JP2018138624A - Organic-inorganic composite composition, and molding and optical component containing the same - Google Patents

Organic-inorganic composite composition, and molding and optical component containing the same Download PDF

Info

Publication number
JP2018138624A
JP2018138624A JP2017032989A JP2017032989A JP2018138624A JP 2018138624 A JP2018138624 A JP 2018138624A JP 2017032989 A JP2017032989 A JP 2017032989A JP 2017032989 A JP2017032989 A JP 2017032989A JP 2018138624 A JP2018138624 A JP 2018138624A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
carbon atoms
polycarbonate
organic
fine particles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2017032989A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
宙 宮尾
Chu Miyao
宙 宮尾
山田　幸香
Yukitaka Yamada
幸香 山田
智幸 菊地
Tomoyuki Kikuchi
智幸 菊地
亮介 神谷
Ryosuke Kamiya
亮介 神谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung Electronics Co Ltd
Original Assignee
Samsung Electronics Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Samsung Electronics Co Ltd filed Critical Samsung Electronics Co Ltd
Priority to JP2017032989A priority Critical patent/JP2018138624A/en
Priority to KR1020180021277A priority patent/KR102490028B1/en
Priority to US15/903,562 priority patent/US10717866B2/en
Publication of JP2018138624A publication Critical patent/JP2018138624A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an organic-inorganic composite composition that has a high refractive index, excellent light transmissivity and heat resistance, and physical properties suitable for injection molding; namely, it resists gelation and has excellent die releasability.SOLUTION: An organic-inorganic composite composition contains a carboxyl group-containing polycarbonate of a predetermined structure, an inorganic fine particle, and a surface treatment agent of a predetermined structure.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、有機無機複合組成物、ならびにこれを含む成形品および光学部品に関する。   The present invention relates to an organic-inorganic composite composition, and a molded article and an optical component including the same.

近年、光学材料の研究が盛んに行われており、カメラ、ビデオカメラ等の各種カメラや、スマートフォン用レンズ等の光学系に使用される光学レンズ用の材料として、高い屈折率を有し、且つ耐熱性、光透過性（透明性）、易成形性にも優れた材料の開発が求められている。樹脂製レンズはガラス製のレンズに比べて軽量で割れにくく、材料コストが安く、レンズ成形に適した射出成形により様々な形状に加工できるという利点を持つ。しかしながら、近年、製品の薄型化やカメラの高画素化へのニーズにこたえるため、素材自体を高屈折率化することが求められている。例えば、特許文献１には、所定の割合で構成単位を有し、比粘度０．１２〜０．４０であるポリエステルカーボネート共重合体に係る発明が記載されている。特許文献１に記載のポリエステルカーボネート共重合体は、高透明、高屈折率および低複屈折であって且つ高流動性であるとされている。   In recent years, research on optical materials has been actively conducted, and it has a high refractive index as a material for optical lenses used for various cameras such as cameras and video cameras, and optical systems such as lenses for smartphones, and Development of a material excellent in heat resistance, light transmittance (transparency), and easy moldability is required. Resin lenses are lighter and less likely to break than glass lenses, have lower material costs, and have the advantage of being processed into various shapes by injection molding suitable for lens molding. However, in recent years, it has been required to increase the refractive index of the material itself in order to meet the needs for thinner products and higher pixels of cameras. For example, Patent Document 1 describes an invention relating to a polyester carbonate copolymer having structural units at a predetermined ratio and having a specific viscosity of 0.12 to 0.40. The polyester carbonate copolymer described in Patent Document 1 has high transparency, high refractive index, low birefringence, and high fluidity.

一方、樹脂材料のみで屈折率を向上させることは難しく、屈折率の高い無機材料を樹脂中に分散させた高屈折率の有機無機複合組成物を製造する試みがなされている。しかしながら、無機酸化物微粒子のような無機材料を組成物中で透明に分散させるためにはレイリー散乱による透過光の減衰を抑制する必要があり、粒子サイズを１５ｎｍ以下にし、樹脂中に一次粒子の状態で均一に分散させる必要がある。しかしながら、無機微粒子は粒子サイズが小さくなるにつれて凝集しやすくなるため、均一に分散させることは非常に難しい。樹脂中における無機微粒子の分散性を向上させる目的で、樹脂の分子構造に酸性基を導入する手法が考えられる。しかしながら、酸性基としてスルホン酸基を導入した場合、スルホン酸基自体が強酸性であるため、金型が腐食されて射出成形には適応できなかった。また、リン酸基を分子構造に導入した場合、リン酸基の金属への親和性が高いため、金型離型性が悪く、組成物が金型に残存することがあり、歩留まりが非常に悪くなるという問題があった。特許文献２には、少なくとも高分子鎖末端または側鎖にカルボキシル基を有する熱可塑性樹脂と、数平均分子量が５０〜１００００の少なくとも一つのカルボキシル基を有する分散剤と、数平均粒子サイズが１〜１５ｎｍの無機微粒子とを含み、該熱可塑性樹脂中に該無機微粒子が分散していることを特徴とする有機無機複合材料が開示されている。特許文献２には、カルボキシル基を有する熱可塑性樹脂としてはカルボキシル基を含むビニルモノマーを重合単位として含むランダム共重合体が記載されており、当該有機無機複合材料では無機微粒子が樹脂マトリックス中に均一に分散され、耐湿性が良好で、優れた透明性と高い屈折率を有するとされている。   On the other hand, it is difficult to improve the refractive index using only the resin material, and attempts have been made to produce an organic-inorganic composite composition having a high refractive index in which an inorganic material having a high refractive index is dispersed in the resin. However, in order to disperse the inorganic material such as the inorganic oxide fine particles in the composition transparently, it is necessary to suppress the attenuation of transmitted light due to Rayleigh scattering. It is necessary to disperse uniformly in the state. However, since the inorganic fine particles tend to aggregate as the particle size decreases, it is very difficult to uniformly disperse them. In order to improve the dispersibility of the inorganic fine particles in the resin, a method of introducing an acidic group into the molecular structure of the resin can be considered. However, when a sulfonic acid group is introduced as an acidic group, since the sulfonic acid group itself is strongly acidic, the mold is corroded and cannot be applied to injection molding. In addition, when a phosphate group is introduced into the molecular structure, since the affinity of the phosphate group to the metal is high, the mold releasability is poor, the composition may remain in the mold, and the yield is very high. There was a problem of getting worse. Patent Document 2 discloses that a thermoplastic resin having a carboxyl group at least at a polymer chain terminal or a side chain, a dispersant having at least one carboxyl group having a number average molecular weight of 50 to 10,000, and a number average particle size of 1 to 1. An organic-inorganic composite material comprising 15 nm inorganic fine particles, wherein the inorganic fine particles are dispersed in the thermoplastic resin is disclosed. Patent Document 2 describes a random copolymer containing a vinyl monomer containing a carboxyl group as a polymerization unit as a thermoplastic resin having a carboxyl group. In the organic-inorganic composite material, inorganic fine particles are uniformly distributed in the resin matrix. It is said that it has good moisture resistance, excellent transparency and high refractive index.

特開２０１４−２２１８６５号公報JP, 2014-221865, A 特開２００９−０２９９３９号公報JP 2009-029939 A

有機無機複合組成物をカメラ用レンズやスマートフォン用レンズに使用する場合は、高温にさらされることが多く、耐熱性が必要となる。しかしながら、特許文献２に記載されるようなビニルポリマーは耐熱性が十分でなく、実際に製品として適用した場合、樹脂の熱劣化が著しいという問題があった。また、かようなビニルポリマーは、屈折率、透過率（透明性）、および金型離型性の点においても、さらなる向上が必要である。   When an organic-inorganic composite composition is used for a lens for a camera or a lens for a smartphone, it is often exposed to a high temperature and heat resistance is required. However, the vinyl polymer as described in Patent Document 2 has insufficient heat resistance, and there has been a problem that the thermal degradation of the resin is remarkable when actually applied as a product. Further, such a vinyl polymer needs to be further improved in terms of refractive index, transmittance (transparency), and mold releasability.

一方、特許文献１に記載のようなポリカーボネートは耐熱性に優れるものの、無機微粒子の分散性向上の目的で分子構造にカルボキシル基を導入した場合、樹脂のゲル化が進行するため射出成形特性の観点から改善の必要があることを本発明者らは見出した。   On the other hand, although the polycarbonate as described in Patent Document 1 is excellent in heat resistance, when a carboxyl group is introduced into the molecular structure for the purpose of improving the dispersibility of inorganic fine particles, the gelation of the resin proceeds, so that the viewpoint of injection molding characteristics The present inventors have found that there is a need for improvement.

したがって、本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、高い屈折率を有し、光透過性および耐熱性に優れ、且つ射出成形に適した物性（ゲル化しにくく、金型離型性に優れる）を有する有機無機複合組成物を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention has been made in view of the above circumstances, has a high refractive index, is excellent in light transmittance and heat resistance, and is suitable for injection molding (non-gelling, mold releasability) It is an object to provide an organic-inorganic composite composition having an excellent

本発明者らは、上記の問題を解決すべく、鋭意研究を行った。その結果、所定構造のポリカーボネート（成分（Ａ））、無機微粒子（成分（Ｂ））、および後述の一般式（２）で示される表面処理剤（成分（Ｃ））を含む有機無機複合組成物によって上記課題が解決されることを見出し、本発明の完成に至った。   The present inventors have intensively studied to solve the above problems. As a result, an organic-inorganic composite composition containing polycarbonate (component (A)) having a predetermined structure, inorganic fine particles (component (B)), and a surface treatment agent (component (C)) represented by the following general formula (2) As a result, the inventors have found that the above-mentioned problems can be solved, and have completed the present invention.

本発明によれば、高い屈折率を有し、光透過性および耐熱性に優れ、且つ射出成形に適した物性（ゲル化しにくく、金型離型性に優れる）を有する有機無機複合組成物を提供することができる。   According to the present invention, an organic-inorganic composite composition having a high refractive index, excellent light transmittance and heat resistance, and physical properties suitable for injection molding (difficult to gel and excellent mold releasability) Can be provided.

本発明の一側面は、下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を含む、有機無機複合組成物に関する。なお、本明細書において、下記「成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を含む、有機無機複合組成物」を、単に「本発明に係る組成物」とも称する。   One aspect of the present invention relates to an organic-inorganic composite composition comprising the following component (A), component (B) and component (C). In the present specification, the following “organic-inorganic composite composition containing component (A), component (B) and component (C)” is also simply referred to as “composition according to the present invention”.

（１）成分（Ａ）：下記一般式（１−３）および（１−４）からなる群から選択される繰り返し単位Ｙ１を含む、ポリカーボネート：
ただし、上記ポリカーボネートの少なくとも一部は、下記一般式（１−１）および（１−２）からなる群から選択される繰り返し単位Ｘ１を含み、有機無機複合組成物における繰り返し単位Ｘ１の総モル数ｍと繰り返し単位Ｙ１の総モル数ｎとの比が０＜（ｍ／ｎ）≦０．１２を満たす； (1) Component (A): the following general formula (1-3) and including a repeating unit Y 1 is selected from the group consisting of (1-4), polycarbonate:
However, at least a portion of said polycarbonate comprises repeating units X 1 is selected from the group consisting of the following general formula (1-1) and (1-2), the total of recurring units X 1 in the organic-inorganic hybrid composition The ratio of the number of moles m to the total number of moles n of the repeating unit Y 1 satisfies 0 <(m / n) ≦ 0.12.

上記一般式（１−１）および（１−２）において、Ｘ２１およびＸ２２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、炭素数１以上３０以下の脂肪族基、炭素数４以上３０以下の脂環式基、炭素数６以上３０以下の芳香族基および複素環基からなる群から選択される基を表し； In the above general formulas (1-1) and (1-2), X 21 and X 22 each independently have a substituent, an aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms, and a carbon number Represents a group selected from the group consisting of an alicyclic group having 4 to 30 carbon atoms, an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms and a heterocyclic group;

上記一般式（１−３）および（１−４）において、Ｙ２１、Ｙ２２およびＹ２３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族基を表し；ｐは１≦ｐ＜ｎの関係を満たす整数である；
（２）成分（Ｂ）：無機微粒子；
（２）成分（Ｃ）：下記一般式（２）で示される表面処理剤 In the general formulas (1-3) and (1-4), Y 21 , Y 22 and Y 23 each independently represents an aromatic group which may have a substituent; p is 1 ≦ p <An integer that satisfies the relationship of n;
(2) Component (B): inorganic fine particles;
(2) Component (C): Surface treatment agent represented by the following general formula (2)

上記一般式（２）において、Ｒ２１はフェニル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基およびピリジル基からなる群から選択される基であり；Ｒ２２は単結合、または炭素数１以上６以下のアルキレン基であり；Ｒ２３はカルボキシル基、およびチオール基からなる群から選択される基であり；Ｒ２４は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、炭素数１以上６以下のアルコキシ基、および炭素数６以上２４以下のアリール基からなる群から選択される基である。 In the general formula (2), R 21 is a group selected from the group consisting of a phenyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a thienyl group, a furyl group, a pyrrolyl group, and a pyridyl group; R 22 is a single bond, Or an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms; R 23 is a group selected from the group consisting of a carboxyl group and a thiol group; R 24 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl having 1 to 6 carbon atoms A group selected from the group consisting of a group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 24 carbon atoms.

本発明に係る組成物は、高い屈折率を有し、光透過性および耐熱性に優れ、且つ射出成形に適した物性（ゲル化しにくく、金型離型性に優れる）を有する有機無機複合組成物を提供することができる。本発明の技術的範囲を制限するものでは無いが、かような効果が得られ得るメカニズムは、以下のように推測される。   The composition according to the present invention has a high refractive index, is excellent in light transmittance and heat resistance, and has physical properties suitable for injection molding (hard to gel and excellent in mold releasability). Things can be provided. Although the technical scope of the present invention is not limited, the mechanism by which such an effect can be obtained is presumed as follows.

本発明に係る組成物は、成分（Ａ）としてポリカーボネートを含む。ポリカーボネートは、ビニルポリマーのような熱可塑性樹脂と比較して耐熱性に優れるだけでなく、屈折率も高いという利点がある。本発明に係る組成物はかような高屈折率のポリカーボネートに加えて、更に成分（Ｂ）として無機微粒子を含むため、より一層屈折率が高いものとなる。   The composition according to the present invention contains polycarbonate as the component (A). Polycarbonate has an advantage that it has not only excellent heat resistance but also a high refractive index as compared with a thermoplastic resin such as a vinyl polymer. Since the composition according to the present invention contains inorganic fine particles as the component (B) in addition to such a high refractive index polycarbonate, the refractive index is further increased.

また、成分（Ａ）のポリカーボネートは、一般式（１−１）および（１−２）で示されるように側鎖にカルボキシル基を有するカルボキシル基含有ポリカーボネートであるため、組成物中での無機微粒子の分散性が向上し、光透過性に優れたものとなることが期待される。また、ポリカーボネートの側鎖に含まれる酸性基がカルボキシル基であるため、硫酸基の場合のような金型腐食や、リン酸基の場合のような金型離型性の低下といった問題も生じにくい。一方、ポリカーボネートの側鎖に含まれるカルボキシル基の数を増やすことで無機微粒子の分散性向上が期待されるものの、カルボキシル基数が過度に多いとポリカーボネートのゲル化が進行するという課題が存在することを本発明者らは見出した。かような問題点に対し、本発明者らは、ポリカーボネートの側鎖に含まれるカルボキシル基の数を一定程度に抑え、更に成分（Ｃ）として上記一般式（２）で示される表面処理剤を配合することにより、無機微粒子の優れた分散性を達成しつつもポリカーボネートのゲル化進行を抑制できることを見出した。具体的には、ポリカーボネートを、繰り返し単位Ｘ１の総モル数ｍと繰り返し単位Ｙ１の総モル数ｎとの比が０＜（ｍ／ｎ）≦０．１２を満たす関係にすることで、かような効果が得られることを見出した。成分（Ｃ）は、無機微粒子との相互作用点であるＲ２３や、置換基であるＲ２４として硫酸基やリン酸基を含まないため、上記の金型腐食や金型離型性の低下といった問題も生じにくい。 In addition, since the polycarbonate of component (A) is a carboxyl group-containing polycarbonate having a carboxyl group in the side chain as shown by the general formulas (1-1) and (1-2), the inorganic fine particles in the composition It is expected that the dispersibility of the resin will be improved and the light transmission will be excellent. In addition, since the acidic group contained in the side chain of the polycarbonate is a carboxyl group, problems such as mold corrosion as in the case of a sulfate group and deterioration in mold releasability as in the case of a phosphate group are unlikely to occur. . On the other hand, dispersibility improvement of inorganic fine particles is expected by increasing the number of carboxyl groups contained in the side chain of the polycarbonate, but there is a problem that the gelation of the polycarbonate proceeds when the number of carboxyl groups is excessively large. The inventors have found. With respect to such problems, the present inventors suppressed the number of carboxyl groups contained in the side chain of the polycarbonate to a certain level, and further added a surface treatment agent represented by the above general formula (2) as the component (C). It has been found that by blending, the progress of gelation of the polycarbonate can be suppressed while achieving excellent dispersibility of the inorganic fine particles. Specifically, polycarbonate, by the relation the ratio of the total molar number n of the total number of moles m repeating unit Y 1 of the repeating unit X 1 satisfies 0 <(m / n) ≦ 0.12, It was found that such an effect can be obtained. Component (C) does not contain a sulfate group or a phosphate group as R 23 which is an interaction point with inorganic fine particles or R 24 which is a substituent, so that the above-described mold corrosion and mold releasability are deteriorated. Such problems are unlikely to occur.

