JP2018144852A - Adhesion prevention member, container, and manufacturing method of adhesion prevention member - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、付着防止用部材、容器、および付着防止用部材付の製造方法に関する。更に詳しくは、プリン、ヨーグルト、ゼリー、菓子等の食品や、乳飲料、果実飲料、シロップ等の飲料等の内容物、ゴミや塵、埃等の物質の付着を防止する部材に関する。 The present invention relates to an adhesion preventing member, a container, and a manufacturing method with an adhesion preventing member. More specifically, the present invention relates to a member that prevents adhesion of foods such as pudding, yogurt, jelly, confectionery, contents such as milk beverages, fruit beverages, and syrups, and substances such as dust, dust, and dust.
プリン、ヨーグルト、ゼリーなどの食品や、乳飲料やシロップなどの飲料を入れる容器本体を開封可能に密封するための蓋材には、輸送時や陳列時に内容物が蓋に付着しない、または蓋に付着してもすぐに落下するような付着防止性が求められる。 The lid that seals the container body that contains foods such as pudding, yogurt, and jelly, and beverages such as milk and syrup, can be opened, and the contents do not adhere to the lid during transportation or display. Even if it adheres, the adhesion prevention property which falls immediately is calculated | required.
特許文献１には、ヒートシール剤にワックスを含む内容物付着防止用蓋材が記載されている。
特許文献２には、表面がフッ素処理され、撥水性、撥油性を有するシリカエアロゲルについて記載されている。
また、特許文献３には、機能膜の最外面側に多孔質層を形成するためにシリカエアロゲルを用いることが記載されている。
Patent Document 1 describes a cover material for preventing adhesion of contents containing a wax in a heat sealing agent.
Patent Document 2 describes a silica airgel whose surface is treated with fluorine and has water and oil repellency.
Patent Document 3 describes that silica airgel is used to form a porous layer on the outermost surface side of the functional film.
特許文献１に記載される蓋材は、その表面が平滑であり、付着防止についてのさらなる要求には十分応えられない。
特許文献２には、撥水性、撥油性を有するシリカエアロゲルが開示されている。しかし、シリカエアロゲル自体が撥水性、撥油性に優れるというだけでは、塗膜の表面に十分な付着防止性能を付与することはできない。
特許文献３に開示される撥油処理は、反射防止膜の表面に施される処理であり（請求項３）、前記反射防止膜は、２つのレンズのうち、機能膜を形成したレンズの機能膜面に対向する大きな径のレンズの表面に形成されるものある（請求項２）。シリカエアロゲルの多孔質層は、機能膜の最外面側に配置されるものである。従って、特許文献３には、シリカエアロゲルが撥油機能を担うことは示唆されていない。
The lid material described in Patent Document 1 has a smooth surface and cannot sufficiently meet further demands for adhesion prevention.
Patent Document 2 discloses a silica airgel having water repellency and oil repellency. However, sufficient adhesion prevention performance cannot be imparted to the surface of the coating film simply because silica airgel itself is excellent in water repellency and oil repellency.
The oil repellent treatment disclosed in Patent Document 3 is a treatment applied to the surface of an antireflection film (Claim 3), and the antireflection film is a function of a lens in which a functional film is formed out of two lenses. Some are formed on the surface of a large-diameter lens facing the film surface. The porous layer of silica airgel is disposed on the outermost surface side of the functional film. Therefore, Patent Document 3 does not suggest that silica airgel has an oil repellent function.
本発明が解決しようとする課題は、食品や飲料といった内容物の付着防止性に優れた付着防止用部材を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is to provide an anti-adhesion member having excellent anti-adhesion properties for contents such as food and beverages.
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下の本発明を完成するに至った。
［１］基材と付着防止用塗膜とを有する付着防止用部材であって、
前記付着防止用塗膜がシリカエアロゲルを含有し、前記付着防止用塗膜の粗さ曲線のクルトシスＲｋｕが５以上、粗さ曲線の最大断面高さＲｔが０．５〜５０μｍ、かつ粗さ曲線要素の平均長さ（Ｒｓｍ）が３０００μｍ以下である、付着防止用部材。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have completed the following present invention.
[1] An adhesion preventing member having a base material and an adhesion preventing coating film,
The adhesion-preventing coating film contains silica aerogel, the roughness curve of the adhesion-preventing coating film has a kurtosis Rku of 5 or more, the maximum cross-sectional height Rt of the roughness curve is 0.5 to 50 μm, and the roughness curve The member for adhesion prevention whose average length (Rsm) of an element is 3000 micrometers or less.
［２］付着防止用塗膜が樹脂を含有する、［１］記載の付着防止用部材。
［３］付着防止用塗膜に含まれる樹脂がヒートシール樹脂である、［２］記載の付着防止用部材。
［４］基材と付着防止用塗膜との間に、シリカエアロゲルを含有しない樹脂層をさらに有する、［１］〜［３］いずれか１項に記載の付着防止用部材。
［５］蓋材であることを特徴とする、［１］〜［４］いずれか１項に記載の付着防止用部材。
[2] The adhesion preventing member according to [1], wherein the adhesion preventing coating film contains a resin.
[3] The adhesion preventing member according to [2], wherein the resin contained in the adhesion preventing coating film is a heat seal resin.
[4] The adhesion preventing member according to any one of [1] to [3], further including a resin layer containing no silica airgel between the substrate and the adhesion preventing coating film.
[5] The adhesion preventing member according to any one of [1] to [4], which is a lid member.
［６］容器本体の開口部が、請求項５記載の付着防止用部材で開封可能に密封されている容器。
［７］基材と付着防止用塗膜とを有する付着防止用部材の製造方法であって、下記工程（１）と、工程（２）もしくは（３）を含むことを特徴とする付着防止用部材の製造方法。
（１）液状媒体にシリカエアロゲルが分散しているシリカエアロゲルの分散液であって、ｄ５０が５μｍ〜１００μｍ、ｄ９０が１５μｍ〜３００μｍであるシリカエアロゲルの分散液を用意する工程。
（２）基材に、前記シリカエアロゲル分散体を塗工し、前記液状媒体を除去する工程。
（３）基材に、シリカエアロゲルを含有しない樹脂層を設けた後、前記シリカエアロゲルを含有しない樹脂層上に、前記シリカエアロゲルの分散体を塗工し、前記液状媒体を除去する工程。
[6] A container in which the opening of the container body is sealed so as to be openable by the adhesion preventing member according to claim 5.
[7] A method for producing an adhesion preventing member having a substrate and an adhesion preventing coating film, comprising the following step (1) and step (2) or (3): Manufacturing method of member.
(1) A step of preparing a dispersion of silica airgel in which silica aerogel is dispersed in a liquid medium, wherein d50 is 5 μm to 100 μm and d90 is 15 μm to 300 μm.
(2) A step of applying the silica airgel dispersion to a substrate and removing the liquid medium.
(3) A step of applying a dispersion of the silica airgel on the resin layer not containing the silica airgel after removing a resin layer containing no silica airgel on the base material, and removing the liquid medium.
［８］シリカエアロゲルの分散液が、樹脂を含有する［７］記載の付着防止用部材の製造方法。
［９］シリカエアロゲルの分散液に含まれる樹脂がヒートシール樹脂である、［８］記載の付着防止用部材の製造方法。
[8] The method for producing an adhesion preventing member according to [7], wherein the silica airgel dispersion contains a resin.
[9] The method for producing an adhesion preventing member according to [8], wherein the resin contained in the silica airgel dispersion is a heat seal resin.
［１０］液状媒体にシリカエアロゲルが分散しているシリカエアロゲルの分散液であって、ｄ５０が５μｍ〜１００μｍ、ｄ９０が１５μｍ〜３００μｍである付着防止用塗膜形成用塗液。
［１１］樹脂を含有する［１０］記載の付着防止用塗膜形成用塗液。
[10] A coating solution for forming an anti-adhesion coating film, which is a dispersion of silica airgel in which silica airgel is dispersed in a liquid medium, wherein d50 is 5 μm to 100 μm and d90 is 15 μm to 300 μm.
[11] The coating liquid for forming a coating film for preventing adhesion according to [10], which contains a resin.
本発明により、食品や飲料といった内容物の付着防止性に優れた付着防止用部材を提供できるようになった。 According to the present invention, it is possible to provide an adhesion preventing member that is excellent in the adhesion preventing property of contents such as foods and beverages.
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の付着防止用部材は、基材と付着防止用塗膜とを有する付着防止用部材であって、前記付着防止用塗膜が、シリカエアロゲルを含有し、前記付着防止用塗膜の粗さ曲線のクルトシスＲｋｕが５以上、粗さ曲線の最大断面高さＲｔが０．５〜５０μｍ、かつ粗さ曲線要素の平均長さ（Ｒｓｍ）が３０００μｍ以下であることを特徴とする。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The adhesion preventing member of the present invention is an adhesion preventing member having a base material and an adhesion preventing coating film, wherein the adhesion preventing coating film contains silica aerogel, and the adhesion preventing coating film is rough. The kurtosis Rku of the roughness curve is 5 or more, the maximum sectional height Rt of the roughness curve is 0.5 to 50 μm, and the average length (Rsm) of the roughness curve elements is 3000 μm or less.
本発明の付着防止用塗膜はクルトシスＲｋｕが１０以上であることが好ましい。クルトシスＲｋｕが１０以上であることで、塗膜表面に尖った凸部が形成され、撥液効果を付与することができる。
クルトシスＲｋｕの上限に特に制限はないが、３００以下であることが、摩耗性を良好とするため好ましい。
The adhesion preventing coating film of the present invention preferably has a kurtosis Rku of 10 or more. When the kurtosis Rku is 10 or more, a sharp convex portion is formed on the surface of the coating film, and a liquid repellent effect can be imparted.
Although there is no restriction | limiting in particular in the upper limit of kurtosis Rku, It is preferable in order to make abrasion property favorable that it is 300 or less.
