JP2018059126A - セルロース複合体 - Google Patents

Abstract

【課題】 本発明では、飲料中のイオンが高濃度で配合されている場合においても、セルロース複合体自体が安定に分散し、かつ懸濁安定性に優れるセルロース複合体を提供することを課題とする。【解決手段】セルロース、化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖類、及び化学的架橋構造を有する化合物からなる吸水性粒子を含むセルロース複合体であって、純水１００ｍｌに炭酸水素ナトリウム０．４５ｇを溶解させた水溶液に、該セルロース複合体を１質量％分散させたときの粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上であるセルロース複合体。【選択図】なし

Description

本発明は、セルロース複合体に関する。

セルロースと、陰イオン性多糖類とのセルロース複合体は、水系媒体中においてセルロ
ースコロイドを形成し、良好な懸濁安定性を示すことが知られており、該セルロース複合
体は、食品、医薬品、化粧品、塗料、セラミックス、樹脂、触媒、その他工業用品等の分
野において、広く用いられている。特に、懸濁安定剤、乳化安定剤、増粘安定剤等の安定
剤、組織付与剤、クラウディー剤、白度向上、流動性改良、研磨剤、食物繊維、油脂代替
等の目的で、該セルロース複合体が用いられている。例えば、飲料であるカルシウム強化
牛乳においては、ミルクカルシウムや炭酸カルシウムの如く、比重の大きい水不溶性成分
の懸濁安定性を目的として、該セルロース複合体が添加されている。

これまで、ミネラル分すなわちイオンが少量しか存在しない媒体中で、このセルロース
複合体がもつ懸濁安定性を向上させるために、様々な検討がなされている。

特許文献１では、微細セルロース及びカルボキシメチルセルロースナトリウムを含有す
る水分散性の複合体が開示されている。

特許文献２には、セルロース及び多糖類を含むセルロース複合体であって、動的散乱法
により測定されるメジアン径が０．８５μｍ以上であるセルロース複合体が記載されてい
る。また、前記多糖類としてカルボキシメチルセルロースナトリウムが好ましい旨が記載
されている。また、セルロースと多糖類と水系媒体とを含む混合物を、湿式で共処理する
工程において、固形分を３５質量％以上、温度を８０℃以下とするセルロース複合体の製
造方法の記載がある。該セルロース複合体を使用した水分散性組成物は、ココア、コーヒ
ー抽出物などが高濃度配合された飲料において懸濁安定性に優れることが記載されている
。

特許文献３には、微細セルロースとカラギーナンまたはアルギネートを含むヒドロコロ
イドに加え、抗スリップ剤として水中に本質的に完全に可溶な任意の無機塩を添加し、高
いせん断力で混練することで得られる水分散性組成物が開示されている。該無機塩として
は塩化カルシウムが特に好ましいとの記載がある。該水分散性組成物はチョコレート飲料
、飲用ヨーグルト製品において懸濁安定性に優れることが記載されている。

特公昭４０−１２１７４号公報 国際公開第１３／０２２０９０号パンフレット 特表２００６−５０８１９５号公報

近年は、地球温暖化に起因する熱中症患者の増加に伴い、ココア、コーヒー、紅茶等の
缶、又はＰＥＴ入り嗜好飲料において、ナトリウム等に代表されるミネラル分が配合され
た製品が開発されている。そのような製品の問題点は、飲料中のミネラル分がイオン状態
で存在し、従って一般的にミネラル分が高濃度になると飲料に添加された安定剤が不安定
化して、安定剤自身が沈殿してしまう。そして、ひいては蛋白質等の水不溶成分の沈降が
発生しやすくなる。このため、ミネラル分が高濃度配合された飲料中でもそれ自体が安定
的に分散状態を維持し、該飲料中の他の水不溶成分の懸濁安定化効果を発揮することがで
きるセルロース複合体が望まれてきた。

上記の問題点は、従来のセルロースと陰イオン性多糖類とで構成されるセルロース複合
体においても十分に解決されていなかった。つまり、従来のセルロース複合体を用いても
、ミネラル分すなわちイオンが高濃度で配合された飲料においては、該セルロース複合体
同士が凝集し沈降してしまい分散安定性を有さず、安定剤としての機能が十分に発揮され
なかった。

例えば、特許文献１、２に記載のセルロース複合体又は水分散性組成物について見ると
、セルロース自身の分散安定性は良好である。さらに特許文献２に記載のセルロース複合
体を使用すると、ココア、コーヒー抽出物、紅茶抽出物等の成分を高濃度配合されたリッ
チテイスト飲料においても、十分な懸濁安定性が得られる。しかし、飲料中にイオンが高
濃度で配合されている場合は、セルロース複合体同士が凝集しその後沈降してしまい分散
安定性を有さず、安定剤としての機能が十分に発揮されない問題があった。

特許文献３に記載のセルロース複合体は、飲料中にイオンが高濃度で配合されている場
合でもそれ自体は安定に分散することができるような分散安定性を有する。しかしながら
、飲料中の他の水不溶成分に対する懸濁安定効果は十分ではなく、依然としてイオンが高
濃度で配合されている飲料中に沈降、凝集が生じてしまう問題があった。

本発明では、飲料中のイオンが高濃度で配合されている場合においても、セルロース複
合体自体が分散安定性を有し、かつ懸濁安定性にも優れるセルロース複合体を提供するこ
とを課題とする。

本発明の第1の局面において、本発明者らは、セルロースと陰イオン性多糖類に吸水性
粒子を添加して高度に複合化させたセルロース複合体とすることで、イオン強度が高い飲
料中においてもセルロース複合体自体が分散安定性を有し、かつ懸濁安定性に優れること
を見出し、本発明をなすに至った。なお、本明細書でいうイオン強度とは電解質溶液中の
１種類のイオンあるいは複数のイオンの合計により示される強度のことである。

