JP2018123293A

JP2018123293A - Aqueous inkjet ink, inkjet recording method, and inkjet recording device

Info

Publication number: JP2018123293A
Application number: JP2017130380A
Authority: JP
Inventors: 新二田渕; Shinji Tabuchi; 葵田中; Aoi Tanaka
Original assignee: Roland DG Corp
Current assignee: Roland DG Corp
Priority date: 2016-12-20
Filing date: 2017-07-03
Publication date: 2018-08-09

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide aqueous inkjet ink capable of forming an image which is excellent in storage stability, and has few blotting and is excellent in fixability with high optical density even when used for printing on a PVC base material.SOLUTION: Aqueous inkjet ink contains water, a colorant material, a water-soluble organic solvent component, a surface active agent and resin fine particles, where the organic solvent component contains first monool being RO(CHCHO)OH, where Ris alkyl having 1 to 4 carbon atoms, and m is 2 or 3, second monool being RO(CHO)OH, where Ris alkyl having 1 to 4 carbon atoms, and n is 2 or 3, and third monool being 3-methoxy-1-butanol and/or 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, each content of the third monool, the first monool and the second monool is 8 mass% or more and 27 mass% or less, 0.5 mass% or more and 9 mass% or less and 0.5 mass% or more and 9 mass% or less, and a content of the organic solvent component is 15 mass% or more and 42 mass% or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、水性インクジェットインクに関する。本発明はまた、インクジェット記録方法、およびインクジェット記録装置に関する。 The present invention relates to an aqueous inkjet ink. The present invention also relates to an ink jet recording method and an ink jet recording apparatus.

インクジェット記録方式を採用したインクジェットプリンタは、操作が容易で騒音が小さく、カラー印刷が容易である等の利点があることから、家庭およびオフィスでの出力機器として広く普及している。近年では、インクジェットプリンタは、例えばディスプレイ、ポスター、掲示板等の産業用途にも利用されている。 Ink jet printers employing the ink jet recording method are widely used as output devices in homes and offices because they have advantages such as easy operation, low noise, and easy color printing. In recent years, inkjet printers are also used in industrial applications such as displays, posters, and bulletin boards.

インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴をメディアに直接吐出し、付着させて文字や画像を得る記録方式である。産業用途においては、メディアとして、非吸収性基材が用いられることが多い。代表的な非吸収性基材の一つとして、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）基材が挙げられる。 The ink jet recording method is a recording method in which characters and images are obtained by ejecting ink droplets directly from a very fine nozzle and attaching them to a medium. In industrial applications, non-absorbent substrates are often used as media. One typical non-absorbent substrate is a polyvinyl chloride (PVC) substrate.

ＰＶＣ基材への印刷（画像形成）には、グリコールエーテル系溶剤と樹脂溶解溶剤（例、ラクトン類等）とを含むエコソルベント系インクジェットインクが適している。エコソルベント系インクジェットインクは、ＰＶＣ基材表面を溶解し、顔料および定着樹脂がＰＶＣ基材表面をコートすることにより画像を形成する。そのため、エコソルベント系インクジェットインクによれば、滲みが少ないなど良好な画像品質を得ることができ、定着性も高い。 For the printing (image formation) on the PVC substrate, an eco-solvent ink-jet ink containing a glycol ether solvent and a resin dissolving solvent (eg, lactones) is suitable. The eco-solvent ink jet ink dissolves the surface of the PVC substrate, and the pigment and the fixing resin coat the surface of the PVC substrate to form an image. Therefore, according to the ecosolvent inkjet ink, good image quality such as less bleeding can be obtained, and the fixing property is also high.

しかしながら、エコソルベント系インクジェットインクは、揮発した溶剤の環境および人体への悪影響が懸念されている。そのため、ＰＶＣ基材への印刷に適した水性インクジェットインクが望まれており、その開発が進められている。このような水性インクジェットインクは、典型的には、水、水溶性有機溶剤、色材、および定着成分として樹脂微粒子を含有する（例えば、特許文献１参照）。 However, the eco solvent ink-jet ink is concerned about the adverse effects of the volatilized solvent on the environment and the human body. Therefore, a water-based inkjet ink suitable for printing on a PVC base material is desired, and development thereof is in progress. Such an aqueous inkjet ink typically contains water, a water-soluble organic solvent, a coloring material, and resin fine particles as a fixing component (see, for example, Patent Document 1).

特開２０１５−１９３７８８号公報JP-A-2015-193788

上記の樹脂微粒子を含有する水性インクジェットインクは、オフセットコート紙などに対しては鮮明な画像を形成することできるが、ＰＶＣ基材に対しては鮮明な画像が得られ難い。すなわち、上記の水性インクジェットインクをＰＶＣ基材への画像形成に用いた際には、画像が滲み易いという問題がある。また、特に低解像度の画像形成においては、光学濃度が低いという問題がある。加えて、上記の水性インクジェットインクは、エコソルベント系インクジェットインクのようにＰＶＣ基材を溶解するものではないため、高い画像の定着性が得られないという問題もある。さらに、上記の水性インクジェットインクは、高い保存安定性が求められている。 The water-based inkjet ink containing the resin fine particles can form a clear image on an offset coated paper or the like, but it is difficult to obtain a clear image on a PVC substrate. That is, when the water-based inkjet ink described above is used for image formation on a PVC substrate, there is a problem that the image tends to blur. In particular, in low-resolution image formation, there is a problem that the optical density is low. In addition, the water-based ink-jet ink does not dissolve the PVC substrate like the eco solvent-based ink-jet ink, so that there is a problem that high image fixability cannot be obtained. Furthermore, the above aqueous inkjet ink is required to have high storage stability.

本発明はかかる点に鑑みてなされたものであり、その目的は、保存安定性に優れ、ＰＶＣ基材への印刷に用いた場合に、滲みが少なく、高い光学濃度で定着性に優れる画像を形成可能な水性インクジェットインクを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above points, and its purpose is to provide an image having excellent storage stability, less bleeding, and excellent fixability at a high optical density when used for printing on a PVC substrate. It is an object to provide a water-based inkjet ink that can be formed.

本発明の水性インクジェットインクは、少なくとも水（Ａ）、色材（Ｂ）、水溶性有機溶剤成分（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）、および樹脂微粒子（Ｅ）を含有する。前記水溶性有機溶剤成分（Ｃ）は、Ｒ^１Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍＯＨ（式中、Ｒ^１は炭素数１〜４の直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、ｍは２または３の整数を表す）で表される第１のモノオール系溶媒と、Ｒ^２Ｏ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｎＯＨ（式中、Ｒ^２は炭素数１〜４の直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、ｎは２または３の整数を表す）で表される第２のモノオール系溶媒と、３−メトキシ−１−ブタノールおよび３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールからなる群より選ばれる少なくとも１種である第３のモノオール系溶媒とを含有する。前記第３のモノオール系溶媒のインク中の含有量は、８質量％以上２７質量％以下である。前記第１のモノオール系溶媒のインク中の含有量は、０．５質量％以上９質量％以下である。前記第２のモノオール系溶媒のインク中の含有量は、０．５質量％以上９質量％以下である。前記水溶性有機溶剤成分（Ｃ）のインク中の含有量は、１５質量％以上４２質量％以下である。 The aqueous inkjet ink of the present invention contains at least water (A), a coloring material (B), a water-soluble organic solvent component (C), a surfactant (D), and resin fine particles (E). The water-soluble organic solvent component (C) is R ¹ O (CH ₂ CH ₂ O) _m OH (wherein R ¹ represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, m is A first monool-based solvent represented by an integer of 2 or 3, and R ² O (C ₃ H ₆ O) _n OH (wherein R ² is a straight chain having 1 to 4 carbon atoms, or A branched monoalkyl group, n represents an integer of 2 or 3, and 3-methoxy-1-butanol and 3-methoxy-3-methyl-1-butanol And at least one third monool solvent selected from the group consisting of: The content of the third monool solvent in the ink is 8 mass% or more and 27 mass% or less. The content of the first monool solvent in the ink is 0.5% by mass or more and 9% by mass or less. The content of the second monool solvent in the ink is 0.5 mass% or more and 9 mass% or less. The content of the water-soluble organic solvent component (C) in the ink is 15% by mass or more and 42% by mass or less.

本発明のインクジェット記録方法は、上述の水性インクジェットインクを、非吸収性基材を有するメディアに吐出する工程、および前記メディアに吐出された水性インクジェットインクを乾燥して、インク塗膜を形成する工程を含む。 The inkjet recording method of the present invention includes a step of discharging the aqueous inkjet ink described above onto a medium having a non-absorbent substrate, and a step of drying the aqueous inkjet ink discharged onto the medium to form an ink coating film. including.

本発明のインクジェット記録装置は、非吸収性基材を有するメディアを搬送する搬送部と、前記搬送したメディアを加熱する加熱部と、前記加熱されたメディアにインクジェットインクを吐出する吐出部と、前記インクジェットインクを収容し、前記吐出部にインクジェットインクを供給するインク収容部と、を備える。当該インクジェットインクは、上述の水性インクジェットインクである。 The ink jet recording apparatus of the present invention includes a transport unit that transports a medium having a non-absorbent substrate, a heating unit that heats the transported medium, a discharge unit that ejects ink jet ink onto the heated medium, An ink storage unit that stores the inkjet ink and supplies the inkjet ink to the discharge unit. The inkjet ink is the above-described aqueous inkjet ink.

本発明によれば、保存安定性に優れ、ＰＶＣ基材への印刷に用いた場合に、滲みが少なく、高い光学濃度で定着性に優れる画像を形成可能な水性インクジェットインクが提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the water-based inkjet ink which can form the image which is excellent in storage stability, can be formed for printing on a PVC base material with little bleeding, and is excellent in fixability with high optical density is provided.

本発明のインクジェット記録装置の一実施形態の概念図である。1 is a conceptual diagram of an embodiment of an inkjet recording apparatus of the present invention.

