JP2018062558A - Ink and inkjet recording method - Google Patents
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Landscapes
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
Description
本発明は、インク、そのインクを用いるインクジェット記録方法、及びそのインクが付着した記録メディアに関する。 The present invention relates to an ink, an ink jet recording method using the ink, and a recording medium to which the ink is attached.
インクジェットプリンタを用いる記録方法（インクジェット記録方法）は、カラー記録方法の１つである。この方法は、インクの小滴を発生させ、これを種々の記録メディア（紙、フィルム、布帛等）に付着させて記録を行う。インクジェット記録は、近年、産業用途にも用いられている。この用途では、インクジェット記録の記録速度の高速化が強く求められている。 A recording method using an ink jet printer (ink jet recording method) is one of color recording methods. In this method, ink droplets are generated and recorded on various recording media (paper, film, fabric, etc.) for recording. Ink jet recording has recently been used for industrial purposes. In this application, it is strongly required to increase the recording speed of ink jet recording.
インクジェット記録には、様々な記録メディアが用いられる。記録メディアは、インク受容層を有するものと、有さないものの２つに大別される。これらのうちインク受容層を有する記録メディアとしては、インクジェット専用紙（光沢紙）等が挙げられる。
一方、インク受容層を有さない記録メディアはインクの吸収能力が低いため、インクが乾燥しにくくなる。このため、記録速度の高速化が困難であり、産業用途ではこれが問題となっている。すなわち、インク受容層を有さない記録メディアにインクジェット記録を行うとき、インクを十分に乾燥させないと、未乾燥のインクがインクジェットプリンタの部品、及び、記録メディア等を汚染することになる。その結果、高額なプリンタ部品の交換や、生産性の低下が生じることから、乾燥性が良好なインクが強く要望されている。
また、インク受容層を有さない記録メディアに記録したときの画像の定着性も大きな問題となっている。例えば、記録された画像を指でこすり、その画像から指への色移りが生じないインクは、通常、乾燥性が良好と評価される。しかしながら、その画像に他の記録メディアを重ねあわせて圧力を掛けると、他の記録メディアに色移りが生じることがある。記録済の記録メディアは積み重ねられることが多いため、記録メディア間での色移りは生産性を低下させる原因となる。このため、記録された画像の定着性を向上させることも、極めて重要な課題である。
このため、インク受容層を有さず、インク非吸収性、又はインク難吸収性の記録メディアを用いたときでもインクの乾燥が速く、且つ記録された画像の定着性が良好なインクが切望されている。
Various recording media are used for inkjet recording. Recording media are roughly classified into two types, those having an ink receiving layer and those having no ink receiving layer. Among these, examples of the recording medium having an ink receiving layer include ink jet dedicated paper (glossy paper).
On the other hand, a recording medium that does not have an ink receiving layer has a low ink absorption capability, so that the ink is difficult to dry. For this reason, it is difficult to increase the recording speed, which is a problem in industrial applications. That is, when ink jet recording is performed on a recording medium having no ink receiving layer, if the ink is not sufficiently dried, the undried ink will contaminate the components of the ink jet printer, the recording medium, and the like. As a result, expensive printer parts can be replaced and productivity is lowered, and ink with good drying properties is strongly demanded.
In addition, the fixability of an image when recorded on a recording medium having no ink receiving layer is also a big problem. For example, an ink that rubs a recorded image with a finger and does not cause color transfer from the image to the finger is generally evaluated as having good drying properties. However, when another recording medium is superimposed on the image and pressure is applied, color transfer may occur in the other recording medium. Since recorded recording media are often stacked, color transfer between the recording media causes a decrease in productivity. For this reason, improving the fixability of the recorded image is also an extremely important issue.
For this reason, an ink that does not have an ink receptive layer, and has a fast ink drying and good fixability of a recorded image is desired even when a non-ink-absorbing or ink-absorbing recording medium is used. ing.
特許文献１には、本明細書に記載の下記式（１）に含まれる化合物と、グリセリンと、着色剤とを少なくとも含んでなるインクが開示されている。
また、特許文献２には、特定の顔料、スチレン−アクリル系共重合体、塩基性化合物及びグリセリンのポリオキシアルキレン付加物を含有する水性顔料分散液の製造方法が開示されている。
特許文献３には、着色剤と水とポリオルガノシロキサン界面活性剤と１，２−アルカンジオールとを少なくとも含んでなるインクが開示されている。
特許文献４には、ワックスを含有するインクが開示されている。
特許文献５には、ポリマーを含有するインクが開示されている。
Patent Document 1 discloses an ink comprising at least a compound contained in the following formula (1) described in the present specification, glycerin, and a colorant.
Patent Document 2 discloses a method for producing an aqueous pigment dispersion containing a specific pigment, a styrene-acrylic copolymer, a basic compound, and a polyoxyalkylene adduct of glycerin.
Patent Document 3 discloses an ink comprising at least a colorant, water, a polyorganosiloxane surfactant, and 1,2-alkanediol.
Patent Document 4 discloses an ink containing a wax.
Patent Document 5 discloses an ink containing a polymer.
インク受容層を有さない記録メディアに記録したときでもインクの乾燥が速く、記録画像の定着性が良好なインク、そのインクを用いるインクジェット記録方法、及びそのインクが付着した記録メディアの提供を課題とする。 PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink having a fast drying of an ink and a good fixability of a recorded image even when recording on a recording medium having no ink receiving layer, an ink jet recording method using the ink, and a recording medium to which the ink is attached And
本発明者らは前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、下記式（１）で表される化合物、着色剤、ワックス、及び特定のポリマーを含有するインクにより、前記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to solve the above-described problems, the present inventors have found that the above-described problem is achieved by using an ink containing a compound represented by the following formula (1), a colorant, a wax, and a specific polymer. The present invention has been completed.
即ち、本発明は以下の１）〜９）に関する。
１）
下記式（１）で表される化合物と、着色剤と、ワックスと、ポリマーを含有するインクであって、前記ポリマーが３種類のメタクリル酸誘導体と、１種類のアクリル酸誘導体から構成されるポリマーであるインク。
That is, the present invention relates to the following 1) to 9).
1)
An ink containing a compound represented by the following formula (1), a colorant, a wax, and a polymer, wherein the polymer is composed of three types of methacrylic acid derivatives and one type of acrylic acid derivative. Ink.
［前記式（１）中、
ＥＯはエチレンオキシ基を、ＰＯはプロピレンオキシ基を、ＢＯはブチレンオキシ基をそれぞれ表し、
ＥＯ、ＰＯ及びＢＯが結合する順番は任意であり、
ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｑ１、ｑ２及びｑ３は、０又は１以上の整数を表すが、全てが０になることはなく、且つ、ｍ１〜ｍ３、ｎ１〜ｎ３、及びｑ１〜ｑ３の総和は平均値で０より大きく１００以下である。］
２）
前記ワックスが、ポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックスから選択される少なくとも１種類のワックス、若しくはこれらとパラフィンワックスとの混合ワックスである、前記１）に記載のインク。
３）
前記ワックスが、ポリエチレンワックス、若しくはポリエチレンワックスとパラフィンワックスとの混合ワックスである前記１）又は２）に記載のインク。
４）
前記ポリマーが、メタクリル酸、２種類のアルキルメタクリレート、及びアルキルアクリレートから構成されるポリマーである前記１）に記載のインク。
５）
前記ポリマーが、メタクリル酸、２種類のＣ１−Ｃ３アルキルメタクリレート、及びＣ６−Ｃ１０アルキルアクリレートから構成されるポリマーである、前記１）又は４）に記載のインク。
６）
さらに、シリコン界面活性剤を含有する前記１）〜５）のいずれか一項に記載のインク。
７）
前記１）〜６）のいずれか一項に記載のインクの液滴を、記録信号に応じて吐出させて記録メディアに付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法。
８）
前記１）〜６）のいずれか一項に記載のインクが付着した記録メディア。
９）
前記１）〜６）のいずれか一項に記載のインクを含有する容器を有するインクジェットプリンタ。
[In the formula (1),
EO represents an ethyleneoxy group, PO represents a propyleneoxy group, BO represents a butyleneoxy group,
The order in which EO, PO and BO are combined is arbitrary,
m1, m2, m3, n1, n2, n3, q1, q2 and q3 represent 0 or an integer of 1 or more, but all are not 0, and m1 to m3, n1 to n3, and q1 The sum total of ˜q3 is an average value larger than 0 and not larger than 100. ]
2)
The ink according to 1), wherein the wax is at least one kind of wax selected from polyethylene wax and polypropylene wax, or a mixed wax of these and paraffin wax.
