JP2018104551A - Coloring resin composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a color filter that is formed from a coloring resin composition and has a satisfying contrast.SOLUTION: A coloring resin composition contains a colorant represented by formula (Ia) and a resin. [R-Reach independently represent a C6-20 aromatic hydrocarbon group, or a C3-19 heteroaromatic ring group; R-Reach independently represent H, halogen, a cyano group, a nitro group, a C1-20 saturated hydrocarbon group, a C6-20 aromatic hydrocarbon group or a C3-19 heteroaromatic ring group; Rand R, Rand R, Rand Rand Rand Rmay be bound to each other to form an aromatic hydrocarbon ring; M is a metal atom].SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、着色樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a colored resin composition.

液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス表示装置及びプラズマディスプレイ等の表示装置やＣＣＤやＣＭＯＳセンサなどの固体撮像素子に使用されるカラーフィルタは、着色樹脂組成物から製造される。このような着色樹脂組成物としては、着色剤として部分臭素化亜鉛フタロシアニン顔料を含む組成物が知られている（特許文献１）。   Color filters used in liquid crystal display devices, electroluminescence display devices, plasma display devices and other solid-state imaging devices such as CCDs and CMOS sensors are manufactured from colored resin compositions. As such a colored resin composition, a composition containing a partially brominated zinc phthalocyanine pigment as a colorant is known (Patent Document 1).

特開２００４−７０３４２号公報JP 2004-70342 A

従来から知られる上記の着色樹脂組成物から形成されるカラーフィルタは、コントラストが十分に満足できるものではない場合があった。   A color filter formed from the above-described colored resin composition known in the past may not be sufficiently satisfactory in contrast.

本発明は、以下の発明を含む。
［１］ 着色剤及び樹脂を含み、
前記着色剤が式（Ｉａ）で表される化合物を含む着色樹脂組成物。

［式（Ｉａ）中、
Ｒ¹〜Ｒ⁴は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１９の芳香族複素環基を表す。
Ｒ⁵〜Ｒ¹²は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１９の芳香族複素環基を表す。Ｒ⁵とＲ⁶とは、Ｒ⁷とＲ⁸とは、Ｒ⁹とＲ¹⁰とは、及びＲ¹¹とＲ¹²とは、それぞれ互いに結合して置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を形成してもよい。
Ｍは、２価の金属原子、又は置換基を有する３価若しくは４価の金属原子を表す。］
［２］ さらに重合性化合物及び重合開始剤を含む前記［１］に記載の着色樹脂組成物。
［３］ 前記［１］又は［２］記載の着色樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
［４］ 前記［３］記載のカラーフィルタを含む表示装置。
［５］ 前記［３］記載のカラーフィルタを含む固体撮像素子。
［６］ 式（Ｉｂ’）で表される化合物。

［式（Ｉｂ’）中、
環Ａ¹〜Ａ⁴は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表す。ただし、環Ａ¹〜Ａ⁴のうち少なくとも一つは、置換基を有する芳香族炭化水素環である。
Ｒ¹〜Ｒ⁴は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１９の芳香族複素環基を表す。
Ｍは、２価の金属原子、又は置換基を有する３価若しくは４価の金属原子を表す。］ The present invention includes the following inventions.
[1] including a colorant and a resin;
A colored resin composition, wherein the colorant comprises a compound represented by the formula (Ia).

[In the formula (Ia),
R ^{1 to} R ⁴ are each independently an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, or an optionally substituted aromatic group having 3 to 19 carbon atoms. Represents a heterocyclic group.
R ^{5 to} R ¹² each independently have a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms that may have a substituent, or a substituent. Represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, or an aromatic heterocyclic group having 3 to 19 carbon atoms which may have a substituent. R ⁵ and R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ , and R ¹¹ and R ¹² may be bonded to each other and may have a substituent. A hydrogen ring may be formed.
M represents a divalent metal atom or a trivalent or tetravalent metal atom having a substituent. ]
[2] The colored resin composition according to [1], further including a polymerizable compound and a polymerization initiator.
[3] A color filter formed from the colored resin composition according to [1] or [2].
[4] A display device including the color filter according to [3].
[5] A solid-state imaging device including the color filter according to [3].
[6] A compound represented by the formula (Ib ′).

[In the formula (Ib ′),
Rings A ^{1 to} A ⁴ each independently represent an aromatic hydrocarbon ring that may have a substituent. However, at least one of the rings A ^{1 to} A ⁴ is an aromatic hydrocarbon ring having a substituent.
R ^{1 to} R ⁴ are each independently an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, or an optionally substituted aromatic group having 3 to 19 carbon atoms. Represents a heterocyclic group.
M represents a divalent metal atom or a trivalent or tetravalent metal atom having a substituent. ]

本発明の着色樹脂組成物によれば、コントラストの高いカラーフィルタを製造できる。   According to the colored resin composition of the present invention, a color filter with high contrast can be produced.

本発明の着色樹脂組成物は、着色剤及び樹脂を含む。以下、着色剤を「着色剤（Ａ）」という場合があり、樹脂を「樹脂（Ｂ）」という場合がある。   The colored resin composition of the present invention includes a colorant and a resin. Hereinafter, the colorant may be referred to as “colorant (A)”, and the resin may be referred to as “resin (B)”.

＜着色剤（Ａ）＞
前記着色剤（Ａ）は、式（Ｉａ）で表される化合物を含む。以下、式（Ｉａ）で表される化合物を「化合物（Ｉａ）」という場合がある。

［式（Ｉａ）中、
Ｒ¹〜Ｒ⁴は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１９の芳香族複素環基を表す。
Ｒ⁵〜Ｒ¹²は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１９の芳香族複素環基を表す。Ｒ⁵とＲ⁶とは、Ｒ⁷とＲ⁸とは、Ｒ⁹とＲ¹⁰とは、及びＲ¹¹とＲ¹²とは、それぞれ互いに結合して置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を形成してもよい。
Ｍは、２価の金属原子、又は置換基を有する３価若しくは４価の金属原子を表す。］ <Colorant (A)>
The colorant (A) includes a compound represented by the formula (Ia). Hereinafter, the compound represented by the formula (Ia) may be referred to as “compound (Ia)”.

[In the formula (Ia),
R ^{1 to} R ⁴ are each independently an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, or an optionally substituted aromatic group having 3 to 19 carbon atoms. Represents a heterocyclic group.
R ^{5 to} R ¹² each independently have a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms that may have a substituent, or a substituent. Represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, or an aromatic heterocyclic group having 3 to 19 carbon atoms which may have a substituent. R ⁵ and R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ , and R ¹¹ and R ¹² may be bonded to each other and may have a substituent. A hydrogen ring may be formed.
M represents a divalent metal atom or a trivalent or tetravalent metal atom having a substituent. ]

Ｒ¹〜Ｒ⁴及びＲ⁵〜Ｒ¹²で表される芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは６〜１５であり、より好ましくは６〜１２である。該芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、好ましくは、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基であり、特に好ましくは４−ｎ−ブチルフェニル基、フェニル基である。 Carbon number of the aromatic hydrocarbon group represented by R < ¹ > -R < ⁴ > and R < ⁵ > -R < ¹² > becomes like this. Preferably it is 6-15, More preferably, it is 6-12. Examples of the aromatic hydrocarbon group include phenyl group, o-tolyl group, m-tolyl group, p-tolyl group, xylyl group, 4-n-butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, naphthyl group, anthryl. Group, phenanthryl group, biphenyl group, terphenyl group and the like, preferably phenyl group, o-tolyl group, m-tolyl group, p-tolyl group, 4-n-butylphenyl group, 4-tert-butyl. A phenyl group, particularly preferably a 4-n-butylphenyl group and a phenyl group.

Ｒ¹〜Ｒ⁴及びＲ⁵〜Ｒ¹²で表される前記芳香族炭化水素基は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。該置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；クロロメチル基、トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；メタンスルホニル基等の炭素数１〜６のアルカンスルホニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。置換基を有する芳香族炭化水素基としては、例えば、２−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、２−ヨードフェニル基、３−フルオロフェニル基、３−クロロフェニル基、３−ブロモフェニル基、３−ヨードフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、４−ヨードフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、１，３，５−トリクロロフェニル基、２，３，４，５−テトラクロロフェニル基、４−クロロメチルフェニル基、２−トリフルオロメチル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、３−ヒドロキシフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基、４−スルファモイルフェニル基、２−メタンスルホニルフェニル基などが挙げられ、好ましくは２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基である。 The aromatic hydrocarbon group represented by R ^{1 to} R ⁴ and R ^{5 to} R ¹² may have one or two or more substituents. Examples of the substituent include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, iodine atom and bromine atom; haloalkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as chloromethyl group and trifluoromethyl group; carbon numbers such as methoxy group and ethoxy group Examples thereof include an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms; a hydroxy group; an alkanesulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methanesulfonyl group; and an alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group. Examples of the aromatic hydrocarbon group having a substituent include 2-fluorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 2-bromophenyl group, 2-iodophenyl group, 3-fluorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 3- Bromophenyl group, 3-iodophenyl group, 4-fluorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 4-bromophenyl group, 4-iodophenyl group, 2,3-dichlorophenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, 2,5 -Dichlorophenyl group, 2,6-dichlorophenyl group, 3,5-dichlorophenyl group, 2,6-difluorophenyl group, 1,3,5-trichlorophenyl group, 2,3,4,5-tetrachlorophenyl group, 4- Chloromethylphenyl group, 2-trifluoromethyl group, 2-methoxyphenyl group, 3-methoxyphenyl group, 4 Examples include methoxyphenyl group, 2-hydroxyphenyl group, 3-hydroxyphenyl group, 4-hydroxyphenyl group, 4-sulfamoylphenyl group, 2-methanesulfonylphenyl group, and the like, preferably 2-methoxyphenyl group, 3 -A methoxyphenyl group and a 4-methoxyphenyl group.

