JP2018131411A - 日焼け止め化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明の目的は、１種類以上の有機系紫外線吸収剤を組み合わせ、さらに、疎水化処理無水ケイ酸を配合することで、紫外線防御効果が促進され、使用感及び安全性に優れ、かつ、紫外線防御効果に優れた日焼け止め化粧料を提供することを目的とする。【解決手段】次の成分（ａ）から（ｄ）；（ａ）１種類以上の有機系紫外線吸収剤、（ｂ）疎水化処理無水ケイ酸、（ｃ）界面活性剤、（ｄ）油剤、含有する日焼け止め化粧料である。【選択図】図１

Description

本発明は、紫外線防御指数（ＳＰＦ）が向上した日焼け止め化粧料に関する。

紫外線を過剰に浴びた皮膚においては、紅斑や水泡を形成する場合や、メラニン生成が促進され黒色化するほか、弾力性の低下、シワの発生をもたらす場合がある。したがって、紫外線から皮膚を保護するために種々の日焼け止め化粧料が開発されている。日焼け止め化粧料に配合される紫外線防御剤には、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機系紫外線散乱剤、及びパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル等の有機系紫外線吸収剤がある。前者は、主に紫外線を反射するものであるため、塗布した皮膚上の白残りは避けられず、また、きしみ等による好ましくない使用感が付帯してしまう。一方、後者は紫外線を吸収するものであるため、白くならないという利点があるが、多く配合すると油性感、べたつきが出るほか、肌への安全性の問題が生じる場合がある。

そして、有機系紫外線吸収剤は、吸収する波長によって、ＵＶ−Ａ領域（３２０ｎｍ〜４００ｎｍ）と、ＵＶ−Ｂ領域（２９０ｎｍ〜３２０ｎｍ）のどちらか一方に又は両方に対応可能か異なるため、化粧料における有機系紫外線吸収剤の配合量だけでなく、紫外線吸収剤の種類も重要となる。また、有機系紫外線吸収剤を含有する日焼け止め化粧料は、当該有機系紫外線吸収剤の特性等に合わせて、油剤や界面活性剤を適宜選択し、使用感を良好にすることも重要となる。

特許文献１には、ＵＶ−Ａ領域（３２０ｎｍ〜４００ｎｍ）とＵＶ−Ｂ領域（２９０ｎｍ〜３２０ｎｍ）に対応させることを目的に、オクトクリレン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル及び４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンの４種類からなる有機系紫外線吸収剤を含有する水中油型乳化化粧料を開示している。

特許第５６９７１９８号公報

ここで、特許文献１に記載の水中油型乳化化粧料は、４種類の有機系紫外線吸収剤が水と分離しないように、有機系紫外線吸収剤・界面活性剤等の配合量等も特定している。しかし、水中油型乳化化粧料においては、乳化させた有機系紫外線吸収剤を更に製剤中に均一に分散させ、有効成分である有機系紫外線吸収剤の効能を促進させる必要がある。この点、特許文献１に記載の水中油型乳化化粧料は、使用感の向上にとどまり、その点についての言及がない。

したがって、本発明は以上の課題に鑑みてなされたものであり、１種類以上の有機系紫外線吸収剤を組み合わせ、さらに、疎水化処理無水ケイ酸を配合することで、紫外線防御効果が促進され、使用感及び安全性に優れ、かつ紫外線防御効果に優れた日焼け止め化粧料を提供することを目的とする。

本発明の発明者は、上記課題に鑑み、鋭意研究を行った。その結果、次の成分（ａ）から（ｄ）；（ａ）１種類以上の有機系紫外線吸収剤、（ｂ）疎水化処理無水ケイ酸、（ｃ）界面活性剤、（ｄ）油剤、を、含有する日焼け止め化粧料により、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

