JP2010254740A - Rubber composition and pneumatic tire using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤに関する。さらに詳しくは、本発明は、天然ゴムや合成イソプレンゴムに、それに対して非相溶な熱可塑性樹脂を配合することで、低温特性と、乾燥路面での操縦安定性（以下、ドライグリップ性能と云うことがある。）及び湿潤路面での制動性能（以下、ウェットグリップ性能と云うことがある。）を両立し得るゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤに関するものである。 The present invention relates to a rubber composition and a pneumatic tire using the same. More specifically, the present invention blends natural rubber and synthetic isoprene rubber with a thermoplastic resin that is incompatible with natural rubber and synthetic isoprene rubber, thereby reducing low temperature characteristics and driving stability on dry road surfaces (hereinafter referred to as dry grip performance and And a rubber composition that can achieve both braking performance on a wet road surface (hereinafter sometimes referred to as wet grip performance) and a pneumatic tire using the rubber composition.
近年、自動車の性能向上、道路の舗装化及び高速道路網の発達に伴い、高運動性能を備えた空気入りタイヤの要求が強まっている。この高運動性能が高いほど、より高速で正確且つ安全に走行することが可能となる。とりわけ、加速性能やブレーキ性能に代表されるグリップ性能は重要な要求特性である。 In recent years, with the improvement of automobile performance, road paving and the development of highway networks, there is an increasing demand for pneumatic tires with high movement performance. The higher the high exercise performance, the faster and more accurately and safely it is possible to travel. In particular, grip performance represented by acceleration performance and brake performance is an important required characteristic.
タイヤのトレッドゴム、特に小型タイヤのトレッドゴムに対しては、ウェットグリップ性能及びドライグリップ性能が要求されるために、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）にオイルをブレンドしたゴム組成物が多く用いられている。しかしながら、このＳＢＲ／オイル系のゴム組成物では、ガラス転移温度（Ｔｇ）の高さから、ウェットグリップ性能及びドライグリップ性能は確保できるものの、低温特性とのバランスを両立するのが難しいという問題がある。
例えば、低温特性の問題については、天然ゴムやブタジエンゴムなどの低Ｔｇゴムとブレンドする手法があるが、この場合ウェットグリップ性能及びドライグリップ性能が低下してしまうという問題が生じる。また、オイルを増量する手法があるが、この場合、ドライグリップ性能が低下するという問題が生じる。さらに、充填材を減量することも考えられるが、この場合も、ドライグリップ性能が低下するという問題が生じる。このように、いずれの手法でも、低温特性と、ウェットグリップ性能及びドライグリップ性能とを、高いレベルでバランスよく向上させることは困難であるのが実状であった。
For tire tread rubber, especially tread rubber for small tires, wet grip performance and dry grip performance are required. Therefore, a rubber composition in which oil is blended with styrene-butadiene rubber (SBR) is often used. Yes. However, this SBR / oil-based rubber composition has a problem that it is difficult to achieve a balance with low-temperature characteristics, although the wet grip performance and the dry grip performance can be secured due to the high glass transition temperature (Tg). is there.
For example, there is a method of blending with low Tg rubber such as natural rubber or butadiene rubber as a problem of low temperature characteristics, but in this case, there arises a problem that wet grip performance and dry grip performance are deteriorated. In addition, there is a technique for increasing the amount of oil, but in this case, there arises a problem that the dry grip performance is lowered. Further, it is conceivable to reduce the amount of filler, but in this case as well, there arises a problem that the dry grip performance is lowered. As described above, it is difficult to improve the low-temperature characteristics, the wet grip performance, and the dry grip performance at a high level in a well-balanced manner by either method.
一方、ゴム成分に樹脂を配合してなるゴム組成物が種々提案されている。具体的には、優れたグリップ性能を発揮し得る、タイヤトレッドに用いるゴム組成物として、例えばスチレン・ブタジエン共重合体ゴムを４０質量部以上含むゴム成分に対して、アルキルフェノール樹脂から選ばれる１種以上の樹脂（Ａ）と、テルペン樹脂及びテルペンフェノール樹脂から選ばれる１種以上の樹脂（Ｂ）とが配合されてなることを特徴とするゴム組成物（特許文献１参照）、及びゴム成分に対して、層状粘土鉱物と、フェノール系樹脂とが配合されてなることを特徴とするゴム組成物（特許文献２参照）が開示されている。
しかしながら、これらの技術は、いずれも高いグリップ性能は得られるものの、低温特性とグリップ性能を両立させ得る技術ではない。
また、１０重量％以上の共役ジエン系ゴム成分と残部がガラス転移温度（Ｔｇ）１００〜１４０℃の樹脂成分とよりなるゴム強化熱可塑性樹脂を、ゴム分１００重量部に対して２〜５０重量部配合したゴム組成物を用いた空気入りタイヤが開示されている（特許文献３参照）。しかしながら、この空気入りタイヤに用いられるゴム組成物は、悪路や建設現場など、外傷を受けやすい路面で使用される空気入りタイヤ用であって、低温特性とグリップ性能を両立させるものではない。
On the other hand, various rubber compositions obtained by blending a resin with a rubber component have been proposed. Specifically, as a rubber composition used for a tire tread that can exhibit excellent grip performance, for example, a rubber component containing 40 parts by mass or more of a styrene / butadiene copolymer rubber is selected from alkylphenol resins. In the rubber composition (refer patent document 1) characterized by mix | blending the above resin (A) and 1 or more types of resin (B) chosen from terpene resin and terpene phenol resin, and a rubber component On the other hand, a rubber composition (see Patent Document 2) characterized in that a layered clay mineral and a phenolic resin are blended is disclosed.
However, although these techniques can achieve high grip performance, they are not techniques that can achieve both low temperature characteristics and grip performance.