Ｒ¹〜Ｒ⁴及びＲ⁵〜Ｒ¹²で表される芳香族複素環基の炭素数は、好ましくは３〜１２であり、より好ましくは３〜８である。該芳香族複素環基としては、チオフェニル基、メチルチオフェニル基、フリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、ピリジニル基、インドリル基、イソインドリル基、インダゾリル基などが挙げられる。 Carbon number of the aromatic heterocyclic group represented by R < ¹ > -R < ⁴ > and R < ⁵ > -R < ¹² > becomes like this. Preferably it is 3-12, More preferably, it is 3-8. Examples of the aromatic heterocyclic group include thiophenyl group, methylthiophenyl group, furyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, pyridinyl group, indolyl group, isoindolyl group, and indazolyl group.

Ｒ¹〜Ｒ⁴及びＲ⁵〜Ｒ¹²で表される前記芳香族複素環基は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。該置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；クロロメチル基、トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；メタンスルホニル基等の炭素数１〜６のアルカンスルホニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。置換基を有する芳香族複素環基としては、チエニル基、フリル基、ピロリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基などが挙げられる。 The aromatic heterocyclic group represented by R ^{1 to} R ⁴ and R ^{5 to} R ¹² may have one or more substituents. Examples of the substituent include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, iodine atom and bromine atom; haloalkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as chloromethyl group and trifluoromethyl group; carbon numbers such as methoxy group and ethoxy group Examples thereof include an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms; a hydroxy group; an alkanesulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methanesulfonyl group; and an alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group. Examples of the aromatic heterocyclic group having a substituent include a thienyl group, a furyl group, a pyrrolyl group, a thiazolyl group, and an oxazolyl group.

Ｒ⁵〜Ｒ¹²で表される飽和炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状の何れであってもよい。直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−イコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基等；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基等が挙げられる。該飽和炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜８であり、更に好ましくは１〜６である。 The saturated hydrocarbon group represented by R ^{5 to} R ¹² may be linear, branched or cyclic. Examples of the linear or branched saturated hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n-butyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an n-heptyl group, and an n-octyl group. , N-nonyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-hexadecyl group, n-icosyl group and other linear alkyl groups; isopropyl group, isobutyl group, isopentyl group, neopentyl group, 2-ethylhexyl group, etc. A branched alkyl group, and the like; and a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group. Carbon number of this saturated hydrocarbon group becomes like this. Preferably it is 1-10, More preferably, it is 1-8, More preferably, it is 1-6.

Ｒ⁵〜Ｒ¹²で表される前記飽和炭化水素基は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。該置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；シアノ基；アセチル基等のアシル基；メタンスルホニル基等の炭素数１〜６のアルカンスルホニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。置換基を有する飽和炭化水素基としては、クロロメチル基、トリフルオロメチル基、ヒドロキシエチル基、エトキシエチル基、シアノプロピル基、アセチルプロピル基などが挙げられる。 The saturated hydrocarbon group represented by R ^{5 to} R ¹² may have one or more substituents. Examples of the substituent include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, iodine atom and bromine atom; alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group and ethoxy group; hydroxy group; cyano group; acyl group such as acetyl group An alkanesulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methanesulfonyl group; an alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group; Examples of the saturated hydrocarbon group having a substituent include a chloromethyl group, a trifluoromethyl group, a hydroxyethyl group, an ethoxyethyl group, a cyanopropyl group, and an acetylpropyl group.

Ｒ⁵〜Ｒ¹²で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、好ましくは臭素原子である。 Examples of the halogen atom represented by R ^{5 to} R ¹² include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and a bromine atom is preferable.

Ｒ⁵とＲ⁶とは、Ｒ⁷とＲ⁸とは、Ｒ⁹とＲ¹⁰とは、又はＲ¹¹とＲ¹²とは、それぞれ互いに結合して芳香族炭化水素環を形成してもよい。この芳香族炭化水素環としては、ベンゼンが挙げられる。このベンゼンに、さらに炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環が縮環又は結合した構造も、該芳香族炭化水素環に含まれる。ベンゼンに芳香族炭化水素環が縮環又は結合した構造としては、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ビフェニル、ターフェニルなどが挙げられる。また芳香族炭化水素環に炭素数１〜２０の飽和炭化水素基が結合した構造も、芳香族炭化水素環に含まれるものとする。芳香族炭化水素環として、好ましくはベンゼンである。 R ⁵ and R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ , or R ¹¹ and R ¹² may be bonded to each other to form an aromatic hydrocarbon ring. An example of this aromatic hydrocarbon ring is benzene. A structure in which an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 20 carbon atoms is condensed or bonded to this benzene is also included in the aromatic hydrocarbon ring. Examples of the structure in which an aromatic hydrocarbon ring is condensed or bonded to benzene include naphthalene, anthracene, phenanthrene, biphenyl, and terphenyl. A structure in which a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms is bonded to an aromatic hydrocarbon ring is also included in the aromatic hydrocarbon ring. As the aromatic hydrocarbon ring, benzene is preferable.

Ｒ⁵とＲ⁶とが、Ｒ⁷とＲ⁸とが、Ｒ⁹とＲ¹⁰とが、又はＲ¹¹とＲ¹²とが形成する芳香族炭化水素環は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。該置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；クロロメチル基、トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；メタンスルホニル基等の炭素数１〜６のアルカンスルホニル基；アセチル基等の炭素数２〜６のアシル基；ヒドロキシカルボニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。置換基を有する芳香族炭化水素環としては、例えば、モノフルオロベンゼン、ジフルオロベンゼン、トリフルオロベンゼン、テトラフルオロベンゼン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、テトラクロロベンゼン、モノブロモベンゼン、ジブロモベンゼン、トリブロモベンゼン、テトラブロモベンゼン、メトキシベンゼン、エトキシベンゼン、ヒドロキシベンゼン、メタンスルホニルベンゼン、アセチルベンゼン、ヒドロキシカルボニルベンゼン、メトキシカルボニルベンゼン、エトキシカルボニルベンゼンなどが挙げられ、好ましくはアセチルベンゼン、ヒドロキシカルボニルベンゼン、エトキシカルボニルベンゼン、モノフルオロベンゼン、モノクロロベンゼン、モノブロモベンゼン、ジフルオロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジブロモベンゼンであり、特に好ましくはモノクロロベンゼンである。 The aromatic hydrocarbon ring formed by R ⁵ and R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ , or R ¹¹ and R ¹² has one or more substituents. You may do it. Examples of the substituent include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, iodine atom and bromine atom; haloalkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as chloromethyl group and trifluoromethyl group; carbon numbers such as methoxy group and ethoxy group 1-6 alkoxy groups; hydroxy groups; C1-C6 alkanesulfonyl groups such as methanesulfonyl groups; C2-C6 acyl groups such as acetyl groups; hydroxycarbonyl groups; methoxycarbonyl groups, ethoxycarbonyl groups, etc. And an alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms. Examples of the aromatic hydrocarbon ring having a substituent include monofluorobenzene, difluorobenzene, trifluorobenzene, tetrafluorobenzene, monochlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, tetrachlorobenzene, monobromobenzene, dibromobenzene, and tribromo. Examples include benzene, tetrabromobenzene, methoxybenzene, ethoxybenzene, hydroxybenzene, methanesulfonylbenzene, acetylbenzene, hydroxycarbonylbenzene, methoxycarbonylbenzene, ethoxycarbonylbenzene, and preferably acetylbenzene, hydroxycarbonylbenzene, ethoxycarbonylbenzene. , Monofluorobenzene, monochlorobenzene, monobromobenzene, difluorobenzene, di Chlorobenzene, a dibromobenzene, particularly preferably monochlorobenzene.

上記Ｍで表される２価〜４価の金属原子としては、ＩＵＰＡＣ１９９０年規則による長周期型周期表において、第２族〜第１５族に分類される金属原子が挙げられる。これらの中でも、金属元素としては、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ等が好ましく、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｈｇ、Ａｌ、Ｇａ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ等がより好ましく、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｈｇがより一層好ましく、Ｚｎが最も好ましい。   Examples of the divalent to tetravalent metal atom represented by M include metal atoms classified into Group 2 to Group 15 in the long-period periodic table according to the IUPAC 1990 rules. Among these, as metal elements, Mg, Ti, Zr, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt, Cu, Ag , Au, Zn, Cd, Hg, Al, Ga, In, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, Bi, etc. are preferable, Ti, Zr, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Hg, Al, Ga, Si, Ge, Sn, and the like are more preferable, Ni, Zn, and Hg are more preferable, and Zn is most preferable.

