JP2018080324A - Pneumatic tire - Google Patents
Pneumatic tire Download PDFInfo
- Publication number
- JP2018080324A JP2018080324A JP2017208496A JP2017208496A JP2018080324A JP 2018080324 A JP2018080324 A JP 2018080324A JP 2017208496 A JP2017208496 A JP 2017208496A JP 2017208496 A JP2017208496 A JP 2017208496A JP 2018080324 A JP2018080324 A JP 2018080324A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- test
- mass
- adhesive
- rubber composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
Abstract
Description
本発明は、所定のゴム組成物からなるトレッドを有する空気入りタイヤに関する。 The present invention relates to a pneumatic tire having a tread made of a predetermined rubber composition.
近年、タイヤの転がり抵抗を低減し、発熱を抑えることによる車の低燃費化が行われている。車の低燃費化への要求は強くなってきており、特に、タイヤ部材のなかでもタイヤにおける占有比率の高いトレッドに対して、優れた低発熱性(低燃費性能)が要求されている。また、車の走行における安全性の面から、トレッドに対しては、ウェットグリップ性能も要求されている。 In recent years, fuel efficiency of vehicles has been reduced by reducing tire rolling resistance and suppressing heat generation. There is an increasing demand for low fuel consumption of vehicles, and in particular, a tread having a high occupation ratio in a tire among tire components is required to have excellent low heat generation (low fuel consumption performance). In addition, wet grip performance is also required for the tread from the viewpoint of safety in running the vehicle.
一般的に、低燃費性能を向上させるためにはゴム組成物のヒステリシスロス(tanδ)を低下させることが有効である。また、ウェットグリップ性能を向上させるためには、ヒステリシスロス摩擦、粘着摩擦、掘り起こし摩擦などの摩擦力を大きくする方法などが考えられている。 In general, it is effective to reduce the hysteresis loss (tan δ) of the rubber composition in order to improve the low fuel consumption performance. In order to improve the wet grip performance, a method of increasing the frictional force such as hysteresis loss friction, adhesive friction, and digging friction is considered.
しかし、ヒステリシスロスを低下させて低燃費性能を向上させると、ヒステリシスロス摩擦が小さくなり、ウェットグリップ性能が悪化してしまうという問題がある。つまり、粘弾性特性(tanδ)だけでは低燃費性能とウェットグリップとを両立させることは困難である。 However, when the hysteresis loss is reduced to improve the fuel efficiency, there is a problem that the hysteresis loss friction is reduced and the wet grip performance is deteriorated. That is, it is difficult to achieve both low fuel consumption performance and wet grip only with viscoelastic characteristics (tan δ).
粘着摩擦を大きくすることにより、ウェットグリップ性能の向上を図ることが考えられる。例えば、オイル等の軟化剤を増量し、ゴム組成物への粘着物質の発生量を多くして粘着摩擦力を向上させる方法などが提案されている。しかし、粘着物質の発生量が多いと、耐摩耗性が低下してしまうという問題がある。 It is conceivable to improve wet grip performance by increasing the adhesive friction. For example, a method has been proposed in which the amount of a softening agent such as oil is increased to increase the amount of an adhesive substance generated in the rubber composition to improve the adhesive frictional force. However, when the amount of the adhesive substance generated is large, there is a problem that the wear resistance is lowered.
特許文献1には、ゴム組成物に特定の固体樹脂と特定の軟化剤との溶融混合物を含有することにより、低燃費性能、グリップ性能、耐摩耗性を改善する方法が記載されている。しかし、ゴム組成物の粘着力については記載されておらず、ウェットグリップ性能および低燃費性能をバランス良く改善することについてもまだ改善の余地がある。 Patent Document 1 describes a method for improving fuel efficiency, grip performance, and wear resistance by containing a molten mixture of a specific solid resin and a specific softener in a rubber composition. However, the adhesive strength of the rubber composition is not described, and there is still room for improvement in improving the wet grip performance and the low fuel consumption performance in a well-balanced manner.
本発明は、低燃費性能を維持しながらウェットグリップ性能に優れた空気入りタイヤを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a pneumatic tire excellent in wet grip performance while maintaining low fuel consumption performance.
本発明者らは、鋭意検討の結果、トレッド用ゴム組成物にロジンエステル樹脂を配合することで、ゴム組成物にロジンエステル樹脂を含む粘着層を発生させ、ゴム組成物の粘着力を向上できることを見出し、さらに検討を重ねて本発明を完成することに成功した。 As a result of intensive studies, the present inventors can improve the adhesive strength of the rubber composition by adding a rosin ester resin to the rubber composition for treads to generate an adhesive layer containing the rosin ester resin in the rubber composition. As a result, the present invention was completed through further studies.
すなわち本発明は、40〜100質量%のスチレンブタジエンゴムおよび0〜60質量%のブタジエンゴムを含むゴム成分100質量部に対し、シリカを0.5質量部以上、ロジンエステル樹脂を5質量部以上含有するゴム組成物により構成されたトレッドを備えた空気入りタイヤであり、前記ゴム組成物の下記粘着力試験方法により測定される粘着力が、樹脂全量をオイルに置き換えたこと以外は同じ基準ゴム組成物の粘着力を100とした場合に400上である空気入りタイヤに関する。
<粘着力試験方法>
試験ゴムが準備される準備工程と、
ウェット摩擦試験がされて、試験ゴムの表面に粘着物質が生成される摩擦試験工程と、
前記粘着物質の体積と単位面積当たりの粘着力とが測定される粘着物質測定工程と、
前記粘着物質の体積と単位面積当たりの粘着力とに基づいて試験ゴムの粘着力が評価される評価工程とを備える粘着力試験方法。
That is, in the present invention, 0.5 parts by mass or more of silica and 5 parts by mass or more of rosin ester resin with respect to 100 parts by mass of a rubber component containing 40 to 100% by mass of styrene butadiene rubber and 0 to 60% by mass of butadiene rubber. It is a pneumatic tire provided with a tread composed of a rubber composition to be contained, and the same standard rubber except that the adhesive strength measured by the following adhesive strength test method of the rubber composition is replaced with the whole amount of resin. The present invention relates to a pneumatic tire that is 400 when the adhesive strength of the composition is 100.
<Adhesion test method>
A preparation process in which a test rubber is prepared;
A friction test process in which a wet friction test is performed and an adhesive substance is generated on the surface of the test rubber;
An adhesive substance measuring step in which the volume of the adhesive substance and the adhesive force per unit area are measured;
An adhesive strength test method comprising: an evaluation step in which the adhesive strength of a test rubber is evaluated based on the volume of the adhesive material and the adhesive strength per unit area.
前記ゴム組成物の70℃での正接損失tanδ70℃が、前記基準ゴム組成物の正接損失tanδ70℃を100とした場合に125以下であり、前記ゴム組成物の70℃での正接損失tanδ70℃に対する0℃での正接損失tanδ0℃の比(tanδ0℃/tanδ70℃)が3.0〜10であることが好ましい。 The loss tangent tan [delta 70 ° C. at 70 ° C. of the rubber composition, the reference tangent loss tan [delta 70 ° C. of the rubber composition is taken as 100 and 125 or less, the tangent loss tan [delta at 70 ° C. of the rubber composition The ratio of tangent loss tan δ 0 ° C. at 0 ° C. to 70 ° C. (tan δ 0 ° C./tan δ 70 ° C. ) is preferably 3.0 to 10.
本発明によれば、低燃費性能を維持しながらウェットグリップ性能に優れた空気入りタイヤを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a pneumatic tire excellent in wet grip performance while maintaining low fuel consumption performance.
本発明のタイヤは、所定のゴム成分、シリカ、およびロジンエステル樹脂を所定量含有するゴム組成物により構成されたトレッドを有することを特徴とする。 The tire of the present invention has a tread composed of a rubber composition containing a predetermined amount of a predetermined rubber component, silica, and rosin ester resin.
前記ゴム成分は、所定量のスチレンブタジエンゴム(SBR)およびブタジエンゴム(BR)を含む。 The rubber component includes a predetermined amount of styrene butadiene rubber (SBR) and butadiene rubber (BR).