さらに、本発明者らは、ポリカーボネート、無機微粒子および表面処理剤を含む組成物において、ポリカーボネートとしてカルボキシル基含有ポリカーボネートが含まれることで、側鎖にカルボキシル基を含まないポリカーボネートのみを用いた場合と比べて、ポリカーボネートのガラス転移温度が同程度であっても組成物としての耐熱性がより一層優れたものになるという利点があることをも見出した。これは、わずかではあるが、カルボキシル基が存在することにより、３次元の架橋構造を形成することによるものと推測される。   Furthermore, the present inventors include a carboxyl group-containing polycarbonate as a polycarbonate in a composition containing a polycarbonate, inorganic fine particles, and a surface treatment agent, so that only a polycarbonate that does not contain a carboxyl group in the side chain is used. The inventors have also found that there is an advantage that the heat resistance of the composition is further improved even when the glass transition temperature of the polycarbonate is approximately the same. This is presumably due to the formation of a three-dimensional crosslinked structure due to the presence of the carboxyl group.

以下、本発明の実施の形態を説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態のみには限定されない。また、図面の寸法比率は、説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。   Embodiments of the present invention will be described below. In addition, this invention is not limited only to the following embodiment. In addition, the dimensional ratios in the drawings are exaggerated for convenience of explanation, and may be different from the actual ratios.

本明細書において、特記しない限り、操作および物性等の測定は室温（２０〜２５℃）／相対湿度４０〜５０％ＲＨの条件で行う。   In this specification, unless otherwise specified, measurement of operation and physical properties is performed under conditions of room temperature (20 to 25 ° C.) / Relative humidity 40 to 50% RH.

＜成分（Ａ）＞
成分（Ａ）は、上記一般式（１−３）および（１−４）からなる群から選択される繰り返し単位Ｙ１を含む、ポリカーボネートである。かような繰り返し単位Ｙ１を含むポリカーボネートの少なくとも一部は、上記一般式（１−１）および（１−２）からなる群から選択される繰り返し単位Ｘ１をさらに含む。すなわち、本発明に係る組成物は、（１）繰り返し単位Ｘ１および繰り返し単位Ｙ１を含む共重合体、（２）繰り返し単位Ｙ１を含む重合体と、繰り返し単位Ｘ１および繰り返し単位Ｙ１を含む共重合体とを含むブレンド、のいずれのポリカーボネートを含んでいてもよい。また、本発明に係る有機無機複合組成物では、組成物に含まれるポリカーボネートの繰り返し単位Ｘ１の総モル数ｍ（すなわち、一般式（１−１）および（１−２）で表される構成単位の総モル数）と、繰り返し単位Ｙ１の総モル数ｎ（すなわち、一般式（１−３）および（１−４）で表される構成単位の総モル数）との比が０＜（ｍ／ｎ）≦０．１２を満たすことを特徴の一つとする。（ｍ／ｎ）の関係が０を超えることで、無機微粒子の分散性が向上し、組成物としての耐熱性が優れたものとなる。（ｍ／ｎ）が０．１２を超えると、ポリカーボネートのゲル化が進行しやすくなるため好ましくない。ｍおよびｎは、好ましくは０．００５≦（ｍ／ｎ）≦０．１の関係を満たし、ゲル化を抑制しつつより一層金型離型性が優れたものになるという観点から、より好ましくは０．０１＜（ｍ／ｎ）≦０．０８の関係を満たす。なお、（ｍ／ｎ）の関係は、Ｘ１の原料モノマーとＹ１の原料モノマーとの仕込み比（モル比）を調整することにより制御することができる。 <Component (A)>
The component (A) is a polycarbonate containing a repeating unit Y 1 selected from the group consisting of the above general formulas (1-3) and (1-4). At least a part of the polycarbonate including the repeating unit Y 1 further includes a repeating unit X 1 selected from the group consisting of the general formulas (1-1) and (1-2). That is, the composition according to the present invention includes (1) a copolymer containing a repeating unit X 1 and a repeating unit Y 1 , (2) a polymer containing a repeating unit Y 1 , a repeating unit X 1 and a repeating unit Y 1. Any polycarbonate may be included, including a blend including Further, the organic-inorganic hybrid composition according to the present invention, represented by the total moles m of repeating units X 1 of the polycarbonate contained in the composition (i.e., formula (1-1) and (1-2) Configuration The ratio of the total number of moles of units) to the total number of moles n of the repeating unit Y 1 (that is, the total number of moles of the structural units represented by the general formulas (1-3) and (1-4)) is 0 < One of the characteristics is that (m / n) ≦ 0.12. When the relationship (m / n) exceeds 0, the dispersibility of the inorganic fine particles is improved, and the heat resistance as the composition is excellent. When (m / n) exceeds 0.12, it is not preferable because gelation of the polycarbonate easily proceeds. m and n preferably satisfy the relationship of 0.005 ≦ (m / n) ≦ 0.1, and are more preferable from the viewpoint of further improving mold releasability while suppressing gelation. Satisfies the relationship of 0.01 <(m / n) ≦ 0.08. The relationship (m / n) can be controlled by adjusting the charging ratio (molar ratio) between the raw material monomer of X 1 and the raw material monomer of Y 1 .

Ｘ１は上記一般式（１−１）および（１−２）からなる群から選択される繰り返し単位である。組成物に含まれるポリカーボネートにおけるＸ１の存在率は、無機微粒子の分散性および組成物としての耐熱性と、ポリカーボネートのゲル化進行抑制とのバランスの観点から、Ｘ１とＹ１との合計１００モル％に対して、一実施形態では０モル％を超えて１２モル％以下であり、好ましくは０．５モル％以上１０モル％以下であり、より好ましくは１モル％を超えて８モル％以下である。 X 1 is a repeating unit selected from the group consisting of the general formulas (1-1) and (1-2). The abundance ratio of X 1 in the polycarbonate contained in the composition is a total of 100 of X 1 and Y 1 from the viewpoint of the balance between the dispersibility of the inorganic fine particles, the heat resistance as the composition, and the progress of the gelation of the polycarbonate. With respect to mol%, in one embodiment, it is more than 0 mol% and 12 mol% or less, preferably 0.5 mol% or more and 10 mol% or less, more preferably more than 1 mol% and 8 mol%. It is as follows.

上記一般式（１−１）および（１−２）において、Ｘ２１およびＸ２２は、それぞれ独立に、炭素数１以上３０以下の脂肪族基、炭素数４以上３０以下の脂環式基、炭素数６以上３０以下の芳香族基および複素環基からなる群から選択される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。かような置換基としては、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、ヒドロキシ基、アミノ基、炭素数１以上２０以下のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基）、炭素水１〜２０のアルコキシル基等が例示できる。 In the general formulas (1-1) and (1-2), X 21 and X 22 are each independently an aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms, an alicyclic group having 4 to 30 carbon atoms, It is a group selected from the group consisting of an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms and a heterocyclic group, and these groups may have a substituent. Examples of such a substituent include a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom), a hydroxy group, an amino group, and an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, n-propyl group, isopropyl group), alkoxyl group of carbon water 1-20, and the like.

上記炭素数１以上３０以下の脂肪族基としては、例えば、Ｘ２１としてはカルボキシル基で２置換された、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、イソプロピレン基、テトラメチレン基、メチルトリメチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基等の、直鎖または分岐鎖の脂肪族基が例示できる。また、例えば、Ｘ２２としてはカルボキシル基で１置換された、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、イソプロピレン基、テトラメチレン基、メチルトリメチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基等の、直鎖または分岐鎖の脂肪族基が例示できる。 The aliphatic group in Formula 1 to 30 carbon atoms, for example, the X 21 is 2 substituted with a carboxyl group, a methylene group, an ethylene group, trimethylene group, isopropylene group, a tetramethylene group, methyltrimethylene group, Examples thereof include linear or branched aliphatic groups such as pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, nonylene group and decylene group. Further, for example, as X 22 , a methylene group, ethylene group, trimethylene group, isopropylene group, tetramethylene group, methyltrimethylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, monosubstituted with a carboxyl group, Examples thereof include linear or branched aliphatic groups such as nonylene group and decylene group.

上記炭素数４以上３０以下の脂環式基としては、例えば、Ｘ２１としてはカルボキシル基で２置換された、シクロブチレン基、シクロヘキシレン基、シクロオクチレン基等の脂環式基が例示できる。また、例えば、Ｘ２２としてはカルボキシル基で１置換された、シクロヘキシレン基、シクロオクチレン基等の脂環式基が例示できる。 The alicyclic group in Formula 4 to 30 carbon atoms, for example, the X 21 is 2 substituted with a carboxyl group, cyclobutylene group, cyclohexylene group, an alicyclic group such as cyclooctylene exemplified . Examples of X 22 include alicyclic groups such as a cyclohexylene group and a cyclooctylene group that are monosubstituted with a carboxyl group.

上記炭素数６以上３０以下の芳香族基としては、例えば、Ｘ２１としてはカルボキシル基で２置換された、フェニレン基、ナフチレニル基等の芳香族基が例示できる。また、例えば、Ｘ２２としてはカルボキシル基で１置換された、フェニレン基、ナフチレニル基等の芳香族基が例示できる。 Examples of the aromatic group having 6 to 30 carbon atoms include, for example, X 21 which is an aromatic group such as a phenylene group or a naphthylenyl group that is disubstituted with a carboxyl group. Further, for example, X 22 may be an aromatic group such as a phenylene group or a naphthylenyl group that is monosubstituted with a carboxyl group.

上記複素環基としては、例えば、酸素原子、硫黄原子および窒素原子から選択されるヘテロ原子を環構成原子として１個以上３個以下含む６員以上３０員以下の環式基が挙げられる。より具体的には、例えば、Ｘ２１としてはカルボキシル基で２置換された、ピリジレン基、キノリレン基、イソキノリレン基、ピラジニレン基、キノキサリニレン基、ピリミジニレン基、インドリレン基、イソインドリレン基、ベンゾイミダソリレン基、ベンゾフリレン基、ベンゾチエニレン基、カルバゾリレン基等の複素環基が例示できる。また、例えば、Ｘ２２としてはカルボキシル基で１置換された、ピリジレン基、キノリレン基、イソキノリレン基、ピラジニレン基、キノキサリニレン基、ピリミジニレン基、インドリレン基、イソインドリレン基、ベンゾイミダソリレン基、ベンゾフリレン基、ベンゾチエニレン基、カルバゾリレン基等の複素環基が例示できる。 Examples of the heterocyclic group include 6-membered to 30-membered cyclic groups containing 1 to 3 heteroatoms selected from an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom as ring constituent atoms. More specifically, for example, the X 21 is 2 substituted with a carboxyl group, a pyridylene group, quinolylene group, isoquinolylene group, pyrazinylene group, a quinoxalinylene group, pyrimidinylene group, indolylene group, isoindolylene group, Benzoimidasori Examples thereof include heterocyclic groups such as a len group, a benzofurylene group, a benzothienylene group, and a carbazolylene group. Also, for example, X 22 is a pyridylene group, a quinolylene group, an isoquinolylene group, a pyrazinylene group, a quinoxalinylene group, a pyrimidinylene group, an indolenylene group, an isoindolinylene group, a benzoimidazolylene group, a benzofurylene group that is monosubstituted with a carboxyl group. And heterocyclic groups such as a benzothienylene group and a carbazolylene group.

上記のうち、Ｘ２１としてはカルボキシル基で２置換された、置換基を有していてもよい、炭素数６以上３０以下の、脂環式基または芳香族基であることが好ましい。Ｘ２２としてはカルボキシル基で１置換された、置換基または非置換の、炭素数４以上３０以下の脂環式基または炭素数６以上３０以下の芳香族基であることが好ましい。 Among the above, X 21 is preferably an alicyclic group or aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, which may be substituted, which is disubstituted with a carboxyl group. X 22 is preferably a substituted or unsubstituted alicyclic group having 4 to 30 carbon atoms or an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, which is monosubstituted by a carboxyl group.

無機微粒子の分散性および組成物としての耐熱性と、ポリカーボネートのゲル化進行抑制とのバランスの観点から、一般式（１−１）は、好ましくは下記式（１−１ａ）、式（１−１ｂ）、および式（１−１ｃ）および式（１−１ｄ）で表される基からなる群から選択され、より好ましくは下記式（１−１ａ）で表される基である：   From the viewpoint of the balance between the dispersibility of the inorganic fine particles and the heat resistance of the composition and the suppression of the gelation progress of the polycarbonate, the general formula (1-1) is preferably the following formula (1-1a) or formula (1- Selected from the group consisting of 1b) and groups represented by formula (1-1c) and formula (1-1d), more preferably a group represented by the following formula (1-1a):

無機微粒子の分散性および組成物としての耐熱性と、ポリカーボネートのゲル化進行抑制とのバランスの観点から、一般式（１−２）は、好ましくは下記式（１−２ａ）、式（１−２ｂ）および式（１−２ｃ）で表される基からなる群から選択され、より好ましくは下記式（１−２ａ）で表される基である：   From the viewpoint of the balance between the dispersibility of the inorganic fine particles and the heat resistance as the composition and the suppression of the gelation progress of the polycarbonate, the general formula (1-2) is preferably the following formula (1-2a) or formula (1- 2b) and a group represented by the formula (1-2c), more preferably a group represented by the following formula (1-2a):

Ｙ１は上記一般式（１−３）および（１−４）からなる群から選択される繰り返し単位である。組成物に含まれるポリカーボネートにおけるＹ１の存在率は、無機微粒子の分散性および組成物としての耐熱性と、ポリカーボネートのゲル化進行抑制とのバランスの観点から、Ｘ１とＹ１との合計１００モル％に対して、一実施形態では８８モル％以上１００モル％未満であり、好ましくは９０モル％以上９９．５モル％以下であり、より好ましくは９２モル％以上９９モル％未満である。 Y 1 is a repeating unit selected from the group consisting of the above general formulas (1-3) and (1-4). The abundance ratio of Y 1 in the polycarbonate contained in the composition is a total of 100 of X 1 and Y 1 from the viewpoint of the balance between the dispersibility of the inorganic fine particles, the heat resistance as the composition, and the suppression of the gelation of the polycarbonate. With respect to mol%, in one embodiment, it is 88 mol% or more and less than 100 mol%, preferably 90 mol% or more and 99.5 mol% or less, more preferably 92 mol% or more and less than 99 mol%.

組成物に含まれるポリカーボネートの全構成単位中、Ｘ１とＹ１との合計は、例えば５０モル％以上であり、好ましくは８０モル％以上であり、より好ましくは９０モル％以上であり、特に好ましくは１００モル％である。 In all the structural units of the polycarbonate contained in the composition, the total of X 1 and Y 1 is, for example, 50 mol% or more, preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, particularly Preferably it is 100 mol%.

一実施形態では、組成物に含まれるポリカーボネートの構成単位は、０モル％を超えて１２モル％以下のＸ１と、８８モル％以上１００モル％未満のＹ１（ただし、Ｘ１とＹ１との合計量は１００モル％である。）とからなる。好ましい別の実施形態では、組成物に含まれるポリカーボネートの構成単位は、０．５モル％以上１０モル％以下のＸ１と、９０モル％以上９９．５モル％以下のＹ１（ただし、Ｘ１とＹ１との合計量は１００モル％である。）とからなる。より好ましい別の実施形態では、組成物に含まれるポリカーボネートの構成単位は、１モル％を超えて８モル％以下のＸ１と、９２モル％以上９９モル％未満のＹ１（ただし、Ｘ１とＹ１との合計量は１００モル％である。）とからなる。 In one embodiment, the structural unit of the polycarbonate included in the composition is greater than 0 mol% to 12 mol% or less of X 1 and 88 mol% or more and less than 100 mol% of Y 1 (where X 1 and Y 1 And the total amount is 100 mol%). In another preferred embodiment, the structural unit of the polycarbonate contained in the composition is 0.5 mol% or more and 10 mol% or less of X 1 and 90 mol% or more and 99.5 mol% or less of Y 1 (provided that X The total amount of 1 and Y 1 is 100 mol%. In another more preferred embodiment, the structural unit of the polycarbonate contained in the composition is greater than 1 mol% and less than or equal to 8 mol% of X 1 and greater than or equal to 92 mol% and less than 99 mol% of Y 1 (provided that X 1 And the total amount of Y 1 is 100 mol%).