本発明の水性インクジェットインクは、少なくとも水（Ａ）、色材（Ｂ）、水溶性有機溶剤成分（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）、および樹脂微粒子（Ｅ）を含有する。ここで、水溶性有機溶剤成分（Ｃ）は、Ｒ^１Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍＯＨ（式中、Ｒ^１は炭素数１〜４の直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、ｍは２または３の整数を表す）で表される第１のモノオール系溶媒（以下、「モノオール系溶媒（１）」ともいう）と、Ｒ^２Ｏ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｎＯＨ（式中、Ｒ^２は炭素数１〜４の直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、ｎは２または３の整数を表す）で表される第２のモノオール系溶媒（以下、「モノオール系溶媒（２）」ともいう）と、３−メトキシ−１−ブタノールおよび３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールからなる群より選ばれる少なくとも１種である第３のモノオール系溶媒（以下、「モノオール系溶媒（３）」ともいう）とを含有する。モノオール系溶媒（３）のインク中の含有量は、８質量％以上２７質量％以下である。モノオール系溶媒（１）のインク中の含有量は、０．５質量％以上９質量％以下である。モノオール系溶媒（２）のインク中の含有量は、０．５質量％以上９質量％以下である。水溶性有機溶剤成分（Ｃ）のインク中の含有量は、１５質量％以上４２質量％以下である。 The aqueous inkjet ink of the present invention contains at least water (A), a coloring material (B), a water-soluble organic solvent component (C), a surfactant (D), and resin fine particles (E). Here, the water-soluble organic solvent component (C) is R ¹ O (CH ₂ CH ₂ O) _m OH (wherein R ¹ represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, m represents an integer of 2 or 3, a first monool solvent (hereinafter also referred to as “monool solvent (1)”), and R ² O (C ₃ H ₆ O) _n OH. (Wherein R ² represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and n represents an integer of 2 or 3) (hereinafter, “ A monool solvent (2) ”) and a third monool solvent that is at least one selected from the group consisting of 3-methoxy-1-butanol and 3-methoxy-3-methyl-1-butanol (Hereinafter also referred to as “monool solvent (3)”). The content of the monool solvent (3) in the ink is 8% by mass or more and 27% by mass or less. The content of the monool solvent (1) in the ink is 0.5% by mass or more and 9% by mass or less. The content of the monool solvent (2) in the ink is 0.5% by mass or more and 9% by mass or less. The content of the water-soluble organic solvent component (C) in the ink is 15% by mass or more and 42% by mass or less.

〔水（Ａ）〕
本発明の水性インクジェットインクは、水（Ａ）を含有する。水（Ａ）を含有することにより、本発明の水性インクジェットインクは、環境負荷が小さいという利点を有する。本発明に使用される水（Ａ）には特に制限はないが、不純物の混入を防止する観点から、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水、または超純水が好ましく、イオン交換水がより好ましい。 [Water (A)]
The water-based inkjet ink of the present invention contains water (A). By containing water (A), the water-based inkjet ink of the present invention has an advantage that the environmental load is small. The water (A) used in the present invention is not particularly limited, but ion-exchanged water, ultrafiltered water, reverse osmosis water, distilled water, or ultrapure water is preferable from the viewpoint of preventing impurities from being mixed. Ion exchange water is more preferable.

本発明の水性インクジェットインク中の水（Ａ）の含有量は、４０質量％以上が好ましく、４５質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましい。一方、８０質量％以下が好ましく、７５質量％以下がより好ましく、７０質量％以下がさらに好ましい。 The content of water (A) in the aqueous inkjet ink of the present invention is preferably 40% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, and further preferably 50% by mass or more. On the other hand, 80 mass% or less is preferable, 75 mass% or less is more preferable, and 70 mass% or less is further more preferable.

〔色材（Ｂ）〕
色材（Ｂ）としては、例えば、染料、顔料等が挙げられる。色材（Ｂ）は、１種単独で、または２種以上を任意の比率で組み合わせて用いることができる。 [Coloring material (B)]
Examples of the color material (B) include dyes and pigments. A color material (B) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types by arbitrary ratios.

染料としては、例えば、水性インクジェットインクに使用可能であることが知られている各種染料を使用することができ、その例としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料等が挙げられる。 As the dye, for example, various dyes that are known to be usable for water-based inkjet inks can be used. Examples thereof include direct dyes, acid dyes, food dyes, basic dyes, and reactive dyes. , Disperse dyes, vat dyes and the like.

さらに詳しくは、シアン染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ１，７，９，１５，２２，２３，２５，２７，２９，４０，４１，４３，４５，５４，５９，６０，６２，７２，７４，７８，８０，８２，８３，９０，９２，９３，１００，１０２，１０３，１０４，１１２，１１３，１１７，１２０，１２６，１２７，１２９，１３０，１３１，１３８，１４０，１４２，１４３，１５１，１５４，１５８，１６１，１６６，１６７，１６８，１７０，１７１，１８２，１８３，１８４，１８７，１９２，１９９，２０３，２０４，２０５，２２９，２３４，２３６，２４９，Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ１，２，６，１５，２２，２５，４１，７１，７６，７７，７８，８０，８６，８７，９０，９８，１０６，１０８，１２０，１２３，１５８，１６０，１６３，１６５，１６８，１９２，１９３，１９４，１９５，１９６，１９９，２００，２０１，２０２，２０３，２０７，２２５，２２６，２３６，２３７，２４６，２４８，２４９，Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ１，２，３，４，５，７，８，９，１３，１４，１５，１７，１８，１９，２０，２１，２５，２６，２７，２８，２９，３１，３２，３３，３４，３７，３８，３９，４０，４１，４３，４４，４６，Ｃ．Ｉ．ＦｏｏｄＢｌｕｅ１，２，Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ９，２５，２８，２９，４４等が挙げられる。 More specifically, examples of the cyan dye include C.I. I. Acid Blue 1,7,9,15,22,23,25,27,29,40,41,43,45,54,59,60,62,72,74,78,80,82,83,90, 92, 93, 100, 102, 103, 104, 112, 113, 117, 120, 126, 127, 129, 130, 131, 138, 140, 142, 143, 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 182, 183, 184, 187, 192, 199, 203, 204, 205, 229, 234, 236, 249, C.I. I. Direct Blue 1, 2, 6, 15, 22, 25, 41, 71, 76, 77, 78, 80, 86, 87, 90, 98, 106, 108, 120, 123, 158, 160, 163, 165 168, 192, 193, 194, 195, 196, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 225, 226, 236, 237, 246, 248, 249, C.I. I. Reactive Blue 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 9, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 20, 21, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 37, 38, 39, 40, 41, 43, 44, 46, C.I. I. Food Blue 1, 2, C.I. I. Basic Blue 9, 25, 28, 29, 44 etc. are mentioned.

マゼンタ染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ１，６，８，９，１３，１４，１８，２６，２７，３２，３５，３７，４２，５１，５２，５７，７５，７７，８０，８２，８５，８７，８８，８９，９２，９４，９７，１０６，１１１，１１４，１１５，１１７，１１８，１１９，１２９，１３０，１３１，１３３，１３４，１３８，１４３，１４５，１５４，１５５，１５８，１６８，１８０，１８３，１８４，１８６，１９４，１９８，２０９，２１１，２１５，２１９，２４９，２５２，２５４，２６２，２６５，２７４，２８２，２８９，３０３，３１７，３２０，３２１，３２２，Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ１，２，４，９，１１，１３，１７，２０，２３，２４，２８，３１，３３，３７，３９，４４，４６，６２，６３，７５，７９，８０，８１，８３，８４，８９，９５，９９，１１３，１９７，２０１，２１８，２２０，２２４，２２５，２２６，２２７，２２８，２２９，２３０，２３１，Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ１，２，３，４，５，６，７，８，１１，１２，１３，１５，１６，１７，１９，２０，２１，２２，２３，２４，２８，２９，３１，３２，３３，３４，３５，３６，３７，３８，３９，４０，４１，４２，４３，４５，４６，４９，５０，５８，５９，６３，６４，Ｃ．Ｉ．ＦｏｏｄＲｅｄ７，９，１４等が挙げられる。 Examples of the magenta dye include C.I. I. Acid Red 1,6,8,9,13,14,18,26,27,32,35,37,42,51,52,57,75,77,80,82,85,87,88,89, 92, 94, 97, 106, 111, 114, 115, 117, 118, 119, 129, 130, 131, 133, 134, 138, 143, 145, 154, 155, 158, 168, 180, 183, 184 186, 194, 198, 209, 211, 215, 219, 249, 252, 254, 262, 265, 274, 282, 289, 303, 317, 320, 321, 322, C.I. I. Direct Red 1, 2, 4, 9, 11, 13, 17, 20, 23, 24, 28, 31, 33, 37, 39, 44, 46, 62, 63, 75, 79, 80, 81, 83, 84, 89, 95, 99, 113, 197, 201, 218, 220, 224, 225, 226, 227, 228, 229, 230, 231, C.I. I. Reactive Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 11, 12, 13, 15, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 28, 29, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 45, 46, 49, 50, 58, 59, 63, 64, C.I. I. Food Red 7, 9, 14 etc. are mentioned.

イエロー染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＹｅｌｌｏｗ１，３，１１，１７，１９，２３，２５，２９，３６，３８，４０，４２，４４，４９，５９，６１，７０，７２，７５，７６，７８，７９，９８，９９，１１０，１１１，１２７，１３１，１３５，１４２，１６２，１６４，１６５，Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ１，８，１１，１２，２４，２６，２７，３３，３９，４４，５０，５８，８５，８６，８７，８８，８９，９８，１１０，１３２，１４２，１４４，ＲｅａｃｔｉｖｅＹｅｌｌｏｗ１，２，３，４，６，７，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，２２，２３，２４，２５，２６，２７，３７，４２，Ｃ．Ｉ．ＦｏｏｄＹｅｌｌｏｗ３，４等が挙げられる。 Examples of yellow dyes include C.I. I. Acid Yellow 1,3,11,17,19,23,25,29,36,38,40,42,44,49,59,61,70,72,75,76,78,79,98,99, 110, 111, 127, 131, 135, 142, 162, 164, 165, C.I. I. Direct Yellow 1,8,11,12,24,26,27,33,39,44,50,58,85,86,87,88,89,98,110,132,142,144, Reactive Yellow 1, 2, 3, 4, 6, 7, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 37, 42, C.I. I. Food Yellow 3, 4 etc. are mentioned.

ブラック染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ１，７，１９，３２，５１，７１，１０８，１４６，１５４，１６６等が挙げられる。 Examples of the black dye include C.I. I. Direct Black 1, 7, 19, 32, 51, 71, 108, 146, 154, 166 and the like.

シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック以外の染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＧｒｅｅｎ７，１２，２５，２７，３５，３６，４０，４３，４４，６５，７９，Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＧｒｅｅｎ１，６，８，２６，２８，３０，３１，３７，５９，６３，６４，Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＧｒｅｅｎ６，７，Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＶｉｏｌｅｔ２，４８，６３，９０，Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＶｉｏｌｅｔ１，５，９，１０等が挙げられる。 Examples of dyes other than cyan, magenta, yellow, and black include C.I. I. Acid Green 7, 12, 25, 27, 35, 36, 40, 43, 44, 65, 79, C.I. I. Direct Green 1, 6, 8, 26, 28, 30, 31, 37, 59, 63, 64, C.I. I. Reactive Green 6, 7, C.I. I. Direct Violet 2, 48, 63, 90, C.I. I. Reactive Violet 1, 5, 9, 10 etc. are mentioned.

顔料としては、無機顔料と有機顔料の何れも使用することができる。 As the pigment, either an inorganic pigment or an organic pigment can be used.

有機顔料の例としては、アゾ顔料（例、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料など）、多環式顔料（例、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等が挙げられる。 Examples of organic pigments include azo pigments (eg, azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments), polycyclic pigments (eg, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments). , Dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinofullerone pigments, etc.), dye chelates (eg basic dye chelates, acid dye chelates, etc.), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, etc. .

