JP2018080261A - Polystyrene film and multilayer film - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a more inexpensive polystyrene film having a rough surface.SOLUTION: A polystyrene film contains a syndiotactic polystyrene-based resin and a spherical filler, is biaxially oriented, and has a glossiness of 30% or less, a surface roughness (Ra) of 0.8 μm or more, and a tensile elongation of 15% or more. Preferably, the spherical filler is amorphous silica, or more preferably, molten silica.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、粗面を有する二軸配向シンジオタクチックポリスチレン系フィルムに関する。また、本発明は、最外層に粗面を有する二軸配向シンジオタクチックポリスチレン系樹脂層を有する多層フィルムに関する。   The present invention relates to a biaxially oriented syndiotactic polystyrene film having a rough surface. The present invention also relates to a multilayer film having a biaxially oriented syndiotactic polystyrene resin layer having a rough surface as the outermost layer.

シンジオタクチックポリスチレン(SPS)系樹脂は耐熱性や耐薬品性に優れることなどから、成形品やフィルムとして、様々な分野で用途が拡大している。そのような用途の一つとして、表面張力が低く濡れ性が低いというSPS系樹脂の特性を利用して、プリント基板、セラミック電子部品、半導体パッケージ、その他各種樹脂成形品を製造する際に、成形金型や成形ロールと被成形材料の融着を防止するための離型フィルムに二軸配向SPS系フィルムを用いることが検討されている。特許文献1〜3には、SPS系樹脂を用いた単層または多層の離型フィルムが記載されている。   Syndiotactic polystyrene (SPS) -based resins are excellent in heat resistance and chemical resistance, and are thus used in various fields as molded articles and films. One such application is the use of SPS-based resins, which have low surface tension and low wettability, to form printed circuit boards, ceramic electronic parts, semiconductor packages, and other various resin molded products. It has been studied to use a biaxially oriented SPS film as a release film for preventing fusion of a mold or a molding roll and a material to be molded. Patent Documents 1 to 3 describe a single-layer or multilayer release film using an SPS resin.

また、かかる離型フィルムにおいては、被成形品の表面にマット調の外観を付与するために、離型フィルムを粗面化して、その表面凹凸を被成形品に転写する場合がある。特許文献4および5には、表面がマット調模様のロールと他のロールの間を、二軸配向SPS系フィルムを加熱・加圧しながら通過させることにより、ロール表面の凹凸をフィルム表面に転写して、フィルムを粗面化することが記載されている。特許文献6には、SPS系樹脂とポリカーボネートを溶融・混練してフィルム化し、二軸延伸することにより粗面化されたSPS系フィルムが記載されている。特許文献7には、SPS系樹脂およびスチレン系熱可塑性エラストマーを溶融・混練してフィルム化し、二軸延伸することにより粗面化されたSPS系フィルムが記載されている。   Further, in such a release film, in order to give a matte appearance to the surface of the molded product, the release film may be roughened and the surface irregularities may be transferred to the molded product. In Patent Documents 4 and 5, the unevenness on the roll surface is transferred to the film surface by passing the biaxially oriented SPS film while heating and pressurizing between a roll having a mat-like pattern and another roll. And roughening the film. Patent Document 6 describes an SPS film that has been roughened by melting and kneading a SPS resin and polycarbonate into a film and biaxially stretching. Patent Document 7 describes an SPS film that is roughened by melting and kneading a SPS resin and a styrene thermoplastic elastomer into a film and biaxially stretching.

特開2001−168117号公報JP 2001-168117 A 特開2001−310428号公報JP 2001-310428 A 特開2014−226785号公報JP 2014-226785 A 特開2013−216779号公報JP2013-216777A 特開2013−215989号公報JP 2013-215989 A 特開2016−000467号公報JP, 2006-06767, A 特開2011−000468号公報JP2011-0468A

特許文献4および5に記載されたような、ロール転写によって粗面化する方法では、フィルムの配向工程と別に粗面化工程が必要なことから、製造コストの点で改善の余地があった。   In the method of roughening by roll transfer as described in Patent Documents 4 and 5, there is room for improvement in terms of manufacturing cost because a roughening step is required separately from the film orientation step.

これに対して、特許文献6および7に記載された、SPSと他の樹脂を混合して二軸延伸する方法では製造コストが削減できる。しかし、ロール転写方式ほど大きな表面凹凸が得られないため、ロール転写方式と同等の光沢度であっても質感が微妙に異なり、一部のユーザーからは表面凹凸増大による質感の調整が求められていた。   On the other hand, the manufacturing cost can be reduced by the method described in Patent Documents 6 and 7 in which SPS and other resins are mixed and biaxially stretched. However, since the surface unevenness as large as the roll transfer method cannot be obtained, the texture is slightly different even with the same glossiness as the roll transfer method, and some users require adjustment of the texture by increasing the surface unevenness. It was.

また、本発明者らは過去に、フィラーを配合することによりSPS系フィルム表面の粗面化を試みた。しかし、そのときは、フィラーの配合によりフィルム強度が著しく低下するため、フィラーの添加量が制限され、フィルムのマット調の度合いを強くすることが困難であった(特許文献4の段落0009)。   In the past, the inventors tried to roughen the surface of the SPS film by blending a filler. However, at that time, since the film strength is remarkably lowered by the blending of the filler, the amount of the filler added is limited, and it is difficult to increase the matte degree of the film (paragraph 0009 of Patent Document 4).

本発明は、上記を考慮してなされたものであり、表面が粗面化された二軸配向SPS系フィルムであって、表面凹凸が大きく、より安価なフィルムを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above, and an object of the present invention is to provide a biaxially oriented SPS film having a roughened surface, having a large surface irregularity, and a cheaper film.

上記課題を解決するため、本発明では、SPS系樹脂に球状フィラーを配合して二軸配向させることにより表面を粗面化する。   In order to solve the above problems, in the present invention, the surface is roughened by blending the SPS resin with a spherical filler and biaxially orienting it.

具体的には、本発明のポリスチレン系フィルムは、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂および球状フィラーを含有し、二軸配向されており、光沢度が30%以下、表面粗さ(Ra)が0.8μm以上、引張伸度が15%以上である。   Specifically, the polystyrene film of the present invention contains a syndiotactic polystyrene resin and a spherical filler, is biaxially oriented, has a glossiness of 30% or less, and a surface roughness (Ra) of 0.8 μm. As described above, the tensile elongation is 15% or more.

ここで、光沢度とは、JISZ8741:1997に規定する60度鏡面光沢、Gs(60°)、のことをいう。なお、本発明での光沢度は縦方向(MD)および横方向(TD)の値の平均値を用いる。表面粗さ(Ra)とは、JISB0601:1994に規定された算術平均粗さRaのことをいう。引張伸度とは、JISK7127:1999に規定された引張試験(試験片タイプ2、試験速度200mm/分)による引張破壊ひずみ(降伏を伴わない場合)または引張破壊呼びひずみ(降伏を伴う場合)のことをいう。本発明のフィルムの引張伸度は、縦方向(MD)および横方向(TD)のいずれにおいても、それぞれ15%以上である。   Here, the glossiness means 60-degree specular gloss, Gs (60 °) defined in JISZ8741: 1997. In addition, the average value of the value of the vertical direction (MD) and a horizontal direction (TD) is used for the glossiness in this invention. The surface roughness (Ra) refers to the arithmetic average roughness Ra specified in JIS B0601: 1994. The tensile elongation is the tensile fracture strain (when yield is not accompanied) or tensile fracture nominal strain (when yield is accompanied) by the tensile test (test piece type 2, test speed 200 mm / min) specified in JIS K7127: 1999. That means. The tensile elongation of the film of the present invention is 15% or more in each of the machine direction (MD) and the transverse direction (TD).