上記一般式（１−３）および（１−４）において、Ｙ２１、Ｙ２２およびＹ２３は、それぞれ独立に芳香族基を表し、当該芳香族基は置換基を有していてもよい。かような置換基としては、炭素数１以上２０以下のアルキル基（例えば、メチル基、トリメチレン基、イソプロピル基、テトラメチレン基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、第３級アミル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、ペンタデシル基、エイコサニル基など）、炭素数１以上２０以下のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基など）、炭素数６以上２０以下のシクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基、シクロオクチル基など）、炭素数６以上２０以下のアリール基（例えば、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、第３級ブチルフェニル基、ナフチル基、トリル基など）、炭素数６以上２０以下のシクロアルコキシ基（例えば、シクロヘキシルオキシ基など）、および炭素数６以上２０以下のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基など）等が例示できる。 In the general formulas (1-3) and (1-4), Y 21 , Y 22, and Y 23 each independently represent an aromatic group, and the aromatic group may have a substituent. Examples of such a substituent include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (for example, methyl group, trimethylene group, isopropyl group, tetramethylene group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, tertiary amyl group). Group, hexyl group, octyl group, nonyl group, dodecyl group, pentadecyl group, eicosanyl group, etc.), an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms (for example, methoxy group, ethoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, etc.), A cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms (for example, cyclohexyl group, cyclooctyl group, etc.), an aryl group having 6 to 20 carbon atoms (for example, phenyl group, methylphenyl group, ethylphenyl group, tertiary butylphenyl) Groups, naphthyl groups, tolyl groups, etc.), cycloalkoxy groups having 6 to 20 carbon atoms (for example, cyclo Etc. hexyloxy group), and the number 6 to 20 aryloxy group having a carbon (e.g., a phenoxy group, naphthyloxy group) and the like.

Ｙ２１、Ｙ２２およびＹ２３としては、例えば、フェニレン基、ナフチレニル基、アントラセニレン基、フェナントレニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、フルオランテニレン基、フルオレニレン基、９，９−ジメチルフルオレニレン基、９，９−ジフェニルフルオレニレン基、９，９’−スピロビフルオレニレン基等の芳香族連結基を含む構造である。好ましい一実施形態では、Ｙ２１、Ｙ２２およびＹ２３が、それぞれ独立に下記一般式（３）で示される芳香族基である。これにより、ポリカーボネート単独での屈折率が向上し、一方複屈折が低下するため、レンズとして好ましく使用できるという利点がある。 Examples of Y 21 , Y 22 and Y 23 include a phenylene group, a naphthylenyl group, an anthracenylene group, a phenanthrenylene group, a biphenylene group, a terphenylene group, a fluoranthenylene group, a fluorenylene group, and 9,9-dimethylfluorene. The structure includes an aromatic linking group such as a nylene group, a 9,9-diphenylfluorenylene group, and a 9,9′-spirobifluorenylene group. In one preferred embodiment, Y 21 , Y 22 and Y 23 are each independently an aromatic group represented by the following general formula (3). Thereby, the refractive index of the polycarbonate alone is improved, while the birefringence is lowered, so that there is an advantage that it can be preferably used as a lens.

上記一般式（３）において、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、炭素数１以上６以下のアルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、イソプロピレン基、テトラメチレン基、メチルトリメチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基等）、炭素数１以上６以下のアルキレンオキシ基（すなわち、−（ＣＨ２）１〜６−Ｏ−＊（＊はジフェニルフルオレン骨格との連結部を示す。）で表される基であり、より具体的には、メチレンオキシ基、エチレンオキシ基、トリメチレンオキシ基、イソプロピレンオキシ基、テトラメチレンオキシ基、メチルトリメチレンオキシ基、ペンチレンオキシ基、ヘキシレンオキシ基等）、炭素数３以上１２以下のシクロアルキレン基（例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロヘキシレン基、シクロオクチレン基等）、および炭素数６以上２０以下のアリーレン基（例えば、フェニレン基、ナフチレニル基等）からなる群から選択され；Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４は、それぞれ独立して水素原子、炭素数１以上２０以下のアルキル基、炭素数１以上２０以下のアルコキシ基、炭素数６以上２０以下のシクロアルキル基、炭素数６以上２０以下のアリール基、炭素数６以上２０以下のシクロアルコキシ基、および炭素数６以上２０以下のアリールオキシ基からなる群から選択される基であり；ａおよびｂは、それぞれ独立して０以上３以下の整数である。 In the general formula (3), L 1 and L 2 are each independently an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms (eg, methylene group, ethylene group, trimethylene group, isopropylene group, tetramethylene group, methyltrimethyl group). A methylene group, a pentylene group, a hexylene group, etc.), an alkyleneoxy group having 1 to 6 carbon atoms (that is, — (CH 2 ) 1-6 -O— * (* represents a connecting portion with a diphenylfluorene skeleton).) More specifically, methyleneoxy group, ethyleneoxy group, trimethyleneoxy group, isopropyleneoxy group, tetramethyleneoxy group, methyltrimethyleneoxy group, pentyleneoxy group, hexylene An oxy group, etc.), a cycloalkylene group having 3 to 12 carbon atoms (for example, a cyclopropylene group, a cyclobutylene group, a Rohekishiren group, cyclooctylene group), and 6 to 20 arylene group having a carbon (e.g., a phenylene group is selected from the group consisting of naphthylenyl group); R 31, R 32, R 33 and R 34, Each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a carbon number A group selected from the group consisting of 6 to 20 cycloalkoxy groups and aryloxy groups having 6 to 20 carbon atoms; a and b are each independently an integer of 0 to 3.

好ましい一実施形態では、一般式（３）において、Ｌ１およびＬ２が、それぞれ独立に、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、イソプロピレン基、メチレンオキシ基、エチレンオキシ基、トリメチレンオキシ基、およびイソプロピレンオキシ基からなる群から選択され；Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４が、それぞれ独立して水素原子、メチル基、トリメチレン基、イソプロピル基、テトラメチレン基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、メトキシ基、およびシクロヘキシル基からなる群から選択される基であり；ａおよびｂは、それぞれ独立して０以上２以下の整数である。 In a preferred embodiment, in the general formula (3), L 1 and L 2 are each independently a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, an isopropylene group, a methyleneoxy group, an ethyleneoxy group, a trimethyleneoxy group, And R 31 , R 32 , R 33 and R 34 are each independently a hydrogen atom, methyl group, trimethylene group, isopropyl group, tetramethylene group, isobutyl group, s- A group selected from the group consisting of a butyl group, a t-butyl group, a methoxy group, and a cyclohexyl group; a and b are each independently an integer of 0 or more and 2 or less.

別の好ましい一実施形態では、一般式（３）において、Ｌ１およびＬ２が、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、イソプロピレン基、メチレンオキシ基、エチレンオキシ基、トリメチレンオキシ基、およびイソプロピレンオキシ基からなる群から選択され；Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４が水素原子であり；ａおよびｂは、それぞれ独立して０または１である。 In another preferred embodiment, in the general formula (3), L 1 and L 2 are a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, an isopropylene group, a methyleneoxy group, an ethyleneoxy group, a trimethyleneoxy group, and an isoform. Selected from the group consisting of propyleneoxy groups; R 31 , R 32 , R 33 and R 34 are hydrogen atoms; a and b are each independently 0 or 1;

好ましい一実施形態では、組成物は、Ｘ１が一般式（１−１）で表され且つＹ１が上記一般式（１−３）で表される繰り返し単位を含むポリカーボネート、および／またはＸ１が一般式（１−２）で表され且つＹ１が上記一般式（１−４）で表される繰り返し単位を含むポリカーボネートを含む。 In a preferred embodiment, the composition has a polycarbonate containing a repeating unit in which X 1 is represented by the general formula (1-1) and Y 1 is represented by the above general formula (1-3), and / or X 1 Is represented by the general formula (1-2), and Y 1 includes a polycarbonate containing a repeating unit represented by the general formula (1-4).

成分（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、例えば４，０００以上２００，０００以下であり、好ましくは６，０００以上１００，０００以下であり、より好ましくは１０，０００以上５０，０００以下である。上記数値範囲とすることにより、組成物の透過率（透明性）が特に優れたものとなり、また、組成物から得られた成形品の機械的強度が優れるという利点がある。なお、本明細書において、成分（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、実施例に記載のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した値である。   The number average molecular weight (Mn) of the component (A) is, for example, 4,000 or more and 200,000 or less, preferably 6,000 or more and 100,000 or less, more preferably 10,000 or more and 50,000 or less. is there. By making it into the above numerical range, the transmittance (transparency) of the composition is particularly excellent, and there is an advantage that the mechanical strength of a molded product obtained from the composition is excellent. In addition, in this specification, the number average molecular weight (Mn) of a component (A) is the value measured by the gel permeation chromatography (GPC) as described in an Example.

成分（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば１０，０００以上５００，０００以下であり、好ましくは１５，０００以上２００，０００以下であり、より好ましくは２０，０００以上１００，０００以下である。上記数値範囲とすることにより、組成物の透過率（透明性）が特に優れたものとなり、また、組成物から得られた成形品の機械的強度が優れるという利点がある。なお、本明細書において、成分（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、実施例に記載のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した値である。   The weight average molecular weight (Mw) of the component (A) is, for example, 10,000 or more and 500,000 or less, preferably 15,000 or more and 200,000 or less, more preferably 20,000 or more and 100,000 or less. is there. By making it into the above numerical range, the transmittance (transparency) of the composition is particularly excellent, and there is an advantage that the mechanical strength of a molded product obtained from the composition is excellent. In addition, in this specification, the weight average molecular weight (Mw) of a component (A) is the value measured by the gel permeation chromatography (GPC) as described in an Example.

成分（Ａ）の屈折率は、例えば１．５以上２．０以下であり、アッベ数とのバランスを考慮すると、ポリカーボネートの屈折率は１．６以上１．８以下であることが好ましく、１．６を超えて１．７以下であることがより好ましい。成分（Ａ）の屈折率は、例えば合成の原料モノマーとして用いるテトラカルボン酸二無水物（例えば、ピロメリット酸無水物等）の配合割合や、一般式（３）におけるａやｂの値を制御することで調整することができ、より具体的には、合成の原料モノマーとして用いるテトラカルボン酸二無水物（例えば、ピロメリット酸無水物等）の配合割合を減少させたり、一般式（３）におけるａやｂの値を小さくしたりすることで、成分（Ａ）の屈折率を高くすることができる。なお、本明細書において、成分（Ａ）の屈折率は、実施例に記載の手法により測定された値である。   The refractive index of the component (A) is, for example, 1.5 or more and 2.0 or less, and considering the balance with the Abbe number, the refractive index of the polycarbonate is preferably 1.6 or more and 1.8 or less. More preferably, it is more than 1.6 and 1.7 or less. The refractive index of component (A) controls, for example, the blending ratio of tetracarboxylic dianhydride (for example, pyromellitic anhydride) used as a raw material monomer for synthesis, and the values of a and b in the general formula (3) More specifically, the blending ratio of tetracarboxylic dianhydride (for example, pyromellitic acid anhydride) used as a raw material monomer for synthesis is decreased, or the general formula (3) The refractive index of the component (A) can be increased by reducing the values of a and b. In addition, in this specification, the refractive index of a component (A) is the value measured by the method as described in an Example.

成分（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、例えば１００℃を超えて２５０℃以下であり、射出成形時のハンドリングと組成物の耐熱性とを考慮すると、ポリカーボネートのＴｇは１１０℃以上１８０℃以下であることが好ましい。組成物から得られた成形品の機械的強度を考慮すると、ポリカーボネートのＴｇは１５５℃以上１８０℃以下であることがより好ましい。成分（Ａ）のＴｇは、例えば合成の原料モノマーとして用いるテトラカルボン酸二無水物（例えば、ピロメリット酸無水物等）の配合割合や、一般式（３）におけるａやｂの値を制御することで調整することができ、より具体的には、合成の原料モノマーとして用いるテトラカルボン酸二無水物（例えば、ピロメリット酸無水物等）の配合割合を増加させたり、一般式（３）におけるａやｂの値を小さくしたりすることで、成分（Ａ）のＴｇを高くすることができる。なお、本明細書において、成分（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、実施例に記載の示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した値である。   The glass transition temperature (Tg) of the component (A) is, for example, more than 100 ° C. and 250 ° C. or less, and considering the handling at the time of injection molding and the heat resistance of the composition, the Tg of the polycarbonate is 110 ° C. or more and 180 ° C. The following is preferable. Considering the mechanical strength of the molded product obtained from the composition, the Tg of the polycarbonate is more preferably 155 ° C. or higher and 180 ° C. or lower. The Tg of the component (A) controls, for example, the blending ratio of tetracarboxylic dianhydride (for example, pyromellitic anhydride) used as a raw material monomer for synthesis, and the values of a and b in the general formula (3). More specifically, the blending ratio of tetracarboxylic dianhydride (for example, pyromellitic anhydride etc.) used as a raw material monomer for synthesis is increased, or in the general formula (3) By reducing the values of a and b, the Tg of the component (A) can be increased. In addition, in this specification, the glass transition temperature (Tg) of a component (A) is the value measured using the differential scanning calorimeter (DSC) as described in an Example.

成分（Ａ）の各繰り返し単位はいずれの形態であってもよく、例えば、ブロック状またはランダム状であり得る。   Each repeating unit of the component (A) may be in any form, and may be, for example, block or random.

一般式（１−１）で表される繰り返し単位および一般式（１−３）で表される繰り返し単位を含むポリカーボネートは、芳香族ジオール成分とカーボネート原料との反応物であるポリカーボネート前駆体と、テトラカルボン酸二無水物とを反応させることにより、製造することができる。   The polycarbonate containing the repeating unit represented by the general formula (1-1) and the repeating unit represented by the general formula (1-3) is a polycarbonate precursor that is a reaction product of an aromatic diol component and a carbonate raw material, It can be produced by reacting with tetracarboxylic dianhydride.

芳香族ジオール成分としては特に制限されないが、例えば下記一般式（３ａ）で示される芳香族ジオール成分（例えば、９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９−ビス−４−ヒドロキシフェニルフルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン等のフルオレン化合物）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−エチリデンビスフェノール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジメチルフェノール）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシテトラフェニルメタン、４，４’−（α−メチルベンジリデン）ビスフェノール等が例示できる。芳香族ジオール成分は１種を単独で、または２種以上を混合して用いることができる。屈折率とガラス転移温度との観点から、好ましくは、下記一般式（３ａ）で示される芳香族ジオール成分が例示できる。   Although it does not restrict | limit especially as an aromatic diol component, For example, the aromatic diol component shown by the following general formula (3a) (for example, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene, 9,9- Fluorene compounds such as bis-4-hydroxyphenylfluorene and 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene), 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-ethylidenebisphenol, 4,4 ′ -Methylenebis (2,6-dimethylphenol), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 4,4'-dihydroxybenzophenone, , 1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4′-dihydroxytetra Enirumetan, 4,4 '- (α- methyl benzylidene) bisphenol and the like. An aromatic diol component can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. From the viewpoint of the refractive index and the glass transition temperature, an aromatic diol component represented by the following general formula (3a) is preferably exemplified.

上記一般式（３ａ）において、Ｌ１、Ｌ２、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、ａ、およびｂは、上記一般式（３）と同様であり、一般式（３）についての記載が適宜適用される。 In the general formula (3a), L 1 , L 2 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , a, and b are the same as those in the general formula (3). The description applies accordingly.

本発明の目的効果が阻害されない程度において、成分（Ａ）の合成には、芳香族ジオール成分以外の他のジオール成分を用いてもよい。他のジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等の脂肪族ジオール；シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、デカリン−２，６−ジメタノール、ノルボルナンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、シクロペンタン−１，３−ジメタノール、スピログリコール等の脂環式ジオールが例示できる。   To the extent that the objective effect of the present invention is not inhibited, a diol component other than the aromatic diol component may be used for the synthesis of component (A). Examples of other diol components include aliphatic diols such as ethylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, and hexanediol; cyclohexane-1,4-dimethanol, decalin-2,6-dimethanol, and norbornane dimethanol. And alicyclic diols such as pentacyclopentadecane dimethanol, cyclopentane-1,3-dimethanol and spiroglycol.

カーボネート原料としては特に制限されないが、例えば、ジフェニルカーボネート、ジトルイルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ジナフチルカーボネートなどのジアリールカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどのジアルキルカーボネート、ホスゲン、ブロムホスゲンなどのカルボニルハライド、２価フェノールのジハロホルメートなどのハロホルメートなどを用いることができる。カーボネート原料は１種を単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。   The carbonate raw material is not particularly limited. For example, diaryl carbonate such as diphenyl carbonate, ditoluyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate, dinaphthyl carbonate, dialkyl carbonate such as dimethyl carbonate and diethyl carbonate, carbonyl halide such as phosgene and bromphosgene. Halogenates such as dihaloformates of dihydric phenols can be used. A carbonate raw material can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

ポリカーボネート前駆体の合成には界面重合法やエステル交換法等の従来公知の手法を採用することができ、例えば、必要に応じて重合触媒の存在下、上記の芳香族ジオール成分とカーボネート原料との重合反応によって得られる。反応温度は特に制限されないが、エステル交換法の場合、例えば１３０℃以上３５０℃以下であり、好ましくは１６０℃以上３００℃以下である。反応は窒素ガスやアルゴンガスなどの不活性ガス雰囲気下で行ってもよく、必要に応じて減圧下で行ってもよい。上記の重合触媒としては、酸化亜鉛、酢酸亜鉛等の亜鉛化合物、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン等のチタン化合物、酸化スズ、ジ−ｎ−ブチルスズラウレート、ジ−ｎ−ブチルスズオキサイド、ジブチルスズジアセテート等のスズ化合物、酸化ゲルマニウム等のゲルマニウム化合物などが挙げられる。こうして得られたポリカーボネート前駆体の少なくとも一部をテトラカルボン酸二無水物とのエステル化反応に供する。   For the synthesis of the polycarbonate precursor, a conventionally known method such as an interfacial polymerization method or a transesterification method can be employed.For example, the above-described aromatic diol component and the carbonate raw material can be used in the presence of a polymerization catalyst as necessary. Obtained by a polymerization reaction. The reaction temperature is not particularly limited, but in the transesterification method, it is, for example, 130 ° C. or higher and 350 ° C. or lower, and preferably 160 ° C. or higher and 300 ° C. or lower. The reaction may be performed in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas or argon gas, and may be performed under reduced pressure as necessary. Examples of the polymerization catalyst include zinc compounds such as zinc oxide and zinc acetate, titanium compounds such as tetraisopropoxy titanium and tetra-n-butoxy titanium, tin oxide, di-n-butyltin laurate, and di-n-butyltin oxide. And tin compounds such as dibutyltin diacetate and germanium compounds such as germanium oxide. At least a part of the polycarbonate precursor thus obtained is subjected to an esterification reaction with tetracarboxylic dianhydride.