（１） 本発明の第１の態様は、日焼け止め化粧料であって、次の成分（ａ）から（ｄ）；（ａ）１種類以上の有機系紫外線吸収剤、（ｂ）疎水化処理無水ケイ酸、（ｃ）界面活性剤、（ｄ）油剤、を、含有する日焼け止め化粧料である。
（２） （１）の日焼け止め化粧料は、水中油型乳化日焼け止め化粧料であってもよい。
（３） （１）又は（２）の日焼け止め化粧料において、（ａ）１種類以上の有機系紫外線吸収剤は、少なくともシリコーン系の紫外線吸収剤を含有してもよい。
（４） （３）の日焼け止め化粧料において、シリコーン系の紫外線吸収剤は、ジメチコジエチルベンザルマロネートであってもよい。
（５） （１）から（４）のいずれかの日焼け止め化粧料において、（ｂ）疎水化処理無水ケイ酸は、１次粒子の平均径が６．５ｎｍ以上１２．４ｎｍ以下であり、ＢＥＴ法による比表面積が１２５ｍ^２／ｇ以上２６５ｍ^２／ｇ以下であってもよい。
（６） （１）から（５）のいずれかの日焼け止め化粧料は、さらに、（ｅ）水溶性高分子、（ｆ）水を含有していてもよい。

本発明の日焼け止め化粧料は、（ａ）１種類以上の有機系紫外線吸収剤、（ｂ）疎水化処理無水ケイ酸、（ｃ）界面活性剤、（ｄ）油剤、を、含有する日焼け止め化粧料である。これにより、有機系紫外線吸収剤が製剤中に均一に分散されやすくなるため、紫外線防御効果が促進され、使用感及び安全性に優れ、かつ、紫外線防御効果に優れた日焼け止め化粧料とすることができる。

実施例４から７及び比較例１から４におけるＳＰＦの評価結果をまとめた図である。

以下、本発明について詳細に説明するが、これらは例示の目的で掲げたものであって、これらにより本発明を限定するものではない。

［日焼け止め化粧料］
本発明の日焼け止め化粧料は、（ａ）１種類以上の有機系紫外線吸収剤、（ｂ）疎水化処理無水ケイ酸、（ｃ）界面活性剤、（ｄ）油剤、を、含有する。

本発明の日焼け止め化粧料は、水中油型乳化日焼け止め化粧料、油中水型乳化日焼け止め化粧料、可溶化型日焼け止め化粧料のいずれであってもよいが、水中油型乳化日焼け止め化粧料であることが好ましい。これにより、白残り等の好ましくない外観上の問題や、きしみ等の好ましくない使用感がない日焼け止め化粧料とすることができる。

〔有機系紫外線吸収剤〕
（ａ）有機系紫外線吸収剤は、１種類以上配合され、２種類以上６種類以下配合されることが好ましく、３種類以上５種類以下配合されることがより好ましい。１種類以上の有機系紫外線吸収剤を組み合わせて配合することで、波長帯の異なるＵＶ−Ａ領域（３２０ｎｍ〜４００ｎｍ）とＵＶ−Ｂ領域（２９０ｎｍ〜３２０ｎｍ）に対して、対応する波長を吸収する有機系紫外線吸収剤を複数選択し、優れた紫外線防御効果を有する日焼け止め化粧料とすることができる。

使用感、安全性及び紫外線防御効果の点から、本発明の日焼け止め化粧料は、全量中に、（ａ）１種類以上の有機系紫外線吸収剤を、５質量％以上３０質量％以下含有することが好ましく、１０質量％以上２０質量％以下含有することがより好ましい。ここで、有機系紫外線吸収剤を日焼け止め化粧料に多量に配合すると、紫外線防御効果が促進されるものの、油性感、べたつきがでてきてしまい使用感が問題となるほか、肌への安全性の問題も生じる場合がある。この点、本発明の日焼け止め化粧料によれば、疎水化処理無水ケイ酸を配合するため、有機系紫外線吸収剤を多量に配合しなくとも、有機系紫外線吸収剤を製剤中に均一に分散させることができる。そのため、有機系紫外線吸収剤を上記の数値範囲内としても、紫外線防御効果を促進させることができ、使用感及び安全性に優れ、かつ、紫外線防御効果に優れた日焼け止め化粧料とすることができる。

（ａ）１種類以上の有機系紫外線吸収剤は、少なくともシリコーン系の紫外線吸収剤を含有することが好ましく、シリコーン系の紫外線吸収剤は、ジメチコジエチルベンザルマロネートであることが好ましい。これにより、紫外線を吸収すると共に、塗布後の日焼け止め化粧料の表面の保護膜ともなるため、高いＳＰＦを有する日焼け止め化粧料とすることができる。

