JP2018100433A - Vaporable discoloration inhibitor - Google Patents
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Abstract
Description
本発明には、気化性変色防止剤に関する。より具体的には、銀の変色を防止するための気化性変色防止剤に関する。 The present invention relates to a vaporizable discoloration preventing agent. More specifically, the present invention relates to a vaporizable discoloration preventing agent for preventing discoloration of silver.
銀製品や銀メッキ製品は、優美な外観や電気特性等の理由で、幅広く使用されている。例えば、用途として、装飾品、食器、電子部品等が挙げられる。 Silver products and silver-plated products are widely used because of their graceful appearance and electrical characteristics. For example, as an application, a decorative article, tableware, an electronic part, etc. are mentioned.
しかし、銀は、大気中の硫黄成分と反応を起こし、変色する可能性がある。そして、変色すると、優美な外観や電気特性等が損なわれる。また、銀メッキ皮膜がＬＥＤの反射板に設けられる場合には、変色すると反射特性が劣化することになる。 However, silver can react with sulfur components in the atmosphere and change color. And when the color changes, the graceful appearance, electrical characteristics and the like are impaired. Further, when the silver plating film is provided on the reflection plate of the LED, the reflection characteristics deteriorate when the color changes.
特開２０１５−１７２２１４号公報では、６−アニリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオール及び／又はそのアルカリ金属塩を含む溶液を開示している。また、特開２０１５−１７２２１４号公報では、銀メッキした金属材を、溶液中に浸漬することで、銀めっきの変色を防止することを開示している。 JP-A-2015-172214 discloses a solution containing 6-anilino-1,3,5-triazine-2,4-dithiol and / or an alkali metal salt thereof. JP-A-2015-172214 discloses that a silver-plated metal material is immersed in a solution to prevent discoloration of the silver plating.
特開２０１２−０４６８２２号公報では、銀ならびにこれを主成分とする合金の群から選択される金属の表面にチオール基含有炭化水素化合物を吸着させて、該チオール基含有炭化水素化合物の薄膜を該金属の表面に形成する方法が開示されている。 In JP 2012-046822 A, a thiol group-containing hydrocarbon compound is adsorbed on the surface of a metal selected from the group of silver and alloys containing it as a main component, and a thin film of the thiol group-containing hydrocarbon compound is obtained. A method of forming on a metal surface is disclosed.
特開２０１５−１７２２１４号公報の方法では、浸漬処理にともなう設備や工程が必要となる（例えば、乾燥や洗浄など）。従って、コストがかかり、利用できる範囲も限られる（例えば、製造メーカー以外実施が不可能）。また、特開２０１２−０４６８２２号公報では、特定の化合物を気化させて銀メッキ製品の表面を処理している。しかし、真空等の特殊な条件で気化させているため、依然として特殊な設備が必要となる。以上の事情に鑑み、本発明は、銀の変色を防止するための新たな組成物及びその方法を提供することを目的とする。 In the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2015-172214, equipment and processes associated with the immersion treatment are required (for example, drying and washing). Therefore, it is costly and the range that can be used is limited (for example, implementation only by the manufacturer is impossible). In JP 2012-046822 A, a specific compound is vaporized to treat the surface of a silver-plated product. However, since vaporization is performed under special conditions such as vacuum, special equipment is still required. In view of the above circumstances, an object of the present invention is to provide a new composition and method for preventing discoloration of silver.
本発明者が鋭意研究した結果、特定のチオール系の化合物は、気化性変色防止剤の成分として有効であることを見出した。こうした知見に基づき、本発明は、一側面において以下の発明を包含する。
（発明１）
銀の変色防止剤組成物であって、下記の（１）〜（３）のいずれか１種を少なくとも含む、該組成物。
（１）以下の式で表されるナフタレンチオール系化合物
Ｒは、それぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基からなる群から選択される｝
（２）以下の式で表されるアルキルジチオール系化合物
（３）以下の式で表されるアルキルモノチオール系化合物
（発明２）
発明１の組成物であって、上記（１）の化合物を少なくとも含む、該組成物。
（発明３）
発明２の組成物であって、上記（１）の化合物がメルカプトナフタレンである、該組成物。
（発明４）
発明１の組成物であって、上記（２）の化合物を少なくとも含む、該組成物。
（発明５）
発明４の組成物であって、上記（２）の化合物が、１，８−オクタンジチオール、３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジチオール、及び１，１０−デカンジチオール、から選択される１種以上の化合物である、該組成物。
（発明６）
発明１〜５のいずれか１つに記載の組成物であって、
前記（１）〜（３）の化合物のチオール基（−ＳＨ）が、アルカリ金属塩形態で
あり、前記組成物が、酸を更に含む、該組成物。
（発明７）
表面に銀又は銀の合金の層を有する材料の製造方法であって、
材料の表面に銀又は銀の合金の層を形成する工程と、
発明１〜６のいずれか１つに記載の組成物中のチオール系化合物を気化させて、前記材料の表面に吸着させる表面処理工程を含む、該方法。
As a result of intensive studies by the present inventors, it has been found that a specific thiol compound is effective as a component of a vaporizable discoloration inhibitor. Based on these findings, the present invention includes the following inventions in one aspect.