上記で得られたポリカーボネート前駆体の水酸基と、テトラカルボン酸二無水物の酸無水物基とをエステル化することで、一般式（１−１）で表される繰り返し単位および一般式（１−３）で表される繰り返し単位を含むポリカーボネートを得ることができる。エステル化反応においては、テトラカルボン酸二無水物とポリカーボネート前駆体との仕込み比率（モル比）を、０／１００を超えて１２／８８以下（テトラカルボン酸二無水物／ポリカーボネート前駆体）とする。これにより、（ｍ／ｎ）を０＜（ｍ／ｎ）≦０．１２とすることができる。無機微粒子の分散性および組成物としての耐熱性と、ポリカーボネートのゲル化進行抑制とのバランスの観点から、好ましい別の実施形態では、エステル化反応の仕込み比率（モル比）は、０．５／９９．５以上１０／９０以下（テトラカルボン酸二無水物／ポリカーボネート前駆体）である。より好ましい別の実施形態では、エステル化反応の仕込み比率は、エステル化反応の仕込み比率（モル比）は、１／９９を超えて８／９２以下（テトラカルボン酸二無水物／ポリカーボネート前駆体）である。   By esterifying the hydroxyl group of the polycarbonate precursor obtained above and the acid anhydride group of tetracarboxylic dianhydride, the repeating unit represented by the general formula (1-1) and the general formula (1- A polycarbonate containing the repeating unit represented by 3) can be obtained. In the esterification reaction, the charging ratio (molar ratio) of the tetracarboxylic dianhydride and the polycarbonate precursor is more than 0/100 and 12/88 or less (tetracarboxylic dianhydride / polycarbonate precursor). . Thereby, (m / n) can be set to 0 <(m / n) ≦ 0.12. In another preferred embodiment, from the viewpoint of the balance between the dispersibility of the inorganic fine particles and the heat resistance of the composition and the suppression of the gelation progress of the polycarbonate, the charging ratio (molar ratio) of the esterification reaction is 0.5 / 99.5 or more and 10/90 or less (tetracarboxylic dianhydride / polycarbonate precursor). In another more preferable embodiment, the charge ratio of the esterification reaction is more than 1/99 and less than or equal to 8/92 (tetracarboxylic dianhydride / polycarbonate precursor). It is.

テトラカルボン酸二無水物としては特に制限されないが、例えば下記式（１−１ｅ）で表されるテトラカルボン酸二無水物を挙げることができる。テトラカルボン酸二無水物は１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。   Although it does not restrict | limit especially as a tetracarboxylic dianhydride, For example, the tetracarboxylic dianhydride represented by a following formula (1-1e) can be mentioned. A tetracarboxylic dianhydride can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

上記式（１−１ｅ）において、Ｘ３は炭素数１以上３０以下の脂肪族基、炭素数６以上３０以下の脂環式基、炭素数６以上３０以下の芳香族基および複素環基からなる群から選択される基であり、これらの基は、一般式（１−１）について説明した置換基を有していてもよい。Ｘ３は、置換基または非置換の、炭素数６以上３０以下の、脂環式基または芳香族基であることが好ましい。より好ましくは、Ｘ３は、 In the above formula (1-1e), X 3 is an aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms, an alicyclic group having 6 to 30 carbon atoms, an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, and a heterocyclic group. These groups may be selected from the group consisting of, and these groups may have the substituent described for the general formula (1-1). X 3 is preferably a substituted or unsubstituted alicyclic group or aromatic group having 6 to 30 carbon atoms. More preferably, X 3 is

からなる群から選択される基である。 A group selected from the group consisting of

より具体的には、テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、ピロメリット酸無水物、１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，４，９，１０−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、ピラジン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、などが挙げられる。   More specifically, examples of the tetracarboxylic dianhydride include pyromellitic anhydride, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, and 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic acid. Acid dianhydride, 1,2,4,5-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic acid Anhydride, pyrazine-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride Anhydride, 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic dianhydride, 5- (2,5-dioxotetrahydrofuryl) -3- Methyl-3- Cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride, and the like.

テトラカルボン酸成分二無水物とポリカーボネート前駆体とのエステル化反応は、７０℃以上１５０℃以下、好ましくは８０℃以上１３０℃以下で行う。反応時間は特に制限されないが、例えば１時間以上２０時間以下、好ましくは３時間以上１２時間以下である。反応溶媒としては、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ニトロベンゼン、シクロヘキサン、イソホロン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、メトキシプロピオン酸メチル、メトキシプロピオン酸エチル、エトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、乳酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、γ−ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド、クロロホルムおよび塩化メチレン等を挙げることができるが、これらに制限されない。エステル化反応触媒としては、アミン（例えば、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン等）、ピリジン（例えば、４−ジメチルアミノピリジン等）、四級アンモニウム塩、イミダゾール、アミド、ホスフィン（トリフェニルホスフィン等）、有機金属塩などが挙げられる。   The esterification reaction of the tetracarboxylic acid component dianhydride and the polycarbonate precursor is performed at 70 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, preferably 80 ° C. or higher and 130 ° C. or lower. The reaction time is not particularly limited, but is, for example, 1 hour to 20 hours, preferably 3 hours to 12 hours. Reaction solvents include toluene, xylene, ethylbenzene, nitrobenzene, cyclohexane, isophorone, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, propylene glycol methyl ether acetate, propylene glycol ethyl ether acetate, dipropylene glycol methyl ether acetate, diethylene glycol Ethyl ether acetate, methyl methoxypropionate, ethyl methoxypropionate, methyl ethoxypropionate, ethyl ethoxypropionate, ethyl acetate, n-butyl acetate, isoamyl acetate, ethyl lactate, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, γ-butyrolactone, dimethyl sulfoxide , Chlorophor And it can be exemplified methylene chloride and the like, but are not limited to these. Examples of esterification reaction catalysts include amines (eg, triethylamine, benzyldimethylamine, etc.), pyridine (eg, 4-dimethylaminopyridine, etc.), quaternary ammonium salts, imidazoles, amides, phosphines (eg, triphenylphosphine), organometallics. Examples include salt.

一般式（１−２）で表される繰り返し単位および一般式（１−４）で表される繰り返し単位を含むポリカーボネートは、モノカルボン酸ジオール成分、芳香族ジオール成分、およびカーボネート原料を重合反応させることにより製造することができる。重合反応においては、モノカルボン酸ジオール成分と芳香族ジオール成分との仕込み比率（モル比）を、０／１００を超えて１２／８８以下（モノカルボン酸ジオール成分／芳香族ジオール成分）とする。これにより、（ｍ／ｎ）を０＜（ｍ／ｎ）≦０．１２とすることができる。無機微粒子の分散性および組成物としての耐熱性と、ポリカーボネートのゲル化進行抑制とのバランスの観点から、好ましい別の実施形態では、エステル化反応の仕込み比率（モル比）は、０．５／９９．５以上１０／９０以下（モノカルボン酸ジオール成分／芳香族ジオール成分）である。より好ましい別の実施形態では、エステル化反応の仕込み比率は、エステル化反応の仕込み比率（モル比）は、１／９９を超えて８／９２以下（モノカルボン酸ジオール成分／芳香族ジオール成分）である。   The polycarbonate containing the repeating unit represented by the general formula (1-2) and the repeating unit represented by the general formula (1-4) polymerizes the monocarboxylic acid diol component, the aromatic diol component, and the carbonate raw material. Can be manufactured. In the polymerization reaction, the charging ratio (molar ratio) of the monocarboxylic acid diol component and the aromatic diol component is more than 0/100 and 12/88 or less (monocarboxylic acid diol component / aromatic diol component). Thereby, (m / n) can be set to 0 <(m / n) ≦ 0.12. In another preferred embodiment, from the viewpoint of the balance between the dispersibility of the inorganic fine particles and the heat resistance of the composition and the suppression of the gelation progress of the polycarbonate, the charging ratio (molar ratio) of the esterification reaction is 0.5 / 99.5 or more and 10/90 or less (monocarboxylic acid diol component / aromatic diol component). In another more preferable embodiment, the charging ratio of the esterification reaction is more than 1/99 and 8/92 or less (monocarboxylic acid diol component / aromatic diol component). It is.

モノカルボン酸ジオール成分としては、例えば、２，２−ジメチロール酢酸、２，２−ジメチロール乳酸、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸、２，２−ジメチロールヘプタン酸、２，２−ジメチロールノナン酸、２，２−ジメチロール酪酸、２，２−ジメチロール吉草酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、１，４−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３，７−ジヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２，４−ジヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸、３，４−ジヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸等のカルボキシル基を有するジオール成分が例示できる。モノカルボン酸ジオール成分は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。   Examples of the monocarboxylic acid diol component include 2,2-dimethylolacetic acid, 2,2-dimethylollactic acid, 2,2-dimethylolpropionic acid, 2,2-dimethylolbutanoic acid, and 2,2-dimethylolheptanoic acid. 2,2-dimethylol nonanoic acid, 2,2-dimethylol butyric acid, 2,2-dimethylol valeric acid, 2,4-dihydroxybenzoic acid, 2,5-dihydroxybenzoic acid, 1,4-dihydroxy-2-naphtho Examples thereof include diol components having a carboxyl group such as acid, 3,7-dihydroxy-2-naphthoic acid, 2,4-dihydroxycyclohexanecarboxylic acid, and 3,4-dihydroxycyclohexanecarboxylic acid. The monocarboxylic acid diol component can be used alone or in combination of two or more.

一般式（１−２）で表される繰り返し単位および一般式（１−４）で表される繰り返し単位を含むポリカーボネートの合成に用いられる芳香族ジオール成分およびカーボネート原料は、上記ポリカーボネート前駆体で説明した内容と同様である。また、当該ポリカーボネートの重合反応についても、上記ポリカーボネート前駆体で説明した内容に準じて行うことができ、上記の重合方法に関する記載が適宜適用される。   The aromatic diol component and the carbonate raw material used for the synthesis of the polycarbonate containing the repeating unit represented by the general formula (1-2) and the repeating unit represented by the general formula (1-4) are described in the above polycarbonate precursor. The contents are the same as those described above. Also, the polymerization reaction of the polycarbonate can be carried out in accordance with the contents described for the polycarbonate precursor, and the description relating to the polymerization method is appropriately applied.

上記によって得られたポリカーボネートは、再沈澱法、透析法、限外濾過法、抽出法など一般的な精製法により精製してもよい。   The polycarbonate obtained by the above may be purified by a general purification method such as a reprecipitation method, a dialysis method, an ultrafiltration method, or an extraction method.

＜成分（Ｂ）＞
成分（Ｂ）である無機微粒子としては、金属酸化物、金属硫化物、金属セレン化物、金属テルル化物等が挙げられる。 <Component (B)>
Examples of the inorganic fine particles as the component (B) include metal oxides, metal sulfides, metal selenides, metal tellurides, and the like.

金属酸化物としては、特に限定されず、例えば、酸化ジルコニウム、イットリア添加酸化ジルコニウム、ジルコン酸鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸スズ、酸化スズ、酸化ビスマス、酸化ニオブ、酸化タンタル、タンタル酸カリウム、酸化タングステン、酸化セリウム、酸化ランタン、酸化ガリウム等、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化ジルコニウム、チタン酸バリウム等が挙げられる。   The metal oxide is not particularly limited. For example, zirconium oxide, yttria-added zirconium oxide, lead zirconate, strontium titanate, tin titanate, tin oxide, bismuth oxide, niobium oxide, tantalum oxide, potassium tantalate, oxidation Examples include tungsten, cerium oxide, lanthanum oxide, gallium oxide, silica, alumina, titanium oxide, zirconium oxide, barium titanate, and the like.

これらの中でも、有機無機複合組成物を光学用途に用いる場合には、無機微粒子は、屈折率が高いことが好ましく、屈折率が１．８以上の無機微粒子を用いることが好ましい。具体的には、無機微粒子は、酸化チタン、チタン酸バリウム（屈折率＝約２．４）、酸化ジルコニウム（屈折率＝約２．１）であることが好ましい。すなわち、本発明の好ましい一実施形態は、無機微粒子として、酸化ジルコニウム、酸化チタン、およびチタン酸バリウムからなる群から選択される少なくとも一種の粒子を含む。本発明のより好ましい一実施形態は、無機微粒子が、酸化ジルコニウム、酸化チタン、およびチタン酸バリウムからなる群から選択される。酸化チタンは、主にルチル型（屈折率＝約２．７）とアナターゼ型（屈折率＝約２．５）の２種類の結晶構造を有するが、アナターゼ型の酸化チタンは光触媒活性が高く、光学的な用途への使用にはあまり適さないためルチル型の酸化チタンであることが好ましい。また、酸化チタンの光触媒活性を低下させるために表面がシリカなどでコーティングされた酸化チタン粒子を用いてもよい。   Among these, when the organic-inorganic composite composition is used for optical applications, the inorganic fine particles preferably have a high refractive index, and it is preferable to use inorganic fine particles having a refractive index of 1.8 or more. Specifically, the inorganic fine particles are preferably titanium oxide, barium titanate (refractive index = about 2.4), and zirconium oxide (refractive index = about 2.1). That is, one preferred embodiment of the present invention includes at least one kind of particles selected from the group consisting of zirconium oxide, titanium oxide, and barium titanate as the inorganic fine particles. In a more preferred embodiment of the present invention, the inorganic fine particles are selected from the group consisting of zirconium oxide, titanium oxide, and barium titanate. Titanium oxide has two types of crystal structures, mainly rutile type (refractive index = about 2.7) and anatase type (refractive index = about 2.5), but anatase type titanium oxide has high photocatalytic activity, Rutile type titanium oxide is preferred because it is not very suitable for use in optical applications. Moreover, in order to reduce the photocatalytic activity of titanium oxide, titanium oxide particles whose surface is coated with silica or the like may be used.

無機微粒子は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。   The inorganic fine particles can be used alone or in combination of two or more.

上記無機微粒子の表面には、通常、水酸基、メルカプト基等の１６族元素を含む基が存在する。後述するように、本発明に係る組成物においては、これらの基と化学結合を形成することが可能な官能基（より具体的には、カルボキシル基、およびチオール基からなる群から選択される基）を有する表面修飾剤を含むため、無機微粒子の表面が表面修飾剤により修飾されて分散性が向上する。   A group containing a group 16 element such as a hydroxyl group or a mercapto group is usually present on the surface of the inorganic fine particles. As will be described later, in the composition according to the present invention, a functional group capable of forming a chemical bond with these groups (more specifically, a group selected from the group consisting of a carboxyl group and a thiol group). The surface of the inorganic fine particles is modified with the surface modifier to improve dispersibility.

無機微粒子のメジアン径は、１５ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以下であることがより好ましい。無機微粒子のメジアン径が１５ｎｍ以下であることで、粒子径が小さいため得られる組成物の透明性が高まる。一方、無機微粒子のメジアン径は、１ｎｍ以上であることが好ましく、３ｎｍ以上であることがより好ましい。無機微粒子のメジアン径が１ｎｍ以上であることで、結晶性が高まり、屈折率がバルクの状態に近くなる。なお、無機微粒子のメジアン径は、動的光散乱法による個数基準のメジアン径である。無機微粒子のメジアン径は、１ｎｍ以上１５ｎｍ以下であることが好ましく、３ｎｍ以上１０ｎｍ以下であることがより好ましい。   The median diameter of the inorganic fine particles is preferably 15 nm or less, and more preferably 10 nm or less. When the median diameter of the inorganic fine particles is 15 nm or less, the transparency of the resulting composition is increased because the particle diameter is small. On the other hand, the median diameter of the inorganic fine particles is preferably 1 nm or more, and more preferably 3 nm or more. When the median diameter of the inorganic fine particles is 1 nm or more, the crystallinity is increased and the refractive index is close to a bulk state. The median diameter of the inorganic fine particles is a number-based median diameter by a dynamic light scattering method. The median diameter of the inorganic fine particles is preferably 1 nm or more and 15 nm or less, and more preferably 3 nm or more and 10 nm or less.

無機微粒子は、屈折率が高いほうが好ましく、具体的には屈折率が１．８以上であることが好ましく、１．９以上であることがより好ましく、２．０以上であることがさらに好ましい。このような無機微粒子を用いることにより、屈折率が高い樹脂組成物を得ることができる。また、無機微粒子の屈折率は高ければ高いほど好ましいが、通常３．０以下である。無機微粒子の屈折率の好ましい範囲は、アッベ数とのバランスを考慮すると、１．８以上３．０以下であり、より好ましくは１．９以上３．０以下である。   The inorganic fine particles preferably have a high refractive index. Specifically, the refractive index is preferably 1.8 or more, more preferably 1.9 or more, and further preferably 2.0 or more. By using such inorganic fine particles, a resin composition having a high refractive index can be obtained. Further, the higher the refractive index of the inorganic fine particles, the better, but it is usually 3.0 or less. The preferable range of the refractive index of the inorganic fine particles is 1.8 or more and 3.0 or less, more preferably 1.9 or more and 3.0 or less, considering the balance with the Abbe number.

