JP2018107031A - 有機エレクトロルミネッセント素子、照明装置、ディスプレイ装置 - Google Patents

有機エレクトロルミネッセント素子、照明装置、ディスプレイ装置 Download PDF

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Abstract

【課題】発光層内で生成される光の取り出し効率を向上した有機エレクトロルミネッセント素子並びにそれを備えた照明装置およびディスプレイ装置を提供する。
【解決手段】光反射性を有する第1電極と光透過性を有する第2電極との間に、少なくとも有機化合物からなる発光層と電子輸送層を含む発光ユニットを少なくとも1つ備え、前記第1電極に最も近い発光ユニットにおける前記発光層において、下記の式(1)から算出される極大発光波長(λmax)における前記発光層の屈折率をnEML、前記電子輸送層の屈折率をnETLとしたとき、nEML>nETLの関係を満たす有機エレクトロルミネッセント素子。
λmax=V(λ)×P(λ)・・・(1)
(但し、λmax:極大発光波長、V(λ):λ(発光波長)における分光視感効率、P(λ):λ(発光波長)放射強度)
【選択図】図1

Description

本発明は、有機エレクトロルミネッセント素子並びにそれを備えた照明装置およびディスプレイ装置に関する。
有機エレクトロルミネッセント素子(以下、「有機EL素子」と略称することもある。)は、対向する陰極と陽極との間に有機化合物からなる発光層を有する自己発光型素子である。有機EL素子は、陰極と陽極との間に電圧を印加したときに、陰極側から発光層に注入された電子と、陽極側から発光層に注入された正孔(ホール)とが、発光層内で再結合することによって生じた励起子(エキシトン)により発光する。
高輝度かつ長寿命を実現する有機EL素子としては、少なくとも1層の発光層を含む発光ユニットを1つの単位とし、複数の発光ユニットの間に電気絶縁性の電荷発生層が配置されたマルチフォトンエミッション構造の素子(以下、「MPE素子」と略称する。)が知られている(例えば、特許文献1参照)。このMPE素子では、陰極と陽極との間に電圧を印加したときに、電荷移動錯体中の電荷が、それぞれ陰極側および陽極側に向かって移動する。これにより、電荷発生層を挟んで陰極側に位置する一の発光ユニットに正孔を注入し、電荷発生層を挟んで陽極側に位置する他の発光ユニットに電子を注入する。このようなMPE素子は、同じ電流量のまま複数の発光ユニットからの発光が同時に得られるため、発光ユニットの個数倍相当の電流効率および外部量子効率を得ることが可能である。
しかしながら、MPE素子では、光取出し側に配置される光透過性電極の屈折率が、ガラス基板の屈折率よりも0.4〜0.5程度高いことから、MPE素子の内部で生成された光は、その大半が、全反射により素子内部に閉じ込められ、外部に十分な光を取り出すことが困難である。また、MPE素子の内部で生成された光は、光取り出し側とは反対側に配置される光反射性電極において、光反射性電極を構成する金属の表面自由電子と共鳴し、エネルギーの一部が失われるため(プラズモン損失)、外部に取り出せる光の量が減少する。このようなマイナス因子が存在するため、MPE素子では、電流効率および外部量子効率が未だ良好な水準に至っていないというのが現状である。
これは、有機EL素子全般にわたる課題でもあり、その解決を図った有機EL素子としては、光取り出し側に配置される光透過性電極とガラス基板との間に複数の機能層を挿入することにより、光透過性電極とガラス基板との間に存在する屈折率の差を緩和し、外部への光取り出し効率を向上させる有機EL素子が知られている(例えば、特許文献2参照)。また、光反射性電極に隣接する位置に、低屈折率を有する複数の電子輸送層を配置することにより、プラズモン損失を回避し、外部への光取り出し効率を向上させる有機EL素子が知られている(例えば、特許文献3参照)。
しかしながら、特許文献2および3の有機EL素子では、性質の異なる複数の機能層を追加しなければいけないので、有機EL素子の性能最適化、製造プロセス等の調整がかえって煩雑化し、量産プロセスへの適用が困難となり、また、製造コストの増大にもつながる。また、特許文献2および3の有機EL素子は、あくまで1つの発光ユニットからなるシングルユニット素子の光取り出し効率の向上を図ったものであり、複数の発光ユニットを有するMPE素子の光取り出し効率を十分に改善できる、好適なアプローチ技術はまだ確立されていない。
特開2003−272860号公報 特開2006−286616号公報 特表2014−502041号公報
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、量産プロセスに供する簡易な機能構造を備え、かつ、汎用的な形で光取り出し効率を向上した有機エレクトロルミネッセント素子並びにそれを備えた照明装置およびディスプレイ装置を提供することを目的とする。
上記目的を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。
(1)光反射性を有する第1電極と光透過性を有する第2電極との間に、少なくとも有機化合物からなる発光層と電子輸送層を含む発光ユニットを少なくとも1つ備え、
前記第1電極に最も近い発光ユニットにおける前記発光層において、下記の式(1)から算出される極大発光波長(λmax)における前記発光層の屈折率をnEML、前記電子輸送層の屈折率をnETLとしたとき、nEML>nETLの関係を満たすことを特徴とする有機エレクトロルミネッセント素子。
λmax=V(λ)×P(λ)・・・(1)
(但し、λmax:極大発光波長、V(λ):λ(発光波長)における分光視感効率、P(λ):λ(発光波長)放射強度)
(2)前記第1電極に最も近い発光ユニットにおける前記発光層が、赤色光を放出する第1発光部と、緑色光を放出する第2発光部と、青色光を放出する第3発光部とを有することを特徴とする前記(1)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(3)前記第1電極に最も近い発光ユニットにおける前記発光層が、赤色光を放出する第1発光部と、緑色光を放出する第2発光部と、青色光を放出する第3発光部と、白色光を放出する第4発光部とを有することを特徴とする前記(1)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(4)前記nEMLと前記nETLの差(nEML−nETL)が0.01〜0.10であることを特徴とする前記(1)〜(3)のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(5)前記電子輸送層は、リチウムまたはカルシウムを含むキノリノール錯体を含有することを特徴とする前記(1)〜(4)のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(6)前記電子輸送層における、前記リチウムまたはカルシウムを含むキノリノール錯体の含有率は25質量%以上であることを特徴とする前記(1)〜(5)のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(7)前記リチウムまたはカルシウムを含むキノリノール錯体の含有率は50質量%以上であることを特徴とする前記(6)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(8)前記電子輸送層は、前記発光層に隣接して設けられた第1電子輸送層と、該第1電子輸送層における前記発光層とは反対側に隣接して設けられた第2電子輸送層とからなり、
上記の式(1)から算出される極大発光波長(λmax)における前記発光層の屈折率をnEML、前記第1電子輸送層の屈折率をnETL1、前記第2電子輸送層の屈折率をnETL2としたとき、nEML<nETL1、かつnETL1>nETL2の関係を満たすことを特徴とする前記(1)〜前記(7)のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(9)前記発光ユニットを複数備え、該複数の発光ユニットが電荷発生層を挟んで積層された構造を有することを特徴とする前記(1)〜前記(8)のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(10)前記複数の発光ユニットが発光することで白色光が得られる有機エレクトロルミネッセント素子であって、
赤色燐光を放出する第1発光ユニットと、
青色蛍光を放出する第2発光ユニットと、
緑色燐光を放出する第3発光ユニットとを有し、
前記第1発光ユニットと前記第2発光ユニットとが第1電荷発生層を挟んで積層され、前記第2発光ユニットと前記第3発光ユニットとが第2電荷発生層を挟んで積層され、
前記第2電極、前記第3発光ユニット、前記第2電荷発生層、前記第2発光ユニット、前記第1電荷発生層、前記第1発光ユニットおよび前記第1電極がこの順に積層された構造を有することを特徴とする前記(9)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(11)前記複数の発光ユニットが発光することで白色光が得られる有機エレクトロルミネッセント素子であって、
赤色燐光と緑色燐光を放出する第1発光ユニットと、
青色蛍光を放出する第2発光ユニットと、
青色蛍光を放出する第3発光ユニットとを有し、
前記第1発光ユニットと前記第2発光ユニットとが第1電荷発生層を挟んで積層され、前記第2発光ユニットと前記第3発光ユニットとが第2電荷発生層を挟んで積層され、
前記第2電極、前記第3発光ユニット、前記第2電荷発生層、前記第2発光ユニット、前記第1電荷発生層、前記第1発光ユニットおよび前記第1電極がこの順に積層された構造を有することを特徴とする前記(9)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(12)前記複数の発光ユニットが発光することで白色光が得られる有機エレクトロルミネッセント素子であって、
青色蛍光を放出する第1発光ユニットと、
赤色燐光と緑色燐光を放出する第2発光ユニットと、
青色蛍光を放出する第3発光ユニットとを有し、
前記第1発光ユニットと前記第2発光ユニットとが第1電荷発生層を挟んで積層され、前記第2発光ユニットと前記第3発光ユニットとが第2電荷発生層を挟んで積層され、
前記第2電極、前記第3発光ユニット、前記第2電荷発生層、前記第2発光ユニット、前記第1電荷発生層、前記第1発光ユニットおよび前記第1電極がこの順に積層された構造を有することを特徴とする前記(9)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(13)前記複数の発光ユニットが発光することで白色光が得られる有機エレクトロルミネッセント素子であって、
赤色燐光と緑色燐光を放出する第1発光ユニットと、
青色蛍光を放出する第2発光ユニットと、
赤色燐光と緑色燐光を放出する第3発光ユニットと、を有し、
前記第1発光ユニットと前記第2発光ユニットとが第1電荷発生層を挟んで積層され、前記第2発光ユニットと前記第3発光ユニットとが第2電荷発生層を挟んで積層され、
前記第2電極、前記第3発光ユニット、前記第2電荷発生層、前記第2発光ユニット、前記第1電荷発生層、前記第1発光ユニットおよび前記第1電極がこの順に積層された構造を有することを特徴とする前記(9)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(14)前記第1電荷発生層および前記第2電荷発生層は、電子受容性物質と電子供与性物質とから構成される電気的絶縁層からなり、この電気的絶縁層の比抵抗が1.0×10Ω・cm以上であることを特徴とする前記(10)〜前記(13)のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(15)前記電気的絶縁層の比抵抗が1.0×10Ω・cm以上であることを特徴とする前記(14)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(16)前記第1電荷発生層および前記第2電荷発生層は、異なる物質の混合層からなり、その一成分が酸化還元反応による電荷移動錯体を形成しており、
前記第1電極と前記第2電極との間に電圧を印加したときに、前記電荷移動錯体中の電荷が、それぞれ前記第1電極および前記第2電極に向かって移動することにより、前記第2電荷発生層を挟んで前記第1電極側に位置する第2発光ユニットと前記第1電荷発生層を挟んで前記第1電極側に位置する第1発光ユニットとに正孔を注入し、前記第2電荷発生層を挟んで前記第2電極側に位置する第3発光ユニットと前記第1電荷発生層を挟んで前記第2電極側に位置する第2発光ユニットとに電子を注入することを特徴とする前記(10)〜前記(13)のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(17)前記第1電荷発生層および前記第2電荷発生層は、電子受容性物質と電子供与性物質との積層体からなり、
前記第1電極と前記第2電極との間に電圧を印加したときに、前記電子受容性物質と前記電子供与性物質との界面において、これら電子受容性物質と電子供与性物質との間での電子移動を伴う反応による発生した電荷が、それぞれ前記第1電極および前記第2電極に向かって移動することにより、前記第2電荷発生層を挟んで前記第1電極側に位置する第2発光ユニットと前記第1電荷発生層を挟んで前記第1電極側に位置する第1発光ユニットとに正孔を注入し、前記第2電荷発生層を挟んで前記第2電極側に位置する第3発光ユニットと前記第1電荷発生層を挟んで前記第2電極側に位置する第2発光ユニットとに電子を注入することを特徴とする前記(10)〜前記(13)のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(18)前記第1電荷発生層または前記第2電荷発生層は、下記式(1)で表わされる構造を有する化合物を含むことを特徴とする前記(10)〜前記(17)のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