本発明の付着防止用塗膜はＲｔが０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。Ｒｔが０．５μｍ以上であることで、塗膜表面に尖った凸部が十分な大きさを有し、撥液効果を付与することができ、１０μｍ以下であることで、凸部が極端に大きくなることがなく、耐摩耗性を良好とすることができる。 The adhesion preventing coating film of the present invention preferably has an Rt of 0.5 μm or more and 10 μm or less. When Rt is 0.5 μm or more, the convex part sharp on the coating film surface has a sufficient size and can impart a liquid repellent effect, and when it is 10 μm or less, the convex part is extremely large. It does not increase, and wear resistance can be improved.
本発明の付着防止用塗膜はＲｓｍが２５００μｍ以下であることが好ましく、さらに１５００μｍ以下であることがより好ましい。Ｒｓｍが２５００μｍ以下であることで、塗膜表面に尖った凸部が密に存在することとなり、撥液効果を付与することができる。
Ｒｓｍの下限に特に制限はないが、５０μｍ以上であることがＲｋｕを適切な大きさに制御することを容易とし撥液性を良好とするため好ましい。
The adhesion preventing coating film of the present invention preferably has Rsm of 2500 μm or less, and more preferably 1500 μm or less. When Rsm is 2500 μm or less, sharp convex portions are densely present on the coating film surface, and a liquid repellent effect can be imparted.
The lower limit of Rsm is not particularly limited, but it is preferably 50 μm or more because Rku can be easily controlled to an appropriate size and liquid repellency is improved.
付着防止用塗膜の粗さ曲線はＲｋｕ、Ｒｔ、Ｒｓｍは、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１に準拠した方法で測定した値を示す。Ｒｋｕは基準長さにおけるＺ（ｘ）の四乗平均を二乗平均平方根の４乗で割ったもの、Ｒｔは粗さ曲線の最大断面高さ、Ｒｓｍは粗さ曲線要素の平均長さをそれぞれ示す。 As for the roughness curve of the coating film for adhesion prevention, Rku, Rt, and Rsm indicate values measured by a method based on JIS B0601: 2001. Rku is obtained by dividing the fourth average of Z (x) at the reference length by the fourth power of the root mean square, Rt is the maximum section height of the roughness curve, and Rsm is the average length of the roughness curve element. .
本発明の付着防止用塗膜は樹脂を含有しても良い。シリカエアロゲルと樹脂との合計１００質量％中、シリカエアロゲル５〜８０質量％を含有することが好ましい。５質量％以上含有することで撥液性を付与することができ、８０質量％以下含有することで良好な基材との密着性を付与することができる。 The adhesion preventing coating film of the present invention may contain a resin. It is preferable that 5-80 mass% of silica airgel is contained in the total 100 mass% of silica airgel and resin. By containing 5% by mass or more, liquid repellency can be imparted, and by containing 80% by mass or less, good adhesion to a substrate can be imparted.
使用可能な樹脂に特に制限はないが、樹脂はヒートシール樹脂であることが好ましい。
ヒートシール樹脂を８０質量％以下含有することで、良好なヒートシール強度を得ることができる。
Although there is no restriction | limiting in particular in resin which can be used, It is preferable that resin is heat seal resin.
By containing 80% by mass or less of the heat seal resin, good heat seal strength can be obtained.
＜ヒートシール樹脂＞
本明細書でいうヒートシール樹脂とは、常温では固体であり、加熱により溶融する樹脂を指し、ポリエステル樹脂（Ｂ）、アクリル樹脂（Ｃ）、ポリウレタン樹脂（Ｄ）、アルキッド樹脂（Ｅ）およびポリオレフィン樹脂（Ｆ）からなる群より選ばれる一種以上を含有することが好ましい。
<Heat seal resin>
The heat seal resin as used in the present specification refers to a resin that is solid at room temperature and melts by heating. The polyester resin (B), acrylic resin (C), polyurethane resin (D), alkyd resin (E), and polyolefin. It is preferable to contain one or more selected from the group consisting of the resin (F).
＜ポリエステル樹脂（Ｂ）＞
ポリエステル樹脂（Ｂ）は、単量体として多価カルボン酸と多価アルコールより構成される重合体である。
尚、本明細書でいうポリエステル樹脂（Ｂ）とは、以下に示すアルキッド樹脂（Ｅ）を除くものである。ポリエステル樹脂（Ｂ）は、公知のものが採用でき、具体的には、樹脂の凝集力の確保の点から、質量平均分子量が１０００〜１０００００であることが好ましい。また、接着強度の点から、ガラス転移温度が−１０℃〜２００℃であることが好ましい。
<Polyester resin (B)>
The polyester resin (B) is a polymer composed of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol as monomers.
In addition, the polyester resin (B) as used in this specification excludes the alkyd resin (E) shown below. As the polyester resin (B), a known one can be adopted. Specifically, the mass average molecular weight is preferably 1000 to 100,000 from the viewpoint of securing the cohesive strength of the resin. Moreover, it is preferable that the glass transition temperature is -10 degreeC-200 degreeC from the point of adhesive strength.
ポリエステル樹脂（Ｂ）を構成する多価カルボン酸成分としては、例えば、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、３価以上のカルボン酸等が挙げられ、これらの中から１種または２種以上を選択し使用できる。一方、ポリエステル樹脂（Ｂ）を構成する多価アルコール成分としては、脂肪族グリコール、エーテルグリコール類、３価以上のポリアルコール等が挙げることができ、これらの中から１種、又はそれ以上を選び使用できる。 Examples of the polyvalent carboxylic acid component constituting the polyester resin (B) include aromatic dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids, unsaturated dicarboxylic acids, and trivalent or higher carboxylic acids. Alternatively, two or more types can be selected and used. On the other hand, examples of the polyhydric alcohol component constituting the polyester resin (B) include aliphatic glycols, ether glycols, trihydric or higher polyalcohols, etc., and one or more of these can be selected. Can be used.
＜アクリル樹脂（Ｃ）＞
アクリル樹脂（Ｃ）は、単量体としてアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルを主成分として構成される重合体であり、その他単量体として、アクリル酸、メタクリル酸、カルボン酸ビニル、オレフィン等を構成単量体として含んでいても良い。アクリル樹脂（Ｃ）は、接着強度の向上が期待できるため好ましい。アクリル樹脂は、凝集力が強固であり、常温下での接着強度や接着強度を保持する上で有用である。また、コスト面からも安価であるため採用しやすい。
アクリル樹脂（Ｃ）は、公知のものが採用できる。溶剤への溶解性及び樹脂の凝集力の点から、質量平均分子量が２００００〜３０００００であることが好ましい。また、接着強度向上の点から、ガラス転移温度が１０℃〜２００℃であることが好ましい。
具体的には、アクリル変性ウレタン、アクリル（ メタクリル酸） とビニルブチラールのブレンド樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリメタクリル酸メチル、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、アイオノマー等から選ばれる少なくとも１種が使用でき、２種類の樹脂を併用してもよい。ただし、前記のヒートシール樹脂１００質量部中、接着強度の点から４５〜６０質量部含有することが好ましい。
<Acrylic resin (C)>
Acrylic resin (C) is a polymer composed mainly of acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester as monomers, and acrylic acid, methacrylic acid, vinyl carboxylate, olefin, etc. as other monomers May be included as a constituent monomer. Acrylic resin (C) is preferable because an improvement in adhesive strength can be expected. The acrylic resin has a strong cohesive force and is useful in maintaining the adhesive strength and adhesive strength at room temperature. In addition, it is easy to adopt because of its low cost.
A well-known thing can be employ | adopted for an acrylic resin (C). From the viewpoint of solubility in a solvent and cohesive strength of the resin, the mass average molecular weight is preferably 20,000 to 300,000. Moreover, it is preferable that a glass transition temperature is 10 degreeC-200 degreeC from the point of an adhesive strength improvement.
Specifically, acrylic modified urethane, acrylic (methacrylic acid) and vinyl butyral blend resin, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, polymethyl methacrylate, ethylene / acrylic acid copolymer, ethylene / methacrylic acid copolymer At least one selected from a polymer, an ethylene / methyl acrylate copolymer, an ethylene / ethyl acrylate copolymer, an ethylene / methyl methacrylate copolymer, and an ionomer can be used. Good. However, it is preferable to contain 45-60 mass parts from the point of adhesive strength in 100 mass parts of said heat seal resin.
＜ポリウレタン樹脂（Ｄ）＞
ポリウレタン樹脂（Ｄ）は、ウレタン結合を有する重合体であり、その多くは、単量体としてポリイソシアネートと多価アルコールより構成される重合体である。ポリウレタン樹脂（Ｄ）は、接着強度の向上が期待できるため好ましい。ポリウレタン樹脂（Ｄ）は、耐ブロッキング性及び溶解性の点から、質量平均分子量が２００００〜１０００００であることが好ましい。
<Polyurethane resin (D)>
The polyurethane resin (D) is a polymer having a urethane bond, and most of them are polymers composed of polyisocyanate and polyhydric alcohol as monomers. The polyurethane resin (D) is preferable because an improvement in adhesive strength can be expected. The polyurethane resin (D) preferably has a mass average molecular weight of 20,000 to 100,000 from the viewpoint of blocking resistance and solubility.
ポリウレタン樹脂（Ｄ）のアミン価は、０．５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。アミン価が０．５以上であると、後述する基材の一種であるポリオレフィン系フィルムへの接着性が良好となり、２０以下であると、イソシアネート系硬化剤を添加した際のインキ安定性が良好となる。ポリウレタン樹脂（Ｄ）は、ヒートシール樹脂１００質量部中、接着性や耐摩擦性の点から２５〜４０質量部含有することが好ましい。 The amine value of the polyurethane resin (D) is preferably 0.5 to 20 mgKOH / g. When the amine value is 0.5 or more, the adhesion to a polyolefin film, which is a kind of substrate described later, is good, and when it is 20 or less, the ink stability is good when an isocyanate curing agent is added. It becomes. The polyurethane resin (D) is preferably contained in an amount of 25 to 40 parts by mass in 100 parts by mass of the heat seal resin from the viewpoint of adhesion and friction resistance.
