JP2018146835A - Rotor for electrophotography, fixation device, electrophotographic image formation device and manufacturing method of rotor - Google Patents

Rotor for electrophotography, fixation device, electrophotographic image formation device and manufacturing method of rotor Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rotor for electrophotography having a surface layer excellent in abrasion resistance.SOLUTION: A rotor for electrophotography includes a base material and a surface layer on the base material. The surface layer includes a matrix resin and titanium oxide particles dispersed in the matrix resin. The matrix resin includes a tetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinylether copolymer (PFA). Tensile yield stress of the surface layer in a circumferential direction of the rotor is 3.7-5.0 MPa.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、電子写真画像形成装置の定着装置に用いられる回転体、定着装置、電子写真画像形成装置および回転体の製造方法に関する。   The present invention relates to a rotating body used in a fixing device of an electrophotographic image forming apparatus, a fixing device, an electrophotographic image forming apparatus, and a method for manufacturing the rotating body.

電子写真画像形成装置(以下、単に「画像形成装置」と称す)の定着装置には、定着部材として、エンドレスベルト形状やローラ形状を有する回転体が用いられている。このような回転体としては、基材と、該基材上の、トナーに対して優れた離型性を有するフッ素樹脂を含む表層とを有する回転体が知られている。表層に含有されるフッ素樹脂としては、例えば、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(以降、「PFA」ともいう)が用いられている。
特許文献1は、未定着トナー像を記録材上に定着画像として定着させる定着部材に関する。そして、静電オフセットの防止を目的として、離型性層の表面抵抗のみを下げるために、離型性層中に酸化チタンの如き中抵抗粒子または中抵抗ウィスカを含有させることを開示している。また、離型性層に用いる樹脂化合物として、フッ素樹脂化合物が挙げられている。
In a fixing device of an electrophotographic image forming apparatus (hereinafter simply referred to as “image forming apparatus”), a rotating member having an endless belt shape or a roller shape is used as a fixing member. As such a rotating body, a rotating body having a base material and a surface layer containing a fluororesin having excellent releasability with respect to toner on the base material is known. As the fluororesin contained in the surface layer, for example, a tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (hereinafter also referred to as “PFA”) is used.
Patent Document 1 relates to a fixing member that fixes an unfixed toner image on a recording material as a fixed image. In order to reduce only the surface resistance of the releasable layer for the purpose of preventing electrostatic offset, it is disclosed that the releasable layer contains medium resistance particles such as titanium oxide or medium resistance whiskers. . Moreover, the fluororesin compound is mentioned as a resin compound used for a release layer.

特開2002−40856号公報JP 2002-40856 A

近年、画像形成装置における印刷スピードの高速化に伴い、定着部材の表層に対しては、耐摩耗性のより一層の向上が求められている。ここで、本発明者らの検討によれば、特許文献1に記載されている、フッ素樹脂中に酸化チタンを含有させてなる表層は、酸化チタンを含まない場合と比較して耐摩耗性が低下する場合があることを見出した。   In recent years, with the increase in printing speed in image forming apparatuses, the surface layer of the fixing member is required to be further improved in wear resistance. Here, according to the study by the present inventors, the surface layer described in Patent Document 1 containing titanium oxide in the fluororesin has wear resistance as compared with the case where titanium oxide is not included. It was found that there is a case where it decreases.

本発明の一態様は、耐摩耗性に優れる表層を有する電子写真用の回転体およびその製造方法の提供に向けたものである。また、本発明の他の態様は、高品位な画像を安定的に得ることができる定着装置および画像形成装置の提供に向けたものである。   One embodiment of the present invention is directed to providing a rotating body for electrophotography having a surface layer excellent in wear resistance and a method for producing the same. Another aspect of the present invention is directed to providing a fixing device and an image forming apparatus that can stably obtain a high-quality image.

本発明の一態様によれば、基材と、該基材上の表層とを有する電子写真用の回転体であって、該表層は、マトリックス樹脂と、該マトリックス樹脂中に分散されている酸化チタン粒子とを含み、該マトリックス樹脂は、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)を含み、該表層の、該回転体の周方向の引張降伏応力が、3.7MPa以上、5.0MPa以下である電子写真用の回転体が提供される。   According to one aspect of the present invention, there is provided a rotating body for electrophotography having a base material and a surface layer on the base material, the surface layer being a matrix resin and an oxidation dispersed in the matrix resin. The matrix resin contains a tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), and the tensile yield stress in the circumferential direction of the rotating body of the surface layer is 3.7 MPa or more, 5 A rotating body for electrophotography having a pressure of 0.0 MPa or less is provided.

また、本発明の他の態様によれば、上記の回転体と、該回転体の加熱装置と、該回転体に対向して配置されている加圧部材と、を有する定着装置、および該定着装置を具備している画像形成装置が提供される。   According to another aspect of the present invention, a fixing device including the above-described rotating body, a heating device for the rotating body, and a pressure member disposed to face the rotating body, and the fixing An image forming apparatus including the apparatus is provided.

さらにまた、本発明の他の態様によれば、電子写真用の回転体の製造方法であって、基材上の、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体と、酸化チタン粒子とを含む樹脂層の表面に、酸素濃度が1000ppm以下の雰囲気下で、電離性放射線を照射して表層を形成する工程を有する回転体の製造方法が提供される。   Furthermore, according to another aspect of the present invention, there is provided a method for producing a rotating body for electrophotography, comprising a tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer and titanium oxide particles on a substrate. Provided is a method for manufacturing a rotating body including a step of forming a surface layer by irradiating the surface of a resin layer with ionizing radiation in an atmosphere having an oxygen concentration of 1000 ppm or less.

本発明の一態様によれば、耐摩耗性に優れる表層を有する電子写真用の回転体を得ることができる。また、本発明の他の態様によれば、高品位な電子写真画像を安定的に得ることができる定着装置および画像形成装置が得られる。   According to one embodiment of the present invention, a rotating body for electrophotography having a surface layer with excellent wear resistance can be obtained. According to another aspect of the present invention, a fixing device and an image forming apparatus that can stably obtain a high-quality electrophotographic image can be obtained.

本発明の一実施形態に係る画像形成装置の概略図である。1 is a schematic view of an image forming apparatus according to an embodiment of the present invention. 本発明の一実施形態に係る定着装置の側面図である。1 is a side view of a fixing device according to an embodiment of the present invention. 本発明の一実施形態に係る回転体の部分断面図である。It is a fragmentary sectional view of the rotating body concerning one embodiment of the present invention. 本発明の実施例1に係る表層の応力−歪み(S−S)曲線を示した図である。It is the figure which showed the stress-strain (SS) curve of the surface layer which concerns on Example 1 of this invention.

本発明者らは、回転体の表層の耐摩耗性の向上について検討を行った。その過程において、表層の引張降伏応力と表層の耐摩耗性とが相関しているとの知見を得た。すなわち、引張降伏応力が高い層は、耐摩耗性が高いことを見出した。   The inventors of the present invention have studied the improvement of the wear resistance of the surface layer of the rotating body. In the process, we found that the tensile yield stress of the surface layer and the wear resistance of the surface layer are correlated. That is, it has been found that a layer having a high tensile yield stress has high wear resistance.

ここで、一般に、樹脂やゴムなどの高分子材料に、酸化チタンの如き無機フィラーを配合した場合、無機フィラーの補強効果によって、引張降伏応力が上昇する。しかしながら、本発明者らの検討によれば、フッ素樹脂中に酸化チタンを分散してなる表層は、引張降伏応力が低下した。これは、フッ素樹脂の表面自由エネルギーが、他の高分子材料と比較して非常に小さいため、フッ素樹脂と酸化チタン粒子との相互作用が弱く、両者の界面で滑りが発生しているためであると推察される。   Here, generally, when an inorganic filler such as titanium oxide is blended with a polymer material such as resin or rubber, the tensile yield stress increases due to the reinforcing effect of the inorganic filler. However, according to the study by the present inventors, the tensile yield stress of the surface layer obtained by dispersing titanium oxide in a fluororesin was reduced. This is because the surface free energy of the fluororesin is very small compared to other polymer materials, so the interaction between the fluororesin and the titanium oxide particles is weak, and slippage occurs at the interface between the two. It is assumed that there is.

そこで、本発明者らがさらなる検討を重ねた結果、フッ素樹脂と、該フッ素樹脂に分散してなる酸化チタン粒子とを含む層の表面に、酸素不存在下で電離性放射線を照射することによって、その層の引張降伏応力を大幅に向上させ得ることを見出した。これは、フッ素樹脂と酸化チタンとが電離性放射線の照射によって化学的に結合し、酸化チタンがフッ素樹脂中に固定化されたためであると考えられる。そして、このようにして引張降伏応力を向上させた層は、その表面の耐摩耗性の大幅な向上が観察された。   Thus, as a result of further studies by the present inventors, by irradiating the surface of the layer containing the fluororesin and the titanium oxide particles dispersed in the fluororesin with ionizing radiation in the absence of oxygen, It was found that the tensile yield stress of the layer can be greatly improved. This is presumably because the fluororesin and titanium oxide were chemically bonded by irradiation with ionizing radiation, and the titanium oxide was immobilized in the fluororesin. And the layer which improved the tensile yield stress in this way was observed to significantly improve the wear resistance of its surface.

