JP2018076456A - 粘着剤組成物及び粘着シート - Google Patents
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Abstract
【課題】高温高湿環境下に曝された後であっても、優れた粘着力を発現する粘着剤層を形成可能な粘着剤組成物及び粘着シートを提供する。【解決手段】粘着剤組成物は、（メタ）アクリロイル基以外の重合性不飽和基を有さないウレタン（メタ）アクリレートと、（メタ）アクリル系モノマーと、メルカプト基を有するシランカップリング剤と、を含み、前記ウレタン（メタ）アクリレート及び前記（メタ）アクリル系モノマーの合計１００質量部に対する、前記メルカプト基を有するシランカップリング剤の含有量が０．０１質量部〜５．０質量部である。【選択図】なし
Description
本発明は、粘着剤組成物及び粘着シートに関する。
一般に、携帯電話等の携帯型電子機器の画像表示部は、表示装置と、入力装置としてのタッチパネルと、カバーガラスと、を少なくとも有することが多い。タッチパネルと、表示装置又はカバーガラスと、の貼着には、粘着シート又は液状の接着剤が用いられている。また、タッチパネルを構成する部材同士の貼着にも、粘着シート又は液状の接着剤が用いられている。
携帯型電子機器は落下等による衝撃を受ける場合があるため、携帯型電子機器の部品の貼着に用いられる粘着シート又は液状の接着剤は、落下等の衝撃によって剥離しない程度の強い粘着力が求められる。
携帯型電子機器は落下等による衝撃を受ける場合があるため、携帯型電子機器の部品の貼着に用いられる粘着シート又は液状の接着剤は、落下等の衝撃によって剥離しない程度の強い粘着力が求められる。
粘着力と耐湿熱性とのバランスに優れた粘着シートとして、例えば、特定の分子量を有するウレタン（メタ）アクリレート系化合物と、エチレン性不飽和モノマーと、を含有する活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物であって、エチレン性不飽和モノマーとして、複素環含有モノマー及び水酸基含有モノマーを特定の含有比率で含む活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
さらに、高い接着耐久性を示す液状の接着剤として、例えば、特定の（メタ）アクリレートオリゴマーと、ホモポリマーガラス転移温度が特定の範囲である（メタ）アクリレートと、アルカンチオール及びカルボキシチオールからなる群から選ばれる１種以上である分子内にメルカプト基を１個有する化合物と、光重合開始剤と、を含有してなる硬化性樹脂組成物が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
ところで、携帯型電子機器は、小型化に伴って、例えば、高温高湿環境下に持ち運ばれて、過酷な環境下に曝される場合がある。
発明者らが検討したところ、特許文献１に記載された活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物から形成された粘着シートは、高温高湿環境下に曝されると粘着力が低下し、剥がれやすくなるという不具合があった。
発明者らが検討したところ、特許文献１に記載された活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物から形成された粘着シートは、高温高湿環境下に曝されると粘着力が低下し、剥がれやすくなるという不具合があった。
特許文献２に記載された硬化性樹脂組成物は、液状の接着剤として使用されるため、接着剤を塗布すると、塗布した部分から接着剤がはみ出しやすく、意図せぬ部分を貼合してしまうという不具合がある。また、接着剤を塗布する部分が曲面である場合に、厚みが不均一になるといった不具合がある。一般的に、液状の接着剤を粘着シートとして使用した場合、粘着力が低すぎて粘着シートとして実用できないことが知られている。
本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、高温高湿環境下に曝された後であっても、優れた粘着力を発現する粘着剤層を形成可能な粘着剤組成物及び粘着シートを提供することを課題とする。
上記課題を解決するための具体的な手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞ （メタ）アクリロイル基以外の重合性不飽和基を有さないウレタン（メタ）アクリレートと、（メタ）アクリル系モノマーと、メルカプト基を有するシランカップリング剤と、を含み、前記ウレタン（メタ）アクリレート及び前記（メタ）アクリル系モノマーの合計１００質量部に対する、前記メルカプト基を有するシランカップリング剤の含有量が０．０１質量部〜５．０質量部である粘着剤組成物。
＜１＞ （メタ）アクリロイル基以外の重合性不飽和基を有さないウレタン（メタ）アクリレートと、（メタ）アクリル系モノマーと、メルカプト基を有するシランカップリング剤と、を含み、前記ウレタン（メタ）アクリレート及び前記（メタ）アクリル系モノマーの合計１００質量部に対する、前記メルカプト基を有するシランカップリング剤の含有量が０．０１質量部〜５．０質量部である粘着剤組成物。
＜２＞ 前記ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリエーテルポリオールに由来する構成単位を有する、＜１＞に記載の粘着剤組成物。
＜３＞ 前記（メタ）アクリル系モノマーは、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーの少なくとも１種を含み、前記（メタ）アクリル系モノマーの全質量に対する、前記水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーの含有率は、３０質量％〜９０質量％である＜１＞又は＜２＞に記載の粘着剤組成物。
＜４＞ 前記ウレタン（メタ）アクリレートと、前記（メタ）アクリル系モノマーと、の配合比率は、質量基準で、５５：４５〜７５：２５である、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。
＜５＞ 前記（メタ）アクリル系モノマーは、少なくとも１種のアルキルメタクリレートを含み、前記（メタ）アクリル系モノマーの全質量に対する、前記アルキルメタクリレートの含有率は、５質量％〜５０質量％である、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。
＜６＞ さらに、光重合開始剤を含む、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。
＜７＞ 有機溶剤を含まない、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物。
＜８＞ ＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層を有する粘着シート。
本発明によれば、高温高湿環境下に曝された後であっても、優れた粘着力を発現する粘着剤層を形成可能な粘着剤組成物及び粘着シートを提供することができる。
以下、本発明の粘着剤組成物について詳細に説明する。なお、本発明において、数値範囲における「〜」は、「〜」の前後の数値を含むことを意味する。
本明細書において、組成物中の各成分の量及び量の割合は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する該複数の物質の合計量及び合計量の割合を意味する。
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」及び「メタクリル」の両者を包含することを意味し、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」及び「メタクリレート」の両者を包含することを意味し、「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイル」及び「メタクリロイル」の両者を包含することを意味する。
本明細書において粘着剤とは、シート状に加工した後、貼合する物品に貼着して使用するものを意味し、液状の状態で貼合する物品に塗布して使用する接着剤と区別される。
本明細書において、組成物中の各成分の量及び量の割合は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する該複数の物質の合計量及び合計量の割合を意味する。
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」及び「メタクリル」の両者を包含することを意味し、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」及び「メタクリレート」の両者を包含することを意味し、「（メタ）アクリロイル」は「アクリロイル」及び「メタクリロイル」の両者を包含することを意味する。
本明細書において粘着剤とは、シート状に加工した後、貼合する物品に貼着して使用するものを意味し、液状の状態で貼合する物品に塗布して使用する接着剤と区別される。
≪粘着剤組成物≫
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリロイル基以外の重合性不飽和基を有さないウレタン（メタ）アクリレート（以下、「特定ウレタン（メタ）アクリレート」ともいう。）と、（メタ）アクリル系モノマーと、メルカプト基を有するシランカップリング剤と、を含み、前記ウレタン（メタ）アクリレート及び前記（メタ）アクリル系モノマーの合計１００質量部に対する、前記メルカプト基を有するシランカップリング剤の含有量が０．０１質量部〜５．０質量部としたものである。本発明の粘着剤組成物は、必要に応じて、更に、上記で説明した成分以外の他の成分を含んでいてもよい。
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリロイル基以外の重合性不飽和基を有さないウレタン（メタ）アクリレート（以下、「特定ウレタン（メタ）アクリレート」ともいう。）と、（メタ）アクリル系モノマーと、メルカプト基を有するシランカップリング剤と、を含み、前記ウレタン（メタ）アクリレート及び前記（メタ）アクリル系モノマーの合計１００質量部に対する、前記メルカプト基を有するシランカップリング剤の含有量が０．０１質量部〜５．０質量部としたものである。本発明の粘着剤組成物は、必要に応じて、更に、上記で説明した成分以外の他の成分を含んでいてもよい。
本発明の粘着剤組成物は、上記構成とすることで、粘着シートを形成した場合に、高温高湿環境下に曝された後であっても高い粘着力を発現することが可能となる。この理由は、明らかではないが、以下のように推測される。
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリロイル基以外の重合性不飽和基を有さないウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル系モノマー及びメルカプト基を有するシランカップリング剤が均一に混在した状態にある。この状態で、紫外線、電子線等の活性エネルギー線を照射して、特定ウレタン（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル系モノマーをラジカル重合させると、粘着剤組成物は硬化し、粘着剤層が形成される。
ラジカル重合の際、シランカップリング剤に含まれるメルカプト基は、連鎖移動反応を起こし、特定ウレタン（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル系モノマーとから形成されるポリマーの主鎖の末端に組み込まれる。
ここで、メルカプト基は、例えば、ビニレン基（−Ｃ＝Ｃ−）と優先的に反応して付加する傾向がある。そのため、反応系にビニレン基等の重合性不飽和基を有するモノマーが含まれていると、メルカプト基は連鎖移動剤として反応することができない。
本発明の粘着剤組成物に含まれる特定ウレタン（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリロイル基以外の重合性不飽和基を有しないため、ラジカル重合の際に、シランカップリング剤に含まれるメルカプト基が連鎖移動反応を起こしやすい。さらに、連鎖移動反応が終了する際にメルカプト基は、特定ウレタン（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル系モノマーから形成されるポリマーの主鎖の末端に結合するため、ポリマーの末端にシランカップリング剤が組み込まれやすい。そのため、ポリマーの重合度を小さくすること、すなわち、ポリマー鎖の数を増やすことができ、ポリマーの架橋度を適度に減らすことが可能となり、かつ、ポリマーの末端にシランカップリング剤を組み込むことが可能となる。
本発明の粘着剤組成物から形成された粘着剤層は、上記のとおりポリマーの架橋度が適度に低減されているため、硬くなりすぎず、適度な弾性と柔軟性とを兼ね備え、優れた粘着力を発現することが可能になる。
ラジカル重合の際、シランカップリング剤に含まれるメルカプト基は、連鎖移動反応を起こし、特定ウレタン（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル系モノマーとから形成されるポリマーの主鎖の末端に組み込まれる。
ここで、メルカプト基は、例えば、ビニレン基（−Ｃ＝Ｃ−）と優先的に反応して付加する傾向がある。そのため、反応系にビニレン基等の重合性不飽和基を有するモノマーが含まれていると、メルカプト基は連鎖移動剤として反応することができない。
本発明の粘着剤組成物に含まれる特定ウレタン（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリロイル基以外の重合性不飽和基を有しないため、ラジカル重合の際に、シランカップリング剤に含まれるメルカプト基が連鎖移動反応を起こしやすい。さらに、連鎖移動反応が終了する際にメルカプト基は、特定ウレタン（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル系モノマーから形成されるポリマーの主鎖の末端に結合するため、ポリマーの末端にシランカップリング剤が組み込まれやすい。そのため、ポリマーの重合度を小さくすること、すなわち、ポリマー鎖の数を増やすことができ、ポリマーの架橋度を適度に減らすことが可能となり、かつ、ポリマーの末端にシランカップリング剤を組み込むことが可能となる。
本発明の粘着剤組成物から形成された粘着剤層は、上記のとおりポリマーの架橋度が適度に低減されているため、硬くなりすぎず、適度な弾性と柔軟性とを兼ね備え、優れた粘着力を発現することが可能になる。
