JP2018062116A

JP2018062116A - Silage film and method for producing silage film

Info

Publication number: JP2018062116A
Application number: JP2016201251A
Authority: JP
Inventors: 嘉尚松村; Yoshinao Matsumura
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2016-10-12
Filing date: 2016-10-12
Publication date: 2018-04-19
Anticipated expiration: 2036-10-12
Also published as: JP6686835B2

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a silage film having high wrapping properties (stretchability) and also having high breaking resistance.SOLUTION: A silage film has a polyolefin resin composition (1) layer containing an ethylene-vinyl acetate copolymer, and a saponified ethylene-vinyl ester copolymer (2) layer. The concentration of an ethylene-vinyl acetate copolymer in the polyolefin resin composition (1) layer is 0.1-10 wt.%.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明はサイレージフィルムに関し、特に、エチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物層を有するサイレージフィルム、およびサイレージフィルムの製造方法に関するものである。 The present invention relates to a silage film, and more particularly to a silage film having an ethylene-vinyl ester copolymer saponified product layer and a method for producing the silage film.

従来、牧草から家畜の飼料となるサイレージを作成するために、塔型サイロを用いるのが一般的であった。しかし、塔型サイロは規模が大きく、また牧草の詰め込みに大きな労力がかかるため、仕事量、経済的負担が共に大きかった。そのため、近年は熱可塑性樹脂フィルムを用いた簡易型サイロが普及している。 Conventionally, it has been common to use a tower-type silo to create silage that is used as livestock feed from pasture. However, the tower silo is large in scale and takes a lot of labor to pack grass, so both the workload and the economic burden are large. Therefore, in recent years, a simple silo using a thermoplastic resin film has become widespread.

例えば具体的には、丘陵地の斜面を削ってコンクリートを張り、そこに牧草等の材料を敷き詰め、上部を熱可塑性樹脂フィルムで覆うバンカーサイロ；地中に穴を掘り、コンクリートや木材で壁をつくり、そこに牧草等を敷き詰めて上部を熱可塑性樹脂フィルムで覆う地下型（もしくは半地下型）サイロ；熱可塑性樹脂フィルムで作成された大型バッグに材料を詰め込んで封をするバッグサイロ；熱可塑性樹脂チューブを用い、専用機械を用いて高密度の詰め込みが可能となるチューブサイロ；地上に材料を堆積させシートで被覆するスタックサイロ；刈り取った牧草を大型機械でまとめて円筒形（ロールベール）や直方体形（スクエアベール）に整形し、かかる整形物を幅広の熱可塑性樹脂製フィルムでラッピングするラップサイロ等が上げられる。 For example, a bunker silo that cuts the slopes of a hilly area, puts concrete on it, spreads grass and other materials, and covers the top with a thermoplastic resin film; digs a hole in the ground, and lays a wall with concrete or wood An underground type (or semi-underground type) silo where grass is laid and covered with a thermoplastic resin film; a bag silo in which a material is packed and sealed in a large bag made of a thermoplastic resin film; thermoplastic Tube silo that can be packed with high density using a dedicated machine using a resin tube; Stack silo that deposits material on the ground and covers it with a sheet; Combines harvested grass with a large machine to form a cylinder (roll bale) Wrap silo that shapes a rectangular parallelepiped (square bale) and wraps the shaped object with a wide thermoplastic film. It is.

中でも、特にラップサイロが広く普及している。ラップサイロは整形した牧草をフィルムで巻き上げて密閉包装するため、フィルム内の酸素量が低下して嫌気性条件に変わり、サイレージが調整されるというものである。 Among them, lap silos are particularly widespread. A wrap silo rolls up shaped grass with a film and hermetically wraps it, so that the amount of oxygen in the film is reduced to anaerobic conditions, and silage is adjusted.

このような簡易型サイロに用いる熱可塑性樹脂フィルム（以下、サイレージフィルムと称する）として、エチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと称することがある）を用いる技術が知られている。たとえば、エチレン含有量２０〜６０モル％のエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物およびエチレン含有量７０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物（Ｂ）の配合割合が、重量比にて（Ａ）／（Ｂ）＝９９／１〜７０／３０である樹脂組成物層を少なくとも１層有することを特徴とするサイレージフィルムが知られている（特許文献１参照）。 As a thermoplastic resin film (hereinafter referred to as silage film) used in such a simple silo, a technique using an ethylene-vinyl ester copolymer saponified product (hereinafter sometimes referred to as EVOH) is known. . For example, the blending ratio of an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product having an ethylene content of 20 to 60 mol% and an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (B) having an ethylene content of 70 mol% or more is a weight ratio. A silage film having at least one resin composition layer (A) / (B) = 99/1 to 70/30 is known (see Patent Document 1).

かかるＥＶＯＨは、高分子側鎖に水酸基を豊富に有する熱可塑性樹脂であり、かかる水酸基が水素結合するために、結晶性が高く、さらに非晶部分においても分子間力が高いという特性を有するため、優れたガスバリア性を示す。したがって、かかるＥＶＯＨを用いる上記サイレージフィルムを用いてサイレージを作成する場合、カビ発生が抑制される。 Such EVOH is a thermoplastic resin having abundant hydroxyl groups in the polymer side chain, and since such hydroxyl groups are hydrogen-bonded, it has the characteristics of high crystallinity and high intermolecular force even in an amorphous part. Excellent gas barrier properties. Therefore, when producing silage using the silage film using such EVOH, generation of mold is suppressed.

また、ＥＶＯＨに対し分子量が２００以下であり、分子量に対する１分子中の水酸基数の日が０．０２〜０．０３の範囲であり、融点が２３℃以上の水酸基含有化合物を３〜１５質量％含有させることで、高い酸素バリア性と延伸性（ラッピング適性）を有するサイレージフィルムが知られている（特許文献２参照）。 Moreover, 3-15 mass% of hydroxyl-containing compounds whose molecular weight is 200 or less with respect to EVOH, the day of the number of hydroxyl groups in 1 molecule with respect to molecular weight is the range of 0.02-0.03, and melting | fusing point is 23 degreeC or more. A silage film having a high oxygen barrier property and stretchability (wrapping suitability) is known (see Patent Document 2).

特開２０１１−０４６９２９号公報JP 2011-046929 A 国際公開第２０１６／８４８４０号International Publication No. 2016/84840

特にラップサイロにおいては、牧草の塊をラップする際に破断し難く、同時に密着性よくラップする目的で、さらに高いラッピング特性（延伸性）が求められている。特に、茎が太い牧草を用いてラップサイロを作成する場合には、前記茎の硬度が高く、突き刺しによりフィルムが破断し、サイロ作成の作業効率が低下するリスクが高まるため、従来よりもさらに破断耐性の高いフィルムが求められていた。 In particular, in a wrap silo, a higher lapping property (stretchability) is required for the purpose of wrapping a lump of grass, which is difficult to break and at the same time wraps with good adhesion. In particular, when creating a wrap silo using grass with thick stems, the stem has a high hardness, and the film breaks due to piercing, which increases the risk of reducing the silo creation work efficiency. A film having high resistance has been demanded.

本発明者らは上記事情に鑑み鋭意検討の結果、エチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物層を有するサイレージフィルムにおいて、エチレン−酢酸ビニル系共重合体を含有するポリオレフィン系樹脂（１）層を有し、前記ポリオレフィン系樹脂（１）層におけるエチレン−酢酸ビニル系共重合体の濃度を特定少量とすることによって、ラッピング特性（延伸性）がよく、かつ破断耐性が強いサイレージフィルムを提供することが可能となった。 As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the inventors of the present invention have prepared a polyolefin resin (1) layer containing an ethylene-vinyl acetate copolymer in a silage film having an ethylene-vinyl ester copolymer saponified product layer. And providing a silage film having good lapping characteristics (stretchability) and strong fracture resistance by setting the concentration of the ethylene-vinyl acetate copolymer in the polyolefin resin (1) layer to a specific small amount. Became possible.

すなわち、本発明の要旨は、エチレン−酢酸ビニル系共重合体を含有するポリオレフィン系樹脂組成物（１）層と、エチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物（２）層とを有し、
前記ポリオレフィン系樹脂組成物（１）層におけるエチレン−酢酸ビニル系共重合体の濃度が、０．１〜１０重量％であることを特徴とするサイレージフィルムに存する。
また、本発明はサイレージフィルムの製造方法も提供する。 That is, the gist of the present invention includes a polyolefin resin composition (1) layer containing an ethylene-vinyl acetate copolymer, and an ethylene-vinyl ester copolymer saponified product (2) layer,
In the silage film, the concentration of the ethylene-vinyl acetate copolymer in the polyolefin resin composition (1) layer is 0.1 to 10% by weight.
The present invention also provides a method for producing a silage film.

本発明のサイレージフィルムは、上記のような層構成とすることにより、牧草の塊をラップする際に破断し難く、密着性よくラップ可能であるという高いラッピング特性（延伸性）を有し、かつ破断耐性が高いサイレージフィルムを提供することが可能となった。 The silage film of the present invention has a high wrapping property (stretchability) that is difficult to break when lapping a lump of grass, and can be wrapped with good adhesion, by having the layer structure as described above, and It became possible to provide a silage film with high fracture resistance.

本発明のサイレージフィルムは上記構成とすることにより、ポリオレフィン樹脂層内に、エチレン−酢酸ビニル系共重合体が特定少量にて分散性良く存在するために、ポリオレフィン系樹脂層が適度な柔軟性を有し、かつ破断耐性が向上したものと推測される。 When the silage film of the present invention has the above-described structure, the polyolefin resin layer has an appropriate flexibility because the ethylene-vinyl acetate copolymer is present in the polyolefin resin layer in a specific small amount with good dispersibility. It is presumed that the fracture resistance was improved.

以下、本発明の構成につき詳細に説明するが、これらは望ましい実施態様の一例を示すものである。
はじめに本発明のサイレージフィルムに用いる各層について説明する。 Hereinafter, although it demonstrates in detail about the structure of this invention, these show an example of a desirable embodiment.
First, each layer used in the silage film of the present invention will be described.

〔ＥＶＯＨ（２）層の説明〕
本発明のサイレージフィルムが有するＥＶＯＨ層について説明する。該ＥＶＯＨ層は主としてＥＶＯＨからなる層であり、通常ＥＶＯＨ層の５０重量％超がＥＶＯＨである。好ましくは７０〜１００重量％であり、特に好ましくは７５〜９０重量％がＥＶＯＨである。
かかるＥＶＯＨは、ガスバリア性を有する公知の非水溶性の熱可塑性樹脂であり、エチレンとビニルエステル系モノマーとの共重合体を、ケン化することによって得られる。エチレン−ビニルエステル系共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造され、エチレン−ビニルエステル系共重合体のケン化も公知の方法で行い得る。ビニルエステル系モノマーとしては、代表的には酢酸ビニルである。 [Explanation of EVOH (2) layer]
The EVOH layer which the silage film of the present invention has will be described. The EVOH layer is a layer mainly composed of EVOH, and usually more than 50% by weight of the EVOH layer is EVOH. Preferably it is 70-100 weight%, Most preferably, 75-90 weight% is EVOH.
Such EVOH is a known water-insoluble thermoplastic resin having gas barrier properties, and can be obtained by saponifying a copolymer of ethylene and a vinyl ester monomer. The ethylene-vinyl ester copolymer is produced by any known polymerization method, for example, solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, etc., and the ethylene-vinyl ester copolymer is saponified by a known method. obtain. A typical vinyl ester monomer is vinyl acetate.