また、本明細書でいう「分散安定」とは、非水溶性の成分を含まない水系媒体中にセル
ロース複合体を分散させたときの、セルロース複合体自体の分散安定性のことを意味して
いる。具体的には、セルロース粒子の分離、凝集、沈降等の発生がなく、均一な外観を呈
することである。

また、本明細書でいう「懸濁安定」とは、水系媒体中に、ココア粉末やカルシウム、機
能性食品素材等、セルロース複合体以外の非水溶性の成分を含むときに、セルロース複合
体の添加効果により、該非水溶性の成分が懸濁安定化されることを意味している。具体的
には、セルロースだけでなく、該非水溶性の成分の粒子の分離、凝集、沈降等の発生がな
く、均一な外観を呈することである。

本発明の第１の局面について更に説明すれば、本発明の吸水性粒子がセルロース複合体
中に存在することによって、該吸水性粒子を含むセルロース複合体を水系媒体に分散させ
た際に、該吸水性粒子自身が膨潤しセルロース複合体粒子の内部からの崩壊を促進し、そ
の結果セルロース複合体の分散性を向上させる作用を有していることも見出された。従っ
て、本発明のセルロース複合体は、セルロース、化学的架橋構造を有さない陰イオン性多
糖類、及び化学的架橋構造を有する化合物からなる吸水性粒子を複合化する工程を含む方
法により製造することができる。

また、本発明の第２の局面は、より高度に陰イオン性多糖類をセルロースと複合化でき
る方法に関する。すなわち、本願発明者らは、セルロースと陰イオン性多糖類とを混練す
る際に、本発明の吸水性粒子を添加することで、セルロース中に含まれる水分が当該粒子
に吸水されて混練時の固形分濃度を事実上高めることで、混練物の粘性が高い半固形状態
で高い混練エネルギーで混練可能になることを見出した。その結果、カルボキシメチルセ
ルロースナトリウム等の保護コロイド性を持つ陰イオン性多糖類をより高度にセルロース
と複合化することが可能になり、複合体が持つ耐イオン性が向上しイオン強度が高い飲料
中においてもセルロース複合体自体が安定に分散し、かつ懸濁安定性に優れることセルロ
ース複合体を得ることができることを見出した。なお、ここでいう保護コロイド性とは、
コロイド状のセルロース表面を陰イオン性多糖類が覆って、外部イオンによるセルロース
粒子表面の電荷の中和を抑制することである。

すなわち、本発明は、下記の通りである。
（１） セルロース、化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖類、及び化学的架橋構造
を有する化合物からなる吸水性粒子を含むセルロース複合体であって、
純水１００ｍｌに炭酸水素ナトリウム０．４５ｇを溶解させた水溶液に、該セルロース複
合体を１質量％分散させたときの粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上であるセルロース複合体。
（２） 前記吸水性粒子の飽和吸水量が３ｍｌ／ｇ以上である上記（１）のセルロース複
合体。
（３） 前記吸水性粒子の含有量が０．５〜１５質量％である、上記（１）又は（２）の
セルロース複合体。
（４） 前記化学的架橋構造を有する化合物がカルボキシメチルセルロースカルシウムで
ある、上記（１）〜（３）のいずれかのセルロース複合体。
（５） 前記セルロース／前記化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖類の配合比が、
５０〜９９質量部／１〜５０質量部である、上記（１）〜（４）のいずれかのセルロース
複合体。
（６） 前記セルロース、前記化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖類、及び前記化
学的架橋構造を有する化合物からなる吸水性粒子を複合化する工程を含む、上記（１）〜
（５）のいずれかのセルロース複合体を製造する方法。

（７） セルロース、及び化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖類を含むセルロース
複合体を製造する方法において、化学的架橋構造を有する化合物からなる吸水性粒子の存
在下で前記セルロースと前記化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖類とを複合化する
工程を含むセルロース複合体の製造方法。

（８） 請求項１〜５のいずれか一項に記載のセルロース複合体を含む、食品、工業製品
又は医薬品。

本発明により、飲料中のミネラルすなわちイオンが高濃度で配合されている場合におい
ても分散安定性を有し、かつ懸濁安定性に優れるセルロース複合体を提供することができ
る。

本発明について、以下具体的に説明する。

本発明のセルロース複合体は、セルロース、化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖
類、及び化学的架橋構造を有する化合物からなる吸水性粒子を含むセルロース複合体であ
って、純水１００ｍｌに炭酸水素ナトリウム０．４５ｇを溶解させた水溶液に該セルロー
ス複合体を１質量％分散させたときの粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上である。

本発明でいう複合化とは、セルロースの表面の少なくとも一部が、水素結合等の化学結
合により、陰イオン性多糖類で被覆されることをいう。

＜セルロース＞
本発明において、「セルロース」とは、セルロースを含有する天然由来の水不溶性繊維
質物質である。原料としては、木材、竹、麦藁、稲藁、コットン、ラミー、バガス、ケナ
フ、ビート、ホヤ、バクテリアセルロース等が挙げられる。原料として、これらのうち１
種の天然セルロース系物質を使用しても、２種以上を混合したものを使用することも可能
である。

＜セルロースの平均重合度＞
本発明に用いるセルロースとしては、平均重合度が５００以下の結晶セルロースが好ま
しい。平均重合度は、「第１４改正日本薬局方」（廣川書店発行）の結晶セルロース確認
試験（３）に規定される銅エチレンジアミン溶液による還元比粘度法により測定できる。
平均重合度が５００以下ならば、陰イオン性多糖類との複合化の工程において、セルロー
ス系物質が攪拌、粉砕、摩砕等の物理処理を受けやすくなり、複合化が促進されやすくな
るため好ましい。より好ましくは、平均重合度は３００以下、さらに好ましくは、平均重
合度は２５０以下である。平均重合度は、小さいほど複合化の制御が容易になるため、下
限は特に制限されないが、好ましい範囲としては１０以上である。

