JP2013103368A - Multi-layer film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、機械特性及び光学特性に優れた多層フィルムに関する。 The present invention relates to a multilayer film excellent in mechanical properties and optical properties.
熱可塑性樹脂は一般に成形加工性に優れ、かつ多様な実用性能や経済性の観点から、フィルム、シート、パイプ、繊維等、用途に応じて幅広く利用されている。熱可塑性樹脂フィルムの用途として、近年特に光学用途が注目されている。 Thermoplastic resins are generally widely used according to applications, such as films, sheets, pipes, fibers, etc., from the viewpoints of excellent processability and various practical performance and economy. In recent years, optical applications have attracted attention as applications of thermoplastic resin films.
従来、偏光素子の保護膜等に、ポリビニルアルコール等の熱可塑性樹脂を用いた光学フィルムが用いられている。しかしながら、光学フィルムに対する要求性能は高く、光学特性に加え、機械特性や寸法安定性、更に、経時使用に当っての各種品質の耐久性が要求される。上述のような熱可塑性樹脂を用いたフィルムは、これらの要求を十分に満たすものではない。 Conventionally, an optical film using a thermoplastic resin such as polyvinyl alcohol has been used for a protective film of a polarizing element. However, the required performance for optical films is high, and in addition to optical properties, mechanical properties and dimensional stability, as well as durability of various qualities when used over time are required. A film using the thermoplastic resin as described above does not sufficiently satisfy these requirements.
熱可塑性樹脂の中でも、特定の樹脂、例えば、ポリプロピレン樹脂は生産性がよく安価であり、フィルム素材として極めて汎用性の高い熱可塑性樹脂である。しかしながら、常温以上の使用環境下では比較的柔らかく、外力負荷や加熱により寸法変化や材料変形が起こりやすいという問題がある。また、上記ポリプロピレン樹脂は、結晶性を有しており、結晶化を促進することにより機械特性の向上が可能であるが、結晶化の促進により透明性が低下してしまい、光学用途に適するものではない。 Among the thermoplastic resins, a specific resin, for example, a polypropylene resin is a highly productive thermoplastic resin that is highly productive and inexpensive, and is extremely versatile as a film material. However, there is a problem that it is relatively soft in a use environment at room temperature or higher, and that dimensional change and material deformation are likely to occur due to external force load or heating. The polypropylene resin has crystallinity and can improve mechanical properties by accelerating crystallization. However, transparency is lowered by accelerating crystallization and is suitable for optical applications. is not.
上記問題点を改善するために、ポリプロピレン樹脂は、他の樹脂や充填材を添加した複合材として用いられることがある。このような複合材は、充填材の添加量を増加させると、剛性などの機械特性が向上する。例えば、特許文献１では、特定の立体規則構造を有するポリプロピレン樹脂に、オレフィン系エラストマーおよび無機材料を配合し、曲げ剛性や耐衝撃性を向上させたポリプロピレン樹脂組成物が提案されている。また特許文献２では、各種の耐衝撃性樹脂をベースとし、これに針状無機フィラーを添加することにより、耐熱性、耐衝撃性、曲げ剛性、難燃性が改良された樹脂組成物及びその成形体が提案されている。また特許文献３では、プロピレン単独重合体、特定のプロピレン系共重合体及び特定の無機充填材を使用することにより、耐擦傷性、耐衝撃性に優れ、表面光沢が小さくかつ表面平滑性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物と、当該樹脂組成物をポリプロピレン基材の表皮材として用いた成形体が提案されている。
In order to improve the above problems, the polypropylene resin may be used as a composite material to which other resins or fillers are added. In such a composite material, mechanical properties such as rigidity are improved when the amount of filler added is increased. For example,
しかしながら、特許文献１に記載されたポリプロピレン樹脂組成物は、樹脂構成成分としてオレフィン系エラストマーを使用している為、ポリプロピレン単体よりも耐熱性に劣り、また特に表面の耐擦傷性が低下するという問題がある。また、特許文献２に記載された樹脂組成物及び成形体は、無機物充填材の種類や形状によって、機械特性が十分に向上せず、且つ、透明性、光学異方性等の光学特性が低下するという問題がある。更に、特許文献３に記載されたポリプロピレン系樹脂組成物及び成形体は、透明性が検討されておらず、また、樹脂成分としてプロピレン系共重合体を使用しているので、得られる成形体の剛性が不十分である。
However, since the polypropylene resin composition described in
本発明は、上記の問題に鑑みてなされたものであり、機械特性、透明性、及び光学異方性に優れた多層フィルムを提供すること目的とする。 This invention is made | formed in view of said problem, and it aims at providing the multilayer film excellent in mechanical characteristics, transparency, and optical anisotropy.
本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、第１の熱可塑性樹脂層の一方の面に、第２の熱可塑性樹脂層が積層され、第２の熱可塑性樹脂層が、特定のアスペクト比の無機フィラーを含有し、当該無機フィラーが多層フィルムの面方向に対して略平行に配向し、第１の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ１）と、第２の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ２）の比（ｔ１）／（ｔ２）を特定の範囲とする場合には、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have laminated a second thermoplastic resin layer on one surface of the first thermoplastic resin layer, and the second thermoplastic resin layer. Contains an inorganic filler having a specific aspect ratio, the inorganic filler is oriented substantially parallel to the plane direction of the multilayer film, the thickness (t1) of the first thermoplastic resin layer, and the second thermoplasticity. When the ratio (t1) / (t2) of the thickness (t2) of the resin layer is within a specific range, the inventors have found that the above object can be achieved, and have completed the present invention.
即ち、本発明は、下記の多層フィルムに関する。
１．第１の熱可塑性樹脂層の一方の面に、第２の熱可塑性樹脂層が積層されてなる多層フィルムであって、
前記第２の熱可塑性樹脂層は、アスペクト比が１０以上の無機フィラーを含有し、
前記第１の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ１）と前記第２の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ２）との比（ｔ１）／（ｔ２）が、９９．０／１．０〜９０．０／１０．０であり、
前記無機フィラーは、多層フィルムの面方向に対して略平行に配向している
ことを特徴とする多層フィルム。
２．前記第１の熱可塑性樹脂層の面のうち、前記第２の熱可塑性樹脂層が積層された面と反対側の面に、更に、第３の熱可塑性樹脂層が積層され、
前記第３の熱可塑性樹脂層は、アスペクト比が１０以上の無機フィラーを含有し、
前記第１の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ１）と前記第３の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ３）との比（ｔ１）／（ｔ３）が、９９．０／１．０〜９０．０／１０．０であり、
前記無機フィラーは、多層フィルムの面方向に対して略平行に配向している、上記項１に記載の多層フィルム。
３．前記第１の熱可塑性樹脂層が、ポリプロピレン樹脂を含む、上記項１又は２に記載の多層フィルム。
４．前記無機フィラーが、チタン酸塩を含む、上記項１〜３のいずれかに記載の多層フィルム。
That is, this invention relates to the following multilayer film.
1. A multilayer film in which a second thermoplastic resin layer is laminated on one surface of the first thermoplastic resin layer,
The second thermoplastic resin layer contains an inorganic filler having an aspect ratio of 10 or more,
The ratio (t1) / (t2) between the thickness (t1) of the first thermoplastic resin layer and the thickness (t2) of the second thermoplastic resin layer is 99.0 / 1.0 to 90.0. /10.0,
The said inorganic filler is orientated substantially parallel with respect to the surface direction of a multilayer film, The multilayer film characterized by the above-mentioned.
2. Of the surface of the first thermoplastic resin layer, on the surface opposite to the surface on which the second thermoplastic resin layer is laminated, a third thermoplastic resin layer is further laminated,
The third thermoplastic resin layer contains an inorganic filler having an aspect ratio of 10 or more,
The ratio (t1) / (t3) between the thickness (t1) of the first thermoplastic resin layer and the thickness (t3) of the third thermoplastic resin layer is 99.0 / 1.0 to 90.0. /10.0,
3. Item 3. The multilayer film according to
4). The multilayer film according to any one of
以下、本発明の多層フィルムについて詳細に説明する。 Hereinafter, the multilayer film of the present invention will be described in detail.
本発明の多層フィルムは、第１の熱可塑性樹脂層の一方の面に、第２の熱可塑性樹脂層が積層され、上記第２の熱可塑性樹脂層は、アスペクト比が１０以上の無機フィラーを含有し、上記第１の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ１）と上記第２の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ２）との比（ｔ１）／（ｔ２）が、９９．０／１．０〜９０．０／１０．０であり、上記無機フィラーは、多層フィルムの面方向に対して略平行に配向していることを特徴とする。 In the multilayer film of the present invention, a second thermoplastic resin layer is laminated on one surface of the first thermoplastic resin layer, and the second thermoplastic resin layer contains an inorganic filler having an aspect ratio of 10 or more. And the ratio (t1) / (t2) between the thickness (t1) of the first thermoplastic resin layer and the thickness (t2) of the second thermoplastic resin layer is 99.0 / 1.0 to 90.0 / 10.0, wherein the inorganic filler is oriented substantially parallel to the plane direction of the multilayer film.
上記特徴を有する本発明の多層フィルムは、第１の熱可塑性樹脂層の一方の面に、第２の熱可塑性樹脂層を有し、該第２の熱可塑性樹脂層が特定の範囲のアスペクト比を示す無機フィラーを含有し、上記無機フィラーが、多層フィルムの面方向に対して略平行に配向していることにより、剛性や表面硬度等の機械特性に優れ、加工時の伸び、傷や打痕等の外観欠点が発生し難く、且つ、上記第１の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ１）と前記第２の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ２）との比（ｔ１）／（ｔ２）が、特定の範囲内であるので、透明性や光学異方性等の光学特性に優れる。このような本発明の多層フィルムを液晶表示装置に用いると、液晶パネルの画像表示を長期間にわたって安定させることが可能となる。 The multilayer film of the present invention having the above characteristics has a second thermoplastic resin layer on one surface of the first thermoplastic resin layer, and the second thermoplastic resin layer has an aspect ratio in a specific range. It is excellent in mechanical properties such as rigidity and surface hardness due to the fact that the inorganic filler is oriented substantially parallel to the plane direction of the multilayer film. Appearance defects such as traces are unlikely to occur, and the ratio (t1) / (t2) between the thickness (t1) of the first thermoplastic resin layer and the thickness (t2) of the second thermoplastic resin layer is Since it is within a specific range, it is excellent in optical properties such as transparency and optical anisotropy. When such a multilayer film of the present invention is used in a liquid crystal display device, the image display of the liquid crystal panel can be stabilized for a long period of time.
以下、本発明の多層フィルムの詳細を説明する。 Hereinafter, details of the multilayer film of the present invention will be described.
図１は、本発明の多層フィルムの一実施形態を示す断面図である。図１に示す多層フィルム１は、第１の熱可塑性樹脂層２と、第２の熱可塑性樹脂層３ａとを備える。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of the multilayer film of the present invention. A
また、図２は、本発明の多層フィルムの他の実施形態を示す断面図である。図２に示す多層フィルム１は、第１の熱可塑性樹脂層２と、第２の熱可塑性樹脂層３ａと、第３の熱可塑性樹脂層３ｂとを備える。
Moreover, FIG. 2 is sectional drawing which shows other embodiment of the multilayer film of this invention. A
（第１の熱可塑性樹脂層）
上記第１の熱可塑性樹脂層を形成する熱可塑性樹脂は、特に限定されず、従来公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。透明性が高く、固有複屈折が低く、光弾性係数が小さい等の光学用途に必要とされる特性を発現することができ、且つ、高い機械特性を示す点で、ポリプロピレン樹脂を含むことが好ましい。上記ポリプロピレン樹脂は、上述の特性の他に、更に、ラジカル付加重合により得られるため、外観欠点となり得る架橋物や劣化物が発生し難く、疎水性を適度に有するため、高湿環境下でも各特性が損なわれ難く、また、安価で容易に製造入手することが可能である。
(First thermoplastic resin layer)
The thermoplastic resin that forms the first thermoplastic resin layer is not particularly limited, and a conventionally known thermoplastic resin can be used. It is preferable to include a polypropylene resin in that it can exhibit properties required for optical applications such as high transparency, low intrinsic birefringence, and a small photoelastic coefficient, and exhibit high mechanical properties. . In addition to the above-mentioned properties, the polypropylene resin is further obtained by radical addition polymerization, so that it is difficult to generate a cross-linked product or a deteriorated product that may cause appearance defects, and has moderate hydrophobicity. It is difficult to damage the characteristics, and can be easily manufactured and obtained at low cost.
上記ポリプロピレン樹脂のメルトフローレート（以下、適宜「ＭＦＲ」と表す。）は、５〜３０ｇ／１０分であることが好ましく、１０〜２０ｇ／１０分であることがより好ましい。このようなＭＦＲを示すポリプロピレン樹脂を用いることにより、第１の熱可塑性樹脂層の成形性及び延伸性等の多層フィルムとしての品質を向上させることができる。 The melt flow rate of the polypropylene resin (hereinafter appropriately referred to as “MFR”) is preferably 5 to 30 g / 10 minutes, and more preferably 10 to 20 g / 10 minutes. By using a polypropylene resin exhibiting such MFR, the quality of the first thermoplastic resin layer as a multilayer film such as moldability and stretchability can be improved.
上記ＭＦＲは、ＪＩＳＫ６７６０で用いられるプラストメータを用い、ＪＩＳＫ７１２０に準拠して測定した値である。 The MFR is a value measured according to JISK7120 using a plastometer used in JISK6760.