この構成により、フィルムの機械的特性を過度に損なうことなく、従来のロール転写方式と同等の表面凹凸と光沢度を有するポリスチレン系フィルムが得られる。   With this configuration, a polystyrene film having surface irregularities and glossiness equivalent to those of a conventional roll transfer system can be obtained without excessively deteriorating the mechanical properties of the film.

好ましくは、前記球状フィラーが非晶質シリカであり、さらに好ましくは、前記球状フィラーが溶融シリカである。   Preferably, the spherical filler is amorphous silica, and more preferably, the spherical filler is fused silica.

また、好ましくは、前記球状フィラーは、最大径がポリスチレン系フィルムの厚さ未満であり、メジアン径(d50)がポリスチレン系フィルムの厚さの6%以上である。ここで、メジアン径(d50)は体積基準での値である。   Preferably, the spherical filler has a maximum diameter less than the thickness of the polystyrene film and a median diameter (d50) of 6% or more of the thickness of the polystyrene film. Here, the median diameter (d50) is a value on a volume basis.

また、好ましくは、前記球状フィラーの配合量が、樹脂成分100重量部に対して5重量部以上、20重量部以下である。   Preferably, the amount of the spherical filler is 5 parts by weight or more and 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the resin component.

本発明の多層フィルムは、光沢度が30%以下、表面粗さ(Ra)が0.8μm以上である第1表面を構成し、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂および球状フィラーを含有し、二軸配向された第1層と、前記第1層の前記第1表面と反対側に設けられた少なくとも1つの樹脂層とを有する。そして、引張伸度が15%以上であり、かつ引張ひずみが15%未満であるときに前記第1層が破断しない。   The multilayer film of the present invention comprises a first surface having a glossiness of 30% or less and a surface roughness (Ra) of 0.8 μm or more, contains a syndiotactic polystyrene resin and a spherical filler, and is biaxially oriented And the at least one resin layer provided on the opposite side to the first surface of the first layer. The first layer does not break when the tensile elongation is 15% or more and the tensile strain is less than 15%.

この構成により、従来のロール転写方式と同等の表面凹凸と光沢度を第1表面に有する多層フィルムが得られる。また、多層フィルムに要求される諸特性を第1層と他の層とで分担して実現することが可能となり、第1層の表面凹凸や外観の質感を最適化することがより容易になる。   With this configuration, a multilayer film having surface irregularities and glossiness on the first surface equivalent to those of a conventional roll transfer system can be obtained. In addition, various properties required for the multilayer film can be realized by sharing the first layer with the other layers, and it becomes easier to optimize the surface irregularities and appearance of the first layer. .

好ましくは、前記第1層に隣接する樹脂層が、前記第1層と同じシンジオタクチックポリスチレン系樹脂からなり、前記球状フィラーの含有量が前記第1層より少ないまたは球状フィラーを含まない。   Preferably, the resin layer adjacent to the first layer is made of the same syndiotactic polystyrene resin as the first layer, and the content of the spherical filler is less than that of the first layer or does not include the spherical filler.

また、好ましくは、前記第1表面と反対側の第2表面が帯電防止層によって構成される。   Preferably, the second surface opposite to the first surface is constituted by an antistatic layer.

本発明によれば、フィラーを配合し、二軸配向させることによってシンジオタクチックポリスチレン系フィルムまたはシンジオタクチックポリスチレン系樹脂層を粗面化するので、従来のロール転写方式と比べて、より低コストで粗面を有するフィルムを得ることができる。さらに、フィラーが球状であることにより、フィルムの機械的特性の低下が少なく、十分な引張伸度を維持したまま、従来のロール転写方式と同等の表面凹凸と光沢度を有するポリスチレン系単層フィルムまたは多層フィルムが得られる。   According to the present invention, the syndiotactic polystyrene film or the syndiotactic polystyrene resin layer is roughened by blending and biaxially orienting the filler, so that the cost is lower than that of the conventional roll transfer system. A film having a rough surface can be obtained. Furthermore, since the filler is spherical, there is little deterioration in the mechanical properties of the film, and a polystyrene-based single layer film with surface irregularities and glossiness equivalent to that of a conventional roll transfer system while maintaining sufficient tensile elongation. Or a multilayer film is obtained.

本発明の第2実施形態の多層フィルムの断面構成図の一例である。It is an example of the cross-sectional block diagram of the multilayer film of 2nd Embodiment of this invention. 本発明の第2実施形態の多層フィルムの断面構成図の他の例である。It is another example of the cross-sectional block diagram of the multilayer film of 2nd Embodiment of this invention.

本発明の第1実施形態のポリスチレン系フィルムは、シンジオタクチックポリスチレン(SPS)系樹脂に球状フィラーを配合し、二軸延伸することにより、表面が粗面化された単層の離型フィルムである。   The polystyrene film of the first embodiment of the present invention is a single layer release film whose surface is roughened by blending a spherical filler into a syndiotactic polystyrene (SPS) resin and biaxially stretching. is there.

まず、本実施形態のフィルムの組成について説明する。   First, the composition of the film of this embodiment will be described.

SPS系樹脂は、シンジオタクチック構造を有するスチレン系ポリマーである。シンジオタクチック構造とは、立体化学構造がシンジオタクチック構造、即ち、炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基または置換フェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を意味する。   The SPS resin is a styrene polymer having a syndiotactic structure. The syndiotactic structure is a syndiotactic structure, that is, a three-dimensional structure in which phenyl groups or substituted phenyl groups that are side chains with respect to the main chain formed from carbon-carbon bonds are alternately located in opposite directions. Means structure.

SPS系樹脂の立体規則性の程度(タクティシティー)は同位体炭素による核磁気共鳴法(13C−NMR法)により定量することができる。13C−NMR法により測定されるSPS系樹脂のタクティシティーは、数個のモノマー単位からなる連鎖、例えば、2個の場合はダイアッド、3個の場合はトリアッド、5個の場合はペンタッドのうち、構成単位の立体配置が逆のシンジオタクチックであるもの(ラセミダイアッド等)の割合によって示すことができる。本発明におけるSPS系樹脂は、通常、ラセミダイアッドで75%以上、好ましくは85%以上、もしくはラセミトリアッドで60%以上、好ましくは75%以上、もしくはラセミペンタッドで30%以上、好ましくは50%以上のシンジオタクティシティーを有するスチレン系ポリマーである。   The degree of tacticity (tacticity) of the SPS resin can be quantified by a nuclear magnetic resonance method (13C-NMR method) using isotope carbon. The tacticity of the SPS resin measured by the 13C-NMR method is a chain consisting of several monomer units, for example, a dyad for two, a triad for three, a pentad for five, It can be shown by the proportion of the syndiotactic (racemic dyad etc.) whose configuration of the structural unit is reversed. The SPS resin in the present invention is usually 75% or more, preferably 85% or more, racemic triad, 60% or more, preferably 75% or more, or 30% or more, preferably 50%, racemic pentad. It is a styrenic polymer having the above syndiotacticity.