有効性及び使用感の点から、本発明の日焼け止め化粧料は、全量中に、シリコーン系の紫外線吸収剤を、０．５質量％以上５質量％以下含有していることが好ましく、１質量％以上３質量％以下含有することがより好ましい。

（ａ）１種類以上の有機系紫外線吸収剤は、（ａ−１）ベンザルマロネート誘導体、（ａ−２）ケイ皮酸誘導体、（ａ−３）パラアミノ安息香酸誘導体、（ａ−４）トリアジン誘導体、（ａ−５）サリチル酸誘導体、（ａ−６）β，β−ジフェニルアクリレート誘導体、（ａ−７）ベンゾフェノン誘導体、（ａ−８）ベンジリデンショウノウ誘導体、（ａ−９）フェニルベンゾイミダゾール誘導体、（ａ−１０）アントラニル誘導体、（ａ−１１）イミダゾリン誘導体、（ａ−１２）４，４−ジアリールブタジエン誘導体、（ａ―１３）ベンゾイル誘導体、（ａ―１４）その他の有機系紫外線吸収剤を適宜用いることができる。

（ａ−１）ベンザルマロネート誘導体
ベンザルマロネート誘導体は、ベンザルマロネート官能基を有するポリオルガノシロキサンであることが好ましく、ジメチコジエチルベンザルマロネートであることがより好ましい。ジメチコジエチルベンザルマロネートとしては、例えば、商品名：パルソールＳＬＸ（製造会社：ＤＳＭ社）を好適に用いることができる。

（ａ−２）ケイ皮酸誘導体
ケイ皮酸誘導体は、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（例えば、商品名：ユビナールＭＣ８０、製造会社：ＢＡＳＦ社や、商品名：パルソールＭＣＸ、製造会社：ＤＳＭ社）、メトキシケイ皮酸イソプロピル、メトキシケイ皮酸イソアミル（例えば、商品名：ネオ・ヘリオパンＥ１０００、製造会社：ハーマン・アンド・ライマー社）、シンノキセート、ＤＥＡメトキシシンナメート、メチルケイ皮酸ジイソプロピル、グリセリル−エチルヘキサノエート−ジメトキシシンナメート等を適宜用いることができ、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルであることが好ましい。

（ａ−３）パラアミノ安息香酸誘導体
パラアミノ安息香酸誘導体は、パラアミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、パラアミノ安息香酸エチル（エチルＰＡＢＡ）、４−［Ｎ，Ｎ−ジ（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］安息香酸エチル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル（ジメチルＰＡＢＡアミル）、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル（ジメチルＰＡＢＡエチルヘキシル）（例えば、商品名：エスカロール ５０７、製造会社：ＩＳＰ社）、パラアミノ安息香酸グリセリル（グリセリルＰＡＢＡ）、ＰＥＧ−２５−アミノ安息香酸（例えば、商品名：ユビナール Ｐ２５、製造会社：ＢＡＳＦ社）、２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステル（例えば、商品名：ユビナール Ａ Ｐｌｕｓ Ｇｌａｎｕｌａｒ、製造会社：ＢＡＳＦ社）等を適宜用いることができ、２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステルであることが好ましい。

（ａ−４）トリアジン誘導体
トリアジン誘導体は、エチルヘキシルトリアゾン（２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン）（例えば、商品名：ユビナール Ｔ−１５０、製造会社：ＢＡＳＦ社）、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（例えば、商品名：ユバソーブ ＨＥＢ、製造会社：３Ｖ Ｓｉｇｍａ社）、２，４，６−トリス（ジイソブチル−４’−アミノベンザルマロネート）−Ｓ−トリアジン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（２，４−ビス−［｛４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ｝−フェニル］−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン）（例えば、商品名：チノソーブ Ｓ、製造会社：ＢＡＳＦ社）、トリスビフェニルトリアジン（例えば、商品名：チノソーブＡ２Ｂ、製造会社：ＢＡＳＦ社）等を適宜用いることができ、エチルヘキシルトリアゾン及びビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンであることが好ましい。

