JP6931620B2

JP6931620B2 - Colored resin composition

Info

Publication number: JP6931620B2
Application number: JP2018020484A
Authority: JP
Inventors: 芦田　徹; 徹芦田; 鈴木　智也; 智也鈴木
Original assignee: Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Current assignee: Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Priority date: 2017-03-27
Filing date: 2018-02-07
Publication date: 2021-09-08
Anticipated expiration: 2038-02-07
Also published as: JP2018163334A; TWI726202B; KR102389352B1; KR20180109695A; TW201840738A

Description

本発明は、着色樹脂組成物、カラーフィルタ及び表示装置に関する。 The present invention relates to a colored resin composition, a color filter and a display device.

液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス表示装置及びプラズマディスプレイ等の表示装置やＣＣＤやＣＭＯＳセンサなどの固体撮像素子に使用されるカラーフィルタは、着色樹脂組成物から製造される。このような着色樹脂組成物としては、着色剤として式（３）で表される化合物を含む組成物が知られている（特許文献１）。 Color filters used in display devices such as liquid crystal displays, electroluminescence display devices and plasma displays, and solid-state image sensors such as CCDs and CMOS sensors are manufactured from colored resin compositions. As such a colored resin composition, a composition containing a compound represented by the formula (3) as a colorant is known (Patent Document 1).

また、着色樹脂組成物用の着色剤としては、式（２−１）で表される化合物も知られている。 Further, as a colorant for a colored resin composition, a compound represented by the formula (2-1) is also known.

特開２００９−２３５３９２号公報JP-A-2009-235392

しかし、従来から知られる上記の着色樹脂組成物から形成されるカラーフィルタは、コントラスト及び耐光性を十分に満足できない場合があった。そこで本発明はコントラスト及び耐光性に優れたカラーフィルタを形成しうる着色樹脂組成物を提供する。 However, the color filter formed from the above-mentioned colored resin composition known conventionally may not sufficiently satisfy the contrast and light resistance. Therefore, the present invention provides a colored resin composition capable of forming a color filter having excellent contrast and light resistance.

本発明は、以下の発明を含む。
［１］着色剤及び樹脂を含み、前記着色剤が、酸基を有するメチン染料に由来するアニオンと２価以上の金属カチオンとの塩を含む着色樹脂組成物。
［２］着色剤及び樹脂を含み、前記着色剤が、酸基を有するシアニン化合物に由来するアニオンと２価以上の金属カチオンとの塩を含む着色樹脂組成物。
［３］前記塩が、式（Ｉ）で表される化合物である［１］または［２］に記載の着色樹脂組成物。

［式（Ｉ）中、
環Ｔ^１は、少なくとも−Ｎ（Ｒ^ａ１）（Ｒ^ａ２）基を含む置換基を有する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環または置換基を有していてもよい芳香族複素環を表す。
環Ｔ^２は、置換基を有していてもよい環の構成原子にＮまたはＮ^＋を含む含窒素芳香族複素環を表す。
Ｌ^１及びＬ^２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜８の２価の炭化水素基を表す。
ｋは、０以上４以下の整数を表す。
Ｍ^ｎ＋は、ｎ価の金属カチオンを表す。
ｎは、２以上５以下の整数を表す。
ｒは、Ｍ^ｎ＋の個数を表し、式（Ｉ）の価数が０となるように選択される。
Ｒ^ａ１及びＲ^ａ２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基を表す。］
［４］前記環Ｔ^２は、置換基を有していてもよい環の構成原子にＮ^＋を含む含窒素芳香族複素環を表し、ｒが１である［３］に記載の着色樹脂組成物。
［５］さらに、重合性化合物及び重合開始剤を含む［１］〜［４］のいずれか記載の着色樹脂組成物。
［６］［１］〜［５］のいずれか記載の着色樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
［７］［６］記載のカラーフィルタを含む表示装置。 The present invention includes the following inventions.
[1] A colored resin composition containing a colorant and a resin, wherein the colorant contains a salt of an anion derived from a methine dye having an acid group and a metal cation having a divalent value or higher.
[2] A colored resin composition containing a colorant and a resin, wherein the colorant contains a salt of an anion derived from a cyanine compound having an acid group and a metal cation having a divalent value or higher.
[3] The colored resin composition according to [1] or [2], wherein the salt is a compound represented by the formula (I).

[In formula (I),
Ring T ¹ represents an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 20 carbon atoms having a substituent containing at least -N ( ^Ra1 ) ( ^{Ra2) group or an aromatic heterocycle which may have a substituent.} ..
Ring T ² represents a nitrogen-containing aromatic heterocycle containing ^{N or N +} as a constituent atom of the ring which may have a substituent.
L ¹ and L ² each independently represent a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms which may have a substituent.
k represents an integer of 0 or more and 4 or less.
M ^{n +} represents an n-valent metal cation.
n represents an integer of 2 or more and 5 or less.
r ^{represents the number of M n +} and is selected so that the valence of the formula (I) is 0.
R ^a1 and R ^a2 independently represent a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms. ]
[4] The colored resin composition according to [3], wherein the ring T ² ^{represents a nitrogen-containing aromatic heterocycle containing N +} as a constituent atom of the ring which may have a substituent, and r is 1. thing.
[5] The colored resin composition according to any one of [1] to [4], further comprising a polymerizable compound and a polymerization initiator.
[6] A color filter formed from the colored resin composition according to any one of [1] to [5].
[7] A display device including the color filter according to [6].

本発明によれば、コントラスト及び耐光性に優れたカラーフィルタを形成可能な着色樹脂組成物が提供される。 According to the present invention, there is provided a colored resin composition capable of forming a color filter having excellent contrast and light resistance.

＜着色樹脂組成物＞
本発明の着色樹脂組成物は、着色剤（Ａ）及び樹脂（Ｂ）を含み、着色剤（Ａ）として、酸基を有するメチン染料に由来するアニオンと２価以上の金属カチオンとの塩を含む。
本発明の着色樹脂組成物は、さらに重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含むことが好ましい。
本発明の着色樹脂組成物は、さらに重合開始助剤（Ｄ１）、溶剤（Ｅ）、レベリング剤（Ｆ）を含んでいてもよい。
本明細書において、各成分として例示する化合物は、特に断りのない限り、単独で又は複数種を組合せて使用することができる。 <Colored resin composition>
The colored resin composition of the present invention contains a colorant (A) and a resin (B), and as the colorant (A), a salt of an anion derived from a methine dye having an acid group and a divalent or higher valent metal cation is used. include.
The colored resin composition of the present invention preferably further contains a polymerizable compound (C) and a polymerization initiator (D).
The colored resin composition of the present invention may further contain a polymerization initiation aid (D1), a solvent (E), and a leveling agent (F).
In the present specification, the compounds exemplified as each component may be used alone or in combination of a plurality of types unless otherwise specified.

＜着色剤（Ａ）＞
本発明の着色樹脂組成物は、着色剤（Ａ）として、酸基を有するメチン染料に由来するアニオンと２価以上の金属カチオンとの塩、好ましくは酸基を有するシアニン化合物に由来するアニオンと２価以上の金属カチオンとの塩を含む。 <Colorant (A)>
The colored resin composition of the present invention contains, as the colorant (A), a salt of an anion derived from a methine dye having an acid group and a metal cation having a divalent value or higher, preferably an anion derived from a cyanine compound having an acid group. Contains salts with divalent or higher metal cations.

酸基とは、具体的には水素イオンを電離し得る置換基である。該酸基としては、好ましくは−ＣＯＯＨ基または−ＳＯ_３Ｈ基である。メチン染料（好ましくはシアニン化合物）は、該酸基を、好ましくは１〜５個、より好ましくは１〜３個、更に好ましくは１または２個有する。 The acid group is specifically a substituent capable of ionizing hydrogen ions. As the acid group, preferably a -COOH group or -SO ₃ H group. The methine dye (preferably a cyanine compound) has preferably 1 to 5, more preferably 1 to 3, and even more preferably 1 or 2 acid groups.

メチン染料は、少なくとも一つのメチン基を有する染料である。
シアニン化合物は、ポリメチン染料に属する染料であり、具体的には、メチン基またはポリメチン鎖の片端または両端に共役可能な窒素原子またはＣ＝Ｎが結合した着色化合物を意味し、一方の窒素原子が＋電荷を有することが最も好ましい。シアニン化合物の構造はStreptocyanines、HemicyaninesまたはClosed chain cyaninesのいずれであってもよく、好ましくはHemicyaninesまたはClosed chain cyaninesである。
酸基を有するメチン染料とは、メチン染料を構成する分子中の任意の水素原子が、酸基で置換された化合物をいう。
酸基を有するシアニン化合物とは、シアニン化合物中の任意の水素原子が、酸基で置換された化合物をいう。 A methine dye is a dye having at least one methine group.
The cyanine compound is a dye belonging to a polymethine dye, and specifically means a colored compound in which a nitrogen atom or C = N bonded to one end or both ends of a methine group or a polymethine chain is bonded, and one nitrogen atom is used. Most preferably, it has a + charge. The structure of the cyanine compound may be either Streptocyanines, Hemicyanines or Closed chain cyanines, preferably Hemicyanines or Closed chain cyanines.
The methine dye having an acid group is a compound in which an arbitrary hydrogen atom in a molecule constituting the methine dye is replaced with an acid group.
The cyanine compound having an acid group means a compound in which an arbitrary hydrogen atom in the cyanine compound is substituted with an acid group.

酸基を有するメチン染料（好ましくは酸基を有するシアニン化合物）は、該酸基の水素イオンが電離して、酸基を有するメチン染料（好ましくは酸基を有するシアニン化合物）に由来するアニオンを形成し、該アニオンは２価以上の金属カチオンと塩を形成することができる。該塩は、価数が０、すなわち電気的に中性であることが好ましい。２価以上の金属カチオンとしては、Ｍ^ｎ＋で表されるｎ価の金属カチオン（なおｎは２以上５以下の整数を表す）が好ましい。 The methine dye having an acid group (preferably a cyanine compound having an acid group) has an anion derived from the methine dye having an acid group (preferably a cyanine compound having an acid group) by ionizing the hydrogen ion of the acid group. Once formed, the anion can form a salt with a divalent or higher valent metal cation. The salt preferably has a valence of 0, i.e., is electrically neutral. As the divalent or higher valent metal cation, ^{an n-valent metal cation represented by M n +} (where n represents an integer of 2 or more and 5 or less) is preferable.

該酸基を有するメチン染料に由来するアニオンと２価以上の金属カチオンとの塩、好ましくは酸基を有するシアニン化合物に由来するアニオンと２価以上の金属カチオンとの塩としては、式（Ｉ）で表される化合物（以下、化合物（Ｉ）という場合がある）が好ましい。 A salt of an anion derived from a methine dye having an acid group and a divalent or higher metal cation, preferably a salt of an anion derived from a cyanine compound having an acid group and a metal cation of divalent or higher is represented by the formula (I). ) (Hereinafter, sometimes referred to as compound (I)) is preferable.