無機顔料の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、ホワイトカーボン、アルミナホワイト、カオリンクレー、タルク、ベントナイト、黒色酸化鉄、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、モリブデートオレンジ、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、ビクトリアグリーン、群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、コバルトシリカブルー、コバルト亜鉛シリカブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等が挙げられる。 Examples of inorganic pigments include titanium oxide, zinc white, zinc sulfide, white lead, calcium carbonate, precipitated barium sulfate, white carbon, alumina white, kaolin clay, talc, bentonite, black iron oxide, cadmium red, red rose, molybdenum Red, molybdate orange, chrome vermilion, yellow lead, cadmium yellow, yellow iron oxide, titanium yellow, chromium oxide, viridian, titanium cobalt green, cobalt green, cobalt chrome green, Victoria green, ultramarine, bituminous, cobalt blue, cerulean Examples include blue, cobalt silica blue, cobalt zinc silica blue, manganese violet, and cobalt violet.

より具体的には、ブラック系顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類；銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）等の金属類；酸化チタン等の金属酸化物類；アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。 More specifically, examples of the black pigment include carbon blacks (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black and channel black; copper, iron (CI pigment black) 11) and the like; metal oxides such as titanium oxide; and organic pigments such as aniline black (CI pigment black 1).

シアン系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，２，３，１５：１，１５：３，１５：４，１５：６，１６，２１，２２，６０，６４等が挙げられる。 Examples of cyan pigments include C.I. I. Pigment blue 1,2,3,15: 1, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 21, 22, 60, 64, and the like.

マゼンタ系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５，７，９，１２，３１，４８，４９，５２，５３，５７，９７，１１２，１２０，１２２，１４６，１４７，１４９，１５０，１６８，１７０，１７７，１７８，１７９，１８４，１８８，２０２，２０６，２０７，２０９，２３８，２４２，２５４，２５５，２６４，２６９，２８２；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９，２３，２９，３０，３２，３６，３７，３８，４０，５０等が挙げられる。 Examples of magenta pigments include C.I. I. Pigment Red 5, 7, 9, 12, 31, 48, 49, 52, 53, 57, 97, 112, 120, 122, 146, 147, 149, 150, 168, 170, 177, 178, 179, 184 188, 202, 206, 207, 209, 238, 242, 254, 255, 264, 269, 282; I. Pigment violet 19, 23, 29, 30, 32, 36, 37, 38, 40, 50 and the like.

イエロー系顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，１２，１３，１４，１６，１７，２０，２４，７４，８３，８６，９３，９４，９５，１０９，１１０，１１７，１２０，１２５，１２８，１２９，１３７，１３８，１３９，１４７，１４８，１５０，１５１，１５４，１５５，１６６，１６８，１８０，１８５，２１３等が挙げられる。 Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 20, 24, 74, 83, 86, 93, 94, 95, 109, 110, 117, 120, 125, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 154, 155, 166, 168, 180, 185, 213 and the like.

その他の色の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７，１０，３６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン３，５，２５，２６；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６２，６３，６４，７１等が挙げられる。 Examples of other color pigments include C.I. I. Pigment Green 7, 10, 36; I. Pigment brown 3, 5, 25, 26; C.I. I. Pigment orange 2, 5, 7, 13, 14, 15, 16, 24, 34, 36, 38, 40, 43, 62, 63, 64, 71 and the like.

これらのうち、高い光学濃度な画像を形成可能であるという本発明の効果が特に高いことから、ブラック系顔料が好ましく、カーボンブラック類がより好ましい。 Among these, black pigments are preferable and carbon blacks are more preferable because the effect of the present invention that an image having a high optical density can be formed is particularly high.

また、表面に、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、ヒドロキシル基等の親水性基を有する顔料（いわゆる「自己分散顔料」）を使用することができる。カーボンブラック系自己分散顔料としては、例えば、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００、３００、３５２Ｋ、４００（以上、キャボット社製）等が挙げられる。シアン系自己分散顔料としては、例えば、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２５０Ｃ、４５０Ｃ、５５４Ｂ（以上、キャボット社製）等が挙げられる。マゼンタ系自己分散顔料としては、例えば、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２６０Ｍ、２６５Ｍ、４６５Ｍ（以上、キャボット社製）等が挙げられる。イエロー系自己分散顔料としては、例えば、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２７０Ｙ、４７０Ｙ、７４０Ｙ（以上、キャボット社製）等が挙げられる。分散剤を用いることなく水（Ａ）に分散可能であることから、色材（Ｂ）としては、自己分散顔料が好ましい。 In addition, a pigment having a hydrophilic group such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphonic acid group, or a hydroxyl group on the surface (so-called “self-dispersing pigment”) can be used. Examples of the carbon black-based self-dispersing pigment include CAB-O-JET200, 300, 352K, 400 (above, manufactured by Cabot Corporation). Examples of the cyan self-dispersing pigment include CAB-O-JET250C, 450C, 554B (manufactured by Cabot). Examples of the magenta self-dispersing pigment include CAB-O-JET260M, 265M, 465M (above, manufactured by Cabot Corporation). Examples of yellow self-dispersing pigments include CAB-O-JET270Y, 470Y, and 740Y (above, manufactured by Cabot Corporation). Since it can be dispersed in water (A) without using a dispersant, a self-dispersing pigment is preferable as the colorant (B).

本発明の水性インクジェットインク中の色材（Ｂ）の含有量は、固形分量（固形分濃度）として、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましい。一方、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１２質量％以下がさらに好ましい。 The content of the color material (B) in the aqueous inkjet ink of the present invention is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and more preferably 1% by mass or more as the solid content (solid content concentration). Is more preferable. On the other hand, 20 mass% or less is preferable, 15 mass% or less is more preferable, and 12 mass% or less is further more preferable.

〔水溶性有機溶剤成分（Ｃ）〕
本明細書において、水溶性有機溶剤成分（Ｃ）を構成する「水溶性有機溶剤」とは、水に対する２０℃における溶解度が５００ｇ／Ｌ以上である有機溶剤のことをいう。水溶性有機溶剤として好ましくは、２０℃において水に任意の割合で均一に混和する有機溶剤である。 [Water-soluble organic solvent component (C)]
In the present specification, the “water-soluble organic solvent” constituting the water-soluble organic solvent component (C) refers to an organic solvent having a solubility in water at 20 ° C. of 500 g / L or more. The water-soluble organic solvent is preferably an organic solvent that is uniformly mixed with water at 20 ° C. at an arbitrary ratio.

水溶性有機溶剤成分（Ｃ）は、少なくともＲ^１Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍＯＨ（式中、Ｒ^１は炭素数１〜４の直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、ｍは２または３の整数を表す）で表されるモノオール系溶媒（１）と、Ｒ^２Ｏ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｎＯＨ（式中、Ｒ^２は炭素数１〜４の直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、ｎは２または３の整数を表す）で表されるモノオール系溶媒（２）と、３−メトキシ−１−ブタノールおよび３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールからなる群より選ばれる少なくとも１種であるモノオール系溶媒（３）とを含有する。 The water-soluble organic solvent component (C) is at least R ¹ O (CH ₂ CH ₂ O) _m OH (wherein R ¹ represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, m is Monool solvent (1) represented by 2 or 3) and R ² O (C ₃ H ₆ O) _n OH (wherein R ² is a straight chain having 1 to 4 carbon atoms or Monool solvent (2) represented by a branched alkyl group, n represents an integer of 2 or 3, and 3-methoxy-1-butanol and 3-methoxy-3-methyl-1-butanol And a monool solvent (3) which is at least one selected from the group consisting of:

３−メトキシ−１−ブタノールおよび３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールからなる群より選ばれる少なくとも１種であるモノオール系溶媒（３）は、本発明の水性インクジェットインクの初期乾燥性を高める成分である。モノオール系溶媒（３）としては、画像滲みの発生をより抑制できることから、３−メトキシ−１−ブタノールが好ましい。本発明の水性インクジェットインク中のモノオール系溶媒（３）の含有量は、８質量％以上２７質量％以下である。含有量が８質量％未満だと、インクの初期乾燥の速度が遅くなり、これにより画像滲みの発生や、画像が不均一になることによる光学濃度の低下が起こる。よって含有量は、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは１２．５質量％以上であり、さらに好ましくは１５質量％以上である。一方、含有量が２７質量％を超えると、インクの保存安定性が低下し、また、インクの初期乾燥が早くなりすぎて、ベタ画像の埋まり具合が悪くなり、光学濃度の低下が起こる。よって含有量は、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２３質量％以下である。 The monool solvent (3), which is at least one selected from the group consisting of 3-methoxy-1-butanol and 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, has an initial drying property of the aqueous inkjet ink of the present invention. It is a component that enhances. As the monool solvent (3), 3-methoxy-1-butanol is preferable because the occurrence of image bleeding can be further suppressed. Content of the monool type | system | group solvent (3) in the water-based inkjet ink of this invention is 8 mass% or more and 27 mass% or less. When the content is less than 8% by mass, the initial drying speed of the ink is slowed down, thereby causing image blurring and a decrease in optical density due to image nonuniformity. Therefore, the content is preferably 10% by mass or more, more preferably 12.5% by mass or more, and further preferably 15% by mass or more. On the other hand, when the content exceeds 27% by mass, the storage stability of the ink is lowered, the initial drying of the ink becomes too early, the solid image is not filled, and the optical density is lowered. Therefore, the content is preferably 25% by mass or less, and more preferably 23% by mass or less.

Ｒ^１Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍＯＨ（式中、Ｒ^１は炭素数１〜４の直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、ｍは２または３の整数を表す）で表されるモノオール系溶媒（１）は、本発明の水性インクジェットインクの定着性を高める成分である。モノオール系溶媒（１）は、特にＰＶＣ基材を溶解可能であることから、ＰＶＣ基材に対する定着性を高めるために特に有効な成分である。モノオール系溶媒（１）としては、上記の式を満たすモノオール系溶媒を、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。上記の式において、Ｒ^１は、好ましくは炭素数３または４の直鎖状または分岐状のアルキル基であり、より好ましくはｎ−ブチル基である。モノオール系溶媒（１）としては、保存安定性がより高いことから、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、およびトリエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましく、トリエチレングリコールモノブチルエーテルがより好ましい。本発明の水性インクジェットインク中のモノオール系溶媒（１）の含有量は、０．５質量％以上９質量％以下である。含有量が０．５質量％未満だと、ＰＶＣ基材に対する十分な定着性が得られない。よって含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上である。一方、含有量が９質量％を超えると、インクの保存安定性が低下する。よって含有量は、好ましくは８．５質量％以下、より好ましくは８質量％以下、さらに好ましくは７．５質量％以下である。 R ¹ O (CH ₂ CH ₂ O) _m OH (wherein R ¹ represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and m represents an integer of 2 or 3). The monool-based solvent (1) is a component that improves the fixability of the aqueous inkjet ink of the present invention. The monool-based solvent (1) is a particularly effective component for improving the fixability to the PVC substrate because it can dissolve the PVC substrate. As the monool solvent (1), monool solvents satisfying the above formula can be used alone or in combination of two or more. In the above formula, R ¹ is preferably a linear or branched alkyl group having 3 or 4 carbon atoms, and more preferably an n-butyl group. As the monool solvent (1), diethylene glycol monobutyl ether and triethylene glycol monobutyl ether are preferable, and triethylene glycol monobutyl ether is more preferable because of higher storage stability. Content of the monool type | system | group solvent (1) in the water-based inkjet ink of this invention is 0.5 to 9 mass%. When the content is less than 0.5% by mass, sufficient fixability to the PVC substrate cannot be obtained. Therefore, the content is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and further preferably 3% by mass or more. On the other hand, if the content exceeds 9% by mass, the storage stability of the ink decreases. Therefore, the content is preferably 8.5% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, and further preferably 7.5% by mass or less.