SPS系樹脂としてのスチレン系ポリマーの種類としては、ポリスチレン、ポリ(アルキルスチレン)、ポリ(ハロゲン化スチレン)、ポリ(ハロゲン化アルキルスチレン)、ポリ(アルコキシスチレン)、ポリ(ビニル安息香酸エステル)、これらの水素化重合体等及びこれらの混合物、又はこれらを主成分とする共重合体が挙げられる。ポリ(アルキルスチレン)としては、ポリ(メチルスチレン)、ポリ(エチルスチレン)、ポリ(イソプロピルスチレン)、ポリ(ターシャリーブチルスチレン)、ポリ(フェニルスチレン)、ポリ(ビニルナフタレン)、ポリ(ビニルスチレン)等が挙げられる。ポリ(ハロゲン化スチレン)としては、ポリ(クロロスチレン)、ポリ(ブロモスチレン)、ポリ(フルオロスチレン)等が挙げられる。ポリ(ハロゲン化アルキルスチレン)としては、ポリ(クロロメチルスチレン)等が挙げられる。ポリ(アルコキシスチレン)としては、ポリ(メトキシスチレン)、ポリ(エトキシスチレン)等が挙げられる。   The types of styrenic polymers as SPS resins include polystyrene, poly (alkyl styrene), poly (halogenated styrene), poly (halogenated alkyl styrene), poly (alkoxy styrene), poly (vinyl benzoate), These hydrogenated polymers and the like and mixtures thereof, or copolymers containing these as main components can be mentioned. Poly (alkyl styrene) includes poly (methyl styrene), poly (ethyl styrene), poly (isopropyl styrene), poly (tertiary butyl styrene), poly (phenyl styrene), poly (vinyl naphthalene), poly (vinyl styrene) ) And the like. Examples of poly (halogenated styrene) include poly (chlorostyrene), poly (bromostyrene), poly (fluorostyrene), and the like. Examples of poly (halogenated alkylstyrene) include poly (chloromethylstyrene). Examples of poly (alkoxystyrene) include poly (methoxystyrene) and poly (ethoxystyrene).

本発明に係るプラスチックフィルムを構成するSPS系樹脂の重量平均分子量は、10,000〜3,000,000、好ましくは30,000〜1,500,000、特に好ましくは50,000〜500,000である。SPS系樹脂のガラス転移温度は60〜140℃、好ましくは70〜130℃である。SPS系樹脂の融点は200〜320℃、好ましくは220〜280℃である。本明細書中、樹脂のガラス転移温度および融点はJISK7121に従って測定された値を用いている。   The weight average molecular weight of the SPS resin constituting the plastic film according to the present invention is 10,000 to 3,000,000, preferably 30,000 to 1,500,000, particularly preferably 50,000 to 500,000. It is. The glass transition temperature of the SPS resin is 60 to 140 ° C, preferably 70 to 130 ° C. The melting point of the SPS resin is 200 to 320 ° C, preferably 220 to 280 ° C. In this specification, values measured according to JISK7121 are used for the glass transition temperature and melting point of the resin.

本実施形態のフィルムに含有されるSPS系樹脂は、異なる2種類以上のSPS系樹脂を混合したものであってもよい。   The SPS resin contained in the film of the present embodiment may be a mixture of two or more different SPS resins.

本実施形態のフィルムは、SPS系フィルムの特徴である耐熱性、耐薬品性、低表面張力などに実用上の悪影響を与えない範囲で、他の樹脂を含有してもよい。その場合でも、フィルム中の全樹脂成分に対するSPS系樹脂の含有割合は、50重量%以上であることが好ましく、60重量%以上であることがさらに好ましく、75重量%以上であることが特に好ましい。   The film of this embodiment may contain other resins within a range that does not adversely affect practically the heat resistance, chemical resistance, low surface tension, and the like that are the characteristics of the SPS film. Even in that case, the content ratio of the SPS resin to the total resin component in the film is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, and particularly preferably 75% by weight or more. .

例えば、本実施形態のフィルムはスチレン系熱可塑性エラストマー(TPS)を含有していてもよい。TPSは、熱可塑性エラストマー(TPE)のうち、ハードセグメントがポリスチレンからなるもので、これによりSPS系フィルムに配合した場合に外観欠点等が出にくい。TPSを配合することによって、フィルムの柔軟性が向上する。さらに、特許文献7に記載されたように、SPS系樹脂にTPSを混合して二軸配向させることによっても粗面化されたSPS系フィルムが得られるので、本実施形態では球状フィラーの効果と相俟って、フィルムのマット調の度合いをより強くすることができる。   For example, the film of this embodiment may contain a styrenic thermoplastic elastomer (TPS). TPS is a thermoplastic elastomer (TPE) in which the hard segment is made of polystyrene, which makes it difficult to cause appearance defects when blended into an SPS film. By blending TPS, the flexibility of the film is improved. Further, as described in Patent Document 7, a roughened SPS film can also be obtained by mixing TPS with a SPS resin and biaxially orienting it. In this embodiment, the effect of the spherical filler is obtained. Together, the degree of matte tone of the film can be made stronger.

TPSを配合する場合は、水素添加されたものを用いることが好ましい。これによりTPSの耐熱性が向上し、また高温で行われるSPS系樹脂の溶融・押出工程において予期せぬ反応が生じることを防止することができる。   When blending TPS, it is preferable to use a hydrogenated one. Thereby, the heat resistance of TPS is improved, and it is possible to prevent an unexpected reaction from occurring in the SPS resin melting / extrusion process performed at a high temperature.

水素添加TPSとしては、ポリスチレン−ポリ(エチレン/ブチレン)−ポリスチレン(TPS−SEBS)、ポリスチレン−ポリ(エチレン/プロピレン)−ポリスチレン(TPS−SEPS)、ポリスチレン−ポリ(エチレン−エチレン/プロピレン)−ポリスチレン(TPS−SEEPS)、ポリスチレン−ポリ(エチレン/プロピレン)−ポリスチレン(TPS−SEP)などの、ソフトセグメントが異なる各種のものを用いることができる。   As hydrogenated TPS, polystyrene-poly (ethylene / butylene) -polystyrene (TPS-SEBS), polystyrene-poly (ethylene / propylene) -polystyrene (TPS-SEPS), polystyrene-poly (ethylene-ethylene / propylene) -polystyrene. Various types having different soft segments such as (TPS-SEEPS) and polystyrene-poly (ethylene / propylene) -polystyrene (TPS-SEP) can be used.

本実施形態のフィルムに含有されるTPSは、異なる2種類以上のTPSを混合したものであってもよい。このとき、TPSの全部または一部は、ソフトセグメントがポリ(エチレン/プロピレン)ブロックまたはポリ(エチレン−エチレン/プロピレン)ランダム共重合ブロックからなるものであってもよい。フィルムの粗面化効果を大きくしたい場合は、TPSの全部または一部に、ソフトセグメントがポリ(エチレン−エチレン/プロピレン)のランダム共重合体からなるTPS−SEEPSを用いるとよい。   The TPS contained in the film of this embodiment may be a mixture of two or more different types of TPS. At this time, all or part of the TPS may have a soft segment made of a poly (ethylene / propylene) block or a poly (ethylene-ethylene / propylene) random copolymer block. When it is desired to increase the roughening effect of the film, TPS-SEEPS composed of a random copolymer of poly (ethylene-ethylene / propylene) as a soft segment may be used for all or part of TPS.

TPSの配合量は、SPS系樹脂(a)とTPS(b)の重量比が(a)/(b)=100/0〜60/40とすることが好ましく、さらに、100/0〜80/20とすることがより好ましい。TPSの配合量が多いほど粗面化の効果や柔軟性向上の効果が得られる。一方で、TPSの配合量が多すぎると、SPS系樹脂の特徴である耐熱性、耐薬品性、低表面張力などの特性が低下する。   The blending amount of TPS is preferably such that the weight ratio of SPS resin (a) to TPS (b) is (a) / (b) = 100/0 to 60/40, and moreover 100/0 to 80 / 20 is more preferable. As the blending amount of TPS is increased, the effect of roughening and the effect of improving flexibility can be obtained. On the other hand, when there are too many compounding quantities of TPS, characteristics, such as heat resistance, chemical resistance, and low surface tension which are the characteristics of SPS type resin, will fall.

