JP2018081250A - Light source unit, and display and luminaire including the same - Google Patents

Light source unit, and display and luminaire including the same Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a light source unit that uses a small amount of a color conversion material while having excellent color reproducibility, and a display that has excellent display performance and is manufactured at a low cost.SOLUTION: A light source unit comprises: a light source; a color conversion film that converts at least a part of an incident light made incident from the light source into a light having a longer wavelength than that of the incident light; and a first reflection film that reflects 15% or more and 80% or less of a light emitted from the light source and transmits 80% or more of a light emitted from the color conversion film, where the light source, color conversion film, and first reflection film are arranged in this order.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、光源ユニット、ならびにそれを含むディスプレイおよび照明に関する。   The present invention relates to a light source unit, and a display and illumination including the same.

色変換方式によるマルチカラー化技術を、液晶ディスプレイや有機ELディスプレイ、照明などへの応用することが盛んに検討されている。色変換とは、光源からの発光をより長波長な光へと変換することであり、たとえば青色発光を緑色や赤色発光へと変換することを表す。   Application of multi-color technology using color conversion to liquid crystal displays, organic EL displays, lighting, and the like has been actively studied. Color conversion refers to conversion of light emitted from a light source into light having a longer wavelength, for example, conversion of blue light emission to green or red light emission.

この色変換機能を有する組成物を用い、例えば青色光源と組み合わせることにより、青色光源から、青、緑、赤色の3原色を取り出すこと、すなわち白色光を取り出すことが可能となる。このような青色光源と色変換機能を有する組成物を組み合わせた白色光源をバックライトユニットとし、液晶駆動部分と、カラーフィルターと組み合わせることで、フルカラーディスプレイの作製が可能になる。また液晶駆動部分が無ければ、そのまま白色光源として用いることができ、たとえばLED照明などの白色光源として応用できる。   By using this composition having a color conversion function and combining with, for example, a blue light source, it is possible to extract the three primary colors of blue, green, and red from the blue light source, that is, to extract white light. A white light source combining such a blue light source and a composition having a color conversion function is used as a backlight unit, and a liquid crystal driving portion and a color filter are combined to produce a full color display. If there is no liquid crystal driving part, it can be used as a white light source as it is, and can be applied as a white light source such as LED lighting.

色変換方式を利用する液晶ディスプレイの課題として、色再現性の向上が挙げられる。色再現性の向上には、バックライトユニットの青、緑、赤の各発光スペクトルの半値幅を狭くし、青、緑、赤各色の色純度を高めることが有効である。これを達成する手段として、クマリン誘導体を色変換フィルムの成分として用いる技術(例えば、特許文献1参照)、ローダミン誘導体(例えば、特許文献2参照)、ピロメテン誘導体(例えば、特許文献3参照)などの発光材料を色変換フィルムの成分として用いる技術が提案されている。   A problem of a liquid crystal display using a color conversion method is an improvement in color reproducibility. In order to improve color reproducibility, it is effective to increase the color purity of each color of blue, green, and red by narrowing the half width of each emission spectrum of blue, green, and red of the backlight unit. As means for achieving this, a technique using a coumarin derivative as a component of a color conversion film (for example, see Patent Document 1), a rhodamine derivative (for example, see Patent Document 2), a pyromethene derivative (for example, see Patent Document 3), etc. A technique using a light emitting material as a component of a color conversion film has been proposed.

特開2007−273440号公報JP 2007-273440 A 特開2001−164245号公報JP 2001-164245 A 特開2011−241160号公報JP 2011-241160 A

しかし、発光材料は、その材料そのものが高価であるため、それらを色変換フィルムの成分として用いた場合に色変換フィルムも高価なものとなり、汎用のディスプレイを安価に製造できないという課題があった。   However, since the light emitting material itself is expensive, when the material is used as a component of the color conversion film, the color conversion film becomes expensive, and there is a problem that a general-purpose display cannot be manufactured at low cost.

本発明は、上記の課題を解決せんとするものであって、光源と、前記光源から入射された入射光の少なくとも一部をその入射光よりも長波長の光に変換する色変換フィルムと、前記光源から発光された光を15%以上80%以下反射しかつ前記色変換フィルムから出光した光を80%以上透過する第1の反射フィルムとが、光源、色変換フィルム、第1の反射フィルムの順に配置されてなる光源ユニットである。   The present invention is to solve the above problem, and a light source, a color conversion film that converts at least part of incident light incident from the light source into light having a longer wavelength than the incident light, and A first reflective film that reflects 15% to 80% of light emitted from the light source and transmits 80% or more of light emitted from the color conversion film; a light source, a color conversion film, and a first reflective film These light source units are arranged in this order.

本発明によれば、色再現性に優れながらも色変換材料の使用量が少ない光源ユニットを得ることができる。また、それをディスプレイに用いれば表示性能に優れたディスプレイを低コストに得ることができる。   According to the present invention, it is possible to obtain a light source unit that is excellent in color reproducibility but uses a small amount of color conversion material. Moreover, if it is used for a display, a display excellent in display performance can be obtained at low cost.

本発明の光源ユニットの一例を示す模式断面図Schematic sectional view showing an example of the light source unit of the present invention 色変換フィルムの構成の一例を示す模式断面図Schematic sectional view showing an example of the configuration of the color conversion film 色変換フィルムの構成の一例を示す模式断面図Schematic sectional view showing an example of the configuration of the color conversion film 色変換フィルムの構成の一例を示す模式断面図Schematic sectional view showing an example of the configuration of the color conversion film 本発明の光源ユニットの一例を示す模式断面図Schematic sectional view showing an example of the light source unit of the present invention 本発明の光源ユニットに含まれる光源からの発光スペクトルの一例An example of an emission spectrum from a light source included in the light source unit of the present invention 本発明の光源ユニットに含まれる色変換フィルムから出光された光のスペクトルの一例An example of the spectrum of light emitted from the color conversion film included in the light source unit of the present invention 本発明の光源ユニットに含まれる反射フィルムの反射スペクトルの一例An example of the reflection spectrum of the reflective film contained in the light source unit of the present invention

以下に本発明の実施の形態について詳細に述べるが、本発明は以下の実施例を含む実施の形態に限定して解釈されるものではなく、発明の目的を達成できて、かつ、発明の要旨を逸脱しない範囲内においての種々の変更は当然あり得る。   The embodiments of the present invention will be described in detail below, but the present invention is not construed as being limited to the embodiments including the following examples, and the object of the invention can be achieved and the gist of the invention is described. Of course, various changes can be made without departing from the scope of the invention.

本発明の光源ユニットは、光源、色変換フィルムおよび第1の反射フィルムを含み、光源、色変換フィルム、第1の反射フィルムの順で配置されてなる。以下、これらの構成について記載する。   The light source unit of the present invention includes a light source, a color conversion film, and a first reflection film, and is arranged in the order of the light source, the color conversion film, and the first reflection film. Hereinafter, these configurations will be described.

<光源ユニットの構成>
色変換フィルムは、光源から入射された入射光の少なくとも一部をその入射光よりも長波長の光に変換する有機発光材料を含むものであることが好ましい。その有機発光材料は、500nm以上750nm以下の領域に発光波長ピークを有する有機発光材料である。
<Configuration of light source unit>
The color conversion film preferably contains an organic light emitting material that converts at least part of incident light incident from a light source into light having a longer wavelength than the incident light. The organic light emitting material is an organic light emitting material having an emission wavelength peak in a region of 500 nm or more and 750 nm or less.

この光源ユニットでは、以下のような機構により、白色発光が可能となる。例えば、光源として青色光源を利用する場合を考える。このとき、光源から放出された青色光の少なくとも一部が色変換フィルム内において有機発光材料に吸収され、500nm以上750nm以下の領域に発光波長ピークを有する光に変換される。このとき有機発光材料が黄色に発光する材料であってもよく、緑色に発光する材料と赤色に発光する材料の両方を含んでいてもよい。光源から出た光は最終的に青色光と有機発光材料の発光との混合光となり、白色発光が可能となる。   This light source unit can emit white light by the following mechanism. For example, consider a case where a blue light source is used as the light source. At this time, at least a part of the blue light emitted from the light source is absorbed by the organic light emitting material in the color conversion film, and converted into light having an emission wavelength peak in a region of 500 nm or more and 750 nm or less. At this time, the organic light emitting material may be a material that emits yellow light, and may include both a material that emits green light and a material that emits red light. The light emitted from the light source finally becomes a mixed light of blue light and light emission of the organic light emitting material, and white light emission is possible.

ここで色変換フィルム上に、光源から放出された青色光を所定量反射する第1の反射フィルムを設けると、色変換フィルム内で長波長の光に変換されなかった青色光を色変換フィルム側に再び反射することができる。つまり、青色光を効率よく有機発光材料で長波長の光に変換することができるのである。   Here, when a first reflective film that reflects a predetermined amount of blue light emitted from the light source is provided on the color conversion film, the blue light that has not been converted into long-wavelength light in the color conversion film is converted to the color conversion film side. Can be reflected again. That is, blue light can be efficiently converted into long-wavelength light with an organic light emitting material.

また、本発明の光源ユニットはさらに、光源および色変換フィルムから発光された光を所定量反射する反射層を、光源から出光した光が色変換フィルムへ向かって進行する方向とは逆向きに進行する光を反射するように有することが好ましい。第1の反射フィルムにより色変換フィルム側に光を反射するだけでは光源ユニットから出光される光量が低下するが、その反射された光を反射層により再度色変換フィルム側へ反射することにより、光源ユニットから出光される光量低下を抑制することができるためである。   The light source unit of the present invention further proceeds in a direction opposite to the direction in which the light emitted from the light source travels toward the color conversion film through the reflective layer that reflects a predetermined amount of light emitted from the light source and the color conversion film. It is preferable to have the light to be reflected. The amount of light emitted from the light source unit is reduced only by reflecting the light to the color conversion film side by the first reflection film, but the reflected light is reflected again to the color conversion film side by the reflection layer, so that the light source This is because a decrease in the amount of light emitted from the unit can be suppressed.

光源と色変換フィルムの配置方法については特に限定されない。図1にその一例を示す。なお、図1においては反射層を有する構成を例示しているが、各構成において反射層を設けるかどうかは任意である。   The arrangement method of the light source and the color conversion film is not particularly limited. An example is shown in FIG. In addition, although the structure which has a reflection layer is illustrated in FIG. 1, it is arbitrary whether a reflection layer is provided in each structure.

図1(a)はいわゆる直下型の構成であり、基板2上に反射層3が配置されており、光源4は基板2に電気的に接続されている。色変換フィルム5は反射層3と対向するように配置され、色変換フィルム5上に第1の反射フィルム6が配置されている。光源4と色変換フィルム3の間は空気層でもよく、透明性の高い樹脂で充填されていてもよい。   FIG. 1A shows a so-called direct type configuration, in which a reflective layer 3 is disposed on a substrate 2, and a light source 4 is electrically connected to the substrate 2. The color conversion film 5 is disposed so as to face the reflective layer 3, and the first reflective film 6 is disposed on the color conversion film 5. The space between the light source 4 and the color conversion film 3 may be an air layer or may be filled with a highly transparent resin.

図1(b)はいわゆるエッジライト型の構成であり、反射層3上に導光板7が配置され、導光板7上に色変換フィルム5が配置されている。導光板7は、光源4からの光が入射される入射面71を端面に有し、光源4から入射面71に入射した光の進行方向を、光源と直行する方向、すなわち色変換フィルム5の存在する方向に変更する。第1の反射フィルムは色変換フィルム5上に配置されている。   FIG. 1B shows a so-called edge light type configuration, in which a light guide plate 7 is disposed on the reflective layer 3 and a color conversion film 5 is disposed on the light guide plate 7. The light guide plate 7 has an incident surface 71 on which light from the light source 4 is incident, and the traveling direction of light incident on the incident surface 71 from the light source 4 is a direction perpendicular to the light source, that is, the color conversion film 5. Change in the existing direction. The first reflective film is disposed on the color conversion film 5.

また、本発明の光源ユニットの別の実施形態として、図1(c)に示す構成のように、光源4と色変換フィルム5の間に、第2の反射フィルム8を有していてもよい。   Moreover, as another embodiment of the light source unit of the present invention, a second reflective film 8 may be provided between the light source 4 and the color conversion film 5 as shown in FIG. 1C. .

本発明の光源ユニットは、このほかにも、拡散板、他の反射フィルム、偏光反射性フィルムなどの光学フィルムが挿入されてなることが好ましい。また、色純度を高める目的で、さらにカラーフィルターを含む構成を取っても良い。   In addition to the above, the light source unit of the present invention is preferably formed by inserting an optical film such as a diffuser plate, another reflective film, or a polarizing reflective film. Further, for the purpose of increasing the color purity, a configuration including a color filter may be taken.

<光源>
本発明の光源ユニットを構成する光源の種類は、後述の色変換フィルムに含まれる色変換材料が吸収可能な波長領域に発光を示すものであればいずれの光源でも用いることができる。例えば、熱陰極管、冷陰極管、無機エレクトロルミネッセンスなどの蛍光性光源、有機エレクトロルミネッセンス素子光源、LED光源、白熱光源などが挙げられ、特にLED光源が好ましい。ディスプレイや照明用途では、青色光の色純度を高められる点で、発光ピーク波長が400〜500nmの範囲ある青色LED光源がさらに好ましい。
<Light source>
As the type of the light source constituting the light source unit of the present invention, any light source can be used as long as it emits light in a wavelength region that can be absorbed by a color conversion material contained in a color conversion film described later. Examples include a hot cathode tube, a cold cathode tube, a fluorescent light source such as inorganic electroluminescence, an organic electroluminescence element light source, an LED light source, and an incandescent light source, and an LED light source is particularly preferable. For display and illumination applications, a blue LED light source having an emission peak wavelength in the range of 400 to 500 nm is more preferable in that the color purity of blue light can be increased.

光源は1種類の発光ピークを持つものでもよく、2種類以上の発光ピークを持つものでもよいが、ディスプレイや照明の色再現範囲の向上には、1種類の発光ピークを持つものが好ましい。また、発光ピークの異なる複数の光源を任意に組み合わせて使用することも可能である。   The light source may have one kind of emission peak or two or more kinds of emission peaks, but one having one kind of emission peak is preferable for improving the color reproduction range of a display or illumination. It is also possible to use a combination of a plurality of light sources having different emission peaks.

後述の有機発光材料の吸収スペクトルとの重なりを大きくする観点から、光源の発光ピーク波長の下限値はより好ましくは430nm以上であり、さらに好ましくは440nm以上であり、特に好ましくは450nm以上である。有機発光材料の吸収スペクトルとの重なりが大きいことにより有機発光材料の使用量をより削減することができる。   From the viewpoint of increasing the overlap with the absorption spectrum of the organic light-emitting material described later, the lower limit of the emission peak wavelength of the light source is more preferably 430 nm or more, further preferably 440 nm or more, and particularly preferably 450 nm or more. Since the overlap with the absorption spectrum of the organic light emitting material is large, the amount of the organic light emitting material used can be further reduced.

また、緑色光とのスペクトルの重なりを小さくするため、発光ピーク波長が500nm以下の領域に観測される発光を青色の発光として利用することが好ましい。その効果をより大きくする上で、光源の発光ピーク波長の上限値は、より好ましくは480nm以下であり、さらに好ましくは470nm以下であり、特に好ましくは465nm以下である。   In order to reduce the overlap of the spectrum with the green light, it is preferable to use the light emission observed in the region where the emission peak wavelength is 500 nm or less as the blue light emission. In order to further increase the effect, the upper limit of the emission peak wavelength of the light source is more preferably 480 nm or less, still more preferably 470 nm or less, and particularly preferably 465 nm or less.

さらに青色光の色純度を高めるためには、青色光の発光ピーク波長の半値幅が30nm以下であることが好ましく、25nm以下であることがより好ましい。   In order to further improve the color purity of blue light, the half-value width of the emission peak wavelength of blue light is preferably 30 nm or less, and more preferably 25 nm or less.

<色変換フィルム>
色変換フィルムの構成としては特に制限はないが、図2(a)に示すように基材9上に色変換層10が積層された構成が好ましい。
<Color conversion film>
Although there is no restriction | limiting in particular as a structure of a color conversion film, The structure by which the color conversion layer 10 was laminated | stacked on the base material 9 as shown to Fig.2 (a) is preferable.

また図2(b)に示すように色変換層10の両面に基材9が積層された構成がより好ましい。さらに、図2(c)および(d)に示すように、色変換層10と各基材9との間、もしくは色変換層と対向する面の反対側の面にバリア層11を有していてもよい。   Moreover, as shown in FIG.2 (b), the structure by which the base material 9 was laminated | stacked on both surfaces of the color conversion layer 10 is more preferable. Further, as shown in FIGS. 2C and 2D, a barrier layer 11 is provided between the color conversion layer 10 and each base material 9 or on the surface opposite to the surface facing the color conversion layer. May be.

色変換フィルムは、少なくとも1種の有機発光材料を含有し、入射光を、その入射光よりも長波長の光に変換する色変換層として機能する。   The color conversion film contains at least one organic luminescent material and functions as a color conversion layer that converts incident light into light having a longer wavelength than the incident light.

色変換フィルムは連続層であることが好ましい。ここで連続層とは分断されていない層であることをいう。例えば、ある層が同一平面内にパターニングされて存在している場合、それは分断された層であるため、本発明でいう連続層には該当しない。一方で、部分的に切れ目や窪みがあるが全体としては一体である構成であれば、連続層に該当する。   The color conversion film is preferably a continuous layer. Here, the continuous layer refers to a layer that is not divided. For example, when a certain layer is patterned and exists in the same plane, it is a divided layer and does not correspond to the continuous layer in the present invention. On the other hand, if there is a cut or a dent partially, but it is a structure that is integrated as a whole, it corresponds to a continuous layer.

色変換フィルムの膜厚は特に制限はないが、フィルムの強靭性や成形の容易さの観点から、10μm以上1000μm以下であることが好ましい。一方で、耐熱性を高める観点からは、色変換フィルムの膜厚は200μm以下であることが好ましく、100μm以下であることがより好ましく、50μm以下であることがさらに好ましい。   Although there is no restriction | limiting in particular in the film thickness of a color conversion film, It is preferable that they are 10 micrometers or more and 1000 micrometers or less from a viewpoint of the toughness of a film and the ease of shaping | molding. On the other hand, from the viewpoint of improving heat resistance, the film thickness of the color conversion film is preferably 200 μm or less, more preferably 100 μm or less, and even more preferably 50 μm or less.

色変換フィルムは、後述の色変換組成物を用いて作製することができる。   The color conversion film can be produced using a color conversion composition described later.

(有機発光材料)
本発明における有機発光材料とは、何らかの光が照射されたときに、その光とは異なる波長の光を発する材料のことをいう。
(Organic light emitting material)
The organic light emitting material in the present invention refers to a material that emits light having a wavelength different from that of light when irradiated with some light.

高効率な色変換を達成するためには、有機発光材料が量子収率の高い発光特性を示す材料が好ましい。   In order to achieve highly efficient color conversion, a material in which the organic light emitting material exhibits light emission characteristics with a high quantum yield is preferable.

有機発光材料としては、例えば、
ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、トリフェニレン、ペリレン、フルオランテン、フルオレン、インデン等の縮合アリール環を有する化合物やその誘導体;
フラン、ピロール、チオフェン、シロール、9−シラフルオレン、9,9’−スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピリジン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン等のヘテロアリール環を有する化合物やその誘導体;
ボラン誘導体;
1,4−ジスチリルベンゼン、4,4’−ビス(2−(4−ジフェニルアミノフェニル)エテニル)ビフェニル、4,4’−ビス(N−(スチルベン−4−イル)−N−フェニルアミノ)スチルベン等のスチルベン誘導体;
芳香族アセチレン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、アルダジン誘導体、ピロメテン誘導体、ジケトピロロ[3,4−c]ピロール誘導体;
クマリン6、クマリン7、クマリン153などのクマリン誘導体;
イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどのアゾール誘導体およびその金属錯体;
インドシアニングリーン等のシアニン系化合物;
フルオレセイン・エオシン・ローダミン等のキサンテン系化合物やチオキサンテン系化合物;
ポリフェニレン系化合物、ナフタルイミド誘導体、フタロシアニン誘導体およびその金属錯体、ポルフィリン誘導体およびその金属錯体;
ナイルレッドやナイルブルー等のオキサジン系化合物;
ヘリセン系化合物;
N,N’−ジフェニル−N,N’−ジ(3−メチルフェニル)−4,4’−ジフェニル−1,1’−ジアミン等の芳香族アミン誘導体;および
イリジウム(Ir)、ルテニウム(Ru)、ロジウム(Rh)、パラジウム(Pd)、白金(Pt)、オスミウム(Os)、及びレニウム(Re)等の有機金属錯体化合物;
等が好適なものとして挙げられるが、これらに限定されるものではない。
As an organic light emitting material, for example,
Compounds having a condensed aryl ring such as naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, chrysene, naphthacene, triphenylene, perylene, fluoranthene, fluorene, indene and derivatives thereof;
Furan, pyrrole, thiophene, silole, 9-silafluorene, 9,9'-spirobisilafluorene, benzothiophene, benzofuran, indole, dibenzothiophene, dibenzofuran, imidazopyridine, phenanthroline, pyridine, pyrazine, naphthyridine, quinoxaline, pyrrolopyridine A compound having a heteroaryl ring such as
Borane derivatives;
1,4-distyrylbenzene, 4,4′-bis (2- (4-diphenylaminophenyl) ethenyl) biphenyl, 4,4′-bis (N- (stilben-4-yl) -N-phenylamino) Stilbene derivatives such as stilbene;
Aromatic acetylene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, aldazine derivatives, pyromethene derivatives, diketopyrrolo [3,4-c] pyrrole derivatives;
Coumarin derivatives such as Coumarin 6, Coumarin 7, Coumarin 153;
Azole derivatives such as imidazole, thiazole, thiadiazole, carbazole, oxazole, oxadiazole, triazole and metal complexes thereof;
Cyanine compounds such as indocyanine green;
Xanthene compounds such as fluorescein, eosin, rhodamine and thioxanthene compounds;
Polyphenylene compounds, naphthalimide derivatives, phthalocyanine derivatives and metal complexes thereof, porphyrin derivatives and metal complexes thereof;
Oxazine compounds such as Nile Red and Nile Blue;
Helicene compounds;
Aromatic amine derivatives such as N, N′-diphenyl-N, N′-di (3-methylphenyl) -4,4′-diphenyl-1,1′-diamine; and iridium (Ir), ruthenium (Ru) Organometallic complex compounds such as rhodium (Rh), palladium (Pd), platinum (Pt), osmium (Os), and rhenium (Re);
However, it is not limited to these.

有機発光材料は、色変換フィルムの中に少なくとも1種含まれていればよく、2種以上含まれていてもよい。   The organic luminescent material should just be contained at least 1 type in the color conversion film, and may be contained 2 or more types.

有機発光材料は、蛍光発光材料であっても、リン光発光材料であっても良いが、高い色純度を達成するためには、蛍光発光材料が好ましい。   The organic light emitting material may be a fluorescent light emitting material or a phosphorescent light emitting material, but a fluorescent light emitting material is preferred in order to achieve high color purity.

これらの中でも、熱的安定性および光安定性が高いことから、縮合アリール環を有する化合物やその誘導体が好ましい。   Among these, a compound having a condensed aryl ring and a derivative thereof are preferable because of high thermal stability and light stability.

また、溶解性や分子構造の多様性の観点からは、配位結合を有する化合物が好ましい。半値幅が小さく、高効率な発光が可能である点で、フッ化ホウ素錯体などのホウ素を含有する化合物も好ましい。   From the viewpoint of solubility and diversity of molecular structure, a compound having a coordination bond is preferable. A compound containing boron such as a boron fluoride complex is also preferable in that the half width is small and highly efficient light emission is possible.

中でも、高い蛍光量子収率を与え、耐久性が良好である点で、ピロメテン誘導体が好ましい。より好ましくは、一般式(1)で表される化合物である。   Among them, a pyromethene derivative is preferable because it gives a high fluorescence quantum yield and has good durability. More preferably, it is a compound represented by General formula (1).

Figure 2018081250
Figure 2018081250

XはC−RまたはNである。R〜Rはそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、および隣接置換基との間に形成される縮合環の中から選ばれる。 X is C—R 7 or N. R 1 to R 9 may be the same as or different from each other, and are hydrogen, alkyl group, cycloalkyl group, heterocyclic group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl group, hydroxyl group, thiol group, alkoxy group, alkylthio group, aryl Ether group, arylthioether group, aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, aldehyde group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, nitro group, silyl group, siloxanyl group, boryl group, It is selected from the condensed ring formed between the phosphine oxide group and the adjacent substituent.

上記の全ての基において、水素は重水素であってもよい。以下に説明する化合物またはその部分構造においても同様である。   In all of the above groups, hydrogen may be deuterium. The same applies to the compounds described below or partial structures thereof.

また、以下の説明において例えば炭素数6〜40の置換もしくは無置換のアリール基とは、アリール基に置換した置換基に含まれる炭素数も含めて6〜40であり、炭素数を規定している他の置換基もこれと同様である。   In the following description, for example, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms is 6 to 40 carbon atoms including the number of carbon atoms contained in the substituent group substituted on the aryl group, and defines the carbon number. The same applies to the other substituents.

また、上記の全ての基において、置換される場合における置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基が好ましく、さらには、各置換基の説明において好ましいとする具体的な置換基が好ましい。また、これらの置換基は、さらに上述の置換基により置換されていてもよい。   Moreover, in all the above groups, the substituents in the case of substitution include alkyl groups, cycloalkyl groups, heterocyclic groups, alkenyl groups, cycloalkenyl groups, alkynyl groups, hydroxyl groups, thiol groups, alkoxy groups, alkylthio groups. , Aryl ether group, aryl thioether group, aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, aldehyde group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, nitro group, silyl group, siloxanyl group, boryl Group and a phosphine oxide group are preferable, and specific substituents that are preferable in the description of each substituent are preferable. Moreover, these substituents may be further substituted with the above-mentioned substituents.

「置換もしくは無置換の」という場合における「無置換」とは、水素原子または重水素原子が置換したことを意味する。   “Unsubstituted” in the case of “substituted or unsubstituted” means that a hydrogen atom or a deuterium atom is substituted.

以下に説明する化合物またはその部分構造において、「置換もしくは無置換の」という場合についても、上記と同様である。   In the compound described below or a partial structure thereof, the case of “substituted or unsubstituted” is the same as described above.

