JP2018127605A - ポリエステルフィルム - Google Patents
ポリエステルフィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018127605A JP2018127605A JP2018001638A JP2018001638A JP2018127605A JP 2018127605 A JP2018127605 A JP 2018127605A JP 2018001638 A JP2018001638 A JP 2018001638A JP 2018001638 A JP2018001638 A JP 2018001638A JP 2018127605 A JP2018127605 A JP 2018127605A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- polyester film
- polyester
- mass
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 title claims abstract description 123
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims abstract description 48
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims abstract description 48
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 44
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 44
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 42
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 26
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims abstract description 26
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 abstract description 11
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 62
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 32
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 32
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 30
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 25
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 25
- 230000008569 process Effects 0.000 description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 17
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 13
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 12
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 12
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 7
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 7
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 6
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 5
- -1 2-chlorophenoxy Chemical group 0.000 description 4
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 4
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 3
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 3
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 3
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000272161 Charadriiformes Species 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- BQYJATMQXGBDHF-UHFFFAOYSA-N difenoconazole Chemical compound O1C(C)COC1(C=1C(=CC(OC=2C=CC(Cl)=CC=2)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 BQYJATMQXGBDHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- YXTFRJVQOWZDPP-UHFFFAOYSA-M sodium;3,5-dicarboxybenzenesulfonate Chemical compound [Na+].OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 YXTFRJVQOWZDPP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 2
- XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-diphenylbenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C=C1 XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 2h-1,2-benzoxazine Chemical compound C1=CC=C2C=CNOC2=C1 CMLFRMDBDNHMRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.2.2]tetradeca-1(12),10,13-triene-2,9-dione Chemical compound O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-3,5-dioxabicyclo[5.2.2]undeca-1(9),7,10-triene-2,6-dione Chemical group C1(C2=CC=C(C(=O)OC(=C)O1)C=C2)=O LLLVZDVNHNWSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- FAWGZAFXDJGWBB-UHFFFAOYSA-N antimony(3+) Chemical compound [Sb+3] FAWGZAFXDJGWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical class N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 description 1
- 150000005130 benzoxazines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007707 calorimetry Methods 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N cyano prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OC#N NLCKLZIHJQEMCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007405 data analysis Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N diiodomethane Chemical compound ICI NZZFYRREKKOMAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000007688 edging Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229940097364 magnesium acetate tetrahydrate Drugs 0.000 description 1
- XKPKPGCRSHFTKM-UHFFFAOYSA-L magnesium;diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O XKPKPGCRSHFTKM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010019 resist printing Methods 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 238000005199 ultracentrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000004736 wide-angle X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Description
1)ポリエステル樹脂を主成分とするポリエステルフィルムであって、該ポリエステルフィルムの冷結晶化温度(Tcc)が150℃以上165℃未満であり、該ポリエステルフィルムの環状三量体の含有量が0.01質量%以上1.00質量%以下であるポリエステルフィルム。
2)前記ポリエステルフィルムのヘイズと前記ポリエステルフィルムを170℃3時間加熱した後のフィルムのヘイズの差ΔHzが0.5%未満である1)に記載のポリエステルフィルム。
3)前記ポリエステルフィルムを170℃3時間加熱した後のフィルムのヘイズが1.5%以下である1)又は2)に記載のポリエステルフィルム。
4)前記ポリエステルフィルムのヘイズが1.5%以下である1)〜3)のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
5)前記ポリエステルフィルムの総厚みが16μm以上300μm以下である1)〜4)のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
6)光学用途にしようされる1)〜5)のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