前記SBRとしては特に限定されず、乳化重合スチレンブタジエンゴム(未変性E−SBR)、溶液重合スチレンブタジエンゴム(未変性S−SBR)、これらのSBRの末端を変性した変性SBR(変性E−SBR、変性S−SBR)など、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。 The SBR is not particularly limited, and emulsion-polymerized styrene-butadiene rubber (unmodified E-SBR), solution-polymerized styrene-butadiene rubber (unmodified S-SBR), and modified SBR (modified E-SBR) obtained by modifying the ends of these SBRs. , Modified S-SBR), etc., which are common in the tire industry can be used.
ゴム成分中のSBRの含有量は、40質量%以上であり、50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましい。SBRの含有量が40質量%未満の場合は、ウェットグリップ性能および耐摩耗性が得られない傾向がある。また、SBRの含有量は、100質量%とすることもできるが、低燃費性能の観点から、90質量%以下が好ましく、80質量%以下がより好ましい。 The content of SBR in the rubber component is 40% by mass or more, preferably 50% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more. When the content of SBR is less than 40% by mass, there is a tendency that wet grip performance and wear resistance are not obtained. Moreover, although content of SBR can also be made into 100 mass%, from a viewpoint of low fuel consumption performance, 90 mass% or less is preferable and 80 mass% or less is more preferable.
前記BRとしては、特に限定されず、シス含有量が90%以上のハイシスBR、末端および/または主鎖が変性された変性BR、スズ、ケイ素化合物などでカップリングされた変性BR(縮合物、分岐構造を有するものなど)などタイヤ工業において一般的なものを使用できる。 The BR is not particularly limited, and is a high cis BR having a cis content of 90% or more, a modified BR whose terminal and / or main chain is modified, a modified BR (condensate) coupled with tin, a silicon compound, or the like. Those having a general structure in the tire industry, such as those having a branched structure, can be used.
BRを含有する場合のゴム成分中のBRの含有量は、耐摩耗性の観点から、5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、15質量%以上がさらに好ましい。また、BRの含有量は、60質量%以下であり、50質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましい。BRの含有量が60質量%を超える場合は、グリップ性能が劣る傾向がある。 In the case of containing BR, the content of BR in the rubber component is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and further preferably 15% by mass or more from the viewpoint of wear resistance. Moreover, content of BR is 60 mass% or less, 50 mass% or less is preferable and 40 mass% or less is more preferable. When the content of BR exceeds 60% by mass, grip performance tends to be inferior.
また、前記ゴム成分は、前記SBRおよびBR以外のゴム成分として、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、エポキシ化天然ゴム(ENR)およびスチレンイソプレンブタジエンゴム(SIBR)などのその他のゴム成分を必要に応じて含むことができるが、ウェットグリップ性能の観点からは、SBRおよびBRのみからなるゴム成分とすることが好ましい。 The rubber component is a rubber component other than the SBR and BR, and other rubber components such as natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), epoxidized natural rubber (ENR), and styrene isoprene butadiene rubber (SIBR). Can be included as necessary, but from the viewpoint of wet grip performance, a rubber component composed only of SBR and BR is preferable.
前記シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ(無水ケイ酸)、湿式法シリカ(含水ケイ酸)等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。 Examples of the silica include, but are not limited to, dry process silica (anhydrous silicic acid), wet process silica (hydrous silicic acid), and wet process silica is preferable because it has many silanol groups.
シリカのチッ素吸着比表面積(N2SA)は、耐久性や破断時伸びの観点から、80m2/g以上が好ましく、100m2/g以上がより好ましい。また、シリカのN2SAは、低燃費性能および加工性の観点から、250m2/g以下が好ましく、220m2/g以下がより好ましい。なお、本明細書におけるシリカのN2SAとは、ASTM D3037−93に準じて測定された値である。 The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of silica is preferably 80 m 2 / g or more, more preferably 100 m 2 / g or more, from the viewpoint of durability and elongation at break. The N 2 SA of the silica, from the viewpoint of fuel efficiency and workability, preferably 250 meters 2 / g or less, more preferably 220 m 2 / g. Note that the N 2 SA of the silica herein is a value measured in accordance with ASTM D3037-93.
シリカのゴム成分100質量部に対する含有量は、0.5質量部以上であり、30質量部以上が好ましく、50質量部以上がより好ましい。シリカの含有量が、0.5質量部未満の場合は、耐久性および破断時伸びが低下する傾向がある。また、シリカの含有量は、混練時の分散性および加工性の観点から、200質量部以下が好ましく、150質量部以下がより好ましく、120質量部以下がさらに好ましい。 Content with respect to 100 mass parts of rubber components of a silica is 0.5 mass parts or more, 30 mass parts or more are preferable and 50 mass parts or more are more preferable. When the content of silica is less than 0.5 parts by mass, durability and elongation at break tend to decrease. The silica content is preferably 200 parts by mass or less, more preferably 150 parts by mass or less, and still more preferably 120 parts by mass or less from the viewpoints of dispersibility and workability during kneading.
前記ロジンエステル樹脂の軟化点は、40℃以上が好ましく、60℃以上がより好ましく、80℃以上がさらに好ましい。ロジンエステル樹脂の軟化点が40℃未満の場合は、ヒステリシスロス摩擦、操縦安定性、保管中にブロッキングするなどの取扱い性が低下する傾向がある。また、ロジンエステル樹脂の軟化点は、混練中の樹脂の分散性の観点から、200℃以下が好ましく、150℃以下がより好ましい。なお、本発明におけるロジンエステル樹脂の軟化点は、フローテスター((株)島津製作所製のCFT−500Dなど)を用い、試料として1gのロジンエステル樹脂を昇温速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押出し、温度に対するフローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度とした。 The softening point of the rosin ester resin is preferably 40 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher, and further preferably 80 ° C. or higher. When the softening point of the rosin ester resin is less than 40 ° C., handling loss such as hysteresis loss friction, steering stability, and blocking during storage tends to decrease. Further, the softening point of the rosin ester resin is preferably 200 ° C. or less, and more preferably 150 ° C. or less, from the viewpoint of the dispersibility of the resin during kneading. The softening point of the rosin ester resin in the present invention is determined by using a flow tester (CFT-500D manufactured by Shimadzu Corporation) and heating 1 g of rosin ester resin as a sample at a heating rate of 6 ° C./min. Then, a load of 1.96 MPa was applied by a plunger, extruded from a nozzle having a diameter of 1 mm and a length of 1 mm, and the plunger drop amount of the flow tester was plotted with respect to the temperature.
前記ロジンエステル樹脂は特に限定されず、タイヤ工業で慣用されるロジンエステル樹脂が挙げられる。例えば、ロジン変性グリセリンエステル、変性ロジンペンタエリスリトールエステル、安定化ロジンエステル、重合ロジンエステルなどが挙げられ、単独で用いることも、2種以上を組み合わせて用いることもできる。なかでも安定化ロジンエステルが好ましい。 The rosin ester resin is not particularly limited, and examples thereof include rosin ester resins commonly used in the tire industry. Examples thereof include rosin-modified glycerin ester, modified rosin pentaerythritol ester, stabilized rosin ester, and polymerized rosin ester. These can be used alone or in combination of two or more. Of these, stabilized rosin esters are preferred.
前記ロジンエステル樹脂のゴム成分100質量部に対する含有量は、5質量部以上であり、10質量部以上が好ましく、15質量部以上がより好ましい。ロジンエステル樹脂の含有量が5質量部未満の場合は、粘着層に含まれるロジンエステル樹脂が少なくなり、ゴム組成物の粘着力が十分に得られない傾向がある。また、ロジンエステル樹脂の含有量は、ブルームが抑制され耐摩耗性に優れるという理由から、50質量部以下が好ましく、40質量部以下がより好ましい。 Content with respect to 100 mass parts of rubber components of the said rosin ester resin is 5 mass parts or more, 10 mass parts or more are preferable and 15 mass parts or more are more preferable. When the content of the rosin ester resin is less than 5 parts by mass, the amount of the rosin ester resin contained in the adhesive layer decreases, and the adhesive strength of the rubber composition tends not to be sufficiently obtained. The content of the rosin ester resin is preferably 50 parts by mass or less, and more preferably 40 parts by mass or less, because bloom is suppressed and wear resistance is excellent.