本発明に用いられるＥＶＯＨのエチレン含有量とは、ＩＳＯ１４６６３に基づいて測定したエチレン構造単位の含有量が通常２０〜６０モル％である。そして、好ましくは２５〜５５モル％、さらに好ましくは３５〜５０モル％、特に好ましくは３８〜４８モル％である。エチレン構造単位の含有量が少なすぎると、フィルムの柔軟性が低下する傾向にある。一方、エチレン構造単位の含有量が高くなりすぎると、ガスバリア性が不十分となる傾向にある。 The ethylene content of EVOH used in the present invention is usually 20 to 60 mol% of the ethylene structural unit measured based on ISO14663. And preferably it is 25-55 mol%, More preferably, it is 35-50 mol%, Most preferably, it is 38-48 mol%. When there is too little content of an ethylene structural unit, it exists in the tendency for the softness | flexibility of a film to fall. On the other hand, when the content of the ethylene structural unit is too high, the gas barrier property tends to be insufficient.

また、ビニルエステル成分のケン化度は、ＪＩＳＫ６７２６（ただし、ＥＶＯＨ樹脂は水／メタノール溶媒に均一に溶解した溶液にて）に基づいて測定した値で、通常９５モル％以上であり、より好ましくは９５〜１００モル％、さらに好ましくは９８〜１００モル％である。ケン化度が低くなると、ガスバリア性が低下する傾向にあるからである。 The saponification degree of the vinyl ester component is a value measured based on JIS K6726 (however, EVOH resin is a solution uniformly dissolved in water / methanol solvent), and is usually 95 mol% or more, more preferably. Is 95 to 100 mol%, more preferably 98 to 100 mol%. This is because as the saponification degree decreases, the gas barrier property tends to decrease.

さらに、ＥＶＯＨのメルトフローレート（ＭＦＲ）においては、２１０℃、荷重２１６０ｇ条件下で、通常０．１〜１００ｇ／１０分であり、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分であり、特に好ましくは１〜２０ｇ／１０分である。ＭＦＲの値が小さすぎる場合、押出成形時にトルクが高くなりすぎたり、得られるフィルムに縦スジが発生するという傾向があり、一方、ＭＦＲの値が大きすぎる場合、押出成形性が不安定になったり、得られるフィルムの膜厚がばらついたりする傾向がある。 Furthermore, in the melt flow rate (MFR) of EVOH, it is usually 0.1 to 100 g / 10 minutes, preferably 0.5 to 50 g / 10 minutes, particularly preferably at 210 ° C. and a load of 2160 g. 1-20 g / 10 min. If the MFR value is too small, the torque tends to be too high during extrusion molding, or vertical streaks tend to occur in the resulting film. On the other hand, if the MFR value is too large, the extrusion moldability becomes unstable. Or the film thickness of the resulting film tends to vary.

本発明に用いられるＥＶＯＨとしては、上記要件を充足するＥＶＯＨであれば、エチレン含有量、ケン化度、ＭＦＲが異なる２種以上を混合して用いてもよい。
また、本発明に用いられるＥＶＯＨとしては、共重合体中に更に少量のプロピレン、イソブテン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のα−オレフィン、３−ブテン−１−オール、４−ペンテン−１−オール、３―ブテン―１，２―ジオール等のヒドロキシ基含有α−オレフィン類やそのエステル化物、アシル化物などのヒドロキシ基含有α−オレフィン誘導体、不飽和カルボン酸又はその塩・部分アルキルエステル・完全アルキルエステル・ニトリル・アミド・無水物、不飽和スルホン酸又はその塩、ビニルシラン化合物、塩化ビニル、スチレン等のコモノマーを共重合したものであっても差し支えない。さらに、ウレタン化、アセタール化、シアノエチル化、オキシアルキレン化、エポキシ化等「後変性」されていても差し支えない。
特にヒドロキシ基含有α−オレフィン類を共重合したＥＶＯＨは、成形性や延伸性が良好になる点で好ましく、中でも１，２−ジオールを側鎖に有するＥＶＯＨ樹脂が好ましい。 As the EVOH used in the present invention, two or more kinds different in ethylene content, saponification degree, and MFR may be mixed and used as long as the EVOH satisfies the above requirements.
Further, as EVOH used in the present invention, a small amount of propylene, isobutene, α-octene, α-dodecene, α-olefins such as α-octadecene, 3-buten-1-ol, 4- Hydroxyl group-containing α-olefins such as penten-1-ol, 3-butene-1,2-diol and the like, esterified products, acylated products such as hydroxy group-containing α-olefin derivatives, unsaturated carboxylic acids or salts / parts thereof Copolymers of co-monomers such as alkyl esters, complete alkyl esters, nitriles, amides, anhydrides, unsaturated sulfonic acids or salts thereof, vinyl silane compounds, vinyl chloride, and styrene may be used. Furthermore, it may be “post-modified” such as urethanization, acetalization, cyanoethylation, oxyalkyleneation, and epoxidation.
In particular, EVOH copolymerized with hydroxy group-containing α-olefins is preferable in terms of good moldability and stretchability, and EVOH resin having 1,2-diol in the side chain is particularly preferable.

本発明で用いられるＥＶＯＨには、本発明の効果を阻害しない範囲において、あらかじめ一般にＥＶＯＨに配合する配合剤、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、滑剤、可塑剤、光安定剤、界面活性剤、抗菌剤、乾燥剤、アンチブロッキング剤、難燃剤、架橋剤、硬化剤、発泡剤、結晶核剤、防曇剤、生分解用添加剤、シランカップリング剤、酸素吸収剤などが含有されていてもよい。 In the EVOH used in the present invention, a compounding agent generally blended in advance with EVOH in a range not inhibiting the effect of the present invention, such as a heat stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a colorant, an ultraviolet absorber, a lubricant. , Plasticizer, light stabilizer, surfactant, antibacterial agent, drying agent, antiblocking agent, flame retardant, crosslinking agent, curing agent, foaming agent, crystal nucleating agent, antifogging agent, biodegradation additive, silane cup A ring agent, an oxygen absorber, etc. may be contained.

上記熱安定剤としては、溶融成形時の熱安定性等の各種物性を向上させる目的で、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ラウリル酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸等の有機酸類またはこれらのアルカリ土類金属塩（ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム、マグネシウム等）、周期律表第４周期ｄブロックに属する金属塩（亜鉛、銅等）などの塩；または、硫酸、亜硫酸、炭酸、リン酸、ホウ酸等の無機酸類、またはこれらのアルカリ土類金属塩（ナトリウム、カリウム等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム、マグネシウム等）、周期律表第４周期ｄブロックに属する金属塩（亜鉛、銅等）などの塩等の添加剤を添加してもよい。これらのうち、特に、酢酸、リン酸、ホウ酸およびその塩を含むホウ素化合物、酢酸塩、リン酸塩を添加することが好ましい。 The heat stabilizer is an organic acid such as acetic acid, propionic acid, butyric acid, lauric acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, or an alkali thereof for the purpose of improving various physical properties such as heat stability during melt molding. A salt such as an earth metal salt (sodium, potassium, etc.), an alkaline earth metal salt (calcium, magnesium, etc.), a metal salt (zinc, copper, etc.) belonging to the fourth block d of the periodic table; or sulfuric acid, sulfurous acid Inorganic acids such as carbonic acid, phosphoric acid and boric acid, or alkaline earth metal salts thereof (sodium, potassium, etc.), alkaline earth metal salts (calcium, magnesium, etc.), belonging to the 4th period d block of the periodic table Additives such as salts such as metal salts (zinc, copper, etc.) may be added. Among these, it is particularly preferable to add boron compounds, acetates, and phosphates including acetic acid, phosphoric acid, boric acid and salts thereof.

酢酸を添加する場合、その添加量は、ＥＶＯＨ１００重量部に対して通常０．００１〜１重量部、好ましくは０．００５〜０．２重量部、特に好ましくは０．０１〜０．１重量部である。酢酸の添加量が少なすぎると、酢酸の含有効果が十分に得られない傾向があり、逆に多すぎると厚みや外観が均一なフィルムを得ることが難しくなる傾向がある。 When acetic acid is added, the amount added is usually 0.001 to 1 part by weight, preferably 0.005 to 0.2 part by weight, particularly preferably 0.01 to 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of EVOH. It is. If the amount of acetic acid added is too small, the effect of acetic acid content tends not to be sufficiently obtained, and conversely if too large, it tends to be difficult to obtain a film having a uniform thickness and appearance.

リン酸を添加する場合、その添加量は、ＥＶＯＨ１００重量部に対して（硫酸と硝酸で加熱分解してリン酸根を原子吸光度法にて分析）通常０．０００５〜０．１重量部、好ましくは０．００１〜０．０５重量部、特に好ましくは０．００２〜０．０３重量部である。リン酸の添加量が少なすぎると、リン酸の含有効果が十分に得られない傾向があり、逆に多すぎると厚みや外観が均一なフィルムを得ることが難しくなる傾向がある。 When phosphoric acid is added, the amount added is usually 0.0005 to 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of EVOH (analyzed by thermal decomposition with sulfuric acid and nitric acid and analyzing phosphate groups by atomic absorption method), preferably 0.001 to 0.05 part by weight, particularly preferably 0.002 to 0.03 part by weight. If the amount of phosphoric acid added is too small, the phosphoric acid-containing effect tends to be insufficient, and conversely if too large, it tends to be difficult to obtain a film having a uniform thickness and appearance.

また、ホウ素化合物を添加する場合、その添加量は、ＥＶＯＨ１００重量部に対してホウ素換算(灰化後、ＩＣＰ発光分析法にて分析)で通常０．００１〜１重量部であり、好ましくは０．００２〜０．２重量部であり、特に好ましくは０．００５〜０．１重量部である。ホウ素化合物の添加量が少なすぎると、ホウ素化合物の添加効果が十分に得られないことがあり、逆に多すぎると厚みや外観が均一なフィルムを得るのが困難となる傾向がある。 When a boron compound is added, the amount added is usually 0.001 to 1 part by weight in terms of boron (analyzed by ICP emission spectrometry after ashing) with respect to 100 parts by weight of EVOH, preferably 0. 0.002 to 0.2 part by weight, particularly preferably 0.005 to 0.1 part by weight. If the addition amount of the boron compound is too small, the effect of adding the boron compound may not be sufficiently obtained. Conversely, if the addition amount is too large, it tends to be difficult to obtain a film having a uniform thickness and appearance.

また、酢酸塩、リン酸塩（リン酸水素塩を含む）の添加量としては、ＥＶＯＨ１００重量部に対して金属換算(灰化後、ＩＣＰ発光分析法にて分析)で通常０．０００５〜０．１重量部、好ましくは０．００１〜０．０５重量部、特に好ましくは０．００２〜０．０３重量部である。かかる添加量が少なすぎるとその含有効果が十分に得られないことがあり、逆に多すぎると得られるフィルムが着色したり臭気が発生したりする傾向がある。尚、ＥＶＯＨに２種以上の塩を添加する場合は、その総量が上記の添加量の範囲にあることが好ましい。 The amount of acetate and phosphate (including hydrogen phosphate) added is usually 0.0005 to 0 in terms of metal (after ashing and analyzed by ICP emission spectrometry) with respect to 100 parts by weight of EVOH. 0.1 part by weight, preferably 0.001 to 0.05 part by weight, particularly preferably 0.002 to 0.03 part by weight. If the added amount is too small, the content effect may not be sufficiently obtained. Conversely, if the added amount is too large, the resulting film tends to be colored or odorous. In addition, when adding 2 or more types of salts to EVOH, it is preferable that the total amount exists in the range of said addition amount.