以下、本発明の一実施形態に係る回転体とその製造方法について具体的に説明する。
すなわち、本発明の一態様に係る電子写真用の回転体は、基材と、該基材上の表層とを有し、該表層は、マトリックス樹脂と、該マトリックス樹脂中に分散されている酸化チタン粒子とを含み、該マトリックス樹脂は、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(以下、「PFA」ともいう)を含む。そして、該表層の、該回転体の周方向の引張降伏応力が、3.7MPa以上、5.0MPa以下である。
Hereinafter, a rotating body and a manufacturing method thereof according to an embodiment of the present invention will be specifically described.
That is, the electrophotographic rotator according to one embodiment of the present invention includes a base material and a surface layer on the base material, and the surface layer is a matrix resin and an oxidation material dispersed in the matrix resin. The matrix resin contains a tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (hereinafter also referred to as “PFA”). And the tensile yield stress of this surface layer of the circumferential direction of this rotary body is 3.7 Mpa or more and 5.0 Mpa or less.

ここで、表層の引張降伏応力とは、表層から切り出した試験片を、引張試験機を用いて、温度:200℃、引張速度:0.055mm/秒の条件で伸長させて、応力と歪みとの関係を測定し、当該測定によって得られる応力−歪み曲線(STRESS−STRAIN 曲線、以下、「S−S曲線」ともいう)から導かれる、5%耐力(MPa)のことである。   Here, the tensile yield stress of the surface layer means that a test piece cut out from the surface layer is stretched under the conditions of temperature: 200 ° C. and tensile speed: 0.055 mm / second by using a tensile tester, and the stress and strain. Is a 5% yield strength (MPa) derived from a stress-strain curve (STRESS-STRAIN curve, hereinafter also referred to as "SS curve") obtained by the measurement.

具体的には、表層から、縦20mm、横5mmの試験片を切り出し、デジタル測長機(商品名:DIGIMICRO MF−501、ニコン社製)で厚みを計測する。なお、試験片の切り出しは、試験片の長手方向と回転体の周方向とが一致するように行う。試験片の長手方向の両端を引張試験機のクランプに固定し、温度200℃の環境に5分間放置後、同温度環境下で、引張速度0.055mm/秒にて試験片を伸長させる。こうして、当該試験片のS−S曲線を作成する。図4に、後述する実施例1に係る表層のS−S曲線を示す。5%耐力は、S−S曲線の歪み0〜3%部分を直線として近似線(図4における線分401)を引き、この近似線を、歪み5%分、正方向に平行移動した直線(図4における線分403)と、S−S曲線の交点の応力値をいう。ここで、引張試験機としては、例えば、「ReogelE4000」(商品名、UBM社製)を使用することができる。   Specifically, a test piece having a length of 20 mm and a width of 5 mm is cut out from the surface layer, and the thickness is measured with a digital length measuring device (trade name: DIGIMICRO MF-501, manufactured by Nikon Corporation). The test piece is cut out so that the longitudinal direction of the test piece coincides with the circumferential direction of the rotating body. Both ends in the longitudinal direction of the test piece are fixed to clamps of a tensile tester, and left in an environment at a temperature of 200 ° C. for 5 minutes. In this way, an SS curve of the test piece is created. In FIG. 4, the SS curve of the surface layer which concerns on Example 1 mentioned later is shown. The 5% proof stress is a straight line obtained by drawing an approximate line (line segment 401 in FIG. 4) with a 0 to 3% strain portion of the SS curve as a straight line, and translating the approximate line by 5% strain in the positive direction ( This is the stress value at the intersection of the line segment 403 in FIG. 4 and the SS curve. Here, as the tensile tester, for example, “Reogel E4000” (trade name, manufactured by UBM) can be used.

また、表層は、その周方向の引張破断エネルギーを、30kJ/m以上、150kJ/m以下とすることが、より一層の耐久性の向上を図る上で好ましい。引張破断エネルギーは、上記した表層のS−S曲線を積分することにより得られる。 Further, the surface layer preferably has a tensile breaking energy in the circumferential direction of 30 kJ / m 2 or more and 150 kJ / m 2 or less in order to further improve durability. The tensile breaking energy can be obtained by integrating the surface S—S curve described above.

[回転体]
図3は、本発明の一実施形態に係るエンドレスベルト形状を有する定着ベルト23の部分断面図である。定着ベルト23は、基材231上の弾性層232と、弾性層232上の表層233とを有する積層構造を有する。なお、回転体は、基材231上に表層233が形成され、弾性層232を有さない構成や、複数の弾性層232を有する構成であってもよい。また、回転体は、エンドレスベルト形状を有するものに限定されず、例えば、ローラ形状を有するローラであってもよい。
[Rotating body]
FIG. 3 is a partial cross-sectional view of the fixing belt 23 having an endless belt shape according to an embodiment of the present invention. The fixing belt 23 has a laminated structure including an elastic layer 232 on the base material 231 and a surface layer 233 on the elastic layer 232. Note that the rotating body may have a configuration in which the surface layer 233 is formed on the base material 231 and the elastic layer 232 is not provided or a plurality of elastic layers 232 are provided. Further, the rotating body is not limited to one having an endless belt shape, and may be a roller having a roller shape, for example.

<表層>
表層233は、PFAをマトリックス樹脂として含み、該マトリックス樹脂中に酸化チタン粒子が分散されている。酸化チタン粒子の含有量は、表層を基準として、1質量%以上、40質量%以下であることが好ましい。酸化チタンとしては、アナターゼ型、ルチル型のどちらでもよく、また、導電性の点から、異種元素がドーピングされていてもよい。ドーピングされる異種元素としては、アンチモン、スズ、ニオブ、リンが挙げられ、これらは、酸化物として酸化チタン中に存在していてもよい。これらの異種元素を、1種または複数種含んでもよい。
<Surface>
The surface layer 233 contains PFA as a matrix resin, and titanium oxide particles are dispersed in the matrix resin. The content of titanium oxide particles is preferably 1% by mass or more and 40% by mass or less based on the surface layer. Titanium oxide may be either anatase type or rutile type, and may be doped with a different element from the viewpoint of conductivity. Examples of the heterogeneous element to be doped include antimony, tin, niobium, and phosphorus, which may be present in titanium oxide as an oxide. One or more of these different elements may be included.

表層233の厚みは、耐摩耗性や伝熱性の観点から、5μm以上30μm以下であることが好ましい。
表層の厚みについて、予め押出成形により円筒状に作製したフッ素樹脂チューブを被覆する、チューブ法で表層を形成する場合は、デジタル測長機(商品名:DIGIMICRO MF−501、ニコン社製)の如き接触式の厚み測定機を用いて、事前にチューブの厚みを測定することができる。
また、表層が、表層形成用塗料をスプレーやディッピング等でコートして表層を形成するコート法によって形成されてなる場合は、レーザーや可視光を用いた非接触式の膜厚測定機を用いて測定することができる。かかる膜厚測定機としては、例えば、レーザー顕微鏡(商品名:Vk−9700、キーエンス社製)が挙げられる。また予め表層形成塗料の塗布重量と表層の厚みの関係性のデータを取得しておき、塗布重量から表層の厚みを算出することもできる。
The thickness of the surface layer 233 is preferably 5 μm or more and 30 μm or less from the viewpoint of wear resistance and heat conductivity.
When the surface layer is formed by a tube method that covers a fluororesin tube that has been previously formed into a cylindrical shape by extrusion molding, the thickness of the surface layer is such as a digital length measuring device (trade name: DIGIMICRO MF-501, manufactured by Nikon Corporation). The thickness of the tube can be measured in advance using a contact-type thickness measuring machine.
In addition, when the surface layer is formed by a coating method in which the surface layer is formed by coating the surface layer forming paint by spraying or dipping, etc., using a non-contact type film thickness measuring device using laser or visible light. Can be measured. An example of such a film thickness measuring device is a laser microscope (trade name: Vk-9700, manufactured by Keyence Corporation). It is also possible to obtain data on the relationship between the coating weight of the surface layer-forming paint and the thickness of the surface layer in advance and calculate the thickness of the surface layer from the coating weight.