本発明に係るゴム組成物には、前記成分以外にも、タイヤ工業に一般的に使用されるその他の配合剤、例えば、カーボンブラックなどの補強充填剤、ロジンエステル樹脂以外の樹脂、オイル、シランカップリング剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、各種老化防止剤、ワックス、加硫剤、加硫促進剤などを適宜配合することができる。 In addition to the above components, the rubber composition according to the present invention includes other compounding agents generally used in the tire industry, for example, reinforcing fillers such as carbon black, resins other than rosin ester resins, oils, silanes A coupling agent, zinc oxide, stearic acid, various anti-aging agents, waxes, vulcanizing agents, vulcanization accelerators and the like can be appropriately blended.
前記カーボンブラックとしては、特に限定されるものではなく、例えば、SAF、ISAF、HAF、FF、FEF、GPFグレードのもの等が挙げられ、これらのカーボンブラックを単独で用いることも、2種以上を組み合わせて用いることもできる。 The carbon black is not particularly limited, and examples thereof include SAF, ISAF, HAF, FF, FEF, and GPF grades. These carbon blacks can be used alone or in combination of two or more. It can also be used in combination.
カーボンブラックのチッ素吸着比表面積(N2SA)は、補強性および耐摩耗性の観点から、80m2/g以上が好ましく、100m2/g以上がより好ましい。また、カーボンブラックのN2SAは、分散性および低燃費性能の観点から、280m2/g以下が好ましく、250m2/g以下がより好ましい。なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、JIS K6217のA法によって求められる。 The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably 80 m 2 / g or more, and more preferably 100 m 2 / g or more, from the viewpoints of reinforcement and wear resistance. Further, N 2 SA of carbon black is preferably 280 m 2 / g or less, more preferably 250 m 2 / g or less, from the viewpoint of dispersibility and fuel efficiency. In addition, the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is calculated | required by A method of JISK6217.
カーボンブラックを含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、補強性の観点から、1質量部以上が好ましく、3質量部以上がより好ましい。また、カーボンブラックの含有量は、加工性、低燃費性能および耐摩耗性の観点から、150質量部以下が好ましく、100質量部以下がより好ましい。 In the case of containing carbon black, the content with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 1 part by mass or more and more preferably 3 parts by mass or more from the viewpoint of reinforcing properties. Further, the content of carbon black is preferably 150 parts by mass or less, and more preferably 100 parts by mass or less, from the viewpoints of workability, low fuel consumption performance, and wear resistance.
本発明のゴム組成物には、ロジンエステル樹脂以外の樹脂(他の樹脂)を含有してもよい。他の樹脂としては特に限定されず、タイヤ工業で慣用されるフェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペン樹脂、クマロン樹脂、インデン樹脂、クマロンインデン樹脂、スチレン樹脂、α−メチルスチレン樹脂、α−メチルスチレン/スチレン樹脂、アクリル樹脂、ロジン樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂(DCPD樹脂)などの芳香族炭化水素系樹脂や、C5樹脂、C8樹脂、C9樹脂、C5/C9樹脂などの脂肪族炭化水素系樹脂などが挙げられる。また、これらの樹脂は、水素添加処理を行ったものであってもよい。 The rubber composition of the present invention may contain a resin (other resin) other than the rosin ester resin. Other resin is not particularly limited, phenol resin, alkylphenol resin, terpene phenol resin, terpene resin, coumarone resin, indene resin, coumarone indene resin, styrene resin, α-methylstyrene resin, α commonly used in the tire industry -Aromatic hydrocarbon resins such as methylstyrene / styrene resin, acrylic resin, rosin resin, dicyclopentadiene resin (DCPD resin), and aliphatic hydrocarbons such as C5 resin, C8 resin, C9 resin, and C5 / C9 resin Based resins and the like. These resins may be those subjected to hydrogenation treatment.
本発明のゴム組成物には、オイルを配合してもよい。オイルを配合することにより、加工性を改善するとともに、ゴムの強度を高めることができる。オイルとしては、プロセスオイル、植物油脂、動物油脂などが挙げられる。 You may mix | blend oil with the rubber composition of this invention. By blending oil, processability can be improved and the strength of the rubber can be increased. Examples of the oil include process oil, vegetable oil and fat, animal fat and the like.
前記プロセスオイルとしてはパラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルなどが挙げられる。また、環境対策で多環式芳香族(polycyclic aromatic compound:PCA)化合物の含量の低いプロセスオイルがあげられる。前記低PCA含量プロセスオイルとしては、オイル芳香族系プロセスオイルを再抽出したTreated Distillate Aromatic Extract(TDAE)、アスファルトとナフテン油の混合油であるアロマ代替オイル、軽度抽出溶媒和物(mild extraction solvates)(MES)、および重ナフテン系オイル等が挙げられる。 Examples of the process oil include paraffinic process oil, naphthenic process oil, and aromatic process oil. Moreover, the process oil with a low content of polycyclic aromatic compound (PCA) compound is given as an environmental measure. Examples of the low PCA content process oil include: Treated Distillate Aromatic Extract (TDAE) obtained by re-extracting an aromatic process oil, aroma substitute oil that is a mixed oil of asphalt and naphthenic oil, and mild extraction solvates. (MES), heavy naphthenic oil, and the like.
前記植物油としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、サフラワー油、桐油などが挙げられる。 Examples of the vegetable oil include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, palm oil, peanut oil, rosin, pine oil, pineapple, tall oil, corn oil, rice bran oil, sesame oil, olive oil, sunflower Oil, palm kernel oil, cocoon oil, jojoba oil, macadamia nut oil, safflower oil, tung oil and the like.
前記動物油脂としては、オレイルアルコール、魚油、牛脂などが挙げられる。 Examples of the animal oil include oleyl alcohol, fish oil, and beef tallow.
なかでも、加工性に有利であるという理由からプロセスオイルが好ましく、環境対策の面では、上記低PCA含量プロセスオイルを使用することが好ましい。 Among these, process oil is preferable because it is advantageous for workability, and in terms of environmental measures, it is preferable to use the low PCA content process oil.
オイルを含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、加工性の観点から、2質量部以上が好ましく、5質量部以上がより好ましい。また、オイルの含有量は、耐摩耗性および加工性の観点から、60質量部以下が好ましく、40質量部以下がより好ましい。 In the case of containing oil, the content with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 2 parts by mass or more, and more preferably 5 parts by mass or more from the viewpoint of processability. The oil content is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass or less, from the viewpoint of wear resistance and workability.
本発明に係るゴム組成物は、一般的な方法で製造できる。例えば、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどの一般的なゴム工業で使用される公知の混練機で、前記各成分のうち、加硫剤および加硫促進剤以外の成分を混練りした後、これに、加硫剤および加硫促進剤を加えてさらに混練りし、その後加硫する方法などにより製造できる。 The rubber composition according to the present invention can be produced by a general method. For example, after kneading ingredients other than the vulcanizing agent and vulcanization accelerator among the above-mentioned components in a known kneader used in a general rubber industry such as a Banbury mixer, a kneader, and an open roll, In addition, a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator can be added and further kneaded and then vulcanized.
本発明に係るゴム組成物は、下記粘着力試験方法により測定される粘着力が、樹脂全量をオイルに置き換えたこと以外は同じ基準ゴム組成物の粘着力を100とした場合に400以上であることを特徴とする。 In the rubber composition according to the present invention, the adhesive strength measured by the following adhesive strength test method is 400 or more when the adhesive strength of the same reference rubber composition is 100, except that the whole resin is replaced with oil. It is characterized by that.
<粘着力試験方法>
試験ゴムが準備される準備工程と、
ウェット摩擦試験がされて、試験ゴムの表面に粘着物質が生成される摩擦試験工程と、
前記粘着物質の体積と単位面積当たりの粘着力とが測定される粘着物質測定工程と、
前記粘着物質の体積と単位面積当たりの粘着力とに基づいて試験ゴムの粘着力が評価される評価工程とを備える粘着力試験方法。
<Adhesion test method>
A preparation process in which a test rubber is prepared;
A friction test process in which a wet friction test is performed and an adhesive substance is generated on the surface of the test rubber;
An adhesive substance measuring step in which the volume of the adhesive substance and the adhesive force per unit area are measured;
An adhesive strength test method comprising: an evaluation step in which the adhesive strength of a test rubber is evaluated based on the volume of the adhesive material and the adhesive strength per unit area.