Figure 2018107031
(19)前記複数の発光ユニットが発光することで白色光が得られる有機エレクトロルミネッセント素子であって、
赤色燐光と緑色燐光を放出する第1発光ユニットと、
青色蛍光を放出する第2発光ユニットとを有し、
前記第1発光ユニットと前記第2発光ユニットとが第1電荷発生層を挟んで積層され、
前記第2電極、前記第2発光ユニット、前記第1電荷発生層、前記第1発光ユニットおよび前記第1電極がこの順に積層された構造を有することを特徴とする前記(9)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(20)前記複数の発光ユニットが発光することで白色光が得られる有機エレクトロルミネッセント素子であって、
青色蛍光を放出する第1発光ユニットと、
赤色燐光と緑色燐光を放出する第2発光ユニットとを有し、
前記第1発光ユニットと前記第2発光ユニットとが第1電荷発生層を挟んで積層され、
前記第2電極、前記第2発光ユニット、前記第1電荷発生層、前記第1発光ユニットおよび前記第1電極がこの順に積層された構造を有することを特徴とする前記(9)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(21)前記第1電荷発生層は、電子受容性物質と電子供与性物質とから構成される電気的絶縁層からなり、この電気的絶縁層の比抵抗が1.0×10Ω・cm以上であることを特徴とする前記(19)または前記(20)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(22)前記電気的絶縁層の比抵抗が1.0×10Ω・cm以上であることを特徴とする前記(21)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(23)前記第1電荷発生層は、異なる物質の混合層からなり、その一成分が金属酸化物であり、該金属酸化物が酸化還元反応による電荷移動錯体を形成しており、
前記第1電極と前記第2電極との間に電圧を印加したときに、前記電荷移動錯体中の電荷が、前記第1電極に向かって移動することにより、前記第1電荷発生層を挟んで前記第1電極側に位置する第1発光ユニットに正孔を注入し、前記第1電荷発生層を挟んで前記第2電極側に位置する第2発光ユニットに電子を注入することを特徴とする前記(19)または前記(20)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(24)前記第1電荷発生層は、電子受容性物質と電子供与性物質との積層体からなり、
前記第1電極と前記第2電極との間に電圧を印加したときに、前記電子受容性物質と前記電子供与性物質との界面において、これら電子受容性物質と電子供与性物質との間での電子移動を伴う反応により発生した電荷が、それぞれ前記第1電極および前記第2電極に向かって移動することにより、前記第1電荷発生層を挟んで前記第1の電極側に位置する第1発光ユニットに正孔を注入し、前記第1電荷発生層を挟んで前記第2の電極側に位置する第2発光ユニットに電子を注入することを特徴とする前記(19)または前記(20)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(25)前記第1電荷発生層は、下記式(1)で表わされる構造を有する化合物を含むことを特徴とする前記(19)〜前記(24)のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
Figure 2018107031
(26)前記第1電極は、銀から構成されることを特徴とする前記(1)〜(25)のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(27)前記(1)〜前記(26)のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセント素子を備えることを特徴とする照明装置。
(28)ベース基板および封止基板がフレキシブル基板からなり、フレキシブル性を有することを特徴とする前記(27)に記載の照明装置。
(29)前記(1)〜前記(26)のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセント素子を備えることを特徴とするディスプレイ装置。
(30)ベース基板および封止基板がフレキシブル基板からなり、フレキシブル性を有することを特徴とする前記(29)に記載のディスプレイ装置。
本発明によれば、発光層内で生成される光の取り出し効率を向上した有機エレクトロルミネッセント素子並びにそれを備えた照明装置およびディスプレイ装置を提供することができる。
本発明の有機EL素子の第1の実施形態の概略構成の一例を示す断面図である。 本発明の有機EL素子の第1の実施形態の概略構成の他の例を示す断面図である。 本発明の有機EL素子の第1の実施形態の概略構成の他の例を示す断面図である。 本発明の有機EL素子の第2の実施形態の概略構成を示す断面図である。 本発明の有機EL素子の第3の実施形態の概略構成を示す断面図である。 本発明の有機EL素子の第4の実施形態の概略構成を示す断面図である。 本発明の照明装置の概略構成を示す断面図である。 本発明のディスプレイ装置の概略構成を示す断面図である。 参考例1において、電子輸送性物質のみからなる薄膜の屈折率と、電子輸送性物質とLiを含むキノリノール錯体を含有する薄膜の屈折率とを測定した結果を示す図である。 参考例2において、電子輸送性物質のみからなる薄膜の屈折率と、電子輸送性物質とLiを含むキノリノール錯体を含有する薄膜の屈折率とを測定した結果を示す図である。 実施例1における有機EL素子の素子構造を示す模式図である。 比較例1における有機EL素子の素子構造を示す模式図である。 実施例1および比較例1における有機EL素子の発光層および電子輸送層の屈折率の測定結果を示す図である。 実施例1における有機EL素子の発光スペクトルを測定した結果を示す図である。 実施例2における有機EL素子の素子構造を示す模式図である。 実施例2および比較例2における有機EL素子の発光層および電子輸送層の屈折率の測定結果を示す図である。 比較例2における有機EL素子の素子構造を示す模式図である。 実施例3における有機EL素子の素子構造を示す模式図である。 実施例3および比較例3における有機EL素子の発光層および電子輸送層の屈折率の測定結果を示す図である。 実施例3における有機EL素子の発光スペクトルを測定した結果を示す図である。 比較例3における有機EL素子の素子構造を示す模式図である。 実施例4における有機EL素子の素子構造を示す模式図である。 実施例4および比較例4における有機EL素子の発光層および電子輸送層の屈折率の測定結果を示す図である。 実施例4における有機EL素子の発光スペクトルを測定した結果を示す図である。 比較例4における有機EL素子の素子構造を示す模式図である。
本発明の有機エレクトロルミネッセント素子並びにそれを備えた照明装置およびディスプレイ装置の実施の形態について説明する。
なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
なお、以下の説明で用いる図面は、特徴をわかりやすくするために、便宜上特徴となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率等が実際と同じであるとは限らない。また、以下の説明において例示される材料、寸法等は一例であって、本発明はそれらに必ずしも限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して実施することが可能である。
[有機EL素子]
(第1の実施形態)
本発明の有機EL素子の第1の実施形態について説明する。図1は、本発明の有機EL素子の第1の実施形態の概略構成を示す断面図である。
本実施形態の有機EL素子10は、図1に示すように、基板11の一方の面11a上において、第1電極12と第2電極13との間に、発光ユニット14を備えている。すなわち、有機EL素子10は、基板11の一方の面11a上に、第2電極13、正孔輸送層15、発光層16、電子輸送層17および第1電極12がこの順に積層された積層構造をなしている。
発光ユニット14は、正孔輸送層15、発光層16および電子輸送層17から構成されている。
第1電極12は、有機EL素子10の陰極である。第1電極12としては、一般的に仕事関数の小さい金属またはその合金、金属酸化物等を用いることが好ましい。例えば、リチウム(Li)等のアルカリ金属、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)等のアルカリ土類金属、ユウロピウム(Eu)等の希土類金属等の金属単体、若しくは、これらの金属とアルミニウム(Al)、銀(Ag)、インジウム(In)等を含む合金等を用いることができる。
また、第1電極12としては、例えば、「特開平10−270171号公報」や「特開2001−102175号公報」に記載されているように、第1電極12と発光ユニット14との界面に金属ドーピングされた有機層が設けられたものを用いてもよい。この場合、第1電極12に導電性材料を用いればよく、その仕事関数等の性質は特に制限されない。
また、例えば、「特開平11−233262号公報」や「特開2000−182774号公報」に記載されているように、第1電極12に接する有機層をアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、希土類金属イオンのうち少なくとも1種以上を含有する有機金属錯体化合物により構成してもよい。この場合、有機金属錯体化合物中に含有される金属イオンを真空中で金属に還元し得る金属、例えば、アルミニウム(Al)、ジルコニウム(Zr)、チタン(Ti)、ケイ素(Si)等の(熱還元性)金属、若しくはこれらの金属を含有する合金を第1電極12に用いることができる。これらの中でも、配線電極として一般に広く用いられているAlが、蒸着の容易さ、光反射率の高さ、化学的安定性等の観点から特に好ましい。
第2電極13は、有機EL素子10の陽極である。第2電極13には、特に材料の制限はなく、この第2電極13側から光を取り出す場合は、例えば、ITO(インジウム・すず酸化物)、IZO(インジウム・亜鉛酸化物)等の透明導電材料を用いることができる。
また、第2電極13としては、例えば、「特開2002−332567号公報」に記載された手法を用いて、有機膜に損傷のないようなスパッタリング法によってITOの成膜を行う場合は、上記「特開平10−270171号公報」に開示されている金属ドーピングされた有機層を電子注入層に用いることで、上述したITOやIZO等の透明導電材料を第1電極12に用いることもできる。
また、一般的な有機EL素子の場合とは逆に、第2電極13を金属材料、第1電極12に透明導電材料を用いることで、第1電極12側から光を取り出すことも可能である。また、成膜順序に関しては必ずしも第2電極13側から始める必要はなく、第1電極12側から成膜を始めてもよい。
発光ユニット14は、従来公知の有機EL素子と同様に種々の構造を採用することができ、少なくとも有機化合物からなる発光層を含むものであれば、如何なる積層構造を有していてもよい。例えば、発光層16の第1電極12側に、電子注入層、正孔阻止層等を配置することができる。また、発光層16の第2電極13側に、正孔注入層、電子阻止層等を配置することができる。
具体的に、本実施形態では、発光ユニット14として、第1電極12と正孔輸送層15との間に、第1電極12側から順に、電子輸送層17と、発光層16とが積層された構造を有している。
発光層16は、赤色光を放出する赤色発光部、緑色光を放出する緑色発光部、青色光を放出する青色発光部および白色光を放出する白色発光部からなる群から選択される少なくとも1種の発光部を有する。
図1では、発光層16が、赤色光を放出する赤色発光部、緑色光を放出する緑色発光部、青色光を放出する青色発光部および白色光を放出する白色発光部からなる群から選択されるいずれか1種の発光部を有する場合を例示する。
発光層16を構成する各発光部は、有機化合物として、通常は主成分であるホスト材料と、少量成分であるゲスト材料とを含み、赤色光、緑色光、青色光、白色光の発光は、特にゲスト材料の性質に起因する。
ゲスト材料は、ドーパント材料とも呼ばれ、このゲスト材料に蛍光発光を利用するものは、通常、蛍光発光材料と言われており、この蛍光発光材料で構成される発光層のことを蛍光発光層と言う。一方、ゲスト材料に燐光発光を利用するものは、通常、燐光発光材料と言われており、この燐光発光材料で構成される発光層のことを燐光発光層と言う。
このうち、燐光発光層では、電子と正孔の再結合により生じた75%の三重項励起子に加え、一重項励起子からのエネルギー移動により生成した25%分の三重項励起子も利用できるため、理論上は、100%の内部量子効率が得られる。すなわち、電子と正孔の再結合により生じた励起子が、発光層内で熱失活等を生じることなく光に変換される。実際に、イリジウムや白金等の重原子を含む有機金属錯体では、素子構造の最適化等によって100%に近い内部量子効率を達成している。
燐光発光層のゲスト材料としては、特に制限されるものではなく、例えば、赤色燐光発光層としては、Ir(piq)やIr(btpy)等の赤色燐光発光材料を用いることができる。一方、緑色燐光発光層としては、Ir(ppy)等の緑色燐光発光材料を用いることができる。一方、青色燐光発光層としては、Ir(Fppy)等の青色燐光発光材料を用いることができる。一方、白色発光層としては、[0026]に示すホスト材料に赤色燐光発光材料、緑色燐光発光材料、青色燐光発光材料をそれぞれ適切な比率にて混合することで、混色発光させることが可能となり、白色発光を得ることができる。