3)
The ink according to 1) or 2), wherein the wax is polyethylene wax or a mixed wax of polyethylene wax and paraffin wax.
4)
The ink according to 1), wherein the polymer is a polymer composed of methacrylic acid, two types of alkyl methacrylate, and alkyl acrylate.
5)
The ink according to 1) or 4), wherein the polymer is a polymer composed of methacrylic acid, two types of C1-C3 alkyl methacrylate, and C6-C10 alkyl acrylate.
6)
Furthermore, the ink as described in any one of 1) to 5) above, which contains a silicon surfactant.
7)
An ink jet recording method for performing recording by ejecting the ink droplet according to any one of 1) to 6) according to a recording signal and attaching the ink droplet to a recording medium.
8)
A recording medium to which the ink according to any one of 1) to 6) is attached.
9)
The inkjet printer which has a container containing the ink as described in any one of said 1) -6).
本発明により、インク受容層を有さない記録メディアに記録したときでもインクの乾燥が速く、記録画像の定着性が良好なインク、そのインクを用いるインクジェット記録方法、及びそのインクが付着した記録メディアを提供できた。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, even when recording is performed on a recording medium having no ink receiving layer, the ink dries quickly and the recording image has good fixability, the ink jet recording method using the ink, and the recording medium to which the ink is attached Was able to provide.
本明細書中、「Ｃ．Ｉ．」とは、「カラーインデックス」を意味する。また、本明細書中、実施例等も含めて、「％」及び「部」については特に断りのない限り、いずれも質量基準で記載する。 In this specification, “CI” means “color index”. In the present specification, “%” and “parts” including examples and the like are described on a mass basis unless otherwise specified.
［式（１）で表される化合物］
前記式（１）で表される化合物は、１種類又は２種類以上の混合物として使用することができる。以下、特に断りの無い限り「前記式（１）で表される化合物」とは、式（１）で表される１種類の化合物と、式（１）で表される２種類以上の化合物の混合物の両方を意味する。
式（１）中、ＥＯ、ＰＯ、及びＢＯはいずれも、式（１）中の括弧の左側に示す「ＣＨ２Ｏ」又は「Ｈ−ＣＯ」における酸素原子と、ＥＯ、ＰＯ、及びＢＯが有する炭素原子で結合する。また、同様に、括弧の右側に示す「−Ｈ」で示される水素原子と、ＥＯ、ＰＯ、及びＢＯが有する酸素原子で結合する。
ＥＯ、ＰＯ、及びＢＯが結合する順番は任意であり、どのような並び順でも結合することができる。すなわち、ＥＯ、ＰＯ、及びＢＯから選択される任意の組み合わせがランダムに結合したもの；ＥＯ、ＰＯ、及びＢＯのうちの１種類が複数結合したもの；及び、ＥＯが複数結合したものと、ＰＯ及び／又はＢＯが複数結合したものとが、ブロック状に結合したもの等とすることができる。
式（１）中、ｍ１〜ｍ３、ｎ１〜ｎ３、及びｑ１〜ｑ３の総和は平均値で通常０より大きく１００以下、好ましくは０．５〜７５、より好ましくは５〜６０である。
式（１）で表される化合物は、グリセリンのポリオキシアルキレン付加物である。該化合物は合成することも、市販品として入手することも可能である。
市販品の一例としては、例えば、三洋化成工業株式会社製サンニックスＧＰシリーズ（グリセリンのポリオキシプロピレン付加物）；青木油脂工業株式会社製ブラウノン ＧＬ−３、ＧＬ−２０、ＧＬ−２６等のＧＬシリーズ（グリセリンのポリオキシエチレン付加物）；日油株式会社製ユニループ ５０ＴＧ−３２（グリセリンのポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレン付加物、ポリオキシエチレン付加モル数２４、ポリオキシプロピレン付加モル数２４）、ウィルブライド Ｓ−７５３（グリセリンのポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン及びポリオキシブチレン付加物、ポリオキシエチレン付加モル数８、ポリオキシプロピレン付加モル数５、ポリオキシプロピレン付加モル数１６）等が挙げられる。
インクの総質量中における式（１）で表される化合物の総含有量は通常０．１％〜３０％、好ましくは０．１％〜２０％である。
[Compound represented by Formula (1)]
The compound represented by the formula (1) can be used as one kind or a mixture of two or more kinds. Hereinafter, unless otherwise specified, the “compound represented by the formula (1)” refers to one compound represented by the formula (1) and two or more compounds represented by the formula (1). Both mixtures are meant.
In formula (1), EO, PO, and BO are all oxygen atoms in “CH 2 O” or “H—CO” shown on the left side of the parentheses in formula (1), and EO, PO, and BO are Bond with the carbon atom that has it. Similarly, a hydrogen atom represented by “—H” on the right side of the parenthesis is bonded to an oxygen atom of EO, PO, and BO.
The order in which EO, PO, and BO are combined is arbitrary, and can be combined in any arrangement order. That is, an arbitrary combination selected from EO, PO, and BO is randomly combined; one of EO, PO, and BO is combined; and a combination of a plurality of EO is combined with PO In addition, a combination of a plurality of BOs may be combined in a block shape.
In the formula (1), the sum of m1 to m3, n1 to n3, and q1 to q3 is an average value and is usually larger than 0 and 100 or less, preferably 0.5 to 75, more preferably 5 to 60.
The compound represented by the formula (1) is a polyoxyalkylene adduct of glycerin. The compound can be synthesized or obtained as a commercial product.
As an example of a commercial item, for example, Sanyo Chemicals Co., Ltd. Sannix GP series (polyoxypropylene adduct of glycerin); Series (polyoxyethylene adduct of glycerin); Uniloop 50TG-32 manufactured by NOF Corporation (polyoxyethylene and polyoxypropylene adduct of glycerin, polyoxyethylene addition mole number 24, polyoxypropylene addition mole number 24), Willbride S-753 (polyoxyethylene, polyoxypropylene and polyoxybutylene adducts of glycerin, polyoxyethylene addition mole number 8, polyoxypropylene addition mole number 5, polyoxypropylene addition mole number 16), etc. .
The total content of the compound represented by the formula (1) in the total mass of the ink is usually 0.1% to 30%, preferably 0.1% to 20%.
［着色剤］
前記インクが含有する着色剤は、特に限定されず、水溶性の着色剤、及び水不溶性の着色剤から選択される着色剤が使用できる。又、必要に応じてこれらを併用することもできる。これらの中では水不溶性の着色剤が好ましい。
本明細書中、「水不溶性」とは、２５℃の水に対する着色剤の溶解性が通常３ｇ／リットル以下、好ましくは２ｇ／リットル以下、より好ましくは１ｇ／リットル以下であることを意味する。
水不溶性の着色剤としては、例えば、顔料、分散染料、溶剤染料、及び建染染料が挙げられる。代表的なこれらの着色剤としては、それぞれＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ及びＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔから選択される着色剤が挙げられる。これらの中では顔料、及び分散染料から選択される着色剤が好ましく、顔料がより好ましい。
[Colorant]
The colorant contained in the ink is not particularly limited, and a colorant selected from a water-soluble colorant and a water-insoluble colorant can be used. Moreover, these can also be used together as needed. Of these, water-insoluble colorants are preferred.
In the present specification, “water-insoluble” means that the solubility of the colorant in water at 25 ° C. is usually 3 g / liter or less, preferably 2 g / liter or less, more preferably 1 g / liter or less.
Examples of the water-insoluble colorant include pigments, disperse dyes, solvent dyes, and vat dyes. Typical examples of these colorants are C.I. I. Pigment, C.I. I. Disperse and C.I. I. Solvent, C.I. I. Colorants selected from Vat are mentioned. In these, the coloring agent selected from a pigment and a disperse dye is preferable, and a pigment is more preferable.
水溶性の着色剤としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、及び可用性建染染料等が挙げられる。代表的なこれらの染料としては、それぞれＣ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ、Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｕｂｉｌｉｓｅｄ Ｖａｔから選択される染料が挙げられる。これらの中では直接染料、及び酸性染料から選択される着色剤が好ましい。 Examples of water-soluble colorants include direct dyes, acid dyes, food dyes, basic dyes, reactive dyes, and availability vat dyes. Representative examples of these dyes are C.I. I. Direct, C.I. I. Acid, C.I. I. Food, C.I. I. Basic, C.I. I. Reactive, C.I. I. Mention may be made of dyes selected from Solubilized Vat. Among these, colorants selected from direct dyes and acid dyes are preferred.