(Invention 1)
A silver discoloration inhibitor composition, comprising at least one of the following (1) to (3).
(1) Naphthalenethiol compound represented by the following formula
Each R is independently selected from the group consisting of hydrogen, a C1-C4 alkyl group, and a C1-C4 alkoxy group}
(2) Alkyldithiol compounds represented by the following formula
(3) Alkyl monothiol compound represented by the following formula
(Invention 2)
The composition of invention 1, comprising at least the compound of (1) above.
(Invention 3)
The composition of invention 2, wherein the compound of (1) is mercaptonaphthalene.
(Invention 4)
The composition of invention 1, comprising at least the compound of (2) above.
(Invention 5)
The composition of the invention 4, wherein the compound (2) is selected from 1,8-octanedithiol, 3,6-dioxa-1,8-octanedithiol, and 1,10-decanedithiol The composition is a compound of more than one species.
(Invention 6)
The composition according to any one of Inventions 1 to 5,
The thiol group (—SH) of the compounds (1) to (3) is in the form of an alkali metal salt, and the composition further comprises an acid.
(Invention 7)
A method for producing a material having a layer of silver or a silver alloy on a surface,
Forming a layer of silver or a silver alloy on the surface of the material;
The method comprising a surface treatment step of vaporizing a thiol compound in the composition according to any one of inventions 1 to 6 and adsorbing the thiol compound on the surface of the material.
一側面において、本発明は、特定のチオール系の化合物を含む気化性変色防止剤、及びこれを用いた方法である。これにより、浸漬処理のように特殊な設備が必要なくなる。また、浸漬処理のように廃液の管理も不要となる。さらに、浸漬処理を用いた方法だと製造メーカーしか実施できないが、気化性変色防止剤だと、銀メッキ製品等を購入した企業も使用することができる。従って、利用対象者が広がる。 In one aspect, the present invention is a vaporizable discoloration inhibitor containing a specific thiol-based compound and a method using the same. This eliminates the need for special equipment such as immersion treatment. In addition, management of waste liquid is not required as in the dipping process. Furthermore, if it is a method using immersion treatment, only the manufacturer can carry out, but if it is a vaporizable anti-discoloration agent, it can also be used by companies that have purchased silver-plated products. Therefore, the use target person spreads.
また、一側面において、本発明の気化性変色防止剤は、常温常圧下で気化する性質がある。従って、このような意味でも、特殊な設備が必要なくなる。 In one aspect, the vaporizable discoloration preventing agent of the present invention has a property of vaporizing under normal temperature and pressure. Therefore, special equipment is not necessary even in this sense.
また、一側面において、本発明の気化性変色防止剤は、一度に、気化するのではなく徐々に気化する性質を有する。従って、効果を長期間持続させることができる。 Further, in one aspect, the vaporizable discoloration preventing agent of the present invention has a property of gradually vaporizing instead of vaporizing at once. Therefore, the effect can be maintained for a long time.
以下、本発明を実施するための具体的な実施形態について説明する。以下の説明は、本発明の理解を促進するためのものである。即ち、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。 Hereinafter, specific embodiments for carrying out the present invention will be described. The following description is intended to facilitate an understanding of the present invention. That is, it is not intended to limit the scope of the present invention.
１．気化性変色防止組成物
組成物は、液体でもよく、固体でもよい。固体の場合には、粉末形態が好ましい。液体の場合には、水に溶解した物でもよいし、有機溶媒等に溶解した物でもよい。また、組成物は、半固体（ゲル状）であってもよい。
1. The vaporizable discoloration preventing composition composition may be a liquid or a solid. In the case of a solid, the powder form is preferred. In the case of a liquid, a product dissolved in water or a product dissolved in an organic solvent or the like may be used. Moreover, a semi-solid (gel form) may be sufficient as a composition.