燐光発光層のホスト材料としては、電子輸送性の材料、ホール輸送性の材料、または両者を混合したもの等を用いることができる。具体的には、例えば、4,4’−ビスカルバゾリルビフェニル(CBP)や、2,9−ジメチル−4,7−ジフェニル−9,10−フェナントロリン(BCP)等を用いることができる。
但し、本実施形態では、素子寿命の向上、並びに高演色性の実現等の観点から、青色発光層のゲスト材料については、青色蛍光発光材料を用いることが好ましい。青色蛍光発光層のホスト材料およびゲスト材料については、例えば、「国際公開第2012/053216号公報」の段落[0052]〜[0061]に記載されている青色蛍光発光材料を用いることができる。また、ゲスト材料としては、例えば、スチリルアミン化合物、フルオランテン化合物、アミノピレン化合物、ホウ素錯体等を用いることができる。また、青色蛍光発光層を含む発光ユニットから得られる発光については、遅延蛍光成分を含むことが好ましい。
電子輸送層(ETL:Electron Transporting Layer)17は、特に限定されないが、例えば、従来公知の電子輸送性物質から構成されている。電子輸送層17を構成する電子輸送性物質としては、一般に有機EL素子に用いられる電子輸送性物質の中でも比較的深いHOMO(Highest Occupied Molecular Orbital)準位を有するものが好ましい。具体的には、少なくとも概ね6.0eV以上のHOMO準位を有する電子輸送性物質が好ましい。
電子輸送層17は、リチウム(Li)またはカルシウム(Ca)を含むキノリノール錯体を含有することが好ましい。
図9および図10に示すとおり、これらのキノリノール錯体は典型的な電子輸送層材料に比べて、より低い屈折率を有している。一般的に2種類の材料が混合された有機層の屈折率は、混合比に応じた両材料の合成屈折率によって決定される。従って、これらのキノリノール錯体を電子輸送層17と混合することで、電子輸送層17を低屈折率化することができる。キノリノール錯体を含む電子輸送層17は、キノリノール錯体の含有率に応じて、電子輸送性物質のみから構成される電子輸送層17よりも、屈折率を0.05〜0.10程度低下させることができる。
また、キノリノール錯体は、金属錯体であるため、電子輸送層17に含まれても、電子輸送層17の電子輸送性能を大きく低下させることがない。
Liを含むキノリノール錯体としては、例えば、8−ヒドロキシ−キノリノラト−リチウム等が挙げられる。
Caを含むキノリノール錯体としては、例えば、ビス(5−クロロ−8−キノリノラト)カルシウム等が挙げられる。
これらのキノリノール錯体は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
電子輸送層17における、LiまたはCaを含むキノリノール錯体の含有率は25質量%以上であることが好ましく、30質量%以上であることがより好ましく、50質量%以上であることがさらに好ましい。
電子輸送層17における、LiまたはCaを含むキノリノール錯体は、[0027]に記載した通り、その含有量に応じて電子輸送層17の低屈折率化を実現することが可能であるが、25質量%以上であれば、電子輸送層17の屈折率をより大きく低下させることができる。
電子注入層を設ける場合、電子注入層は、第1電極12若しくは電子輸送層から電子の注入効率を向上させるために、第1電極12と電子輸送層17との間、若しくは正孔輸送層15と第2電極13側に位置する電子輸送層との間に挿入するものであり、一般的には、電子輸送層と同様な性質を有する電子輸送性物質が用いられる。なお、電子輸送層と電子注入層をまとめて、電子輸送層と呼ぶ場合もある。
正孔輸送層を設ける場合、特に限定されないが、例えば、正孔輸送層は、従来公知の正孔輸送性物質から構成されている。例えば、イオン化ポテンシャルが5.7eVより小さく、正孔輸送性、すなわち電子供与性を有する有機化合物(電子供与性物質)を用いることが好ましい。
正孔注入層を設ける場合、正孔注入層は、第2電極13若しくは正孔輸送層15から正孔の注入効率を向上させるために、第2電極13と正孔輸送層15との間に挿入するものであり、一般的には、正孔輸送層15と同様な性質を有する電子供与性物質が使用される。なお、正孔輸送層と正孔注入層をまとめて、正孔輸送層と言うこともある。
発光ユニット14を構成する各層の成膜方法については、例えば、真空蒸着法やスピンコート法等を用いることができる。また、上述した電子輸送層、電子注入層、正孔阻止層、正孔輸送層、正孔注入層等に用いられる材料についても、従来公知のものを使用することが可能である。
以上のような構造を有する有機EL素子10では、第1電極12に最も近い発光ユニット、すなわち、発光ユニット14における発光層16において、下記の式(1)から算出される極大発光波長(λmax)における発光層16の屈折率をnEML、電子輸送層17の屈折率をnETLとしたとき、nEML>nETLの関係を満たす。
λmax=V(λ)×P(λ)・・・(1)
(但し、λmax:極大発光波長、V(λ):λ(発光波長)における分光視感効率、P(λ):λ(発光波長)放射強度)
これにより、発光層16と電子輸送層17との界面における臨界角が小さくなり、発光層16と電子輸送層17の界面において全反射が起こり易くなる。これにより、第1電極12(陰極)側へ到達する光が少なくなり、第1電極12(陰極)においてプラズモン損失による効率の低減を抑制することができる。その結果、発光層16内で生成される光の取り出し効率を向上することができる。
本実施形態において、発光層16の屈折率nEMLおよび電子輸送層17の屈折率nETLを測定する方法は、特に限定されず、公知の測定装置を用いた方法が用いられる。測定装置としては、例えば、薄膜特性測定装置(商品名:n&k analyzer 1700−RT型、n&k tecnology社製)等が用いられる。
また、上記の発光層16の屈折率nEMLと上記の電子輸送層17の屈折率nETLの差(nEML−nETL)は0.01〜0.10であることが好ましい。
これにより、発光層16と電子輸送層17の界面における臨界角が小さくなり、発光層16と電子輸送層17の界面において全反射が起こり易くなる。これにより、第1電極12(陰極)側へ到達する光が少なくなり、結果として第1電極12(陰極)においてプラズモン損失による効率の低減を抑制することができる。
このように、本実施形態の有機EL素子10は、光の取り出し効率に優れるため、例えば、一般照明等の照明装置の光源として好適に用いることができる。
なお、図1に示すように、本実施形態では、発光層16が1種の発光部を有する場合を例示したが、本実施形態はこれに限定されない。図2に示すように、発光層16は、赤色光を放出する第1発光部16Aと、緑色光を放出する第2発光部16Bと、青色光を放出する第3発光部16Cとを有していてもよい。また、図3に示すように、発光層16は、赤色光を放出する第1発光部16Aと、緑色光を放出する第2発光部16Bと、青色光を放出する第3発光部16Cと、白色光を放出する第4発光部16Dとを有していてもよい。
第1発光部16A〜第4発光部16Dについては、各発光部の並び順を任意の配列としてもよく、また各発光色に合わせた適切な干渉効果を得るために、各発光部に対して、正孔輸送層および電子阻止層の膜厚を、それぞれ異なる厚みとしてもよい。
このように発光層16が複数の発光部を有する場合、それぞれの発光層から放出される光の混色を防止するために、隣り合う発光部同士の間には、バンクと呼ばれる隔壁(図示略)と、その上に積層されたリブと呼ばれる隔壁(図示略)が設けられる。
(第2の実施形態)
本発明の有機EL素子の第2の実施形態について説明する。図4は、本発明の有機EL素子の第2の実施形態の概略構成を示す断面図である。図4において、図1に示した本発明の有機EL素子の第1の実施形態と同一の構成要素には同一符号を付して、その説明を省略する。
本実施形態の有機EL素子20は、図4に示すように、基板11の一方の面11a上において、第1電極12と第2電極13との間に、発光ユニット14を備えている。すなわち、有機EL素子10は、基板11の一方の面11a上に、第2電極13、正孔輸送層15、発光層16、電子輸送層17および第1電極12がこの順に積層された積層構造をなしている。
発光ユニット14は、正孔輸送層15と、発光層16と、電子輸送層17とから構成されている。また、電子輸送層17は、第1電子輸送層21と、第2電子輸送層22とから構成されている。さらに、発光層16と、第1電子輸送層21と、第2電子輸送層22とは、正孔輸送層15側からこの順に積層されている。すなわち、第1電子輸送層21は、発光層16における正孔輸送層15とは反対側に隣接して設けられている。また、第2電子輸送層22は、第1電子輸送層21における発光層16とは反対側に隣接して設けられている。
第1電子輸送層21と第2電子輸送層22は、上述の第1の実施形態における電子輸送層17と同様の構成をなしている。
有機EL素子20では、上記の式(1)から算出される極大発光波長(λmax)における発光層16の屈折率をnEML、第1電子輸送層21の屈折率をnETL1、第2電子輸送層22の屈折率をnETL2としたとき、nEML<nETL1、かつnETL1>nETL2の関係を満たす構造を採用することが可能である。この場合、第1電子輸送層21の屈折率は発光層16の屈折率よりも大きくなることで、発光層16と第1電子輸送層21との界面における臨界角がなくなり、発光層16と第1電子輸送層21の界面において全反射が起こらなくなる。これにより、全ての光が第1電子輸送層21へ到達する。一方、第2電子輸送層22の屈折率を第1電子輸送層21の屈折率よりも小さくすることにより、第1電子輸送層21と第2電子輸送層22の界面における臨界角が小さくなり、第1電子輸送層21と第2電子輸送層22の界面において全反射が起こり易くなる。これにより、第1電極12(陰極)側へ到達する光が少なくなり、結果として第1電極12(陰極)においてプラズモン損失による効率の低減を抑制することができる。具体例を挙げると、素子効率改善のために第1電子輸送層21に正孔阻止の機能を有する電子輸送層を配置する場合、有機EL素子10の構造では正孔阻止の機能を有し、かつ屈折率が発光層16の屈折率よりも低くなる材料を配置する必要があることから、材料選択の幅が非常に乏しくなる。一方、有機EL素子20の構造では、例えば、正孔阻止機能に優れながらも屈折率が発光層16よりも高い電子輸送材料を第1電子輸送層21として活用した場合でも、第2電子輸送層22の屈折率を第1電子輸送層の屈折率よりも低くすることで、有機EL素子10の構造と同様の効果を得ることが可能となる。その結果、発光層16内で生成される光の取り出し効率を向上することができる。
発光層16の屈折率nEMLと第2電子輸送層22の屈折率nETL2の差(nEML−nETL2)は0.01〜0.10であることが好ましい。
このように、本実施形態の有機EL素子20は、光の取り出し効率に優れるため、例えば、一般照明等の照明装置の光源として好適に用いることができる。
なお、図4に示すように、本実施形態では、発光層16が1種の発光部を有する場合を例示したが、本実施形態はこれに限定されない。本実施形態においても、第1の実施形態と同様に、発光層16は、赤色光を放出する第1発光部16Aと、緑色光を放出する第2発光部16Bと、青色光を放出する第3発光部16Cとを有していてもよい(図2参照)。また、発光層16は、赤色光を放出する第1発光部16Aと、緑色光を放出する第2発光部16Bと、青色光を放出する第3発光部16Cと、白色光を放出する第4発光部16Dとを有していてもよい(図3参照)。
第1発光部16A〜第4発光部16Dについては、各発光部の並び順を任意の配列としてもよく、また各発光色に合わせた適切な干渉効果を得るために、各発光部に対して、正孔輸送層および電子阻止層の膜厚を、それぞれ異なる厚みとしてもよい。
このように発光層16が複数の発光部を有する場合、それぞれの発光層から放出される光の混色を防止するために、隣り合う発光部同士の間には、バンクと呼ばれる隔壁(図示略)と、その上に積層されたリブと呼ばれる隔壁(図示略)が設けられる。
(第3の実施形態)
本発明の有機EL素子の第3の実施形態について説明する。図5は、本発明の有機EL素子の第3の実施形態の概略構成を示す断面図である。
本実施形態の有機EL素子30は、図5に示すように、基板31の一方の面31a上において、第1電極32と第2電極33との間に、第1発光ユニット34と、第2発光ユニット35と、第3発光ユニット36と、を有し、第1発光ユニット34と第2発光ユニット35との間に第1電荷発生層40を挟み、第2発光ユニット35と第3発光ユニット36との間に第2電荷発生層41を挟んで積層された構造を有している。すなわち、この有機EL素子30は、第2電極33、第3発光ユニット36、第2電荷発生層41、第2発光ユニット35、第1電荷発生層40、第1発光ユニット34および第1電極32の順で積層されたMPE構造を有している。
第1発光ユニット34は、発光層42と電子輸送層43と正孔輸送層37から構成されている。また、正孔輸送層37、発光層42、電子輸送層43は、第1電荷発生層40側からこの順に積層されている。
第2発光ユニット35は、発光層44と電子輸送層45と正孔輸送層38から構成されている。また、正孔輸送層38、発光層44、電子輸送層45は、第2電荷発生層41側からこの順に積層されている。
第3発光ユニット36は、発光層46と電子輸送層47と正孔輸送層39から構成されている。また、正孔輸送層39、発光層46、電子輸送層47は、第2電極33側からこの順に積層されている。
基板31としては、上述の第1の実施形態における基板11と同様ものが用いられる。
第1電極32としては、上述の第1の実施形態における第1電極12と同様ものが用いられる。