メカニズムは未だ未解明であるが、環状三量体はポリエステル樹脂の非晶部分にしか存在できないことから、ポリエステル樹脂中の全体に存在する環状三量体が少ない場合には、フィルム製造工程中の延伸工程などでポリエステル樹脂の結晶化が進行する際に、環状三量体を非晶部分に追いやることに要するエネルギーが相対的に小さくなり、結晶化が進みやすくなる、すなわち結晶性が高くなり、フィルムの冷結晶化温度(Tcc)は低くなる。そのため、同一のフィルム製造装置、フィルム製造条件でフィルムを製造した場合であっても、環状三量体量が少ないと相対的にフィルムの結晶化度が高くなりやすい、すなわち、冷結晶化温度(Tcc)が小さくなりやすくなるものと推測している。環状三量体と同様に他の粒子添加についても同様のことが言える。そのため本発明のポリエステルフィルムにおいて粒子は、ポリエステル樹脂原料の冷結晶化温度(Tcc)にあわせて添加量を定めることが必要となるが、後述するポリエステルフィルムのヘイズを考慮するような透明性が求められる用途には、実質的に含有しないことが好ましく、具体的には0.02質量%以下さらに好ましくは、0.015質量%以下、さらには、0.01質量%以下であることが好ましく、粒子をフィルム中に含有しない場合には、フィルムの少なくとも片面にコーティング層などを設けてコーティング層中に粒子を含有させる方法が好ましく用いられる。
なお、ここで言う屈折率とは、フィルム長手方向の屈折率とフィルム幅方向の屈折率の平均値をいう。屈折率は、ナトリウムD線(波長589nm)を光源として、中間液としてジヨードメタンを用い、アッベ屈折計により測定する事ができる。屈折率を上記の範囲とする方法は特には限定されないが、一般的には延伸時の延伸倍率や温度を調整することによって制御できる。
1) ベースとなるポリエステルフィルムの工程フィルムの少なくとも片面に、塗布層を形成する塗液を塗布する塗布工程。
2) ベースとなるポリエステルフィルムの工程フィルムに塗布された塗液を加熱乾燥することによって、塗布層を形成せしめる加熱乾燥工程。
3) 塗布層が形成された工程フィルムを延伸する延伸工程。
4) 延伸された工程フィルムを加熱し、熱処理を行う熱処理工程。
フィルムをA4サイズにカットし、ダイヤルゲージ(ミツトヨ社製“No2110S−10”)を用いて、任意の20点を測定し、平均値を厚み(μm)とした。
5cm角のフィルムを試料とし、加熱前と加熱後のヘイズをそれぞれJIS−K−7105(1985年)に基づいて、ヘーズメーターで測定した。(スガ試験機製“HZ−V3”)測定試料はそれぞれ3試料用意し、平均をもってヘイズ値とし、差分からΔHzを求めた。
フィルムを電子天秤で5mg計量し、アルミパッキンで挟み込みセイコーインスツルメント社(株)ロボットDSC−RDC220熱示差走査計を用いて測定を行い、データ解析は同社製ディスクセッションSSC/5200を用いて、JIS−K−7121(1987年)に従って行った。25℃から300℃まで20℃/分で昇温した。その後25℃まで急冷し、再び300℃まで20℃/分で昇温した(2ndRun)。ガラス転移温度(Tg)として、中間点ガラス転移温度を求め、結晶化ピーク温度(Tcc)として、結晶化ピークの頂点温度を求めた。
2ndrunの結晶化ピークが複数観測される場合には、JIS−K−7122により求められる最大となるピーク面積を示す結晶化ピーク頂点温度とする。
加熱前のフィルム片20mgを試料として、OCP(o−クロロフェノール)に150℃で30分間溶解し、室温で冷却した。その後、内部標準として1,4−ジフェニルベンゼンを添加後、メタノール2mlを加えて高速遠心分離機でポリマーを分離し、液層部を高速液体クロマトグラフ(島津製作所製“LC−10ADvp”)を用いて測定した。
20cm四方に切り出したフィルムをパンチングメタルの上に置いた状態で、温度を150℃に設定したオーブン中に無緊張状態で10分間保持した後、フィルムサンプルを室温で10分間冷却し、蛍光灯の反射光により、フィルムの表面に映し出された蛍光灯の反射像の状態を観察した。パンチングメタルは下記の2種を用いて評価を行ない、下記の判定基準により耐熱変形性を判定した。
・パンチングメタルB:奥谷金網製作所製パンチングメタル SUS304 エンボス加工 2t×D7/H1.3×P10 60°チドリ
(耐熱変形性の判定基準)
○:パンチングメタルAおよびパンチングメタルBのいずれの場合においても、蛍光灯の反射像に歪みは見られなかった。
△:パンチングメタルAおよびパンチングメタルBのいずれかの場合において、フィルム表面の一部に、パンチングメタルのエンボス加工ピッチで、蛍光灯の反射像に歪みがあった。
×:パンチングメタルAおよびパンチングメタルBのいずれの場合においても、フィルム表面の一部、あるいは全面に、パンチングメタルのエンボス加工ピッチで、蛍光灯の反射像に歪みがあった。
試料をメタノールで十分洗浄し、表面付着物を取り除き、水洗して乾燥した300gのサンプルにo−クロロフェノール2.7Kgを加えて撹拌しつつ100℃まで昇温させ、昇温後さらに1時間そのまま放置してポリエステル部分を溶解させる。ただし、高度に、結晶化している場合などでポリエステル部分が溶解しない場合は、一度溶解させて急冷した後に前記の溶解操作を行なう。
ついで、ポリエステル中に含有されているゴミなどの粗大不溶物をG−1ガラスフィルターでろ別し、除去し、このロ上物の重量を試料重量から差し引く。
日立製作所分離用超遠心機40p型にローターRP30を装備し、セル1個当りに前記ガラスフィルターろ別後の溶液30ccを注入後、ローターを4500rpmにて回転させ、回転異常のないことを確認後、ローター中を真空にし、30000rpmに回転数を上げ、この回転数にて粒子の遠心分離を行なう。