前記した以外の着色剤として、前記の着色剤を透明、且つ水不溶性の樹脂に含有させた、着色剤を含有する樹脂も水不溶性の着色剤として挙げることができる。 As a colorant other than those described above, a resin containing a colorant in which the above colorant is contained in a transparent and water-insoluble resin can also be cited as a water-insoluble colorant.
顔料としては、無機顔料、有機顔料及び体質顔料等が挙げられる。
無機顔料としては、例えばカーボンブラック；金属酸化物、水酸化物、硫化物；フェロシアン化物；及び金属塩化物；等が挙げられる。
Examples of the pigment include inorganic pigments, organic pigments and extender pigments.
Examples of the inorganic pigment include carbon black; metal oxide, hydroxide, sulfide; ferrocyanide; and metal chloride.
カーボンブラックとしては、例えば、サーマルブラック、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、ランプブラック、ガスブラック、及びチャンネルブラックが挙げられる。これらの中では、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が好ましい。様々な種類のカーボンブラックが、例えばコロンビア・カーボン社、キャボット社、デグサ社、及び三菱化学株式会社等から容易に入手することができる。 Examples of carbon black include thermal black, acetylene black, oil furnace black, gas furnace black, lamp black, gas black, and channel black. Of these, furnace black, lamp black, acetylene black, channel black and the like are preferable. Various types of carbon black can be easily obtained from, for example, Columbian Carbon, Cabot, Degussa, Mitsubishi Chemical, and the like.
有機顔料としては、例えばアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、ペリレン系、ペリノン系、チオインジゴ系、アンスラキノン系、及びキノフタロン系の各顔料が挙げられる。 Examples of organic pigments include azo, phthalocyanine, quinacridone, isoindolinone, dioxazine, perylene, perinone, thioindigo, anthraquinone, and quinophthalone pigments.
有機顔料の具体例としては、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２４、５５、７３、７４、７５、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０８、１１４、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１８０、１８５、１９３、１９９、２０２；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、７、１２、４８、４８：１、５７、８８、１１２、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０２、２０６、２０７、２５４、２５５、２５７、２６０、２６４、２７２；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、２５、６０、６６、８０；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、２３、２９、３７、３８、５０；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１６、６８、６９、７１、７３；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、３６、５４；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １等が挙げられる。 Specific examples of the organic pigment include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 24, 55, 73, 74, 75, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 108, 114, 128, 129, 138, 139, 150, 151, 154, 180, 185, 193, 199, 202; I. Pigment Red 5, 7, 12, 48, 48: 1, 57, 88, 112, 122, 123, 146, 149, 166, 168, 177, 178, 179, 184, 185, 202, 206, 207, 254, 255, 257, 260, 264, 272; I. Pigment Blue 1, 2, 3, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 25, 60, 66, 80; C.I. I. Pigment Violet 19, 23, 29, 37, 38, 50; C.I. I. Pigment Orange 13, 16, 68, 69, 71, 73; C.I. I. Pigment Green 7, 36, 54; C.I. I. Pigment Black 1 etc. are mentioned.
体質顔料としては、例えばシリカ、炭酸カルシウム、タルク、クレー、硫酸バリウム、ホワイトカーボンなどが挙げられる。これらの体質顔料は、通常は粉体の流動性を向上させる目的で、無機顔料又は有機顔料と併用される。 Examples of extender pigments include silica, calcium carbonate, talc, clay, barium sulfate, and white carbon. These extender pigments are usually used in combination with an inorganic pigment or an organic pigment for the purpose of improving the fluidity of the powder.
また、顔料粒子の表面に化学的な処理を行って、自己分散性を付与した自己分散顔料を用いることもできる。 In addition, a self-dispersing pigment imparted with a self-dispersibility by chemical treatment on the surface of the pigment particles can also be used.
分散染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｙｅｌｌｏｗ ９、２３、３３、４２、４９、５４、５８、６０、６４、６６、７１、７６、７９、８３、８６、９０、９３、９９、１１４、１１６、１１９、１２２、１２６、１４９、１６０、１６３、１６５、１８０、１８３、１８６、１９８、２００、２１１、２２４、２２６、２２７、２３１、２３７；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｒｅｄ ６０、７３、８８、９１、９２，１１１、１２７、１３１、１４３、１４５、１４６、１５２、１５３、１５４、１６７、１７９、１９１、１９２、２０６、２２１、２５８、２８３；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｏｒａｎｇｅ ９、２５、２９、３０、３１、３２、３７、３８、４２、４４、４５、５３、５４、５５、５６、６１、７１、７３、７６、８０、９６、９７；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｖｉｏｌｅｔ ２５、２７、２８、５４、５７、６０、７３、７７、７９、７９：１；Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓ Ｂｌｕｅ ２７、５６、６０、７９：１、８７、１４３、１６５、１６５：１、１６５：２、１８１、１８５、１９７、２０２、２２５、２５７、２６６、２６７、２８１、３４１、３５３、３５４、３５８、３６４、３６５、３６８等が挙げられる。 Examples of disperse dyes include C.I. I. Dispers Yellow 9, 23, 33, 42, 49, 54, 58, 60, 64, 66, 71, 76, 79, 83, 86, 90, 93, 99, 114, 116, 119, 122, 126, 149, 160, 163, 165, 180, 183, 186, 198, 200, 211, 224, 226, 227, 231, 237; I. Dispers Red 60, 73, 88, 91, 92, 111, 127, 131, 143, 145, 146, 152, 153, 154, 167, 179, 191, 192, 206, 221, 258, 283; I. Dispers Orange 9, 25, 29, 30, 31, 32, 37, 38, 42, 44, 45, 53, 54, 55, 56, 61, 71, 73, 76, 80, 96, 97; C.I. I. Dispers Violet 25, 27, 28, 54, 57, 60, 73, 77, 79, 79: 1; I. Dispers Blue 27, 56, 60, 79: 1, 87, 143, 165, 165: 1, 165: 2, 181, 185, 197, 202, 225, 257, 266, 267, 281, 341, 353, 354, 358, 364, 365, 368 and the like.
前記インクの総質量中における着色剤の含有量は通常１〜３０％、好ましくは１〜１５％、より好ましくは２〜１０％である。 The content of the colorant in the total mass of the ink is usually 1 to 30%, preferably 1 to 15%, more preferably 2 to 10%.
前記インクが水不溶性の着色剤を含有するときは、さらに分散剤を含有するのが好ましい。分散剤としては、スチレン及びその誘導体；ビニルナフタレン及びその誘導体；α，β−エチレン性不飽和性カルボン酸の脂肪族アルコールエステル；アクリル酸及びその誘導体；マイレン酸及びその誘導体；イタコン酸及びその誘導体；フマール酸及びその誘導体；酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びそれらの誘導体等よりなる群の単量体から選択される、少なくとも２つの単量体（好ましくは、このうち少なくとも１つが親水性の単量体）から構成される共重合体が挙げられる。
共重合体の種類としては、例えば、ブロック共重合体、ランダム共重合体及びグラフト共重合体、及び／又はそれらの塩等が挙げられる。
分散剤は合成することも、市販品として入手することもできる。市販品の具体例としては、例えば、いずれもジョンソンポリマー社製のジョンクリル ６２、６７、６８、６７８、及び６８７等のスチレン−アクリル系樹脂；モビニール Ｓ−１００Ａ（ヘキスト合成社製の変性酢酸ビニル樹脂）；ジュリマー ＡＴ−２１０（日本純薬株式会社製のポリアクリル酸エステル共重合体）等が挙げられる。
分散剤を合成するときは、国際公開第２０１３／１１５０７１号ガゼットに開示された分散剤が好ましく挙げられる。
When the ink contains a water-insoluble colorant, it is preferable to further contain a dispersant. Dispersing agents include styrene and derivatives thereof; vinyl naphthalene and derivatives thereof; aliphatic alcohol esters of α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids; acrylic acid and derivatives thereof; maleic acid and derivatives thereof; Fumaric acid and derivatives thereof; at least two monomers selected from the group consisting of vinyl acetate, vinyl alcohol, vinyl pyrrolidone, acrylamide, and derivatives thereof (preferably at least one of which is And a copolymer composed of a hydrophilic monomer).