第2電極33としては、上述の第1の実施形態における第2電極13と同様ものが用いられる。
第1発光ユニット34、第2発光ユニット35および第3発光ユニット36は、上述の第1の実施形態における発光ユニット14と同様に、従来公知の有機EL素子と同様に種々の構造を採用することができ、少なくとも有機化合物からなる発光層を含むものであれば、如何なる積層構造を有していてもよい。例えば、発光層42、発光層44および発光層46の第1電極32側に、電子輸送層や電子注入層、正孔阻止層等を配置することができる。一方、発光層42、発光層44および発光層46の第2電極33側に、正孔輸送層や正孔注入層、電子阻止層等を配置することができる。
発光層42、発光層44および発光層46は、上述の第1の実施形態における発光層16と同様の構成をなしている。
電子輸送層43、電子輸送層45および電子輸送層47は、上述の第1の実施形態における電子輸送層17と同様の構成をなしている。
本実施形態の有機EL素子30では、例えば、第1発光ユニット34に含まれる発光層42は、赤色燐光発光層からなり、第2発光ユニット35に含まれる発光層44は、青色蛍光発光層からなり、第3発光ユニット36に含まれる発光層46は、緑色燐光発光層からなる。
また、例えば、第1発光ユニット34に含まれる発光層42は、赤色燐光発光層と緑色燐光発光層とからなり、第2発光ユニット35に含まれる発光層44は、青色蛍光発光層からなり、第3発光ユニット36に含まれる発光層46は、青色蛍光発光層からなる。第1発光ユニット34に含まれる発光層42は、赤色燐光物質と緑色燐光物質の混合層からなる発光層であってもよい。
また、例えば、第1発光ユニット34に含まれる発光層42は、青色蛍光発光層からなり、第2発光ユニット35に含まれる発光層44は、赤色燐光発光層と緑色燐光発光層とからなり、第3発光ユニット36に含まれる発光層46は、青色蛍光発光層からなる。第2発光ユニット35に含まれる発光層44は、赤色燐光物質と緑色燐光物質の混合層からなる発光層であってもよい。
また、例えば、第1発光ユニット34に含まれる発光層42は、赤色燐光発光層と緑色燐光発光層からなり、第2発光ユニット35に含まれる発光層44は、青色蛍光発光層からなり、第3発光ユニット36に含まれる発光層46は、赤色燐光発光層と緑色燐光発光層からなる。第1発光ユニット34に含まれる発光層42および第3発光ユニット36に含まれる発光層46は、赤色燐光物質と緑色燐光物質の混合層からなる発光層であってもよい。
第1電荷発生層40および第2電荷発生層41は、電子受容性物質と電子供与性物質とから構成される電気的絶縁層からなる。この電気的絶縁層の比抵抗は1.0×10Ω・cm以上であることが好ましく、1.0×10Ω・cm以上であることがより好ましい。
また、第1電荷発生層40および第2電荷発生層41は、異なる物質の混合層からなり、その一成分が酸化還元反応による電荷移動錯体を形成しているものであってもよい。この場合、第1電極32と第2電極33との間に電圧を印加したときに、電荷移動錯体中の電荷が、それぞれ第1電極32側および第2電極33側に向かって移動することにより、第2電荷発生層41を挟んで第1電極32側に位置する第2発光ユニット35と第1電荷発生層40を挟んで第1電極32側に位置する第1発光ユニット34に正孔を注入し、第2電荷発生層41を挟んで第2電極33側に位置する第3発光ユニット36と第1電荷発生層40を挟んで第2電極33側に位置する第2発光ユニット35とに電子を注入する。これにより、同じ電流量のまま第1発光ユニット34、第2発光ユニット35および第3発光ユニット36からの発光が同時に得られるため、第1発光ユニット34、第2発光ユニット35および第3発光ユニット36の発光効率を合算した電流効率および外部量子効率を得ることが可能である。
第1電荷発生層40および第2電荷発生層41は、電子受容性物質と電子供与性物質との積層体からなるものであってもよい。この場合、第1電極32と第2電極33との間に電圧を印加したときに、電荷移動錯体中の電荷が、それぞれ第1電極32側および第2電極33側に向かって移動することにより、第2電荷発生層41を挟んで第1電極32側に位置する第2発光ユニット35と第1電荷発生層40を挟んで第1電極32側に位置する第1発光ユニット34に正孔を注入し、第2電荷発生層41を挟んで第2電極33側に位置する第3発光ユニット36と第1電荷発生層40を挟んで第2電極33側に位置する第2発光ユニット35とに電子を注入する。これにより、同じ電流量のまま第1発光ユニット34、第2発光ユニット35および第3発光ユニット36からの発光が同時に得られるため、第1発光ユニット34、第2発光ユニット35および第3発光ユニット36の発光効率を合算した電流効率および外部量子効率を得ることが可能である。
第1電荷発生層40および第2電荷発生層41を構成する材料としては、例えば、特開2003−272860号公報に記載さていれる材料が用いられる。それらの中でも、段落[0019]〜[0021]に記載さていれる材料が好適に用いられる。また、第1電荷発生層40および第2電荷発生層41を構成する材料としては、「国際公開2010/113493号公報」の段落[0023]〜[0026]に記載さていれる材料が用いられる。それらの中でも、特に、段落[0059]に記載されている強電子受容性物質(HATCN6)は、近年、第1電荷発生層40および第2電荷発生層41によく用いられる材料である。
第1電荷発生層40および第2電荷発生層41を構成する材料としては、下記式(1)で表わされる構造を有する化合物が好ましい。なお、下記式(1)で表される構造において、Rにて記載された置換基がCN(シアノ基)の場合、上述したHATCN6に相当する。
Figure 2018107031
以上のような構造を有する有機EL素子30では、第1発光ユニット34、第2発光ユニット35および第3発光ユニット36が発光することで白色光を得ることができる。また、本実施形態の有機EL素子30では、「JIS Z 9112」に規定される色度範囲のうち、電球色(L)または温白色(WW)の何れかの光色に該当した白色光を得ることが好ましい。また、昼光色(D)、昼白色(N)、白色(W)のいずれかの光色に該当した白色光を得ることが好ましい。また、本実施形態の有機EL素子30では、平均演色評価数(Ra)が70以上(より好ましくは80以上)となる白色光を得ることが好ましい。
このように、本実施形態の有機EL素子30では、幅広い色温度領域をカバーしつつ、かつ高い演色性を得ることが可能となる。
これにより、本実施形態の有機EL素子30を、例えば、一般照明等の照明装置およびディスプレイ装置の光源として好適に用いることが可能である。
なお、本実施形態では、第1発光ユニット34を構成する電子輸送層43,45,47が1層からなる場合を例示したが、本実施形態はこれに限定されない。本実施形態にあっては、第2の実施形態と同様に、電子輸送層43,45,47が2層構造であってもよい。
(第4の実施形態)
本発明の有機EL素子の第4の実施形態について説明する。図6は、本発明の有機EL素子の第4の実施形態の概略構成を示す断面図である。
本実施形態の有機EL素子50は、図6に示すように、基板51の一方の面51a上において、第1電極52と第2電極53との間に、第1発光ユニット54と、第2発光ユニット55と、を有し、第1発光ユニット54と第2発光ユニット55との間に第1電荷発生層60を挟んで積層された構造を有している。すなわち、この有機EL素子50は、第2電極53、第2発光ユニット55、第1電荷発生層60、第1発光ユニット54および第1電極52の順で積層されたMPE構造を有している。
第1発光ユニット54は、発光層62と電子輸送層63と正孔輸送層67から構成されている。また、正孔輸送層67、発光層62および電子輸送層63は、第1電荷発生層60側からこの順に積層されている。
第2発光ユニット55は、発光層64と電子輸送層65と正孔輸送層68から構成されている。また、正孔輸送層68、発光層64および電子輸送層65は、第2電極53側からこの順に積層されている。
基板51としては、上述の第1の実施形態における基板11と同様ものが用いられる。
第1電極52としては、上述の第1の実施形態における第1電極12と同様ものが用いられる。
第2電極53としては、上述の第1の実施形態における第2電極13と同様ものが用いられる。
第1発光ユニット54および第2発光ユニット55は、上述の第1の実施形態における発光ユニット14と同様に、従来公知の有機EL素子と同様に種々の構造を採用することができ、少なくとも有機化合物からなる発光層を含むものであれば、如何なる積層構造を有していてもよい。例えば、発光層62および発光層64の第1電極52側に、電子輸送層や電子注入層、正孔阻止層等を配置することができる。一方、発光層62および発光層64の第2電極53側に、正孔輸送層や正孔注入層、電子阻止層等を配置することができる。
発光層62および発光層64は、上述の第1の実施形態における発光層16と同様の構成をなしている。
電子輸送層63および電子輸送層65は、上述の第1の実施形態における電子輸送層17と同様の構成をなしている。
本実施形態の有機EL素子50では、例えば、第1発光ユニット54に含まれる発光層62は、赤色燐光発光層と緑色燐光発光層とからなり、第2発光ユニット55に含まれる発光層64は、青色蛍光発光層からなる。第1発光ユニット54に含まれる発光層62は、赤色燐光物質と緑色燐光物質の混合層からなる発光層であってもよい。
また、例えば、第1発光ユニット54に含まれる発光層62は、青色蛍光発光層からなり、第2発光ユニット55に含まれる発光層64は、赤色燐光発光層と緑色燐光発光層からなる。第2発光ユニット55に含まれる発光層64は、赤色燐光物質と緑色燐光物質の混合層からなる発光層であってもよい。
第1電荷発生層60は、電子受容性物質と電子供与性物質とから構成される電気的絶縁層からなる。この電気的絶縁層の比抵抗は1.0×10Ω・cm以上であることが好ましく、1.0×10Ω・cm以上であることがより好ましい。
また、第1電荷発生層60は、異なる物質の混合層からなり、その一成分が酸化還元反応による電荷移動錯体を形成しているものであってもよい。この場合、第1電極52と第2電極53との間に電圧を印加したときに、電荷移動錯体中の電荷が、それぞれ第1電極52側および第2電極53側に向かって移動することにより、第1電荷発生層60を挟んで第1電極52側に位置する第1発光ユニット54に正孔を注入し、第1電荷発生層60を挟んで第2電極53側に位置する第2発光ユニット55に電子を注入する。これにより、同じ電流量のまま第1発光ユニット54および第2発光ユニット55からの発光が同時に得られるため、第1発光ユニット54および第2発光ユニット55の発光効率を合算した電流効率および外部量子効率を得ることが可能である。
第1電荷発生層60は、電子受容性物質と電子供与性物質との積層体からなるものであってもよい。この場合、第1電極52と第2電極53との間に電圧を印加したときに、電子受容性物質と電子供与性物質との界面において、これら電子受容性物質と電子供与性物質との間での電子移動を伴う反応により発生した電荷が、それぞれ第1電極52側および第2電極53側に向かって移動することにより、第1電荷発生層60を挟んで第1電極52側に位置する第1発光ユニット54に正孔を注入し、第1電荷発生層60を挟んで第2電極53側に位置する第2発光ユニット55に電子を注入する。これにより、同じ電流量のまま、第1発光ユニット54および第2発光ユニット55からの発光が同時に得られるため、第1発光ユニット54および第2発光ユニット55の発光効率を合算した電流効率および外部量子効率を得ることが可能である。
第1電荷発生層60を構成する材料としては、例えば、特開2003−272860号公報に記載さていれる材料が用いられる。それらの中でも、段落[0019]〜[0021]に記載さていれる材料が好適に用いられる。また、第1電荷発生層60を構成する材料としては、「国際公開2010/113493号公報」の段落[0023]〜[0026]に記載さていれる材料が用いられる。それらの中でも、特に、段落[0059]に記載されている強電子受容性物質(HATCN6)は、近年、第1電荷発生層60によく用いられる材料である。
第1電荷発生層60を構成する材料としては、下記式(1)で表わされる構造を有する化合物が好ましい。なお、下記式(1)で表される構造において、Rにて記載された置換基がCN(シアノ基)の場合、上述したHATCN6に相当する。
Figure 2018107031
以上のような構造を有する有機EL素子50では、第1発光ユニット54および第2発光ユニット55が発光することで白色光を得ることができる。また、本実施形態の有機EL素子50では、「JIS Z 9112」に規定される色度範囲のうち、昼光色(D)、昼白色(N)、白色(W)の何れかの光色に該当した白色光を得ることが好ましい。また、本実施形態の有機EL素子50では、平均演色評価数(Ra)が70以上(より好ましくは80以上)となる白色光を得ることが好ましい。
このように、本実施形態の有機EL素子50では、幅広い色温度領域をカバーしつつ、かつ高い演色性を得ることが可能となる。
これにより、本実施形態の有機EL素子50を、例えば、一般照明等の照明装置およびディスプレイ装置の光源として好適に用いることが可能である。
なお、本実施形態では、第1発光ユニット54を構成する電子輸送層63、第2発光ユニット55を構成する電子輸送層65が1層からなる場合を例示したが、本実施形態はこれに限定されない。本実施形態にあっては、第2の実施形態と同様に、電子輸送層63,65が2層構造であってもよい。
[照明装置]
本発明の照明装置の実施形態について説明する。
図7は、本発明の照明装置の構成を示す断面図である。また、ここでは、本発明が適用される照明装置の一例を示したが、本発明の照明装置は、このような構成に必ずしも限定されるものではなく、適宜変更を加えることが可能である。