また、一般的に、シランカップリング剤は、（メタ）アクリル系ポリマーの側鎖の官能基と反応して、側鎖にアルコキシシランが組み込まれて、（メタ）アクリル系ポリマーを化学修飾する。アルコキシシランは、水によってシラノールへと加水分解されて、さらに、シラノールが縮合して、被着体の界面と化学結合を形成するので、被着体に対する粘着力を付与することができる。被着体の界面との化学結合により、高温高湿環境下に曝されても、粘着力の低下を抑制することができる。
しかし、一般的なシランカップリング剤では、粘着剤組成物中の（メタ）アクリル系モノマー及びポリマーの側鎖の官能基が、効率よく反応した場合には、アルコキシシランが十分に側鎖に組み込まれるため、被着体に対する十分な粘着力が得られる。一方、シランカップリング剤と、（メタ）アクリル系モノマー及びポリマーの側鎖の官能基との、反応性が悪い場合には、アルコキシシランが十分に側鎖に組み込まれず、被着体に対する粘着力を十分に発現することが困難である。
本発明の粘着剤組成物に含まれるメルカプト基を有するシランカップリング剤は、連鎖移動反応性に優れる。そのため、（メタ）アクリル系モノマーが特定の官能基を有さない場合であっても、ウレタン（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル系モノマーから形成されるポリマーの主鎖の末端に、シランカップリング剤が組み込まれやすく、ポリマーの主鎖の末端に組み込まれていない未反応のシランカップリング剤を低減することが可能となる。このため、シランカップリング剤を介して被着体の界面と化学結合を効率よく形成することが可能となる。
以上より、本発明における粘着剤組成物から粘着剤層を形成した場合、高温高湿環境下に曝された後であっても、優れた粘着力を発揮すると推測される。
なお、本明細書においてポリマーの主鎖とは、重合性不飽和基同士の反応により伸長した部分を意味する。また、ポリマーの側鎖とは、ポリマーの主鎖に結合する鎖を意味する。
以下、本発明の粘着剤組成物の各成分の詳細について説明する。
しかし、一般的なシランカップリング剤では、粘着剤組成物中の（メタ）アクリル系モノマー及びポリマーの側鎖の官能基が、効率よく反応した場合には、アルコキシシランが十分に側鎖に組み込まれるため、被着体に対する十分な粘着力が得られる。一方、シランカップリング剤と、（メタ）アクリル系モノマー及びポリマーの側鎖の官能基との、反応性が悪い場合には、アルコキシシランが十分に側鎖に組み込まれず、被着体に対する粘着力を十分に発現することが困難である。
本発明の粘着剤組成物に含まれるメルカプト基を有するシランカップリング剤は、連鎖移動反応性に優れる。そのため、（メタ）アクリル系モノマーが特定の官能基を有さない場合であっても、ウレタン（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル系モノマーから形成されるポリマーの主鎖の末端に、シランカップリング剤が組み込まれやすく、ポリマーの主鎖の末端に組み込まれていない未反応のシランカップリング剤を低減することが可能となる。このため、シランカップリング剤を介して被着体の界面と化学結合を効率よく形成することが可能となる。
以上より、本発明における粘着剤組成物から粘着剤層を形成した場合、高温高湿環境下に曝された後であっても、優れた粘着力を発揮すると推測される。
なお、本明細書においてポリマーの主鎖とは、重合性不飽和基同士の反応により伸長した部分を意味する。また、ポリマーの側鎖とは、ポリマーの主鎖に結合する鎖を意味する。
以下、本発明の粘着剤組成物の各成分の詳細について説明する。
＜特定ウレタン（メタ）アクリレート＞
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリロイル基以外の重合性不飽和基を有さないウレタン（メタ）アクリレート（特定ウレタン（メタ）アクリレート）を含む。粘着剤組成物中に、特定ウレタン（メタ）アクリレートが含まれると、ラジカル重合の際に、後述するシランカップリング剤に含まれるメルカプト基が連鎖移動反応を起こし、特定ウレタン（メタ）アクリレート及び後述の（メタ）アクリル系モノマーから形成されるポリマーの主鎖の末端に、シランカップリング剤を組み込むことが可能になる。
粘着剤組成物中に、（メタ）アクリロイル基以外の重合性不飽和基を有するウレタン（メタ）アクリレートが含まれると、シランカップリング剤に含まれるメルカプト基は、（メタ）アクリロイル基以外の重合性不飽和基と優先的に反応するため、連鎖移動剤としての反応が抑制される傾向があり、この場合、粘着剤組成物から形成した粘着剤層は硬くなりすぎて、適度な弾性及び柔軟性が十分に得ることができない。
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリロイル基以外の重合性不飽和基を有さないウレタン（メタ）アクリレート（特定ウレタン（メタ）アクリレート）を含む。粘着剤組成物中に、特定ウレタン（メタ）アクリレートが含まれると、ラジカル重合の際に、後述するシランカップリング剤に含まれるメルカプト基が連鎖移動反応を起こし、特定ウレタン（メタ）アクリレート及び後述の（メタ）アクリル系モノマーから形成されるポリマーの主鎖の末端に、シランカップリング剤を組み込むことが可能になる。
粘着剤組成物中に、（メタ）アクリロイル基以外の重合性不飽和基を有するウレタン（メタ）アクリレートが含まれると、シランカップリング剤に含まれるメルカプト基は、（メタ）アクリロイル基以外の重合性不飽和基と優先的に反応するため、連鎖移動剤としての反応が抑制される傾向があり、この場合、粘着剤組成物から形成した粘着剤層は硬くなりすぎて、適度な弾性及び柔軟性が十分に得ることができない。
なお、（メタ）アクリロイル基以外の重合性不飽和基としては、ビニレン基、フェニルビニレン基、ビニルフェニレン基、アリレン基等の重合性不飽和基等が挙げられる。
本発明の粘着剤組成物に含まれる特定ウレタン（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリロイル基以外の重合性不飽和基を有さず、ウレタン構造と少なくとも２つの（メタ）アクリロイル基とを１分子内に有する化合物であり、ポリイソシアネート化合物と、ポリオール化合物と、水酸基含有（メタ）アクリレートとを反応させることにより得ることができる。
ウレタン（メタ）アクリレートの合成方法は、特に限定されず、少なくとも、ポリイソシアネート化合物と、ポリオール化合物と、水酸基含有（メタ）アクリレートと、を用い、必要に応じて、公知の重合触媒存在下で加熱混合することにより、合成することができる。
−ウレタン（メタ）アクリレートの合成方法−
ウレタン（メタ）アクリレートは、以下の方法により好適に合成することができる。但し、本発明におけるウレタン（メタ）アクリレートの合成方法は、以下の方法に限定されるものではない。
反応容器内に、ポリオール化合物と、ポリイソシアネート化合物と、ジラウリン酸ジブチル錫（ＤＢＴＤＬ）等の重合触媒と、を入れ、反応容器内の内容物の温度を例えば、６０℃〜８０℃に昇温させ２時間〜５時間反応（プレポリマー生成反応）させる。反応後の反応容器内に、重合触媒と、水酸基含有（メタ）アクリレートと、を投入し、更に１時間〜３時間反応させることにより、ウレタン（メタ）アクリレートを合成する。反応の終了は、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）でイソシアネート由来の２２５０ｃｍ−１のピークが消失したことにより確認することができる。
以下、ポリイソシアネート化合物、ポリオール化合物、及び水酸基含有（メタ）アクリレートについて、詳細に説明する。
ウレタン（メタ）アクリレートは、以下の方法により好適に合成することができる。但し、本発明におけるウレタン（メタ）アクリレートの合成方法は、以下の方法に限定されるものではない。
反応容器内に、ポリオール化合物と、ポリイソシアネート化合物と、ジラウリン酸ジブチル錫（ＤＢＴＤＬ）等の重合触媒と、を入れ、反応容器内の内容物の温度を例えば、６０℃〜８０℃に昇温させ２時間〜５時間反応（プレポリマー生成反応）させる。反応後の反応容器内に、重合触媒と、水酸基含有（メタ）アクリレートと、を投入し、更に１時間〜３時間反応させることにより、ウレタン（メタ）アクリレートを合成する。反応の終了は、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）でイソシアネート由来の２２５０ｃｍ−１のピークが消失したことにより確認することができる。
以下、ポリイソシアネート化合物、ポリオール化合物、及び水酸基含有（メタ）アクリレートについて、詳細に説明する。
−ポリイソシアネート化合物−
プレポリマー生成反応に使用されるポリイソシアネート化合物としては、公知の芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等を用いることができる。
プレポリマー生成反応に使用されるポリイソシアネート化合物としては、公知の芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等を用いることができる。
芳香族ポリイソシアネート化合物としては、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリレンジイソシアネート等が挙げられる。
脂肪族ポリイソシアネートとしては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
脂環族ポリイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、水添トルエンジイソシアネート等が挙げられる
これらの中でも、粘着剤層の黄変を防止する観点から、イソホロンジイソシアネートが好ましい。
これらの中でも、粘着剤層の黄変を防止する観点から、イソホロンジイソシアネートが好ましい。
−ポリオール化合物−
プレポリマー生成反応に使用されるポリオール化合物は、分子内にヒドロキシ基を２個以上有するポリオール化合物であり、例えば、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、脂肪族ジオール及びポリエーテルポリオールが挙げられる。
プレポリマー生成反応に使用されるポリオール化合物は、分子内にヒドロキシ基を２個以上有するポリオール化合物であり、例えば、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、脂肪族ジオール及びポリエーテルポリオールが挙げられる。
ポリエステルポリオールとしては、ポリカプロラクトンポリオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオールに代表されるジオールと、シュウ酸、マロン酸、コハク酸に代表されるジカルボン酸と、を縮合させたものなどが挙げられる。
ポリカーボネートポリオールとしては、ジオールと、エチレンカーボネート、１，２−プロピレンカーボネート、１，２−ブチレンカーボネート等に代表されるアルキルカーボネートと、を反応させたもの、グリコールと、ジフェニルカーボネート、４−メチルジフェニルカーボネート、フェニルナフチルカーボネートに代表されるジアリールカーボネートとを反応させたもの、グリコールと、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートに代表されるジアルキルカーボネートとを反応させたものなどが挙げられる。
脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等が挙げられる。
ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラエチレングリコール等が挙げられる。
粘着剤層に、柔軟性と優れた粘着力とを付与する観点から、ポリオール化合物としては、ポリエーテルポリオールが好ましく、湿熱環境下における白化を抑制する観点から、ポリエーテルポリオールとしては、ポリプロピレングリコールがより好ましい。
−水酸基含有（メタ）アクリレート−
水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが挙げられる。
水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが挙げられる。
特定ウレタン（メタ）アクリレートは、少なくとも、ポリエーテルポリオールに由来する構成単位を有することが好ましい。特定ウレタン（メタ）アクリレートがポリエーテルポリオールに由来する構成単位を有すると、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール又は脂肪族ジオールに由来する構成単位を有する場合と比べて、粘着剤層に柔軟性と優れた粘着力とを付与しやすい傾向がある。また、湿熱環境下における白化を効果的に抑制することが可能となる。
特定ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量（Ｍｗ）としては、１０，０００〜１００，０００が好ましい。特定ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，０００以上であると、粘着力が向上しやすい傾向がある。また、特定ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００以下であると、ゲル化せずに合成することが可能である。上記観点から、重量平均分子量（Ｍｗ）としては、１５，０００〜８０，０００がより好ましく、２０，０００〜４０，０００が更に好ましい。
特定ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量（Ｍｗ）は、下記の方法により測定された値である。
特定ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量（Ｍｗ）は、下記の方法により測定された値である。
（重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法）
下記（１）〜（３）に従って測定する。
（１）特定ウレタン（メタ）アクリレートの溶液を剥離紙に塗布し、１００℃で１分間乾燥し、フィルム状の特定ウレタン（メタ）アクリレートを得る。
（２）上記（１）で得られたフィルム状の特定ウレタン（メタ）アクリレートをテトラヒドロフランにて固形分０．５質量％になるように溶解させる。その後、メンブレンフィルター（ＨＰＬＣ Ｍｉｌｌｅｘ−ＬＨ、孔径０．４５μｍ、直径２５ｍｍ）にて、溶解液をろ過する。
（３）下記条件にて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、標準ポリスチレン換算値として、特定ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量（Ｍｗ）を測定する。
（条件）
ＧＰＣ：ＨＬＣ−８２２０ ＧＰＣ（東ソー(株)製）