Ｒ^２Ｏ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｎＯＨ（式中、Ｒ^２は炭素数１〜４の直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、ｎは２または３の整数を表す）で表されるモノオール系溶媒（２）は、本発明の水性インクジェットインクの濡れ拡がり易さを改善して、画像滲みの発生を抑制するとともに光学濃度を向上させる成分である。モノオール系溶媒（２）としては、上記の式を満たすモノオール系溶媒を、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。上記の式において、Ｒ^２は、好ましくはメチル基およびエチル基であり、より好ましくはメチル基である。モノオール系溶媒（２）としては、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルおよびトリプロピレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。なお、プロピレン基（Ｃ_３Ｈ_６）は、ｎ−プロピレン基およびイソプロピレン基のいずれであってもよく、イソプロピレン基であることが好ましい。本発明の水性インクジェットインク中のモノオール系溶媒（２）の含有量は、０．５質量％以上９質量％以下である。含有量が０．５質量％未満だと、画像滲みが発生しやすくなり、また十分な高さの光学濃度が得られない。よって含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上である。また、含有量は、一方、含有量が９質量％を超えると、画像滲みが発生する。よって含有量は、好ましくは８．５質量％以下、より好ましくは８質量％以下、さらに好ましくは７．５質量％以下である。 R ² O (C ₃ H ₆ O) _n OH (wherein R ² represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and n represents an integer of 2 or 3). The monool-based solvent (2) is a component that improves the ease of wetting and spreading of the aqueous inkjet ink of the present invention, suppresses the occurrence of image bleeding, and improves the optical density. As the monool solvent (2), monool solvents satisfying the above formula can be used alone or in combination of two or more. In the above formula, R ² is preferably a methyl group and an ethyl group, and more preferably a methyl group. As the monool solvent (2), dipropylene glycol monomethyl ether and tripropylene glycol monomethyl ether are preferable. The propylene group (C ₃ H ₆ ) may be either an n-propylene group or an isopropylene group, and is preferably an isopropylene group. Content of the monool type | system | group solvent (2) in the water-based inkjet ink of this invention is 0.5 to 9 mass%. When the content is less than 0.5% by mass, image bleeding tends to occur, and a sufficiently high optical density cannot be obtained. Therefore, the content is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and further preferably 3% by mass or more. On the other hand, if the content exceeds 9% by mass, image bleeding occurs. Therefore, the content is preferably 8.5% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, and further preferably 7.5% by mass or less.

水溶性有機溶剤成分（Ｃ）は、本発明の効果を著しく損なわない範囲内でその他の水溶性有機溶剤、すなわち、モノオール系溶媒（１）、モノオール系溶媒（２）、およびモノオール系溶媒（３）以外の水溶性有機溶剤を含有していてもよい。その他の水溶性有機溶剤としては、水性インクジェットインクの水溶性有機溶剤として公知のものを特に制限なく用いることができる。その例としては、エチレングリコール（沸点：約１９６℃）、ジエチレングリコール（沸点：約２４４℃）、トリエチレングリコール（沸点：約２８７℃）、プロピレングリコール（沸点：約１８８℃）、ジプロピレングリコール（沸点：約２３０℃）、１，３−プロパンジオール（沸点：約２１３℃）、１，２−ブタンジオール（沸点：約１９４℃）、２，３−ブタンジオール（沸点：約１８３℃）、１，３−ブタンジオール（沸点：約２０８℃）、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（沸点：約２０８℃）、２−メチル−１，３−プロパンジオール（沸点：約２１３℃）、１，２−ペンタンジオール（沸点：約２０６℃）、２，４−ペンタンジオール（沸点：約２０１℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（沸点：約１９８℃）、１，５−ペンタンジオール（沸点：約２４２℃）、１，２−ヘキサンジオール（沸点：約２２４℃）、１，６−ヘキサンジオール（沸点：約２５０℃）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（沸点：約２４３℃）等のジオール類；、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル（沸点：約１７１℃）、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル（沸点：約１５３℃）、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル（沸点：約１５０℃）、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル（沸点：約１７１℃）、１−エトキシ−２−プロパノール（沸点：約１３２℃）等のモノオール類；含窒素系水溶性有機溶媒などが挙げられる。これらは１種単独で、または２種以上を任意の比率で組み合わせて用いることができる。 The water-soluble organic solvent component (C) is within the range that does not significantly impair the effects of the present invention, that is, the mono-ol solvent (1), the mono-ol solvent (2), and the mono-ol solvent. A water-soluble organic solvent other than the solvent (3) may be contained. As other water-soluble organic solvents, those known as water-soluble organic solvents for water-based inkjet inks can be used without particular limitation. Examples include ethylene glycol (boiling point: about 196 ° C), diethylene glycol (boiling point: about 244 ° C), triethylene glycol (boiling point: about 287 ° C), propylene glycol (boiling point: about 188 ° C), dipropylene glycol (boiling point). : About 230 ° C), 1,3-propanediol (boiling point: about 213 ° C), 1,2-butanediol (boiling point: about 194 ° C), 2,3-butanediol (boiling point: about 183 ° C), 1, 3-butanediol (boiling point: about 208 ° C), 2,2-dimethyl-1,3-propanediol (boiling point: about 208 ° C), 2-methyl-1,3-propanediol (boiling point: about 213 ° C), 1,2-pentanediol (boiling point: about 206 ° C.), 2,4-pentanediol (boiling point: about 201 ° C.), 2-methyl-2,4-pentanediol (boiling point: about 98 ° C), 1,5-pentanediol (boiling point: about 242 ° C), 1,2-hexanediol (boiling point: about 224 ° C), 1,6-hexanediol (boiling point: about 250 ° C), 2-ethyl- Diols such as 1,3-hexanediol (boiling point: about 243 ° C.); propylene glycol-n-butyl ether (boiling point: about 171 ° C.), propylene glycol-t-butyl ether (boiling point: about 153 ° C.), ethylene glycol— monools such as n-propyl ether (boiling point: about 150 ° C.), ethylene glycol-n-butyl ether (boiling point: about 171 ° C.), 1-ethoxy-2-propanol (boiling point: about 132 ° C.); nitrogen-containing aqueous solution Organic solvents and the like. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types by arbitrary ratios.

本発明の水性インクジェットインクの保存安定性がより向上することから、水溶性有機溶剤成分（Ｃ）は、ジオール類（すなわち、ジオール系水溶性有機溶媒）を含有することが好ましい。ジオール類としては、ＨＯ−Ｒ^３−ＯＨ（式中、Ｒ^３は炭素数３〜６の直鎖状または分岐状のアルキレン基である）を満たすものが好ましい。ジオール類の含有量は、本発明の水性インクジェットインク中、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましい。一方、画像滲みの発生抑制および定着性の観点から、含有量は、１２質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下がさらに好ましい。 Since the storage stability of the aqueous inkjet ink of the present invention is further improved, the water-soluble organic solvent component (C) preferably contains a diol (that is, a diol-based water-soluble organic solvent). As the diol, those satisfying HO—R ³ —OH (wherein R ³ is a linear or branched alkylene group having 3 to 6 carbon atoms) are preferable. The content of the diol is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and further preferably 3% by mass or more in the aqueous inkjet ink of the present invention. On the other hand, the content is preferably 12% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and still more preferably 8% by mass or less, from the viewpoint of suppressing occurrence of image bleeding and fixability.

好適な水溶性有機溶剤の組み合わせは、モノオール系溶媒（１）としてトリエチレングリコールモノブチルエーテル、モノオール系溶媒（２）としてジプロピレングリコールモノメチルエーテルおよびトリプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノオール系溶媒、ならびにモノオール系溶媒（３）として３−メトキシ−１−ブタノールの組み合わせである。 A suitable combination of water-soluble organic solvents is at least selected from the group consisting of triethylene glycol monobutyl ether as the monool solvent (1) and dipropylene glycol monomethyl ether and tripropylene glycol monomethyl ether as the monool solvent (2). One monool solvent, and a combination of 3-methoxy-1-butanol as the monool solvent (3).

本発明の水性インクジェットインク中の水溶性有機溶剤成分（Ｃ）の含有量（すなわち、水溶性有機溶剤の総含有量）は１５質量％以上４２質量％以下である。水溶性有機溶剤成分（Ｃ）の含有量が１５％質量未満だと、上述の水溶性有機溶剤を添加することにより発揮される効果を十分に得ることができない。よって含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、さらに好ましくは２７．５質量％以上である。一方、水溶性有機溶剤成分（Ｃ）の含有量が４２質量％を超えると、インクの保存安定性が低下する。よって含有量は、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは、３８質量％以下であり、さらに好ましくは３５質量％以下である。 The content of the water-soluble organic solvent component (C) in the aqueous inkjet ink of the present invention (that is, the total content of the water-soluble organic solvent) is 15% by mass or more and 42% by mass or less. When the content of the water-soluble organic solvent component (C) is less than 15% by mass, the effect exhibited by adding the above-mentioned water-soluble organic solvent cannot be sufficiently obtained. Therefore, the content is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, and further preferably 27.5% by mass or more. On the other hand, when the content of the water-soluble organic solvent component (C) exceeds 42% by mass, the storage stability of the ink decreases. Therefore, the content is preferably 40% by mass or less, more preferably 38% by mass or less, and still more preferably 35% by mass or less.

〔界面活性剤（Ｄ）〕
界面活性剤（Ｄ）は、表面張力および界面張力を適正化する成分である。界面活性剤（Ｄ）としては、水性インクジェットインクに使用可能な公知のものを特に制限なく使用することができ、その例として、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。なかでも、アニオン性界面活性剤、またはノニオン性界面活性剤が好ましく、ノニオン性界面活性剤がより好ましい。 [Surfactant (D)]
Surfactant (D) is a component that optimizes surface tension and interfacial tension. As the surfactant (D), known ones that can be used for water-based inkjet inks can be used without particular limitation. Examples thereof include anionic surfactants, nonionic surfactants, and cationic surfactants. And amphoteric surfactants. Among these, an anionic surfactant or a nonionic surfactant is preferable, and a nonionic surfactant is more preferable.

ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビット系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤、ソルビタン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等が挙げられる。なかでも、少量で静的表面張力を調整でき、これによりＰＶＣ基材への濡れ性を大きく向上できることから、シリコーン系界面活性剤が好ましい。 Nonionic surfactants include, for example, sorbite surfactants, acetylene glycol surfactants, sorbitan surfactants, silicone surfactants, polyoxyethylene alkyl ether surfactants, and fluorine surfactants. Etc. Among these, a silicone-based surfactant is preferable because the static surface tension can be adjusted with a small amount, and the wettability to the PVC substrate can be greatly improved.

シリコーン系界面活性剤としては、公知のシリコーン系界面活性剤を特に制限なく用いることができ、市販品としても入手可能である。市販品の例としては、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上、ビックケミー・ジャパン社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、（以上、信越化学工業社製）、シルフェイスＳＡＧ００２、ＳＡＧ００５、ＳＡＧ５０３Ａ、ＳＡＧ００８（以上、日信化学工業社製）等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤としては、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が好ましい。 As the silicone surfactant, a known silicone surfactant can be used without particular limitation, and it is also available as a commercial product. Examples of commercially available products include BYK-306, BYK-307, BYK-333, BYK-345, BYK-346, BYK-347, BYK-348, BYK-349 (above, manufactured by Big Chemie Japan), KF- 351A, KF-352A, KF-353, KF-354L, KF-355A, KF-615A, KF-945, KF-640, KF-642, KF-643, KF-6020, X-22-4515, KF- 6011, KF-6012 (above, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), Silface SAG002, SAG005, SAG503A, SAG008 (above, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) and the like. As the silicone surfactant, a polyether-modified silicone surfactant is preferable.

本発明のインクジェットインク中の界面活性剤（Ｄ）の含有量は、使用する界面活性剤の種類に応じて、インクの表面張力および界面張力が適正化されるように適宜決定すればよい。界面活性剤（Ｄ）の含有量は、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上である。一方、含有量は、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは２．５質量％以下である。 The content of the surfactant (D) in the inkjet ink of the present invention may be appropriately determined according to the type of the surfactant used so that the surface tension and the interfacial tension of the ink are optimized. The content of the surfactant (D) is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more. On the other hand, the content is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and still more preferably 2.5% by mass or less.

〔樹脂微粒子（Ｅ）〕
樹脂微粒子（Ｅ）は、非吸収性基材に対する定着性、および塗膜耐性を高めるバインダー成分である。 [Resin fine particles (E)]
The resin fine particles (E) are a binder component that enhances the fixability to the non-absorbent substrate and the coating film resistance.

樹脂微粒子（Ｅ）には、水性インクジェットインクに使用可能な公知のものを特に制限なく使用することができる。樹脂微粒子（Ｅ）を構成する樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、フルオロオレフィン樹脂、ブタジエン樹脂、スチレン樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、エチレン−アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂などが挙げられる。 As the resin fine particles (E), known ones that can be used for water-based inkjet inks can be used without particular limitation. Examples of the resin constituting the resin fine particles (E) include urethane resin, polyester resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, polyethylene resin, polypropylene resin, fluoroolefin resin, butadiene resin, styrene resin, styrene-butadiene resin, styrene- Acrylic resin, ethylene-acrylic resin, vinyl chloride resin, acrylic-silicone resin and the like can be mentioned.

また、樹脂微粒子（Ｅ）は、１種の樹脂によって構成されている必要はなく、２種以上の樹脂によって構成されていてもよい。例えば、コア部とシェル部で樹脂の組成が異なるコア−シェル型の樹脂微粒子や、粒径を制御するために予め作製されたアクリル系微粒子（シード粒子）に対して、さらに異種のモノマーを乳化重合させることにより得られる微粒子などを用いることができる。さらには、アクリル樹脂からなる微粒子とウレタン樹脂からなる微粒子など、異なる樹脂によって構成された樹脂微粒子を化学的に結合させたハイブリッド型の樹脂微粒子などを用いることができる。 Moreover, the resin fine particles (E) do not need to be constituted by one kind of resin, and may be constituted by two or more kinds of resins. For example, different types of monomers are emulsified in core-shell type resin particles with different resin compositions in the core and shell and acrylic particles (seed particles) prepared in advance to control the particle size. Fine particles obtained by polymerization can be used. Furthermore, hybrid resin fine particles obtained by chemically combining resin fine particles composed of different resins, such as fine particles made of acrylic resin and fine particles made of urethane resin, can be used.

定着性およびインク安定性が特に優れることから、樹脂微粒子（Ｅ）は、少なくとも表層部にアクリル樹脂またはウレタン樹脂を含むことが好ましく、少なくとも表層部にウレタン樹脂を含むことがより好ましい。 Since the fixing property and the ink stability are particularly excellent, the resin fine particles (E) preferably include an acrylic resin or a urethane resin at least in the surface layer portion, and more preferably include a urethane resin in at least the surface layer portion.

樹脂微粒子（Ｅ）の体積平均粒径は、特に制限はないが、１０〜１０００ｎｍが好ましく、１０〜２００ｎｍがより好ましく、１０〜５０ｎｍがさらに好ましい。なお、体積平均粒径は、例えば、粒度分布測定装置を用いて求めることができる。 The volume average particle size of the resin fine particles (E) is not particularly limited, but is preferably 10 to 1000 nm, more preferably 10 to 200 nm, and further preferably 10 to 50 nm. The volume average particle diameter can be obtained using, for example, a particle size distribution measuring apparatus.

本発明のインクジェットインク中の樹脂微粒子（Ｅ）の含有量は、固形分量（固形分濃度）として、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましい。一方、１５質量％以下が好ましく、１２質量％以下がより好ましい。 The content of the resin fine particles (E) in the inkjet ink of the present invention is preferably 3% by mass or more, and more preferably 5% by mass or more as the solid content (solid content concentration). On the other hand, 15 mass% or less is preferable and 12 mass% or less is more preferable.

本発明の水性インクジェットインクは、上記成分以外にも、本発明の効果を著しく損なわない範囲内で、防腐剤、防カビ剤、増粘剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防錆剤等の添加剤を含有していてもよい。 In addition to the above components, the water-based ink-jet ink of the present invention includes, for example, antiseptics, fungicides, thickeners, antifoaming agents, pH adjusters, and rust preventives, as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. An additive may be contained.

本発明の水性インクジェットインクは、各成分を公知方法に従い混合することにより作製することができる。例えば、水（Ａ）、色材（Ｂ）を含むエマルジョン、水溶性有機溶剤（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）、樹脂微粒子（Ｅ）を含むエマルジョン、およびその他の成分を、公知の混合装置または撹拌装置を用いて均一に混合することにより作製することができる。 The water-based inkjet ink of the present invention can be prepared by mixing each component according to a known method. For example, an emulsion containing water (A), a coloring material (B), a water-soluble organic solvent (C), a surfactant (D), an emulsion containing resin fine particles (E), and other components are mixed with a known mixing device. Or it can produce by mixing uniformly using a stirring apparatus.

本発明の水性インクジェットインクは、特定種類の水溶性有機溶剤を特定量含有することにより、保存安定性に優れる。また、従来の水性インクジェットインクでは、インクジェットヘッドからＰＶＣ基材上に吐出されたインク滴が濡れ拡がる前に隣接ドットが着弾し、インク滴同士の合一が起こり、その結果、画像滲みが生じていた。また、インクの乾燥過程における濡れ拡がりが不十分であるため、低解像度のベタ画像では埋まり具合が悪くなり、光学濃度の低下が起こっていた。また、初期乾燥性の悪さも画像滲みの発生と光学濃度の低下に起因していた。しかしながら、本発明の水性インクジェットインクは、特定種類の水溶性有機溶剤を特定量含有することにより、ＰＶＣ基材上での濡れ拡がり易さと初期乾燥性が向上しているため、ＰＶＣ基材への印刷に用いた場合には、滲みが少なく、高い光学濃度の画像を形成することができる。このとき、画像が低解像度である場合に、光学濃度向上効果が特に大きい。また、本発明の水性インクジェットインクは、ＰＶＣ基材を溶解する水溶性有機溶媒を含有しており、これにより特にＰＶＣ基材への印刷に用いた場合に、定着性に優れる画像を形成することができる。 The water-based inkjet ink of the present invention is excellent in storage stability by containing a specific amount of a specific type of water-soluble organic solvent. Further, in the conventional water-based inkjet ink, adjacent dots land before the ink droplets ejected from the inkjet head onto the PVC substrate wet and spread, and the ink droplets coalesce with each other, resulting in image blurring. It was. In addition, since wetting and spreading during the drying process of the ink is insufficient, the low-resolution solid image is poorly filled and the optical density is lowered. Also, the poor initial drying property was caused by the occurrence of image bleeding and a decrease in optical density. However, since the water-based inkjet ink of the present invention contains a specific amount of a water-soluble organic solvent of a specific type, the wet-spreading property on the PVC substrate and the initial drying property are improved. When used for printing, there is little blurring and an image with a high optical density can be formed. At this time, when the image has a low resolution, the optical density improvement effect is particularly great. In addition, the water-based inkjet ink of the present invention contains a water-soluble organic solvent that dissolves a PVC base material, and thereby forms an image having excellent fixability, particularly when used for printing on a PVC base material. Can do.

以上のように、本発明の水性インクジェットインクは、ＰＶＣ基材への印刷に特に好適に用いることができる。また、ＰＶＣ基材以外の、ＰＥＴ基材、表面処理（コロナ処理）したポリエチレン（ＰＥ）基材、表面処理（コロナ処理）したポリプロピレン（ＰＰ）基材、ポリスチレン基材等の非吸収性基材、およびアート紙、コート紙、キャスト紙、上質紙、合成紙、インクジェット用紙等の紙基材への印刷（画像形成）に用いることができ、非吸収性基材への印刷に好適に用いることができる。 As described above, the water-based inkjet ink of the present invention can be particularly suitably used for printing on a PVC substrate. In addition, non-absorbable substrates such as PET substrates, surface-treated (corona-treated) polyethylene (PE) substrates, surface-treated (corona-treated) polypropylene (PP) substrates, and polystyrene substrates other than PVC substrates. , And can be used for printing (image formation) on paper substrates such as art paper, coated paper, cast paper, high-quality paper, synthetic paper, inkjet paper, etc., and suitable for printing on non-absorbent substrates Can do.