<基材>
基材231の材質としては、ポリイミド(PI)、ポリアミドイミド(PAI)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、および、ポリエーテルスルホン(PES)の如き樹脂、ステンレス鋼、ニッケルおよび鉄の如き金属が挙げられる。
回転体がエンドレスベルト形状である場合、基材としては、エンドレスベルト形状のものが挙げられる。特に、エンドレスベルト形状の回転体の場合、基材には、優れた柔軟性と高い強度が求められる。かかる基材としては、ポリイミド、ポリアミドイミドおよびポリエーテルスルホンからなる群より選択される少なくとも1つの樹脂を含む基材が好適に用いられる。
回転体が、ローラ形状を有する場合、基材としては、円柱状や円筒状のものが挙げられる。
<Base material>
Examples of the material of the base material 231 include resins such as polyimide (PI), polyamideimide (PAI), polyetheretherketone (PEEK), and polyethersulfone (PES), and metals such as stainless steel, nickel, and iron. It is done.
When the rotating body has an endless belt shape, examples of the base material include an endless belt shape. In particular, in the case of an endless belt-shaped rotating body, the substrate is required to have excellent flexibility and high strength. As such a substrate, a substrate containing at least one resin selected from the group consisting of polyimide, polyamideimide and polyethersulfone is preferably used.
When the rotating body has a roller shape, examples of the base material include a columnar shape and a cylindrical shape.

また、熱容量を小さくし、定着装置6としてのクイックスタート性を向上させるために、基材の厚みは、20μm以上100μm以下であることが好ましく、20μm以上60μm以下であることがより好ましい。   Further, in order to reduce the heat capacity and improve the quick start property as the fixing device 6, the thickness of the base material is preferably 20 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 20 μm or more and 60 μm or less.

<弾性層>
弾性層232の材料としては、公知の弾性材料を使用することができる。具体的には、シリコーンゴム、フッ素ゴムが用いられる。これらの中でも、シリコーンゴムを使用することが好ましい。
シリコーンゴムの原料は、室温で流動性を有するポリマーであって、加熱により硬化が進行する液状シリコーンゴムであることが好ましい。かかる液状シリコーンゴムによって形成される弾性層232は、適度に低硬度であり、定着装置6で用いるために十分な耐熱性と変形回復力を有する。特に、加工性が良好で寸法精度の安定性が高く、かつ、硬化反応時に反応副生成物が発生せず生産性に優れることから、付加反応架橋型の液状シリコーンゴムを用いることが好ましい。
<Elastic layer>
A known elastic material can be used as the material of the elastic layer 232. Specifically, silicone rubber and fluororubber are used. Among these, it is preferable to use silicone rubber.
The raw material of the silicone rubber is preferably a liquid silicone rubber which is a polymer having fluidity at room temperature and cures when heated. The elastic layer 232 formed of such a liquid silicone rubber has a moderately low hardness, and has sufficient heat resistance and deformation recovery force for use in the fixing device 6. In particular, it is preferable to use an addition reaction cross-linking type liquid silicone rubber because the processability is good, the stability of dimensional accuracy is high, and a reaction by-product is not generated during the curing reaction and the productivity is excellent.

付加反応架橋型の液状シリコーンゴム組成物は、基本的な構成成分として下記(a)、(b)および(c)成分を含む。
(a)不飽和脂肪族基を有するオルガノポリシロキサン;
(b)ケイ素原子に結合した活性水素を有するオルガノポリシロキサン;
(c)ヒドロシリル化触媒。
The addition reaction crosslinking liquid silicone rubber composition contains the following components (a), (b) and (c) as basic components.
(A) an organopolysiloxane having an unsaturated aliphatic group;
(B) an organopolysiloxane having active hydrogen bonded to a silicon atom;
(C) Hydrosilylation catalyst.

上記(a)成分である、不飽和脂肪族基を有するオルガノポリシロキサンとしては、以下のものが挙げられる。
・分子両末端が(R1)R2SiO1/2で表され、中間単位が(R1)SiOおよびR1R2SiOで表される直鎖状オルガノポリシロキサン
・分子両末端が(R1)R2SiO1/2で表され、中間単位にR1SiO3/2および/またはSiO4/2が含まれる分岐状ポリオルガノシロキサン
Examples of the organopolysiloxane having an unsaturated aliphatic group, which is the component (a), include the following.
A linear organopolysiloxane in which both molecular ends are represented by (R1) 2 R2SiO 1/2 and an intermediate unit is represented by (R1) 2 SiO and R1R2SiO • Both molecular ends are (R1) 2 R2SiO 1/2 And a branched polyorganosiloxane containing R1SiO 3/2 and / or SiO 4/2 in the intermediate unit

ここで、R1は、上記式中のケイ素原子に結合した、不飽和脂肪族基を含まない非置換または置換の1価の炭化水素基を表す。炭化水素基としては、具体的に、アルキル基(例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基)、アリール基(フェニル基、ナフチル基)等が挙げられる。該炭化水素基が有していてもよい置換基としては、フッ素原子や塩素原子等のハロゲン原子;メトキシ基やエトキシ基等のアルコキシ基;シアノ基等が挙げられる。置換炭化水素基としては、具体的に、クロロメチル基、3−クロロプロピル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、3−シアノプロピル基、3−メトキシプロピル基が挙げられる。
これらの中でも、合成や取扱いが容易で、優れた耐熱性が得られることから、R1の50%以上がメチル基であることが好ましく、すべてのR1がメチル基であることがより好ましい。
Here, R1 represents an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group that does not contain an unsaturated aliphatic group and is bonded to a silicon atom in the above formula. Specific examples of the hydrocarbon group include an alkyl group (for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group), aryl group (phenyl group, naphthyl group). ) And the like. Examples of the substituent that the hydrocarbon group may have include a halogen atom such as a fluorine atom and a chlorine atom; an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group; and a cyano group. Specific examples of the substituted hydrocarbon group include a chloromethyl group, a 3-chloropropyl group, a 3,3,3-trifluoropropyl group, a 3-cyanopropyl group, and a 3-methoxypropyl group.
Among these, since synthesis and handling are easy and excellent heat resistance is obtained, 50% or more of R1 is preferably a methyl group, and all R1s are more preferably methyl groups.

また、R2は、上記式中のケイ素原子に結合した不飽和脂肪族基を表す。不飽和脂肪族基としては、ビニル基、アリル基、3−ブテニル基、4−ペンテニル基、5−ヘキセニル基が例示される。これらの中でも、合成や取扱いが容易で、シリコーンゴムの架橋反応が進行しやすいことから、ビニル基が好ましい。   R2 represents an unsaturated aliphatic group bonded to a silicon atom in the above formula. Examples of the unsaturated aliphatic group include a vinyl group, an allyl group, a 3-butenyl group, a 4-pentenyl group, and a 5-hexenyl group. Among these, vinyl groups are preferable because they are easy to synthesize and handle and the crosslinking reaction of the silicone rubber easily proceeds.

上記(a)成分である不飽和脂肪族基を有するオルガノポリシロキサンの数平均分子量は、5000以上10万以下が好ましく、重量平均分子量は、1万以上50万以下が好ましい。   The number average molecular weight of the organopolysiloxane having an unsaturated aliphatic group as the component (a) is preferably from 5,000 to 100,000, and the weight average molecular weight is preferably from 10,000 to 500,000.

上記(b)成分である、ケイ素原子に結合した活性水素を有するオルガノポリシロキサンは、(c)成分であるヒドロシリル化触媒の作用により、上記(a)成分が有する不飽和脂肪族基と反応して架橋構造を形成する架橋剤である。
上記(b)成分において、ケイ素原子に結合した活性水素の数は、1分子中に平均して3個を越える数であることが好ましい。ケイ素原子に結合した有機基としては、(a)成分のR1と同じ、不飽和脂肪族基を含まない非置換または置換の1価の炭化水素基が例示される。特に、合成および取扱いが容易であることから、該有機基としてはメチル基が好ましい。ケイ素原子に結合した活性水素を有するオルガノポリシロキサンの分子量は特に限定されない。
The organopolysiloxane having active hydrogen bonded to the silicon atom as the component (b) reacts with the unsaturated aliphatic group of the component (a) by the action of the hydrosilylation catalyst as the component (c). It is a crosslinking agent that forms a crosslinked structure.
In the component (b), the number of active hydrogen bonded to the silicon atom is preferably more than 3 on average per molecule. Examples of the organic group bonded to the silicon atom include an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group which does not contain an unsaturated aliphatic group, and is the same as R1 of the component (a). In particular, a methyl group is preferred as the organic group because it is easy to synthesize and handle. The molecular weight of the organopolysiloxane having active hydrogen bonded to a silicon atom is not particularly limited.

また、上記(b)成分の25℃における粘度は、10mm/s以上100,000mm/s以下が好ましく、15mm/s以上1,000mm/s以下がより好ましい。粘度が10mm/s以上であると、該オルガノポリシロキサンが保存中に揮発しにくく、得られるシリコーンゴムにおいて所望の架橋度や物性を得ることができる。また、粘度が100,000mm/s以下であると、該オルガノポリシロキサンの取扱いが容易であり、系中に均一に分散させやすくなる。 The viscosity at 25 ° C. of the component (b) is preferably not more than 10 mm 2 / s or more 100,000 mm 2 / s, more preferably at most 15 mm 2 / s or more 1,000mm 2 / s. When the viscosity is 10 mm 2 / s or more, the organopolysiloxane hardly volatilizes during storage, and a desired degree of crosslinking and physical properties can be obtained in the resulting silicone rubber. In addition, when the viscosity is 100,000 mm 2 / s or less, the organopolysiloxane can be easily handled and easily dispersed uniformly in the system.