上記ポリプロピレン樹脂の含有量は、上記第１の熱可塑性樹脂層の形成に用いられる樹脂組成物１００重量％中、６０〜９５重量％であることが好ましい。上記ポリプロピレン樹脂の含有量が少な過ぎると、フィルムの透明性及び機械的強靭性が低下するおそれがある。 It is preferable that content of the said polypropylene resin is 60 to 95 weight% in 100 weight% of resin compositions used for formation of the said 1st thermoplastic resin layer. When there is too little content of the said polypropylene resin, there exists a possibility that the transparency and mechanical toughness of a film may fall.
上記ポリプロピレン樹脂は、ホモポリプロピレン樹脂を主成分とすることが好ましい。ホモポリプロピレン樹脂は、ブロックポリプロピレンコポリマーやランダムポリプロピレンコポリマーに比べて立体規則性が高い。立体規則性の高い材料は結晶化度及び同一分子間の親和性が高く、力学的特性を得ることができ、更に、一定の熱可塑性を示すので、多層フィルムに高い剛性を付与することができる。上記ホモポリプロピレン樹脂は、より立体規則性が高く結晶化し易い点で、アイソタクチックホモポリプロピレン樹脂であることがより好ましい。 The polypropylene resin preferably contains a homopolypropylene resin as a main component. Homopolypropylene resins have higher stereoregularity than block polypropylene copolymers and random polypropylene copolymers. A material with high stereoregularity has high crystallinity and affinity between the same molecules, can obtain mechanical properties, and further exhibits a certain thermoplasticity, so that high rigidity can be imparted to the multilayer film. . The homopolypropylene resin is more preferably an isotactic homopolypropylene resin in terms of higher stereoregularity and easier crystallization.
上記ホモポリプロピレン樹脂は、ヘプタン不溶分が９０％以上であることが好ましく、９９％以上であることがより好ましい。このようなホモポリプロピレン樹脂を用いることで、熱可塑性が高く、延伸後の分子配向が緻密な熱可塑性樹脂層を得ることができる。 The homopolypropylene resin preferably has a heptane-insoluble content of 90% or more, and more preferably 99% or more. By using such a homopolypropylene resin, a thermoplastic resin layer having high thermoplasticity and dense molecular orientation after stretching can be obtained.
なお、上記ヘプタン不溶分は、ホモポリプロピレン樹脂の立体規則性の指標であり、ヘプタン不溶分が多いほど立体規則性が高いことを示す。上記ヘプタン不溶分は、具体的には、ホモポリプロピレン樹脂中の、ヘプタンにより溶解されない、ヘプタン不溶分の割合である。上記ヘプタン不溶分は、ヘプタンにより溶解されないアイソタクチックポリプロピレン樹脂の含有量の指標ともなる。上記ヘプタン不溶分は、例えば、特開平１０−３３０７０６号公報に記載の方法に準じて測定することができる。 In addition, the said heptane insoluble content is a parameter | index of the stereoregularity of a homo polypropylene resin, and it shows that stereoregularity is so high that heptane insoluble content is large. Specifically, the heptane-insoluble content is the ratio of the heptane-insoluble content in the homopolypropylene resin that is not dissolved by heptane. The above-mentioned heptane-insoluble matter also serves as an index of the content of isotactic polypropylene resin that is not dissolved by heptane. The heptane-insoluble matter can be measured, for example, according to the method described in JP-A-10-330706.
上記アイソタクチックホモポリプロピレン樹脂は、メソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が、９５％以上であることが好ましく、９８％以上であることがより好ましい。このようなアイソタクチックホモポリプロピレン樹脂を用いることで、熱可塑性が高く、延伸後の分子配向が緻密な熱可塑性樹脂層を得ることができる。 The isotactic homopolypropylene resin preferably has a mesopentad fraction (mmmm) of 95% or more, and more preferably 98% or more. By using such an isotactic homopolypropylene resin, a thermoplastic resin layer having high thermoplasticity and dense molecular orientation after stretching can be obtained.
なお、上記メソペンタッド分率は、ポリプロピレン樹脂の立体規則性の指標であり、ポリプロピレン樹脂中のプロピレンモノマー単位中に含まれるメチル基が、互いに同方向に５つ連続している割合を示す。上記メソペンタッド分率が高いほど、高い立体規則性を有する。上記メソペンタッド分率は、例えば、特開平３−１４８５１号公報に記載の方法に準じて測定することができる。 The mesopentad fraction is an index of the stereoregularity of the polypropylene resin, and indicates a ratio in which five methyl groups contained in the propylene monomer unit in the polypropylene resin are continuous in the same direction. The higher the mesopentad fraction, the higher the stereoregularity. The mesopentad fraction can be measured, for example, according to the method described in JP-A-3-14851.
上記第１の熱可塑性樹脂層を形成する熱可塑性樹脂は、本発明の目的を阻害しない範囲で、必要に応じて、他の成分を含有していてもよい。上記他の成分としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−（１−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，２−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、及びトリス（ジ−ノニルフェニルホスファイト）等の酸化防止剤；ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、及び２−（２’−ジヒドロキシ−４’−ｍ−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール等の紫外線吸収剤；トリメチロールプロパン等の架橋剤；パラフィンフェノス、硬化油等の滑剤；ステアロアジトプロピルジメチル−β−ヒドロキシエチルアンモニウムトレート等の帯電防止剤等が挙げられる。 The thermoplastic resin forming the first thermoplastic resin layer may contain other components as necessary within the range not impairing the object of the present invention. Examples of the other components include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2- (1-methylcyclohexyl) -4,6-dimethylphenol, 2,2-methylene-bis- (4-ethyl). Antioxidants such as -6-tert-butylphenol) and tris (di-nonylphenyl phosphite); pt-butylphenyl salicylate, 2,2'-dihydroxy-4-methoxy-benzophenone, and 2- (2 UV absorbers such as' -dihydroxy-4'-m-octoxyphenyl) benzotriazole; cross-linking agents such as trimethylolpropane; lubricants such as paraffin phenos and hydrogenated oils; stearoadipropylpropyl-β-hydroxyethylammonium And antistatic agents such as traits.
上記第１の熱可塑性樹脂層は、厚みが１０〜８００μｍであることが好ましく、２０〜２００μｍであることがより好ましい。第１の熱可塑性樹脂層の厚みを上記範囲とすることで、機械特性、光学特性、製膜性、フィルム外観、及びフィルム走行安定性に優れた多層フィルムを得ることができる。 The first thermoplastic resin layer preferably has a thickness of 10 to 800 μm, and more preferably 20 to 200 μm. By setting the thickness of the first thermoplastic resin layer in the above range, a multilayer film excellent in mechanical properties, optical properties, film-forming properties, film appearance, and film running stability can be obtained.
（第２の熱可塑性樹脂層）
本発明の多層フィルムは、上記第１の熱可塑性樹脂層の一方の面に、第２の熱可塑性樹脂層が積層されてなる。
(Second thermoplastic resin layer)
The multilayer film of the present invention is formed by laminating a second thermoplastic resin layer on one surface of the first thermoplastic resin layer.
上記第２の熱可塑性樹脂層を形成する熱可塑性樹脂は、上記第１の熱可塑性樹脂層を形成する熱可塑性樹脂と同一のものを用いることができる。 The thermoplastic resin that forms the second thermoplastic resin layer may be the same as the thermoplastic resin that forms the first thermoplastic resin layer.
上記第２の熱可塑性樹脂層は、アスペクト比が１０以上の無機フィラーを含有する。第２の熱可塑性樹脂層が、上記無機フィラーを含有することにより、多層フィルムの機械特性、光学特性、及び耐熱性が向上する。 The second thermoplastic resin layer contains an inorganic filler having an aspect ratio of 10 or more. When the second thermoplastic resin layer contains the inorganic filler, the mechanical properties, optical properties, and heat resistance of the multilayer film are improved.
上記無機フィラーとしてはチタン酸塩を用いることが好ましい。上記チタン酸塩は、例えばチタン化合物、又は、アルカリ金属塩、若しくはアルカリ土類金属塩を含有する化合物等を混合して焼成することにより得ることができる。 It is preferable to use titanate as the inorganic filler. The titanate can be obtained, for example, by mixing and baking a titanium compound or a compound containing an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt.
上記チタン化合物は、加熱によりチタン酸化物を生成するものであれば特に限定されず、二酸化チタン、オルトチタン酸、メタチタン酸塩、オルトチタン酸塩、塩化チタン、硫酸チタン、水酸化チタン等を挙げることができる。上記チタン化合物は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 The titanium compound is not particularly limited as long as it generates titanium oxide by heating, and includes titanium dioxide, orthotitanic acid, metatitanate, orthotitanate, titanium chloride, titanium sulfate, titanium hydroxide, and the like. be able to. The said titanium compound may be used independently and may use 2 or more types together.
上記アルカリ金属塩、又はアルカリ土類金属塩を含有する化合物としては、加熱によりアルカリ金属酸化物、又はアルカリ土類金属酸化物を生成するものであれば特に制限されず、例えばアルカリ金属、又はアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、炭酸水素塩、シュウ酸塩等を挙げることができる。中でも、アルカリ金属であるカリウム系化合物が好ましい。アルカリ金属塩、又はアルカリ土類塩を含有する化合物は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 The compound containing an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt is not particularly limited as long as it generates an alkali metal oxide or an alkaline earth metal oxide by heating. For example, an alkali metal or an alkali Examples include earth metal oxides, hydroxides, carbonates, nitrates, bicarbonates, and oxalates. Among these, potassium compounds that are alkali metals are preferable. The compound containing an alkali metal salt or an alkaline earth salt may be used alone or in combination of two or more.
上記無機フィラーは、単結晶体であってもよいし、多結晶体であってもよいし、非晶質体であってもよい。 The inorganic filler may be a single crystal, a polycrystal, or an amorphous body.
上記無機フィラーの形状は、アスペクト比が１０以上のいわゆる針状フィラーである。上記アスペクト比が１０未満であると、機械特性が劣ることとなる。上記アスペクト比は１０〜１００であることが好ましい。上記アスペクト比が大き過ぎると、光学特性、製膜性、フィルム外観が劣るおそれがある。 The shape of the inorganic filler is a so-called acicular filler having an aspect ratio of 10 or more. If the aspect ratio is less than 10, the mechanical properties are inferior. The aspect ratio is preferably 10-100. If the aspect ratio is too large, the optical properties, film formability, and film appearance may be inferior.
上記無機フィラーの平均径は０．１〜２０μｍであることが好ましい。また、上記無機フィラーの平均長さは１μｍ〜１５ｍｍであることが好ましい。 The average diameter of the inorganic filler is preferably 0.1 to 20 μm. Moreover, it is preferable that the average length of the said inorganic filler is 1 micrometer-15 mm.
なお、本発明における無機フィラーの平均径、平均長さ、及びアスペクト比の測定方法は以下の通りである。即ち、フロー式粒子像分析装置（マルバーンインダストリイズ社製、型番「ＦＰＩＡ−３０００」）により、個数平均短軸径、個数平均長軸径を測定し、個数平均短軸径を平均径、個数平均長軸径を平均長さとする。更に平均径で平均長さを除した値をアスペクト比とする。なお個数平均短軸径、及び個数平均長軸径の定義は、無機フィラーを長方形で囲んだ時の、最小長方形（外接長方形）の短辺長さの観察対象フィラー数での平均値を、個数平均短軸径とし、同じく長辺長さ平均値を、個数平均長軸径とする。 In addition, the measuring method of the average diameter of the inorganic filler in this invention, average length, and aspect ratio is as follows. That is, the number average minor axis diameter and the number average major axis diameter are measured by a flow type particle image analyzer (manufactured by Malvern Industries, model number “FPIA-3000”). Let the average major axis diameter be the average length. Further, the value obtained by dividing the average length by the average diameter is defined as the aspect ratio. The number average minor axis diameter and the number average major axis diameter are defined as the average value of the number of fillers to be observed with the short side length of the smallest rectangle (circumscribed rectangle) when the inorganic filler is surrounded by a rectangle. The average minor axis diameter is used, and the average value of the long side length is also used as the number average major axis diameter.
上記無機フィラーは、多層フィルムの面方向に対して略平行に配向するものである。無機フィラーが多層フィルムの面方向に対して略平行に配向することにより、多層フィルムが剛性や表面硬度等の機械特性に優れ、加工時の伸び、傷や打痕等の外観欠点が発生し難くなる。 The inorganic filler is oriented substantially parallel to the plane direction of the multilayer film. By aligning the inorganic filler almost parallel to the plane direction of the multilayer film, the multilayer film has excellent mechanical properties such as rigidity and surface hardness, and hardly causes appearance defects such as elongation, scratches and dents during processing. Become.
上記無機フィラーは、多層フィルムの面方向に対して略平行であり、且つ長手方向に配向するものであることが好ましい。無機フィラーがこのような方向に配向する多層フィルムは、後述するように、製造工程においてドロー比を調整することにより容易に製造することができ、フィラー及び樹脂分子の配向効果が発現することにより、機械特性、曇度、正面レターデーションの値等を向上させることができる。 The inorganic filler is preferably substantially parallel to the plane direction of the multilayer film and oriented in the longitudinal direction. As described later, the multilayer film in which the inorganic filler is oriented in such a direction can be easily produced by adjusting the draw ratio in the production process, and the orientation effect of the filler and the resin molecule is expressed. Mechanical properties, haze, front retardation value, etc. can be improved.