ポリウレタン樹脂（Ｄ）は、多価アルコールとポリイソシアネートを反応させ、末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを製造し、次いで、このプレポリマーに鎖延長剤、末端停止剤を反応させて得るプレポリマー法、あるいは、多価アルコールとポリイソシアネートと鎖延長剤を一段で反応させて得るワンショット法により製造することが好ましい。 The polyurethane resin (D) is a prepolymer method obtained by reacting a polyhydric alcohol and a polyisocyanate to produce a prepolymer having an isocyanate group at the terminal, and then reacting this prepolymer with a chain extender and a terminal terminator. Alternatively, it is preferably produced by a one-shot method obtained by reacting a polyhydric alcohol, a polyisocyanate and a chain extender in one step.
ここで、多価アルコールとしては、上記の多価アルコールの他、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオールなどの高分子ポリオールを使用することが好ましく、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールの一種以上を使用することがより好ましい。ポリエステルポリオールは、末端および／または側鎖にヒドロキシル基を含有するポリエステルポリオールのことで、グリコールやポリオールらのヒドロキシル基含有化合物と多価カルボン酸、あるいはこれらの無水物とを脱水縮合または重合させて得られる。本発明においては、ヒドロキシル基を２個含有する化合物と２価のカルボン酸からなるポリエステルジオールが好ましい。 Here, as the polyhydric alcohol, it is preferable to use a polymer polyol such as a polyester polyol, a polyether polyol, and an acrylic polyol in addition to the above polyhydric alcohol, and one or more of a polyester polyol and a polyether polyol are used. It is more preferable. The polyester polyol is a polyester polyol containing a hydroxyl group at the terminal and / or side chain, and is obtained by dehydration condensation or polymerization of a hydroxyl group-containing compound such as glycol or polyol and a polyvalent carboxylic acid or an anhydride thereof. can get. In the present invention, a polyester diol composed of a compound containing two hydroxyl groups and a divalent carboxylic acid is preferred.
一方、ポリイソシアネートとしては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート等のジイソシアネートが好ましい。これらのジイソシアネートは単独で、または２種以上を混合して用いることができる。この内、溶剤への溶解性、皮膜強度などからイソホロンジイソシアネートであることが好ましい。 On the other hand, as the polyisocyanate, diisocyanates such as aromatic diisocyanate, aliphatic diisocyanate, and alicyclic diisocyanate are preferable. These diisocyanates can be used alone or in admixture of two or more. Of these, isophorone diisocyanate is preferable from the viewpoint of solubility in a solvent, film strength, and the like.
＜アルキッド樹脂（Ｅ）＞
アルキッド樹脂（Ｅ）は、樹脂が持つ強靭なタックによる基材層への接着の向上のために好適に用いることができる。本発明における、アルキッド樹脂とは、多価カルボン酸成分及び多価アルコール成分の反応に加え、脂肪酸成分を加えたものを指す。脂肪酸成分とは、油脂などの構成成分である有機酸を指す。
アルキッド樹脂（Ｅ）は、樹脂の凝集力向上の点から質量平均分子量が１０００〜１０００００であることが好ましい。また、接着強度向上の点からガラス転移温度が−５０℃〜２００℃であることが好ましい。アルキッド樹脂（Ｅ）の多価カルボン酸成分及び多価アルコール成分としては、前述のポリエステル樹脂（Ｂ）の多価カルボン酸成分及び多価アルコール成分を同様に使用することができる。
<Alkyd resin (E)>
The alkyd resin (E) can be suitably used for improving the adhesion to the base material layer due to the strong tack of the resin. In the present invention, the alkyd resin refers to a product obtained by adding a fatty acid component in addition to the reaction of a polyvalent carboxylic acid component and a polyhydric alcohol component. The fatty acid component refers to an organic acid that is a constituent component such as fats and oils.
The alkyd resin (E) preferably has a mass average molecular weight of 1,000 to 100,000 from the viewpoint of improving the cohesive strength of the resin. Moreover, it is preferable that a glass transition temperature is -50 degreeC-200 degreeC from the point of adhesive strength improvement. As the polyvalent carboxylic acid component and the polyhydric alcohol component of the alkyd resin (E), the polyvalent carboxylic acid component and the polyhydric alcohol component of the above-described polyester resin (B) can be similarly used.
＜ポリオレフィン樹脂（Ｆ）＞
ポリオレフィン樹脂（Ｆ）は、単量体としてエチレン、プロピレン、ブチレン、炭素数５〜２０のオレフィンから構成された重合体である。また、単量体として、ポリビニルアルコールや酢酸ビニル等のオレフィンと共重合可能な単量体が構成単量体の一部に含まれているものも、ポリオレフィン樹脂（Ｆ）に含まれる。質量平均分子量が１００００〜３０００００が好ましく、５００００〜１５００００がより好ましい。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとプロピレンとの共重合体、エチレンとポリビニルアルコールとの共重合体（ＥＶＡ）等を挙げることができる。
<Polyolefin resin (F)>
The polyolefin resin (F) is a polymer composed of ethylene, propylene, butylene, and an olefin having 5 to 20 carbon atoms as a monomer. Moreover, what contains the monomer copolymerizable with olefins, such as polyvinyl alcohol and vinyl acetate as a part of constituent monomer as a monomer is also contained in polyolefin resin (F). The mass average molecular weight is preferably 10,000 to 300,000, more preferably 50,000 to 150,000. Specific examples include polyethylene, polypropylene, a copolymer of ethylene and propylene, a copolymer of ethylene and polyvinyl alcohol (EVA), and the like.
上記のポリエステル樹脂（Ｂ）、アクリル樹脂（Ｃ）、ポリウレタン樹脂（Ｄ）、アルキッド樹脂（Ｅ）、ポリオレフィン樹脂（Ｆ）は、単独重合体（ホモポリマー）でも共重合体（コポリマー）であっても良い。また、これらの樹脂は、重合体の主鎖や側鎖がグラフト化されたグラフトポリマーであっても構わない。 The polyester resin (B), acrylic resin (C), polyurethane resin (D), alkyd resin (E), and polyolefin resin (F) are either a homopolymer or a copolymer. Also good. Further, these resins may be graft polymers in which the main chain or side chain of the polymer is grafted.
以下に、ヒートシール樹脂が、グラフトポリマーである場合の好ましい態様を示す。
アクリル／ポリエステルグラフトポリマー（Ａ１）またはアクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー（Ａ２）は、特にアクリル樹脂成分の凝集力が強固であり、常温下での接着強度や熱間での接着強度を保持することができる。また、グラフトされたポリエステル樹脂及びポリオレフィン樹脂成分がアンカーコート剤層へ強固に接着することから更なる常温下での接着強度や熱間での接着強度をより向上することができる。アクリル／ポリエステルグラフトポリマー（Ａ１）またはアクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー（Ａ２）は、具体的には、質量平均分子量が２００００〜２０００００であることが好ましい。前記のヒートシール樹脂１００質量部中、接着性の点から５〜２０質量部が好ましい。
Below, a preferable aspect in case heat seal resin is a graft polymer is shown.
The acrylic / polyester graft polymer (A1) or the acrylic / polyester / polyolefin graft polymer (A2) has particularly strong cohesive strength of the acrylic resin component, and maintains the adhesive strength at room temperature and hot adhesive strength. Can do. Further, since the grafted polyester resin and polyolefin resin component are firmly bonded to the anchor coating agent layer, it is possible to further improve the bonding strength at normal temperature and the bonding strength between hot. Specifically, the acrylic / polyester graft polymer (A1) or the acrylic / polyester / polyolefin graft polymer (A2) preferably has a mass average molecular weight of 20,000 to 200,000. In 100 mass parts of the heat seal resin, 5 to 20 mass parts is preferable from the viewpoint of adhesiveness.
アクリル／ポリエステルグラフトポリマー（Ａ１）は、一般に、ポリエステルポリマーに対して、アクリルポリマーを生じるモノマーを適当な反応条件下でグラフトさせることにより製造される。このアクリル／ポリエステルグラフトポリマー（Ａ１）は、ポリエステル鎖及びポリ（メタ）アクリレート鎖を有するグラフトポリマーである。 The acrylic / polyester graft polymer (A1) is generally produced by grafting a monomer that yields an acrylic polymer to a polyester polymer under suitable reaction conditions. This acrylic / polyester graft polymer (A1) is a graft polymer having a polyester chain and a poly (meth) acrylate chain.
アクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー（Ａ２）は、一般に、ポリエステルポリマーおよびポリオレフィンポリマーに対して、アクリルポリマーを生じるモノマーを適当な反応条件下でグラフトさせることにより製造される。このアクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー（Ａ２）は、ポリエステル鎖及びポリオレフィン鎖、ポリ（メタ）アクリレート鎖を有するグラフトポリマーである。 The acrylic / polyester / polyolefin graft polymer (A2) is generally produced by grafting a monomer that produces an acrylic polymer to a polyester polymer and a polyolefin polymer under suitable reaction conditions. This acrylic / polyester / polyolefin graft polymer (A2) is a graft polymer having a polyester chain, a polyolefin chain, and a poly (meth) acrylate chain.
アクリル／ポリエステルグラフトポリマー（Ａ１）またはアクリル／ポリエステル／ポリオレフィングラフトポリマー（Ａ２）の例として、イタコン酸を構成単量体とするポリエステルポリマーが挙げられる。このポリエステルポリマーの代表例として、線状又は分枝状の構造を有し、−５〜１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、好ましくは１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨＶ、好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のＡＶ、７００〜２５０００、好ましくは２０００〜１２０００のＭｎを挙げることができる。 Examples of the acrylic / polyester graft polymer (A1) or the acrylic / polyester / polyolefin graft polymer (A2) include polyester polymers having itaconic acid as a constituent monomer. As a typical example of this polyester polymer, it has a linear or branched structure and is −5 to 150 mg KOH / g, preferably 10 to 50 mg KOH / g OHV, preferably 5 mg KOH / g or less, more preferably 2 mg KOH / g. g of AV or less, 700-25000, preferably 2000-12000 Mn.