そこで別の側面から、本発明は、上記の水性インクジェットインク（本発明の水性インクジェットインクとして説明したインク）を、非吸収性基材を有するメディアに吐出する工程（以下、「吐出工程」ともいう）、および当該メディアに吐出された水性インクジェットインクを乾燥して、インク塗膜を形成する工程（以下、「塗膜形成工程」ともいう）を含む、インクジェット記録方法である。 Therefore, from another aspect, the present invention is also referred to as a step of discharging the above water-based inkjet ink (the ink described as the water-based inkjet ink of the present invention) onto a medium having a non-absorbent substrate (hereinafter referred to as “discharge step”). ), And a step of drying the water-based inkjet ink ejected onto the medium to form an ink coating film (hereinafter also referred to as “coating film forming process”).

非吸収性基材としては、ＰＶＣ基材、ＰＥＴ基材、表面処理（コロナ処理）したＰＥ基材、表面処理（コロナ処理）したＰＰ基材、ポリスチレン基材等が挙げられ、なかでもＰＶＣ基材が好ましい。 Non-absorbable substrates include PVC substrates, PET substrates, surface-treated (corona-treated) PE substrates, surface-treated (corona-treated) PP substrates, polystyrene substrates, and the like. A material is preferred.

メディアは、非吸収性基材の単層構造であってよく、複層構造であってもよい。メディアが複層構造である場合、例えば、メディアは、被印刷基材である非吸収基材と、粘着剤層等とを有していてもよい。 The medium may be a single layer structure of a non-absorbent substrate or a multilayer structure. When the media has a multilayer structure, for example, the media may have a non-absorbing substrate that is a substrate to be printed, an adhesive layer, and the like.

吐出工程において、インクジェットインクは、メディアの非吸収性基材上に吐出される。本発明のインクジェット記録方法は、吐出工程の前に、メディアを加熱する工程をさらに含んでいていてもよい。このとき、メディアの表面温度は、例えば３０℃以上であってかつメディアの軟化点未満（好ましくは３０〜８０℃）である。 In the discharging step, the ink-jet ink is discharged onto a non-absorbent substrate of media. The inkjet recording method of the present invention may further include a step of heating the medium before the discharging step. At this time, the surface temperature of the media is, for example, 30 ° C. or higher and lower than the softening point of the media (preferably 30 to 80 ° C.).

塗膜形成工程において、乾燥を促進するために、メディアを加熱してもよい。このとき、メディアの表面温度は、例えば３０℃以上であってかつメディアの軟化点未満（好ましくは３０〜８０℃）である。 In the coating film forming step, the medium may be heated to promote drying. At this time, the surface temperature of the media is, for example, 30 ° C. or higher and lower than the softening point of the media (preferably 30 to 80 ° C.).

本発明のインクジェット記録方法は、塗膜形成工程の後に、メディアをカットする工程（以下、「カット工程」ともいう）をさらに含んでいてもよい。 The inkjet recording method of the present invention may further include a step of cutting the media (hereinafter also referred to as “cutting step”) after the coating film forming step.

本発明のインクジェット記録方法によれば、滲みが少なく、高い光学濃度で定着性に優れる画像を形成することが可能である。 According to the ink jet recording method of the present invention, it is possible to form an image with less blur and excellent fixability at a high optical density.

本発明のインクジェット記録方法は、非吸収性基材を有するメディアを搬送する搬送部と、当該搬送したメディアを加熱する加熱部と、当該加熱されたメディアにインクジェットインクを吐出する吐出部と、当該インクジェットインクを収容し、当該吐出部にインクジェットインクを供給するインク収容部とを備え、当該インクジェットインクが、上記の水性インクジェットインク（本発明の水性インクジェットインクとして説明したインク）である、インクジェット記録装置を用いることにより好適に実施することができる。 The inkjet recording method of the present invention includes a transport unit that transports a medium having a non-absorbent substrate, a heating unit that heats the transported medium, a discharge unit that ejects inkjet ink onto the heated medium, An ink jet recording apparatus comprising: an ink containing portion that contains an ink jet ink and supplies the ink jet ink to the discharge portion, wherein the ink jet ink is the water-based ink-jet ink described above (the ink described as the water-based ink-jet ink of the present invention) It can implement suitably by using.

例として、当該インクジェット記録装置の一実施形態を、図１を参照しながら説明する。図１は、本発明の一実施形態のインクジェット記録装置１００の概念図である。本実施形態のインクジェット記録装置１００は、非吸収性基材を有するメディア１０を搬送する搬送部２０として、供給ローラ２１、巻取ローラ２２、および搬送ローラ２３を備えている。供給ローラ２１からメディア１０が巻き出され、プラテン３０上を通過して搬送ローラ２３によって、メディア１０が搬送されて、巻取ローラ２２により巻き取られる。よって、本実施形態において、メディア１０の搬送方向は、供給ローラ２１から巻取ローラ２２に向かう方向である。なお、メディア１０は説明の便宜上図示されたものであって、インクジェット記録装置１００の構成要素ではない。メディア１０としては、非吸収性基材（特にＰＶＣ基材）を有するメディアが好適である。 As an example, an embodiment of the ink jet recording apparatus will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a conceptual diagram of an ink jet recording apparatus 100 according to an embodiment of the present invention. The ink jet recording apparatus 100 according to the present embodiment includes a supply roller 21, a take-up roller 22, and a transport roller 23 as a transport unit 20 that transports the medium 10 having a non-absorbent substrate. The medium 10 is unwound from the supply roller 21, passes over the platen 30, is transported by the transport roller 23, and is wound by the take-up roller 22. Therefore, in the present embodiment, the conveyance direction of the medium 10 is a direction from the supply roller 21 toward the take-up roller 22. The medium 10 is illustrated for convenience of explanation, and is not a constituent element of the ink jet recording apparatus 100. As the medium 10, a medium having a non-absorbing substrate (particularly a PVC substrate) is suitable.

インクジェット記録装置１００は、加熱部４０を備える。本実施形態では、加熱部４０は、メディア１０を加熱するプレヒータの役割を果たす。加熱部４０は、例えば、接触加熱式のシートヒータ、赤外線やマイクロ波を放射する輻射ヒータ、温風ヒータなどを有する。加熱部４０は、メディア１０の上部と下部のいずれに設置されてもよいし、上部と下部の両方に設置されてもよい。加熱部４０は、メディア１０の温度が例えば、３０℃以上であってかつメディアの軟化点未満（好ましくは３０〜８０℃）になるように加熱条件が設定されている。なお、加熱部４０の構成は、メディア１０にインクジェットインク１１が吐出される前にメディア１０を所定の温度にまで加熱できるものである限り、これに限られない。例えば、加熱部４０が、プラテン３０に内蔵されたプリントヒータとして構成されるなど、吐出部５０の下部に設けられている実施形態も可能である。 The ink jet recording apparatus 100 includes a heating unit 40. In the present embodiment, the heating unit 40 serves as a preheater that heats the media 10. The heating unit 40 includes, for example, a contact heating type seat heater, a radiation heater that emits infrared rays and microwaves, a hot air heater, and the like. The heating unit 40 may be installed on either the upper part or the lower part of the medium 10 or may be installed on both the upper part and the lower part. The heating unit 40 has heating conditions set so that the temperature of the medium 10 is, for example, 30 ° C. or higher and lower than the softening point of the medium (preferably 30 to 80 ° C.). The configuration of the heating unit 40 is not limited to this as long as the medium 10 can be heated to a predetermined temperature before the inkjet ink 11 is ejected onto the medium 10. For example, an embodiment in which the heating unit 40 is provided below the discharge unit 50, such as a print heater built in the platen 30, is also possible.

インクジェット記録装置１００は、インクジェットインク１１をメディア１０に吐出する吐出部５０を備える。本実施形態では、吐出部５０は、加熱部４０よりもメディア１０の搬送方向の下流側に備えられている。吐出部５０は、例えば、圧電素子の振動を利用して微細なノズルからインクジェットインク１１を液滴状に吐出するインクジェットヘッドを有する。インクジェット記録装置１００は、インク収容部６０を有しており、インク収容部６０は吐出部５０に接続されている。インク収容部６０は、例えば、インクカートリッジを有する。吐出前のインクジェットインク１１は、インク収容部６０に収容されており、収容されたインクジェットインク１１は適宜吐出部５０に供給される。ここで、インクジェットインク１１は、上述の水性インクジェットインク（本発明の水性インクジェットインク）である。 The inkjet recording apparatus 100 includes an ejection unit 50 that ejects the inkjet ink 11 onto the medium 10. In the present embodiment, the discharge unit 50 is provided downstream of the heating unit 40 in the transport direction of the medium 10. The ejection unit 50 includes, for example, an inkjet head that ejects the inkjet ink 11 from a fine nozzle into droplets using the vibration of a piezoelectric element. The ink jet recording apparatus 100 includes an ink storage unit 60, and the ink storage unit 60 is connected to the ejection unit 50. The ink storage unit 60 includes, for example, an ink cartridge. The ink-jet ink 11 before discharge is stored in the ink storage unit 60, and the stored ink-jet ink 11 is supplied to the discharge unit 50 as appropriate. Here, the inkjet ink 11 is the above-described aqueous inkjet ink (the aqueous inkjet ink of the present invention).

インクジェット記録装置１００は、吐出されたインクジェットインク１１を乾燥する乾燥部７０を有している。本実施形態では、乾燥部７０は、吐出部５０よりもメディア１０の搬送方向の下流側に備えられており、キャリッジ７１に内蔵されている。乾燥部７０は、例えば、赤外線やマイクロ波を放射する輻射ヒータ、温風ヒータ等のヒータ、またはエアブロー乾燥機を有する。乾燥部７０は、メディア１０上に付着したインクジェットインク１１を乾燥することにより画像記録が可能な乾燥条件に設定されている。この乾燥条件は、インクジェットインク１１が含む溶剤の種類と量に応じて適宜選択される。乾燥部７０として好ましくは、ヒータであり、当該ヒータは、メディア１０の温度が例えば、３０℃以上であってかつメディアの軟化点未満（好ましくは３０〜８０℃）になるように加熱条件が設定されている。なお、乾燥部７０は上記の態様に限られない。例えば、メディア１０の下部に設置されてもよい。具体的に例えば、乾燥部７０は、メディア１０の下部にあり、プラテン３０に内蔵されたポストヒータである実施形態も可能である。 The inkjet recording apparatus 100 includes a drying unit 70 that dries the ejected inkjet ink 11. In the present embodiment, the drying unit 70 is provided downstream of the ejection unit 50 in the transport direction of the medium 10 and is built in the carriage 71. The drying unit 70 includes, for example, a heater such as a radiation heater that emits infrared rays or microwaves, a warm air heater, or an air blow dryer. The drying unit 70 is set to a drying condition that enables image recording by drying the inkjet ink 11 attached on the medium 10. The drying conditions are appropriately selected according to the type and amount of the solvent included in the inkjet ink 11. The drying unit 70 is preferably a heater, and the heating conditions of the heater 10 are set so that the temperature of the medium 10 is, for example, 30 ° C. or higher and lower than the softening point of the medium (preferably 30 to 80 ° C.). Has been. In addition, the drying part 70 is not restricted to said aspect. For example, it may be installed in the lower part of the medium 10. Specifically, for example, an embodiment in which the drying unit 70 is a post heater built in the platen 30 at the lower part of the medium 10 is also possible.