［式（Ｉ）中、
環Ｔ^１は、少なくとも−Ｎ（Ｒ^ａ１）（Ｒ^ａ２）基を含む置換基を有する炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環または置換基を有していてもよい芳香族複素環を表す。
環Ｔ^２は、置換基を有していてもよい環の構成原子にＮまたはＮ^＋を含む含窒素芳香族複素環を表す。
Ｌ^１及びＬ^２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜８の２価の炭化水素基を表す。
ｋは、０以上４以下の整数を表す。
Ｍ^ｎ＋は、ｎ価の金属カチオンを表す。
ｎは、２以上５以下の整数を表す。
ｒは、Ｍ^ｎ＋の個数を表し、式（Ｉ）の価数が０となるように選択される。
Ｒ^ａ１及びＲ^ａ２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基を表す。］ [In formula (I),
Ring T ¹ represents an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 20 carbon atoms having a substituent containing at least -N ( ^Ra1 ) ( ^{Ra2) group or an aromatic heterocycle which may have a substituent.} ..
Ring T ² represents a nitrogen-containing aromatic heterocycle containing ^{N or N +} as a constituent atom of the ring which may have a substituent.
L ¹ and L ² each independently represent a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms which may have a substituent.
k represents an integer of 0 or more and 4 or less.
M ^{n +} represents an n-valent metal cation.
n represents an integer of 2 or more and 5 or less.
r ^{represents the number of M n +} and is selected so that the valence of the formula (I) is 0.
R ^a1 and R ^a2 independently represent a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms. ]

環Ｔ^１で表される炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、クメン、シメン等の芳香族単環炭化水素；ペンタレン、インデン、ナフタレン、アズレン、ヘプタレン、ビフェニレン、ａｓ−インダセン、ｓ−インダセン、アセナフチレン、フルオレン、フェナレン、フェナントレン、アントラセン、フルオランテン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、テトラセン等の縮合多環炭化水素；等が挙げられる。該芳香族炭化水素環の炭素数は、好ましくは６〜１６、より好ましくは６〜１０である。 Examples of the aromatic hydrocarbon ring having 6 to 20 carbon atoms represented by ring T ¹ include aromatic monocyclic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, mesitylene, cumene, and simen; pentalene, inden, naphthalene, azulene, and heptalene. , Biphenylene, as-indacene, s-indacene, acenaphthalene, fluorene, phenalene, phenanthrene, anthracene, fluorantene, acephenanthrene, acetylene, triphenylene, pyrene, chrysene, tetracene and other condensed polycyclic hydrocarbons; Be done. The aromatic hydrocarbon ring has preferably 6 to 16 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms.

環Ｔ^１で表される炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環は、少なくとも−Ｎ（Ｒ^ａ１）（Ｒ^ａ２）基を含む置換基を有する。
Ｒ^ａ１及びＲ^ａ２は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基を表す。該炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状の何れであってもよい。
直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の直鎖状脂肪族炭化水素基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状脂肪族炭化水素基等が挙げられる。該脂肪族炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜６であり、より好ましくは１〜５であり、更に好ましくは１〜４である。
環状の脂肪族炭化水素基は、単環でも多環でもよい。該環状の脂肪族炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。該環状の脂肪族炭化水素基の炭素数は、好ましくは３〜８であり、より好ましくは３〜６である。
環Ｔ^１で表される炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環は、更に、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；ニトロ基；シアノ基；ヒドロキシ基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；スルファニル基；メチルスルファニル基、エチルスルファニル基等の炭素数１〜６のアルキルスルファニル基；カルボキシ基；カルバモイル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基；スルホ基；スルファモイル基；メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基等の炭素数１〜６のアルコキシスルホニル基；等を置換基として有していてもよい。 Aromatic hydrocarbon ring having 6 to 20 carbon atoms represented by the ring ^{T 1} has a substituent containing at least ^{^{-N (R a1) (R a2}} ) group.
R ^a1 and R ^a2 independently represent a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms. The aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms may be linear, branched or cyclic.
Examples of the linear or branched aliphatic hydrocarbon group include a linear aliphatic hydrocarbon group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group and an octyl group; Examples thereof include branched chain aliphatic hydrocarbon groups such as an isopropyl group, an isobutyl group, an isopentyl group, a neopentyl group and a 2-ethylhexyl group. The aliphatic hydrocarbon group preferably has 1 to 6 carbon atoms, more preferably 1 to 5 carbon atoms, and further preferably 1 to 4 carbon atoms.
The cyclic aliphatic hydrocarbon group may be monocyclic or polycyclic. Examples of the cyclic aliphatic hydrocarbon group include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group and the like. The cyclic aliphatic hydrocarbon group preferably has 3 to 8 carbon atoms, and more preferably 3 to 6 carbon atoms.
Aromatic hydrocarbon ring having 6 to 20 carbon atoms represented by the ring T ¹ is further fluorine atom, a chlorine atom, an iodine atom, a halogen atom such as a bromine atom; a nitro group; a cyano group; a hydroxyl group; methoxy group, An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as an ethoxy group; a sulfanyl group; an alkylsulfanyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methylsulfanyl group and an ethylsulfanyl group; a carboxy group; a carbamoyl group; a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group and the like. An alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms; a sulfo group; a sulfamoyl group; an alkoxysulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxysulfonyl group and an ethoxysulfonyl group; and the like may be used as a substituent.

環Ｔ^１で表される芳香族複素環は、環の構成要素として、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１以上のヘテロ原子を含み、環形成原子がπ電子を有するものである。該芳香族複素環は、単環であっても多環であってもよい。該芳香族複素環の炭素数は、好ましくは３〜３０であり、より好ましくは３〜２０であり、さらに好ましくは３〜１５である。環Ｔ^１で表される芳香族複素環としては、チオフェン、ピロール、フラン、チアゾール、オキサゾール、イミダゾール、ピラゾール等の芳香族単環複素環；インドール、ベンゾインドール、ベンゾフラン、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾピラゾール、カルバゾール等の縮合多環複素環；前記芳香族単環複素環、前記縮合多環複素環等の水素化物；等が挙げられ、カルボニル基を環に含むピリドン、ピラゾロン等も芳香族複素環に含まれる。環Ｔ^１で表される芳香族複素環は、環の構成要素として窒素原子を含み、該窒素原子が＞Ｎ−である含窒素芳香族複素環であることがより好ましい。 The aromatic heterocycle represented by ring T ¹ contains at least one heteroatom selected from a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom as a ring component, and the ring-forming atom has π electrons. .. The aromatic heterocycle may be monocyclic or polycyclic. The aromatic heterocycle preferably has 3 to 30, more preferably 3 to 20, and even more preferably 3 to 15. Examples of the ^{aromatic heterocycle represented by ring T 1} include aromatic monocyclic heterocycles such as thiophene, pyrrole, furan, thiazole, oxazole, imidazole, and pyrazole; indole, benzoindole, benzofuran, benzothiazole, benzoxazole, and benzo. Condensed polycyclic heterocycles such as imidazole, benzopyrazole, and carbazole; hydrides such as the aromatic monocyclic heterocycle and the condensed polycyclic heterocycle; and the like, and pyridone, pyrazolone, etc. containing a carbonyl group in the ring are also aromatic. Included in the group heterocycle. The aromatic heterocycle represented by ring T ¹ is more preferably a nitrogen-containing aromatic heterocycle containing a nitrogen atom as a component of the ring and having a nitrogen atom of> N−.

環Ｔ^１における含窒素芳香族複素環としては、式（Ｔ^１−Ａ）、式（Ｔ^１−Ｂ）、及び式（Ｔ^１−Ｃ）で表される環等が挙げられる。 Examples of the nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring in ring ^{T 1,} formula ^(T 1 -A), formula ^(T 1 -B), and ring, and the like represented by the formula ^(T 1 -C).

［式（Ｔ^１−Ａ）、式（Ｔ^１−Ｂ）、及び式（Ｔ^１−Ｃ）中、
Ｘ^１ａは、−Ｃ（Ｒ^ａ３）（Ｒ^ａ４）−、−Ｎ（Ｒ^ａ５）−、−Ｏ−、または−Ｓ−を表し、好ましくは−Ｃ（Ｒ^ａ３）（Ｒ^ａ４）−である。
Ｘ^１ｂは、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^ａ５）−である。
Ｒ^ａ３、Ｒ^ａ４及びＲ^ａ５は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基を表す。
環Ｔ^５は、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環を表す。
ｉａは、１または２である。
ｉｂは、０、１または２であり、好ましくは０である。］ [In the formula (T ^1- A), the formula (T ^1- B), and the formula (T ^1- C),
X ^1a represents -C (R ^a3 ) (R ^a4 )-, -N (R ^a5 )-, -O-, or -S-, preferably -C (R ^a3 ) (R ^a4 )-. ..
X ^1b is −N = C ( ^Ra5 ) −.
R ^a3 , R ^a4 and R ^a5 each independently represent an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms which may have a hydrogen atom or a substituent.
Ring T ⁵ represents an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
ia is 1 or 2.
ib is 0, 1 or 2, preferably 0. ]

環Ｔ^２で表される環の構成原子にＮまたはＮ^＋を含む含窒素芳香族複素環とは、環の構成要素として窒素原子を含み、該窒素原子が−Ｎ＜または＞Ｎ^＋＜であり、環形成原子がπ電子を有するものである含窒素芳香族複素環である。環Ｔ^２で表される環の構成原子にＮまたはＮ^＋を含む含窒素芳香族複素環は、環の構成要素として−Ｎ＜または＞Ｃ＝Ｎ^＋＜を含むことがより好ましい。環Ｔ^２で表される含窒素芳香族複素環としては、ピロール、オキサゾール、イミダゾール、ピラゾール等の含窒素芳香族単環複素環；インドール、ベンゾインドール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾピラゾール、カルバゾール等の含窒素縮合多環複素環；前記含窒素芳香族単環複素環、前記含窒素縮合多環複素環等の水素化物；等が挙げられる。環Ｔ^２は、置換基を有していてもよい、環の構成原子にＮ^＋を含む含窒素芳香族複素環を表すことが好ましい。 ^{A nitrogen-containing aromatic heterocycle containing N or N +} in the constituent atoms of the ring represented by ring T ² is a nitrogen-containing aromatic heterocycle containing a nitrogen atom as a constituent element of the ring, and the nitrogen atom is −N <or> N ⁺ <. It is a nitrogen-containing aromatic heterocycle in which the ring-forming atom has π electrons. ^{The nitrogen-containing aromatic heterocycle containing N or N +} as a constituent atom of the ring represented by ring T ² more preferably contains −N <or> C = N ^{+ <as a component of the ring.} Examples of the nitrogen-containing aromatic heterocycle represented by ring T ² include nitrogen-containing aromatic monocyclic heterocycles such as pyrazole, oxazole, imidazole, and pyrazole; indol, benzoindole, benzoxazole, benzoimidazole, benzopyrazole, carbazole, and the like. Nitrogen-containing condensed polycyclic heterocycles; hydrides such as the nitrogen-containing aromatic monocyclic heterocycle and the nitrogen-containing condensed polycyclic heterocycle; and the like. Ring T ² preferably represents a nitrogen-containing aromatic heterocycle containing ^{N +} as a constituent atom of the ring, which may have a substituent.

環Ｔ^２における含窒素芳香族複素環としては、式（Ｔ^２−Ａ）、式（Ｔ^２−Ｂ）、及び式（Ｔ^２−Ｃ）で表される環等が挙げられる。 Examples of the nitrogen-containing aromatic heterocyclic ring in ring ^{T 2,} the formula ^(T 2 -A), formula ^(T 2 -B), and ring, and the like represented by the formula ^(T 2 -C).

