JP2018149779A - 水系コーティング剤およびこれを用いたガスバリア性フィルム - Google Patents
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本実施形態に係る水系コーティング剤は、ビニルアルコール−ビニルアミン共重合体(A)と無機層状鉱物(B)とを含む。
ビニルアルコール−ビニルアミン共重合体(A)は、典型的には以下の構造を有する。
ここで、mは0モル%以上15モル%以下であり、nは50%以上99モル%以下であり、xは0モル%以上30モル%以下であり、yは1モル%以上50モル%以下である。ビニルアルコール−ビニルアミン共重合体(A)がアミノ基を含んでいることで、プラスチック基材への良好な密着性が発現する。
「無機層状鉱物」とは、極薄の単位結晶層が重なって1つの層状粒子を形成している無機化合物を指す。無機層状鉱物(B)は、ビニルアルコール−ビニルアミン共重合体にさらなるガスバリア性を付与する目的で用いられる。無機層状鉱物(B)としては、水中で膨潤および/またはへき開する化合物が好ましく、水への膨潤性を有する粘土化合物が特に好ましい。より具体的には、無機層状鉱物(B)は、極薄の単位結晶層間に水を配位し、吸収および/または膨潤する性質を有する粘土化合物であることが好ましい。かかる粘土化合物は、一般には、Si4+がO2−に対して配位して四面体構造を構成する層と、Al3+、Mg2+、Fe2+、Fe3+等がO2−およびOH−に対して配位して八面体構造を構成する層とが、1対1あるいは2対1で結合し、積み重なって層状構造を形成する化合物である。この粘土化合物は、天然の化合物であっても、合成された化合物であってもよい。
よりガスバリア性が良いガスバリア膜を形成するために、水系コーティング剤にはポリビニルアルコール系重合体およびその誘導体からなる群から選ばれる少なくとも1種のポリビニルアルコール(C)を含むことが好ましい。ポリビニルアルコール系重合体の誘導体としては、例えばポリビニルアルコールの側鎖に単量体がグラフト重合したグラフト重合体等が挙げられる。鹸化度が95%以上かつ重合度が300以上のポリビニルアルコール(C)を含むことが特に好ましい。ポリビニルアルコール(C)の重合度は、300以上2400以下が好ましく、450以上2000以下が特に好ましい。ポリビニルアルコール(C)は、鹸化度や重合度が高い程、吸湿膨潤性が低くなり高いガスバリア性を発揮する。ポリビニルアルコール(C)の鹸化度が95%未満では、十分なガスバリア性が得られないおそれがある。ポリビニルアルコール(C)の重合度が300未満では、ガスバリア性や皮膜凝集強度の低下を招くおそれがある。一方、ポリビニルアルコール(C)の重合度が2400を超えると、コーティング剤の粘度が上がり、他の成分と均一に混合することが難しくなるため、ガスバリア性や密着強度の低下といった不具合を招くおそれがある。
・ビニルアルコール−ビニルアミン共重合体(A)の無機層状鉱物(B)に対する質量割合が40/60以上である。
・全固形分中に占める無機層状鉱物(B)の含有量が12質量%以上24質量%以下である。
・全固形分中に占めるポリビニルアルコール(C)の含有量が20質量%以上である。
本実施形態に係るガスバリア性フィルムは、プラスチック材料からなる基材フィルムと、基材フィルムの少なくとも片面に積層され、上述した水系コーティング剤から形成されたガスバリア膜と、を備えることを特徴とする。
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム:市販品(商品名:P−60、東レ社製、厚さ:12μm)。以下PETと記載する。
二軸延伸ポリプロピレンフィルム:市販品(商品名:PJ201、AJプラスト社製、厚さ:20μm)。以下OPPと記載する。
「ビニルアルコール−ビニルアミン共重合体(A)」
(A):セキスイ・スペシャリティ・ケミカルズ社製のビニルアルコール−ビニルアミン共重合樹脂(商品名:Ultiloc(登録商標)5003)。
(B1):水膨潤性合成雲母(商品名:ソマシフ(登録商標)MEB−3、コープケミカル社製)。
(B2):モンモリロナイト(商品名:クニピア(登録商標)F、クニミネ工業社製)。
(B3):ナトリウムヘクトライト(商品名:NHTゾルB2、トピー工業社製)。
(C):鹸化度98〜99%、重合度500のポリビニルアルコール(商品名:ポバールPVA−105、クラレ社製)。