本発明のインクジェット記録装置によれば、滲みが少なく、高い光学濃度で定着性に優れる画像を形成することが可能である。 According to the ink jet recording apparatus of the present invention, it is possible to form an image with less blur and having a high optical density and excellent fixability.

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not restrict | limited to these Examples.

〔インクジェットインクの調製〕
表１〜６に記載の各成分を、各表に示す質量割合で均一に混合して、各実施例および各比較例のインクジェットインクを得た。得られたインクジェットインクについて、下記の方法で保存安定性を評価した。また、得られたインクジェットインクについて、インクジェットプリンタを用いてＰＶＣフィルム上に印刷を行い、下記の方法で画像の滲み、光学濃度（ＯＤ値）、および定着性として耐擦過性を評価した。なお、印刷条件について、実施例１〜２３および比較例１〜１１では、印刷前にＰＶＣフィルムの表面温度を３０〜４５℃に加熱し、印刷後にＰＶＣフィルムの表面温度を６０℃に加熱した。実施例２４，２５および比較例１２，１３では、印刷前にＰＶＣフィルムの表面温度を３０〜４５℃に加熱し、印刷後にＰＶＣフィルムの表面温度を４０〜５０℃に加熱した。画像の滲み評価においては、１滴あたり２２ｐｌ、解像度６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉの条件でフルベタ画像を形成しつつ、５ｐｔのＬドット白抜き文字を印刷した。ＯＤ値および耐擦過性評価においては、１滴あたり２２ｐｌ、解像度６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉの条件でフルベタ画像を形成した。評価結果を表１〜６に示す。 [Preparation of inkjet ink]
Each component described in Tables 1 to 6 was uniformly mixed at a mass ratio shown in each table to obtain inkjet inks of Examples and Comparative Examples. The obtained inkjet ink was evaluated for storage stability by the following method. Further, the obtained ink-jet ink was printed on a PVC film using an ink-jet printer, and scratch resistance was evaluated as image bleeding, optical density (OD value), and fixability by the following methods. In addition, about printing conditions, in Examples 1-23 and Comparative Examples 1-11, the surface temperature of the PVC film was heated to 30-45 degreeC before printing, and the surface temperature of the PVC film was heated to 60 degreeC after printing. In Examples 24 and 25 and Comparative Examples 12 and 13, the surface temperature of the PVC film was heated to 30 to 45 ° C before printing, and the surface temperature of the PVC film was heated to 40 to 50 ° C after printing. In the image blur evaluation, 5 pt L dot white characters were printed while forming a full solid image under the conditions of 22 pl per drop and a resolution of 600 dpi × 600 dpi. In the OD value and scratch resistance evaluation, a full solid image was formed under the conditions of 22 pl per drop and a resolution of 600 dpi × 600 dpi. The evaluation results are shown in Tables 1-6.

〔保存安定性〕
４５℃の環境下にインクジェットインクを置き、３ヶ月間保存した。このとき、保存前後でのインク粘度を粘度計を用いて測定し、粘度変化率を求め、以下の基準で保存安定性を評価した。「○」および「△」を合格とした。
○：粘度変化率が±１０％以内である
△：粘度変化率が±１０％を超えるが±１５％以内である
×：粘度変化率が±１５％を超える [Storage stability]
The inkjet ink was placed in a 45 ° C. environment and stored for 3 months. At this time, the ink viscosity before and after storage was measured using a viscometer, the rate of change in viscosity was determined, and storage stability was evaluated according to the following criteria. “◯” and “△” were accepted.
○: Viscosity change rate is within ± 10% Δ: Viscosity change rate exceeds ± 10% but within ± 15% ×: Viscosity change rate exceeds ± 15%

〔画像の滲み評価〕
Ｌドット白抜き文字の画像の滲みの程度を目視で観察した。観察結果から、以下の基準で滲みの程度を評価した。「○」および「△」を合格とした。
○：白抜き文字の視認性に優れる
△：白抜き文字が少し滲むものの、視認可能である
×：白抜き文字が視認困難にまで滲む [Evaluation of image bleeding]
The degree of bleeding of the L dot white character image was visually observed. From the observation results, the degree of bleeding was evaluated according to the following criteria. “◯” and “△” were accepted.
○: The visibility of white characters is excellent. △: The white characters are slightly blurred but visible. ×: The white characters are difficult to see.

〔ＯＤ値評価〕
フルベタ画像のＯＤ値を３回測定し、その平均値を求め、以下の基準でＯＤ値を評価した。「○」および「△」を合格とした。
（実施例１〜２０および比較例１〜９）
○：２．０以上
△：１．８以上２．０未満
×：１．８未満
（実施例２４，２５および比較例１２，１３）
○：１．４以上
△：１．２以上１．４未満
×：１．２未満 [OD value evaluation]
The OD value of the full solid image was measured three times, the average value was obtained, and the OD value was evaluated according to the following criteria. “◯” and “△” were accepted.
(Examples 1-20 and Comparative Examples 1-9)
○: 2.0 or more Δ: 1.8 or more and less than 2.0 ×: less than 1.8 (Examples 24 and 25 and Comparative Examples 12 and 13)
○: 1.4 or more Δ: 1.2 or more and less than 1.4 ×: less than 1.2

〔耐擦過性評価〕
乾いた綿布を学振試験機に取り付け、５００ｇの重りをつけた状態でベタ画像を形成したインク塗膜上を１００回往復させた後、インク塗膜の状態を観察した。観察結果から、以下の基準で耐水性を評価した。「○」および「△」を合格とした。なお、実施例１〜２０および比較例１〜９については、ベタ画像形成直後に評価を行なった。
○：インク塗膜が取れない
△：インク塗膜の一部のみが取れる
×：インク塗膜の半分以上が取れる [Evaluation of scratch resistance]
A dry cotton cloth was attached to the Gakushin Tester, and after reciprocating 100 times on the ink coating film on which a solid image was formed with a weight of 500 g, the state of the ink coating film was observed. From the observation results, water resistance was evaluated according to the following criteria. “◯” and “△” were accepted. In addition, about Examples 1-20 and Comparative Examples 1-9, evaluation was performed immediately after solid image formation.
○: Ink film cannot be removed Δ: Only part of the ink film can be removed ×: More than half of the ink film can be removed

（各表中の各成分についての数値は、質量割合を示す。）
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００（キャボット社製）：ブラック系自己分散顔料（固形分１５質量％の水性エマルジョン）
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２６０Ｍ（キャボット社製）：マゼンダ系自己分散顔料（固形分１０質量％の水性エマルジョン）
ＳＡＧ５０３Ａ（日信化学工業社製）：シリコーン系界面活性剤「シルフェイスＳＡＧ５０３Ａ」
ＳＡＧ００２（日信化学工業社製）：シリコーン系界面活性剤「シルフェイスＳＡＧ００２」
ビニブラン７１５Ｓ（日信化学工業社製）：ポリ塩化ビニル−ポリウレタンのコアシェル粒子の水性エマルジョン（固形分２５質量％）
ＰＥ１１２６（星光ＰＭＣ社製）：アクリル樹脂水性エマルジョン（固形分４１．５質量％） (Numerical values for each component in each table indicate mass percentage.)
CAB-O-JET300 (manufactured by Cabot Corporation): Black-based self-dispersing pigment (aqueous emulsion having a solid content of 15% by mass)
CAB-O-JET260M (manufactured by Cabot): Magenta-based self-dispersing pigment (aqueous emulsion having a solid content of 10% by mass)
SAG503A (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.): Silicone surfactant “Silface SAG503A”
SAG002 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.): Silicone surfactant “Silface SAG002”
VINYBRAN 715S (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.): Aqueous emulsion of polyvinyl chloride-polyurethane core-shell particles (solid content 25% by mass)
PE1126 (manufactured by Seiko PMC): Acrylic resin aqueous emulsion (solid content: 41.5% by mass)

表１〜７に示されるように、本発明の範囲内の実施例１〜２５の水性インクジェットインクは、保存安定性に優れていた。また、本発明の範囲内の実施例１〜２５の水性インクジェットインクを用いることにより、ＰＶＣ基材上に、滲みが少なく、高い光学濃度で定着性に優れる画像を形成することができた。また、表２の実施例１０と他の実施例との比較より、保存安定性は、水性インクジェットインクにジオール系水溶性有機溶媒を添加した場合には、さらに向上することがわかる。表４の実施例１３と実施例１６との比較より、モノオール系溶媒（３）として、３−メトキシ−１−ブタノールを用いた場合には、画像滲みの発生が特に高度に抑制されることがわかる。表４の実施例１３と実施例１８との比較より、モノオール系溶媒（１）としてトリエチレングリコールモノブチルエーテルを用いた場合には、貯蔵安定性が特に高いことがわかる。 As shown in Tables 1 to 7, the aqueous inkjet inks of Examples 1 to 25 within the scope of the present invention were excellent in storage stability. Moreover, by using the water-based inkjet inks of Examples 1 to 25 within the scope of the present invention, it was possible to form on the PVC base material an image having less blur and excellent fixability at a high optical density. Further, from comparison between Example 10 and other examples in Table 2, it can be seen that the storage stability is further improved when a diol water-soluble organic solvent is added to the water-based inkjet ink. From the comparison between Example 13 and Example 16 in Table 4, when 3-methoxy-1-butanol is used as the monool-based solvent (3), the occurrence of image bleeding is particularly suppressed to a high degree. I understand. From the comparison between Example 13 and Example 18 in Table 4, it can be seen that the storage stability is particularly high when triethylene glycol monobutyl ether is used as the monool solvent (1).