本実施形態の照明装置100は、光源として、例えば、上記何れかの有機EL素子10,20,30,50を備えている。
図7に示すように、本実施形態の照明装置100は、有機EL素子10,20,30,50を均一に発光させるため、ガラス基板110上の周囲の辺または頂点の位置に、陽極端子電極111および陰極端子電極(図示略)が複数形成されている。なお、配線抵抗を低減するために、陽極端子電極111の表面と、陰極端子電極の表面の全面に亘り半田(下地半田)が被覆されている。そして、陽極端子電極111および陰極端子電極により、ガラス基板110上の周囲の辺または頂点の位置より有機EL素子10,20,30,50へ均一に電流を供給している。例えば、四角形状に形成された有機EL素子10,20,30,50へ均一に電流を供給するため、各辺上に陽極端子電極111、各頂点上に陰極端子電極を備えている。また、例えば、頂点を含み2つの辺にまたがるL字の周囲上に陽極端子電極111、それぞれの辺の中央部に陰極端子電極を備えている。
また、ガラス基板110上には、酸素や水等による有機EL素子10,20,30,50の性能劣化を防止するため、有機EL素子10,20,30,50を覆うように封止基板113が配置されている。封止基板113は、周囲のシール材114を介して、ガラス基板110上に設置されている。封止基板113と有機EL素子10,20,30,50と間には、若干の隙間115が確保されている。この隙間115には、吸湿剤が充填されている。吸湿剤の替りに、例えば、窒素等の不活性ガスやシリコーンオイル等を充填してもよい。また、吸湿剤が分散されたゲル状の樹脂を充填してもよい。
なお、本実施形態では、素子を形成するベース基板としてガラス基板110を用いたが、これ以外にも、プラスチックや金属やセラミック等の材料を基板として用いることも可能である。また、本実施形態では、封止基板113としてガラス基板やプラスチック基板等を用いることができる。ベース基板と封止基板にプラスチック基板を使用した場合は、本実施形態の照明装置100はフレキシブル性を有する。
また、シール材114には、酸素透過率や水分透過率の低い紫外線硬化型樹脂や熱硬化型樹脂、レーザーガラスフリット等を使用することができる。
本実施形態の照明装置は、上述の本実施形態の有機EL素子10,20,30,50の光取り出し面側に、発光効率を向上させるための光学フィルムを備えた構成とすることもできる。
本実施形態の照明装置で用いられる光学フィルムは、演色性を維持しながら、発光効率の改善を図るためのものである。
有機EL素子は、空気よりも屈折率の高い(屈折率1.6〜2.1程度)発光層の内部で発光し、この発光層が発する光のうち15%〜20%程度の光しか取り出せないことが一般的に言われている。これは、臨界角以上の角度で界面に入射する光は全反射を起こし、素子外部に取り出すことができないことや、透明電極ないし発光層と透明基板との間で光が全反射を起こし、光が透明電極ないし発光層を導波し、結果として光が素子側面方向に逃げるためである。
この光の取り出しの効率を向上させる手法としては、例えば、透明基板の表面に凹凸を形成し、透明基板と空気界面での全反射を防ぐ方法(例えば、「米国特許第4,774,435号明細書」を参照。)。基板に集光性を持たせることにより効率を向上させる方法(例えば、「特開昭63−314795号公報」を参照。)。素子の側面等に反射面を形成する方法(例えば、「特開平1−220394号公報」を参照。)。基板と発光体の間に中間の屈折率を持つ平坦層を導入し、反射防止膜を形成する方法(例えば、「特開昭62−172691号公報」を参照。)。基板と発光体の間に基板よりも低屈折率を持つ平坦層を導入する方法(例えば、「特開2001−202827号公報」を参照。)。基板、透明電極層や発光層の何れかの層間(含む、基板と外界間)に回折格子を形成する方法(例えば、「特開平11−283751号公報」を参照。)等がある。
なお、照明装置100では、上述した演色性の向上を図るために、上記光学フィルムの表面にさらにマイクロレンズアレイ等を設けた構造としたり、集光シートと組み合わせることにより、特定方向、例えば、素子発光面に対し正面方向に集光することにより、特定方向上の輝度を高めたりすることが可能である。さらに、有機EL素子からの光放射角を制御するために、光拡散フィルムを集光シートと併用して用いてもよい。このような光拡散フィルムとしては、例えば、きもと社製の光拡散フィルム(ライトアップ)等を用いることができる。
なお、本発明は、上記実施形態のものに必ずしも限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更を加えることが可能である。
具体的に、本発明では、上述した白色光が得られる有機EL素子10,20,30,50を、例えば、一般照明等の照明装置100の光源として好適に用いることが可能である。一方、本発明では、有機EL素子10,20,30,50を照明装置100の光源に用いる場合に限定されることなく、例えば、液晶ディスプレイのバックライト等の様々な用途に用いることが可能である。
[ディスプレイ装置]
本発明のディスプレイ装置の実施形態について説明する。
図8は、本発明のディスプレイ装置の構成を示す断面図である。図8において、図1に示した本発明の有機EL素子の第1の実施形態と同一の構成要素には同一符号を付して、その説明を省略する。また、ここでは、本発明が適用される照明装置の一例を示したが、本発明のディスプレイ装置は、このような構成に必ずしも限定されるものではなく、適宜変更を加えることが可能である。
本実施形態のディスプレイ装置200は、光源として、例えば、上述のように、発光層16が、第1発光部16A、第2発光部16Bおよび第3発光部16Cを有する有機EL素子10を備えている。
本実施形態のディスプレイ装置200は、トップエミッション型であり、かつアクティブマトリクス型である。
本実施形態のディスプレイ装置200は、図8に示すように、TFT基板300と、有機EL素子400と、カラーフィルター500と、封止基板600とを備えている。本実施形態のディスプレイ装置200では、TFT基板300、有機EL素子400、カラーフィルター500および封止基板600がこの順に積層された積層構造をなしている。
TFT基板300は、ベース基板310と、ベース基板310の一面310aに設けられたTFT素子320と、TFT素子320を覆うようにベース基板310の一面310a上に設けられた平坦化膜層(保護層)330とを有する。
ベース基板310としては、例えば、ガラス基板、プラスチックからなるフレキシブル基板等が挙げられる。
TFT素子320は、ソース電極321と、ドレイン電極322と、ゲート電極323と、ゲート電極323上に形成されたゲート絶縁層324と、ゲート絶縁層324の上に設けられ、ソース電極321およびドレイン電極322に接するチャネル領域とを有する。
有機EL素子400は、有機EL素子10と同様の構成をなしている。
有機EL素子400の発光層16は、赤色光を放出する第1発光部16Aと、緑色光を放出する第2発光部16Bと、青色光を放出する第3発光部16Cとを有する。
第1発光部16Aと第2発光部16Bとの間、第2発光部16Bと第3発光部16Cとの間、および、第3発光部16Cと第1発光部16Aとの間には、第1隔壁(バンク)410と、その上に積層される第2隔壁(リブ)420とが設けられている。
第1隔壁410は、TFT素子320の絶縁層330上に設けられ、絶縁層330から離隔するに従って次第に幅が狭くなるテーパー状をなしている。
第2隔壁420は、第1隔壁410上に設けられ、第1隔壁410から離隔するに従って次第に幅が広くなる逆テーパー状をなしている。
第1隔壁410と第2隔壁420は、絶縁体からなる。第1隔壁410と第2隔壁420を構成する材料としては、例えば、フッ素含有樹脂が挙げられる。フッ素含有樹脂に含まれるフッ素化合物としては、例えば、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、三フッ化エチレン、およびこれらの共重合体等が挙げられる。フッ素含有樹脂に含まれる樹脂としては、例えば、フェノール−ノボラック樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、およびこれらを組み合わせたものが挙げられる。
第1発光部16A、第2発光部16Bおよび第3発光部16Cはそれぞれ、正孔輸送層15を介して、TFT素子320の絶縁層330上に形成された第2電極13上に設けられている。
第2電極13は、TFT素子320のドレイン電極322と接続されている。
カラーフィルター500は、有機EL素子400の第1電極12上に設けられる。
カラーフィルター500は、第1発光部16Aに対応する第1カラーフィルター510と、第2発光部16Bに対応する第2カラーフィルター520と、第3発光部16Cに対応する第3カラーフィルター530とを有する。
第1カラーフィルター510は、赤色カラーフィルターであり、第1発光部16Aに対向して配置されている。
第2カラーフィルター520は、緑色カラーフィルターであり、第2発光部16Bに対向して配置されている。
第3カラーフィルター530は、青色カラーフィルターであり、第3発光部16Cに対向して配置されている。
封止基板600としては、例えば、ガラス基板、プラスチックからなるフレキシブル基板等が挙げられる。ベース基板310と封止基板600にプラスチックを使用した場合には、本実施形態のディスプレイ装置200はフレキシブル性(可撓性)を有する。
なお、図8に示すように、本実施形態では、有機EL素子400の発光層16が、赤色光を放出する第1発光部16Aと、緑色光を放出する第2発光部16Bと、青色光を放出する第3発光部16Cとを有する場合を例示したが、本実施形態はこれに限定されない。発光層16は、赤色光を放出する第1発光部16Aと、緑色光を放出する第2発光部16Bと、青色光を放出する第3発光部16Cと、白色光を放出する第4発光部16Dとを有していてもよい。なお、第4発光部16Dに対応する位置には、いずれのカラーフィルターも配置されない。
なお、本発明は、上記実施形態のものに必ずしも限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更を加えることが可能である。
具体的に、本発明では、上述した白色光が得られる有機EL素子10を、例えば、ディスプレイ装置200の光源として好適に用いることが可能である。
以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
[参考例1]
ガラス基板上に、従来公知の電子輸送性物質ETM1からなり、厚み40nmの参考例1−1の薄膜を形成した。
また、ガラス基板上に、従来公知の電子輸送性物質とLiを含むキノリノール錯体からなり、厚み40nmの参考例1−2の薄膜を形成した。なお、この薄膜における、電子輸送性物質とLiを含むキノリノール錯体の含有量は、質量比で50:50であった。
薄膜特性測定装置(商品名:n&k analyzer 1700−RT型、n&k tecnology社製)を用いて参考例1−1の薄膜と参考例1−2の薄膜の反射率および透過率を計測し、その計測結果を元にして、参考例1−1の薄膜と参考例1−2の薄膜の屈折率を、それぞれ算出した。結果を図9に示す。また、参考例1−1の薄膜の屈折率に対する参考例1−2の薄膜の屈折率の低下量を表1に示す。
[参考例2]
ガラス基板上に、従来公知の電子輸送性物質ETM2からなり、厚み40nmの参考例2−1の薄膜を形成した。
また、ガラス基板上に、従来公知の電子輸送性物質とLiを含むキノリノール錯体からなり、厚み40nmの参考例2−2の薄膜を形成した。なお、この薄膜における、電子輸送性物質とLiを含むキノリノール錯体の含有量は、質量比で50:50であった。
参考例1と同様にして、参考例2−1の薄膜と参考例2−2の薄膜の屈折率を算出した。結果を図10に示す。また、参考例2−1の薄膜の屈折率に対する参考例2−2の薄膜の屈折率の低下量を表1に示す。
Figure 2018107031
図9、10の結果から、電子輸送性物質とLiを含むキノリノール錯体を質量比で50:50含有する薄膜は、Liを含むキノリノール錯体を含有しない薄膜よりも屈折率が0.05〜0.10下がることが分かった。
[実施例1]
図11に示すような、陰極と陽極との間に、正孔輸送層、発光層(EML)および電子輸送層(ETL)を含む発光ユニットを備えた素子構造を有する実施例1の有機EL素子を作製した。
具体的には、先ず、厚み100nm、幅2mm、シート抵抗約20Ω/□のITO膜が成膜された、厚さ0.7mmのソーダライムガラス基板を用意した。そして、この基板を、中性洗剤、イオン交換水、アセトン、イソプロピルアルコールで各5分間の超音波洗浄した後、スピン乾燥し、更にUV/O処理を施した。
次に、真空蒸着装置内の蒸着用るつぼ(タンタル製またはアルミナ製)の各々に、図11に示す各層の構成材料を充填した。そして、上記基板を真空蒸着装置にセットし、真空度1×10−4Pa以下の減圧雰囲気下で、蒸着用るつぼに通電して加熱し、各層を蒸着速度0.1nm/秒の蒸着速度で所定の膜厚で蒸着した。また、発光層など2つ以上の材料からなる層は、所定の混合比で形成されるように、蒸着用るつぼに通電を行い共蒸着した。また、陰極は1nm/秒の蒸着速度で所定の膜厚で蒸着した。
電子輸送層として、従来公知の電子輸送性物質50質量%とLiを含むキノリノール錯体50質量%を含有するものを形成した。
発光層としては、白色発光層を形成した。
また、実施例1の有機EL素子に使用した発光層および電子輸送層と同一の膜構造である厚さ40nmの単層薄膜をそれぞれ形成し、薄膜特性測定装置(商品名:n&k analyzer 1700−RT型、n&k tecnology社製)を用いて発光層と電子輸送層の反射率および透過率を計測し、その計測結果を元に屈折率を算出し、上記の式(1)から算出される極大発光波長(λmax)における発光層(EML)の屈折率と、上記の式(1)から算出される極大発光波長(λmax)における電子輸送層(ETL)の屈折率とを、それぞれ算出した。結果を図13に示す。