ポリエステルポリマー中のイタコン酸の含有量は、使用されたポリカルボン酸の全体量に対して、０．１モル％〜２０モル％、好ましくは１モル％〜１０モル％、更に好ましくは２モル％〜８モル％の範囲内である。 The content of itaconic acid in the polyester polymer is 0.1 mol% to 20 mol%, preferably 1 mol% to 10 mol%, more preferably 2 mol%, based on the total amount of the polycarboxylic acid used. Within the range of -8 mol%.
＜シリカエアロゲル＞
本明細書でいうシリカエアロゲルとは、シリカの３次元ネットワーク構造を持ち、体積の９５%以上が空隙から成る固体を指す。
<Silica airgel>
The silica airgel referred to in the present specification refers to a solid having a three-dimensional network structure of silica and 95% or more of the volume is composed of voids.
シリカエアロゲルは骨格のシリカ由来の撥液性に加えて、多くの空隙を有していることから、付着物との接触面積を小さくすることが可能であるため、良好な撥液性を持ち、付着防止性に優れる。 Since the silica airgel has many voids in addition to the liquid repellency derived from the silica of the skeleton, it has a good liquid repellency because it can reduce the contact area with the deposit, Excellent adhesion prevention.
＜シリカエアロゲルの分散体＞
本発明における付着防止用塗膜は特定の粒度分布のシリカエアロゲルの分散体を基材に塗工することが重要である。即ち、シリカエアロゲルが液状媒体に分散しており、ｄ５０が５μｍ〜１００μｍ、ｄ９０が１５μｍ〜３００μｍであるシリカエアロゲルの分散液を用いることが重要であり、ｄ５０が８μｍ〜８０μｍ、ｄ９０が３０〜２００μｍである分散液を用いることが好ましい。ｄ５０が５μｍ以上、ｄ９０が１５μｍ以上であることで、塗膜表面に十分に尖った（Ｒｋｕ大）、かつ大きな凸部（Ｒｔ大）が形成され付着防止効果が付与される。ｄ５０が１００μｍ以下、ｄ９０が３００μｍ以下であることで、凹凸が極端に大きくなりすぎず（Ｒｔが大になり過ぎない）、また凹凸を密（Ｒｓｍ小）に形成することができ、付着防止効果を付与することができる。
<Dispersion of silica airgel>
It is important that the adhesion-preventing coating film in the present invention is coated on a substrate with a dispersion of silica airgel having a specific particle size distribution. That is, it is important to use a dispersion of silica airgel in which silica airgel is dispersed in a liquid medium, d50 is 5 μm to 100 μm, d90 is 15 μm to 300 μm, d50 is 8 μm to 80 μm, and d90 is 30 to 200 μm. It is preferable to use a dispersion liquid. When d50 is 5 μm or more and d90 is 15 μm or more, the coating film surface is sufficiently sharpened (large Rku) and large convex portions (large Rt) are formed, and an adhesion preventing effect is imparted. Since d50 is 100 μm or less and d90 is 300 μm or less, the unevenness is not excessively large (Rt is not excessively large), and the unevenness is densely formed (Rsm is small), thereby preventing adhesion. Can be granted.
＜液状媒体＞
使用する液状媒体としては、２５℃で液状の媒体が好ましい。具体的には、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのエステル系溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、ジイソプロピルケトン等のケトン系溶剤、ｎ−オクタンなどの炭化水素系溶剤などの公知の溶剤を、単独または複数使用できる。
<Liquid medium>
The liquid medium to be used is preferably a liquid medium at 25 ° C. Specifically, ester solvents such as ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, isobutyl acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, alcohol solvents such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, Known solvents such as aromatic solvents such as benzene, toluene and xylene, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and diisopropyl ketone, and hydrocarbon solvents such as n-octane can be used alone or in combination.
このようなシリカエアロゲルの分散体は様々な方法で得ることができる。
例えば、シリカエアロゲルを液状媒体に分散したり、
シリカエアロゲルを液状媒体に分散した後、この分散体に樹脂を添加したり、もしくは樹脂を液状媒体に溶解し樹脂溶液とし、前記分散体に添加したり、
あるいは
樹脂を液状媒体に溶解し樹脂溶液にシリカエアロゲルを分散したり、
シリカエアロゲルと樹脂とを混合した後、液状媒体を加え、前者を液状媒体に分散し、後者を液状媒体に溶解したりすることができる。
Such a dispersion of silica airgel can be obtained by various methods.
For example, silica aerogel is dispersed in a liquid medium,
After the silica airgel is dispersed in the liquid medium, the resin is added to the dispersion, or the resin is dissolved in the liquid medium to form a resin solution, and the dispersion is added to the dispersion.
Alternatively, dissolve the resin in a liquid medium and disperse the silica airgel in the resin solution.
After mixing the silica airgel and the resin, a liquid medium can be added, the former can be dispersed in the liquid medium, and the latter can be dissolved in the liquid medium.
本発明のシリカエアロゲル分散体は、シリカエアロゲルや液状媒体、必要に応じて樹脂を混合攪拌した後、分散機で分散し、シリカエアロゲル分散液とする。本発明において使用できる分散機としては特に制限はなく、例えば、ニーダー、アトライター、ボールミル、ガラスビーズやジルコニアビーズなどを使用したサンドミル、スキャンデックス、アイガーミル、ペイントコンディショナー、ペイントシェイカー等のメディア分散機、コロイドミルなどが使用できる。 The silica airgel dispersion of the present invention is mixed with silica aerogel, a liquid medium, and, if necessary, a resin, and then dispersed by a disperser to obtain a silica airgel dispersion. Dispersers that can be used in the present invention are not particularly limited, for example, kneaders, attritors, ball mills, sand mills using glass beads, zirconia beads, etc. A colloid mill can be used.
＜付着防止用部材＞
本発明の付着防止用部材、およびその製造方法について説明する。
本発明の付着防止用部材は、基材と、特定の表面状態を呈する（特定のＲｋｕ、特定のＲｔ、特定のＲｓｍ）の付着防止用塗膜とを有する。
このような付着防止用部材は、基材に前述の特定の粒度分布のシリカエアロゲルの分散体を塗工し、シリカエアロゲルの分散体に含まれていた液状媒体を除去（乾燥）することにより、付着防止用塗膜を形成することができる。あるいは、基材にシリカエアロゲルを含有しない樹脂層を設けた後、前記樹脂層上にシリカエアロゲルの分散体を塗工し、液状媒体を除去（乾燥）することにより、付着防止用塗膜を形成することもできる。
<Adhesion prevention member>
The adhesion preventing member of the present invention and the manufacturing method thereof will be described.
The adhesion preventing member of the present invention has a base material and an adhesion preventing coating film having a specific surface state (specific Rku, specific Rt, specific Rsm).
Such an adhesion preventing member is obtained by applying a dispersion of the silica airgel having the specific particle size distribution described above to the base material and removing (drying) the liquid medium contained in the silica airgel dispersion. An adhesion preventing coating film can be formed. Alternatively, after a resin layer not containing silica airgel is provided on the base material, a dispersion of silica airgel is applied on the resin layer, and the liquid medium is removed (dried) to form an adhesion preventing coating film You can also
基材としては、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロン等の合成樹脂のフィルム又はこれらフィルムの複合体を用いることが好ましい。付着防止用塗膜はグラビア印刷方式またはコーター塗工によって塗工するのが好ましい。 As the substrate, it is preferable to use a synthetic resin film such as polyester, polypropylene, polyethylene, or nylon, or a composite of these films. The adhesion-preventing coating film is preferably applied by gravure printing or coater coating.
基材と付着防止用塗膜との間に設けられる樹脂層には、特に限定されるものではないが、前記ヒートシール樹脂を使用することが好ましい。用途や基材に応じて、様々な樹脂を併用することができる。用いられる樹脂の例としては、アクリル樹脂、ニトロセルロース樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ロジン系樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、テルペン樹脂、フェノール変性テルペン樹脂、ケトン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、ブチラール、石油樹脂、およびこれらの変性樹脂などを挙げることができる。これらの樹脂は、単独で、または２種以上を混合して用いることができる。これら樹脂層は、グラビア印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷、コーター塗工などの既知の印刷方式で印刷することができる。好ましくはグラビア印刷である。 Although it does not specifically limit to the resin layer provided between a base material and the coating film for adhesion prevention, It is preferable to use the said heat seal resin. Various resins can be used in combination depending on the application and the substrate. Examples of resins used include acrylic resin, nitrocellulose resin, chlorinated polypropylene resin, vinyl acetate resin, polyamide resin, polyester resin, alkyd resin, polyvinyl chloride resin, rosin resin, rosin modified maleic acid resin, terpene resin And phenol-modified terpene resin, ketone resin, cyclized rubber, chlorinated rubber, butyral, petroleum resin, and modified resins thereof. These resins can be used alone or in admixture of two or more. These resin layers can be printed by known printing methods such as gravure printing, flexographic printing, ink jet printing, and coater coating. Gravure printing is preferred.
前述の樹脂層は、用途や基材、必要な物性に応じて、イソシアネート硬化剤を併用して使用することができる。用いられるイソシアネート硬化剤の例としては、ジイソシアネートがヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）をあげることができる。また、ポリイソシアネートの変性体がアダクト型、２官能プレポリマー型、ビゥレット型をあげられる。これらの硬化剤は単独で、または２種以上を混合して用いることができる。また、デザイン印刷層が硬化しすぎて付着防止層の熱接着を阻害してしまう。１質量部より小さいと、印刷物における塗膜の硬化が十分に見られないため、良好な接着強度が得られない。 The aforementioned resin layer can be used in combination with an isocyanate curing agent depending on the application, base material and required physical properties. As an example of the isocyanate curing agent to be used, diisocyanate includes hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), and xylylene diisocyanate (XDI). Examples of the modified polyisocyanate include adduct type, bifunctional prepolymer type, and biuret type. These curing agents can be used alone or in admixture of two or more. In addition, the design print layer is hardened too much to inhibit thermal adhesion of the adhesion preventing layer. When the amount is less than 1 part by mass, the cured film is not sufficiently cured in the printed matter, and thus good adhesive strength cannot be obtained.