無機微粒子の屈折率は、例えば、濃度の異なる無機微粒子分散液の屈折率差を測定することにより、算出することができる。   The refractive index of the inorganic fine particles can be calculated, for example, by measuring the refractive index difference between the inorganic fine particle dispersions having different concentrations.

無機微粒子は、特開２０１１−２１３５０５号公報、特開２０１２−１８０２４１号公報等に記載の公知の方法を用いて製造することができる。   The inorganic fine particles can be produced using known methods described in JP2011-213505A, JP2012-180241A, and the like.

また、無機微粒子は市販品を用いてもよく、この際、溶媒分散体であってもよい。かような市販品としては、ＳＺＲ−Ｗ、ＳＺＲ−ＣＷ、ＳＺＲ−Ｍ、ＳＺＲ−Ｋ（酸化ジルコニウム分散液、堺化学工業社製）；タイノック（登録商標）ＲＡ−６、ＮＲＡ−１０Ｍ（酸化チタン分散液、多木化学社製）などが挙げられる。   Moreover, a commercial item may be used for the inorganic fine particles, and in this case, a solvent dispersion may be used. Such commercial products include SZR-W, SZR-CW, SZR-M, SZR-K (zirconium oxide dispersion, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.); Tynock (registered trademark) RA-6, NRA-10M (oxidation) And titanium dispersion (manufactured by Taki Chemical Co., Ltd.).

＜成分（Ｃ）＞
成分（Ｃ）である表面修飾剤（以下、単に「修飾剤」とも称する。）は、無機微粒子を表面修飾するために用いられる。本発明においては、表面修飾剤は、上記の一般式（２）で表される化合物が採用される。 <Ingredient (C)>
The component (C), a surface modifier (hereinafter also simply referred to as “modifier”), is used to modify the surface of the inorganic fine particles. In the present invention, the compound represented by the general formula (2) is employed as the surface modifier.

表面修飾剤は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。   A surface modifier can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

一般式（２）において、Ｒ２１はフェニル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基およびピリジル基からなる群から選択される。無機微粒子の分散性の観点から、好ましくは、Ｒ２１はフェニル基、チエニル基、およびフリル基からなる群から選択される。組成物から得られた成形品の機械的強度が優れるという観点から、Ｒ２１はチエニル基であることがより好ましい。 In the general formula (2), R 21 is selected from the group consisting of a phenyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a thienyl group, a furyl group, a pyrrolyl group, and a pyridyl group. From the viewpoint of dispersibility of the inorganic fine particles, R 21 is preferably selected from the group consisting of a phenyl group, a thienyl group, and a furyl group. From the viewpoint of excellent mechanical strength of a molded product obtained from the composition, R 21 is more preferably a thienyl group.

一般式（２）において、Ｒ２２は単結合、または炭素数１〜６のアルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、イソプロピレン基、テトラメチレン基、メチルトリメチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基などの、直鎖または分岐鎖のアルキレン基）である。好ましくは、Ｒ２２は単結合、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、およびイソプロピレン基からなる群から選択される。 In the general formula (2), R 22 is a single bond or an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms (for example, methylene group, ethylene group, trimethylene group, isopropylene group, tetramethylene group, methyltrimethylene group, pentylene group, Straight chain or branched alkylene groups such as hexylene group and heptylene group). Preferably, R 22 is selected from the group consisting of a single bond, a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, and an isopropylene group.

一般式（２）において、Ｒ２３はカルボキシル基、およびチオール基からなる群から選択される基である。金型成形性（特に、金型離型性）に優れるという観点から、Ｒ２３はカルボキシル基であることが好ましい。 In the general formula (2), R 23 is a group selected from the group consisting of a carboxyl group and a thiol group. From the viewpoint of excellent mold formability (particularly mold releasability), R 23 is preferably a carboxyl group.

一般式（２）において、Ｒ２４は水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、炭素数１以上６以下のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基など）、炭素数１以上６以下のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、イソペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、シクロヘキシルオキシ基など）、および炭素数６以上２４以下のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フルオレニル基、アンスリル基、ピレニル基、アズレニル基、アセナフチレニル基、ターフェニル基、フェナントリル基など）からなる群から選択される基である。これらのうち、好ましくは、Ｒ２４は水素原子、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、フェニル基、ビフェニル基、フルオレニル基からなる群から選択される。 In the general formula (2), R 24 represents a hydrogen atom, a halogen atom (for example, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, n -Propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, etc.), carbon number 1 or more 6 or less alkoxy groups (methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, n-pentoxy group, isopentoxy group, neopentoxy group, n-hexoxy group, cyclohexyloxy group, etc.) and aryl groups having 6 to 24 carbon atoms (examples) For example, a group selected from the group consisting of a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, a fluorenyl group, an anthryl group, a pyrenyl group, an azulenyl group, an acenaphthylenyl group, a terphenyl group, a phenanthryl group, and the like. Of these, R 24 is preferably selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a phenyl group, a biphenyl group, and a fluorenyl group.

一実施形態では、一般式（２）において、Ｒ２１はフェニル基、チエニル基、およびフリル基からなる群から選択され；Ｒ２２は単結合、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、およびイソプロピレン基からなる群から選択され；Ｒ２３はカルボキシル基、およびチオール基からなる群から選択され；Ｒ２４は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、炭素数１以上６以下のアルコキシ基、および炭素数６以上２４以下のアリール基からなる群から選択される。好ましい別の実施形態では、一般式（２）において、Ｒ２１はフェニル基、およびチエニル基、からなる群から選択され；Ｒ２２は単結合、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、およびイソプロピレン基からなる群から選択され；Ｒ２３はカルボキシル基であり；Ｒ２４は水素原子である。 In one embodiment, in general formula (2), R 21 is selected from the group consisting of a phenyl group, a thienyl group, and a furyl group; R 22 is a single bond, a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, and an isopropylene group R 23 is selected from the group consisting of a carboxyl group and a thiol group; R 24 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy having 1 to 6 carbon atoms Selected from the group consisting of a group and an aryl group having 6 to 24 carbon atoms. In another preferred embodiment, in the general formula (2), R 21 is selected from the group consisting of a phenyl group and a thienyl group; R 22 is a single bond, a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, and an isopropylene group. R 23 is a carboxyl group; R 24 is a hydrogen atom.

本発明において好適な表面修飾剤としては、具体的には、２−チオフェンカルボン酸、３−チオフェンカルボン酸、２−フランカルボン酸、安息香酸、ビフェニル４−カルボン酸、４−メチル安息香酸、ピコリン酸、シクロヘキサンカルボン酸、２−チオフェンチオール、２−チオフェンエタンチオール、ベンゼンチオール、ベンゼンメタンチオール、４−メチルベンゼンメタンチオール、フェニルエタンチオール、シクロヘキサンチオール、シクロヘキサンメタンチオール、２−ピリジンチオールなどが挙げられる。   Specific examples of the surface modifier suitable in the present invention include 2-thiophenecarboxylic acid, 3-thiophenecarboxylic acid, 2-furancarboxylic acid, benzoic acid, biphenyl 4-carboxylic acid, 4-methylbenzoic acid, and picoline. Acid, cyclohexanecarboxylic acid, 2-thiophenethiol, 2-thiopheneethanethiol, benzenethiol, benzenemethanethiol, 4-methylbenzenemethanethiol, phenylethanethiol, cyclohexanethiol, cyclohexanemethanethiol, 2-pyridinethiol, etc. .

中でも、透明性、屈折率および透過率のバランスに優れることから、表面修飾剤は、３−チオフェンカルボン酸、安息香酸、およびフェニルエタンチオールからなる群から選択される１種以上が好ましい。   Among these, the surface modifier is preferably one or more selected from the group consisting of 3-thiophenecarboxylic acid, benzoic acid, and phenylethanethiol because of excellent balance of transparency, refractive index, and transmittance.

表面修飾剤の無機微粒子への表面修飾方法は、特に限定されず、例えば、湿式法で修飾してもよいし、乾式法で修飾してもよい。無機微粒子をより効率よく修飾し、さらに、無機微粒子の二次凝集を防止する観点からは、湿式法を用いることが好ましい。無機微粒子を湿式法で修飾する場合には、例えば、無機微粒子の分散液に表面修飾剤を添加・撹拌することにより、無機微粒子の表面を修飾することができる。かような手法により調製した表面修飾剤と無機微粒子との混合物を、成分（Ａ）と混合することが好ましい。   The surface modification method of the surface modifier to the inorganic fine particles is not particularly limited, and for example, the modification may be performed by a wet method or a dry method. From the viewpoint of modifying the inorganic fine particles more efficiently and further preventing secondary aggregation of the inorganic fine particles, it is preferable to use a wet method. When the inorganic fine particles are modified by a wet method, for example, the surface of the inorganic fine particles can be modified by adding and stirring a surface modifier to the dispersion of inorganic fine particles. It is preferable to mix the mixture of the surface modifier and inorganic fine particles prepared by such a method with the component (A).

無機微粒子の分散液に用いる溶媒は特に限定されないが、無機微粒子を良好に分散させる観点からは、水；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールなどのアルコール；およびこれらの混合物が好ましく用いられる。また、分散液の安定化のために、例えば、ギ酸、酢酸、塩酸、硝酸などの酸やアルカリなどの他の成分を分散液に添加してもよい。これらの成分は、成分（Ａ）と混合する前に、洗浄や乾燥によって除去してもよい。   The solvent used for the dispersion of the inorganic fine particles is not particularly limited, but from the viewpoint of satisfactorily dispersing the inorganic fine particles, water; alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol; and mixtures thereof are preferably used. In order to stabilize the dispersion, for example, other components such as acids such as formic acid, acetic acid, hydrochloric acid and nitric acid and alkalis may be added to the dispersion. These components may be removed by washing or drying before mixing with the component (A).

表面修飾剤の添加量は表面修飾が適切に行われるように適宜設定されるが、表面修飾剤：無機微粒子＝１：１以上１００以下（重量比）であることが好ましく、１：２以上２０以下（重量比）であることがより好ましい。   The addition amount of the surface modifier is appropriately set so that the surface modification is appropriately performed, but the surface modifier: inorganic fine particles = 1: 1 or more and 100 or less (weight ratio), preferably 1: 2 or more and 20 The following (weight ratio) is more preferable.

無機微粒子を修飾剤で修飾させるための反応時間は、特に限定されず、通常、１時間以上４８時間以下、好ましくは、２時間以上２４時間以下である。実施例５時間また、反応温度も特に限定されず、通常、１０℃以上１００℃以下、好ましくは１０℃以上６０℃以下、より好ましくは１０℃以上４０℃以下である。   The reaction time for modifying the inorganic fine particles with the modifying agent is not particularly limited, and is usually 1 hour to 48 hours, preferably 2 hours to 24 hours. Example 5 hours Also, the reaction temperature is not particularly limited, and is usually 10 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, preferably 10 ° C. or higher and 60 ° C. or lower, more preferably 10 ° C. or higher and 40 ° C. or lower.

上記反応後、得られた分散液を濃縮してもよい。また、洗浄や濾過により、過剰な修飾剤や他の成分を除去してもよい。   After the reaction, the obtained dispersion may be concentrated. Moreover, you may remove an excess modifier and another component by washing | cleaning and filtration.

＜組成物の調製方法＞
本発明に係る組成物は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および成分（Ｃ）を同時に混合してもよいが、表面修飾剤により無機微粒子が効果的に修飾されるという観点から、上述のように成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との混合物を調製した後、当該混合物と成分（Ａ）とを合一することが好ましい。組成物の調製には、クロロホルム、ジクロロメタン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、アセトン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの溶媒を用いてもよい。 <Method for preparing composition>
In the composition according to the present invention, the component (A), the component (B), and the component (C) may be mixed at the same time. However, from the viewpoint that the inorganic fine particles are effectively modified by the surface modifier, the above-mentioned composition is used. After preparing a mixture of the component (B) and the component (C) as described above, the mixture and the component (A) are preferably combined. For the preparation of the composition, a solvent such as chloroform, dichloromethane, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethyl acetate, acetone, acetonitrile, N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone may be used.

組成物中における各成分の含有量は特に制限されないが、例えば、ポリカーボネートの含有量に対する、無機微粒子および表面処理剤の含有量が、重量比で１／９９以上９９／１以下（無機微粒子および表面処理剤の合計量／ポリカーボネート）である。組成物から得られた成形品の機械的強度が優れるという観点から、ポリカーボネートの含有量に対する、無機微粒子および表面処理剤の含有量が、重量比で５／９５以上８０／２０未満（無機微粒子および表面処理剤の合計量／ポリカーボネート）であることが好ましく、５／９５以上７０／３０以下（無機微粒子および表面処理剤の合計量／ポリカーボネート）であることがより好ましい。透過率の観点から、ポリカーボネートの含有量に対する、無機微粒子および表面処理剤の含有量は、重量比で１０／９０以上４５／５５以下（無機微粒子および表面処理剤の合計量／ポリカーボネート）であることがさらに好ましい。   The content of each component in the composition is not particularly limited. For example, the content of the inorganic fine particles and the surface treatment agent relative to the content of the polycarbonate is 1/99 or more and 99/1 or less (inorganic fine particles and the surface). The total amount of treatment agent / polycarbonate). From the viewpoint that the mechanical strength of the molded product obtained from the composition is excellent, the content of the inorganic fine particles and the surface treatment agent with respect to the content of the polycarbonate is 5/95 or more and less than 80/20 by weight ratio (inorganic fine particles and The total amount of the surface treatment agent / polycarbonate) is preferable, and 5/95 or more and 70/30 or less (the total amount of inorganic fine particles and the surface treatment agent / polycarbonate) is more preferable. From the viewpoint of transmittance, the content of the inorganic fine particles and the surface treatment agent with respect to the polycarbonate content is 10/90 or more and 45/55 or less (total amount of the inorganic fine particles and the surface treatment agent / polycarbonate) by weight ratio. Is more preferable.

一実施形態では、ポリカーボネートの含有量は、組成物全体に対して、１重量％以上９９重量％以下である。別の実施形態では、ポリカーボネートの含有量は、組成物全体に対して、２０重量％超９５重量％以下である。   In one embodiment, the content of polycarbonate is 1% by weight or more and 99% by weight or less based on the entire composition. In another embodiment, the content of polycarbonate is more than 20% by weight and not more than 95% by weight with respect to the whole composition.

一実施形態では、無機微粒子および表面処理剤の合計量は、組成物全体に対して、１重量％以上９９重量％以下である。別の実施形態では、無機微粒子および表面処理剤の合計量は、組成物全体に対して、５重量％以上８０重量％未満である。   In one embodiment, the total amount of the inorganic fine particles and the surface treatment agent is 1% by weight or more and 99% by weight or less with respect to the entire composition. In another embodiment, the total amount of the inorganic fine particles and the surface treatment agent is 5% by weight or more and less than 80% by weight based on the entire composition.

本発明に係る組成物は、任意に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、熱安定化剤、可塑剤、着色剤、ブルーイング剤、難燃剤、難燃助剤、離型剤、可塑剤、耐衝撃改良剤、補強剤、分散剤、帯電防止剤、発泡剤、抗菌剤、その他の樹脂、エラストマー等の添加剤を含んでいてもよい。   The composition according to the present invention optionally comprises an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a heat stabilizer, a plasticizer, a colorant, a bluing agent, a flame retardant, a flame retardant aid, a release agent, It may contain additives such as plasticizers, impact resistance improvers, reinforcing agents, dispersants, antistatic agents, foaming agents, antibacterial agents, other resins, and elastomers.

＜成形品、光学部品＞
本発明の一実施形態は、上記の有機無機複合組成物を含む、成形品に関する。本発明の別の実施形態は、上記の有機無機複合組成物を含む、光学部品に関する。成形品の形状は、特に制限されず、例えば、レンズ状（球面レンズ、非球面レンズ、フレネルレンズ等）、フィルム状、シート状、板状、棒状、繊維状、プリズム状など任意の形態であってよい。成形品の製造に際しては、例えば、射出成形、圧縮成形、押出成形、トランスファー成形法、ブロー成形法、加圧成形法、塗布法（スピンコーティング法、ロールコーティング法、カーテンコーティング法、ディップコーティング法、キャスティング成形法等）などの公知の成形方法を利用できるが、本発明に係る組成物は、射出成形に特に適している。成形前に、ヘンシェルミキサー、ニーダ、バンバリーミキサー、押出機などの混練機を用いて原料を混合してもよい。射出成形により成形を行う場合は、例えば、シリンダー温度が２６０〜３３０℃、金型温度が８０〜１４０℃である。 <Molded products, optical parts>
One embodiment of the present invention relates to a molded article comprising the organic-inorganic composite composition. Another embodiment of the present invention relates to an optical component comprising the organic-inorganic composite composition described above. The shape of the molded product is not particularly limited, and may be any shape such as a lens shape (spherical lens, aspheric lens, Fresnel lens, etc.), film shape, sheet shape, plate shape, rod shape, fiber shape, prism shape, and the like. It's okay. In the production of molded articles, for example, injection molding, compression molding, extrusion molding, transfer molding method, blow molding method, pressure molding method, coating method (spin coating method, roll coating method, curtain coating method, dip coating method, Although known molding methods such as casting molding method can be used, the composition according to the present invention is particularly suitable for injection molding. Prior to molding, the raw materials may be mixed using a kneader such as a Henschel mixer, kneader, Banbury mixer, or extruder. When molding by injection molding, for example, the cylinder temperature is 260 to 330 ° C and the mold temperature is 80 to 140 ° C.