［式（Ｔ^２−Ａ）、式（Ｔ^２−Ｂ）、及び式（Ｔ^２−Ｃ）中、
Ｘ^２ａは、−Ｃ（Ｒ^ａ６）（Ｒ^ａ７）−、−Ｎ（Ｒ^ａ８）−、−Ｏ−、または−Ｓ−を表し、好ましくは−Ｃ（Ｒ^ａ６）（Ｒ^ａ７）−である。
Ｘ^２ｂは、−Ｎ＝Ｃ（Ｒ^ａ８）−である。
Ｒ^ａ６、Ｒ^ａ７及びＲ^ａ８は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基を表す。
環Ｔ^６は、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環を表す。
ｊａは、０または１である。
ｊｂは、０、１または２であり、好ましくは０である。］ Expression ^(T 2 -A), formula ^(T 2 -B), and wherein ^(T 2 -C),
X ^2a represents -C (R ^a6 ) (R ^a7 )-, -N (R ^a8 )-, -O-, or -S-, preferably -C (R ^a6 ) (R ^a7 )-. ..
X ^2b is −N = C ( ^Ra8 ) −.
R ^a6 , R ^a7 and R ^a8 each independently represent an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms which may have a hydrogen atom or a substituent.
Ring T ⁶ represents an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
ja is 0 or 1.
jb is 0, 1 or 2, preferably 0. ]

Ｒ^ａ３〜Ｒ^ａ８で表される炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状の何れであってもよい。
直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等の直鎖状脂肪族炭化水素基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状脂肪族炭化水素基等が挙げられる。該脂肪族炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜６であり、より好ましくは１〜５であり、更に好ましくは１〜４である。
環状の脂肪族炭化水素基は、単環でも多環でもよい。該環状の脂肪族炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。該環状の脂肪族炭化水素基の炭素数は、好ましくは３〜８であり、より好ましくは３〜６である。
Ｒ^ａ３〜Ｒ^ａ８で表される炭素数１〜８の脂肪族炭化水素基は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族炭化水素基が好ましく、水素原子または炭素数１〜４の直鎖状アルキル基がより好ましく、メチル基またはエチル基が更に好ましい。 The aliphatic hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms represented by R ^{a3 to} R ^{a8 may be linear, branched or cyclic.}
Examples of the linear or branched aliphatic hydrocarbon group include a linear aliphatic hydrocarbon group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group and an octyl group; Examples thereof include branched chain aliphatic hydrocarbon groups such as an isopropyl group, an isobutyl group, an isopentyl group, a neopentyl group and a 2-ethylhexyl group. The aliphatic hydrocarbon group preferably has 1 to 6 carbon atoms, more preferably 1 to 5 carbon atoms, and further preferably 1 to 4 carbon atoms.
The cyclic aliphatic hydrocarbon group may be monocyclic or polycyclic. Examples of the cyclic aliphatic hydrocarbon group include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group and the like. The cyclic aliphatic hydrocarbon group preferably has 3 to 8 carbon atoms, and more preferably 3 to 6 carbon atoms.
The aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms represented by R ^{a3 to} R ^a8 are preferably hydrogen atoms or linear or branched aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 6 carbon atoms, respectively. , A hydrogen atom or a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable, and a methyl group or an ethyl group is further preferable.

環Ｔ^５及びＴ^６で表される炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、クメン、シメン等の芳香族単環炭化水素；ペンタレン、インデン、ナフタレン、アズレン、ヘプタレン、ビフェニレン、ａｓ−インダセン、ｓ−インダセン、アセナフチレン、フルオレン、フェナレン、フェナントレン、アントラセン、フルオランテン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、テトラセン等の縮合多環炭化水素；等が挙げられる。該芳香族炭化水素環の炭素数は、好ましくは６〜１６、より好ましくは６〜１０である。
環Ｔ^５及びＴ^６は、それぞれ独立に、好ましくはベンゼン、ナフタレン、フェナレンまたはアントラセンであり、より好ましくはベンゼンまたはナフタレンである。
環Ｔ^５及びＴ^６は、同一であっても異なっていてもよい。 The aromatic hydrocarbon ring having 6 to 20 carbon atoms represented by ring T ⁵ and T ^6, benzene, toluene, xylene, mesitylene, cumene, aromatic monocyclic hydrocarbon of cymene and the like; pentalene, indene, naphthalene, Condensed polycyclic hydrocarbons such as azulene, heptalene, biphenylene, as-indacene, s-indacene, acenaphthalene, fluorene, phenalene, phenanthrene, anthracene, fluorantene, acephenanthrene, aceanthrylene, triphenylene, pyrene, chrycene, tetracene; And so on. The aromatic hydrocarbon ring has preferably 6 to 16 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms.
Rings T ⁵ and T ⁶ are independently, preferably benzene, naphthalene, phenalene or anthracene, more preferably benzene or naphthalene, respectively.
Rings T ⁵ and T ⁶ may be the same or different.

環Ｔ^１で表される芳香族複素環、環Ｔ^２で表される環の構成原子にＮまたはＮ^＋を含む含窒素芳香族複素環、並びに環Ｔ^５及びＴ^６で表される炭素数６〜２０の芳香族炭化水素環は、置換基を有していてもよい。該置換基としては、オキソ基；フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；ニトロ基；シアノ基；−Ｎ（Ｒ^ａ１）（Ｒ^ａ２）基（式中、Ｒ^ａ１及びＲ^ａ２は前記に同じ）；ヒドロキシ基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；スルファニル基；メチルスルファニル基、エチルスルファニル基等の炭素数１〜６のアルキルスルファニル基；カルボキシ基；カルバモイル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基；スルホ基；スルファモイル基；メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基等の炭素数１〜６のアルコキシスルホニル基；等が挙げられる。 An aromatic heterocycle represented by ring T ¹ , a nitrogen-containing aromatic heterocycle containing ^{N or N +} in the constituent atoms of the ring represented by ^{ring T 2} , and the number of carbon atoms represented by ^{rings T 5} ^{and T 6.} The 6 to 20 aromatic hydrocarbon rings may have a substituent. Examples of the substituent include an oxo group; a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, an iodine atom and a bromine atom; a nitro group; a cyano group; and a −N (R ^a1 ) (R ^a2 ) group (in the formula, R ^a1 and R). ^a2 is the same as above); hydroxy group; alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group and ethoxy group; sulfanyl group; alkylsulfanyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl sulfanyl group and ethyl sulfanyl group; carboxy group Carbamoyl group; alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methoxycarbonyl group and ethoxycarbonyl group; sulfo group; sulfamoyl group; alkoxysulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methoxysulfonyl group and ethoxysulfonyl group; etc. Can be mentioned.

式（Ｉ）において、環Ｔ^１は、環Ｔ^１に含まれる任意の水素原子が２個脱離した部分でＬ^１及び炭素原子と結合し、環Ｔ^２は、環Ｔ^２に含まれる任意の水素原子が２個脱離した部分でＬ^２及び炭素原子と結合する。
環Ｔ^１及びＴ^２は、同一であっても異なっていてもよい。 In formula (I), ring T ¹ ^{is bonded to L 1} and a carbon atom at a portion where two arbitrary hydrogen atoms contained in ring T ¹ ^{are eliminated, and ring T 2} is arbitrary contained in ring T ^2. At the portion where two hydrogen atoms are eliminated, it ^{is bonded to L 2} and a carbon atom.
Rings T ¹ and T ² may be the same or different.

Ｌ^１及びＬ^２で表される炭素数１〜８の２価の炭化水素基は、炭素数１〜８の炭化水素から任意の水素原子を２個除くことにより誘導される２価の基であり、炭素数１〜８の２価の脂肪族炭化水素基または炭素数６〜８の２価の芳香族炭化水素基が挙げられる。 The ^{divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms represented by L 1} and L ² is a divalent group derived by removing two arbitrary hydrogen atoms from the hydrocarbon having 1 to 8 carbon atoms. Examples thereof include divalent aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms and divalent aromatic hydrocarbon groups having 6 to 8 carbon atoms.

上記２価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜８の２価の鎖式炭化水素基又は炭素数３〜８の２価の脂環式炭化水素基が挙げられる。 Examples of the divalent aliphatic hydrocarbon group include a divalent chain hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms and a divalent alicyclic hydrocarbon group having 3 to 8 carbon atoms.

２価の鎖式脂肪族炭化水素基は、メチレン基、エチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ペンタン−１，５−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、ヘプタン−１，７−ジイル基、オクタン−１，８−ジイル基等のアルカンジイル基等が挙げられる。
２価の脂環式炭化水素基としては、シクロプロパン−１，１−ジイル基、シクロプロパン−１，２−ジイル基、シクロブタン−１，１−ジイル基、シクロブタン−１，２−ジイル基、シクロブタン−１，３−ジイル基、シクロペンタン−１，１−ジイル基、シクロペンタン−１，２−ジイル基、シクロペンタン−１，３−ジイル基、シクロヘキサン−１，１−ジイル基、シクロヘキサン−１，２−ジイル基、シクロヘキサン−１，３−ジイル基、シクロヘキサン−１，４−ジイル基、及び式（Ｌ−ａ１）〜式（Ｌ−ａ６）で表される基等が挙げられる。 The divalent chain aliphatic hydrocarbon groups are methylene group, ethylene group, propane-1,2-diyl group, propane-1,3-diyl group, butane-1,4-diyl group and pentane-1,5. Examples thereof include an alkanediyl group such as a −diyl group, a hexane-1,6-diyl group, a heptane-1,7-diyl group, and an octane-1,8-diyl group.
Examples of the divalent alicyclic hydrocarbon group include cyclopropane-1,1-diyl group, cyclopropane-1,2-diyl group, cyclobutane-1,1-diyl group, cyclobutane-1,2-diyl group, and the like. Cyclobutane-1,3-diyl group, cyclopentane-1,1-diyl group, cyclopentane-1,2-diyl group, cyclopentane-1,3-diyl group, cyclohexane-1,1-diyl group, cyclohexane- Examples thereof include a 1,2-diyl group, a cyclohexane-1,3-diyl group, a cyclohexane-1,4-diyl group, and a group represented by the formulas (La1) to (La6).

炭素数６〜８の２価の芳香族炭化水素基としては炭素数６〜８の２価の芳香族単環炭化水素基が好ましく、前記２価の芳香族単環炭化水素基としては、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、及び式（Ｌ−ｂ１）〜式（Ｌ−ｂ６）で表される基等が挙げられる。 The divalent aromatic monocyclic hydrocarbon group having 6 to 8 carbon atoms is preferably a divalent aromatic monocyclic hydrocarbon group having 6 to 8 carbon atoms, and the divalent aromatic monocyclic hydrocarbon group is o. Examples thereof include a-phenylene group, an m-phenylene group, a p-phenylene group, and groups represented by the formulas (L-b1) to (L-b6).

Ｌ^１及びＬ^２で表される炭素数１〜８の２価の炭化水素基は、好ましくは炭素数１〜８の２価の脂肪族炭化水素基または炭素数６〜８の２価の芳香族炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１〜８の２価の鎖式炭化水素基または炭素数６〜８の２価の芳香族単環炭化水素基であり、さらに好ましくは炭素数１〜８のアルカンジイル基または炭素数６〜７の２価の芳香族単環炭化水素基であり、とりわけ好ましくは炭素数１〜８の直鎖状アルカンジイル基または炭素数６の２価の芳香族単環炭化水素基である。
また、該２価の脂肪族炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜６であり、より好ましくは１〜４である。 The ^{divalent hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms represented by L 1} and L ² are preferably divalent aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms or divalent aromatic groups having 6 to 8 carbon atoms. It is a group hydrocarbon group, more preferably a divalent chain hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms or a divalent aromatic monocyclic hydrocarbon group having 6 to 8 carbon atoms, and even more preferably 1 carbon number. An alkanediyl group of ~ 8 or a divalent aromatic monocyclic hydrocarbon group having 6-7 carbon atoms, particularly preferably a linear alkanediyl group having 1-8 carbon atoms or a divalent aromatic monocyclic hydrocarbon group having 6 carbon atoms. It is a group monocyclic hydrocarbon group.
The divalent aliphatic hydrocarbon group preferably has 1 to 6 carbon atoms, and more preferably 1 to 4 carbon atoms.