アルキル基とは、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基などの飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。置換されている場合の追加の置換基には特に制限は無く、例えば、アルキル基、ハロゲン、アリール基、ヘテロアリール基等を挙げることができ、この点は、以下の記載にも共通する。また、アルキル基の炭素数は特に限定されないが、入手の容易性やコストの点から、好ましくは1以上20以下、より好ましくは1以上8以下の範囲である。   The alkyl group is, for example, a saturated aliphatic hydrocarbon group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, or a tert-butyl group, which is a substituent. It may or may not have. There are no particular limitations on the additional substituent when it is substituted, and examples thereof include an alkyl group, a halogen, an aryl group, a heteroaryl group, and the like, and this point is common to the following description. The number of carbon atoms of the alkyl group is not particularly limited, but is preferably 1 or more and 20 or less, more preferably 1 or more and 8 or less, from the viewpoint of availability and cost.

シクロアルキル基とは、例えば、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基などの飽和脂環式炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。アルキル基部分の炭素数は特に限定されないが、好ましくは、3以上20以下の範囲である。   The cycloalkyl group represents, for example, a saturated alicyclic hydrocarbon group such as a cyclopropyl group, a cyclohexyl group, a norbornyl group, an adamantyl group, which may or may not have a substituent. The number of carbon atoms in the alkyl group moiety is not particularly limited, but is preferably in the range of 3 or more and 20 or less.

複素環基とは、例えば、ピラン環、ピペリジン環、環状アミドなどの炭素以外の原子を環内に有する脂肪族環を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。複素環基の炭素数は特に限定されないが、好ましくは、2以上20以下の範囲である。   The heterocyclic group refers to an aliphatic ring having atoms other than carbon, such as a pyran ring, a piperidine ring, and a cyclic amide, in the ring, which may or may not have a substituent. . Although carbon number of a heterocyclic group is not specifically limited, Preferably it is the range of 2-20.

アルケニル基とは、例えば、ビニル基、アリル基、ブタジエニル基などの二重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。アルケニル基の炭素数は特に限定されないが、好ましくは、2以上20以下の範囲である。   An alkenyl group shows the unsaturated aliphatic hydrocarbon group containing double bonds, such as a vinyl group, an allyl group, and a butadienyl group, and this may or may not have a substituent. Although carbon number of an alkenyl group is not specifically limited, Preferably it is the range of 2-20.

シクロアルケニル基とは、例えば、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセニル基などの二重結合を含む不飽和脂環式炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。   The cycloalkenyl group refers to an unsaturated alicyclic hydrocarbon group containing a double bond such as a cyclopentenyl group, a cyclopentadienyl group, or a cyclohexenyl group, which may have a substituent. You don't have to.

アルキニル基とは、例えば、エチニル基などの三重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは置換基を有していても有していなくてもよい。アルキニル基の炭素数は特に限定されないが、好ましくは、2以上20以下の範囲である。   An alkynyl group shows the unsaturated aliphatic hydrocarbon group containing triple bonds, such as an ethynyl group, for example, and may or may not have a substituent. The number of carbon atoms of the alkynyl group is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 or more and 20 or less.

アルコキシ基とは、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのエーテル結合を介して脂肪族炭化水素基が結合した官能基を示し、この脂肪族炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、好ましくは、1以上20以下の範囲である。   The alkoxy group refers to, for example, a functional group having an aliphatic hydrocarbon group bonded through an ether bond such as a methoxy group, an ethoxy group, or a propoxy group, and the aliphatic hydrocarbon group may have a substituent. It may not have. Although carbon number of an alkoxy group is not specifically limited, Preferably it is the range of 1-20.

アルキルチオ基とは、アルコキシ基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。アルキルチオ基の炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよい。アルキルチオ基の炭素数は特に限定されないが、好ましくは、1以上20以下の範囲である。   The alkylthio group is a group in which an oxygen atom of an ether bond of an alkoxy group is substituted with a sulfur atom. The hydrocarbon group of the alkylthio group may or may not have a substituent. Although carbon number of an alkylthio group is not specifically limited, Preferably it is the range of 1-20.

アリールエーテル基とは、例えば、フェノキシ基など、エーテル結合を介した芳香族炭化水素基が結合した官能基を示し、芳香族炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよい。アリールエーテル基の炭素数は特に限定されないが、好ましくは、6以上40以下の範囲である。   An aryl ether group refers to a functional group to which an aromatic hydrocarbon group is bonded via an ether bond, such as a phenoxy group, and the aromatic hydrocarbon group may or may not have a substituent. Good. Although carbon number of an aryl ether group is not specifically limited, Preferably, it is the range of 6-40.

アリールチオエーテル基とは、アリールエーテル基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。アリールエーテル基における芳香族炭化水素基は置換基を有していても有していなくてもよい。アリールエーテル基の炭素数は特に限定されないが、好ましくは、6以上40以下の範囲である。   An aryl thioether group is one in which the oxygen atom of the ether bond of the aryl ether group is substituted with a sulfur atom. The aromatic hydrocarbon group in the aryl ether group may or may not have a substituent. Although carbon number of an aryl ether group is not specifically limited, Preferably, it is the range of 6-40.

アリール基とは、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基、ベンゾフェナントリル基、ベンゾアントラセニル基、クリセニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ベンゾフルオランテニル基、ジベンゾアントラセニル基、ペリレニル基、ヘリセニル基などの芳香族炭化水素基を示す。   The aryl group is, for example, phenyl group, biphenyl group, terphenyl group, naphthyl group, fluorenyl group, benzofluorenyl group, dibenzofluorenyl group, phenanthryl group, anthracenyl group, benzophenanthryl group, benzoanthracene group. An aromatic hydrocarbon group such as a nyl group, a chrycenyl group, a pyrenyl group, a fluoranthenyl group, a triphenylenyl group, a benzofluoranthenyl group, a dibenzoanthracenyl group, a perylenyl group, or a helicenyl group.

中でも、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基が好ましい。アリール基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アリール基の炭素数は特に限定されないが、好ましくは6以上40以下、より好ましくは6以上30以下の範囲である。   Among these, a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, a fluorenyl group, a phenanthryl group, an anthracenyl group, a pyrenyl group, a fluoranthenyl group, and a triphenylenyl group are preferable. The aryl group may or may not have a substituent. Although carbon number of an aryl group is not specifically limited, Preferably it is 6-40, More preferably, it is the range of 6-30.

〜Rが置換もしくは無置換のアリール基の場合、アリール基としてはフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基がより好ましい。さらに好ましくは、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基であり、フェニル基が特に好ましい。 When R 1 to R 9 are substituted or unsubstituted aryl groups, the aryl group is preferably a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, a fluorenyl group, a phenanthryl group, or an anthracenyl group, and a phenyl group, a biphenyl group, A terphenyl group and a naphthyl group are more preferable. More preferred are a phenyl group, a biphenyl group, and a terphenyl group, and a phenyl group is particularly preferred.

それぞれの置換基がさらにアリール基で置換される場合、アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基がより好ましい。特に好ましくは、フェニル基である。   When each substituent is further substituted with an aryl group, the aryl group is preferably a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, a fluorenyl group, a phenanthryl group, or an anthracenyl group. A phenyl group and a naphthyl group are more preferable. Particularly preferred is a phenyl group.

ヘテロアリール基とは、例えば、ピリジル基、フラニル基、チオフェニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、ナフチリジニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、カルボリニル基、インドロカルバゾリル基、ベンゾフロカルバゾリル基、ベンゾチエノカルバゾリル基、ジヒドロインデノカルバゾリル基、ベンゾキノリニル基、アクリジニル基、ジベンゾアクリジニル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェナントロリニル基などの、炭素以外の原子を一個または複数個環内に有する環状芳香族基を示す。ただし、ナフチリジニル基とは、1,5−ナフチリジニル基、1,6−ナフチリジニル基、1,7−ナフチリジニル基、1,8−ナフチリジニル基、2,6−ナフチリジニル基、2,7−ナフチリジニル基のいずれかを示す。ヘテロアリール基は置換基を有していても有していなくてもよい。ヘテロアリール基の炭素数は特に限定されないが、好ましくは、2以上40以下、より好ましくは2以上30以下の範囲である。   The heteroaryl group is, for example, pyridyl group, furanyl group, thiophenyl group, quinolinyl group, isoquinolinyl group, pyrazinyl group, pyrimidyl group, pyridazinyl group, triazinyl group, naphthyridinyl group, cinnolinyl group, phthalazinyl group, quinoxalinyl group, quinazolinyl group, Benzofuranyl group, benzothiophenyl group, indolyl group, dibenzofuranyl group, dibenzothiophenyl group, carbazolyl group, benzocarbazolyl group, carbolinyl group, indolocarbazolyl group, benzofurocarbazolyl group, benzothienocarba Zolyl group, dihydroindenocarbazolyl group, benzoquinolinyl group, acridinyl group, dibenzoacridinyl group, benzimidazolyl group, imidazopyridyl group, benzoxazolyl group, benzothiazolyl group, phenanthroli Such group, shows a cyclic aromatic group having atoms other than carbon in one or in multiple rings. However, the naphthyridinyl group is any of 1,5-naphthyridinyl group, 1,6-naphthyridinyl group, 1,7-naphthyridinyl group, 1,8-naphthyridinyl group, 2,6-naphthyridinyl group, and 2,7-naphthyridinyl group. Indicate. The heteroaryl group may or may not have a substituent. Although carbon number of heteroaryl group is not specifically limited, Preferably it is 2-40, More preferably, it is the range of 2-30.

〜Rが置換もしくは無置換のヘテロアリール基の場合、ヘテロアリール基としてはピリジル基、フラニル基、チオフェニル基、キノリニル基、ピリミジル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェナントロリニル基が好ましく、ピリジル基、フラニル基、チオフェニル基、キノリニル基がより好ましい。特に好ましくは、ピリジル基である。 When R 1 to R 9 are a substituted or unsubstituted heteroaryl group, the heteroaryl group includes a pyridyl group, a furanyl group, a thiophenyl group, a quinolinyl group, a pyrimidyl group, a triazinyl group, a benzofuranyl group, a benzothiophenyl group, and an indolyl group. , A dibenzofuranyl group, a dibenzothiophenyl group, a carbazolyl group, a benzimidazolyl group, an imidazopyridyl group, a benzoxazolyl group, a benzothiazolyl group, and a phenanthrolinyl group, preferably a pyridyl group, a furanyl group, a thiophenyl group, and a quinolinyl group. More preferred. Particularly preferred is a pyridyl group.

それぞれの置換基がさらにヘテロアリール基で置換される場合、ヘテロアリール基としては、ピリジル基、フラニル基、チオフェニル基、キノリニル基、ピリミジル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェナントロリニル基が好ましく、ピリジル基、フラニル基、チオフェニル基、キノリニル基がより好ましい。特に好ましくは、ピリジル基である。   When each substituent is further substituted with a heteroaryl group, the heteroaryl group includes a pyridyl group, furanyl group, thiophenyl group, quinolinyl group, pyrimidyl group, triazinyl group, benzofuranyl group, benzothiophenyl group, indolyl group, Dibenzofuranyl group, dibenzothiophenyl group, carbazolyl group, benzimidazolyl group, imidazopyridyl group, benzoxazolyl group, benzothiazolyl group, phenanthrolinyl group are preferable, pyridyl group, furanyl group, thiophenyl group, quinolinyl group are more preferable. Particularly preferred is a pyridyl group.

ハロゲンとは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素から選ばれる原子を示す。   Halogen represents an atom selected from fluorine, chlorine, bromine and iodine.

カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基は、置換基を有していても有していなくてもよい。ここで、置換基としては、例えばアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などが挙げられ、これら置換基はさらに置換されてもよい。   The carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, and carbamoyl group may or may not have a substituent. Here, examples of the substituent include an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, and a heteroaryl group, and these substituents may be further substituted.

アミノ基とは、置換もしくは無置換のアミノ基である。置換する場合の置換基としては、例えば、アリール基、ヘテロアリール基、直鎖アルキル基、分岐アルキル基が挙げられる。アリール基、ヘテロアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、キノリニル基が好ましい。これら置換基はさらに置換されてもよい。炭素数は特に限定されないが、好ましくは、2以上50以下、より好ましくは6以上40以下、特に好ましくは6以上30以下の範囲である。   An amino group is a substituted or unsubstituted amino group. Examples of the substituent in the case of substitution include an aryl group, a heteroaryl group, a linear alkyl group, and a branched alkyl group. As the aryl group and heteroaryl group, a phenyl group, a naphthyl group, a pyridyl group, and a quinolinyl group are preferable. These substituents may be further substituted. Although carbon number is not specifically limited, Preferably it is 2-50, More preferably, it is 6-40, Most preferably, it is the range of 6-30.

シリル基とは、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、tert−ブチルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基などのアルキルシリル基や、フェニルジメチルシリル基、tert−ブチルジフェニルシリル基、トリフェニルシリル基、トリナフチルシリル基などのアリールシリル基を示す。ケイ素上の置換基はさらに置換されてもよい。シリル基の炭素数は特に限定されないが、好ましくは、1以上30以下の範囲である。   Examples of silyl groups include trimethylsilyl groups, triethylsilyl groups, tert-butyldimethylsilyl groups, propyldimethylsilyl groups, vinyldimethylsilyl groups, and other alkylsilyl groups, phenyldimethylsilyl groups, tert-butyldiphenylsilyl groups, An arylsilyl group such as a phenylsilyl group or a trinaphthylsilyl group is shown. Substituents on silicon may be further substituted. Although carbon number of a silyl group is not specifically limited, Preferably it is the range of 1-30.

シロキサニル基とは、例えばトリメチルシロキサニル基などのエーテル結合を介したケイ素化合物基を示す。ケイ素上の置換基はさらに置換されてもよい。   The siloxanyl group refers to a silicon compound group via an ether bond such as a trimethylsiloxanyl group. Substituents on silicon may be further substituted.

ボリル基とは、置換もしくは無置換のボリル基である。置換する場合の置換基としては、例えば、アリール基、ヘテロアリール基、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、アリールエーテル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基が挙げられ、中でもアリール基、アリールエーテル基が好ましい。   A boryl group is a substituted or unsubstituted boryl group. Examples of the substituent in the case of substitution include an aryl group, a heteroaryl group, a linear alkyl group, a branched alkyl group, an aryl ether group, an alkoxy group, and a hydroxyl group, and among them, an aryl group and an aryl ether group are preferable.

ホスフィンオキシド基とは、−P(=O)R1011で表される基である。R1011はR〜Rと同様の群から選ばれる。 The phosphine oxide group is a group represented by —P (═O) R 10 R 11 . R 10 R 11 is selected from the same group as R 1 to R 9 .

隣接置換基との間に形成される縮合環とは、任意の隣接する2置換基(例えば一般式(1)のRとR)が互いに結合して、共役または非共役の環状骨格を形成することをいう。縮合環の構成元素としては、炭素以外にも窒素、酸素、硫黄、リンおよびケイ素から選ばれる元素を含んでいてもよい。また、縮合環がさらに別の環と縮合してもよい。 The condensed ring formed between adjacent substituents means that any adjacent two substituents (for example, R 1 and R 2 in the general formula (1)) are bonded to each other to form a conjugated or non-conjugated cyclic skeleton. It means forming. As a constituent element of the condensed ring, an element selected from nitrogen, oxygen, sulfur, phosphorus, and silicon may be included in addition to carbon. Further, the condensed ring may be further condensed with another ring.

一般式(1)で表される化合物は、高い蛍光量子収率を示し、かつ、発光スペクトルのピーク半値幅が小さいため、効率的な色変換と高い色純度を達成することができる。   Since the compound represented by the general formula (1) exhibits a high fluorescence quantum yield and has a small peak half-value width of the emission spectrum, efficient color conversion and high color purity can be achieved.

さらに、一般式(1)で表される化合物は、適切な置換基を適切な位置に導入することで、発光効率・色純度・熱的安定性・光安定性・分散性などのさまざまな特性・物性を調整することができる。   Furthermore, the compound represented by the general formula (1) has various properties such as luminous efficiency, color purity, thermal stability, light stability, and dispersibility by introducing an appropriate substituent at an appropriate position.・ The physical properties can be adjusted.

例えば、R、R、RおよびRが全て水素の場合に比べ、R、R、RおよびRの少なくとも1つが置換もしくは無置換のアルキル基や置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基である場合の方が、より良い熱的安定性および光安定性を示す。 For example, as compared to the case where R 1 , R 3 , R 4 and R 6 are all hydrogen, at least one of R 1 , R 3 , R 4 and R 6 is a substituted or unsubstituted alkyl group or substituted or unsubstituted aryl. The group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, shows better thermal stability and light stability.

、R、RおよびRの少なくとも1つが置換もしくは無置換のアルキル基である場合、アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基といった炭素数1〜6のアルキル基が好ましく、さらに熱的安定性に優れることから、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基が好ましい。さらに濃度消光を防ぎ蛍光量子収率を向上させるという観点では、立体的にかさ高いtert−ブチル基がより好ましい。また合成の容易さ、原料入手の容易さという観点から、メチル基も好ましく用いられる。 When at least one of R 1 , R 3 , R 4 and R 6 is a substituted or unsubstituted alkyl group, the alkyl group includes a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, A C1-C6 alkyl group such as sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group is preferable, and further excellent in thermal stability. Therefore, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group , N-butyl group, sec-butyl group and tert-butyl group are preferable. Furthermore, in terms of preventing concentration quenching and improving the fluorescence quantum yield, a sterically bulky tert-butyl group is more preferable. A methyl group is also preferably used from the viewpoint of ease of synthesis and availability of raw materials.

、R、RおよびRの少なくとも1つが置換もしくは無置換のアリール基である場合、アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基が好ましく、さらに好ましくは、フェニル基、ビフェニル基であり、フェニル基が特に好ましい。 When at least one of R 1 , R 3 , R 4 and R 6 is a substituted or unsubstituted aryl group, the aryl group is preferably a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group or a naphthyl group, more preferably A phenyl group and a biphenyl group are preferable, and a phenyl group is particularly preferable.

、R、RおよびRの少なくとも1つが置換もしくは無置換のヘテロアリール基である場合、ヘテロアリール基としてはピリジル基、キノリニル基、チオフェニル基が好ましく、ピリジル基、キノリニル基がより好ましい。特に好ましくは、ピリジル基である。 When at least one of R 1 , R 3 , R 4 and R 6 is a substituted or unsubstituted heteroaryl group, the heteroaryl group is preferably a pyridyl group, a quinolinyl group or a thiophenyl group, more preferably a pyridyl group or a quinolinyl group. preferable. Particularly preferred is a pyridyl group.

、R、RおよびRが全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアルキル基である場合、バインダー樹脂や溶媒への溶解性が良好なため、好ましい。アルキル基としては、合成の容易さ、原料入手の容易さという観点から、メチル基が好ましい。 R 1 , R 3 , R 4 and R 6 may all be the same or different, and a substituted or unsubstituted alkyl group is preferable because of good solubility in a binder resin and a solvent. The alkyl group is preferably a methyl group from the viewpoint of ease of synthesis and availability of raw materials.

、R、RおよびRが全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のヘテロアリール基である場合、より良い熱的安定性および光安定性を示すため好ましく、R、R、RおよびRが全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基であることがより好ましく、置換もしくは無置換のフェニル基であることが特に好ましい。 R 1 , R 3 , R 4 and R 6 may all be the same or different and when they are substituted or unsubstituted aryl groups or substituted or unsubstituted heteroaryl groups, better thermal stability and In order to show photostability, R 1 , R 3 , R 4 and R 6 may be the same or different, more preferably a substituted or unsubstituted aryl group, and a substituted or unsubstituted aryl group. Particularly preferred is a phenyl group.

複数の性質を向上させる置換基もあるが、全てにおいて十分な性能を示す置換基は限られている。特に高発光効率と高色純度の両立が難しい。そのため、複数種類の置換基を導入することで、発光特性や色純度などにバランスの取れた化合物を得ることが可能である。   Some substituents improve multiple properties, but all have limited substituents that exhibit sufficient performance. In particular, it is difficult to achieve both high luminous efficiency and high color purity. Therefore, by introducing a plurality of types of substituents, it is possible to obtain a compound that is balanced in light emission characteristics, color purity, and the like.

特に、R、R、RおよびRが全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基の場合、例えば、R≠R、R≠R、R≠RまたはR≠Rなどのように、複数種類の置換基を導入することが好ましい。ここで≠は、異なる構造の基であることを示す。色純度に影響を与えるアリール基と効率に影響を与えるアリール基を同時に導入することができるため、細やかな調節が可能となる。 In particular, R 1 , R 3 , R 4 and R 6 may all be the same or different, and in the case of a substituted or unsubstituted aryl group, for example, R 1 ≠ R 4 , R 3 ≠ R 6 , R It is preferable to introduce a plurality of types of substituents such as 1 ≠ R 3 or R 4 ≠ R 6 . Here, ≠ indicates a group having a different structure. Since an aryl group that affects the color purity and an aryl group that affects the efficiency can be introduced at the same time, fine adjustment is possible.

中でも、R≠RまたはR≠Rであることが、発光効率と色純度をバランスよく向上させる点において、好ましい。色純度に影響を与えるアリール基を両側のピロール環にそれぞれ1つ以上導入し、それ以外の位置に効率に影響を与えるアリール基を導入することができるため、両方の性質を最大限に向上させることができる。R≠RまたはR≠Rである場合、耐熱性と色純度の点から、R=RおよびR=Rであることがより好ましい。 Among these, R 1 ≠ R 3 or R 4 ≠ R 6 is preferable in terms of improving the light emission efficiency and the color purity in a balanced manner. One or more aryl groups that affect color purity can be introduced into each pyrrole ring on both sides, and aryl groups that affect efficiency can be introduced at other positions, thereby maximizing both properties be able to. When R 1 ≠ R 3 or R 4 ≠ R 6 , R 1 = R 4 and R 3 = R 6 are more preferable from the viewpoint of heat resistance and color purity.

主に色純度に影響を与えるアリール基としては、電子供与性基で置換されたアリール基が好ましい。電子供与性基としては、アルキル基やアルコキシ基などが挙げられる。特に、炭素数1〜8のアルキル基または炭素数1〜8のアルコキシ基が好ましく、メチル基、エチル基、tert−ブチル基、メトキシ基がより好ましい。分散性の観点からは、tert−ブチル基、メトキシ基が特に好ましく、分子同士の凝集による消光を防ぐ。置換基の置換位置は特に限定されないが、光安定性を高めるには結合のねじれを抑える必要があるため、ピロメテン骨格との結合位置に対してメタ位またはパラ位に結合させることが好ましい。   As the aryl group mainly affecting the color purity, an aryl group substituted with an electron donating group is preferable. Examples of the electron donating group include an alkyl group and an alkoxy group. In particular, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms is preferable, and a methyl group, an ethyl group, a tert-butyl group, and a methoxy group are more preferable. From the viewpoint of dispersibility, a tert-butyl group and a methoxy group are particularly preferable, and quenching due to aggregation between molecules is prevented. The substitution position of the substituent is not particularly limited, but it is preferable to bond at the meta position or the para position with respect to the bond position with the pyromethene skeleton because it is necessary to suppress the twist of the bond in order to improve the light stability.

主に効率に影響を与えるアリール基としては、tert−ブチル基、アダマンチル基、メトキシ基などのかさ高い置換基を有するアリール基が好ましい。   As the aryl group that mainly affects the efficiency, an aryl group having a bulky substituent such as a tert-butyl group, an adamantyl group, or a methoxy group is preferable.

、R、RおよびRが、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基の場合、R、R、RおよびRは、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のフェニル基であることが好ましい。このとき、それらは、それぞれ以下のAr−1〜Ar−6から選ばれることがより好ましい。この場合、R、R、RおよびRの好ましい組み合わせとしては、表1−1〜表1−11に示すような組み合わせが挙げられるが、これらに限定されるものではない。 R 1 , R 3 , R 4 and R 6 may be the same or different. In the case of a substituted or unsubstituted aryl group, R 1 , R 3 , R 4 and R 6 are the same or different. It may be a substituted or unsubstituted phenyl group. At this time, they are more preferably selected from the following Ar-1 to Ar-6, respectively. In this case, preferred combinations of R 1 , R 3 , R 4 and R 6 include combinations shown in Table 1-1 to Table 1-11, but are not limited thereto.

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およびRは、水素、アルキル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、アリール基が好ましいが、熱的安定性の観点から水素またはアルキル基が好ましく、発光スペクトルにおいて狭い半値幅を得やすい点で水素がより好ましい。 R 2 and R 5 are preferably hydrogen, an alkyl group, a carbonyl group, an oxycarbonyl group, or an aryl group, but are preferably hydrogen or an alkyl group from the viewpoint of thermal stability, and are easy to obtain a narrow half-value width in the emission spectrum. Hydrogen is more preferred.

およびRは、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素、含フッ素アルキル基、含フッ素ヘテロアリール基または含フッ素アリール基が好ましく、光源に対して安定でより高い蛍光量子収率が得られることから、フッ素または含フッ素アリール基であることがより好ましい。合成の容易さから、フッ素であることがさらに好ましい。 R 8 and R 9 are preferably an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, fluorine, a fluorine-containing alkyl group, a fluorine-containing heteroaryl group or a fluorine-containing aryl group, and are stable against a light source and have a higher fluorescence quantum yield. From the viewpoint of being obtained, fluorine or a fluorine-containing aryl group is more preferable. In view of ease of synthesis, fluorine is more preferable.

ここで、含フッ素アリール基とはフッ素を含むアリール基であり、例えばフルオロフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基およびペンタフルオロフェニル基などがあげられる。含フッ素ヘテロアリール基とは、フッ素を含むヘテロアリール基であり、例えばフルオロピリジル基、トリフルオロメチルピリジル基およびトリフルオロピリジル基などがあげられる。含フッ素アルキル基とは、フッ素を含むアルキル基であり、トリフルオロメチル基やペンタフルオロエチル基などがあげられる。   Here, the fluorine-containing aryl group is an aryl group containing fluorine, and examples thereof include a fluorophenyl group, a trifluoromethylphenyl group, and a pentafluorophenyl group. The fluorine-containing heteroaryl group is a heteroaryl group containing fluorine, and examples thereof include a fluoropyridyl group, a trifluoromethylpyridyl group, and a trifluoropyridyl group. The fluorine-containing alkyl group is an alkyl group containing fluorine, and examples thereof include a trifluoromethyl group and a pentafluoroethyl group.

XはC−Rであることが、光安定性の観点から好ましい。 X is preferably C—R 7 from the viewpoint of light stability.