＜セルロースの加水分解＞
平均重合度を制御する方法としては、加水分解処理等が挙げられる。加水分解処理によ
って、セルロース繊維質内部の非晶質セルロースの解重合が進み、平均重合度が小さくな
る。また同時に、加水分解処理により、上述の非晶質セルロースに加え、ヘミセルロース
や、リグニン等の不純物も、取り除かれるため、繊維質内部が多孔質化する。それにより
、混練工程等で、セルロースと陰イオン性多糖類に機械的せん断力を与える工程において
、セルロースが機械処理を受けやすくなり、セルロースが微細化されやすくなる。その結
果、セルロースの表面積が高くなり、陰イオン性多糖類との複合化の制御が容易になる。

加水分解の方法は、特に制限されないが、酸加水分解、熱水分解、スチームエクスプロ
ージョン、マイクロ波分解等が挙げられる。これらの方法は、単独で使用しても、２種以
上を併用してもよい。酸加水分解の方法では、セルロース系物質を水系媒体に分散させた
状態で、プロトン酸、カルボン酸、ルイス酸、ヘテロポリ酸等を適量加え、攪拌させなが
ら加温することにより、容易に平均重合度を制御できる。この際の温度、圧力、時間等の
反応条件は、セルロース種、セルロース濃度、酸種、酸濃度により異なるが、目的とする
平均重合度が達成されるよう適宜調製されるものである。例えば、２質量％以下の鉱酸
水溶液を使用し、１００℃以上、加圧下で、１０分以上セルロースを処理するという条件
が挙げられる。この条件のとき、酸等の触媒成分がセルロース繊維内部まで浸透し、加水
分解が促進され、使用する触媒成分量が少なくなり、その後の精製も容易になる。

＜セルロースの粒子形状（Ｌ／Ｄ）＞
本発明のセルロース複合体中のセルロースは、微細な粒子状の形状であることが好まし
い。セルロースの粒子形状は、本発明のセルロース複合体を１質量％濃度で純水懸濁液と
し、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザー
ＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させた水分散体を、０
．１〜０．５質量％に純水で希釈し、マイカ上にキャストし、風乾されたものを高分解能
走査型顕微鏡（ＳＥＭ）、又は原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で計測された際に得られる
粒子像の長径（Ｌ）と短径（Ｄ）とした場合の比（Ｌ／Ｄ）で表され、１００個〜１５０
個の粒子の平均値として算出される。

Ｌ／Ｄは、懸濁安定性の点で２０未満が好ましく、１５以下がより好ましく、１０以下
がさらに好ましく、５以下が特に好ましく、５未満が格別に好ましく、４以下が最も好ま
しい。Ｌ／Ｄの下限はその定義より１である。

＜化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖類＞
本発明における多糖類は、単糖類がα又はβ結合し、主鎖または側鎖を構成する化合物
をいう。単糖類としては、グルコース、ガラクトース、マンノース、キシロースなどの糖
以外に、デオキシ糖、Ｎ−アセチルグルコサミンなどのアミノ糖、チオ糖、グルコン酸、
ガラクツロン酸、マンヌロン酸などの糖酸、糖アルコールも含む。水中で陽イオンが遊離
し、それ自身が陰イオンとなる多糖類を陰イオン性多糖類と呼ぶ。本発明において陰イオ
ン性多糖類を用いることで、セルロースとの複合化がより促進されるため好ましい。

ここで、本願発明でいう「化学的架橋構造」について説明する。

モノマーが結合してなるポリマーにおいて、隣接する１つまたは２つのモノマーと結合
しているモノマーを「結合ユニット」と定義する。隣接する３つ以上のモノマーと結合し
ているモノマーを「分岐ユニット」と定義する。例えば、グルコースが結合してなる多糖
類において、隣接する２つのグルコースと１位、及び４位で結合するグルコースは結合ユ
ニットに該当し、隣接する３つのグルコースと１位、４位、及び６位で結合するグルコー
スは分岐ユニットに該当する。

結合ユニットのみからなるポリマーの構造を直鎖構造と定義する。例えば、隣接する１
つのグルコースと１位又は４位で結合するグルコースからなる端部の結合ユニットと、隣
接する２つのグルコースと１位、及び４位で結合するグルコースからなる中間部の結合ユ
ニットとからなるアミロースは、直鎖構造に該当する。

結合ユニットと分岐ユニットからなり、分岐ユニット同士が共有結合またはイオン結合
によって直接結合していないポリマーの構造を分岐構造と定義する。例えば、隣接する１
つのグルコースと１位又は４位で結合するグルコースからなる端部の結合ユニットと、隣
接する２つのグルコースと１位、及び４位で結合するグルコースからなる中間部の結合ユ
ニットと、隣接する３つのグルコースと１位、４位、及び６位で結合するグルコースから
なる分岐ユニットを有し、分岐ユニット同士が直接共有結合またはイオン結合していない
いが、一部の分岐ユニットと結合ユニットが結合しているアミロペクチンが該当する。

結合ユニットと分岐ユニットからなり、分岐ユニット同士が共有結合またはイオン結合
によって直接結合しているポリマーの構造を架橋構造と定義する。例えば、隣接する１つ
のカルボキシメチル化グルコースと１位又は４位で結合するカルボキシメチル化グルコー
スからなる端部の結合ユニットと、隣接する２つのカルボキシメチル化グルコースと１位
、及び４位で結合するカルボキシメチル化グルコースからなる中間部の結合ユニットと、
隣接する３つのカルボキシメチル化グルコースと１位、４位でグリコシド結合（共有結合
）し、３位または６位でイオン結合するカルボキシメチル化グルコースからなる分岐ユニ
ットを有し、分岐ユニット同士が直接カルシウムイオンによりイオン結合したカルボキシ
メチルセルロースカルシウムが該当する。（下記の各構造参照。）

従って、本願発明でいう「化学的架橋構造を有さない」とは、共有結合又はイオン結合
によって化学的に結合し形成された架橋構造を有さないことをいい、例えば、上記直鎖構
造または上記分岐構造に該当する構造をいう。