実施例1の有機EL素子に計測器ドライバ(商品名:KEITHLEY2425、KEITHLEY社製)を接続し、所定の電流を流した際に、計測器ドライバに表示される電圧を実施例1の有機EL素子の駆動電圧(V)とした。結果を表2に示す。
実施例1の有機EL素子に計測器ドライバ(商品名:KEITHLEY2425、KEITHLEY社製)を接続し、3mA/cmの定電流を通電することで有機EL素子を積分球内で点灯させ、マルチチャネル分光器(商品名:USB2000、オーシャンオプティクス社製)により有機EL素子の発光スペクトルおよび光束値(lm)を測定し、その光束値を消費電力で除することによって、実施例1の有機EL素子の電力効率(lm/W)を算出した。結果を表2および図14に示す。
なお、表2において、実施例1の電力効率、光束値および駆動電圧は、比較例1の電力効率、光束値および駆動電圧を基準とする相対値である。
[比較例1]
実施例1と同様にして、図12に示すような、陰極と陽極との間に、発光層(EML)および電子輸送層(ETL)を含む発光ユニットを備え、陽極と発光ユニットとの間に、正孔輸送層が設けられた素子構造を有する比較例1の有機EL素子を作製した。
発光層としては、白色発光層を形成した。
比較例1の有機EL素子について、実施例1と同様にして、屈折率を算出した。結果を図13に示す。
また、比較例1の有機EL素子について、実施例1と同様にして、駆動電圧、電流効率および電力効率を測定した。結果を表2に示す。
Figure 2018107031
実施例1と同様にして、図13の結果から、実施例1におけるLiを含むキノリノール錯体50質量%を含有する電子輸送層の屈折率は、波長400nm〜800nmにおいて、比較例1における従来公知の電子輸送性物質のみから構成される電子輸送層の屈折率よりも低くなることが分かった。
表2の結果から、実施例1の有機EL素子は、比較例1の有機EL素子よりも、電流効率および電力効率が向上していることが分かった。
[実施例2]
実施例1と同様にして、図15に示すような、陰極と陽極との間に、正孔輸送層、発光層(EML)、第1電子輸送層(ETL)および第2電子輸送層(ETL)を含む発光ユニットを備えた素子構造を有する実施例2の有機EL素子を作製した。
第1電子輸送層として、従来公知の電子輸送性物質のみからなるものを形成した。
第2電子輸送層として、従来公知の電子輸送性物質50質量%とLiを含むキノリノール錯体50質量%を含有するものを形成した。
発光層としては、赤色発光層を形成した。
実施例1と同様にして、上記の式(1)から算出される極大発光波長(λmax)における発光層(EML)の屈折率と、上記の式(1)から算出される極大発光波長(λmax)における第1電子輸送層および第2電子輸送層の屈折率とを、それぞれ算出した。結果を図16に示す。実施例2の有機EL素子に計測器ドライバ(商品名:KEITHLEY2425、KEITHLEY社製)を接続し、3mA/cmの定電流を通電することで有機EL素子を積分球内で点灯させ、マルチチャネル分光器(商品名:USB2000、オーシャンオプティクス社製)により有機EL素子の発光スペクトルおよび光束値を測定した。結果を表3に示す。
なお、表3において、実施例2の光学フィルムなし、光学フィルムあり、半球レンズあり時の光束値は、比較例2の光学フィルムなしの場合の光束値を基準とする相対値である。
[比較例2]
実施例1と同様にして、図17に示すような、陰極と陽極との間に、発光層(EML)および電子輸送層(ETL)を含む発光ユニットを備え、陽極と発光ユニットとの間に、正孔輸送層が設けられた素子構造を有する比較例2の有機EL素子を作製した。
発光層としては、赤色発光層を形成した。
比較例2の有機EL素子について、実施例1と同様にして、屈折率を算出した。結果を図16に示す。また、比較例2の有機EL素子について、実施例2と同様にして、光束値を測定した。結果を表3に示す。
Figure 2018107031
図16の結果から、電子輸送性物質のみからなる第1電子輸送層の波長450nm〜800nmにおける屈折率が、発光層(EML)の屈折率よりも高いことが分かった。また、発光層(EML)とLiを含むキノリノール錯体50質量%を含有する第2電子輸送層間の屈折率差に比べ、電子輸送性物質のみからなる第1電子輸送層とLiを含むキノリノール錯体50質量%を含有する第2電子輸送層間の屈折率差の方が高いことが分かった。表3の結果から、実施例2の有機EL素子は、比較例2の有機EL素子よりも光束値が向上していることが分かった。
[実施例3]
実施例1と同様にして、図18に示すような、陰極と陽極との間に、正孔輸送層、緑色燐光発光層および電子輸送層を含む第3発光ユニットと、第2電荷発生層と、正孔輸送層、青色蛍光発光層および電子輸送層を含む第2発光ユニットと、第1電荷発生層と、正孔輸送層、赤色燐光発光層(EML)および電子輸送層(ETL)を含む第1発光ユニットとを備えた素子構造を有する実施例3の有機EL素子を作製した。
陰極に隣接する電子輸送層として、従来公知の電子輸送性物質50質量%とLiを含むキノリノール錯体50質量%を含有するものを形成した。
実施例1と同様にして、上記の式(1)から算出される極大発光波長(λmax)における発光層(EML)の屈折率と、上記の式(1)から算出される極大発光波長(λmax)における電子輸送層(ETL)の屈折率とを、それぞれ算出した。結果を図19に示す。
実施例3の有機EL素子に、計測器ドライバ(商品名:KEITHLEY2425、KEITHLEY社製)を接続し、3mA/cmの定電流を通電することで有機EL素子を積分球内で点灯させ、マルチチャネル分光器(商品名:USB2000、オーシャンオプティクス社製)により有機EL素子の発光スペクトルを測定した。結果を図20に示す。
[比較例3]
実施例1と同様にして、図21に示すような、緑色燐光発光層、電子輸送層、第2電荷発生層、青色蛍光発光層、電子輸送層、第1電荷発生層、赤色燐光発光層(EML)および電子輸送層(ETL)を含む発光ユニットを備え、陽極と緑色燐光発光層との間に、正孔輸送層が設けられた素子構造を有する比較例3の有機EL素子を作製した。
比較例3の有機EL素子について、実施例1と同様にして、屈折率を算出した。結果を図19に示す。
[実施例3および比較例3の有機EL素子の評価]
実施例3および比較例3の有機EL素子に計測器ドライバ(商品名:KEITHLEY2425、KEITHLEY社製)を接続し、所定の電流を流した際に、計測器ドライバに表示される電圧を実施例3および比較例3の有機EL素子の駆動電圧(V)とした。結果を表4に示す。
実施例3および比較例3の有機EL素子に、有機EL素子に計測器ドライバ(商品名:KEITHLEY2425、KEITHLEY社製)を接続し、3mA/cmの定電流を通電することで有機EL素子を積分球内で点灯させ、マルチチャネル分光器(商品名:USB2000、オーシャンオプティクス社製)により有機EL素子の発光スペクトルおよび光束値を測定し、その光束値を消費電力で除することによって、実施例3の有機EL素子の電力効率(lm/W)を算出した。そして、この測定結果から、「JIS Z 8725」の規定に基づき、黒体軌跡からの偏差duvおよび相関色温度を導出した。さらに、発光色の平均演色評価数(Ra)を、「JIS Z 8726」に規定される方法によって導出した。結果を表4に示す。
実施例3および比較例3の有機EL素子について、外部量子効率を測定した。結果を表4に示す。
なお、表4において、実施例3の駆動電圧、電力効率および外部量子効率は、比較例3の駆動電圧、電力効率および外部量子効率を基準とする相対値である。
Figure 2018107031
図19の結果から、実施例3におけるLiを含むキノリノール錯体50質量%を含有する電子輸送層の屈折率は、波長400nm〜800nmにおいて、比較例3における従来公知の電子輸送性物質のみから構成される電子輸送層の屈折率よりも低くなることが分かった。
表2の結果から、実施例3の有機EL素子は、比較例3の有機EL素子よりも、電力効率、外部量子効率および平均演色評価数が向上していることが分かった。
[実施例4]
実施例1と同様にして、図22に示すような、陰極と陽極との間に、緑色燐光発光層、電子輸送層、第2電荷発生層、青色蛍光発光層、電子輸送層、第1電荷発生層、赤色燐光発光層(EML)および電子輸送層(ETL)を含む発光ユニットを備え、陽極と緑色燐光発光層との間に、正孔輸送層が設けられた素子構造を有する実施例4の有機EL素子を作製した。
陰極に隣接する電子輸送層として、従来公知の電子輸送性物質50質量%とLiを含むキノリノール錯体50質量%を含有するものを形成した。
また、光反射性を有する第1電極として銀(Ag)からなる陰極を形成した。
実施例1と同様にして、上記の式(1)から算出される極大発光波長(λmax)における発光層(EML)の屈折率と、上記の式(1)から算出される極大発光波長(λmax)における電子輸送層(ETL)の屈折率とを、それぞれ算出した。結果を図23に示す。
実施例4の有機EL素子に、計測器ドライバ(商品名:KEITHLEY2425、KEITHLEY社製)を接続し、3mA/cmの定電流を通電することで有機EL素子を積分球内で点灯させ、マルチチャネル分光器(商品名:USB2000、オーシャンオプティクス社製)により有機EL素子の発光スペクトルを測定した。結果を図24に示す。
[比較例4]
実施例1と同様にして、図25に示すような、緑色燐光発光層、電子輸送層、第2電荷発生層、青色蛍光発光層、電子輸送層、第1電荷発生層、赤色燐光発光層(EML)および電子輸送層(ETL)を含む発光ユニットを備え、陽極と緑色燐光発光層との間に、正孔輸送層が設けられた素子構造を有する比較例4の有機EL素子を作製した。
また、光反射性を有する第1電極として銀(Ag)からなる陰極を形成した。
比較例4の有機EL素子について、実施例1と同様にして、屈折率を算出した。結果を図23に示す。
[実施例4および比較例4の有機EL素子の評価]
実施例4および比較例4の有機EL素子に計測器ドライバ(商品名:KEITHLEY2425、KEITHLEY社製)を接続し、所定の電流を流した際に、計測器ドライバに表示される電圧を実施例4および比較例4の有機EL素子の駆動電圧(V)とした。結果を表5に示す。
実施例4および比較例4の有機EL素子に計測器ドライバ(商品名:KEITHLEY2425、KEITHLEY社製)を接続し、3mA/cmの定電流を通電することで有機EL素子を積分球内で点灯させ、マルチチャネル分光器(商品名:USB2000、オーシャンオプティクス社製)により有機EL素子の発光スペクトルおよび光束値を測定し、その光束値を消費電力で除することによって、実施例4の有機EL素子の電力効率(lm/W)を算出した。そして、この測定結果から、「JIS Z 8725」の規定に基づき、黒体軌跡からの偏差duvおよび相関色温度を導出した。さらに、発光色の平均演色評価数(Ra)を、「JIS Z 8726」に規定される方法によって導出した。結果を表5に示す。
なお、表5において、実施例4の駆動電圧、電力効率および外部量子効率は、比較例4の駆動電圧、電力効率および外部量子効率を基準とする相対値である。
Figure 2018107031
図23の結果から、実施例4におけるLiを含むキノリノール錯体50質量%を含有する電子輸送層の屈折率は、波長400nm〜800nmにおいて、比較例4における従来公知の電子輸送性物質のみから構成される電子輸送層の屈折率よりも低くなることが分かった。
表3の結果から、実施例4の有機EL素子は、比較例4の有機EL素子よりも、電力効率および外部量子効率が向上していることが分かった。
実施例4および比較例4の素子構造では、光反射性を有する第1電極として、可視光領域における反射率が高いAgを使用したが、表5の結果から、実施例4の有機EL素子は、比較例4の有機EL素子よりも、電力効率および外部量子効率が向上していることが分かった。すなわち、第1電極として反射率の高いAgを使用した場合でも、発光層内で生成される光の取り出し効率を向上させる効果が得られることが分かった。
10,20,30,50・・・有機EL素子、11・・・基板、12・・・第1電極、13・・・第2電極、14・・・発光ユニット、15・・・正孔輸送層、16・・・発光層、17・・・電子輸送層、21・・・第2電子輸送層、22・・・第2電子輸送層、31・・・基板、32・・・第1電極、33・・・第2電極、34・・・第1発光ユニット、35・・・第2発光ユニット、36・・・第3発光ユニット、37,38,39,67,68・・・正孔輸送層、40・・・第1電荷発生層、41・・・第2電荷発生層、42,44,46,62,64・・・発光層、43,45,47,63,65・・・電子輸送層、51・・・基板、52・・・第1電極、53・・・第2電極、54・・・第1発光ユニット、55・・・第2発光ユニット、60・・・第1電荷発生層、100・・・照明装置、111・・・陽極端子電極、113・・・封止基板、114・・・シール材、115・・・隙間、200・・・ディスプレイ装置、300・・・TFT基板、310・・・ベース基板、320・・・TFT素子、321・・・ソース電極、322・・・ドレイン電極、323・・・ゲート電極、324・・・ゲート絶縁層、330・・・絶縁層、400・・・有機EL素子、410・・・第1隔壁、420・・・第2隔壁、500・・・カラーフィルター、510・・・第1カラーフィルター、520・・・第2カラーフィルター、530・・・第3カラーフィルター、600・・・封止基板。
上記目的を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。
(1)光反射性を有する第1電極と光透過性を有する第2電極との間に、少なくとも有機化合物からなる発光層と電子輸送層を含む発光ユニットを少なくとも1つ備え、