XがC−Rであるとき、一般式(1)で表される化合物の耐久性、すなわち発光強度の経時的な低下には、置換基Rが大きく影響する。すなわちRが水素である場合、この水素の反応性が高く、容易に空気中の水分や酸素と反応してしまい分解を引き起こす。また、Rが例えばアルキル基のような分子鎖の運動の自由度が大きい置換基である場合は、確かに反応性は低下するが、組成物中で化合物同士が経時的に凝集し、結果的に濃度消光による発光強度の低下を招く。したがって、Rは剛直で、かつ運動の自由度が小さく凝集を引き起こしにくい基であることが好ましく、具体的には、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロアリール基のいずれかであることが好ましい。 When X is C—R 7 , the substituent R 7 greatly affects the durability of the compound represented by the general formula (1), that is, the decrease in light emission intensity over time. That is, when R 7 is hydrogen, the reactivity of this hydrogen is high, and it easily reacts with moisture and oxygen in the air, causing decomposition. In addition, when R 7 is a substituent having a large degree of freedom of movement of a molecular chain such as an alkyl group, for example, the reactivity is certainly lowered, but the compounds aggregate with time in the composition. In particular, the emission intensity is reduced due to concentration quenching. Therefore, R 7 is preferably a group that is rigid and has a low degree of freedom of movement and is unlikely to cause aggregation. Specifically, R 7 is a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group. It is preferable that

より高い蛍光量子収率を与え、より熱分解しづらい点、また光安定性の観点から、XがC−Rであり、Rが置換もしくは無置換のアリール基であることが好ましい。アリール基としては、発光波長を損なわないという観点から、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基が好ましい。 X is C—R 7 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted aryl group from the viewpoint of giving a higher fluorescence quantum yield, being harder to thermally decompose, and from the viewpoint of light stability. As the aryl group, a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, a fluorenyl group, a phenanthryl group, and an anthracenyl group are preferable from the viewpoint of not impairing the emission wavelength.

さらに光安定性を高めるには、Rとピロメテン骨格の炭素−炭素結合のねじれを適度に抑える必要がある。過度にねじれが大きいと、光源に対する反応性が高まるなど、光安定性が低下する。このような観点から、Rとしては、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のビフェニル基、置換もしくは無置換のターフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル基が好ましく、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のビフェニル基、置換もしくは無置換のターフェニル基であることがより好ましい。特に好ましくは、置換もしくは無置換のフェニル基である。 In order to further improve the photostability, it is necessary to moderately suppress the twist of the carbon-carbon bond of R 7 and the pyromethene skeleton. If the twist is excessively large, the light stability decreases, for example, the reactivity to the light source increases. From this point of view, R 7 is preferably a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, or a substituted or unsubstituted naphthyl group. Of these, a phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, and a substituted or unsubstituted terphenyl group are more preferable. Particularly preferred is a substituted or unsubstituted phenyl group.

また、Rは適度にかさ高い置換基であることが好ましい。Rがある程度のかさ高さを有することで分子の凝集を防ぐことができ、発光効率や耐久性がより向上する。 R 7 is preferably a moderately bulky substituent. When R 7 has a certain amount of bulkiness, aggregation of molecules can be prevented, and luminous efficiency and durability are further improved.

このようなかさ高い置換基のさらに好ましい例としては、下記一般式(2)で表される構造が挙げられる。   A more preferred example of such a bulky substituent includes a structure represented by the following general formula (2).

Figure 2018081250
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rは、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基からなる群より選ばれる。kは1〜3の整数である。kが2以上である場合、rはそれぞれ同じでも異なっても良い。   r is hydrogen, alkyl group, cycloalkyl group, heterocyclic group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl group, hydroxyl group, thiol group, alkoxy group, alkylthio group, aryl ether group, aryl thioether group, aryl group, heteroaryl Group, halogen, cyano group, aldehyde group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, nitro group, silyl group, siloxanyl group, boryl group, and phosphine oxide group. k is an integer of 1 to 3. When k is 2 or more, r may be the same or different.

すなわち、一般式(1)において、XがC−Rであり、Rが一般式(2)で表される基であることが好ましい。 That is, in the general formula (1), it is preferable that X is C—R 7 and R 7 is a group represented by the general formula (2).

より高い蛍光量子収率を与えられる点で、rは置換もしくは無置換のアリール基であることが好ましい。アリール基の中でも特にフェニル基、ナフチル基が好ましい例として挙げられる。rがアリール基である場合、一般式(2)のkは1もしくは2であることが好ましく、分子の凝集をより防ぐ観点からkは2であることがより好ましい。さらに、rの少なくとも1つがアルキル基で置換されていることが好ましい。この場合のアルキル基としては、熱的安定性の観点からメチル基、エチル基およびtert−ブチル基が特に好ましい例として挙げられる。   In view of giving higher fluorescence quantum yield, r is preferably a substituted or unsubstituted aryl group. Among the aryl groups, a phenyl group and a naphthyl group are particularly preferable examples. When r is an aryl group, k in the general formula (2) is preferably 1 or 2, and k is more preferably 2 from the viewpoint of further preventing aggregation of molecules. Furthermore, it is preferable that at least one of r is substituted with an alkyl group. As the alkyl group in this case, a methyl group, an ethyl group, and a tert-butyl group are particularly preferred from the viewpoint of thermal stability.

また、蛍光波長や吸収波長を制御したり、溶媒との相溶性を高めたりする点では、rは置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基またはハロゲンであることが好ましく、メチル基、エチル基、tert−ブチル基、メトキシ基がより好ましい。分散性の観点からは、tert−ブチル基、メトキシ基が特に好ましく、分子同士の凝集による消光を防ぐ。   In terms of controlling the fluorescence wavelength and absorption wavelength and increasing the compatibility with the solvent, r is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group or a halogen, A group, an ethyl group, a tert-butyl group, and a methoxy group are more preferable. From the viewpoint of dispersibility, a tert-butyl group and a methoxy group are particularly preferable, and quenching due to aggregation between molecules is prevented.

また、一般式(1)で表される化合物の別の態様として、R〜Rのうち少なくともひとつが電子吸引基であることが好ましい。特に、(1)R〜Rのうち少なくともひとつが電子吸引基であること、(2)Rが電子吸引基であること、または(3)R〜Rのうち少なくともひとつが電子吸引基であり、かつ、Rが電子吸引基であること、が好ましい。ピロメテン骨格に電子吸引基を導入することで、ピロメテン骨格の電子密度を大幅に下げることができる。これにより、酸素に対する安定性がより向上し、耐久性をより向上させることができる。 Further, as another embodiment of the compounds represented by the general formula (1), it is preferable that at least one of R 1 to R 7 is an electron withdrawing group. In particular, (1) at least one of R 1 to R 6 is an electron withdrawing group, (2) R 7 is an electron withdrawing group, or (3) at least one of R 1 to R 6 is an electron. It is preferably an attracting group and R 7 is an electron withdrawing group. By introducing an electron withdrawing group into the pyromethene skeleton, the electron density of the pyromethene skeleton can be significantly reduced. Thereby, stability with respect to oxygen can be further improved, and durability can be further improved.

電子吸引基とは、電子受容性基とも呼称し、有機電子論において、誘起効果や共鳴効果により、置換した原子団から、電子を引き付ける原子団である。電子吸引基としては、ハメット則の置換基定数(σp(パラ))として、正の値をとるものが挙げられる。ハメット則の置換基定数(σp(パラ))は、化学便覧基礎編改訂5版(II−380頁)から引用することができる。   The electron-withdrawing group is also called an electron-accepting group, and is an atomic group that attracts electrons from a substituted atomic group by an induced effect or a resonance effect in organic electron theory. Examples of the electron-withdrawing group include those that take a positive value as the Hammett's rule substituent constant (σp (para)). The Hammett's rule substituent constant (σp (para)) can be cited from the Chemical Handbook, Basic Revision 5 (II-380).

なお、フェニル基も正の値をとる例もあるが、本願の電子吸引基にフェニル基は含まれない。   In addition, although there is an example in which the phenyl group also takes a positive value, the phenyl group is not included in the electron withdrawing group of the present application.

電子吸引基の例として、例えば、−F(σp:+0.06)、−Cl(σp:+0.23)、−Br(σp:+0.23)、−I(σp:+0.18)、−CO12(σp:R12がエチル基の時+0.45)、−CONH(σp:+0.38)、−COR12(σp:R12がメチル基の時+0.49)、−CF(σp:+0.50)、−SO12(σp:R12がメチル基の時+0.69)、−NO(σp:+0.81)等が挙げられる。R12は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数6〜30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5〜30の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数1〜30のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数1〜30のシクロアルキル基を表す。これら各基の具体例としては、上記と同様の例が挙げられる。 Examples of the electron withdrawing group include, for example, -F (σp: +0.06), -Cl (σp: +0.23), -Br (σp: +0.23), -I (σp: +0.18),- CO 2 R 12 (σp: when R 12 is an ethyl group +0.45), —CONH 2 (σp: +0.38), —COR 12 (σp: when R 12 is a methyl group +0.49), —CF 3 (σp: +0.50), - SO 2 R 12 (σp: when R 12 is a methyl group +0.69), - NO 2 (σp : +0.81) , and the like. R 12 each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms, substituted or unsubstituted A substituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms and a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 1 to 30 carbon atoms are represented. Specific examples of these groups include the same examples as described above.

好ましい電子吸引基としては、フッ素、含フッ素アリール基、含フッ素ヘテロアリール基、含フッ素アルキル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のエステル基、置換もしくは無置換のアミド基、置換もしくは無置換のスルホニル基またはシアノ基が挙げられる。これらは化学的に分解しにくいからである。   Preferred electron withdrawing groups include fluorine, fluorine-containing aryl groups, fluorine-containing heteroaryl groups, fluorine-containing alkyl groups, substituted or unsubstituted acyl groups, substituted or unsubstituted ester groups, substituted or unsubstituted amide groups, and substituted groups. Or an unsubstituted sulfonyl group or a cyano group is mentioned. This is because they are hardly chemically decomposed.

より好ましい電子吸引性基としては、含フッ素アルキル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のエステル基またはシアノ基が挙げられる。濃度消光を防ぎ発光量子収率を向上させる効果につながるからである。特に好ましいのは、置換もしくは無置換のエステル基である。   More preferable electron-withdrawing groups include fluorine-containing alkyl groups, substituted or unsubstituted acyl groups, substituted or unsubstituted ester groups, and cyano groups. This is because concentration quenching can be prevented and the quantum yield of light emission can be improved. Particularly preferred is a substituted or unsubstituted ester group.

一般式(1)で表される化合物の特に好ましい例の一つとして、R、R、RおよびRが全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアルキル基であって、さらにXがC−Rであり、Rが一般式(2)で表される基、特に好ましくはrが置換もしくは無置換のフェニル基である一般式(2)で表される基である場合が挙げられる。 As one of the particularly preferred examples of the compound represented by the general formula (1), R 1 , R 3 , R 4 and R 6 may all be the same or different, and each may be a substituted or unsubstituted alkyl group. Further, X is C—R 7 and R 7 is a group represented by the general formula (2), and particularly preferably, r is a general formula (2) in which r is a substituted or unsubstituted phenyl group. The case where it is a group is mentioned.

また、一般式(1)で表される化合物の特に好ましい例の別の一つとして、R、R、RおよびRが全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、上述のAr−1〜Ar−6から選ばれ、さらにXがC−Rであり、Rが一般式(2)で表される基、より好ましくはrがtert−ブチル基、メトキシ基である一般式(2)で表される基、特に好ましくはrがメトキシ基である一般式(2)で表される基である場合が挙げられる。 As another particularly preferred example of the compound represented by the general formula (1), R 1 , R 3 , R 4 and R 6 may all be the same or different, and the above-mentioned Ar— 1 to Ar-6, X is C—R 7 and R 7 is a group represented by the general formula (2), more preferably, r is a tert-butyl group or a methoxy group. The group represented by 2), particularly preferably, r is a group represented by the general formula (2) in which r is a methoxy group.

一般式(1)で表される化合物の一例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。   Although an example of the compound represented by General formula (1) is shown below, it is not limited to these.

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一般式(1)で表される化合物は、例えば特表平8−509471号公報や特開2000−208262号公報に記載の方法で製造することができる。すなわち、ピロメテン化合物と金属塩を塩基共存下で反応することにより目的とするピロメテン系金属錯体が得られる。   The compound represented by the general formula (1) can be produced, for example, by the method described in JP-T-8-509471 and JP-A-2000-208262. That is, the target pyromethene metal complex is obtained by reacting a pyromethene compound and a metal salt in the presence of a base.

また、ピロメテン−フッ化ホウ素錯体の合成については、J. Org. Chem., vol.64, No.21, pp.7813-7819 (1999)、Angew. Chem., Int. Ed. Engl., vol.36, pp.1333-1335 (1997)などに記載されている方法を参考に製造することができる。例えば、下記一般式(3)で表される化合物と一般式(4)で表される化合物をオキシ塩化リン存在下、1,2−ジクロロエタン中で加熱した後、下記一般式(5)で表される化合物をトリエチルアミン存在下、1,2−ジクロロエタン中で反応させる方法が挙げられるが、これに限定されるものではない。ここで、R〜Rは上記説明と同様である。Jはハロゲンを表す。 For the synthesis of pyromethene-boron fluoride complex, see J. Org. Chem., Vol. 64, No. 21, pp. 7813-7819 (1999), Angew. Chem., Int. Ed. Engl., Vol. .36, pp.1333-1335 (1997) and the like. For example, the compound represented by the following general formula (3) and the compound represented by the general formula (4) are heated in 1,2-dichloroethane in the presence of phosphorus oxychloride, and then represented by the following general formula (5). Although the method of making the compound made to react in 1, 2- dichloroethane in presence of a triethylamine is mentioned, It is not limited to this. Here, R 1 to R 9 are the same as described above. J represents halogen.

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さらに、アリール基やヘテロアリール基の導入の際は、ハロゲン化誘導体とボロン酸あるいはボロン酸エステル化誘導体とのカップリング反応を用いて炭素−炭素結合を生成する方法が挙げられるが、これに限定されるものではない。同様に、アミノ基やカルバゾリル基の導入の際にも、例えば、パラジウムなどの金属触媒下でのハロゲン化誘導体とアミンあるいはカルバゾール誘導体とのカップリング反応を用いて炭素−窒素結合を生成する方法が挙げられるが、これに限定されるものではない。   Furthermore, when introducing an aryl group or a heteroaryl group, a method of generating a carbon-carbon bond by using a coupling reaction between a halogenated derivative and a boronic acid or a boronic acid esterified derivative is exemplified. Is not to be done. Similarly, when introducing an amino group or a carbazolyl group, for example, there is a method of generating a carbon-nitrogen bond using a coupling reaction between a halogenated derivative and an amine or a carbazole derivative under a metal catalyst such as palladium. Although it is mentioned, it is not limited to this.

色変換フィルムは、一般式(1)で表される化合物以外に、必要に応じてその他の化合物を適宜含有することができる。例えば、光源から一般式(1)で表される化合物へのエネルギー移動効率を更に高めるために、ルブレンなどのアシストドーパントを含有してもよい。また、一般式(1)で表される化合物の発光色以外の発光色を加味したい場合は、前述の有機発光材料を添加することができる。その他、有機発光材料以外でも、無機蛍光体、蛍光顔料、蛍光染料、量子ドットなどの公知の発光材料を組み合わせて添加することも可能である。   The color conversion film can contain other compounds as needed in addition to the compound represented by the general formula (1). For example, in order to further increase the energy transfer efficiency from the light source to the compound represented by the general formula (1), an assist dopant such as rubrene may be contained. Moreover, when it is desired to add light emission color other than the light emission color of the compound represented by the general formula (1), the above-mentioned organic light emitting material can be added. In addition to organic light-emitting materials, known light-emitting materials such as inorganic phosphors, fluorescent pigments, fluorescent dyes, and quantum dots can be added in combination.

一般式(1)で表される化合物以外の有機発光材料の一例を以下に示すが、特にこれらに限定されるものではない。   Although an example of organic luminescent materials other than the compound represented by General formula (1) is shown below, it is not specifically limited to these.

Figure 2018081250
Figure 2018081250

本発明の光源ユニットに用いられる有機発光材料は、波長400nm以上500nm以下の範囲の光源を用いることによりピーク波長が500nm以上580nm以下の領域に観測される発光を呈する発光材料(以下「発光材料(a)」という)を含むことが好ましい。以後、ピーク波長が500nm以上580nm以下の領域に観測される発光を「緑色の発光」という。一般に、光源のエネルギーが大きいほど材料の分解を引き起こしやすいが、波長400nm以上500nm以下の範囲の光源は比較的小さい励起エネルギーであるため、色変換フィルム中の発光材料の分解を引き起こすことなく、色純度の良好な緑色の発光が得られる。   The organic light emitting material used in the light source unit of the present invention is a light emitting material (hereinafter referred to as “light emitting material”) that exhibits light emission observed in a region having a peak wavelength of 500 nm or more and 580 nm or less by using a light source having a wavelength in the range of 400 nm to 500 nm. a) "). Hereinafter, light emission observed in a region having a peak wavelength of 500 nm or more and 580 nm or less is referred to as “green light emission”. In general, the larger the energy of the light source, the easier it is to cause decomposition of the material. However, since the light source in the wavelength range of 400 nm to 500 nm is relatively low excitation energy, Green light emission with good purity can be obtained.

本発明の光源ユニットに含まれる色変換フィルムは、(a)波長400nm以上500nm以下の範囲の光源を用いることによりピーク波長が500nm以上580nm以下の発光を呈する発光材料、および(b)波長400nm以上500nm以下の範囲の光源または発光材料(a)からの発光のいずれかまたは両方により励起されることにより、ピーク波長が580nm以上750nm以下の領域に観測される発光を呈する発光材料(以下「発光材料(b)」という)、を含むことが好ましい。以後、ピーク波長が580nm以上750nm以下の領域に観測される発光を「赤色の発光」という。   The color conversion film included in the light source unit of the present invention includes (a) a light emitting material that emits light having a peak wavelength of 500 nm or more and 580 nm or less by using a light source having a wavelength of 400 nm or more and 500 nm or less, and (b) a wavelength of 400 nm or more. A light emitting material exhibiting light emission observed in a region having a peak wavelength of 580 nm or more and 750 nm or less (hereinafter referred to as “light emitting material”) when excited by either or both of a light source in the range of 500 nm or less or light emitted from the light emitting material (a). (B) "). Hereinafter, light emission observed in a region having a peak wavelength of 580 nm or more and 750 nm or less is referred to as “red light emission”.

波長400nm以上500nm以下の範囲の光源の一部は本発明の色変換フィルムを一部透過するため、発光ピークが鋭い青色LEDを光源に使用した場合、光源ユニットから放出される光は青・緑・赤の各色において鋭い形状の発光スペクトルを示す。これにより、色純度の良い白色光を得ることができる。   Since part of the light source having a wavelength in the range of 400 nm to 500 nm partially transmits the color conversion film of the present invention, when a blue LED having a sharp emission peak is used as the light source, the light emitted from the light source unit is blue / green. A sharp emission spectrum is shown for each red color. Thereby, white light with good color purity can be obtained.

その結果、特にディスプレイにおいては色彩がいっそう鮮やかな、より大きな色域が効率的に作ることができる。   As a result, it is possible to efficiently create a larger color gamut with brighter colors, especially in displays.

また、照明用途においては、現在主流となっている青色LEDと黄色蛍光体を組み合わせた白色LEDに比べ、特に緑色領域と赤色領域の発光特性が改善されるため、色再現性が向上し好ましい白色光源となる。   Moreover, in lighting applications, the light emission characteristics of the green and red regions are particularly improved compared to white LEDs that are the mainstream combination of blue LEDs and yellow phosphors. It becomes a light source.

適度な励起エネルギーを有する波長400nm以上500nm以下の範囲の青色光を励起光として用いる場合、ピーク波長が500nm以上の領域に観測される発光を緑色の発光として利用すると、スペクトルの重なりが小さくなり、色再現性が向上するため、好ましい。その効果をより大きくする上で、有機発光材料(a)のピーク波長の下限値は、より好ましくは510nm以上であり、さらに好ましくは515nm以上であり、特に好ましくは520nm以上である。   When using blue light having a suitable excitation energy in the wavelength range of 400 nm or more and 500 nm or less as the excitation light, if the light emission observed in the region where the peak wavelength is 500 nm or more is used as the green light emission, the spectrum overlap becomes small, This is preferable because color reproducibility is improved. In order to increase the effect, the lower limit value of the peak wavelength of the organic light emitting material (a) is more preferably 510 nm or more, further preferably 515 nm or more, and particularly preferably 520 nm or more.

また、赤色光とのスペクトルの重なりを小さくするため、ピーク波長が580nm以下の領域に観測される発光を緑色の発光として利用することが好ましい。その効果をより大きくする上で、有機発光材料(a)のピーク波長の上限値は、より好ましくは550nm以下であり、さらに好ましくは540nm以下であり、特に好ましくは530nm以下である。   In order to reduce the overlap of spectrum with red light, it is preferable to use light emission observed in a region having a peak wavelength of 580 nm or less as green light emission. In order to further increase the effect, the upper limit value of the peak wavelength of the organic light emitting material (a) is more preferably 550 nm or less, further preferably 540 nm or less, and particularly preferably 530 nm or less.

さらに、ピーク波長が500nm以上580nm以下の領域に観測される発光を緑色の発光として利用する場合、ピーク波長が580nm以上の領域に観測される発光を赤色の発光として利用すると、スペクトルの重なりが小さくなり、色再現性が向上するため、好ましい。その効果をより大きくする上で、有機発光材料の発光ピーク波長の下限値は、より好ましくは620nm以上であり、さらに好ましくは630nm以上であり、特に好ましくは635nm以上である。   Furthermore, when light emission observed in the region where the peak wavelength is 500 nm or more and 580 nm or less is used as green light emission, if light emission observed in the region where the peak wavelength is 580 nm or more is used as red light emission, spectrum overlap is small. This is preferable because color reproducibility is improved. In order to further increase the effect, the lower limit of the emission peak wavelength of the organic light emitting material is more preferably 620 nm or more, further preferably 630 nm or more, and particularly preferably 635 nm or more.

赤色光のピーク波長の上限は、可視域の上界付近である750nm以下であればよいが、700nm以下である場合、視感度が大きくなるため、より好ましい。その効果をより大きくする上で、有機発光材料のピーク波長の上限値は、さらに好ましくは680nm以下であり、特に好ましくは660nm以下である。   The upper limit of the peak wavelength of red light may be 750 nm or less, which is near the upper limit of the visible range, but is more preferably 700 nm or less because the visibility is increased. In order to further increase the effect, the upper limit value of the peak wavelength of the organic light emitting material is more preferably 680 nm or less, and particularly preferably 660 nm or less.

発光スペクトルの重なりを小さくし、色再現性を向上させるためには、青・緑・赤の各色の発光スペクトルの半値幅が小さいことが好ましい。特に、緑色光および赤色光の発光スペクトルの半値幅小さいことが、色再現性の向上のためには効果的である。   In order to reduce the overlap of the emission spectra and improve the color reproducibility, it is preferable that the half-value widths of the emission spectra of blue, green, and red are small. In particular, a small half width of the emission spectra of green light and red light is effective for improving color reproducibility.

緑色光の発光スペクトルの半値幅としては、50nm以下であることが好ましく、40nm以下であることがより好ましく、35nm以下であることがさらに好ましく、30nm以下であることが特に好ましい。   The full width at half maximum of the emission spectrum of green light is preferably 50 nm or less, more preferably 40 nm or less, still more preferably 35 nm or less, and particularly preferably 30 nm or less.

赤色光の発光スペクトルの半値幅としては、80nm以下であることが好ましく、70nm以下であることがより好ましく、60nm以下であることがさらに好ましく、50nm以下であることが特に好ましい。   The full width at half maximum of the emission spectrum of red light is preferably 80 nm or less, more preferably 70 nm or less, still more preferably 60 nm or less, and particularly preferably 50 nm or less.

発光スペクトルの形状に関しては特に制限されるものではないが、励起エネルギーの効率的な利用が可能であり、色純度も高くなることから、単一ピークであることが好ましい。ここで、単一ピークとは、ある波長領域で、最も強度の強いピークに対して、その強度の5%以上の強度を持つピークがない状態を示す。   The shape of the emission spectrum is not particularly limited, but it is preferably a single peak because excitation energy can be used efficiently and color purity is increased. Here, the single peak indicates a state where there is no peak having an intensity of 5% or more of the strongest peak in a certain wavelength region.

発光材料(a)としては、クマリン6、クマリン7、クマリン153等のクマリン誘導体、インドシアニングリーン等のシアニン誘導体、フルオレセイン、フルオレセインイソチオシアネート、カルボキシフルオレセインジアセテート等のフルオレセイン誘導体、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン誘導体、ジイソブチル−4,10−ジシアノペリレン−3,9−ジカルボキシレート等のペリレン誘導体、他にピロメテン誘導体、スチルベン誘導体、オキサジン誘導体、ナフタルイミド誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、イミダゾピリジン誘導体、アゾール誘導体、アントラセン等の縮合アリール環を有する化合物やその誘導体、芳香族アミン誘導体、有機金属錯体化合物等が好適なものとして挙げられるが特にこれらに限定されるものではない。これらの化合物の中でも、ピロメテン誘導体は高い蛍光量子収率を与え、耐久性が良好なので特に好適な化合物であり、中でも一般式(1)で表される化合物は、色純度の高い発光を示すことから好ましい。   Examples of the luminescent material (a) include coumarin derivatives such as coumarin 6, coumarin 7, coumarin 153, cyanine derivatives such as indocyanine green, fluorescein derivatives such as fluorescein, fluorescein isothiocyanate, carboxyfluorescein diacetate, and phthalocyanine derivatives such as phthalocyanine green. Perylene derivatives such as diisobutyl-4,10-dicyanoperylene-3,9-dicarboxylate, pyromethene derivatives, stilbene derivatives, oxazine derivatives, naphthalimide derivatives, pyrazine derivatives, benzimidazole derivatives, benzoxazole derivatives, benzothiazoles Derivatives, imidazopyridine derivatives, azole derivatives, compounds having condensed aryl rings such as anthracene and derivatives thereof, aromatic amine derivatives, organic Metal complex compounds, and the like as preferred but not particularly limited thereto. Among these compounds, pyromethene derivatives are particularly suitable because they give high fluorescence quantum yield and good durability, and among them, the compound represented by the general formula (1) exhibits light emission with high color purity. To preferred.