分離の完了はほぼ40分後であるが、この確認は必要あれば分離後の液の375mμにおける光線透過率が分離前のそれに比し、高い値の一定値になることで行なう。分離後、上澄液を傾斜法で除去し分離粒子を得る。
分離粒子には分離が不十分なことに起因するポリエステル分の混入があり得るので、採取した該粒子に常温のo−クロロフェノールを加え、ほぼ均一懸濁後、再び超遠心分離機処理を行なう。この操作は後述の粒子を乾燥後該粒子を走差型差動熱量分析を行なって、ポリマに相当する融解ピークが検出できなくなるまで繰返す必要がある。最後に、このようにして得た分離粒子Aを120℃、16時間真空乾燥して秤量する。
これをフィルム中の粒子含有量(質量%)とした。
(PET−A)
テレフタル酸とエチレングリコールの反応物であるエステル化反応物を予め255℃の溶融状態で貯留させ、さらにテレフタル酸とエチレングリコールとをテレフタル酸に対するエチレングリコールのモル比が1.15になるようにスラリー状にしてエステル化反応槽の温度を保ちながら定量供給し、水を留出させながらエステル化反応を行い、エステル化反応物を得た。得られたエステル化反応物を、重合反応槽に移送し、リン酸を含むエチレングリコール溶液と酢酸マグネシウム4水和物を含むエチレングリコール溶液、三酸化アンチモンを含むエチレングリコール溶液、水酸化カリウムを含むエチレングリコール溶液を別々に、得られるポリエステル樹脂に対して、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、リン元素をM/Pが2.8に、アンチモン元素として60ppmとなるように添加し、引き続いて重合反応槽内を除々に減圧にし、30分で0.13kPa以下とし、それと同時に除々に昇温して280℃とし、重合反応を実施した。その後、窒素ガスによって重縮合反応槽を常圧に戻し、口金より冷水中にストランド状に吐出し、押し出しカッターによって円柱状にペレット化し、表面結晶化装置によって予備結晶化し、液相ポリエステルを得た。ここで得られた液相ポリエステルを用いて、回転式真空乾燥装置により、0.13KPaの減圧下、215℃の温度で20時間固相重合を行い、ポリエステル樹脂(PET−A)を得た。得られたポリエステル樹脂(PET−A)の固有粘度は0.65dl/g、環状三量体含有量は0.40質量%であった。
上記のポリエステル樹脂(PET−A)の製造工程において、液相ポリエステルを得た後の固相重合を連続式真空乾燥装置を用いて行うとこと以外はPET−Aと同様にしてポリエステル樹脂(PET−B)を得た。得られたポリエステル樹脂(PET−B)の固有粘度は0.73dl/g、環状三量体含有量は、0.40質量%であった。
固相重合を実施せずに、固有粘度を変更したこと以外は、ポリエステル樹脂(PET−A)と同様の方法により、ポリエステル樹脂(PET−C)を得た。得られたポリエステル樹脂(PET−C)の固有粘度は0.70dl/g、環状三量体含有量は1.07質量%であった。
回転式真空乾燥装置により、0.13KPaの減圧下、215℃の温度で40時間固相重合を行うこと、触媒量を調整すること以外はPET−Aと同様にして、ポリエステル樹脂(PET−D)を得た。得られたポリエステル樹脂(PET−D)の固有粘度は0.8dl/g、環状三量体含有量は0.35質量%であった。
固相重合時間を26時間と変更する以外は、PET−Aと同様の方法で実施し、
ポリエステル樹脂(PET−E)を得た。得られたポリエステル樹脂(PET−E)
の固有粘度は0.70dl/g、環状三量体含有量は0.38質量%であった。
(塗剤−1)
窒素ガス雰囲気下で、ジカルボン酸成分として2,6−ナフタレンジカルボン酸40モル部、テレフタル酸50モル部、5−スルホイソフタル酸ナトリウム5モル部、グリコール成分としてエチレングリコール95モル部、ジエチレングリコール5モル部をエステル交換反応器に仕込み、これにテトラブチルチタネート(触媒)を全ジカルボン酸成分100万質量部に対して100質量部添加して、160〜240℃で5時間エステル化反応を行った後、溜出液を取り除いた。その後、トリメリット酸5モル部と、テトラブチルチタネートを更に全ジカルボン酸100万質量部に対して100質量部添加して、240℃で、反応物が透明になるまで溜出液を除いたのち、220〜280℃の減圧下において、重縮合反応を行い、ポリエステル(A)を得た。その後、ポリエステル(A)を100質量部、メラミン系架橋剤(三和ケミカル社(株)製“ニカラック”(登録商標)MW12LF:有効成分70質量%、イソプロピルアルコール17質量%含有)を50質量部(有効成分換算)、コロイダルシリカ(粒径140nm)を1.5質量部混合してなる有効成分を5.0質量部、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテルを3.0質量部、水を92.0質量部混合して、塗液−1を得た。
窒素ガス雰囲気下で、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸85モル部、5−スルホイソフタル酸ナトリウム5モル部、グリコール成分としてエチレングリコール100モル部をエステル交換反応器に仕込み、これにテトラブチルチタネート(触媒)を全ジカルボン酸成分100万質量部に対して100質量部添加して、160〜240℃で5時間エステル化反応を行った後、溜出液を取り除いた。その後、1,3,5−トリメリット酸10モル部と、テトラブチルチタネートを更に全ジカルボン酸100万質量部に対して100質量部添加して、240℃で、反応物が透明になるまで溜出液を除いたのち、220〜280℃の減圧下において、重縮合反応を行い、ポリエステル(B)を得た。その後、ポリエステル(A)をポリエステル(B)に変更したこと以外は、塗液−1と同様の方法により、塗液−2を得た。