上記無機フィラーの表面は、酸、アルカリ、カップリング剤、界面活性剤等の薬剤によって処理されていることが好ましい。上記薬剤によって処理することで、無機フィラーと第２の熱可塑性樹脂層を形成する熱可塑性樹脂との相溶性を向上させることができる。また、上記無機フィラーの表面は、アンチモン、インジウムおよびニオブ等により形成される金属層で被覆されていることが好ましい。上記金属層で被覆することで、無機フィラーに導電性を付与することができる。 The surface of the inorganic filler is preferably treated with a chemical such as an acid, alkali, coupling agent, or surfactant. By processing with the said chemical | medical agent, the compatibility with the thermoplastic resin which forms an inorganic filler and a 2nd thermoplastic resin layer can be improved. The surface of the inorganic filler is preferably covered with a metal layer formed of antimony, indium, niobium or the like. By covering with the metal layer, conductivity can be imparted to the inorganic filler.
上記第２の熱可塑性樹脂層中の無機フィラーの含有量は、用いる無機フィラーの種類、形状、比重等によって適宜決定されるが、第２の熱可塑性樹脂層の形成に用いられる熱可塑性樹脂組成物１００重量％に対して、１〜５０重量％であることが好ましい。上記無機フィラーの含有量が１重量％未満であると、機械特性および光学特性が不十分となるおそれがある。上記無機フィラーの含有量が５０重量％を超えると、熱可塑性樹脂組成物中に無機フィラーを均一に分散させることが困難となるおそれがあり、製膜性が低下し、上記多層フィルムの透明性が低下し、脆くなるおそれがある。 The content of the inorganic filler in the second thermoplastic resin layer is appropriately determined depending on the type, shape, specific gravity and the like of the inorganic filler to be used, but the thermoplastic resin composition used for forming the second thermoplastic resin layer It is preferable that it is 1-50 weight% with respect to 100 weight% of a thing. If the content of the inorganic filler is less than 1% by weight, mechanical properties and optical properties may be insufficient. When the content of the inorganic filler exceeds 50% by weight, it may be difficult to uniformly disperse the inorganic filler in the thermoplastic resin composition, and the film forming property is lowered, and the transparency of the multilayer film is reduced. May decrease and become brittle.
上記第２の熱可塑性樹脂層は、厚みが０．０５〜１００μｍであることが好ましく、０．２〜２０μｍであることがより好ましい。第２の熱可塑性樹脂層の厚みを上記範囲とすることで、機械特性、光学特性、製膜性、フィルム外観、及びフィルム走行安定性に優れた多層フィルムを得ることができる。 The second thermoplastic resin layer preferably has a thickness of 0.05 to 100 μm, and more preferably 0.2 to 20 μm. By setting the thickness of the second thermoplastic resin layer in the above range, a multilayer film excellent in mechanical properties, optical properties, film-forming properties, film appearance, and film running stability can be obtained.
（第３の熱可塑性樹脂層）
本発明の多層フィルムは、上記第１の熱可塑性樹脂層の面のうち、上記第２の熱可塑性樹脂層が積層された面と反対側の面に、更に、第３の熱可塑性樹脂層が積層されてなることが好ましい。
(Third thermoplastic resin layer)
The multilayer film of the present invention has a third thermoplastic resin layer on the surface of the first thermoplastic resin layer opposite to the surface on which the second thermoplastic resin layer is laminated. It is preferable to be laminated.
上記第３の熱可塑性樹脂層を形成する熱可塑性樹脂は、上記第２の熱可塑性樹脂層を形成する熱可塑性樹脂と同一のものを用いることができる。 The thermoplastic resin that forms the third thermoplastic resin layer may be the same as the thermoplastic resin that forms the second thermoplastic resin layer.
上記第３の熱可塑性樹脂層は、アスペクト比が１０以上の無機フィラーを含有する。上記無機フィラーは、上記第２の熱可塑性樹脂層に用いられる無機フィラーと同一のものを用いることができる。 The third thermoplastic resin layer contains an inorganic filler having an aspect ratio of 10 or more. The said inorganic filler can use the same thing as the inorganic filler used for the said 2nd thermoplastic resin layer.
上記第３の熱可塑性樹脂層の厚み等の構成は、上記第２の熱可塑性樹脂層と同様である。 The configuration such as the thickness of the third thermoplastic resin layer is the same as that of the second thermoplastic resin layer.
（多層フィルム）
本発明の多層フィルムは、上記第１の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ１）と上記第２の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ２）との比（ｔ１）／（ｔ２）が、９９．０／１．０〜９０．０／１０．０である。上記（ｔ１）／（ｔ２）が９０．０／１０．０より小さいと、多層フィルムの透明性が低下し、また、脆くなってしまう。上記（ｔ１）／（ｔ２）が９９．０／１．０より大きいと、多層フィルムの機械特性、光学特性、製膜性、及びフィルム外観が低下し、また、フィルム走行安定性が損なわれてしまう。上記（ｔ１）／（ｔ２）は、９９．０／１．０〜９５．０／５．０であることが好ましい。
(Multilayer film)
In the multilayer film of the present invention, the ratio (t1) / (t2) between the thickness (t1) of the first thermoplastic resin layer and the thickness (t2) of the second thermoplastic resin layer is 99.0 / It is 1.0-90.0 / 10.0. When the above (t1) / (t2) is smaller than 90.0 / 10.0, the transparency of the multilayer film is lowered and becomes brittle. When the above (t1) / (t2) is larger than 99.0 / 1.0, the mechanical properties, optical properties, film-forming properties, and film appearance of the multilayer film are deteriorated, and film running stability is impaired. End up. The (t1) / (t2) is preferably 99.0 / 1.0 to 95.0 / 5.0.
本発明の多層フィルムは、上記第３の熱可塑性樹脂層を有する場合、上記第１の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ１）と前記第３の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ３）との比（ｔ１）／（ｔ３）が、９９．０／１．０〜９０．０／１０．０であることが好ましい。上記（ｔ１）／（ｔ３）が９０．０／１０．０より小さいと、多層フィルムの透明性が低下し、また、脆くなるおそれがある。上記（ｔ１）／（ｔ３）が９９．０／１．０より大きいと、多層フィルムの機械特性、光学特性、製膜性、及びフィルム外観が低下するおそれがあり、また、フィルム走行安定性が損なわれてしまうおそれがある。上記（ｔ１）／（ｔ３）は、９９．０／１．０〜９５．０／５．０であることがより好ましい。 When the multilayer film of the present invention has the third thermoplastic resin layer, the ratio of the thickness (t1) of the first thermoplastic resin layer to the thickness (t3) of the third thermoplastic resin layer ( It is preferable that t1) / (t3) is 99.0 / 1.0 to 90.0 / 10.0. When the above (t1) / (t3) is smaller than 90.0 / 10.0, the transparency of the multilayer film is lowered and the film may become brittle. When the above (t1) / (t3) is larger than 99.0 / 1.0, the mechanical properties, optical properties, film-forming properties, and film appearance of the multilayer film may be deteriorated, and the film running stability may be decreased. There is a risk of damage. The (t1) / (t3) is more preferably 99.0 / 1.0 to 95.0 / 5.0.
本発明の多層フィルムの平均厚みは特に制限されないが、５〜１０００μｍであることが好ましく、２０〜２００μｍであることがより好ましい。多層フィルムの平均厚みが薄過ぎると、機械強度が不十分となったり、耐久性が不十分となって、経時的に反り等の不具合を起こしたりするおそれがある。多層フィルムの平均厚みが厚過ぎると、透明性が不十分となったり、接着性が低下したりするおそれがある。多層フィルムの平均厚みが上記範囲内にあると、複屈折発現性を損なわず、一定の機械強度を有し、更に、液晶表示装置へ積層される際に重視される部材の軽量化を図ることができる。 The average thickness of the multilayer film of the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 to 1000 μm, and more preferably 20 to 200 μm. If the average thickness of the multilayer film is too thin, mechanical strength may be insufficient, durability may be insufficient, and problems such as warping may occur over time. If the average thickness of the multilayer film is too thick, the transparency may be insufficient or the adhesiveness may be reduced. When the average thickness of the multilayer film is within the above range, the birefringence developability is not impaired, the mechanical strength is constant, and further, weight reduction of a member important when being laminated on a liquid crystal display device is achieved. Can do.
なお、本発明における多層フィルムの平均厚みの測定方法は以下の通りである。即ち、フィルム幅方向を基準軸とし、その基準軸に対して長手方向は５０ｍｍ、幅方向は全幅で帯状フィルム片を採取する。上記帯状フィルム片の厚さを、フィルム厚さ測定器（セイコーＥＭ社製、商品名「Ｍｉｌｌｉｔｒｏｎ１２４０」を用いて、採取した帯状フィルム片の長手方向に平行に１０ｍｍ間隔で測定し、測定値の平均を算出し、多層フィルムの平均厚み（μｍ）とする。 In addition, the measuring method of the average thickness of the multilayer film in this invention is as follows. That is, the film width direction is taken as a reference axis, and a strip-like film piece is collected with the longitudinal direction being 50 mm and the width direction being full width with respect to the reference axis. The thickness of the strip film piece was measured at an interval of 10 mm in parallel with the longitudinal direction of the collected strip film piece using a film thickness measuring instrument (trade name “Millitron 1240” manufactured by Seiko EM Co., Ltd.), and the average of the measured values Is calculated as the average thickness (μm) of the multilayer film.
上記多層フィルムの引張弾性率は、１０００ＭＰａ以上であることが好ましく、１５００〜３０００ＭＰａであることがより好ましい。多層フィルムの引張弾性率が上記範囲内にあると、剛性に優れ、このため、外力に対する変形耐性が高く、塗工、表面処理、ラミネートなどの加工性が安定する。また他の部材と積層し複合材として使用する場合には、複合素材に反りなどの変形が起こり難く、寸法安定性に優れる。 The tensile elastic modulus of the multilayer film is preferably 1000 MPa or more, and more preferably 1500 to 3000 MPa. When the tensile elastic modulus of the multilayer film is within the above range, the rigidity is excellent, and therefore, the deformation resistance against external force is high, and the workability such as coating, surface treatment, and lamination is stabilized. In addition, when laminated with other members and used as a composite material, the composite material is hardly deformed such as warpage and excellent in dimensional stability.
上記多層フィルムの曇度は、１０％以下であることが好ましい。５％以下であることがより好ましく、３％以下であることが更に好ましい。上記曇度が高過ぎると、特に光学フィルム等の用途に用いた場合に、光の透過性低下の原因となるおそれがある。 The multilayer film preferably has a haze of 10% or less. It is more preferably 5% or less, and further preferably 3% or less. If the haze is too high, it may cause a decrease in light transmission, particularly when used for applications such as optical films.
上記多層フィルムの正面レターデーションＲ０（ｎｍ）は、２０〜３００ｎｍであることが好ましく、８０〜２８０ｎｍであることがより好ましい。上記正面レターデーションＲ０が上記範囲内であると、多層フィルムを液晶パネルに積層した際に、安定した高品位の画像表示を得ることができる。上記レターデーションＲ０の値が上記範囲外であると、液晶を通過する際の複屈折を補償しきれないおそれがあり、特に光学フィルムとしての商品価値が低下するおそれがある。なおＲ０は下記式（１）により算出される値である。
Ｒ０（ｎｍ）＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ・・・式（１）
（式中、ｎｘ：フィルム面内最大屈折率、ｎｙ：フィルム面内のｎｘ方向と直交する方向の屈折率、ｄ：位相差補償フィルムの平均厚み（ｎｍ））
The front retardation R0 (nm) of the multilayer film is preferably 20 to 300 nm, and more preferably 80 to 280 nm. When the front retardation R0 is within the above range, stable and high-quality image display can be obtained when the multilayer film is laminated on the liquid crystal panel. If the value of the retardation R0 is outside the above range, birefringence when passing through the liquid crystal may not be fully compensated, and in particular, the commercial value as an optical film may be reduced. R0 is a value calculated by the following formula (1).
R0 (nm) = (nx−ny) × d (1)
(Where nx: maximum refractive index in the film plane, ny: refractive index in the direction perpendicular to the nx direction in the film plane, d: average thickness of the retardation compensation film (nm))
上記多層フィルムは、フィルムの幅方向に対する分子主鎖配向角（°）が１．０°以内であることが好ましく、０．５°以内であることがより好ましい。分子主鎖配向角を上記範囲内とすることにより、分子主鎖が均一に配向して光軸が安定するので、液晶パネルに積層すると表示ムラがなく、安定した画像表示を得ることができる。 In the multilayer film, the molecular main chain orientation angle (°) with respect to the width direction of the film is preferably within 1.0 °, and more preferably within 0.5 °. By setting the molecular main chain orientation angle within the above range, the molecular main chain is uniformly aligned and the optical axis is stabilized. Therefore, when it is laminated on a liquid crystal panel, there is no display unevenness and a stable image display can be obtained.
上記多層フィルムは、鉛筆硬度で示される表面硬度が、ＨＢ以上であることが好ましい。Ｈ以上であることがより好ましく、２Ｈ以上であることが更に好ましい。鉛筆硬度がＨＢより低いと、加工の際のフィルム走行時や巻物保管時に多層フィルム表面に傷が入り外観品位が損なわれるおそれがあり、特に液晶パネルに積層して使用する場合には耐傷性に劣り、擦り傷などにより安定した高品位の画像表示を得ることができなくなるおそれがある。 The multilayer film preferably has a surface hardness indicated by pencil hardness of HB or higher. It is more preferably H or more, and further preferably 2H or more. When the pencil hardness is lower than HB, the surface of the multilayer film may be damaged when the film is processed or stored during processing, and the appearance quality may be impaired. There is a risk that stable and high-quality image display cannot be obtained due to inferiority or scratches.