発光材料(b)としては、4−ジシアノメチレン−2−メチル−6−(p−ジメチルアミノスチルリル)−4H−ピラン等のシアニン誘導体、ローダミンB・ローダミン6G・ローダミン101・スルホローダミン101などのローダミン誘導体、1−エチル−2−(4−(p−ジメチルアミノフェニル)−1,3−ブタジエニル)−ピリジニウム−パークロレートなどのピリジン誘導体、N,N'−ビス(2,6−ジイソプロピルフェニル)−1,6,7,12−テトラフェノキシペリレン−3,4:9,10−ビスジカルボイミド等のペリレン誘導体、他にポルフィリン誘導体、ピロメテン誘導体、オキサジン誘導体、ピラジン誘導体、ナフタセンやジベンゾジインデノペリレン等の縮合アリール環を有する化合物やその誘導体、有機金属錯体化合物等が好適なものとして挙げられるが特にこれらに限定されるものではない。これらの化合物の中でも、ピロメテン誘導体は高い蛍光量子収率を与え、耐久性が良好なので特に好適な化合物であり、中でも一般式(1)で表される化合物は、色純度の高い発光を示すことから好ましい。   Examples of the luminescent material (b) include cyanine derivatives such as 4-dicyanomethylene-2-methyl-6- (p-dimethylaminostyryl) -4H-pyran, rhodamine B, rhodamine 6G, rhodamine 101, sulforhodamine 101, and the like. Rhodamine derivatives, pyridine derivatives such as 1-ethyl-2- (4- (p-dimethylaminophenyl) -1,3-butadienyl) -pyridinium-perchlorate, N, N′-bis (2,6-diisopropylphenyl) -1,6,7,12-tetraphenoxyperylene-3,4: 9,10-bisdicarbimide and other perylene derivatives, porphyrin derivatives, pyromethene derivatives, oxazine derivatives, pyrazine derivatives, naphthacene and dibenzodiindeno Compounds having condensed aryl rings such as perylene, derivatives thereof, organometallic complexes Compounds and the like as preferred but not particularly limited thereto. Among these compounds, pyromethene derivatives are particularly suitable because they give high fluorescence quantum yield and good durability, and among them, the compound represented by the general formula (1) exhibits light emission with high color purity. To preferred.

色変換フィルムにおける有機発光材料成分の含有量は、化合物のモル吸光係数、蛍光量子収率および励起波長における吸収強度、ならびに作製するシートの厚みや透過率にもよるが、通常はバインダー樹脂成分の100重量部に対して、1.0×10−4重量部〜30重量部であり、1.0×10−3重量部〜10重量部であることがさらに好ましく、1.0×10−2重量部〜5重量部であることが特に好ましい。 The content of the organic light-emitting material component in the color conversion film depends on the molar absorption coefficient of the compound, the fluorescence quantum yield and the absorption intensity at the excitation wavelength, and the thickness and transmittance of the sheet to be produced. It is 1.0 × 10 −4 parts by weight to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight, more preferably 1.0 × 10 −3 parts by weight to 10 parts by weight, and 1.0 × 10 −2. It is particularly preferable that the amount is 5 parts by weight.

(バインダー樹脂)
色変換フィルムは、バインダー樹脂を含むことが好ましい。バインダー樹脂は、連続相を形成するものであり、成型加工性、透明性、耐熱性等に優れる材料であれば良い。バインダー樹脂の例としては、例えばアクリル酸系、メタクリル酸系、ポリケイ皮酸ビニル系、環ゴム系等の反応性ビニル基を有する光硬化型レジスト材料、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂(シリコーンゴム、シリコーンゲル等のオルガノポリシロキサン硬化物(架橋物)を含む)、ウレア樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロース樹脂、脂肪族エステル樹脂、芳香族エステル樹脂、脂肪族ポリオレフィン樹脂、芳香族ポリオレフィン樹脂、環状ポリオレフィン樹脂などの公知のものが挙げられる。またこれらの共重合樹脂を用いても構わない。これらの樹脂を適宜設計することで、色変換フィルムに有用な樹脂が得られる。
(Binder resin)
The color conversion film preferably contains a binder resin. The binder resin forms a continuous phase and may be any material that is excellent in molding processability, transparency, heat resistance, and the like. Examples of the binder resin include photocurable resist materials having reactive vinyl groups such as acrylic acid, methacrylic acid, polyvinyl cinnamate, and ring rubber, epoxy resin, silicone resin (silicone rubber, silicone gel) Organopolysiloxane cured products (including crosslinked products), urea resins, fluororesins, polycarbonate resins, acrylic resins, urethane resins, melamine resins, polyvinyl resins, polyamide resins, phenol resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl butyral resins, Examples include cellulose resins, aliphatic ester resins, aromatic ester resins, aliphatic polyolefin resins, aromatic polyolefin resins, and cyclic polyolefin resins. These copolymer resins may be used. Resins useful for color conversion films can be obtained by appropriately designing these resins.

これらの樹脂の中でも、透明性、耐熱性などの観点から、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂またはこれらの混合物を好適に用いることができる。   Among these resins, an epoxy resin, a silicone resin, an acrylic resin, a polyester resin, or a mixture thereof can be suitably used from the viewpoints of transparency and heat resistance.

また、添加剤として塗布膜安定化のための分散剤やレベリング剤、フィルム表面の改質剤としてシランカップリング剤等の接着補助剤等を添加することも可能である。また、色変換材沈降抑制剤としてシリカ粒子やシリコーン微粒子等の無機粒子を添加することも可能である。   Further, it is also possible to add a dispersing agent or leveling agent for stabilizing the coating film as an additive, and an adhesion aid such as a silane coupling agent as a film surface modifier. It is also possible to add inorganic particles such as silica particles or silicone fine particles as a color conversion material precipitation inhibitor.

(その他の成分)
色変換フィルムは、有機発光材料とバインダー樹脂以外に、酸化防止剤、加工および熱安定化剤、紫外線吸収剤等の耐光性安定化剤、塗布膜安定化のための分散剤やレベリング剤、可塑剤、エポキシ化合物などの架橋剤、アミン・酸無水物・イミダゾールなどの硬化剤、シート表面の改質剤としてシランカップリング剤等の接着補助剤、色変換材沈降抑制剤としてシリカ粒子やシリコーン微粒子等の無機粒子およびシランカップリング剤などを含有することができる。
(Other ingredients)
In addition to organic light-emitting materials and binder resins, color conversion films include antioxidants, processing and heat stabilizers, light-resistant stabilizers such as UV absorbers, dispersants and leveling agents for stabilizing coating films, plastics Agents, crosslinking agents such as epoxy compounds, curing agents such as amines, acid anhydrides and imidazoles, adhesion aids such as silane coupling agents as sheet surface modifiers, silica particles and silicone fine particles as color conversion material settling inhibitors Inorganic particles such as silane coupling agents and the like can be contained.

酸化防止剤としては、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール等のフェノール系酸化防止剤を挙げることができるが特に限定されるものではない。また、これらの酸化防止剤は単独で使用してもよく、複数併用してもよい。   Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants such as 2,6-di-tert-butyl-p-cresol and 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, but are not particularly limited. It is not something. These antioxidants may be used alone or in combination.

加工および熱安定化剤としては、トリブチルホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、トリエチルホスフィン、ジフェニルブチルホスフィン等のリン系安定化剤を挙げることができるが特に限定されるものではない。また、これらの安定化剤は単独で使用してもよく、複数併用してもよい。   Examples of processing and heat stabilizers include, but are not limited to, phosphorus stabilizers such as tributyl phosphite, tricyclohexyl phosphite, triethylphosphine, and diphenylbutylphosphine. These stabilizers may be used alone or in combination.

耐光性安定化剤としては、例えば、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α、α−ジメチルベンジル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール類を挙げることができるが特に限定されるものではない。また、これらの耐光性安定化剤は単独で使用してもよく、複数併用してもよい。   Examples of the light resistance stabilizer include 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H—. Although benzotriazoles, such as benzotriazole, can be mentioned, it is not specifically limited. These light resistance stabilizers may be used alone or in combination.

光源からの光や発光材料の発光を阻害しないため、これらの添加剤は可視域での吸光係数が小さいことが好ましい。具体的には、波長400nm以上800nm以下の波長域全域で、モル吸光係数εが1000以下であることが好ましく、500以下であることがより好ましい。さらに好ましくは200以下であり、100以下であることが特に好ましい。   These additives preferably have a small extinction coefficient in the visible region in order not to inhibit light from the light source or light emission of the light emitting material. Specifically, the molar extinction coefficient ε is preferably 1000 or less, and more preferably 500 or less over the entire wavelength range from 400 nm to 800 nm. More preferably, it is 200 or less, and it is especially preferable that it is 100 or less.

また、耐光性安定化剤としては、一重項酸素クエンチャーとしての役割を持つ化合物も好適に用いることができる。   Further, as the light resistance stabilizer, a compound having a role as a singlet oxygen quencher can also be suitably used.

一重項酸素クエンチャーは、酸素分子が光のエネルギーにより活性化してできた一重項酸素をトラップして不活性化する材料である。組成物中に一重項酸素クエンチャーが共存することで、発光材料が一重項酸素により劣化することを防ぐことができる。   A singlet oxygen quencher is a material that traps and inactivates singlet oxygen formed by activation of oxygen molecules by the energy of light. The presence of the singlet oxygen quencher in the composition can prevent the light emitting material from being deteriorated by singlet oxygen.

一重項酸素は、ローズベンガルやメチレンブルーのような色素の三重項励起状態と、基底状態の酸素分子の間で電子とエネルギーの交換が起こることで生じることが知られている。   Singlet oxygen is known to be generated by an exchange of electrons and energy between a triplet excited state of a dye such as rose bengal or methylene blue and a ground state oxygen molecule.

色変換フィルムは、含有される有機発光材料が光源により励起され、光源とは異なる波長の光を発光することで光の色変換を行う。この励起−発光のサイクルが繰り返されるため、生じた励起種と、組成物中に含まれる酸素との相互作用により一重項酸素が生成する確率は高まる。そのため、有機発光材料と一重項酸素の衝突確率も高まるため、有機発光材料の劣化が進みやすい。   In the color conversion film, the contained organic light emitting material is excited by a light source and emits light having a wavelength different from that of the light source to perform color conversion of light. Since this excitation-emission cycle is repeated, the probability that singlet oxygen is generated by the interaction between the generated excited species and oxygen contained in the composition increases. Therefore, the probability of collision between the organic light emitting material and singlet oxygen is also increased, and the organic light emitting material is likely to be deteriorated.

有機発光材料は、無機発光材料と比べ一重項酸素の影響を受けやすい。特に一般式(1)で表される化合物は、ペリレン等の縮合アリール環を有する化合物やその誘導体に比べて一重項酸素との反応性が高く、一重項酸素による耐久性への影響が大きい。   Organic light-emitting materials are more susceptible to singlet oxygen than inorganic light-emitting materials. In particular, the compound represented by the general formula (1) has a higher reactivity with singlet oxygen than a compound having a condensed aryl ring such as perylene or a derivative thereof, and the effect of singlet oxygen on durability is large.

そこで、一重項酸素クエンチャーにより、発生した一重項酸素を速やかに不活性化させることで、量子収率および色純度に優れた一般式(1)で表される化合物の耐久性を向上させることができる。   Therefore, the durability of the compound represented by the general formula (1) excellent in quantum yield and color purity is improved by quickly inactivating the generated singlet oxygen by the singlet oxygen quencher. Can do.

一重項酸素クエンチャーとしての役割を持つ化合物としては、例えば、特定の、3級アミン、カテコール誘導体およびニッケル化合物を挙げることができるが特に限定されるものではない。また、これらの耐光性安定化剤は単独で使用してもよく、複数併用してもよい。   Examples of the compound having a role as a singlet oxygen quencher include, but are not particularly limited to, specific tertiary amines, catechol derivatives, and nickel compounds. These light resistance stabilizers may be used alone or in combination.

(基材)
基材としては、特に制限無く公知の金属、フィルム、ガラス、セラミック、紙等を使用することができる。具体的には、アルミニウム(アルミニウム合金も含む)、亜鉛、銅、鉄などの金属板や箔、セルロースアセテート、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、アラミド、シリコーン、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、熱可塑性フッ素樹脂で、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体(ETFE)などのプラスチックのフィルム、α−ポリオレフィン樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂およびこれらとエチレンの共重合樹脂からなるプラスチックのフィルム、前記プラスチックがラミネートされた紙、または前記プラスチックによりコーティングされた紙、前記金属がラミネートまたは蒸着された紙、前記金属がラミネートまたは蒸着されたプラスチックフィルムなどが挙げられる。また、基材が金属板の場合、表面にクロム系やニッケル系などのメッキ処理やセラミック処理されていてもよい。
(Base material)
As a base material, a well-known metal, a film, glass, a ceramic, paper, etc. can be used without a restriction | limiting in particular. Specifically, metal plates and foils such as aluminum (including aluminum alloys), zinc, copper, iron, cellulose acetate, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene, polyester, polyamide, polyimide, polyphenylene sulfide, polystyrene, polypropylene, polycarbonate , Polyvinyl acetal, aramid, silicone, polyolefin, cyclic polyolefin, thermoplastic fluororesin, plastic film such as tetrafluoroethylene and ethylene copolymer (ETFE), α-polyolefin resin, polycaprolactone resin, acrylic resin, silicone A plastic film made of a resin and a copolymer resin of these with ethylene, a paper laminated with the plastic, or a coating made of the plastic. Ingu papers, the metal is laminated or vapor-deposited paper, the metals and plastic film laminated or deposited. Moreover, when the base material is a metal plate, the surface may be subjected to plating treatment or ceramic treatment such as chromium or nickel.

これらの中でも、色変換フィルムの作製のし易さや色変換フィルムの成形のし易さからガラスや樹脂フィルムが好ましく用いられる。また、フィルム状の基材を取り扱う際に破断などの恐れがないように強度が高いフィルムが好ましい。それらの要求特性や経済性の面で樹脂フィルムが好ましく、これらの中でも、経済性、取り扱い性の面でPET、ポリフェニレンサルファイド、ポリカーボネート、ポリプロピレンからなる群より選ばれるプラスチックフィルムが好ましい。また、色変換フィルムを乾燥させる場合や色変換フィルムを押し出し機により200℃以上の高温で圧着成形する場合は、耐熱性の面でポリイミドフィルムが好ましい。シートの剥離のし易さから、基材は、あらかじめ表面が離型処理されていてもよい。   Among these, glass and a resin film are preferably used because of the ease of producing the color conversion film and the ease of forming the color conversion film. Further, a film having a high strength is preferred so that there is no fear of breakage when handling a film-like substrate. Resin films are preferred in terms of their required characteristics and economy, and among these, plastic films selected from the group consisting of PET, polyphenylene sulfide, polycarbonate, and polypropylene are preferred in terms of economy and handleability. In addition, when the color conversion film is dried or when the color conversion film is press-molded at a high temperature of 200 ° C. or higher by an extruder, a polyimide film is preferable in terms of heat resistance. The surface of the base material may be subjected to a mold release treatment in advance for ease of peeling of the sheet.

基材の厚さは特に制限はないが、下限としては25μm以上が好ましく、38μm以上がより好ましい。また、上限としては5000μm以下が好ましく、3000μm以下がより好ましい。   Although there is no restriction | limiting in particular in the thickness of a base material, 25 micrometers or more are preferable as a minimum, and 38 micrometers or more are more preferable. Moreover, as an upper limit, 5000 micrometers or less are preferable and 3000 micrometers or less are more preferable.

また、後述の、異なる複数の熱可塑性樹脂が交互に11層以上積層されてなる積層フィルムを基材として用いることも好ましい。   Moreover, it is also preferable to use as a base material the laminated film by which the below-mentioned several different thermoplastic resins are laminated | stacked 11 layers or more alternately.

色変換フィルムの乾燥は熱風乾燥機や赤外線乾燥機等の一般的な加熱装置を用いて行うことができる。色変換フィルムの加熱には、熱風乾燥機や赤外線乾燥機等の一般的な加熱装置が用いられる。この場合、加熱条件は、通常、40〜250℃で1分〜5時間、好ましくは60℃〜200℃で2分〜4時間である。また、ステップキュア等の段階的に加熱硬化することも可能である。   The color conversion film can be dried using a general heating device such as a hot air dryer or an infrared dryer. For heating the color conversion film, a general heating device such as a hot air dryer or an infrared dryer is used. In this case, the heating condition is usually 40 to 250 ° C. for 1 minute to 5 hours, preferably 60 ° C. to 200 ° C. for 2 minutes to 4 hours. It is also possible to perform heat curing stepwise such as step cure.

色変換フィルムを作製した後、必要に応じて基材を変更することも可能である。この場合、簡易的な方法としてはホットプレートを用いて貼り替えを行なう方法や、真空ラミネーターやドライフィルムラミネーターを用いた方法などが挙げられるが、これらに限定されない。   After producing a color conversion film, it is also possible to change a base material as needed. In this case, examples of a simple method include a method of performing replacement using a hot plate, a method of using a vacuum laminator and a dry film laminator, and the like, but are not limited thereto.

(バリア層)
色変換フィルムの基材にはバリア層が設けられていてもよい。バリア層としては、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化タンタル、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウム、酸化イットリウム、酸化マグネシウムなどの無機酸化物や、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、炭化窒化ケイ素などの無機窒化物、またはこれらの混合物、またはこれらに他の元素を添加した金属酸化物薄膜や金属窒化物薄膜、あるいはポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、酢酸ビニルのけん化物等のポリビニルアルコール系樹脂などの各種樹脂から成る膜を挙げることができる。
(Barrier layer)
A barrier layer may be provided on the base material of the color conversion film. Examples of the barrier layer include silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, tantalum oxide, zinc oxide, tin oxide, indium oxide, yttrium oxide, magnesium oxide, and other inorganic oxides, silicon nitride, aluminum nitride, titanium nitride, carbonized Inorganic nitride such as silicon nitride, or a mixture thereof, or metal oxide thin film or metal nitride thin film with other elements added thereto, polyvinyl chloride resin, acrylic resin, silicone resin, melamine resin Examples thereof include films made of various resins such as urethane resins, fluorine resins, and polyvinyl alcohol resins such as saponified vinyl acetate.

(接着層)
色変換フィルムにおいてそれぞれの層の間には、必要に応じて接着層を設けても良い。接着層としては、色変換フィルムの発光および耐久性に過度な影響を与えないものであれば、特に制限無く公知の材料を用いることができる。強固な接着が必要な場合、光硬化材料や熱硬化材料、嫌気性硬化材料、熱可塑性材料を好ましく用いることができるが、中でも、熱硬化材料がより好ましく、特に、0℃〜150℃での硬化が可能である材料が好ましい。
(Adhesive layer)
In the color conversion film, an adhesive layer may be provided between the respective layers as necessary. As the adhesive layer, any known material can be used without particular limitation as long as it does not excessively affect the light emission and durability of the color conversion film. When strong adhesion is required, a photocuring material, a thermosetting material, an anaerobic curing material, or a thermoplastic material can be preferably used. Among these, a thermosetting material is more preferable, and in particular, a temperature of 0 ° C. to 150 ° C. Materials that can be cured are preferred.

接着層の厚みは特に制限はないが、0.01μm以上100μm以下であることが好ましく、より好ましくは0.01μm以上25μm以下である。さらに好ましくは、0.05μm以上5μm以下であり、特に好ましくは、0.05μm以上1μm以下である。   The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 0.01 μm or more and 100 μm or less, and more preferably 0.01 μm or more and 25 μm or less. More preferably, they are 0.05 micrometer or more and 5 micrometers or less, Most preferably, they are 0.05 micrometer or more and 1 micrometer or less.

(色変換組成物)
色変換フィルムの成型のために、色変換組成物を用いることができる。前述した有機発光材料、バインダー樹脂、溶媒等を所定量混合する。上記の成分を所定の組成になるよう混合した後、ホモジナイザー、自公転型攪拌機、3本ローラー、ボールミル、遊星式ボールミル、ビーズミル等の撹拌・混練機で均質に混合分散することで、色変換組成物が得られる。混合分散後、もしくは混合分散の過程で、真空もしくは減圧条件下で脱泡することも好ましく行われる。また、ある特定の成分を事前に混合することや、エージング等の処理をしても構わない。エバポレーターによって溶媒を除去して所望の固形分濃度にすることも可能である。
(Color conversion composition)
A color conversion composition can be used for forming the color conversion film. A predetermined amount of the aforementioned organic light emitting material, binder resin, solvent and the like are mixed. After mixing the above ingredients to a predetermined composition, the color conversion composition is homogeneously mixed and dispersed by a homogenizer, a self-revolving stirrer, a three-roller, a ball mill, a planetary ball mill, a bead mill, etc. A thing is obtained. Defoaming is preferably carried out under vacuum or reduced pressure conditions after mixing or dispersing. Further, a specific component may be mixed in advance or a process such as aging may be performed. It is also possible to remove the solvent with an evaporator to obtain a desired solid content concentration.

色変換組成物に用いる溶媒は、流動状態の樹脂の粘度を調整でき、発光物質の発光および耐久性に過度な影響を与えないものであれば、特に限定されない。例えば、水、2−プロパノール、エタノール、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ヘキサン、アセトン、テルピネオール、テキサノール、メチルセルソルブ、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、グライム、ジグライム、トリグライム等が挙げられ、これらの溶媒を2種類以上混合して使用することも可能である。   The solvent used in the color conversion composition is not particularly limited as long as it can adjust the viscosity of the resin in a fluid state and does not excessively affect the light emission and durability of the luminescent material. For example, water, 2-propanol, ethanol, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, hexane, acetone, terpineol, texanol, methyl cellosolve, butyl carbitol, butyl carbitol acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, glyme, diglyme Triglyme and the like can be mentioned, and two or more of these solvents can be mixed and used.

(色変換組成物を用いた色変換フィルムの作製方法)
上述した方法で作製した色変換組成物を基材上に塗布し、乾燥させる。塗布は、リバースロールコーター、ブレードコーター、スリットダイコーター、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、キスコーター、ナチュラルロールコーター、エアーナイフコーター、ロールブレードコーター、トゥーストリームコーター、ロッドコーター、ワイヤーバーコーター、アプリケーター、ディップコーター、カーテンコーター、スピンコーター、ナイフコーター等により行うことができる。色変換層の膜厚均一性を得るためにはスリットダイコーターで塗布することが好ましい。
(Method for producing color conversion film using color conversion composition)
The color conversion composition produced by the method described above is applied onto a substrate and dried. Application is reverse roll coater, blade coater, slit die coater, direct gravure coater, offset gravure coater, kiss coater, natural roll coater, air knife coater, roll blade coater, two stream coater, rod coater, wire bar coater, applicator, dip It can be performed by a coater, curtain coater, spin coater, knife coater or the like. In order to obtain the film thickness uniformity of the color conversion layer, it is preferable to apply with a slit die coater.

<第1の反射フィルム>
本発明の光源ユニットを構成する第1の反射フィルムは、光源から発光された光を15%以上80%以下反射する必要がある。ここでいう光源から発光された光を15%以上80%以下反射するとは、第1の反射フィルムの入射角度10度での反射スペクトルにおいて上述の光源の発光帯域での平均反射率が15%以上80%以下であることとする。
<First reflective film>
The 1st reflective film which comprises the light source unit of this invention needs to reflect 15% or more and 80% or less of the light emitted from the light source. Here, reflecting the light emitted from the light source by 15% or more and 80% or less means that the average reflectance in the emission band of the light source is 15% or more in the reflection spectrum of the first reflection film at an incident angle of 10 degrees. It shall be 80% or less.

光源の発光帯域とは、光源から放射される光の波長の強度分布において、最大強度を示すピークにおける、そのピーク強度の半分の強度を示す波長のうち短い方の波長から、光源ピーク強度の半分の強度を示す波長のうち長い方の波長までのことを指す。例えば、光源から発光された光のスペクトルが図6に示す形状である場合、最大強度を示すピークはPであり、発光帯域はλ(nm)からλ(nm)までである。 The emission band of the light source is the half of the light source peak intensity from the shorter wavelength of the wavelengths indicating the half intensity of the peak indicating the maximum intensity in the intensity distribution of the wavelength of the light emitted from the light source. The wavelength up to the longer wavelength among the wavelengths indicating the intensity of. For example, if the spectrum of the light emitted from the light source has a shape shown in FIG. 6, a peak indicating a maximum intensity is P A, emission band is from λ X (nm) to λ Y (nm).

また、ある帯域での平均反射率は、反射スペクトルにおいて当該帯域における反射率を1nm刻みで読みとり、読み取った値の総和を読み取った値の個数で除した値として算出する。   In addition, the average reflectance in a certain band is calculated as a value obtained by reading the reflectance in the band in the reflection spectrum in increments of 1 nm and dividing the sum of the read values by the number of read values.

光源と色変換フィルムからなる従来の構成の場合、光源からの光は一部が色変換フィルムで光源からの入射光よりも長波長の光に変換されるものの、多くは変換されることなく光源から発光された光が色変換フィルムから透過し、光源ユニットから出光される。このため、色変換フィルムから色変換されることなく出光された光量と、色変換フィルムで長波長側の光へと変換された光量のバランスをとり所望の色調の光を得るためには、色変換フィルム中に含有させる色変換材料の量を増やす必要がある。   In the case of a conventional configuration consisting of a light source and a color conversion film, the light from the light source is partly converted into light having a longer wavelength than the incident light from the light source by the color conversion film, but most of the light is not converted The light emitted from the light is transmitted from the color conversion film and emitted from the light source unit. For this reason, in order to obtain a light of a desired color tone by balancing the amount of light emitted from the color conversion film without color conversion and the amount of light converted into light on the long wavelength side by the color conversion film, It is necessary to increase the amount of the color conversion material to be contained in the conversion film.

一方、本発明のように、光源から発光された光を15%以上80%以下反射する第1の反射フィルムを、光源、色変換フィルム、第1の反射フィルムの順番で設けることにより、色変換フィルムで色変換されずに透過してきた光を第1の反射フィルムで色変換フィルム側へ反射することができる。これにより、色変換フィルム内での色変換を再度行うことができ、色変換フィルムで色変換された光の光量を増大させることが容易となる。その結果、色変換フィルムから色変換されることなく出光された光量と、色変換フィルムで長波長側の光へと変換された光量のバランスをとるために必要となる色変換材料の含有量を抑制することが可能である。   On the other hand, as in the present invention, by providing a first reflective film that reflects light emitted from a light source by 15% or more and 80% or less in the order of a light source, a color conversion film, and a first reflective film, color conversion Light that has passed through the film without being color-converted can be reflected to the color conversion film side by the first reflective film. Thereby, the color conversion in the color conversion film can be performed again, and it becomes easy to increase the light quantity of the light color-converted by the color conversion film. As a result, the content of the color conversion material necessary for balancing the amount of light emitted without color conversion from the color conversion film and the amount of light converted to light on the long wavelength side by the color conversion film is reduced. It is possible to suppress.

第1の反射フィルムとしては、より好ましくは光源から発光された光を50%以上反射することであり、さらに好ましくは70%以上反射することである。光源から発光された光の反射率が高くなるに従い色変換フィルムでの変換効率が向上し、色変換材料の量を削減できるようになる。   More preferably, the first reflective film reflects 50% or more of the light emitted from the light source, and more preferably reflects 70% or more. As the reflectance of the light emitted from the light source increases, the conversion efficiency in the color conversion film improves, and the amount of color conversion material can be reduced.

一方、光源から発光された光の反射率が80%より大きい場合には、光源からの光がほとんど透過できないことで逆に光源からの光源から照射され色変換フィルムからそのまま出光される光量と、色変換フィルムで長波長側の光へと変換された光量のバランスをとることが難しくなる場合もある。   On the other hand, when the reflectance of the light emitted from the light source is greater than 80%, the amount of light emitted from the light source from the light source and emitted directly from the color conversion film because the light from the light source can hardly be transmitted, In some cases, it is difficult to balance the amount of light converted into light on the long wavelength side by the color conversion film.