本発明のサイレージフィルムにおけるＥＶＯＨ層には、エチレン含有量７０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物（以下、かかる成分を高エチレンＥＶＯＨと称することがある。）を含むことが好ましい。かかる高エチレンＥＶＯＨを用いることで、ＥＶＯＨのガスバリア性を損なうことなく、かつ突き刺し強度や引っ張り伸び性が良好となる傾向がある。
かかる高エチレンＥＶＯＨは、エチレン含有量７０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル系共重合体の酢酸ビニル成分をケン化することによって得られるものであり、エチレン含有量においてＥＶＯＨとは異なるものである。 The EVOH layer in the silage film of the present invention preferably contains a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer having an ethylene content of 70 mol% or more (hereinafter, this component may be referred to as high ethylene EVOH). . By using such high ethylene EVOH, there is a tendency that the puncture strength and tensile elongation are good without impairing the gas barrier properties of EVOH.
Such high ethylene EVOH is obtained by saponifying a vinyl acetate component of an ethylene-vinyl acetate copolymer having an ethylene content of 70 mol% or more, and is different from EVOH in ethylene content.

上記高エチレンＥＶＯＨは、エチレンおよび酢酸ビニルを公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合等により製造し、公知の方法でケン化したものである。かかる高エチレンＥＶＯＨのエチレン含有量は、ＩＳＯ１４６６３に基づいて測定したエチレン構造単位の含有量が７０モル％以上であり、その上限は通常９８モル％以下である。かかるエチレン含有量について、好ましくは７５〜９５モル％、より好ましくは８０〜９５モル％である。エチレン含有量が少なすぎた場合、突き刺し強度や引っ張り破断伸び性の向上効果が低下する傾向にある。 The high ethylene EVOH is produced by saponifying ethylene and vinyl acetate by any known polymerization method such as solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, and the like. The ethylene content of the high ethylene EVOH is such that the content of the ethylene structural unit measured based on ISO 14663 is 70 mol% or more, and the upper limit is usually 98 mol% or less. The ethylene content is preferably 75 to 95 mol%, more preferably 80 to 95 mol%. When there is too little ethylene content, it exists in the tendency for the improvement effect of piercing strength and tensile breaking elongation to fall.

また、上記高エチレンＥＶＯＨのケン化度としては、ＪＩＳＫ６７２６に基づいて測定した値で、通常２０モル％以上であり、好ましくは４０〜１００モル％、特に好ましくは８０〜１００モル％である。上記ケン化度が低すぎた場合、ＥＶＯＨとの親和性が低下し、フィルム外観が悪化したり突き刺し強度や引っ張り破断伸び性の向上効果が十分に得られない傾向がある。 Moreover, as a saponification degree of the said high ethylene EVOH, it is the value measured based on JISK6726, and is 20 mol% or more normally, Preferably it is 40-100 mol%, Most preferably, it is 80-100 mol%. When the saponification degree is too low, the affinity with EVOH decreases, and the film appearance tends to deteriorate, and the effect of improving the puncture strength and tensile break elongation tends to be insufficient.

上記高エチレンＥＶＯＨのメルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、荷重２１６０ｇ）としては、通常０．５〜１００ｇ／１０分であり、好ましくは１〜５０ｇ／１０分、より好ましくは２〜３０ｇ／１０分であることが、分散性に優れ本発明の効果に優れる点で好ましい。 The melt flow rate (MFR) (190 ° C., load 2160 g) of the high ethylene EVOH is usually 0.5 to 100 g / 10 minutes, preferably 1 to 50 g / 10 minutes, more preferably 2 to 30 g / 10. It is preferable that it is a minute in terms of excellent dispersibility and excellent effects of the present invention.

また、上記高エチレンＥＶＯＨの密度は通常５００〜１５００ｋｇ／ｍ³、好ましくは８００〜１２００ｋｇ／ｍ³、特に好ましくは９００〜１１００ｋｇ／ｍ³である。 The density of the high ethylene EVOH is usually 500 to 1500 kg / m ³ , preferably 800 to 1200 kg / m ³ , particularly preferably 900 to 1100 kg / m ³ .

上記高エチレンＥＶＯＨは、本発明の趣旨を阻害しない範囲で、上記ＥＶＯＨ樹脂と同様の、共重合可能な他のモノマーを共重合していてもよい。 The high ethylene EVOH may be copolymerized with another copolymerizable monomer similar to the EVOH resin as long as the gist of the present invention is not impaired.

上記高エチレンＥＶＯＨは、本発明の趣旨を阻害しない範囲で不飽和カルボン酸またはその無水物を、付加反応やグラフト反応等により化学的に結合させて得られるカルボキシル基を含有する変性体であってもよい。かかる変性量は、例えば具体的には１０モル％以下が好ましい。上記不飽和カルボン酸またはその無水物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸や、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸やその無水物、ハーフエステル等があげられ、中でも、無水マレイン酸が好適に用いられる。 The high ethylene EVOH is a modified product containing a carboxyl group obtained by chemically bonding an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof by an addition reaction or a graft reaction within a range that does not impair the gist of the present invention. Also good. For example, the amount of modification is preferably 10 mol% or less. Examples of the unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof include ethylenically unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, and crotonic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, maleic acid, and maleic acid. Examples thereof include ethylenically unsaturated dicarboxylic acids such as monomethyl, monoethyl maleate, and maleic anhydride, anhydrides thereof, half esters, etc. Among them, maleic anhydride is preferably used.

本発明で用いられる高エチレンＥＶＯＨには、本発明の効果を阻害しない範囲において、あらかじめ、一般に熱可塑性樹脂に配合する配合剤、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、滑剤、可塑剤、光安定剤、界面活性剤、抗菌剤、乾燥剤、アンチブロッキング剤、難燃剤、架橋剤、硬化剤、発泡剤、結晶核剤、防曇剤、生分解用添加剤、シランカップリング剤、酸素吸収剤などが含有されていてもよい。 In the high ethylene EVOH used in the present invention, in the range that does not inhibit the effect of the present invention, a compounding agent generally blended in advance with a thermoplastic resin, for example, a heat stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a colorant, UV absorbers, lubricants, plasticizers, light stabilizers, surfactants, antibacterial agents, drying agents, antiblocking agents, flame retardants, crosslinking agents, curing agents, foaming agents, crystal nucleating agents, antifogging agents, for biodegradation Additives, silane coupling agents, oxygen absorbers and the like may be contained.

上記高エチレンＥＶＯＨは、上記の範囲内においてエチレン含有量、ケン化度、分子量、ＭＦＲ、密度、変性基やその変性量等の異なる高エチレンＥＶＯＨを２種以上併せて用いることができる。 The high ethylene EVOH can be used in combination of two or more kinds of high ethylene EVOH having different ethylene contents, saponification degree, molecular weight, MFR, density, modified group and modified amount within the above range.

〔配合比率〕
本発明のサイレージフィルムに用いるＥＶＯＨ（２）層が高エチレンＥＶＯＨを含む場合、その配合割合はＥＶＯＨと高エチレンＥＶＯＨの総和に対する高エチレンＥＶＯＨの重量比にて通常１〜４０重量％であり、さらに好ましくは１〜３０重量％であり、より好ましくは５〜２５重量％であり、さらに好ましくは１０〜２８重量％であり、さらに好ましくは１５〜２５重量％である。
ＥＶＯＨを主成分とし、高エチレンＥＶＯＨを配合することにより、優れたガスバリア性を保持したまま、突き刺し強度や引っ張り破断伸び性を向上させることが可能となる。 [Combination ratio]
When the EVOH (2) layer used in the silage film of the present invention contains high ethylene EVOH, the blending ratio is usually 1 to 40% by weight in terms of the weight ratio of high ethylene EVOH to the sum of EVOH and high ethylene EVOH. Preferably it is 1-30 weight%, More preferably, it is 5-25 weight%, More preferably, it is 10-28 weight%, More preferably, it is 15-25 weight%.
By blending EVOH as a main component and high ethylene EVOH, it is possible to improve the puncture strength and tensile elongation at break while maintaining excellent gas barrier properties.

〔その他の成分〕
上記ＥＶＯＨ層には、本発明の効果を阻害しない範囲（例えば通常樹脂組成物の２０重量％未満、好ましくは１〜１０重量％）にて、上記ＥＶＯＨ、高エチレンＥＶＯＨ以外の熱可塑性樹脂や添加剤を含有していても良い。
上記高エチレンＥＶＯＨ以外の熱可塑性樹脂としては、例えばポリオレフィン系樹脂；エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂；ビニルエステル系樹脂；ポリエステル系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ビニルエステル系樹脂にマレイン酸等の不飽和カルボン酸を付加反応またはグラフト反応することによって得られるカルボキシル基含有樹脂などが挙げられ、中でもカルボキシル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂が好ましい。
上記添加剤としては、例えば酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、界面活性剤、抗菌剤、乾燥剤、アンチブロッキング剤、難燃剤、架橋剤、硬化剤、発泡剤、結晶核剤、防曇剤、生分解用添加剤、シランカップリング剤、酸素吸収剤等が挙げられる。 [Other ingredients]
In the EVOH layer, a thermoplastic resin or addition other than the above EVOH or high ethylene EVOH is added within a range not impairing the effects of the present invention (for example, usually less than 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight of the resin composition). An agent may be contained.
Examples of thermoplastic resins other than the high ethylene EVOH include polyolefin resins; ethylene-vinyl acetate copolymer resins; vinyl ester resins; polyester resins; polyamide resins; polystyrene resins; Resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, carboxyl group-containing resin obtained by addition reaction or graft reaction of unsaturated carboxylic acid such as maleic acid to vinyl ester resin, etc., among others, carboxyl group-containing ethylene-acetic acid A vinyl copolymer resin is preferred.
Examples of the additive include an antioxidant, a lubricant, an antistatic agent, a colorant, an ultraviolet absorber, a plasticizer, a heat stabilizer, a light stabilizer, a surfactant, an antibacterial agent, a desiccant, an antiblocking agent, and a difficult agent. Examples include a flame retardant, a crosslinking agent, a curing agent, a foaming agent, a crystal nucleating agent, an antifogging agent, a biodegradation additive, a silane coupling agent, and an oxygen absorber.

〔ポリオレフィン系樹脂組成物（１）層〕
本発明のサイレージフィルムを構成するポリオレフィン系樹脂組成物（１）層について説明する。かかるポリオレフィン系樹脂組成物（１）は、主としてポリオレフィン系樹脂からなる層であり、通常ポリオレフィン系樹脂組成物（１）層の５０重量％超がポリオレフィン系樹脂である。好ましくは７０〜１００重量％であり、特に好ましくは７５〜９０重量％がポリオレフィン系樹脂である。 [Polyolefin resin composition (1) layer]
The polyolefin resin composition (1) layer constituting the silage film of the present invention will be described. Such a polyolefin resin composition (1) is a layer mainly composed of a polyolefin resin, and usually more than 50% by weight of the polyolefin resin composition (1) layer is a polyolefin resin. Preferably it is 70-100 weight%, Most preferably, 75-90 weight% is polyolefin resin.