前記金属原子のうち３価又は４価の金属原子は、置換基を有している。置換基を有する３価又は４価の金属原子は、２つの窒素原子と２つのＮ−Ｍ結合を形成することで原子価を２つ使用し、残りの原子価で置換基と結合していることが好ましい。３価又は４価の金属原子が有する置換基としては、塩素原子などのハロゲン原子；オキソ基；ヒドロキシ基；アセチルオキシ基などのアシルオキシ基；メタンスルホニルオキシ基などのアルカンスルホニルオキシ基等が挙げられる。
ハロゲン原子を有する３価又は４価の金属原子としては、ＡｌＣｌ、ＳｉＣｌ₂、ＶＣｌ、ＶＣｌ₂、ＶＯＣｌ、ＦｅＣｌ、ＧａＣｌ、ＺｒＣｌ等が挙げられる。
オキソ基を有する３価又は４価の金属原子としては、ＶＯ、ＧｅＯ等が挙げられる。
ヒドロキシ基を有する３価又は４価の金属原子としては、Ｓｉ（ＯＨ）₂、Ｃｒ（ＯＨ）₂、Ｓｎ（ＯＨ）₂等が挙げられる。 Of the metal atoms, trivalent or tetravalent metal atoms have a substituent. A trivalent or tetravalent metal atom having a substituent uses two valences by forming two NM bonds with two nitrogen atoms, and is bonded to the substituent with the remaining valence. It is preferable. Examples of the substituent of the trivalent or tetravalent metal atom include a halogen atom such as a chlorine atom; an oxo group; a hydroxy group; an acyloxy group such as an acetyloxy group; an alkanesulfonyloxy group such as a methanesulfonyloxy group. .
Examples of the trivalent or tetravalent metal atom having a halogen _{atom, AlCl, SiCl 2, VCl,} VCl 2, VOCl, FeCl, GaCl, ZrCl , and the like.
Examples of the trivalent or tetravalent metal atom having an oxo group include VO and GeO.
Examples of the trivalent or tetravalent metal atom having a hydroxy group include Si (OH) ₂ , Cr (OH) ₂ , and Sn (OH) ₂ .

化合物（Ｉａ）は、Ｒ⁵〜Ｒ¹²の少なくとも一つが炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基若しくは炭素数３〜１９の芳香族複素環基であるか、又はＲ⁵とＲ⁶、Ｒ⁷とＲ⁸、Ｒ⁹とＲ¹⁰、若しくはＲ¹¹とＲ¹²が互いに結合して芳香族炭化水素環を形成しているのが好ましく、式（Ｉｂ）で表される化合物であるのがさらに好ましい。以下、式（Ｉｂ）で表される化合物を「化合物（Ｉｂ）」という場合がある。 In the compound (Ia), at least one of R ^{5 to} R ¹² is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms or an aromatic heterocyclic group having 3 to 19 carbon atoms, or R ⁵ and R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ , or R ¹¹ and R ¹² are preferably bonded to each other to form an aromatic hydrocarbon ring, and the compound represented by the formula (Ib) is more preferable. preferable. Hereinafter, the compound represented by the formula (Ib) may be referred to as “compound (Ib)”.

［式（Ｉｂ）中、
環Ａ¹〜Ａ⁴は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表す。
Ｒ¹〜Ｒ⁴及びＭは、前記と同じである。］
なおＡ¹〜Ａ⁴で表される芳香族炭化水素環の少なくとも一つが、置換基を有する芳香族炭化水素環であってもよい。化合物（Ｉｂ）において、Ａ¹〜Ａ⁴で表される芳香族炭化水素環の少なくとも一つが、置換基を有する芳香族炭化水素環である化合物を「化合物（Ｉｂ’）」という場合がある。

[In the formula (Ib),
Rings A ^{1 to} A ⁴ each independently represent an aromatic hydrocarbon ring that may have a substituent.
R ^{1 to} R ⁴ and M are the same as described above. ]
In addition, at least one of the aromatic hydrocarbon rings represented by A ^{1 to} A ⁴ may be an aromatic hydrocarbon ring having a substituent. In compound (Ib), a compound in which at least one of the aromatic hydrocarbon rings represented by A ^{1 to} A ⁴ is an aromatic hydrocarbon ring having a substituent may be referred to as “compound (Ib ′)”.

Ａ¹〜Ａ⁴で表される芳香族炭化水素環としては、ベンゼンが挙げられる。このベンゼンに、さらに炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環が縮環又は結合した構造も、前記芳香族炭化水素環に含まれる。ベンゼンに芳香族炭化水素環が縮環又は結合した構造としては、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ビフェニル、ターフェニルなどが挙げられる。また芳香族炭化水素環に炭素数１〜２０の飽和炭化水素基が結合した構造も、芳香族炭化水素環に含まれるものとする。芳香族炭化水素環として、好ましくはベンゼンである。 Examples of the aromatic hydrocarbon ring represented by A ^{1 to} A ⁴ include benzene. A structure in which an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 20 carbon atoms is condensed or bonded to this benzene is also included in the aromatic hydrocarbon ring. Examples of the structure in which an aromatic hydrocarbon ring is condensed or bonded to benzene include naphthalene, anthracene, phenanthrene, biphenyl, and terphenyl. A structure in which a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms is bonded to an aromatic hydrocarbon ring is also included in the aromatic hydrocarbon ring. As the aromatic hydrocarbon ring, benzene is preferable.

Ａ¹〜Ａ⁴で表される前記芳香族炭化水素環は、１又は２以上の置換基を有していてもよい。該置換基としては、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基；炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基；フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；クロロメチル基、トリフルオロメチル基等の炭素数１〜６のハロアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；メタンスルホニル基等の炭素数１〜６のアルカンスルホニル基；アセチル基等の炭素数２〜６のアシル基；ヒドロキシカルボンル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。置換基を有する芳香族炭化水素環としては、例えば、モノフルオロベンゼン、ジフルオロベンゼン、トリフルオロベンゼン、テトラフルオロベンゼン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、テトラクロロベンゼン、モノブロモベンゼン、ジブロモベンゼン、トリブロモベンゼン、テトラブロモベンゼン、メトキシベンゼン、エトキシベンゼン、ヒドロキシベンゼン、メタンスルホニルベンゼン、アセチルベンゼン、ヒドロキシカルボニルベンゼン、メトキシカルボニルベンゼン、エトキシカルボニルベンゼンなどが挙げられ、好ましくはアセチルベンゼン、ヒドロキシカルボニルベンゼン、エトキシカルボニルベンゼン、モノフルオロベンゼン、モノクロロベンゼン、モノブロモベンゼン、ジフルオロベンゼン、ジクロロベンゼン、ジブロモベンゼンであり、特に好ましくはモノクロロベンゼンである。 The aromatic hydrocarbon ring represented by A ^{1 to} A ⁴ may have one or more substituents. Examples of the substituent include a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms; an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms; a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, an iodine atom, and a bromine atom; A haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a fluoromethyl group; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group and an ethoxy group; a hydroxy group; an alkanesulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methanesulfonyl group; an acetyl group And a C2-C6 acyl group such as a hydroxycarboxylic group; a C1-C6 alkoxycarbonyl group such as a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group. Examples of the aromatic hydrocarbon ring having a substituent include monofluorobenzene, difluorobenzene, trifluorobenzene, tetrafluorobenzene, monochlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, tetrachlorobenzene, monobromobenzene, dibromobenzene, and tribromo. Examples include benzene, tetrabromobenzene, methoxybenzene, ethoxybenzene, hydroxybenzene, methanesulfonylbenzene, acetylbenzene, hydroxycarbonylbenzene, methoxycarbonylbenzene, ethoxycarbonylbenzene, and preferably acetylbenzene, hydroxycarbonylbenzene, ethoxycarbonylbenzene. , Monofluorobenzene, monochlorobenzene, monobromobenzene, difluorobenzene, di Chlorobenzene, a dibromobenzene, particularly preferably monochlorobenzene.

化合物（Ｉｂ）としては、式（Ｉｃ）で表される化合物が好ましい。以下、式（Ｉｃ）で表される化合物を「化合物（Ｉｃ）」という場合がある。   As the compound (Ib), a compound represented by the formula (Ic) is preferable. Hereinafter, the compound represented by the formula (Ic) may be referred to as “compound (Ic)”.

［式（Ｉｃ）中、
Ｒ²¹〜Ｒ³⁶は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルカンスルホニル基、炭素数２〜６のアシル基、ヒドロキシカルボニル基、又は炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基を表す。
Ｒ¹〜Ｒ⁴及びＭは、前記と同じである。］
なおＲ²¹〜Ｒ³⁶のうち少なくとも一つが、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルカンスルホニル基、炭素数２〜６のアシル基、ヒドロキシカルボニル基、又は炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基であってもよい。

[In the formula (Ic),
R ^{21 to} R ³⁶ are each independently a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or a fragrance having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Group hydrocarbon group, halogen atom, haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, hydroxy group, alkanesulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms, acyl group having 2 to 6 carbon atoms, hydroxycarbonyl Represents a group or an alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms.
R ^{1 to} R ⁴ and M are the same as described above. ]
In addition, at least one of R ^{21 to} R ³⁶ may have a substituent, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aromatic carbon atom having 6 to 20 carbon atoms that may have a substituent. A hydrogen group, a halogen atom, a haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxy group, an alkanesulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms, an acyl group having 2 to 6 carbon atoms, a hydroxycarbonyl group, Alternatively, it may be an alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms.