本発明の光源ユニットを構成する第1の反射フィルムは、色変換フィルムから出光した光を80%以上透過する必要がある。ここでいう色変換フィルムから出光された光を80%以上透過するとは、第1の反射フィルムの入射角度0度での透過スペクトルにおいて上述の色変換フィルムの出光帯域内での平均透過率が80%以上であることとする。すなわち、光源からの光を受けて色変換フィルムで長波長の光へと変換された光の短波長端から長波長端における透過率の平均値が80%以上であることを指す。   The 1st reflective film which comprises the light source unit of this invention needs to permeate | transmit 80% or more of the light emitted from the color conversion film. The transmission of 80% or more of the light emitted from the color conversion film here means that the average transmittance in the light emission band of the color conversion film is 80 in the transmission spectrum of the first reflection film at an incident angle of 0 degree. % Or more. That is, it means that the average value of the transmittance from the short wavelength end to the long wavelength end of light converted from light from the light source into long wavelength light by the color conversion film is 80% or more.

色変換フィルムで長波長の光へと変換された光の短波長端とは、色変換フィルムで長波長の光へと変換された光の波長の強度分布において、極大強度を示すピークのうち最も短波長側にあるものを選択し、そのピークにおいて、ピーク強度の半分の強度を示す波長のうち短い方の波長を指す。   The short wavelength end of the light converted into the long wavelength light by the color conversion film is the highest peak in the intensity distribution of the wavelength of the light converted into the long wavelength light by the color conversion film. A wavelength on the short wavelength side is selected, and at the peak, the shorter wavelength of wavelengths indicating half the peak intensity is indicated.

色変換フィルムで長波長の光へと変換された光の長波長端とは、色変換フィルムで長波長の光へと変換された光の波長の強度分布において、極大強度を示すピークのうち最も長波長側にあるものを選択し、そのピークにおいて、ピーク強度の半分の強度を示す波長のうち長い方の波長を指す。   The long wavelength end of the light converted into the long wavelength light by the color conversion film is the highest peak in the intensity distribution of the wavelength of the light converted into the long wavelength light by the color conversion film. The one on the long wavelength side is selected, and at the peak, the longer wavelength of the wavelengths showing half the peak intensity is indicated.

例えば、色変換フィルムから出光された光のスペクトルが図7に示す形状である場合、極大強度を示すピークのうち最も短波長側にあるものはPmin、最も短波長側にあるものはPmaxであり、出光帯域はλ(nm)からλ(nm)までである。 For example, when the spectrum of light emitted from the color conversion film has the shape shown in FIG. 7, the peak on the shortest wavelength side of the peak showing the maximum intensity is P min , and the peak on the shortest wavelength side is P max. And the light emission band is from λ Z (nm) to λ W (nm).

また、ある帯域での平均透過率は、反射スペクトルにおいて当該帯域における透過率を1nm刻みで読みとり、読み取った値の総和を読み取った値の個数で除した値として算出する。   The average transmittance in a certain band is calculated as a value obtained by reading the transmittance in the band in the reflection spectrum in increments of 1 nm and dividing the sum of the read values by the number of read values.

光源、色変換フィルム、第1の反射フィルムの順番で設けた際には、色変換フィルムで光源からの入射光が長波長の光に変換された後、第1の反射フィルムを通って光源ユニットから出光される。   When the light source, the color conversion film, and the first reflective film are provided in this order, after the incident light from the light source is converted into light having a long wavelength by the color conversion film, the light source unit passes through the first reflective film. It is emitted from.

ここで、第1の反射フィルムの、色変換フィルムから長波長の光に変換された光に対する反射率が高すぎる場合、色変換フィルムで長波長の光に変換された変換光は第1の反射フィルムで反射されて色変換フィルムや光源側へと戻り、結果として光源ユニットから出光される光量の低下をもたらす。   Here, when the reflectance of the first reflective film with respect to the light converted from the color conversion film to the long wavelength light is too high, the converted light converted into the long wavelength light by the color conversion film is the first reflection. Reflected by the film and returned to the color conversion film or the light source side, resulting in a decrease in the amount of light emitted from the light source unit.

本発明では、第1の反射フィルムが、色変換フィルムから出光した光を80%以上透過することにより、色変換フィルムにて長波長の光に変換された光が光源ユニット内で損失することなく光源ユニットの外へ出光されるため、より効率的で輝度の高い光源ユニットとすることが容易となる。   In the present invention, the first reflective film transmits 80% or more of the light emitted from the color conversion film, so that the light converted into long wavelength light by the color conversion film is not lost in the light source unit. Since the light is emitted outside the light source unit, it is easy to make the light source unit more efficient and high in luminance.

第1の反射フィルムとしては、好ましくは色変換フィルムから出光した光を90%以上透過することであり、さらに好ましくは95%以上透過することである。色変換フィルムから出光した光の透過率が高くなるに従い、色変換フィルム中の色変換材料の含有量を減らしても高い輝度の光源ユニットとすることができ、輝度向上に加えて低コスト化の効果も得られるようになる。   The first reflective film preferably transmits 90% or more of light emitted from the color conversion film, and more preferably transmits 95% or more. As the transmittance of light emitted from the color conversion film increases, even if the content of the color conversion material in the color conversion film is reduced, a light source unit with high luminance can be obtained, and in addition to improving luminance, the cost can be reduced. An effect can also be obtained.

このような第1の反射フィルムを得るための手法としては、第1の反射フィルムを構成する各層の厚みを制御することに加えて、表面への低屈折率層を設けることや、反射防止加工を施すこと等が挙げられる。   As a method for obtaining such a first reflective film, in addition to controlling the thickness of each layer constituting the first reflective film, a low refractive index layer is provided on the surface, or antireflection processing is performed. And the like.

また、色変換フィルムから光源ユニットの外へ出光される光の光量を増大させるためには、色変換フィルムと第1の反射フィルムが空気を介さずして一体化されていることも好ましい。ここで空気を介さずして一体化されているとは、色変換フィルムと第1の反射フィルムが粘着層など機能層を介して貼りあわされたものや、第1の反射フィルムを基材として色変換材料を含む色変換層を設けて色変換フィルムとしたものを指し、その一例を図3に示す。   In order to increase the amount of light emitted from the color conversion film to the outside of the light source unit, it is also preferable that the color conversion film and the first reflective film are integrated without air. Here, “integrated without air” means that the color conversion film and the first reflective film are pasted together through a functional layer such as an adhesive layer, or the first reflective film as a base material. This refers to a color conversion film provided with a color conversion layer containing a color conversion material, an example of which is shown in FIG.

図3(a)は第1の反射フィルム6を基材として色変換層5を設けたものの例である。第1の反射フィルムや色変換フィルムの表面では、フィルムと空気との屈折率差に基づいた表面反射が生じ、結果として本来透過させたい光もわずかながら反射させてしまう。色変換フィルムと第1の反射フィルムを空気を介さずして一体化させることにより、この表面反射を抑制することができ、光源ユニットから出光する光の光量低下をより抑制することができる。   FIG. 3A shows an example in which the color conversion layer 5 is provided using the first reflective film 6 as a base material. On the surface of the first reflective film or the color conversion film, surface reflection based on the difference in refractive index between the film and air occurs, and as a result, the light originally intended to be transmitted is slightly reflected. By integrating the color conversion film and the first reflective film without air, this surface reflection can be suppressed, and a decrease in the amount of light emitted from the light source unit can be further suppressed.

また、図3(b)に示すように、色変換フィルム5と第1の反射フィルム6との間に機能層12を有していてもよい。ここで第1の反射フィルムの屈折率をn1、色変換フィルムの屈折率をn2、機能層の屈折率をn3としたとき、機能層の屈折率n3がn1とn2の間であることが好ましい。n3がn1とn2の間であるとは、n3=n1である場合やn3=n2である場合は含まない。   Further, as shown in FIG. 3B, a functional layer 12 may be provided between the color conversion film 5 and the first reflective film 6. Here, when the refractive index of the first reflective film is n1, the refractive index of the color conversion film is n2, and the refractive index of the functional layer is n3, the refractive index n3 of the functional layer is preferably between n1 and n2. . The case where n3 is between n1 and n2 does not include the case where n3 = n1 or the case where n3 = n2.

ここでいう第1の反射フィルムおよび色変換フィルムの屈折率とは、フィルムの最表層となる層の面内平均屈折率を指す。この場合、機能層の屈折率の効果により、従来屈折率の異なる積層フィルムと色変換フィルムとの間での反射を抑制でき、光源からの光が効率的に透過するため輝度向上が容易となる。   The refractive index of a 1st reflective film and a color conversion film here refers to the in-plane average refractive index of the layer used as the outermost layer of a film. In this case, due to the effect of the refractive index of the functional layer, reflection between the laminated film and the color conversion film having different refractive indices can be suppressed, and the luminance can be easily improved because the light from the light source is efficiently transmitted. .

本発明の光源ユニットにおいては、第1の反射フィルムの反射帯域の長波長端が、光源の発光帯域の長波長端よりも長波長側にあり、かつ色変換フィルムの出光帯域の短波長端よりも短波長側にあることが好ましい。   In the light source unit of the present invention, the long wavelength end of the reflection band of the first reflection film is longer than the long wavelength end of the light emission band of the light source, and from the short wavelength end of the light emission band of the color conversion film. Is preferably on the short wavelength side.

第1の反射フィルムの反射帯域の短波長端とは、第1の反射フィルムの反射スペクトルにおいて最大反射率の半分の反射率を示す波長のうち短い方の波長を指し、第1の反射フィルムの反射帯域の長波長端とは、第1の反射フィルムの反射スペクトルにおいて最大反射率の半分の反射率を示す波長のうち長い方の波長を指す。例えば、第1の反射フィルムの反射スペクトルが図8に示す形状である場合、短波長端はλ(nm)、短波長端はλ(nm)である。 The short wavelength end of the reflection band of the first reflective film refers to the shorter wavelength of the wavelengths exhibiting half the maximum reflectance in the reflection spectrum of the first reflective film. The long wavelength end of the reflection band refers to the longer wavelength among the wavelengths exhibiting half the maximum reflectance in the reflection spectrum of the first reflective film. For example, when the reflection spectrum of the first reflective film has the shape shown in FIG. 8, the short wavelength end is λ U (nm) and the short wavelength end is λ V (nm).

たとえばモバイルディスプレイのように、光源ユニットの設計やそれを用いたディスプレイの使用方法によっては正面から見た際の輝度が重要となる。その場合、上記関係にあることで、色変換フィルムから出光した光を第1の反射フィルムでロスすることなく光源ユニットから出光させることができ、優れた正面輝度の向上効果が得られる。さらに、正面方向への指向性の高い光源からの光を効率的に第1の反射フィルムで色変換フィルムへ反射することができることから、色変換フィルムでの長波長の光への変換効率を向上させることができる。その結果として高い輝度を維持しつつ色変換フィルムに用いる色変換材料の使用量を削減することが可能となる。   For example, like a mobile display, the brightness when viewed from the front is important depending on the design of the light source unit and the method of using the display using the light source unit. In that case, by having the above relationship, the light emitted from the color conversion film can be emitted from the light source unit without being lost by the first reflection film, and an excellent effect of improving the front luminance can be obtained. Furthermore, light from a light source with high directivity in the front direction can be efficiently reflected to the color conversion film by the first reflective film, improving the conversion efficiency to long wavelength light by the color conversion film. Can be made. As a result, it is possible to reduce the amount of color conversion material used for the color conversion film while maintaining high luminance.

<反射層>
本発明の光源ユニットにおいては、光源から出光した光が色変換フィルムへ向かって進行する方向とは逆向きに進行する光を反射するように配置されてなるように、さらに反射層を備えることが好ましい。第1の反射フィルムにより色変換フィルム側に光を反射するだけでは光源ユニットから出光される光量が低下するが、その反射された光を反射層により再度色変換フィルム側へ反射することにより、光源ユニットから出光される光量低下を抑制することができる。
<Reflective layer>
The light source unit of the present invention further includes a reflective layer so that the light emitted from the light source is disposed so as to reflect the light traveling in the direction opposite to the direction traveling toward the color conversion film. preferable. The amount of light emitted from the light source unit is reduced only by reflecting the light to the color conversion film side by the first reflection film, but the reflected light is reflected again to the color conversion film side by the reflection layer, so that the light source A decrease in the amount of light emitted from the unit can be suppressed.

この効果を十分得るため、反射層は光源および色変換フィルムから発光された光を30%以上反射することが好ましく、50%以上反射することがより好ましい。ここでいう光源および色変換フィルムから発光された光をX%以上反射するとは、反射層の入射角度10度での反射スペクトルにおいて上述の光源の発光および色変換フィルムにより長波長の光へと変換された光の発光帯域での平均反射率(以下、反射層の反射率)がX%以上であることとする。   In order to sufficiently obtain this effect, the reflective layer preferably reflects 30% or more of light emitted from the light source and the color conversion film, and more preferably reflects 50% or more. The term “reflecting X% or more of light emitted from the light source and the color conversion film” means that the light emitted from the light source and the color conversion film described above is converted into light having a long wavelength in the reflection spectrum at an incident angle of 10 degrees of the reflection layer The average reflectance in the emission band of the emitted light (hereinafter referred to as the reflectance of the reflective layer) is assumed to be X% or more.

より好ましくは反射層の反射率が80%以上であり、さらに好ましくは90%以上である。反射層の反射率が高くなるに従い、光源ユニットから出光される光量低下が抑制される。   More preferably, the reflectance of the reflective layer is 80% or more, and further preferably 90% or more. As the reflectance of the reflective layer increases, a decrease in the amount of light emitted from the light source unit is suppressed.

本発明の光源ユニットにおいては、反射層の反射帯域の長波長端が、色変換フィルムの発光帯域の長波長端よりも長波長側にあり、かつ反射層の反射帯域の短波長端が光源の出光帯域の短波長端よりも短波長側にあることが好ましい。上記関係にあることにより、光源ユニットから出光される光量低下を抑制することができ、結果として高い輝度を維持しつつ色変換フィルムに用いる色変換材料の使用量を削減することが可能となる。   In the light source unit of the present invention, the long wavelength end of the reflection band of the reflection layer is longer than the long wavelength end of the emission band of the color conversion film, and the short wavelength end of the reflection band of the reflection layer is the light source of the light source unit. It is preferable to be on the short wavelength side of the short wavelength end of the light emission band. By being in the above relationship, it is possible to suppress a decrease in the amount of light emitted from the light source unit, and as a result, it is possible to reduce the amount of color conversion material used for the color conversion film while maintaining high luminance.

反射層としては、散乱性粒子を含有する樹脂からなる層や白色フィルム、異なる複数の熱可塑性樹脂が交互に11層以上積層されてなるフィルムであることが好ましい。   The reflective layer is preferably a layer made of a resin containing scattering particles, a white film, or a film in which 11 or more layers of different thermoplastic resins are alternately laminated.

散乱性粒子を含有する樹脂からなる層を用いる場合、散乱性粒子としては金属酸化物又は金属窒化物が好ましい。これらは、高屈折率であり、反射率が高いため、効率よく光を散乱させることができる。   When a layer made of a resin containing scattering particles is used, the scattering particles are preferably metal oxides or metal nitrides. Since these materials have a high refractive index and a high reflectance, light can be scattered efficiently.

金属酸化物としては、例えば、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム等が挙げられ、中でも酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化ア
ルミニウムが好ましく、紫外から青の光吸収が少ないことから酸化ジルコニウム、酸化ア
ルミニウムが特に好ましい。また、金属窒化物としては例えば窒化ガリウム、窒化ケイ素
等が挙げられ、中でも窒化ガリウムが好ましい。これらは、高屈折率であり、反射率が高
いため、本発明の効果が得られやすい。また、金属酸窒化物も同様に好ましい。これらは
1種のみを用いてもよく、また2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Examples of the metal oxide include zirconium oxide, titanium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, magnesium oxide, etc. Among them, zirconium oxide, titanium oxide, and aluminum oxide are preferable, and oxidation is possible because there is little absorption of ultraviolet to blue light. Zirconium and aluminum oxide are particularly preferred. Examples of the metal nitride include gallium nitride and silicon nitride. Among these, gallium nitride is preferable. Since these have a high refractive index and a high reflectance, the effects of the present invention are easily obtained. Metal oxynitrides are also preferred. These may use only 1 type and may use it in combination of 2 or more type.

樹脂としては例えば、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、光硬化性樹脂等が挙げられる。具体例を挙げると、ポリ(メタ)アクリル酸メチル等の(メタ)アクリル樹脂、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体等のスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート等のセルロース系樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらは1種のみを用いてもよく、また2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the resin include a thermosetting resin, a thermoplastic resin, and a photocurable resin. Specific examples include (meth) acrylic resins such as methyl poly (meth) acrylate, styrene resins such as polystyrene and styrene-acrylonitrile copolymers, polycarbonate resins, polyester resins, phenoxy resins, butyral resins, polyvinyl alcohol, and ethyl cellulose. Cellulose resins such as cellulose acetate and cellulose acetate butyrate, epoxy resins, phenol resins, silicone resins, polyamide resins, polyimide resins, epoxy resins and the like. These may use only 1 type and may use it in combination of 2 or more type.

白色フィルムを用いる場合、反射率を高くするため、内部に粒子や気泡を含有する白色フィルムが好ましく使用される。内部に散乱性の粒子を含有する白色フィルムとは、例えば、熱可塑性樹脂等からなるフィルムに、有機粒子や無機粒子を含有させることによって白色を呈するようにしたフィルムである。内部に気泡を含有する白色フィルムとは、例えば、熱可塑性樹脂等からなるフィルムに、気泡を含有させることによって白色を呈するようにしたフィルムである。散乱性の粒子としては散乱性粒子を含有する樹脂からなる層に適用できるものと同様のものを使用することができる。   When a white film is used, a white film containing particles and bubbles inside is preferably used in order to increase the reflectance. The white film containing scattering particles inside is, for example, a film that exhibits white color by including organic particles or inorganic particles in a film made of a thermoplastic resin or the like. The white film containing bubbles inside is, for example, a film that exhibits a white color by containing bubbles in a film made of a thermoplastic resin or the like. As the scattering particles, the same particles as those applicable to the layer made of a resin containing scattering particles can be used.

内部に気泡を有する白色フィルムは特に限定されるものではないが、多孔質の未延伸、あるいは二軸延伸ポリプロピレンフィルム、多孔質の未延伸あるいは延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが例として挙げられる。これらの製造方法等については、特開平8−262208号公報の〔0034〕〜〔0057〕、特開2002−90515号公報の〔0007〕〜〔0018〕、特開2002−138150号公報の〔0008〕〜〔0034〕等に詳細に開示されている。中でも特開2002−90515号公報に開示されている多孔質白色二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、あるいはポリエチレンナフタレートと混合及び/又は共重合した多孔質白色二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましく用いられる。   The white film having air bubbles inside is not particularly limited, and examples thereof include a porous unstretched or biaxially stretched polypropylene film and a porous unstretched or stretched polyethylene terephthalate film. Regarding these production methods and the like, [0034] to [0057] of JP-A-8-262208, [0007] to [0018] of JP-A-2002-90515, and [0008] of JP-A-2002-138150. ] To [0034] and the like. Among these, a porous white biaxially stretched polyethylene terephthalate film disclosed in JP-A-2002-90515 or a porous white biaxially stretched polyethylene terephthalate film mixed and / or copolymerized with polyethylene naphthalate is preferably used.

白色フィルムは市販されているものを使用することもできる。例えば、“ルミラー(登録商標)”E20(東レ(株)製)、SY90、SY95(SKC製)、“テトロン(登録商標)”フィルムUXSP、UXJP(帝人デュポンフィルム(株)製)、“ルミラー(登録商標)”E60L、E6SL、E6SR、E6SQ、E6Z、E80A、E85D(東レ(株)製)、“テトロン(登録商標)”フィルムUX、UXE、UXS7、UXQ1(帝人デュポンフィルム(株)製)、Lumirex(登録商標)II(三菱樹脂(株)製)などが挙げられる。また、これら以外の構成である白色フィルムの例として、Optilon(登録商標) ACR3000、ACR3020(デュポン(株)製)、“MCPET(登録商標)”(古河電機工業(株)製)が挙げられる。   A commercially available white film can also be used. For example, “Lumirror (registered trademark)” E20 (manufactured by Toray Industries, Inc.), SY90, SY95 (manufactured by SKC), “Tetron (registered trademark)” film UXSP, UXJP (manufactured by Teijin DuPont Films Ltd.), “Lumorir ( Registered trademark) "E60L, E6SL, E6SR, E6SQ, E6Z, E80A, E85D (manufactured by Toray Industries, Inc.)," Tetron (registered trademark) "film UX, UXE, UXS7, UXQ1 (manufactured by Teijin DuPont Films, Inc.), Lumirex (registered trademark) II (manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc.) and the like. Moreover, as an example of a white film having a configuration other than these, Optilon (registered trademark) ACR3000, ACR3020 (manufactured by DuPont), "MCPET (registered trademark)" (manufactured by Furukawa Electric Co., Ltd.) can be mentioned.

異なる複数の熱可塑性樹脂が交互に11層以上積層されてなるフィルムについては後述の第1の反射フィルムおよび第2の反射フィルムと同様の方法にて得ることができる。市販されているものとしては例えば、“ESRシリーズ(3M製)”がある。   A film formed by alternately laminating 11 or more layers of different thermoplastic resins can be obtained by the same method as that for the first reflective film and the second reflective film described later. Examples of commercially available products include the “ESR series (manufactured by 3M)”.

<第2の反射フィルム>
本発明の光源ユニットは、図1(c)のごとく、光源と色変換フィルムとの間に、色変換フィルムから出光された光を30%以上反射し、かつ光源から発光された光を80%以上透過する第2の反射フィルムを含むことも好ましい。ここでいう光源から発光された光を80%以上透過するとは、第2の反射フィルムの入射角度0度での透過スペクトルにおいて上述の光源の発光帯域での平均透過率が80%以上であることとする。
<Second reflective film>
As shown in FIG. 1C, the light source unit of the present invention reflects 30% or more of the light emitted from the color conversion film and 80% of the light emitted from the light source between the light source and the color conversion film. It is also preferable to contain the 2nd reflective film which permeate | transmits above. Here, transmitting 80% or more of the light emitted from the light source means that the average transmittance in the emission band of the above-mentioned light source is 80% or more in the transmission spectrum of the second reflective film at an incident angle of 0 degree. And

第2の反射フィルムが光源から入射された光を80%以上透過することで、光源から入射された光が色変換フィルムに到達する光量が増大し、色変換フィルムから出光する光量を容易に高めることが可能となる。より好ましくは、光源から第2の反射フィルムに入射される入射光の、入射角度0度における透過率が85%以上であり、さらに好ましくは、90%以上である。   When the second reflective film transmits 80% or more of the light incident from the light source, the amount of light incident from the light source reaches the color conversion film increases, and the amount of light emitted from the color conversion film is easily increased. It becomes possible. More preferably, the transmittance of incident light incident on the second reflection film from the light source at an incident angle of 0 degree is 85% or more, and more preferably 90% or more.

また第2の反射フィルムは、色変換フィルムから出光された光を30%以上反射することが好ましい。色変換フィルムから出光された光を30%以上反射するとは、第2の反射フィルムの入射角度10度での反射スペクトルにおいて上述の色変換フィルムの出光帯域内での平均反射率が30%以上であることとする。   Moreover, it is preferable that a 2nd reflective film reflects the light emitted from the color conversion film 30% or more. Reflecting light emitted from the color conversion film by 30% or more means that the average reflectance in the light emission band of the color conversion film is 30% or more in the reflection spectrum of the second reflection film at an incident angle of 10 degrees. Suppose that there is.

本発明の光源ユニットにおいては、第2の反射フィルムの反射帯域の長波長端が、色変換フィルムの発光帯域の長波長端よりも長波長側にあることが好ましい。また、第2の反射フィルムの反射帯域の短波長端が光源の出光帯域の長波長端よりも長波長側にあり、かつ、色変換フィルムの出光帯域の短波長端よりも短波長側にあることが好ましい。上記関係にあることにより、光源からの発光を効率よく透過させ、かつ色変換フィルムから出光された光を効率よく反射することができるため、光源ユニットから出光される光量を増大することができ、結果として高い輝度のバックライトユニットを得ることができる。   In the light source unit of the present invention, it is preferable that the long wavelength end of the reflection band of the second reflection film is on the longer wavelength side than the long wavelength end of the emission band of the color conversion film. Further, the short wavelength end of the reflection band of the second reflection film is on the longer wavelength side than the long wavelength end of the light emission band of the light source, and is on the short wavelength side of the short wavelength end of the light emission band of the color conversion film. It is preferable. By being in the above relationship, the light emitted from the light source can be efficiently transmitted and the light emitted from the color conversion film can be reflected efficiently, so that the amount of light emitted from the light source unit can be increased, As a result, a backlight unit with high luminance can be obtained.

色変換材料を含む色変換フィルムを用いた光源ユニットにおいて輝度が低下する原因の一つは、色変換フィルムからの光が等方的に発光することによる迷光でのロスである。特に、色変換フィルムから光源側に出光された光が光源ユニット内で迷光することがロスの主因となる。上記のような第2の反射フィルムを用いることで、色変換フィルムからの光を色変換フィルム直下にて反射することができ、光源側でのキャビティー内での迷光による輝度低下を抑制することが容易になる。   One of the causes of a decrease in luminance in a light source unit using a color conversion film containing a color conversion material is a loss due to stray light caused by isotropic emission of light from the color conversion film. In particular, the main cause of the loss is that the light emitted from the color conversion film to the light source side strays in the light source unit. By using the second reflective film as described above, the light from the color conversion film can be reflected directly under the color conversion film, and the luminance reduction due to stray light in the cavity on the light source side is suppressed. Becomes easier.

好ましくは、第2の反射フィルムの入射角度10度および60度での反射スペクトルにおいて上述の光源の発光帯域内での最大反射率が30%以上であることである。色変換フィルムから出光された光は等方的な発光であるため幅広い入射角度の光を反射することが好ましく、入射角度10度および60度で入射される光を反射できることで、輝度がさらに向上するのに有効なものとなる。   Preferably, the maximum reflectance in the emission band of the light source described above is 30% or more in the reflection spectrum at the incident angles of 10 degrees and 60 degrees of the second reflective film. Since the light emitted from the color conversion film is isotropic light emission, it is preferable to reflect light with a wide incident angle, and the luminance can be further improved by reflecting light incident at an incident angle of 10 degrees and 60 degrees. It is effective to do.