ポリオレフィン系樹脂としては、ＥＶＯＨ以外のポリオレフィン系樹脂を意味し、例えば具体的には、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、超低密度直鎖状ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン類（各々メタロセン触媒製を含む）、およびエチレン−αオレフィン共重合体等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン（ブロックおよびランダム）共重合体、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共重合体等のポリプロピレン系樹脂、ポリブテン、ポリペンテン等；これらポリオレフィン類を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフト変性したグラフト化ポリオレフィン類、環状ポリオレフィン系樹脂、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等のハロゲン化ポリオレフィン等が挙げられる。
中でも機械的強度や成形加工性の点で、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレンである。
特に、フィルムの突き刺し強度や引っ張り破断強度を向上するために、超低密度直鎖状ポリエチレン、メタロセン触媒製低密度直鎖状ポリエチレン、ポリオレフィン・プラストマーからなる少なくとも１種を低密度ポリエチレンと共に使用することが好ましい。 The polyolefin-based resin means a polyolefin-based resin other than EVOH. For example, specifically, linear low-density polyethylene, low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, ultra-low-density linear polyethylene, medium-density polyethylene, Polyethylenes such as high density polyethylene (including those made of metallocene catalysts), polyethylene resins such as ethylene-α olefin copolymers, polypropylene, ethylene-propylene (block and random) copolymers, propylene-α-olefins ( Α-olefins having 4 to 20 carbon atoms) polypropylene resins such as copolymers, polybutene, polypentene, etc .; grafted polyolefins obtained by graft-modifying these polyolefins with unsaturated carboxylic acids or esters thereof, cyclic polyolefin resins, chlorine Poly Styrene, and halogenated polyolefins such as chlorinated polypropylene.
Among these, polyethylene and polypropylene are preferable from the viewpoint of mechanical strength and moldability.
In particular, in order to improve the piercing strength and tensile breaking strength of the film, use at least one kind of ultra-low density linear polyethylene, low density linear polyethylene made of metallocene catalyst, polyolefin plastomer together with low density polyethylene. Is preferred.

上記ポリオレフィン系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、２１０℃、荷重２１６０ｇ条件下で、通常０．１〜１００ｇ／１０分であり、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分であり、特に好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分である。ＭＦＲの値が小さすぎる場合、押出成形時にトルクが高くなりすぎたり、得られるフィルムに縦スジが発生するという傾向があり、一方、ＭＦＲの値が大きすぎる場合、押出成形性が不安定になったり、得られるフィルムの膜厚がばらついたりする傾向がある。また、ＥＶＯＨ樹脂組成物のＭＦＲとの差が小さいほうが好ましい。
上記ポリオレフィン系樹脂の融点は、通常１５０〜３００℃である。 The melt flow rate (MFR) of the polyolefin resin is usually 0.1 to 100 g / 10 minutes, preferably 0.5 to 50 g / 10 minutes, particularly preferably 210 ° C. and a load of 2160 g. 0.5 to 20 g / 10 min. If the MFR value is too small, the torque tends to be too high during extrusion molding, or vertical streaks tend to occur in the resulting film. On the other hand, if the MFR value is too large, the extrusion moldability becomes unstable. Or the film thickness of the resulting film tends to vary. Moreover, the one where the difference with MFR of EVOH resin composition is smaller is preferable.
The melting point of the polyolefin resin is usually 150 to 300 ° C.

本発明のサイレージフィルムは、上記ポリオレフィン系樹脂組成物（１）層において、エチレン−酢酸ビニル系共重合体（以下、ＥＶＡと称することがある）を特定少量にて含有することが特徴である。かかる成分を配合することにより、高いラッピング特性（延伸性）を有し、破断耐性の高いサイレージフィルムとなる。 The silage film of the present invention is characterized in that the polyolefin resin composition (1) layer contains an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter sometimes referred to as EVA) in a specific small amount. By blending such components, a silage film having high wrapping properties (stretchability) and high fracture resistance is obtained.

かかるＥＶＡは、非水溶性の樹脂であり、エチレンと酢酸ビニルを共重合体することによって得られる。エチレン−酢酸ビニル共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造される。 Such EVA is a water-insoluble resin and can be obtained by copolymerizing ethylene and vinyl acetate. The ethylene-vinyl acetate copolymer is produced by any known polymerization method, for example, solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization and the like.

本発明に用いられるＥＶＡのエチレン含有量とは、ＩＳＯ１４６６３に基づいて測定したエチレン構造単位の含有量が通常７０モル％以上である。そして、好ましくは７５〜９５モル％、さらに好ましくは７５〜９０モル％である。エチレン構造単位の含有量が少なすぎると柔軟性が低下する傾向にある。一方、エチレン構造単位の含有量が高くなりすぎるとEVOHとの親和性が低下する傾向にある。 The ethylene content of EVA used in the present invention is that the content of ethylene structural units measured based on ISO 14663 is usually 70 mol% or more. And preferably it is 75-95 mol%, More preferably, it is 75-90 mol%. When the content of the ethylene structural unit is too small, the flexibility tends to decrease. On the other hand, when the content of the ethylene structural unit is too high, the affinity with EVOH tends to decrease.

なお、水酸基を豊富に有さないためにガスバリア性を有さない点で上記ＥＶＯＨとは全く異なる樹脂である。かかるＥＶＡのケン化度は通常０〜１０％であり、好ましくは０％である。 In addition, since it does not have abundant hydroxyl groups, it is a resin that is completely different from EVOH in that it does not have gas barrier properties. The degree of saponification of such EVA is usually 0 to 10%, preferably 0%.

上記ＥＶＡは、カルボキシル基、スルホン酸基などの酸性基を有していることも好ましい。かかる酸性基を有することで、樹脂の極性が向上しEVOHとの相溶性が向上するという傾向がある。かかる酸性基の含有量（モル％）としては通常０．１〜５％である。かかる含有量が大きすぎる場合、ＥＶＯＨとのゲル化反応が促進されるという傾向があり、小さすぎる場合、ＥＶＯＨとの親和性が低下する傾向がある。 The EVA preferably has an acidic group such as a carboxyl group or a sulfonic acid group. By having such an acidic group, there is a tendency that the polarity of the resin is improved and the compatibility with EVOH is improved. The content (mol%) of such acidic groups is usually 0.1 to 5%. When the content is too large, the gelation reaction with EVOH tends to be promoted, and when it is too small, the affinity with EVOH tends to decrease.

さらに、ＥＶＡのメルトフローレート（ＭＦＲ）においては、190℃、荷重２１６０ｇ条件下で、通常０．１〜１００ｇ／１０分であり、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分であり、特に好ましくは１〜２０ｇ／１０分である。ＭＦＲの値が小さすぎる場合、押出成形時にトルクが高くなりすぎたり、得られるフィルムに縦スジが発生するという傾向があり、一方、ＭＦＲの値が大きすぎる場合、押出成形性が不安定になったり、得られるフィルムの膜厚がばらついたりする傾向がある。 Further, the EVA melt flow rate (MFR) is usually 0.1 to 100 g / 10 min, preferably 0.5 to 50 g / 10 min, particularly preferably 190 ° C. under a load of 2160 g. 1-20 g / 10 min. If the MFR value is too small, the torque tends to be too high during extrusion molding, or vertical streaks tend to occur in the resulting film. On the other hand, if the MFR value is too large, the extrusion moldability becomes unstable. Or the film thickness of the resulting film tends to vary.

本発明に用いられるＥＶＡとしては、上記要件を充足するＥＶＡであれば、エチレン含有量、ＭＦＲが異なる２種以上を混合して用いてもよい。 As EVA used in the present invention, two or more different ethylene contents and different MFRs may be mixed and used as long as the EVA satisfies the above requirements.

〔配合比率〕
本発明におけるポリオレフィン系樹脂組成物（１）における、ＥＶＡの含有量は、０．１〜１０重量％であり、好ましくは１〜８重量％、より好ましくは１．５〜６重量％、特に好ましくは２〜５重量％である。かかる配合量が多すぎる場合ポリオレフィン系樹脂組成物（１）層の物性が低下するという傾向があり、小さすぎる場合ポリオレフィン系樹脂組成物（１）に含まれる各樹脂の親和性が低下するという傾向がある。 [Combination ratio]
The EVA content in the polyolefin resin composition (1) in the present invention is 0.1 to 10% by weight, preferably 1 to 8% by weight, more preferably 1.5 to 6% by weight, particularly preferably. Is 2 to 5% by weight. If the amount is too large, the physical properties of the polyolefin-based resin composition (1) layer tend to decrease, and if it is too small, the affinity of each resin contained in the polyolefin-based resin composition (1) tends to decrease. There is.

〔その他の成分〕
上記ポリオレフィン系樹脂組成物（１）層には、本発明の効果を阻害しない範囲（例えば通常樹脂組成物の５重量％未満、好ましくは１〜３重量％）にて、上記ポリオレフィン系樹脂や、ＥＶＡ以外の熱可塑性樹脂や添加剤を含有していても良い。
上記高エチレンＥＶＯＨ以外の熱可塑性樹脂としては、例えばビニルエステル系樹脂；ポリエステル系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリオレフィン系樹脂、ビニルエステル系樹脂にマレイン酸等の不飽和カルボン酸を付加反応またはグラフト反応することによって得られるカルボキシル基含有樹脂などが挙げられる。
上記添加剤としては、例えば酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、界面活性剤、抗菌剤、乾燥剤、アンチブロッキング剤、難燃剤、架橋剤、硬化剤、発泡剤、結晶核剤、防曇剤、生分解用添加剤、シランカップリング剤、酸素吸収剤等が挙げられる。 [Other ingredients]
In the polyolefin-based resin composition (1) layer, the polyolefin-based resin or the above-mentioned polyolefin-based resin in a range not inhibiting the effects of the present invention (for example, usually less than 5% by weight, preferably 1 to 3% by weight of the resin composition), You may contain thermoplastic resins and additives other than EVA.
Examples of thermoplastic resins other than the above high ethylene EVOH include vinyl ester resins; polyester resins; polyamide resins; polystyrene resins; polyvinyl chloride resins; polyolefin resins, vinyl ester resins such as maleic acid. Examples thereof include a carboxyl group-containing resin obtained by addition reaction or graft reaction of a saturated carboxylic acid.
Examples of the additive include an antioxidant, a lubricant, an antistatic agent, a colorant, an ultraviolet absorber, a plasticizer, a heat stabilizer, a light stabilizer, a surfactant, an antibacterial agent, a desiccant, an antiblocking agent, and a difficult agent. Examples include a flame retardant, a crosslinking agent, a curing agent, a foaming agent, a crystal nucleating agent, an antifogging agent, a biodegradation additive, a silane coupling agent, and an oxygen absorber.