本実施形態のフィルムに配合されるフィラーは球状フィラーである。フィラーが球状であることにより、流動性がよく、樹脂に高充填しやすい。また、フィラーが球状であることにより、どの方向から力がかかっても安定なため、フィルムの機械的特性の低下が少なく、かつ、フィラーが破壊されてフィルムから離脱することが起こりにくい。球状フィラーの真球度は好ましくは0.80以上、より好ましくは0.90以上、特に好ましくは0.95以上である。   The filler blended in the film of this embodiment is a spherical filler. Since the filler is spherical, the fluidity is good and the resin is easily filled with a high degree. In addition, since the filler is spherical, it is stable regardless of the direction from which the force is applied. Therefore, the mechanical properties of the film are hardly deteriorated, and the filler is not easily broken and detached from the film. The sphericity of the spherical filler is preferably 0.80 or more, more preferably 0.90 or more, and particularly preferably 0.95 or more.

球状フィラーは、好ましくは非晶質シリカである。非晶質シリカは硬度が高すぎないため、フィルム製造時に押出機のスクリューや金型が摩耗しにくいからである。また、球状フィラーとして用いる非晶質シリカは、好ましくは多孔性でない非晶質シリカである。例えば、非晶質シリカがシリカゲル由来である場合は、焼成によって無孔化したものを用いるのが好ましい。   The spherical filler is preferably amorphous silica. This is because amorphous silica is not too high in hardness, so that the screw and mold of the extruder are not easily worn during film production. The amorphous silica used as the spherical filler is preferably amorphous silica that is not porous. For example, when the amorphous silica is derived from silica gel, it is preferable to use non-porous silica.

多孔性でない非晶質シリカの他の例は、溶融シリカである。溶融シリカは、原料を火炎中で溶融して表面張力により球状化されているので尖った部分がなく、樹脂内での流動性がより高く、より破壊されにくく、フィルムの機械的特性を損なう度合がより小さいからである。さらに、本実施形態のフィルムを半導体パッケージの離型フィルムとして用いる場合に、被成形材料であるエポキシ樹脂にも溶融シリカが含有されており、被成形材料へ移行したとしても問題になりにくい。   Another example of non-porous amorphous silica is fused silica. Fused silica melts the raw material in a flame and is spheroidized by surface tension, so there are no sharp parts, higher fluidity in the resin, less breakage, and the degree to which the mechanical properties of the film are impaired. This is because is smaller. Furthermore, when the film of this embodiment is used as a release film for a semiconductor package, the epoxy resin, which is a molding material, also contains fused silica, and even if it is shifted to the molding material, it is unlikely to cause a problem.

球状フィラーの粒径は、最大の物の径が、好ましくはフィルムの厚さ未満であり、より好ましくはフィルム厚さの95%以下であり、さらに好ましくはフィルム厚さの65%以下である。フィルム厚さに近い、またはそれ以上の径を有する球状フィラーが含まれていると、その部分でフィルムが破断しやすくなり、フィルムの機械的特性の低下が大きくなるからである。より質感のある表面凹凸を付与するのであれば、球状フィラーの最大の物の径がフィルム厚さの40%以上であることが好ましい。   As for the particle size of the spherical filler, the maximum diameter is preferably less than the film thickness, more preferably 95% or less of the film thickness, and further preferably 65% or less of the film thickness. This is because if a spherical filler having a diameter close to or larger than the film thickness is included, the film is easily broken at that portion, and the mechanical properties of the film are greatly deteriorated. In order to give a more textured surface irregularity, the diameter of the largest spherical filler is preferably 40% or more of the film thickness.

また、球状フィラーのメジアン径(d50)は、好ましくはフィルム厚さの6%以上、より好ましくはフィルム厚さの10%以上、特に好ましくはフィルム厚さの20%以上である。フィラーの粒径が小さすぎると、十分な大きさの表面凹凸が得られないからである。一方、球状フィラーのメジアン径(d50)は、好ましくはフィルム厚さの60%以下、より好ましくはフィルム厚さの40%以下である。フィラーのメジアン径が大きすぎると、フィルムの機械的特性の低下が大きくなるからである。より質感のある表面凹凸を付与するのであれば、球状フィラーのメジアン径(d50)はフィルム厚さの15〜35%の範囲にあることが好ましい。なお、本明細書中で、メジアン径(d50)は体積基準での値である。この値は、フィラーが単一の物質からなり密度が一定であれば質量基準または重量基準での値と一致する。   The median diameter (d50) of the spherical filler is preferably 6% or more of the film thickness, more preferably 10% or more of the film thickness, and particularly preferably 20% or more of the film thickness. This is because if the particle size of the filler is too small, a sufficiently large surface irregularity cannot be obtained. On the other hand, the median diameter (d50) of the spherical filler is preferably 60% or less of the film thickness, more preferably 40% or less of the film thickness. This is because when the median diameter of the filler is too large, the mechanical properties of the film are greatly deteriorated. In order to give a more textured surface irregularity, the median diameter (d50) of the spherical filler is preferably in the range of 15 to 35% of the film thickness. In the present specification, the median diameter (d50) is a value on a volume basis. This value agrees with a value based on mass or weight if the filler is made of a single substance and has a constant density.

球状フィラーの配合量は、フィルムの樹脂成分100重量部に対して、好ましくは5重量部以上、より好ましくは10重量部以上である。十分な大きさの表面凹凸を得るためである。一方、球状フィラーの配合量は、フィルムの樹脂成分100重量部に対して、好ましくは20重量部以下である。配合量が多すぎると、フィルムの機械的特性の低下が大きくなるからである。   The blending amount of the spherical filler is preferably 5 parts by weight or more, more preferably 10 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the resin component of the film. This is to obtain a sufficiently large surface irregularity. On the other hand, the blending amount of the spherical filler is preferably 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the resin component of the film. This is because when the amount is too large, the mechanical properties of the film are greatly deteriorated.

本実施形態のフィルムは、要求特性に応じて、上記したポリマー以外に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤、結晶核剤、難燃剤等の添加剤を含有してもよい。特に、離型フィルムとして用いるフィルムには、酸化防止剤および滑剤が添加されていることが好ましい。また、離型フィルムとして用いるフィルムは、帯電防止剤が添加されているか、あるいは片側の表面に界面活性剤などの帯電防止剤がコートされていることが好ましい。   In addition to the above-described polymer, the film of the present embodiment includes additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a lubricant, an antistatic agent, a colorant, a crystal nucleating agent, a flame retardant, and the like. It may contain. In particular, an antioxidant and a lubricant are preferably added to the film used as the release film. In addition, the film used as the release film preferably has an antistatic agent added thereto, or is coated with an antistatic agent such as a surfactant on one surface.

次に、本実施形態のフィルムの特性について説明する。   Next, the characteristics of the film of this embodiment will be described.

フィルムの厚さは、多くの用途に対応できること、製造やハンドリングが容易なことから、10〜100μmとすることが好ましい。離型フィルムとして用いられる二軸延伸フィルムの厚さは、典型的には40〜100μmであって、最も典型的には約50μmである。   The thickness of the film is preferably 10 to 100 μm because it can be used for many purposes and can be easily manufactured and handled. The thickness of the biaxially stretched film used as the release film is typically 40-100 μm, and most typically about 50 μm.

フィルムの光沢度は、JISZ8741:1997に規定する60度鏡面光沢、Gs(60°)によって表される。フィルムに求められる光沢度は用途に応じて定まり、被成形品表面に「てかり」を感じず、マット調の外観を与えるために、30%以下であり、好ましくは20%以下である。なお、下限値は特に意味を有しないが、通常は1%以上である。   The glossiness of the film is represented by 60 ° specular gloss, Gs (60 °) as defined in JISZ8741: 1997. The glossiness required for the film is determined according to the use, and is 30% or less, preferably 20% or less, in order to give a matte appearance without feeling “tekari” on the surface of the molded product. The lower limit value has no particular meaning, but is usually 1% or more.