また、好ましくは、入射角度10度または60度での第2の反射フィルムの反射スペクトルにおいて、色変換フィルムの出光帯域における平均反射率が30%以上であることであり、より好ましくは50%以上、さらに好ましくは90%以上である。色変換フィルムの出光帯域における平均反射率が大きくなるに従い、色変換フィルムより光源側に出光された光を視認側へと変換する効果が高くなり、より輝度の高い光源ユニットを得られるものである。   Preferably, in the reflection spectrum of the second reflection film at an incident angle of 10 degrees or 60 degrees, the average reflectance in the light emission band of the color conversion film is 30% or more, more preferably 50% or more. More preferably, it is 90% or more. As the average reflectance in the light emission band of the color conversion film increases, the effect of converting the light emitted to the light source side from the color conversion film to the viewing side increases, and a light source unit with higher luminance can be obtained. .

本発明の光源ユニットを構成する第1の反射フィルムおよび第2の反射フィルムは、熱可塑性樹脂からなることが好ましい。熱可塑性樹脂は一般的に熱硬化性樹脂や光硬化性樹脂と比べて安価であり、かつ公知の溶融押出により簡便かつ連続的にシート化することができることから、低コストでこれらの反射フィルムを得ることが可能となる。   It is preferable that the 1st reflective film and 2nd reflective film which comprise the light source unit of this invention consist of thermoplastic resins. Thermoplastic resins are generally cheaper than thermosetting resins and photocurable resins, and can be easily and continuously formed into a sheet by known melt extrusion. Can be obtained.

本発明の光源ユニットを構成する第1の反射フィルムおよび第2の反射フィルムは、異なる複数の熱可塑性樹脂が交互に11層以上積層されてなることが好ましい。ここでいう異なる複数の熱可塑性樹脂とは、フィルムの面内で任意に選択される直交する2方向および該面に垂直な方向のいずれかにおいて、屈折率が0.01以上異なることを指す。   The first reflective film and the second reflective film constituting the light source unit of the present invention are preferably formed by alternately laminating 11 or more different thermoplastic resins. The different thermoplastic resins referred to here indicate that the refractive index is different by 0.01 or more in either of two orthogonal directions arbitrarily selected in the plane of the film and a direction perpendicular to the plane.

また、ここでいう交互に積層されてなるとは、異なる熱可塑性樹脂からなる層が厚み方向に規則的な配列で積層されていることをいう。例えば、これらの反射フィルムが2種類の熱可塑性樹脂X、Yからなる場合、各々の層をX層,Y層と表現すれば、X(YX)n(nは自然数)のように積層されたものである。熱可塑性樹脂X、Y、Zからなる場合は、Z(XYZ)n(nは自然数)のように積層されたものである。このように光学的性質の異なる樹脂が交互に積層されることにより、各層の屈折率の差と層厚みとの関係より設計した波長の光を反射させることが出来る干渉反射を発現させることが可能となる。   In addition, the term “alternately laminated” here means that layers of different thermoplastic resins are laminated in a regular arrangement in the thickness direction. For example, when these reflective films are made of two types of thermoplastic resins X and Y, if each layer is expressed as an X layer and a Y layer, they are laminated as X (YX) n (n is a natural number). Is. In the case of the thermoplastic resins X, Y, and Z, they are laminated like Z (XYZ) n (n is a natural number). By alternately laminating resins with different optical properties in this way, it is possible to express interference reflection that can reflect the light of the designed wavelength from the relationship between the refractive index difference of each layer and the layer thickness. It becomes.

また、積層する層数がそれぞれ10層以下の場合には、所望する帯域において高い反射率を得られない。積層する層数は好ましくは100層以上であり、より好ましくは200層以上であり、さらに好ましくは600層以上である。   Further, when the number of layers to be stacked is 10 or less, a high reflectance cannot be obtained in a desired band. The number of layers to be laminated is preferably 100 layers or more, more preferably 200 layers or more, and further preferably 600 layers or more.

また、前述の干渉反射は、層数が増えるほどより波長帯域を広げたり、高い反射率を達成できるようになり、所望する帯域の光を反射する反射フィルムが得られるようになる。層数に上限はないものの、総数が増えるに従い製造装置の大型化に伴う製造コストの増加や、フィルム厚みが厚くなることでのハンドリング性の悪化が生じるために、現実的には10000層以下が好ましい。   In addition, the above-mentioned interference reflection can broaden the wavelength band or achieve a high reflectance as the number of layers increases, and a reflection film that reflects light in a desired band can be obtained. Although there is no upper limit to the number of layers, as the total number increases, the manufacturing cost increases due to an increase in the size of the manufacturing apparatus and the handling properties deteriorate due to the increase in film thickness. preferable.

本発明では、図4に示すように、色変換フィルム5と第2の反射フィルム8が一体化されていることが好ましい。   In this invention, as shown in FIG. 4, it is preferable that the color conversion film 5 and the 2nd reflective film 8 are integrated.

両者が一体化されている場合、色変換フィルムと第2の反射フィルムとの間の空間が無くなる。これにより、迷光による光のロスを抑制することと、色変換フィルム表面の空気との間の反射をなくすことができ、輝度向上の効果が顕著になる。   When both are integrated, there is no space between the color conversion film and the second reflective film. Thereby, the loss of the light by stray light can be suppressed, and the reflection between the air on the surface of the color conversion film can be eliminated, and the effect of improving the brightness becomes remarkable.

本発明の光源ユニットを構成する第1の反射フィルムおよび第2の反射フィルムは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ(4−メチルペンテン−1)、ポリアセタールなどの鎖状ポリオレフィン、ノルボルネン類の開環メタセシス重合,付加重合,他のオレフィン類との付加共重合体である脂環族ポリオレフィン、ポリ乳酸、ポリブチルサクシネートなどの生分解性ポリマー、ナイロン6、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン66などのポリアミド、アラミド、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、エチレン酢酸ビニルコポリマー、ポリアセタール、ポリグルコール酸、ポリスチレン、スチレン共重合ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレートなどのポリエステル、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルエーテルケトン、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリアリレート、4フッ化エチレン樹脂、3フッ化エチレン樹脂、3フッ化塩化エチレン樹脂、4フッ化エチレン−6フッ化プロピレン共重合体、ポリフッ化ビニリデンなどを用いることができる。   The first reflective film and the second reflective film constituting the light source unit of the present invention are chain polyolefins such as polyethylene, polypropylene, poly (4-methylpentene-1) and polyacetal, and ring-opening metathesis polymerization of norbornenes. Addition polymerization, biodegradable polymers such as alicyclic polyolefin, polylactic acid, polybutyl succinate and the like, addition copolymers with other olefins, polyamides such as nylon 6, nylon 11, nylon 12, nylon 66, and aramid , Polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, ethylene vinyl acetate copolymer, polyacetal, polyglycolic acid, polystyrene, styrene copolymer polymethyl methacrylate, polycarbonate, polypropylene Polyesters such as pyrene terephthalate, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polyethersulfone, polyetheretherketone, modified polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polyetherimide, polyimide, polyarylate, tetrafluoride An ethylene resin, a trifluorinated ethylene resin, a trifluorinated ethylene chloride resin, a tetrafluoroethylene-6 fluoropropylene copolymer, polyvinylidene fluoride, or the like can be used.

これらの中で、強度・耐熱性・透明性および汎用性の観点から、特にポリエステルを用いることがより好ましい。これらは、共重合体であっても、2種以上の樹脂の混合物であってもよい。   Among these, it is particularly preferable to use polyester from the viewpoints of strength, heat resistance, transparency, and versatility. These may be a copolymer or a mixture of two or more kinds of resins.

ポリエステルとしては、芳香族ジカルボン酸または脂肪族ジカルボン酸とジオールを主たる構成成分とする単量体からの重合により得られるポリエステルが好ましい。   As polyester, the polyester obtained by superposition | polymerization from the monomer which has aromatic dicarboxylic acid or aliphatic dicarboxylic acid and diol as the main structural components is preferable.

ここで、芳香族ジカルボン酸として、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4′−ジフェニルジカルボン酸、4,4′−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4′−ジフェニルスルホンジカルボン酸などを挙げることができる。   Here, examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 4,4′-diphenyl. Examples thereof include dicarboxylic acid, 4,4′-diphenyl ether dicarboxylic acid, 4,4′-diphenylsulfone dicarboxylic acid, and the like.

脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ドデカンジオン酸、シクロヘキサンジカルボン酸とそれらのエステル誘導体などが挙げられる。   Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dimer acid, dodecanedioic acid, cyclohexanedicarboxylic acid and ester derivatives thereof.

中でも高い屈折率を発現するテレフタル酸と2,6−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。これらの酸成分は1種のみ用いてもよく、2種以上併用してもよく、さらには、ヒドロキシ安息香酸等のオキシ酸などを一部共重合してもよい。   Of these, terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid exhibiting a high refractive index are preferable. These acid components may be used alone or in combination of two or more thereof, and further may be partially copolymerized with oxyacids such as hydroxybenzoic acid.

また、ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、2,2−ビス(4−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン、イソソルベート、スピログリコールなどを挙げることができる。中でもエチレングリコールが好ましく用いられる。これらのジオール成分は1種のみ用いてもよく、2種以上併用してもよい。   Examples of the diol component include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and 1,5-pentanediol. 1,6-hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyalkylene glycol, 2,2-bis (4- Hydroxyethoxyphenyl) propane, isosorbate, spiroglycol and the like. Of these, ethylene glycol is preferably used. These diol components may be used alone or in combination of two or more.

第1の反射フィルムおよび第2の反射フィルムにおいては、熱可塑性樹脂が、例えば、上記ポリエステルのうち、ポリエチレンテレフタレートおよびその重合体、ポリエチレンナフタレートおよびその共重合体、ポリブチレンテレフタレートおよびその共重合体、ポリブチレンナフタレートおよびその共重合体、さらにはポリヘキサメチレンテレフタレートおよびその共重合体、ポリヘキサメチレンナフタレートおよびその共重合体などを用いることが好ましい。   In the first reflective film and the second reflective film, the thermoplastic resin is, for example, polyethylene terephthalate and a polymer thereof, polyethylene naphthalate and a copolymer thereof, polybutylene terephthalate and a copolymer thereof among the polyesters. Polybutylene naphthalate and its copolymer, polyhexamethylene terephthalate and its copolymer, polyhexamethylene naphthalate and its copolymer are preferably used.

第1の反射フィルムおよび第2の反射フィルムにおいては、十分な反射率が得られ輝度向上性能がより向上する観点から、熱可塑性樹脂XからなるX層と熱可塑性樹脂YからなるY層の面内平均屈折率の差が0.03以上であることが好ましい。より好ましくは0.05以上であり、さらに好ましくは0.1以上である。面内平均屈折率の差が0.03より小さい場合には、十分な反射率が得られないために輝度向上性能が不足する場合がある。   In the first reflective film and the second reflective film, the surface of the X layer made of the thermoplastic resin X and the surface of the Y layer made of the thermoplastic resin Y from the viewpoint of obtaining sufficient reflectivity and further improving the luminance enhancement performance. The difference in inner average refractive index is preferably 0.03 or more. More preferably, it is 0.05 or more, More preferably, it is 0.1 or more. If the difference in the in-plane average refractive index is smaller than 0.03, sufficient brightness cannot be obtained, and the luminance enhancement performance may be insufficient.

この達成方法としては、熱可塑性樹脂Xが結晶性樹脂であり、熱可塑性樹脂Yが非晶性樹脂を用いることが挙げられる。この場合、これらの反射フィルムの製造における延伸、熱処理工程において容易に屈折率差を設けることが可能となる。   As this achievement method, the thermoplastic resin X is a crystalline resin, and the thermoplastic resin Y is an amorphous resin. In this case, it is possible to easily provide a refractive index difference in the stretching and heat treatment steps in the production of these reflective films.

熱可塑性樹脂Xと熱可塑性樹脂Yの組み合わせとしては、各熱可塑性樹脂のSP値の差の絶対値が1.0以下であるような組み合わせが好ましい。SP値の差の絶対値が1.0以下であると層間剥離が生じにくくなる。   As a combination of the thermoplastic resin X and the thermoplastic resin Y, a combination in which the absolute value of the difference in SP value of each thermoplastic resin is 1.0 or less is preferable. When the absolute value of the difference in SP value is 1.0 or less, delamination hardly occurs.

ここで、溶解パラメータ(SP値)は、一般的に用いられている、Poly.Eng.Sci.,vol.14,No.2,pp147−154(1974)などに記載のFedorsの推算法を用い、樹脂を構成するモノマーの種類と比率から算出される値である。複数種類の樹脂の混合物に関しても、同様の方法により算出できる。例えば、ポリメタクリル酸メチルのSP値は9.5(cal/cm0.5、ポリエチレンテレフタレート(PET)のSP値は10.7(cal/cm0.5、ビスフェノールA系エポキシ樹脂のSP値は10.9(cal/cm0.5と算出できる。 Here, the solubility parameter (SP value) is generally used in Poly. Eng. Sci. , Vol. 14, no. 2, pp 147-154 (1974), etc., and a value calculated from the type and ratio of monomers constituting the resin. The same method can be used for a mixture of a plurality of types of resins. For example, SP value of polymethyl methacrylate is 9.5 (cal / cm 3 ) 0.5 , SP value of polyethylene terephthalate (PET) is 10.7 (cal / cm 3 ) 0.5 , bisphenol A epoxy resin The SP value can be calculated as 10.9 (cal / cm 3 ) 0.5 .

熱可塑性樹脂Xと熱可塑性樹脂Yが同一の基本骨格を供えた組み合わせからなることが好ましい。ここでいう基本骨格とは、樹脂を構成する繰り返し単位のことである。たとえば、熱可塑性樹脂Xとしてポリエチレンテレフタレートを用いる場合は、熱可塑性樹脂Yは高精度な積層構造が実現しやすい観点から、ポリエチレンテレフタレートと同一の基本骨格であるエチレンテレフタレートを含むことが好ましい。熱可塑性樹脂Xと熱可塑性樹脂Yが同一の基本骨格を含む樹脂であると、積層精度が高く、さらに積層界面での層間剥離が生じにくくなるものである。   It is preferable that the thermoplastic resin X and the thermoplastic resin Y are made of a combination provided with the same basic skeleton. The basic skeleton here is a repeating unit constituting the resin. For example, when polyethylene terephthalate is used as the thermoplastic resin X, the thermoplastic resin Y preferably contains ethylene terephthalate, which is the same basic skeleton as polyethylene terephthalate, from the viewpoint of easily realizing a highly accurate laminated structure. When the thermoplastic resin X and the thermoplastic resin Y are resins containing the same basic skeleton, the lamination accuracy is high, and delamination at the lamination interface is less likely to occur.

また、熱可塑性樹脂Xが結晶性、熱可塑性樹脂Yが非晶性であり、熱可塑性樹脂Xのガラス転移温度が熱可塑性樹脂Yのガラス転移温度よりも低いことも好ましい。この場合、積層フィルムにおいて結晶性樹脂を配向・結晶化させるのに適当な延伸温度で延伸したときに、結晶性樹脂と比べて非晶性樹脂の配向を抑制することができ、容易に屈折率差を設けることが可能となる。   It is also preferable that the thermoplastic resin X is crystalline and the thermoplastic resin Y is amorphous, and the glass transition temperature of the thermoplastic resin X is lower than the glass transition temperature of the thermoplastic resin Y. In this case, the orientation of the amorphous resin can be suppressed when compared with the crystalline resin, and the refractive index can be easily adjusted when the laminated resin is stretched at an appropriate stretching temperature to orient and crystallize the crystalline resin. A difference can be provided.

なお、ここでいう結晶性樹脂とは、具体的には、JIS K7122(1999)に準じて示差走査熱量測定(以下、DSCと称することがある。)を行い、昇温速度20℃/分で樹脂を25℃から300℃の温度まで20℃/分の昇温速度で加熱(1stRUN)し、その状態で5分間保持後、次いで25℃以下の温度となるように急冷し、再度25℃から20℃/分の昇温速度で300℃まで昇温を行って得られた2ndRUNの示差走査熱量測定チャートにおいて、融解ピークのピーク面積から求められる融解エンタルピー(ΔHm)が、15J/g以上である樹脂のことを指す。   In addition, specifically, the crystalline resin referred to here performs differential scanning calorimetry (hereinafter sometimes referred to as DSC) according to JIS K7122 (1999), and the temperature rising rate is 20 ° C./min. The resin is heated from 25 ° C. to 300 ° C. at a rate of temperature increase of 20 ° C./min (1stRUN), held in that state for 5 minutes, then rapidly cooled to a temperature of 25 ° C. or lower, and again from 25 ° C. In the 2ndRUN differential scanning calorimetry chart obtained by heating to 300 ° C. at a rate of temperature increase of 20 ° C./min, the melting enthalpy (ΔHm) obtained from the peak area of the melting peak is 15 J / g or more. Refers to resin.

また、非晶性樹脂とは、上記と同じ条件で求められる融解エンタルピー(ΔHm)が、5J/g以下の樹脂のことを指す。   An amorphous resin refers to a resin having a melting enthalpy (ΔHm) determined under the same conditions as described above of 5 J / g or less.

上記の条件を満たすための熱可塑性樹脂の組合せの一例として、熱可塑性樹脂Xがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートを含んでなり、熱可塑性樹脂Yがスピログリコール由来のポリエステルを含んでなるポリエステルであることが好ましい。   As an example of a combination of thermoplastic resins for satisfying the above conditions, the thermoplastic resin X is a polyester comprising polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, and the thermoplastic resin Y is a polyester comprising a spiroglycol-derived polyester. Is preferred.

スピログリコール由来のポリエステルとは、スピログリコールをジオール成分として用いたポリエステルであって、他のエステル構造単位との共重合体、スピログリコールを単一のジオール成分として用いたポリエステル、またはそれらを他のポリエステル樹脂とブレンドし、好ましくスピログリコール残基がポリエステル樹脂中の全ジオール残基の半数以上を占めるポリエステルのことを言う。スピログリコール由来のポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートとのガラス転移温度差が小さいため、フィルム製膜時に過延伸になりにくく、かつ層間剥離もしにくいために好ましい。   The polyester derived from spiroglycol is a polyester using spiroglycol as a diol component, a copolymer with other ester structural units, a polyester using spiroglycol as a single diol component, or other polyesters. A polyester blended with a polyester resin and preferably having a spiroglycol residue occupying more than half of all diol residues in the polyester resin. Spiroglycol-derived polyester is preferable because it has a small glass transition temperature difference from polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, and thus is not easily stretched during film formation and is also difficult to delaminate.

より好ましくは、熱可塑性樹脂Xがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートを含んでなり、熱可塑性樹脂Yがスピログリコールとシクロヘキサンジカルボン酸とが用いられたポリエステルであることが好ましい。スピログリコールとシクロヘキサンジカルボン酸とを用いて得たポリエステルであると、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートとの面内屈折率差が大きくなるため、高い反射率が得られやすくなる。また、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートとのガラス転移温度差が小さく、接着性にも優れるため、製膜時に過延伸になりにくく、かつ層間剥離もしにくい。   More preferably, the thermoplastic resin X includes polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, and the thermoplastic resin Y is preferably a polyester using spiroglycol and cyclohexanedicarboxylic acid. When the polyester is obtained using spiroglycol and cyclohexanedicarboxylic acid, the difference in the in-plane refractive index from polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate is increased, so that high reflectance is easily obtained. Moreover, since the glass transition temperature difference with polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate is small and the adhesiveness is excellent, it is difficult to be over-stretched during film formation, and is also difficult to delaminate.

また、熱可塑性樹脂Xがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートを含んでなり、熱可塑性樹脂Yがシクロヘキサンジメタノール由来のポリエステルであることも好ましい。   Moreover, it is also preferable that the thermoplastic resin X comprises polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, and the thermoplastic resin Y is a polyester derived from cyclohexanedimethanol.

シクロヘキサンジメタノール由来のポリエステルとは、シクロヘキサンジメタノールをジオール成分として用いたポリエステルであって、他のエステル構造単位との共重合体、シクロヘキサンジメタノールを単一のジオール成分として用いたポリエステル、またはそれらを他のポリエステル樹脂とブレンドし、好ましくはシクロヘキサンジメタノール残基がポリエステル樹脂中の全ジオール残基の半数以上を占めるポリエステルのことを言う。シクロヘキサンジメタノール由来のポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートとのガラス転移温度差が小さいため、成形時に過延伸になることがなりにくく、かつ層間剥離もしにくいために好ましい。   The polyester derived from cyclohexanedimethanol is a polyester using cyclohexanedimethanol as a diol component, a copolymer with another ester structural unit, a polyester using cyclohexanedimethanol as a single diol component, or those Is blended with other polyester resins, and preferably refers to a polyester in which cyclohexanedimethanol residues occupy more than half of all diol residues in the polyester resin. Polyester derived from cyclohexanedimethanol is preferable because it has a small glass transition temperature difference from polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, and thus is less likely to be over-stretched during molding and is also difficult to delaminate.

より好ましくは、少なくともひとつの熱可塑性樹脂がシクロヘキサンジメタノールの共重合量が15mol%以上60mol%以下であるエチレンテレフタレート重縮合体である。このようにすることにより、高い反射性能を有しながら、特に加熱や経時による光学的特性の変化が小さく、層間での剥離も生じにくくなる。シクロヘキサンジメタノールの共重合量が15mol%以上60mol%以下であるエチレンテレフタレート重縮合体は、ポリエチレンテレフタレートと非常に強く接着する。また、そのシクロヘキサンジメタノール基は幾何異性体としてシス体あるいはトランス体があり、また配座異性体としてイス型あるいはボート型もあるので、ポリエチレンテレフタレートと共延伸しても配向結晶化しにくく、高反射率で、熱履歴による光学特性の変化もさらに少なく、製膜時のやぶれも生じにくいものである。   More preferably, at least one thermoplastic resin is an ethylene terephthalate polycondensate having a copolymerization amount of cyclohexanedimethanol of 15 mol% or more and 60 mol% or less. In this way, while having high reflection performance, the change in optical characteristics due to heating and aging is particularly small, and peeling between layers is less likely to occur. An ethylene terephthalate polycondensate having a copolymerization amount of cyclohexanedimethanol of 15 mol% or more and 60 mol% or less adheres very strongly to polyethylene terephthalate. In addition, the cyclohexanedimethanol group has a cis or trans isomer as a geometric isomer, and a chair type or a boat type as a conformational isomer. In addition, the change in optical characteristics due to thermal history is even less, and blurring during film formation hardly occurs.

本発明においては、色変換フィルムまたは積層フィルムが光源から離れて配置されていることが好ましい。色変換フィルムまたは積層フィルムが光源から離れていることによって、光源からの熱が色変換フィルムに伝わりにくくなり有機発光材料の劣化が抑制される。   In the present invention, the color conversion film or the laminated film is preferably disposed away from the light source. When the color conversion film or the laminated film is separated from the light source, heat from the light source is hardly transmitted to the color conversion film, and deterioration of the organic light emitting material is suppressed.

<反射フィルムの製造方法>
次に、第1の反射フィルムおよび第2の反射フィルムの好ましい製造方法を、熱可塑性樹脂X,Yからなる積層フィルムを例にとり以下に説明する。もちろん本発明は係る例に限定して解釈されるものではない。また、本発明に用いる積層フィルムの積層構造は、特開2007−307893号公報の〔0053〕〜〔0063〕段に記載の内容と同様の方法により簡便に実現できるものである。
<Method for producing reflective film>
Next, a preferred method for producing the first reflective film and the second reflective film will be described below by taking a laminated film made of thermoplastic resins X and Y as an example. Of course, the present invention should not be construed as being limited to such examples. Moreover, the laminated structure of the laminated film used in the present invention can be easily realized by the same method as described in the paragraphs [0053] to [0063] of JP-A-2007-307893.

熱可塑性樹脂をペレットなどの形態で用意する。ペレットは、必要に応じて、熱風中あるいは真空下で乾燥された後、別々の押出機に供給される。また、積層フィルム中に紫外線吸収剤を含む場合には、あらかじめ熱可塑性樹脂中に紫外線吸収剤を混練したペレットを準備し、熱可塑性樹脂と紫外線吸収剤とを押出機中にて混練する。   A thermoplastic resin is prepared in the form of pellets. The pellets are dried in hot air or under vacuum as necessary, and then supplied to a separate extruder. When the laminated film contains an ultraviolet absorber, pellets prepared by kneading the ultraviolet absorber in a thermoplastic resin are prepared in advance, and the thermoplastic resin and the ultraviolet absorber are kneaded in an extruder.

押出機内において、融点以上に加熱溶融された樹脂は、ギアポンプ等で樹脂の押出量を均一化され、フィルター等を介して異物や変性した樹脂などを取り除かれる。これらの樹脂はダイにて目的の形状に成形された後、吐出される。そして、ダイから吐出された多層に積層されたシートは、キャスティングドラム等の冷却体上に押し出され、冷却固化され、キャスティングフィルムが得られる。   In the extruder, the resin melted by heating to a temperature equal to or higher than the melting point is made uniform in the amount of resin extruded by a gear pump or the like, and foreign matter or denatured resin is removed through a filter or the like. These resins are formed into a desired shape by a die and then discharged. And the sheet | seat laminated | stacked in the multilayer discharged | emitted from die | dye is extruded on cooling bodies, such as a casting drum, and is cooled and solidified, and a casting film is obtained.

この際、ワイヤー状、テープ状、針状あるいはナイフ状等の電極を用いて、静電気力によりキャスティングドラム等の冷却体に密着させ急冷固化させることが好ましい。また、スリット状、スポット状、面状の装置からエアーを吹き出してキャスティングドラム等の冷却体に密着させ急冷固化させたり、ニップロールにて冷却体に密着させ急冷固化させたりする方法も好ましい。   At this time, it is preferable to use a wire-like, tape-like, needle-like, or knife-like electrode to be brought into close contact with a cooling body such as a casting drum by an electrostatic force and rapidly solidify. Also preferred is a method in which air is blown out from a slit-like, spot-like, or planar device to be brought into close contact with a cooling body such as a casting drum and rapidly cooled and solidified, or brought into close contact with a cooling body with a nip roll and rapidly cooled and solidified.

また、熱可塑樹脂Xおよび熱可塑樹脂Yを、2台以上の押出機を用いて異なる流路から多層積層装置に送り込み、積層フィルムを作製することが好ましい。   Moreover, it is preferable to send the thermoplastic resin X and the thermoplastic resin Y to a multilayer laminating apparatus from different flow paths using two or more extruders to produce a laminated film.