As a kind of copolymer, a block copolymer, a random copolymer, a graft copolymer, and / or their salts etc. are mentioned, for example.
The dispersant can be synthesized or obtained as a commercial product. Specific examples of commercially available products include, for example, styrene-acrylic resins such as Jonkrill 62, 67, 68, 678, and 687 manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd .; Resin); Jurimer AT-210 (polyacrylic acid ester copolymer manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) and the like.
When the dispersant is synthesized, a dispersant disclosed in International Publication No. 2013/115071 gazette is preferably exemplified.
分散剤の重量平均分子量（ＭＷ）は特に制限されないが通常３０００〜５００００、好ましくは７０００〜２５０００である。また、酸価としては通常５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは８０〜２７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは８０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度である。 The weight average molecular weight (MW) of the dispersant is not particularly limited, but is usually 3000 to 50000, preferably 7000 to 25000. Moreover, as an acid value, it is 50-300 mgKOH / g normally, Preferably it is 80-275 mgKOH / g, More preferably, it is about 80-250 mgKOH / g.
前記の分散剤は、着色剤と混合した状態で使用することができる。また、着色剤の表面に分散剤を被覆させ、いわゆるマイクロカプセル化顔料として使用することもできる。また、これらの両方を併用することもできる。 The dispersant can be used in a state mixed with a colorant. Further, the surface of the colorant can be coated with a dispersant and used as a so-called microencapsulated pigment. Moreover, both of these can also be used together.
水不溶性の着色剤を使用するとき、その平均粒径は通常３００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ〜２００ｎｍ、より好ましくは６０ｎｍ〜１２０ｎｍである。平均粒径は、レーザ光散乱を用いて測定できる。 When a water-insoluble colorant is used, the average particle size is usually 300 nm or less, preferably 50 nm to 200 nm, more preferably 60 nm to 120 nm. The average particle size can be measured using laser light scattering.
前記インクが水不溶性の着色剤を含有するときは、着色剤と分散剤を含有する分散液を調製した後、他の成分と混合してインクを調製するのが好ましい。分散液の調製方法は、公知の方法を使用することができる。
一例として、分散剤が水に溶解せず、有機溶剤に溶解するときは、転相乳化法が使用できる。すなわち、２−ブタノン等の有機溶剤に分散剤を溶解し、中和剤の水溶液を加えて乳化液を調製する。得られた乳化液に着色剤を加えて分散処理を行う。このようにして得られた液から有機溶剤と一部の水を減圧留去することにより、目的とする着色剤の分散液を得ることができる。
分散処理としては、例えば、着色剤とポリマーとをサンドミル（ビーズミル）、ロールミル、ボールミル、ペイントシェーカー、超音波分散機、マイクロフルイダイザー等に入れて、分散を行う方法が挙げられる。一例として、サンドミルを用いるときは、粒子径が０．０１ｍｍ〜１ｍｍ程度のビーズを使用し、ビーズの充填率を適宜設定して分散処理を行うことができる。
また、分散液が含有する粒子の粒子径を揃えるために、分散液に対してろ過及び／又は遠心分離等を行うことができる。
When the ink contains a water-insoluble colorant, it is preferable to prepare a dispersion liquid containing a colorant and a dispersant and then mix with other components to prepare the ink. A known method can be used as a method for preparing the dispersion.
As an example, the phase inversion emulsification method can be used when the dispersant does not dissolve in water but dissolves in an organic solvent. That is, a dispersant is dissolved in an organic solvent such as 2-butanone, and an aqueous solution of a neutralizing agent is added to prepare an emulsion. A colorant is added to the obtained emulsion to perform a dispersion treatment. An organic solvent and a part of water are distilled off under reduced pressure from the liquid thus obtained, whereby a target colorant dispersion can be obtained.
Examples of the dispersion treatment include a method in which a colorant and a polymer are placed in a sand mill (bead mill), a roll mill, a ball mill, a paint shaker, an ultrasonic disperser, a microfluidizer, and the like to perform dispersion. As an example, when a sand mill is used, beads having a particle diameter of about 0.01 mm to 1 mm can be used, and a dispersion treatment can be performed by appropriately setting the filling rate of the beads.
Moreover, in order to make the particle diameter of the particles contained in the dispersion liquid uniform, filtration and / or centrifugation can be performed on the dispersion liquid.
［ワックス］
ワックスとしては、ワックスエマルジョンが好ましく、水系ワックスエマルジョンがより好ましい。ワックスとしては、天然ワックス及び化学合成ワックスを用いることができる。
天然ワックスとしては、石油系ワックスであるパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス；褐炭系ワックスであるモンタンワックス；植物系ワックスであるカルナバワックス、キャンデリアワックス；動植物系ワックスである蜜蝋；ラノリン等を水性媒体中に分散させたエマルジョン等が挙げられる。
化学合成ワックスとしてはポリエチレン、ポリプロピレン、フィッシャートロップ、コポリマーワックスである、エチレン酢酸ビニル、エチレンアクリル酸等を水性媒体中に分散させたエマルジョンが挙げられる。
[wax]
As the wax, a wax emulsion is preferable, and an aqueous wax emulsion is more preferable. Natural wax and chemically synthesized wax can be used as the wax.
Natural waxes include petroleum wax, paraffin wax, microcrystalline wax; lignite wax, montan wax; plant wax, carnauba wax, canderia wax; animal and plant wax, beeswax; lanolin, etc. in an aqueous medium. And emulsions dispersed in the above.
Examples of the chemically synthesized wax include emulsions in which ethylene vinyl acetate, ethylene acrylic acid, and the like, which are polyethylene, polypropylene, Fisher trop, and copolymer wax, are dispersed in an aqueous medium.
前記のうち、ポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックスから選択される少なくとも１種類のワックス、若しくはこれらとパラフィンワックスとの混合ワックスが好ましい。また、ポリエチレンワックス、若しくはポリエチレンワックスとパラフィンワックスとの混合ワックスがより好ましい。
ワックスの粒径は通常５μｍ以下が好ましく、１μｍ以下がより好ましい。下限は２０ｎｍ程度である。
ワックスエマルジョンの市販品としては、例えば、ビックケミー社製のＣＥＲＡＦＬＯＵＲ ９２５、９２９、９５０、９９１；ＡＱＵＡＣＥＲ ４９８、５０７、５１５、５２６、５３１、５３７、５３９、５５２、１５４７；ＡＱＵＡＭＡＴ ２０８、２６３、２７２；ＭＩＮＥＲＰＯＬ ２２１；三井化学社製の三井ハイワックス ＮＬ１００、ＮＬ２００、ＮＬ５００、４２０２Ｅ、１１０５Ａ、２２０３Ａ、ＮＰ０５５、ＮＰ５０５；三洋化成工業社製のＫＵＥ−１００、ＫＵＥ−１１等が挙げられる。
これらの中ではＡＱＵＡＣＥＲ ５３１、５３７、５３９、１５４７が好ましく；ＡＱＵＡＣＥＲ ５３１、１５４７がより好ましい。
インクの総質量中における、ワックスの総含有量は通常０．１〜１０％、好ましくは０．３〜８％、より好ましくは０．５〜６％、さらに好ましくは１〜６％である。
Among these, at least one kind of wax selected from polyethylene wax and polypropylene wax, or a mixed wax of these and paraffin wax is preferable. Further, polyethylene wax or a mixed wax of polyethylene wax and paraffin wax is more preferable.
The particle size of the wax is usually preferably 5 μm or less, and more preferably 1 μm or less. The lower limit is about 20 nm.
Commercially available wax emulsions include, for example, CERAFLOUR 925, 929, 950, 991 manufactured by Big Chemie; AQUACER 498, 507, 515, 526, 531, 537, 539, 552, 1547; AQUAMAT 208, 263, 272; MINEPOL 221; Mitsui High Wax NL100, NL200, NL500, 4202E, 1105A, 2203A, NP055, NP505 manufactured by Mitsui Chemicals; KUE-100, KUE-11 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., and the like.
Of these, AQUACER 531, 537, 539 and 1547 are preferable; AQUACER 531 and 1547 are more preferable.
The total wax content in the total mass of the ink is usually 0.1 to 10%, preferably 0.3 to 8%, more preferably 0.5 to 6%, and further preferably 1 to 6%.