本発明に係るゴム組成物の所定の粘着力試験方法により測定される粘着力は、前記基準ゴム組成物の粘着力を100とした場合に、400以上であり、500以上がより好ましく、600以上がさらに好ましい。粘着力が400未満の場合は、ウェットグリップ性能に劣る傾向がある。また、ゴム組成物の粘着力の上限は特に限定されないが、3000以下が好ましく、2000以下がより好ましい。 The adhesive strength measured by a predetermined adhesive strength test method of the rubber composition according to the present invention is 400 or more, more preferably 500 or more, more preferably 600 or more, when the adhesive strength of the reference rubber composition is 100. Is more preferable. When the adhesive strength is less than 400, the wet grip performance tends to be inferior. Moreover, although the upper limit of the adhesive force of a rubber composition is not specifically limited, 3000 or less are preferable and 2000 or less are more preferable.
前記粘着力試験方法について、適宜図面を参照しつつ説明する。 The adhesive strength test method will be described with reference to the drawings as appropriate.
図1および図2には、前記粘着力試験方法に用いられる摩擦試験装置2が示されている。図2は、この試験装置2の底面図である。図1は、図2の線分I−Iで示された断面図である。ここでは、説明の便宜上、図1の上下方向を上下方向として、図1の左右方向を左右方向として、図1の紙面に垂直方向を前後方向として説明がされる。
1 and 2 show a
この試験装置2は、本体4および測定手段6を備えている。本体4は、図示されないが、支持部および駆動部を備えている。本体4は、路面8に接地する据付座10を備えている。測定手段6は、駆動軸12、駆動円盤14、測定軸16、測定円盤18および測定子20を備えている。
The
この測定手段6は、本体4の支持部に支持されている。本体4の支持部は、測定手段6を上下方向に移動可能に支持している。本体4の支持部は、測定手段6を回転可能に支持している。本体4の駆動部は、測定手段6の駆動軸12を回転させうる。本体4の駆動部により、測定手段6は、駆動軸12の軸線を回転軸に回転可能されている。
This measuring means 6 is supported by the support part of the main body 4. The support part of the main body 4 supports the measuring means 6 so as to be movable in the vertical direction. The support part of the main body 4 rotatably supports the measuring means 6. The drive unit of the main body 4 can rotate the
測定手段6の駆動円盤14は、駆動軸12の下端に一体に固定されている。駆動円盤14の中心線は、駆動軸12の軸線と一致している。測定軸16は、駆動軸12に回転可能に支持されている。測定軸16は、駆動軸12に対して、上下方向の移動が規制されている。測定円盤18は、測定軸16の下端に一体に固定されている。測定軸16の軸線と測定円盤18の中心線とは一致している。駆動軸12の軸線と測定軸16の軸線とは、一致している。
The
図示されないが、測定手段6は、駆動円盤14と測定円盤18とを連結する弾性手段と、駆動円盤14と測定円盤18との位置ずれを測定する位置センサーとを備えている。弾性手段は、駆動円盤14と測定円盤18とを連結している。弾性手段は、駆動円盤14と測定円盤18との回転方向の位置ずれを可能にして連結している。位置センサーは、この弾性手段の変位を測定しうる。
Although not shown, the measuring means 6 includes an elastic means for connecting the
測定円盤18は、底面22を備えている。この底面22は、路面8に対向している。底面22に、3つの測定子20が固定されている。3つの測定子20は、測定円盤18の円周方向に等間隔で並べられている。測定子20の固定端20aは、底面22に固定されている。測定子20は、固定端20aから固定されない自由端20bまで延びている。測定子20は、測定円盤18の円周方向に対する接線方向に延びている、この測定子20は、固定端20aから自由端20bまで、測定手段6の回転向きに対して逆向きに延びている。この測定子20は、固定端20aから自由端20bに向かって、底面22から路面に近付く向きに延びている。測定子20の自由端20bは、底面22から離れて位置している。
The
図3(a)および図3(b)には、試験ゴムとしてのゴム試験片24と、測定子20の自由端20bの近傍が示されている。図3(a)の上下方向、左右方向および前後方向は、図1のそれと同様にされている。図3(b)は、図2と同様に、ゴム試験片24の底面図を表している。このゴム試験片24は、測定子20の自由端24b側に固定されている。このゴム試験片24は、路面8に対向する表面24aを備えている。この表面24aは、略平面からなっている。表面24aは、左右端が曲面で面取りされている。
FIG. 3A and FIG. 3B show a
図4(a)および図4(b)には、摩擦試験後のゴム試験片24が示されている。図4(a)の右方向はゴム試験片24が路面8に擦られるときの回転方向前方であり、その左方向は回転方向後方である。図4(a)の一点鎖線は、摩擦試験前の図3(a)の表面24aの形状を示している。
4A and 4B show the
図4(b)に示されるように、摩擦試験後のゴム試験片24の表面24aは、非接触部28、擦り部30および堆積部32からなっている。非接触部28は、ゴム試験片24が路面8に擦られるときの回転方向前方に位置している。この非接触部28は、摩擦試験において、路面8に接触しなかった部分である。堆積部32は、この回転方向後方に位置している。堆積部32は、粘着物質26が生成された部分である。擦り部30は、この回転方向において、非接触部28と堆積部32との間に位置している。擦り部30は、路面8に擦られた部分である。
As shown in FIG. 4B, the
図4(a)および図4(b)に示されるように、ゴム試験片24と路面8とが擦られることで、表面24aに擦り傷が生じる。表面24aのうちで、擦り傷が生じた部分が擦り部30である。路面8が湿潤路面であるとき、擦り部30の形成に伴って、表面24aには粘着物質26が生成される。本発明では、表面24aに粘着物質26が生成されるように、湿潤路面である路面8とゴム試験片24とが擦られることを、ウェット摩擦という。この粘着物質26は、表面24aの回転方向後方に堆積している。表面24aのうちで、粘着物質26が堆積した部分が堆積部32である。この堆積部32は、表面24aから下方に向かって、突出している。この堆積部32は、回転方向に垂直な表面24aの幅方向一方から他方まで堆積している。
As shown in FIG. 4A and FIG. 4B, the
このウェット摩擦は、温度1℃以上60℃以下の水を用いて、摩擦の測定値10BPN以上100BPN以下の湿潤路面でされる。例えば、20℃の水を用いて、50BPNのアスファルト路面でされる。この湿潤路面の摩擦の測定値を測定する方法では、ASTM(米国試験および材料規格)のE1337に規定された路面摩擦係数測定方法が用いられる。ASTMのE303に規定されたBPN試験機(英国式振り子型滑り試験機)が用いられる。 This wet friction is performed on a wet road surface having a measured friction value of 10 BPN or more and 100 BPN or less using water having a temperature of 1 ° C. or more and 60 ° C. or less. For example, using 20 ° C. water on asphalt road surface of 50 BPN. In the method of measuring the measured value of the wet road surface friction, a road surface friction coefficient measurement method defined in E1337 of ASTM (American test and material standard) is used. A BPN tester (British pendulum type slip tester) defined in ASTM E303 is used.