上記(b)成分のシロキサン骨格は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、これらの混合物を用いてもよい。特に合成の容易性の観点から、直鎖状のものが好ましい。また、上記(b)成分において、Si−H結合は、分子中のどのシロキサン単位に存在してもよいが、少なくともその一部が、(R1)HSiO1/2単位のように、オルガノポリシロキサンの分子末端に存在することが好ましい。 The siloxane skeleton of the component (b) may be linear, branched, or cyclic, or a mixture thereof. In particular, from the viewpoint of ease of synthesis, a linear one is preferable. In the component (b), the Si—H bond may be present in any siloxane unit in the molecule, but at least a part of the Si—H bond, as in the (R1) 2 HSiO 1/2 unit, It is preferably present at the molecular end of the siloxane.

さらに、上記(a)成分および上記(b)成分は、付加硬化型シリコーンゴム組成物において、ケイ素原子数に対する不飽和脂肪族基数の割合が、0.001以上0.020以下、特には0.002以上0.010以下となるように配合されることが好ましい。また、不飽和脂肪族基数に対する活性水素数の割合が、0.3以上0.8以下となるように配合されていることが好ましい。不飽和脂肪族基数に対する活性水素数の割合が0.3以上であると、硬化後のシリコーンゴムにおいて安定して所望の硬度を得ることができる。また、不飽和脂肪族基数に対する活性水素数の割合が0.8以下であると、シリコーンゴムの硬度が過度に上昇することを抑制できる。なお、不飽和脂肪族基数に対する活性水素数の割合は、水素核磁気共鳴装置(1H−NMR、商品名:AL400型FT−NMR、日本電子社製)を用いて、不飽和脂肪族基数および活性水素数を定量することにより算出することができる。   Furthermore, in the addition-curable silicone rubber composition, the component (a) and the component (b) have a ratio of the number of unsaturated aliphatic groups to the number of silicon atoms of 0.001 to 0.020, particularly preferably 0.00. It is preferable to mix | blend so that it may become 002 or more and 0.010 or less. Moreover, it is preferable to mix | blend so that the ratio of the number of active hydrogens with respect to the number of unsaturated aliphatic groups may be 0.3 or more and 0.8 or less. When the ratio of the number of active hydrogens to the number of unsaturated aliphatic groups is 0.3 or more, desired hardness can be stably obtained in the cured silicone rubber. Moreover, it can suppress that the hardness of silicone rubber rises too much that the ratio of the number of active hydrogens with respect to the number of unsaturated aliphatic groups is 0.8 or less. The ratio of the number of active hydrogens to the number of unsaturated aliphatic groups is determined using the hydrogen nuclear magnetic resonance apparatus (1H-NMR, trade name: AL400 type FT-NMR, manufactured by JEOL Ltd.) and the number of unsaturated aliphatic groups and activity. It can be calculated by quantifying the hydrogen number.

上記(c)成分であるヒドロシリル化触媒としては、白金化合物およびロジウム化合物の如き公知の物質が挙げられる。   Examples of the hydrosilylation catalyst as the component (c) include known substances such as platinum compounds and rhodium compounds.

付加反応架橋型の液状シリコーンゴム組成物は、上記した(a)〜(c)成分の他に、インヒビターと呼ばれる反応制御剤(阻害剤)を含んでいてもよい。反応制御剤としては、メチルビニルテトラシロキサン、アセチレンアルコール類、シロキサン変性アセチレンアルコール、ハイドロパーオキサイドの如き公知の物質を用いることができる。   The addition reaction crosslinking liquid silicone rubber composition may contain a reaction control agent (inhibitor) called an inhibitor in addition to the components (a) to (c) described above. As the reaction control agent, known substances such as methyl vinyl tetrasiloxane, acetylene alcohols, siloxane-modified acetylene alcohol, and hydroperoxide can be used.

また、弾性層232の熱伝導率を向上させるために、弾性層232を構成するシリコーンゴム中に高熱伝導性フィラー(以下、「フィラー」と称す)を添加することが好ましい。フィラーとしては、SiC、ZnO、Al、AlN、MgO、カーボンを用いることができる。また、これらのフィラーは1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合物として用いてもよい。なお、これらのフィラーを弾性層232に添加することにより、弾性層232に導電性を付与することも可能である。 In order to improve the thermal conductivity of the elastic layer 232, it is preferable to add a high thermal conductive filler (hereinafter referred to as “filler”) to the silicone rubber constituting the elastic layer 232. As the filler, SiC, ZnO, Al 2 O 3 , AlN, MgO, or carbon can be used. Moreover, these fillers may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types as a mixture. Note that by adding these fillers to the elastic layer 232, it is possible to impart conductivity to the elastic layer 232.

弾性層232の厚みは、薄すぎると弾性が十分に発揮できないため高光沢で定着ムラの少ない良質な画像を得にくく、厚すぎると定着部材の熱容量が大きくなってしまい定着装置6のクイックスタート性が低下してしまう。そのため、弾性層232の厚みは、30μm以上500μm以下であることが好ましく、100μm以上300μm以下であることがより好ましい。   If the thickness of the elastic layer 232 is too thin, the elasticity cannot be sufficiently exerted, so that it is difficult to obtain a high-quality and high-quality image with little fixing unevenness. Will fall. Therefore, the thickness of the elastic layer 232 is preferably 30 μm or more and 500 μm or less, and more preferably 100 μm or more and 300 μm or less.

<表層の形成方法>
表層233の一般的な形成方法としては、コート法と、予め押出成形により円筒状に作製したフッ素樹脂チューブを弾性層232の表面に被覆して接着する方法(以下、「チューブ法」と称す)がある。どちらの形成方法でもよいが、コスト的な観点からは、コート法が好ましい。以下に、コート法による表層の形成方法を説明する。
<Method for forming surface layer>
As a general method for forming the surface layer 233, a coating method and a method in which a surface of the elastic layer 232 is coated with a fluororesin tube previously formed into a cylindrical shape by extrusion (hereinafter referred to as a “tube method”). There is. Either forming method may be used, but the coating method is preferable from the viewpoint of cost. Below, the formation method of the surface layer by a coating method is demonstrated.

(1)塗膜を形成する工程
まず、PFAと酸化チタン粒子とを含む表層形成用塗料を、基材231上または弾性層232上に塗布し、PFAと酸化チタン粒子とを含む塗膜(以下、単に「塗膜」と称す)を形成する。ここで、表層形成用塗料としては、PFAと酸化チタン粒子に加えて、成膜剤、界面活性剤、および粘度調整剤が水中に分散されたものを用いることもできる。表層形成用塗料中に含まれるPFAは、粒子形状であることが好ましい。PFA粒子の平均粒径(体積平均粒径)は、0.1μm以上、5μm以下であることが好ましい。PFA粒子の体積平均粒径は、光散乱法で測定したときの体積平均粒径である。
なお、表層形成用塗料を塗布する前に、基材231または弾性層232と表層233との接着性を高めるために、基材231または弾性層232に表面処理を行ってもよい。該表面処理としては、具体的には、シランカップリング剤の塗布、紫外線(UV)照射、プラズマ処理やフレーム処理が挙げられる。なお、紫外線照射処理の後にシランカップリング剤を塗布するなど、複数の表面処理を組み合わせて用いてもよい。
(1) Step of forming coating film First, a coating material for forming a surface layer containing PFA and titanium oxide particles is applied onto the base material 231 or the elastic layer 232, and a coating film containing PFA and titanium oxide particles (hereinafter referred to as "the coating layer"). Simply referred to as "coating film"). Here, as the coating material for forming the surface layer, in addition to PFA and titanium oxide particles, a film-forming agent, a surfactant, and a viscosity modifier dispersed in water can be used. The PFA contained in the surface layer-forming paint is preferably in the form of particles. The average particle diameter (volume average particle diameter) of the PFA particles is preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less. The volume average particle diameter of the PFA particles is a volume average particle diameter measured by a light scattering method.
In addition, in order to improve the adhesiveness between the base material 231 or the elastic layer 232 and the surface layer 233, the base material 231 or the elastic layer 232 may be subjected to a surface treatment before applying the surface layer forming paint. Specific examples of the surface treatment include application of a silane coupling agent, ultraviolet (UV) irradiation, plasma treatment, and flame treatment. In addition, you may use combining several surface treatments, such as apply | coating a silane coupling agent after an ultraviolet irradiation process.