２．チオール系化合物
一実施形態において、気化性変色防止組成物は、特定のチオール系化合物を含むことができる。より具体的には、少なくとも以下の化合物のうち、少なくとも１種以上を含むことができる。
2. In one embodiment of the thiol-based compound , the vaporizable anti-discoloration composition may include a specific thiol-based compound. More specifically, at least one or more of the following compounds can be contained.
２−１．ナフタレンチオール系化合物
Ｒは、それぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基からなる群から選択される｝
なお、本明細書に記載の化合物において、整数であることが明らかな代数を用いて表現された数値範囲については、当該数値範囲内の下限値から上限値までの全ての整数の選択肢を提示した表現と同等の意味を有する。例えば、上記「ｎは１〜７であり」という記載は、「ｎは、１、２、３、４、５、６、又は７であり」という記載に置換可能である（以降に記載される化学式においても同様である）。
2-1. Naphthalenethiol compounds
Each R is independently selected from the group consisting of hydrogen, a C1-C4 alkyl group, and a C1-C4 alkoxy group}
In addition, in the compounds described in the present specification, for the numerical range expressed using an algebra that is clearly an integer, all integer options from the lower limit value to the upper limit value in the numerical range are presented. Has the same meaning as expression. For example, the description “n is 1 to 7” can be replaced with the description “n is 1, 2, 3, 4, 5, 6, or 7” (described below). The same applies to the chemical formula).
上記式の−ＳＨ基の位置は特に限定されないが、好ましくは、１位、２位である。ナフタレンチオール系化合物の例として、メルカプトナフタレン（例：１−メルカプトナフタレン、２−メルカプトナフタレン、）及びこれらのアルカリ金属塩が挙げられる。 The position of the -SH group in the above formula is not particularly limited, but is preferably the 1-position or 2-position. Examples of naphthalenethiol compounds include mercaptonaphthalene (eg, 1-mercaptonaphthalene, 2-mercaptonaphthalene) and alkali metal salts thereof.
２−２．アルキルジチオール系化合物
より好ましい実施形態において、ｎは、典型的には５〜１８であるが、好ましくは７〜１７（臭気等の理由から）、更に好ましくは８〜１０であってもよい。
2-2. Alkyldithiol compounds
In a more preferred embodiment, n is typically 5-18, but preferably 7-17 (for reasons such as odor), more preferably 8-10.
アルキルジチオール系化合物の例として、１，５−ペンタンジチオール、1，６−ヘキサンジチオール、１，７−へプタンジチオール、１，９−ノナンジチオール、１，８−オクタンジチオール、３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジチオール、１，１０−デカンジチオール、及び１，１２−ドデカンジチオール、並びにこれらのアルカリ金属塩が挙げられる。より好ましくは、１，８−オクタンジチオール、３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジチオール、及び１，１０−デカンジチオール、並びにこれらのアルカリ金属塩が挙げられる。 Examples of alkyldithiol compounds include 1,5-pentanedithiol, 1,6-hexanedithiol, 1,7-heptanedithiol, 1,9-nonanedithiol, 1,8-octanedithiol, 3,6-dioxa- Examples include 1,8-octanedithiol, 1,10-decanedithiol, and 1,12-dodecanedithiol, and alkali metal salts thereof. More preferably, 1,8-octanedithiol, 3,6-dioxa-1,8-octanedithiol, and 1,10-decanedithiol, and alkali metal salts thereof can be used.
アルキルジチオール系化合物は、後述するアルキルモノチオール系化合物と比べると気化しやすい理由から、より好ましい気化性変色防止組成物成分である。 The alkyldithiol compound is a more preferable vaporizable discoloration preventing composition component because it is more easily vaporized than an alkylmonothiol compound described later.
２−３．アルキルモノチオール系化合物
より好ましい実施形態において、ｎは１１〜１７であってもよい。
2-3. Alkyl monothiol compounds
In a more preferred embodiment, n may be 11-17.
アルキルモノチオール系化合物の例として、オクチルメルカプタン、デシルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、セチルメルカプタン、ステアリルメルカプタン、６−メルカプト−１−ヘキサノール、及びこれらのアルカリ金属塩等が挙げられる。 Examples of the alkyl monothiol compound include octyl mercaptan, decyl mercaptan, lauryl mercaptan, cetyl mercaptan, stearyl mercaptan, 6-mercapto-1-hexanol, and alkali metal salts thereof.