（ａ−５）サリチル酸誘導体
サリチル酸誘導体は、ホモサレート（Ｈｏｍｏｓａｌａｔｅ）（例えば、商品名：ユーソレックス ＨＭＳ、製造会社：Ｍｅｒｃｋ社）、エチルヘキシルサリチレート（例えば、商品名：ネオ・ヘリオパン ＯＳ、製造会社：ハーマン・アンド・ライマー社）等を適宜用いることができる。

（ａ−６）β，β−ジフェニルアクリレート誘導体
β，β−ジフェニルアクリレート誘導体は、オクトクリレン（例えば、商品名：ユビナール Ｎ５３９ Ｔ、製造会社：ＢＡＳＦ社や、商品名：パルソール３４０、製造会社：ＤＳＭ社）等を適宜用いることができる。

（ａ−７）ベンゾフェノン誘導体
ベンゾフェノン誘導体は、ベンゾフェノン−１（例えば、商品名：ユビナール ４００、製造会社：ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン−２（例えば、商品名：ユビナール Ｄ５０、製造会社：ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン−３（オキシベンゾン）（例えば、商品名：ユビナール Ｍ４０、製造会社：ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン−４（例えば、商品名：ユビナールＭＳ４０、製造会社：ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン−５、ベンゾフェノン−６（例えば、商品名：ヘリソーブ１１、製造会社：ノルクアイ（Ｎｏｒｑｕａｙ）社）、ベンゾフェノン−８（例えば、商品名：スペクトラ−ソープ ＵＶ−２４、製造会社：アメリカン・シアナミド（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ）社、ベンゾフェノン−９（例えば、ユビナール ＤＳ−４９、製造会社：ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン−１２等を適宜用いることができる。

（ａ−８）ベンジリデンショウノウ誘導体
ベンジリデンショウノウ誘導体は、３−ベンジリデンショウノウ（例えば、商品名：メギゾリル（Ｍｅｘｏｒｙｌ） ＳＤ、製造会社：シメックス（Ｃｈｉｍｅｘ）社）、４−ベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸（例えば、商品名：メギゾリル ＳＬ、製造会社：シメックス社）、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム（例えば、商品名：メギゾリル ＳＯ、製造会社：シメックス社）、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸（例えば、商品名：メギゾリル ＳＸ、製造会社：シメックス社）、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ（例えば、商品名：メギゾリル ＳＷ、製造会社：シメックス社）等を適宜用いることができる。

（ａ−９）フェニルベンゾイミダゾール誘導体
フェニルベンゾイミダゾール誘導体は、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸（例えば、商品名：ユーソレックッス ２３２、製造会社：Ｍｅｒｃｋ社）、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム（商品名：ネオ・ヘリオパン ＡＰ、製造会社：ハーマン・アンド・ライマー社）等を適宜用いることができる。

（ａ−１０）アントラニル誘導体
アントラニル誘導体は、アントラニル酸メンチル（例えば、商品名：ネオ・ヘリオパン ＭＡ、製造会社：ハーマン・アンド・ライマー社）等を適宜用いることができる。

（ａ−１１）イミダゾリン誘導体
イミダゾリン誘導体は、エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオネート等を適宜用いることができる。

（ａ−１２）４，４−ジアリールブタジエン誘導体
４，４−ジアリールブタジエン誘導体は、１，１−ジカルボキシ（２，２’−ジメチルプロピル）−４，４−ジフェニルブタジエン等を適宜用いることができる。

（ａ−１３）ベンゾイル誘導体
ベンゾイル誘導体は、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン（例えば、商品名：パルソール１７８９、製造会社：ＤＳＭ社）等を適宜用いることができる。

（ａ−１４）その他の有機系紫外線吸収剤
その他の有機系紫外線吸収剤は、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］（例えば、商品名：チノソーブＭ、製造会社：ＢＡＳＦ社）等を適宜用いることができる。

１種類以上の有機系紫外線吸収剤は、（ａ−１）から（ａ−１４）の有機系紫外線吸収剤のうち、（ａ−１）ベンザルマロネート誘導体、（ａ−２）ケイ皮酸誘導体、（ａ−３）パラアミノ安息香酸誘導体、（ａ−４）トリアジン誘導体から選ばれる３種類以上５種類以下の有機系紫外線吸収剤であることが好ましく、（ａ−１）ベンザルマロネート誘導体はジメチコジエチルベンザルマロネートであることがより好ましく、（ａ―２）ケイ皮酸誘導体はパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルであることがより好ましく、（ａ−３）パラアミノ安息香酸誘導体は２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステルであることがより好ましく、（ａ−４）トリアジン誘導体はエチルヘキシルトリアゾン及びビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンであることがより好ましい。