多層積層装置としては、マルチマニホールドダイやフィードブロックやスタティックミキサー等を用いることができるが、特に、51個以上の微細スリットを有するフィードブロックを用いることが好ましい。このようなフィードブロックを用いると、装置が極端に大型化することがないため、熱劣化による異物が少なく、積層数が極端に多い場合でも、高精度な積層が可能となる。また、幅方向の積層精度も従来技術に比較して格段に向上する。また、この装置では、各層の厚みをスリットの形状(長さ、幅)で調整できるため、任意の層厚みを達成することが可能となったものである。   As the multi-layer laminating apparatus, a multi-manifold die, a feed block, a static mixer, or the like can be used. In particular, it is preferable to use a feed block having 51 or more fine slits. When such a feed block is used, since the apparatus does not become extremely large, there is little foreign matter due to thermal degradation, and high-precision lamination is possible even when the number of laminations is extremely large. Also, the stacking accuracy in the width direction is significantly improved as compared with the prior art. Moreover, in this apparatus, since the thickness of each layer can be adjusted with the shape (length, width) of a slit, it becomes possible to achieve arbitrary layer thickness.

このようにして所望の層構成に形成した溶融多層積層体をダイへと導き、上述と同様にキャスティングフィルムが得られる。   The molten multilayer laminate formed in the desired layer structure in this way is led to a die, and a casting film is obtained in the same manner as described above.

このようにして得られたキャスティングフィルムは、二軸延伸することが好ましい。ここで、二軸延伸とは、長手方向および幅方向に延伸することをいう。延伸は、逐次に二方向に延伸しても良いし、同時に二方向に延伸してもよい。また、さらに長手方向および/または幅方向に再延伸を行ってもよい。   The casting film thus obtained is preferably biaxially stretched. Here, biaxial stretching refers to stretching in the longitudinal direction and the width direction. Stretching may be performed sequentially in two directions or simultaneously in two directions. Further, re-stretching may be performed in the longitudinal direction and / or the width direction.

逐次二軸延伸の場合についてまず説明する。ここで、長手方向への延伸とは、フィルムに長手方向の分子配向を与えるための延伸を言う。通常は、ロールの周速差により延伸される。この延伸は1段階で行ってもよく、また、複数本のロール対を使用して多段階に行っても良い。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、2〜15倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、2〜7倍が特に好ましい。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度〜ガラス転移温度+100℃が好ましい。   First, the case of sequential biaxial stretching will be described. Here, stretching in the longitudinal direction refers to stretching for imparting molecular orientation in the longitudinal direction to the film. Usually, it extends | stretches by the peripheral speed difference of a roll. This stretching may be performed in one stage, or may be performed in multiple stages using a plurality of roll pairs. Although it changes with kinds of resin as a magnification of extending | stretching, 2 to 15 times is preferable normally, and when polyethylene terephthalate is used for either of the resin which comprises a laminated | multilayer film, 2 to 7 times is especially preferable. Moreover, as extending | stretching temperature, the glass transition temperature-glass transition temperature +100 degreeC of resin which comprises a laminated | multilayer film are preferable.

このようにして得られた一軸延伸されたフィルムに、必要に応じてコロナ処理やフレーム処理、プラズマ処理などの表面処理を施した後、易滑性、易接着性、帯電防止性などの機能をインラインコーティングにより付与してもよい。特に、積層フィルムと色変換フィルムを含む積層部材を形成する際には、積層フィルムの最表層となる熱可塑性樹脂Xよりも低く、色変換フィルムの最表層となるフィルムの屈折率よりも高い屈折率となる樹脂をインラインコーティングすることが好ましい。   The uniaxially stretched film thus obtained is subjected to surface treatment such as corona treatment, flame treatment, and plasma treatment as necessary, and then functions such as slipperiness, easy adhesion, and antistatic properties are provided. It may be applied by in-line coating. In particular, when forming a laminated member including a laminated film and a color conversion film, the refractive index is lower than the thermoplastic resin X that is the outermost layer of the laminated film and higher than the refractive index of the film that is the outermost layer of the color conversion film. It is preferable to perform in-line coating with a resin that yields a rate.

幅方向の延伸とは、フィルムに幅方向の配向を与えるための延伸をいう。通常は、テンターを用いて、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、幅方向に延伸される。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、2〜15倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、2〜7倍が特に好ましい。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度〜ガラス転移温度+120℃が好ましい。   Stretching in the width direction refers to stretching for giving the film an orientation in the width direction. Usually, using a tenter, the film is conveyed while being held by clips at both ends, and stretched in the width direction. Although it changes with kinds of resin as a magnification of extending | stretching, 2 to 15 times is preferable normally, and when polyethylene terephthalate is used for either of the resin which comprises a laminated | multilayer film, 2 to 7 times is especially preferable. Moreover, as extending | stretching temperature, the glass transition temperature-glass transition temperature +120 degreeC of resin which comprises a laminated | multilayer film are preferable.

こうして二軸延伸されたフィルムは、平面性、寸法安定性を付与するために、テンター内で延伸温度以上融点以下の熱処理を行うのが好ましい。熱処理を行うことにより、成形用フィルムの寸法安定性が向上する。このようにして熱処理された後、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取られる。また、必要に応じて、熱処理から徐冷の際に弛緩処理などを併用してもよい。   The biaxially stretched film is preferably subjected to a heat treatment at a temperature not lower than the stretching temperature and not higher than the melting point in the tenter in order to impart flatness and dimensional stability. By performing the heat treatment, the dimensional stability of the molding film is improved. After being heat-treated in this way, it is gradually cooled down uniformly, then cooled to room temperature and wound up. Moreover, you may use a relaxation process etc. together in the case of annealing from heat processing as needed.

同時二軸延伸の場合について次に説明する。同時二軸延伸の場合には、得られたキャストフィルムに、必要に応じてコロナ処理やフレーム処理、プラズマ処理などの表面処理を施した後、易滑性、易接着性、帯電防止性などの機能をインラインコーティングにより付与してもよい。   Next, the case of simultaneous biaxial stretching will be described. In the case of simultaneous biaxial stretching, the resulting cast film is subjected to surface treatment such as corona treatment, flame treatment, and plasma treatment as necessary, and then, such as slipperiness, easy adhesion, antistatic properties, etc. The function may be imparted by in-line coating.

次に、キャストフィルムを、同時二軸テンターへ導き、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、長手方向と幅方向に同時および/または段階的に延伸する。同時二軸延伸機としては、パンタグラフ方式、スクリュー方式、駆動モーター方式、リニアモーター方式があるが、任意に延伸倍率を変更可能であり、任意の場所で弛緩処理を行うことができる駆動モーター方式もしくはリニアモーター方式が好ましい。延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、面積倍率として6〜50倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、面積倍率として8〜30倍が特に好ましく用いられる。特に同時二軸延伸の場合には、面内の配向差を抑制するために、長手方向と幅方向の延伸倍率を同一とするとともに、延伸速度もほぼ等しくなるようにすることが好ましい。また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度〜ガラス転移温度+120℃が好ましい。   Next, the cast film is guided to a simultaneous biaxial tenter, and conveyed while holding both ends of the film with clips, and stretched in the longitudinal direction and the width direction simultaneously and / or stepwise. As simultaneous biaxial stretching machines, there are pantograph method, screw method, drive motor method, linear motor method, but it is possible to change the stretching ratio arbitrarily and drive motor method that can perform relaxation treatment at any place or A linear motor system is preferred. Although the stretching magnification varies depending on the type of resin, it is usually preferably 6 to 50 times as the area magnification. When polyethylene terephthalate is used as one of the resins constituting the laminated film, the area magnification is 8 to 30 times. Is particularly preferably used. In particular, in the case of simultaneous biaxial stretching, it is preferable to make the stretching ratios in the longitudinal direction and the width direction the same and to make the stretching speeds substantially equal in order to suppress the in-plane orientation difference. Moreover, as extending | stretching temperature, the glass transition temperature-glass transition temperature +120 degreeC of resin which comprises a laminated | multilayer film are preferable.

こうして二軸延伸されたフィルムは、平面性、寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内で延伸温度以上融点以下の熱処理を行うのが好ましい。この熱処理の際に、幅方向での主配向軸の分布を抑制するため、熱処理ゾーンに入る直前および/または直後に瞬時に長手方向に弛緩処理することが好ましい。このようにして熱処理された後、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取られる。また、必要に応じて、熱処理から徐冷の際に長手方向および/あるいは幅方向に弛緩処理を行っても良い。熱処理ゾーンに入る直前および/あるいは直後に瞬時に長手方向に弛緩処理する。   The film thus biaxially stretched is preferably subsequently subjected to a heat treatment not less than the stretching temperature and not more than the melting point in the tenter in order to impart flatness and dimensional stability. In this heat treatment, in order to suppress the distribution of the main orientation axis in the width direction, it is preferable to perform relaxation treatment in the longitudinal direction instantaneously immediately before and / or immediately after entering the heat treatment zone. After being heat-treated in this way, it is gradually cooled down uniformly, then cooled to room temperature and wound up. Moreover, you may perform a relaxation | loosening process in a longitudinal direction and / or the width direction at the time of annealing from heat processing as needed. Immediately before and / or immediately after entering the heat treatment zone, a relaxation treatment is performed in the longitudinal direction.

<光拡散フィルム>
本発明の光源ユニットは、色変換フィルムのいずれか一方または両方の面に光拡散フィルムが積層されていることが好ましい。光源からの光のムラを軽減し、光を均一に拡散させる効果があると同時に、後述のプリズムシートと同様に集光の効果を示し、正面方向の輝度向上に寄与するからである。また、光源からの発光の指向性を軽減し、有機発光材料からの発光を色変換フィルムの外部へ取り出しやすくすることによって、光源からの発光と有機発光材料からの発光の比率を、最適な状態に調整する効果もある。
<Light diffusion film>
In the light source unit of the present invention, it is preferable that a light diffusion film is laminated on one or both surfaces of the color conversion film. This is because unevenness of light from the light source is reduced and the light is uniformly diffused, and at the same time, a condensing effect is exhibited in the same manner as a prism sheet described later, which contributes to an improvement in luminance in the front direction. In addition, by reducing the directivity of light emission from the light source and making it easier to take out the light emitted from the organic light emitting material to the outside of the color conversion film, the ratio of the light emitted from the light source to the light emitted from the organic light emitting material can be optimized. There is also an effect to adjust to.

光拡散フィルムは、モアレ防止や光沢抑制の目的でプリズムシートの上部に配置される上拡散フィルムと、透明度が高くプリズムシートの下部に配置される下拡散フィルムに分類される。ディスプレイや照明用途では一般的には下拡散フィルムのみが使用されるが、目的に応じて上拡散フィルムと組み合わせる構成をとっても良い。   The light diffusing film is classified into an upper diffusing film disposed on the upper part of the prism sheet for the purpose of preventing moire and suppressing gloss and a lower diffusing film disposed on the lower part of the prism sheet with high transparency. In general, only the lower diffusion film is used in displays and lighting applications, but it may be combined with the upper diffusion film depending on the purpose.

光拡散フィルムとしては、例えば、ライトアップならびにケミカルマット((株)きもと製)、オパルス((株)恵和製)、Dシリーズ((株)ツジデン製)、CH/JS(SKC Haas Display Films製)などが挙げられる。   Examples of the light diffusing film include light-up and chemical mat (manufactured by Kimoto Co., Ltd.), Opulse (manufactured by Keiwa Co., Ltd.), D series (manufactured by Tsujiden Co., Ltd.), CH / JS (manufactured by SKC Haas Display Films). Etc.

<プリズムシート>
本発明の光源ユニットは、色変換フィルムの光出射面に、プリズムシートが設けられていることが好ましい。光源側から照射された光を集光することにより正面方向の輝度を向上させるとともに、バックライトの明るさを均一にするからである。ここで光出射面とは、ディスプレイ用途においては表示面側のことを指し、照明用途においては発光面側のことを指す。
<Prism sheet>
In the light source unit of the present invention, it is preferable that a prism sheet is provided on the light exit surface of the color conversion film. This is because by condensing the light emitted from the light source side, the luminance in the front direction is improved and the brightness of the backlight is made uniform. Here, the light exit surface refers to the display surface side in display applications, and refers to the light emission surface side in illumination applications.

プリズムシートは一般的に光学用の透明PETフィルム上に、頂角90度の二等辺三角形形状やマイクロレンズ形状のプリズムパターンを形成した構造になっている。プリズムシートの使用枚数は1枚以上であれば特に制限はないが、正面輝度をより向上させるには2枚のプリズムシートを直交させて使用することが好ましい。前述の光拡散フィルムと組み合わせて使用することにより、正面輝度向上の効果がより強く発揮される。   The prism sheet generally has a structure in which a prism pattern of an isosceles triangle shape with a vertex angle of 90 degrees or a microlens shape is formed on a transparent PET film for optics. The number of prism sheets used is not particularly limited as long as it is one or more, but in order to further improve the front luminance, it is preferable to use two prism sheets orthogonally. By using in combination with the above-mentioned light diffusion film, the effect of improving the front brightness is more strongly exhibited.

プリズムシートとしては、例えば、BEFシリーズ(3M製)、ダイヤアート(三菱レイヨン(株)製)GTL5000・GTL6000シリーズ(五洋紙工(株)製)などが挙げられる。   Examples of the prism sheet include BEF series (manufactured by 3M), diamond art (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) GTL5000 and GTL6000 series (manufactured by Goyo Paper Industries Co., Ltd.), and the like.

本発明の光源ユニットは、ディスプレイ、照明、インテリア、標識、看板、などの用途に使用できるが、特にディスプレイや照明用途に好適に用いられる。   The light source unit of the present invention can be used for displays, lighting, interiors, signs, signboards, and the like, but is particularly suitable for display and lighting applications.

以下、実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated, this invention is not limited by these examples.

<有機発光材料>
下記の実施例および比較例において、化合物G−1、R−1は以下に示す化合物である。
<Organic luminescent material>
In the following Examples and Comparative Examples, compounds G-1 and R-1 are the compounds shown below.

Figure 2018081250
Figure 2018081250

<第1の反射フィルム、第2の反射フィルム、反射層の反射率の測定>
日立製作所製 分光光度計(U−4100 Spectrophotomater)に付属の角度可変透過付属装置を取り付け、入射角度φ=10度および60度における波長250〜800nmの絶対反射率を測定した。測定条件:スリットは2nm(可視)/自動制御(赤外)とし、ゲインは2と設定し、走査速度を600nm/分とした。サンプルを5cm×10cmで切り出し測定した。
<Measurement of reflectance of first reflective film, second reflective film, reflective layer>
An attached variable angle transmission accessory was attached to a spectrophotometer (U-4100 Spectrophotometer) manufactured by Hitachi, Ltd., and the absolute reflectance at a wavelength of 250 to 800 nm was measured at incident angles φ = 10 degrees and 60 degrees. Measurement conditions: The slit was 2 nm (visible) / automatic control (infrared), the gain was set to 2, and the scanning speed was 600 nm / min. A sample was cut out and measured at 5 cm × 10 cm.

第1の反射フィルムの反射スペクトルにおいて最大反射率の半分の反射率を示す波長のうち最も長い波長を第1の反射フィルムの反射帯域の長波長端とした。   In the reflection spectrum of the first reflective film, the longest wavelength among the wavelengths exhibiting half the maximum reflectance is defined as the long wavelength end of the reflective band of the first reflective film.

第1の反射フィルムの反射スペクトルにおいての光源の発光帯域における反射率を1nm刻みで読みとった。読み取った値の総和を読み取った値の個数で除した値を第1の反射フィルムの光源の発光帯域における平均反射率とした。   The reflectance in the light emission band of the light source in the reflection spectrum of the first reflective film was read in 1 nm increments. A value obtained by dividing the sum of the read values by the number of read values was defined as an average reflectance in the light emission band of the light source of the first reflective film.

第2の反射フィルムの反射スペクトルにおいて最大反射率の半分の反射率を示す波長のうち最も短い波長を第2の反射フィルムの反射帯域の短波長端とした。また、第2の反射フィルムの反射スペクトルにおいて最大反射率の半分の反射率を示す波長のうち最も長い波長を第2の反射フィルムの反射帯域の長波長端とした。   The shortest wavelength among the wavelengths exhibiting half the maximum reflectance in the reflection spectrum of the second reflective film was defined as the short wavelength end of the reflective band of the second reflective film. In addition, the longest wavelength among the wavelengths exhibiting half the maximum reflectance in the reflection spectrum of the second reflective film was defined as the long wavelength end of the reflection band of the second reflective film.

第2の反射フィルムの反射スペクトルにおいての色変換フィルムの出光帯域における反射率を1nm刻みで読みとった。読み取った値の総和を読み取った値の個数で除した値を第2の反射フィルムの色変換フィルムの出光帯域における平均反射率とした。   The reflectance in the light output band of the color conversion film in the reflection spectrum of the second reflective film was read in 1 nm increments. A value obtained by dividing the sum of the read values by the number of read values was defined as the average reflectance in the light emission band of the color conversion film of the second reflective film.

反射層の反射スペクトルにおいて光源の発光の短波長端から色変換フィルムから出光された光の長波長端までの値を1nm刻みで読み取った。読み取った値の総和を読み取った値の個数で除した値を反射層の、光源の発光帯域および色変換フィルムの出光帯域における平均反射率とした。   In the reflection spectrum of the reflective layer, the value from the short wavelength end of the light emission of the light source to the long wavelength end of the light emitted from the color conversion film was read in 1 nm increments. The value obtained by dividing the sum of the read values by the number of read values was taken as the average reflectance of the reflective layer in the light emission band of the light source and the light emission band of the color conversion film.

<第1の反射フィルムおよび第2の反射フィルムの透過率の測定>
反射フィルムの透過率は分光光度計(U−4100 Spectrophotomater(日立製作所製)に付属の積分球を用いた基本構成で、各実施例で作成した反射フィルムを測定することで得た。測定条件については、スリットは2nmとし、走査速度を600nm/分とした。また測定時の入射角度は0度とした。
<Measurement of transmittance of first reflective film and second reflective film>
The transmittance of the reflective film was obtained by measuring the reflective film prepared in each example with a basic configuration using an integrating sphere attached to a spectrophotometer (U-4100 Spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd.)). The slit was 2 nm, the scanning speed was 600 nm / min, and the incident angle during measurement was 0 degree.

第1の反射フィルムの透過スペクトルにおいての色変換フィルムの出光帯域における透過率を1nm刻みで読みとった。読み取った値の総和を読み取った値の個数で除した値を第1の反射フィルムの色変換フィルムの出光帯域における平均透過率とした。   The transmittance in the light emission band of the color conversion film in the transmission spectrum of the first reflective film was read in 1 nm increments. The value obtained by dividing the total of the read values by the number of read values was taken as the average transmittance in the light emission band of the color conversion film of the first reflective film.

第2の反射フィルムの透過スペクトルにおいての光源の発光帯域における透過率を1nm刻みで読みとった。読み取った値の総和を読み取った値の個数で除した値を第2の反射フィルムの光源の発光帯域における平均透過率とした。   The transmittance in the emission band of the light source in the transmission spectrum of the second reflective film was read in 1 nm increments. The value obtained by dividing the sum of the read values by the number of read values was taken as the average transmittance in the emission band of the light source of the second reflective film.

<光源ユニットの色度および輝度測定>
輝度評価用に反射層、光源、色変換フィルム、第1の反射フィルム、第2の反射フィルム、導光板、プリズムシート、偏光反射フィルムを用いて図5(a)または図5(b)または図5(c)に示す構成とした場合の色度および輝度を、コニカミノルタセンシング株式会社製分光放射輝度計を用いて測定した。比較例1における輝度を100としたときの相対的な輝度を表2に記載した。
<Measurement of chromaticity and brightness of light source unit>
5 (a) or 5 (b) or FIG. 5 using a reflective layer, a light source, a color conversion film, a first reflective film, a second reflective film, a light guide plate, a prism sheet, and a polarizing reflective film for luminance evaluation. The chromaticity and luminance in the case of the configuration shown in 5 (c) were measured using a spectral radiance meter manufactured by Konica Minolta Sensing Co., Ltd. The relative luminance when the luminance in Comparative Example 1 is 100 is shown in Table 2.

なお、図5(a)は、図1(b)に示すようないわゆるエッジライト型の構成の上に、プリズムシート13および偏光反射フィルム14を配置したものである。   In FIG. 5A, a prism sheet 13 and a polarizing reflection film 14 are arranged on a so-called edge light type structure as shown in FIG.

図5(b)は図5(a)の構成において、導光板7と色変換フィルム5の間に第2の色変換フィルム8を配置したものである。   FIG. 5B shows a configuration in which a second color conversion film 8 is disposed between the light guide plate 7 and the color conversion film 5 in the configuration of FIG.

図5(c)は図5(a)の構成において、反射層8を設けないこととしたものである。   FIG. 5C shows that the reflective layer 8 is not provided in the configuration of FIG.

<色域の算出>
輝度測定によりで得られた発光スペクトルデータと、カラーフィルターの透過率のスペクトルデータから、カラーフィルターにより色純度を向上させた場合の(u’、v’)色空間における色域を算出した。また、算出された(u’、v’)色空間における色域の面積は、BT.2020規格の色域面積を100%とした場合の割合により評価した。この割合が高いほど色再現性が良好である。
<Calculation of color gamut>
The color gamut in the (u ′, v ′) color space when the color purity was improved by the color filter was calculated from the emission spectrum data obtained by luminance measurement and the spectrum data of the transmittance of the color filter. The calculated area of the color gamut in the (u ′, v ′) color space is BT. Evaluation was based on the ratio when the color gamut area of the 2020 standard was 100%. The higher this ratio, the better the color reproducibility.

(実施例1)
第1の反射フィルムは以下に示す方法にて得た。熱可塑性樹脂Aとして、融点が258℃のポリエチレンテレフタレート(PET)を用いた。また熱可塑性樹脂Bとして融点を持たない非晶性樹脂であるシクロヘキサンジメタノールを共重合したエチレンテレフタレート(PETG)を用いた。
Example 1
The first reflective film was obtained by the method shown below. As the thermoplastic resin A, polyethylene terephthalate (PET) having a melting point of 258 ° C. was used. Further, as the thermoplastic resin B, ethylene terephthalate (PETG) copolymerized with cyclohexanedimethanol, which is an amorphous resin having no melting point, was used.

準備した熱可塑性樹脂Aと熱可塑性樹脂Bとをそれぞれ、2台の単軸押出機に投入し、280℃で溶融させて、混練した。次いで、それぞれFSSタイプのリーフディスクフィルタを5枚介した後、ギアポンプにて計量しながら、スリット数11個で最表層厚みがフィルム厚みの5%となるように設計された積層装置にて合流させて、厚み方向に交互に11層積層された積層体とした。積層体とする方法は、特開2007−307893号公報〔0053〕〜〔0056〕段の記載に従って行った。ここでは、スリット長さ、間隔は全て一定とした。   The prepared thermoplastic resin A and thermoplastic resin B were respectively put into two single-screw extruders, melted at 280 ° C., and kneaded. Next, after 5 sheets of FSS type leaf disk filters are passed through each, they are combined with a laminating apparatus designed so that the outermost layer thickness is 5% of the film thickness with 11 slits while measuring with a gear pump. Thus, a laminated body in which 11 layers were alternately laminated in the thickness direction was obtained. The method for forming a laminate was carried out according to the description in paragraphs [0053] to [0056] of JP-A-2007-307893. Here, the slit length and interval are all constant.

得られた積層体は、熱可塑性樹脂Aが6層、熱可塑性樹脂Bが5層であり、厚み方向に交互に積層された積層構造を有していた。口金内部での拡幅比である口金リップのフィルム幅方向長さを口金の流入口部でのフィルム幅方向の長さで割った値を2.5となるようにした。   The obtained laminate had 6 layers of thermoplastic resin A and 5 layers of thermoplastic resin B, and had a laminated structure in which layers were alternately laminated in the thickness direction. The value obtained by dividing the length in the film width direction of the base lip, which is the widening ratio inside the base, by the length in the film width direction at the inlet of the base was set to 2.5.

得られたキャストフィルムを、130℃に設定したロール群で加熱した後、延伸区間長100mmの間で、フィルム両面からラジエーションヒーターにより急速加熱しながら、フィルム長手方向に3.3倍延伸し、その後一旦冷却した。続いて、この一軸延伸フィルムの両面に空気中でコロナ放電処理を施し、基材フィルムの濡れ張力を55mN/mとし、その処理面に(ガラス転移温度が18℃のポリエステル樹脂)/(ガラス転移温度が82℃のポリエステル樹脂)/平均粒径100nmのシリカ粒子からなる積層形成膜塗液を塗布し、透明・易滑・易接着層を形成した。該易接着層の屈折率は1.57であった。   The obtained cast film was heated with a roll group set at 130 ° C., and then stretched 3.3 times in the longitudinal direction of the film while rapidly heating from both sides of the film with a radiation heater between 100 mm in the stretch section length. Once cooled. Subsequently, both surfaces of the uniaxially stretched film were subjected to corona discharge treatment in the air, and the wetting tension of the base film was set to 55 mN / m, and (polyester resin having a glass transition temperature of 18 ° C.) / (Glass transition) Polyester resin having a temperature of 82 ° C.) / Laminate-forming film coating liquid composed of silica particles having an average particle diameter of 100 nm was applied to form a transparent, easy-sliding, and easy-adhesion layer. The refractive index of the easy adhesion layer was 1.57.

この一軸延伸フィルムをテンターに導き、110℃の熱風で予熱後、130℃の温度でフィルム幅方向に4.5倍延伸した。ここでの延伸速度と温度は一定とした。延伸したフィルムは、そのまま、テンター内で240℃の熱風にて熱処理を行い、続いて同温度条件で幅方向に2%の弛緩処理を、さらに100度まで急冷した後に幅方向に5%の弛緩処理を施し、その後、巻き取り第1の反射フィルムを得た。   This uniaxially stretched film was guided to a tenter, preheated with hot air of 110 ° C., and stretched 4.5 times in the film width direction at a temperature of 130 ° C. The stretching speed and temperature here were constant. The stretched film is directly heat-treated with hot air at 240 ° C. in the tenter, followed by 2% relaxation treatment in the width direction under the same temperature condition, and further 5% relaxation in the width direction after quenching to 100 degrees. The treatment was performed, and then a wound first reflective film was obtained.

この第1の反射フィルムは、反射帯域の長波長端464nmであり、光源の発光帯域(440〜460nm)における平均反射率が24%であり、かつ色変換フィルムの出光帯域(517〜662nm)における平均透過率が86%であった。   The first reflection film has a long wavelength end of 464 nm in the reflection band, an average reflectance in the light emission band (440 to 460 nm) of the light source is 24%, and in the light emission band (517 to 662 nm) of the color conversion film. The average transmittance was 86%.

有機発光材料を含む色変換フィルムは以下の方法にて得た。バインダー樹脂としてアクリル樹脂(SP値=9.5(cal/cm0.5)を用い、バインダー樹脂100重量部に対して、発光材料(a)として化合物G−1を0.12重量部、発光材料(b)として化合物R−1を0.01重量部、溶剤としてトルエンを400重量部混合した後、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターKK−400”(クラボウ製)を用い、300rpmで20分間撹拌・脱泡して色変換組成物を得た。 A color conversion film containing an organic light emitting material was obtained by the following method. Using acrylic resin (SP value = 9.5 (cal / cm 3 ) 0.5 ) as the binder resin, 0.12 parts by weight of compound G-1 as the light emitting material (a) with respect to 100 parts by weight of the binder resin After mixing 0.01 part by weight of compound R-1 as the luminescent material (b) and 400 parts by weight of toluene as the solvent, 300 rpm using a planetary stirring and defoaming device “Mazerustar KK-400” (manufactured by Kurabo Industries) The mixture was stirred and degassed for 20 minutes to obtain a color conversion composition.