前記発光層、前記電子輸送層および前記第1電極がこの順に積層された構造を有し、
前記第1電極に最も近い発光ユニットにおける前記電子輸送層は、キノリノール錯体を含有し、
前記第1電極に最も近い発光ユニットにおける前記発光層において、下記の式(1)から算出される分光視感効率を加味した発光強度(P INT (λ))が極大となる波長を極大発光波長(λ max )とし、該極大発光波長(λmax)における前記発光層の屈折率をnEML、前記電子輸送層の屈折率をnETL、電子輸送性物質のみからなる薄膜の屈折率をnETMとしたとき、nETM>nEML>nETLの関係を満たすことを特徴とする有機エレクトロルミネッセント素子。
INT (λ)P(λ)×V(λ)・・・(1)
(但し、 INT (λ):分光視感効率を加味した発光強度、P(λ):発光強度、V(λ)分光視感効率、いずれも波長λの関数
(2)前記第1電極に最も近い発光ユニットにおける前記発光層が、赤色光を放出する第1発光部と、緑色光を放出する第2発光部と、青色光を放出する第3発光部とを有することを特徴とする前記(1)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(3)前記第1電極に最も近い発光ユニットにおける前記発光層が、赤色光を放出する第1発光部と、緑色光を放出する第2発光部と、青色光を放出する第3発光部と、白色光を放出する第4発光部とを有することを特徴とする前記(1)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(4)前記nEMLと前記nETLの差(nEML−nETL)が0.01〜0.10であることを特徴とする前記(1)〜前記(3)のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(5)前記キノリノール錯体は、リチウムまたはカルシウムを含むキノリノール錯体であることを特徴とする前記(1)〜(4)のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(6)前記電子輸送層における、前記リチウムまたはカルシウムを含むキノリノール錯体の含有率は25質量%以上であることを特徴とする前記(5)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(7)前記リチウムまたはカルシウムを含むキノリノール錯体の含有率は50質量%以上であることを特徴とする前記(6)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(8)前記電子輸送層は、前記発光層に隣接して設けられた第1電子輸送層と、該第1電子輸送層における前記発光層とは反対側に隣接して設けられた第2電子輸送層とからなり、
上記の式(1)から算出される極大発光波長(λmax)における前記発光層の屈折率をnEML、前記第1電子輸送層の屈折率をnETL1、前記第2電子輸送層の屈折率をnETL2としたとき、nEML<nETL1、かつnETL1>nETL2の関係を満たすことを特徴とする前記(1)〜前記(7)のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(9)前記発光ユニットを複数備え、該複数の発光ユニットが電荷発生層を挟んで積層された構造を有することを特徴とする前記(1)〜前記(8)のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(10)前記複数の発光ユニットが発光することで白色光が得られる有機エレクトロルミネッセント素子であって、
赤色燐光を放出する第1発光ユニットと、
青色蛍光を放出する第2発光ユニットと、
緑色燐光を放出する第3発光ユニットとを有し、
前記第1発光ユニットと前記第2発光ユニットとが第1電荷発生層を挟んで積層され、前記第2発光ユニットと前記第3発光ユニットとが第2電荷発生層を挟んで積層され、
前記第2電極、前記第3発光ユニット、前記第2電荷発生層、前記第2発光ユニット、前記第1電荷発生層、前記第1発光ユニットおよび前記第1電極がこの順に積層された構造を有することを特徴とする前記(9)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(11)前記複数の発光ユニットが発光することで白色光が得られる有機エレクトロルミネッセント素子であって、
赤色燐光と緑色燐光を放出する第1発光ユニットと、
青色蛍光を放出する第2発光ユニットと、
青色蛍光を放出する第3発光ユニットとを有し、
前記第1発光ユニットと前記第2発光ユニットとが第1電荷発生層を挟んで積層され、前記第2発光ユニットと前記第3発光ユニットとが第2電荷発生層を挟んで積層され、
前記第2電極、前記第3発光ユニット、前記第2電荷発生層、前記第2発光ユニット、前記第1電荷発生層、前記第1発光ユニットおよび前記第1電極がこの順に積層された構造を有することを特徴とする前記(9)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(12)前記複数の発光ユニットが発光することで白色光が得られる有機エレクトロルミネッセント素子であって、
青色蛍光を放出する第1発光ユニットと、
赤色燐光と緑色燐光を放出する第2発光ユニットと、
青色蛍光を放出する第3発光ユニットとを有し、
前記第1発光ユニットと前記第2発光ユニットとが第1電荷発生層を挟んで積層され、前記第2発光ユニットと前記第3発光ユニットとが第2電荷発生層を挟んで積層され、
前記第2電極、前記第3発光ユニット、前記第2電荷発生層、前記第2発光ユニット、前記第1電荷発生層、前記第1発光ユニットおよび前記第1電極がこの順に積層された構造を有することを特徴とする前記(9)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(13)前記複数の発光ユニットが発光することで白色光が得られる有機エレクトロルミネッセント素子であって、
赤色燐光と緑色燐光を放出する第1発光ユニットと、
青色蛍光を放出する第2発光ユニットと、
赤色燐光と緑色燐光を放出する第3発光ユニットと、を有し、
前記第1発光ユニットと前記第2発光ユニットとが第1電荷発生層を挟んで積層され、前記第2発光ユニットと前記第3発光ユニットとが第2電荷発生層を挟んで積層され、
前記第2電極、前記第3発光ユニット、前記第2電荷発生層、前記第2発光ユニット、前記第1電荷発生層、前記第1発光ユニットおよび前記第1電極がこの順に積層された構造を有することを特徴とする前記(9)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(14)前記第1電荷発生層および前記第2電荷発生層は、電子受容性物質と電子供与性物質とから構成される電気的絶縁層からなり、この電気的絶縁層の比抵抗が1.0×102Ω・cm以上であることを特徴とする前記(10)〜前記(13)のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(15)前記電気的絶縁層の比抵抗が1.0×105Ω・cm以上であることを特徴とする前記(14)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(16)前記第1電荷発生層および前記第2電荷発生層は、異なる物質の混合層からなり、その一成分が酸化還元反応による電荷移動錯体を形成しており、
前記第1電極と前記第2電極との間に電圧を印加したときに、前記電荷移動錯体中の電荷が、それぞれ前記第1電極および前記第2電極に向かって移動することにより、前記第2電荷発生層を挟んで前記第1電極側に位置する第2発光ユニットと前記第1電荷発生層を挟んで前記第1電極側に位置する第1発光ユニットとに正孔を注入し、前記第2電荷発生層を挟んで前記第2電極側に位置する第3発光ユニットと前記第1電荷発生層を挟んで前記第2電極側に位置する第2発光ユニットとに電子を注入することを特徴とする前記(10)〜前記(13)のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(17)前記第1電荷発生層および前記第2電荷発生層は、電子受容性物質と電子供与性物質との積層体からなり、
前記第1電極と前記第2電極との間に電圧を印加したときに、前記電子受容性物質と前記電子供与性物質との界面において、これら電子受容性物質と電子供与性物質との間での電子移動を伴う反応による発生した電荷が、それぞれ前記第1電極および前記第2電極に向かって移動することにより、前記第2電荷発生層を挟んで前記第1電極側に位置する第2発光ユニットと前記第1電荷発生層を挟んで前記第1電極側に位置する第1発光ユニットとに正孔を注入し、前記第2電荷発生層を挟んで前記第2電極側に位置する第3発光ユニットと前記第1電荷発生層を挟んで前記第2電極側に位置する第2発光ユニットとに電子を注入することを特徴とする前記(10)〜前記(13)のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(18)前記第1電荷発生層または前記第2電荷発生層は、下記式(1)で表わされる構造を有する化合物を含むことを特徴とする前記(10)〜前記(17)のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
Figure 2018107031
(19)前記複数の発光ユニットが発光することで白色光が得られる有機エレクトロルミネッセント素子であって、
赤色燐光と緑色燐光を放出する第1発光ユニットと、
青色蛍光を放出する第2発光ユニットとを有し、
前記第1発光ユニットと前記第2発光ユニットとが第1電荷発生層を挟んで積層され、
前記第2電極、前記第2発光ユニット、前記第1電荷発生層、前記第1発光ユニットおよび前記第1電極がこの順に積層された構造を有することを特徴とする前記(9)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(20)前記複数の発光ユニットが発光することで白色光が得られる有機エレクトロルミネッセント素子であって、
青色蛍光を放出する第1発光ユニットと、
赤色燐光と緑色燐光を放出する第2発光ユニットとを有し、
前記第1発光ユニットと前記第2発光ユニットとが第1電荷発生層を挟んで積層され、
前記第2電極、前記第2発光ユニット、前記第1電荷発生層、前記第1発光ユニットおよび前記第1電極がこの順に積層された構造を有することを特徴とする前記(9)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(21)前記第1電荷発生層は、電子受容性物質と電子供与性物質とから構成される電気的絶縁層からなり、この電気的絶縁層の比抵抗が1.0×102Ω・cm以上であることを特徴とする前記(19)または前記(20)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(22)前記電気的絶縁層の比抵抗が1.0×105Ω・cm以上であることを特徴とする前記(21)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(23)前記第1電荷発生層は、異なる物質の混合層からなり、その一成分が金属酸化物であり、該金属酸化物が酸化還元反応による電荷移動錯体を形成しており、
前記第1電極と前記第2電極との間に電圧を印加したときに、前記電荷移動錯体中の電荷が、前記第1電極に向かって移動することにより、前記第1電荷発生層を挟んで前記第1電極側に位置する第1発光ユニットに正孔を注入し、前記第1電荷発生層を挟んで前記第2電極側に位置する第2発光ユニットに電子を注入することを特徴とする前記(19)または前記(20)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(24)前記第1電荷発生層は、電子受容性物質と電子供与性物質との積層体からなり、
前記第1電極と前記第2電極との間に電圧を印加したときに、前記電子受容性物質と前記電子供与性物質との界面において、これら電子受容性物質と電子供与性物質との間での電子移動を伴う反応により発生した電荷が、それぞれ前記第1電極および前記第2電極に向かって移動することにより、前記第1電荷発生層を挟んで前記第1の電極側に位置する第1発光ユニットに正孔を注入し、前記第1電荷発生層を挟んで前記第2の電極側に位置する第2発光ユニットに電子を注入することを特徴とする前記(19)または前記(20)に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(25)前記第1電荷発生層は、下記式(1)で表わされる構造を有する化合物を含むことを特徴とする前記(19)〜前記(24)のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
Figure 2018107031
(26)前記第1電極は、銀から構成されることを特徴とする前記(1)〜(25)のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
(27)前記(1)〜前記(26)のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセント素子を備えることを特徴とする照明装置。
(28)ベース基板および封止基板がフレキシブル基板からなり、フレキシブル性を有することを特徴とする前記(27)に記載の照明装置。
(29)前記(1)〜前記(26)のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセント素子を備えることを特徴とするディスプレイ装置。
(30)ベース基板および封止基板がフレキシブル基板からなり、フレキシブル性を有することを特徴とする前記(29)に記載のディスプレイ装置。