上記多層フィルムは、静摩擦係数が０．２〜０．５であることが好ましい。多層フィルムの静摩擦係数が上記範囲内にあると、表面保護フィルムを使用しなくても、巻物内部でのフィルムブロッキングの発生を抑制することができる。上記静摩擦係数が０．５を超えると、表面保護フィルムを使用しない単体フィルムが巻物状態でフィルムブロッキングを生じ、多層フィルムとしての商品価値を著しく損なうおそれがある。上記摩擦係数が０．２より小さいと、フィルム表面滑性が過剰となるにつれてフィルム蛇行が顕著となり、いわゆるテレスコープやタケノコといわれる、巻物形状が崩れる現象が発生して商品価値を損なうおそれがある。 The multilayer film preferably has a static friction coefficient of 0.2 to 0.5. Generation | occurrence | production of the film blocking inside a scroll can be suppressed even if it does not use a surface protection film as the static friction coefficient of a multilayer film exists in the said range. If the static friction coefficient exceeds 0.5, a single film that does not use a surface protective film may cause film blocking in a roll state, and the commercial value as a multilayer film may be significantly impaired. If the friction coefficient is less than 0.2, the film meandering becomes more noticeable as the film surface slippage becomes excessive, so that a so-called telescope or bamboo shoot phenomenon that the shape of the scroll collapses may occur and the commercial value may be impaired. .
上記多層フィルムは、特に液晶表示装置の部品として好適に用いられる。上記多層フィルムは、単独で用いられても、偏光板と積層一体化させて複合偏光板として用いられてもよい。また、偏光板の液晶セル側に、保護フィルムの代替として、接着剤層を介して多層フィルムを積層一体化させて、偏光板として用いられてもよい。液晶表示装置の薄型化および製造効率を向上させることができる点で、偏光板の液晶セル側に、保護フィルムの代替として、接着剤層を介して多層フィルムを積層一体化させて、偏光板として用いられることが好ましい。 The multilayer film is particularly preferably used as a component of a liquid crystal display device. The multilayer film may be used alone, or may be laminated and integrated with a polarizing plate and used as a composite polarizing plate. Further, as an alternative to the protective film, a multilayer film may be laminated and integrated on the liquid crystal cell side of the polarizing plate via an adhesive layer and used as a polarizing plate. As a polarizing plate, a multilayer film is laminated and integrated with an adhesive layer on the liquid crystal cell side of the polarizing plate as an alternative to a protective film in that the liquid crystal display device can be thinned and the production efficiency can be improved. It is preferable to be used.
上記多層フィルムを他の部材と接合して使用する場合には、表面改質処理を行うことが好ましい。表面改質処理の方法としては通常の方法を用いることができ、化学的処理方法として、接着剤分子と反応しうるような官能基をもつモノマーあるいはポリマーを表面に付ける表面グラフト化手法、表面に別のポリマーもしくはモノマーをコーティングする方法、カップリング剤処理、酸化力の強い薬品による処理、表面層を除去する薬品処理、表面層を強化するＣＡＳＩＮＧ処理、表面粗化手法としての薬品処理等が挙げられる。物理的処理方法として、紫外線照射処理、グロー放電処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、表面粗化手法としてのスパッタ処理等が挙げられる。さらに、多層フィルムの表面に、塗布加工又は蒸着による各種の機能コーティング、ラミネート等を行うことにより諸性能を付加し、利用価値を向上させることもできる。 When the multilayer film is used by being joined to another member, it is preferable to perform a surface modification treatment. As a method for surface modification treatment, a normal method can be used. As a chemical treatment method, a surface grafting method for attaching a monomer or polymer having a functional group capable of reacting with an adhesive molecule to the surface, Other polymer or monomer coating methods, coupling agent treatment, treatment with highly oxidizing chemicals, chemical treatment to remove the surface layer, CASING treatment to strengthen the surface layer, chemical treatment as a surface roughening method, etc. It is done. Examples of physical treatment methods include ultraviolet irradiation treatment, glow discharge treatment, corona discharge treatment, plasma treatment, and sputtering treatment as a surface roughening method. Furthermore, various performances can be added to the surface of the multilayer film by applying various functional coatings, laminating, etc. by coating or vapor deposition, and the utility value can be improved.
（多層フィルムの製造方法）
本発明の多層フィルムの製造方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、原料樹脂を押出機に供給して溶融混練し、押出機の先端に取り付けられた金型からフィルム状に押出した後、静電印荷キャスト法、タッチロール法、又はエアーナイフキャスト法により、冷却ロール上で冷却固化し、長尺状のフィルムに製膜する溶融押出法、又は上記熱可塑性樹脂を有機溶媒に溶解した溶液を、ドラム、若しくは無端ベルト等の上に流延した後、有機溶媒を蒸発させて、長尺状のフィルムに製膜する溶液流延法等の成形法を用いることができる。製造が容易であり、製造コストが低い点で、溶融押出法を用いることが好ましい。
(Method for producing multilayer film)
The manufacturing method of the multilayer film of this invention is not specifically limited, A conventionally well-known method can be used. For example, the raw material resin is supplied to an extruder, melted and kneaded, extruded from a mold attached to the tip of the extruder into a film, and then applied by an electrostatic charge cast method, a touch roll method, or an air knife cast method. Then, after cooling and solidifying on a cooling roll, a melt extrusion method for forming a long film, or a solution in which the thermoplastic resin is dissolved in an organic solvent is cast on a drum or an endless belt, A molding method such as a solution casting method in which an organic solvent is evaporated to form a long film can be used. It is preferable to use the melt extrusion method in terms of easy production and low production cost.
上記多層フィルムの製造方法としては、例えば、第１の熱可塑性樹脂層の一方の面に、第２の熱可塑性樹脂層が積層され、上記第２の熱可塑性樹脂層は、アスペクト比が１０以上の無機フィラーを含有し、上記第１の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ１）と前記第２の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ２）との比（ｔ１）／（ｔ２）が、９９．０／１．０〜９０．０／１０．０であり、上記無機フィラーは、多層フィルムの面方向に対して略平行に配向している多層フィルムの製造方法であって、熱可塑性樹脂組成物及び無機フィラー含有熱可塑性樹脂組成物を、溶融押出法によりダイリップ開口部から吐出して、フィルム状に成形することにより、樹脂積層体を得る工程（１）と、上記樹脂積層体を冷却ロールにより冷却して多層フィルムを得る工程（２）とを有し、上記工程（１）に用いられるダイリップの開口面積（ｓ１）と、上記工程（２）で得られる多層フィルムの断面積（ｓ２）とで表されるドロー比（（ｓ１）／（ｓ２））が１０．０〜３０．０である製造方法が挙げられる。 As the method for producing the multilayer film, for example, a second thermoplastic resin layer is laminated on one surface of the first thermoplastic resin layer, and the aspect ratio of the second thermoplastic resin layer is 10 or more. The ratio (t1) / (t2) of the thickness (t1) of the first thermoplastic resin layer to the thickness (t2) of the second thermoplastic resin layer is 99.0 / 1.0 to 90.0 / 10.0, and the inorganic filler is a method for producing a multilayer film that is oriented substantially parallel to the plane direction of the multilayer film, and includes a thermoplastic resin composition and an inorganic material. The filler-containing thermoplastic resin composition is discharged from a die lip opening by a melt extrusion method and formed into a film shape to obtain a resin laminate (1), and the resin laminate is cooled by a cooling roll. To obtain a multilayer film ( ), And the draw ratio ((s1)) represented by the opening area (s1) of the die lip used in the step (1) and the cross-sectional area (s2) of the multilayer film obtained in the step (2) / (S2)) is a production method of 10.0 to 30.0.
上記製造方法によると、上記（ｔ１）／（ｔ２）を容易に９９．０／１．０〜９０．０／１０．０の範囲内とすることができる。また、無機フィラーが多層フィルムの面方向に対して、略平行に配向し、且つ多層フィルムの長手方向に配向している多層フィルムを容易に製造することができる。 According to the said manufacturing method, said (t1) / (t2) can be easily made into the range of 99.0 / 1.0-90.0 / 10.0. Moreover, the multilayer film in which the inorganic filler is oriented substantially parallel to the plane direction of the multilayer film and is oriented in the longitudinal direction of the multilayer film can be easily produced.
上記工程（１）は、熱可塑性樹脂組成物及び無機フィラー含有熱可塑性樹脂組成物を、溶融押出法によりダイリップ開口部から吐出して、フィルム状に成形することにより、樹脂積層体を得る工程である。 The step (1) is a step of obtaining a resin laminate by discharging a thermoplastic resin composition and an inorganic filler-containing thermoplastic resin composition from a die lip opening by a melt extrusion method, and forming into a film shape. is there.
上記熱可塑性樹脂組成物は、上述した第１の熱可塑性樹脂層を形成する熱可塑性樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物を用いることができる。また、上記無機フィラー含有熱可塑性樹脂組成物としては、上述した第２の熱可塑性樹脂層、及び第３の熱可塑性樹脂層を形成する熱可塑性樹脂、並びに無機フィラーを含む、無機フィラー含有熱可塑性樹脂組成物を用いることができる。 The said thermoplastic resin composition can use the thermoplastic resin composition containing the thermoplastic resin which forms the 1st thermoplastic resin layer mentioned above. Moreover, as said inorganic filler containing thermoplastic resin composition, the thermoplastic resin which forms the 2nd thermoplastic resin layer mentioned above and the 3rd thermoplastic resin layer, and an inorganic filler containing thermoplastics containing an inorganic filler A resin composition can be used.
上記溶融押出法としては、フィルムを成形するために、ダイリップ開口部は細長い形状とする必要があるので、フラットダイ（Ｔダイ）成形法が用いられることが好ましい。上記Ｔダイ成形法において、上記Ｔダイには、樹脂流入部およびマニホールドが設けられる。マニホールドは樹脂流入部よりも幅方向に長く、樹脂流入部に接続した構造となっている。上記、樹脂流入部から供給された樹脂はマニホールド内で幅方向に拡大するように流れた後、ダイリップ開口部から吐出される。 As the melt extrusion method, in order to form a film, the die lip opening needs to have an elongated shape, and therefore, a flat die (T-die) forming method is preferably used. In the T-die molding method, the T-die is provided with a resin inflow portion and a manifold. The manifold is longer in the width direction than the resin inflow portion, and has a structure connected to the resin inflow portion. The resin supplied from the resin inflow portion flows so as to expand in the width direction within the manifold, and is then discharged from the die lip opening.
上記溶融押出法としては、また、複数の熱可塑性樹脂組成物をフィルム状に成形して積層し、樹脂積層体を形成する溶融押出方法として、共押出法が挙げられる。上記共押出法は、複数の熱可塑性樹脂組成物を個別の成形機より溶融状態で押出した後、金型に導入し、金型内外で溶融状態のまま積層する方法である。上記共押出は、押出された熱可塑性樹脂組成物を積層するタイミングによって、フィードブロック方式、マルチマニホールド方式などの数種類の方式に大別される。 Examples of the melt extrusion method include a coextrusion method as a melt extrusion method in which a plurality of thermoplastic resin compositions are formed into a film and laminated to form a resin laminate. The co-extrusion method is a method in which a plurality of thermoplastic resin compositions are extruded in a molten state from individual molding machines, introduced into a mold, and laminated in a molten state inside and outside the mold. The co-extrusion is roughly classified into several types such as a feed block method and a multi-manifold method depending on the timing of laminating the extruded thermoplastic resin composition.
上記フィードブロック方式は、樹脂流入部で２種類以上の熱可塑性樹脂組成物を積層状態としてマニホールドに供給し、マニホールド内で積層状態を維持しながら幅方向を拡大させて、ダイリップ開口部から積層状態で吐出する方式である。上記フィードブロック方式は、積層される熱可塑性樹脂組成物ごとにマニホールドを設ける必要が無いので、他の方式に比べてフラットダイの構造を簡単にすることが可能であり、従って操業性やメンテナンス性に優れる。 In the above feed block method, two or more types of thermoplastic resin compositions are supplied to the manifold in a laminated state at the resin inflow portion, and the width direction is expanded while maintaining the laminated state in the manifold, and the laminated state is obtained from the die lip opening. This is a method of discharging. The above feed block method does not require a manifold for each thermoplastic resin composition to be laminated, so it is possible to simplify the structure of the flat die as compared to other methods, and therefore operability and maintainability. Excellent.
上記マルチマニホールド方式は、それぞれの熱可塑性樹脂組成物に対して樹脂流入部およびマニホールドを設け、各熱可塑性樹脂組成物が幅方向に拡がった状態で、ダイリップ開口部手前で積層する方式である。上記マルチマニホールド方式は、各層を形成する熱可塑性樹脂組成物が合流積層する前に、個別にマニホールド内を幅方向へ流動し、拡幅した後に積層されるため、フィルム厚み分布の幅方向不均一や、廻り込み現象の発生を抑制し、厚み分布を所望の分布とすることができ、熱可塑性樹脂組成物の流動特性の影響を抑えることが可能である。 The multi-manifold system is a system in which a resin inflow portion and a manifold are provided for each thermoplastic resin composition, and each thermoplastic resin composition is laminated in front of a die lip opening in a state where the thermoplastic resin composition spreads in the width direction. In the multi-manifold system, before the thermoplastic resin composition forming each layer is joined and laminated, the inside of the manifold individually flows in the width direction and is laminated after being widened. The occurrence of the wraparound phenomenon can be suppressed, the thickness distribution can be set to a desired distribution, and the influence of the flow characteristics of the thermoplastic resin composition can be suppressed.