(2)塗膜を加熱して樹脂層を形成する工程
続いて、基材231上または弾性層232上の塗膜を加熱し、該塗膜中のPFAを溶融させて、樹脂層を形成する。PFAの融点は290℃以上310℃以下であるので、塗膜の加熱温度を330℃以上380℃以下とすることが好ましい。また、塗膜の加熱時間は、弾性層232の熱劣化を抑制するため、1分間以上、30分間以下とすることが好ましく、1分間以上、15分間以下とすることがより好ましい。
加熱装置としては、オーブン、マッフル炉、赤外線ランプ加熱装置、管状炉が挙げられるが、必ずしもこれらの手段に限定されるものではない。
(2) Step of heating the coating film to form a resin layer Subsequently, the coating film on the base material 231 or the elastic layer 232 is heated, and the PFA in the coating film is melted to form a resin layer. . Since the melting point of PFA is 290 ° C. or higher and 310 ° C. or lower, the heating temperature of the coating film is preferably 330 ° C. or higher and 380 ° C. or lower. Further, the heating time of the coating film is preferably 1 minute or longer and 30 minutes or shorter, and more preferably 1 minute or longer and 15 minutes or shorter in order to suppress thermal deterioration of the elastic layer 232.
Examples of the heating device include an oven, a muffle furnace, an infrared lamp heating device, and a tubular furnace, but are not necessarily limited to these means.

(3)樹脂層の表面に電離性放射線を照射して表層を形成する工程
次に、形成された樹脂層の表面に電離性放射線を照射して、表層233を形成する。
電離性放射線としては、γ線、電子線、X線、中性子線、または高エネルギーイオン等が挙げられる。装置の汎用性の観点から、電子線を用いることが好ましい。
電離性放射線の照射雰囲気は、酸素不存在下であることが好ましく、具体的には、酸素濃度が1000ppm以下であることが好ましい。酸素濃度が1000ppm以下であれば、真空下、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下のいずれでもよく、装置コストやランニングコストの面から、窒素雰囲気下が好ましい。
(3) Step of forming surface layer by irradiating surface of resin layer with ionizing radiation Next, the surface of the formed resin layer is irradiated with ionizing radiation to form surface layer 233.
Examples of the ionizing radiation include γ-rays, electron beams, X-rays, neutron beams, and high-energy ions. From the viewpoint of versatility of the apparatus, it is preferable to use an electron beam.
The irradiation atmosphere of ionizing radiation is preferably in the absence of oxygen, and specifically, the oxygen concentration is preferably 1000 ppm or less. As long as the oxygen concentration is 1000 ppm or less, it may be under vacuum or under an inert gas atmosphere such as nitrogen or argon. From the viewpoint of apparatus cost and running cost, a nitrogen atmosphere is preferable.

PFAの如きフッ素樹脂は、常温下での電離性放射線照射によっては分解反応しか起こさない分解型の樹脂である。一方、フッ素樹脂を融点近傍まで加熱した状態で電離性放射線を照射すると、分解反応と並行して架橋反応が生じる。しかしながら、PFAと酸化チタン粒子とを含む層に対する電離放射線の照射による引張降伏応力の向上は、電離放射線の照射時の当該層の温度が、常温(温度25℃)からPFAの融点(温度290〜310℃)までの範囲で観察される。そのため、本態様における表層の引張降伏応力は、PFA自身の架橋のみに因るものではないと考えられる。   A fluororesin such as PFA is a decomposable resin that only undergoes a decomposition reaction when irradiated with ionizing radiation at room temperature. On the other hand, when ionizing radiation is irradiated with the fluororesin heated to near the melting point, a crosslinking reaction occurs in parallel with the decomposition reaction. However, the improvement of the tensile yield stress by irradiation of ionizing radiation to the layer containing PFA and titanium oxide particles is that the temperature of the layer at the time of irradiation of ionizing radiation is from room temperature (temperature 25 ° C.) to the melting point of PFA (temperature 290 to 900). Up to 310 ° C.). Therefore, it is considered that the tensile yield stress of the surface layer in this embodiment is not due to the cross-linking of the PFA itself.

電離性放射線の照射線量は、1kGy以上、1000kGy以下が好ましく、10kGy以上、600kGy以下がより好ましい。
また、電離性放射線の照射線量を、電離性放射線を照射する際の樹脂層の温度に応じて調整することは、表層の周方向の引張破断エネルギーを、前記した範囲内とすることが、より容易となるため好ましい。具体的には、樹脂層の温度が、25℃〜90℃である場合、電離性放射線の照射線量としては、10kGy〜50kGyとすることが好ましい。また、樹脂層の温度が、90℃〜280℃である場合、電離性放射線の照射線量としては、10kGy〜200kGyとすることが好ましい。さらに、樹脂層の温度が、280℃〜350℃である場合、電離性放射線の照射線量としては、10kGy〜400kGyとすることが好ましい。
The irradiation dose of ionizing radiation is preferably 1 kGy or more and 1000 kGy or less, and more preferably 10 kGy or more and 600 kGy or less.
Moreover, adjusting the irradiation dose of ionizing radiation according to the temperature of the resin layer when irradiating the ionizing radiation is such that the tensile rupture energy in the circumferential direction of the surface layer is within the above range. Since it becomes easy, it is preferable. Specifically, when the temperature of the resin layer is 25 ° C. to 90 ° C., the irradiation dose of ionizing radiation is preferably 10 kGy to 50 kGy. Further, when the temperature of the resin layer is 90 ° C. to 280 ° C., the irradiation dose of ionizing radiation is preferably 10 kGy to 200 kGy. Furthermore, when the temperature of the resin layer is 280 ° C. to 350 ° C., the irradiation dose of ionizing radiation is preferably 10 kGy to 400 kGy.

[画像形成装置]
図1は、本発明の一実施形態に係る回転体を搭載する画像形成装置の概略図である。この画像形成装置は、電子写真式のレーザービームプリンタ(以下、「プリンタ」と称す)である。図1に示すプリンタは、像担持体として回転ドラム型の電子写真感光体(以下、「感光ドラム」と称す)18を有する。
感光ドラム18は、プリント指令に応じて矢印方向に所定の周速度(プロセススピード)にて回転する。この回転過程で、感光ドラム18の外周面(表面)が、帯電手段としての帯電ローラ17により所定の極性・電位に一様に帯電処理される。そして、感光ドラム18の表面の一様帯電面に対して、レーザービームスキャナ3から出力される、画像情報に応じて変調制御(ON/OFF制御)されたレーザービームLBによる走査露光がなされる。このようにして、感光ドラム18の表面に、目的の画像情報に応じた静電潜像が形成される。該静電潜像が、現像手段としての現像装置4により、トナーTOを用いてトナー画像として現像され可視化される。
[Image forming apparatus]
FIG. 1 is a schematic view of an image forming apparatus equipped with a rotating body according to an embodiment of the present invention. This image forming apparatus is an electrophotographic laser beam printer (hereinafter referred to as “printer”). The printer shown in FIG. 1 has a rotating drum type electrophotographic photosensitive member (hereinafter referred to as “photosensitive drum”) 18 as an image carrier.
The photosensitive drum 18 rotates at a predetermined peripheral speed (process speed) in the direction of the arrow in accordance with a print command. During this rotation process, the outer peripheral surface (surface) of the photosensitive drum 18 is uniformly charged to a predetermined polarity and potential by a charging roller 17 as a charging unit. Then, scanning exposure is performed on the uniformly charged surface of the surface of the photosensitive drum 18 with the laser beam LB modulated and controlled (ON / OFF control) according to image information output from the laser beam scanner 3. In this way, an electrostatic latent image corresponding to the target image information is formed on the surface of the photosensitive drum 18. The electrostatic latent image is developed and visualized as a toner image using the toner TO by the developing device 4 as a developing unit.

一方、給送ローラ8の駆動により、給送カセット9内に積載収納されている記録材Pが一枚ずつ繰り出され、ガイド10を有するシートパスを通ってレジストローラ11に搬送される。レジストローラ11は、この記録材Pを、感光ドラム18の表面と転写ローラ5の外周面(表面)との間の転写ニップ部に、所定の制御タイミングにて給送する。この記録材Pは転写ニップ部で挟持搬送され、この搬送過程において転写ローラ5に印加される転写バイアスによって、感光ドラム18の表面のトナー画像が順次に記録材Pの面に転写されていく。このようにして、記録材Pは未定着のトナー画像(未定着画像)を担持する。
未定着画像を担持した記録材Pは、感光ドラム18の表面から順次に分離して転写ニップ部から排出され、搬送ガイド12を通じて定着装置6のニップ部に導入される。記録材Pが定着装置6のニップ部で熱と圧力を受けることによって、トナー画像が記録材Pの面に加熱定着される。定着装置6を出た記録材Pは、搬送ローラ13とガイド14と排出ローラ15とを有するシートパスを通って、排出トレイ16にプリントアウトされる。また、記録材Pを分離した後の感光ドラム18の表面は、クリーニング手段としてのクリーニング装置7により、転写残りトナー等の付着汚染物の除去処理を受けて清浄面化され、繰り返し作像に供される。
On the other hand, by driving the feeding roller 8, the recording materials P stacked and stored in the feeding cassette 9 are fed out one by one and conveyed to the registration roller 11 through a sheet path having a guide 10. The registration roller 11 feeds the recording material P to a transfer nip portion between the surface of the photosensitive drum 18 and the outer peripheral surface (surface) of the transfer roller 5 at a predetermined control timing. The recording material P is nipped and conveyed at the transfer nip portion, and the toner image on the surface of the photosensitive drum 18 is sequentially transferred onto the surface of the recording material P by a transfer bias applied to the transfer roller 5 in the conveyance process. In this way, the recording material P carries an unfixed toner image (unfixed image).
The recording material P carrying the unfixed image is sequentially separated from the surface of the photosensitive drum 18, discharged from the transfer nip portion, and introduced into the nip portion of the fixing device 6 through the conveyance guide 12. When the recording material P receives heat and pressure at the nip portion of the fixing device 6, the toner image is heated and fixed on the surface of the recording material P. The recording material P that has exited the fixing device 6 passes through a sheet path having a conveying roller 13, a guide 14, and a discharge roller 15, and is printed out on the discharge tray 16. Further, the surface of the photosensitive drum 18 after the recording material P is separated is cleaned by a cleaning device 7 as a cleaning unit to remove adhered contaminants such as transfer residual toner, and is repeatedly used for image formation. Is done.