２−４．分量
分量については、特に規定されない。本発明の組成物が固体形態で提供される場合には、他の成分と任意の比率で上記特定のチオール系化合物を配合することができる。本発明の組成物が、液体形態や半固体で提供される場合には、沈殿が生じない程度（例：飽和濃度）に上記特定のチオール系化合物を配合することができる。
2-4. For the quantity amount, not particularly defined. When the composition of the present invention is provided in a solid form, the specific thiol compound can be blended with other components in any ratio. When the composition of the present invention is provided in a liquid form or a semi-solid, the specific thiol compound can be blended to such an extent that precipitation does not occur (eg, saturated concentration).
３．酸との組合せ
一実施形態において、本発明の組成物は、更に酸を含むことができる。当該実施形態において、本発明の組成物中の上記特定のチオール系化合物が塩形態で存在する。上述した酸は、常温常圧下で固体であってもよく、液体であってもよい。また、固体である場合には、粉末形態等任意の形態であってもよい。
3. Combination with Acid In one embodiment, the composition of the present invention may further comprise an acid. In this embodiment, the specific thiol compound in the composition of the present invention exists in a salt form. The acid described above may be solid or liquid at normal temperature and pressure. Moreover, when solid, arbitrary forms, such as a powder form, may be sufficient.
３−１．チオール系化合物の塩形態
酸が存在する場合において、チオール系化合物の塩形態は、アルカリ金属塩であることが好ましい。より具体的な例として、ナトリウム塩、カリウム塩などが挙げられる。前記塩は、チオール基「−ＳＨ」の水素が、特定のアルカリ金属塩に置換された状態を指す。
3-1. When the salt form acid of the thiol compound is present , the salt form of the thiol compound is preferably an alkali metal salt. More specific examples include sodium salt and potassium salt. The salt refers to a state in which the hydrogen of the thiol group “—SH” is replaced with a specific alkali metal salt.
３−２．酸
上記酸の具体例としては、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、サリチル酸、フマル酸、フタル酸、マロン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などが挙げられる。これらの酸は、水素を提供し、当該水素が、チオール基中のアルカリ金属塩と置換され、徐々に気化が促進される。こうした置換反応は持続的に起こるため、気化性変色防止剤としての効果を長期間にわたって発揮することができ、更に保管安定性を向上させる事ができる。
3-2. Acid Specific examples of the acid include citric acid, succinic acid, malic acid, salicylic acid, fumaric acid, phthalic acid, malonic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid and the like. These acids provide hydrogen, which is replaced with the alkali metal salt in the thiol group, and vaporization is gradually promoted. Since such a substitution reaction occurs continuously, the effect as a vaporizable discoloration inhibitor can be exhibited over a long period of time, and the storage stability can be further improved.
３−３．配合比率
チオール系化合物のアルカリ金属塩と酸との比率は、特に限定されないが、モル比で９９：１〜１：９９であってもよく、より好ましくは、７５：２５〜２５：７５であってもよい。
3-3. The ratio of the alkali metal salt of the thiol compound and the acid is not particularly limited, but may be 99: 1 to 1:99 by mole ratio, and more preferably 75:25 to 25:75. May be.
４．その他の成分
上記以外の成分として、本発明の組成物は、一実施形態において、以下の成分を含んでもよい：ｐＨ調整剤、酸化防止剤、吸着剤、乾燥剤、ガス吸収剤、防錆剤。吸着剤の例としては、多孔質体が挙げられる。多孔質体は、他の成分（上述したチオール系化合物や酸）を含浸させて担持することができる。多孔質体の例としては、多孔性球状セルロース、多孔性球状シリカ、活性炭、ゼオライト、メソポーラスシリカ、多孔質ガラスなどが挙げられる。
4). Other Components As components other than those described above, the composition of the present invention may include the following components in one embodiment: pH adjuster, antioxidant, adsorbent, desiccant, gas absorbent, rust inhibitor. . Examples of the adsorbent include a porous body. The porous body can be supported by impregnating with other components (the above-described thiol compounds and acids). Examples of the porous body include porous spherical cellulose, porous spherical silica, activated carbon, zeolite, mesoporous silica, and porous glass.