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ ４本使用（東ソー（株）製）
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
下記（１）〜（３）に従って測定する。
（１）特定ウレタン（メタ）アクリレートの溶液を剥離紙に塗布し、１００℃で１分間乾燥し、フィルム状の特定ウレタン（メタ）アクリレートを得る。
（２）上記（１）で得られたフィルム状の特定ウレタン（メタ）アクリレートをテトラヒドロフランにて固形分０．５質量％になるように溶解させる。その後、メンブレンフィルター（ＨＰＬＣ Ｍｉｌｌｅｘ−ＬＨ、孔径０．４５μｍ、直径２５ｍｍ）にて、溶解液をろ過する。
（３）下記条件にて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、標準ポリスチレン換算値として、特定ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量（Ｍｗ）を測定する。
（条件）
ＧＰＣ：ＨＬＣ−８２２０ ＧＰＣ（東ソー(株)製）
カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ ４本使用（東ソー（株）製）
移動相溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
粘着剤組成物における特定ウレタン（メタ）アクリレートの含有率は、粘着剤組成物の全質量に対して、５０質量％〜９９質量％であることが好ましく、５５質量％〜９３質量％であることがより好ましい。
（メタ）アクリロイル基以外の重合性不飽和基を有するウレタン（メタ）アクリレートの含有量は、後述のシランカップリング剤に含まれるメルカプト基が連鎖移動剤として反応し、粘着剤組成物から形成した粘着剤層に適度な弾性及び柔軟性を付与する観点から、特定ウレタン（メタ）アクリレート及び後述する（メタ）アクリル系モノマーの合計量に対して、０．５質量％以下が好ましく、０．１質量％以下がより好ましく、実質的に含まないことが更に好ましい。
実質的に含まないとは、不可避的に混入した（メタ）アクリロイル基以外の重合性不飽和基を有するウレタン（メタ）アクリレートの存在を許容するが、意図して添加された（メタ）アクリロイル基以外の重合性不飽和基を有するウレタン（メタ）アクリレートの存在は許容されないことを意味する。
実質的に含まないとは、不可避的に混入した（メタ）アクリロイル基以外の重合性不飽和基を有するウレタン（メタ）アクリレートの存在を許容するが、意図して添加された（メタ）アクリロイル基以外の重合性不飽和基を有するウレタン（メタ）アクリレートの存在は許容されないことを意味する。
＜（メタ）アクリル系モノマー＞
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系モノマーを含む。粘着剤組成物が（メタ）アクリル系モノマーを含むことにより、粘着剤層が硬くなりすぎず、良好な粘着力が得られる傾向がある。（メタ）アクリル系モノマーは、１種単独で又は２種以上を併用してもよい。
本明細書において、（メタ）アクリル系モノマーとは、（メタ）アクリロイル基を有する化合物であって、ウレタン（メタ）アクリレート以外の化合物を意味する。
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系モノマーを含む。粘着剤組成物が（メタ）アクリル系モノマーを含むことにより、粘着剤層が硬くなりすぎず、良好な粘着力が得られる傾向がある。（メタ）アクリル系モノマーは、１種単独で又は２種以上を併用してもよい。
本明細書において、（メタ）アクリル系モノマーとは、（メタ）アクリロイル基を有する化合物であって、ウレタン（メタ）アクリレート以外の化合物を意味する。
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系モノマーとして、少なくとも１種の水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーを含むことが好ましい。（メタ）アクリル系モノマーとして水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーを含むと、水酸基の極性の高さにより、ガラス等の無機物の被着体に対する密着性を更に向上させることができ、又、常温での粘着力と、高温高湿環境下に曝された後の粘着力と、をより上昇させる傾向がある。また、湿熱環境下において、水との相溶性が向上しやすく、粘着剤層の白化を抑制することが可能となる。
なお、粘着剤層が、例えば、８５℃、８５％ＲＨの高温高湿環境下に曝されると、環境中の水分によって白化してしまい、視認性に劣る場合がある。このため、粘着剤層は、高温高湿環境下においても白化しにくいことが好ましい。
なお、粘着剤層が、例えば、８５℃、８５％ＲＨの高温高湿環境下に曝されると、環境中の水分によって白化してしまい、視認性に劣る場合がある。このため、粘着剤層は、高温高湿環境下においても白化しにくいことが好ましい。
水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（２ＨＥＡ）、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート（４ＨＢＡ）、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート及び３−メチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
常温での粘着力及び高温高湿環境下に曝された後の粘着力の向上、並びに、白化を抑制する観点から、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましく、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましい。
常温での粘着力及び高温高湿環境下に曝された後の粘着力の向上、並びに、白化を抑制する観点から、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましく、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましい。
（メタ）アクリル系モノマーとして、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーを含む場合、（メタ）アクリル系モノマーの全質量に対する水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーの含有率としては、３０質量％〜９０質量％が好ましい。水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーの含有率が、３０質量％〜９０質量％であると、粘着剤組成物から後述する粘着シートを形成した場合に、高温高湿環境下に曝された後であっても粘着力に優れる傾向がある。
上記観点から、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーの含有率としては、４０質量％〜８０質量％がより好ましく、４５質量％〜６５質量％が更に好ましい。
上記観点から、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーの含有率としては、４０質量％〜８０質量％がより好ましく、４５質量％〜６５質量％が更に好ましい。
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系モノマーとして、少なくとも１種のアルキルメタクリレートを含むことが好ましい。なお、アルキルメタクリレートには、水酸基を有するアルキルメタクリレートは含まれない。
一般に、アルキルメタクリレートは、アルキルアクリレートと比べて、ラジカルの安定性がよいので重合反応の反応速度が遅い。アルキルメタクリレートとアクリレートとが反応系に含まれる場合には、反応速度に差が生じる。
本発明の粘着剤組成物が（メタ）アクリル系モノマーとしてアルキルメタクリレートを含むと、活性エネルギー線で粘着剤組成物を硬化した際に、ウレタン（メタ）アクリレートを含まないポリマー、すなわち、架橋されていないポリマー（非架橋ポリマー）が形成されやすい傾向がある。非架橋ポリマーが形成されると、粘着剤に適した弾性を与えるとともに、密着性を向上させ、常温での粘着力と高温高湿環境下に曝された後の粘着力とを向上させることが可能となる。
一般に、アルキルメタクリレートは、アルキルアクリレートと比べて、ラジカルの安定性がよいので重合反応の反応速度が遅い。アルキルメタクリレートとアクリレートとが反応系に含まれる場合には、反応速度に差が生じる。
本発明の粘着剤組成物が（メタ）アクリル系モノマーとしてアルキルメタクリレートを含むと、活性エネルギー線で粘着剤組成物を硬化した際に、ウレタン（メタ）アクリレートを含まないポリマー、すなわち、架橋されていないポリマー（非架橋ポリマー）が形成されやすい傾向がある。非架橋ポリマーが形成されると、粘着剤に適した弾性を与えるとともに、密着性を向上させ、常温での粘着力と高温高湿環境下に曝された後の粘着力とを向上させることが可能となる。
アルキルメタクリレートにおけるアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。アルキル基の炭素数としては、後述する粘着シートにおける気泡の発生を抑制し、かつ、剥がれを抑制する観点から、６〜２０が好ましく、８〜１６がより好ましく、８〜１２が更に好ましい。
アルキルメタクリレートとしては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート（２ＥＨＭＡ）、ｎ−ノニルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、ｎ−デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）、ステアリルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、及び２−ヘキシルデシルメタクリレート（２ＨＤＭＡ）が挙げられる。
常温における適度な粘着力の付与と、高温高湿環境下に曝した後の粘着力の維持と、密着性の向上と、剥がれの抑制との観点から、アルキルメタクリレートとしては、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート及び２−ヘキシルデシルメタクリレートの少なくとも１種を含むことが好ましく、２−エチルヘキシルメタクリレート及びラウリルメタクリレートの少なくとも１種を含むことがより好ましく、ラウリルメタクリレートが更に好ましい。
（メタ）アクリル系モノマーとして、アルキルメタクリレートを含む場合、（メタ）アクリル系モノマーの全質量に対する、アルキルメタクリレートの含有率は、５質量％〜５０質量％が好ましい。アルキルメタクリレートの含有率が上記範囲内にあると、粘着剤層に対して適度な粘着力を付与し、かつ、被着体への密着性をより向上する傾向がある。上記観点から、アルキルメタクリレートの含有率としては、１０質量％〜４５質量％がより好ましく、２０質量％〜４０質量％が更に好ましい。
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系モノマーとして、アルキルアクリレートを含んでいてもよい。本発明の粘着剤組成物が（メタ）アクリル系モノマーとしてアルキルアクリレートを含むと、アルキルアクリレートはラジカル反応性に優れるため、粘着剤組成物を硬化したときに硬化不良を起こしにくく、粘着力に優れる傾向がある。
なお、アルキルアクリレートには、水酸基を有するアルキルアクリレートは含まれない。
なお、アルキルアクリレートには、水酸基を有するアルキルアクリレートは含まれない。
アルキルアクリレートにおけるアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。アルキル基の炭素数としては、揮発性及び相溶性の観点から、６〜２０が好ましく、８〜１６がより好ましく、８〜１２が更に好ましい。
アルキルアクリレートとしては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、ラウリルアクリレート（ＬＡ）、ステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、及び２−ヘキシルデシルアクリレートが挙げられる。
これらの中でも、揮発性及び相溶性の観点から、アルキルアクリレートとしては、ラウリルアクリレートが好ましい。
これらの中でも、揮発性及び相溶性の観点から、アルキルアクリレートとしては、ラウリルアクリレートが好ましい。
（メタ）アクリル系モノマーとしてアルキルアクリレートを含む場合、（メタ）アクリル系モノマーの全質量に対するアルキルアクリレートの含有率は、５質量％〜４５質量％が好ましい。アルキルアクリレートの含有率が上記範囲内にあると、粘着剤層の弾性率が好適な範囲となるため、加工性及び段差への追従性に優れる傾向がある。上記観点から、アルキルアクリレートの含有率としては、１５質量％〜４５質量％がより好ましく、２５質量％〜４０質量％が更に好ましい。
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系モノマーとして、グリシジル基を有する（メタ）アクリル系モノマーを含んでいてもよい。
本発明の粘着剤組成物が（メタ）アクリル系モノマーとしてグリシジル基を有する（メタ）アクリル系モノマーを含むと、被着体に対する密着性が向上して粘着力に優れる傾向がある。
本発明の粘着剤組成物が（メタ）アクリル系モノマーとしてグリシジル基を有する（メタ）アクリル系モノマーを含むと、被着体に対する密着性が向上して粘着力に優れる傾向がある。
グリシジル基を有する（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテルが挙げられる。
（メタ）アクリル系モノマーとして、グリシジル基を有する（メタ）アクリル系モノマーを含む場合、（メタ）アクリル系モノマーの全質量に対するグリシジル基を有する（メタ）アクリル系モノマーの含有率としては、０．５質量％〜３０質量％が好ましい。グリシジル基を有する（メタ）アクリル系モノマーの含有率が上記範囲内にあると、被着体に対する密着性が良好となる傾向がある。上記観点から、グリシジル基を有する（メタ）アクリル系モノマーの含有率としては、１質量％〜２５質量％がより好ましく、２質量％〜２０質量％が更に好ましい。
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系モノマーとして、１分子中に（メタ）アクリロイル基を２つ以上有する多官能（メタ）アクリル系モノマーを含んでいてもよい。