化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖類としては、以下のものが好適である。

例えば、サイリウムシードガム、カラヤガム、カラギーナン、アルギン酸、アルギン酸
ナトリウム、ＨＭペクチン、ＬＭペクチン、アゾトバクター・ビネランジーガム、キサン
タンガム、ジェランガム、カルボキシメチルセルロースナトリウムなどの水溶性の天然多
糖類、が挙げられる。これらの陰イオン性多糖類の中でもカルボキシメチルセルロースナ
トリウム（以下、「ＣＭＣ−Ｎａ」ともいう。）及びキサンタンガムが好ましい。また、
これらの陰イオン性多糖類は２種以上を組み合わせてもよい。

＜カルボキシメチルセルロースナトリウム＞
上述の陰イオン性多糖類の中でも、ＣＭＣ−Ｎａが、特にセルロースと複合化しやすい
ため好ましい。ここでいうＣＭＣ−Ｎａとは、セルロースの水酸基の水素原子の一部また
は全部が−ＣＨ_２ＣＯＯ基（カルボキシメチル基）に置換されたアニオンポリマーとＮａ
カチオンからなるもので、Ｄ−グルコースがβー１，４結合した直鎖状の化学構造を持つ
ものである。ＣＭＣ−Ｎａは、例えばパルプ（セルロース）を水酸化ナトリウム溶液で溶
かし、モノクロロ酢酸（或いはそのナトリウム塩）でエーテル化する製法によって得られ
る。

特に、置換度と粘度が下記の特定範囲に調製されたＣＭＣ−Ｎａを用いることが、複合
化の観点から好ましい。置換度とは、ＣＭＣ−Ｎａ中の水酸基（グルコース１単位あたり
３つの水酸基を有する）にカルボキシメチル基がエーテル結合した度合いのことであり、
グルコース１単位当たり０．６〜２．０が好ましい。置換度が前記の範囲であれば、置換
度が高いほどセルロースと複合化しやすく、セルロース複合体の貯蔵弾性率が高まり、高
塩濃度の水溶液中（例えば１０質量％の塩化ナトリウム水溶液）でも高い懸濁安定性を発
揮できるため好ましい。より好ましくは、置換度は０．９〜１．３である。
置換度は、以下の方法で測定される。試料（無水物）０．５ｇを精密にはかり、ろ紙に包
んで磁性ルツボ中で灰化する。冷却した後、これを５００ｍＬビーカーに移し、水約２５
０ｍＬと、０．０５Ｍ硫酸３５ｍＬを加えて３０分間煮沸する。これを冷却し、フェノー
ルフタレイン指示薬を加えて、過剰の酸を０．１Ｍ水酸化カリウムで逆滴定して、次の式
で算出する。

Ａ＝（（ａｆ−ｂｆ１）／試料無水物（ｇ））−アルカリ度（又は＋酸度）
置換度＝（１６２ｘＡ）／（１００００−８０Ａ）
ここで、
Ａ：試料１ｇ中のアルカリに消費された０．０５Ｍの硫酸の量（ｍＬ）
ａ：０．０５Ｍ硫酸の使用量（ｍＬ）
ｆ：０．０５Ｍ硫酸の力価
ｂ：０．１Ｍ水酸化カリウムの滴定量（ｍＬ）
ｆ１：０．１Ｍ水酸化カリウムの力価
１６２：グルコースの分子量
８０：ＣＨ_２ＣＯＯＮａ−Ｈの分子量

アルカリ度（又は酸度）の測定法：試料（無水物）１ｇを３００ｍＬフラスコに精密に
測りとり、水約２００ｍＬを加えて溶かす。これに０．０５Ｍ硫酸５ｍＬを加え、１０分
間煮沸した後、冷却し、フェノールフタレイン指示薬を加え、０．１Ｍ水酸化カリウムで
滴定する（ＳｍＬ）。同時に空試験を行い（ＢｍＬ）、次の式で算出する。
アルカリ度＝（（Ｂ−Ｓ）ｘｆ２）／試料無水物（ｇ）
ここで、ｆ２：０．１Ｍ水酸化カリウムの力価である。（Ｂ−Ｓ）ｘｆ２の値が、（−）
の時には、酸度とする。

また、ＣＭＣ−Ｎａの粘度は、１質量％の純水溶液において、５００ｍＰａ・ｓ以下が
好ましい。ここでいう粘度は、以下の方法で測定される。まず、ＣＭＣ−Ｎａの粉末を１
質量％として、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモ
ジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）を用いて、純水中
に分散し、水溶液を調製する。次に得られた水溶液について、分散３時間後（２５℃保存
）に、Ｂ型粘度計（ローター回転数６０ｒｐｍ）にセットして６０秒静置後に、３０秒間
回転させて測定する。但し、ローターは粘度に応じて適宜変更することができる。

ＣＭＣ−Ｎａの粘度が低いほど、セルロースとの複合化が促進されやすい。そのため、
２００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましい。下限は
特に設定されるものではないが、好ましい範囲としては１ｍＰａ・ｓ以上である。

＜吸水性粒子＞
吸水性とは物質が水を保持する性質のことであり、ここでは単位質量あたりの物質が保
持できる最大水量のことで飽和吸水量を指標として用いている。飽和吸水量は吸油量ＪＩ
Ｓ Ｋ５１０１に記載の吸油量の測定法に準じ、油の代わりに蒸留水を用いて測定する。
終点は全体が一つの塊状になった後に、離水し始める点とする。

吸水性粒子の飽和吸水量が１ｇあたり３ｍｌ以上だとセルロースと保護コロイド性を持
った陰イオン性多糖類を高い混練エネルギーで混練が可能になり、結果として耐イオン性
が向上し、イオンが高濃度配合された飲料中でも安定して分散し、かつ懸濁安定性に優れ
る。好ましくは飽和吸水量が４ｍｌ／ｇ以上であり、より好ましくは６ｍｌ／ｇ以上であ
る。上限は、特に設定されるものではないが、２５ｍｌ／ｇ以下が好ましい。