Ｒ²¹〜Ｒ³⁶で表される置換基を有していてもよい飽和炭化水素基は、Ｒ⁵〜Ｒ¹²で表される置換基を有していてもよい飽和炭化水素基と同様である。
Ｒ²¹〜Ｒ³⁶で表される置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基は、Ｒ¹〜Ｒ⁴及びＲ⁵〜Ｒ¹²で表される置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基と同様である。
Ｒ²¹〜Ｒ³⁶で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などが挙げられ、ハロアルキル基としては、クロロメチル基、トリフルオロメチル基等が挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられ、アルカンスルホニル基としては、メタンスルホニル基等が挙げられ、アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等が挙げられる。 The saturated hydrocarbon group which may have a substituent represented by R ^{21 to} R ³⁶ is the same as the saturated hydrocarbon group which may have a substituent represented by R ^{5 to} R ^12. .
The aromatic hydrocarbon group which may have a substituent represented by R ^{21 to} R ³⁶ is an aromatic which may have a substituent represented by R ^{1 to} R ⁴ and R ^{5 to} R ^12. This is the same as the group hydrocarbon group.
Examples of the halogen atom represented by R ^{21 to} R ³⁶ include a fluorine atom, a chlorine atom, an iodine atom, and a bromine atom. Examples of the haloalkyl group include a chloromethyl group and a trifluoromethyl group, and an alkoxy group. Examples thereof include a methoxy group and an ethoxy group, examples of the alkanesulfonyl group include a methanesulfonyl group, and examples of the alkoxycarbonyl group include a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group.

化合物（Ｉｃ）としては、Ｒ²¹〜Ｒ³⁶で表される基のうち、１〜８個が塩素原子又は臭素原子であり、残りが水素原子であるもの、及び、Ｒ²¹〜Ｒ³⁶で表される基のいずれもが水素原子であるものが好ましい。より好ましくは、式（Ｉ−１）〜（Ｉ−２３）で表される化合物が挙げられ、特に好ましくは、式（Ｉ−１）〜（Ｉ−６）で表される化合物が挙げられる。 As the compound (Ic), among the groups represented by R ^{21 to} R ³⁶ , 1 to 8 are chlorine atoms or bromine atoms, and the rest are hydrogen atoms, and the groups represented by R ^{21 to} R ³⁶ Any of the groups to be formed is preferably a hydrogen atom. More preferred are compounds represented by formulas (I-1) to (I-23), and particularly preferred are compounds represented by formulas (I-1) to (I-6).

化合物（Ｉａ）は、例えば、式（ＩＩ）で表される化合物を式（ＩＩＩ）で表される化合物と反応させ、次いでホルムアミドと反応させて式（ＩＶ）で表される化合物を合成し、この式（ＩＶ）で表される化合物を式（Ｖ）で表される化合物と反応させることによって製造できる。   Compound (Ia) is obtained by, for example, reacting a compound represented by formula (II) with a compound represented by formula (III) and then reacting with formamide to synthesize a compound represented by formula (IV), It can manufacture by making the compound represented by this Formula (IV) react with the compound represented by Formula (V).

［式中、Ｒ¹〜Ｒ¹²及びＭは、前記に同じである。Ｘはハロゲン原子を表す。Ｚ^n-は、ｎ価のアニオンを表し、ａ、ｂは自然数を表す。ただし、ａ×ｎとｂ×２は等しい。］

[Wherein, R ^{1 to} R ¹² and M are the same as defined above. X represents a halogen atom. Z ⁿ⁻ represents an n-valent anion, and a and b represent natural numbers. However, a × n and b × 2 are equal. ]

化合物（Ｉａ）の含有率は、着色剤（Ａ）の総量中、例えば、１〜１００質量％であり、好ましくは５０〜１００質量％であり、より好ましくは８０〜１００質量％であり、最も好ましくは９０〜１００質量％である。   The content rate of compound (Ia) is 1-100 mass% in the total amount of a coloring agent (A), for example, Preferably it is 50-100 mass%, More preferably, it is 80-100 mass%, Preferably it is 90-100 mass%.

着色剤（Ａ）は、化合物（Ｉａ）以外の着色剤として、染料又は顔料を含んでいてもよい。染料としては、溶剤染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等が挙げられ、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメント以外で色相を有するものに分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。顔料としても、特に限定されず公知の顔料を使用することができ、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている顔料が挙げられる。
例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（以下、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。）、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３などのオレンジ色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７５、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５などの赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０、８０などの青色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８などの緑色顔料；等が挙げられる。
使用可能な染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントイエロー４、１４、１５、２３、２４、３８、６２、６３、６８、８２、９４、９８、９９、１６２；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４５、４９、１２５、１３０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、５６；
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４、５、３７、６７、７０、９０；
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン１、４、５、７、３４、３５等のＣ．Ｉ．ソルベント染料、
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、９、１１、１７、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４２、５４、６５、７２、７３、７６、７９、９８、９９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１６、１１９、１２３、１２８、１３４、１３５、１３８、１３９、１４０、１４４、１５０、１５５、１５７、１６０、１６１、１６３、１６８、１６９、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１９０、１９３、１９６、１９７、１９９、２０２、２０３、２０４、２０５、２０７、２１２、２１４、２２０、２２１、２２８、２３０、２３２、２３５、２３８、２４０、２４２、２４３、２５１；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、８、１４、１７、１８、２６、２７、２９、３１、３４、３５、３７、４２、４４、５０、５７、６６、７３、８８、９１、９７、１０３、１１１、１１４、１２９、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５０、１５１、１５８、１７６、１８２、１８３、１９５、１９８、２０６、２１１、２１５、２１６、２１７、２２７、２２８、２４９、２５２、２５７、２５８、２６０、２６１、２６６、２６８、２７０、２７４、２７７、２８０、２８１、３０８、３１２、３１５、３１６、３３９、３４１、３４５、３４６、３４９、３８２、３８３、３９４、４０１、４１２、４１７、４１８、４２２、４２６；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ６、７、８、１０、１２、２６、５０、５１、５２、５６、６２、６３、６４、７４、７５、９４、９５、１０７、１０８、１６９、１７３；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット６Ｂ、７、１７、１９；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、１８、２２、２９、４２、５９、６０、６２、７０、７２、７４、８２、８３、８６、８７、９０、９２、９３、１００、１０２、１０３、１０４、１１３、１１７、１２０、１２６、１３０、１３１、１４２、１４７、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１８４、１８７、１９２、１９９、２１０、２２９、２３４、２３６、２４２、２４３、２５６、２５９、２６７、２８５、２９６、３１５、３３５；
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、９、１６、５０、５８、６３、６５、８０、１０４、１０５、１０６、１０９等のＣ．Ｉ．アシッド染料、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２、３３、３４、３５、３８、３９、４３、４７、５０、５４、５８、６８、６９、７０、７１、８６、９３、９４、９５、９８、１０２、１０８、１０９、１２９、１３６、１３８、１４１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、８２、８３、８４、９１、９２、９６、９７、９８、９９、１０５、１０６、１０７、１７２、１７３、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８４、２０４、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２２、２３２、２３３、２３４、２４１、２４３、２４６、２５０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、３４、３９、４１、４６、５０、５２、５６、５７、６１、６４、６５、６８、７０、９６、９７、１０６、１０７；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、５２、５４、５９、６０、６５、６６、７９、８０、８１、８２、８４、８９、９０、９３、９５、９６、１０３、１０４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、８、１５、２２、２５、４１、５７、７１、７６、７８、８０、８１、８４、８５、８６、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１２０、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９８、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２５、２２６、２２８、２２９、２３６、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４６、２４７、２４８、２４９、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５、２９３；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２５、２７、３１、３２、３４、３７、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７７、７９、８２等のＣ．Ｉ．ダイレクト染料、
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５４，７６等のＣ．Ｉ．ディスパース染料、
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、１９、２４、２５、２６、２８、２９、４０、４１、５４、５８、５９、６４、６５、６６、６７、６８；
Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１；等のＣ．Ｉ．ベーシック染料、
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，７６，１１６；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ１６；等のＣ．Ｉ．リアクティブ染料、
Ｃ．Ｉ．モーダントイエロー５、８、１０、１６、２０、２６、３０、３１、３３、４２、４３、４５、５６、６１、６２、６５；
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１、２、４、９、１２、１４、１７、１８、１９、２２、２３、２４、２５、２６、３０、３２、３３、３６、３７、３８、３９、４１、４３、４５、４６、４８、５３、５６、６３、７１、７４、８５、８６、８８、９０、９４、９５； Ｃ．Ｉ．モーダントオレンジ３、４、５、８、１２、１３、１４、２０、２１、２３、２４、２８、２９、３２、３４、３５、３６、３７、４２、４３、４７、４８；
Ｃ．Ｉ．モーダントバイオレット１、２、４、５、７、１４、２２、２４、３０、３１、３２、３７、４０、４１、４４、４５、４７、４８、５３、５８；
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２６、３０、３１、３９、４０、４１、４３、４４、４９、５３、６１、７４、７７、８３、８４；
Ｃ．Ｉ．モーダントグリーン１、３、４、５、１０、１５、２６、２９、３３、３４、３５、４１、４３、５３等のＣ．Ｉ．モーダント染料、
Ｃ．Ｉ．バットグリーン１等のＣ．Ｉ．バット染料、等が挙げられる。 The colorant (A) may contain a dye or a pigment as a colorant other than the compound (Ia). Examples of dyes include solvent dyes, acid dyes, direct dyes, mordant dyes, and the like. For example, compounds classified as having a hue other than pigment in the color index (published by The Society of Dyers and Colorists) The well-known dye described in the note (color dye company) is mentioned. The pigment is not particularly limited, and a known pigment can be used. Examples thereof include pigments classified as pigments according to a color index (published by The Society of Dyers and Colorists).
For example,
C. I. Pigment Yellow 1 (hereinafter, CI Pigment Yellow is omitted and only the number is described) 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, 214, etc .;
C. I. Orange pigments such as CI Pigment Orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73;
C. I. Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 175, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265, etc. Pigments;
C. I. Blue pigments such as CI Pigment Blue 15, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 60, 80;
C. I. Violet color pigments such as CI Pigment Violet 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38;
C. I. And green pigments such as CI Pigment Green 7, 36 and 58;
Usable dyes include C.I. I. Solvent Yellow 4, 14, 15, 23, 24, 38, 62, 63, 68, 82, 94, 98, 99, 162;
C. I. Solvent red 45, 49, 125, 130;
C. I. Solvent Orange 2, 7, 11, 15, 26, 56;
C. I. Solvent Blue 4, 5, 37, 67, 70, 90;
C. I. Solvent Green 1, 4, 5, 7, 34, 35, etc. I. Solvent dyes,
C. I. Acid Yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251;
C. I. Acid Red 1, 4, 8, 14, 17, 18, 26, 27, 29, 31, 34, 35, 37, 42, 44, 50, 57, 66, 73, 88, 91, 97, 103, 111, 114, 129, 133, 134, 138, 143, 145, 150, 151, 158, 176, 182, 183, 195, 198, 206, 211, 215, 216, 217, 227, 228, 249, 252, 257, 258, 260, 261, 266, 268, 270, 274, 277, 280, 281, 308, 312, 315, 316, 339, 341, 345, 346, 349, 382, 383, 394, 401, 412, 417, 418, 422, 426;
C. I. Acid Orange 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 169, 173;
C. I. Acid Violet 6B, 7, 17, 19;
C. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 18, 22, 29, 42, 59, 60, 62, 70, 72, 74, 82, 83, 86, 87, 90, 92, 93, 100, 102, 103, 104, 113, 117, 120, 126, 130, 131, 142, 147, 151, 154, 158, 161, 166, 167, 168, 170, 171, 184, 187, 192, 199, 210, 229, 234, 236, 242, 243, 256, 259, 267, 285, 296, 315, 335;
C. I. Acid Green 1, 3, 5, 9, 16, 50, 58, 63, 65, 80, 104, 105, 106, 109, etc. I. Acid dyes,
C. I. Direct Yellow 2, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 136, 138, 141;
C. I. Direct Red 79, 82, 83, 84, 91, 92, 96, 97, 98, 99, 105, 106, 107, 172, 173, 176, 177, 179, 181, 182, 184, 204, 207, 211, 213, 218, 220, 221, 222, 232, 233, 234, 241, 243, 246, 250;
C. I. Direct Orange 26, 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107;
C. I. Direct violet 47, 52, 54, 59, 60, 65, 66, 79, 80, 81, 82, 84, 89, 90, 93, 95, 96, 103, 104;
C. I. Direct Blue 1, 2, 6, 8, 15, 22, 25, 41, 57, 71, 76, 78, 80, 81, 84, 85, 86, 90, 93, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 101, 106, 107, 108, 109, 113, 114, 115, 117, 119, 120, 137, 149, 150, 153, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 170, 171, 172, 173, 188, 189, 190, 192, 193, 194, 195, 196, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 209, 210, 212, 213, 214, 222, 225, 226, 228, 229, 236, 237, 238, 242, 243, 244, 2 5,246,247,248,249,250,251,252,256,257,259,260,268,274,275,293;
C. I. Direct green 25, 27, 31, 32, 34, 37, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 77, 79, 82, etc. I. Direct dyes,
C. I. C. such as Disperse Yellow 54, 76 I. Disperse dyes,
C. I. Basic Blue 1, 3, 5, 7, 9, 19, 24, 25, 26, 28, 29, 40, 41, 54, 58, 59, 64, 65, 66, 67, 68;
C. I. C. such as Basic Green 1; I. Basic dyes,
C. I. Reactive Yellow 2, 76, 116;
C. I. Reactive Orange 16; I. Reactive dyes,
C. I. Modern yellow 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65;
C. I. Modern Red 1, 2, 4, 9, 12, 14, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 25, 26, 30, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 41, 43, 45 46, 48, 53, 56, 63, 71, 74, 85, 86, 88, 90, 94, 95; I. Modern orange 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48;
C. I. Modern violet 1, 2, 4, 5, 7, 14, 22, 24, 30, 31, 32, 37, 40, 41, 44, 45, 47, 48, 53, 58;
C. I. Modern Blue 1, 2, 3, 7, 9, 12, 13, 15, 16, 19, 20, 21, 22, 26, 30, 31, 39, 40, 41, 43, 44, 49, 53, 61 74, 77, 83, 84;
C. I. Modern Green 1, 3, 4, 5, 10, 15, 26, 29, 33, 34, 35, 41, 43, 53, etc. I. Modern dyes,
C. I. C. of Bat Green 1 etc. I. And vat dyes.