［ポリマー］
前記ポリマーは、３種類のメタクリル酸誘導体と、１種類のアクリル酸誘導体から構成される。
メタクリル酸誘導体としては、メタクリル酸、及び２種類のアルキルメタクリレートが好ましい。２種類のアルキルメタクリレートとしては、アルキル部分が飽和である飽和アルキルメタクリレート、及びアルキル部分が不飽和である不飽和アルキルメタクリレートから１種類ずつ選択するのが好ましい。
飽和アルキルメタクリレートとしては、直鎖の飽和アルキルメタクリレートが好ましい。それらの中では、Ｃ１−Ｃ３アルキルメタクリレートが好ましく、メチルメタクリレートがより好ましい。
不飽和アルキルメタクリレートとしては、不飽和Ｃ１−Ｃ３アルキルメタクリレートが好ましい。それらの中ではアリルメタクリレートが好ましい。
アクリル酸誘導体としては、アルキルアクリレートが好ましい。アルキルアクリレートとしては飽和アルキルアクリレートが好ましく、分岐鎖の飽和アルキルアクリレートがより好ましい。それらの中では、Ｃ１−Ｃ１２アルキルアクリレートが好ましく、Ｃ６−Ｃ１２アルキルアクリレートがより好ましく、Ｃ６−Ｃ１０アルキルアクリレートがさらに好ましい。それらの中では２−エチルヘキシルアクリレートが特に好ましい。
[polymer]
The polymer is composed of three types of methacrylic acid derivatives and one type of acrylic acid derivative.
As the methacrylic acid derivative, methacrylic acid and two types of alkyl methacrylate are preferable. The two types of alkyl methacrylate are preferably selected one by one from a saturated alkyl methacrylate in which the alkyl portion is saturated and an unsaturated alkyl methacrylate in which the alkyl portion is unsaturated.
As the saturated alkyl methacrylate, linear saturated alkyl methacrylate is preferable. Among them, C1-C3 alkyl methacrylate is preferable, and methyl methacrylate is more preferable.
As the unsaturated alkyl methacrylate, unsaturated C1-C3 alkyl methacrylate is preferable. Among them, allyl methacrylate is preferable.
As the acrylic acid derivative, alkyl acrylate is preferable. The alkyl acrylate is preferably a saturated alkyl acrylate, more preferably a branched saturated alkyl acrylate. Among them, C1-C12 alkyl acrylate is preferable, C6-C12 alkyl acrylate is more preferable, and C6-C10 alkyl acrylate is more preferable. Among them, 2-ethylhexyl acrylate is particularly preferable.
下記表１に、ポリマーのモノマー構成のうち「通常」、「好ましい」及び「より好ましい」範囲の目安を示した。表１中の略号は、以下の意味を有する。
ＭＡ：メタクリル酸。
ＳＡＭ：飽和アルキルメタクリレート。
ＳＡＡ：アルキルアクリレート。
ＵＡＭ：不飽和アルキルメタクリレート。
Table 1 below shows an indication of the “normal”, “preferred” and “more preferable” ranges of the monomer composition of the polymer. The abbreviations in Table 1 have the following meanings.
MA: Methacrylic acid.
SAM: saturated alkyl methacrylate.
SAA: alkyl acrylate.
UAM: unsaturated alkyl methacrylate.
ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は通常−１０℃〜２０℃、好ましくは−５℃〜１５℃である。
ポリマーの酸化は通常０〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは５〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇである。
ポリマーのテトラヒドロフランに対する不溶解度は通常８０〜１００％、好ましくは１００％である。
前記インクの総質量中における、ポリマーの含有量は通常０．１％〜１０％、好ましくは０．１％〜８％、より好ましくは０．５％〜４％である。
The glass transition temperature (Tg) of the polymer is usually -10 ° C to 20 ° C, preferably -5 ° C to 15 ° C.
The oxidation of the polymer is usually 0-25 mg KOH / g, preferably 5-15 mg KOH / g.
The insolubility of the polymer in tetrahydrofuran is usually 80 to 100%, preferably 100%.
The polymer content in the total mass of the ink is usually 0.1% to 10%, preferably 0.1% to 8%, more preferably 0.5% to 4%.
前記インクは、必要に応じてインク調製剤を含有することができる。インク調製剤としては、水溶性有機溶剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤等が挙げられる。 The ink may contain an ink preparation agent as necessary. Examples of the ink preparation agent include water-soluble organic solvents, preservatives, antifungal agents, pH adjusters, chelating reagents, rust preventives, water-soluble ultraviolet absorbers, antioxidants, and surfactants.
水溶性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール又は第三ブタノール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン等のＣ１−Ｃ６アルカノール；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド；２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン又はＮ−メチルピロリジン−２−オン等のラクタム；１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン又は１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン、等の環式尿素類；アセトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン、エチレンカーボネート等のケトン又はケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、分子量４００、８００、１５４０又はそれ以上のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール又はジチオジグリコール等のＣ２−Ｃ６アルキレン単位を有するモノ、オリゴ又はポリアルキレングリコール又はチオグリコール；グリセリン、ジグリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（トリオール）；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールのＣ１−Ｃ４アルキルエーテル；γ−ブチロラクトン又はジメチルスルホキシド等が挙げられる。 Examples of the water-soluble organic solvent include C1, such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, sec-butanol or tert-butanol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, and trimethylolpropane. A carboxylic acid amide such as N, N-dimethylformamide or N, N-dimethylacetamide; a lactam such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone or N-methylpyrrolidin-2-one; -Cyclic ureas such as dimethylimidazolidin-2-one or 1,3-dimethylhexahydropyrimido-2-one; ketones such as acetone, 2-methyl-2-hydroxypentan-4-one and ethylene carbonate Or keto alcohol; tetrahydrofuran, dioxa Cyclic ethers such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-hexylene glycol, diethylene glycol, triethylene Mono-, oligo- or polyalkylene glycols having C2-C6 alkylene units such as glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol of molecular weight 400, 800, 1540 or higher, polypropylene glycol, thiodiglycol or dithiodiglycol, or Thioglycol; polyol (triol) such as glycerin, diglycerin, hexane-1,2,6-triol; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene Recall monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol), triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol Examples thereof include C1-C4 alkyl ethers of polyhydric alcohols such as monopropyl ether and triethylene glycol monobutyl ether; γ-butyrolactone and dimethyl sulfoxide.
防腐剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリールスルホン系、ヨードプロパギル系、ハロアルキルチオ系、ニトリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオキシド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系又は無機塩系等の化合物が挙げられる。
防腐剤の市販品の具体例としては、アーチケミカル社製、商品名プロキセル ＧＸＬ（Ｓ）、ＸＬ−２（Ｓ）等が挙げられる。
Examples of preservatives include organic sulfur, organic nitrogen sulfur, organic halogen, haloaryl sulfone, iodopropargyl, haloalkylthio, nitrile, pyridine, 8-oxyquinoline, benzothiazole, Isothiazoline, dithiol, pyridine oxide, nitropropane, organotin, phenol, quaternary ammonium salt, triazine, thiazine, anilide, adamantane, dithiocarbamate, brominated indanone, benzyl brom Acetate-based or inorganic salt-based compounds are exemplified.
Specific examples of commercially available antiseptics include trade names Proxel GXL (S) and XL-2 (S) manufactured by Arch Chemical Co., Ltd.
防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。 Examples of the antifungal agent include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, p-hydroxybenzoic acid ethyl ester, 1,2-benzisothiazolin-3-one and salts thereof.
ｐＨ調整剤としては、調製されるインクに悪影響を及ぼさずに、そのｐＨを前記の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その具体例としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等のアルカノールアミン；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；水酸化アンモニウム（アンモニア水）；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；ケイ酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸のアルカリ金属塩；リン酸二ナトリウム等の無機塩基から選択される物質等が挙げられる。 As the pH adjuster, any substance can be used as long as the pH can be controlled within the above range without adversely affecting the prepared ink. Specific examples thereof include, for example, alkanolamines such as diethanolamine, triethanolamine and N-methyldiethanolamine; hydroxides of alkali metals such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide; ammonium hydroxide (ammonia water) Alkaline metal carbonates such as lithium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate and potassium carbonate; alkali metal salts of organic acids such as sodium silicate and potassium acetate; substances selected from inorganic bases such as disodium phosphate Is mentioned.
キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム又はウラシル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。 Examples of chelating agents include disodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, and sodium uracil diacetate.