これに対し、表３の比較例１および表６の比較例６の結果が示すように、水性インクジェットインク中のモノオール系溶媒（３）の含有量が少な過ぎる場合には、画像の滲みが大きく、ＯＤ値が低かった。これは初期乾燥を十分に行なえなかったためと考えられる。表３の比較例２および表６の比較例７の結果が示すように、水性インクジェットインク中のモノオール系溶媒（３）の含有量が多過ぎる場合には、保存安定性が悪くなった。またＯＤ値がやや低くなった。これは、インクの初期の乾燥が早くなりすぎて、ベタ画像の埋まり具合が悪くなったためと考えられる。表３の比較例３および表６の比較例８の結果が示すように、水性インクジェットインクがモノオール系溶媒（１）を含有しない場合には、耐擦過性が悪かった。このことから、水性インクジェットインクがＰＶＣ基材を溶解可能な溶媒であるモノオール系溶媒（１）を含むことにより、ＰＶＣ基材に対する高い定着性が得られることがわかる。表３の比較例４および表６の比較例１１の結果が示すように、水性インクジェットインク中のモノオール系溶媒（１）の含有量が多過ぎる場合には、保存安定性が悪くなることがわかる。表３の比較例５および表６の比較例９の結果が示すように、水性インクジェットインクが、モノオール系溶媒（２）を含有しない場合には、画像に滲みがやや生じ、ＯＤ値が低くなった。これは、乾燥過程でのインクの濡れ拡がりが悪かったためと考えられる。表６の比較例９の結果が示すように、水性インクジェットインク中のモノオール系溶媒（２）の含有量が多過ぎる場合には、画像滲みが生じた。これは、乾燥過程でのインクの濡れ拡がりの程度が大きすぎたためと考えられる。また、色材を変えた実施例２４，２５および比較例１２，１３では、実施例１および比較例１と同様の結果が得られた。 On the other hand, as shown in the results of Comparative Example 1 in Table 3 and Comparative Example 6 in Table 6, when the content of the monool solvent (3) in the water-based inkjet ink is too small, image blurring occurs. It was large and the OD value was low. This is probably because the initial drying could not be performed sufficiently. As the results of Comparative Example 2 in Table 3 and Comparative Example 7 in Table 6 show, when the content of the monool solvent (3) in the water-based inkjet ink is too much, the storage stability is deteriorated. Also, the OD value was slightly lower. This is presumably because the initial drying of the ink was too early and the solid image was not filled properly. As the results of Comparative Example 3 in Table 3 and Comparative Example 8 in Table 6 show, the scratch resistance was poor when the aqueous inkjet ink did not contain the monool solvent (1). From this, it can be seen that high fixability to the PVC substrate can be obtained when the water-based inkjet ink contains the monool solvent (1) which is a solvent capable of dissolving the PVC substrate. As the results of Comparative Example 4 in Table 3 and Comparative Example 11 in Table 6 show, when the content of the monool solvent (1) in the aqueous inkjet ink is too large, the storage stability may be deteriorated. Recognize. As shown in the results of Comparative Example 5 in Table 3 and Comparative Example 9 in Table 6, when the aqueous inkjet ink does not contain the monool solvent (2), the image is slightly blurred and the OD value is low. became. This is presumably because the ink wetting and spreading during the drying process was poor. As the result of Comparative Example 9 in Table 6 shows, when the content of the monool solvent (2) in the water-based inkjet ink is too much, image bleeding occurred. This is presumably because the degree of ink wetting and spreading during the drying process was too large. In Examples 24 and 25 and Comparative Examples 12 and 13 in which the color material was changed, the same results as in Example 1 and Comparative Example 1 were obtained.

本発明の水性インクジェットインクは、ＰＶＣ基材への印刷に特に好適に用いることができる。また、ＰＶＣ基材以外の、ＰＥＴ基材、表面処理（コロナ処理）したポリエチレン（ＰＥ）基材、表面処理（コロナ処理）したポリプロピレン（ＰＰ）基材、ポリスチレン基材等の非吸収性基材、およびアート紙、コート紙、キャスト紙、上質紙、合成紙、インクジェット用紙等の紙基材への印刷（画像形成）に用いることができ、非吸収性基材への印刷に好適に用いることができる。 The aqueous inkjet ink of the present invention can be particularly suitably used for printing on a PVC substrate. In addition, non-absorbable substrates such as PET substrates, surface-treated (corona-treated) polyethylene (PE) substrates, surface-treated (corona-treated) polypropylene (PP) substrates, and polystyrene substrates other than PVC substrates. , And can be used for printing (image formation) on paper substrates such as art paper, coated paper, cast paper, high-quality paper, synthetic paper, inkjet paper, etc., and suitable for printing on non-absorbent substrates Can do.

１０メディア
１１インクジェットインク
２０搬送部
２１供給ローラ
２２巻取ローラ
２３搬送ローラ
３０プラテン
４０加熱部
５０吐出部
６０インク収容部
７０乾燥部
７１キャリッジ
１００インクジェット記録装置 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Media 11 Inkjet ink 20 Conveying part 21 Supply roller 22 Winding roller 23 Conveying roller 30 Platen 40 Heating part 50 Ejecting part 60 Ink accommodating part 70 Drying part 71 Carriage 100 Inkjet recording apparatus

Claims

少なくとも水（Ａ）、色材（Ｂ）、水溶性有機溶剤成分（Ｃ）、界面活性剤（Ｄ）、および樹脂微粒子（Ｅ）を含有する水性インクジェットインクであって、
前記水溶性有機溶剤成分（Ｃ）は、Ｒ^１Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍＯＨ（式中、Ｒ^１は炭素数１〜４の直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、ｍは２または３の整数を表す）で表される第１のモノオール系溶媒と、Ｒ^２Ｏ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｎＯＨ（式中、Ｒ^２は炭素数１〜４の直鎖状または分岐状のアルキル基を表し、ｎは２または３の整数を表す）で表される第２のモノオール系溶媒と、３−メトキシ−１−ブタノールおよび３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールからなる群より選ばれる少なくとも１種である第３のモノオール系溶媒とを含有し、
前記第３のモノオール系溶媒のインク中の含有量が、８質量％以上２７質量％以下であり、
前記第１のモノオール系溶媒のインク中の含有量が、０．５質量％以上９質量％以下であり、
前記第２のモノオール系溶媒のインク中の含有量が、０．５質量％以上９質量％以下であり、
前記水溶性有機溶剤成分（Ｃ）のインク中の含有量が、１５質量％以上４２質量％以下である、
ことを特徴とする水性インクジェットインク。 An aqueous inkjet ink containing at least water (A), a colorant (B), a water-soluble organic solvent component (C), a surfactant (D), and resin fine particles (E),
The water-soluble organic solvent component (C) is R ¹ O (CH ₂ CH ₂ O) _m OH (wherein R ¹ represents a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, m is A first monool-based solvent represented by an integer of 2 or 3, and R ² O (C ₃ H ₆ O) _n OH (wherein R ² is a straight chain having 1 to 4 carbon atoms, or A branched monoalkyl group, n represents an integer of 2 or 3, and 3-methoxy-1-butanol and 3-methoxy-3-methyl-1-butanol A third monool solvent that is at least one selected from the group consisting of:
The content of the third monool solvent in the ink is 8 mass% or more and 27 mass% or less,
The content of the first monool solvent in the ink is 0.5% by mass or more and 9% by mass or less,
The content of the second monool solvent in the ink is 0.5% by mass or more and 9% by mass or less,
The content of the water-soluble organic solvent component (C) in the ink is 15% by mass or more and 42% by mass or less.
A water-based inkjet ink characterized by the above.

前記水溶性有機溶剤成分（Ｃ）が、ジオール系水溶性有機溶剤をさらに含有することを特徴とする、請求項１に記載の水性インクジェットインク。 The aqueous inkjet ink according to claim 1, wherein the water-soluble organic solvent component (C) further contains a diol-based water-soluble organic solvent.

前記ジオール系水溶性有機溶剤が、ＨＯ−Ｒ^３−ＯＨ（式中、Ｒ^３は炭素数３〜６の直鎖状または分岐状のアルキレン基である）で表されるジオール化合物であることを特徴とする、請求項２に記載の水性インクジェットインク。 The diol-based water-soluble organic solvent is a diol compound represented by HO—R ³ —OH (wherein R ³ is a linear or branched alkylene group having 3 to 6 carbon atoms). The aqueous inkjet ink according to claim 2, characterized in that

前記第１のモノオール系溶媒が、ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびトリエチレングリコールモノブチルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノオール系溶媒であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の水性インクジェットインク。 The first monool solvent is at least one monool solvent selected from the group consisting of diethylene glycol monobutyl ether and triethylene glycol monobutyl ether. The water-based inkjet ink according to item.

前記第２のモノオール系溶媒が、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルおよびトリプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノオール系溶媒であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の水性インクジェットインク。 5. The method according to claim 1, wherein the second monool solvent is at least one monool solvent selected from the group consisting of dipropylene glycol monomethyl ether and tripropylene glycol monomethyl ether. The water-based inkjet ink of Claim 1.

前記第３のモノオール系溶媒が、３−メトキシ−１−ブタノールであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の水性インクジェットインク。 The aqueous inkjet ink according to claim 1, wherein the third monool-based solvent is 3-methoxy-1-butanol.

前記第１のモノオール系溶媒が、トリエチレングリコールモノブチルエーテルであり、前記第２のモノオール系溶媒が、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルおよびトリプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノオール系溶媒であり、前記第３のモノオール系溶媒が、３−メトキシ−１−ブタノールであることを特徴とする、請求項１または２に記載の水性インクジェットインク。 The first monool solvent is triethylene glycol monobutyl ether, and the second monool solvent is at least one kind selected from the group consisting of dipropylene glycol monomethyl ether and tripropylene glycol monomethyl ether. 3. The aqueous inkjet ink according to claim 1, wherein the aqueous inkjet ink is an all solvent and the third monool solvent is 3-methoxy-1-butanol.

前記樹脂微粒子（Ｅ）が、少なくとも表層部にアクリル樹脂またはウレタン樹脂を含有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の水性インクジェットインク。 The water-based inkjet ink according to claim 1, wherein the resin fine particles (E) contain an acrylic resin or a urethane resin in at least a surface layer portion.

前記界面活性剤（Ｄ）が、シリコーン系界面活性剤であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の水性インクジェットインク。 The aqueous inkjet ink according to claim 1, wherein the surfactant (D) is a silicone-based surfactant.

請求項１〜９のいずれか１項に記載の水性インクジェットインクを、非吸収性基材を有するメディアに吐出する工程、および前記メディアに吐出された水性インクジェットインクを乾燥して、インク塗膜を形成する工程を含む、インクジェット記録方法。 A step of discharging the water-based inkjet ink according to any one of claims 1 to 9 to a medium having a non-absorbent substrate; and drying the water-based inkjet ink discharged to the medium to form an ink coating film. An inkjet recording method comprising a forming step.

前記非吸収性基材が、ポリ塩化ビニル基材である、請求項１０に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to claim 10, wherein the non-absorbing substrate is a polyvinyl chloride substrate.

非吸収性基材を有するメディアを搬送する搬送部と、
前記搬送したメディアを加熱する加熱部と、
前記加熱されたメディアにインクジェットインクを吐出する吐出部と、
前記インクジェットインクを収容し、前記吐出部にインクジェットインクを供給するインク収容部と、
を備えるインクジェット記録装置であって、
前記インクジェットインクが、請求項１〜９のいずれか１項に記載の水性インクジェットインクである、インクジェット記録装置。 A transport unit for transporting media having a non-absorbent substrate;
A heating unit for heating the conveyed medium;
A discharge section for discharging inkjet ink onto the heated medium;
An ink storage unit that stores the inkjet ink and supplies the inkjet ink to the ejection unit;
An inkjet recording apparatus comprising:
The inkjet recording device whose said inkjet ink is the water-based inkjet ink of any one of Claims 1-9.