次に、得られた色変換組成物をスリットダイコーターを用いて、PETフィルム“ルミラー”U48(東レ(株)製、厚さ50μm)上に厚み35μmで塗布し、100℃で60分加熱、乾燥することで色変換フィルムを作製した。   Next, the obtained color conversion composition was applied at a thickness of 35 μm on a PET film “Lumirror” U48 (manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 50 μm) using a slit die coater, and heated at 100 ° C. for 60 minutes. The color conversion film was produced by drying.

この色変換フィルムは、発光帯域が440〜460nmである光源の光を入射したときの出光帯域が517〜662nmであり、緑色のピーク波長は528nm、赤色のピーク波長は641nmであった。   This color conversion film had a light emission band of 517 to 662 nm when light from a light source having a light emission band of 440 to 460 nm was incident, a green peak wavelength of 528 nm, and a red peak wavelength of 641 nm.

市販のタブレット端末(Amazon社製Kindle FireHDX 7”)を分解し、反射層、光源、導光板、プリズムシートを取り出した。これらと、偏光反射フィルム(DBEF−D2−280(3M社製))、得られた第1の反射フィルム、色変換フィルムを用い、図5(a)に示す構成の光源ユニットを作製した。第1の反射フィルム、色変換フィルムならびにこれらを用いた光源ユニットの評価結果を表1に示す。   The commercially available tablet terminal (Kindle FireHDX 7 ″ manufactured by Amazon) was disassembled, and the reflective layer, the light source, the light guide plate, and the prism sheet were taken out. These, and the polarizing reflective film (DBEF-D2-280 (manufactured by 3M)), Using the obtained first reflective film and color conversion film, a light source unit having the structure shown in Fig. 5 (a) was prepared, and the evaluation results of the first reflective film, the color conversion film and the light source unit using these were shown. Table 1 shows.

第1の反射フィルムを用いない比較例1と比較し、色変換層の厚みが薄いにもかかわらず光源ユニットの色度は同じとなっている。つまり、色変換フィルムでの色変換が効率良く行われていることがわかった。また、得られた光源ユニットは色域に優れるものであった。   Compared with the comparative example 1 which does not use a 1st reflective film, although the thickness of a color conversion layer is thin, the chromaticity of a light source unit is the same. That is, it was found that color conversion with the color conversion film was performed efficiently. Further, the obtained light source unit was excellent in color gamut.

(実施例2)
熱可塑性樹脂AからなるA層の層数を51層、熱可塑性樹脂BからなるB層の層数を50層としたことと、色変換層の厚みを33μmとしたこと以外は、実施例1と同様の操作を行った。
(Example 2)
Example 1 except that the number of layers of the A layer made of the thermoplastic resin A was 51, the number of the B layers made of the thermoplastic resin B was 50, and the thickness of the color conversion layer was 33 μm. The same operation was performed.

得られた第1の反射フィルムは、反射帯域の長波長端が465nmであり、光源の発光帯域(440〜460nm)における平均反射率が36%であり、かつ色変換フィルムの出光帯域(517〜662nm)における平均透過率が90%であった。   The obtained first reflective film has a long wavelength end of the reflection band of 465 nm, an average reflectance in the light emission band (440 to 460 nm) of the light source of 36%, and a light emission band (517 to 517 of the color conversion film). The average transmittance at 662 nm) was 90%.

第1の反射フィルム、色変換フィルムならびにこれらを用いた光源ユニットの評価結果を表2に示す。実施例1と比較し、色変換層の厚みが薄いにもかかわらず光源ユニットの色度は同じとなっている。つまり、色変換フィルムでの色変換がより効率良く行われていることがわかった。また、得られた光源ユニットは色域に優れるものであった。   Table 2 shows the evaluation results of the first reflective film, the color conversion film, and the light source unit using these. Compared with Example 1, the chromaticity of the light source unit is the same even though the thickness of the color conversion layer is thin. That is, it was found that color conversion with the color conversion film was performed more efficiently. Further, the obtained light source unit was excellent in color gamut.

(実施例3)
熱可塑性樹脂AからなるA層の層数を101層、熱可塑性樹脂BからなるB層の層数を100層としたことと、色変換層の厚みを30μmとしたこと以外は、実施例1と同様の操作を行った。
(Example 3)
Example 1 except that the number of layers of the A layer made of the thermoplastic resin A was 101, the number of the B layers made of the thermoplastic resin B was 100, and the thickness of the color conversion layer was 30 μm. The same operation was performed.

得られた第1の反射フィルムは、反射帯域の長波長端が469nmであり、光源の発光帯域(440〜460nm)における平均反射率が51%であり、かつ色変換フィルムの出光帯域(517〜662nm)における平均透過率が90%であった。   The obtained first reflection film has a long wavelength end of the reflection band of 469 nm, an average reflectance in the light emission band (440 to 460 nm) of the light source of 51%, and a light output band (517 to 517 of the color conversion film). The average transmittance at 662 nm) was 90%.

第1の反射フィルム、色変換フィルムならびにこれらを用いた光源ユニットの評価結果を表2に示す。実施例2と比較し、色変換層の厚みが薄いにもかかわらず光源ユニットの色度は同じとなっている。つまり、色変換フィルムでの色変換がより効率良く行われていることがわかった。また、得られた光源ユニットは色域に優れるものであった。   Table 2 shows the evaluation results of the first reflective film, the color conversion film, and the light source unit using these. Compared with Example 2, the chromaticity of the light source unit is the same even though the thickness of the color conversion layer is thin. That is, it was found that color conversion with the color conversion film was performed more efficiently. Further, the obtained light source unit was excellent in color gamut.

(実施例4)
熱可塑性樹脂AからなるA層の層数を301層、熱可塑性樹脂BからなるB層の層数を300層としたことと、色変換層の厚みを25μmとしたこと以外は、実施例1と同様の操作を行った。
Example 4
Example 1 except that the number of layers of layer A made of thermoplastic resin A was 301, the number of layers of layer B made of thermoplastic resin B was 300, and the thickness of the color conversion layer was 25 μm. The same operation was performed.

得られた第1の反射フィルムは、反射帯域の長波長端が472nmであり、光源の発光帯域(440〜460nm)における平均反射率が78%であり、かつ色変換フィルムの出光帯域(517〜662nm)における平均透過率が90%であった。   The obtained first reflective film has a long wavelength end of the reflection band of 472 nm, an average reflectance of 78% in the light emission band (440 to 460 nm) of the light source, and a light output band (517 to 517 of the color conversion film). The average transmittance at 662 nm) was 90%.

第1の反射フィルム、色変換フィルムならびにこれらを用いた光源ユニットの評価結果を表2に示す。実施例3と比較し、色変換層の厚みが薄いにもかかわらず光源ユニットの色度は同じとなっている。つまり、色変換フィルムでの色変換がより効率良く行われていることがわかった。また、得られた光源ユニットは色域に優れるものであった。   Table 2 shows the evaluation results of the first reflective film, the color conversion film, and the light source unit using these. Compared with Example 3, the chromaticity of the light source unit is the same even though the thickness of the color conversion layer is thin. That is, it was found that color conversion with the color conversion film was performed more efficiently. Further, the obtained light source unit was excellent in color gamut.

(実施例5)
色変換フィルム作成時の基材として実施例4で作製した第1の反射フィルムを用いたこと以外は、実施例4と同様の操作を行った。第1の反射フィルム、色変換フィルムならびにこれらを用いた光源ユニットの評価結果を表2に示す。実施例4と同様に色変換フィルムでの色変換が効率良く行われていることがわかった。また色変換フィルムと第1の反射フィルムを一体化したことにより実施例4よりも輝度が向上した。また、得られた光源ユニットは色域に優れるものであった。
(Example 5)
The same operation as in Example 4 was performed, except that the first reflective film prepared in Example 4 was used as the base material when the color conversion film was prepared. Table 2 shows the evaluation results of the first reflective film, the color conversion film, and the light source unit using these. As in Example 4, it was found that color conversion with the color conversion film was performed efficiently. Further, the luminance was improved as compared with Example 4 by integrating the color conversion film and the first reflective film. Further, the obtained light source unit was excellent in color gamut.

(実施例6)
反射層を用いず、図5(c)に示す光源ユニットを作製したこと以外は、実施例4と同様の操作を行った。第1の反射フィルム、色変換フィルムならびにこれらを用いた光源ユニットの評価結果を表2に示す。実施例4と同様に色変換フィルムでの色変換は効率良く行われたが、輝度は低下してしまった。また、得られた光源ユニットは色域に優れるものであった。
(Example 6)
The same operation as in Example 4 was performed except that the light source unit shown in FIG. Table 2 shows the evaluation results of the first reflective film, the color conversion film, and the light source unit using these. As in Example 4, the color conversion with the color conversion film was performed efficiently, but the luminance was lowered. Further, the obtained light source unit was excellent in color gamut.

(実施例7)
反射層を以下に示す方法により作製した。シリコーン樹脂(SCR−1016−A/B(信越化学工業製))100重量部に対して、二酸化チタン(JR−301(テイカ株式会社製))を15重量部、溶剤としてトルエンを5重量部混合した後、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターKK−400”(クラボウ製)を用い、300rpmで20分間撹拌・脱泡して反射層作製用樹脂組成物を得た。得られた反射層作製用樹脂組成物をスリットダイコーターを用いて、PETフィルム“ルミラー”U48(東レ(株)製、厚さ50μm)上に厚み50μmで塗布し、100℃で60分加熱、乾燥することで反射層つきPETフィルムを得た。光源の発光帯域および第1の反射フィルムの出光帯域における平均反射率を測定したところ80%であった。
(Example 7)
The reflective layer was produced by the method shown below. 15 parts by weight of titanium dioxide (JR-301 (manufactured by Teika Co., Ltd.)) and 5 parts by weight of toluene as a solvent are mixed with 100 parts by weight of silicone resin (SCR-1016-A / B (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)). Then, using a planetary stirring and defoaming apparatus “Mazerustar KK-400” (manufactured by Kurabo Industries), stirring and defoaming were performed at 300 rpm for 20 minutes to obtain a resin composition for preparing a reflective layer. Using a slit die coater, the obtained resin composition for producing a reflective layer was applied on a PET film “Lumirror” U48 (manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 50 μm) at a thickness of 50 μm, and heated at 100 ° C. for 60 minutes. A PET film with a reflective layer was obtained by drying. When the average reflectance in the light emission band of the light source and the light emission band of the first reflective film was measured, it was 80%.

この反射層つきPETフィルムを反射層として使用したこと以外は実施例4と同様の操作を行った。第1の反射フィルム、色変換フィルムならびにこれらを用いた光源ユニットの評価結果を表2に示す。実施例4と同様に色変換フィルムでの色変換は効率良く行われた。輝度は実施例4と比較すると劣るものであったが、光源ユニットとしては十分使用できるものであったまた、得られた光源ユニットは色域に優れるものであった。   The same operation as in Example 4 was performed except that this PET film with a reflective layer was used as the reflective layer. Table 2 shows the evaluation results of the first reflective film, the color conversion film, and the light source unit using these. As in Example 4, color conversion with the color conversion film was performed efficiently. Although the luminance was inferior to that of Example 4, it was sufficiently usable as a light source unit, and the obtained light source unit was excellent in color gamut.

(実施例8)
第2の反射フィルムとして、熱可塑性樹脂Aとして、融点が258℃のポリエチレンテレフタレート(PET)を用い、また熱可塑性樹脂Bとして融点を持たない非晶性樹脂であるスピログリコール25mol%、シクロヘキサンジカルボン酸30mol%共重合したエチレンテレフタレート(PE/SPG・T/CHDC)を用い、かつ熱可塑性樹脂AからなるA層の層数を301層、熱可塑性樹脂BからなるB層の層厚みを300層とした反射フィルムを作製した。第2の反射フィルムは、反射帯域が493〜811nmであり、色変換フィルムの出光帯域内での平均反射率が94%であり、かつ光源の発光帯域内での平均透過率が91%であった。
(Example 8)
As the second reflective film, polyethylene terephthalate (PET) having a melting point of 258 ° C. is used as the thermoplastic resin A, and 25 mol% of spiroglycol, which is an amorphous resin having no melting point, as the thermoplastic resin B, cyclohexanedicarboxylic acid 30 mol% copolymerized ethylene terephthalate (PE / SPG · T / CHDC) is used, the number of layers of layer A made of thermoplastic resin A is 301 layers, and the layer thickness of layer B made of thermoplastic resin B is 300 layers. A reflective film was prepared. The second reflective film has a reflection band of 493 to 811 nm, an average reflectance of 94% in the light emission band of the color conversion film, and an average transmittance of 91% in the light emission band of the light source. It was.

得られた第1の反射フィルム、第2の反射フィルム、色変換フィルムを用いて図5(b)に示す構成の光源ユニットを作製したこと以外は実施例4と同様の操作を行った。第1の反射フィルム、第2の反射フィルム、色変換フィルムならびにこれらを用いた光源ユニットの評価結果を表2に示す。   The same operation as in Example 4 was performed except that the light source unit having the configuration shown in FIG. 5B was produced using the obtained first reflective film, second reflective film, and color conversion film. Table 2 shows the evaluation results of the first reflective film, the second reflective film, the color conversion film, and the light source unit using these.

実施例4と同様に色変換フィルムでの色変換が効率良く行われていることが確認できた。また、第2の反射フィルムがあることにより輝度は実施例4よりも向上した。また、得られた光源ユニットは色域に優れるものであった。   It was confirmed that color conversion with the color conversion film was performed efficiently as in Example 4. In addition, the brightness was improved as compared with Example 4 due to the presence of the second reflective film. Further, the obtained light source unit was excellent in color gamut.

(実施例9)
色変換フィルム作製用の基材に実施例7で作製した第2の反射フィルムを用いて実施例4と同様の操作にて色変換フィルムを作製した。得られた色変換フィルムの色変換層側に接着剤を介して実施例4で作製した第1の反射フィルムを貼り合わせることにより第1の反射フィルム/色変換層/第2の反射フィルムの構成の色変換フィルムを得た。この色変換フィルムを用いて図5(b)に示す構成の光源ユニットを作製したこと以外は実施例4と同様の操作を行った。第1の反射フィルム、第2の反射フィルム、色変換フィルムならびにこれらを用いた光源ユニットの評価結果を表2に示す。第2の反射フィルムも一体化したことにより実施例7よりもさらに輝度が向上した。また、得られた光源ユニットは色域に優れるものであった。
Example 9
A color conversion film was produced in the same manner as in Example 4 using the second reflective film produced in Example 7 as the base material for producing the color conversion film. The structure of the first reflective film / color conversion layer / second reflective film is obtained by bonding the first reflective film produced in Example 4 to the color conversion layer side of the obtained color conversion film via an adhesive. A color conversion film was obtained. The same operation as in Example 4 was performed except that the light source unit having the configuration shown in FIG. Table 2 shows the evaluation results of the first reflective film, the second reflective film, the color conversion film, and the light source unit using these. The luminance was further improved as compared with Example 7 by integrating the second reflective film. Further, the obtained light source unit was excellent in color gamut.

(実施例10)
光源の発光波長帯域が450〜470nmであり、発光ピーク波長が460nmのものを用いたことと、色変換フィルムの膜厚を21μmとしたこと以外は実施例4と同様の操作を行った。第1の反射フィルム、色変換フィルムならびにこれらを用いた光源ユニットの評価結果を表2に示す。実施例4と比較し色変換フィルムでの色変換がさらに効率良く行われることがわかった。また、得られた光源ユニットは輝度、色域ともに実施例4より優れるものであった。
(Example 10)
The same operation as in Example 4 was performed except that the light emission wavelength band of the light source was 450 to 470 nm, the emission peak wavelength was 460 nm, and the color conversion film thickness was 21 μm. Table 2 shows the evaluation results of the first reflective film, the color conversion film, and the light source unit using these. Compared to Example 4, it was found that color conversion with the color conversion film was performed more efficiently. The obtained light source unit was superior to Example 4 in both luminance and color gamut.

(比較例1)
第1の反射フィルムを用いないことと、色変換フィルムの厚みを38μmとしたこと以外は実施例4と同様の操作を行った。色変換フィルムおよび光源ユニットの評価結果を表2に示す。
(Comparative Example 1)
The same operation as in Example 4 was performed except that the first reflective film was not used and the thickness of the color conversion film was 38 μm. Table 2 shows the evaluation results of the color conversion film and the light source unit.

(比較例2)
熱可塑性樹脂Aとして、融点が258℃のポリエチレンテレフタレート(PET)を用いたことと、色変換フィルムの厚みを15μmとしたこと以外は実施例4と同様の操作を行った。
(Comparative Example 2)
The same operation as in Example 4 was performed except that polyethylene terephthalate (PET) having a melting point of 258 ° C. was used as the thermoplastic resin A and that the color conversion film had a thickness of 15 μm.

得られた第1の反射フィルムは、反射帯域の長波長端が472nmであり、光源の発光帯域(440〜460nm)における平均反射率が98%であり、かつ色変換フィルムの出光帯域(517〜662nm)における平均透過率が90%であった。   The obtained first reflective film has a long wavelength end of the reflection band of 472 nm, an average reflectance in the light emission band (440 to 460 nm) of the light source of 98%, and the light output band (517 to 517 of the color conversion film). The average transmittance at 662 nm) was 90%.

第1の反射フィルム、色変換フィルムおよびこれらを用いた光源ユニットの評価結果を表2に示す。色変換フィルムでの色変換は効率良く行われたが、第1の反射フィルムの光源の発光帯域での反射率が高すぎることから光源からの発光ユニットから出光される光量が大幅に減少し、十分な輝度の光源ユニットにはならなかった。   Table 2 shows the evaluation results of the first reflective film, the color conversion film, and the light source unit using these. Although the color conversion with the color conversion film was performed efficiently, the amount of light emitted from the light emitting unit from the light source is greatly reduced because the reflectance in the light emission band of the light source of the first reflective film is too high, It did not become a light source unit with sufficient brightness.

(比較例3)
反射帯域が318〜1215nm、反射帯域での平均反射率が70%である第1の反射フィルムを用いたことと、色変換フィルムの厚みを20μmとしたこと以外は、比較例2と同様の操作を行った。第1の反射フィルム、色変換フィルムおよびこれらを含む光源ユニットの評価結果を表2に示す。光源の発光帯域での反射率は十分に高いため色変換フィルムでの色変換は効率良く行われたが、色変換フィルムの出光帯域での反射率も高いことから光源ユニットから出光する光量が大幅に低下し、光源ユニットの輝度は著しく低下した。
(Comparative Example 3)
The same operation as in Comparative Example 2 except that the first reflection film having a reflection band of 318 to 1215 nm and an average reflectance of 70% in the reflection band was used and that the thickness of the color conversion film was 20 μm. Went. Table 2 shows the evaluation results of the first reflective film, the color conversion film, and the light source unit including these. The color conversion film performed color conversion efficiently because the reflectance in the light emission band of the light source was sufficiently high, but the amount of light emitted from the light source unit was greatly increased due to the high reflectance in the light emission band of the color conversion film. The brightness of the light source unit was significantly reduced.

Figure 2018081250
Figure 2018081250

1 光源ユニット
2 基板
3 反射層
4 光源
5 色変換フィルム
6 第1の反射フィルム
7 導光板
8 第2の反射フィルム
9 基材
10 色変換層
11 バリア層
12 機能層
13 プリズムシート
14 偏光反射性フィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Light source unit 2 Substrate 3 Reflective layer 4 Light source 5 Color conversion film 6 First reflective film 7 Light guide plate 8 Second reflective film 9 Base material 10 Color conversion layer 11 Barrier layer 12 Functional layer 13 Prism sheet 14 Polarized reflective film

Claims (17)

光源と、前記光源から入射された入射光の少なくとも一部をその入射光よりも長波長の光に変換する色変換フィルムと、前記光源から発光された光を15%以上80%以下反射しかつ前記色変換フィルムから出光した光を80%以上透過する第1の反射フィルムとが、光源、色変換フィルム、第1の反射フィルムの順に配置されてなる光源ユニット。 A light source, a color conversion film that converts at least part of incident light incident from the light source into light having a longer wavelength than the incident light, and reflects light emitted from the light source by 15% to 80%; A light source unit in which a light source, a color conversion film, and a first reflective film are arranged in this order with a first reflective film that transmits 80% or more of light emitted from the color conversion film. さらに、光源および色変換フィルムから発光された光を30%以上反射する反射層を、前記光源から出光した光が前記色変換フィルムへ向かって進行する方向とは逆向きに進行する光を反射するように配置されてなるように含む請求項1に記載の光源ユニット。 Further, the reflection layer that reflects 30% or more of the light emitted from the light source and the color conversion film reflects light traveling in the direction opposite to the direction in which the light emitted from the light source travels toward the color conversion film. The light source unit according to claim 1, wherein the light source unit is arranged so as to be arranged as described above. 光源と色変換フィルムとの間に第2の反射フィルムを含み、第2の反射フィルムが色変換フィルムから出光された光を30%以上反射し、かつ光源から発光された光を80%以上透過することを特徴とする請求項1または2に記載の光源ユニット。 A second reflective film is included between the light source and the color conversion film. The second reflective film reflects 30% or more of the light emitted from the color conversion film and transmits 80% or more of the light emitted from the light source. The light source unit according to claim 1, wherein the light source unit is a light source unit. 前記第1の反射フィルムが、異なる複数の熱可塑性樹脂が交互に11層以上積層されてなる積層フィルムであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の光源ユニット。 The light source unit according to claim 1, wherein the first reflective film is a laminated film in which a plurality of different thermoplastic resins are alternately laminated. 前記第2の反射フィルムが、異なる複数の熱可塑性樹脂が交互に11層以上積層されてなる積層フィルムであることを特徴とする請求項3または4に記載の光源ユニット。 5. The light source unit according to claim 3, wherein the second reflective film is a laminated film in which a plurality of different thermoplastic resins are alternately laminated with 11 or more layers. 前記光源の発光波長ピークが450nm以上、465nm以下である請求項1〜5のいずれかに記載の光源ユニット。 The light source unit according to claim 1, wherein an emission wavelength peak of the light source is 450 nm or more and 465 nm or less. 前記色変換フィルムが有機発光材料を含む請求項1〜6のいずれかに記載の光源ユニット The light source unit according to claim 1, wherein the color conversion film contains an organic light emitting material. 前記有機発光材料が、ピロメテン誘導体を含むことを特徴とする請求項1〜7記載の光源ユニット。 The light source unit according to claim 1, wherein the organic light emitting material includes a pyromethene derivative. 前記有機発光材料が一般式(1)で表される化合物を含有する、請求項1〜8記載の光源ユニット。
Figure 2018081250
(XはC−RまたはNである。R〜Rはそれぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる。)
The light source unit according to claim 1, wherein the organic light emitting material contains a compound represented by the general formula (1).
Figure 2018081250
(X is C—R 7 or N. R 1 to R 9 may be the same as or different from each other, hydrogen, alkyl group, cycloalkyl group, heterocyclic group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl group, Hydroxyl group, thiol group, alkoxy group, alkylthio group, aryl ether group, aryl thioether group, aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, aldehyde group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, (Selected from nitro group, silyl group, siloxanyl group, boryl group, phosphine oxide group, and condensed ring and aliphatic ring formed between adjacent substituents.)
一般式(1)において、XがC−Rであり、Rが一般式(2)で表される基である、請求項9記載の光源ユニット。
Figure 2018081250
(rは、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基からなる群より選ばれる。kは1〜3の整数である。kが2以上である場合、rはそれぞれ同じでも異なっても良い。)
The light source unit according to claim 9, wherein in general formula (1), X is C—R 7 , and R 7 is a group represented by general formula (2).
Figure 2018081250
(R is hydrogen, alkyl group, cycloalkyl group, heterocyclic group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl group, hydroxyl group, thiol group, alkoxy group, alkylthio group, aryl ether group, aryl thioether group, aryl group, hetero It is selected from the group consisting of an aryl group, halogen, cyano group, aldehyde group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, nitro group, silyl group, siloxanyl group, boryl group, and phosphine oxide group. Is an integer of 1 to 3. When k is 2 or more, r may be the same or different.
一般式(1)において、R、R、RおよびRがそれぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のフェニル基である、請求項9または10記載の光源ユニット。 The light source unit according to claim 9 or 10, wherein in the general formula (1), R 1 , R 3 , R 4 and R 6 may be the same or different and each is a substituted or unsubstituted phenyl group. 一般式(1)において、R、R、RおよびRがそれぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアルキル基である、請求項8または10記載の光源ユニット。 The light source unit according to claim 8 or 10, wherein in the general formula (1), R 1 , R 3 , R 4 and R 6 may be the same or different and each is a substituted or unsubstituted alkyl group. 前記有機発光材料が以下の有機発光材料(a)および(b)を含有する請求項1〜12のいずれかに記載の光源ユニット。
(a)光源から入射された入射光により励起されることにより、ピーク波長が500nm以上580nm以下の領域に観測される発光を呈する有機発光材料
(b)光源から入射された入射光もしくは有機発光材料(a)からの発光の少なくとも一方により励起されることにより、ピーク波長が580nm以上750nm以下の領域に観測される発光を呈する有機発光材料
The light source unit according to claim 1, wherein the organic light emitting material contains the following organic light emitting materials (a) and (b).
(A) Organic light-emitting material that emits light that is observed in a region having a peak wavelength of 500 nm or more and 580 nm or less when excited by incident light that is incident from a light source. (B) Incident light or organic light-emitting material that is incident from a light source. Organic light-emitting material exhibiting light emission observed in a region having a peak wavelength of 580 nm or more and 750 nm or less by being excited by at least one of the light emission from (a)
前記有機発光材料(a)もしくは(b)のいずれか一方または両方が一般式(1)で表される化合物である、請求項13に記載の光源ユニット。 The light source unit according to claim 13, wherein one or both of the organic light emitting materials (a) and (b) is a compound represented by the general formula (1). 前記色変換フィルムと前記第1の反射フィルムが空気を介さずに積層されてなる請求項1〜14記載の光源ユニット。 The light source unit according to claim 1, wherein the color conversion film and the first reflective film are laminated without air. 請求項1〜15のいずれかに記載の光源ユニットを含むディスプレイ。 A display comprising the light source unit according to claim 1. 請求項1〜15のいずれかに記載の光源ユニットを含む照明。 The illumination containing the light source unit in any one of Claims 1-15.
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