また必要に応じて、蓋材は、基材層の一方の面に樹脂層と付着防止層、もう一方の面にガスバリア層を設けても良い。ガスバリア層には、金属または金属蒸着層、から選ばれる少なくとも１種類以上を用いることができる。金属蒸着層には、Ａｌ、Ａｇ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ａｌ２Ｏ３（アルミナ）、ＳｉＯ２（シリカ）、ＳｎＯ、ＴｉＯ２等を用いることができる。コストや耐透湿性、耐酸素透過性の点から好ましい厚みは３００〜１２００オングストローム程度である。 If necessary, the lid member may be provided with a resin layer and an adhesion preventing layer on one surface of the base material layer, and a gas barrier layer on the other surface. As the gas barrier layer, at least one selected from a metal or a metal vapor deposition layer can be used. The metal deposition layer, it is possible to use Al, Ag, Ti, Sn, Al 2 O 3 ( alumina), SiO 2 (silica), SnO, and TiO 2 or the like. A preferred thickness is about 300 to 1200 angstroms from the viewpoints of cost, moisture permeability resistance, and oxygen permeability resistance.
基材層に、あらかじめガスバリア層を蒸着させた市販の樹脂フィルムを使用することができる。例えばアルミニウム蒸着１２μｍポリエステルフィルム（尾池工業株式会社製、アルミニウム蒸着層は６００オングストローム）、シリカ蒸着１２μｍポリエステルフィルム（尾池工業株式会社製、シリカ蒸着層は７００オングストローム）、アルミナ蒸着１２μｍポリエステルフィルム（東洋メタライジング株式会社製、アルミナ蒸着層は１０００オングストローム）あるいはシリカ蒸着１２μｍポリエステルフィルム（三菱化学興人パックス株式会社製ハイバリア＜テックバリア＞）等を使用することができる。 A commercially available resin film in which a gas barrier layer is vapor-deposited in advance can be used for the base material layer. For example, aluminum vapor-deposited 12 μm polyester film (manufactured by Oike Industry Co., Ltd., aluminum vapor-deposited layer is 600 Å), silica-deposited 12 μm polyester film (manufactured by Oike Industry Co., Ltd., silica-deposited layer is 700 angstroms), alumina-deposited 12 μm polyester film (Toyo Metallizing Co., Ltd., alumina vapor deposition layer is 1000 angstroms), silica vapor deposition 12 μm polyester film (Mitsubishi Chemical Kojin Pax Co., Ltd. high barrier <tech barrier>), etc. can be used.
また必要に応じて、さらにガスバリア層側に接着層を介して紙層または保護フィルム層を積層してもよい。
紙層には、純白ロール紙、クラフト紙、上質紙、模造紙、洋紙、和紙、各種コート紙等が使用できるが、中でも片面コート紙の使用が最も好ましい。紙層の外面（蓋材の最外面）には、各種印刷や１μｍ程度のオーバーコート層等が施してあってもよい。もちろん紙層 の両面に印刷等が施してあっても差し支えない。片面コート紙には例えば「リュウオーコートＡ 」（ 名古屋パルプ株式会社製）が使用できる。ヒートシール時の熱伝導やカール防止の点から紙の厚みは３０〜１５０μｍが適当で、好ましくは５０〜１３０μｍ程度である。また、紙層の厚みが蓋材全体の厚みの２分の１以上であるのが好ましく、２分の１以上とすることによって、蓋材のカールを防止し、蓋材に適度な剛性を与え、枚葉供給時の事故を低減し、さらに開封時にはデッドホールド性（ 開封後の保形性） を付与できるなどの利点を有する。
If necessary, a paper layer or a protective film layer may be further laminated on the gas barrier layer side through an adhesive layer.
As the paper layer, pure white roll paper, kraft paper, high quality paper, imitation paper, western paper, Japanese paper, various coated papers, and the like can be used. Various types of printing, an overcoat layer of about 1 μm, and the like may be applied to the outer surface of the paper layer (the outermost surface of the lid member). Of course, there is no problem even if printing is performed on both sides of the paper layer. For example, “Ryuo Coat A” (manufactured by Nagoya Pulp Co., Ltd.) can be used as the single-side coated paper. The thickness of the paper is suitably from 30 to 150 μm, preferably from about 50 to 130 μm, from the viewpoint of heat conduction during heat sealing and curling prevention. Moreover, it is preferable that the thickness of the paper layer is at least one half of the thickness of the entire cover material, and by setting the thickness to at least one half, curling of the cover material is prevented and appropriate rigidity is given to the cover material. In addition, it has the advantage of reducing accidents during sheet feeding and providing dead hold (shape retention after opening) at the time of opening.
保護フィルム層としては、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロン等の合成樹脂フィルムの単体又は複合体が用いられ、コストや成形性、柔軟性、フィルムの強度の点から、その厚みは６〜５０μｍ程度、好ましくは９〜４０μｍである。 As the protective film layer, a single body or composite of a synthetic resin film such as polyester, polypropylene, polyethylene, and nylon is used, and the thickness thereof is about 6 to 50 μm from the viewpoint of cost, moldability, flexibility, and film strength. Preferably it is 9-40 micrometers.
また、任意の層に印刷を施すことができる。この場合、紙層にはエコカラーＦシリーズ（いずれも東洋インキ株式会社製）等が使用でき、保護フィルム層にはファインスターシリーズ（いずれも東洋インキ株式会社製）等が使用でき印刷層の厚みには特に規定はないが、０．１μｍ〜５μｍ程度である。 Moreover, printing can be performed on an arbitrary layer. In this case, Eco Color F Series (both manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) can be used for the paper layer, and Fine Star Series (both manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) can be used for the protective film layer. Although there is no special regulation, it is about 0.1 μm to 5 μm.
接着層は特に限定されるものではないが、ドライラミネート用接着剤を使用したドライラミネート法によって積層するのが好ましい。ドライラミネート用接着剤としては、公知のものが採用でき、例えばポリエステルウレタン系、ポリエステル系等のドライラミネート接着剤を用いるのが好ましく、十分な接着強度の保持や経済性の点から、その塗布量は０．５〜１０ｇ／ｍ２程度である。 The adhesive layer is not particularly limited, but is preferably laminated by a dry laminating method using an adhesive for dry laminating. As the adhesive for dry lamination, known ones can be adopted, and for example, it is preferable to use a dry laminate adhesive such as polyester urethane type or polyester type, from the viewpoint of maintaining sufficient adhesive strength and economical efficiency. Is about 0.5 to 10 g / m 2 .
＜容器＞
本発明の蓋材を適用し開封可能に密封する容器本体としては、カップ型やボトル型、パック型、筒型、チューブ型、トレー型の合成樹脂容器などが挙げられるが、中でも４連ポットパックの合成樹脂製の容器が適しており、例えばポリスチレン、ポリプロピレン、ＰＥＴ等の材質で、これらの容器の開口部にはヒートシール用のフランジ部を有するのが望ましい。なお、各樹脂容器の材質によって、それに適する付着防止層を適宜使い分けるのが好ましく、特にポリスチレン製の容器に対しては上記記載付着防止層を用いるのが好ましい。ヒートシールの条件は樹脂の種類や厚みにもよるが、通常１４０〜２４０℃で０．３〜５秒程度である。またこの発明の熱封緘蓋材は、特にリングシール（ 蓋材を合成樹脂製容器のフランジ部に、断面凹形または凸形にヒートシールすること） する容器に適しており、凹部または凸部の幅０．３〜３ｍｍ、凹部の深さまたは凸部の高さ０．１〜５ｍｍが好ましい。なお、凹部の底面や壁面は完全な直線状でなくとも、緩やかなカーブや傾斜していてもよく、また角部は完全な角でなくとも丸味を帯びていても良い。このようなリングシールを施すことにより、いっそう密封性が改善される。
<Container>
Examples of the container body that can be opened and sealed by applying the lid material of the present invention include cup-type, bottle-type, pack-type, cylindrical-type, tube-type, and tray-type synthetic resin containers. These containers made of synthetic resin are suitable, and are preferably made of, for example, polystyrene, polypropylene, PET, or the like, and preferably have a flange portion for heat sealing at the opening of these containers. Depending on the material of each resin container, it is preferable to properly use an adhesion preventing layer suitable for the resin container. In particular, the above-mentioned adhesion preventing layer is preferably used for a container made of polystyrene. The heat sealing condition depends on the type and thickness of the resin, but is usually about 0.3 to 5 seconds at 140 to 240 ° C. The heat-sealing lid material of the present invention is particularly suitable for a container that is ring-sealed (heat-sealing the lid material to a flange portion of a synthetic resin container in a concave or convex cross section). A width of 0.3 to 3 mm, a depth of the concave portion, or a height of the convex portion of 0.1 to 5 mm is preferable. Note that the bottom surface and the wall surface of the recess may not be completely straight, but may be gently curved or inclined, and the corner may be rounded even if it is not a perfect corner. By providing such a ring seal, the sealing performance is further improved.
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、本発明における部は、特に注釈の無い場合、質量部を表す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these Examples. In addition, the part in this invention represents a mass part, when there is no notice in particular.
＜水酸基価（ＯＨＶ）、酸価（ＡＶ）＞
ＪＩＳ Ｋ００７０に従って求めた。
<Hydroxyl value (OHV), acid value (AV)>
It calculated | required according to JISK0070.