（ａ−２）ケイ皮酸誘導体を配合する場合、紫外線防御効果、安全性及び使用感の点から、本発明の日焼け止め化粧料は、全量中に、（ａ−２）ケイ皮酸誘導体を、３質量％以上１２質量％以下含有することが好ましく、５質量％以上１０質量％以下含有することがより好ましい。

また、（ａ−３）パラアミノ安息香酸誘導体を配合する場合、紫外線防御効果、安全性及び使用感の点から、本発明の日焼け止め化粧料は、全量中に、（ａ−３）パラアミノ安息香酸誘導体を、０．５質量％以上５質量％以下含有することが好ましく、１質量％以上３質量％以下含有することがより好ましい。

また、（ａ−４）トリアジン誘導体を配合する場合、紫外線防御効果、安全性及び使用感の点から、本発明の日焼け止め化粧料は、全量中に、（ａ−４）トリアジン誘導体を、１質量％以上１０質量％以下含有することが好ましく、１質量％以上５質量％以下含有することがより好ましい。そして、エチルヘキシルトリアゾンを配合する場合、０．５質量％以上５質量％以下含有することが更に好ましく、１質量％以上２質量％以下含有することが特に好ましく、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを配合する場合、０．５質量％以上５質量％以下含有することが更に好ましく、１質量％以上３質量％以下含有することが特に好ましい。

〔疎水化処理無水ケイ酸〕
本発明の日焼け止め化粧料は、（ｂ）疎水化処理無水ケイ酸を含有する。化粧料に疎水化処理無水ケイ酸を分散することで、有機系紫外線吸収剤を製剤中に均一に分散しやすくなるため、有機系紫外線吸収剤を多量に配合しなくても、紫外線防御効果を促進させることができ、使用感及び安全性に優れ、かつ、紫外線防御効果に優れた日焼け止め化粧料とすることができる。

（ｂ）疎水化処理無水ケイ酸において、１次粒子の平均径は６．５ｎｍ以上１２．４ｎｍ以下であり、ＢＥＴ法による比表面積は１２５ｍ^２／ｇ以上２６５ｍ^２／ｇ以下であることが好ましい。これにより、有機系紫外線吸収剤の分散性がより優れた日焼け止め化粧料とすることができる。

分散性及び使用感の点から、本発明の日焼け止め化粧料は、全量中に、（ｂ）疎水化処理無水ケイ酸を、０．１質量％以上３質量％以下含有することが好ましく、０．２５質量％以上１．５質量％以下含有することがより好ましい。

（ｂ）疎水化処理無水ケイ酸の１次粒子の平均径は、分散性の点から、１１．５ｎｍ以上１２．４ｎｍ以下であることがより好ましい。また、ＢＥＴ法による比表面積は、分散性の点から、１２５ｍ^２／ｇ以上１９０ｍ^２／ｇ以下であることがより好ましく、１３１ｍ^２／ｇ以上１９０ｍ^２／ｇ以下であることが更に好ましく、１５０ｍ^２／ｇ以上１９０ｍ^２／ｇ以下であることが特に好ましい。上記の数値範囲の疎水化処理無水ケイ酸としては、例えば、商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７４、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７６及びＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ８０５（製造会社：日本アエロジル株式会社）等を適宜用いることができ、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７４が特に好ましい。

また、（ｂ）疎水化処理無水ケイ酸は、シリル化処理無水ケイ酸であることが好ましい。

また、（ａ）１種類以上の有機系紫外線吸収剤と、（ｂ）疎水化処理無水ケイ酸との含有質量比（ａ：ｂ）は、２０：１〜５：１であることが好ましく、１５：１〜１０：１であることがより好ましい。