上記共押出成形を実施する際には、熱可塑性樹脂組成物に含まれる樹脂の種類や組成等、目的とする層厚み、（ｔ１）／（ｔ２）、及びフィルム幅、並びに成形環境や操業性等を考慮して、適宜その設備仕様、手法および条件を選択できる。 When carrying out the coextrusion molding, the type and composition of the resin contained in the thermoplastic resin composition, the target layer thickness, (t1) / (t2), film width, molding environment and operability The equipment specification, method and conditions can be selected as appropriate.
上記工程（１）において、熱可塑性樹脂組成物を溶融混練する温度は、上記熱可塑性樹脂が結晶性樹脂の場合、その融点をＴｍ（℃）として、（Ｔｍ）〜（Ｔｍ＋２００）℃であることが好ましい。また非晶性樹脂の場合、そのガラス転移温度をＴｇとして、（Ｔｇ＋５０）〜（Ｔｇ＋２００）℃であることが好ましい。上記温度で溶融混練することにより、フィルム押出成形時の樹脂流動性に優れ、厚みや長さなどの寸法精度に優れたフィルムを得ることが可能となる。 In the step (1), the temperature at which the thermoplastic resin composition is melt-kneaded is (Tm) to (Tm + 200) ° C., where the melting point is Tm (° C.) when the thermoplastic resin is a crystalline resin. Is preferred. In the case of an amorphous resin, the glass transition temperature is preferably (Tg + 50) to (Tg + 200) ° C., where Tg is the glass transition temperature. By melt-kneading at the above temperature, it is possible to obtain a film having excellent resin fluidity during film extrusion molding and excellent dimensional accuracy such as thickness and length.
以上に説明した工程（１）により、樹脂積層体が形成される。 The resin laminate is formed by the step (1) described above.
上記工程（２）は、上記樹脂積層体を冷却ロールにより冷却して多層フィルムを得る工程である。上記冷却ロールにより冷却する方法としては、特に限定されないが、静電印荷キャスト法、タッチロール法又はエアーナイフキャスト法が挙げられる。上記工程（２）では、上記樹脂積層体が冷却ロール上で冷却固化され、長尺状の多層フィルムに成形される。 The step (2) is a step of obtaining a multilayer film by cooling the resin laminate with a cooling roll. Although it does not specifically limit as a method to cool with the said cooling roll, The electrostatic printing cast method, the touch roll method, or the air knife cast method is mentioned. In the step (2), the resin laminate is cooled and solidified on a cooling roll and formed into a long multilayer film.
上記工程（２）では、樹脂積層体を急冷することにより、多層フィルムが成形され、多層フィルムの結晶相及び分子配向が固定される。上記冷却ロールの表面温度は、上記熱可塑性樹脂が結晶性樹脂の場合、その融点をＴｍ（℃）として、（Ｔｍ−１００）〜（Ｔｍ−５０）℃であることが好ましい。また非晶性樹脂の場合、そのガラス転移温度をＴｇとして、（Ｔｇ−１５０）〜（Ｔｇ）℃であることが好ましい。 In the said process (2), a multilayer film is shape | molded by quenching a resin laminated body, and the crystal phase and molecular orientation of a multilayer film are fixed. When the thermoplastic resin is a crystalline resin, the surface temperature of the cooling roll is preferably (Tm-100) to (Tm-50) ° C. with the melting point being Tm (° C.). In the case of an amorphous resin, the glass transition temperature is preferably (Tg−150) to (Tg) ° C., where Tg is the glass transition temperature.
上記製造方法においては、上記工程（１）に用いられるダイリップの開口面積（ｓ１）と、上記工程（２）で得られる多層フィルムの断面積（ｓ２）とで表されるドロー比（（ｓ１）／（ｓ２））が１０．０〜３０．０であることが好ましく、１５．０〜２５．０であることがより好ましい。 In the manufacturing method, the draw ratio ((s1)) represented by the opening area (s1) of the die lip used in the step (1) and the cross-sectional area (s2) of the multilayer film obtained in the step (2). / (S2)) is preferably 10.0 to 30.0, and more preferably 15.0 to 25.0.
上記ドロー比（（ｓ１）／（ｓ２））を、上記範囲とすることにより、針状フィラーに対してマトリクスの樹脂分子より剪断応力が掛かり、フィラー長軸がドローされる方向、即ち、剪断応力方向に配列されることで、フィラー及び樹脂分子の配向効果が発現し、機械特性、曇度、正面レターデーションの値等を向上させ、又は調整可能とすることができる。 By setting the draw ratio ((s1) / (s2)) within the above range, a shear stress is applied to the needle-like filler from the resin molecules of the matrix, and the major axis of the filler is drawn, that is, the shear stress. By arranging in the direction, the orientation effect of the filler and the resin molecule is exhibited, and the mechanical property, haze, front retardation value and the like can be improved or adjusted.
上記ドロー比（（ｓ１）／（ｓ２））が小さ過ぎると、無機フィラーの配向が乱れることで、弾性率、破断強度および表面硬度等の機械特性が低下するおそれがあり、曇度が高くなり透明性が損なわれるおそれがある。 If the draw ratio ((s1) / (s2)) is too small, the orientation of the inorganic filler is disturbed, which may reduce mechanical properties such as elastic modulus, breaking strength, and surface hardness, resulting in high haze. Transparency may be impaired.
上記ドロー比（（ｓ１）／（ｓ２））が大き過ぎると、得られる多層フィルムが薄くなりすぎるおそれがあり、且つ、製膜が不安定となって厚み精度が低下するおそれがある。 If the draw ratio ((s1) / (s2)) is too large, the resulting multilayer film may be too thin, and film formation may become unstable, leading to a decrease in thickness accuracy.
上記ドロー比について、図３を用いて説明する。図３は、上記多層フィルムの製造方法における、ダイリップと冷却ロール間の工程を示す摸式図である。図３において、樹脂積層体４及び多層フィルム７は、上から下に向かって吐出されており、冷却ロール６は、それぞれ矢印の方向に回転している。熱可塑性樹脂組成物及び無機フィラー含有熱可塑性樹脂組成物は、ダイリップ５の開口部５１から吐出されて、フィルム状に成形され、樹脂積層体４となる。上記樹脂積層体４を、冷却ロール６によって冷却することにより多層フィルム７が得られる。上記ドロー比（（ｓ１）／（ｓ２））において、ｓ１は、ダイリップ５の開口部５１の開口面積であり、ｓ２は、多層フィルム７の断面積である。
The draw ratio will be described with reference to FIG. FIG. 3 is a schematic diagram showing a process between a die lip and a cooling roll in the method for producing a multilayer film. In FIG. 3, the
上記ドロー比（（ｓ１）／（ｓ２））は、具体的には、下記式（２）により算出される値である。
η＝（ｓ１）／（ｓ２）＝（Ｗ１×ｄ１）／（Ｗ２×ｄ２） ・・・式（２）
η：ドロー比
ｓ１：工程（１）に用いられるダイリップの開口面積
ｓ２：工程（２）で得られる多層フィルムの断面積
Ｗ１：ダイリップ開口部の長手幅（ｍｍ）
ｄ１：ダイリップ開口部の長手方向に対し垂直方向の幅（ｍｍ）
Ｗ２：冷却後の多層フィルムのフィルム幅（ｍｍ）
ｄ２：冷却後の多層フィルムの幅方向の平均厚み（ｍｍ）
Specifically, the draw ratio ((s1) / (s2)) is a value calculated by the following equation (2).
η = (s1) / (s2) = (W1 × d1) / (W2 × d2) (2)
η: Draw ratio s1: Open area s2 of the die lip used in the step (1): Cross-sectional area W1 of the multilayer film obtained in the step (2) 1: Longitudinal width (mm) of the die lip opening
d1: Width in the direction perpendicular to the longitudinal direction of the die lip opening (mm)
W2: Film width of the multilayer film after cooling (mm)
d2: Average thickness (mm) in the width direction of the multilayer film after cooling
上記製造方法は、上記工程（２）の後に、更に、上記多層フィルムを、該フィルムの長手方向、又は、幅方向へ一軸延伸した後、熱処理する工程（３ａ）を有することが好ましい。上記工程（３ａ）を有する場合、更に、上記多層フィルムを一方向へ加熱延伸することで、光学補償部材として必要なレターデーションを得ることができ、更に機械特性を向上させることができる。 It is preferable that the manufacturing method further includes a step (3a) of heat-treating the multilayer film uniaxially in the longitudinal direction or the width direction of the film after the step (2). When the step (3a) is included, the multilayer film can be heated and stretched in one direction to obtain the retardation necessary for the optical compensation member, and the mechanical properties can be further improved.
上記工程（３ａ）は、上記多層フィルムを加熱しながら、多層フィルムの長手方向、又は、幅方向に延伸させる工程であり、これにより、多層フィルム構成分子の特定方向への分子配向を向上させることができる。上記分子配向によって多層フィルムとしての機械特性及び接着性をより向上させることができる。 The step (3a) is a step of stretching the multilayer film in the longitudinal direction or the width direction while heating the multilayer film, thereby improving the molecular orientation in the specific direction of the multilayer film constituent molecules. Can do. The mechanical orientation and adhesiveness as a multilayer film can be further improved by the molecular orientation.
長手方向への縦一軸延伸方法として、従来公知の方法が採用できる。上記縦一軸延伸方法としては、ロール間延伸法及びクリップテンター法等が挙げられる。操作性を高め、設備費を低くする観点から、ロール間延伸法がより好ましい。上記ロール間延伸法は、上流側設置ロールを低速度、下流側設置ロールを高速度として、異なる回転速度で回転される複数のロールが長手方向に任意の間隔で配置されており、ロールの間隙を介して、加熱しながら多層フィルムを走行させることで、ロール速度差に応じて多層フィルムを延伸する手法である。ロールの配置距離である延伸距離が、多層フィルムの幅よりも短いと、長手方向への分子配向が不十分となるおそれがある。上記延伸距離が長すぎると、多層フィルムの折れ、多層フィルムのしわ、加熱炉パーツ等への接触傷等が発生し易くなるおそれがある。上記延伸距離は、多層フィルムの走行性に応じて適宣設定できる。ロールに対するフィルムの保持力を高め、グリップを良くし、さらに加熱延伸工程における応力の影響を前後の工程に波及させないため、上記ロールは、ニップ機構を備えることが好ましい。 A conventionally known method can be adopted as a longitudinal uniaxial stretching method in the longitudinal direction. Examples of the longitudinal uniaxial stretching method include an inter-roll stretching method and a clip tenter method. From the viewpoint of improving the operability and reducing the equipment cost, the inter-roll stretching method is more preferable. The above-mentioned inter-roll stretching method is such that a plurality of rolls rotated at different rotational speeds are arranged at arbitrary intervals in the longitudinal direction, with the upstream side installed roll being a low speed and the downstream side installed roll being a high speed. This is a method of stretching the multilayer film according to the roll speed difference by running the multilayer film while heating. If the stretching distance, which is the roll arrangement distance, is shorter than the width of the multilayer film, the molecular orientation in the longitudinal direction may be insufficient. If the stretching distance is too long, the multilayer film may be broken, the wrinkles of the multilayer film, contact scratches on the heating furnace parts, etc. may easily occur. The stretching distance can be appropriately set according to the running property of the multilayer film. The roll preferably includes a nip mechanism in order to enhance the holding force of the film to the roll, improve the grip, and not to affect the influence of stress in the heating and stretching process on the preceding and following processes.
幅方向への横一軸延伸方法として、従来公知の任意のテンター延伸法を採用できる。横一軸延伸方法としては、例えば、無配向フィルムの幅方向の両端部をテンタークリップで把持し、テンタークリップの幅方向の間隔を次第に離間させ、フィルムを幅方向に拡幅し、延伸する方法が挙げられる。 Any conventionally known tenter stretching method can be employed as the lateral uniaxial stretching method in the width direction. Examples of the horizontal uniaxial stretching method include a method in which both end portions in the width direction of the non-oriented film are gripped with a tenter clip, the width in the width direction of the tenter clip is gradually separated, the film is widened in the width direction, and stretched. It is done.
上記製造方法は、また、上記工程（２）の後に、更に、上記多層フィルムを、該フィルムの長手方向及び幅方向へ二軸延伸した後、熱処理する工程（３ｂ）を有することが好ましい。上記工程（３ｂ）を有する場合、更に、上記多層フィルムを二方向へ加熱延伸することで、光学補償部材として必要なレターデーションを得ることができ、更に機械特性が向上する。 The manufacturing method preferably further includes a step (3b) of heat-treating the multilayer film biaxially in the longitudinal direction and the width direction of the film after the step (2). In the case of having the step (3b), the multilayer film can be heated and stretched in two directions to obtain a retardation necessary as an optical compensation member, and mechanical properties are further improved.
上記工程（３ｂ）は、上記多層フィルムを加熱しながら、多層フィルムの長手方向及び幅方向に延伸させる工程であり、これにより、多層フィルム構成分子の特定方向への分子配向を向上させることができる。上記分子配向によって多層フィルムとしての機械特性及び接着性をより向上させることができる。 The step (3b) is a step of stretching the multilayer film in the longitudinal direction and the width direction while heating the multilayer film, whereby the molecular orientation of the multilayer film constituent molecules in a specific direction can be improved. . The mechanical orientation and adhesiveness as a multilayer film can be further improved by the molecular orientation.