防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール又はジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト等が挙げられる。 Examples of the rust preventive agent include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thioglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, dicyclohexylammonium nitrite, and the like.
水溶性紫外線吸収剤としては、例えば、スルホ化されたベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾ−ル系化合物、サリチル酸系化合物、桂皮酸系化合物又はトリアジン系化合物が挙げられる。 Examples of the water-soluble ultraviolet absorber include sulfonated benzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid compounds, cinnamic acid compounds, and triazine compounds.
酸化防止剤としては、例えば、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。前記有機系の褪色防止剤の例としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類又は複素環類等が挙げられる。 As the antioxidant, for example, various organic and metal complex antifading agents can be used. Examples of the organic anti-fading agent include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indanes, chromans, alkoxyanilines or heterocyclic rings. .
界面活性剤としては、例えば、アニオン、カチオン、ノニオン、両性、フッ素系、シリコン等の、公知の界面活性剤が挙げられる。 Examples of the surfactant include known surfactants such as anion, cation, nonion, amphoteric, fluorine-based, and silicon.
アニオン界面活性剤としてはアルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリールスルホン酸塩、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられ、市販品として入手できるものの具体例としては、例えば、ハイテノールＬＡ−１０、ＬＡ−１２、ＬＡ−１６、ネオハイテノールＥＣＬ−３０Ｓ、ＥＣＬ−４５（以上、第一工業製薬社製）等が挙げられる。 Examples of anionic surfactants include alkyl sulfocarboxylates, α-olefin sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether acetates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, N-acyl amino acids or salts thereof, N-acyl methyl taurate, Alkyl sulfate polyoxyalkyl ether sulfate, alkyl sulfate polyoxyethylene alkyl ether phosphate, rosin acid soap, castor oil sulfate ester, lauryl alcohol sulfate ester, alkylphenol type phosphate ester, alkyl type phosphate ester, alkylaryl sulfone Acid salts, diethylsulfosuccinate, diethylhexylsulfosuccinate, dioctylsulfosuccinate and the like. Specific examples of commercially available products include, for example, Haitenol LA-10, LA-1 , LA-16, neo-Hitenol ECL-30S, ECL-45 (or more, Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.).
カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。 Examples of the cationic surfactant include 2-vinylpyridine derivatives and poly-4-vinylpyridine derivatives.
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；日信化学社製 商品名サーフィノール １０４、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、オルフィン ＳＴＧ；ポリグリコールエーテル系（例えばＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇＩｔｏｌ １５−Ｓ−７等）等が挙げられる。 Nonionic surfactants include ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene dodecylphenyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkyl ether; Ester systems such as polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene distearate, sorbitan laurate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene monooleate, polyoxyethylene stearate; 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 3,5-dimethyl Acetylene glycol (alcohol) series such as lu-1-hexyn-3-ol; trade name Surfynol 104, 105PG50, 82, 420, 440, 465, 485, Olfin STG; SIGMA-ALDRICH-made TergItol 15-S-7 etc.) etc. are mentioned.
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。 Examples of amphoteric surfactants include lauryldimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, polyoctylpolyaminoethylglycine, and imidazoline derivatives. Can be mentioned.
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸系化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物等が挙げられる。その一例としては、ＤｕＰｏｎｔ社製のＺｏｎｙｌ ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３００、Ｃａｐｓｔｏｎｅ ＦＳ−３０、ＦＳ−３１；オムノバ社製のＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５４Ｎ；ＤＩＣ社製のＦ−１１４、Ｆ−４１０，Ｆ−４４４、ＥＸＰ．ＴＦ−２０６６、ＥＸＰ．ＴＦ−２１４８、ＥＸＰ．ＴＦ−２１４９、Ｆ−４３０、Ｆ−４７７、Ｆ−５５２、Ｆ−５５３、Ｆ−５５４、Ｆ−５５５、Ｆ−５５６、Ｆ−５５７、Ｆ−５５８、Ｆ−５５９、Ｆ−５６１、Ｆ−５６２、Ｒ−４０、Ｒ−４１、ＲＳ−７２−Ｋ、ＲＳ−７５、ＲＳ−７６−Ｅ、ＲＳ−７６−ＮＳ、ＲＳ−７７、ＥＸＰ．ＴＦ−１５４０、ＥＸＰ．ＴＦ−１７６０；ビックケミー社製のＢＹＫ−３４４０、ＢＹＫ−３４４１等が挙げられる。 Examples of the fluorosurfactant include a perfluoroalkyl sulfonic acid compound, a perfluoroalkyl carboxylic acid compound, a perfluoroalkyl phosphate ester compound, a perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, and a perfluoroalkyl ether group as a side chain. And polyoxyalkylene ether polymer compounds. Examples include Zonyl TBS, FSP, FSA, FSN-100, FSN, FSO-100, FSO, FS-300, Capstone FS-30, FS-31 manufactured by DuPont; PF-151N, PF manufactured by Omninova -154N; F-114, F-410, F-444, EXP. TF-2066, EXP. TF-2148, EXP. TF-2149, F-430, F-477, F-552, F-553, F-554, F-555, F-556, F-557, F-558, F-559, F-561, F- 562, R-40, R-41, RS-72-K, RS-75, RS-76-E, RS-76-NS, RS-77, EXP. TF-1540, EXP. TF-1760; BYK-3440, BYK-3441, etc. manufactured by Big Chemie.
シリコン界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。それらの中では、下記式（２）で表されるポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンが好ましい。
シリコン界面活性剤の市販品としては、例えば、ダイノール ９６０、９８０（エアープロダクツ社製）；シルフェイス ＳＡＧ００１、ＳＡＧ００２、ＳＡＧ００３、ＳＡＧ００５、ＳＡＧ５０３Ａ、ＳＡＧ００８、ＳＡＧ００９、ＳＡＧ０１０（日信化学株式会社製）；及びＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９、ＢＹＫ−３４５５（ビックケミー社製）等が挙げられる。
インクの総質量中における、シリコン界面活性剤の含有量は通常０．０１％〜３％、好ましくは０．０１％〜２．５％、より好ましくは０．０２％〜２．０％である。
Examples of the silicon surfactant include polyether-modified siloxane and polyether-modified polydimethylsiloxane. Among them, polyether-modified polydimethylsiloxane represented by the following formula (2) is preferable.
Examples of commercially available silicon surfactants include, for example, Dynol 960, 980 (manufactured by Air Products); Silface SAG001, SAG002, SAG003, SAG005, SAG503A, SAG008, SAG009, SAG010 (manufactured by Nisshin Chemical Co., Ltd.); BYK-345, BYK-347, BYK-348, BYK-349, BYK-3455 (manufactured by BYK Chemie) and the like can be mentioned.
The content of the silicon surfactant in the total mass of the ink is usually 0.01% to 3%, preferably 0.01% to 2.5%, more preferably 0.02% to 2.0%. .
前記式（２）中、ａは０〜５の整数、ｂは１〜５の整数、ｃは３〜３０の整数、ｄは０〜２０の整数である。 In said Formula (2), a is an integer of 0-5, b is an integer of 1-5, c is an integer of 3-30, d is an integer of 0-20.
前記インクのｐＨは、保存安定性を向上させる目的で通常５〜１１、好ましくは７〜１０である。
インクの表面張力は通常１０〜５０ｍＮ／ｍ、好ましくは２０〜４０ｍＮ／ｍである。
インクの粘度は通常３０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下である。下限は０．１以上である。
インクのｐＨ及び表面張力は、ｐＨ調整剤、界面活性剤等のインク調製剤の使用により適宜調整することができる。
The pH of the ink is usually 5 to 11, preferably 7 to 10 for the purpose of improving storage stability.
The surface tension of the ink is usually 10 to 50 mN / m, preferably 20 to 40 mN / m.
The viscosity of the ink is usually 30 mPa · s or less, preferably 20 mPa · s or less. The lower limit is 0.1 or more.
The pH and surface tension of the ink can be appropriately adjusted by using an ink preparation agent such as a pH adjuster or a surfactant.