フィルムの表面粗さ(Ra)は、JISB0601:1994に規定された算術平均粗さRaによって表される。フィルムのマット調の外観にロール転写方式に似た質感を与えるためには、表面粗さ(Ra)は0.8μm以上であり、好ましくは1.0μm以上である。一方、Raは好ましくは3.5μm以下であり、より好ましくは3.0μm以下である。Raが大きすぎると、その深い凹凸に被成形樹脂が追従しきれず、安定した成形品表面が得られないからである。また、Raが大きすぎると、ロール転写方式による表面の質感との乖離が大きくなるからである。   The surface roughness (Ra) of the film is represented by the arithmetic average roughness Ra defined in JIS B0601: 1994. In order to give the matte appearance of the film a texture similar to the roll transfer method, the surface roughness (Ra) is 0.8 μm or more, preferably 1.0 μm or more. On the other hand, Ra is preferably 3.5 μm or less, more preferably 3.0 μm or less. This is because if the Ra is too large, the resin to be molded cannot follow the deep irregularities, and a stable molded product surface cannot be obtained. Moreover, if Ra is too large, the deviation from the surface texture by the roll transfer method becomes large.

フィルムの引張伸度とは、JISK7127:1999に規定された引張試験(試験片タイプ2、試験速度200mm/分)による引張破壊ひずみまたは引張破壊呼びひずみのことをいう。フィルムがSPSからなるときは、引張試験において降伏を伴うので、引張伸度は引張破壊呼びひずみのことをいう。フィルムの引張伸度は、常温(23±2℃、相対湿度50±10%)において、縦方向(MD)および横方向(TD)のいずれにおいても15%以上であり、好ましくは20%以上である。一方、フィルムの引張伸度が大きすぎても特に問題はないが、本実施形態ではSPSを主成分とするので、通常は200%を超えることはない。   The tensile elongation of the film refers to a tensile fracture strain or a tensile fracture nominal strain according to a tensile test (test piece type 2, test speed 200 mm / min) defined in JIS K7127: 1999. When the film is made of SPS, it is accompanied by yield in the tensile test, so the tensile elongation means the tensile fracture nominal strain. The tensile elongation of the film is 15% or more, preferably 20% or more in both the machine direction (MD) and the transverse direction (TD) at room temperature (23 ± 2 ° C., relative humidity 50 ± 10%). is there. On the other hand, even if the tensile elongation of the film is too large, there is no particular problem, but since SPS is the main component in this embodiment, it usually does not exceed 200%.

次に、本実施形態のフィルムの製造方法について説明する。   Next, the manufacturing method of the film of this embodiment is demonstrated.

本実施形態のフィルムは、SPS系樹脂、球状フィラーおよびその他の材料を混合し、溶融・混練し、押し出して前駆体フィルム(延伸前原反フィルム)を製造した後、得られた前駆体フィルムを二軸延伸することで製造できる。   The film of this embodiment is a mixture of SPS resin, spherical filler, and other materials, melted and kneaded, extruded to produce a precursor film (raw film before stretching), and then obtained precursor film It can be manufactured by axial stretching.

前駆体フィルムの製造方法は公知の方法を採用することができる。例えば、所望の成分からなる混合物を押出機により溶融・混練し、混練物をTダイより押し出した後、冷却すればよい。   A well-known method can be employ | adopted for the manufacturing method of a precursor film. For example, a mixture composed of desired components may be melted and kneaded with an extruder, the kneaded material is extruded from a T die, and then cooled.

二軸延伸工程は、フィルムの二軸方向に対して延伸を行い、次いで任意に熱固定を行う工程である。この二軸延伸工程によって、SPS系樹脂が結晶化し、フィルムのガラス転移温度が上昇して耐熱性が向上し、機械的強度が向上する。また、本実施形態のフィルムは、二軸延伸工程によって表面凹凸が増大する。   The biaxial stretching step is a step of performing stretching in the biaxial direction of the film, and then optionally heat setting. By this biaxial stretching process, the SPS resin is crystallized, the glass transition temperature of the film is increased, the heat resistance is improved, and the mechanical strength is improved. Moreover, as for the film of this embodiment, surface unevenness | corrugation increases by a biaxial stretching process.

二軸延伸は、フィルムのMD方向およびTD方向について延伸を行う。延伸方式は、逐次二軸延伸方式と同時二軸延伸方式があるが、耐熱寸法安定性や引張伸度をより向上させることができるので、同時二軸延伸方式によるのが好ましい。例えば、同時二軸延伸方式によれば、熱収縮率の絶対値のMD方向とTD方向との差を容易に小さくすることができる。二軸延伸を行うに際して、延伸倍率、延伸温度および延伸速度は、所望の耐熱寸法安定性や機械的特性等を得るのに適当な条件を選択することができる。   Biaxial stretching is performed in the MD direction and TD direction of the film. The stretching method includes a sequential biaxial stretching method and a simultaneous biaxial stretching method, but it is preferable to use the simultaneous biaxial stretching method because the heat-resistant dimensional stability and tensile elongation can be further improved. For example, according to the simultaneous biaxial stretching method, the difference between the MD direction and the TD direction of the absolute value of the heat shrinkage rate can be easily reduced. When performing biaxial stretching, the stretching ratio, stretching temperature, and stretching speed can be selected as appropriate conditions for obtaining desired heat-resistant dimensional stability, mechanical properties, and the like.

熱固定は、延伸フィルムを延伸温度以上の温度で保持することにより、ポリマー分子の配向を固定する処理である。熱処理温度、時間、弛緩倍率は、所望の熱収縮率等を得るのに適当な条件を選択することができる。   The heat setting is a process for fixing the orientation of the polymer molecules by holding the stretched film at a temperature equal to or higher than the stretching temperature. The heat treatment temperature, time, and relaxation rate can be selected as appropriate conditions for obtaining a desired heat shrinkage rate and the like.

次に、本発明の第2実施形態の多層フィルムを説明する。   Next, the multilayer film of 2nd Embodiment of this invention is demonstrated.

第1実施形態において、シンジオタクチックポリスチレン(SPS)系樹脂および球状フィラーを含有する二軸配向フィルムの光沢度が30%以下、表面粗さ(Ra)が0.8μm以上という特性は当該二軸配向フィルムの表面特性であり、引張伸度が15%以上という特性は、フィルム自体すなわち離型フィルムとしての特性である。多層フィルムにおいては、光沢度が30%以下、表面粗さ(Ra)が0.8μm以上のSPS系樹脂および球状フィラーを含有する二軸配向フィルム層を少なくとも一方の表面に有する。そして、当該二軸配向フィルム層の引張伸度が15%以上であれば、当該二軸配向フィルム単層で使用できるし、別の層を付加して多層フィルムとして用いることもできる。当該二軸配向フィルム層の引張伸度が15%未満であれば、別の層を付加して多層フィルムとして引張伸度が15%以上を発現できればよい。あるいは、帯電防止性などの機能を有する別の層を付加して多層フィルムとすることもできる。   In the first embodiment, the biaxially oriented film containing the syndiotactic polystyrene (SPS) resin and the spherical filler has a glossiness of 30% or less and a surface roughness (Ra) of 0.8 μm or more. The surface property of the oriented film, and the property that the tensile elongation is 15% or more is the property of the film itself, that is, the release film. The multilayer film has a biaxially oriented film layer containing an SPS resin having a glossiness of 30% or less and a surface roughness (Ra) of 0.8 μm or more and a spherical filler on at least one surface. And if the tensile elongation of the said biaxially oriented film layer is 15% or more, it can be used with the said biaxially oriented film single layer, and another layer can be added and used as a multilayer film. If the tensile elongation of the biaxially oriented film layer is less than 15%, another layer may be added so that the tensile elongation of 15% or more can be expressed as a multilayer film. Alternatively, another layer having a function such as antistatic property can be added to form a multilayer film.