上記の光学部品は、ディスプレイ（例えば、スマートフォン用ディスプレイ、液晶ディスプレイおよびプラズマディスプレイ等）、撮影装置（例えば、カメラおよびビデオ等）、光ピックアップ、プロジェクタ、光ファイバー通信装置（例えば、光増幅器等）、自動車用ヘッドランプなどにおける、光を透過する光学部品（パッシブ光学部品）として好適に利用することができる。かようなパッシブ光学部品としては、例えば、レンズ、フィルム、光導波路、プリズム、プリズムシート、パネル、光ディスク、ＬＥＤの封止剤等を挙げることができる。かような光学部品は、必要に応じて、反射防止層、光線吸収層、ハードコート層、アンチグレア層等の各種の機能層を有していてもよい。   The above optical components include displays (for example, smartphone displays, liquid crystal displays, and plasma displays), photographing devices (for example, cameras and videos), optical pickups, projectors, optical fiber communication devices (for example, optical amplifiers), automobiles, and the like. It can be suitably used as an optical component that transmits light (passive optical component) in a headlamp for an automobile. Examples of such a passive optical component include a lens, a film, an optical waveguide, a prism, a prism sheet, a panel, an optical disk, an LED sealing agent, and the like. Such an optical component may have various functional layers such as an antireflection layer, a light absorption layer, a hard coat layer, and an antiglare layer as necessary.

以下、実施例により詳細に本発明を説明するが、これらは何ら本発明を限定するものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」はすべて「重量部」を意味する。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, these do not limit this invention at all. In the following description, “parts” means “parts by weight” unless otherwise specified.

＜評価方法＞
（数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ））
熱可塑性樹脂濃度が０．１重量％となるようにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、孔径０．２μｍのポリ４フッ化エチレン製メンブレンフィルターでろ過したものを測定試料とした。数平均分子量および重量平均分子量の測定は、テトラヒドロフランを移動相とし、示差屈折計を検出器とするゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により行った。分子量の標準物質としては、単分散ポリスチレンを使用した。 <Evaluation method>
(Number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw))
A measurement sample was prepared by dissolving in tetrahydrofuran (THF) so that the thermoplastic resin concentration was 0.1% by weight and filtering with a membrane filter made of polytetrafluoroethylene having a pore size of 0.2 μm. The number average molecular weight and the weight average molecular weight were measured by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran as a mobile phase and a differential refractometer as a detector. Monodisperse polystyrene was used as the molecular weight standard.

（ガラス転移点（Ｔｇ））
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて昇温速度１０℃／分で３００℃まで昇温して１０分間保持したサンプルを、降温速度１０℃／分で２５℃まで冷却して１０分間保持した後、昇温速度１０℃／分で３００℃まで昇温して測定を行った。測定終了後は１０℃／分で室温（２５℃）まで冷却した。 (Glass transition point (Tg))
After a sample heated to 300 ° C. at a temperature rising rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter (DSC) and held for 10 minutes is cooled to 25 ° C. at a temperature lowering rate of 10 ° C./min and held for 10 minutes. The temperature was raised to 300 ° C. at a temperature rising rate of 10 ° C./min, and the measurement was performed. After completion of the measurement, it was cooled to room temperature (25 ° C.) at 10 ° C./min.

（屈折率の測定）
組成物の屈折率は以下の手法によって測定した。組成物にジクロロメタンを加え、固形分濃度を１０重量％にしたゾルをポリイミド基板にキャストした。その後、キャスト膜を乾燥させてフィルム（膜厚２００μｍ±１０μｍ）を作製した。得られたフィルムをアタゴ社製「ＤＭ−Ｍ４」でナトリウムＤ線（ｎＤ、波長：５８９ｎｍ）の屈折率を測定した。樹脂の屈折率についても、組成物の場合に準じて屈折率を測定した。 (Measurement of refractive index)
The refractive index of the composition was measured by the following method. Dichloromethane was added to the composition, and a sol having a solid content concentration of 10% by weight was cast on a polyimide substrate. Thereafter, the cast film was dried to produce a film (film thickness 200 μm ± 10 μm). The obtained film was measured for refractive index of sodium D line (nD, wavelength: 589 nm) by “DM-M4” manufactured by Atago Co., Ltd. Regarding the refractive index of the resin, the refractive index was measured according to the case of the composition.

（透過率、測定）
透過率（測定波長：３８０〜７８０ｎｍ）、は前記屈折率の測定と同様の手法で作製したフィルムを用いて、スガ試験機製Ｈａｚｅ Ｍｅｔｅｒ ＮＤＨ ５０００Ｗを用いて測定した。 (Transmittance, measurement)
The transmittance (measurement wavelength: 380 to 780 nm) was measured using a Haze Meter NDH 5000W manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., using a film produced by the same method as the measurement of the refractive index.

（ＹＩの測定）
ＹＩ（ＡＳＴＭ Ｅ３１３−７３／ＡＳＴＭ Ｄ１９２５）は前期屈折率の測定と同様の手法で作製したフィルムを用いて、コニカミノルタ製分光測色計ＣＭ−３６１０Ａ（測定波長：３６０ｎｍ〜７４０ｎｍ）を用いて測定した。 (Measurement of YI)
YI (ASTM E313-73 / ASTM D1925) is measured using a Konica Minolta spectrophotometer CM-3610A (measurement wavelength: 360 nm to 740 nm) using a film produced by the same method as the measurement of the refractive index in the previous period. did.

（碁盤目剥離試験）
組成物にジクロロメタンを添加して固形分濃度を５重量％に調整したゾルを、スピンコート（１，０００ｒｐｍ×３０秒）でＳＵＳ基板上に塗布した。次いで、塗膜をホットプレート上で３５℃×５分、次いで５０℃×１０分で乾燥させた後、乾燥塗膜を基板ごとオーブンに入れて１５０℃×３ｈｒで加熱した。その後、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６：１９９９に準拠し、温度２３℃×相対湿度５０％ＲＨの条件で試験を行った。１ｍｍ間隔で１０マス×１０マスの１００マスのクロスカットを形成し、セロハンテープ剥離後の残存する被膜の様子を目視で確認し、以下のように評価した。なお、剥離テープはニチバン株式会社製を用いた：
Ａ：残存するマスの数が１０以下である
Ｂ：残存するマスの数が１１以上２５以下である
Ｃ：残存するマスの数が２６以上５０以下である
Ｄ：残存するマスの数が５１以上である。 (Cross-cut peel test)
A sol having a solid content concentration adjusted to 5% by weight by adding dichloromethane to the composition was applied onto a SUS substrate by spin coating (1,000 rpm × 30 seconds). Next, the coating film was dried on a hot plate at 35 ° C. for 5 minutes and then at 50 ° C. for 10 minutes, and then the dried coating film was placed in an oven and heated at 150 ° C. for 3 hours. Then, based on JISK5600-5-6: 1999, it tested on the conditions of temperature 23 degreeC x relative humidity 50% RH. A crosscut of 100 squares of 10 squares × 10 squares was formed at 1 mm intervals, and the state of the remaining film after peeling of the cellophane tape was visually confirmed, and evaluated as follows. In addition, the release tape used by Nichiban Co., Ltd. was used:
A: The number of remaining cells is 10 or less B: The number of remaining cells is 11 or more and 25 or less C: The number of remaining cells is 26 or more and 50 or less D: The number of remaining cells is 51 or more It is.

残存するマスの数が２５以下（すなわち判定がＡまたはＢ）であれば実用上問題なく射出成形に使用できるが、製品歩留まりや金型の洗浄等を考慮すると１０以下（判定がＡ）であると好ましい。   If the number of remaining masses is 25 or less (that is, the determination is A or B), it can be used for injection molding without any practical problem, but it is 10 or less (determination is A) in consideration of product yield, mold cleaning, etc. And preferred.

（耐熱性試験）
前記手法でＹＩ（初期ＹＩ）を測定したサンプルを２５０℃のオーブンに入れ、１５分加熱した後のＹＩ（加熱後ＹＩ）を再度測定し、以下の計算式（１）でＹＩ変化率を求めた。 (Heat resistance test)
The sample for which YI (initial YI) was measured by the above method was put in an oven at 250 ° C., and after heating for 15 minutes, YI (YI after heating) was measured again, and the change rate of YI was obtained by the following calculation formula (1). It was.

耐熱性は、以下のように評価した：
Ａ：ＹＩ変化率が５０%未満
Ｂ：ＹＩ変化率５０％以上１００％未満
Ｃ：ＹＩ変化率が１００%以上
Ｄ：加熱時に膜が劣化し、加熱後ＹＩを測定できない。 The heat resistance was evaluated as follows:
A: YI change rate is less than 50% B: YI change rate is 50% or more and less than 100% C: YI change rate is 100% or more D: Film deteriorates during heating, and YI cannot be measured after heating.

スマートフォンのカメラ等に使用されるレンズへ組成物を適用するためには高い耐熱性が必要であるため、加熱後ＹＩの変化率は５０%未満（すなわちＡ判定）であることが必要である。   In order to apply the composition to a lens used in a camera of a smartphone or the like, high heat resistance is required, and thus the rate of change in YI after heating needs to be less than 50% (that is, A determination).

（強度試験）
組成物にジクロロメタンを加えて固形分濃度を１０重量％にしたゾルを、８０℃×５時間、次いで１５０℃×８時間乾燥させた後、ジェットミルで粉砕して組成物の粉末を得た。得られた２．５ｇの粉末を、縦３０ｍｍ、横３０ｍｍ、厚さ１．５ｍｍに圧縮成形（圧力：１０ＭＡａＰａ）した。圧縮成形したサンプルをＳＵＳ基板上に配置し、サンプルに対して直径１０ｍｍの鉄球を高さ２００ｍｍから落下させた。サンプルを目視で確認し、以下のように強度を評価した：
Ａ：無傷
Ｂ：表面に傷が発生するが、ひび割れは無し
Ｃ：ひび割れがあり。 (Strength test)
A sol having a solid content concentration of 10% by weight by adding dichloromethane to the composition was dried at 80 ° C. for 5 hours and then at 150 ° C. for 8 hours, and then pulverized with a jet mill to obtain a powder of the composition. The obtained 2.5 g of powder was compression molded (pressure: 10 MAaPa) to a length of 30 mm, a width of 30 mm, and a thickness of 1.5 mm. The compression molded sample was placed on a SUS substrate, and an iron ball having a diameter of 10 mm was dropped from a height of 200 mm on the sample. Samples were checked visually and evaluated for strength as follows:
A: No damage B: Scratches are generated on the surface, but there are no cracks C: There are cracks.

表面に傷がつく程度（Ｂ判定）であれば実用上問題なく射出成形に使用できるが、射出成形時のエジェクタピンで傷がつく可能性を考慮すると、無傷（Ａ判定）であることが好ましい。   As long as the surface is scratched (B determination), it can be used for injection molding without any practical problem. However, considering the possibility of scratching with the ejector pin at the time of injection molding, it is preferable that the surface is not damaged (A determination). .

＜各成分の合成＞
（合成例１ 酸化ジルコニウム微粒子／３−チオフェンカルボン酸（表面処理剤）／ジクロロメタン分散液の調製）
攪拌機および温度計を装備したセパラブルフラスコに、酸化ジルコニウム／メタノール／酢酸分散液（堺化学工業株式会社製、ＳＺＲ−Ｍ、一次粒子の個数基準のメジアン径（直径）３ｎｍ、酸化ジルコニウムの屈折率：２．１、固形分（酸化ジルコニウムとして）２０重量％）１００．００部と、表面処理剤として３−チオフェンカルボン酸（以下、「ＴＡ」とも称する。）４．００部を加え、３５℃で５時間撹拌した。その後、分散液をエバポレーターで濃縮し、メタノールと酢酸とを留去して白色の粉末を得た。さらに、得られた粉末をヘキサンで洗浄し、ろ過することにより過剰の酢酸およびＴＡを除去した白色の粉末を得た。得られた粉末をジクロロメタンに分散させ、酸化ジルコニウム微粒子／３−チオフェンカルボン酸との合計量（固形分）が１０重量％であるジクロロメタン分散液を作製した。 <Synthesis of each component>
(Synthesis Example 1 Preparation of zirconium oxide fine particles / 3-thiophenecarboxylic acid (surface treatment agent) / dichloromethane dispersion)
In a separable flask equipped with a stirrer and a thermometer, zirconium oxide / methanol / acetic acid dispersion (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., SZR-M, median diameter (diameter) 3 nm based on the number of primary particles, refractive index of zirconium oxide : 2.1, solid content (20% by weight as zirconium oxide) 100.00 parts, and 3-thiophenecarboxylic acid (hereinafter also referred to as “TA”) 4.00 parts as a surface treatment agent, 35 ° C. For 5 hours. Thereafter, the dispersion was concentrated with an evaporator, and methanol and acetic acid were distilled off to obtain a white powder. Further, the obtained powder was washed with hexane and filtered to obtain a white powder from which excess acetic acid and TA were removed. The obtained powder was dispersed in dichloromethane to prepare a dichloromethane dispersion having a total amount (solid content) of zirconium oxide fine particles / 3-thiophenecarboxylic acid of 10% by weight.

（合成例２ 酸化ジルコニウム微粒子／安息香酸（表面処理剤）／ジクロロメタン分散液の調製）
合成例１において、表面処理剤を３−チオフェンカルボン酸から安息香酸に変更した以外は同様の手法で、酸化ジルコニウム微粒子と安息香酸とを含むジクロロメタン分散液を作製した。 (Synthesis Example 2 Zirconium oxide fine particles / benzoic acid (surface treatment agent) / preparation of dichloromethane dispersion)
A dichloromethane dispersion containing zirconium oxide fine particles and benzoic acid was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the surface treatment agent was changed from 3-thiophenecarboxylic acid to benzoic acid.

（合成例３ 酸化ジルコニウム微粒子／フェニルエタンチオール（表面処理剤）／ジクロロメタン分散液の調製）
合成例１において、表面処理剤を３−チオフェンカルボン酸からフェニルエタンチオールに変更した以外は同様の手法で、酸化ジルコニウム微粒子とフェニルエタンチオールとを含むジクロロメタン分散液を作製した。 (Synthesis Example 3 Zirconium oxide fine particles / phenylethanethiol (surface treatment agent) / preparation of dichloromethane dispersion)
A dichloromethane dispersion containing zirconium oxide fine particles and phenylethanethiol was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the surface treatment agent was changed from 3-thiophenecarboxylic acid to phenylethanethiol.

（合成例４ 酸化ジルコニウム微粒子／ジクロロメタン分散液の調製）
酸化ジルコニウム／メタノール／酢酸分散液（堺化学工業株式会社製、ＳＺＲ−Ｍ、酸化ジルコニウムの屈折率：２．１、固形分２０重量％）をエバポレーターで濃縮した後、ヘキサンで洗浄し、ろ過することにより白色の粉末（酸化ジルコニウム粉末）を得た。得られた粉末をジクロロメタンに分散させ、酸化ジルコニウム微粒子が１０重量％であるジクロロメタン分散液を作製した。 (Synthesis Example 4 Preparation of zirconium oxide fine particles / dichloromethane dispersion)
Zirconium oxide / methanol / acetic acid dispersion (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., SZR-M, zirconium oxide refractive index: 2.1, solid content 20% by weight) is concentrated with an evaporator, washed with hexane, and filtered. As a result, white powder (zirconium oxide powder) was obtained. The obtained powder was dispersed in dichloromethane to prepare a dichloromethane dispersion containing 10% by weight of zirconium oxide fine particles.

（合成例５ カルボキシル基含有ポリカーボネートの合成）
攪拌機および流出装置付きの１００ｍｌの反応容器に９，９−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン（以下、「ＢＰＥＦ」とも称する。）２１．１７部（０．０４８ｍｏｌ）、９，９−ビス−４−ヒドロキシフェニルフルオレン（以下、「ＢＰＦ」とも称する。）７．２５部（０．０２１ｍｏｌ）、ジフェニルカーボネート１４．４９部（０．０６８ｍｏｌ）、触媒として酸化亜鉛（和光純薬工業株式会社製、粒径：１μｍ以上）４．３×１０−３部を加え、窒素雰囲気下で３０分かけて１８０℃まで加温し、溶融状態になった時点で撹拌を開始した。２００℃まで昇温した後、減圧を開始し、反応容器内圧力を２０ｋＰａに調整し、さらに２４０℃まで加温した。次いで真空度を１ｋＰａまで上げて１時間反応させた。次いで２７０℃に昇温し、真空度を２００Ｐａまで上げ、１時間反応を行い、ポリカーボネート前駆体を合成した。 (Synthesis Example 5 Synthesis of carboxyl group-containing polycarbonate)
In a 100 ml reaction vessel equipped with a stirrer and an outflow device, 21,9 parts (0.048 mol) of 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene (hereinafter also referred to as “BPEF”), 9.25 parts (0.021 mol) of 9-bis-4-hydroxyphenylfluorene (hereinafter also referred to as “BPF”), 14.49 parts (0.068 mol) of diphenyl carbonate, and zinc oxide as a catalyst (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) (Manufactured by Co., Ltd., particle size: 1 μm or more) 4.3 × 10 −3 parts were added, and the mixture was heated to 180 ° C. over 30 minutes under a nitrogen atmosphere. After raising the temperature to 200 ° C., pressure reduction was started, the pressure inside the reaction vessel was adjusted to 20 kPa, and the temperature was further raised to 240 ° C. Next, the degree of vacuum was raised to 1 kPa and the reaction was performed for 1 hour. Next, the temperature was raised to 270 ° C., the degree of vacuum was increased to 200 Pa, and the reaction was performed for 1 hour to synthesize a polycarbonate precursor.