〔疎水性樹脂層〕
本発明のサイレージフィルムは、上記ポリオレフィン系樹脂組成物（１）層において、ＥＶＡ量が上記を満たさない疎水性樹脂層を有してもよい。
そして、上記の疎水性熱可塑性樹脂には、耐紫外線剤や粘着性成分を配合することが好ましい。耐紫外線剤としては、例えば紫外線吸収剤（具体的にはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オギザニリド系紫外線吸収剤等）、光安定剤（具体的にはヒンダートアミン系光安定剤、ニッケル系光安定剤、ベンゾエート系光安定剤）、着色剤等が挙げられ、紫外線吸収材は光安定剤と併用することにより、連鎖開始阻害剤とラジカル補足剤としての相乗効果が得られるため好ましい。 [Hydrophobic resin layer]
The silage film of the present invention may have a hydrophobic resin layer in which the EVA amount does not satisfy the above in the polyolefin-based resin composition (1) layer.
And it is preferable to mix | blend a UV-resistant agent and an adhesive component with said hydrophobic thermoplastic resin. Examples of UV-resistant agents include UV absorbers (specifically, benzotriazole-based UV absorbers, benzophenone-based UV absorbers, salicylate-based UV absorbers, cyanoacrylate-based UV absorbers, and oxanilide-based UV absorbers). Agents (specifically, hindered amine light stabilizers, nickel light stabilizers, benzoate light stabilizers), colorants, etc., and the use of UV absorbers in combination with light stabilizers inhibits chain initiation. Since a synergistic effect as an agent and a radical scavenger is obtained, it is preferable.

かかる耐紫外線剤の配合量は上記疎水性熱可塑性樹脂に対して通常１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％、特に好ましくは３〜５重量％である。かかる配合量が少なすぎた場合、紫外線によって疎水性熱可塑性樹脂が劣化しやすくなるが、多く配合するほど耐紫外線効果が比例して向上するとは限らない。 The blending amount of the UV-resistant agent is usually 1 to 10% by weight, preferably 2 to 8% by weight, and particularly preferably 3 to 5% by weight with respect to the hydrophobic thermoplastic resin. When the blending amount is too small, the hydrophobic thermoplastic resin is likely to be deteriorated by ultraviolet rays, but as the blending amount is increased, the ultraviolet resistance effect is not necessarily improved in proportion.

また粘着性成分とは、例えばポリイソブテン等の脂肪族飽和炭化水素系樹脂や、脂環族飽和炭化水素樹脂等が挙げられ、上記疎水性熱可塑性樹脂に対して通常１〜３０重量％、好ましくは２〜２２重量％、特に好ましくは５〜２０重量％である。かかる配合量が適切であればサイレージを本発明のフィルムにて覆う際にフィルム同士が圧着され、密封しやすく、フィルム同士が剥離されにくくなる。少なすぎる場合、フィルムが剥離して隙間が発生し、サイロ内に空気が流入する危険性が高くなり、多すぎる場合、フィルムのブロッキングが起こり、巻きつけ時に不具合が起こりやすくなる傾向がある。 Examples of the adhesive component include aliphatic saturated hydrocarbon resins such as polyisobutene, alicyclic saturated hydrocarbon resins, and the like, and usually 1 to 30% by weight, preferably based on the hydrophobic thermoplastic resin. It is 2 to 22% by weight, particularly preferably 5 to 20% by weight. When such a blending amount is appropriate, the films are pressure-bonded when the silage is covered with the film of the present invention, and are easily sealed, and the films are hardly peeled off. If the amount is too small, the film peels off and a gap is generated, and the risk of air flowing into the silo increases. If the amount is too large, the film is blocked, and there is a tendency that defects are likely to occur at the time of winding.

〔接着性樹脂層〕
接着性樹脂層を構成する接着性樹脂としては特に限定されず、公知の接着性樹脂を用いればよい。一般的には、不飽和カルボン酸またはその無水物をオレフィン系重合体（前述の広義のポリオレフィン系樹脂）に付加反応やグラフト反応等により化学的に結合させて得られるカルボキシル基を含有する変性オレフィン系重合体を挙げることができ、具体的には、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−エチルアクリレート共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−酢酸ビニル共重合体等から選ばれる１種または２種以上の混合物が好適なものとして挙げられる。かかる接着性樹脂は上記疎水性熱可塑性樹脂層における疎水性熱可塑性樹脂には含まない。 [Adhesive resin layer]
It does not specifically limit as adhesive resin which comprises an adhesive resin layer, What is necessary is just to use well-known adhesive resin. Generally, a modified olefin containing a carboxyl group obtained by chemically bonding an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof to an olefin polymer (the above-mentioned broadly defined polyolefin resin) by an addition reaction or a graft reaction. Examples thereof include maleic anhydride graft-modified polyethylene, maleic anhydride graft-modified polypropylene, maleic anhydride graft-modified ethylene-ethyl acrylate copolymer, maleic anhydride graft-modified ethylene-vinyl acetate. One or a mixture of two or more selected from copolymers and the like is preferred. Such an adhesive resin is not included in the hydrophobic thermoplastic resin in the hydrophobic thermoplastic resin layer.

〔任意層〕 [Arbitrary layer]

また、本発明のサイレージフィルムは、これらの樹脂層の他に、紙、金属箔、１軸又は２軸延伸プラスチックフイルム又はシート、織布、不織布、金属綿条、木質面、アルミやシリカ蒸着と組み合わせた層を有してもよい。 In addition to these resin layers, the silage film of the present invention includes paper, metal foil, uniaxial or biaxially stretched plastic film or sheet, woven fabric, non-woven fabric, metal cotton strip, wood surface, aluminum and silica vapor deposition. You may have combined layers.

＜サイレージフィルム＞
本発明のサイレージフィルムは、上記エチレン−酢酸ビニル系共重合体を含有するポリオレフィン系樹脂組成物層（１）と、エチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物層（２）とを有し、前記ポリオレフィン系樹脂組成物層（１）におけるエチレン−酢酸ビニル系共重合体の濃度が、０．１〜１０重量％であることを特徴とする。 <Silage film>
The silage film of the present invention has a polyolefin resin composition layer (1) containing the ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-vinyl ester copolymer saponified product layer (2), The concentration of the ethylene-vinyl acetate copolymer in the polyolefin resin composition layer (1) is 0.1 to 10% by weight.

ＥＶＯＨを用いるサイレージフィルムを用いてサイレージを作成する場合、ＥＶＯＨの持つ高度なガスバリア性によりカビ発生が抑制される傾向がある。一方、ＥＶＯＨは水分の存在によりガスバリア性が低下するため、本発明のサイレージフィルムは、水のバリア性に優れたポリオレフィン系樹脂組成物層（１）または疎水性熱可塑性樹脂層にて、ＥＶＯＨ層を接着性樹脂層を介して挟持する構成の多層構造体が好ましく用いられる。 When silage is produced using a silage film using EVOH, mold generation tends to be suppressed due to the high gas barrier property of EVOH. On the other hand, since EVOH has a gas barrier property that is lowered due to the presence of moisture, the silage film of the present invention is an EVOH layer formed of a polyolefin resin composition layer (1) or a hydrophobic thermoplastic resin layer having an excellent water barrier property. Is preferably used. A multilayer structure having a structure in which is sandwiched through an adhesive resin layer is preferably used.

本発明のサイレージフィルムの層構成は、ポリオレフィン系樹脂組成物（１）層を（１）、ＥＶＯＨ（２）層を（２）、接着性樹脂層をａ、疎水性熱可塑性樹脂層をｂとするとき、通常３〜２０層、好ましくは３〜１５層、特に好ましくは５〜１０層である。うち、ＥＶＯＨ層は経済性およびガスバリア性維持の観点から、通常１層である。 The layer structure of the silage film of the present invention is that the polyolefin resin composition (1) layer is (1), the EVOH (2) layer is (2), the adhesive resin layer is a, and the hydrophobic thermoplastic resin layer is b. When doing, it is 3-20 layers normally, Preferably it is 3-15 layers, Most preferably, it is 5-10 layers. Among them, the EVOH layer is usually one layer from the viewpoint of economical efficiency and gas barrier property maintenance.

例えば具体的には、（２）／a／（１）、（１）／a／（２）／a／（１）、ｂ／a／（２）／a／（１）、ｂ／（１）／a／（２）／a／ｂ、ｂ／（１）／a／（２）／a／（１）／ｂ等任意の組み合わせが可能である。
該サイレージフィルムを製造する過程で発生する端部や不良品等の回収物を再溶融成形して得られる、リサイクル層を設けても良い。 For example, specifically, (2) / a / (1), (1) / a / (2) / a / (1), b / a / (2) / a / (1), b / (1 ) / A / (2) / a / b, b / (1) / a / (2) / a / (1) / b, and other arbitrary combinations are possible.
You may provide the recycling layer obtained by remelt-molding | collecting recovered materials, such as an edge part and inferior goods which generate | occur | produce in the process of manufacturing this silage film.

上記の中でも、疎水性熱可塑性樹脂層／ポリオレフィン系樹脂組成物（１）層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ（２）層／接着性樹脂層／ポリオレフィン系樹脂組成物（１）層／疎水性熱可塑性樹脂層という構成の多層構造体とすることが最も好ましい。 Among the above, hydrophobic thermoplastic resin layer / polyolefin resin composition (1) layer / adhesive resin layer / EVOH (2) layer / adhesive resin layer / polyolefin resin composition (1) layer / hydrophobic heat Most preferably, it is a multilayer structure having a configuration of a plastic resin layer.

＜サイレージフィルムの製造方法＞
本発明のサイレージフィルムの製造方法としては、ＥＶＯＨを溶融した状態で成形する方法（溶融成形法）と、ＥＶＯＨを溶媒に溶解して成形する方法（例えば溶液コート法）等に大別される。中でも生産性の観点から、溶融成形法が好ましい。
具体的には、例えば、ＥＶＯＨの成形品（例えばフィルムやシート）にポリオレフィン系樹脂組成物（１）層と接着性樹脂を溶融押出する方法、ポリオレフィン系樹脂組成物（１）のフィルムやシートに接着性樹脂およびＥＶＯＨを溶融押出する方法、ＥＶＯＨ層とポリオレフィン系樹脂組成物（１）を接着性樹脂を介して共押出する方法が挙げられ、詳細にはＴ−ダイ押出、インフレーション押出、ブロー成形、異型押出等が採用される。特に、インフレーション押出法を採用する場合、サイレージフィルムの機械強度の点からそのブローアップ比は、通常１〜１０であり、好ましくは２〜８である。 <Manufacturing method of silage film>
The production method of the silage film of the present invention is roughly classified into a method of molding EVOH in a melted state (melt molding method), a method of molding EVOH in a solvent (for example, solution coating method), and the like. Among these, the melt molding method is preferable from the viewpoint of productivity.
Specifically, for example, a method of melt-extruding a polyolefin resin composition (1) layer and an adhesive resin into an EVOH molded product (for example, a film or sheet), a film or sheet of a polyolefin resin composition (1) Examples include a method of melt-extruding an adhesive resin and EVOH, and a method of co-extruding the EVOH layer and the polyolefin resin composition (1) through the adhesive resin. In detail, T-die extrusion, inflation extrusion, blow molding Atypical extrusion or the like is employed. In particular, when the inflation extrusion method is employed, the blow-up ratio is usually 1 to 10 and preferably 2 to 8 from the viewpoint of the mechanical strength of the silage film.