＜アミン価＞
アミン価は、樹脂１ｇ中に含有するアミノ基を中和するのに必要とする塩酸の当量と同量の水酸化カリウムのｍｇ数でＪＩＳＫ００７０に準じて以下の方法に従って求めた。
試料を０．５〜２ｇ精秤した（試料固形分：Ｓｇ）。精秤した試料にメタノール／メチルエチルケトン＝６０／４０（質量比）の混合溶液５０ｍＬを加え溶解させた。得られた溶液に指示薬としてブロモフェノールブルーを加え、得られた溶液を０．２ｍｏｌ／Ｌエタノール性塩酸溶液（力価：ｆ）で滴定を行なった。溶液の色が緑から黄に変化した点を終点とし、この時の滴定量（ＡｍＬ）を用い、下記（式１）によりアミン価を求めた。
（式１）アミン価＝（Ａ×ｆ×０．２×５６．１０８）／Ｓ ［ｍｇＫＯＨ／ｇ］
<Amine number>
The amine value was determined according to the following method according to JISK0070 in terms of mg of potassium hydroxide in the same amount as the equivalent of hydrochloric acid required to neutralize the amino group contained in 1 g of resin.
0.5-2 g of the sample was precisely weighed (sample solid content: Sg). To a precisely weighed sample, 50 mL of a mixed solution of methanol / methyl ethyl ketone = 60/40 (mass ratio) was added and dissolved. Bromophenol blue was added as an indicator to the obtained solution, and the obtained solution was titrated with a 0.2 mol / L ethanolic hydrochloric acid solution (titer: f). The point at which the color of the solution changed from green to yellow was used as an end point, and the titer (AmL) at this time was used to determine the amine value according to the following (formula 1).
(Formula 1) Amine number = (A × f × 0.2 × 56.108) / S [mgKOH / g]
＜数平均分子量（Ｍｎ）、質量平均分子量（Ｍｗ）＞
質量平均分子量（Ｍｎ）および質量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）装置（東ソー株式会社製ＨＬＣ−８２２０）を用いて分子量分布を測定し、ポリスチレンを標準物質に用いた換算分子量として求めた。下記に測定条件を示す。
カラム：下記カラムを直列に連結して使用した。
東ソー株式会社製ガードカラムＨＸＬ−Ｈ
東ソー株式会社製ＴＳＫｇｅｌＧ５０００ＨＸＬ
東ソー株式会社製ＴＳＫｇｅｌＧ４０００ＨＸＬ
東ソー株式会社製ＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＨＸＬ
東ソー株式会社製ＴＳＫｇｅｌＧ２０００ＨＸＬ
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
測定条件：カラム温度４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
流速：１．０ｍＬ／分
<Number average molecular weight (Mn), mass average molecular weight (Mw)>
The weight average molecular weight (Mn) and the weight average molecular weight (Mw) were measured using a GPC (gel permeation chromatography) apparatus (HLC-8220 manufactured by Tosoh Corporation) and converted using polystyrene as a standard substance. Calculated as molecular weight. The measurement conditions are shown below.
Column: The following columns were used in series.
Tosoh Co., Ltd. guard column H XL -H
Tosoh Corporation TSKgelG5000H XL
TSKgel G4000H XL made by Tosoh Corporation
TSKgel G3000H XL made by Tosoh Corporation
TSKgel G2000H XL made by Tosoh Corporation
Detector: RI (differential refractometer)
Measurement conditions: Column temperature 40 ° C
Eluent: Tetrahydrofuran Flow rate: 1.0 mL / min
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
ガラス転移温度は、ＤＳＣ（示差走査熱量測定測定）により求めた。なお、測定機は株式会社リガク製 ＤＳＣ８２３１を使用し、測定温度範囲−５０〜２５０℃、昇温速度１０℃／分、ＤＳＣ曲線におけるガラス転移の開始温度と終了温度の中点をガラス転移温度とした。
<Glass transition temperature (Tg)>
The glass transition temperature was determined by DSC (differential scanning calorimetry measurement). In addition, the measuring machine uses DSC8231 made from Rigaku Co., Ltd., measuring temperature range -50-250 degreeC, temperature increase rate 10 degree-C / min, and the glass transition temperature with the middle point of the glass transition start temperature and end temperature in a DSC curve. did.
（ポリウレタン樹脂（ｄ−１）の合成）
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入管を備えたフラスコに、ポリエステルジオ−ル２２．２２６部、イソホロンジイソシアネート５．４３４部、酢酸エチル７．５部を仕込み、窒素気流下に１２０℃で６時間反応させ、酢酸エチル７．５部を加え冷却し、末端イソシアネートプレポリマーの溶液４２．６６３部を得た。次いで、イソホロンジアミン２．２０３部、ジｎ−ブチルアミン０．１３８部、酢酸エチル２０部およびエタノール２０部からなる混合溶液に、得られた末端イソシアネートプレポリマーの溶液４２．６６３部を添加して５０℃１時間反応させた後、エタノール１５部を添加して、固形分３０％、質量平均分子量２４０００、アミン価４ｍｇＫＯＨ／ｇのポリウレタン樹脂（ｄ−１）の溶液を得た。
(Synthesis of polyurethane resin (d-1))
A flask equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser and nitrogen gas inlet tube was charged with 22.226 parts of polyester diol, 5.434 parts of isophorone diisocyanate, and 7.5 parts of ethyl acetate, and the temperature was 120 ° C. under a nitrogen stream. Then, 7.5 parts of ethyl acetate was added and cooled to obtain 42.663 parts of a solution of a terminal isocyanate prepolymer. Next, 42.663 parts of the resulting solution of the terminal isocyanate prepolymer was added to a mixed solution composed of 2.203 parts of isophoronediamine, 0.138 parts of di-n-butylamine, 20 parts of ethyl acetate and 20 parts of ethanol to obtain 50 parts. After reacting at 1 ° C. for 1 hour, 15 parts of ethanol was added to obtain a polyurethane resin (d-1) solution having a solid content of 30%, a mass average molecular weight of 24,000, and an amine value of 4 mgKOH / g.
（ヒートシール樹脂（ａ−１）の合成）
イタコン酸（２８６ｇ、２．２モル）、イソフタル酸（２８２ｇ、１．７モル）、テレフタル酸（１３２ｇ、０．８モル）、モノエチレングリコール（１２０ｇ、１．９モル）、ネオペンチルグリコール（１２９ｇ、１．２モル）及び１，６−ヘキサンジオール（２１１ｇ、１．８モル）からなる混合物を、窒素気流中、水を留去しながら、２４０℃４時間反応させた。その後１５０ｍｇのチタンテトラブトキシドを添加し、Ｍｗ１３４００、ＯＨＶ３５ｍｇＫＯＨｇ、ＡＶ１．２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂を得た。次に、反応容器中に、酢酸プロピル５５ｇ及び上記ポリエステル樹脂２４ｇを入れ、８５℃で完全に溶解させ、引き続きｔ−ブチル−ペル−２−エチルヘキサノアート０．５ｇを添加した。この溶液を３０分８５℃で撹拌しながら、メタクリル酸メチル１６ｇ及びメタクリル酸ブチル１６ｇからなる混合物を添加した。反応終了後、酢酸プロピル１．５ｇで希釈し、ポリエステル樹脂にアクリル樹脂鎖がグラフトされた固形分５０％のヒートシール樹脂（ａ−１）を含む分散体を得た。
(Synthesis of heat seal resin (a-1))
Itaconic acid (286 g, 2.2 mol), isophthalic acid (282 g, 1.7 mol), terephthalic acid (132 g, 0.8 mol), monoethylene glycol (120 g, 1.9 mol), neopentyl glycol (129 g) 1.2 mol) and 1,6-hexanediol (211 g, 1.8 mol) were reacted at 240 ° C. for 4 hours while distilling off water in a nitrogen stream. Thereafter, 150 mg of titanium tetrabutoxide was added to obtain a polyester resin having Mw 13400, OHV 35 mg KOHg, AV 1.2 mg KOH / g. Next, 55 g of propyl acetate and 24 g of the above polyester resin were put in a reaction vessel and completely dissolved at 85 ° C., and subsequently 0.5 g of t-butyl-per-2-ethylhexanoate was added. While stirring this solution at 85 ° C. for 30 minutes, a mixture consisting of 16 g of methyl methacrylate and 16 g of butyl methacrylate was added. After completion of the reaction, the dispersion was diluted with 1.5 g of propyl acetate to obtain a dispersion containing a heat seal resin (a-1) having a solid content of 50% in which an acrylic resin chain was grafted to a polyester resin.
＜ポリエステル樹脂（Ｂ）＞
バイロン（登録商標）３００（東洋紡績社製、Ｍｎ２３０００、Ｔｇ７℃、ＯＨＶ５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＡＶ＜２ｍｇＫＯＨ／ｇ）を使用した。
<Polyester resin (B)>
Byron (registered trademark) 300 (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Mn 23000, Tg 7 ° C., OHV 5 mgKOH / g, AV <2 mgKOH / g) was used.
＜アクリル樹脂（Ｃ）＞
ＤＥＧＡＬＡＮ（登録商標）Ｐ２４（Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ社製、Ｍｗ１８００００、Ｔｇ４３℃）を使用した。
<Acrylic resin (C)>
DEGALAN (registered trademark) P24 (manufactured by Evonik Industries AG, Mw 180000, Tg 43 ° C.) was used.
（アルキッド樹脂（Ｅ）の合成例）
反応容器中、大豆油脂肪酸３０部、オルソフタル酸無水物１５部、ペンタエリスリトール１５部、トリメチロールプロパン５部、グリセリン５部、酢酸プロピル２５部を仕込み、窒素気流下に３００℃で２時間反応させ、酢酸プロピル５部を加え冷却し、固形分７％、質量平均分子量２００００、ＡＶ６ｍｇＫＯＨ１ｇのアルキッド樹脂（Ｅ）を得た。
(Synthesis example of alkyd resin (E))
In a reaction vessel, 30 parts of soybean oil fatty acid, 15 parts of orthophthalic anhydride, 15 parts of pentaerythritol, 5 parts of trimethylolpropane, 5 parts of glycerin, and 25 parts of propyl acetate are allowed to react at 300 ° C. for 2 hours in a nitrogen stream. Then, 5 parts of propyl acetate was added and cooled to obtain an alkyd resin (E) having a solid content of 7%, a mass average molecular weight of 20000, and 1 g of AV6 mgKOH.