[定着装置]
図2は、本発明の一実施形態に係る定着部材である回転体を有する定着装置6の側面図である。この定着装置6は、フィルム加熱方式の定着装置であり、回転体と、該回転体を加熱する加熱装置と、該回転体に対向して配置されている加圧部材とを有する。
以下の説明において、定着装置および該定着装置を構成する部材に関し、長手方向とは、記録材の面において記録材搬送方向と直交する方向である。短手方向とは、記録材の面において記録材搬送方向と平行な方向である。幅とは、短手方向の寸法である。
[Fixing device]
FIG. 2 is a side view of the fixing device 6 having a rotating body that is a fixing member according to an embodiment of the present invention. The fixing device 6 is a film heating type fixing device, and includes a rotating body, a heating device that heats the rotating body, and a pressure member disposed to face the rotating body.
In the following description, regarding the fixing device and the members constituting the fixing device, the longitudinal direction is a direction orthogonal to the recording material conveyance direction on the surface of the recording material. The short side direction is a direction parallel to the recording material conveyance direction on the surface of the recording material. The width is a dimension in the short direction.

フィルムガイド21は、横断面略半円弧状の樋型に形成されたフィルムガイドである。フィルムガイド21は、図面に対して垂直な方向を長手方向とする横長の部材である。フィルムガイド21の材料は、例えばPPS(ポリフェニレンサルファイト)や液晶ポリマー等の耐熱性樹脂の成形品である。   The film guide 21 is a film guide formed in a saddle shape having a substantially semicircular cross section. The film guide 21 is a horizontally long member whose longitudinal direction is a direction perpendicular to the drawing. The material of the film guide 21 is a molded product of a heat resistant resin such as PPS (polyphenylene sulfite) or a liquid crystal polymer.

ヒータ22は、フィルムガイド21の下面の略中央に長手方向に沿って形成された溝内に収容支持されている加熱体である。ヒータ22は、全体に低熱容量で、かつ長手方向に細長いセラミックス製のヒータである。このヒータ22は、長手方向に細長い薄板状のアルミナ製のヒータ基板221を有している。そして、このヒータ基板221の表面(後述のニップ部N側の面)には、ヒータ基板221の長手方向に沿って、線状あるいは細帯状のAg/Pdといった通電発熱体(抵抗発熱体)222が形成されている。そして、この通電発熱体222は、該通電発熱体222を覆うように薄いガラス層で形成された表面保護層223によって保護されている。ヒータ基板221の裏面(ニップ部N側の面とは反対側の面)には、温度検知部材としてサーミスタ224が設けられている。   The heater 22 is a heating body housed and supported in a groove formed along the longitudinal direction at the approximate center of the lower surface of the film guide 21. The heater 22 is a ceramic heater that has a low heat capacity as a whole and is elongated in the longitudinal direction. The heater 22 has a thin plate-like alumina heater substrate 221 elongated in the longitudinal direction. Then, on the surface of the heater substrate 221 (a surface on the nip portion N side described later), an energization heating element (resistance heating element) 222 such as a linear or narrow strip of Ag / Pd is formed along the longitudinal direction of the heater substrate 221. Is formed. The energization heating element 222 is protected by a surface protective layer 223 formed of a thin glass layer so as to cover the energization heating element 222. A thermistor 224 is provided as a temperature detection member on the back surface of the heater substrate 221 (the surface opposite to the surface on the nip portion N side).

定着ベルト23は、本発明の一実施形態に係る定着部材であって、ここでは、エンドレスベルト形状(円筒状)を有している。定着ベルト23は、加熱体22を支持するフィルムガイド21にルーズに外嵌されている。   The fixing belt 23 is a fixing member according to an embodiment of the present invention, and here has an endless belt shape (cylindrical shape). The fixing belt 23 is loosely fitted on the film guide 21 that supports the heating body 22.

加圧ローラ24は、ローラ形状を有する加圧部材である。この加圧ローラ24は、定着ベルト23の下方に、定着ベルト23と対向するように配置されている。そして、この加圧ローラ24は、所定の加圧機構(不図示)により、定着ベルト23を挟んでヒータ22に対し所定の加圧力で加圧させられている。この加圧力に応じて加圧ローラ24の外周面(表面)と定着ベルト23の外周面(表面)が接触し、加圧ローラ24が弾性変形する。これによって、加圧ローラ24表面と定着ベルト23表面との間に所定幅のニップ部N(定着ニップ部)が形成される。   The pressure roller 24 is a pressure member having a roller shape. The pressure roller 24 is disposed below the fixing belt 23 so as to face the fixing belt 23. The pressure roller 24 is pressed against the heater 22 with a predetermined pressure by a predetermined pressure mechanism (not shown) with the fixing belt 23 interposed therebetween. In accordance with this applied pressure, the outer peripheral surface (surface) of the pressure roller 24 and the outer peripheral surface (surface) of the fixing belt 23 come into contact with each other, and the pressure roller 24 is elastically deformed. As a result, a nip portion N (fixing nip portion) having a predetermined width is formed between the surface of the pressure roller 24 and the surface of the fixing belt 23.

(定着装置の加熱定着動作)
プリント指令に応じて駆動源としての定着モータMが回転駆動されると、この定着モータMの回転力が動力伝達機構(不図示)を介して加圧ローラ24に伝達される。これにより、加圧ローラ24は矢印方向に所定の周速度(プロセススピード)で回転される。この加圧ローラ24の回転はニップ部Nを通じて定着ベルト23表面に伝わり、定着ベルト23は、加圧ローラ24の回転に従動して矢印方向に回転する。ニップ部Nに搬送された記録材P上の未定着トナーtが定着装置6のニップ部Nで熱と圧力を受けることによって、トナー画像が記録材Pの面に加熱定着される。
(Heat fixing operation of fixing device)
When the fixing motor M as a drive source is driven to rotate in response to the print command, the rotational force of the fixing motor M is transmitted to the pressure roller 24 via a power transmission mechanism (not shown). As a result, the pressure roller 24 is rotated at a predetermined peripheral speed (process speed) in the direction of the arrow. The rotation of the pressure roller 24 is transmitted to the surface of the fixing belt 23 through the nip portion N, and the fixing belt 23 is rotated in the arrow direction following the rotation of the pressure roller 24. The unfixed toner t on the recording material P conveyed to the nip portion N receives heat and pressure at the nip portion N of the fixing device 6, whereby the toner image is heated and fixed on the surface of the recording material P.

[実施例1]
定着ベルトの基材として、外径30mm、肉厚40μm、軸方向の長さ400mmのステンレス製フィルムを用意した。
このステンレス製フィルム上に、プライマー(商品名:EK−1909S21L、ダイキン工業社製)を厚み2μmとなるように均一にスプレーコートし、乾燥させた。
次に、PFA(商品名:350−J、三井・デュポンフロロケミカル社製)90質量%、酸化チタン(商品名:ET−500W、石原産業社製)10質量%となるように調製した表層形成用塗料を、加熱後の膜厚が15μmとなるようにスプレーコートした。この塗膜を380℃に加熱し、この温度で15分間維持して塗膜中のPFA粒子を溶融させた。その後、得られたベルトを冷風により急冷し、基材上に樹脂層を有する定着ベルトを得た。
得られた定着ベルトの樹脂層の表面に、窒素雰囲気下(酸素濃度1000ppm以下)、25℃で電子線を均一に50kGy照射して、基材上に表層を有する定着ベルト1を得た。
[Example 1]
A stainless steel film having an outer diameter of 30 mm, a wall thickness of 40 μm, and an axial length of 400 mm was prepared as a base material for the fixing belt.
On this stainless steel film, a primer (trade name: EK-1909S21L, manufactured by Daikin Industries) was spray-coated uniformly to a thickness of 2 μm and dried.
Next, surface layer formation prepared to be 90% by mass of PFA (trade name: 350-J, manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.) and 10% by mass of titanium oxide (trade name: ET-500W, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.). The coating material was spray-coated so that the film thickness after heating was 15 μm. This coating film was heated to 380 ° C. and maintained at this temperature for 15 minutes to melt the PFA particles in the coating film. Thereafter, the obtained belt was quenched with cold air to obtain a fixing belt having a resin layer on the substrate.
The surface of the resin layer of the obtained fixing belt was uniformly irradiated with 50 kGy of an electron beam at 25 ° C. in a nitrogen atmosphere (oxygen concentration of 1000 ppm or less) to obtain a fixing belt 1 having a surface layer on the substrate.