有効成分を、ポリエステル(A)を100質量部、メラミン系架橋剤(三和ケミカル社(株)製“ニカラック”(登録商標)MW12LF:有効成分70質量%、イソプロピルアルコール17質量%含有)を40質量部(有効成分換算)、カルボジイミド系架橋剤(日清紡ケミカル(株)製“カルボジライト”(登録商標)V−04:有効成分40質量%)を10質量部(有効成分換算)、コロイダルシリカ(粒径140nm)を1.5質量部混合してなることに変更したこと以外は、塗液−1と同様の方法により、塗液−4を得た。
有効成分を、ポリエステル(A)を100質量部、メラミン系架橋剤(三和ケミカル社(株)製“ニカラック”(登録商標)MW12LF:有効成分70質量%、イソプロピルアルコール17質量%含有)を40質量部(有効成分換算)、オキサゾリン系架橋剤(日本触媒(株)製“エポクロス”(登録商標)WS500:有効成分40質量%、1−メトキシ−2−プロパノール38質量%含有)を10質量部(有効成分換算)、コロイダルシリカ(粒径140nm)を1.5質量部混合してなることに変更したこと以外は、塗液−1と同様の方法により、塗液−4を得た。
(実施例1)
PET−Aを真空中160℃で4時間乾燥した後、押出機に供給し285℃で溶融押出を行った。ステンレス鋼繊維を焼結圧縮した平均目開き5μmのフィルターで、次いで平均目開き14μmのステンレス鋼粉体を焼結したフィルターで濾過した後、T字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度20℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。なお、この時キャスティングドラムの反対面から温度10℃の冷風を長手方向に8段設置した間隙2mmのスリットノズルから風速20m/sでフィルムに吹き付け、両面から冷却を実施した。
この未延伸フィルムを予熱ロールにて70℃に予熱後、上下方向からラジエーションヒーターを用いて90℃まで加熱しつつロール間の周速差を利用して長手方向に3.1倍延伸し、引き続き冷却ロールにて25℃まで冷却し、一軸配向(一軸延伸)フィルムとした。
ここで得られたポリエステルフィルムは、透明性、耐熱変形性、に優れ、導電性フィルム用表面保護フィルム用途および透明導電基材フィルム用途として好適に使用できるものであった。
一軸延伸フィルムを得た後、フィルムの両面に空気中でコロナ放電処理を施し、フィルムの表面張力を55mN/mとし、表1に記載する塗液を上記一軸延伸フィルムの両面にバーコーターを用いて塗布した。なお、メタリングワイヤーバーは直径13mm、ワイヤー径0.1mm(#4)のものを用いた。
PET−Aに粒子を0.01質量%添加することと、表1記載の構成に変更したこと以外は、実施例2と同様の方法により、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの評価結果を表1に示す。
PET−Bの原料を用いることと、表1に記載の塗剤を用いること以外は実施例3と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの評価結果を表1に示す。実施例8のポリエステルフィルムは冷結晶化温度(Tcc)が実施例3と比べて7℃低いため透明性と特に耐熱変形性に優れ、導電性フィルム用表面保護フィルム用途および透明導電基材フィルム用途として特に好適に使用できるものであった。
PET−Eの原料を用いること以外は実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの評価結果を表1に示す。実施例9のポリエステルフィルムは冷結晶化温度(Tcc)が実施例1と比べて5℃低いが、透明性と特に耐熱変形性に優れ、導電性フィルム用表面保護フィルム用途および透明導電基材フィルム用途として特に好適に使用できるものであった。
PET−Cの原料を用いることと、表1に記載の塗剤を用いること以外は実施例2と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの評価結果を表1に示す。比較例1のポリエステルフィルムは環状三量体の含有量が、1.0質量%を超えたために加熱後のヘイズが上昇し、透明性が悪化し、また、冷結晶化温度が165℃と高いため、耐熱変形性が悪化した。
PET−Aに粒子を1.5質量%添加することと以外は、実施例1と同様の方法により、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの評価結果を表1に示す。比較例2のフィルムは粒子を多く添加したために、初期のフィルムのヘイズ値が高く、フィルムの冷結晶化温度(Tcc)が低下し、ΔHzが高く加熱後のフィルムのヘイズが悪化した。
PET−Cの原料を用いること以外は、実施例4と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの評価結果を表1に示す。比較例3のポリエステルフィルムは環状三量体の含有量が、1.0質量%を超えたために加熱後のヘイズが上昇し、透明性が悪化し、また、冷結晶化温度が165℃と高いため、耐熱変形性が悪化した。
PET−Cに粒子を0.02質量%添加することと、表1記載の構成に変更したこと以外は、実施例7と同様の方法により、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの評価結果を表1に示す。
PET−Dの原料を用いること以外は、実施例1と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの評価結果を表1に示す。比較例5のポリエステルフィルムは、冷結晶化温度が149℃と低く、耐熱変形性には優れるが、ΔHzは上昇した。
PET−Eの原料を用いること以外は比較例4と同様の方法により、ポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの評価結果を表1に示す。