＜シリカエアロゲル分散液の製造＞
実施例用［シリカエアロゲル分散液１］
シリカエアロゲル（ティエムファクトリ社製、ＳＵＦＡ ＰＯＷＤＥＲ）を１部、酢酸エチル２０部、直径３ｍｍガラスビーズ２０部を容器に入れ、撹拌混合し、ペイントシェーカーで３０秒間分散し、シリカエアロゲル分散液１を得た。ｄ５０＝６６μｍ、ｄ９０＝１４６μｍであった。
<Manufacture of silica airgel dispersion>
Example [Silica airgel dispersion 1]
1 part of silica airgel (manufactured by TEM Factory, SUFA POWDER), 20 parts of ethyl acetate and 20 parts of 3 mm diameter glass beads are put in a container, mixed with stirring, and dispersed for 30 seconds with a paint shaker to obtain silica airgel dispersion 1 It was. d50 = 66 μm and d90 = 146 μm.
実施例用［シリカエアロゲル分散液２〜４］
分散時間を変更した以外は、シリカエアロゲル分散液１と同様の方法で、シリカエアロゲル分散液２〜４を得た。
For Examples [Silica Airgel Dispersions 2 to 4]
Silica airgel dispersions 2 to 4 were obtained in the same manner as silica airgel dispersion 1 except that the dispersion time was changed.
実施例用［シリカエアロゲル分散液５］
シリカエアロゲル分散液１の固形分を１部に、ヒートシール樹脂（ａ−１）０．３部（固形分）を容器入れ、１分間、撹拌混合しシリカエアロゲル分散液５を得た。
Example [Silica airgel dispersion 5]
A silica airgel dispersion 5 was obtained by adding 1 part of the solid content of the silica airgel dispersion 1 and 0.3 parts (solid content) of the heat seal resin (a-1) into a container and stirring and mixing for 1 minute.
実施例用［シリカエアロゲル分散液６〜９］
表１に記載された原料および配合を変更し、５分間撹拌混合した以外は、シリカエアロゲル分散液５と同様の方法で、シリカエアロゲル分散液６〜９を得た。
Example [Silica airgel dispersion 6-9]
Silica airgel dispersions 6 to 9 were obtained in the same manner as the silica airgel dispersion 5 except that the raw materials and blends shown in Table 1 were changed and stirred and mixed for 5 minutes.
実施例用［シリカエアロゲル分散液１０］
シリカエアロゲル（ティエムファクトリ社製、ＳＵＦＡ ＰＯＷＤＥＲ）を１部、樹脂（Ｃ）０．３部（固形分）、酢酸エチル２０部、ガラスビーズ（３ｍｍ）２０部をガラス容器に入れ、撹拌混合し、ペイントシェーカーで５分間分散し、シリカエアロゲル分散液１０を得た。ｄ５０＝６８μｍ、ｄ９０＝１５５μｍであった。
For Example [Silica Airgel Dispersion 10]
1 part of silica airgel (manufactured by TEM Factory, SUFA POWDER), 0.3 part of resin (C) (solid content), 20 parts of ethyl acetate, 20 parts of glass beads (3 mm) are placed in a glass container, and mixed by stirring. The silica airgel dispersion 10 was obtained by dispersing for 5 minutes with a paint shaker. d50 = 68 μm and d90 = 155 μm.
実施例用［シリカエアロゲル分散液１１］
分散時間を変更し、樹脂（Ｃ）の代わりに樹脂（Ｂ）を用いた以外は、シリカエアロゲル分散液１０と同様の方法で、シリカエアロゲル分散液１１を得た。
Example [Silica airgel dispersion 11]
A silica airgel dispersion 11 was obtained in the same manner as the silica airgel dispersion 10 except that the dispersion time was changed and the resin (B) was used instead of the resin (C).
実施例用［シリカエアロゲル分散液１２］
シリカエアロゲルをＣＡＢＯＴ社製、ＥＮＯＶＡ ＭＴ１１００に変更した以外はシリカエアロゲ分散液１と同様の方法で、シリカエアロゲル分散液１２を得た。ｄ５０＝６９μｍ、ｄ９０＝１５７μｍであった。
Example [Silica airgel dispersion 12]
A silica airgel dispersion 12 was obtained in the same manner as the silica airgel dispersion 1 except that the silica airgel was changed to ENOVA MT1100 manufactured by CABOT. d50 = 69 μm and d90 = 157 μm.
実施例用［シリカエアロゲル分散液１３〜１５］
分散時間を変更した以外は、シリカエアロゲル分散液１２と同様の方法で、シリカエアロゲル分散液１３〜１５を得た。
For Example [Silica Airgel Dispersion 13 to 15]
Silica airgel dispersions 13 to 15 were obtained in the same manner as the silica airgel dispersion 12 except that the dispersion time was changed.
実施例用［シリカエアロゲル分散液１６］
シリカエアロゲル分散液１２の固形分を１部に、ヒートシール樹脂（ａ−１）０．３部（固形分）を容器入れ、１分間、撹拌混合しシリカエアロゲル分散液１６を得た。
For Example [Silica Airgel Dispersion 16]
A silica airgel dispersion 16 was obtained by adding 1 part of the solid content of the silica airgel dispersion 12 and 0.3 parts (solid content) of the heat seal resin (a-1) into a container and stirring and mixing for 1 minute.
実施例用［シリカエアロゲル分散液１７〜２０］
表１に記載された原料および配合を変更し、５分間撹拌混合した以外は、シリカエアロゲル分散液１６と同様の方法で、シリカエアロゲル分散液１７〜２０を得た。
For Example [Silica Airgel Dispersion 17-20]
Silica airgel dispersions 17 to 20 were obtained in the same manner as the silica airgel dispersion 16, except that the raw materials and blends shown in Table 1 were changed and stirred and mixed for 5 minutes.
実施例用［シリカエアロゲル分散液２１］
シリカエアロゲル（ＣＡＢＯＴ社製、ＥＮＯＶＡ ＭＴ１１００）を１部、樹脂（Ｃ）０．３部（固形分）、酢酸エチル２０部、ガラスビーズ（３ｍｍ）２０部をガラス容器に入れ、撹拌混合し、ペイントシェーカーで５分間分散し、シリカエアロゲル分散液２１を得た。ｄ５０＝７４μｍ、ｄ９０＝１６２μｍであった。
Example [Silica airgel dispersion 21]
Add 1 part of silica airgel (CABOT, ENOVA MT1100), 0.3 part of resin (C) (solid content), 20 parts of ethyl acetate and 20 parts of glass beads (3 mm) into a glass container, stir and mix, paint The silica airgel dispersion 21 was obtained by dispersing for 5 minutes with a shaker. d50 = 74 μm and d90 = 162 μm.
実施例用［シリカエアロゲル分散液２２］
分散時間を変更し、樹脂（Ｃ）の代わりに樹脂（Ｂ）を用いた以外は、シリカエアロゲル分散液２１と同様の方法で、シリカエアロゲル分散液２２を得た。
For Example [Silica Airgel Dispersion 22]
A silica airgel dispersion 22 was obtained in the same manner as the silica airgel dispersion 21 except that the dispersion time was changed and the resin (B) was used instead of the resin (C).
比較例用（シリカエアロゲル分散液１０１〜１０４）
分散時間を変更した以外は、シリカエアロゲル分散液１と同様の方法で、シリカエアロゲル分散液１０１〜１０４を得た。
For comparative example (silica airgel dispersions 101 to 104)
Silica airgel dispersions 101 to 104 were obtained in the same manner as silica airgel dispersion 1, except that the dispersion time was changed.
比較例用（シリカエアロゲル分散液１０５）
表１に記載された原料および配合を変更した以外は、シリカエアロゲル分散液５と同様の方法で、シリカエアロゲル分散液１０５を得た。
For comparative example (silica airgel dispersion 105)
A silica airgel dispersion 105 was obtained in the same manner as the silica airgel dispersion 5 except that the raw materials and the formulations described in Table 1 were changed.
比較例用（シリカエアロゲル分散液１０６）
表１に記載された原料および配合を変更した以外は、シリカエアロゲル分散液１０と同様の方法で、シリカエアロゲル分散液１０６を得た。
For comparative example (silica airgel dispersion 106)
A silica airgel dispersion 106 was obtained in the same manner as the silica airgel dispersion 10 except that the raw materials and the formulations described in Table 1 were changed.
＜樹脂層形成用の塗液の製造＞
アクリル樹脂（Ｃ）を２０部と酢酸エチル８０部を撹拌混合して、樹脂層形成用塗液を得た。
<Manufacture of coating liquid for resin layer formation>
20 parts of acrylic resin (C) and 80 parts of ethyl acetate were mixed with stirring to obtain a resin layer forming coating solution.
＜付着防止用部材の製造＞
［実施例１］
次の印刷条件の下で、基材であるポリエステルフィルム（東洋坊株式会社、Ｅ５１００ 厚み２５μｍ）に、実施例用のシリカエアロゲル分散液１を塗工、乾燥し、付着防止用塗膜を形成し、付着防止用部材１を得た。後述する方法で塗膜表面の粗さを測り、Ｒｋｕ、Ｒｔ、Ｒｓｍを求めた。
<Manufacture of adhesion prevention member>
[Example 1]
Under the following printing conditions, the silica airgel dispersion 1 for Example was applied to a polyester film (Toyobo Co., Ltd., E5100 thickness 25 μm) as a base material and dried to form an adhesion preventing coating film. Thus, an adhesion preventing member 1 was obtained. The roughness of the coating film surface was measured by the method described later, and Rku, Rt, and Rsm were obtained.