５．気化性変色防止剤組成物の使用方法
５−１．処理対象物
本発明の組成物は、一実施形態において、特定の材料に対して表面処理を施すために用いることができる。換言すれば、本発明は、一実施形態において、表面処理を施した特定の材料の製造方法を包含する。前記特定の材料としては、銀製品、材料の表面に銀又は銀の合金の層を形成する工程によって製造された材料（例：銀メッキされた材料、銀を含む合金でメッキされた材料、銀又は銀合金を蒸着させた材料、銀ペーストを塗布した材料）等が挙げられる。
5. Method of using vaporizable discoloration inhibitor composition
5-1. Object to be treated In one embodiment, the composition of the present invention can be used for subjecting a specific material to a surface treatment. In other words, the present invention includes, in one embodiment, a method for producing a specific material subjected to surface treatment. Examples of the specific material include silver products, materials manufactured by a process of forming a layer of silver or a silver alloy on the surface of the material (eg, a material plated with silver, a material plated with an alloy containing silver, silver Or the material which vapor-deposited silver alloy, the material which apply | coated silver paste, etc. are mentioned.
５−２．使用条件
一実施形態において、本発明の組成物は、気化性である。従って、気化したチオール系化合物の成分が対象材料の表面に吸着することをより効果的に促進するため、密閉空間あるいは、空気の出入りが制限された空間で、組成物を使用することが好ましい。
5-2. Conditions of Use In one embodiment, the composition of the present invention is vaporizable. Therefore, in order to more effectively promote the adsorption of the vaporized thiol-based compound component on the surface of the target material, it is preferable to use the composition in a closed space or a space in which air is restricted.
また、本発明の組成物は、常温常圧下で気化性である。従って、通常の生活空間と同等の温度及び気圧下で使用することができる。常温とは、例えば、５℃〜４０℃くらいの範囲の温度であってもよい。また、常圧とは、８５０ｈＰａ〜１０９０ｈＰａ位の範囲の圧力であってもよい。 The composition of the present invention is vaporizable under normal temperature and normal pressure. Therefore, it can be used under the same temperature and pressure as a normal living space. The normal temperature may be, for example, a temperature in the range of about 5 ° C to 40 ° C. The normal pressure may be a pressure in the range of about 850 hPa to 1090 hPa.
一実施形態において、表面処理を施した特定の材料の製造方法は、上述した組成物の成分を少なくとも一部気化させて、前記気化させた成分を対象材料の表面に吸着させる工程を含むことができる。より好ましい実施形態において、上記気化させる工程は、常温常圧下で実施してもよい。これにより、特殊な設備を要することなく表面処理を行うことができる。 In one embodiment, the method for producing the specific material subjected to the surface treatment includes a step of vaporizing at least a part of the components of the composition described above and adsorbing the vaporized component on the surface of the target material. it can. In a more preferred embodiment, the vaporizing step may be performed under normal temperature and normal pressure. Thereby, surface treatment can be performed without requiring special equipment.
より好ましい実施形態において、上記製造方法は、浸漬工程を含まなくてもよい。これにより処理工程が簡略化できる。例えば、浸漬工程を実施すると、これに伴って洗浄や乾燥などの工程を要するが、本発明の方法では、こうした工程も必要なくなる。また、浸漬、洗浄、乾燥のための設備も必要なくなる。さらに言えば、浸漬工程で生じる廃液の管理のコストも省くことができる。 In a more preferred embodiment, the manufacturing method may not include an immersion step. Thereby, a processing process can be simplified. For example, when the dipping process is performed, a process such as washing and drying is required in accordance with this, but the process of the present invention does not require such a process. Also, no equipment for dipping, washing and drying is required. Furthermore, the cost of managing waste liquid generated in the dipping process can be saved.
また、製品によっては浸漬処理が不可能なものもあり（例えばワイヤーボンディング後のＬＥＤ照明器具）、こうした製品に対しても、本発明の組成物は表面処理を行うことができる。 Some products cannot be dipped (for example, LED lighting fixtures after wire bonding), and the composition of the present invention can be subjected to a surface treatment even for such products.
また、上述のように特殊な設備を要さないため、簡単に表面処理を行うことができる。例えば、浸漬工程で表面処理する場合だと、一旦製品を出荷した場合には、購入した業者が再度表面処理を行うことは不可能である（或いは不可能ではないにしても現実的ではない）。この点、本発明の組成物は、密閉空間を準備すれば良いだけなので、購入した業者でも十分実施可能である。 Further, since no special equipment is required as described above, the surface treatment can be easily performed. For example, in the case of surface treatment in the dipping process, once the product is shipped, it is impossible for the purchased supplier to perform the surface treatment again (or it is not practical if not impossible). . In this respect, since the composition of the present invention only needs to prepare a sealed space, it can be sufficiently implemented by a purchased trader.