Further, a rubber-reinforced thermoplastic resin comprising 10% by weight or more of a conjugated diene rubber component and a resin component having the balance of a glass transition temperature (Tg) of 100 to 140 ° C. is 2 to 50 wt. A pneumatic tire using a partially blended rubber composition is disclosed (see Patent Document 3). However, the rubber composition used for this pneumatic tire is for pneumatic tires used on road surfaces that are susceptible to trauma, such as bad roads and construction sites, and does not achieve both low temperature characteristics and grip performance.
本発明は、このような状況下になされたもので、低温特性と、ドライグリップ性能及びウェットグリップ性能とを両立させ得るゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とするものである。 The present invention has been made under such circumstances, and an object thereof is to provide a rubber composition capable of achieving both low temperature characteristics, dry grip performance and wet grip performance, and a pneumatic tire using the rubber composition. To do.
本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、天然ゴムや合成イソプレンゴムに、それに対して非相溶な特定の熱可塑性樹脂を所定の割合で配合することにより、その目的に適合し得るゴム組成物が得られることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。 As a result of intensive research to achieve the above object, the present inventor blended a specific thermoplastic resin incompatible with natural rubber and synthetic isoprene rubber at a predetermined ratio. It has been found that a rubber composition suitable for the purpose can be obtained. The present invention has been completed based on such findings.
すなわち、本発明は、
［１］（Ａ）天然ゴム及び／又は合成イソプレンゴム５０質量％以上を含むゴム成分と、その１００質量部に対して、（Ｂ）熱可塑性樹脂８質量部以上を含むゴム組成物であって、前記（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂が、下記の方法で測定した前記（Ａ）成分との非相溶性度を示すヘイズ値が４０％以上であることを特徴とするゴム組成物、
＜ヘイズ値測定方法＞
テトラヒドロフラン５０ｍＬ中に、合成イソプレンゴム３ｇとサンプルの熱可塑性樹脂１．１２５ｇを温度２５℃で溶解してなる溶液をキャスト成形して得られた厚さ６００μｍのフィルムのヘイズ値を、ＪＩＳ Ｋ ６７１４に基づいて測定する。
［２］（Ａ）ゴム成分が、天然ゴム及び／又は合成イソプレンゴムを７０〜１００質量％の割合で含む、上記［１］に記載のゴム組成物、
［３］（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂が、（Ａ）成分との非相溶性度を示すヘイズ値が８０％以上である、上記［１］又は［２］に記載のゴム組成物、
［４］（Ｂ）成分の含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対して、１０〜１００質量部である、上記［１］〜［３］のいずれかに記載のゴム組成物、
That is, the present invention
[1] A rubber composition containing (A) a rubber component containing 50% by mass or more of natural rubber and / or synthetic isoprene rubber and 100 parts by mass of (B) 8 parts by mass or more of a thermoplastic resin. The rubber composition, wherein the thermoplastic resin of the component (B) has a haze value of 40% or more indicating the degree of incompatibility with the component (A) measured by the following method,
<Method for measuring haze value>
The haze value of a film having a thickness of 600 μm obtained by casting a solution prepared by dissolving 3 g of synthetic isoprene rubber and 1.125 g of a sample thermoplastic resin at a temperature of 25 ° C. in 50 mL of tetrahydrofuran is defined in JIS K 6714. Measure based on.
[2] The rubber composition according to [1], wherein the rubber component (A) contains natural rubber and / or synthetic isoprene rubber in a proportion of 70 to 100% by mass,
[3] The rubber composition according to the above [1] or [2], wherein the thermoplastic resin of the component (B) has a haze value indicating a degree of incompatibility with the component (A) of 80% or more,
[4] The rubber composition according to any one of [1] to [3], wherein the content of the component (B) is 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
［５］（Ｂ）成分の含有量が、１０〜５０質量部である、上記［４］に記載のゴム組成物、
［６］（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂が、Ｃ９系樹脂、Ｃ５〜Ｃ９系樹脂、ロジン系樹脂、アルキルフェノール系樹脂及びテルペン−芳香族化合物系樹脂の中から選ばれる少なくとも１種である、上記［１］〜［５］のいずれかに記載のゴム組成物、
［７］さらに、（Ｃ）補強用充填材を含む、上記［１］〜［６］のいずれかに記載のゴム組成物、
［８］（Ｃ）補強用充填材がカーボンブラック及び／又はシリカであり、かつその含有量が、（Ａ）成分１００質量部に対して、２０〜１２０質量部である、上記［７］に記載のゴム組成物、
［９］上記［１］〜［８］のいずれかに記載のゴム組成物を、トレッド用部材に用いたことを特徴とする空気入りタイヤ、及び
［１０］乗用車用ラジアルタイヤである上記［９］に記載の空気入りタイヤ、
を提供するものである。
[5] The rubber composition according to the above [4], wherein the content of the component (B) is 10 to 50 parts by mass,
[6] The thermoplastic resin as component (B) is at least one selected from a C9 resin, a C5 to C9 resin, a rosin resin, an alkylphenol resin, and a terpene-aromatic compound resin. The rubber composition according to any one of [1] to [5],
[7] The rubber composition according to any one of [1] to [6], further including (C) a reinforcing filler,
[8] In the above [7], (C) the reinforcing filler is carbon black and / or silica, and the content thereof is 20 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). The rubber composition according to the description,
[9] A pneumatic tire characterized by using the rubber composition according to any one of [1] to [8] as a tread member, and [10] a radial tire for a passenger car, [9] ], A pneumatic tire according to
Is to provide.