ポリオレフィン系樹脂組成物（１）層中のＥＶＡの濃度を調節する方法としては公知の方法でよく、ポリオレフィン系樹脂組成物（１）とＥＶＡをドライブレンドしてもよいし、ポリオレフィン系樹脂組成物（１）とＥＶＡをあらかじめ溶融混合して例えばペレット状とし、かかるペレットを使用してもよい。
また、製造コスト削減の観点から、ポリオレフィン系樹脂組成物（１）の原料としてサイレージフィルムの廃棄物や端部、不良品等の回収物を用いることが好ましい。 As a method for adjusting the concentration of EVA in the polyolefin-based resin composition (1) layer, a known method may be used. The polyolefin-based resin composition (1) and EVA may be dry blended, or the polyolefin-based resin composition. (1) and EVA may be previously melt-mixed to form a pellet, for example, and the pellet may be used.
Further, from the viewpoint of reducing the manufacturing cost, it is preferable to use silage film wastes, edges, and recovered materials such as defective products as the raw material of the polyolefin resin composition (1).

すなわち本発明のサイレージフィルムの製造方法として、ポリオレフィン系樹脂層と、エチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物層とを有するサイレージフィルムを回収する工程、前記サイレージフィルムの回収物、ポリオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系共重合体を用い、前記エチレン−酢酸ビニル系共重合体の濃度が、０．１〜１０重量％であるポリオレフィン系樹脂組成物（１）を調整する工程、上記ポリオレフィン系樹脂組成物（１）層、およびエチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物（２）層を含むフィルムを成形する工程を含む製造方法を採用することが好ましい。 That is, as a method for producing a silage film of the present invention, a step of recovering a silage film having a polyolefin resin layer and an ethylene-vinyl ester copolymer saponified product layer, a recovered product of the silage film, a polyolefin resin, ethylene A step of preparing a polyolefin resin composition (1) in which a concentration of the ethylene-vinyl acetate copolymer is 0.1 to 10% by weight using a vinyl acetate copolymer, the polyolefin resin composition It is preferable to employ a production method including a step of forming a film comprising a product (1) layer and an ethylene-vinyl ester copolymer saponified product (2) layer.

なお、ポリオレフィン系樹脂組成物（１）中のＥＶＡ量を調節する目的で、改質剤として、ＥＶＡおよびエチレン含有量７０モル％以上のＥＶＯＨを含有する樹脂組成物であって、エチレン含有量７０モル％以上のＥＶＯＨの含有量が、ＥＶＡ１００重量部に対して、１〜３０重量部である樹脂組成物を用いることも好ましい。 For the purpose of adjusting the amount of EVA in the polyolefin-based resin composition (1), a resin composition containing EVA and EVOH having an ethylene content of 70 mol% or more as a modifier, the ethylene content being 70 It is also preferable to use a resin composition having a mol% or more EVOH content of 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of EVA.

本発明のサイレージフィルムの厚みとしては、その全厚みが、通常５〜５００μｍ、好ましくは１０〜３００μｍ、より好ましくは２０〜２００μｍ、特に好ましくは２０〜５０μｍである。 The thickness of the silage film of the present invention is generally 5 to 500 μm, preferably 10 to 300 μm, more preferably 20 to 200 μm, and particularly preferably 20 to 50 μm.

また、サイレージフィルム中のＥＶＯＨ（２）層の厚みは、通常０．１〜１００μｍ、好ましくは０．５〜５０μｍ、特に好ましくは０．５〜５μｍである。かかる厚みが厚すぎる場合にはフィルムの機械物性が低下する傾向であり、薄過ぎる場合にはガスバリア性が大幅に低下するという傾向がある。 The thickness of the EVOH (2) layer in the silage film is usually 0.1 to 100 μm, preferably 0.5 to 50 μm, particularly preferably 0.5 to 5 μm. When the thickness is too thick, the mechanical properties of the film tend to be lowered, and when it is too thin, the gas barrier property tends to be greatly lowered.

ポリオレフィン系樹脂組成物（１）層の厚みは、通常５〜２０μｍ、好ましくは８〜１７μｍ、特に好ましくは１０〜１５μｍである。そして、ＥＶＯＨ（２）層にするポリオレフィン系樹脂組成物（１）層の厚み比は、各層が複数ある場合は同種層の厚みの総和同士の比（ポリオレフィン系樹脂組成物（１）層／ＥＶＯＨ（２）層）にて、通常１〜２０であり、好ましくは５〜１５であり、特に好ましくは８〜１２である。かかるポリオレフィン系樹脂組成物（１）層の厚みが厚すぎる場合には破断耐性が低下する傾向であり、薄過ぎる場合にはフィルムの柔軟性が低下するという傾向がある。 The thickness of the polyolefin-based resin composition (1) layer is usually 5 to 20 μm, preferably 8 to 17 μm, and particularly preferably 10 to 15 μm. The thickness ratio of the polyolefin resin composition (1) layer to be used as the EVOH (2) layer is the ratio of the total thickness of the same layer (polyolefin resin composition (1) layer / EVOH) when there are a plurality of layers. In (2) layer), it is usually 1-20, preferably 5-15, particularly preferably 8-12. When the thickness of the polyolefin resin composition (1) layer is too thick, the fracture resistance tends to decrease, and when it is too thin, the flexibility of the film tends to decrease.

本発明のサイレージフィルムが疎水性熱可塑性樹脂層を有する場合、その厚みは、疎水性熱可塑性樹脂層が複数ある場合は全て足し合わせた厚みにて、通常０．５〜２００μｍ、好ましくは１〜１００μｍ、特に好ましくは１０〜１００μｍである。接着性樹脂層の厚みは、特に限定しないが、通常０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜３０μｍ、特に好ましくは１〜５μｍである。 When the silage film of the present invention has a hydrophobic thermoplastic resin layer, the thickness is the total thickness when there are a plurality of hydrophobic thermoplastic resin layers, usually 0.5 to 200 μm, preferably 1 to 100 μm, particularly preferably 10 to 100 μm. Although the thickness of an adhesive resin layer is not specifically limited, Usually, 0.5-50 micrometers, Preferably it is 1-30 micrometers, Most preferably, it is 1-5 micrometers.

また、サイレージフィルム中の疎水性熱可塑性樹脂層が複数ある場合には、それぞれの層の厚みが、通常０．５〜１００μｍ、好ましくは１〜１０μｍである。 Moreover, when there are a plurality of hydrophobic thermoplastic resin layers in the silage film, the thickness of each layer is usually 0.5 to 100 μm, preferably 1 to 10 μm.

本発明のサイレージフィルムにおける上記疎水性熱可塑性樹脂層／上記ＥＶＯＨ層の厚み比は、疎水性熱可塑性樹脂への水分混入を抑制する目的から、疎水性熱可塑性樹脂層のほうが厚いことが好ましい。各層が複数ある場合は同種層の厚みの総和同士の比で、通常１超〜２００であり、好ましくは２〜１０である。 As for the thickness ratio of the hydrophobic thermoplastic resin layer / the EVOH layer in the silage film of the present invention, it is preferable that the hydrophobic thermoplastic resin layer is thicker for the purpose of suppressing water mixing into the hydrophobic thermoplastic resin. When there are a plurality of layers, the ratio of the sum of the thicknesses of the same layer is usually more than 1 to 200, preferably 2 to 10.

本発明のサイレージフィルムにおける上記接着性樹脂層／上記ＥＶＯＨ層の厚み比は、各層が複数ある場合は最も薄い層同士の比で通常０．１〜２であり、好ましくは０．２〜１、特に好ましくは０．２〜０．９である。生産性の点で接着性樹脂層のほうが薄いことが好ましい。 The thickness ratio of the adhesive resin layer / the EVOH layer in the silage film of the present invention is usually 0.1 to 2, preferably 0.2 to 1, in the ratio of the thinnest layers when there are a plurality of layers. Most preferably, it is 0.2-0.9. In view of productivity, the adhesive resin layer is preferably thinner.

本発明のサイレージフィルムは、通常、上記のように、疎水性熱可塑性樹脂や接着性樹脂、ＥＶＯＨと積層したのみであり、延伸処理を行わないフィルムであるが、必要に応じて延伸処理されていてもよい。 The silage film of the present invention is usually a film which is only laminated with a hydrophobic thermoplastic resin, an adhesive resin, or EVOH as described above, and is not subjected to stretching treatment, but is stretched as necessary. May be.

なお、延伸については、公知の延伸方法でよく、例えば、一軸延伸、二軸延伸等が挙げられる。二軸延伸の場合は同時二軸延伸方式、逐次二軸延伸方式のいずれの方式も採用できる。延伸方法としては、例えばテンター式延伸やダブルバブル式延伸などが挙げられる。延伸温度は、多層構造体の温度（多層構造体近傍温度）で、通常５０〜２００℃、好ましくは８０〜１６０℃程度の範囲から選ばれる。本発明のサイレージフィルムは、サイレージのラップ時に常温にて延伸する場合があるため、本延伸工程においては、延伸倍率を、後ほど常温延伸する余地が残る程度にとどめるほうがよい。 In addition, about extending | stretching, a well-known extending | stretching method may be sufficient, for example, uniaxial stretching, biaxial stretching, etc. are mentioned. In the case of biaxial stretching, both a simultaneous biaxial stretching method and a sequential biaxial stretching method can be employed. Examples of the stretching method include tenter stretching and double bubble stretching. The stretching temperature is the temperature of the multilayer structure (the temperature in the vicinity of the multilayer structure) and is usually selected from the range of about 50 to 200 ° C., preferably about 80 to 160 ° C. Since the silage film of the present invention may be stretched at room temperature during silage wrapping, it is better to limit the stretching ratio to the extent that room for room temperature stretching is left later in the main stretching step.

〔サイレージの作成方法〕
本発明のサイレージフィルムを用いたサイレージの作成方法は特に限定するものではない。
サイレージ原料としては、常用される原料が適宜用いられ、通常は牧草である。例えば具体的には、オーチャードグラス、チモシー、ペレニアンライグラス、イタリアンライグラス、ケンタッキーブルーグラス、トールフェスク、スーダングラス、ワラ等のイネ科植物；シロクローバー、アカクローバー、アルファルファ等のマメ科植物；トウモロコシ類；その他あぜ草、野草、野菜屑等が挙げられる。これらは単独でも、２種以上を併用してもよい。
また、オールインサイレージのように、上記の牧草に、０．１〜３０重量％にて穀類、ぬか類、大豆、大豆粕、ビール粕、などの濃厚飼料や未利用・低利用飼料資源などの副資材を一緒に混ぜてサイレージ化することも可能である。
本発明のサイレージフィルムは、牧草サイレージ用として用いることが好ましく、特には牧草を７０〜９９．９重量％にて含有するサイレージを包装するフィルムとして用いることが好ましい。 [How to create silage]
The method for producing silage using the silage film of the present invention is not particularly limited.
As the silage raw material, a commonly used raw material is appropriately used, and usually grass. For example, specifically, grasses such as orchardgrass, timothy, perennial ryegrass, italian ryegrass, kentucky bluegrass, tall fescue, sudangrass, straw, etc .; legumes such as white clover, red clover, alfalfa; corn; Other examples include rape grass, wild grass, and vegetable scraps. These may be used alone or in combination of two or more.
In addition, as in all-in silage, concentrated feed such as cereals, bran, soybeans, soybean meal, beer meal, etc., and unused / low-use feed resources such as cereals, bran, soybeans, soybean meal, beer meal, etc. It is also possible to mix the secondary materials together to make silage.
The silage film of the present invention is preferably used for grass silage, and particularly preferably used as a film for packaging silage containing 70 to 99.9% by weight of grass.