着色剤（Ａ）の含有量は、樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、０．１〜１００質量部であることが好ましく、１〜５０質量部であることがより好ましく、５〜３０質量部であることがさらに好ましい。   The content of the colorant (A) is preferably 0.1 to 100 parts by weight, more preferably 1 to 50 parts by weight, and more preferably 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin (B). More preferably, it is a part.

＜樹脂（Ｂ）＞
樹脂（Ｂ）は、特に限定されないが、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種（ａ）（以下「（ａ）」という場合がある）に由来する構造単位を有する樹脂がより好ましい。樹脂（Ｂ）は、さらに、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ）（以下「（ｂ）」という場合がある）に由来する構造単位、（ａ）と共重合可能な単量体（ｃ）（ただし、（ａ）及び（ｂ）とは異なる。）（以下「（ｃ）」という場合がある）に由来する構造単位、並びに、側鎖にエチレン性不飽和結合を有する構造単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の構造単位を有することが好ましい。 <Resin (B)>
The resin (B) is not particularly limited, but is preferably an alkali-soluble resin, and is at least one selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids and unsaturated carboxylic acid anhydrides (hereinafter “(a)”. More preferred is a resin having a structural unit derived from The resin (B) is a structural unit derived from a monomer (b) having a C2-C4 cyclic ether structure and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter sometimes referred to as “(b)”), A structural unit derived from the monomer (c) copolymerizable with (a) (but different from (a) and (b)) (hereinafter sometimes referred to as “(c)”), and the side It is preferable to have at least one structural unit selected from the group consisting of structural units having an ethylenically unsaturated bond in the chain.

（ａ）としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イタコン酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等が挙げられ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸である。   Specific examples of (a) include acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride, succinic acid mono [2- (meta ) Acryloyloxyethyl] and the like, preferably acrylic acid, methacrylic acid and maleic anhydride.

（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも１種）と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
尚、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。 (B) is preferably a monomer having a C2-C4 cyclic ether structure (for example, at least one selected from the group consisting of an oxirane ring, an oxetane ring and a tetrahydrofuran ring) and a (meth) acryloyloxy group. .
In the present specification, “(meth) acrylic acid” represents at least one selected from the group consisting of acrylic acid and methacrylic acid. Notations such as “(meth) acryloyl” and “(meth) acrylate” have the same meaning.

（ｂ）としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、ビニルベンジルグリシジルエーテル、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デシル（メタ）アクリレート、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられ、好ましくは、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デシル（メタ）アクリレート、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタンである。 Examples of (b) include glycidyl (meth) acrylate, vinylbenzyl glycidyl ether, 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decyl (meth) acrylate, 3-ethyl-3- (Meth) acryloyloxymethyloxetane, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, and the like can be mentioned. Glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decyl ( (Meth) acrylate, 3-ethyl-3- (meth) acryloyloxymethyloxetane.

（ｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、スチレン、ビニルトルエン等が挙げられ、スチレン、ビニルトルエン、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド等が好ましい。 Examples of (c) include methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-methylcyclohexyl (meth) acrylate, and tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decane- Examples include 8-yl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, styrene, vinyltoluene, and the like. Toluene, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide and the like are preferable.

側鎖にエチレン性不飽和結合を有する構造単位を有する樹脂は、（ａ）と（ｃ）との共重合体に（ｂ）を付加させるか、（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を付加させることにより製造することができる。該樹脂は、（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を付加させさらにカルボン酸無水物を反応させた樹脂であってもよい。   A resin having a structural unit having an ethylenically unsaturated bond in the side chain is obtained by adding (b) to a copolymer of (a) and (c) or a copolymer of (b) and (c) It can be produced by adding (a) to. The resin may be a resin obtained by adding (a) to a copolymer of (b) and (c) and further reacting with a carboxylic acid anhydride.

樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００である。
樹脂（Ｂ）の分散度［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４である。 The polystyrene equivalent weight average molecular weight of the resin (B) is preferably 3,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 50,000, and further preferably 5,000 to 30,000. .
The dispersity [weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)] of the resin (B) is preferably 1.1 to 6, and more preferably 1.2 to 4.