本発明の粘着剤組成物が（メタ）アクリル系モノマーとして多官能（メタ）アクリル系モノマーを含むと、粘着剤層の凝集力が向上し、加工性に優れる傾向がある。
本発明の粘着剤組成物が（メタ）アクリル系モノマーとして多官能（メタ）アクリル系モノマーを含むと、粘着剤層の凝集力が向上し、加工性に優れる傾向がある。
多官能（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びテトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレートが挙げられる。
（メタ）アクリル系モノマーとして、多官能（メタ）アクリル系モノマーを含む場合、（メタ）アクリル系モノマーの全質量に対する多官能（メタ）アクリル系モノマーの含有率としては、０．０１質量％〜１０質量％が好ましい。多官能（メタ）アクリル系モノマーの含有率が上記範囲内にあると、粘着力を好適な範囲に保ちつつ、加工性を向上させる傾向がある。上記観点から、多官能（メタ）アクリル系モノマーの含有率としては、０．０５質量％〜５質量％がより好ましく、０．１質量％〜３質量％が更に好ましい。
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系モノマーとして、酸性基を有する（メタ）アクリル系モノマーを含んでいてもよい。
本発明の粘着剤組成物が（メタ）アクリル系モノマーとして酸性基を有する（メタ）アクリル系モノマーを含むと、被着体への密着性が向上し、粘着力に優れる傾向がある。
なお、本発明の粘着剤組成物が（メタ）アクリル系モノマーとして酸性基を有する（メタ）アクリル系モノマーを含まない場合、例えば透明導電性フィルムなどの金属部材を腐食しにくい傾向がある。
本発明の粘着剤組成物が（メタ）アクリル系モノマーとして酸性基を有する（メタ）アクリル系モノマーを含むと、被着体への密着性が向上し、粘着力に優れる傾向がある。
なお、本発明の粘着剤組成物が（メタ）アクリル系モノマーとして酸性基を有する（メタ）アクリル系モノマーを含まない場合、例えば透明導電性フィルムなどの金属部材を腐食しにくい傾向がある。
酸性基を有する（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、カルボキシ基を有するポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、マレイン酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フマル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１，２−ジカルボキシシクロヘキサンモノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートに代表されるカルボキシ基を有する（メタ）アクリル系モノマーや、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、アシッドホスホオキシエチルアクリレート、アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート、アシッドホスホオキシポリオキシエチレングリコールモノメタクリレート、アシッドホスホオキシポリオキシプロピレングリコールモノメタクリレート、２，２’−ジ（メタ）アクリロイルオキシジエチルホスフェート、ＥＯ（エチレンオキサイド）変性リン酸ジメタクリレートに代表されるリン酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーが挙げられる。
（メタ）アクリル系モノマーとして、酸性基を有する（メタ）アクリル系モノマーを含む場合、（メタ）アクリル系モノマーの全質量に対する酸性基を有する（メタ）アクリル系モノマーの含有率としては、０．１質量％〜２０質量％が好ましい。酸性基を有する（メタ）アクリル系モノマーの含有率が上記範囲内にあると、被着体への密着性が向上し粘着力に優れる傾向がある。上記観点から、酸性基を有する（メタ）アクリル系モノマーの含有率としては、０．５質量％〜１０質量％がより好ましく、１質量％〜５質量％が更に好ましい。
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系モノマーとして、窒素原子を有する（メタ）アクリル系モノマーを含んでいてもよい。
本発明の粘着剤組成物が（メタ）アクリル系モノマーとして窒素原子を有する（メタ）アクリル系モノマーを含むと、ラジカル反応が阻害されにくいため硬化不良が起こりにくくなり、粘着力に優れる傾向がある。
本発明の粘着剤組成物が（メタ）アクリル系モノマーとして窒素原子を有する（メタ）アクリル系モノマーを含むと、ラジカル反応が阻害されにくいため硬化不良が起こりにくくなり、粘着力に優れる傾向がある。
窒素原子を有する（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−（ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、及びＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
（メタ）アクリル系モノマーとして、窒素原子を有する（メタ）アクリル系モノマーを含む場合、（メタ）アクリル系モノマーの全質量に対する窒素原子を有する（メタ）アクリル系モノマーの含有率としては、１質量％〜２０質量％が好ましい。窒素原子を有する（メタ）アクリル系モノマーの含有率が上記範囲内にあると、ラジカル反応が阻害されにくいため硬化不良が起こりにくくなり、粘着力に優れる傾向がある。上記観点から、窒素原子を有する（メタ）アクリル系モノマーの含有率としては、２質量％〜１５質量％がより好ましく、５質量％〜１０質量％が更に好ましい。
なお、窒素原子を有する（メタ）アクリル系モノマーを含む粘着剤組成物より形成した粘着剤層を高温高湿環境下に曝した場合、粘着剤層はより黄変しやすい傾向がある。粘着剤層の色調の安定性の観点から、粘着剤組成物としては、窒素原子を有する（メタ）アクリル系モノマーを含まないことが好ましい。
なお、窒素原子を有する（メタ）アクリル系モノマーを含む粘着剤組成物より形成した粘着剤層を高温高湿環境下に曝した場合、粘着剤層はより黄変しやすい傾向がある。粘着剤層の色調の安定性の観点から、粘着剤組成物としては、窒素原子を有する（メタ）アクリル系モノマーを含まないことが好ましい。
本発明の粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系モノマーとして、芳香族環を有する（メタ）アクリル系モノマーを含んでいてもよい。
芳香族環を有する（メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル化β−ナフトールアクリレート及びビフェニル（メタ）アクリレートが挙げられる。
本発明の粘着剤組成物は、本発明の効果が発揮される範囲内において、ウレタン（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル系モノマー以外の、その他のモノマーを含んでもよい。
その他のモノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレンに代表される芳香族モノビニルモノマーや、アクリロニトリル、及びメタクリロニトリルに代表されるシアン化ビニルモノマーや、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタムに代表される窒素原子含有複素環モノマー及び、Ｎ−ビニルアセトアミドが挙げられる。
本発明の粘着剤組成物がその他のモノマーを含む場合、（メタ）アクリル系モノマーの全質量に対するその他のモノマーの含有率としては、０．０１質量％〜５質量％が好ましい。
なお、窒素原子含有複素環モノマー及びＮ−ビニルアセトアミド等の窒素原子を含有するその他のモノマーを含む粘着剤組成物より形成した粘着剤層を高温高湿環境下に曝した場合、粘着剤層はより黄変しやすい傾向がある。粘着剤層の色調の安定性の観点から、粘着剤組成物としては、窒素原子を含有するその他のモノマーを含まないことが好ましい。
なお、窒素原子含有複素環モノマー及びＮ−ビニルアセトアミド等の窒素原子を含有するその他のモノマーを含む粘着剤組成物より形成した粘着剤層を高温高湿環境下に曝した場合、粘着剤層はより黄変しやすい傾向がある。粘着剤層の色調の安定性の観点から、粘着剤組成物としては、窒素原子を含有するその他のモノマーを含まないことが好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル系モノマーとの配合比率（ウレタン（メタ）アクリレート：（メタ）アクリル系モノマー）は、質量基準で、９０：１０〜１０：９０であることが好ましく、９０：１０〜４０:６０であることがより好ましい。粘着剤層としたときに、適度な弾性及び柔軟性として、常温での粘着力と高温高湿環境下に曝された後の粘着力を好適に保つ観点から、配合比率としては、５５：２５〜７５：２５が更に好ましい。
適度な弾性及び柔軟性と、常温での粘着力と、高温高湿環境下に曝された後の粘着力と、を適正に保つ観点から、ウレタン（メタ）アクリレートと、（メタ）アクリル系モノマーと、の合計量に対する（メタ）アクリル系モノマーの含有率としては、２５質量％〜４５質量％が好ましく、３０質量％〜４０質量％がより好ましい。
粘着剤組成物における（メタ）アクリル系モノマーの含有率は、粘着剤組成物の全質量に対して、２０質量％〜５０質量％であることが好ましく、２５質量％〜４５質量％であることがより好ましい。
＜メルカプト基を有するシランカップリング剤＞
本発明の粘着剤組成物は、メルカプト基を有するシランカップリング剤の少なくとも１種を含む。粘着剤組成物がメルカプト基を有するシランカップリング剤を含むと、粘着剤組成物から形成された後述する粘着シートが高温高湿環境下に曝された後であっても、優れた粘着力を発現しやすい。このため、粘着剤層と被着体との間に剥がれが発生しにくい。加えて、特にガラス等の無機物の被着体に対して、より優れた粘着力を示す傾向がある。
本発明の粘着剤組成物は、メルカプト基を有するシランカップリング剤の少なくとも１種を含む。粘着剤組成物がメルカプト基を有するシランカップリング剤を含むと、粘着剤組成物から形成された後述する粘着シートが高温高湿環境下に曝された後であっても、優れた粘着力を発現しやすい。このため、粘着剤層と被着体との間に剥がれが発生しにくい。加えて、特にガラス等の無機物の被着体に対して、より優れた粘着力を示す傾向がある。
メルカプト基を有するシランカップリング剤１分子中のメルカプト基の個数としては、架橋度を制御し、かつ、常温での粘着力と、高温高湿環境下に曝された後の粘着力と、を好適に保つ観点から、２個以下が好ましく、１個がより好ましい。
メルカプト基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等に代表されるメルカプト基を有するシランカップリング剤が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせてもよい。
メルカプト基を有するシランカップリング剤は、上市されている市販品を用いてもよく、市販品の例としては、信越化学工業(株)製の商品名「ＫＢＭ−８０３」、「ＫＢＭ−８０２」、「Ｘ−４１−１８１０」、「Ｘ−４１−１８０５」、「Ｘ−４１−１８１８」等のメルカプト基を有するシランカップリング剤などを好適に使用することができる。
メルカプト基を有するシランカップリング剤の中でも、耐久性とリワーク性の観点から、メルカプト基を有するオリゴマー型のシランカップリング剤から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。
ここでのメルカプト基を有するオリゴマー型シランカップリング剤としては、メルカプト基を有するシランカップリング剤とメルカプト基を有さないシランカップリング剤からなるシランカップリング剤であることが好ましく、例えば、信越化学工業(株)製の商品名「Ｘ−４１−１８１０」、「Ｘ−４１−１８０５」、「Ｘ−４１−１８１８」を挙げることができる。
ここでのメルカプト基を有するオリゴマー型シランカップリング剤としては、メルカプト基を有するシランカップリング剤とメルカプト基を有さないシランカップリング剤からなるシランカップリング剤であることが好ましく、例えば、信越化学工業(株)製の商品名「Ｘ−４１−１８１０」、「Ｘ−４１−１８０５」、「Ｘ−４１−１８１８」を挙げることができる。
粘着剤組成物におけるメルカプト基を有するシランカップリング剤の含有量は、ウレタン（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル系モノマーの合計１００質量部に対して、０．０１質量部〜５．０質量部の範囲である。シランカップリング剤の含有量が０．０１質量部未満であると、シランカップリング剤のメルカプト基が、連鎖移動剤としての効果が十分に発揮できず、粘着剤層が硬くなりすぎて、常温での粘着力及び高温高湿環境下に曝された後の粘着力が十分ではない傾向がある。また、シランカップリング剤の含有量が５．０質量部を超えると、メルカプト基の連鎖移動反応によりポリマーの重合度が更に小さくなりやすく、粘着剤層が柔らかくなりすぎて、常温での粘着力及び高温高湿環境下に曝された後の粘着力が十分でない傾向がある。上記観点から、シランカップリング剤の含有量としては、０．１質量部〜３．０質量部の範囲が好ましく、０．５質量部〜２．０質量部の範囲がより好ましい。
＜光重合開始剤＞
本発明の粘着剤組成物は、光重合開始剤を含むことが好ましい。粘着剤組成物が光重合開始剤を含むと、光重合開始剤から生成したラジカルによって、ウレタン（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル系モノマーがラジカル重合して硬化し、粘着剤層を形成することが可能となる。
光重合開始剤としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。
本発明の粘着剤組成物は、光重合開始剤を含むことが好ましい。粘着剤組成物が光重合開始剤を含むと、光重合開始剤から生成したラジカルによって、ウレタン（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル系モノマーがラジカル重合して硬化し、粘着剤層を形成することが可能となる。
光重合開始剤としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができる。
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン誘導体化合物、ベンジルケタール化合物、α−ヒドロキシアセトフェノン化合物、チオキサントン化合物及びアシルホスフィンオキサイド化合物が挙げられる。