本発明によれば、天然ゴムや合成イソプレンゴムに、それに対して非相溶な熱可塑性樹脂を配合することで、低温特性とウェットグリップ性能及びドライグリップ性能とを両立し得るゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤを提供することができる。 According to the present invention, a rubber composition capable of achieving both low temperature characteristics, wet grip performance and dry grip performance by blending natural rubber and synthetic isoprene rubber with an incompatible thermoplastic resin, and A pneumatic tire using the same can be provided.
まず、本発明のゴム組成物について説明する。
［ゴム組成物］
本発明のゴム組成物は、（Ａ）天然ゴム及び／又は合成イソプレンゴム５０質量％以上を含むゴム成分と、その１００質量部に対して、（Ｂ）熱可塑性樹脂８質量部以上を含むゴム組成物であって、前記（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂が、後述の方法で測定した前記（Ａ）成分との非相溶性度を示すヘイズ値が４０％以上であることを特徴とする。
First, the rubber composition of the present invention will be described.
[Rubber composition]
The rubber composition of the present invention comprises (A) a rubber component containing 50% by mass or more of natural rubber and / or synthetic isoprene rubber, and 100 parts by mass of (B) a rubber containing 8 parts by mass or more of a thermoplastic resin. It is a composition, Comprising: The haze value which shows the incompatibility with the said (A) component measured by the below-mentioned method of the thermoplastic resin of the said (B) component is 40% or more, It is characterized by the above-mentioned.
（（Ａ）ゴム成分）
本発明のゴム組成物においては、（Ａ）ゴム成分として、天然ゴム及び／又は合成イソプレンゴム５０質量％以上を含むゴム成分が用いられる。
この天然ゴムや合成イソプレンゴムに特に制限はなく、従来公知のものの中から適宜選択することができる。合成イソプレンゴムとしては、重量平均分子量４×１０5以上でシス結合含有量が９５％以上であるものが好ましい。この重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）により測定されるポリスチレン換算の値である。
((A) rubber component)
In the rubber composition of the present invention, a rubber component containing 50% by mass or more of natural rubber and / or synthetic isoprene rubber is used as the rubber component (A).
The natural rubber and synthetic isoprene rubber are not particularly limited and can be appropriately selected from conventionally known rubbers. As the synthetic isoprene rubber, those having a weight average molecular weight of 4 × 10 5 or more and a cis bond content of 95% or more are preferable. This weight average molecular weight is a value in terms of polystyrene measured by a gel permeation chromatography method (GPC method).
本発明においては、当該（Ａ）ゴム成分中の上記天然ゴム及び／又は合成イソプレンゴムの含有量は、良好な低温特性、ウェットグリップ性能及びドライグリップ性能をバランスよく発揮し得るゴム組成物を得る観点から、５０質量％以上であることを要し、好ましくは７０〜１００質量％、より好ましくは９０〜１００質量％、さらに好ましくは実質上１００％である。
また、当該（Ａ）ゴム成分において、上記天然ゴム及び／又は合成イソプレンゴムと５０質量％以下、好ましくは３０〜０質量％、より好ましくは１０〜０質量％の割合で併用できるゴム成分としては、例えばブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、クロロプレンゴム及びこれらの混合物などが挙げられる。また、その一部が多官能型、例えば四塩化スズ、四塩化珪素のような変性剤を用いることにより分岐構造を有しているものでもよい。
In the present invention, the content of the natural rubber and / or synthetic isoprene rubber in the rubber component (A) provides a rubber composition capable of exhibiting good low temperature characteristics, wet grip performance and dry grip performance in a balanced manner. From the viewpoint, it is required to be 50% by mass or more, preferably 70 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass, and still more preferably 100%.
In the rubber component (A), the rubber component that can be used in combination with the natural rubber and / or synthetic isoprene rubber in a proportion of 50% by mass or less, preferably 30 to 0% by mass, more preferably 10 to 0% by mass. Examples thereof include butadiene rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, chloroprene rubber, and mixtures thereof. Further, some of them may have a branched structure by using a polyfunctional type, for example, a modifier such as tin tetrachloride or silicon tetrachloride.
（（Ｂ）熱可塑性樹脂）
本発明のゴム組成物において、（Ｂ）成分として用いられる熱可塑性樹脂は、下記の方法で測定した前記（Ａ）成分との非相溶性度を示すヘイズ値が４０％以上であることを要する。
このヘイズ値が高いほど濁り度が大きく、非相溶性度が高くなる。該ヘイズ値が４０％未満では、前記（Ａ）成分との非相溶性度が低下し、本発明の目的が達せられない。該ヘイズ値は、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上である。
＜ヘイズ値測定方法＞
テトラヒドロフラン５０ｍＬ中に、合成イソプレンゴム３ｇとサンプルの熱可塑性樹脂１．１２５ｇを温度２５℃で溶解してなる溶液をキャスト成形して得られた厚さ６００μｍのフィルムのヘイズ値を、ＪＩＳ Ｋ ６７１４に基づいて測定する。
なお、ヘイズ値の測定方法の詳細については、後で説明する。
((B) thermoplastic resin)
In the rubber composition of the present invention, the thermoplastic resin used as the component (B) needs to have a haze value of 40% or more indicating the degree of incompatibility with the component (A) measured by the following method. .
The higher the haze value, the greater the turbidity and the higher the incompatibility. If the haze value is less than 40%, the degree of incompatibility with the component (A) decreases, and the object of the present invention cannot be achieved. The haze value is preferably 80% or more, more preferably 90% or more.
<Method for measuring haze value>
The haze value of a film having a thickness of 600 μm obtained by casting a solution prepared by dissolving 3 g of synthetic isoprene rubber and 1.125 g of a sample thermoplastic resin at a temperature of 25 ° C. in 50 mL of tetrahydrofuran is defined in JIS K 6714. Measure based on.
Details of the method for measuring the haze value will be described later.