樹脂（Ｂ）の酸価は、固形分換算で、好ましくは５０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは６０〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは７０〜１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。ここで酸価は樹脂（Ｂ）１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。   The acid value of the resin (B) is preferably 50 to 170 mg-KOH / g, more preferably 60 to 150 mg-KOH / g, still more preferably 70 to 135 mg-KOH / g in terms of solid content. Here, the acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide necessary to neutralize 1 g of the resin (B), and can be determined by titration with an aqueous potassium hydroxide solution, for example.

樹脂（Ｂ）の含有率は、固形分の総量に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。   The content of the resin (B) is preferably 7 to 65% by mass, more preferably 13 to 60% by mass, and further preferably 17 to 55% by mass with respect to the total amount of the solid content.

ここで、本明細書における「固形分の総量」とは、着色樹脂組成物の総量から溶剤の含有量を除いた量のことをいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。   Here, the “total amount of solids” in this specification refers to an amount obtained by removing the content of the solvent from the total amount of the colored resin composition. The total amount of solids and the content of each component relative thereto can be measured by known analytical means such as liquid chromatography or gas chromatography, for example.

本発明の着色樹脂組成物は、重合性化合物及び／又は重合開始剤を含んでいてもよい。以下、重合性化合物及び重合開始剤を含む着色樹脂組成物を「着色硬化性樹脂組成物」という場合がある。また以下、重合性化合物を「重合性化合物（Ｃ）」という場合があり、重合開始剤を「重合開始剤（Ｄ）」という場合がある。   The colored resin composition of the present invention may contain a polymerizable compound and / or a polymerization initiator. Hereinafter, a colored resin composition containing a polymerizable compound and a polymerization initiator may be referred to as a “colored curable resin composition”. Hereinafter, the polymerizable compound may be referred to as “polymerizable compound (C)”, and the polymerization initiator may be referred to as “polymerization initiator (D)”.

＜重合性化合物（Ｃ）＞
重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル及び／又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物である。 <Polymerizable compound (C)>
The polymerizable compound (C) is a compound that can be polymerized by an active radical and / or an acid generated from the polymerization initiator (D), and examples thereof include a compound having a polymerizable ethylenically unsaturated bond. Is a (meth) acrylic acid ester compound.

中でも、重合性化合物（Ｃ）は、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましい。このような重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは１５０以上２，９００以下、より好ましくは２５０以上１，５００以下である。 Especially, it is preferable that a polymeric compound (C) is a polymeric compound which has 3 or more of ethylenically unsaturated bonds. Examples of such polymerizable compounds include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa ( And (meth) acrylate.
The weight average molecular weight of the polymerizable compound (C) is preferably from 150 to 2,900, more preferably from 250 to 1,500.

重合性化合物（Ｃ）を含む場合、重合性化合物（Ｃ）の含有率は、固形分の総量に対して、７〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。   When the polymerizable compound (C) is included, the content of the polymerizable compound (C) is preferably 7 to 65% by mass, more preferably 13 to 60% by mass, based on the total amount of the solid content. More preferably, it is 17-55 mass%.

＜重合開始剤（Ｄ）＞
重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。活性ラジカルを発生する重合開始剤としては、例えば、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。 <Polymerization initiator (D)>
The polymerization initiator (D) is not particularly limited as long as it is a compound capable of generating an active radical, an acid or the like by the action of light or heat and initiating polymerization, and a known polymerization initiator can be used. Examples of polymerization initiators that generate active radicals include N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) butan-1-one-2-imine and N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl). ) Octane-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) -3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine, 2-methyl-2-morpholino-1- ( 4-methylsulfanylphenyl) propan-1-one, 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -2-benzylbutan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,4-bis (trichloromethyl) ) -6-Piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4,6-trimethylbenzoy Diphenyl phosphine oxide, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl biimidazole.

重合開始剤（Ｄ）を含む場合、重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始剤（Ｄ）の含有量が、前記の範囲内にあると、高感度化して露光時間が短縮される傾向があるためカラーフィルタの生産性が向上する。   When the polymerization initiator (D) is included, the content of the polymerization initiator (D) is preferably 0.1 to 30 mass with respect to 100 mass parts of the total amount of the resin (B) and the polymerizable compound (C). Part, more preferably 1 to 20 parts by mass. When the content of the polymerization initiator (D) is within the above range, the sensitivity is increased and the exposure time tends to be shortened, so the productivity of the color filter is improved.

本発明の着色樹脂組成物は、重合開始助剤を含んでいてもよい。以下、重合開始助剤を「重合開始助剤（Ｄ１）」という場合がある。
＜重合開始助剤（Ｄ１）＞
重合開始助剤（Ｄ１）は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤（Ｄ１）を含む場合、通常、重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられる。
重合開始助剤（Ｄ１）としては、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、９，１０−ジメトキシアントラセン、２，４−ジエチルチオキサントン、Ｎ−フェニルグリシン等が挙げられる。 The colored resin composition of the present invention may contain a polymerization initiation assistant. Hereinafter, the polymerization initiation assistant may be referred to as “polymerization initiation assistant (D1)”.
<Polymerization initiation aid (D1)>
The polymerization initiation assistant (D1) is a compound or a sensitizer used for accelerating the polymerization of the polymerizable compound that has been polymerized by the polymerization initiator. When the polymerization initiation assistant (D1) is included, it is usually used in combination with the polymerization initiator (D).
As the polymerization initiation assistant (D1), 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone (commonly known as Michler's ketone), 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 9,10-dimethoxyanthracene, 2,4-diethylthioxanthone , N-phenylglycine and the like.

これらの重合開始助剤（Ｄ１）を用いる場合、その含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始助剤（Ｄ１）の量がこの範囲内にあると、さらに高感度で着色パターンを形成することができ、カラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。   When using these polymerization initiation assistants (D1), the content thereof is preferably 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the resin (B) and the polymerizable compound (C). Preferably it is 1-20 mass parts. When the amount of the polymerization initiation assistant (D1) is within this range, a colored pattern can be formed with higher sensitivity and the productivity of the color filter tends to be improved.

本発明の着色樹脂組成物は、溶剤を含むことが好ましい。以下、溶剤を「溶剤（Ｅ）」という場合がある。   The colored resin composition of the present invention preferably contains a solvent. Hereinafter, the solvent may be referred to as “solvent (E)”.

＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤（Ｅ）は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、アルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。 <Solvent (E)>
A solvent (E) is not specifically limited, The solvent normally used in the said field | area can be used. For example, an ester solvent (a solvent containing —COO— in the molecule and not containing —O—), an ether solvent (a solvent containing —O— in the molecule and not containing —COO—), an ether ester solvent (intramolecular) Solvent containing -COO- and -O-), ketone solvent (solvent containing -CO- in the molecule and not containing -COO-), alcohol solvent (containing OH in the molecule, -O-,- A solvent not containing CO- and -COO-), an aromatic hydrocarbon solvent, an amide solvent, dimethyl sulfoxide and the like.

溶剤としては、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸エチル、アセト酢酸メチル、シクロヘキサノールアセテート及びγ−ブチロラクトン等のエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）；エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル等のエーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）；３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）；４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）；ブタノール、シクロヘキサノール、プロピレングリコール等のアルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−を含まない溶剤）；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドン等のアミド溶剤などが挙げられる。   Examples of solvents include ester solvents such as ethyl lactate, butyl lactate, methyl 2-hydroxyisobutanoate, n-butyl acetate, ethyl butyrate, butyl butyrate, ethyl pyruvate, methyl acetoacetate, cyclohexanol acetate, and γ-butyrolactone. -COO- and a solvent not containing -O-); ether solvents such as ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, 3-methoxy-1-butanol, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether A solvent containing —O— in the molecule and not containing —COO—); methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methoxybutyl acetate, propylene group Ether ester solvents (solvents containing —COO— and —O— in the molecule) such as coal monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate; 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone , Ketone solvents such as heptanone, 4-methyl-2-pentanone and cyclohexanone (solvents containing -CO- and not containing -COO- in the molecule); alcohol solvents such as butanol, cyclohexanol and propylene glycol (in the molecule Solvents containing OH and not -O-, -CO- and -COO-); amide solvents such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone.

溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル、Ｎ−メチルピロリドン及び３−エトキシプロピオン酸エチルがより好ましい。   As the solvent, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, ethyl lactate, N-methylpyrrolidone and ethyl 3-ethoxypropionate are more preferable.

溶剤（Ｅ）を含む場合、溶剤（Ｅ）の含有率は、本発明の着色樹脂組成物の総量に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９２質量％である。言い換えると、着色樹脂組成物の固形分の総量は、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは８〜２５質量％である。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲内にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。   When the solvent (E) is contained, the content of the solvent (E) is preferably 70 to 95% by mass, more preferably 75 to 92% by mass, based on the total amount of the colored resin composition of the present invention. . In other words, the total amount of the solid content of the colored resin composition is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 8 to 25% by mass. When the content of the solvent (E) is within the above range, the flatness at the time of coating is good, and when the color filter is formed, the color density does not become insufficient and the display characteristics tend to be good. .

＜その他の成分＞
本発明の着色脂組成物は、必要に応じて、レベリング剤、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。 <Other ingredients>
The colored fat composition of the present invention may be added as required in the art, such as a leveling agent, a filler, other polymer compounds, an adhesion promoter, an antioxidant, a light stabilizer, a chain transfer agent, etc. An agent may be included.