光重合開始剤の具体例としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦジャパン（株））、２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー（商品名：エサキュアＯＮＥ、ランバルティ（株））、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名：イルガキュア２９５９、ＢＡＳＦジャパン（株））、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（商品名：イルガキュア１２７、ＢＡＳＦジャパン（株））、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（商品名：イルガキュア６５１、ＢＡＳＦジャパン（株））、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（商品名：ダロキュア１１７３、ＢＡＳＦジャパン（株））、２−メチル−１−［（４−メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名：イルガキュア９０７、ＢＡＳＦジャパン（株））、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド(商品名：ルシリンＴＰＯ、ＢＡＳＦジャパン（株）)、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド（商品名：イルガキュア８１９、ＢＡＳＦジャパン(株)）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。
光重合開始剤の具体例としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦジャパン（株））、２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー（商品名：エサキュアＯＮＥ、ランバルティ（株））、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名：イルガキュア２９５９、ＢＡＳＦジャパン（株））、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（商品名：イルガキュア１２７、ＢＡＳＦジャパン（株））、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（商品名：イルガキュア６５１、ＢＡＳＦジャパン（株））、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（商品名：ダロキュア１１７３、ＢＡＳＦジャパン（株））、２−メチル−１−［（４−メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名：イルガキュア９０７、ＢＡＳＦジャパン（株））、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド(商品名：ルシリンＴＰＯ、ＢＡＳＦジャパン（株）)、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド（商品名：イルガキュア８１９、ＢＡＳＦジャパン(株)）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。
これらの中でも、光重合開始剤としては、ウレタン（メタ）アクリレートとの相溶性が良好であり、粘着剤組成物の黄変が生じにくく、かつ、臭いが少ないという観点から、α−ヒドロキシアセトフェノン化合物が好ましく、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンがより好ましい。
反応性が高く、光重合開始剤の量を低減でき、又、高温高湿環境下における黄変を生じにくくする観点から、光重合開始剤としては、アシルホスフィンオキサイド化合物であるビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドがより好ましい。
反応性が高く、光重合開始剤の量を低減でき、又、高温高湿環境下における黄変を生じにくくする観点から、光重合開始剤としては、アシルホスフィンオキサイド化合物であるビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドがより好ましい。
本発明の粘着剤組成物が、光重合開始剤を含む場合、粘着剤組成物中における光重合開始剤の含有量は、ウレタン（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル系モノマーの合計１００質量部に対して、０．１質量部〜５.０質量部が好ましく、０．５質量部〜３．０質量部がより好ましい。
＜その他の成分＞
本発明の粘着剤組成物は、必要に応じて、耐候性安定剤、可塑剤、軟化剤、剥離助剤、染料、顔料、無機充填剤、界面活性剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、光安定剤等を含んでもよい。
本発明の粘着剤組成物は、必要に応じて、耐候性安定剤、可塑剤、軟化剤、剥離助剤、染料、顔料、無機充填剤、界面活性剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、光安定剤等を含んでもよい。
本発明の粘着剤組成物は、有機溶剤を含んでもよいが、後述する粘着シートとした際の発泡を抑制し、剥がれを抑制する観点から、有機溶剤を含まないことが好ましい。粘着剤組成物が有機溶剤を含む場合、有機溶剤の含有量としては、粘着剤組成物の全質量に対して、５質量％以下が好ましい。有機溶剤を含まないとは、実質的に有機溶剤を含まないことを意味し、具体的に有機溶剤の含有量が０．１質量％以下であることを示す。
有機溶剤としては、例えば、メタノールやプロパノールに代表されるアルコール系有機溶剤や、トルエン、キシレンに代表される芳香族炭化水素系有機溶剤や、酢酸メチル、酢酸エチルに代表されるエステル系有機溶剤や、アセトン、メチルエチルケトンに代表されるケトン系有機溶媒や、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンに代表される脂肪族炭化水素系有機溶剤や、テトラヒドロフランに代表されるエーテル系有機溶剤や、ジクロロメタンに代表される塩素系有機溶剤が挙げられる。
本発明の粘着剤組成物は、連鎖移動剤を含んでもよいが、メルカプト基を有するシランカップリング剤と特定ウレタンアクリレート及び（メタ）アクリル系モノマーとの反応を阻害して、メルカプト基を有するシランカップリング剤がポリマー主鎖に組み込まれにくくなるため、連鎖移動剤を含まないことが好ましい。粘着剤組成物が連鎖移動剤を含む場合、連鎖移動剤の含有量としては、ウレタン（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリル系モノマーの合計１００質量部に対して、０．０５質量部〜０．５質量部が好ましく、０．１質量部〜０．３質量部がより好ましい。
なお、連鎖移動剤とは、上記メルカプト基を有するシランカップリング剤以外の連鎖移動効果を有する化合物を示す。
このような連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、メルカプト酢酸、２−メルカプトエタノール、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、２，３−ジメチルカプト−１−プロパノールなどのメルカプタン類、酢酸アリル、α−メチルスチレンダイマー及びアリルカルビノールなどのアリル化合物が挙げられる。
このような連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、メルカプト酢酸、２−メルカプトエタノール、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、２，３−ジメチルカプト−１−プロパノールなどのメルカプタン類、酢酸アリル、α−メチルスチレンダイマー及びアリルカルビノールなどのアリル化合物が挙げられる。
＜粘着剤組成物の製造方法＞
本発明の粘着剤組成物の製造方法は、特に制限されず、公知の方法を適用できる。例えば、まず、既述のウレタン（メタ）アクリレートの合成方法によりウレタン（メタ）アクリレートを合成し、得られたウレタン（メタ）アクリレートと、（メタ）アクリル系モノマーと、メルカプト基を有するシランカップリング剤と、必要に応じて含まれるその他の成分と、を混合して製造することができる。
（メタ）アクリレートモノマーの添加方法は、特に制限はなく、ウレタン（メタ）アクリレートの合成時に添加してもよく、また、ウレタン（メタ）アクリレートを合成した後に添加してもよい。
本発明の粘着剤組成物の製造方法は、特に制限されず、公知の方法を適用できる。例えば、まず、既述のウレタン（メタ）アクリレートの合成方法によりウレタン（メタ）アクリレートを合成し、得られたウレタン（メタ）アクリレートと、（メタ）アクリル系モノマーと、メルカプト基を有するシランカップリング剤と、必要に応じて含まれるその他の成分と、を混合して製造することができる。
（メタ）アクリレートモノマーの添加方法は、特に制限はなく、ウレタン（メタ）アクリレートの合成時に添加してもよく、また、ウレタン（メタ）アクリレートを合成した後に添加してもよい。
≪粘着シート≫
本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層を有する。
本発明の粘着シートは、基材を有しないタイプ（無基材タイプ）の粘着シートである。
本発明の粘着シートは、本発明の粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層を有する。
本発明の粘着シートは、基材を有しないタイプ（無基材タイプ）の粘着シートである。
本発明の粘着シートの粘着剤層は、露出した面を剥離フィルムによって保護されていてもよい。
剥離フィルムとしては、粘着剤層からの剥離が容易に行なえるものであれば特に制限はなく、例えば、剥離処理剤を用いて少なくとも片面に易剥離処理が施された樹脂フィルム（例えば、ＰＥＴなどのポリエステルフィルム）が挙げられる。
剥離処理剤としては、フッ素化合物、シリコーン化合物、長鎖アルキル化合物などが挙げられる。
剥離フィルムは、粘着シートを実用に供するまでの間、粘着剤層の表面を保護し、使用時に剥離される。
剥離フィルムとしては、粘着剤層からの剥離が容易に行なえるものであれば特に制限はなく、例えば、剥離処理剤を用いて少なくとも片面に易剥離処理が施された樹脂フィルム（例えば、ＰＥＴなどのポリエステルフィルム）が挙げられる。
剥離処理剤としては、フッ素化合物、シリコーン化合物、長鎖アルキル化合物などが挙げられる。
剥離フィルムは、粘着シートを実用に供するまでの間、粘着剤層の表面を保護し、使用時に剥離される。
本発明の粘着シートの粘着剤層の厚さは、粘着シートの生産性の観点から、２０μｍ〜１２００μｍが好ましく、２５μｍ〜８００μｍがより好ましく、８０μｍ〜５００μｍが更に好ましい。
本発明の粘着シートの粘着剤層は、透明性が高いことが好ましく、具体的には、例えば、可視光波長領域における全光線透過率（ＪＩＳ Ｋ ７３６１（１９９７年））が８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。
粘着剤層のヘイズ（ＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００年））は、２．０％未満が好ましく、１．０％未満がより好ましく、０．５％以下が更に好ましい。
粘着剤層のヘイズ（ＪＩＳ Ｋ ７１３６（２０００年））は、２．０％未満が好ましく、１．０％未満がより好ましく、０．５％以下が更に好ましい。
本発明の粘着シートの粘着剤層は、着色していないことが好ましい。具体的には、ＣＩＥ１９７６に規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊におけるｂ＊が２．０以下であることが好ましく、１．０以下がより好ましい。
また、高温高湿環境下に曝された際の色調の変化が少ないことが好ましい。具体的には、例えば、８５℃、９０％ＲＨの環境下に１６８時間放置する前後のｂ＊の差の絶対値が、２．０未満であることが好ましく、１．０未満であることがより好ましい。
また、高温高湿環境下に曝された際の色調の変化が少ないことが好ましい。具体的には、例えば、８５℃、９０％ＲＨの環境下に１６８時間放置する前後のｂ＊の差の絶対値が、２．０未満であることが好ましく、１．０未満であることがより好ましい。
本発明の粘着シートは、例えば、粘着剤組成物を剥離フィルムなどに塗布して、活性エネルギー線を照射して、粘着剤層を形成する方法により作製することができる。
粘着剤組成物に含まれるウレタン（メタ）アクリレートと、（メタ）アクリル系モノマーとをラジカル重合させて、粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層を形成する方法は、特に制限されず、公知の方法により行うことができる。例えば、粘着剤層を、厚み８０μｍ〜２００μｍのシート状に形成する場合には、活性エネルギー線を照射することにより、形成することができる。
本発明の粘着シートは、例えば、剥離フィルムの剥離処理面に粘着剤組成物を塗布し、この塗布面の上に、別の剥離フィルムを剥離処理面が接するように重ね合わせて、活性エネルギー線を照射して、硬化反応を起こすことによって粘着剤層を形成する方法により作製することができる。
剥離フィルムに粘着剤組成物を塗布する方法としては、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等を用いた公知の方法が挙げられる。
活性エネルギー線としては、紫外線、赤外線、可視光線、電子線等が挙げられる。硬化感度及び装置の入手容易性の観点から、活性エネルギー線としては、紫外線又は電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。
活性エネルギー線の照射が可能な光源としては、メタルハライドランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、紫外線レーザー、キセノンランプ、ＵＶ−ＬＥＤ、ブラックライト、ケミカルランプ等が挙げられる。
照射される活性エネルギー線の照度としては、使用する粘着剤組成物に応じて、適宜選択すればよく、１０ｍＷ／ｃｍ２〜３００ｍＷ／ｃｍ２が好ましく、３０ｍＷ／ｃｍ２〜１５０ｍＷ／ｃｍ２がより好ましい。
活性エネルギー線の照射条件としては、特に制限はなく、粘着剤組成物の組成、粘着シートの厚みなどに応じて選択し得るが、例えば、高圧水銀灯を用いた場合であれば、積算光量１００ｍＪ／ｃｍ２〜２０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。