Ｌ^１及びＬ^２における炭素数１〜８の２価の炭化水素基は置換基を有していてもよく、該置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；ニトロ基；シアノ基；アミノ基；ヒドロキシ基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；スルファニル基；メチルスルファニル基、エチルスルファニル基等の炭素数１〜６のアルキルスルファニル基；カルボキシ基；カルバモイル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基；スルホ基；スルファモイル基；メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基等の炭素数１〜６のアルコキシスルホニル基；等が挙げられる。
該２価の炭化水素基は、置換基を有さないことがより好ましい。 The ^{divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms in L 1} and L ² may have a substituent, and the substituent may be a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, an iodine atom or a bromine atom. Nitro group; cyano group; amino group; hydroxy group; alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group and ethoxy group; sulfanyl group; alkylsulfanyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl sulfanyl group and ethyl sulfanyl group. Carboxy group; carbamoyl group; alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methoxycarbonyl group and ethoxycarbonyl group; sulfo group; sulfamoyl group; alkoxysulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methoxysulfonyl group and ethoxysulfonyl group. ; Etc. can be mentioned.
It is more preferable that the divalent hydrocarbon group has no substituent.

Ｌ^１及びＬ^２は、それぞれ独立に、好ましくはメチレン基、エチレン基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、式（Ｌ−ｂ１）〜式（Ｌ−ｂ６）で表される基、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基またはｐ−フェニレン基であり、より好ましくはメチレン基、エチレン基、プロパン−１，３−ジイル基、ブタン−１，４−ジイル基、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基またはｐ−フェニレン基である。なおＬ^１及びＬ^２は同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。 L ¹ and L ² are independently, preferably methylene group, ethylene group, propane-1,3-diyl group, butane-1,4-diyl group, formulas (L-b1) to formulas (L-b6). Group represented by, o-phenylene group, m-phenylene group or p-phenylene group, more preferably methylene group, ethylene group, propane-1,3-diyl group, butane-1,4-diyl group, It is an o-phenylene group, an m-phenylene group or a p-phenylene group. L ¹ and L ² may be the same or different, but are preferably the same.

ｋは、好ましくは３以下、より好ましくは２以下である。なお式（Ｉ）中、矢印ｓ及びｔが示す炭素−炭素二重結合は、Ｅ配置またはＺ配置のいずれであってもよい。すなわち式（Ｉ）は、矢印ｓ及びｔが示す炭素−炭素二重結合に起因する全ての幾何異性体を含むものとして定義され、式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ−Ａ）及び式（ＩＩＩ−Ｂ）においても同様である。 k is preferably 3 or less, more preferably 2 or less. In the formula (I), the carbon-carbon double bond indicated by the arrows s and t may have either an E configuration or a Z configuration. That is, formula (I) is defined as including all geometric isomers resulting from the carbon-carbon double bond indicated by arrows s and t, formula (II), formula (III-A) and formula (III-). The same applies to B).

Ｍ^ｎ＋で表されるｎ価の金属イオンとしては、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、ストロンチウムイオン、バリウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；チタンイオン、ジルコニウムイオン、クロムイオン、マンガンイオン、鉄イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、銅イオン等の遷移金属イオン；亜鉛イオン、カドミウムイオン、アルミニウムイオン、インジウムイオン、錫イオン、鉛イオン、ビスマスイオン等の典型金属イオン；等が挙げられる。
ｎは、好ましくは４以下、より好ましくは３以下であり、更に好ましくは２である。 Examples of ^n- valent metal ions represented by M n + include alkaline earth metal ions such as magnesium ion, calcium ion, strontium ion, and barium ion; titanium ion, zirconium ion, chromium ion, manganese ion, iron ion, and cobalt ion. , Transition metal ions such as nickel ion and copper ion; typical metal ions such as zinc ion, cadmium ion, aluminum ion, indium ion, tin ion, lead ion and bismuth ion; and the like.
n is preferably 4 or less, more preferably 3 or less, and even more preferably 2.

化合物（Ｉ）は、価数が０、すなわち電気的に中性の化合物であるため、Ｍ^ｎ＋の個数ｒは、化合物（Ｉ）の価数が０となるように選択される。ｒは好ましくは１または２であり、より好ましくは１である。 Since compound (I) has a valence of 0, that is, an electrically neutral compound, ^{the number r of M n +} is selected so that the valence of compound (I) is 0. r is preferably 1 or 2, and more preferably 1.

Ｍ^ｎ＋は、アルカリ土類金属イオンまたは典型金属イオンがより好ましく、マグネシウムイオン、バリウムイオンまたはアルミニウムイオンが更に好ましく、バリウムイオンまたはアルミニウムイオンがよりいっそう好ましい。 For ^{Mn +} , alkaline earth metal ions or main group metal ions are more preferable, magnesium ions, barium ions or aluminum ions are more preferable, and barium ions or aluminum ions are even more preferable.

化合物（Ｉ）は、好ましくは式（ＩＩ）で表される化合物（以下、化合物（ＩＩ）という場合がある）である。 Compound (I) is preferably a compound represented by the formula (II) (hereinafter, may be referred to as compound (II)).

［式（ＩＩ）中、Ｌ^１、Ｌ^２、ｋ、ｒ、Ｍ^ｎ＋、及びｎは前記に同じ。
環Ｔ^３は、置換基を有していてもよい含窒素芳香族複素環を表す。
環Ｔ^４は、置換基を有していてもよい環の構成原子にＮまたはＮ^＋を含む含窒素芳香族複素環を表す。
Ｌ^３は、単結合または−ＣＯ−を表す。
Ｌ^４は、二重結合または−ＣＯ−を表す。］ [In formula (II), L ¹ , L ² , k, r, M ^{n +} , and n are the same as described above.
Ring T ³ represents a nitrogen-containing aromatic heterocycle which may have a substituent.
Ring T ⁴ represents a nitrogen-containing aromatic heterocycle containing ^{N or N +} as a constituent atom of the ring which may have a substituent.
L ³ represents a single bond or -CO-.
L ⁴ represents a double bond or -CO-. ]

環Ｔ^３で表される含窒素芳香族複素環は、環の構成要素として窒素原子を含み、該窒素原子が＞Ｎ−である含窒素芳香族複素環であり、環形成原子がπ電子を有するものであり、環Ｔ^３としては式（Ｔ^３−Ａ）、式（Ｔ^３−Ｂ）、式（Ｔ^３−Ｃ）または式（Ｔ^３−Ｄ）で表される環が好ましい。
環Ｔ^４で表される環の構成原子にＮまたはＮ^＋を含む含窒素芳香族複素環は、環の構成要素として窒素原子を含み、該窒素原子が−Ｎ＜または＞Ｎ^＋＜であり、環形成原子がπ電子を有するものである含窒素芳香族複素環であり、環Ｔ^４としては式（Ｔ^４−Ａ）、式（Ｔ^４−Ｂ）、式（Ｔ^４−Ｃ）または式（Ｔ^４−Ｄ）で表される環が好ましい。
環Ｔ^３及びＴ^４は、同一であっても異なっていてもよい。 The nitrogen-containing aromatic heterocycle represented by ring T ³ is a nitrogen-containing aromatic heterocycle containing a nitrogen atom as a component of the ring, and the nitrogen atom is> N−, and the ring-forming atom has π electrons. The ring T ³ is preferably a ring represented by the formula (T ^3- A), the formula (T ^3- B), the formula (T ^3- C), or the formula (T ^3-D).
^{A nitrogen-containing aromatic heterocycle containing N or N +} in the constituent atoms of the ring represented by ring T ⁴ contains a nitrogen atom as a constituent element of the ring, and the nitrogen atom is −N <or> N ⁺ <. , A nitrogen-containing aromatic heterocycle in which the ring-forming atom has π electrons, and the ring T ⁴ is represented by the formula (T ^4- A), the formula (T ^4- B), the formula (T ^4- C) or A ring represented by the formula (T- ^{4-D) is preferable.}
Rings T ³ and T ⁴ may be the same or different.

［式（Ｔ^３−Ａ）、式（Ｔ^３−Ｂ）、式（Ｔ^３−Ｃ）、式（Ｔ^３−Ｄ）、式（Ｔ^４−Ａ）、式（Ｔ^４−Ｂ）、式（Ｔ^４−Ｃ）及び式（Ｔ^４−Ｄ）中、Ｘ^１ａ、Ｘ^２ａ、Ｘ^１ｂ、Ｘ^２ｂ、環Ｔ^５、環Ｔ^６は、前記に同じである。
＊ＬはＬ^１またはＬ^２との結合手を意味し、＊Ｃは炭素原子との結合手を意味する。］ [Formula (T ^3- A), Formula (T ^3- B), Formula (T ^3- C), Formula (T ^3- D), Formula (T ^4- A), Formula (T ^4- B), Formula In (T ^4- C) and formula (T ^4- D), X ^1a , X ^2a , X ^1b , X ^2b , ring T ⁵ , and ring T ⁶ are the same as described above.
* L ^{means a bond with L 1} or L ^2, and * C means a bond with a carbon atom. ]

環Ｔ^１及び環Ｔ^３はより好ましくは式（Ｒ^３−１）〜式（Ｒ^３−７）で表される環、更に好ましくは式（Ｒ^３−１）〜式（Ｒ^３−３）、式（Ｒ^３−７）で表される環である。環Ｔ^２及び環Ｔ^４はより好ましくは式（Ｒ^４−１）〜式（Ｒ^４−７）で表される環、更に好ましくは式（Ｒ^４−１）〜式（Ｒ^４−３）、式（Ｒ^４−７）で表される環である。 Rings ^{T 1} and ring ^{T 3} is represented by more preferably the formula ^(R 3 -1) ~ formula ^(R 3 -7), more preferably formula ^(R 3 -1) ~ formula ^(R 3 -3) a ring represented by the formula ^(R 3 -7). Rings ^{T 2} and ring ^{T 4} is represented by more preferably the formula ^(R 4 -1) ~ formula ^(R 4 -7), more preferably formula ^(R 4 -1) ~ formula ^(R 4 -3) a ring represented by the formula ^(R 4 -7).

化合物（Ｉ）および化合物（ＩＩ）は、より好ましくは式（ＩＩＩ−Ａ）で表される化合物（以下、化合物（ＩＩＩ−Ａ）という場合がある）または式（ＩＩＩ−Ｂ）で表される化合物（以下、化合物（ＩＩＩ−Ｂ）という場合がある）である。 The compound (I) and the compound (II) are more preferably represented by the compound represented by the formula (III-A) (hereinafter, may be referred to as the compound (III-A)) or the formula (III-B). It is a compound (hereinafter, may be referred to as a compound (III-B)).