撹拌容器および温度計を装備した１０００ｍｌの４つ口フラスコに、得られたポリカーボネート前駆体全量をγ−ブチロラクトン３４５部に溶解させ、テトラカルボン酸二無水物としてピロメリット酸無水物０．３０部を加えた。ここに触媒として４−ジメチルアミノピリジン０．０１２部を添加し、窒素雰囲気下で、１００℃×６時間反応させた。その後室温まで冷却した。得られたポリマーを１Ｌのメタノールに滴下し、ポリマーの沈殿物を析出させた。ろ過により触媒を除去した後、乾燥してペレット化したカルボキシル基含有ポリカーボネートを得た。得られたポリカーボネートは数平均分子量：１８，６００、重量平均分子量：３７，５００、Ｔｇ：１６２℃、屈折率（ｎＤ、５８９ｎｍ）：１．６５２であった。   In a 1000 ml four-necked flask equipped with a stirring vessel and a thermometer, the total amount of the obtained polycarbonate precursor was dissolved in 345 parts of γ-butyrolactone, and 0.30 part of pyromellitic anhydride was added as tetracarboxylic dianhydride. added. To this was added 0.012 part of 4-dimethylaminopyridine as a catalyst, and the mixture was reacted at 100 ° C. for 6 hours in a nitrogen atmosphere. Then it was cooled to room temperature. The obtained polymer was added dropwise to 1 L of methanol to precipitate a polymer precipitate. After removing the catalyst by filtration, a dried and pelletized carboxyl group-containing polycarbonate was obtained. The obtained polycarbonate had a number average molecular weight: 18,600, a weight average molecular weight: 37,500, Tg: 162 ° C., and a refractive index (nD, 589 nm): 1.652.

（合成例６ カルボキシル基含有ポリカーボネートの合成）
ポリカーボネート前駆体に対するピロメリット酸無水物の量を０．７５部とした以外は合成例５と同様の手法で、カルボキシル基含有ポリカーボネートを合成した。得られたポリカーボネートは数平均分子量：２１，４００、重量平均分子量：４３，０００、Ｔｇ：１６８℃、屈折率（ｎＤ、５８９ｎｍ）：１．６４８であった。 (Synthesis Example 6 Synthesis of carboxyl group-containing polycarbonate)
A carboxyl group-containing polycarbonate was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 5 except that the amount of pyromellitic anhydride relative to the polycarbonate precursor was changed to 0.75 part. The obtained polycarbonate had a number average molecular weight: 21,400, a weight average molecular weight: 43,000, Tg: 168 ° C., and a refractive index (nD, 589 nm): 1.648.

（合成例７ カルボキシル基含有ポリカーボネートの合成）
攪拌機および流出装置付きの１００ｍｌの反応容器にＢＰＥＦ ３０．０５部（０．０６９ｍｏｌ）、２，４−ジヒドロキシ安息香酸（以下、「ＤＨＢＡ」とも称する。）０．１１部（０．００１ｍｏｌ）部、ジフェニルカーボネート１４．８４部（０．０６９ｍｏｌ）、触媒として酸化亜鉛（和光純薬工業株式会社製、粒径：１μｍ以上）４．５×１０−３部を加え、窒素雰囲気下で３０分かけて１８０℃まで加温し、溶融状態になった時点で撹拌を開始した。２００℃まで昇温した後、減圧を開始し、反応容器内圧力を２０ｋＰａに調整し、さらに２４０℃まで加温した。次いで真空度を１ｋＰａまで上げて１時間反応させた。次いで２７０℃に昇温し、真空度を２００Ｐａまで上げ、３時間反応を行った。得られたポリマーを３００ｇのジクロロメタンに溶解させた後、１Ｌのメタノールに滴下し、ポリマーの沈殿物を析出させた。ろ過によって触媒を除去した後、乾燥してペレット状のカルボキシル基含有ポリカーボネートを得た。得られたポリカーボネートは数平均分子量：２０，８００、重量平均分子量：３８，９００、Ｔｇ：１５３℃、屈折率（ｎＤ、５８９ｎｍ）：１．６３２であった。 (Synthesis Example 7 Synthesis of carboxyl group-containing polycarbonate)
In a 100 ml reaction vessel equipped with a stirrer and an outflow device, 30.05 parts (0.069 mol) of BPEF, 0.11 part (0.001 mol) of 2,4-dihydroxybenzoic acid (hereinafter also referred to as “DHBA”), Add 14.84 parts (0.069 mol) of diphenyl carbonate and 4.5 × 10 −3 parts of zinc oxide (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., particle size: 1 μm or more) as a catalyst, and take 30 minutes under a nitrogen atmosphere. Stirring was started when the mixture was heated to 180 ° C. and reached a molten state. After raising the temperature to 200 ° C., pressure reduction was started, the pressure inside the reaction vessel was adjusted to 20 kPa, and the temperature was further raised to 240 ° C. Next, the degree of vacuum was raised to 1 kPa and the reaction was performed for 1 hour. Next, the temperature was raised to 270 ° C., the degree of vacuum was increased to 200 Pa, and the reaction was performed for 3 hours. The obtained polymer was dissolved in 300 g of dichloromethane and then dropped into 1 L of methanol to precipitate a polymer precipitate. After removing the catalyst by filtration, it was dried to obtain a pellet-like carboxyl group-containing polycarbonate. The obtained polycarbonate had a number average molecular weight: 20,800, a weight average molecular weight: 38,900, Tg: 153 ° C., and a refractive index (nD, 589 nm): 1.632.

（合成例８ カルボキシル基含有ポリカーボネートの合成）
攪拌機および流出装置付きの１００ｍｌの反応容器にＢＰＥＦ １６．２１部（０．０３７ｍｏｌ）、ＢＰＦ １２．９５部（０．０３７ｍｏｌ）、ＤＨＢＡ ０．３４部（０．００２ｍｏｌ）部、ジフェニルカーボネート１６．２８部（０．０７６ｍｏｌ）、触媒として酸化亜鉛（和光純薬工業株式会社製、粒径：１μｍ以上）４．５×１０−３部を加え、窒素雰囲気下で３０分かけて１８０℃まで加温し、溶融状態になった時点で撹拌を開始した。２００℃まで昇温した後、減圧を開始し、反応容器内圧力を２０ｋＰａに調整し、さらに２４０℃まで加温した。次いで真空度を１ｋＰａまで上げて１時間反応させた。次いで２７０℃に昇温し、真空度を２００Ｐａまで上げ、３時間反応を行った。得られたポリマーを３００ｇのジクロロメタンに溶解させた後、１Ｌのメタノールに滴下し、ポリマーの沈殿物を析出させた。ろ過によって触媒を除去した後、乾燥してペレット状のカルボキシル基含有ポリカーボネートを得た。得られたポリカーボネートは数平均分子量：１８，２００、重量平均分子量：３７，４００、Ｔｇ：１７８℃、５８９ｎｍ屈折率（ｎＤ）：１．６５６であった。 (Synthesis example 8 Synthesis of carboxyl group-containing polycarbonate)
BPEF 16.21 parts (0.037 mol), BPF 12.95 parts (0.037 mol), DHBA 0.34 parts (0.002 mol), diphenyl carbonate 16.28 in a 100 ml reaction vessel equipped with a stirrer and an effluent device. Part (0.076 mol), zinc oxide (made by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., particle size: 1 μm or more) 4.5 × 10 −3 parts are added as a catalyst, and heated to 180 ° C. over 30 minutes under a nitrogen atmosphere. Then, stirring was started when the molten state was reached. After raising the temperature to 200 ° C., pressure reduction was started, the pressure inside the reaction vessel was adjusted to 20 kPa, and the temperature was further raised to 240 ° C. Next, the degree of vacuum was raised to 1 kPa and the reaction was performed for 1 hour. Next, the temperature was raised to 270 ° C., the degree of vacuum was increased to 200 Pa, and the reaction was performed for 3 hours. The obtained polymer was dissolved in 300 g of dichloromethane and then dropped into 1 L of methanol to precipitate a polymer precipitate. After removing the catalyst by filtration, it was dried to obtain a pellet-like carboxyl group-containing polycarbonate. The obtained polycarbonate had a number average molecular weight: 18,200, a weight average molecular weight: 37,400, Tg: 178 ° C., 589 nm refractive index (nD): 1.656.

（合成例９ カルボキシル基含有ポリカーボネートの合成）
攪拌機および流出装置付きの１００ｍｌの反応容器にＢＰＦ ２７．３７部（０．０７８ｍｏｌ）、ＤＨＢＡ ０．３７部（０．００２ｍｏｌ）、ジフェニルカーボネート１７．２６部（０．０８１ｍｏｌ）、触媒として酸化亜鉛（和光純薬工業株式会社製、粒径：１μｍ以上）４．５×１０−３部を加え、窒素雰囲気下で３０分かけて１８０℃まで加温し、溶融状態になった時点で撹拌を開始した。２００℃まで昇温した後、減圧を開始し、反応容器内圧力を２０ｋＰａに調整し、さらに２４０℃まで加温した。次いで真空度を１ｋＰａまで上げて１時間反応させた。次いで２７０℃に昇温し、真空度を２００Ｐａまで上げ、３時間反応を行った。得られたポリマーを３００ｇのジクロロメタンに溶解させた後、１Ｌのメタノールに滴下し、ポリマーの沈殿物を析出させた。ろ過によって触媒を除去した後、乾燥してペレット状のカルボキシル基含有ポリカーボネートを得た。得られたポリカーボネートは数平均分子量：９，２００、重量平均分子量：１９，３００、Ｔｇ：１８５℃、屈折率（ｎＤ、５８９ｎｍ）：１．６７２であった。 (Synthesis example 9 Synthesis of carboxyl group-containing polycarbonate)
BPF 27.37 parts (0.078 mol), DHBA 0.37 parts (0.002 mol), diphenyl carbonate 17.26 parts (0.081 mol), zinc oxide (0.081 mol) as a catalyst in a 100 ml reaction vessel equipped with a stirrer and an outflow device (Made by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., particle size: 1 μm or more) 4.5 × 10 −3 parts are added, and the mixture is heated to 180 ° C. over 30 minutes under a nitrogen atmosphere. did. After raising the temperature to 200 ° C., pressure reduction was started, the pressure inside the reaction vessel was adjusted to 20 kPa, and the temperature was further raised to 240 ° C. Next, the degree of vacuum was raised to 1 kPa and the reaction was performed for 1 hour. Next, the temperature was raised to 270 ° C., the degree of vacuum was increased to 200 Pa, and the reaction was performed for 3 hours. The obtained polymer was dissolved in 300 g of dichloromethane and then dropped into 1 L of methanol to precipitate a polymer precipitate. After removing the catalyst by filtration, it was dried to obtain a pellet-like carboxyl group-containing polycarbonate. The obtained polycarbonate had a number average molecular weight: 9,200, a weight average molecular weight: 19,300, Tg: 185 ° C., and refractive index (nD, 589 nm): 1.672.

（合成例１０ 比較例）
攪拌機および流出装置付きの１００ｍｌの反応容器にＢＰＥＦ ２８．０６部（０．０６４ｍｏｌ）、ＤＨＢＡ １．３５部（０．００９ｍｏｌ）、ジフェニルカーボネート１５．５９部（０．０７３ｍｏｌ）、触媒として酸化亜鉛（和光純薬工業株式会社製、粒径：１μｍ以上）４．５×１０−３部を加え、窒素雰囲気下で３０分かけて１８０℃まで加温し、溶融状態になった時点で撹拌を開始した。２００℃まで昇温した後、減圧を開始し、反応容器内圧力を２０ｋＰａに調整し、さらに２４０℃まで加温した。次いで真空度を１ｋＰａまで上げて１時間反応させた。次いで２７０℃に昇温し、真空度を２００Ｐａまで上げ、３時間反応を行った。得られたポリカーボネートはゲル状の物質が大量に発生しており、ジクロロメタンに溶解せず、また均一なペレットが製造できなかった。 (Synthesis Example 10 Comparative Example)
BPEF 28.06 parts (0.064 mol), DHBA 1.35 parts (0.009 mol), diphenyl carbonate 15.59 parts (0.073 mol), zinc oxide (catalyst) (Made by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., particle size: 1 μm or more) 4.5 × 10 −3 parts are added, and the mixture is heated to 180 ° C. over 30 minutes under a nitrogen atmosphere. did. After raising the temperature to 200 ° C., pressure reduction was started, the pressure inside the reaction vessel was adjusted to 20 kPa, and the temperature was further raised to 240 ° C. Next, the degree of vacuum was raised to 1 kPa and the reaction was performed for 1 hour. Next, the temperature was raised to 270 ° C., the degree of vacuum was increased to 200 Pa, and the reaction was performed for 3 hours. The obtained polycarbonate had a large amount of gel-like substance, was not dissolved in dichloromethane, and uniform pellets could not be produced.

（合成例１１ カルボキシル基を含有しないポリカーボネートの合成）
攪拌機および流出装置付きの１００ｍｌの反応容器にＢＰＥＦ １５．６７部（０．０３６ｍｏｌ）、ＢＰＦ １２．５２部（０．０３６ｍｏｌ）、ジフェニルカーボネート１５．３２部（０．０７２ｍｏｌ）、触媒として酸化亜鉛（和光純薬工業株式会社製、粒径：１μｍ以上）４．５×１０−３部を加え、窒素雰囲気下で３０分かけて１８０℃まで加温し、溶融状態になった時点で撹拌を開始した。２００℃まで昇温した後、減圧を開始し、反応容器内圧力を２０ｋＰａに調整し、さらに２４０℃まで加温した。次いで真空度を１ｋＰａまで上げて１時間反応させた。次いで２７０℃に昇温し、真空度を２００Ｐａまで上げ、３ｈｒ反応を行った。得られたポリマーを３００ｇのジクロロメタンに溶解させた後、１Ｌのメタノールに滴下し、ポリマーの沈殿物を析出させたろ過によって触媒を除去した後、乾燥してペレット状のポリカーボネートを得た。得られたポリカーボネートは数平均分子量：１７，６００、重量平均分子量：３４，１００、Ｔｇ：１６２℃、屈折率（ｎＤ、５８９ｎｍ）：１．６５３であった。 (Synthesis Example 11 Synthesis of polycarbonate not containing carboxyl group)
BPEF 15.67 parts (0.036 mol), BPF 12.52 parts (0.036 mol), diphenyl carbonate 15.32 parts (0.072 mol), zinc oxide (0.072 mol) as a catalyst in a 100 ml reaction vessel equipped with a stirrer and an outflow device (Made by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., particle size: 1 μm or more) 4.5 × 10 −3 parts are added, and the mixture is heated to 180 ° C. over 30 minutes under a nitrogen atmosphere. did. After raising the temperature to 200 ° C., pressure reduction was started, the pressure inside the reaction vessel was adjusted to 20 kPa, and the temperature was further raised to 240 ° C. Next, the degree of vacuum was raised to 1 kPa and the reaction was performed for 1 hour. Next, the temperature was raised to 270 ° C., the degree of vacuum was increased to 200 Pa, and a 3 hr reaction was performed. The obtained polymer was dissolved in 300 g of dichloromethane, dropped into 1 L of methanol, the catalyst was removed by filtration to precipitate a polymer precipitate, and dried to obtain a pellet-like polycarbonate. The obtained polycarbonate had a number average molecular weight: 17,600, a weight average molecular weight: 34,100, Tg: 162 ° C., and a refractive index (nD, 589 nm): 1.653.