＜着色樹脂組成物の製造方法＞
本発明の着色樹脂組成物は、着色剤（Ａ）、樹脂（Ｂ）、並びに必要に応じて用いられる重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、溶剤（Ｅ）及びその他の成分を混合することにより調製できる。 <Method for producing colored resin composition>
The colored resin composition of the present invention comprises a colorant (A), a resin (B), a polymerizable compound (C), a polymerization initiator (D), a solvent (E), and other components used as necessary. It can be prepared by mixing.

＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明の着色樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。 <Color filter manufacturing method>
Examples of the method for producing a colored pattern from the colored resin composition of the present invention include a photolithographic method, an inkjet method, and a printing method. Of these, the photolithographic method is preferable.

本発明の着色樹脂組成物によれば、コントラストの高いカラーフィルタを作製することができる。該カラーフィルタは、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等の表示装置、及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。   According to the colored resin composition of the present invention, a color filter with high contrast can be produced. The color filter is useful as a color filter used in liquid crystal display devices, organic EL devices, electronic paper and other display devices, and solid-state imaging devices.

以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％および部は、特に断らない限り質量基準である。
以下において、化合物の構造は質量分析（ＬＣ；Ａｇｉｌｅｎｔ製１２００型、ＭＡＳ；Ａｇｉｌｅｎｔ製ＬＣ／ＭＳＤ型）で確認した。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited by these Examples. In the examples, “%” and “part” representing the content or amount used are based on mass unless otherwise specified.
In the following, the structure of the compound was confirmed by mass spectrometry (LC; Agilent 1200 type, MAS; Agilent LC / MSD type).

（合成例１）
フタロニトリル（東京化成（株）製）５．０部を脱水ジエチルエーテル（関東化学（株）製）４０部に溶解させ−２０℃に冷却し、フェニルマグネシウムブロミドの１Ｍテトラヒドロフラン溶液（関東化学（株）製）４２．６部を滴下した。滴下後室温に昇温し、３時間撹拌した。得られた反応液を濃縮後、あらかじめ硫酸マグネシウムを加えて脱水させたホルムアミド（東京化成（株）製）２８０部を加え、１４０℃で３時間撹拌した。反応終了後室温まで冷却し析出した固体をろ過した。得られたろ過物をメタノール／水混合液７００部で洗浄後１晩６０℃で減圧乾燥し、（式ＩＶ−１）で表される化合物を１．７部得た。収率は２２％であった。 (Synthesis Example 1)
5.0 parts of phthalonitrile (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) is dissolved in 40 parts of dehydrated diethyl ether (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.), cooled to −20 ° C., and 1M tetrahydrofuran solution of phenylmagnesium bromide (Kanto Chemical Co., Ltd.). 42.6 parts) was added dropwise. After dropping, the mixture was warmed to room temperature and stirred for 3 hours. After concentrating the obtained reaction liquid, 280 parts of formamide (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) dehydrated by adding magnesium sulfate in advance was added, and the mixture was stirred at 140 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature and the precipitated solid was filtered. The obtained filtrate was washed with 700 parts of a methanol / water mixture and then dried under reduced pressure at 60 ° C. overnight to obtain 1.7 parts of a compound represented by (formula IV-1). The yield was 22%.

同定：（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋：ｍ／ｚ＝［Ｍ＋Ｈ］⁺３９８．５
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ:３９７．２ Identification: (mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = [M + H] ⁺ 398.5
Exact Mass: 397.2

（合成例２）
次いで、式（ＩＶ−１）で表される化合物０．５部、酢酸亜鉛（和光純薬工業（株）製）０．３部、ジイソプロピルエチルアミン（東京化成（株）製）０．３２５部、１−ブタノール（和光純薬工業（株）製）１０部を加え、１１０℃で６時間加熱還流を行った。反応終了後室温に冷却し、析出した固体をろ過した。得られた固体をクロロホルム５０部で加熱しながら洗浄後１晩６０℃減圧乾燥し、式（Ｉ−１）で表される化合物を０．４部得た。収率は７６％であった。 (Synthesis Example 2)
Subsequently, 0.5 part of a compound represented by the formula (IV-1), 0.3 part of zinc acetate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 0.325 part of diisopropylethylamine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 10 parts of 1-butanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added, and the mixture was heated to reflux at 110 ° C. for 6 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature, and the precipitated solid was filtered. The obtained solid was washed while heated with 50 parts of chloroform and then dried under reduced pressure at 60 ° C. overnight to obtain 0.4 parts of a compound represented by the formula (I-1). The yield was 76%.

同定：（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋：ｍ／ｚ＝［Ｍ＋Ｈ］⁺８５７．０
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ:８５６．２３ Identification: (mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = [M + H] ⁺ 857.0
Exact Mass: 856.23

（合成例３）
３−クロロフタロニトリル（和光純薬工業（株）製）２．０部を脱水ジエチルエーテル（関東化学（株）製）２８部に溶解させ−２０℃に冷却し、フェニルマグネシウムブロミドの１Ｍテトラヒドロフラン溶液（関東化学（株）製）１３．２部を滴下した。滴下後室温に昇温し、３時間撹拌した。得られた反応液を濃縮後、あらかじめ硫酸マグネシウムを加えて脱水させたホルムアミド（東京化成（株）製）７５部を加え、１４０℃で３０分撹拌した。反応終了後室温まで冷却し析出した固体をろ過した。得られたろ過物をメタノール/水混合液３７５部で洗浄後１晩６０℃減圧乾燥し、（式ＩＶ−２）で表される化合物を１．２部得た。収率は４３％であった。 (Synthesis Example 3)
2.0 parts of 3-chlorophthalonitrile (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is dissolved in 28 parts of dehydrated diethyl ether (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.), cooled to −20 ° C., and 1M tetrahydrofuran solution of phenylmagnesium bromide. 13.2 parts (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was added dropwise. After dropping, the mixture was warmed to room temperature and stirred for 3 hours. After concentrating the obtained reaction liquid, 75 parts of formamide (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) dehydrated by adding magnesium sulfate in advance was added and stirred at 140 ° C. for 30 minutes. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature and the precipitated solid was filtered. The obtained filtrate was washed with 375 parts of a methanol / water mixture and then dried at 60 ° C. under reduced pressure overnight to obtain 1.2 parts of a compound represented by (formula IV-2). The yield was 43%.

同定：（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋：ｍ／ｚ＝［Ｍ＋Ｈ］⁺４６６．５
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ: ４６５．１ Identification: (mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = [M + H] ⁺ 466.5
Exact Mass: 465.1

（合成例４）
次いで、式（ＩＶ−２）で表される化合物４．０部、酢酸亜鉛（和光純薬工業（株）製）１．８部、ジイソプロピルエチルアミン（東京化成（株）製）、２．０部、１−ブタノール（和光純薬工業（株）製）１２０部を加え、１１０℃で３時間加熱還流行った。反応終了後室温に冷却し、析出した固体をろ過した。得られた固体をクロロホルム、テトラヒドロフランにより加熱洗浄後１晩６０℃減圧乾燥し、式（Ｉ−４）で表される化合物を２．２部得た。収率は５５％であった。 (Synthesis Example 4)
Next, 4.0 parts of the compound represented by the formula (IV-2), 1.8 parts of zinc acetate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), diisopropylethylamine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 2.0 parts 120 parts of 1-butanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added, and the mixture was refluxed at 110 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature, and the precipitated solid was filtered. The obtained solid was heated and washed with chloroform and tetrahydrofuran and then dried under reduced pressure at 60 ° C. overnight to obtain 2.2 parts of a compound represented by the formula (I-4). The yield was 55%.

同定：（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋：ｍ／ｚ＝［Ｍ＋Ｈ］⁺９９４．８
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ:９９２．０７ Identification: (mass spectrometry) ionization mode = ESI +: m / z = [M + H] ⁺ 994.8
Exact Mass: 992.07

（合成例５）
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、１−メトキシ−２−プロピルアセテート３７１部を入れ、攪拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、該フラスコ内に、アクリル酸５４部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−８−イルアクリレート及び３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−９−イルアクリレートの混合物（商品名「Ｅ−ＤＣＰＡ」、株式会社ダイセル製）２２５部、ビニルトルエン(異性体混合物)８１部、１−メトキシ−２−プロピルアセテート８０部の混合溶液を４時間かけて滴下した。一方、重合開始剤２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０部を１−メトキシ−２−プロピルアセテート１６０部に溶解した溶液を５時間かけて滴下した。開始剤溶液の滴下終了後、４時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、Ｂ型粘度（２３℃）で測定した粘度は２４６ｍＰａｓであった。樹脂（Ｂ−１）溶液の固形分は３７．５％、固形分換算の酸価は１１５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。生成した共重合体の重量平均分子量Ｍｗは１０６００、分散度[Ｍｗ/Ｍｎ]は２．０１であった。樹脂（Ｂ−１）は、以下の構造単位を有する。 (Synthesis Example 5)
An appropriate amount of nitrogen was passed through a flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel and a stirrer to replace the nitrogen atmosphere, and 371 parts of 1-methoxy-2-propyl acetate was added and heated to 85 ° C. with stirring. Then, 54 parts of acrylic acid, 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decan-8-yl acrylate and 3,4-epoxytricyclo [5.2. ^1.02,6 ] decane-9-yl acrylate mixture (trade name "E-DCPA", manufactured by Daicel Corporation) 225 parts, vinyl toluene (isomer mixture) 81 parts, 1-methoxy-2-propyl acetate 80 parts of the mixed solution was added dropwise over 4 hours. On the other hand, a solution prepared by dissolving 30 parts of a polymerization initiator 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) in 160 parts of 1-methoxy-2-propyl acetate was added dropwise over 5 hours. After completion of the dropwise addition of the initiator solution, the mixture was kept at the same temperature for 4 hours, then cooled to room temperature, and the viscosity measured by B-type viscosity (23 ° C.) was 246 mPas. The solid content of the resin (B-1) solution was 37.5%, and the acid value in terms of solid content was 115 mg-KOH / g. The weight average molecular weight Mw of the produced copolymer was 10600, and the degree of dispersion [Mw / Mn] was 2.01. Resin (B-1) has the following structural units.

樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ法により以下の条件で行った。
装置 ；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム ；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度 ；４０℃
溶媒 ；ＴＨＦ
流速 ；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１質量％
注入量 ；５０μＬ
検出器 ；ＲＩ
校正用標準物質 ；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分散度とした。 The polystyrene-reduced weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of the resin were measured by the GPC method under the following conditions.
Apparatus: HLC-8120GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
Column; TSK-GELG2000HXL
Column temperature: 40 ° C
Solvent: THF
Flow rate: 1.0 mL / min
Test liquid solid content concentration;
Injection volume: 50 μL
Detector; RI
Reference material for calibration; TSK STANDARD POLYSTYRENE
F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500
(Manufactured by Tosoh Corporation)
The ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight and number average molecular weight obtained above in terms of polystyrene was defined as the dispersity.

［実施例１〜２、比較例１］
［着色樹脂組成物の調製］
表１中に示す部数で各成分を混合して着色樹脂組成物を得た。 [Examples 1 and 2, Comparative Example 1]
[Preparation of colored resin composition]
Each component was mixed in the number of parts shown in Table 1 to obtain a colored resin composition.

［着色パターンの作製］
５ｃｍ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色樹脂組成物をスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークして着色組成物層を得た。放冷後、着色組成物層が形成された基板と石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１００μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ²の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。フォトマスクとしては、１００μｍラインアンドスペースパターンが形成されたものを使用した。光照射後の着色組成物層を、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％を含む水系現像液に２４℃で６０秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、１５０℃で２０分間ポストベークを行い、着色パターンを得た。
実施例１及び２の着色樹脂組成物から得られた着色パターンを光学顕微鏡で観察したところ、１００μｍラインアンドスペースを解像していることが確認された。 [Preparation of colored pattern]
A colored resin composition was applied on a 5 cm square glass substrate (Eagle 2000; manufactured by Corning) by spin coating, and then pre-baked at 100 ° C. for 3 minutes to obtain a colored composition layer. After standing to cool, the distance between the substrate on which the colored composition layer is formed and the quartz glass photomask is set to 100 μm, and an exposure machine (TME-150RSK; manufactured by Topcon Co., Ltd.) is used in an air atmosphere at 150 mJ / cm. Light was irradiated with an exposure amount of ² (based on 365 nm). A photomask having a 100 μm line and space pattern was used. The colored composition layer after irradiation with light is immersed and developed in an aqueous developer containing 0.12% of a nonionic surfactant and 0.04% of potassium hydroxide at 24 ° C. for 60 seconds, washed with water, After baking at 20 ° C. for 20 minutes, a colored pattern was obtained.
When the colored patterns obtained from the colored resin compositions of Examples 1 and 2 were observed with an optical microscope, it was confirmed that 100 μm line and space was resolved.

［膜厚測定］
得られた着色パターンの膜厚は、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ（登録商標）３；日本真空技術（株）製）を用いて測定した。結果を表２に示す。 [Film thickness measurement]
The film thickness of the obtained colored pattern was measured using a film thickness measuring device (DEKTAK (registered trademark) 3; manufactured by Nippon Vacuum Technology Co., Ltd.). The results are shown in Table 2.

［着色塗膜の作製］
５ｃｍ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色樹脂組成物を、ポストベーク後の膜厚が上記着色パターンと同じ膜厚になるようにスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークした。放冷後、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ²の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。光照射後、オーブン中、１５０℃で２０分間ポストベークを行い、着色塗膜を得た。 [Preparation of colored coating film]
After applying the colored resin composition on a 5 cm square glass substrate (Eagle 2000; manufactured by Corning) by spin coating so that the film thickness after post-baking is the same film thickness as the above colored pattern, 100 ° C. And pre-baked for 3 minutes. After standing to cool, using an exposure machine (TME-150RSK; manufactured by Topcon Co., Ltd.), it was irradiated with light at an exposure amount of 150 mJ / cm ² (based on 365 nm) in an air atmosphere. After light irradiation, post-baking was performed at 150 ° C. for 20 minutes in an oven to obtain a colored coating film.

［コントラスト評価］
得られた着色塗膜について、コントラスト計（ＣＴ−１；壺坂電機（株）製、色彩色差計ＢＭ−５Ａ；トプコン社製、光源；Ｆ−１０、偏光フィルム；壺坂電機（株）製）を用いてコントラストを測定した。尚、測定時のブランク値は３００００である。結果を表２に示す。 [Contrast evaluation]
About the obtained colored coating film, contrast meter (CT-1; manufactured by Osaka Electric Co., Ltd., color difference meter BM-5A; manufactured by Topcon Corporation, light source: F-10, polarizing film; manufactured by Osaka Electric Co., Ltd. ) Was used to measure contrast. The blank value at the time of measurement is 30000. The results are shown in Table 2.

実施例の着色樹脂組成物によれば、得られた着色塗膜は、コントラストが高いことが確認された。このことから、本発明の着色樹脂組成物から得られる着色塗膜や着色パターンは、カラーフィルタとして有用であり、該カラーフィルタを含む表示装置は表示特性に優れ、該カラーフィルタを含む固体撮像素子は撮像特性に優れることがわかる。   According to the colored resin composition of an Example, it was confirmed that the obtained colored coating film has high contrast. Therefore, the colored coating film and the colored pattern obtained from the colored resin composition of the present invention are useful as a color filter, and the display device including the color filter has excellent display characteristics, and the solid-state imaging device including the color filter It is understood that the imaging characteristics are excellent.

本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、コントラストが高いカラーフィルタを形成することができる。   According to the colored curable resin composition of the present invention, a color filter with high contrast can be formed.

Claims (6)

着色剤及び樹脂を含み、
前記着色剤が式（Ｉａ）で表される化合物を含む着色樹脂組成物。

［式（Ｉａ）中、
Ｒ¹〜Ｒ⁴は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１９の芳香族複素環基を表す。
Ｒ⁵〜Ｒ¹²は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１９の芳香族複素環基を表す。Ｒ⁵とＲ⁶とは、Ｒ⁷とＲ⁸とは、Ｒ⁹とＲ¹⁰とは、及びＲ¹¹とＲ¹²とは、それぞれ互いに結合して置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を形成してもよい。
Ｍは、２価の金属原子、又は置換基を有する３価若しくは４価の金属原子を表す。］ Including colorants and resins,
A colored resin composition, wherein the colorant comprises a compound represented by the formula (Ia).

[In the formula (Ia),
R ^{1 to} R ⁴ are each independently an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, or an optionally substituted aromatic group having 3 to 19 carbon atoms. Represents a heterocyclic group.
R ^{5 to} R ¹² each independently have a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms that may have a substituent, or a substituent. Represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, or an aromatic heterocyclic group having 3 to 19 carbon atoms which may have a substituent. R ⁵ and R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ , R ⁹ and R ¹⁰ , and R ¹¹ and R ¹² may be bonded to each other and may have a substituent. A hydrogen ring may be formed.
M represents a divalent metal atom or a trivalent or tetravalent metal atom having a substituent. ] さらに重合性化合物及び重合開始剤を含む請求項１に記載の着色樹脂組成物。   The colored resin composition according to claim 1, further comprising a polymerizable compound and a polymerization initiator. 請求項１又は２記載の着色樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。   A color filter formed from the colored resin composition according to claim 1. 請求項３記載のカラーフィルタを含む表示装置。   A display device comprising the color filter according to claim 3. 請求項３記載のカラーフィルタを含む固体撮像素子。   A solid-state imaging device comprising the color filter according to claim 3. 式（Ｉｂ’）で表される化合物。

［式（Ｉｂ’）中、
環Ａ¹〜Ａ^４は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を表す。ただし、環Ａ¹〜Ａ^４のうち少なくとも一つは、置換基を有する芳香族炭化水素環である。
Ｒ¹〜Ｒ⁴は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１９の芳香族複素環基を表す。
Ｍは、２価の金属原子、又は置換基を有する３価若しくは４価の金属原子を表す。］ A compound represented by formula (Ib ′).

[In the formula (Ib ′),
Rings A ^{1 to} A ⁴ each independently represent an aromatic hydrocarbon ring that may have a substituent. However, at least one of the rings A ^{1 to} A ⁴ is an aromatic hydrocarbon ring having a substituent.
R ^{1 to} R ⁴ are each independently an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, or an optionally substituted aromatic group having 3 to 19 carbon atoms. Represents a heterocyclic group.
M represents a divalent metal atom or a trivalent or tetravalent metal atom having a substituent. ]