図1に示した例では、多層フィルム10は2つの層で構成され、第1表面15を構成する第1層11と、第1層に隣接し、第2表面16を構成する第2層12からなる。   In the example shown in FIG. 1, the multilayer film 10 is composed of two layers, the first layer 11 constituting the first surface 15, and the second layer 12 adjacent to the first layer and constituting the second surface 16. Consists of.

第1層11の組成および特性は、第1実施形態のポリスチレン系フィルムと同じである。すなわち、第1層は、シンジオタクチックポリスチレン(SPS)系樹脂および球状フィラーを含有し、二軸配向されている。そして、第1表面15は、光沢度が30%以下、表面粗さ(Ra)が0.8μm以上である。また、第1層は、多層フィルム10の引張ひずみが15%未満では破断しないことを要し、20%未満では破断しないことが好ましい。第1層に含まれるSPS系樹脂の好ましい組成や球状フィラーの好ましい材料、粒径、配合量なども上記第1実施形態と同じである。ここで、球状フィラーの好ましい粒径は、第1実施形態では単層フィルムの厚さに対して相対的に定められたのと同様に、第1層の厚さに対して相対的に定められる。   The composition and characteristics of the first layer 11 are the same as those of the polystyrene film of the first embodiment. That is, the first layer contains a syndiotactic polystyrene (SPS) resin and a spherical filler, and is biaxially oriented. The first surface 15 has a glossiness of 30% or less and a surface roughness (Ra) of 0.8 μm or more. The first layer requires that the multilayer film 10 does not break when the tensile strain of the multilayer film 10 is less than 15%, and preferably does not break when it is less than 20%. The preferred composition of the SPS resin contained in the first layer, the preferred material of the spherical filler, the particle size, the blending amount, and the like are the same as in the first embodiment. Here, the preferable particle diameter of the spherical filler is determined relative to the thickness of the first layer in the same manner as is determined relative to the thickness of the single layer film in the first embodiment. .

第2層12を形成する樹脂は特に限定されず、SPS系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなとのポリエステル樹脂などから、所望の特性を有するものを選択して用いることができる。第2層によって多層フィルム10の機械的特性を向上させる場合は、第2層は好ましくはSPS系樹脂からなり、よし好ましくは第1層と同じSPS系樹脂からなる。後述するように、共押出による製造が容易だからである。第2層がSPS樹脂からなる場合、第2層の球状フィラーの含有量は第1層より少ないことが好ましく、第2層は球状フィラーを含まないことがより好ましい。これにより、第2層を第1層より機械的特性に優れた層とすることができる。   The resin for forming the second layer 12 is not particularly limited, and a resin having desired characteristics is selected from SPS resins, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, and polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate. Can be used. When the mechanical properties of the multilayer film 10 are improved by the second layer, the second layer is preferably made of an SPS resin, and more preferably the same SPS resin as the first layer. This is because the production by coextrusion is easy as will be described later. When the second layer is made of SPS resin, the content of the spherical filler in the second layer is preferably less than that of the first layer, and the second layer more preferably does not contain the spherical filler. Thereby, a 2nd layer can be made into the layer excellent in the mechanical characteristic rather than the 1st layer.

あるいは、第2層12を帯電防止層とすることができる。帯電防止層は、マトリクスとなる樹脂に帯電防止剤を配合したものであってもよいし、導電性樹脂からなる層であってもよい。第2表面16が帯電防止層によって構成されることにより、多層フィルム10を樹脂成形の離型フィルムとして用いるときは、第1表面15を成形樹脂側に向けて使用することで樹脂成形品の表面にマット調の外観を与えることができ、そのとき金型には第2表面16が接するので、多層フィルム10の帯電を防止することができる。   Alternatively, the second layer 12 can be an antistatic layer. The antistatic layer may be a resin in which an antistatic agent is blended with a matrix resin, or may be a layer made of a conductive resin. When the multilayer film 10 is used as a resin-molding release film by forming the second surface 16 with an antistatic layer, the surface of the resin molded product can be obtained by using the first surface 15 facing the molding resin side. The second surface 16 is in contact with the mold so that the multilayer film 10 can be prevented from being charged.

図2に示した例では、多層フィルム20は3つの層で構成され、第1表面15を構成する第1層11と、第1層に隣接する第2層22と、第2表面26を構成する第3層23からなる。図2の第1層は図1の第1層と同じである。   In the example shown in FIG. 2, the multilayer film 20 is composed of three layers, the first layer 11 constituting the first surface 15, the second layer 22 adjacent to the first layer, and the second surface 26. The third layer 23 is formed. The first layer in FIG. 2 is the same as the first layer in FIG.

第2層22および第3層23を形成する樹脂は特に限定されず、所望の特性を有するものを選択して用いることができる。一例として、第2層を第1層と同じSPS系樹脂からなるが球状フィラーを含まない層とし、第3層を帯電防止層とすることができる。他の例として、第2層を第1層と同じSPS系樹脂からなるが球状フィラーを含まない層とし、第3層を第1層と同じ層で構成すれば、断面が対称構造となり、第1表面および第2表面が同様に粗面化された多層フィルムが得られる。   The resin for forming the second layer 22 and the third layer 23 is not particularly limited, and a resin having desired characteristics can be selected and used. As an example, the second layer can be made of the same SPS resin as the first layer but does not contain a spherical filler, and the third layer can be an antistatic layer. As another example, if the second layer is made of the same SPS resin as the first layer but does not contain a spherical filler, and the third layer is made of the same layer as the first layer, the cross section becomes a symmetric structure, A multilayer film in which the first surface and the second surface are similarly roughened is obtained.

多層フィルムの層構成は、上記のものには限られない。層数は2以上の任意の層数とすることができる。第1表面の光沢度および表面粗さ(Ra)は第1層によって実現されるので、第1層以外の各層の組成・機能等は任意に決定できる。   The layer structure of the multilayer film is not limited to the above. The number of layers can be any number of layers of 2 or more. Since the glossiness and surface roughness (Ra) of the first surface are realized by the first layer, the composition and function of each layer other than the first layer can be arbitrarily determined.

次に、本実施形態の多層フィルムの製造方法について説明する。   Next, the manufacturing method of the multilayer film of this embodiment is demonstrated.

本実施形態の多層フィルムは、各層を独立したフィルムとして形成した後、接着層を介して貼り合わせてもよい。例えば、第1実施形態のポリスチレン系フィルムを第1層11として、他のフィルムと貼り合わせることができる。   The multilayer film of this embodiment may be bonded through an adhesive layer after forming each layer as an independent film. For example, the polystyrene film of the first embodiment can be bonded to another film as the first layer 11.

あるいは、複数の樹脂の軟化温度や粘度曲線が近い場合などでは、それらの樹脂を共押出して、いくつかの層を同時に形成してもよい。例えば、第1層11とそれに隣接する第2層が同じSPS系樹脂からなるときは、それぞれの原料を溶融・混練し、共押出により2層構造の前駆体フィルムを形成した後、二軸延伸を行うことにより、第1層および第2層を同時に形成することができる。   Alternatively, when the softening temperatures and viscosity curves of a plurality of resins are close, those resins may be coextruded to form several layers simultaneously. For example, when the first layer 11 and the second layer adjacent to the first layer 11 are made of the same SPS resin, each raw material is melted and kneaded, and a precursor film having a two-layer structure is formed by coextrusion, and then biaxial stretching. By performing the steps, the first layer and the second layer can be formed simultaneously.