前記粘着力試験方法は、準備工程、摩擦試験工程、粘着物質測定工程および評価工程を備えている。図1および図2の試験装置2と図3のゴム試験片24とを用いた試験方法が説明される。
The adhesive strength test method includes a preparation process, a friction test process, an adhesive substance measurement process, and an evaluation process. A test method using the
準備工程では、試験装置2とゴム試験片24とが準備される。ゴム試験片24は加硫ゴム組成物である。測定子20にゴム試験片24が固定される。ゴム試験片24の表面24aが路面8に対向させられる。この試験装置2では、3つの測定子20にそれぞれゴム試験片24が固定される。この測定子20とゴム試験片24は、1つであってもよいし、2つ、3つ更には4つ以上の複数であってもよい。
In the preparation step, the
摩擦試験工程では、この試験装置2が湿潤路面である路面8に載置される。据付座10が路面8に接地する。試験装置2の支持部が測定手段6を上方に移動させる。これにより、ゴム試験片24が路面8から離れた状態にされる。
In the friction test process, the
ゴム試験片24が路面8から離れた状態で、試験装置2の駆動部は、測定手段6を回転させる。駆動円盤14および測定円盤18とが回転させられる。このとき、駆動円盤14および測定円盤18とが一緒に回転する。この駆動部は、駆動円盤14および測定円盤18とを所定の回転速度で回転させる。駆動部は、この所定速度に達すると駆動を停止する。この駆動部が駆動を停止した後、駆動円盤14および測定円盤18とは、慣性力で回転し続ける。この所定の回転速度するとき、ゴム試験片24は所定の速度で回転している。この所定の速度は、後述する慣性摩擦の初速である。この初速は、例えば、15km/hである。
With the
試験装置2の支持部が測定手段6の支持位置を徐々に下げていく。測定手段6は徐々に下方に移動する。この支持部は、測定手段6を下向きに付勢しない。この測定手段6は、その自重で下方に移動する。やがて、ゴム試験片24の表面24aが路面8に接地する。ゴム試験片24は、測定手段6の自重により路面8に押しつけられる。
The support part of the
ゴム試験片24の表面24aと路面8との間に摩擦抵抗が生じる。この摩擦抵抗により、測定円盤18の回転速度は減速される。駆動円盤14と測定円盤18との間に回転方向の位置ずれが生じる。言い換えると、駆動円盤14と測定円盤18との間に回転角の相対変位が生じる。やがて、この摩擦抵抗により、駆動円盤14の回転と測定円盤18の回転とが停止する。この発明では、慣性力で回転するゴム試験片24が路面8に接地されて摩擦抵抗を生じる状態を慣性摩擦と称する。
A frictional resistance is generated between the
位置センサーは、駆動円盤14と測定円盤18とを連結する弾性手段の変位を測定する。位置センサーは、ゴム試験片24の表面24aが路面8に接地してから、駆動円盤14の回転と測定円盤18の回転とが停止するまで、弾性手段の変位を測定する。この弾性手段の変位から、駆動円盤14と測定円盤18との回転角の相対変位が測定される。駆動円盤14の回転と測定円盤18の回転とが停止すると、位置センサーは弾性手段の変位の測定を終了する。
The position sensor measures the displacement of the elastic means that connects the
駆動円盤14と測定円盤18との回転角の相対変位から、測定円盤18が受ける摩擦抵抗が計算される。この摩擦抵抗と測定手段6の自重とから、動摩擦係数が計算される。
From the relative displacement of the rotation angle between the
この試験装置2は、図示されない出力装置、例えばX−Yレコーダーを備えている。この出力装置に、この駆動円盤14と測定円盤18との相対変位および回転速度が出力される。更に、この試験装置2は、演算部を備えていてもよい。この演算部が、摩擦抵抗や動摩擦係数等を計算してもよい。これらの計算結果が、出力装置に出力されてもよい。
The
この方法では、ゴム試験片24が路面8に接地して路面8を滑り始めたときから路面8に停止するときまでを、慣性摩擦の1サイクルと称する。この摩擦試験工程では、この粘着物質26が生成されるまで、慣性摩擦が複数サイクル繰り返される。この摩擦試験工程では、試験装置2の支持部により、ゴム試験片24が路面8から離れた状態にされてから、ゴム試験片24が路面に接地されて、慣性力で回転する駆動円盤14と測定円盤18との回転が停止するまでの一連の工程がされればよい。この摩擦試験工程では、弾性手段の変位の測定、摩擦抵抗力の計算および動摩擦係数の計算は、必ずしもされなくてもよい。
In this method, the period from when the
粘着物質測定工程では、粘着物質26の体積と粘着物質26の単位面積当たりの粘着力が測定される。粘着物質26の体積は、ゴム試験片24の表面24aにおいて、摩擦試験前の形状から摩擦試験後の形状のうちで突出している部分の体積が求められる。例えば、非接触型表面粗さ計が準備される。この表面粗さ計で、摩擦試験後のゴム試験片24の表面24aの表面形状が測定される。摩擦試験後の試験片24の表面24aの表面形状について、摩擦試験前のゴム試験片24の表面24aの表面形状から突出している体積が計算される。この体積が、粘着物質26の体積とされる。この非接触型表面粗さ計としては、例えば、(株)キーエンス製の形状測定システム(KS−1100)とレーザ測定器測定部(LT−9010M)およびレーザ測定器コントローラ(LT−9500)とを組み合わせた表面粗さ計設備が用いられる。
In the adhesive substance measuring step, the volume of the
粘着物質26はゴム試験片24から生成されており、軟らかく変形し易い。この粘着物質26の体積の測定には、非接触型表面粗さ計が好適である。また、この粘着物質26の厚さは小さい。この粘着物質26の体積を高精度に測定する観点から、前述の非接触型表面粗さ計は好適である。
The
粘着物質26の単位面積当たりの粘着力は、例えば、以下のようにして求められる。押し込み硬さ試験機が準備される。硬さ試験機の圧子が微小な荷重で粘着物質26に押し込まれる。この圧子が粘着物質26に圧接される。この圧接された圧子が粘着物質26から離される。この離されるときに働く圧子と粘着物質26との間の最大引力Fが測定される。この圧子の最大引力Fを単位面積当たりに換算して、粘着物質26の単位面積当たりの粘着力が算出される。この押し込み硬さ試験機として、例えば、(株)エリオニクス製の超微小押し込み硬さ試験機ENT−2100が用いられる。この硬さ試験機では、球状の圧子がゴム試験片24の粘着物質26に押し込まれる。この押し込み深さは、変形計で測定されている。この圧子が粘着物質26から離れ始めるときから離れるまでの間に、連続的に圧子とゴム試験片24との引力が測定される。この引力の最大値が最大引力Fとされる。
The adhesive force per unit area of the
粘着物質26の厚さはゴム試験片24の厚さに比べて非常に小さい。粘着物質26の表面積はゴム試験片24の表面24aの面積に比べて非常に小さい。この粘着物質26の粘着力の測定には、この超微小押し込み硬さ試験機が好適である。
The thickness of the
評価工程では、本発明に係るゴム組成物の粘着摩擦力指数が算出される。この粘着摩擦力指数は、粘着物質測定工程で得られた粘着物質26の体積と単位面積当たりの粘着力とに基づいて、算出される指数を意味する。この粘着摩擦力指数は、粘着物質26の体積が大きいほど大きくなり、単位面積当たりの粘着力が大きくなるほど大きくなる指数である。例えば、この粘着摩擦力指数は、この粘着物質の体積と単位面積当たりの粘着力との積算値として求められる。この粘着摩擦力指数が大きいほど、ゴム試験片24の粘着力は大きい。
In the evaluation step, the adhesive frictional force index of the rubber composition according to the present invention is calculated. The adhesive frictional force index means an index calculated based on the volume of the
発明者らの種々の試験で、摩擦試験で生成される粘着物質26の体積が大きいゴム試験片24は粘着力が大きいことが確認されている。この試験方法では、ゴム試験片24の表面24aに粘着物質26が生成されている。この粘着物質26の体積と単位面積当たりの粘着力とに基づいて、ゴム試験片24の粘着力が評価される。これにより、容易に且つ高精度にゴム試験片24の粘着力を評価しうる。
In various tests by the inventors, it has been confirmed that the
粘着物質26の粘着力は、摩擦試験の後経時的に低下する。この方法で、ゴム試験片24の単位面積当たりの粘着力の測定は、好ましくは、摩擦試験の終了後5時間以内にされ、更に好ましくは3時間以下にされ、特に好ましくは1時間以内にされる。この摩擦試験の終了後の時間は、摩擦試験工程において路面8を滑るゴム試験片24が路面8に停止した時からの経過時間として測定される。前述の慣性摩擦が複数サイクル繰り返される場合には、最後のサイクルでゴム試験片24が路面8に停止した時からの経過時間として測定される。
The adhesive strength of the
複数の異なる試験ゴムについて比較評価される場合には、摩擦試験の終了後の経過時間の差が小さいことが好ましい。好ましくは、摩擦試験の終了後の経過時間の差は、1時間以内にされる。 When a plurality of different test rubbers are comparatively evaluated, it is preferable that the difference in elapsed time after the end of the friction test is small. Preferably, the difference in elapsed time after the end of the friction test is made within one hour.