表1に示す種類及び配合比率(質量%)で、最終的な固形分濃度が6.0質量%となるように水系コーティング剤を作製した。まずビニルアルコール−ビニルアミン共重合樹脂(A)とポリビニルアルコール(C)とを所定量配合し、90℃にて1時間攪拌することで溶解した。その後液温を室温まで下げてから無機層状鉱物(B)を添加し、その後、全水性媒体中の10質量%がイソプロパノールとなるように、イソプロパノールで希釈した。これによって実施例1〜13の水系コーティング剤をそれぞれ調製した。ここで、配合比率は、全固形分に対する各成分の固形分の比率であり、以下においても同様である。
表2に示す種類及び配合比率(質量%)で、最終的な固形分濃度が6.0質量%となるように水系コーティング剤を作製した。まずビニルアルコール−ビニルアミン共重合樹脂(A)とポリビニルアルコール(C)とを所定量配合し、90℃にて1時間攪拌することで溶解した。その後液温を室温まで下げてから無機層状鉱物(B)を添加し、その後、全水性媒体中の10質量%がイソプロパノールとなるように、イソプロパノールで希釈した。これによって比較例1〜6の水系コーティング剤をそれぞれ調製した。
架橋剤としてエピクロロヒドリンの付加物であるPolycup172(Ashland社製)を用意した。表2に示す配合比率(質量%)で、最終的な固形分濃度が6.0質量%となるように水系コーティング剤を作製した。まずビニルアルコール−ビニルアミン共重合樹脂(A)を所定量配合し、90℃にて1時間攪拌することで溶解した。その後液温を室温まで下げてから、全水性媒体中の10質量%がイソプロパノールとなるように、イソプロパノールで希釈した。その後Polycup172を所定量添加した。これによって比較例7の水系コーティング剤を調製した。次に、比較例7の水系コーティング剤を用い、比較例1〜6と同様の手順で比較例7のガスバリア性フィルムを作製した。
(1)塗液粘度
実施例1〜13および比較例1〜7で得た水系コーティング剤について、振動式粘度計(商品名:VM−1A−MH、山一電機工業社製)を用いて塗液粘度を測定した。材料を全て配合してから1時間後、及び1ヶ月後に測定した。評価結果を表1〜2に示す。
実施例1〜13および比較例1〜7で得たガスバリア性フィルムについて、酸素透過度測定装置(商品名:OXTRAN−2/20、MOCON社製)を用いて、30℃、70%RHの雰囲気下、酸素透過度(cm3/(m2・day・MPa):OTR)を測定した。評価結果を表1〜2に示す。
実施例1〜13および比較例1〜7で得たガスバリア性フィルムのコーティング面側(ガスバリア膜側)に、ドライラミネーション加工により、ポリエステルウレタン系接着剤(商品名:タケラックA−969、タケネートA−5、三井化学社製)を介して、厚さ30μmの未延伸ポリプロピレンフィルム(商品名:CPP GLC、三井化学東セロ社製)をラミネートした後に、50℃にて48時間養生し、積層フィルムを得た。この積層フィルムを15mm幅の短冊状にカットし、引張試験機テンシロンにより、ガスバリア性フィルムを、未延伸ポリプロピレンフィルムから、300mm/分の速度で90°剥離させて、ラミネート強度(N/15mm)を測定した。評価結果を表1〜2に示す。
Claims (4)
- 基材と、前記基材の少なくとも片面に積層されたガスバリア膜とを備えるガスバリア性フィルムであって、
前記ガスバリア膜は、ビニルアルコール−ビニルアミン共重合体(A)と無機層状鉱物(B)とを含み、
前記ガスバリア膜に含まれる前記無機層状鉱物(B)の含有量が5質量%以上であり、
前記ビニルアルコール−ビニルアミン共重合体(A)の質量を前記無機層状鉱物(B)の質量で除した値が2/3以上であることを特徴とする、ガスバリア性フィルム。 - 前記ガスバリア膜に含まれる前記無機層状鉱物(B)の含有量が8質量%以上30質量%以下であることを特徴とする、請求項1に記載のガスバリア性フィルム。
- 前記ガスバリア膜は、さらにポリビニルアルコール(C)を含むことを特徴とする、請求項1または2に記載のガスバリア性フィルム。
- ビニルアルコール−ビニルアミン共重合体(A)と無機層状鉱物(B)とを含む水系コーティング剤であって、
全固形分中に占める前記無機層状鉱物(B)の含有量が5質量%以上であり、
前記ビニルアルコール−ビニルアミン共重合体(A)の質量を前記無機層状鉱物(B)の質量で除した値が2/3以上であることを特徴とする、水系コーティング剤。
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