前記インクをインクジェット記録に使用するときは、インク中の無機不純物を除去するのが好ましい。無機不純物としては、金属陽イオンの塩化物（例えば塩化ナトリウム）、及び硫酸塩（例えば硫酸ナトリウム）等が挙げられる。インクが含有する着色剤の総質量に対して、無機不純物の含有量は１％以下が好ましい。、下限は分析機器の検出限界以下とすることができる。
無機不純物を除去する方法としては、例えば、逆浸透膜を用いる方法；着色剤を水溶性有機溶剤と水との混合溶媒中で懸濁精製する方法；及び、イオン交換樹脂で無機不純物を吸着する方法；等が挙げられる。
When the ink is used for inkjet recording, it is preferable to remove inorganic impurities in the ink. Examples of inorganic impurities include metal cation chloride (for example, sodium chloride) and sulfate (for example, sodium sulfate). The content of inorganic impurities is preferably 1% or less with respect to the total mass of the colorant contained in the ink. The lower limit can be made below the detection limit of the analytical instrument.
As a method for removing inorganic impurities, for example, a method using a reverse osmosis membrane; a method in which a colorant is suspended and purified in a mixed solvent of a water-soluble organic solvent and water; and an inorganic impurity is adsorbed by an ion exchange resin. Method; and the like.
前記インク及び分散液は、必要に応じてメンブランフィルター、ガラス濾紙等を用いた精密濾過をすることにより、夾雑物等を除去することができる。精密濾過を行うとき、フィルター等の孔径は通常０．５μｍ〜２０μｍ、好ましくは０．５μｍ〜１０μｍ程度である。 The ink and the dispersion liquid can remove impurities and the like by performing microfiltration using a membrane filter, glass filter paper, or the like as necessary. When microfiltration is performed, the pore size of the filter or the like is usually about 0.5 μm to 20 μm, preferably about 0.5 μm to 10 μm.
前記インクジェット記録方法は、前記インクの液滴を記録信号に応じて吐出させて記録メディアに付着させることにより記録を行うインクジェット記録方法が挙げられる。
前記インクは、「インクタンク」、「インクカートリッジ」等と呼称される容器に注入され、インクジェットプリンタに装填される。
Examples of the ink jet recording method include an ink jet recording method in which recording is performed by ejecting the ink droplets according to a recording signal and attaching them to a recording medium.
The ink is poured into containers called “ink tanks”, “ink cartridges” and the like and loaded into an ink jet printer.
インクジェット方式としては、例えば、電荷制御方式、ドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、音響インクジェット方式、サーマルインクジェット方式等が挙げられる。
前記インクは、これらのいずれの方式においても使用できる。
Examples of the ink jet method include a charge control method, a drop-on-demand method (pressure pulse method), an acoustic ink jet method, and a thermal ink jet method.
The ink can be used in any of these methods.
前記記録メディアは、前記インクにより着色される物質であれば特に制限されない。その一例としては、インク受容層を有する紙、及び繊維等の記録メディア；及び、インク受容層を有さないインク難吸収性、及びインク非吸収性の記録メディアが挙げられる。これらの記録メディアはいずれも好ましい。
ここで、インク難吸収性、及び非吸収性の記録メディアに対して、通常の水性インクで記録を行うと、インクの吸収が困難であるためにモットリングを生じたり、インクがはじかれる現象が生じる。一方、前記インクはそのような記録メディアに対してもインクがはじかれることなく記録を行うことができる。このため、記録メディアとしてはインク難吸収性、及び非吸収性が好ましく、インク非吸収性が特に好ましい。インク難吸収性の記録メディアとしては、例えば普通紙、グラビア印刷やオフセット印刷等に用いられるメディア、アート紙、コート紙、マット紙、キャスト紙等が挙げられる。また、インク非吸収性の記録メディアとしては塩化ビニルシート、高分子シート、ガラス、ゴム等が挙げられる。
The recording medium is not particularly limited as long as it is a substance colored by the ink. Examples thereof include paper having an ink receiving layer and a recording medium such as a fiber; and a recording medium that does not have an ink receiving layer and hardly absorbs ink and does not absorb ink. Any of these recording media is preferable.
Here, when recording with a normal water-based ink on a recording medium that is hard to absorb ink and non-absorbing ink, it is difficult to absorb the ink, so that mottling may occur or the ink may repel Arise. On the other hand, the ink can be recorded on such a recording medium without being repelled. For this reason, the recording medium preferably has low ink absorption and non-absorption, and particularly preferably non-absorption. Examples of the ink-absorbing recording medium include plain paper, media used for gravure printing and offset printing, art paper, coated paper, matte paper, cast paper, and the like. Examples of non-ink-absorbing recording media include vinyl chloride sheets, polymer sheets, glass, and rubber.
前記した全ての事項において、好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、より好ましいもの同士の組み合わせはさらに好ましい。好ましいものと、より好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。
また、前記した全ての成分等は、いずれもその中の1種類を使用することも、２種類以上を併用することもできる。
In all the matters described above, a preferable combination is more preferable, and a more preferable combination is more preferable. The same applies to combinations of preferable and more preferable ones.
In addition, all of the components described above can be used alone or in combination of two or more.
本発明のインクは、インク受容層を有しない紙に記録しても発色性が高い。また、インクの吸収能力が低い非・難吸収性の記録メディアに記録したときでもインクの乾燥が速く、インクの定着性も良好である。
また、各種の記録メディアに記録したとき、インク受容層の有無に係らず高発色、且つモットリングを生じない高画質な記録画像を得ることができる。
また、本発明のインクは保存安定性が優れ、良好な吐出性を有する。さらに、インクジェットヘッドの目詰まりが極めて少ないことから、メンテナンス性も良好である。
The ink of the present invention has high color developability even when recorded on paper having no ink receiving layer. Further, even when recording is performed on a recording medium having low ink absorption ability and non-absorptive absorbability, the ink dries quickly and the fixability of the ink is good.
Further, when recording on various recording media, it is possible to obtain a high-quality recorded image with high color development and no mottling regardless of the presence or absence of the ink receiving layer.
In addition, the ink of the present invention has excellent storage stability and good ejection properties. Furthermore, since the clogging of the ink jet head is extremely small, the maintainability is also good.
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。しかし、本発明は以下の実施例によって限定されない。
なお、平均粒径の測定には、株式会社堀場製作所製の動的光散乱式粒径分布測定装置ＬＢ−５００を用いた。また、水溶液中の固形分の測定は、株式会社エイ・アンド・デイ社製のＭＳ−７０を用い、乾燥重量法により求めた。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following examples.
For measurement of the average particle size, a dynamic light scattering particle size distribution measuring device LB-500 manufactured by Horiba, Ltd. was used. The solid content in the aqueous solution was measured by dry weight method using MS-70 manufactured by A & D Corporation.
［調製例１］：分散液１の調製。
国際公開第２０１３／１１５０７１号の合成例３を追試することによりブロック共重合体Ａを調製した。得られたブロック共重合体Ａ（７．５部）を２−ブタノン（２０部）に溶解させて溶液とした。この溶液に、水酸化ナトリウム（０．６部）のイオン交換水（４６部）溶液を加え、１時間撹拌して乳化液を得た。この乳化液に分散用ビーズとＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（２５部）を加え、サンドグラインダーで分散（１５００ｒｐｍ、１５時間）を行って液を得た。得られた液にイオン交換水１５０部を滴下した後、分散用ビーズを濾過分離して濾液を得た。得られた濾液からエバポレーターで２−ブタノン、及び水の一部を減圧留去することにより、顔料固形分１１．９％、平均粒径９５ｎｍの分散液１を得た。
[Preparation Example 1]: Preparation of dispersion 1.
Block copolymer A was prepared by following Synthesis Example 3 of International Publication No. 2013/115071. The resulting block copolymer A (7.5 parts) was dissolved in 2-butanone (20 parts) to give a solution. To this solution, a solution of sodium hydroxide (0.6 parts) in ion exchanged water (46 parts) was added and stirred for 1 hour to obtain an emulsion. Disperse beads and C.I. I. Pigment Blue 15: 3 (25 parts) was added, and dispersion (1500 rpm, 15 hours) was performed with a sand grinder to obtain a liquid. After 150 parts of ion-exchanged water was dropped into the obtained liquid, the dispersing beads were separated by filtration to obtain a filtrate. From the obtained filtrate, 2-butanone and a part of water were distilled off under reduced pressure by an evaporator to obtain a dispersion 1 having a pigment solid content of 11.9% and an average particle size of 95 nm.
［調製例２］：ポリマー１の調製。
国際公開第２０１５／１４７１９２号の調製例４に記載の方法を追試することにより、酸価が６ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇが０℃、固形分が２５％のポリマーエマルションを調製した。これをポリマー１とする。
[Preparation Example 2]: Preparation of polymer 1.