この試験装置2では、測定手段6の自重により、ゴム試験片24が路面8に接地している。この測定手段6の自重の他に、ゴム試験片24に付勢力が加えられない。ゴム試験片24が測定手段の自重で接地させられることで、粘着物質26が生成され易い。この観点から、ゴム試験片24を路面8に付勢する圧力は、好ましくは0を越え0.3MPa以下である。同様に、粘着物質26の生成の観点から、慣性摩擦の初速は、好ましくは7km/h以上である。安定的にゴム試験片24を路面8に接地させて滑らせる観点から、この初速は好ましくは15km/h以下である。
In this
この試験装置2では、ゴム試験片24と路面8とは、前述の慣性摩擦されている。この慣性摩擦により、粘着物質26が生成され易くされている。このように、粘着物質26を生成し易くする観点から、試験装置2としては、日邦産業(株)製D.F.テスター(ダイナミックフリクションテスター)が好適である。
In the
摩擦試験工程で生成される粘着物質26の量が少な過ぎると粘着力の評価精度が低下する。高精度に粘着力を評価する観点から、慣性摩擦が複数サイクル繰り返されることが好ましい。この観点から、この慣性摩擦が2サイクル以上繰り返されることが好ましい。一方で、前述の押し込み硬さ試験機で粘着力の測定では、測定面が平坦であるほど高精度に測定しうる。この粘着物質26の量が多すぎると、押し込み硬さ試験機での粘着力の測定精度が低下する。この観点から、この慣性摩擦が7サイクル以下で繰り返されることが好ましい。
If the amount of the
本発明に係るゴム組成物は、70℃での正接損失tanδ70℃が、樹脂全量をオイルに置き換えたこと以外は同じ基準ゴム組成物の正接損失tanδ70℃を100とした場合に125以下であることが好ましい。tanδ70℃は、低燃費性能の指標となる。 The rubber composition according to the present invention, the loss tangent tan [delta 70 ° C. at 70 ° C., the total resin but replacing the oil 125 or less when a tangent loss tan [delta 70 ° C. in the same reference rubber composition as 100 Preferably there is. Tan δ 70 ° C. is an index of low fuel consumption performance.
本発明に係るゴム組成物の70℃での正接損失tanδ70℃は、前記基準ゴム組成物の正接損失tanδ70℃を100とした場合に、低燃費性能の観点から、125以下が好ましく、120以下がより好ましい。また、tanδ70℃の下限は特に限定されない。 The loss tangent tan [delta 70 ° C. at 70 ° C. of the rubber composition according to the present invention, when the loss tangent tan [delta 70 ° C. of the reference rubber composition and 100, from the viewpoint of fuel economy, preferably is 125 or less, 120 The following is more preferable. Further, the lower limit of tan δ 70 ° C. is not particularly limited.
また、本発明に係るゴム組成物は、70℃での正接損失tanδ70℃に対する0℃での正接損失tanδ0℃の比(tanδ0℃/tanδ70℃)が3.0〜10であることが好ましい。tanδ0℃は、ヒステリシスロス摩擦の大きさを示し、ウェットグリップ性能の指標となる。また、前記のようにtanδ70℃は、低燃費性能の指標となる。これらのtanδの比(tanδ0℃/tanδ70℃)が所定の範囲内であれば、ウェットグリップ性能と低燃費性能とがバランスよく優れる。 In the rubber composition according to the present invention, the ratio of tangent loss tan δ 0 ° C. at 0 ° C. to tangent loss tan δ 70 ° C. at 70 ° C. (tan δ 0 ° C./tan δ 70 ° C. ) is 3.0 to 10. Is preferred. Tan δ 0 ° C. indicates the magnitude of hysteresis loss friction and is an index of wet grip performance. As described above, tan δ 70 ° C. is an index of low fuel consumption performance. When the ratio of tan δ (tan δ 0 ° C./tan δ 70 ° C. ) is within a predetermined range, the wet grip performance and the low fuel consumption performance are excellent in a well-balanced manner.
本発明に係るゴム組成物の70℃での正接損失tanδ70℃に対する0℃での正接損失tanδ0℃の比(tanδ0℃/tanδ70℃)は、ウェットグリップ性能の観点から、3.0以上が好ましく、3.5以上がより好ましく、4.0以上がさらに好ましい。また、(tanδ0℃/tanδ70℃)は、低燃費性能の観点から、10以下が好ましく、8.0以下がより好ましく、5.0以下がさらに好ましい。 The ratio of the tangent loss tan δ 0 ° C. at 0 ° C. to the tangent loss tan δ 70 ° C. at 70 ° C. of the rubber composition according to the present invention (tan δ 0 ° C./tan δ 70 ° C. ) is 3.0 from the viewpoint of wet grip performance. The above is preferable, 3.5 or more is more preferable, and 4.0 or more is more preferable. Further, (tan δ 0 ° C./tan δ 70 ° C. ) is preferably 10 or less, more preferably 8.0 or less, and even more preferably 5.0 or less from the viewpoint of low fuel consumption performance.
本発明のタイヤは、本発明に係るゴム組成物を用いてトレッドを製造し、このトレッドを用いて通常の方法により製造される。すなわち、本発明に係るゴム組成物を未加硫の段階でタイヤのトレッドの形状に押出し加工し、タイヤ成形機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを成形し、この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより製造することができる。 The tire of the present invention is produced by producing a tread using the rubber composition according to the present invention and using the tread by an ordinary method. That is, the rubber composition according to the present invention is extruded into the shape of a tire tread at an unvulcanized stage and bonded together with other tire members on a tire molding machine to form an unvulcanized tire. It can be produced by heating and pressurizing a vulcanized tire in a vulcanizer.
本発明の好ましい実施形態としては、例えば、以下が挙げられる。すなわち、
[1]40〜100質量%、好ましくは50〜90質量%、より好ましくは60〜80質量%のスチレンブタジエンゴムおよび0〜60質量%、好ましくは5〜60質量%、より好ましくは10〜50質量%、さらに好ましくは15〜40質量%のブタジエンゴムを含むゴム成分100質量部に対し、
シリカを0.5質量部以上、好ましくは0.5〜200質量部、より好ましくは30〜150質量部、さらに好ましくは50〜120質量部、
ロジンエステル樹脂を5質量部以上、好ましくは5〜50質量部、より好ましくは10〜50質量部、さらに好ましくは15〜40質量部含有するゴム組成物により構成されたトレッドを備えた空気入りタイヤであり、
前記ゴム組成物の下記粘着力試験方法により測定される粘着力が、樹脂全量をオイルに置き換えたこと以外は同じ基準ゴム組成物の粘着力を100とした場合に400以上、好ましくは500以上、より好ましくは600以上である
空気入りタイヤ。
<粘着力試験方法>
試験ゴムが準備される準備工程と、
ウェット摩擦試験がされて、試験ゴムの表面に粘着物質が生成される摩擦試験工程と、
前記粘着物質の体積と単位面積当たりの粘着力とが測定される粘着物質測定工程と、
前記粘着物質の体積と単位面積当たりの粘着力とに基づいて試験ゴムの粘着力が評価される評価工程とを備える粘着力試験方法。
[2]前記ゴム組成物の70℃での正接損失tanδ70℃が、前記基準ゴム組成物の正接損失tanδ70℃を100とした場合に125以下、好ましくは120以下であり、前記ゴム組成物の70℃での正接損失tanδ70℃に対する0℃での正接損失tanδ0℃の比(tanδ0℃/tanδ70℃)が3.0〜10、好ましくは3.0〜8.0、より好ましくは3.0〜5.0である上記[1]記載の空気入りタイヤ。
As preferable embodiment of this invention, the following is mentioned, for example. That is,
[1] 40-100 mass%, preferably 50-90 mass%, more preferably 60-80 mass% styrene butadiene rubber and 0-60 mass%, preferably 5-60 mass%, more preferably 10-50 % By weight, more preferably 15 to 40% by weight of rubber component containing 100% by weight of butadiene rubber,
0.5 parts by mass or more of silica, preferably 0.5 to 200 parts by mass, more preferably 30 to 150 parts by mass, still more preferably 50 to 120 parts by mass,
Pneumatic tire provided with a tread composed of a rubber composition containing 5 parts by mass or more of rosin ester resin, preferably 5 to 50 parts by mass, more preferably 10 to 50 parts by mass, and even more preferably 15 to 40 parts by mass. And
The adhesive strength measured by the following adhesive strength test method of the rubber composition is 400 or more, preferably 500 or more when the adhesive strength of the same reference rubber composition is 100 except that the whole resin is replaced with oil. More preferably, the pneumatic tire is 600 or more.