また、従来のような浸漬処理等特殊な設備を要する方法だと、一旦製品を出荷してしまうとその後は再度変色防止処理を行うことが困難である。従って、変色防止効果が経時的に劣化してしまう。しかし、本発明の組成物は、出荷後であっても変色防止処理を再度行うことが可能であるため、長期間にわたって変色防止効果を維持することができる。 Further, in the conventional method that requires special equipment such as immersion treatment, once the product is shipped, it is difficult to perform the discoloration prevention treatment again thereafter. Therefore, the discoloration preventing effect deteriorates with time. However, since the composition of the present invention can be subjected to the discoloration preventing treatment again even after shipment, the discoloration preventing effect can be maintained over a long period of time.
１．チオール系化合物を含む組成物による変色防止効果
以下、本発明の理解をさらに促進するため、より具体的な実施例を開示する。実施例および比較例として表１に示す処方で変色防止剤を配合した。上述した実施形態同様、以下の実施例は、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。
1. In order to further promote the understanding of the present invention, more specific examples will be disclosed below. As examples and comparative examples, discoloration inhibitors were blended according to the formulations shown in Table 1. As with the embodiments described above, the following examples are not intended to limit the scope of the invention.
以下の表１に記載された組成を有する気化性変色防止剤を入れたシャーレを用意した。該シャーレを１Ｌのガラス製試験瓶内に設置した。銀めっき試験片（２５ｍｍ×２５ｍｍ×０．３ｍｍ）を試験瓶内に吊り下げた。その後、瓶を閉じた。２４℃恒温槽内に瓶を設置し、２０時間放置した。これにより、シャーレ内の気化性変色防止剤を気化させて、銀めっき片に吸着させた。 A petri dish containing a vaporizable discoloration inhibitor having the composition described in Table 1 below was prepared. The petri dish was placed in a 1 L glass test bottle. A silver plating test piece (25 mm × 25 mm × 0.3 mm) was suspended in the test bottle. Then the bottle was closed. A bottle was placed in a constant temperature bath at 24 ° C. and left for 20 hours. Thereby, the vaporizable discoloration preventing agent in the petri dish was vaporized and adsorbed on the silver plating piece.
その後、硫化による変色に対する２種類の耐性試験を実施した。1つ目の種類の耐性試験では、試験片を、硫化水素ガス３ｐｐｍの雰囲気下で、４０℃で４時間ないし２４時間放置した。その結果を表２に示す。２つ目の種類の耐性試験では、硫化カリウム溶液（３重量％）に３０℃、２分間浸漬した。その結果を表３に示す。変色の度合いは、表２及び表３いずれにおいても、目視にて評価した。 Thereafter, two types of resistance tests against discoloration due to sulfuration were performed. In the first type of resistance test, the test piece was left at 40 ° C. for 4 to 24 hours in an atmosphere of 3 ppm of hydrogen sulfide gas. The results are shown in Table 2. In the second type of resistance test, the sample was immersed in a potassium sulfide solution (3% by weight) at 30 ° C. for 2 minutes. The results are shown in Table 3. The degree of discoloration was evaluated visually in both Table 2 and Table 3.
以上に示すように、上記実施例で示した気化性変色防止剤は、いずれも、硫化化合物による銀の変色に対して一定の耐性を示すことが示された。 As described above, it was shown that all of the vaporizable discoloration preventing agents shown in the above examples showed a certain resistance against silver discoloration caused by a sulfide compound.
２．チオール系化合物のアルカリ金属塩を含む組成物による変色防止効果の持続性
前述の実施例では作成後すぐの試料を使用して試験を実施した。更に、試料を経時させてからの性能持続性を検証する為、以下の試験を実施した。
2. Persistence of anti-discoloration effect by a composition containing an alkali metal salt of a thiol compound In the above-described examples, a test was performed using a sample immediately after preparation. Furthermore, in order to verify the performance sustainability after aging the sample, the following test was performed.