サイレージ化の方法としては、通常のサイレージを作る方法を採用する。たとえば、原料を必要に応じて適度な水分含量（通常、３０〜７０重量％）に乾燥し、これを、各種のサイロ形状に応じて密封条件下におく。
このとき、サイレージ原料を細断したり、踏圧したりしてサイレージ原料密度を上げ、フィルム内の酸素残存量を少なくするようにした場合、好気性細菌の活動やカビの発生が抑制され、良いサイレージが得られる傾向がある。
上記のようにサイレージを各種サイロに密封し、嫌気性条件下で貯蔵し、発酵させればよい。かかる貯蔵期間は、通常１〜３６ヶ月、さらには２〜２４ヶ月である。 As a silage method, a normal silage method is adopted. For example, if necessary, the raw material is dried to an appropriate water content (usually 30 to 70% by weight), and this is subjected to sealing conditions according to various silo shapes.
At this time, if the silage raw material is shredded or stepped on to increase the density of the silage raw material to reduce the amount of oxygen remaining in the film, the activity of aerobic bacteria and the generation of mold are suppressed, which is good. There is a tendency to obtain silage.
The silage may be sealed in various silos as described above, stored under anaerobic conditions, and fermented. Such storage period is usually 1 to 36 months, and further 2 to 24 months.

本発明のサイレージフィルムを用いるサイロの形態としては、特に限定されるものではなく、例えば上記したようなバンカーサイロ、地下型（もしくは半地下型）サイロ、バッグサイロ、チューブサイロ、スタックサイロ、ラップサイロ等、種々の形態が挙げられる。 The form of the silo using the silage film of the present invention is not particularly limited. For example, a bunker silo, an underground type (or semi-underground type) silo, a bag silo, a tube silo, a stack silo, and a wrap silo. Etc., various forms.

特に、ラップサイロを作成する場合には、まず牧草を所望の容量（例えば０．１〜５０ｍ³、好ましくは１〜３０ｍ³）に牧草を整形する。たとえば円筒状のロールベールサイロの場合、その大きさは通常直径０．５〜３ｍ、好ましくは１〜２ｍ、高さは通常０．５〜３ｍ、好ましくは１〜２ｍである。
そして、整形した牧草に通常のラップ巻きつけ機を使用して本発明のサイレージフィルムを巻きつけ、サイレージを密封する。かかるフィルムを上記牧草に巻きつける際には、サイレージ中に残存する空気を可能な限り減少させることが好ましいため、フィルムに張力をかけて延伸しながら巻きつけ、サイレージに対してフィルムを密着させることが好ましい。 In particular, when creating a wrap silo, first, the grass is shaped to a desired capacity (for example, 0.1 to 50 m ³ , preferably 1 to 30 m ³ ). For example, in the case of a cylindrical roll bale silo, the size is usually 0.5 to 3 m, preferably 1 to 2 m, and the height is usually 0.5 to 3 m, preferably 1 to 2 m.
Then, the silage film of the present invention is wrapped around the shaped grass using an ordinary wrap wrapping machine, and the silage is sealed. When winding such a film on the grass, it is preferable to reduce the air remaining in the silage as much as possible. Therefore, the film is wound while being stretched with tension applied, and the film is adhered to the silage. Is preferred.

かかる延伸倍率は通常１．１〜５倍であり、好ましくは１.３〜３倍であり、特に好ましくは１.５〜２倍である。
また、サイレージフィルムの巻きつけ回数は、通常２〜１０重、好ましくは２〜８重、特に好ましくは２〜５重である。 Such a draw ratio is usually 1.1 to 5 times, preferably 1.3 to 3 times, and particularly preferably 1.5 to 2 times.
Moreover, the winding frequency of a silage film is 2-10 times normally, Preferably it is 2-8 times, Most preferably, it is 2-5 times.

本発明のサイレージフィルムは、牧草の塊をラップする際に破断し難く、密着性よくラップ可能であるという高いラッピング特性（延伸性）を有し、かつサイレージ作成後、開封時にはフィルムを破断することにより容易に開封可能となる易破袋性を有するため、サイレージ作成時のフィルムとして有用であり、特にラップサイロ用途に有用である。 The silage film of the present invention has high wrapping properties (stretchability) that it is difficult to break when lapping grass clumps and can be wrapped with good adhesion, and after silage creation, the film should be broken when opened Therefore, it is useful as a film at the time of silage preparation, and is particularly useful for wrap silo use.

サイレージ化した飼料は、そのまま飼料として与えても良いし、穀類、ぬか類、大豆などの蛋白質含量の高い濃厚飼料を添加して混合飼料として調整をしても良い。 The silaged feed may be fed as it is, or may be adjusted as a mixed feed by adding a concentrated feed with a high protein content such as cereals, bran and soybeans.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、実施例の記載に限定されるものではない。
尚、実施例中「部」「％」とあるのは、断りのない限り重量基準を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the description of the examples unless it exceeds the gist.
In the examples, “parts” and “%” mean weight basis unless otherwise specified.

〔評価方法〕
（１）延伸性（ラッピング適性）
得られたサイレージフィルムを用いて、下記の条件にて破断点応力および破断伸度を測定した。その結果を表１に示す。
装置：島津製作所製オートグラフＡＧＳ−Ｈ
サンプル：１５ｍｍ短冊形(ｎ＝５；上記フィルムをＭＤ／ＴＤ方向に切り出したもの)
条件：チャック間距離５０ｍｍ引張速度５００ｍｍ／分
環境：２３℃、５０％ＲＨ〔Evaluation method〕
(1) Stretchability (wrapping suitability)
Using the resulting silage film, stress at break and elongation at break were measured under the following conditions. The results are shown in Table 1.
Equipment: Autograph AGS-H, manufactured by Shimadzu Corporation
Sample: 15 mm strip (n = 5; the above film cut out in MD / TD direction)
Conditions: Chuck distance 50 mm Tensile speed 500 mm / min Environment: 23 ° C., 50% RH

（２）破断耐性
得られたサイレージフィルムを用いて、下記の条件にて破断耐性を測定した。かかる値が高いほど、フィルムが破断し難くサイレージ作成作業効率に優れることを意味する。その結果を表１に示す。
装置：安田精機製作所エルメンドルフ形引裂度試験機
サンプル：幅６３ｍｍ、長さ７６ｍｍ
条件：ＩＳＯ６３８３−２準拠
環境：２３℃、５０％ＲＨ (2) Breaking resistance Using the obtained silage film, the breaking resistance was measured under the following conditions. A higher value means that the film is less likely to break and has better silage creation work efficiency. The results are shown in Table 1.
Equipment: Yasuda Seiki Seisakusho Elmendorf tear tester Sample: width 63mm, length 76mm
Conditions: ISO 6383-2 compliant environment: 23 ° C., 50% RH

実施例１
疎水性熱可塑性樹脂層／ポリオレフィン系樹脂組成物層（１）／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ（２）層／接着性樹脂層／ポリオレフィン系樹脂組成物層（１）／疎水性熱可塑性樹脂層＝厚み６μｍ／１４μｍ／１μｍ／１μｍ／１μｍ／１４μｍ／６μｍ（全厚４３μｍ）という層構成を有するサイレージフィルムを作成した。
ＥＶＯＨ（２）層として、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（エチレン含有量４４モル％、ケン化度９９．７モル％、ＭＦＲ（２１０℃、２１６０ｇ）３．５ｇ／１０分）を用いた。 Example 1
Hydrophobic thermoplastic resin layer / polyolefin resin composition layer (1) / adhesive resin layer / EVOH (2) layer / adhesive resin layer / polyolefin resin composition layer (1) / hydrophobic thermoplastic resin layer = Silage films having a layer structure of thickness 6 μm / 14 μm / 1 μm / 1 μm / 1 μm / 14 μm / 6 μm (total thickness 43 μm) were prepared.
As the EVOH (2) layer, a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (ethylene content 44 mol%, saponification degree 99.7 mol%, MFR (210 ° C., 2160 g) 3.5 g / 10 min) was used. .

接着性樹脂として、無水マレイン酸変性ポリエチレン（デュポン社製Ｂｙｎｅｌ４１４０）を１０％、ポリエチレン系樹脂（αオレフィンーエチレンコポリマー）９０％のブレンド物を用いた。 As an adhesive resin, a blend of 10% maleic anhydride-modified polyethylene (Bynel 4140 manufactured by DuPont) and 90% polyethylene resin (α-olefin-ethylene copolymer) was used.

疎水性熱可塑性樹脂層として、直鎖状ポリエチレン系樹脂組成物９０部、低密度ポリエチレン１０部をドライブレンドした疎水性熱可塑性樹脂組成物を用いた。 As the hydrophobic thermoplastic resin layer, a hydrophobic thermoplastic resin composition obtained by dry blending 90 parts of a linear polyethylene resin composition and 10 parts of low density polyethylene was used.

ポリオレフィン系樹脂組成物（１）層として、上記疎水性熱可塑性樹脂組成物に対し、上記ＥＶＯＨを上記接着性樹脂を介して上記疎水性熱可塑性樹脂組成物にて挟持した多層フィルム（厚み２０μ／１μ／１．５μ／１μ／２０μ：全厚４３．５μｍ）を１５重量％、ＥＶＡ（酢酸ビニル含有量２８モル％）を２．６４重量％、高エチレン含有ＥＶＯＨ（エチレン含有量７２モル％、酢酸ビニル含有量２８モル％、けん化度１００％）０．０６重量％含有する樹脂組成物を用いた。 As the polyolefin resin composition (1) layer, a multilayer film (thickness 20 μ / thickness) in which the EVOH is sandwiched by the hydrophobic thermoplastic resin composition via the adhesive resin with respect to the hydrophobic thermoplastic resin composition. 1 μ / 1.5 μ / 1 μ / 20 μ: total thickness 43.5 μm) 15 wt%, EVA (vinyl acetate content 28 mol%) 2.64 wt%, high ethylene content EVOH (ethylene content 72 mol%, A resin composition containing 0.06% by weight of vinyl acetate (28 mol%, saponification degree: 100%) was used.

〔サイレージフィルムの作製〕
上記構造のサイレージフィルムを下記条件で製膜し、幅７５０ｍｍ、全厚４３μｍのサイレージフィルムを得た。
ダイ：４５０ｍｍ、設定温度２２０℃
フィルム引取速度：４５ｍ／分 [Production of silage film]
A silage film having the above structure was formed under the following conditions to obtain a silage film having a width of 750 mm and a total thickness of 43 μm.
Die: 450mm, set temperature 220 ° C
Film take-off speed: 45m / min

比較例１
実施例１において、サイレージフィルムのポリオレフィン系樹脂組成物（１）層を用いず、疎水性熱可塑性樹脂層（ＩＩ）／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層／疎水性熱可塑性樹脂層（ＩＩ））＝厚み２０μｍ／１μｍ／１μｍ／１μｍ／２０μｍ（全厚４３μｍ）とした以外は同様に行い、得られたサイレージフィルムを同様に評価した。結果を表１に示す。 Comparative Example 1
In Example 1, the polyolefin resin composition (1) layer of the silage film was not used, but the hydrophobic thermoplastic resin layer (II) / adhesive resin layer / EVOH layer / adhesive resin layer / hydrophobic thermoplastic resin layer (II)) = Thickness 20 μm / 1 μm / 1 μm / 1 μm / 20 μm (total thickness 43 μm) The results are shown in Table 1.