本発明の粘着シートは、タッチパネル、ディスプレイパネル等における光学部材の貼合に好適に用いることができる。すなわち、本発明の粘着シートは、例えば、偏光板、位相差板、反射防止フィルム、視野角拡大フィルム、輝度上昇フィルム、透明導電性フィルム、液晶セル、ガラス基板、保護フィルム、プラスチック板に代表される保護板等の光学部材の貼合に好適に用いることができる。
特に、粘着力と湿熱環境下における白化の抑制と段差への追従性とに優れる観点から、透明導電性フィルムの貼合に用いることが好ましい。
また、透明導電性フィルムとしては、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）フィルム、銀ナノワイヤーフィルム、銀メッシュフィルム、銅メッシュフィルム及びカーボンナノワイヤーフィルムなどが挙げられる。
これらの中でも、本発明の粘着シートは、曲面への貼付が容易に行える観点から、銀ナノワイヤーフィルムの貼合に用いることが好ましく、粘着力に優れるためＩＴＯフィルムの貼合に用いることが好ましい。
特に、粘着力と湿熱環境下における白化の抑制と段差への追従性とに優れる観点から、透明導電性フィルムの貼合に用いることが好ましい。
また、透明導電性フィルムとしては、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）フィルム、銀ナノワイヤーフィルム、銀メッシュフィルム、銅メッシュフィルム及びカーボンナノワイヤーフィルムなどが挙げられる。
これらの中でも、本発明の粘着シートは、曲面への貼付が容易に行える観点から、銀ナノワイヤーフィルムの貼合に用いることが好ましく、粘着力に優れるためＩＴＯフィルムの貼合に用いることが好ましい。
本発明の粘着シートを用いて貼合する光学部材としては、平坦な光学部材であってもよく、曲面を有する光学部材であってもよい。本発明の粘着シートを用いることで、平坦な光学部材であっても曲面を有する光学部材であっても、高温高湿環境下に曝された後の粘着力に優れ、かつ剥がれが生じにくい。
たとえば、本発明の粘着剤組成物又は粘着シートを用いたタッチパネルは、高温高湿環境下に曝された後であっても、粘着剤層の粘着力が優れるため、落下などの衝撃を受けても剥がれにくい傾向がある。
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
＜製造例Ａ−１：ウレタンアクリレートＵＡ−１の製造＞
攪拌機、還流冷却器、温度計を備えた反応容器に、ポリプロピレングリコール（商品名：サンニックスＰＰ２０００、三洋化成工業（株）製）７７６．３質量部、イソホロンジイソシアネート（商品名：デスモジュールＩ、コベストロ社製、有効成分１００％）６９．０質量部、ジラウリン酸ジブチル錫０．２２５質量部を仕込み、７０℃に昇温し１８０分間反応した。次いで、イソホロンジイソシアネート（商品名：デスモジュールＩ、コベストロ社製、有効成分１００％）３４．５質量部を添加し、７０℃を維持しながら６０分間反応させた。次いで、２−ヒドロキシエチルアクリレート１８．０質量部を添加し、７０℃に維持しながら１２０分間反応させた。このようにして、ウレタンアクリレートＵＡ−１を製造した。得られたウレタンアクリレートＵＡ−１の重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は既述の方法で求めたものである。
攪拌機、還流冷却器、温度計を備えた反応容器に、ポリプロピレングリコール（商品名：サンニックスＰＰ２０００、三洋化成工業（株）製）７７６．３質量部、イソホロンジイソシアネート（商品名：デスモジュールＩ、コベストロ社製、有効成分１００％）６９．０質量部、ジラウリン酸ジブチル錫０．２２５質量部を仕込み、７０℃に昇温し１８０分間反応した。次いで、イソホロンジイソシアネート（商品名：デスモジュールＩ、コベストロ社製、有効成分１００％）３４．５質量部を添加し、７０℃を維持しながら６０分間反応させた。次いで、２−ヒドロキシエチルアクリレート１８．０質量部を添加し、７０℃に維持しながら１２０分間反応させた。このようにして、ウレタンアクリレートＵＡ−１を製造した。得られたウレタンアクリレートＵＡ−１の重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は既述の方法で求めたものである。
＜製造例Ａ−２：ウレタンアクリレートＵＡ−２の製造＞
攪拌機、還流冷却器、温度計を備えた反応容器に、ポリプロピレングリコール（商品名：サンニックスＰＰ２０００、三洋化成工業（株）製）７５５．３質量部、イソホロンジイソシアネート（商品名：デスモジュールＩ、コベストロ社製、有効成分１００％）５６．０質量部、ジラウリン酸ジブチル錫０．２２５質量部を仕込み、７０℃に昇温し１８０分間反応した。次いで、イソホロンジイソシアネート（商品名：デスモジュールＩ、コベストロ社製、有効成分１００％）５６．０質量部を添加し、７０℃を維持しながら６０分間反応させた。次いで、２−ヒドロキシエチルアクリレート３０．０質量部を添加し、７０℃に維持しながら１２０分間反応させた。このようにして、ウレタンアクリレートＵＡ−２を製造した。得られたウレタンアクリレートＵＡ−２の重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は既述の方法で求めたものである。
攪拌機、還流冷却器、温度計を備えた反応容器に、ポリプロピレングリコール（商品名：サンニックスＰＰ２０００、三洋化成工業（株）製）７５５．３質量部、イソホロンジイソシアネート（商品名：デスモジュールＩ、コベストロ社製、有効成分１００％）５６．０質量部、ジラウリン酸ジブチル錫０．２２５質量部を仕込み、７０℃に昇温し１８０分間反応した。次いで、イソホロンジイソシアネート（商品名：デスモジュールＩ、コベストロ社製、有効成分１００％）５６．０質量部を添加し、７０℃を維持しながら６０分間反応させた。次いで、２−ヒドロキシエチルアクリレート３０．０質量部を添加し、７０℃に維持しながら１２０分間反応させた。このようにして、ウレタンアクリレートＵＡ−２を製造した。得られたウレタンアクリレートＵＡ−２の重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は既述の方法で求めたものである。
＜製造例Ａ−３：ウレタンアクリレートＵＡ−３の製造＞
攪拌機、還流冷却器、温度計を備えた反応容器に、ポリプロピレングリコール（商品名：サンニックスＰＰ２０００、三洋化成工業（株）製）７９８．４質量部、イソホロンジイソシアネート（商品名：デスモジュールＩ、コベストロ社製、有効成分１００％）８２．８質量部、ジラウリン酸ジブチル錫０．２２５質量部を仕込み、７０℃に昇温し１８０分間反応した。次いで、イソホロンジイソシアネート（商品名：デスモジュールＩ、コベストロ社製、有効成分１００％）１１．８質量部を添加し、７０℃を維持しながら６０分間反応させた。次いで、２−ヒドロキシエチルアクリレート７．０質量部を添加し、７０℃に維持しながら１２０分間反応させた。このようにして、ウレタンアクリレートＵＡ−３を製造した。得られたウレタンアクリレートＵＡ−３の重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は既述の方法で求めたものである。
攪拌機、還流冷却器、温度計を備えた反応容器に、ポリプロピレングリコール（商品名：サンニックスＰＰ２０００、三洋化成工業（株）製）７９８．４質量部、イソホロンジイソシアネート（商品名：デスモジュールＩ、コベストロ社製、有効成分１００％）８２．８質量部、ジラウリン酸ジブチル錫０．２２５質量部を仕込み、７０℃に昇温し１８０分間反応した。次いで、イソホロンジイソシアネート（商品名：デスモジュールＩ、コベストロ社製、有効成分１００％）１１．８質量部を添加し、７０℃を維持しながら６０分間反応させた。次いで、２−ヒドロキシエチルアクリレート７．０質量部を添加し、７０℃に維持しながら１２０分間反応させた。このようにして、ウレタンアクリレートＵＡ−３を製造した。得られたウレタンアクリレートＵＡ−３の重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は既述の方法で求めたものである。
＜製造例Ａ−４：ウレタンアクリレートＵＡ−４の製造＞
製造例Ａ−１のポリプロピレングリコール（商品名：サンニックスＰＰ２０００、三洋化成工業（株）製）をポリカプロラクトンジオール（商品名：プラクセル２２０ＡＬ、（株）ダイセル製）に変更した以外は製造例Ａ−１と同じ条件で合成した。このようにして、ウレタンアクリレートＵＡ−４を製造した。得られたウレタンアクリレートＵＡ−４の重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は既述の方法で求めたものである。
製造例Ａ−１のポリプロピレングリコール（商品名：サンニックスＰＰ２０００、三洋化成工業（株）製）をポリカプロラクトンジオール（商品名：プラクセル２２０ＡＬ、（株）ダイセル製）に変更した以外は製造例Ａ−１と同じ条件で合成した。このようにして、ウレタンアクリレートＵＡ−４を製造した。得られたウレタンアクリレートＵＡ−４の重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は既述の方法で求めたものである。
＜製造例Ａ−５：ウレタンアクリレートＵＡ−５の製造＞
製造例Ａ−１のポリプロピレングリコール（商品名：サンニックスＰＰ２０００、三洋化成工業（株）製）を水添ポリブタジエンジオール（商品名：ＮＩＳＳＯ−ＰＢ ＧＩ−２０００、日本曹達（株）製）に変更した以外は製造例Ａ−１と同じ条件で合成した。このようにして、ウレタンアクリレートＵＡ−５を製造した。得られたウレタンアクリレートＵＡ−５の重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は既述の方法で求めたものである。
製造例Ａ−１のポリプロピレングリコール（商品名：サンニックスＰＰ２０００、三洋化成工業（株）製）を水添ポリブタジエンジオール（商品名：ＮＩＳＳＯ−ＰＢ ＧＩ−２０００、日本曹達（株）製）に変更した以外は製造例Ａ−１と同じ条件で合成した。このようにして、ウレタンアクリレートＵＡ−５を製造した。得られたウレタンアクリレートＵＡ−５の重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は既述の方法で求めたものである。
＜製造例Ａ−６：ウレタンアクリレートＵＡ−６の製造＞
攪拌機、還流冷却器、温度計を備えた反応容器に、ポリエステルポリオール８１．０質量部、イソホロンジイソシアネート（商品名：デスモジュールＩ、コベストロ社製、有効成分１００％）１４．０質量部、ジラウリン酸ジブチル錫０．０２質量部を仕込み、６０℃に昇温し２４０分間反応した。次いで、２−ヒドロキシエチルアクリレート５．０質量部を添加し、６０℃に維持しながら１８０分間反応させた。このようにして、ウレタンアクリレートＵＡ−６を製造した。得られたウレタンアクリレートＵＡ−６の重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は既述の方法で求めたものである。
攪拌機、還流冷却器、温度計を備えた反応容器に、ポリエステルポリオール８１．０質量部、イソホロンジイソシアネート（商品名：デスモジュールＩ、コベストロ社製、有効成分１００％）１４．０質量部、ジラウリン酸ジブチル錫０．０２質量部を仕込み、６０℃に昇温し２４０分間反応した。次いで、２−ヒドロキシエチルアクリレート５．０質量部を添加し、６０℃に維持しながら１８０分間反応させた。このようにして、ウレタンアクリレートＵＡ−６を製造した。得られたウレタンアクリレートＵＡ−６の重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は既述の方法で求めたものである。
＜製造例Ａ−７：ウレタンアクリレートＵＡ−７の製造＞
製造例Ａ−１のポリプロピレングリコール（商品名：サンニックスＰＰ２０００、三洋化成工業（株）製）をブタジエンジオール（商品名：Ｇ−２０００、（株）製）に変更した以外は製造例Ａ−１と同じ条件で合成した。このようにして、ウレタンアクリレートＵＡ−７を製造した。得られたウレタンアクリレートＵＡ−７の重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は既述の方法で求めたものである。
製造例Ａ−１のポリプロピレングリコール（商品名：サンニックスＰＰ２０００、三洋化成工業（株）製）をブタジエンジオール（商品名：Ｇ−２０００、（株）製）に変更した以外は製造例Ａ−１と同じ条件で合成した。このようにして、ウレタンアクリレートＵＡ−７を製造した。得られたウレタンアクリレートＵＡ−７の重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は既述の方法で求めたものである。
＜製造例Ｂ−１：ウレタンビニルエーテルＵ−１の製造＞
製造例Ａ−１の２−ヒドロキシエチルアクリレートを２−ヒドロキシエチルビニルエーテルに変更した以外は製造例Ａ−１と同じ条件で合成した。このようにして、ウレタンビニルエーテルトＵ−１を製造した。得られたウレタンビニルエーテルＵ−１の重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は既述の方法で求めたものである。
製造例Ａ−１の２−ヒドロキシエチルアクリレートを２−ヒドロキシエチルビニルエーテルに変更した以外は製造例Ａ−１と同じ条件で合成した。このようにして、ウレタンビニルエーテルトＵ−１を製造した。得られたウレタンビニルエーテルＵ−１の重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は既述の方法で求めたものである。
＜製造例Ｂ−２：ウレタン樹脂Ｕ−２の製造＞
攪拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、温度計を備えた反応容器に、ポリプロピレングリコール（商品名：サンニックスＰＰ２０００、三洋化成工業（株）製）７８６．０質量部、イソホロンジイソシアネート（商品名：デスモジュールＩ、コベストロ社製、有効成分１００％）７５．０質量部、ジラウリン酸ジブチル錫０．２２５質量部仕込み、７０℃で２００分間反応させて、反応を終了した。このようにして、ウレタン樹脂Ｕ−２を製造した。得られたウレタン樹脂Ｕ−２の重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は既述の方法で求めたものである。