〔界面活性剤〕
（ｃ）界面活性剤は、アニオン性界面活性剤若しくは非イオン性界面活性剤又はアニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤の組み合わせであることが好ましい。アニオン性界面活性剤としては、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム（例えば、商品名：ペリセア、製造会社：旭化成ケミカルズ株式会社）、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム等のアミノ酸系界面活性等を適宜用いることができ、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウムであることが好ましい。非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸モノアルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸ジアルカノールアミド、等を適宜用いることができる。

また、（ｃ）界面活性剤は、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム、ジステアリン酸ポリグリセリル−３メチルグルコース、ステアリン酸グリセリル、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート６０）、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート６５）、オレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート８０）から選ばれる１種又は２種を用いることがより好ましい。

有機系紫外線吸収剤の乳化及び安定性の点から、本発明の日焼け止め化粧料は、界面活性剤を、全量中に、０．０５質量％以上５質量％以下含有することが好ましく、０．１質量％以上２質量％以下含有することがより好ましい。

〔油剤〕
（ｄ）油剤は、シリコーン油、炭化水素油、エステル油、エーテル油、フッ素油等を適宜用いることができる。

シリコーン油は、直鎖状ポリオルガノシロキサン、環状ポリシロキサン等を適宜用いることができる。直鎖状ポリオルガノシロキサンとしては、炭素数が１〜５のアルキル基を有する直鎖状アルキルポリシロキサン、炭素数が１〜５のアルキル基及び炭素数が６〜１０のアリール基を有する直鎖状アルキルアリールポリシロキサン等を適宜用いることができ、具体的には、直鎖状ジメチルポリシロキサン、直鎖状メチルフェニルポリシロキサン等を適宜用いることができる。これら直鎖状ポリオルガノシロキサンのうち、２０℃の粘度は、１ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。環状ポリシロキサンとしては、炭素数が１〜５のアルキル基を置換基として有する４〜６員環の環状シロキサンを適宜用いることができ、具体的には、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等を適宜用いることができる。

炭化水素油は、流動パラフィン、スクワラン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、ポリブテン等を適宜用いることができる。

エステル油は、サフラワー油、大豆油、ブドウ種子油、ゴマ油、小麦胚芽油、アボガド油、オリーブ油、ヒマシ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油等の植物性油；ミンク油、タートル油、液状ラノリン等の動物性油；ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル等の低級アルコールの脂肪酸エステル；イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル等の高級アルコールの脂肪酸エステル；リンゴ酸ジイソステアリル、乳酸セチル等の高級アルコールのオキシ酸エステル；トリカプリル酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチルヘキシル、炭酸ジカプリリル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール等の多価アルコールの脂肪酸エステル、等を適宜用いることができる。

エーテル油としては、セチルジメチルブチルエーテル等を適宜用いることができ、フッ素油としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロカーボン等を適宜用いることができる。

その他の油剤としては、脂肪酸類、ステロール類、ロウ類等を適宜用いることができる。

（ｄ）油剤は、シリコーン油、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、水添ポリイソブテン、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオールであることが好ましい。また、本発明の日焼け止め化粧料は、（ｄ）油剤を、全量中に、０質量％以上１５質量％以下含有することが好ましく、２質量％以上７質量％以下含有することがより好ましい。

〔水溶性高分子〕
本発明の日焼け止め化粧料は、（ｅ）水溶性高分子を、全量中に、０．２質量％以上５質量％以下含有することが好ましく、０．２質量％以上１．０質量％以下含有することがより好ましい。

（ｅ）水溶性高分子としては、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、ポリアクリル酸塩（例えば、商品名：アクペックＭＧ Ｎ４０Ｒ、製造会社：住友精化株式会社）、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー、ポリアクリルアミド、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー等の他、セルロース系増粘剤、グアーガム、ペクチン、プルラン、ゼラチン、ローカストビーンガム、カラギーナン、寒天、キサンタンガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、アルギン酸、アルギン酸プロピレングリコール、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウムを適宜用いることができる。また、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体又はポリアクリル酸塩を用いることがより好ましい。

〔水〕
本発明の日焼け止め化粧料は、（ｆ）水を、全量中に、４０質量％以上９５質量％以下含有することが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下含有することがより好ましい。