[実施例2〜5]
電子線の照射条件を、それぞれ表1に示すとおりに変更した以外は、実施例1と同様にして定着ベルト2〜5を作製した。
[Examples 2 to 5]
Fixing belts 2 to 5 were produced in the same manner as in Example 1 except that the electron beam irradiation conditions were changed as shown in Table 1.

[実施例6]
表層形成用塗料を、PFA(商品名:350−J、三井・デュポンフロロケミカル社製)95質量%、酸化チタン(商品名:ET−500W、石原産業社製)5質量%となるように調製した以外は、実施例1と同様にして定着ベルト6を作製した。
[Example 6]
The coating material for forming the surface layer is prepared so as to be 95% by mass of PFA (trade name: 350-J, manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.) and 5% by mass of titanium oxide (trade name: ET-500W, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.). A fixing belt 6 was produced in the same manner as in Example 1 except that.

[実施例7]
表層形成用塗料を、PFA(商品名:350−J、三井・デュポンフロロケミカル社製)70質量%、酸化チタン(商品名:ET−500W、石原産業社製)30質量%となるように調製した以外は、実施例1と同様にして定着ベルト7を作製した。
[Example 7]
The coating material for forming the surface layer is prepared so as to be 70% by mass of PFA (trade name: 350-J, manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.) and 30% by mass of titanium oxide (trade name: ET-500W, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.). A fixing belt 7 was produced in the same manner as in Example 1 except that.

[実施例8]
基材を、外径23mm、軸方向の長さ315mmの鉄製の円柱状芯金に変更した以外は、実施例1と同様にして定着ローラ8を作製した。
[Example 8]
A fixing roller 8 was produced in the same manner as in Example 1 except that the base material was changed to an iron cylindrical cored bar having an outer diameter of 23 mm and an axial length of 315 mm.

[実施例9]
定着ベルトの基材として、外径24mm、肉厚60μm、軸方向の長さ400mmのポリイミド製フィルムを用意した。
このポリイミド製フィルム上に、液状シリコーンゴム混合物(商品名:DY35−4097、東レ・ダウコーニング社製)を、プライマー(商品名:DY39−051、東レ・ダウコーニング社製)を介してリングコート法により厚み300μmとなるように塗膜し、その後、架橋させて弾性層を形成した。架橋は、温風循環式オーブンにより200℃にて4時間行った。なお、使用した液状シリコーンゴム混合物は、前述の(a)、(b)および(c)成分を含むものである。
次に、弾性層の表面に対してUV処理を行った。なお、本発明においてUV処理は必須ではないが、UV処理を行うことで、シリコーンゴム弾性層表面のタック性が低下し、かつ、シリコーンゴム弾性層の表面に親水性を付与することができる。
この弾性層上に、プライマー(商品名:EK−1909S21L、ダイキン工業社製)を厚み2μmとなるように均一にスプレーコートし、乾燥させた。
次に、PFA(商品名:350−J、三井・デュポンフロロケミカル社製)90質量%、酸化チタン(商品名:ET−500W、石原産業社製)10質量%となるように調製した表層形成用塗料を、加熱後の膜厚が15μmとなるようにスプレーコートした。この塗膜を360℃に加熱し、この温度で3分間維持して塗膜中のPFA粒子を溶融させた。その後、得られたベルトを冷風により急冷し、基材上に弾性層および樹脂層を有する定着ベルトを得た。
得られた定着ベルトの樹脂層の表面に、窒素雰囲気下(酸素濃度1000ppm以下)、25℃で電子線を均一に50kGy照射して、基材上に弾性層および表層を有する定着ベルト9を得た。
[Example 9]
A polyimide film having an outer diameter of 24 mm, a wall thickness of 60 μm, and an axial length of 400 mm was prepared as a base material for the fixing belt.
On this polyimide film, a liquid silicone rubber mixture (trade name: DY35-4097, manufactured by Toray Dow Corning) is subjected to a ring coating method via a primer (trade name: DY39-051, manufactured by Toray Dow Corning). Was applied to a thickness of 300 μm, and then crosslinked to form an elastic layer. Crosslinking was performed at 200 ° C. for 4 hours in a warm air circulating oven. The liquid silicone rubber mixture used contains the components (a), (b) and (c) described above.
Next, UV treatment was performed on the surface of the elastic layer. In the present invention, UV treatment is not essential, but by performing UV treatment, the tackiness of the silicone rubber elastic layer surface can be reduced, and hydrophilicity can be imparted to the surface of the silicone rubber elastic layer.
On this elastic layer, a primer (trade name: EK-1909S21L, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) was spray-coated uniformly to a thickness of 2 μm and dried.
Next, surface layer formation prepared to be 90% by mass of PFA (trade name: 350-J, manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.) and 10% by mass of titanium oxide (trade name: ET-500W, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.). The coating material was spray-coated so that the film thickness after heating was 15 μm. This coating film was heated to 360 ° C. and maintained at this temperature for 3 minutes to melt the PFA particles in the coating film. Thereafter, the obtained belt was quenched with cold air to obtain a fixing belt having an elastic layer and a resin layer on the base material.
The surface of the resin layer of the obtained fixing belt is irradiated with 50 kGy of an electron beam uniformly at 25 ° C. in a nitrogen atmosphere (oxygen concentration of 1000 ppm or less), thereby obtaining a fixing belt 9 having an elastic layer and a surface layer on the substrate. It was.

[比較例1]
定着ベルトの基材として、外径30mm、肉厚40μm、軸方向の長さ400mmのステンレス製フィルムを用意した。
このステンレス製フィルム上に、プライマー(商品名:EK−1909S21L、ダイキン工業社製)を厚み2μmとなるように均一にスプレーコートし、乾燥させた。
次に、PFA(商品名:350−J、三井・デュポンフロロケミカル社製)のみを含む表層形成用塗料を、加熱後の膜厚が15μmとなるようにスプレーコートした。この塗膜を380℃に加熱し、この温度で15分間維持して塗膜中のPFA粒子を溶融させた。その後、得られたベルトを冷風により急冷し、基材上に樹脂層を有する定着ベルトC1を得た。
[Comparative Example 1]
A stainless steel film having an outer diameter of 30 mm, a wall thickness of 40 μm, and an axial length of 400 mm was prepared as a base material for the fixing belt.
On this stainless steel film, a primer (trade name: EK-1909S21L, manufactured by Daikin Industries) was spray-coated uniformly to a thickness of 2 μm and dried.
Next, a coating for forming a surface layer containing only PFA (trade name: 350-J, manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.) was spray-coated so that the film thickness after heating was 15 μm. This coating film was heated to 380 ° C. and maintained at this temperature for 15 minutes to melt the PFA particles in the coating film. Thereafter, the obtained belt was quenched with cold air to obtain a fixing belt C1 having a resin layer on the substrate.

[比較例2]
電子線を照射しなかったこと以外は、実施例1と同様にして定着ベルトC2を作製した。
[Comparative Example 2]
A fixing belt C2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the electron beam was not irradiated.

[比較例3]
比較例1で得た定着ベルトC1の樹脂層の表面に、照射温度:350℃、照射線量:200kGyの条件で電子線を照射し、定着ベルトC3を作製した。
[Comparative Example 3]
The surface of the resin layer of the fixing belt C1 obtained in Comparative Example 1 was irradiated with an electron beam under the conditions of irradiation temperature: 350 ° C. and irradiation dose: 200 kGy to prepare a fixing belt C3.

得られた各定着ベルト(または定着ローラ)について、以下の評価を行った。評価結果を表1にまとめて示す。なお、比較例1および2で作製した、樹脂層の表面に電子線を照射していない定着ベルトにおいては、表層に代えて樹脂層について以下の評価を行った。   Each of the obtained fixing belts (or fixing rollers) was evaluated as follows. The evaluation results are summarized in Table 1. In the fixing belt produced in Comparative Examples 1 and 2 where the surface of the resin layer was not irradiated with an electron beam, the following evaluation was performed on the resin layer instead of the surface layer.