By following the method described in Preparation Example 4 of International Publication No. 2015/147192, a polymer emulsion having an acid value of 6 mgKOH / g, Tg of 0 ° C., and a solid content of 25% was prepared. This is polymer 1.
［実施例１］：インクの調製。
下記表２に記載の各成分を加えて混合して液を得た。得られた液をポアサイズ３μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、評価試験用の実施例１のインクを得た。
表２中、各成分の数値は部数を意味する。また、「残部」とは、イオン交換水を加えてインクの総量を１００部に調整したことを意味する。
[Example 1]: Preparation of ink.
Each component described in Table 2 below was added and mixed to obtain a liquid. The obtained liquid was filtered through a membrane filter having a pore size of 3 μm to obtain an ink of Example 1 for evaluation test.
In Table 2, the numerical value of each component means the number of copies. The “remainder” means that the total amount of ink is adjusted to 100 parts by adding ion exchange water.
［比較例１〜３］：比較用インクの調製。
実施例１で使用した各成分を、下記表２の比較例１〜３の成分に代える以外は実施例１と同様にして、比較例１〜３の比較用インクを得た。
実施例及び比較例の各インクの粘度は、インクジェット記録に好適な５．３〜６ｍＰａ・ｓとなるように各成分を微調整した。
[Comparative Examples 1 to 3]: Preparation of comparative ink.
Comparative inks of Comparative Examples 1 to 3 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the components used in Example 1 were replaced with the components of Comparative Examples 1 to 3 in Table 2 below.
Each component was finely adjusted so that the viscosity of each ink in Examples and Comparative Examples was 5.3 to 6 mPa · s suitable for inkjet recording.
下記表２中の略号は以下の意味を有する。また、記号「−」は、その成分を含有しないことを意味する。
ＧＬ２６：青木油脂株式会社製、製品名ブラウノン ＧＬ−２６。
ＰＧ：プロピレングリコール。
１，２ＨＤ：１，２−ヘキサンジオール。
ＡＱ５３１：ＡＱＵＡＣＥＲ ５３１（固形分：４５％）。
ＢＹＫ−３４９：ＢＹＫ−３４９。
ＧＸＬ（Ｓ）：プロキセル ＧＸＬ（Ｓ）。
The abbreviations in Table 2 below have the following meanings. The symbol “-” means that the component is not contained.
GL26: Aoki Yushi Co., Ltd., product name BROWNON GL-26.
PG: Propylene glycol.
1,2HD: 1,2-hexanediol.
AQ531: AQUACER 531 (solid content: 45%).
BYK-349: BYK-349.
GXL (S): Proxel GXL (S).
［インクジェット記録］
実施例及び比較例で得た各インクを使用し、インクジェットプリンタ（ＥＰＳＯＮ株式会社製、商品名ＰＸ−２０５）により、下記記録メディアに対して１００％Ｄｕｔｙの画像をインクジェット記録した。得られた各インクが付着した記録メディアを試験片とし、以下の速乾性試験、及び定着性試験を実施した。
記録メディア１：オーロラコート（日本製紙株式会社製：８５ｇ／ｍ２）。
記録メディア２：Ｆｉｎｅｓｓｅ Ｇｌｏｓｓ（ＵＰＭ社製：８０ｇ／ｍ２）。
[Inkjet recording]
Using each of the inks obtained in Examples and Comparative Examples, an image of 100% Duty was inkjet recorded on the following recording medium using an inkjet printer (trade name PX-205, manufactured by EPSON Corporation). The recording media to which the obtained inks were attached were used as test pieces, and the following quick drying test and fixability test were performed.
Recording medium 1: Aurora coat (Nippon Paper Industries Co., Ltd .: 85 g / m 2 ).
Recording medium 2: Finesse Gloss (manufactured by UPM: 80 g / m 2 ).
［速乾性試験］
前記［インクジェット記録］にて、記録メディア１の試験片を得た直後から５秒毎に綿棒で試験片をこすり、綿棒にインクが付着しなくなるまでの時間を測定した。評価結果を下記表３に示す。
[Quick drying test]
In [Inkjet recording], the test piece was rubbed with a cotton swab every 5 seconds immediately after the test piece of the recording medium 1 was obtained, and the time until ink no longer adhered to the swab was measured. The evaluation results are shown in Table 3 below.
［定着性試験］
前記［インクジェット記録］にて得た記録メディア２の試験片を、９０℃で１分間乾燥した。この試験片の記録面と、未記録の記録メディア２の白紙面とを重ねあわせて２枚重ねとした後、その２枚重ねの記録メディア２に対して５００ｇの荷重を１０往復させた。２枚重ねの記録メディア２から、未記録の記録メディア２を剥がし、未記録の記録メディア２の白紙面、及び記録メディア２の試験片の記録面の両方を目視にて観察し、以下の評価基準で評価した。評価結果を下記表３に示す。
［評価基準］
Ａ：白紙面への色移りがほとんど観察されず、記録面の画像にも傷がない。
Ｂ：白紙面への色移り、及び／又は記録面の画像の傷が僅かに観察される。
Ｃ：白紙面への色移り、及び／又は記録面の画像の傷が明らかに観察される。
[Fixability test]
The test piece of the recording medium 2 obtained in [Inkjet recording] was dried at 90 ° C. for 1 minute. After the recording surface of this test piece and the blank surface of the unrecorded recording medium 2 were overlapped to form two sheets, a load of 500 g was reciprocated 10 times against the two-layer recording medium 2. The unrecorded recording medium 2 is peeled off from the two-layer recording medium 2, and both the blank surface of the unrecorded recording medium 2 and the recording surface of the test piece of the recording medium 2 are visually observed, and the following evaluation is performed. Evaluated by criteria. The evaluation results are shown in Table 3 below.
[Evaluation criteria]
A: Color transfer to the white paper surface is hardly observed, and the image on the recording surface is not damaged.
B: Color transfer to the white paper surface and / or image scratches on the recording surface are slightly observed.
C: Color transfer to the white paper surface and / or scratches on the image on the recording surface are clearly observed.
表３の結果から明らかなように、実施例のインクは、インクの吸収能力が低い記録メディアに記録したときでも乾燥が速く、且つ定着性も良好な記録画像が得られることが確認された。また、比較例１及び２は速乾性試験結果が実施例１と同等であったが、定着性が劣ることが判明した。すなわち、速乾性試験の結果には、定着性試験の結果の予見性が無いことが確認された。 As is clear from the results in Table 3, it was confirmed that the inks of the examples were able to obtain a recorded image that dried quickly and had good fixability even when recorded on a recording medium having a low ink absorption capability. Moreover, although the quick-drying test result of Comparative Examples 1 and 2 was equivalent to that of Example 1, it was found that the fixability was inferior. That is, it was confirmed that the result of the quick drying test does not have the predictability of the result of the fixing test.
本発明のインクは、インク受容層を有さない記録メディアに記録したときでもインクの乾燥が速く、記録画像の定着性が良好であるため、各種のインク、特にインクジェットインクとして極めて有用である。 The ink of the present invention is extremely useful as various inks, particularly inkjet inks, because the ink dries quickly and the fixability of the recorded image is good even when recorded on a recording medium having no ink receiving layer.
Claims (9)
ＥＯはエチレンオキシ基を、ＰＯはプロピレンオキシ基を、ＢＯはブチレンオキシ基をそれぞれ表し、
ＥＯ、ＰＯ及びＢＯが結合する順番は任意であり、
ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｑ１、ｑ２及びｑ３は、０又は１以上の整数を表すが、全てが０になることはなく、且つ、ｍ１〜ｍ３、ｎ１〜ｎ３、及びｑ１〜ｑ３の総和は平均値で０より大きく１００以下である。］ An ink containing a compound represented by the following formula (1), a colorant, a wax, and a polymer, wherein the polymer is composed of three types of methacrylic acid derivatives and one type of acrylic acid derivative. Ink.
EO represents an ethyleneoxy group, PO represents a propyleneoxy group, BO represents a butyleneoxy group,
The order in which EO, PO and BO are combined is arbitrary,
m1, m2, m3, n1, n2, n3, q1, q2 and q3 represent 0 or an integer of 1 or more, but all are not 0, and m1 to m3, n1 to n3, and q1 The sum total of ˜q3 is an average value larger than 0 and not larger than 100. ]
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