Claims (6)
- ポリエステル樹脂を主成分とするポリエステルフィルムであって、該ポリエステルフィルムの冷結晶化温度(Tcc)が150℃以上165℃未満であり、該ポリエステルフィルムの環状三量体の含有量が0.01質量%以上1.00質量%以下であるポリエステルフィルム。
- 前記ポリエステルフィルムのヘイズと前記ポリエステルフィルムを170℃3時間加熱した後のフィルムのヘイズの差ΔHzが0.5%未満である請求項1に記載のポリエステルフィルム。
- 前記ポリエステルフィルムを170℃3時間加熱した後のフィルムのヘイズが1.5%以下である請求項1または2に記載のポリエステルフィルム。
- 前記ポリエステルフィルムのヘイズが1.5%以下である請求項1〜3のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
- 前記ポリエステルフィルムの総厚みが16μm以上300μm以下である請求項1〜4のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
- 光学用途に使用される請求項1〜5のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017021841 | 2017-02-09 | ||
JP2017021841 | 2017-02-09 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018127605A true JP2018127605A (ja) | 2018-08-16 |
JP7187774B2 JP7187774B2 (ja) | 2022-12-13 |
Family
ID=63172156
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018001638A Active JP7187774B2 (ja) | 2017-02-09 | 2018-01-10 | ポリエステルフィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7187774B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020055150A (ja) * | 2018-09-28 | 2020-04-09 | 大日本印刷株式会社 | 加飾シート及び樹脂成形品の製造方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20020037379A1 (en) * | 1998-04-09 | 2002-03-28 | Kuraray Co., Ltd. | Coinjection stretch blow molded container |
JP2004124068A (ja) * | 2002-08-05 | 2004-04-22 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリエステル樹脂の製造方法、及びそれにより得られるポリエステル樹脂、並びにそれを用いたボトル |
WO2006059605A1 (ja) * | 2004-11-30 | 2006-06-08 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | ポリエステル樹脂、その成形体及びそれらの製造方法 |
JP2006199974A (ja) * | 2000-05-01 | 2006-08-03 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリエステル樹脂 |
JP2006241349A (ja) * | 2005-03-04 | 2006-09-14 | Toyobo Co Ltd | 成型用ポリエステルフィルム |
JP2007002180A (ja) * | 2005-06-27 | 2007-01-11 | Mitsui Chemicals Inc | 改質ポリエステルおよびその製造方法 |
JP2009155518A (ja) * | 2007-12-27 | 2009-07-16 | Mitsui Chemicals Inc | 共重合ポリエステルの製造方法 |
JP2011252129A (ja) * | 2010-06-04 | 2011-12-15 | Toyobo Co Ltd | 硬化性樹脂積層用二軸延伸ポリエステルフィルム |
JP2016117178A (ja) * | 2014-12-19 | 2016-06-30 | 東レ株式会社 | 二軸延伸ポリエステルフィルム |
-
2018
- 2018-01-10 JP JP2018001638A patent/JP7187774B2/ja active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20020037379A1 (en) * | 1998-04-09 | 2002-03-28 | Kuraray Co., Ltd. | Coinjection stretch blow molded container |
JP2006199974A (ja) * | 2000-05-01 | 2006-08-03 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリエステル樹脂 |
JP2004124068A (ja) * | 2002-08-05 | 2004-04-22 | Mitsubishi Chemicals Corp | ポリエステル樹脂の製造方法、及びそれにより得られるポリエステル樹脂、並びにそれを用いたボトル |