上記長手方向及び幅方向に延伸させる方法としては、二軸延伸法が挙げられる。上記二軸延伸法としては、多層フィルムを長手方向又は幅方向に延伸した後、前段の延伸方向と直交する方向に延伸する逐次二軸延伸法、又は長手方向、及び幅方向に同時に延伸する同時二軸延伸法が挙げられる。二軸延伸法は、光学補償性能や生産性を考慮して、適宣選択できる。設備費を低くし、かつ操作性及び光学補償性能を高める観点からは、逐次二軸延伸法が好ましく、多層フィルム面内物性の等方性を高める観点からは、同時二軸延伸法が好ましい。 Examples of the method of stretching in the longitudinal direction and the width direction include a biaxial stretching method. As the biaxial stretching method, the multilayer film is stretched in the longitudinal direction or the width direction, and then the sequential biaxial stretching method in which the multilayer film is stretched in the direction perpendicular to the preceding stretching direction, or simultaneously stretched in the longitudinal direction and the width direction simultaneously. A biaxial stretching method is mentioned. The biaxial stretching method can be appropriately selected in consideration of optical compensation performance and productivity. The sequential biaxial stretching method is preferable from the viewpoint of reducing the equipment cost and improving the operability and the optical compensation performance, and the simultaneous biaxial stretching method is preferable from the viewpoint of increasing the isotropic property of the in-plane properties of the multilayer film.
上記二軸延伸方法として、従来公知の任意のテンター延伸法を採用できる。例えば、上記同時二軸延伸方法としては、無配向の多層フィルムの幅方向の両端部をテンタークリップで把持し、テンタークリップの幅方向の間隔を次第に離間させ、多層フィルムを幅方向に拡幅し、延伸する方法が挙げられる。また、上記幅方向延伸手法に加え、パンタグラフ構造、スクリュー構造又はリニアモータ方式によるクリップリンク機構を利用して、長手方向に互いに隣接するクリップを次第に離間させ、多層フィルムを長手方向に延伸する方法も挙げられる。 Any conventionally known tenter stretching method can be employed as the biaxial stretching method. For example, as the above simultaneous biaxial stretching method, the both ends of the non-oriented multilayer film in the width direction are gripped with a tenter clip, the interval in the width direction of the tenter clip is gradually separated, and the multilayer film is widened in the width direction, The method of extending | stretching is mentioned. Further, in addition to the above-described width direction stretching method, a method of stretching a multilayer film in the longitudinal direction by gradually separating the clips adjacent to each other in the longitudinal direction using a clip link mechanism by a pantograph structure, a screw structure or a linear motor system. Can be mentioned.
上記工程（３ａ）及び（３ｂ）において、多層フィルムの延伸の際には、予熱工程と、多層フィルムを加熱しながら延伸する加熱延伸工程とが行われることが好ましい。また、上記工程（３ａ）及び（３ｂ）においては、延伸された多層フィルムを熱処理する熱処理工程が行われることが好ましい。各工程における多層フィルムの加熱方法としては、熱ロール接触加熱法及びエアーフローティング加熱方式を利用した空気対流加熱法等が挙げられる。これらの加熱方法を併用してもよい。多層フィルムの加熱方法は、延伸形態に応じて適宣選択される。 In the above steps (3a) and (3b), it is preferable that a preheating step and a heating and stretching step of stretching the multilayer film while heating are performed when the multilayer film is stretched. Moreover, in the said process (3a) and (3b), it is preferable that the heat processing process which heat-processes the stretched multilayer film is performed. Examples of the heating method for the multilayer film in each step include a hot roll contact heating method and an air convection heating method using an air floating heating method. These heating methods may be used in combination. The heating method for the multilayer film is appropriately selected according to the stretched form.
上記予熱工程は、多層フィルムを延伸可能なフィルム温度まで加熱する工程であり、これにより、テンタークリップ方式の延伸形態において発生する分子配向の湾曲パターン（いわゆるボーイング）を低減し、配向を揃えることができる。 The preheating step is a step of heating the multilayer film to a film temperature at which the multi-layer film can be stretched, thereby reducing a curved pattern (so-called bowing) of molecular orientation that occurs in a tenter clip-type stretch form, and aligning the orientation. it can.
上記予熱工程では、無配向の多層フィルムが延伸可能な温度付近まで加熱される。予熱工程における上記多層フィルムの予熱温度は、多層フィルムを形成する熱可塑性樹脂層に含まれる熱可塑性樹脂の融点をＴｍ（℃）としたとき、（Ｔｍ−５０）〜（Ｔｍ）℃であることが好ましい。予熱温度が低すぎると、延伸工程において延伸応力が大きくなりすぎて、多層フィルムが切断し易くなるおそれがある。予熱温度が高すぎると、多層フィルムの延伸応力が不足し、延伸効果を十分に得ることができないおそれがあり、また、結晶化が進行することで、延伸切断の原因となるおそれがある。 In the preheating step, the non-oriented multilayer film is heated to around the temperature at which it can be stretched. The preheating temperature of the multilayer film in the preheating step is (Tm-50) to (Tm) ° C, where Tm (° C) is the melting point of the thermoplastic resin contained in the thermoplastic resin layer forming the multilayer film. Is preferred. If the preheating temperature is too low, the stretching stress becomes too large in the stretching process, and the multilayer film may be easily cut. If the preheating temperature is too high, the stretching stress of the multilayer film may be insufficient, and the stretching effect may not be sufficiently obtained, and the crystallization may cause stretching and cutting.
上記加熱延伸工程における長手方向および幅方向の延伸倍率は、１．１０〜１５．００倍であることが好ましく、１．５０〜１０．００倍であることがより好ましい。上記延伸倍率が低過ぎると、所望の分子配向効果が得られないおそれある。また、上記延伸倍率が高過ぎると、過大な延伸応力により延伸時に多層フィルムが切断するおそれがあり、テンター式延伸機を利用した場合には、テンタークリップが外れたりするなど、延伸工程におけるフィルム走行安定性を損なうおそれがある。上記延伸倍率は、分子配向の度合いに影響し、延伸効果を量的に制御するものであり、多層フィルムの光学特性、強靭性および接着性を得る為に適宜決定できる。 The stretching ratio in the longitudinal direction and the width direction in the heating and stretching step is preferably 1.10 to 15.00 times, and more preferably 1.50 to 10.00 times. If the draw ratio is too low, the desired molecular orientation effect may not be obtained. Also, if the stretching ratio is too high, the multilayer film may be cut during stretching due to excessive stretching stress, and if a tenter type stretching machine is used, the tenter clip may come off, etc. There is a risk of impairing stability. The draw ratio affects the degree of molecular orientation and controls the draw effect quantitatively, and can be appropriately determined to obtain the optical properties, toughness and adhesiveness of the multilayer film.
上記加熱延伸工程における延伸の際の歪み速度は、５０〜２０００％／分であることが好ましく、１００〜２０００％／分であることがより好ましい。上記歪み速度が遅すぎると、延伸による分子配向に追従して配向緩和が生じ、十分な分子配向効果が得られないおそれがある。上記延伸速度が速すぎると、多層フィルムが切断したり、テンタークリップが外れたりするおそれがある。また、高い歪み速度で延伸することにより、特にテンタークリップ方式による延伸では、クリップレール開き角度を大きく取り、延伸ゾーンの炉長を極力短くすることができる。 The strain rate during stretching in the heating and stretching step is preferably 50 to 2000% / min, and more preferably 100 to 2000% / min. If the strain rate is too slow, orientation relaxation occurs following the molecular orientation by stretching, and a sufficient molecular orientation effect may not be obtained. If the stretching speed is too high, the multilayer film may be cut or the tenter clip may come off. In addition, by stretching at a high strain rate, particularly in the stretching by the tenter clip method, the clip rail opening angle can be increased and the furnace length of the stretching zone can be shortened as much as possible.
上記加熱延伸工程における加熱温度Ｔｓは、上記多層フィルムを形成する熱可塑性樹脂層に含まれる熱可塑性樹脂の融点をＴｍ（℃）として、（Ｔｍ−３０）〜（Ｔｍ）℃であることが好ましい。上記温度範囲で加熱して延伸することにより、多層フィルムの変形が、無配向フィルムの厚み極小部で選択的に進行するのを抑制することができるため、原反の厚み不良の影響を受け難くなる。 The heating temperature Ts in the heating and stretching step is preferably (Tm-30) to (Tm) ° C., where T m (° C.) is the melting point of the thermoplastic resin contained in the thermoplastic resin layer forming the multilayer film. . By heating and stretching in the above temperature range, the deformation of the multilayer film can be suppressed from proceeding selectively at the minimum thickness portion of the non-oriented film, and thus is not easily affected by the thickness failure of the original fabric. Become.
上記加熱温度Ｔｓが高過ぎると、延伸応力が不足し、延伸による分子配向効果を十分に得ることができず、配向緩和が優先して、所望の機械物性および接着性を得られないおそれがある。上記延伸温度Ｔｓが低過ぎると、延伸ムラによる不均一変形が原因となって、厚み不良を伴った多層フィルムとなり、光学フィルムとしての商品価値が低下するおそれがある。また、液晶パネルの画像表示品位が低下するおそれがあり、このため、多層フィルムとしての商品価値が低下するおそれがある。 If the heating temperature Ts is too high, the stretching stress is insufficient, the molecular orientation effect due to stretching cannot be sufficiently obtained, and the orientation relaxation is prioritized and the desired mechanical properties and adhesiveness may not be obtained. . If the stretching temperature Ts is too low, non-uniform deformation due to stretching unevenness is caused, resulting in a multilayer film with poor thickness, and the commercial value as an optical film may be reduced. Moreover, there exists a possibility that the image display quality of a liquid crystal panel may fall, For this reason, there exists a possibility that the commercial value as a multilayer film may fall.
上記加熱延伸工程における延伸時間は、１０〜１００秒であることが好ましく、２０〜６０秒であることがより好ましい。上記延伸時間が長過ぎると、加熱による配向緩和により、延伸による分子配向効果を得ることができないおそれがある。上記延伸時間が短過ぎると、顕著なボーイングにより分子配向が不均一となり、加熱収縮率等の寸法安定性や、破断強度、伸度等の引張特性の異方性が発現するおそれがあり、光学フィルムとして使用する場合に、光学軸の精度が悪くなるおそれがある。また、過大な延伸応力により延伸時に多層フィルムが切断したり、テンタークリップが外れたりして、フィルム走行安定性を損なうおそれがある。 The stretching time in the heating and stretching step is preferably 10 to 100 seconds, and more preferably 20 to 60 seconds. When the said extending | stretching time is too long, there exists a possibility that the molecular orientation effect by extending | stretching cannot be acquired by the orientation relaxation by heating. If the stretching time is too short, the molecular orientation becomes non-uniform due to remarkable bowing, and there is a risk that dimensional stability such as heat shrinkage rate and anisotropy of tensile properties such as breaking strength and elongation may be exhibited. When used as a film, the accuracy of the optical axis may deteriorate. In addition, the multilayer film may be cut during stretching or the tenter clip may be detached due to excessive stretching stress, which may impair film running stability.
上記熱処理工程は、延伸後の多層フィルムの残留歪みを除去又は低減し、アニール処理するための工程である。上記熱処理工程により、延伸された多層フィルムのボーイングを低減し、配向を揃えることができる。従って、機械物性の異方性を低減し、寸法安定特性を付与し、厚みを揃えることができる。 The heat treatment step is a step for removing or reducing residual strain of the stretched multilayer film and annealing. By the heat treatment step, bowing of the stretched multilayer film can be reduced and the orientation can be made uniform. Accordingly, the anisotropy of mechanical properties can be reduced, dimensional stability characteristics can be imparted, and the thickness can be made uniform.
上記熱処理工程における加熱温度は、上記多層フィルムを形成する熱可塑性樹脂層に含まれる熱可塑性樹脂の融点をＴｍ（℃）として、（Ｔｍ−１００）〜（Ｔｍ−１０）℃であることが好ましい。上記加熱温度を上記範囲内とすることにより、ボーイングを制御し、分子配向精度を高めることが可能となり、更に熱可塑性を高めることによって、多層フィルムのフィルム剛性を向上させることができる。上記加熱温度が高過ぎると、延伸により得られた分子配向が緩和し、機械強度が低下するおそれがある。 The heating temperature in the heat treatment step is preferably (Tm-100) to (Tm-10) ° C, where Tm (° C) is the melting point of the thermoplastic resin contained in the thermoplastic resin layer forming the multilayer film. . By setting the heating temperature within the above range, bowing can be controlled and the molecular alignment accuracy can be increased, and further, the rigidity of the multilayer film can be improved by increasing the thermoplasticity. If the heating temperature is too high, the molecular orientation obtained by stretching may be relaxed and the mechanical strength may be reduced.
上記熱処理工程における加熱時間は、主に連続生産性に基づいて決定されるフィルム走行速度に応じて適宣設定できる。上記加熱時間は、５〜６０秒であることが好ましく、１０〜３０秒であることがより好ましい。上記加熱時間を上記範囲とすることにより、ボーイングを抑制し、分子配向精度を高めることが可能となる。上記加熱時間が短過ぎると、十分なアニール効果が得られず、結果として多層フィルム流れの下流側に配向がせり出し、逆ボーイングを助長するおそれがある。上記加熱時間が長過ぎると、フィルム流れの上流側に配向がせり出し、正ボーイングを助長するおそれがある。このため、多層フィルムの寸法安定性を損ない、液晶パネルの画像表示品位が低下して、多層フィルムとしての商品価値が低下するおそれがある。 The heating time in the heat treatment step can be appropriately set according to the film running speed determined mainly based on continuous productivity. The heating time is preferably 5 to 60 seconds, and more preferably 10 to 30 seconds. By setting the heating time in the above range, bowing can be suppressed and molecular alignment accuracy can be improved. If the heating time is too short, a sufficient annealing effect cannot be obtained, and as a result, the orientation protrudes to the downstream side of the multilayer film flow, which may promote reverse bowing. If the heating time is too long, the orientation may protrude to the upstream side of the film flow, which may promote positive bowing. For this reason, the dimensional stability of a multilayer film is impaired, the image display quality of a liquid crystal panel falls, and there exists a possibility that the commercial value as a multilayer film may fall.