なお、吸水性粒子の飽和吸水量を測定するにあたっては、飽和吸水量測定前の少量の水
分を含んだ吸水性粒子の重量と水分量とを測定して、水分を含まない状態の重量に換算し
ておくものとする。水分量は赤外線水分計を使用した乾燥減量法によって測定するものと
する。

吸水性粒子の大きさは、５００μｍ以下が好ましい。５００μｍ以下であれば吸水性粒
子自体が沈降しにくいためである。下限は特に制限はないが混練する際のセルロース複合
体中の他の成分との親和性の観点から１μｍ以上が好ましい。

本発明では吸水性粒子として化学的架橋構造を有する化合物からなる粒子が好ましい。
本願発明でいう「化学的架橋構造を有する」とは、共有結合又はイオン結合によって化学
的に結合し形成された架橋構造を有することをいう。化学的架橋構造を有する吸水性の素
材としては以下のものが好適である。

例えば、カルボキシメチルセルロースカルシウム、アルギン酸カルシウム、クロスカル
メロースナトリウム、メタクリレートジビニルベンゼンカリウム共重合体、架橋ポリビニ
ルピロリドン（ＰＶＰ）、デンプングリコール酸ナトリウム、アセチル化アジピン酸架橋
澱粉、アセチル化リン酸架橋澱粉、ヒドロキシアルキル化リン酸架橋澱粉、リン酸架橋澱
粉、リン酸モノエステル化リン酸架橋澱粉等が挙げられる。これらの吸水性の素材の中で
もカルボキシメチルセルロースカルシウム（以下、ＣＭＣ−Ｃａ）、アルギン酸カルシウ
ム等の食品添加物となり得るものが好ましい。

上述の吸水性粒子の中でも、セルロース骨格を有するＣＭＣ−Ｃａがセルロース複合体
中における他の成分との親和性の点から最も好ましい。

＜カルボキシメチルセルロースカルシウム＞
ここでいうＣＭＣ−Ｃａとは、セルロースの水酸基の水素原子の一部または全部が−Ｃ
Ｈ_２ＣＯＯ基で置換されたアニオンポリマーとＣａカチオンからなるもので、Ｄ−グルコ
ースがβ−１，４結合した直鎖状の化学構造を持つものである。ＣＭＣ−Ｃａは、例えば
、パルプ（セルロース）を水酸化ナトリウム溶液で溶かし、モノクロロ酢酸（或いはその
ナトリウム塩）でエーテル化したのちに硫酸処理して、水に不溶性の遊離酸とし、炭酸カ
ルシウムで中和して カルシウム塩とする製法で得ることができる。ＣＭＣ−Ｃａの物理
化学的性質として、外観は白色微粉末であり水、酸に不溶でありアルカリに部分溶解する
。また、吸水性が非常に高いことが知られており、この特性を利用して錠剤の崩壊剤とし
て利用されている。また、食品工業分野でも成形剤としてビスケット、クッキー等に配合
されている。

特に、置換度が下記特定範囲に調製されたＣＭＣ−Ｃａを用いることが、複合化の観点
から好ましい。置換度の定義は、前述のＣＭＣ−Ｎａと同じであり、０．５〜２．０が好
ましい。置換度が前記の範囲であれば、置換度が高いほど吸水性が高く、セルロースと陰
イオン性多糖類の複合化を促進しやすい。より好ましくは、置換度は０．５〜０．７であ
る。

＜吸水性粒子の配合比率＞
本発明のセルロース複合体において、吸水性粒子の配合比率は吸水量と混練エネルギー
の関係から０．５〜１５質量％含まれることが好ましい。より好ましくは０．５〜１０質
量％であり、さらに好ましくは０．５〜７質量％であり、特に好ましくは０．５〜４質量
％である。なお、吸水性粒子の配合量は、水分を含まない状態の吸水性粒子の重量に基づ
くものとする。

＜セルロースと陰イオン性多糖類の配合比率＞
本発明のセルロース複合体中のセルロースと陰イオン性多糖類の配合比は５０〜９９質
量部／１〜５０質量部であることが好ましい。このセルロースと陰イオン性多糖類を上記
の組成とすることで、複合化が促進され、イオン強度の高い水分散体における懸濁安定性
が向上して、機能性食品素材等の水不溶性成分の沈降防止効果を達成することができる。
本発明のセルロース複合体の配合比は、セルロースと陰イオン性多糖類が７０〜９９質量
部／１〜３０質量部がより好ましく、８０〜９９質量部／１〜２０質量部さらに好ましく
、８５〜９９質量部／１〜１５質量部が特に好ましい。なお、セルロースと陰イオン性多
糖類の配合量は、それぞれ水分を含まない状態の重量に基づくものとする。

＜炭酸水素ナトリウム水溶液中の粘度＞
イオンが高濃度配合されている飲料中において、セルロース複合体が分散安定性を有し
、かつ懸濁安定効果を発現するためには、純水１００ｍｌに炭酸水素ナトリウム０．４５
ｇを溶解させ、該セルロース複合体を１質量％含む溶液としたときの粘度が１０ｍＰａ・
ｓ以上とすべきである。この粘度は以下の方法によって測定することが出来る。

あらかじめ純水１００ｍｌに炭酸水素ナトリウム（和光純薬工業（株）製）を０．４５
ｇ溶解した水溶液中に、セルロース複合体を１質量％（重量と水分量を測定して、水分を
含まない状態のセルロース複合体の重量に換算した値に基づく。）を、高剪断ホモジナイ
ザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：
回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）を用いて分散し、分散液を調製して２５℃の環境で
静置する。次に、得られた分散液について、静置後１時間経過した時点で、Ｂ形粘度計（
ローター回転数６０ｒｐｍ）にセットして６０秒静置後に、３０秒間回転させて粘度を測
定する。但し、ローターは、粘度によって適宜変更できる。