＜熱可塑性樹脂の種類＞
本発明のゴム組成物における（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂としては、（Ａ）ゴム成分との非相溶性度を示す、上記の方法で測定されるヘイズ値が４０％以上となるものであればよく、特に制限されず、種々の熱可塑性樹脂を挙げることができる。例えばＣ９系樹脂、Ｃ５〜Ｃ９系樹脂、ロジン系樹脂、アルキルフェノール系樹脂、及びテルペン−芳香族化合物系樹脂などの中から、該ヘイズ値が４０％以上となる樹脂を、適宜１種以上選択して用いることができる。
ここで、Ｃ９系樹脂とは、Ｃ９系合成石油樹脂を指し、Ｃ９留分をＡｌＣｌ3やＢＦ3などのフリーデルクラフツ型触媒を用い、重合して得られた固体重合体であり、インデン、メチルインデン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどを主成分とする共重合体等が挙げられる。
また、Ｃ５〜Ｃ９系樹脂とは、Ｃ５〜Ｃ９系合成石油樹脂を指し、Ｃ５〜Ｃ１１留分を、ＡｌＣｌ3やＢＦ3などのフリーデルクラフツ触媒を用いて重合して得られる固体重合体であり、例えばスチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、インデンなどを主成分とする共重合体などが挙げられる。本発明においては、このＣ５〜Ｃ９樹脂として、Ｃ９以上の成分の多い樹脂が、（Ａ）成分との非相溶性の観点から好ましい。
<Types of thermoplastic resin>
As the thermoplastic resin of the component (B) in the rubber composition of the present invention, the haze value measured by the above method indicating the degree of incompatibility with the rubber component (A) is 40% or more. There is no particular limitation, and various thermoplastic resins can be mentioned. For example, one or more kinds of resins having a haze value of 40% or more are appropriately selected from C9 series resins, C5 to C9 series resins, rosin series resins, alkylphenol series resins, terpene-aromatic compound series resins, and the like. Can be used.
Here, the C9-based resin refers to a C9-based synthetic petroleum resin, which is a solid polymer obtained by polymerizing a C9 fraction using a Friedel-Crafts-type catalyst such as AlCl 3 or BF 3 , indene, Examples thereof include a copolymer mainly composed of methylindene, α-methylstyrene, vinyltoluene and the like.
Further, the C5~C9 resin, refers to a C5~C9 based synthetic petroleum resins, a C5~C11 fractions, a solid polymer obtained by polymerizing using a Friedel-Crafts catalyst such as AlCl 3 or BF 3 For example, a copolymer containing styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, indene or the like as a main component can be used. In this invention, as this C5-C9 resin, resin with many components of C9 or more is preferable from a viewpoint of incompatibility with (A) component.
一方、ロジン系樹脂としては、天然樹脂ロジンとして、生松ヤニやトール油に含まれるガムロジン、トール油レジン、ウッドロジンなどがあり、変性ロジン、ロジン誘導体、変性ロジン誘導体として、例えば重合ロジン、その部分水添ロジン；グリセリンエステルロジン、その部分水添ロジンや完全水添ロジン；ペンタエリスリトールエステルロジン、その部分水添ロジンや重合ロジンなどがある。
また、アルキルフェノール系樹脂としては、例えばｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂などのアルキルフェノール−アセチレン樹脂、低重合度のアルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂などが挙げられる。
テルペン−芳香族化合物系樹脂としては、代表例としてテルペン−フェノール樹脂を挙げることができる。このテルペン−フェノール樹脂は、テルペン類と種々のフェノール類とを、フリーデルクラフツ型触媒を用いて反応させたり、あるいはさらにホルマリンで縮合する方法で得ることができる。原料のテルペン類としては特に制限はなく、α−ピネンやリモネンなどのモノテルペン炭化水素が好ましく、α−ピネンを含むものがより好ましく、特にα−ピネンであることが好ましい。本発明においては、フェノール成分の比率の多いテルペン−フェノール樹脂が好適である。
その他、クマロン−インデン樹脂、キシレン系樹脂、ビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合体なども用いることができる。
On the other hand, rosin-based resins include natural rosin, gum rosin, tall oil resin, wood rosin, etc. contained in raw pine ani and tall oil. Modified rosin, rosin derivative, modified rosin derivative, for example, polymerized rosin, its part Hydrogenated rosins; glycerin ester rosins, partially hydrogenated rosins and fully hydrogenated rosins; pentaerythritol ester rosins, partially hydrogenated rosins and polymerized rosins.
Examples of the alkylphenol resin include alkylphenol-acetylene resins such as p-tert-butylphenol-acetylene resin, and low-polymerization alkylphenol-formaldehyde resins.
A typical example of the terpene-aromatic compound-based resin is a terpene-phenol resin. This terpene-phenol resin can be obtained by a method in which a terpene and various phenols are reacted using a Friedel-Crafts type catalyst or further condensed with formalin. The starting terpenes are not particularly limited, and monoterpene hydrocarbons such as α-pinene and limonene are preferable, those containing α-pinene are more preferable, and α-pinene is particularly preferable. In the present invention, a terpene-phenol resin having a high ratio of the phenol component is preferable.
In addition, coumarone-indene resin, xylene-based resin, vinyl toluene-α-methylstyrene copolymer, and the like can also be used.