本発明の多層フィルムは、第１の熱可塑性樹脂層の一方の面に、特定の範囲のアスペクト比を示す無機フィラーを含有する第２の熱可塑性樹脂層を有し、当該無機フィラーが多層フィルムの面方向に対して略平行に配向していることにより機械特性に優れ、加工時の伸び、傷や打痕等の外観欠点が発生し難く、更に、上記第１の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ１）と、前記第２の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ２）の比（ｔ１）／（ｔ２）が特定の範囲内であるので、透明性や光学異方性に優れる。 The multilayer film of the present invention has a second thermoplastic resin layer containing an inorganic filler having an aspect ratio in a specific range on one surface of the first thermoplastic resin layer, and the inorganic filler is a multilayer film. It is excellent in mechanical properties by being oriented substantially parallel to the surface direction of the material, hardly causes appearance defects such as elongation at the time of processing, scratches and dents, and the thickness of the first thermoplastic resin layer. Since the ratio (t1) / (t2) between (t1) and the thickness (t2) of the second thermoplastic resin layer is within a specific range, transparency and optical anisotropy are excellent.
（実施例）
以下、本発明の実施例について説明する。本発明は、下記の実施例に限定されない。
(Example)
Examples of the present invention will be described below. The present invention is not limited to the following examples.
（製造例１）
ポリプロピレン樹脂（プライムポリマー社製、商品名:Ｓ１３６、融点１６５℃、密度０．９０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ２０ｇ／１０分（測定条件：温度２３０℃、荷重２０Ｎ））９５重量部、および６チタン酸カリウムを主成分とする針状無機フィラー（大塚化学社製、商品名：ティスモ（登録商標）Ｄ、アスペクト比：３３）５重量部を混合して、シリンダー温度２１０℃に設定した二軸押出機に供給充填し、押出されたストランドをペレタイザーにてカットして無機フィラー含有ポリプロピレン樹脂（Ａ）のペレットを作製した。
(Production Example 1)
95 parts by weight of polypropylene resin (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., trade name: S136, melting point 165 ° C., density 0.90 g / cm 3 , MFR 20 g / 10 min (measuring conditions: temperature 230 ° C., load 20 N)), and 6 potassium titanate In a twin screw extruder in which 5 parts by weight of a needle-like inorganic filler (made by Otsuka Chemical Co., Ltd., trade name: Tismo (registered trademark) D, aspect ratio: 33) is mixed and the cylinder temperature is set to 210 ° C. Feeding, filling, and extruding the strand were cut with a pelletizer to produce inorganic filler-containing polypropylene resin (A) pellets.
（製造例２）
上記針状無機フィラーを、８チタン酸カリウムを主成分とする針状無機フィラー（大塚化学社製、商品名：ティスモ（登録商標）Ｎ、アスペクト比：３３）に変更した以外は、製造例１と同様にして無機フィラー含有ポリプロピレン樹脂（Ｂ）のペレットを得た。
(Production Example 2)
Production Example 1 except that the acicular inorganic filler was changed to acicular inorganic filler mainly composed of 8 potassium titanate (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd., trade name: Tismo (registered trademark) N, aspect ratio: 33). In the same manner as above, pellets of an inorganic filler-containing polypropylene resin (B) were obtained.
（製造例３）
上記ポリプロピレン樹脂の配合率を９０重量部とし、上記針状無機フィラーの配合率を１０重量部とした以外は、製造例１と同様にして無機フィラー含有ポリプロピレン樹脂（Ｃ）のペレットを得た。
(Production Example 3)
A pellet of inorganic filler-containing polypropylene resin (C) was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that the blending ratio of the polypropylene resin was 90 parts by weight and the blending ratio of the acicular inorganic filler was 10 parts by weight.
（製造例４）
上記ポリプロピレン樹脂の配合率を１００重量部とし、針状無機フィラーを配合しなかった以外は、製造例１と同様にしてポリプロピレン樹脂（Ｄ）のペレットを得た。
(Production Example 4)
Polypropylene resin (D) pellets were obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the blending ratio of the polypropylene resin was 100 parts by weight and no acicular inorganic filler was blended.
（製造例５）
上記針状無機フィラーを、６チタン酸カリウムを主成分とする板状無機フィラー（大塚化学社製、商品名：テラセス（登録商標）ＰＳ、アスペクト比：３）に変更した以外は、製造例１と同様にして無機フィラー含有ポリプロピレン樹脂（Ｅ）のペレットを得た。
(Production Example 5)
Manufacture example 1 except having changed the said acicular inorganic filler into the plate-shaped inorganic filler (made by Otsuka Chemical Co., Ltd., brand name: Terrases (trademark) PS, aspect ratio: 3) which has
（実施例１）
ポリプロピレン樹脂（プライムポリマー社製、商品名:Ｓ１３６、融点１６５℃、密度０．９０ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ２０ｇ／１０分（測定条件：温度２３０℃、荷重２０Ｎ））１００重量部を、シリンダー径９０ｍｍの単軸押出機Ｉ（フルフライト型スクリュー、Ｌ／Ｄ＝２８、圧縮比２．５）に供給し、シリンダー温度２３０℃の条件下で溶融混練して、熱可塑性樹脂組成物を得た。
Example 1
100 parts by weight of polypropylene resin (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., trade name: S136, melting point 165 ° C., density 0.90 g / cm 3 , MFR 20 g / 10 min (measuring conditions: temperature 230 ° C., load 20 N)) with a cylinder diameter of 90 mm It supplied to the single screw extruder I (full flight type screw, L / D = 28, compression ratio 2.5), and it melt-kneaded on the conditions of the cylinder temperature of 230 degreeC, and obtained the thermoplastic resin composition.
同時に上記無機フィラー含有ポリプロピレン樹脂（Ａ）のペレット１００重量部を、単軸押出機Ｉに併設したシリンダー径４０ｍｍの単軸押出機II（フルフライト型スクリュー、Ｌ／Ｄ＝３５、圧縮比２．３）に供給し、シリンダー温度２２０℃の条件下で溶融混練して、無機フィラー含有熱可塑性樹脂組成物を得た。
At the same time, 100 parts by weight of the inorganic filler-containing polypropylene resin (A) pellets were added to a single-screw extruder II with a cylinder diameter of 40 mm attached to the single-screw extruder I (full flight screw, L / D = 35,
上記熱可塑性樹脂組成物、及び上記無機フィラー含有熱可塑性樹脂組成物を、各々フィードパイプを介して固定ベイン式フィードブロック（以下適宜「ＦＢ」と称す）に輸送した。上記単軸押出機Ｉより溶融押出されたフィルム状の熱可塑性樹脂組成物の両面に、上記単軸押出機IIより溶融押出されたフィルム状の無機フィラー含有熱可塑性樹脂組成物が積層されるように、ＦＢ内でこれらを合流させた。これらの熱可塑性樹脂組成物を、Ｔダイに導入して拡幅し、樹脂積層体を得た。Ｔダイは、ストレート型マニホールドを備え、且つ、ダイリップ開口部が長方形であり、その長手幅が１０００ｍｍで、かつ長手方向に対する垂直方向の幅が２．５ｍｍであった。樹脂積層体を、Ｔダイのダイリップ開口部から、クロムメッキを施した冷却ロール上に、引取速度１５ｍ／分で溶融押出し、冷却固化させてシート状に連続製膜し、幅７００ｍｍかつ幅方向平均厚み２５０μｍの多層フィルムを製造した。Ｔダイのダイリップの開口面積（ｓ１）と、得られた多層フィルムの断面積（ｓ２）とで表されるドロー比（（ｓ１）／（ｓ２））は、１４．３であった。 The thermoplastic resin composition and the inorganic filler-containing thermoplastic resin composition were each transported to a fixed vane type feed block (hereinafter referred to as “FB” as appropriate) via a feed pipe. The film-like inorganic filler-containing thermoplastic resin composition melt-extruded from the single-screw extruder II is laminated on both surfaces of the film-like thermoplastic resin composition melt-extruded from the single-screw extruder I. These were combined in the FB. These thermoplastic resin compositions were introduced into a T-die and widened to obtain a resin laminate. The T die was provided with a straight type manifold, the die lip opening was rectangular, the longitudinal width was 1000 mm, and the width in the direction perpendicular to the longitudinal direction was 2.5 mm. The resin laminate was melt-extruded from a die lip opening of a T die onto a chrome-plated cooling roll at a take-up speed of 15 m / min, solidified by cooling, and continuously formed into a sheet shape. A multilayer film having a thickness of 250 μm was produced. The draw ratio ((s1) / (s2)) represented by the opening area (s1) of the die lip of the T die and the cross-sectional area (s2) of the obtained multilayer film was 14.3.
上記多層フィルムを予熱ゾーン、延伸ゾーン、熱処理ゾーンおよび冷却ゾーンを有するロール式延伸機に供給した。多層フィルムの搬送速度は、予熱ゾーン入口において、１０ｍ／分であった。該多層フィルムを予熱ゾーンで１１５℃に加温した。延伸ゾーンの、多層フィルムの流れ方向に対して上流側と下流側とに、上流側ニップロールと下流側ニップロールとを設け、下流側ニップロール速度（ｖａ）の上流側ニップロール速度（ｖｂ）に対する回転速度比（ｖａ）／（ｖｂ）を３．０とした。歪み速度は、３００％／分であった。延伸ゾーンにおいて、長手方向に１１５℃で加熱延伸した後、直ちに冷却ゾーンで８０℃に冷却して配向固定し、長手方向に一軸延伸された多層フィルムを得た。 The multilayer film was supplied to a roll type stretching machine having a preheating zone, a stretching zone, a heat treatment zone, and a cooling zone. The conveyance speed of the multilayer film was 10 m / min at the preheating zone entrance. The multilayer film was heated to 115 ° C. in the preheating zone. An upstream nip roll and a downstream nip roll are provided on the upstream side and the downstream side in the drawing direction of the multilayer film, and the rotation speed ratio of the downstream nip roll speed (va) to the upstream nip roll speed (vb) (Va) / (vb) was set to 3.0. The strain rate was 300% / min. In the stretching zone, the film was heated and stretched at 115 ° C. in the longitudinal direction, and then immediately cooled to 80 ° C. in the cooling zone and fixed in orientation to obtain a multilayer film uniaxially stretched in the longitudinal direction.
上記一軸延伸された多層フィルムを、予熱ゾーン、延伸ゾーン、熱処理ゾーンおよび冷却ゾーンを有する横一軸テンター延伸機に供給した。上記一軸延伸された多層フィルムの端部をテンタークリップで把持し、予熱ゾーンで多層フィルムを１４０℃に加温した後、続く延伸ゾーンに搬送し、延伸倍率４．５倍、歪み速度３００％／分で、幅方向に１５５℃で加熱延伸し、直ちに、続く熱処理ゾーンにおいて１３０℃でアニール処理した。更に、冷却ゾーンで８０℃に冷却して配向固定した後、延伸機出口において、多層フィルム端部をクリップ把持より解放した。次いで、スリット工程でクリップ掴み痕の残存する多層フィルム端部を、多層フィルムの中心から左右対称に設置したシェア刃でスリットして除去した。巻取張力１００Ｎ／ｍ幅で塩化ビニル樹脂製コアにロール状に巻取った。 The uniaxially stretched multilayer film was supplied to a transverse uniaxial tenter stretching machine having a preheating zone, a stretching zone, a heat treatment zone, and a cooling zone. The end of the uniaxially stretched multilayer film is gripped with a tenter clip, and the multilayer film is heated to 140 ° C. in the preheating zone and then transported to the subsequent stretching zone. In minutes, the film was heat-drawn at 155 ° C. in the width direction and immediately annealed at 130 ° C. in the subsequent heat treatment zone. Further, after cooling to 80 ° C. in the cooling zone and fixing the orientation, the end of the multilayer film was released from gripping the clip at the exit of the stretching machine. Next, the end of the multilayer film where the clip grip marks remained in the slitting process was removed by slitting with a shear blade installed symmetrically from the center of the multilayer film. The film was wound into a roll on a vinyl chloride resin core with a winding tension of 100 N / m width.
得られた多層フィルムの無機フィラーは、多層フィルムの面方向に対して略平行に配向しており、且つ多層フィルムの長手方向に配向していた。また、得られた多層フィルムの幅は、テンタークリップ掴み痕を含む両端部を除いて１５００ｍｍであり、幅方向の平均厚みは、約３０μｍであった。得られた多層フィルムの（ｔ１）／（ｔ２）、（ｔ１）／（ｔ３）、（ｔ２）／（ｔ１）／（ｔ３）、引張弾性率、曇度、正面レターデーション値Ｒ０、表面硬度、及び静摩擦係数を評価した。 The inorganic filler of the obtained multilayer film was oriented substantially parallel to the plane direction of the multilayer film, and was oriented in the longitudinal direction of the multilayer film. Moreover, the width | variety of the obtained multilayer film was 1500 mm except the both ends containing a tenter clip grip trace, and the average thickness of the width direction was about 30 micrometers. (T1) / (t2), (t1) / (t3), (t2) / (t1) / (t3), tensile modulus, haze, front retardation value R0, surface hardness of the obtained multilayer film And the coefficient of static friction was evaluated.