（合成例１２ カルボキシル基を含有しないポリカーボネートの合成）
攪拌機および流出装置付きの１００ｍｌの反応容器にＢＰＥＦ ２１．１７部（０．０４８ｍｏｌ）、ＢＰＦ ７．２５部（０．０２１ｍｏｌ）、ジフェニルカーボネート１４．４９部（０．０６８ｍｏｌ）、触媒として酸化亜鉛（和光純薬工業株式会社製、粒径：１μｍ以上）４．３×１０−３部を加え、窒素雰囲気下で３０分かけて１８０℃まで加温し、溶融状態になった時点で撹拌を開始した。２００℃まで昇温した後、減圧を開始し、反応容器内圧力を２０ｋＰａに調整し、さらに２４０℃まで加温した。次いで真空度を１ｋＰａまで上げて１時間反応させた。次いで２７０℃に昇温し、真空度を２００Ｐａまで上げ、１時間反応を行った。得られたポリマーを５００ｍｌのナス型フラスコ中でテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２７０部に完全に溶解させた。次にトリエチルアミン２．７ｍｌを加え、窒素雰囲気下で０℃まで冷却した。冷却後、塩化ホスホリル１．８ｍｌを３０分かけて滴下し、そのまま氷冷下１時間撹拌した後、室温に戻しさらに３時間撹拌した。その後純水１０ｍｌを加え、１Ｌのメタノール溶液に少量ずつ滴下し、ポリマーの沈殿物を析出させた。ろ過によって触媒を除去した後、乾燥しペレット状のリン酸基含有ポリカーボネートを得た。得られたポリカーボネートは数平均分子量：１７，８００、重量平均分子量：３５，９００、Ｔｇ：１６２℃、屈折率（ｎＤ、５８９ｎｍ）：１．６５０であった。 (Synthesis Example 12 Synthesis of Polycarbonate not Containing Carboxyl Group)
BPEF 21.17 parts (0.048 mol), BPF 7.25 parts (0.021 mol), diphenyl carbonate 14.49 parts (0.068 mol), zinc oxide (0.068 mol) as a catalyst in a 100 ml reaction vessel equipped with a stirrer and an outflow device. (Made by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., particle size: 1 μm or more) 4.3 × 10 −3 parts are added, and the mixture is heated to 180 ° C. over 30 minutes under a nitrogen atmosphere. did. After raising the temperature to 200 ° C., pressure reduction was started, the pressure inside the reaction vessel was adjusted to 20 kPa, and the temperature was further raised to 240 ° C. Next, the degree of vacuum was raised to 1 kPa and the reaction was performed for 1 hour. Next, the temperature was raised to 270 ° C., the degree of vacuum was increased to 200 Pa, and the reaction was performed for 1 hour. The obtained polymer was completely dissolved in 270 parts of tetrahydrofuran (THF) in a 500 ml eggplant type flask. Next, 2.7 ml of triethylamine was added and cooled to 0 ° C. under a nitrogen atmosphere. After cooling, 1.8 ml of phosphoryl chloride was added dropwise over 30 minutes, and the mixture was stirred as it was for 1 hour under ice cooling, then returned to room temperature and further stirred for 3 hours. Thereafter, 10 ml of pure water was added, and the resulting solution was added dropwise to a 1 L methanol solution little by little to precipitate a polymer precipitate. After removing the catalyst by filtration, the product was dried to obtain a phosphoric acid group-containing polycarbonate in a pellet form. The obtained polycarbonate had a number average molecular weight: 17,800, a weight average molecular weight: 35,900, Tg: 162 ° C., and a refractive index (nD, 589 nm): 1.650.

（合成例１３ カルボキシル基含有ビニルポリマーの合成）
窒素導入管、攪拌機および冷却管付きの３００ｍｌの反応容器にスチレン８０．０９部（０．７６ｍｏｌ）、β−カルボキシエチルアクリレート２．７部（０．０１ｍｏｌ）、トルエン７０部を加え、撹拌しながら窒素置換を３０分行い、溶媒中の酸素を除去した。その後、撹拌したままアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．８０部を加え、窒素雰囲気下で３０分かけて７０℃まで加温し、そのまま８時間撹拌を行いポリマーを得た。得られたポリマーを２Ｌのメタノール溶液に少量ずつ滴下し、ポリマーの沈殿物を析出させた。ろ過によって触媒を除去した後、乾燥してペレット状のカルボキシル基含有ビニルポリマーを得た。得られたポリマーは数平均分子量：１５，４００、重量平均分子量：３５，６００、Ｔｇ：１００℃、屈折率（ｎＤ、５８９ｎｍ）：１．５７６であった。 (Synthesis Example 13 Synthesis of carboxyl group-containing vinyl polymer)
While adding 80.09 parts (0.76 mol) of styrene, 2.7 parts (0.01 mol) of β-carboxyethyl acrylate, and 70 parts of toluene to a 300 ml reaction vessel equipped with a nitrogen introduction tube, a stirrer and a cooling tube, stirring them. Nitrogen substitution was performed for 30 minutes to remove oxygen in the solvent. Thereafter, 0.80 part of azobisisobutyronitrile (AIBN) was added with stirring, and the mixture was heated to 70 ° C. over 30 minutes in a nitrogen atmosphere, and stirred for 8 hours to obtain a polymer. The obtained polymer was added dropwise to a 2 L methanol solution little by little to precipitate a polymer precipitate. After removing the catalyst by filtration, it was dried to obtain a pellet-like carboxyl group-containing vinyl polymer. The obtained polymer had number average molecular weight: 15,400, weight average molecular weight: 35,600, Tg: 100 ° C., and refractive index (nD, 589 nm): 1.576.

＜実施例１＞
合成例５で得たカルボキシル基含有ポリカーボネート０．８５部をジクロロメタン７．６５部に溶解させ、そこに合成例１で製造した酸化ジルコニウム微粒子／３−チオフェンカルボン酸との合計量（固形分）が１０重量％であるジクロロメタン分散液を１．５０部加え、室温で１時間撹拌して有機無機複合組成物のゾルを得た。得られたゾルを用いて上記手法により各種の評価を行った。結果を下記表に示す。 <Example 1>
0.85 part of the carboxyl group-containing polycarbonate obtained in Synthesis Example 5 is dissolved in 7.65 parts of dichloromethane, and the total amount (solid content) of the zirconium oxide fine particles / 3-thiophenecarboxylic acid produced in Synthesis Example 1 is dissolved therein. 1.50 parts of 10% by weight dichloromethane dispersion was added and stirred at room temperature for 1 hour to obtain an organic-inorganic composite composition sol. Various evaluations were performed by the above methods using the obtained sol. The results are shown in the table below.

＜実施例２〜９、比較例１〜４＞
樹脂および無機微粒子含有分散液の配合を下記表のように変更した以外は実施例１と同様にして、有機無機複合組成物を得た。結果を下記表に示す。 <Examples 2-9, Comparative Examples 1-4>
An organic-inorganic composite composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the resin and the dispersion containing inorganic fine particles was changed as shown in the following table. The results are shown in the table below.

上記のように、本発明に係る有機無機複合組成物は、屈折率が高く、光透過性に優れ、且つ耐熱性にも優れるため、スマートフォン用レンズ等の耐熱性が要求される用途に特に適している。また、本発明に係る有機無機複合組成物はＳＵＳ基板からの剥離性に優れ、含有するポリカーボネートのＴｇが高く、且つゲル化しにくい性質を有することから、射出成形に適している。さらに、本発明に係る有機無機複合組成物から得られた成形品は、機械的強度にも優れるという利点を有する。   As described above, since the organic-inorganic composite composition according to the present invention has a high refractive index, excellent light transmittance, and excellent heat resistance, it is particularly suitable for applications requiring heat resistance such as smartphone lenses. ing. In addition, the organic-inorganic composite composition according to the present invention is suitable for injection molding because it is excellent in peelability from a SUS substrate, has a high Tg of polycarbonate contained, and has a property of being difficult to gel. Furthermore, the molded article obtained from the organic-inorganic composite composition according to the present invention has an advantage of excellent mechanical strength.

Claims (12)

下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を含む、有機無機複合組成物：
成分（Ａ）：下記一般式（１−３）および（１−４）からなる群から選択される繰り返し単位Ｙ１を含む、ポリカーボネート
ただし、上記ポリカーボネートの少なくとも一部は、下記一般式（１−１）および（１−２）からなる群から選択される繰り返し単位Ｘ１を含み、有機無機複合組成物における繰り返し単位Ｘ１の総モル数ｍと繰り返し単位Ｙ１の総モル数ｎとの比が０＜（ｍ／ｎ）≦０．１２を満たす；
上記一般式（１−１）および（１−２）において、Ｘ２１およびＸ２２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい、炭素数１以上３０以下の脂肪族基、炭素数４以上３０以下の脂環式基、炭素数６以上３０以下の芳香族基および複素環基からなる群から選択される基を表し；
上記一般式（１−３）および（１−４）において、Ｙ２１、Ｙ２２およびＹ２３は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族基を表し；ｐは１≦ｐ＜ｎの関係を満たす整数である；
成分（Ｂ）：無機微粒子；
成分（Ｃ）：下記一般式（２）で示される表面処理剤
上記一般式（２）において、Ｒ２１はフェニル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基およびピリジル基からなる群から選択される基であり；Ｒ２２は単結合、または炭素数１以上６以下のアルキレン基であり；Ｒ２３はカルボキシル基、およびチオール基からなる群から選択される基であり；Ｒ２４は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、炭素数１以上６以下のアルコキシ基、および炭素数６以上２４以下のアリール基からなる群から選択される基である。 An organic-inorganic composite composition comprising the following component (A), component (B) and component (C):
Component (A): the following general formula (1-3) and including a repeating unit Y 1 is selected from the group consisting of (1-4), polycarbonate, however, at least a portion of the polycarbonate represented by the following general formula (1 1) and (including a repeating unit X 1 is selected from the group consisting of 1-2), the ratio of the total molar number n of the total number of moles m repeating unit Y 1 of the repeating unit X 1 in the organic-inorganic hybrid composition Satisfies 0 <(m / n) ≦ 0.12;
In the above general formulas (1-1) and (1-2), X 21 and X 22 each independently have a substituent, an aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms, and a carbon number Represents a group selected from the group consisting of an alicyclic group having 4 to 30 carbon atoms, an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms and a heterocyclic group;
In the general formulas (1-3) and (1-4), Y 21 , Y 22 and Y 23 each independently represents an aromatic group which may have a substituent; p is 1 ≦ p <An integer that satisfies the relationship of n;
Component (B): inorganic fine particles;
Component (C): Surface treatment agent represented by the following general formula (2)
In the general formula (2), R 21 is a group selected from the group consisting of a phenyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a thienyl group, a furyl group, a pyrrolyl group, and a pyridyl group; R 22 is a single bond, Or an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms; R 23 is a group selected from the group consisting of a carboxyl group and a thiol group; R 24 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl having 1 to 6 carbon atoms A group selected from the group consisting of a group, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 24 carbon atoms. 前記Ｙ２１、Ｙ２２およびＹ２３が、それぞれ独立に下記一般式（３）で示される芳香族基である、請求項１に記載の有機無機複合組成物：
上記一般式（３）において、Ｌ１およびＬ２は、それぞれ独立に、炭素数１以上６以下のアルキレン基、炭素数１以上６以下のアルキレンオキシ基、炭素数３以上１２以下のシクロアルキレン基、および炭素数６以上２０以下のアリーレン基からなる群から選択され；Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４は、それぞれ独立して水素原子、炭素数１以上２０以下のアルキル基、炭素数１以上２０以下のアルコキシ基、炭素数６以上２０以下のシクロアルキル基、炭素数６以上２０以下のアリール基、炭素数６以上２０以下のシクロアルコキシ基、および炭素数６以上２０以下のアリールオキシ基からなる群から選択される基であり；ａおよびｂは、それぞれ独立して０以上３以下の整数である。 The organic-inorganic composite composition according to claim 1, wherein Y 21 , Y 22 and Y 23 are each independently an aromatic group represented by the following general formula (3):
In the general formula (3), L 1 and L 2 are each independently an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyleneoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and a cycloalkylene group having 3 to 12 carbon atoms. And R 31 , R 32 , R 33 and R 34 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a carbon number. An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a cycloalkoxy group having 6 to 20 carbon atoms, and an aryloxy having 6 to 20 carbon atoms A group selected from the group consisting of groups; a and b are each independently an integer of 0 or more and 3 or less. 前記ポリカーボネートの屈折率が、１．６以上１．８以下である、請求項１または２に記載の有機無機複合組成物。   The organic-inorganic composite composition according to claim 1 or 2, wherein the polycarbonate has a refractive index of 1.6 or more and 1.8 or less. 前記ポリカーボネートのガラス転移温度が、１１０℃以上１８０℃以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の有機無機複合組成物。   The organic-inorganic composite composition according to any one of claims 1 to 3, wherein a glass transition temperature of the polycarbonate is 110 ° C or higher and 180 ° C or lower. 前記Ｒ２３がカルボキシル基である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機無機複合組成物。 The organic-inorganic composite composition according to claim 1, wherein R 23 is a carboxyl group. 前記ポリカーボネートの重量平均分子量が１０，０００以上５００，０００以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機無機複合組成物。   The organic-inorganic composite composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the polycarbonate has a weight average molecular weight of 10,000 or more and 500,000 or less. 前記無機微粒子の屈折率が１．８以上３．０以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の有機無機複合組成物。   The organic-inorganic composite composition according to any one of claims 1 to 6, wherein a refractive index of the inorganic fine particles is 1.8 or more and 3.0 or less. 前記無機微粒子が、酸化ジルコニウム、酸化チタン、およびチタン酸バリウムからなる群から選択される少なくとも一種の粒子を含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の有機無機複合組成物。   The organic-inorganic composite composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the inorganic fine particles include at least one kind of particles selected from the group consisting of zirconium oxide, titanium oxide, and barium titanate. 前記無機微粒子の個数基準のメジアン径が、１ｎｍ以上１５ｎｍ以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の有機無機複合組成物。   The organic-inorganic composite composition according to claim 1, wherein the number-based median diameter of the inorganic fine particles is 1 nm or more and 15 nm or less. 前記ポリカーボネートの含有量に対する、前記無機微粒子および前記表面処理剤の含有量が、重量比で５／９５以上８０／２０未満（前記無機微粒子および前記表面処理剤の合計量／前記ポリカーボネート）である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の有機無機複合組成物。   The content of the inorganic fine particles and the surface treatment agent with respect to the content of the polycarbonate is 5/95 or more and less than 80/20 in a weight ratio (the total amount of the inorganic fine particles and the surface treatment agent / the polycarbonate). The organic-inorganic composite composition according to any one of claims 1 to 9. 請求項１〜１０のいずれか１項に記載の有機無機複合組成物を含む、成形品。   The molded article containing the organic inorganic composite composition of any one of Claims 1-10. 請求項１〜１０のいずれか１項に記載の有機無機複合組成物を含む、光学部品。   The optical component containing the organic inorganic composite composition of any one of Claims 1-10.
JP2017032989A 2017-02-24 2017-02-24 Organic-inorganic composite composition, and molding and optical component containing the same Pending JP2018138624A (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017032989A JP2018138624A (en) 2017-02-24 2017-02-24 Organic-inorganic composite composition, and molding and optical component containing the same
KR1020180021277A KR102490028B1 (en) 2017-02-24 2018-02-22 Organic-inorganic hybrid composition, and article and optical component including the same
US15/903,562 US10717866B2 (en) 2017-02-24 2018-02-23 Organic-inorganic hybrid composition, and article and optical component including the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017032989A JP2018138624A (en) 2017-02-24 2017-02-24 Organic-inorganic composite composition, and molding and optical component containing the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2018138624A true JP2018138624A (en) 2018-09-06

Family

ID=63451450

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017032989A Pending JP2018138624A (en) 2017-02-24 2017-02-24 Organic-inorganic composite composition, and molding and optical component containing the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2018138624A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11827750B2 (en) 2020-02-28 2023-11-28 Samsung Electronics Co., Ltd. Triazine ring-containing polymer, and thermoplastic resin, article, and optical part including same

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11827750B2 (en) 2020-02-28 2023-11-28 Samsung Electronics Co., Ltd. Triazine ring-containing polymer, and thermoplastic resin, article, and optical part including same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102362026B1 (en) Thermoplastic resin and optical member
TWI567114B (en) Polyoxymethylene structure, polyhedral structure, polysiloxane-based composition, hardened material, and optical semiconductor device
US10611872B2 (en) Methods for producing transparent, thermoplastic polyurethane having high mechanical strength and hardness
JP5792938B2 (en) Organic-inorganic composite composition and optical element
JP5096014B2 (en) Organic-inorganic composite composition, method for producing the same, molded product, and optical component
JP6976694B2 (en) Organic-inorganic composite compositions, and molded articles and optical components containing them.
KR102490028B1 (en) Organic-inorganic hybrid composition, and article and optical component including the same
CN103502304A (en) Process for manufacturing branched aromatic polycarbonate resin with desired degree of branching
JP6131062B2 (en) Curable resin composition, cured product thereof and optical material
CN103080201B (en) Organic-inorganic composite, molded product, and optical element
JPH10287738A (en) Antistatic polyetherester
JP2018138624A (en) Organic-inorganic composite composition, and molding and optical component containing the same
JP7117932B2 (en) Thermoplastic resin and optical components
JP2018138626A (en) Organic-inorganic composite composition, and molding and optical component containing the same
JP5244343B2 (en) ORGANIC-INORGANIC COMPOSITE MATERIAL, OPTICAL COMPONENT AND METHOD FOR PRODUCING THEM
JP2009227835A (en) Organic-inorganic composite composition, manufacturing method of molded article, and optical component
TWI802845B (en) thermoplastic resin composition
JP7191590B2 (en) Organic-inorganic hybrid composition, and molded articles and optical parts containing the same
JP2017052839A (en) Polyethylene terephthalate resin composition and method for producing the same
JP2015160942A (en) thermoplastic resin composition
JP2017222625A (en) Diol compound, and polycarbonate resin, polycarbonate polyol resin, polyester resin, polyester polyol resin and polyurethane resin produced from the diol compound
KR101297365B1 (en) Polycarbonate terpolymer, method for preparing the same and molded article using the same
CN113260883A (en) Thermoplastic resin, method for producing same, and optical lens comprising same
JP2020090585A (en) Phenylseleno group-containing polymer, and thermoplastic molding and optical component that contain the same
JP2022074289A (en) Organic-inorganic composite composition