WO2006059605A1 (ja) * | 2004-11-30 | 2006-06-08 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | ポリエステル樹脂、その成形体及びそれらの製造方法 |
JP2006241349A (ja) * | 2005-03-04 | 2006-09-14 | Toyobo Co Ltd | 成型用ポリエステルフィルム |
JP2007002180A (ja) * | 2005-06-27 | 2007-01-11 | Mitsui Chemicals Inc | 改質ポリエステルおよびその製造方法 |
JP2009155518A (ja) * | 2007-12-27 | 2009-07-16 | Mitsui Chemicals Inc | 共重合ポリエステルの製造方法 |
JP2011252129A (ja) * | 2010-06-04 | 2011-12-15 | Toyobo Co Ltd | 硬化性樹脂積層用二軸延伸ポリエステルフィルム |
JP2016117178A (ja) * | 2014-12-19 | 2016-06-30 | 東レ株式会社 | 二軸延伸ポリエステルフィルム |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020055150A (ja) * | 2018-09-28 | 2020-04-09 | 大日本印刷株式会社 | 加飾シート及び樹脂成形品の製造方法 |
JP7354533B2 (ja) | 2018-09-28 | 2023-10-03 | 大日本印刷株式会社 | 加飾シート及び樹脂成形品の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7187774B2 (ja) | 2022-12-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5385846B2 (ja) | 積層ポリエステルフィルム | |
JP5131617B2 (ja) | 太陽電池基板用ポリエステルフィルム | |
JP7187774B2 (ja) | ポリエステルフィルム | |
JP2016117178A (ja) | 二軸延伸ポリエステルフィルム | |
JP5477114B2 (ja) | 蒸着用二軸配向ポリエステルフィルムおよびガスバリアフィルム | |
JP6155728B2 (ja) | 合わせガラス用ポリエステルフィルム | |
JP2019094475A (ja) | ポリエステルフィルム | |
JP7188086B2 (ja) | 二軸配向積層フィルム | |
JP4583105B2 (ja) | 共押出し積層ポリエテルフィルム | |
JP6821969B2 (ja) | ポリエステルフィルム | |
KR101686393B1 (ko) | 도포 필름 | |
JP7130951B2 (ja) | ポリエステルフィルム | |
JP6938927B2 (ja) | 透明導電性基板用二軸配向ポリエステルフィルムおよびその製造方法 | |
JP5607520B2 (ja) | 光学用ポリエステルフィルム | |
JP6299491B2 (ja) | 導電性フィルム用離型フィルム基材 | |
JP7338359B2 (ja) | 光学用ポリエステルフィルムロール | |
JP5425287B2 (ja) | 塗布フィルム | |
JP5822743B2 (ja) | 積層ポリエステルフィルム | |
JP2015217582A (ja) | 塗布層付積層フィルム | |
JP6379674B2 (ja) | 積層体 | |
JP2022114516A (ja) | 包装用ポリエステルフィルム | |
JP2023117374A (ja) | 離型用ポリエステルフィルム、積層グリーンシートの製造方法、偏光膜の製造方法、離型フィルム、および積層体 | |
JP2011016899A (ja) | 耐熱テープ用ポリエステルフィルム | |
JP2011177894A (ja) | 熱硬化型拡散シート用二軸延伸ポリエステルフィルム | |
JP2013202986A (ja) | 塗布フィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20201224 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211221 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220216 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220607 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220729 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20221101 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20221114 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 7187774 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
R157 | Certificate of patent or utility model (correction) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R157 |