あるいは、他のフィルムの表面に樹脂原料を塗工することにより、新たな層を形成してもよい。例えば、帯電防止層の厚さは一般に0.1μm以下であり、このように薄い層を単独のフィルムとして形成することは困難である。この場合、他の単層または多層フィルムの第2表面に導電性樹脂を塗布し、乾燥または架橋させて帯電防止層を形成することができる。   Or you may form a new layer by coating the resin raw material on the surface of another film. For example, the thickness of the antistatic layer is generally 0.1 μm or less, and it is difficult to form such a thin layer as a single film. In this case, an antistatic layer can be formed by applying a conductive resin to the second surface of another single layer or multilayer film, and drying or crosslinking.

本実施形態のようにフィルムを多層化すると、フィルム設計の自由度が大きくなるという効果が得られる。単層のSPS系フィルムでは表面粗さを大きくすると引張伸度が小さくなる傾向がある。これに対して、多層フィルムでは、所要の機械的特性等を第1層以外の層で実現することにより、表面凹凸や質感を最適化するように第1層の組成等を調整することができる。   When the film is multi-layered as in the present embodiment, an effect that the degree of freedom in film design is increased can be obtained. In a single-layer SPS film, when the surface roughness is increased, the tensile elongation tends to decrease. On the other hand, in the multilayer film, the composition and the like of the first layer can be adjusted so as to optimize the surface unevenness and texture by realizing the required mechanical properties and the like in layers other than the first layer. .

第1実施形態のポリスチレン系フィルムの実施例を説明する。   Examples of the polystyrene film of the first embodiment will be described.

実施例のフィルムを次のとおり作製した。SPS系樹脂として、シンジオタクチックポリスチレン(SPS)樹脂(出光興産株式会社製、ザレック142ZE(ガラス転移温度95℃、融点247℃))を用いた。SPSに所定の球状フィラーを所定の割合で配合して混練し、T−ダイを先端に取り付けた押出機を用いて290℃にて溶融押出後、冷却して前駆体フィルムを得た。この前駆体フィルムを110℃、延伸速度約500%/分で、所定の倍率で同時二軸延伸した。延伸後、210℃で縦方向(MD)に0.95倍、横方向(TD)に0.95倍の弛緩倍率で熱固定して、厚さ約50μmの同時二軸延伸SPS系フィルムを得た。   The film of the Example was produced as follows. As the SPS resin, syndiotactic polystyrene (SPS) resin (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., Zalek 142ZE (glass transition temperature 95 ° C., melting point 247 ° C.)) was used. Predetermined spherical fillers were blended into SPS at a predetermined ratio and kneaded, melt-extruded at 290 ° C. using an extruder having a T-die attached to the tip, and cooled to obtain a precursor film. This precursor film was simultaneously biaxially stretched at a predetermined magnification at 110 ° C. and a stretching speed of about 500% / min. After stretching, heat-fixed at 210 ° C at a relaxation ratio of 0.95 times in the machine direction (MD) and 0.95 times in the transverse direction (TD) to obtain a simultaneous biaxially stretched SPS film having a thickness of about 50 µm. It was.

比較例1のフィルムは、球状フィラーを配合せずに、実施例と同じ方法でSPS系フィルムを作製した。比較例2のフィルムは、SPSに球状フィラーを配合し、溶融・押出によって、延伸処理なしで厚さ50μmのSPS系フィルムを作製した。比較例3のフィルムは、実施例と同様にSPS系フィルムを作製した。   For the film of Comparative Example 1, an SPS film was prepared in the same manner as in Example, without blending the spherical filler. For the film of Comparative Example 2, a spherical filler was blended with SPS, and an SPS film having a thickness of 50 μm was produced by melting and extrusion without stretching. For the film of Comparative Example 3, an SPS film was prepared in the same manner as in the Example.

表1に、球状フィラーの種類、粒径および配合量、延伸倍率、得られたフィルムの厚さ、光沢度、表面粗さ(Ra)および引張伸度を示す。   Table 1 shows the type, particle size and blending amount of the spherical filler, the draw ratio, the thickness of the obtained film, the glossiness, the surface roughness (Ra), and the tensile elongation.

表1中に各記号で示した球状フィラーの種類、品番および製造会社は次のとおりである。
・F5:シリカ、FB−5SDC、デンカ株式会社
・F7:シリカ、FB−7SDC、デンカ株式会社
・H :シリカ、HS−207、新日鉄住金マテリアルズ株式会社
・FE:シリカ、FEB25A−SQ、株式会社アドマテックス
・K :シリカ、KSE−2045、キンセイマテック株式会社
・N :シリカ、NP−100、AGCエスアイテック株式会社
・S :アルミノケイ酸塩、シルトンJC−50、水澤化学工業株式会社
いずれの球状フィラーも非晶質である。また、球状フィラー「F5」、「F7]、「H]、「FE」、「K」は溶融シリカであり、「N」は球状のシリカゲルを焼成して無孔化したものである。
The types, product numbers, and manufacturing companies of spherical fillers indicated by symbols in Table 1 are as follows.
・ F5: Silica, FB-5SDC, Denka Corporation ・ F7: Silica, FB-7SDC, Denka Corporation ・ H: Silica, HS-207, Nippon Steel & Sumikin Materials Co., Ltd. ・ FE: Silica, FEB25A-SQ, Inc. ADMATEX, K: Silica, KSE-2045, Kinsei Matec Co., Ltd., N: Silica, NP-100, AGC S-Tech Co., Ltd., S: Aluminosilicate, Shilton JC-50, Mizusawa Chemical Co., Ltd. Any spherical filler Is also amorphous. Further, spherical fillers “F5”, “F7”, “H”, “FE”, “K” are fused silica, and “N” is a non-porous material obtained by firing spherical silica gel.

表1中の光沢度は、JISZ8741:1997に規定する60度鏡面光沢、Gs(60°)であり、光沢計(ユニグロス60、コニカミノルタ株式会社)を用いて測定した。表面粗さ(Ra)は、JIS B0601:1994に規定された算術平均粗さRaであり、表面粗さ測定器(ハンディサーフ、株式会社東京精密)を用いて測定した。引張伸度は、JIS K7127:1999に規定された方法で、試験片タイプ2、試験速度200mm/分で測定した応力/ひずみ曲線から、引張破壊呼びひずみを求めた。   The glossiness in Table 1 is 60 ° specular gloss, Gs (60 °) defined in JISZ8741: 1997, and was measured using a gloss meter (Unigloss 60, Konica Minolta, Inc.). The surface roughness (Ra) is an arithmetic average roughness Ra defined in JIS B0601: 1994, and was measured using a surface roughness measuring instrument (Handy Surf, Tokyo Seimitsu Co., Ltd.). Tensile elongation was determined by the method specified in JIS K7127: 1999, from the stress / strain curve measured at test piece type 2 at a test speed of 200 mm / min.

Figure 2018080261
Figure 2018080261

比較例1と実施例1〜10を比較すると、実施例のフィルムでは光沢度が低く、表面粗さ(Ra)が大きく、フィルム表面が粗面化されていることが分かる。また、実施例のフィルムでは、目視によってもマット調が付与されていることが確認できた。他方、実施例1〜10のフィルムでは、比較例1よりもフィルムの引張伸度が低下しているが、いずれの実施例でも15%以上を維持しており、球状フィラーの配合による機械的特性の低下が実用的に十分な範囲に抑えられたことが分かる。   Comparing Comparative Example 1 and Examples 1 to 10, it can be seen that the film of the example has low gloss, large surface roughness (Ra), and the film surface is roughened. Moreover, in the film of the Example, it has confirmed that the matte tone was provided visually. On the other hand, in the films of Examples 1 to 10, the tensile elongation of the film is lower than that of Comparative Example 1, but in any of the examples, 15% or more is maintained, and the mechanical characteristics due to the blending of spherical fillers It can be seen that the decrease in the value was suppressed to a practically sufficient range.