［式（ＩＩＩ−Ａ）中、環Ｔ^５、環Ｔ^６、Ｌ^１、Ｌ^２、ｋ、ｒ、Ｍ^ｎ＋、及びｎは前記に同じ。］ [In formula (III-A), ring T ⁵ , ring T ⁶ , L ¹ , L ² , k, r, M ^{n +} , and n are the same as described above. ]

［式（ＩＩＩ−Ｂ）中、Ｌ^１、Ｌ^２、ｋ、ｒ、Ｍ^ｎ＋、及びｎは前記に同じ。］ [In formula (III-B), L ¹ , L ² , k, r, M ^{n +} , and n are the same as described above. ]

化合物（Ｉ）としては、表１〜３に示す、式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−１８９）で表される化合物等が挙げられる。化合物（Ｉ）は、好ましくは式（Ｉ−１）〜式（Ｉ−６３）、式（Ｉ−１２７）〜式（Ｉ−１６８）で表される化合物であり、より好ましくは式（Ｉ−４３）〜式（Ｉ−６３）、式（Ｉ−１２７）〜式（Ｉ−１３３）、式（Ｉ−１４８）〜式（Ｉ−１５４）で表される化合物であり、更に好ましくは式（Ｉ−４３）〜式（Ｉ−５４）、式（Ｉ−１３１）〜式（Ｉ−１３３）、式（Ｉ−１５２）〜式（Ｉ−１５４）で表される化合物である。 Examples of the compound (I) include compounds represented by the formulas (I-1) to (I-189) shown in Tables 1 to 3. The compound (I) is preferably a compound represented by the formulas (I-1) to (I-63) and the formulas (I-127) to (I-168), and more preferably the formula (I-). 43) -formula (I-63), formula (I-127) -formula (I-133), formula (I-148) -formula (I-154), and more preferably the formula (I-154). It is a compound represented by the formulas I-43) to (I-54), formula (I-131) to formula (I-133), and formula (I-152) to formula (I-154).

表１〜３中、環Ｔ^１は式（Ｒ^３−ａ１）〜式（Ｒ^３−ａ４）で表される環を表し、環Ｔ^２は式（Ｒ^４−ａ１）〜式（Ｒ^４−ａ４）で表される環を表す。式（Ｒ^３−ａ１）〜式（Ｒ^３−ａ４）及び式（Ｒ^４−ａ１）〜式（Ｒ^４−ａ４）中、＊Ｌ及び＊Ｃは前記に同じである。 In Table 1-3, ring ^{T 1} represents a ring represented by the formula ^(R 3 -a1) ~ formula ^(R 3 -a4), Ring ^{T 2} are the formula ^(R 4 -a1) ~ formula ^{(R 4} - Represents the ring represented by a4). In formulas (R ^3- a1) to (R ^3-a 4) and formulas (R ^{4-a 1} ) to formulas (R ^{4-a 4} ), * L and * C are the same as described above.

表１〜３中、Ｌ^１及びＬ^２は、式（Ｌ−１）〜式（Ｌ−７）で表される２価の炭化水素基を表す。式（Ｌ−１）〜式（Ｌ−７）中、＊ｎは窒素原子との結合手を意味し、＊ｓは硫黄原子との結合手を意味する。 In Tables 1 to 3, L ¹ and L ² represent divalent hydrocarbon groups represented by the formulas (L-1) to (L-7). In formulas (L-1) to (L-7), * n means a bond with a nitrogen atom, and * s means a bond with a sulfur atom.

なお、式（Ｉ）で表される化合物は、式（ｐｔ３）で表される化合物と、ｎ価の金属イオンを含むハロゲン化物（好ましくは塩化物）、水酸化物、酢酸塩、リン酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩又はシアン化物等とを反応させることにより製造できる。
また、Ｌ^１とＬ^２が同一であり、且つ、環Ｔ^１と環Ｔ^２が、各環中の＞Ｎ−ＣＨ＜⇔＞Ｎ^＋＝Ｃ＜以外は同一である式（ｐｔ３）で表される化合物は、式（ｐｔ１）で表される化合物と、式（ｐｔ２）で表される化合物を、酸性または塩基性条件下で反応させることにより製造できる。本反応において、式（ｐｔ１）で表される化合物の使用量は、式（ｐｔ２）で表される化合物１ｍｏｌに対し、１．５〜２．５ｍｏｌであることが好ましい。 The compound represented by the formula (I) includes a compound represented by the formula (pt3), a halide containing an n-valent metal ion (preferably chloride), a hydroxide, an acetate, and a phosphate. , Sulfate, silicate, cyanide and the like.
Further, L ¹ and L ² are the same, and ring T ¹ and ring T ² are the same except for> N-CH <⇔> N ⁺ = C <in each ring (pt3). The compound represented by the above can be produced by reacting the compound represented by the formula (pt1) with the compound represented by the formula (pt2) under acidic or basic conditions. In this reaction, the amount of the compound represented by the formula (pt1) to be used is preferably 1.5 to 2.5 mol with respect to 1 mol of the compound represented by the formula (pt2).

［式（ｐｔ２）中、Ｒ^ｃは、水素原子、ニトロ基またはハロゲン原子である。ｋは前記に同じ。
式（ｐｔ１）、式（ｐｔ３）及び式（Ｉ）中、環Ｔ^１、環Ｔ^２、Ｌ^１、Ｌ^２、ｋ、Ｍ^ｎ＋、及びｎは前記に同じ。 [In formula (pt2), R ^c is a hydrogen atom, a nitro group or a halogen atom. k is the same as above.
In formula (pt1), formula (pt3) and formula (I), ring T ¹ , ring T ² , L ¹ , L ² , k, M ^{n +} , and n are the same as described above.

化合物（Ｉ）の含有量は、樹脂（Ｂ）１００質量部に対して、０．１〜１５０質量部であることが好ましく、１〜１００質量部であることがより好ましく、５〜８０質量部であることがさらに好ましい。 The content of the compound (I) is preferably 0.1 to 150 parts by mass, more preferably 1 to 100 parts by mass, and 5 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin (B). Is more preferable.

本発明の着色樹脂組成物は、着色剤（Ａ）として、化合物（Ｉ）の他に、染料（Ａ１）と顔料（Ａ２）とを含んでいてもよい。 The colored resin composition of the present invention may contain a dye (A1) and a pigment (A2) in addition to the compound (I) as the colorant (A).

染料（Ａ１）は、特に限定されず公知の染料を使用することができ、例えば、溶剤染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等が挙げられる。染料としては、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメント以外で色相を有するものに分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。また、化学構造によれば、アゾ染料、シアニン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、スクアリリウム染料、アクリジン染料、スチリル染料、クマリン染料、キノリン染料及びニトロ染料等が挙げられる。これらのうち、有機溶剤可溶性染料が好ましい。 The dye (A1) is not particularly limited, and known dyes can be used, and examples thereof include solvent dyes, acid dyes, direct dyes, and mordant dyes. Examples of dyes include compounds classified by the Color Index (published by The Society of Dyers and Colorists) as having hues other than pigments, and known dyes described in dyeing notes (Dyeing Co., Ltd.). Be done. According to the chemical structure, azo dye, cyanine dye, triphenylmethane dye, xanthene dye, phthalocyanine dye, anthraquinone dye, naphthoquinone dye, quinoneimine dye, methine dye, azomethine dye, squarylium dye, acrydin dye, styryl dye, coumarin. Examples include dyes, quinoline dyes and nitro dyes. Of these, organic solvent-soluble dyes are preferred.

顔料（Ａ２）としては、特に限定されず公知の顔料を使用することができ、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている顔料が挙げられる。
顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３などのオレンジ色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５などの赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０などの青色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８などの緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５などのブラウン色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７などの黒色顔料等が挙げられる。 As the pigment (A2), a known pigment can be used without particular limitation, and examples thereof include pigments classified as pigments in the Color Index (published by The Society of Dyers and Colorists).
Examples of the pigment include C.I. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 137, 138, 139, Yellow pigments such as 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 194, 214;
C. I. Pigment Orange 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71, 73 and other orange pigments;
C. I. Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264, 265 and other red pigments;
C. I. Pigment Blue 15, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 60 and other blue pigments; C.I. I. Pigment Violet 1, 19, 23, 29, 32, 36, 38 and other violet color pigments;
C. I. Pigment Green 7, 36, 58 and other green pigments;
C. I. Pigment brown 23, 25 and other brown pigments;
C. I. Examples thereof include black pigments such as Pigment Blacks 1 and 7.

着色剤（Ａ）の含有率は、固形分の総量に対して、好ましくは０．１〜７０質量％であり、より好ましくは０．５〜６０質量％であり、さらに好ましくは１〜５０質量％である。
化合物（Ｉ）の含有率は、着色剤（Ａ）の総量中、５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。
ここで、本明細書における「固形分の総量」とは、着色樹脂組成物の総量から溶剤の含有量を除いた量のことをいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。 The content of the colorant (A) is preferably 0.1 to 70% by mass, more preferably 0.5 to 60% by mass, still more preferably 1 to 50% by mass, based on the total amount of solids. %.
The content of the compound (I) is preferably 50% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and further preferably 90% by mass or more based on the total amount of the colorant (A).
Here, the "total amount of solid content" in the present specification means an amount obtained by subtracting the content of the solvent from the total amount of the colored resin composition. The total amount of solids and the content of each component relative to the total amount can be measured by a known analytical means such as liquid chromatography or gas chromatography.

＜樹脂（Ｂ）＞
樹脂（Ｂ）は、特に限定されないが、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種（ａ）（以下「（ａ）」という場合がある）に由来する構造単位を有する樹脂がより好ましい。樹脂（Ｂ）は、さらに、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ）（以下「（ｂ）」という場合がある）に由来する構造単位、（ａ）と共重合可能な単量体（ｃ）（ただし、（ａ）及び（ｂ）とは異なる。）（以下「（ｃ）」という場合がある）に由来する構造単位、並びに、側鎖にエチレン性不飽和結合を有する構造単位からなる群から選ばれる少なくとも一種の構造単位を有することが好ましい。 <Resin (B)>
The resin (B) is not particularly limited, but is preferably an alkali-soluble resin, and at least one selected from the group consisting of unsaturated carboxylic acids and unsaturated carboxylic acid anhydrides (a) (hereinafter, "(a)"). A resin having a structural unit derived from) is more preferable. The resin (B) is a structural unit derived from a monomer (b) having a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter, may be referred to as “(b)”). Structural units derived from the monomer (c) copolymerizable with (a) (however, different from (a) and (b)) (hereinafter sometimes referred to as "(c)"), and side. It is preferable to have at least one structural unit selected from the group consisting of structural units having an ethylenically unsaturated bond in the chain.

（ａ）としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イタコン酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等が挙げられ、好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸である。 Specifically, as (a), for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride, oxalic acid mono [2- (meth). ) Acryloyloxyethyl] and the like, preferably acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride.

（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも１種）と（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
尚、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。
（ｂ）としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、ビニルベンジルグリシジルエーテル、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０^２，６］デシル（メタ）アクリレート、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられ、好ましくは、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０^２，６］デシル（メタ）アクリレート、３−エチル−３−（メタ）アクリロイルオキシメチルオキセタンである。 (B) is preferably a monomer having a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms (for example, at least one selected from the group consisting of an oxylan ring, an oxetane ring and a tetrahydrofuran ring) and a (meth) acryloyloxy group. ..
In addition, in this specification, "(meth) acrylic acid" represents at least one kind selected from the group consisting of acrylic acid and methacrylic acid. Notations such as "(meth) acryloyl" and "(meth) acrylate" have the same meaning.
Examples of (b) include glycidyl (meth) acrylate, vinylbenzyl glycidyl ether, 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decyl (meth) acrylate, and 3-ethyl-3-. Examples thereof include (meth) acryloyloxymethyloxetane, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, and the like, preferably glycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decyl ( Meta) acrylate, 3-ethyl-3- (meth) acryloyloxymethyloxetane.

（ｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、スチレン、ビニルトルエン等が挙げられ、好ましくは、スチレン、ビニルトルエン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド等が好ましい。 Examples of (c) include methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-methylcyclohexyl (meth) acrylate, and tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decane-. Examples thereof include 8-yl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, styrene, vinyltoluene and the like, and preferred methods thereof. Pysiene, vinyltoluene, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide and the like are preferable.

側鎖にエチレン性不飽和結合を有する構造単位を有する樹脂は、（ａ）と（ｃ）との共重合体に（ｂ）を付加させるか、（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を付加させることにより製造することができる。該樹脂は、（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を付加させさらにカルボン酸無水物を反応させた樹脂であってもよい。 The resin having a structural unit having an ethylenically unsaturated bond in the side chain is obtained by adding (b) to the copolymer of (a) and (c) or by adding (b) to the copolymer of (b) and (c). Can be manufactured by adding (a) to. The resin may be a resin obtained by adding (a) to the copolymer of (b) and (c) and further reacting with a carboxylic acid anhydride.

樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００である。
樹脂（Ｂ）の分散度［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４である。 The polystyrene-equivalent weight average molecular weight of the resin (B) is preferably 3,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 50,000, and even more preferably 5,000 to 30,000. ..
The dispersity [weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)] of the resin (B) is preferably 1.1 to 6, and more preferably 1.2 to 4.

樹脂（Ｂ）の酸価は、固形分換算で、好ましくは２０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは３０〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは４０〜１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。ここで酸価は樹脂（Ｂ）１ｇを中和するために必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。 The acid value of the resin (B) is preferably 20 to 170 mg-KOH / g, more preferably 30 to 150 mg-KOH / g, and even more preferably 40 to 135 mg-KOH / g in terms of solid content. Here, the acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of the resin (B), and can be obtained by titration using, for example, an aqueous potassium hydroxide solution. ..

樹脂（Ｂ）の含有率は、固形分の総量に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。 The content of the resin (B) is preferably 7 to 65% by mass, more preferably 13 to 60% by mass, and further preferably 17 to 55% by mass with respect to the total amount of solids.

本発明の着色樹脂組成物は、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含んでいてもよい。以下、重合性化合物（Ｃ）及び重合開始剤（Ｄ）を含む着色樹脂組成物を「着色硬化性樹脂組成物」という場合がある。 The colored resin composition of the present invention may contain a polymerizable compound (C) and a polymerization initiator (D). Hereinafter, the colored resin composition containing the polymerizable compound (C) and the polymerization initiator (D) may be referred to as a “colored curable resin composition”.

＜重合性化合物（Ｃ）＞
重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル及び／又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物である。 <Polymerizable compound (C)>
The polymerizable compound (C) is a compound that can be polymerized by an active radical and / or an acid generated from the polymerization initiator (D), and examples thereof include compounds having a polymerizable ethylenically unsaturated bond, which is preferable. Is a (meth) acrylic acid ester compound.

中でも、重合性化合物（Ｃ）は、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましい。このような重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Among them, the polymerizable compound (C) is preferably a polymerizable compound having three or more ethylenically unsaturated bonds. Examples of such polymerizable compounds include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa ( Meta) acrylate and the like can be mentioned.

重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは１５０以上２，９００以下、より好ましくは２５０以上１，５００以下である。 The weight average molecular weight of the polymerizable compound (C) is preferably 150 or more and 2,900 or less, and more preferably 250 or more and 1,500 or less.

重合性化合物（Ｃ）を含む場合、重合性化合物（Ｃ）の含有率は、固形分の総量に対して、７〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。 When the polymerizable compound (C) is contained, the content of the polymerizable compound (C) is preferably 7 to 65% by mass, more preferably 13 to 60% by mass, based on the total amount of solids. , More preferably 17 to 55% by mass.

＜重合開始剤（Ｄ）＞
重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。活性ラジカルを発生する重合開始剤としては、例えば、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール等が挙げられる。 <Polymerization initiator (D)>
The polymerization initiator (D) is not particularly limited as long as it is a compound that can initiate polymerization by generating active radicals, acids, etc. by the action of light or heat, and a known polymerization initiator can be used. Examples of the polymerization initiator that generates an active radical include N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) butane-1-one-2-imine and N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl). ) Octane-1-on-2-imine, N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) -3-cyclopentylpropane-1-one-2-imine, 2-methyl-2-morpholino-1-( 4-Methylsulfanylphenyl) Propane-1-one, 2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -2-benzylbutane-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2,4-bis (trichloromethyl) ) -6-Piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphenyl oxide, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetraphenyl Biimidazole and the like can be mentioned.

重合開始剤（Ｄ）を含む場合、重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始剤（Ｄ）の含有量が、前記の範囲内にあると、高感度化して露光時間が短縮される傾向があるためカラーフィルタの生産性が向上する。 When the polymerization initiator (D) is contained, the content of the polymerization initiator (D) is preferably 0.1 to 30% by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the resin (B) and the polymerizable compound (C). Parts, more preferably 1 to 20 parts by mass. When the content of the polymerization initiator (D) is within the above range, the sensitivity tends to be increased and the exposure time tends to be shortened, so that the productivity of the color filter is improved.

本発明の着色樹脂組成物は、重合開始助剤（Ｄ１）を含んでいてもよい。 The colored resin composition of the present invention may contain a polymerization initiation aid (D1).

＜重合開始助剤（Ｄ１）＞
重合開始助剤（Ｄ１）は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤（Ｄ１）を含む場合、通常、重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられる。
重合開始助剤（Ｄ１）としては、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、９，１０−ジメトキシアントラセン、２，４−ジエチルチオキサントン、Ｎ−フェニルグリシン等が挙げられる。 <Polymerization initiation aid (D1)>
The polymerization initiator (D1) is a compound or a sensitizer used to promote the polymerization of a polymerizable compound whose polymerization has been initiated by the polymerization initiator. When the polymerization initiator (D1) is contained, it is usually used in combination with the polymerization initiator (D).
Examples of the polymerization initiator (D1) include 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone (commonly known as Michler's ketone), 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, 9,10-dimethoxyanthracene, and 2,4-diethylthioxanthone. , N-Phenylglycine and the like.

これらの重合開始助剤（Ｄ１）を用いる場合、その含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始助剤（Ｄ１）の量がこの範囲内にあると、さらに高感度で着色パターンを形成することができ、カラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。 When these polymerization initiators (D1) are used, the content thereof is preferably 0.1 to 30 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of the resin (B) and the polymerizable compound (C). It is preferably 1 to 20 parts by mass. When the amount of the polymerization initiation aid (D1) is within this range, a coloring pattern can be formed with higher sensitivity, and the productivity of the color filter tends to be improved.

本発明の着色樹脂組成物は、溶剤（Ｅ）を含んでいてもよい。 The colored resin composition of the present invention may contain a solvent (E).

＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤（Ｅ）は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、アルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。 <Solvent (E)>
The solvent (E) is not particularly limited, and a solvent usually used in the art can be used. For example, ester solvent (solvent containing -COO- in the molecule and not containing -O-), ether solvent (solvent containing -O- in the molecule and not containing -COO-), ether ester solvent (solvent in the molecule). Solvent containing -COO- and -O-), Ketone solvent (solvent containing -CO- in the molecule and not containing -COO-), alcohol solvent (solvent containing OH in the molecule, -O-,- CO- and -COO-free solvents), aromatic hydrocarbon solvents, amide solvents, dimethylsulfoxide and the like.

溶剤としては、
乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸エチル、アセト酢酸メチル、シクロヘキサノールアセテート及びγ−ブチロラクトン等のエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）；
エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル等のエーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）；
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）；
４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）；
ブタノール、シクロヘキサノール、プロピレングリコール等のアルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−を含まない溶剤）；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドン等のアミド溶剤；等が挙げられる。
溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル及び３−エトキシプロピオン酸エチルがより好ましい。 As a solvent
Ester solvents such as ethyl lactate, butyl lactate, methyl 2-hydroxyisobutate, n-butyl acetate, ethyl butyrate, butyl butyrate, ethyl pyruvate, methyl acetoacetate, cyclohexanol acetate and γ-butyrolactone (intramolecular-COO- Solvent containing-and not containing -O-);
Ether solvents such as ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, 3-methoxy-1-butanol, diethylene glycol dimethyl ether, and diethylene glycol methyl ethyl ether (solves containing -O- in the molecule and not containing -COO-). );
Ether ester solvents such as methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methoxybutyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate (intramolecular-COO- Solvent containing -O-);
Ketone solvents such as 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, heptanone, 4-methyl-2-pentanone, cyclohexanone (solvents containing -CO- in the molecule and not -COO-);
Alcohol solvents such as butanol, cyclohexanol, and propylene glycol (solvents containing OH in the molecule and not containing -O-, -CO-, and -COO-);
Amide solvents such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone; and the like.
As the solvent, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, ethyl lactate and ethyl 3-ethoxypropionate are more preferable.

溶剤（Ｅ）を含む場合、溶剤（Ｅ）の含有率は、本発明の着色樹脂組成物の総量に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９２質量％である。言い換えると、着色樹脂組成物の固形分の総量は、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは８〜２５質量％である。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲内にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。 When the solvent (E) is contained, the content of the solvent (E) is preferably 70 to 95% by mass, more preferably 75 to 92% by mass, based on the total amount of the colored resin composition of the present invention. .. In other words, the total solid content of the colored resin composition is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 8 to 25% by mass. When the content of the solvent (E) is within the above range, the flatness at the time of coating is good, and the display characteristics tend to be good because the color density is not insufficient when the color filter is formed. ..

本発明の着色樹脂組成物は、レベリング剤（Ｆ）を含んでいてもよい。 The colored resin composition of the present invention may contain a leveling agent (F).

＜レベリング剤（Ｆ）＞
レベリング剤（Ｆ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（商品名：東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ−４４４６、ＴＳＦ４４５２及びＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。 <Leveling agent (F)>
Examples of the leveling agent (F) include a silicone-based surfactant, a fluorine-based surfactant, and a silicone-based surfactant having a fluorine atom. These may have a polymerizable group in the side chain.
Examples of the silicone-based surfactant include surfactants having a siloxane bond in the molecule. Specifically, Torre Silicone DC3PA, SH7PA, DC11PA, SH21PA, SH28PA, SH29PA, SH30PA, SH8400 (trade name: manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.), KP321, KP322, KP323, KP324 , KP326, KP340, KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF-4446, TSF4452, TSF4460 (manufactured by Momentive Performance Materials Japan GK), etc. Can be mentioned.