攪拌機、還流冷却器、逐次滴下装置、温度計を備えた反応容器に、ポリプロピレングリコール（商品名：サンニックスＰＰ２０００、三洋化成工業（株）製）７８６．０質量部、イソホロンジイソシアネート（商品名：デスモジュールＩ、コベストロ社製、有効成分１００％）７５．０質量部、ジラウリン酸ジブチル錫０．２２５質量部仕込み、７０℃で２００分間反応させて、反応を終了した。このようにして、ウレタン樹脂Ｕ−２を製造した。得られたウレタン樹脂Ｕ−２の重量平均分子量（Ｍｗ）を表１に示す。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は既述の方法で求めたものである。
（実施例１）
＜粘着剤組成物の調製＞
ウレタン（メタ）アクリレートとしてウレタンアクリレートＵＡ−１を６２．５質量部と、（メタ）アクリル系モノマーとして２−ヒドロキシエチルアクリレートを２２．５質量部及びラウリルメタクリレートを１５．０質量部と、メルカプト基を有するシランカップリング剤としてＫＢＭ−８０３（商品名、信越化学工業（株）製、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、有効成分１００％）を１．２５質量部と、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（商品名、ＢＡＳＦ社製、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）を３．０質量部と、を混合し、粘着剤組成物を調製した。
＜粘着剤組成物の調製＞
ウレタン（メタ）アクリレートとしてウレタンアクリレートＵＡ−１を６２．５質量部と、（メタ）アクリル系モノマーとして２−ヒドロキシエチルアクリレートを２２．５質量部及びラウリルメタクリレートを１５．０質量部と、メルカプト基を有するシランカップリング剤としてＫＢＭ−８０３（商品名、信越化学工業（株）製、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、有効成分１００％）を１．２５質量部と、光重合開始剤としてイルガキュア１８４（商品名、ＢＡＳＦ社製、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）を３．０質量部と、を混合し、粘着剤組成物を調製した。
［評価］
＜試験用サンプルの作製＞
調製した粘着剤組成物を、シリコーン系剥離処理剤で易剥離処理された剥離フィルム（商品名：フィルムバイナ１００Ｅ、藤森工業（株）製）の剥離処理面に、活性エネルギー線照射後の粘着剤層の厚みが１００μｍとなるように塗布し、塗布面を、別途用意した剥離フィルム（商品名：フィルムバイナ２５Ｅ、藤森工業（株）製）に貼り合せた。その後、高圧水銀灯を用いて照度１２０ｍＷ/ｃｍ２、積算光量１５００ｍＪ/ｃｍ２の条件で、活性エネルギー線を照射した。このようにして無基材タイプの両面粘着シート（試験用サンプル）を作製した。
＜試験用サンプルの作製＞
調製した粘着剤組成物を、シリコーン系剥離処理剤で易剥離処理された剥離フィルム（商品名：フィルムバイナ１００Ｅ、藤森工業（株）製）の剥離処理面に、活性エネルギー線照射後の粘着剤層の厚みが１００μｍとなるように塗布し、塗布面を、別途用意した剥離フィルム（商品名：フィルムバイナ２５Ｅ、藤森工業（株）製）に貼り合せた。その後、高圧水銀灯を用いて照度１２０ｍＷ/ｃｍ２、積算光量１５００ｍＪ/ｃｍ２の条件で、活性エネルギー線を照射した。このようにして無基材タイプの両面粘着シート（試験用サンプル）を作製した。
（１）粘着力の評価
作製した試験用サンプルの一方の剥離フィルムを剥がし、粘着剤層が露出した面を、易接着処理されたポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」ともいう。）フィルム（商品名：Ａ−４１００、厚さ１００μｍ、東洋紡（株）製）の易接着処理された面に貼り合わせた。このＰＥＴフィルムを貼り合わせた試験用サンプルを２５ｍｍ×１５０ｍｍのサイズに切断した。ついで、もう一方の剥離フィルムを剥がし、粘着剤層が露出した面をガラス板に重ね合わせた。重さ２ｋｇのゴムローラーを用いて、ガラス板の表面を圧着して貼り合わせて粘着力評価用サンプルを作製した。この粘着力評価用サンプルを用いて、以下の条件で粘着力を測定した。
作製した試験用サンプルの一方の剥離フィルムを剥がし、粘着剤層が露出した面を、易接着処理されたポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」ともいう。）フィルム（商品名：Ａ−４１００、厚さ１００μｍ、東洋紡（株）製）の易接着処理された面に貼り合わせた。このＰＥＴフィルムを貼り合わせた試験用サンプルを２５ｍｍ×１５０ｍｍのサイズに切断した。ついで、もう一方の剥離フィルムを剥がし、粘着剤層が露出した面をガラス板に重ね合わせた。重さ２ｋｇのゴムローラーを用いて、ガラス板の表面を圧着して貼り合わせて粘着力評価用サンプルを作製した。この粘着力評価用サンプルを用いて、以下の条件で粘着力を測定した。
−粘着力（１）−
この粘着力評価用サンプルを、２３℃、５０％ＲＨの環境（以下、「室温環境」ともいう。）下に２４時間放置した後、１８０゜剥離における粘着力（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を剥離速度３００ｍｍ／分で測定した。室温環境下に曝された後の粘着力について、下記の評価基準に従って評価した。なお、粘着力は高いほど良い。
この粘着力評価用サンプルを、２３℃、５０％ＲＨの環境（以下、「室温環境」ともいう。）下に２４時間放置した後、１８０゜剥離における粘着力（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を剥離速度３００ｍｍ／分で測定した。室温環境下に曝された後の粘着力について、下記の評価基準に従って評価した。なお、粘着力は高いほど良い。
＜評価基準＞
Ａ：粘着力が３０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、粘着力が非常に優れている。
Ｂ：粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍ以上３０Ｎ／２５ｍｍ未満であり、粘着力が優れている。
Ｃ：粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以上２０Ｎ／２５ｍｍ未満であり、粘着力がやや優れている。
Ｄ：粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ未満であり、粘着力が劣り、実用上の問題がある。
Ａ：粘着力が３０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、粘着力が非常に優れている。
Ｂ：粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍ以上３０Ｎ／２５ｍｍ未満であり、粘着力が優れている。
Ｃ：粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以上２０Ｎ／２５ｍｍ未満であり、粘着力がやや優れている。
Ｄ：粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ未満であり、粘着力が劣り、実用上の問題がある。
−粘着力（２）−
また、上記で作製された粘着力評価用サンプルを、８５℃、９０％ＲＨの環境（以下、「高温高湿環境」ともいう。）下に１６８時間放置後、更に、２３℃、５０％ＲＨの環境下に３時間放置した後、１８０゜剥離における粘着力（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を剥離速度３００ｍｍ／分で測定した。高温高湿環境下に曝された後の粘着力について、下記の評価基準に従って評価した。なお、粘着力は強いほど良い。
＜評価基準＞
Ａ：粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、粘着力が非常に優れている。
Ｂ：粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ以上２０Ｎ／２５ｍｍ未満であり、粘着力が優れている。
Ｃ：粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以上１５Ｎ／２５ｍｍ未満であり、粘着力がやや優れている。
Ｄ：粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ未満であり、粘着力が劣り、実用上の問題がある。
また、上記で作製された粘着力評価用サンプルを、８５℃、９０％ＲＨの環境（以下、「高温高湿環境」ともいう。）下に１６８時間放置後、更に、２３℃、５０％ＲＨの環境下に３時間放置した後、１８０゜剥離における粘着力（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を剥離速度３００ｍｍ／分で測定した。高温高湿環境下に曝された後の粘着力について、下記の評価基準に従って評価した。なお、粘着力は強いほど良い。
＜評価基準＞
Ａ：粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、粘着力が非常に優れている。
Ｂ：粘着力が１５Ｎ／２５ｍｍ以上２０Ｎ／２５ｍｍ未満であり、粘着力が優れている。
Ｃ：粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ以上１５Ｎ／２５ｍｍ未満であり、粘着力がやや優れている。
Ｄ：粘着力が１０Ｎ／２５ｍｍ未満であり、粘着力が劣り、実用上の問題がある。
（２）色調の評価
上記で作製した試験用サンプルの一方の剥離フィルムを剥がし、粘着剤層が露出した面を、易接着処理されたＰＥＴフィルム（商品名：Ａ−４１００、厚さ１００μｍ、東洋紡（株）製）の易接着処理された面に貼り合わせた。このＰＥＴフィルムを貼り合わせた試験用サンプルを８５ｍｍ×５５ｍｍのサイズに切断した。ついで、もう一方の剥離フィルムを剥がし、粘着剤層が露出した面をガラス板に重ね合わせた。重さ２ｋｇのハンドローラーを用いて、ガラス板の表面を圧着して貼り合わせて色調評価用サンプルを作製した。この色調評価用サンプルを８５℃、９０％ＲＨの環境下に１６８時間放置（以下、単に「放置」ともいう。）し、放置前後の色の変化を色差計（商品名：Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ ＳＥ６０００、日本電色工業（株）製）でｂ＊（ｂ＊値はガラス板単独の測定値を引いた値）をそれぞれ測定し、Δｂ＊を算出した。
Δｂ＊＝放置後のｂ＊−放置前ｂ＊
得られたΔｂ＊は、下記の評価基準に従って評価した。なお、Δｂ＊は低いほど良い。
上記で作製した試験用サンプルの一方の剥離フィルムを剥がし、粘着剤層が露出した面を、易接着処理されたＰＥＴフィルム（商品名：Ａ−４１００、厚さ１００μｍ、東洋紡（株）製）の易接着処理された面に貼り合わせた。このＰＥＴフィルムを貼り合わせた試験用サンプルを８５ｍｍ×５５ｍｍのサイズに切断した。ついで、もう一方の剥離フィルムを剥がし、粘着剤層が露出した面をガラス板に重ね合わせた。重さ２ｋｇのハンドローラーを用いて、ガラス板の表面を圧着して貼り合わせて色調評価用サンプルを作製した。この色調評価用サンプルを８５℃、９０％ＲＨの環境下に１６８時間放置（以下、単に「放置」ともいう。）し、放置前後の色の変化を色差計（商品名：Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ ＳＥ６０００、日本電色工業（株）製）でｂ＊（ｂ＊値はガラス板単独の測定値を引いた値）をそれぞれ測定し、Δｂ＊を算出した。
Δｂ＊＝放置後のｂ＊−放置前ｂ＊
得られたΔｂ＊は、下記の評価基準に従って評価した。なお、Δｂ＊は低いほど良い。
＜評価基準＞
Ａ：Δｂ＊が、０以上１．０未満であり、高温高湿環境下での黄変が見られず、色調の安定性に優れている。
Ｂ：Δｂ＊が、１．０以上２．０未満であり、高温高湿環境下での黄変がやや見られるが、色調の安定性にやや優れ、実用上の問題がない。
Ｃ：Δｂ＊が、２．０を超えて、高温高湿環境下での黄変が見られ、色調の安定性に劣り、実用上の問題がある。
Ａ：Δｂ＊が、０以上１．０未満であり、高温高湿環境下での黄変が見られず、色調の安定性に優れている。
Ｂ：Δｂ＊が、１．０以上２．０未満であり、高温高湿環境下での黄変がやや見られるが、色調の安定性にやや優れ、実用上の問題がない。
Ｃ：Δｂ＊が、２．０を超えて、高温高湿環境下での黄変が見られ、色調の安定性に劣り、実用上の問題がある。
（実施例２〜２４及び比較例１〜１０）
実施例１において、組成を表１に示した組成に変更した以外は、実施例１と同様にして表１に示すような粘着剤組成物を調製した。調製した粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にして試験用サンプルを作製した。得られた試験用サンプルについて、実施例１と同様にして各評価を行った。結果を表１に示す。
実施例１において、組成を表１に示した組成に変更した以外は、実施例１と同様にして表１に示すような粘着剤組成物を調製した。調製した粘着剤組成物を用いて、実施例１と同様にして試験用サンプルを作製した。得られた試験用サンプルについて、実施例１と同様にして各評価を行った。結果を表１に示す。
表１における略号は以下の通りである。なお、表１中の「−」は、該当の成分を含まないことを示す。
・ＵＡ−１：ポリプロピレングリコール骨格を有するウレタンアクリレート（重量平均分子量３．０万、２官能）（製造例Ａ−１）
・ＵＡ−２：ポリプロピレングリコール骨格を有するウレタンアクリレート（重量平均分子量１．８万、２官能）（製造例Ａ−２）
・ＵＡ−３：ポリプロピレングリコール骨格を有するウレタンアクリレート（重量平均分子量７．５万、２官能）（製造例Ａ−３）
・ＵＡ−４：ポリエステル骨格を有するウレタンアクリレート（重量平均分子量３．０万、２官能）（製造例Ａ−４）
・ＵＡ−５：水添ブタジエン骨格を有するウレタンアクリレート（重量平均分子量３．０万、２官能）（製造例Ａ−５）
・ＵＡ−６：ポリエステル骨格を有するウレタンアクリレート（重量平均分子量１．８万、２官能）（製造例Ａ−６）
・ＵＡ−７：ブタジエン骨格を有するウレタンアクリレート（アクリロイル基以外の重合性不飽和基を有するウレタンアクリレート）（重量平均分子量３．０万、２官能）（製造例Ａ−７）
・Ｕ−１：ポリプロピレングリコール骨格を有するウレタンビニルエーテル（重量平均分子量３．０万、２官能）（製造例Ｂ−１）
・Ｕ−２：ウレタン樹脂（重量平均分子量３．０万、０官能）（製造例Ｂ−２）
・ＵＡ−１：ポリプロピレングリコール骨格を有するウレタンアクリレート（重量平均分子量３．０万、２官能）（製造例Ａ−１）
・ＵＡ−２：ポリプロピレングリコール骨格を有するウレタンアクリレート（重量平均分子量１．８万、２官能）（製造例Ａ−２）
・ＵＡ−３：ポリプロピレングリコール骨格を有するウレタンアクリレート（重量平均分子量７．５万、２官能）（製造例Ａ−３）