表１の結果より、ＥＶＡを特定少量にて用いたポリオレフィン系樹脂組成物（１）層を有するサイレージフィルムを用いた実施例１においては、破断点応力と破断伸度が共に向上し、優れた延伸性を有することがわかった。さらに、破断耐性が高く優れた値となったため、作業効率が高いことがわかった。
すなわち、本発明のサイレージフィルムは、高いラッピング特性（延伸性）を有し、かつ破断耐性をも有する優れたサイレージフィルムであることがわかった。 From the results of Table 1, in Example 1 using the silage film having the polyolefin resin composition (1) layer using EVA in a specific small amount, both the stress at break and the elongation at break were improved and excellent. It was found to have stretchability. Furthermore, it was found that the work efficiency was high because the fracture resistance was high and an excellent value.
That is, it was found that the silage film of the present invention is an excellent silage film having high lapping characteristics (stretchability) and also having fracture resistance.

実施例２
疎水性熱可塑性樹脂層／ポリオレフィン系樹脂組成物層（１）／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ（２）層／接着性樹脂層／ポリオレフィン系樹脂組成物層（１）／疎水性熱可塑性樹脂層＝厚み5μｍ／5μｍ／2μｍ／1μｍ／2μｍ／5μｍ／2μｍ（全厚20μｍ）という層構成を有するサイレージフィルムを作成した。 Example 2
Hydrophobic thermoplastic resin layer / polyolefin resin composition layer (1) / adhesive resin layer / EVOH (2) layer / adhesive resin layer / polyolefin resin composition layer (1) / hydrophobic thermoplastic resin layer = Silage films having a layer structure of thickness 5 μm / 5 μm / 2 μm / 1 μm / 2 μm / 5 μm / 2 μm (total thickness 20 μm) were prepared.

ＥＶＯＨ（２）層として、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（エチレン含有量４４モル％、ケン化度９９．７モル％、ＭＦＲ（２１０℃、２１６０ｇ）３．５ｇ／１０分）を８０部、高エチレンＥＶＯＨとして、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、東ソー社製”メルセンＨ００５１Ｋ“エチレン含有量８９モル％、ケン化度９９モル％、ＭＦＲ（１９０℃、２１６０ｇ）６．５ｇ／１０分、密度９７０ｋｇ／ｍ³）を１７部、カルボキシル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体（デュポン社製フサボンドＣ１９０）を３部用いた。
かかる樹脂組成物をドライブレンドし、下記条件で溶融混練してストランド状に押し出した。かかるストランドをペレタイザーでカットして、円柱形ペレット状のＥＶＯＨ樹脂組成物を得た。得られたＥＶＯＨ樹脂組成物のペレットをＥＶＯＨ（２）層に用いた。 EVOH (2) layer, 80 parts of saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (ethylene content 44 mol%, saponification degree 99.7 mol%, MFR (210 ° C., 2160 g) 3.5 g / 10 min) As high ethylene EVOH, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, manufactured by Tosoh Corporation “Mersen H0051K”, ethylene content 89 mol%, saponification degree 99 mol%, MFR (190 ° C., 2160 g) 6.5 g / 10 min , A density of 970 kg / m ³ ) and 17 parts of a carboxyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer (Fusabond C190 manufactured by DuPont).
This resin composition was dry blended, melt kneaded under the following conditions, and extruded into a strand shape. The strand was cut with a pelletizer to obtain a columnar pellet-shaped EVOH resin composition. The obtained EVOH resin composition pellets were used for the EVOH (2) layer.

接着性樹脂として、無水マレイン酸変性ポリエチレン（デュポン社製Ｂｙｎｅｌ４１４０）を１０部、ポリエチレン系樹脂（αオレフィンーエチレンコポリマー）９０部のブレンド物を用いた。 As an adhesive resin, a blend of 10 parts of maleic anhydride-modified polyethylene (Bynel 4140 manufactured by DuPont) and 90 parts of a polyethylene resin (α-olefin-ethylene copolymer) was used.

ポリオレフィン系樹脂組成物（１）層として、上記疎水性熱可塑性樹脂組成物に対し、上記ＥＶＯＨ樹脂組成物を上記接着性樹脂を介して上記疎水性熱可塑性樹脂組成物にて挟持した多層フィルム（厚み２０μ／１μ／１．５μ／１μ／２０μ：全厚４３．５μｍ）を１５重量％、ＥＶＡ（酢酸ビニル含有量２８モル％）を２．６４重量％、高エチレン含有ＥＶＯＨ（エチレン含有量７２モル％、酢酸ビニル含有量２８モル％、けん化度１００％）を０．０６重量％含有する樹脂組成物を用いた。なお、このときポリオレフィン系樹脂組成物（１）層中の上記ＥＶＡおよびカルボキシル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体の濃度は２．６８重量％であった。結果を表２に示す。 As a polyolefin resin composition (1) layer, a multilayer film in which the EVOH resin composition is sandwiched between the hydrophobic thermoplastic resin composition via the adhesive resin with respect to the hydrophobic thermoplastic resin composition ( Thickness 20 μ / 1 μ / 1.5 μ / 1 μ / 20 μ: total thickness 43.5 μm) 15% by weight, EVA (vinyl acetate content 28 mol%) 2.64% by weight, high ethylene content EVOH (ethylene content 72 A resin composition containing 0.06 wt% of mol%, vinyl acetate content 28 mol%, and saponification degree 100% was used. At this time, the concentration of the EVA and carboxyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer in the polyolefin-based resin composition (1) layer was 2.68% by weight. The results are shown in Table 2.

比較例２
実施例２において、サイレージフィルムのポリオレフィン系樹脂組成物（１）層を用いず、疎水性熱可塑性樹脂層（ＩＩ）／接着性樹脂層／ＥＶＯＨ層／接着性樹脂層／疎水性熱可塑性樹脂層（ＩＩ））＝厚み２０μｍ／１μｍ／１μｍ／１μｍ／２０μｍ（全厚４３μｍ）とした以外は同様に行い、得られたサイレージフィルムを同様に評価した。結果を表２に示す。 Comparative Example 2
In Example 2, the polyolefin resin composition (1) layer of the silage film was not used, but the hydrophobic thermoplastic resin layer (II) / adhesive resin layer / EVOH layer / adhesive resin layer / hydrophobic thermoplastic resin layer (II)) = Thickness 20 μm / 1 μm / 1 μm / 1 μm / 20 μm (total thickness 43 μm) The same procedure was performed, and the obtained silage film was evaluated in the same manner. The results are shown in Table 2.

比較例３
実施例２において、ポリオレフィン系樹脂組成物（１）層として、上記疎水性熱可塑性樹脂組成物に対し、上記ＥＶＯＨ樹脂組成物を上記接着性樹脂を介して上記疎水性熱可塑性樹脂組成物にて挟持した多層フィルム（厚み２０μ／１μ／１．５μ／１μ／２０μ：全厚４３．５μｍ）を１５重量％含有する樹脂組成物を用いた以外は同様に行い、得られたサイレージフィルムを同様に評価した。なお、このときポリオレフィン系樹脂組成物（１）層中の上記カルボキシル基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体の濃度は０．０４重量％であった。結果を表２に示す。 Comparative Example 3
In Example 2, as the polyolefin resin composition (1) layer, with respect to the hydrophobic thermoplastic resin composition, the EVOH resin composition is used as the hydrophobic thermoplastic resin composition via the adhesive resin. The same silage film was obtained in the same manner except that the resin composition containing 15% by weight of the sandwiched multilayer film (thickness 20 μ / 1 μ / 1.5 μ / 1 μ / 20 μ: total thickness 43.5 μm) was used. evaluated. At this time, the concentration of the carboxyl group-containing ethylene-vinyl acetate copolymer in the polyolefin resin composition (1) layer was 0.04% by weight. The results are shown in Table 2.

表２の結果より、ＥＶＡを特定少量にて用いたポリオレフィン系樹脂組成物（１）層を有するサイレージフィルムを用いた実施例２においては、ＥＶＡを特定少量にて用いないポリオレフィン層を用いた比較例２および比較例３と比較して破断点応力、破断伸度共に数値が向上し、優れた延伸性を有することがわかった。さらに、作業効率性においても、破断耐性が向上し優れた値となった。
すなわち、本発明のサイレージフィルムは、高いラッピング特性（延伸性）を有し、かつ破断耐性をも有する優れたサイレージフィルムであることがわかった。 From the results of Table 2, in Example 2 using a silage film having a polyolefin resin composition (1) layer using EVA in a specific small amount, comparison using a polyolefin layer not using EVA in a specific small amount As compared with Example 2 and Comparative Example 3, both the stress at break and the elongation at break were improved and it was found that the film had excellent stretchability. Further, in terms of work efficiency, the fracture resistance was improved and became an excellent value.
That is, it was found that the silage film of the present invention is an excellent silage film having high lapping characteristics (stretchability) and also having fracture resistance.

Claims

エチレン−酢酸ビニル系共重合体を含有するポリオレフィン系樹脂組成物（１）層と、エチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物（２）層とを有し、
前記ポリオレフィン系樹脂組成物（１）層における上記エチレン−酢酸ビニル系共重合体の濃度が、０．１〜１０重量％であることを特徴とするサイレージフィルム。 A polyolefin resin composition (1) layer containing an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-vinyl ester copolymer saponified product (2) layer;
The silage film, wherein a concentration of the ethylene-vinyl acetate copolymer in the polyolefin resin composition (1) layer is 0.1 to 10% by weight.

前記エチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物（２）層が、エチレン含有量が７０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物を含有することを特徴とする請求項１に記載のサイレージフィルム。 The ethylene-vinyl ester copolymer saponified product (2) layer contains an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product having an ethylene content of 70 mol% or more. Silage film.

全厚みが１０〜３００μｍであることを特徴とする請求項１または２のいずれか１項に記載のサイレージフィルム。 The silage film according to claim 1, wherein the total thickness is 10 to 300 μm.

ポリオレフィン系樹脂層と、エチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物層とを有するサイレージフィルムを回収する工程、
前記サイレージフィルムの回収物、ポリオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系共重合体を用い、前記エチレン−酢酸ビニル系共重合体の濃度が、０．１〜１０重量％であるポリオレフィン系樹脂組成物（１）を調整する工程、
上記ポリオレフィン系樹脂組成物（１）層、およびエチレン−ビニルエステル系共重合体ケン化物（２）層を含むフィルムを成形する工程
を含むことを特徴とするサイレージフィルムの製造方法。 Recovering a silage film having a polyolefin resin layer and an ethylene-vinyl ester copolymer saponified product layer,
A polyolefin resin composition in which the recovered silage film, polyolefin resin, and ethylene-vinyl acetate copolymer are used and the ethylene-vinyl acetate copolymer concentration is 0.1 to 10% by weight ( Adjusting 1),
The manufacturing method of the silage film characterized by including the process of shape | molding the film containing the said polyolefin resin composition (1) layer and ethylene-vinyl ester copolymer saponified product (2) layer.