本発明のゴム組成物においては、（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂として、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その含有量は、前述した（Ａ）ゴム成分１００質量部に対して、８質量部以上であることを要する。この含有量が８質量部未満では、本発明の目的が達せられないし、また多過ぎると加工性が低下する。したがって、該熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは１０〜１００質量部、より好ましくは１０〜５０質量部、さらに好ましくは１５〜５０質量部、特に好ましくは２０〜５０質量部の範囲である。
本発明においては、（Ｂ）成分の熱可塑性樹脂を、前記のような量で用いることにより、低温特性と、ウェットグリップ性能及びドライグリップ性能とを両立し得るゴム組成物を得ることができる。
In the rubber composition of this invention, 1 type may be used individually as a thermoplastic resin of (B) component, and it may be used in combination of 2 or more type. Moreover, the content needs to be 8 mass parts or more with respect to 100 mass parts of (A) rubber components mentioned above. If the content is less than 8 parts by mass, the object of the present invention cannot be achieved. Therefore, the content of the thermoplastic resin is preferably in the range of 10 to 100 parts by mass, more preferably 10 to 50 parts by mass, still more preferably 15 to 50 parts by mass, and particularly preferably 20 to 50 parts by mass.
In the present invention, by using the thermoplastic resin of component (B) in the amount as described above, it is possible to obtain a rubber composition that can achieve both low temperature characteristics, wet grip performance and dry grip performance.
本発明のゴム組成物においては、さらに、（Ｃ）成分として補強用充填材を含むことができる。
（（Ｃ）補強用充填材）
補強用充填材としては、カーボンブラック及び／又はシリカが好ましく用いられる。
前記カーボンブラックとしては特に制限はなく、従来ゴムの補強用充填材として使用されているものの中から、任意のものを適宜選択して用いることができる。例えば、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどが用いられ、特に耐摩耗性に優れるＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦが好ましい。
このカーボンブラックは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
一方、シリカとしては、例えば湿式シリカ（含水ケイ酸）、乾式シリカ（無水ケイ酸）、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムなどが挙げられるが、中でも湿式シリカが好ましい。
この湿式シリカのＢＥＴ比表面積は４０〜３５０ｍ2／ｇであるのが好ましい。ＢＥＴ比表面積がこの範囲であるシリカは、ゴム補強性とゴム成分中への分散性とを両立できるという利点がある。この観点から、ＢＥＴ比表面積が８０〜３００ｍ2／ｇの範囲にあるシリカが更に好ましい。このようなシリカとしては東ソー・シリカ（株）社製「ニプシルＡＱ」、「ニプシルＫＱ」、デグッサ社製「ウルトラジルＶＮ３」等の市販品を用いることができる。
このシリカは１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
The rubber composition of the present invention can further contain a reinforcing filler as the component (C).
((C) Reinforcing filler)
As the reinforcing filler, carbon black and / or silica is preferably used.
The carbon black is not particularly limited, and any carbon black conventionally used as a reinforcing filler for rubber can be appropriately selected and used. For example, SRF, GPF, FEF, HAF, ISAF, and SAF are used, and HAF, ISAF, and SAF that are particularly excellent in wear resistance are preferable.
This carbon black may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
On the other hand, examples of silica include wet silica (hydrous silicic acid), dry silica (anhydrous silicic acid), calcium silicate, aluminum silicate, and the like. Among these, wet silica is preferable.
The wet silica preferably has a BET specific surface area of 40 to 350 m 2 / g. Silica having a BET specific surface area within this range has an advantage that both rubber reinforcement and dispersibility in a rubber component can be achieved. From this viewpoint, silica having a BET specific surface area in the range of 80 to 300 m 2 / g is more preferable. As such silica, commercially available products such as “Nipsil AQ”, “Nipsil KQ” manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., “Ultrasil VN3” manufactured by Degussa Co., Ltd. can be used.
This silica may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
本発明のゴム組成物においては、補強用充填材、好ましくは前記カーボンブラック及び／又はシリカの含有量は、前記（Ａ）ゴム成分１００質量部に対して、２０〜１２０質量部であることが好ましく、３５〜１００質量部であることがより好ましい。この含有量が２０質量部以上であれば、補強効果が発揮され、一方１２０質量部以下であれば、転がり抵抗が大きくなりすぎることはない。 In the rubber composition of the present invention, the content of the reinforcing filler, preferably the carbon black and / or silica, is 20 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) rubber component. Preferably, it is 35-100 mass parts. If this content is 20 parts by mass or more, the reinforcing effect is exhibited, while if it is 120 parts by mass or less, the rolling resistance does not become too large.
（シランカップリング剤）
本発明のゴム組成物においては、補強用充填材としてシリカを用いる場合、その補強性をさらに向上させる目的で、シランカップリッグ剤を配合することができる。
このシランカップリング剤としては、例えばビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、３−トリメトキシシリルプロピル−N、N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピル−N、N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２−トリエトキシシリルエチル−N、N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルベンゾリルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、ビス（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、ジメトキシメチルシリルプロピル−N，N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィドなどが挙げられるが、これらの中で補強性改善効果などの点から、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィドおよび３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアジルテトラスルフィドが好適である。
これらのシランカップリング剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
(Silane coupling agent)
In the rubber composition of the present invention, when silica is used as the reinforcing filler, a silane coupling agent can be blended for the purpose of further improving the reinforcing property.
Examples of the silane coupling agent include bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) trisulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, and bis (2-triethoxy). Silylethyl) tetrasulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 2-mercaptoethyl Trimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, 3-trimethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamo Yl tetrasulfide, 2-triethoxysilylethyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazolyl tetrasulfide, 3-triethoxysilylpropylbenzoyltetrasulfide, 3-triethoxysilyl Propyl methacrylate monosulfide, 3-trimethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, bis (3-diethoxymethylsilylpropyl) tetrasulfide, 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane, dimethoxymethylsilylpropyl-N, N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide , Dimethoxymethylsilylpropylbenzothiazolyl tetrasulfide, and the like. Among these, bis (3-trieth Shi silyl propyl) polysulfide and 3-trimethoxysilylpropyl benzothiazyl tetrasulfide are preferable.