<Adhesion test method>
A preparation process in which a test rubber is prepared;
A friction test process in which a wet friction test is performed and an adhesive substance is generated on the surface of the test rubber;
An adhesive substance measuring step in which the volume of the adhesive substance and the adhesive force per unit area are measured;
An adhesive strength test method comprising: an evaluation step in which the adhesive strength of a test rubber is evaluated based on the volume of the adhesive material and the adhesive strength per unit area.
[2] the loss tangent tan [delta 70 ° C. at 70 ° C. of the rubber composition, 125 below when the tangent loss tan [delta 70 ° C. of the reference rubber composition as 100, preferably 120 or less, the rubber composition The ratio of tangent loss tan δ 0 ° C. at 0 ° C. to tangent loss tan δ 70 ° C. at 70 ° C. (tan δ 0 ° C./tan δ 70 ° C. ) is 3.0 to 10, preferably 3.0 to 8.0, more preferably. Is a pneumatic tire according to [1] above, which is 3.0 to 5.0.
本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は、実施例にのみ限定されるものではない。 The present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited to the examples.
以下、実施例および比較例において用いた各種薬品をまとめて示す。
SBR:日本ゼオン(株)製のNipol NS616(未変性S−SBR)
BR:トリンセオ社製のCB24(ハイシスBR)
オイル:ジャパンエナジー(株)製のプロセスX−24(アロマオイル)
樹脂1:ヤスハラケミカル(株)製のYSレジンPX1150N(テルペン樹脂、軟化点:115℃)
樹脂2:ヤスハラケミカル(株)製のYSポリスターT80(テルペンフェノール樹脂、軟化点:80℃)
ロジンエステル樹脂1:ハリマ化成(株)製のFK125(安定化ロジンエステル、軟化点:122〜128℃)
ロジンエステル樹脂2:ハリマ化成(株)製のTF(ロジン変性グリセリンエステル、軟化点:75〜85℃)
カーボンブラック:三菱化学(株)製のシーストN220
シリカ:エボニックデグサ社製のウルトラシルVN3(N2SA:175m2/g)
シランカップリング剤:エボニックデグサ社製のSi75
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸「椿」
老化防止剤:住友化学(株)製のアンチゲン6C
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
硫黄:鶴見化学(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤:大内新興化学工業(株)製のノクセラーCZ(N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド)
Hereinafter, various chemicals used in Examples and Comparative Examples are shown together.
SBR: Nipol NS616 (non-modified S-SBR) manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
BR: CB24 (Hicis BR) manufactured by Trinseo
Oil: Process X-24 (Aroma Oil) manufactured by Japan Energy Co., Ltd.
Resin 1: YS resin PX1150N (terpene resin, softening point: 115 ° C.) manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.
Resin 2: YS Polystar T80 manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd. (terpene phenol resin, softening point: 80 ° C.)
Rosin ester resin 1: FK125 (stabilized rosin ester, softening point: 122-128 ° C.) manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.
Rosin ester resin 2: TF manufactured by Harima Kasei Co., Ltd. (rosin-modified glycerin ester, softening point: 75 to 85 ° C.)
Carbon black: Seast N220 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Silica: Ultrasil VN3 manufactured by Evonik Degussa (N 2 SA: 175 m 2 / g)
Silane coupling agent: Si75 manufactured by Evonik Degussa
Stearic acid: Stearic acid “椿” manufactured by NOF Corporation
Anti-aging agent: Antigen 6C manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Zinc oxide: Zinc Hua No. 1 manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Sulfur: Powder sulfur vulcanization accelerator manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd. Benzothiazylsulfenamide)
表1に示す配合処方にしたがい、1.7Lの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を排出温度150℃で5分間混練りし、混練物を得た。得られた混練物に硫黄および加硫促進剤を添加し、5分間、80℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を170℃、20分間で加硫成型することで、試験用ゴム組成物を作製した。得られた試験用ゴム組成物について下記粘着力試験および粘弾性試験を行った。結果を表1に示す。 According to the formulation shown in Table 1, using a 1.7 L closed Banbury mixer, chemicals other than sulfur and a vulcanization accelerator were kneaded at a discharge temperature of 150 ° C. for 5 minutes to obtain a kneaded product. Sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded product and kneaded for 5 minutes until reaching 80 ° C. to obtain an unvulcanized rubber composition. The obtained unvulcanized rubber composition was vulcanized and molded at 170 ° C. for 20 minutes to prepare a test rubber composition. The following adhesive force test and viscoelasticity test were performed on the obtained rubber composition for test. The results are shown in Table 1.
また、得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、タイヤ成形機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、170℃で12分間加硫し、試験用タイヤを製造した。得られた試験用タイヤについて下記ウェットグリップ性能試験および低燃費性能試験を行った。結果を表1に示す。 Further, the obtained unvulcanized rubber composition was molded into a tread shape, bonded together with other tire members on a tire molding machine, and vulcanized at 170 ° C. for 12 minutes to produce a test tire. The obtained test tire was subjected to the following wet grip performance test and low fuel consumption performance test. The results are shown in Table 1.
<粘着力試験>
前記粘着力試験方法により、各試験用ゴム組成物の粘着力を、樹脂全量をオイルに置き換えたこと以外は同じ比較例のゴム組成物(基準ゴム組成物)の粘着力を100とし、下記計算式により指数表示した。この指数は、数値が大きいほど粘着力が高い。試験装置として、日邦産業(株)製D.F.テスターが用いられた。この方法では、粘着物質が適当な大きさになる慣性摩擦のサイクル数が決定された。このサイクル数は5回であった。このサイクル数で、各試験用ゴム組成物について、前記粘着力試験方法がされた。表面粗さ計設備として、(株)キーエンス製の形状測定システム(KS−1100)とレーザ測定器測定部(LT−9010M)およびレーザ測定器コントローラ(LT−9500)とが用いられた。押し込み硬さ試験機として、(株)エリオニクス製の超微小押し込み硬さ試験機ENT−2100が用いられた。
(粘着力指数) = (各配合の粘着力)/(基準ゴム組成物の粘着力) ×100
<Adhesion test>
According to the adhesive strength test method, the adhesive strength of each rubber composition for test was changed to 100 as the adhesive strength of the rubber composition (reference rubber composition) of the same comparative example except that the whole resin was replaced with oil. The index was expressed by the formula. This index has higher adhesion as the value increases. As a testing device, D.M. manufactured by Nihon Sangyo Co., Ltd. F. A tester was used. In this method, the number of cycles of inertia friction at which the adhesive material is appropriately sized was determined. This cycle number was 5 times. With this number of cycles, the adhesive strength test method was performed for each rubber composition for testing. As a surface roughness meter facility, a shape measurement system (KS-1100) manufactured by Keyence Corporation, a laser measuring instrument measuring unit (LT-9010M) and a laser measuring instrument controller (LT-9500) were used. As an indentation hardness tester, an ultra-fine indentation hardness tester ENT-2100 manufactured by Elionix Co., Ltd. was used.