前記のフッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ５５４、同Ｒ３０、同ＲＳ−７１８−Ｋ（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）及びＥ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。 Examples of the fluorine-based surfactant include surfactants having a fluorocarbon chain in the molecule. Specifically, Florard (registered trademark) FC430, FC431 (manufactured by Sumitomo 3M Ltd.), Megafuck (registered trademark) F142D, F171, F172, F173, F177, F183, F554, and F554. R30, RS-718-K (manufactured by DIC Co., Ltd.), Ftop (registered trademark) EF301, EF303, EF351, EF352 (manufactured by Mitsubishi Materials Electronics Co., Ltd.), Surflon (registered trademark) S381, Examples thereof include S382, SC101, SC105 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) and E5844 (manufactured by Daikin Fine Chemical Laboratory Co., Ltd.).

前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７及び同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。 Examples of the silicone-based surfactant having a fluorine atom include a surfactant having a siloxane bond and a fluorocarbon chain in the molecule. Specific examples thereof include MegaFvck (registered trademark) R08, BL20, F475, F477 and F443 (manufactured by DIC Corporation).

レベリング剤（Ｆ）を含む場合、レベリング剤（Ｆ）の含有量は、着色樹脂組成物の総量に対して、好ましくは０．００１〜０．２質量％であり、より好ましくは０．００２〜０．１質量％である。尚、この含有量に、顔料分散剤の含有量は含まれない。レベリング剤（Ｆ）の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの平坦性を良好にすることができる。 When the leveling agent (F) is contained, the content of the leveling agent (F) is preferably 0.001 to 0.2% by mass, more preferably 0.002 to 0.2% by mass, based on the total amount of the colored resin composition. It is 0.1% by mass. The content of the pigment dispersant is not included in this content. When the content of the leveling agent (F) is within the above range, the flatness of the color filter can be improved.

＜その他の成分＞
本発明の着色樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。 <Other ingredients>
The colored resin composition of the present invention contains, if necessary, additives known in the art such as fillers, other polymer compounds, adhesion promoters, antioxidants, light stabilizers, chain transfer agents and the like. It may be.

＜着色樹脂組成物の製造方法＞
本発明の着色樹脂組成物は、着色剤（Ａ）及び樹脂（Ｂ）、並びに必要に応じて用いられる重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、重合開始助剤（Ｄ１）、溶剤（Ｅ）、レベリング剤（Ｆ）及びその他の成分を混合することにより調製できる。 <Manufacturing method of colored resin composition>
The colored resin composition of the present invention comprises a colorant (A) and a resin (B), as well as a polymerizable compound (C), a polymerization initiator (D), a polymerization initiator (D1), and a solvent, which are used as needed. It can be prepared by mixing (E), a leveling agent (F) and other components.

＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明の着色樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。 <Manufacturing method of color filter>
Examples of the method for producing a colored pattern from the colored resin composition of the present invention include a photolithography method, an inkjet method, a printing method and the like. Above all, the photolithography method is preferable.

着色樹脂組成物が、着色剤として化合物（Ｉ）を含むことにより、特にコントラスト及び耐光性に優れたカラーフィルタを作製することができる。該カラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等）及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。 When the coloring resin composition contains the compound (I) as a coloring agent, a color filter having particularly excellent contrast and light resistance can be produced. The color filter is useful as a color filter used in a display device (for example, a liquid crystal display device, an organic EL device, an electronic paper, etc.) and a solid-state image sensor.

以下、実施例によって本発明の着色樹脂組成物について、より詳細に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。 Hereinafter, the colored resin composition of the present invention will be described in more detail by way of examples. Unless otherwise specified, "%" and "part" in the example are mass% and parts by mass.

実施例１
式（１−１）で表される化合物９．２部および式（１−２）で表される化合物５．５部を無水酢酸１８部に加え、室温で混合した。次いでトリエチルアミン８部を加えたのち、４０℃で５時間撹拌した。反応終了後酢酸エチル１００部を加え、結晶を析出させ、ろ過した。酢酸エチル８０部で３回洗浄し、結晶を６０℃で減圧乾燥し、式（１−３）で表される化合物８．４部を得た。 Example 1
9.2 parts of the compound represented by the formula (1-1) and 5.5 parts of the compound represented by the formula (1-2) were added to 18 parts of acetic anhydride and mixed at room temperature. Then, after adding 8 parts of triethylamine, the mixture was stirred at 40 ° C. for 5 hours. After completion of the reaction, 100 parts of ethyl acetate was added to precipitate crystals, and the mixture was filtered. The crystals were washed 3 times with 80 parts of ethyl acetate, and the crystals were dried under reduced pressure at 60 ° C. to obtain 8.4 parts of the compound represented by the formula (1-3).

式（１−３）で表される化合物１１部を水１００部に加え、式（１−３）で表される化合物を溶解させた液（水溶液１）を調製した。別途、塩化バリウム二水和物１９．５部を水８０部に溶解させた液（水溶液２）を調製し、水溶液２を４０℃で水溶液１中に、２時間かけて滴下し、その後４時間撹拌した。冷却後、ろ過し、イオン交換水１００部で２度洗浄し、結晶を１００℃で減圧乾燥し、式（Ｉ−５２）で表される化合物１８部を得た。 11 parts of the compound represented by the formula (1-3) was added to 100 parts of water to prepare a liquid (aqueous solution 1) in which the compound represented by the formula (1-3) was dissolved. Separately, a solution (aqueous solution 2) in which 19.5 parts of barium chloride dihydrate was dissolved in 80 parts of water was prepared, and the aqueous solution 2 was added dropwise to the aqueous solution 1 at 40 ° C. over 2 hours, and then for 4 hours. Stirred. After cooling, the mixture was filtered, washed twice with 100 parts of ion-exchanged water, and the crystals were dried under reduced pressure at 100 ° C. to obtain 18 parts of the compound represented by the formula (I-52).

実施例２
式（２−１）で表される化合物５．２部を水１００部に加え、式（２−１）で表される化合物を溶解させた液（水溶液１）を調製した。別途、水酸化アルミニウム７．１部を水８０部に溶解させた液（水溶液２）を調製し、水溶液２を４０℃で水溶液１中に、２時間かけて滴下し、その後４時間撹拌した。冷却後、ろ過し、イオン交換水１００部で２度洗浄し、結晶を１００℃で減圧乾燥し、式（Ｉ−１５２）で表される化合物１．８部を得た。 Example 2
5.2 parts of the compound represented by the formula (2-1) was added to 100 parts of water to prepare a liquid (aqueous solution 1) in which the compound represented by the formula (2-1) was dissolved. Separately, a solution (aqueous solution 2) in which 7.1 parts of aluminum hydroxide was dissolved in 80 parts of water was prepared, the aqueous solution 2 was added dropwise to the aqueous solution 1 at 40 ° C. over 2 hours, and then the mixture was stirred for 4 hours. After cooling, the mixture was filtered, washed twice with 100 parts of ion-exchanged water, and the crystals were dried under reduced pressure at 100 ° C. to obtain 1.8 parts of the compound represented by the formula (I-152).

実施例３
式（２−１）で表される化合物５．２部を水１００部に加え、式（２−１）で表される化合物を溶解させた液（水溶液１）を調製した。別途、塩化バリウムニ水和物１２．２部を水８０部に溶解させた液（水溶液２）を調製し、水溶液２を４０℃で水溶液１中に、２時間かけて滴下し、その後４時間撹拌した。冷却後、ろ過し、イオン交換水１００部で２度洗浄し、結晶を１００℃で減圧乾燥し、式（Ｉ−１３１）で表される化合物５．９部を得た。 Example 3
5.2 parts of the compound represented by the formula (2-1) was added to 100 parts of water to prepare a liquid (aqueous solution 1) in which the compound represented by the formula (2-1) was dissolved. Separately, a solution (aqueous solution 2) in which 12.2 parts of barium dihydrate chloride was dissolved in 80 parts of water was prepared, and the aqueous solution 2 was added dropwise to the aqueous solution 1 at 40 ° C. over 2 hours, and then stirred for 4 hours. bottom. After cooling, the mixture was filtered, washed twice with 100 parts of ion-exchanged water, and the crystals were dried under reduced pressure at 100 ° C. to obtain 5.9 parts of the compound represented by the formula (I-131).

〔合成例１〕
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流して窒素雰囲気とし、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２８０部を入れ、攪拌しながら８０℃まで加熱した。次いで、該フラスコ内に、アクリル酸３８部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカン−８−イルアクリレート及び３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカン−９−イルアクリレートの混合物（商品名「Ｅ−ＤＣＰＡ」、（株）ダイセル製）２８９部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２５部に溶解した溶液を、滴下ポンプを用いて約５時間かけて滴下した。一方、重合開始剤２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３３部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３５部に溶解した溶液を別の滴下ポンプを用いて約６時間かけてフラスコ内に滴下した。滴下終了後、４時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、固形分３５．１％の共重合体（樹脂（Ｂ−２））を得た。得られた共重合体の重量平均分子量Ｍｗは９２００、分散度は２．０８、固形分換算の酸価は７７ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。樹脂（Ｂ−２）は下記構造単位を有する。 [Synthesis Example 1]
An appropriate amount of nitrogen was flowed into a flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel and a stirrer to create a nitrogen atmosphere, 280 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was added, and the mixture was heated to 80 ° C. with stirring. Then, in the flask, 38 parts of acrylic acid, 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] decane-8-ylacrylate and 3,4-epoxytricyclo [5.2. 1.0 ^2,6 ] A solution of 289 parts of a mixture of decan-9-ylacrylate (trade name "E-DCPA", manufactured by Daicel Co., Ltd.) in 125 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was dissolved in 125 parts using a dropping pump. It was added dropwise over about 5 hours. On the other hand, a solution prepared by dissolving 33 parts of the polymerization initiator 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) in 235 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate is added dropwise into the flask over about 6 hours using another dropping pump. bottom. After completion of the dropping, the mixture was kept at the same temperature for 4 hours and then cooled to room temperature to obtain a copolymer (resin (B-2)) having a solid content of 35.1%. The weight average molecular weight Mw of the obtained copolymer was 9200, the dispersity was 2.08, and the acid value in terms of solid content was 77 mg-KOH / g. The resin (B-2) has the following structural units.

樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ法）により以下の条件で行った。
装置；ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム；ＴＳＫ−ＧＥＬＧ２０００ＨＸＬ
カラム温度；４０℃
溶媒；ＴＨＦ
流速；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
被検液固形分濃度；０．００１〜０．０１質量％
注入量；５０μＬ
検出器；ＲＩ
校正用標準物質；ＴＳＫＳＴＡＮＤＡＲＤＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ
Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００
（東ソー（株）製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分散度とした。 The polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of the resin were measured by gel permeation chromatography (GPC method) under the following conditions.
Equipment; HLC-8120GPC (manufactured by Tosoh Corporation)
Column; TSK-GELG2000HXL
Column temperature; 40 ° C
Solvent; THF
Flow velocity; 1.0 mL / min
Test solution solid content concentration; 0.001 to 0.01% by mass
Injection volume; 50 μL
Detector; RI
Calibration standard material; TSK STANDARD POLYSTYRENE
F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500
(Made by Tosoh Corporation)
The ratio (Mw / Mn) of the polystyrene-equivalent weight average molecular weight and the number average molecular weight obtained above was defined as the degree of dispersion.