One of these silane coupling agents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
本発明のゴム組成物においては、好ましいシランカップリング剤の配合量は、シランカップリング剤の種類などにより異なるが、シリカ１００質量部に対して、好ましくは２〜２０質量部の範囲で選定される。この量が２質量部未満ではカップリング剤としての効果が充分に発揮されにくく、また、２０質量部を超えるとゴム成分のゲル化を引き起こすおそれがある。カップリング剤としての効果およびゲル化防止などの点から、このシランカップリング剤の好ましい配合量は、５〜１５質量部の範囲である。 In the rubber composition of the present invention, the amount of the preferred silane coupling agent varies depending on the type of the silane coupling agent, but is preferably selected in the range of 2 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of silica. The If this amount is less than 2 parts by mass, the effect as a coupling agent is hardly exhibited, and if it exceeds 20 parts by mass, the rubber component may be gelled. From the viewpoint of the effect as a coupling agent and the prevention of gelation, the preferred amount of the silane coupling agent is in the range of 5 to 15 parts by mass.
（作用）
本発明のゴム組成物において、（Ａ）ゴム成分として天然ゴム及び／又は合成イソプレンゴムを用いることにより、そのＴｇの低さに起因する低温特性を確保することができる。さらに、該天然ゴムや合成イソプレンゴムに、非相溶性な樹脂をブレンドすることにより、該樹脂が相溶せずに高温まで残ることにより、３０℃における貯蔵弾性率Ｅ’を高くすることができ、ドライグリップ性能が向上する。つまり、天然ゴムや合成イソプレンゴムに非相溶な樹脂をブレンドすることにより、低温特性及びウェットグリップ性能を確保すると共に、該樹脂の作用で、ドライグリップ性能に優れるゴム組成物を得ることができる。
(Function)
In the rubber composition of the present invention, by using natural rubber and / or synthetic isoprene rubber as the rubber component (A), it is possible to ensure low temperature characteristics due to its low Tg. Furthermore, by blending an incompatible resin with the natural rubber or synthetic isoprene rubber, the resin does not become compatible and remains at a high temperature, so that the storage elastic modulus E ′ at 30 ° C. can be increased. , Dry grip performance is improved. That is, by blending an incompatible resin with natural rubber or synthetic isoprene rubber, a low-temperature characteristic and wet grip performance can be secured, and a rubber composition having excellent dry grip performance can be obtained by the action of the resin. .
（ゴム組成物の調製）
本発明のゴム組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により、通常ゴム工業界で用いられる各種薬品、例えば加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、スコーチ防止剤、亜鉛華、ステアリン酸などを含有させることができる。
上記加硫剤としては、硫黄等が挙げられ、その使用量は、ゴム成分１００質量部に対し、硫黄分として０．１〜１０．０質量部が好ましく、さらに好ましくは１．０〜５．０質量部である。０．１質量部未満では加硫ゴムの破壊強度、耐摩耗性、低発熱性が低下するおそれがあり、１０．０質量部を超えるとゴム弾性が失われる原因となる。
(Preparation of rubber composition)
In the rubber composition of the present invention, various chemicals usually used in the rubber industry, for example, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, an anti-aging agent, an anti-scorch agent, as desired, as long as the object of the present invention is not impaired. , Zinc white, stearic acid and the like.
As said vulcanizing agent, sulfur etc. are mentioned, The usage-amount is 0.1-10.0 mass parts as a sulfur content with respect to 100 mass parts of rubber components, More preferably, it is 1.0-5. 0 parts by mass. If the amount is less than 0.1 parts by mass, the rupture strength, wear resistance, and low heat build-up of the vulcanized rubber may be reduced. If the amount exceeds 10.0 parts by mass, the rubber elasticity is lost.
本発明で使用できる加硫促進剤は、特に限定されるものではないが、例えば、Ｍ（２−メルカプトベンゾチアゾール）、ＤＭ（ジベンゾチアジルジスルフィド）、ＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）等のチアゾール系、あるいはＤＰＧ（ジフェニルグアニジン）等のグアニジン系の加硫促進剤等を挙げることができ、その使用量は、ゴム成分１００質量部に対し、０．１〜５．０質量部が好ましく、さらに好ましくは０．２〜３．０質量部である。 The vulcanization accelerator that can be used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include M (2-mercaptobenzothiazole), DM (dibenzothiazyl disulfide), and CZ (N-cyclohexyl-2-benzothiazyl). Sulfenamide) and other guanidine vulcanization accelerators such as DPG (diphenylguanidine) can be used, and the amount used is 0.1-5. 0 mass part is preferable, More preferably, it is 0.2-3.0 mass part.
更に、本発明のゴム組成物で使用できる老化防止剤としては、例えば３Ｃ（Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、６Ｃ［Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン］、ＡＷ（６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン）、ジフェニルアミンとアセトンの高温縮合物等を挙げることができる。その使用量は、ゴムマトリックス１００質量部に対して、０．１〜６．０質量部が好ましく、更に好ましくは０．３〜５．０質量部である。 Furthermore, examples of the anti-aging agent that can be used in the rubber composition of the present invention include 3C (N-isopropyl-N′-phenyl-p-phenylenediamine, 6C [N- (1,3-dimethylbutyl) -N′- Phenyl-p-phenylenediamine], AW (6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline), high-temperature condensate of diphenylamine and acetone, etc. The amount used is rubber. 0.1-6.0 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of matrices, More preferably, it is 0.3-5.0 mass parts.
本発明のゴム組成物は、前述した各成分を、バンバリーミキサー、ロール、インターナルミキサーなどの混練り機を用いて混練りすることにより調製することができる。
このようにして調製された本発明のゴム組成物は、低温特性と、ドライグリップ性能及びウェットグリップ性能を両立することができ、特に空気入りタイヤのトレッド用部材として好適に用いられる。
The rubber composition of the present invention can be prepared by kneading the above-described components using a kneader such as a Banbury mixer, a roll, or an internal mixer.