(Adhesive strength index) = (Adhesive strength of each compound) / (Adhesive strength of reference rubber composition) x 100
<粘弾性試験>
岩本製作所(株)製の粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪10%、動歪み0.1%、周波数10Hzの条件下で、試験用ゴム組成物の0℃での損失正接(tanδ0℃)および70℃での損失正接(tanδ70℃)を測定し、(tanδ0℃/tanδ70℃)の比を算出した。また、樹脂全量をオイルに置き換えたこと以外は同じ比較例のゴム組成物(基準ゴム組成物)の各tanδを100とし、下記計算式により各tanδを指数表示した。tanδ70℃の指数が小さいほど、転がり抵抗が低く、低燃費性能に優れることを示す。また、tanδ0℃の指数が大きいほど、ヒステリシスロス摩擦が大きく、ウェットグリップ性能に優れることを示す。
(tanδ70℃の指数) = (各配合のtanδ70℃)/(基準ゴム組成物のtanδ70℃) ×100
(tanδ0℃の指数) = (各配合のtanδ0℃)/(基準ゴム組成物のtanδ0℃) ×100
<Viscoelasticity test>
Using a viscoelastic spectrometer manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd., loss tangent (tan δ 0 ° C.) of the rubber composition for testing at 0 ° C. under the conditions of
(index of tanδ 70 ℃) = (tanδ 70 ℃ reference rubber composition) (tan [delta 70 ° C. of each formulation) / × 100
(tan [delta 0 ° C. the reference rubber composition) (tan [delta 0 index ℃) = (tanδ 0 ℃ of each formulation) / × 100
<ウェットグリップ性能試験>
試験用タイヤを車両(国産FF2000cc)の全輪に装着して湿潤アスファルト路面において、速度100km/hでブレーキをかけた地点からの制動距離を測定した。そして、樹脂全量をオイルに置き換えたこと以外は同じ比較例(基準例)の試験用タイヤの制動距離を100とし、下記計算式により、各配合のウェットグリップ性能を指数表示した。ウェットグリップ性能指数が大きいほどウェットグリップ性能が優れることを示し、160以上を性能目標値とする。
(ウェットグリップ性能指数) = (基準例の制動距離)/(各配合の制動距離) ×100
<Wet grip performance test>
A test tire was mounted on all wheels of a vehicle (domestic FF2000cc), and the braking distance from a point where the brake was applied at a speed of 100 km / h on a wet asphalt road surface was measured. Then, except that the total amount of resin was replaced with oil, the braking distance of the test tire of the same comparative example (reference example) was set to 100, and the wet grip performance of each formulation was displayed as an index according to the following formula. The larger the wet grip performance index, the better the wet grip performance, and the performance target value is 160 or more.
(Wet grip performance index) = (braking distance of reference example) / (braking distance of each formulation) x 100
<低燃費性能試験>
転がり抵抗試験機を用い、試験用タイヤを、リム(15×6JJ)、内圧(230kPa)、荷重(3.43kN)、速度(80km/h)で走行させたときの転がり抵抗を測定し、樹脂全量をオイルに置き換えたこと以外は同じ比較例(基準例)の試験用タイヤの転がり抵抗を100とし、下記計算式により指数表示した。指数が大きいほど低燃費性能に優れていることを示し、90以上を性能目標値とする。
(低燃費指数) = (基準例の転がり抵抗)/(各配合の転がり抵抗) ×100
<Low fuel consumption performance test>
Using a rolling resistance tester, measuring the rolling resistance when the test tire was run at a rim (15 × 6JJ), internal pressure (230 kPa), load (3.43 kN), speed (80 km / h), resin The rolling resistance of the test tire of the same comparative example (reference example) was changed to 100, except that the whole amount was replaced with oil, and indexed by the following calculation formula. The larger the index is, the better the fuel efficiency is, and the performance target value is 90 or more.
(Low fuel consumption index) = (Rolling resistance of the reference example) / (Rolling resistance of each formulation) x 100
表1の結果より、所定のゴム成分、シリカ、およびロジンエステルを所定量含有するゴム組成物であり、粘着力が所定の範囲であるゴム組成物からなるトレッドを備える本願発明の空気入りタイヤは、低燃費性能を維持しながらウェットグリップ性能に優れることがわかる。 From the results shown in Table 1, the pneumatic tire of the present invention comprising a tread composed of a rubber composition containing a predetermined amount of a predetermined rubber component, silica, and rosin ester and having an adhesive strength within a predetermined range. It can be seen that the wet grip performance is excellent while maintaining the low fuel consumption performance.
2 試験装置
4 本体
6 測定手段
8 路面
12 駆動軸
14 駆動円盤
16 測定軸
18 測定円盤
20 測定子
22 底面
24 ゴム試験片
26 粘着物質
28 非接触部
30 擦り部
32 堆積部
DESCRIPTION OF
Claims (2)
シリカを0.5質量部以上、
ロジンエステル樹脂を5質量部以上含有するゴム組成物により構成されたトレッドを備えた空気入りタイヤであり、
前記ゴム組成物の下記粘着力試験方法により測定される粘着力が、樹脂全量をオイルに置き換えたこと以外は同じ基準ゴム組成物の粘着力を100とした場合に400以上である
空気入りタイヤ。
<粘着力試験方法>
試験ゴムが準備される準備工程と、
ウェット摩擦試験がされて、試験ゴムの表面に粘着物質が生成される摩擦試験工程と、
前記粘着物質の体積と単位面積当たりの粘着力とが測定される粘着物質測定工程と、
前記粘着物質の体積と単位面積当たりの粘着力とに基づいて試験ゴムの粘着力が評価される評価工程とを備える粘着力試験方法。 For 100 parts by mass of a rubber component containing 40 to 100% by mass of styrene butadiene rubber and 0 to 60% by mass of butadiene rubber,
0.5 parts by mass or more of silica,
It is a pneumatic tire provided with a tread composed of a rubber composition containing 5 parts by mass or more of rosin ester resin,
A pneumatic tire having an adhesive strength measured by the following adhesive strength test method of the rubber composition of 400 or more when the adhesive strength of the same reference rubber composition is 100, except that the whole resin is replaced with oil.
<Adhesion test method>
A preparation process in which a test rubber is prepared;
A friction test process in which a wet friction test is performed and an adhesive substance is generated on the surface of the test rubber;
An adhesive substance measuring step in which the volume of the adhesive substance and the adhesive force per unit area are measured;
An adhesive strength test method comprising: an evaluation step in which the adhesive strength of a test rubber is evaluated based on the volume of the adhesive material and the adhesive strength per unit area.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP17199836.2A EP3321099B1 (en) | 2016-11-09 | 2017-11-03 | Pneumatic tire |
US15/807,175 US20180127583A1 (en) | 2016-11-09 | 2017-11-08 | Pneumatic tire |
CN201711099350.8A CN108059745A (en) | 2016-11-09 | 2017-11-09 | Pneumatic tire |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016218987 | 2016-11-09 | ||
JP2016218987 | 2016-11-09 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018080324A true JP2018080324A (en) | 2018-05-24 |
Family
ID=62198103
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017208496A Pending JP2018080324A (en) | 2016-11-09 | 2017-10-27 | Pneumatic tire |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2018080324A (en) |
-
2017
- 2017-10-27 JP JP2017208496A patent/JP2018080324A/en active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6790429B2 (en) | Pneumatic tires | |
CN110358162B (en) | Rubber composition for tire and tire | |
JP5873558B2 (en) | Tire tread | |
EP3063018B1 (en) | Functionalized polymer blends for improved wear | |
CN105764974A (en) | Winter tire | |
JP7517151B2 (en) | Tires and tire grip performance evaluation method | |
JP2015098561A (en) | Pneumatic tire | |
US20180264882A1 (en) | Method for tire tread with functionalized rubber | |
WO2016109476A1 (en) | Rubber composition with resins | |
WO2020032208A1 (en) | Tire | |
JP2012153810A (en) | Rubber composition for motocross tire, and motocross tire | |
JP2012126852A (en) | Tire rubber composition and racing tire | |
JP7494580B2 (en) | Rubber composition for tires | |
JP2010254740A (en) | Rubber composition and pneumatic tire using the same | |
JP2018080324A (en) | Pneumatic tire | |
JP7443912B2 (en) | Rubber composition for tires | |
JP7501084B2 (en) | Rubber composition for tires | |
EP3321099B1 (en) | Pneumatic tire | |
WO2023095837A1 (en) | Tire | |
US20190322845A1 (en) | Functionalized rubber composition | |
JP2024099441A (en) | tire | |
CN118322748A (en) | Tire with a tire body | |
JP2024089361A (en) | tire | |
WO2024034665A1 (en) | Rubber composition | |
JP2020105385A (en) | Rubber composition for tires, and pneumatic tire |