実施例４
〔分散液（Ｐ−１）の作製〕
式（Ｉ−５２）で表される化合物を１０部、分散剤ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９（ＢＹＫ社製）の固形分４部、樹脂（Ｂ−２）溶液（固形分３５．０％）を固形分で５部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１８１部を秤量後、０．４μｍのジルコニアビーズ３００部を入れ、ペイントコンディショナー（ＬＡＵ社製）を使用して６時間振盪し、ろ過によりジルコニアビーズを除去して分散液（Ｐ−１）を作製した。
〔着色樹脂組成物の調製〕
表４に示す組成となるように各成分を混合して着色樹脂組成物を得た。 Example 4
[Preparation of dispersion liquid (P-1)]
10 parts of the compound represented by the formula (I-52), 4 parts of the solid content of the dispersant BYK-LP N6919 (manufactured by BYK), and the solid content of the resin (B-2) solution (solid content 35.0%). After weighing 5 parts and 181 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate, add 300 parts of 0.4 μm zirconia beads, shake for 6 hours using a paint conditioner (manufactured by LAU), and remove the zirconia beads by filtration. A dispersion liquid (P-1) was prepared.
[Preparation of colored resin composition]
Each component was mixed so as to have the composition shown in Table 4 to obtain a colored resin composition.

比較例１
分散液（Ｐ−１）を、着色剤（Ａ−１）に変えたこと以外は、実施例４と同様にして着色樹脂組成物を得た。 Comparative Example 1
A colored resin composition was obtained in the same manner as in Example 4 except that the dispersion liquid (P-1) was changed to the colorant (A-1).

表４中、各成分は以下の化合物を表す。
着色剤（Ａ−１）：式（３）で表される化合物

樹脂（Ｂ−２）：樹脂（Ｂ−２）（固形分換算）
重合性化合物（Ｃ−１）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（カヤラッド（登録商標）ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）
重合開始剤（Ｄ−１）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０１；ＢＡＳＦ社製）
溶剤（Ｅ−１）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート In Table 4, each component represents the following compound.
Colorant (A-1): Compound represented by the formula (3)

Resin (B-2): Resin (B-2) (solid content conversion)
Polymerizable compound (C-1): Dipentaerythritol hexaacrylate (Kayarad (registered trademark) DPHA; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Polymerization Initiator (D-1): N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octane-1-one-2-imine (Irgacure® OXE 01; manufactured by BASF)
Solvent (E-1): Propylene glycol monomethyl ether acetate

実施例５
〔分散液（Ｐ−２）の作製〕
実施例４において、式（Ｉ−５２）で表される化合物を式（Ｉ−１５２）で表される化合物に変えたこと以外は、実施例４と同様にして分散液（Ｐ−２）を作製した。
〔着色樹脂組成物の調製〕
表５に示す組成となるように各成分を混合して着色樹脂組成物を得た。 Example 5
[Preparation of dispersion liquid (P-2)]
In Example 4, the dispersion liquid (P-2) was prepared in the same manner as in Example 4 except that the compound represented by the formula (I-52) was changed to the compound represented by the formula (I-152). Made.
[Preparation of colored resin composition]
Each component was mixed so as to have the composition shown in Table 5 to obtain a colored resin composition.

実施例６
〔分散液（Ｐ−３）の作製〕
実施例４において、式（Ｉ−５２）で表される化合物を式（Ｉ−１３１）で表される化合物に変えたこと以外は、実施例４と同様にして分散液（Ｐ−３）を作製した。
〔着色樹脂組成物の調製〕
表５に示す組成となるように各成分を混合して着色樹脂組成物を得た。 Example 6
[Preparation of dispersion liquid (P-3)]
In Example 4, the dispersion liquid (P-3) was prepared in the same manner as in Example 4 except that the compound represented by the formula (I-52) was changed to the compound represented by the formula (I-131). Made.
[Preparation of colored resin composition]
Each component was mixed so as to have the composition shown in Table 5 to obtain a colored resin composition.

比較例２
分散液（Ｐ−１）を、着色剤（２−１）に変えたこと以外は、実施例５と同様にして着色樹脂組成物を得た。 Comparative Example 2
A colored resin composition was obtained in the same manner as in Example 5 except that the dispersion liquid (P-1) was changed to the colorant (2-1).

表５中、各成分は以下の化合物を表す。
着色剤（２−１）：式（２−１）で表される化合物

樹脂（Ｂ−２）：樹脂（Ｂ−２）（固形分換算）
重合性化合物（Ｃ−１）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（カヤラッド（登録商標）ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）
重合開始剤（Ｄ−１）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０１；ＢＡＳＦ社製）
溶剤（Ｅ−１）：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート In Table 5, each component represents the following compound.
Colorant (2-1): Compound represented by the formula (2-1)

Resin (B-2): Resin (B-2) (solid content conversion)
Polymerizable compound (C-1): Dipentaerythritol hexaacrylate (Kayarad (registered trademark) DPHA; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Polymerization initiator (D-1): N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octane-1-one-2-imine (Irgacure (registered trademark) OXE 01; manufactured by BASF)
Solvent (E-1): Propylene glycol monomethyl ether acetate

＜着色パターンの作製＞
５ｃｍ角のガラス基板（イーグル２０００；コーニング社製）上に、着色樹脂組成物をスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークして着色組成物層を得た。放冷後、着色組成物層が形成された基板と石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１００μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ^２の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。フォトマスクとしては、１００μｍラインアンドスペースパターンが形成されたものを使用した。光照射後の着色組成物層を、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％を含む水系現像液に２４℃で６０秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、２００℃で２０分間ポストベークを行い、着色パターンを得た。 <Making a colored pattern>
A colored resin composition was applied onto a 5 cm square glass substrate (Eagle 2000; manufactured by Corning Inc.) by a spin coating method, and then prebaked at 100 ° C. for 3 minutes to obtain a colored composition layer. After allowing to cool, the distance between the substrate on which the colored composition layer was formed and the quartz glass photomask was set to 100 μm, and an exposure machine (TME-150RSK; manufactured by Topcon Co., Ltd.) was used in an air atmosphere at 150 mJ / cm. Light was irradiated with an exposure amount of ^{2 (based on 365 nm).} As the photomask, a photomask having a 100 μm line-and-space pattern formed was used. The colored composition layer after light irradiation is immersed and developed in an aqueous developer containing 0.12% of nonionic surfactant and 0.04% of potassium hydroxide at 24 ° C. for 60 seconds, washed with water, and then 200 in an oven. Post-baking was performed at ° C. for 20 minutes to obtain a coloring pattern.

＜コントラスト評価＞
実施例４および比較例１で得られた着色パターンについて、コントラスト計（ＣＴ−１；壺坂電機社製、色彩色差計ＢＭ−５Ａ；トプコン社製、光源；Ｆ−１０、偏光フィルム；壺坂電機社製）を用いて、ブランク値を３００００としてコントラストを測定した。結果を表６に示す。 <Contrast evaluation>
Regarding the coloring patterns obtained in Example 4 and Comparative Example 1, a contrast meter (CT-1; manufactured by Tsubosaka Electric Co., Ltd., color difference meter BM-5A; manufactured by Topcon Co., Ltd., light source; F-10, polarizing film; Tsubosaka The contrast was measured with a blank value of 30,000 using (manufactured by Denki Co., Ltd.). The results are shown in Table 6.

＜耐光性評価＞
得られた着色パターンの上に紫外線カットフィルター（ＣＯＬＯＲＥＤＯＰＴＩＣＡＬＧＬＡＳＳＬ３８；ホヤ社製；３８０ｎｍ以下の光をカットする。）を配置し、耐光性試験機（ＳＵＮＴＥＳＴＣＰＳ＋：東洋精機社製）にてキセノンランプ光を４８時間照射し、照射後の着色パターンの色度を測定し、該測定値からＪＩＳＺ８７３０：２００９（７．色差の計算方法）に記載される方法で、照射前後の色差ΔＥａｂ＊を求めた。なお、色度は、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて分光を測定し、Ｃ光源の等色関数を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）及び刺激値Ｙを測定した。結果を表７に示す。 <Light resistance evaluation>
An ultraviolet cut filter (COLORED OPTICAL GLASS L38; manufactured by Hoya Co., Ltd .; cuts light of 380 nm or less) is placed on the obtained coloring pattern, and xenon is used in a light resistance tester (SUNTEST CPS +: manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.). Irradiate the lamp light for 48 hours, measure the chromaticity of the coloring pattern after irradiation, and use the method described in JIS Z 8730: 2009 (7. Calculation method of color difference) from the measured values to obtain the color difference ΔEab * before and after irradiation. Asked. The chromaticity is measured by measuring the spectrum using a colorimeter (OSP-SP-200; manufactured by Olympus Corporation), and using the color matching function of the C light source, the xy chromaticity coordinates in the XYZ color system of CIE. (X, y) and the stimulus value Y were measured. The results are shown in Table 7.

本発明の着色樹脂組成物によれば、コントラスト及び耐光性に優れたカラーフィルタを作製することができる。 According to the colored resin composition of the present invention, a color filter having excellent contrast and light resistance can be produced.

Claims

着色剤及び樹脂を含み、
前記着色剤が、式（Ｉ）で表される化合物を含む着色樹脂組成物。

［式（Ｉ）中、
環Ｔ ¹ は、式（Ｒ ³ −ａ１）〜式（Ｒ ³ −ａ４）で表される環のいずれかである。
環Ｔ ² は、式（Ｒ ⁴ −ａ１）〜式（Ｒ ⁴ −ａ４）で表される環のいずれかである。
Ｌ ¹ 及びＬ ² は、それぞれ独立に、式（Ｌ−１）〜式（Ｌ−７）で表される基のいずれかである。
ｋは、０以上４以下の整数を表す。
Ｍ ⁿ⁺ は、ｎ価の金属カチオンを表す。
ｎは、２以上５以下の整数を表す。
ｒは、Ｍ ⁿ⁺ の個数を表し、式（Ｉ）の価数が０となるように選択される。］

［式（Ｒ ³ −ａ１）〜式（Ｒ ³ −ａ４）及び式（Ｒ ⁴ −ａ１）〜式（Ｒ ⁴ −ａ４）中、＊ＬはＬ ¹ またはＬ ² との結合手を意味し、＊Ｃは炭素原子との結合手を意味する。］

［式（Ｌ−１）〜式（Ｌ−７）中、＊ｎは窒素原子との結合手を意味し、＊ｓは硫黄原子との結合手を意味する。］ Contains colorants and resins
A colored resin composition in which the colorant contains a compound represented by the formula (I).

[In formula (I),
Ring T ¹ is either a ring represented by the formula (R ³ -a1) ~ formula (R ³ -a4).
Ring T ² are, either of the rings of the formula (R ⁴ -a1) ~ formula (R ⁴ -a4).
L ¹ and L ² are independently one of the groups represented by the formulas (L-1) to (L-7).
k represents an integer of 0 or more and 4 or less.
M ^{n +} represents an n-valent metal cation.
n represents an integer of 2 or more and 5 or less.
r ^{represents the number of M n +} and is selected so that the valence of the formula (I) is 0. ]

[In formulas (R ^3- a1) to (R ^3-a 4) and formulas (R ^{4-a 1} ) to formula (R ^{4-a 4} ), * L means a bond with ^{L 1} or L ^2. * C means a bond with a carbon atom. ]

[In formulas (L-1) to (L-7), * n means a bond with a nitrogen atom, and * s means a bond with a sulfur atom. ]

さらに、重合性化合物及び重合開始剤を含む請求項１に記載の着色樹脂組成物。 The colored resin composition according to claim 1, further comprising a polymerizable compound and a polymerization initiator.

請求項１または２に記載の着色樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。 A color filter formed from the colored resin composition according to claim 1 or 2.

請求項３に記載のカラーフィルタを含む表示装置。 A display device including the color filter according to claim 3.