The rubber composition of the present invention thus prepared can achieve both low temperature characteristics, dry grip performance and wet grip performance, and is particularly suitably used as a tread member for a pneumatic tire.
［空気入りタイヤ］
本発明の空気入りタイヤは、前述した本発明のゴム組成物をトレッド用部材に用いたことを特徴とする。
本発明の空気入りタイヤは、通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて、上記のように各種薬品を含有させた本発明のゴム組成物が未加硫の段階で、トレッド用部材に押出し加工され、タイヤ成形機上で通常の方法により貼り付け成形され、生タイヤが成形される。この生タイヤを加硫機中で加熱加圧して、タイヤが得られる。
タイヤ内に充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を変えた空気、又は窒素などの不活性ガスを用いることができる。
本発明の空気入りタイヤは、特に乗用車用ラジアルタイヤとして好適に用いられる。
[Pneumatic tire]
The pneumatic tire of the present invention is characterized by using the above-described rubber composition of the present invention for a tread member.
The pneumatic tire of the present invention is manufactured by a usual method. That is, if necessary, the rubber composition of the present invention containing various chemicals as described above is extruded into a tread member at an unvulcanized stage and pasted on a tire molding machine by a usual method. The green tire is molded. The green tire is heated and pressed in a vulcanizer to obtain a tire.
As the gas filled in the tire, normal or air with a changed oxygen partial pressure, or an inert gas such as nitrogen can be used.
The pneumatic tire of the present invention is particularly suitably used as a radial tire for passenger cars.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。なお、各種の測定及び評価法は下記の方法に基づいて行った。
（１）（Ｂ）成分の（Ａ）成分に対する非相溶性度を示すヘイズ値の測定
テトラヒドロフラン５０ｍＬ中に、合成イソプレンゴム（ＪＳＲ社製、商品名「ＪＳＲ ＩＲ２２０９」）３ｇとサンプルの熱可塑性樹脂１．１２５ｇを温度２５℃で溶解してなる溶液をキャスト成形し、次いで、１００℃、２０ＭＰａの条件で熱プレスして得られた厚さ６００μｍのフィルムのヘイズ値を、日本電色工業社製「ＴＲＩＢＩＤＩＭＥＴＥＲ ＮＤＨ５０００Ｗ」を用い、ＪＩＳ Ｋ ６７１４に基づいて測定した。
（２）ゴム組成物での評価
＜低温特性［−２０℃貯蔵弾性率Ｅ’］＞
スペクトロメーター［東洋精機社製］を用い、−２０℃、動歪０．１％、周波数５２Ｈｚの条件で貯蔵弾性率（Ｅ’）を測定した。比較例３を１００として指数で表示した。指数値が低い方がよい。
＜ドライグリップ性能［３０℃貯蔵弾性率Ｅ’］＞
スペクトロメーター［東洋精機社製］を用い、３０℃、動歪１％、周波数５２Ｈｚの条件で貯蔵弾性率（Ｅ’）を測定した。比較例３を１００として指数で表示した。指数値が高い方がよい。
＜ウェットグリップ性能（ＢＰＳＴ法）＞
室温でブリティッシュ・ポータブル・スキッド・テスター（ＢＰＳＴ）にて、湿潤コンクリート路面上を加硫ゴム試験片でこすって測定した際の抵抗値を測定し、比較例３を１００として指数表示した。指数値は大きい程、ウェットグリップ性能が良好であることを示す。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples. Various measurements and evaluation methods were performed based on the following methods.
(1) Measurement of haze value indicating incompatibility of component (B) with component (A) In 50 mL of tetrahydrofuran, 3 g of synthetic isoprene rubber (manufactured by JSR, trade name “JSR IR2209”) and a sample thermoplastic resin A solution obtained by dissolving 1.125 g at a temperature of 25 ° C. is cast-molded, and then the haze value of a film having a thickness of 600 μm obtained by hot pressing at 100 ° C. and 20 MPa is made by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. Measurement was performed based on JIS K 6714 using “TRIBIDIMETER NDH5000W”.
(2) Evaluation with rubber composition <Low-temperature characteristics [-20 ° C. storage elastic modulus E ′]>
Using a spectrometer [Toyo Seiki Co., Ltd.], the storage elastic modulus (E ′) was measured under the conditions of −20 ° C., dynamic strain 0.1%, and frequency 52 Hz. Comparative example 3 was set to 100 and displayed as an index. A lower index value is better.
<Dry grip performance [30 ° C. storage elastic modulus E ′]>
Using a spectrometer [Toyo Seiki Co., Ltd.], the storage elastic modulus (E ′) was measured under the conditions of 30 ° C., dynamic strain 1%, and frequency 52 Hz. Comparative example 3 was set to 100 and displayed as an index. A higher index value is better.
<Wet grip performance (BPST method)>
The resistance value when the wet concrete road surface was rubbed with a vulcanized rubber test piece was measured with a British portable skid tester (BPST) at room temperature. The larger the index value, the better the wet grip performance.
（３）タイヤでの評価
１８５／７０Ｒ１４のタイヤを用い、室内氷上ターンテーブル試験機により、
内圧：２００ｋＰａ
荷重：４．７１ｋＮ
氷上路面温度：−１℃、変動範囲±１℃
路面状態：ウェットオンアイス（Ｗｅｔ ｏｎ Ｉｃｅ、触ると水がつく滑りやすい路面）
評価速度：２０ｋｍ／ｈ→０ｋｍ／ｈ（制動）
の条件で制動時の摩擦係数を測定し、比較例３を１００として指数表示した。指数値は大きいほど、ウェットグリップ性能が良好であることを示す。
(3) Evaluation with tires Using 185 / 70R14 tires, with an indoor ice turntable testing machine,
Internal pressure: 200 kPa
Load: 4.71kN
Ice surface temperature: -1 ° C, fluctuation range ± 1 ° C
Road surface condition: wet on ice (wet on ice, slippery road surface that gets wet when touched)
Evaluation speed: 20 km / h → 0 km / h (braking)
The friction coefficient at the time of braking was measured under the following conditions. A larger index value indicates better wet grip performance.