この粘度の値が高いほどセルロース複合体の懸濁安定性が優れるため、好ましくは１０
ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以上であり、さらに好ましくは７
０ｍ Ｐａ・ｓ以上であり、特に好ましくは１００ｍ Ｐａ・ｓ以上であり、最も好まし
くは１１０ｍＰａ・ｓ以上である。粘度の上限は、懸濁安定化させるべき飲料の飲み口の
観点から、５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。

＜セルロース複合体の貯蔵弾性率＞
次に、本発明のセルロース複合体の貯蔵弾性率（Ｇ’）について説明する。本発明のセ
ルロース複合体は、セルロース複合体を１質量％含むｐＨ６〜７のすべての範囲の水分散
体において貯蔵弾性率（Ｇ’）が０．４０Ｐａ以上であることが好ましい。貯蔵弾性率と
は、水分散体のレオロジー的な弾性を表現するものであり、セルロースと陰イオン性多糖
類との複合化、又はセルロースと陰イオン性多糖類及びその他水溶性ガムとの複合化の程
度を表すものである。貯蔵弾性率が高いほど、セルロースと陰イオン性多糖類との複合化
、又はセルロースと陰イオン性多糖類及びその他水溶性ガムとの複合化が促進され、セル
ロース複合体の水分散体におけるネットワーク構造が、剛直であることを意味する。ネッ
トワーク構造が剛直なほど、セルロース複合体の懸濁安定性に優れる。

本発明において、貯蔵弾性率は、セルロース複合体を純水中に分散させた水分散体（ｐ
Ｈ６〜７）の動的粘弾性測定により得られる値とした。つまり、水分散体に歪みを与えた
際の、セルロース複合体ネットワーク構造内部に蓄えられた応力を保持する弾性成分が貯
蔵弾性率として表される。

貯蔵弾性率の測定方法としては、まず、セルロース複合体を、高剪断ホモジナイザー（
日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数
１５，０００ｒｐｍ×５分間）を用いて純水中に分散させ、１．０質量％の水分散体を調
製する。得られた水分散体を３日間室温で静置する。この水分散体の応力のひずみ依存性
を、粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．製、ＡＲ
ＥＳ１００ＦＲＴＮ１型、ジオメトリー：Ｄｏｕｂｌｅ Ｗａｌｌ Ｃｏｕｅｔｔｅ型、
温度：２５．０℃一定、角速度：２０ｒａｄ／秒、ひずみ：１→７９４％の範囲で掃引、
水分散体は微細構造を壊さないようスポイトを使用して、ゆっくりと仕込み、５分間静置
した後に、Ｄｙｎａｍｉｃ Ｓｔｒａｉｎモードで測定を開始する）により測定する。本
発明における貯蔵弾性率は、上述の測定で得られた歪み−応力曲線上の、歪み２０％の値
のことである。この貯蔵弾性率の値が大きいほど、セルロース複合体が形成する水分散体
の構造はより弾性的であり、セルロースと陰イオン性多糖類との複合化、又はセルロース
と陰イオン性多糖類及びその他水溶性ガムが高度に複合化していることを表している。

セルロース複合体の貯蔵弾性率は、０．５Ｐａ以上が好ましく、１．８Ｐａ以上がより
好ましく、３．５Ｐａ以上がさらに好ましく、特に好ましくは４．５Ｐａ以上である。

貯蔵弾性率の上限は、特に設定されるものではないが、飲料とした場合の飲みやすさを
勘案すると、６．０Ｐａ以下である。６．０Ｐａ以下であると、懸濁安定性が充分に得ら
れるセルロース複合体の添加量（飲料により異なるが、例えば、コーヒー、ココア、紅茶
等の嗜好飲料、またはＣａ強化牛乳等の飲料では０．１〜１．０質量％）において、飲み
口が軽いため好ましい。また、食感を調節するために、セルロース複合体の添加量が低い
場合（例えば０．５質量％以下）でも、セルロース以外の水不溶成分と凝集等を生じにく
い。

＜セルロース複合体の炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率＞
次に、本発明のセルロース複合体の炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率（Ｇ’）
について説明する。本発明のセルロース複合体は、純水１００ｍｌに炭酸水素ナトリウム
０．４５ｇを溶解させ、該セルロース複合体を１質量％（ｃ。）含む水分散体において貯
蔵弾性率（Ｇ’）が０．４０Ｐａ以上であることが好ましい。

セルロース複合体の炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率の測定方法としては、純
水にかえて純水１００ｍｌに炭酸水素ナトリウム０．４５ｇを溶解させた水溶液を使用す
る以外は、前述の貯蔵弾性率の測定方法と同じである。

前記のとおり、セルロース複合体の炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は、０．
４Ｐａ以上が好ましいが、１．０Ｐａ以上がより好ましく、１．７Ｐａ以上がさらに好ま
しく、特に好ましくは２．１Ｐａ以上である。

＜チキソトロピー性＞
次に、本発明におけるセルロース複合体のチキソトロピー性について説明する。チキソ
トロピーとは、一定の応力で攪拌し続けると構造が壊れ、時間と共に液体の粘度は下がっ
ていくが、応力を取り除くと構造が回復し、時間の経過に伴い元の状態に戻る現象である
。チキソトロピーとは、構造が回復するときには構造が壊れた時と異なった挙動（ヒステ
リシス）を示し、そのヒステリシスの面積が大きいほどチキソトロピーが大きいと言い、
食感が良好である等、良好な特性を示す。