［印刷条件］
印刷機：富士機械工業株式会社製グラビア印刷機
印刷フィルム：ポリエステルフィルム（東洋坊株式会社、Ｅ５１００ 厚み２５μｍ）
圧胴：ゴム硬度８０ＨｓのＮＢＲ（ニトリルブタジエンゴム）製
ドクター：刃先の厚みが６０μｍのセラミックメッキドクターブレード（母材の厚み４０μｍ、片側セラミック層の厚み１０μｍ）
版：東洋プリプレス株式会社製のクロム硬度１０５０Ｈｖの電子彫刻版（スタイラス角度１３０度、１７５線／ｉｎｃｈ、付着防止用コート剤用：１００線／ｉｎｃｈ）
印圧：０．１ＭＰａ
ドクター圧：２ｋｇ／ｃｍ２
印刷速度：６０ｍ／分
乾燥温度：１００℃
[Printing conditions]
Printing machine: Gravure printing machine manufactured by Fuji Machine Industry Co., Ltd. Printing film: Polyester film (Toyobo Co., Ltd., E5100 thickness 25 μm)
Impression cylinder: NBR (nitrile butadiene rubber) doctor with rubber hardness of 80Hs: Ceramic plated doctor blade with a cutting edge thickness of 60 μm (base material thickness 40 μm, one side ceramic layer thickness 10 μm)
Plate: Toyo Prepress Co., Ltd., chrome hardness 1050Hv electronic engraving plate (stylus angle 130 degrees, 175 lines / inch, for coating agent for adhesion prevention: 100 lines / inch)
Printing pressure: 0.1 MPa
Doctor pressure: 2 kg / cm 2
Printing speed: 60 m / min Drying temperature: 100 ° C
Ｒｋｕ、Ｒｔ、Ｒｓｍの測定方法
Taylar Hobson社製のファームタリサーフシリーズｉ６０を用いて測定した。
測定条件は下記のとおりであり、５回の測定の平均値をもって値とした。
針の種類；先端２μｍダイヤモンドスタイラス
カットオフ周波数λｃ；８０μｍ
測定長；１０ｍｍ
速度；２０ｍｍ／ｍｉｎ．
Measuring method of Rku, Rt, Rsm
Measurement was performed using a farm Talysurf series i60 manufactured by Taylar Hobson.
The measurement conditions were as follows, and the average value of five measurements was used as the value.
Needle type; tip 2 μm diamond stylus cutoff frequency λc; 80 μm
Measurement length: 10mm
Speed: 20 mm / min.
［実施例２〜４、９〜１３、１６、１７、２０〜２３、２８〜３２、３５、３６］、［比較例１〜４、７、９］
実施例用のシリカエアロゲル分散液２〜２２、比較例用のシリカエアロゲル分散液１０１〜１０６を用いた以外は、実施例１同様の方法で印刷、積層し、付着防止用塗膜を形成し、付着防止用部材を得た。
[Examples 2-4, 9-13, 16, 17, 20-23, 28-32, 35, 36], [Comparative Examples 1-4, 7, 9]
Except for using the silica airgel dispersions 2 to 22 for the examples and the silica airgel dispersions 101 to 106 for the comparative examples, printing and laminating in the same manner as in Example 1 to form an adhesion preventing coating film, An adhesion preventing member was obtained.
[実施例５]
前記、印刷条件の下で、基材であるポリエステルフィルム（東洋坊株式会社、Ｅ５１００ 厚み２５μｍ）に、樹脂層形成用塗液、実施例用のシリカエアロゲル分散液１を順次印刷を行い、基材、樹脂層および付着防止層が順次積層された付着防止用部材を得た。
[Example 5]
Under the above printing conditions, a polyester film (Toyobo Co., Ltd., E5100, thickness 25 μm) as a base material is sequentially printed with a resin layer forming coating solution and the silica airgel dispersion 1 for Examples. Thus, an adhesion preventing member in which a resin layer and an adhesion preventing layer were sequentially laminated was obtained.
［実施例６〜８、１４，１５，１８，１９、２４〜２７、３３、３４、３７，３８]、［比較例５、６、８］
実施例用のシリカエアロゲル分散液２〜６、１０〜１７、２１、２２比較例用のシリカエアロゲル分散液１０１、１０３、１０５を用いた以外は実施例５と同様にして付着防止用部材を得た。
[Examples 6 to 8, 14, 15, 18, 19, 24 to 27, 33, 34, 37, 38], [Comparative Examples 5, 6, 8]
The silica airgel dispersions 2-6, 10-17, 21, 22 for the examples were obtained in the same manner as in the example 5 except that the silica airgel dispersions 101, 103, 105 for the comparative examples were used. It was.
評価は、以下に示すヨーグルト転落角、接着強度について行った。評価結果を表２に挙げる。
＜接着強度＞
上記付着防止用部材をそれぞれ１５ｍｍ×６０ｍｍの短冊状に切り取り、１５ｍｍ×３０ｍｍの短冊状のポリスチレン製のシート（共栄樹脂株式会社、キョーエイＰＳシート）に、蓋材の付着防止層の面が接するように貼り合わせた後、単動式ヒートシーラーにより、１８０℃、１．０秒間、２ｋｇ／ｃｍ２の条件で熱接着した。
接着後、接着部分の強度をオートグラフ（島津製作所株式会社製）によって、２５℃の条件下、剥離角度１８０度、剥離速度３００ｍｍ／分で測定した。１．５Ｎ／２５ｍｍ２以上が実用範囲内であり、接着強度が高いものほど良好である。
The evaluation was performed for the yogurt falling angle and the adhesive strength shown below. The evaluation results are listed in Table 2.
<Adhesive strength>
The adhesion preventing member is cut into 15 mm × 60 mm strips, and the surface of the adhesion preventing layer of the lid material is in contact with a 15 mm × 30 mm strip polystyrene sheet (Kyoei Resin Co., Ltd., Kyoei PS Sheet). After being bonded to each other, it was thermally bonded by a single-acting heat sealer at 180 ° C. for 1.0 second under the conditions of 2 kg / cm 2 .
After bonding, the strength of the bonded portion was measured by an autograph (manufactured by Shimadzu Corporation) at 25 ° C. at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 300 mm / min. 1.5 N / 25 mm 2 or more is within the practical range, and the higher the adhesive strength, the better.
＜ヨーグルト転落角＞
上記付着防止用部材をそれぞれ２０ｍｍ×５０ｍｍの短冊状に切り取り、２５ｍｍ×７５ｍｍのスライドガラスに付着防止用部材の基材面を貼り付けた。水平に保った状態で蓋材の付着防止層の面にヨーグルト（ＤＡＮＯＮＥ社製、ダノンビオ・プレーン砂糖不使用）０．２ｇを滴下した。水平の状態から徐々に角度を付けていき、ヨーグルトが落下した時の角度を試験した。転落角４５℃以下が実用範囲内であり、転落角の数値が低いものほど良好である。表中の×は９０°の角度をつけても転落しないことを表す。
<Yogurt falling angle>
The adhesion preventing members were cut into 20 mm × 50 mm strips, and the substrate surface of the adhesion preventing member was attached to a 25 mm × 75 mm slide glass. In a state of being kept horizontal, 0.2 g of yoghurt (manufactured by DANONE, not using Danone Bio-Plain sugar) was dropped onto the surface of the lid material adhesion prevention layer. The angle was gradually increased from the horizontal state, and the angle when the yogurt dropped was tested. A falling angle of 45 ° C. or less is within the practical range, and the lower the falling angle, the better. In the table, “X” indicates that the roller does not fall even when an angle of 90 ° is applied.
本発明の付着防止用部材は、食品や飲料ばかりでなく、ごみや塵、埃などの物質の付着防止性にも優れるものと期待される。 The adhesion preventing member of the present invention is expected to be excellent not only in food and beverages but also in preventing adhesion of substances such as garbage, dust, and dust.
Claims (11)
前記付着防止用塗膜がシリカエアロゲルを含有し、前記付着防止用塗膜の粗さ曲線のクルトシスＲｋｕが５以上、粗さ曲線の最大断面高さＲｔが０．５〜５０μｍ、かつ粗さ曲線要素の平均長さ（Ｒｓｍ）が３０００μｍ以下である、付着防止用部材。 An adhesion preventing member having a substrate and an adhesion preventing coating film,
The adhesion-preventing coating film contains silica aerogel, the roughness curve of the adhesion-preventing coating film has a kurtosis Rku of 5 or more, the maximum cross-sectional height Rt of the roughness curve is 0.5 to 50 μm, and the roughness curve The member for adhesion prevention whose average length (Rsm) of an element is 3000 micrometers or less.
（１）液状媒体にシリカエアロゲルが分散しているシリカエアロゲルの分散液であって、ｄ５０が５μｍ〜１００μｍ、ｄ９０が１５μｍ〜３００μｍであるシリカエアロゲルの分散液を用意する工程。
（２）基材に、前記シリカエアロゲル分散体を塗工し、前記液状媒体を除去する工程。
（３）基材に、シリカエアロゲルを含有しない樹脂層を設けた後、前記シリカエアロゲルを含有しない樹脂層上に、前記シリカエアロゲルの分散体を塗工し、前記液状媒体を除去する工程。 A method for producing an adhesion preventing member comprising a substrate and an adhesion preventing coating film, comprising the following step (1) and step (2) or (3): Method.
(1) A step of preparing a dispersion of silica airgel in which silica aerogel is dispersed in a liquid medium, wherein d50 is 5 μm to 100 μm and d90 is 15 μm to 300 μm.
(2) A step of applying the silica airgel dispersion to a substrate and removing the liquid medium.
(3) A step of applying a dispersion of the silica airgel on the resin layer not containing the silica airgel after removing a resin layer containing no silica airgel on the base material, and removing the liquid medium.
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