比較例2と実施例6を比較すると、未延伸の比較例2では光沢度が低く、表面粗さ(Ra)が大きいが、引張伸度が小さかった。二軸延伸された実施例6では、光沢度がより低く、表面粗さ(Ra)がより大きくなるとともに、実用に十分な引張伸度が得られた。   When comparing Comparative Example 2 and Example 6, the unstretched Comparative Example 2 had a low gloss and a large surface roughness (Ra), but a low tensile elongation. In Example 6 biaxially stretched, the glossiness was lower, the surface roughness (Ra) was higher, and a tensile elongation sufficient for practical use was obtained.

比較例3と実施例1〜10を比較すると、粒径の大きな溶融シリカを用いた比較例3では、実施例より大きな表面粗さ(Ra)が得られたが、引張伸度が小さかった。これは、比較例3の溶融シリカが、フィルム厚さ50μmに対して、最大で粒径67μmの粒子を含むため、より小さな伸びでフィルムが破断したためと考えられる。   When Comparative Example 3 and Examples 1 to 10 were compared, in Comparative Example 3 using fused silica having a large particle size, a surface roughness (Ra) greater than that of the Example was obtained, but the tensile elongation was small. This is presumably because the fused silica of Comparative Example 3 contained particles with a particle size of 67 μm at the maximum with respect to the film thickness of 50 μm, so that the film broke with a smaller elongation.

次に、第2実施形態の多層フィルムの実施例を説明する。   Next, examples of the multilayer film of the second embodiment will be described.

第1層の組成は実施例8と同じとした。第2層には、第1層と同じSPSに球状フィラーを配合しないで用いた。第1層および第2層の原料をそれぞれ混練し、2層成形押出機を用いて290℃にて溶融共押出後、冷却して前駆体2層フィルムを得た。この前駆体2層フィルムを実施例1〜10と同じ条件で同時二軸延伸および熱固定して、実施例11および実施例12の同時二軸延伸SPS系2層フィルムを得た。   The composition of the first layer was the same as in Example 8. The second layer was used without adding a spherical filler to the same SPS as the first layer. The raw materials of the first layer and the second layer were kneaded, melt coextruded at 290 ° C. using a two-layer molding extruder, and then cooled to obtain a precursor two-layer film. This precursor bilayer film was simultaneously biaxially stretched and heat-set under the same conditions as in Examples 1 to 10 to obtain simultaneous biaxially stretched SPS-based bilayer films of Example 11 and Example 12.

表2に、実施例11および実施例12の2層フィルムの製造条件、厚さ、第1表面の光沢度および表面粗さ(Ra)、ならびに引張伸度を示す。   Table 2 shows the production conditions, thickness, first surface glossiness and surface roughness (Ra), and tensile elongation of the bilayer films of Example 11 and Example 12.

Figure 2018080261
Figure 2018080261

表2から、実施例11および実施例12は、実施例8と同等の光沢度および表面粗さ(Ra)の第1表面を有し、実施例8より大きな引張伸度を有することが分かる。なお、実施例11および実施例12の引張伸度の測定において、2層フィルムが破断に至るまで、第1層が破断することはなかった。   From Table 2, it can be seen that Example 11 and Example 12 have a first surface with a glossiness and surface roughness (Ra) equivalent to Example 8, and have a higher tensile elongation than Example 8. In the measurement of the tensile elongation of Example 11 and Example 12, the first layer was not broken until the two-layer film was broken.

本発明は上記の実施形態や実施例に限定されるものではなく、その技術的思想の範囲内で種々の変形が可能である。   The present invention is not limited to the above-described embodiments and examples, and various modifications can be made within the scope of the technical idea.

本発明の粗面化されたポリスチレン系フィルムおよび多層フィルムは、エポキシ樹脂製プリント基板等成形時の離型フィルム、特に転写機能を有する離形フィルム(転写フィルム)として特に有用であるが、その用途はこれに限られるものではない。離型フィルムとしての用途の他、粗面が必要とされる様々な用途に有用である。また、離型フィルムとして用いる場合にも、被成形材料を構成するプラスチックの種類は特に制限されず、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、アルキド樹脂、ポリミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂等の成形に利用可能である。   The roughened polystyrene film and multilayer film of the present invention are particularly useful as a release film at the time of molding of an epoxy resin printed board or the like, particularly as a release film having a transfer function (transfer film). Is not limited to this. In addition to the use as a release film, it is useful for various uses where a rough surface is required. Also, when used as a release film, the type of plastic constituting the material to be molded is not particularly limited. For example, epoxy resin, phenol resin, melamine resin, urea resin, alkyd resin, polyimide resin, polyester resin, polyurethane It can be used for molding of resin, acrylic resin and the like.

10、20 多層フィルム
11 第1層
12、22 第2層
23 第3層
15 第1表面
16、26 第2表面
10, 20 Multilayer film 11 First layer 12, 22 Second layer 23 Third layer 15 First surface 16, 26 Second surface

Claims (8)

シンジオタクチックポリスチレン系樹脂および球状フィラーを含有し、
二軸配向され、
光沢度が30%以下、表面粗さ(Ra)が0.8μm以上、引張伸度が15%以上である、
ポリスチレン系フィルム。
Containing a syndiotactic polystyrene resin and a spherical filler,
Biaxially oriented,
The glossiness is 30% or less, the surface roughness (Ra) is 0.8 μm or more, and the tensile elongation is 15% or more.
Polystyrene film.
前記球状フィラーが非晶質シリカである、
請求項1に記載のポリスチレン系フィルム。
The spherical filler is amorphous silica;
The polystyrene film according to claim 1.
前記球状フィラーが溶融シリカである、
請求項2に記載のポリスチレン系フィルム。
The spherical filler is fused silica;
The polystyrene film according to claim 2.
前記球状フィラーは、最大径がポリスチレン系フィルムの厚さ未満であり、メジアン径(d50)がポリスチレン系フィルムの厚さの6%以上である、
請求項1〜3のいずれか一項に記載のポリスチレン系フィルム。
The spherical filler has a maximum diameter less than the thickness of the polystyrene film, and a median diameter (d50) of 6% or more of the thickness of the polystyrene film.
The polystyrene-type film as described in any one of Claims 1-3.
前記球状フィラーの配合量が、樹脂成分100重量部に対して5重量部以上、20重量部以下である、
請求項1〜4のいずれか一項に記載のポリスチレン系フィルム。
The amount of the spherical filler is 5 parts by weight or more and 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the resin component.
The polystyrene-type film as described in any one of Claims 1-4.
光沢度が30%以下、表面粗さ(Ra)が0.8μm以上である第1表面を構成し、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂および球状フィラーを含有し、二軸配向された第1層と、
前記第1層の前記第1表面と反対側に設けられた少なくとも1つの樹脂層とを有し、
引張伸度が15%以上であり、かつ引張ひずみが15%未満であるときに前記第1層が破断しない、
多層フィルム。
A first layer having a glossiness of 30% or less and a surface roughness (Ra) of 0.8 μm or more, comprising a syndiotactic polystyrene-based resin and a spherical filler, and biaxially oriented first layer;
Having at least one resin layer provided on the opposite side of the first surface of the first layer;
The first layer does not break when the tensile elongation is 15% or more and the tensile strain is less than 15%,
Multilayer film.
前記第1層に隣接する樹脂層が、前記第1層と同じシンジオタクチックポリスチレン系樹脂からなり、前記球状フィラーの含有量が前記第1層より少ないまたは球状フィラーを含まない、
請求項6に記載の多層フィルム。
The resin layer adjacent to the first layer is made of the same syndiotactic polystyrene resin as the first layer, and the content of the spherical filler is less than that of the first layer or does not include the spherical filler.
The multilayer film according to claim 6.
前記第1表面と反対側の第2表面が帯電防止層によって構成される、
請求項6または7に記載の多層フィルム。
A second surface opposite to the first surface is constituted by an antistatic layer;
The multilayer film according to claim 6 or 7.
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