（実施例２及び３）
無機フィラー含有ポリプロピレン樹脂を、表１に記載の樹脂に変更した以外は、実施例１と同様にして、多層フィルムを製造した。
(Examples 2 and 3)
A multilayer film was produced in the same manner as in Example 1 except that the inorganic filler-containing polypropylene resin was changed to the resin shown in Table 1.
（実施例４及び５）
多層フィルムの（ｔ１）／（ｔ２）及び（ｔ１）／（ｔ３）を、表１のように変更した以外は、実施例１と同様にして、多層フィルムを製造した。
(Examples 4 and 5)
A multilayer film was produced in the same manner as in Example 1 except that (t1) / (t2) and (t1) / (t3) of the multilayer film were changed as shown in Table 1.
（実施例６）
開口部の、長手方向に対する垂直方向の幅が、３．０ｍｍのＴダイを用い、ドロー比（（ｓ１）／（ｓ２））を２０．０とした以外は、実施例１と同様にして、多層フィルムを製造した。
(Example 6)
Except for using a T-die whose width in the direction perpendicular to the longitudinal direction of the opening is 3.0 mm and setting the draw ratio ((s1) / (s2)) to 20.0, A multilayer film was produced.
（比較例１及び２）
無機フィラー含有ポリプロピレン樹脂を、表１記載の樹脂に変更した以外は、実施例１と同様にして、多層フィルムを製造した。
(Comparative Examples 1 and 2)
A multilayer film was produced in the same manner as in Example 1 except that the inorganic filler-containing polypropylene resin was changed to the resin described in Table 1.
（比較例３）
多層フィルムの（ｔ１）／（ｔ２）及び（ｔ１）／（ｔ３）を、表１のように変更した以外は、実施例１と同様にして、多層フィルムを製造した。
(Comparative Example 3)
A multilayer film was produced in the same manner as in Example 1 except that (t1) / (t2) and (t1) / (t3) of the multilayer film were changed as shown in Table 1.
（評価）
実施例１〜６及び比較例１〜３で製造した多層フィルムの（ｔ１）／（ｔ２）、（ｔ１）／（ｔ３）、引張弾性率、曇度、正面レターデーション値Ｒ０、表面硬度、静摩擦係数を、以下の評価方法によって評価した。
(Evaluation)
(T1) / (t2), (t1) / (t3), tensile modulus, haze, front retardation value R0, surface hardness, static friction of the multilayer films produced in Examples 1-6 and Comparative Examples 1-3 The coefficient was evaluated by the following evaluation method.
（１）（ｔ１）／（ｔ２）及び（ｔ１）／（ｔ３）
多層フィルムの幅方向中央部分を、鋭利なレザー刃で長手方向と平行に切断した。断面をデジタルマイクロスコープ（キーエンス社製、型番「ＶＨＸ−２００」）で目視観察し、且つ、マイクロゲージにより断面各層の厚みを測定した。測定した厚みから、第１の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ１）と、第２の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ２）の比（ｔ１）／（ｔ２）、及び第１の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ１）と、第３の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ３）の比（ｔ１）／（ｔ３）を算出した。
(1) (t1) / (t2) and (t1) / (t3)
The central part in the width direction of the multilayer film was cut parallel to the longitudinal direction with a sharp leather blade. The cross section was visually observed with a digital microscope (manufactured by Keyence Corporation, model number “VHX-200”), and the thickness of each cross-section layer was measured with a micro gauge. From the measured thickness, the ratio (t1) / (t2) of the thickness (t1) of the first thermoplastic resin layer to the thickness (t2) of the second thermoplastic resin layer, and the first thermoplastic resin layer The ratio (t1) / (t3) between the thickness (t1) and the thickness (t3) of the third thermoplastic resin layer was calculated.
（２）引張弾性率
ＪＩＳＫ−７１２７及びＪＩＳＫ−７１６１記載の引張試験方法に準拠して測定した。なお測定は、上記多層フィルムの長手方向および幅方向について行い、その平均値を引張弾性率とした。また測定雰囲気は、温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの条件下で行った。
(2) Tensile modulus Measured according to the tensile test method described in JISK-7127 and JISK-7161. The measurement was performed in the longitudinal direction and the width direction of the multilayer film, and the average value was taken as the tensile modulus. The measurement atmosphere was a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH.
（３）曇度
ＪＩＳＫ−７１０５記載のプラスチックの光学的特性試験方法に準拠して測定した。曇度計（東京電色社製、型番「ＴＣ−Ｈ３ＤＰＫ」）を用いて、多層フィルムの幅方向に５０ｍｍ間隔で測定し、平均値を算出して、多層フィルムの曇度とした。
(3) Haze The measurement was performed in accordance with the plastic optical property test method described in JISK -7105. Using a haze meter (manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd., model number “TC-H3DPK”), measurements were made at 50 mm intervals in the width direction of the multilayer film, and an average value was calculated to obtain the haze of the multilayer film.
（４）正面レターデーション値Ｒ０
自動複屈折測定装置（王子計測機器社製、型番「ＫＯＢＲＡ−ＷＲ」）を用いて測定した。測定光の波長を５５０ｎｍとして、多層フィルムの長手方向に直交する軸を基準軸とし、多層フィルムの幅方向に５０ｍｍ間隔で測定してその総平均値を算出し、多層フィルムの正面レターデーション値Ｒ０とした。
(4) Front retardation value R0
It measured using the automatic birefringence measuring apparatus (Oji Scientific Instruments company make, model number "KOBRA-WR"). The wavelength of the measuring light is set to 550 nm, the axis perpendicular to the longitudinal direction of the multilayer film is used as a reference axis, the total average value is calculated by measuring the multilayer film in the width direction at intervals of 50 mm, and the front retardation value R0 of the multilayer film is calculated. It was.
（５）表面硬度
ＪＩＳＫ−５４００の鉛筆引っかき試験方法に準拠して測定した。荷重０．９８Ｎで、多層フィルム表面に鉛筆による引っかき傷が入る、最も低い鉛筆硬度を多層フィルムの表面硬度とした。
(5) Surface hardness It measured based on the pencil scratch test method of JISK-5400. The surface hardness of the multilayer film was defined as the lowest pencil hardness at which a scratch with a pencil enters the multilayer film surface at a load of 0.98N.
（６）静摩擦係数
ＪＩＳＰ−８１４７の摩擦係数測定方法に準拠して測定した。具体的には、長さ５０ｍｍ、幅５０ｍｍの扁平な面を持つ重量２００ｇの真鋳板の扁平面に、多層フィルムの幅方向の中央部および左右端部から採取した試験片をそれぞれ貼り付けた。たわみの無い剛直かつ平滑なポリプロピレン製成形板を、任意の仰角度に傾斜させる装置を用意し、当該装置のポリプロピレン製成形板上に、真鋳板を、試験片の表面とポリプロピレン製成形板の板面とが接触するように載せ、１分間水平に保持した。次いで、水平面とポリプロピレン成形板とが成す角度が、３°／秒の速さで変化するようにポリプロピレン製成形板を傾斜させ、試験片を貼り付けた真鋳板が滑降を開始した時点での傾斜角度（θ）を測定し、各々その角度の正接（ｔａｎθ）を求めた。得られた測定値三点の平均値を算出し、多層フィルムの静摩擦係数とした。
(6) Static friction coefficient It measured based on the friction coefficient measuring method of JISP-8147. Specifically, test pieces taken from the central part and the left and right end parts in the width direction of the multilayer film were respectively attached to the flat surface of a true cast plate having a flat surface with a length of 50 mm and a width of 50 mm and a weight of 200 g. . Prepare a device that tilts a rigid and smooth polypropylene molded plate with no deflection at any elevation angle. On the polypropylene molded plate of the device, a true cast plate is placed between the surface of the test piece and the polypropylene molded plate. The plate was placed in contact with the plate and held horizontally for 1 minute. Next, the polypropylene molding plate is tilted so that the angle formed by the horizontal plane and the polypropylene molding plate changes at a rate of 3 ° / second, and the true cast plate with the test piece attached starts to descend. The inclination angle (θ) was measured, and the tangent (tan θ) of each angle was determined. The average value of the three measured values obtained was calculated and used as the coefficient of static friction of the multilayer film.
結果を下記の表１に示す。 The results are shown in Table 1 below.
（考察）
表１の結果から、実施例１〜６の多層フィルムは、第１の熱可塑性樹脂層の一方の面に、第２の熱可塑性樹脂層が積層され、第２の熱可塑性樹脂層は、アスペクト比が１０以上の無機フィラーを含有しており、且つ、第１の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ１）と前記第２の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ２）との比（ｔ１）／（ｔ２）が、９９．０／１．０〜９０．０／１０．０の範囲内であり、無機フィラーが多層フィルムの面方向に対して略平行に配向しているので、引張弾性率及び鉛筆硬度が高く、機械特性に優れていた。また、多層フィルムとして、適切な範囲の静摩擦係数を示した。更に、曇度が低く、正面レターデーションＲ０の値が適切であるので、光学特性に優れていた。
(Discussion)
From the results in Table 1, in the multilayer films of Examples 1 to 6, the second thermoplastic resin layer is laminated on one surface of the first thermoplastic resin layer, and the second thermoplastic resin layer has an aspect ratio. A ratio (t1) / (t2) of an inorganic filler having a ratio of 10 or more and the thickness (t1) of the first thermoplastic resin layer and the thickness (t2) of the second thermoplastic resin layer ) Is in the range of 99.0 / 1.0 to 90.0 / 10.0, and the inorganic filler is oriented substantially parallel to the plane direction of the multilayer film. And mechanical properties were excellent. Moreover, the static friction coefficient of the suitable range was shown as a multilayer film. Furthermore, since the haze was low and the value of the front retardation R0 was appropriate, the optical properties were excellent.
比較例１の多層フィルムは、第２の熱可塑性樹脂層が無機フィラーを含有していないため機械特性に劣り、引張弾性率及び鉛筆硬度が低かった。また、曇度及び正面レターデーションＲ０の値が高く、光学特性に劣っていた。 The multilayer film of Comparative Example 1 was inferior in mechanical properties because the second thermoplastic resin layer did not contain an inorganic filler, and the tensile modulus and pencil hardness were low. Further, the values of haze and front retardation R0 were high, and the optical properties were inferior.
比較例２の多層フィルムは、第２の熱可塑性樹脂が無機フィラーを含有するが、当該無機フィラーのアスペクト比が３であったので、機械特性に劣り、引張弾性率及び鉛筆硬度が低かった。また、正面レターデーションＲ０の値が高く、光学特性に劣っていた。 In the multilayer film of Comparative Example 2, the second thermoplastic resin contained an inorganic filler, but the aspect ratio of the inorganic filler was 3, so that the mechanical properties were inferior, and the tensile modulus and pencil hardness were low. Moreover, the value of the front retardation R0 was high and the optical characteristics were inferior.
比較例３の多層フィルムは、（ｔ１）／（ｔ２）及び（ｔ１）／（ｔ３）の値が適切な範囲でないため、曇度が高く、光学特性に劣っていた。 The multilayer film of Comparative Example 3 was high in haze and inferior in optical properties because the values of (t1) / (t2) and (t1) / (t3) were not in an appropriate range.
１…多層フィルム
２…第１の熱可塑性樹脂層
３ａ…第２の熱可塑性樹脂層
３ｂ…第３の熱可塑性樹脂層
４…樹脂積層体
５…ダイリップ
５１…ダイリップ開口部
６…冷却ロール
７…多層フィルム
DESCRIPTION OF
Claims (4)
前記第２の熱可塑性樹脂層は、アスペクト比が１０以上の無機フィラーを含有し、
前記第１の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ１）と前記第２の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ２）との比（ｔ１）／（ｔ２）が、９９．０／１．０〜９０．０／１０．０であり、
前記無機フィラーは、多層フィルムの面方向に対して略平行に配向している
ことを特徴とする多層フィルム。 A multilayer film in which a second thermoplastic resin layer is laminated on one surface of the first thermoplastic resin layer,
The second thermoplastic resin layer contains an inorganic filler having an aspect ratio of 10 or more,
The ratio (t1) / (t2) between the thickness (t1) of the first thermoplastic resin layer and the thickness (t2) of the second thermoplastic resin layer is 99.0 / 1.0 to 90.0. /10.0,
The said inorganic filler is orientated substantially parallel with respect to the surface direction of a multilayer film, The multilayer film characterized by the above-mentioned.
前記第３の熱可塑性樹脂層は、アスペクト比が１０以上の無機フィラーを含有し、
前記第１の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ１）と前記第３の熱可塑性樹脂層の厚み（ｔ３）との比（ｔ１）／（ｔ３）が、９９．０／１．０〜９０．０／１０．０であり、
前記無機フィラーは、多層フィルムの面方向に対して略平行に配向している、請求項１に記載の多層フィルム。 Of the surface of the first thermoplastic resin layer, on the surface opposite to the surface on which the second thermoplastic resin layer is laminated, a third thermoplastic resin layer is further laminated,
The third thermoplastic resin layer contains an inorganic filler having an aspect ratio of 10 or more,
The ratio (t1) / (t3) between the thickness (t1) of the first thermoplastic resin layer and the thickness (t3) of the third thermoplastic resin layer is 99.0 / 1.0 to 90.0. /10.0,
The multilayer film according to claim 1, wherein the inorganic filler is oriented substantially parallel to the plane direction of the multilayer film.
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