(1)表層の引張降伏応力、引張破断エネルギーの測定
上記各定着ベルトの表層を取り出し、幅5mm、長さ20mmに切断して引張試験用試験片を作製した。その試験片を、動的粘弾性測定装置(商品名:Reogel−E4000、UBM社製)の引張測定用治具に、チャック間距離が10mmとなるようにセットした。治具への試験片の固定にはトルクドライバーを用い、締め付けトルクが5cN・mとなるようにして固定した。引張試験は、温度:200℃、引張速度:0.055mm/秒の条件で、試験片が破断するまでS−S曲線を測定した。測定はチャック間で破断したデータのみを採用し、5回の測定の平均値から測定結果を算出した。引張降伏応力は前述のように5%耐力の値を採用し、引張破断エネルギーは、図4に示されるようなS−S曲線を積分することにより算出した。
(1) Measurement of tensile yield stress and tensile breaking energy of surface layer The surface layer of each fixing belt was taken out and cut into a width of 5 mm and a length of 20 mm to prepare a test specimen for a tensile test. The test piece was set on a tensile measurement jig of a dynamic viscoelasticity measuring apparatus (trade name: Reogel-E4000, manufactured by UBM) so that the distance between chucks was 10 mm. A test screw was fixed to the jig by using a torque driver so that the tightening torque was 5 cN · m. In the tensile test, the SS curve was measured under the conditions of temperature: 200 ° C. and tensile speed: 0.055 mm / sec until the test piece broke. For the measurement, only data fractured between chucks was employed, and the measurement result was calculated from the average value of five measurements. As described above, the tensile yield stress was calculated by integrating the SS curve as shown in FIG.

(2)耐久試験
上記各定着ベルト(または定着ローラ)について、表層の耐摩耗性を評価するために以下に示す耐久試験を行った。まず、図2に示す構成を有する定着装置に各定着ベルトを装着し、この定着装置を、60枚/分(プロセススピード350mm/sec)の高速定着が可能なレーザービームプリンタに組み込み、連続通紙モードでA4サイズの紙を連続して30万枚通紙した。定着時の各定着ベルトの表面温度は200℃に設定し、通紙は、温度15℃、湿度20%の環境下で行った。そして、連続通紙後に定着ベルトを取り外し、該定着ベルトの表面を目視で観察し、下記基準にて評価した。
ランク「A」:表層の摩滅が認められない。
ランク「B」:表層の紙のエッジが当接する部位(紙コバ部)に一部摩滅が認められる。
ランク「C」:表層の紙のエッジが当接する部位(紙コバ部)が全て摩滅する。
(2) Durability Test The following durability test was performed on each of the fixing belts (or fixing rollers) in order to evaluate the abrasion resistance of the surface layer. First, each fixing belt is mounted on the fixing device having the configuration shown in FIG. 2, and this fixing device is incorporated into a laser beam printer capable of high-speed fixing at 60 sheets / minute (process speed 350 mm / sec) to continuously feed paper. In the mode, 300,000 sheets of A4 size paper were passed continuously. The surface temperature of each fixing belt at the time of fixing was set to 200 ° C., and the paper was passed under an environment of a temperature of 15 ° C. and a humidity of 20%. Then, the fixing belt was removed after continuous paper feeding, and the surface of the fixing belt was visually observed and evaluated according to the following criteria.
Rank “A”: No abrasion of the surface layer is observed.
Rank “B”: A part of wear is observed at a portion (paper edge portion) where the paper edge of the surface layer contacts.
Rank “C”: All portions (paper edge portions) where the edge of the surface paper abuts are worn away.

Figure 2018146835
Figure 2018146835

表1に示すように、PFAのみからなる樹脂層を有する比較例1の定着ベルトC1に対して、酸化チタン粒子が配合された比較例2の定着ベルトC2では引張降伏応力が低下している。一方で、同じく酸化チタン粒子を配合した実施例1〜5においては、電子線を照射したことにより大幅に引張降伏応力が向上し、耐摩耗性が良化した。また、比較例1と比較例3、および比較例2と実施例1〜5との比較から、PFAのみからなる定着ベルトC1に電子線を照射した場合(定着ベルトC3)に比べ、酸化チタン粒子が配合された定着ベルトで引張降伏応力が大きく向上することがわかった。すなわち、引張降伏応力の向上がPFAの架橋によるものではなく、酸化チタンとPFAとの結合に由来するものであると推察される。   As shown in Table 1, the tensile yield stress of the fixing belt C2 of Comparative Example 2 in which titanium oxide particles are blended is lower than that of the fixing belt C1 of Comparative Example 1 having a resin layer made of only PFA. On the other hand, in Examples 1 to 5 in which titanium oxide particles were also blended, the tensile yield stress was greatly improved and the wear resistance was improved by irradiating the electron beam. Further, from the comparison between Comparative Example 1 and Comparative Example 3, and Comparative Example 2 and Examples 1 to 5, the titanium oxide particles were compared with the case where the fixing belt C1 made of only PFA was irradiated with an electron beam (fixing belt C3). It has been found that the tensile yield stress is greatly improved by the fixing belt blended with. That is, it is inferred that the improvement in tensile yield stress is not due to the cross-linking of PFA but to the bond between titanium oxide and PFA.

6 定着装置
23 定着ベルト
231 基材
233 表層
6 Fixing Device 23 Fixing Belt 231 Base Material 233 Surface Layer

Claims (14)

基材と、該基材上の表層とを有する電子写真用の回転体であって、
該表層は、マトリックス樹脂と、該マトリックス樹脂中に分散されている酸化チタン粒子とを含み、
該マトリックス樹脂は、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)を含み、
該表層の、該回転体の周方向の引張降伏応力が、3.7MPa以上、5.0MPa以下であることを特徴とする電子写真用の回転体。
A rotating body for electrophotography having a substrate and a surface layer on the substrate,
The surface layer includes a matrix resin and titanium oxide particles dispersed in the matrix resin,
The matrix resin includes a tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA),
A rotating body for electrophotography, wherein the surface layer has a tensile yield stress in the circumferential direction of the rotating body of 3.7 MPa or more and 5.0 MPa or less.
前記表層に含まれる前記酸化チタン粒子の含有量が、該表層を基準として1質量%以上、40質量%以下である、請求項1に記載の回転体。   The rotating body according to claim 1, wherein the content of the titanium oxide particles contained in the surface layer is 1% by mass or more and 40% by mass or less based on the surface layer. 前記回転体が、エンドレスベルト形状を有するベルトである、請求項1または2に記載の回転体。   The rotating body according to claim 1, wherein the rotating body is a belt having an endless belt shape. 前記基材がエンドレスベルト形状を有し、該基材の厚みが、20μm以上、100μm以下である、請求項3に記載の回転体。   The rotating body according to claim 3, wherein the base material has an endless belt shape, and the thickness of the base material is 20 μm or more and 100 μm or less. 前記回転体が、ローラである、請求項1または2に記載の回転体。   The rotating body according to claim 1, wherein the rotating body is a roller. 前記基材が、円柱状または円筒状である、請求項5に記載の回転体。   The rotating body according to claim 5, wherein the base material has a columnar shape or a cylindrical shape. 前記表層の、前記回転体の周方向の引張破断エネルギーが、30kJ/m以上、150kJ/m以下である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の回転体。 The rotating body according to any one of claims 1 to 6, wherein a tensile breaking energy in the circumferential direction of the rotating body of the surface layer is 30 kJ / m 2 or more and 150 kJ / m 2 or less. 前記回転体が、前記基材と前記表層との間に弾性層を有し、該弾性層が、シリコーンゴムを含む、請求項1〜7のいずれか一項に記載の回転体。   The rotating body according to claim 1, wherein the rotating body has an elastic layer between the base material and the surface layer, and the elastic layer contains silicone rubber. 前記基材が、ポリイミド、ポリアミドイミドおよびポリエーテルスルホンからなる群より選択される少なくとも1つの樹脂を含む、請求項1〜8のいずれか一項に記載の回転体。   The rotating body according to any one of claims 1 to 8, wherein the base material includes at least one resin selected from the group consisting of polyimide, polyamideimide, and polyethersulfone. 前記基材が、ニッケルまたはステンレスを含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の回転体。   The rotating body according to claim 1, wherein the base material contains nickel or stainless steel. 請求項1〜10のいずれか一項に記載の回転体と、該回転体の加熱装置と、該回転体に対向して配置されている加圧部材と、を有する定着装置。   A fixing device comprising: the rotating body according to claim 1; a heating device for the rotating body; and a pressure member arranged to face the rotating body. 請求項11に記載の定着装置を具備している画像形成装置。   An image forming apparatus comprising the fixing device according to claim 11. 請求項1〜10のいずれか一項に記載の電子写真用の回転体の製造方法であって、
基材上の、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体と、酸化チタン粒子とを含む樹脂層の表面に、酸素濃度が1000ppm以下の雰囲気下で、電離性放射線を照射して表層を形成する工程を有することを特徴とする回転体の製造方法。
It is a manufacturing method of the rotating object for electrophotography according to any one of claims 1 to 10,
A surface layer is formed by irradiating the surface of a resin layer containing a tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer and titanium oxide particles on a substrate with ionizing radiation in an atmosphere having an oxygen concentration of 1000 ppm or less. The manufacturing method of the rotary body characterized by having the process to do.
前記樹脂層を、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体と、酸化チタン粒子とを含む表層形成用塗料の塗膜を加熱し、該塗膜中のテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体を溶融させて形成する工程をさらに有する請求項13に記載の回転体の製造方法。
The resin layer is heated to a coating film of a surface layer-forming coating material containing a tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer and titanium oxide particles, and the tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer in the coating film is heated. The method for manufacturing a rotating body according to claim 13, further comprising a step of melting and forming the combined body.
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