チキソトロピーの測定方法は、まず、セルロース複合体を高剪断ホモジナイザー（日本
精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５
，０００ｒｐｍ×５分間）を用いて純水中に分散させ、０．５質量％の純水分散体を調製
する。得られた水分散体を３日間室温で静置する。この水分散体の、ずり速度を上下した
時の応力を粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．製
、ＡＲＥＳ１００ＦＲＴＮ１型、ジオメトリー：Ｄｏｕｂｌｅ Ｗａｌｌ Ｃｏｕｅｔｔ
ｅ型、温度：２５．０℃一定、最終せん断速度：：２００ ｓ^−１、ゾーン時間： ６０
ｓ、試験前待ち時間： ６００ｓ、水分散体は微細構造を壊さないようスポイトを使用し
て、ゆっくりと仕込む）により測定する。ヒステリシスの面積は、せん断速度（Ｓｈｅａ
ｒ Ｒａｔｅ）が０→２００［１／ｓ］（せん断速度を１ずつ上げ、最終は２００（１／
ｓ）まで上げる）の時のせん断応力（ｓｔｒｅｓｓ［Ｐａ］）から、２００→０［１／ｓ
］（せん断速度を２００から１ずつ下げ、最終は０（１／ｓ）まで下げる）のせん断応力
（ｓｔｒｅｓｓ［Ｐａ］）を求め、ループ面積（Ｐａ／ｓ）は台形則で求めた。

セルロース複合体のヒステリシスの面積は１５００以上が好ましく、３３００以上がよ
り好ましく、さらに好ましくは４５００以上である。上限は、特に設定されるものではな
いが、現実的な範囲として１００００以下である。

＜セルロース複合体のコロイド状セルロース複合体含有量＞
本発明のセルロース複合体は、コロイド状セルロース複合体を５０質量％以上含有する
ことが好ましい。ここでいうコロイド状セルロース複合体含有量とは、セルロース複合体
を、０．５質量％の濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、
商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ
×５分間）で分散させ、遠心分離（久保田商事（株）製、商品名「６８００型遠心分離器
」ロータータイプＲＡ−４００型、処理条件：遠心力３９２００ｍ^２／ｓで１０分間遠心
した上澄みを採取し、さらに、この上澄みについて、１１６０００ｍ^２／ｓで４５分間遠
心処理する。）し、遠心後の上澄みに残存する固形分（セルロースと、陰イオン性多糖類
を含む。）の質量百分率のことである。コロイド状セルロース複合体の含有量が５０質量
％以上であると、懸濁安定性が向上する。好ましくは６０質量％以上であり、より好まし
くは７０質量％以上であり、特に好ましくは８０質量％以上である。コロイド状セルロー
ス複合体含有量は、多ければ多いほど、懸濁安定性が高いため、その上限は特に制限され
ないが、好ましい範囲としては、１００質量％以下である。

＜セルロース複合体の陰イオン性多糖類の広がり ”動的光散乱法によるメジアン径“＞
本発明のセルロース複合体は、セルロース粒子表面から放射状に伸びた陰イオン性多糖
類の広がりが大きいという特徴がある。この陰イオン性多糖類の広がりは、上述のコロイ
ド状セルロース複合体における、動的光散乱法により測定されるメジアン径で表され、本
発明のセルロース複合体については、このメジアン径は０．８５μｍ以上であることが好
ましい。

この動的光散乱法によるメジアン径は、以下の方法で測定することができる。まず、セ
ルロース複合体を、０．５質量％の濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本
精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５
，０００ｒｐｍ×５分間）で分散させ、遠心分離（久保田商事（株）製、商品名「６８０
０型遠心分離器」ロータータイプＲＡ−４００型、処理条件：遠心力３９２００ｍ^２／ｓ
で１０分間遠心した上澄みを採取し、さらに、この上澄みについて、１１６０００ｍ^２／
ｓで４５分間遠心処理する。）し、遠心後の上澄みを採取する。この上澄み液を、５０ｍ
Ｌ容量のＰＰ製サンプル管に入れて、超音波洗浄器（アズワン製超音波洗浄器 商品名Ａ
ＵＣ−１Ｌ型）で１０分間、超音波処理する。その後、ゼータ電位・粒径測定システム（
大塚電子（株）製 商品名「ＥＬＳＺ−２」（バッチセル））により粒度分布（粒径値に
対する散乱強度の度数分布）を測定する。ここでいうメジアン径とは、この度数分布にお
ける散乱強度の積算５０％に対応する粒径値（μｍ）のことである。このメジアン径は大
きいほど、セルロース複合体の懸濁安定性が優れるため、好ましくは１．５μｍ以上であ
り、より好ましくは２．０μｍ以上であり、さらに好ましくは２．５μｍ以上である。上
限については、特に制限はないが、好ましくは５．０μｍ以下である。

＜セルロース複合体の製造方法＞
次に、本発明のセルロース複合体の製造方法を説明する。本発明のセルロース複合体は
、セルロース、陰イオン性多糖類及び本発明の吸水性粒子を十分に混合してそれらの成分
を複合化することにより得られる。しかしながら、本発明のセルロース複合体は、混練工
程において、吸水性粒子の存在下でセルロースと陰イオン性多糖類に機械的せん断力をあ
たえ、セルロースを微細化させるとともに、セルロース表面に陰イオン性多糖類を複合化
させることによって得ることが好ましい。また、その際に、陰イオン性多糖類以外の水溶
性ガムや親水性物質、及び、その他の添加剤などを添加しても良い。上述の処理を経たも
のは、必要に応じ、乾燥される。本発明のセルロース複合体には、上述の機械的せん断を
経て、未乾燥のもの及びその後乾燥されたもの等、いずれの形態でもよい。

機械的せん断力を与えるには、混練機等を用いて混練する方法を適用することができる
。混練機は、ニーダー、エクストルーダー、プラネタリーミキサー、ライカイ機等を用い
ることができ、連続式でもバッチ式でもよい。混練時の温度は成り行きでもよいが、混練
の際の複合化反応、摩擦等により発熱する場合にはこれを除熱しながら混練してもよい。
これらの機種を単独で使用することも可能であるが、二種以上の機種を組み合わせて用い
ることも可能である。これらの機種は、種々の用途における粘性要求等により適宜選択す
ればよい。

ただし、混練温度は低いほど、陰イオン性多糖類の劣化が抑制され、結果として得られ
るセルロース複合体の貯蔵弾性率（Ｇ’）が高くなるため好ましい。混練温度は、０〜１
００℃が好ましく、９０℃以下がより好ましく、７０℃以下が特に好ましく、６０℃以下
がさらに好ましく、５０℃以下が最も好ましい。高エネルギー下で上記の混練温度を維持
するには、ジャケット冷却、放熱等の徐熱を工夫することも自由である。