本発明の日焼け止め化粧料は、上記（ａ）から（ｅ）の必須成分以外に、化粧料に通常用いられる成分、例えば、半固形油、高級アルコール類、多価アルコール（ブチレングリコール、ジプロピレングリコール等）、顔料、ビタミン類、高分子ラテックス、セラミド類、ビタミン類等を適宜含有することができる。また、その他の有効成分、例えば、紫外線散乱成分、収斂成分、抗炎症成分、老化防止成分、美白成分、皮膜剤（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー等）、撥水剤、感触向上粉体（ＰＭＭＡ等）、増粘剤、保湿剤、薬剤、植物抽出液、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤（エタノール等）、皮膚賦活剤、ｐＨ調整剤（水酸化ナトリウム等）、酸化防止剤、防腐剤（フェノキシエタノール、パラオキシ安息香酸エステル等）、香料等を含有することができる。

［実施例１から実施例４、比較例１］
表１に記載の処方の日焼け止め化粧料を製造し、ＳＰＦについて評価し、その結果も表１に示した。なお、実施例１から実施例４においては、シリル化処理無水ケイ酸（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７４）を表１に記載の配合量で配合し、比較例１においては、シリル化処理無水ケイ酸（ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７４）を配合しなかった。

〔ＳＰＦ〕
ＳＰＦは、ＳＰＦアナライザー（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製、ＵＶ−２０００Ｓ）を用いて測定を行い、ＰＭＭＡ板上に、各試料を１．３ｍｇ／ｃｍ^２になるように塗布し、１５分間自然乾燥させた後、８か所以上における紫外線吸収スペクトルを検出し、平均化して、ＳＰＦを算出した。

［実施例４から実施例７、比較例１から比較例４］
実施例４と比較例１については、上述の処方とした日焼け止め化粧料を用いた。また、実施例５から７、比較例２から４は、表２に記載の疎水化処理無水ケイ酸又は無水ケイ酸を配合し、その他の成分については実施例４と同様の処方とした日焼け止め化粧料を製造し、ＳＰＦについて評価しその結果を図１に示した。なお、表２には、各実施例・比較例における疎水化処理無水ケイ酸又は無水ケイ酸についての１次粒子の平均径、ＢＥＴ法による比表面積、表面処理、水に対する挙動も示した。

［実施例８から１３］
実施例８から１３については、実施例４に係る日焼け止め化粧料から、主に界面活性剤、油剤等を適宜変更して表３に記載の処方とした日焼け止め化粧料を製造し、ＳＰＦ及び使用感（べたつきのなさ）について評価し、その結果も表３に記載した。

〔使用感〕
使用感（べたつきのなさ）は、８名のパネラーの皮膚上にそれぞれ３０μｌの日焼け止め化粧料をおき、直径５ｃｍの円状の範囲内に指で軽く伸ばしたときに、べたつきがあるか否かにより評価を行った。べたつきがないと回答した者が２名未満の場合を「−」、２名以上４名未満の場合を「＋」、４名以上６名未満の場合を「＋＋」、６名以上８名以下の場合を「＋＋＋」で示した。

［実施例１４から１７］
実施例１４から１７については、実施例４に係る日焼け止め化粧料から、主に紫外線吸収剤の配合量を適宜変更して表４に記載の処方とした日焼け止め化粧料を製造し、ＳＰＦ及び使用感（べたつきのなさ）について評価し、その結果も表４に記載した。

表１に示したとおり、疎水化処理無水ケイ酸を、０．１質量％以上３質量％以下含有する実施例１から４に係る日焼け止め化粧料は、含有しない比較例１に比べて、ＳＰＦが促進されていることがわかる。

また、実施例１から実施例４及び比較例１のＳＰＦについてみると、ＳＰＦがそれぞれ、３３．４、４３．０、４５．８、６３．７、２４．５となった。これは、一般的な日本人が日光を約２０分浴びると、皮膚に紅斑が現れる時間として、ＳＰＦの数値×２０分÷６０の式で換算すると、それぞれ、１１．１時間、１４．３時間、１５．３時間、２１．２時間、８．２時間である。そのため、実施例１から実施例３の日焼け止め化粧料は約半日以上、実施例４の日焼け止め化粧料にあっては約一日、皮膚に紅斑が現れる時間を長くすることが期待でき、優れた日焼け止め効果が期待できることがわかる。