上記の表１の実施例４及び実施例５に記載された組成を有する気化性変色防止剤を入れたシャーレを用意した。該シャーレを１Ｌのガラス製試験瓶内に設置した。その後、開放状態のまま、４０℃恒温槽内に瓶を設置し、１週間放置した。次に、銀 めっき試験片（２５ｍｍ×２５ｍｍ×０．３ｍｍ）を試験瓶内に吊り下げ、瓶を閉じ、２４℃で２０時間放置した。これにより、シャーレ内の気化性変色防止剤を気化させて、銀めっき片に吸着させた。その後、試験片を、硫化カリウム溶液（３重量％）に３０℃、２分間浸漬した。結果を表４に示す。 A petri dish containing a vaporizable discoloration inhibitor having the composition described in Example 4 and Example 5 in Table 1 above was prepared. The petri dish was placed in a 1 L glass test bottle. Thereafter, the bottle was placed in a constant temperature bath at 40 ° C. in an open state and left for one week. Next, a silver plating test piece (25 mm × 25 mm × 0.3 mm) was suspended in the test bottle, the bottle was closed, and left at 24 ° C. for 20 hours. Thereby, the vaporizable discoloration preventing agent in the petri dish was vaporized and adsorbed on the silver plating piece. Thereafter, the test piece was immersed in a potassium sulfide solution (3% by weight) at 30 ° C. for 2 minutes. The results are shown in Table 4.
上記比較から理解できるように、アルカリ金属塩にしたうえで、酸と組み合わせることにより、保管安定性が向上することが示された。 As can be understood from the above comparison, it was shown that storage stability was improved by using an alkali metal salt and combining it with an acid.
本明細書において、「又は」や「若しくは」という記載は、選択肢のいずれか１つのみを満たす場合や、全ての選択肢を満たす場合を含む。例えば、「Ａ又はＢ」「Ａ若しくはＢ」という記載の場合、Ａを満たしＢを満たさない場合と、Ｂを満たしＡを満たさない場合と、Ａを満たし且つＢを満たす場合のいずれも包含することを意図する。 In this specification, the description “or” or “or” includes a case where only one of the options is satisfied or a case where all the options are satisfied. For example, in the case of the description “A or B” or “A or B”, it includes both the case where A is satisfied and B is not satisfied, the case where B is satisfied and A is not satisfied, and the case where A is satisfied and B is satisfied I intend to.
以上、本発明の具体的な実施形態について説明してきた。上記実施形態は、本発明の具体例に過ぎず、本発明は上記実施形態に限定されない。例えば、上述の実施形態の１つに開示された技術的特徴は、他の実施形態に提供することができる。また、特定の方法については、一部の工程を他の工程の順序と入れ替えることも可能であり、特定の２つの工程の間に更なる工程を追加してもよい。本発明の範囲は、特許請求の範囲によって規定される。 The specific embodiments of the present invention have been described above. The said embodiment is only a specific example of this invention, and this invention is not limited to the said embodiment. For example, the technical features disclosed in one of the above embodiments can be provided in other embodiments. Moreover, about a specific method, it is also possible to replace a part process with the order of another process, and you may add an additional process between two specific processes. The scope of the invention is defined by the claims.
Claims (7)
（１）以下の式で表されるナフタレンチオール系化合物
Ｒは、それぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基からなる群から選択される｝
（２）以下の式で表されるアルキルジチオール系化合物
（３）以下の式で表されるアルキルモノチオール系化合物
(1) Naphthalenethiol compound represented by the following formula
Each R is independently selected from the group consisting of hydrogen, a C1-C4 alkyl group, and a C1-C4 alkoxy group}
(2) Alkyldithiol compounds represented by the following formula
(3) Alkyl monothiol compound represented by the following formula
前記（１）〜（３）の化合物のチオール基（−ＳＨ）が、アルカリ金属塩形態で
あり、前記組成物が、酸を更に含む、該組成物。 It is a composition of any one of Claims 1-5, Comprising:
The thiol group (—SH) of the compounds (1) to (3) is in the form of an alkali metal salt, and the composition further comprises an acid.
材料の表面に銀又は銀の合金の層を形成する工程と、
請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物中のチオール系化合物を気化させて、前記材料の表面に吸着させる表面処理工程を含む、該方法。 A method for producing a material having a layer of silver or a silver alloy on a surface,
Forming a layer of silver or a silver alloy on the surface of the material;
The method comprising a surface treatment step of vaporizing the thiol-based compound in the composition according to any one of claims 1 to 6 and adsorbing the thiol-based compound on the surface of the material.
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