実施例１〜１２及び比較例１〜４
第３表に示す各配合内容に基づき、各実施例及び比較例のゴム組成物を調製した。なお、使用した熱可塑性樹脂の種類は第１表に、各成分の配合処方は第２表に示す。
ゴム組成物を常法により加硫し、各試験用サンプルを作製し、それぞれのサンプルについて、−２０℃及び３０℃の貯蔵弾性率（Ｅ’）の測定及びＢＰＳＴ法によるウェットグリップ性能の評価を行った。測定結果を第３表に示す。
次に、得られた各ゴム組成物をトレッドに用い常法によって試験用の乗用車用ラジアルタイヤ、タイヤサイズ１８５／７０Ｒ１４を製造した。得られたタイヤを用いて、室内氷上ターンテーブル試験機による湿潤路面での制動性の評価を行った。評価結果を第３表に示す。
Examples 1-12 and Comparative Examples 1-4
Based on the content of each formulation shown in Table 3, rubber compositions of each Example and Comparative Example were prepared. The type of thermoplastic resin used is shown in Table 1, and the formulation of each component is shown in Table 2.
The rubber composition is vulcanized by a conventional method to prepare each test sample, and for each sample, the storage elastic modulus (E ′) at −20 ° C. and 30 ° C. is measured and the wet grip performance is evaluated by the BPST method went. The measurement results are shown in Table 3.
Next, a test passenger radial tire and tire size 185 / 70R14 were manufactured by a conventional method using each of the obtained rubber compositions as a tread. Using the obtained tire, the braking performance on a wet road surface was evaluated by an indoor ice turntable tester. The evaluation results are shown in Table 3.
［注］樹脂の代わりに、アロマオイルを用いた場合のヘイズ値は、３５％である。 [Note] The haze value when aroma oil is used instead of resin is 35%.
［注］
１）天然ゴム：インドネシア製「ＳＩＲ２０」
２）ＳＢＲ：乳化重合ＳＢＲ
３）樹脂：第１表に記載の樹脂
４）カーボンブラックＮ３３９：東海カーボン社製「シーストＫＨ」
５）老化防止剤６Ｃ：大内新興工業社製「ノクラック６Ｃ」、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン
６）加硫促進剤ＣＺ：大内新興工業社製「ノクセラーＣＺ」、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド
[note]
1) Natural rubber: “SIR20” made in Indonesia
2) SBR: Emulsion polymerization SBR
3) Resin: Resins listed in Table 1 4) Carbon black N339: “Seast KH” manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.
5) Anti-aging agent 6C: “NOCRACK 6C” manufactured by Ouchi Shinko Kogyo Co., Ltd., N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine 6) Vulcanization accelerator CZ: Ouchi Shinko Kogyo "Noxeller CZ", N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide
［注］
７）（Ｓｔ／Ｖｉ％）：ＳｔはＳＢＲ中の結合スチレン含量（質量％）を示し、ＶｉはＳＢＲ中のビニル結合含量（モル％）を示す。
８）ガラス転移温度［Ｔｇ］：ゴム成分と樹脂との混合物のＴｇである。
[note]
7) (St / Vi%): St represents the bound styrene content (mass%) in SBR, and Vi represents the vinyl bond content (mol%) in SBR.
8) Glass transition temperature [Tg]: Tg of a mixture of a rubber component and a resin.
７）（Ｓｔ／Ｖｉ％）：第３表−１の脚注と同じである。
８）ガラス転移温度［Ｔｇ］：ゴム成分とアロマオイルとの混合物のＴｇである。
7) (St / Vi%): Same as the footnote in Table 3.
8) Glass transition temperature [Tg]: Tg of the mixture of the rubber component and the aroma oil.
本発明のゴム組成物は、天然ゴムや合成イソプレンゴムに、それに対して非相溶な熱可塑性樹脂を配合することで、低温特性と、ウェットグリップ性能及びドライグリップ性能とを両立することができ、空気入りタイヤのトレッド用部材などに好適に用いられる。 The rubber composition of the present invention can achieve both low temperature characteristics, wet grip performance and dry grip performance by blending a natural rubber or synthetic isoprene rubber with an incompatible thermoplastic resin. It is suitably used for a tread member of a pneumatic tire.
Claims (10)
＜ヘイズ値測定方法＞
テトラヒドロフラン５０ｍＬ中に、合成イソプレンゴム３ｇとサンプルの熱可塑性樹脂１．１２５ｇを温度２５℃で溶解してなる溶液をキャスト成形して得られた厚さ６００μｍのフィルムのヘイズ値を、ＪＩＳ Ｋ ６７１４に基づいて測定する。 (A) A rubber composition containing 50 parts by mass or more of natural rubber and / or synthetic isoprene rubber, and 100 parts by mass of (B) a rubber composition containing 8 parts by mass or more of a thermoplastic resin, A rubber composition characterized in that the thermoplastic resin of component B) has a haze value of 40% or more indicating the degree of incompatibility with component (A) measured by the following method.
<Method for measuring haze value>
The haze value of a film having a thickness of 600 μm obtained by casting a solution prepared by dissolving 3 g of synthetic isoprene rubber and 1.125 g of a sample thermoplastic resin at a temperature of 25 ° C. in 50 mL of tetrahydrofuran is defined in JIS K 6714. Measure based on.
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