表２及び図１に示したとおり、１次粒子の平均径が６．５ｎｍ以上１２．４ｎｍ以下であり、ＢＥＴ法による比表面積が１２５ｍ^２／ｇ以上２６５ｍ^２／ｇ以下である疎水化処理無水ケイ酸を含有する実施例４から７に係る日焼け止め化粧料は、含有しない比較例１に比べて、ＳＰＦが促進されていることがわかる。また、比較例２に係る日焼け止め化粧料は、疎水化処理無水ケイ酸を含有し、かつ、１次粒子の平均径が上記の数値範囲内であるものの、ＢＥＴ法による比表面積が上記の数値範囲外であるため、分散性が好ましくなく、ＳＰＦが促進されなかったことがわかる。また、比較例３に係る日焼け止め化粧料は、１次粒子の平均径及びＢＥＴ法による比表面積が上記の数値範囲内であるものの、無水ケイ酸の表面の疎水化処理がなく親水性であるため、ＳＰＦが促進されなかったことがわかる。さらに、比較例４に係る日焼け止め化粧料は、１次粒子の平均径及びＢＥＴ法による比表面積が上記の数値範囲外であり、無水ケイ酸の表面の疎水化処理もなく親水性のため、ＳＰＦが促進されなかったことがわかる。

また、実施例４から実施例７及び比較例１から４のＳＰＦについてみると、ＳＰＦがそれぞれ、６３．７、４９．７、４９．７、６４．４、２４．５、３４．０、２２．２、２５．１となった。これは、一般的な日本人が日光を約２０分浴びると、皮膚に紅斑が現れる時間として、ＳＰＦの数値×２０分÷６０の式で換算すると、それぞれ、２１．２時間、１６．６時間、１６．６時間、２１．５時間、８．２時間、１１．３時間、７．４時間、８．４時間である。そのため、実施例５及び実施例６に係る日焼け止め化粧料は半日以上、実施例４及び実施例７の日焼け止め化粧料にあっては約一日、皮膚に紅斑が現れる時間を長くすることが期待でき、優れた日焼け止め効果が期待できることがわかる。

表３に示したとおり、ジラウロイルグルタミン酸リシンナトリウム、ジステアリン酸ポリグリセリル−３メチルグルコース、ステアリン酸グリセリル、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート６０）、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート６５）、オレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（ポリソルベート８０）から選ばれる１種又は２種の界面活性剤を用いた実施例８から１３に係る日焼け止め化粧料は、ＳＰＦが促進され、かつ使用感も良好な日焼け止め化粧料であることがわかる。

表４に示したとおり、界面活性剤等を適宜選択し、その配合量を適宜選択しつつ、更に紫外線吸収剤の配合量を適宜選択した実施例１４から実施例１７に係る日焼け止め化粧料は、ＳＰＦがより促進され、かつ使用感もより良好な日焼け止め化粧料であることがわかる。

Claims (6)

1. 次の成分（ａ）から（ｄ）；
   （ａ）１種類以上の有機系紫外線吸収剤、
   （ｂ）疎水化処理無水ケイ酸、
   （ｃ）界面活性剤、
   （ｄ）油剤、
   を、含有する日焼け止め化粧料。
2. 水中油型乳化日焼け止め化粧料である、請求項１に記載の日焼け止め化粧料。
3. （ａ）１種類以上の有機系紫外線吸収剤は、少なくともシリコーン系の紫外線吸収剤を含有する、請求項１又は請求項２に記載の日焼け止め化粧料。
4. シリコーン系の紫外線吸収剤は、ジメチコジエチルベンザルマロネートである、請求項３に記載の日焼け止め化粧料。
5. （ｂ）疎水化処理無水ケイ酸は、１次粒子の平均径が６．５ｎｍ以上１２．４ｎｍ以下であり、ＢＥＴ法による比表面積が１２５ｍ^２／ｇ以上２６５ｍ^２／ｇ以下である、請求項１から４のいずれか１項に記載の日焼け止め化粧料。
6. さらに、
   （ｅ）水溶性高分子、
   （ｆ）水、
   を、含有する請求項１から５のいずれか１項に記載の日焼け止め化粧料。

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