・ＵＡ−４：ポリエステル骨格を有するウレタンアクリレート（重量平均分子量３．０万、２官能）（製造例Ａ−４）
・ＵＡ−５：水添ブタジエン骨格を有するウレタンアクリレート（重量平均分子量３．０万、２官能）（製造例Ａ−５）
・ＵＡ−６：ポリエステル骨格を有するウレタンアクリレート（重量平均分子量１．８万、２官能）（製造例Ａ−６）
・ＵＡ−７：ブタジエン骨格を有するウレタンアクリレート（アクリロイル基以外の重合性不飽和基を有するウレタンアクリレート）（重量平均分子量３．０万、２官能）（製造例Ａ−７）
・Ｕ−１：ポリプロピレングリコール骨格を有するウレタンビニルエーテル（重量平均分子量３．０万、２官能）（製造例Ｂ−１）
・Ｕ−２：ウレタン樹脂（重量平均分子量３．０万、０官能）（製造例Ｂ−２）
・２ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
・４ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート
・ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート
・２ＥＨＭＡ：２−エチルヘキシルメタクリレート
・２ＨＤＭＡ：２−ヘキシルデシルメタクリレート
・ＬＡ：ラウリルアクリレート
・ＡＡ：アクリル酸
・ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン
・４ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート
・ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート
・２ＥＨＭＡ：２−エチルヘキシルメタクリレート
・２ＨＤＭＡ：２−ヘキシルデシルメタクリレート
・ＬＡ：ラウリルアクリレート
・ＡＡ：アクリル酸
・ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン
・ＳＣ剤１：メルカプト基を有するシランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ−８０３、信越化学工業（株）製、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプト基の数は１個）
・ＳＣ剤２：メルカプト基を有するシランカップリング剤（商品名：Ｘ−４１−１８１０、信越化学工業（株）製、メルカプト基の数は２個以上）
・ＳＣ剤３：エポキシ基含有シランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ−４０３、信越化学工業（株）製、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）
・ＳＣ剤２：メルカプト基を有するシランカップリング剤（商品名：Ｘ−４１−１８１０、信越化学工業（株）製、メルカプト基の数は２個以上）
・ＳＣ剤３：エポキシ基含有シランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ−４０３、信越化学工業（株）製、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）
・Ｍ１：メルカプト基を有する化合物（商品名：チオカルコール２０、花王（株）製、ｎ−ドデシルメルカプタン、メルカプト基の数は１個）
・Ｉｒｇ１８４（商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ社製、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）
・Ｉｒｇ１８４（商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ社製、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）
ウレタン（メタ）アクリレートと、（メタ）アクリル系モノマーと、メルカプト基を有するシランカップリング剤と、を含み、ウレタン（メタ）アクリレートと、（メタ）アクリル系モノマーと、の合計１００質量部に対して、メルカプト基を有するシランカップリング剤を０．０１質量部〜５．０質量部を含む実施例１〜２４の粘着剤組成物から形成された粘着シートは、粘着力及び色調の評価のすべてにおいて、良好又は許容範囲内であった。
これに対して、ウレタン（メタ）アクリレートを含まない比較例１及び２、（メタ）アクリル系モノマーを含まない比較例３、メルカプト基を有するシランカップリング剤を含まない比較例４、メルカプト基を有するシランカップリング剤の含有量が５．０質量部を超える比較例５、メルカプト基を含まないシランカップリング剤を用いた比較例６、並びに、（メタ）アクリロイル基以外の重合性不飽和基を有するウレタンアクリレートを含む比較例１０では、いずれも室温条件又は高温高湿環境に曝された後の粘着力が低く、粘着力に劣っていた。
メルカプト基を有するシランカップリング剤を含まない比較例９では、高温高湿環境に曝された後の粘着力が低く、粘着力に劣っていた。また、比較例９では、（メタ）アクリル系モノマーとして窒素原子を含む（メタ）アクリル系モノマーを含むため、高温高湿環境下での黄変が見られ、色調の安定性に劣っていた。
シランカップリング剤ではないメルカプト基を含有する化合物を含む比較例７及び、メルカプト基を含まないシランカップリング剤と、シランカップリング剤ではないメルカプト基を含有する化合物とを組み合わせた比較例８では、いずれも、高温高湿環境下に曝された後の粘着力が低く、粘着力に劣っていた。
メルカプト基を有するシランカップリング剤を含まない比較例９では、高温高湿環境に曝された後の粘着力が低く、粘着力に劣っていた。また、比較例９では、（メタ）アクリル系モノマーとして窒素原子を含む（メタ）アクリル系モノマーを含むため、高温高湿環境下での黄変が見られ、色調の安定性に劣っていた。
シランカップリング剤ではないメルカプト基を含有する化合物を含む比較例７及び、メルカプト基を含まないシランカップリング剤と、シランカップリング剤ではないメルカプト基を含有する化合物とを組み合わせた比較例８では、いずれも、高温高湿環境下に曝された後の粘着力が低く、粘着力に劣っていた。
以上より、本発明の粘着剤組成物から形成された粘着シートは、高温高湿環境下に曝された後であっても、優れた粘着力を有することがわかる。また、本発明の粘着剤組成物から形成された粘着シートは、透明性についても良好な結果であることがわかる。
Claims (8)
- （メタ）アクリロイル基以外の重合性不飽和基を有さないウレタン（メタ）アクリレートと、
（メタ）アクリル系モノマーと、
メルカプト基を有するシランカップリング剤と、
を含み、
前記ウレタン（メタ）アクリレート及び前記（メタ）アクリル系モノマーの合計１００質量部に対する、前記メルカプト基を有するシランカップリング剤の含有量が０．０１質量部〜５．０質量部である粘着剤組成物。 - 前記ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリエーテルポリオールに由来する構成単位を有する、請求項１に記載の粘着剤組成物。
- 前記（メタ）アクリル系モノマーは、水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーの少なくとも１種を含み、
前記（メタ）アクリル系モノマーの全質量に対する、前記水酸基を有する（メタ）アクリル系モノマーの含有率は、３０質量％〜９０質量％である請求項１又は請求項２に記載の粘着剤組成物。 - 前記ウレタン（メタ）アクリレートと、前記（メタ）アクリル系モノマーと、の配合比率は、質量基準で、５５：４５〜７５：２５である、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
- 前記（メタ）アクリル系モノマーは、少なくとも１種のアルキルメタクリレートを含み、前記（メタ）アクリル系モノマーの全質量に対する、前記アルキルメタクリレートの含有率は、５質量％〜５０質量％である、請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
- さらに、光重合開始剤を含む、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
- 有機溶剤を含まない、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
- 請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の粘着剤組成物の硬化物である粘着剤層を有する粘着シート。
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|---|---|---|---|---|
| JP2019044183A (ja) * | 2017-09-04 | 2019-03-22 | 荒川化学工業株式会社 | 保護フィルム用紫外線硬化型粘着剤組成物、粘着剤層、保護シート |
| CN110872483A (zh) * | 2018-09-03 | 2020-03-10 | 荒川化学工业株式会社 | 活性能量线固化型粘合剂组合物、固化物及粘合片 |
| WO2020246562A1 (ja) * | 2019-06-07 | 2020-12-10 | 積水化学工業株式会社 | 樹脂組成物、樹脂フィルム、及びガラス積層体 |
| WO2021019868A1 (ja) * | 2019-07-29 | 2021-02-04 | 昭和電工株式会社 | 粘着シートおよび粘着剤組成物 |
| KR20210062339A (ko) * | 2019-11-21 | 2021-05-31 | 주식회사 엘지화학 | 표면 보호 필름 |
| CN114292597A (zh) * | 2020-10-07 | 2022-04-08 | 日东电工株式会社 | 粘合片、带粘合剂的光学膜和图像显示装置 |
| US20230002612A1 (en) * | 2019-12-11 | 2023-01-05 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Resin composition, resin film comprising said resin composition, and glass laminate including said resin film |
| WO2023276944A1 (ja) * | 2021-06-30 | 2023-01-05 | 昭和電工株式会社 | 粘着剤組成物及び保護シート |
| JP7517501B2 (ja) | 2022-03-29 | 2024-07-17 | 荒川化学工業株式会社 | 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、硬化物及び粘着シート |
-
2016
- 2016-11-10 JP JP2016219976A patent/JP2018076456A/ja active Pending
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019044183A (ja) * | 2017-09-04 | 2019-03-22 | 荒川化学工業株式会社 | 保護フィルム用紫外線硬化型粘着剤組成物、粘着剤層、保護シート |
| CN110872483B (zh) * | 2018-09-03 | 2021-10-15 | 荒川化学工业株式会社 | 活性能量线固化型粘合剂组合物、固化物及粘合片 |
| CN110872483A (zh) * | 2018-09-03 | 2020-03-10 | 荒川化学工业株式会社 | 活性能量线固化型粘合剂组合物、固化物及粘合片 |
| JP2020037689A (ja) * | 2018-09-03 | 2020-03-12 | 荒川化学工業株式会社 | 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、硬化物及び粘着シート |
| WO2020246562A1 (ja) * | 2019-06-07 | 2020-12-10 | 積水化学工業株式会社 | 樹脂組成物、樹脂フィルム、及びガラス積層体 |
| CN113939563A (zh) * | 2019-06-07 | 2022-01-14 | 积水化学工业株式会社 | 树脂组合物、树脂膜和玻璃层叠体 |
| CN113939569A (zh) * | 2019-07-29 | 2022-01-14 | 昭和电工株式会社 | 粘合片及粘合剂组合物 |
| WO2021019868A1 (ja) * | 2019-07-29 | 2021-02-04 | 昭和電工株式会社 | 粘着シートおよび粘着剤組成物 |
| CN113939569B (zh) * | 2019-07-29 | 2023-11-03 | 株式会社力森诺科 | 粘合片及粘合剂组合物 |
| JP7513029B2 (ja) | 2019-07-29 | 2024-07-09 | 株式会社レゾナック | 粘着シート |
| KR102347872B1 (ko) | 2019-11-21 | 2022-01-06 | 주식회사 엘지화학 | 표면 보호 필름 |
| KR20210062339A (ko) * | 2019-11-21 | 2021-05-31 | 주식회사 엘지화학 | 표면 보호 필름 |
| CN114008155A (zh) * | 2019-11-21 | 2022-02-01 | 株式会社Lg化学 | 表面保护膜 |
| US20230002612A1 (en) * | 2019-12-11 | 2023-01-05 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Resin composition, resin film comprising said resin composition, and glass laminate including said resin film |
| CN114292597A (zh) * | 2020-10-07 | 2022-04-08 | 日东电工株式会社 | 粘合片、带粘合剂的光学膜和图像显示装置 |
| WO2023276944A1 (ja) * | 2021-06-30 | 2023-01-05 | 昭和電工株式会社 | 粘着剤組成物及び保護シート |
| JP7517501B2 (ja) | 2022-03-29 | 2024-07-17 | 荒川化学工業株式会社 | 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物、硬化物及び粘着シート |
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