Claims (30)

  1. 光反射性を有する第1電極と光透過性を有する第2電極との間に、少なくとも有機化合物からなる発光層と電子輸送層を含む発光ユニットを少なくとも1つ備え、
    前記第1電極に最も近い発光ユニットにおける前記発光層において、下記の式(1)から算出される極大発光波長(λmax)における前記発光層の屈折率をnEML、前記電子輸送層の屈折率をnETLとしたとき、nEML>nETLの関係を満たすことを特徴とする有機エレクトロルミネッセント素子。
    λmax=V(λ)×P(λ)・・・(1)
    (但し、λmax:極大発光波長、V(λ):λ(発光波長)における分光視感効率、P(λ):λ(発光波長)放射強度)
  2. 前記第1電極に最も近い発光ユニットにおける前記発光層が、赤色光を放出する第1発光部と、緑色光を放出する第2発光部と、青色光を放出する第3発光部とを有することを特徴とする請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
  3. 前記第1電極に最も近い発光ユニットにおける前記発光層が、赤色光を放出する第1発光部と、緑色光を放出する第2発光部と、青色光を放出する第3発光部と、白色光を放出する第4発光部とを有することを特徴とする請求項1に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
  4. 前記nEMLと前記nETLの差(nEML−nETL)が0.01〜0.10であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
  5. 前記電子輸送層は、リチウムまたはカルシウムを含むキノリノール錯体を含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
  6. 前記電子輸送層における、前記リチウムまたはカルシウムを含むキノリノール錯体の含有率は25質量%以上であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
  7. 前記リチウムまたはカルシウムを含むキノリノール錯体の含有率は50質量%以上であることを特徴とする請求項6に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
  8. 前記電子輸送層は、前記発光層に隣接して設けられた第1電子輸送層と、該第1電子輸送層における前記発光層とは反対側に隣接して設けられた第2電子輸送層とからなり、
    上記の式(1)から算出される極大発光波長(λmax)における前記発光層の屈折率をnEML、前記第1電子輸送層の屈折率をnETL1、前記第2電子輸送層の屈折率をnETL2としたとき、nEML<nETL1、かつnETL1>nETL2の関係を満たすことを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
  9. 前記発光ユニットを複数備え、該複数の発光ユニットが電荷発生層を挟んで積層された構造を有することを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
  10. 前記複数の発光ユニットが発光することで白色光が得られる有機エレクトロルミネッセント素子であって、
    赤色燐光を放出する第1発光ユニットと、
    青色蛍光を放出する第2発光ユニットと、
    緑色燐光を放出する第3発光ユニットとを有し、
    前記第1発光ユニットと前記第2発光ユニットとが第1電荷発生層を挟んで積層され、前記第2発光ユニットと前記第3発光ユニットとが第2電荷発生層を挟んで積層され、
    前記第2電極、前記第3発光ユニット、前記第2電荷発生層、前記第2発光ユニット、前記第1電荷発生層、前記第1発光ユニットおよび前記第1電極がこの順に積層された構造を有することを特徴とする請求項9に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
  11. 前記複数の発光ユニットが発光することで白色光が得られる有機エレクトロルミネッセント素子であって、
    赤色燐光と緑色燐光を放出する第1発光ユニットと、
    青色蛍光を放出する第2発光ユニットと、
    青色蛍光を放出する第3発光ユニットとを有し、
    前記第1発光ユニットと前記第2発光ユニットとが第1電荷発生層を挟んで積層され、前記第2発光ユニットと前記第3発光ユニットとが第2電荷発生層を挟んで積層され、
    前記第2電極、前記第3発光ユニット、前記第2電荷発生層、前記第2発光ユニット、前記第1電荷発生層、前記第1発光ユニットおよび前記第1電極がこの順に積層された構造を有することを特徴とする請求項9に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
  12. 前記複数の発光ユニットが発光することで白色光が得られる有機エレクトロルミネッセント素子であって、
    青色蛍光を放出する第1発光ユニットと、
    赤色燐光と緑色燐光を放出する第2発光ユニットと、
    青色蛍光を放出する第3発光ユニットとを有し、
    前記第1発光ユニットと前記第2発光ユニットとが第1電荷発生層を挟んで積層され、前記第2発光ユニットと前記第3発光ユニットとが第2電荷発生層を挟んで積層され、
    前記第2電極、前記第3発光ユニット、前記第2電荷発生層、前記第2発光ユニット、前記第1電荷発生層、前記第1発光ユニットおよび前記第1電極がこの順に積層された構造を有することを特徴とする請求項9に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
  13. 前記複数の発光ユニットが発光することで白色光が得られる有機エレクトロルミネッセント素子であって、
    赤色燐光と緑色燐光を放出する第1発光ユニットと、
    青色蛍光を放出する第2発光ユニットと、
    赤色燐光と緑色燐光を放出する第3発光ユニットと、を有し、
    前記第1発光ユニットと前記第2発光ユニットとが第1電荷発生層を挟んで積層され、前記第2発光ユニットと前記第3発光ユニットとが第2電荷発生層を挟んで積層され、
    前記第2電極、前記第3発光ユニット、前記第2電荷発生層、前記第2発光ユニット、前記第1電荷発生層、前記第1発光ユニットおよび前記第1電極がこの順に積層された構造を有することを特徴とする請求項9に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
  14. 前記第1電荷発生層および前記第2電荷発生層は、電子受容性物質と電子供与性物質とから構成される電気的絶縁層からなり、この電気的絶縁層の比抵抗が1.0×10Ω・cm以上であることを特徴とする請求項10〜13のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
  15. 前記電気的絶縁層の比抵抗が1.0×10Ω・cm以上であることを特徴とする請求項14に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
  16. 前記第1電荷発生層および前記第2電荷発生層は、異なる物質の混合層からなり、その一成分が酸化還元反応による電荷移動錯体を形成しており、
    前記第1電極と前記第2電極との間に電圧を印加したときに、前記電荷移動錯体中の電荷が、それぞれ前記第1電極および前記第2電極に向かって移動することにより、前記第2電荷発生層を挟んで前記第1電極側に位置する第2発光ユニットと前記第1電荷発生層を挟んで前記第1電極側に位置する第1発光ユニットとに正孔を注入し、前記第2電荷発生層を挟んで前記第2電極側に位置する第3発光ユニットと前記第1電荷発生層を挟んで前記第2電極側に位置する第2発光ユニットとに電子を注入することを特徴とする請求項10〜13のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
  17. 前記第1電荷発生層および前記第2電荷発生層は、電子受容性物質と電子供与性物質との積層体からなり、
    前記第1電極と前記第2電極との間に電圧を印加したときに、前記電子受容性物質と前記電子供与性物質との界面において、これら電子受容性物質と電子供与性物質との間での電子移動を伴う反応による発生した電荷が、それぞれ前記第1電極および前記第2電極に向かって移動することにより、前記第2電荷発生層を挟んで前記第1電極側に位置する第2発光ユニットと前記第1電荷発生層を挟んで前記第1電極側に位置する第1発光ユニットとに正孔を注入し、前記第2電荷発生層を挟んで前記第2電極側に位置する第3発光ユニットと前記第1電荷発生層を挟んで前記第2電極側に位置する第2発光ユニットとに電子を注入することを特徴とする請求項10〜13のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
  18. 前記第1電荷発生層または前記第2電荷発生層は、下記式(1)で表わされる構造を有する化合物を含むことを特徴とする請求項10〜17のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
    Figure 2018107031
  19. 前記複数の発光ユニットが発光することで白色光が得られる有機エレクトロルミネッセント素子であって、
    赤色燐光と緑色燐光を放出する第1発光ユニットと、
    青色蛍光を放出する第2発光ユニットとを有し、
    前記第1発光ユニットと前記第2発光ユニットとが第1電荷発生層を挟んで積層され、
    前記第2電極、前記第2発光ユニット、前記第1電荷発生層、前記第1発光ユニットおよび前記第1電極がこの順に積層された構造を有することを特徴とする請求項9に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
  20. 前記複数の発光ユニットが発光することで白色光が得られる有機エレクトロルミネッセント素子であって、
    青色蛍光を放出する第1発光ユニットと、
    赤色燐光と緑色燐光を放出する第2発光ユニットとを有し、
    前記第1発光ユニットと前記第2発光ユニットとが第1電荷発生層を挟んで積層され、
    前記第2電極、前記第2発光ユニット、前記第1電荷発生層、前記第1発光ユニットおよび前記第1電極がこの順に積層された構造を有することを特徴とする請求項9に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
  21. 前記第1電荷発生層は、電子受容性物質と電子供与性物質とから構成される電気的絶縁層からなり、この電気的絶縁層の比抵抗が1.0×10Ω・cm以上であることを特徴とする請求項19または20に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
  22. 前記電気的絶縁層の比抵抗が1.0×10Ω・cm以上であることを特徴とする請求項21に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
  23. 前記第1電荷発生層は、異なる物質の混合層からなり、その一成分が金属酸化物であり、該金属酸化物が酸化還元反応による電荷移動錯体を形成しており、
    前記第1電極と前記第2電極との間に電圧を印加したときに、前記電荷移動錯体中の電荷が、前記第1電極に向かって移動することにより、前記第1電荷発生層を挟んで前記第1電極側に位置する第1発光ユニットに正孔を注入し、前記第1電荷発生層を挟んで前記第2電極側に位置する第2発光ユニットに電子を注入することを特徴とする請求項19または20に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
  24. 前記第1電荷発生層は、電子受容性物質と電子供与性物質との積層体からなり、
    前記第1電極と前記第2電極との間に電圧を印加したときに、前記電子受容性物質と前記電子供与性物質との界面において、これら電子受容性物質と電子供与性物質との間での電子移動を伴う反応により発生した電荷が、それぞれ前記第1電極および前記第2電極に向かって移動することにより、前記第1電荷発生層を挟んで前記第1の電極側に位置する第1発光ユニットに正孔を注入し、前記第1電荷発生層を挟んで前記第2の電極側に位置する第2発光ユニットに電子を注入することを特徴とする請求項19または20に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
  25. 前記第1電荷発生層は、下記式(1)で表わされる構造を有する化合物を含むことを特徴とする19〜24のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
    Figure 2018107031
  26. 前記第1電極は、銀から構成されることを特徴とする請求項1〜25のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセント素子。
  27. 請求項1〜26のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセント素子を備えることを特徴とする照明装置。
  28. ベース基板および封止基板がフレキシブル基板からなり、フレキシブル性を有することを特徴とする請求項27に記載の照明装置。
  29. 請求項1〜26のいずれか1項に記載の有機エレクトロルミネッセント素子を備えることを特徴とするディスプレイ装置。
  30. ベース基板および封止基板がフレキシブル基板からなり、フレキシブル性を有することを特徴とする請求項29に記載のディスプレイ装置。
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