前記のとおり、混練時の固形分は、本発明の吸水性粒子を添加することで、セルロース
中に含まれる水分を吸水し、混練時の固形分を事実上高めることができる。混練時の固形
分は、２０質量％以上とすることが好ましい。混練物の粘性が高い半固形状態で混練する
ことで、混練物が緩い状態にならず、下記に述べる混練エネルギーが混練物に伝わりやす
くなり、複合化が促進されるため好ましい。混練時の固形分は、より好ましくは３０質量
％以上であり、さらに好ましくは４０質量％以上であり、特に好ましくは５０質量％以上
である。上限は特に限定されないが、混練物が水分量の少ないパサパサな状態にならず、
充分な混練効果と均一な混練状態が得られることを考慮して、現実的範囲は９０質量％以
下が好ましい。より好ましくは７０質量％以下であり、さらに好ましくは６０質量％以下
である。さらに、固形分を上記範囲とするために、加水するタイミングとしては、混練工
程の前に必要量を加水してもよいし、混練工程の途中で加水してもよいし、両方実施して
も良い。

ここで、混練エネルギーについて説明する。混練エネルギーとは混練物の単位質量当た
りの電力量（Ｗｈ／ｋｇ）で定義するものである。混練エネルギーは、５０Ｗｈ／ｋｇ以
上とすることが好ましい。混練エネルギーが５０Ｗｈ／ｋｇ以上であれば、混練物に与え
る磨砕性が高く、セルロースと陰イオン性多糖類、又は、セルロース、陰イオン性多糖類
、及びその他水溶性ガム等との複合化が促進され、中性のセルロース複合体の懸濁安定性
は向上する。より好ましくは８０Ｗｈ／ｋｇ以上であり、さらに好ましくは１００Ｗｈ／
ｋｇ以上であり、特に好ましくは２００Ｗｈ／ｋｇ以上であり、一層好ましくは３００Ｗ
ｈ／ｋｇ以上であり、最も好ましくは４００Ｗｈ／ｋｇ以上である。

混練エネルギーは、高い方が、複合化が促進されると考えられるが、混練エネルギーを
あまり高くすると、工業的に過大な設備となること、設備に過大な負荷がかかることから
、混練エネルギーの上限は１０００Ｗｈ／ｋｇとするのが好ましい。

複合化の程度は、セルロースとその他の成分の水素結合の割合と考えられる。複合化が
進むと、水素結合の割合が高くなり本発明の効果が向上する。また、複合化が進むことで
、セルロース複合体に含まれるコロイド状セルロース複合体のメジアン径が大きくなる。

混練時における原料の投入方法はセルロースと陰イオン性多糖類及び吸水性粒子とを同
時に投入し複合化させる方法、セルロースと吸水性粒子を混練し、セルロースの固形分を
事実的に高めた後に陰イオン性多糖類を投入し複合化させる方法が挙げられるが、最も好
ましくはセルロースと陰イオン性多糖類を複合化させた後に、吸水性粒子を投入し、全体
の固形分を事実的に高めさらに複合化を進める方法である。また、上述の方法をそれぞれ
多段階で行っても良い。

本発明のセルロース複合体を得るにあたって、前述の混練工程より得られた混練物を乾
燥する場合は、棚段式乾燥、噴霧乾燥、ベルト乾燥、流動床乾燥、凍結乾燥、マイクロウ
ェーブ乾燥等の公知の乾燥方法を用いることができる。混練物を乾燥工程に供する場合に
は、混練物に水を添加せず、混練工程の固形分濃度を維持して、乾燥工程に供することが
好ましい。

乾燥後のセルロース複合体の含水率は１〜２０質量％が好ましい。含水率を２０％以下
とすることで、べたつき、腐敗等の問題や運搬・輸送におけるコストの問題が生じにくく
なる。より好ましくは１５％以下、特に好ましくは１０％以下である。また、１％以上と
することで、過剰乾燥のため分散性が悪化することもない。より好ましくは１．５％以上
である。

セルロース複合体を市場に流通させる場合、その形状は、粉体の方が取り扱い易いので
、乾燥により得られたセルロース複合体を粉砕処理して粉体状にすることが好ましい。但
し、乾燥方法として噴霧乾燥を用いた場合は、乾燥と粉末化が同時にできるため、粉砕は
必要ない。乾燥したセルロース複合体を粉砕する場合、カッターミル、ハンマーミル、ピ
ンミル、ジェットミル等の公知の方法を用いることができる。粉砕する程度は、粉砕処理
したものが目開き１ｍｍの篩いを全通する程度に粉砕する。より好ましくは、目開き４２
５μｍの篩いを全通し、かつ、平均粒度（重量平均粒子径）としては１０〜２５０μｍと
なるように粉砕することが好ましい。これらの乾燥粉末は、セルロース複合体の微粒子が
凝集し、二次凝集体を形成しているものである。この二次凝集体は、水中で攪拌すると崩
壊し、上述のセルロース複合体微粒子に分散する。二次凝集体の見かけの重量平均粒子径
は、ロータップ式篩振盪機（平工作所製シーブシェーカーＡ型）、ＪＩＳ標準篩（Ｚ８８
０１−１９８７）を用いて、試料１０ｇを１０分間篩分することにより得られた粒度分布
における累積重量５０％粒径のことである。

乾燥したセルロース複合体を水中で攪拌した際、容易に分散し、セルロースが均一に分
散した、なめらかな組織を持つザラツキの無い安定なコロイド分散体が形成される。特に
、中性において、セルロースが凝集や分離を起こさず、安定なコロイド分散体を形成する
ため、安定剤等として優れた機能を奏する。

＜用途＞
本発明のセルロース複合体は、種々の食品に使用できる。例を挙げると、コーヒー、紅
茶、抹茶、ココア、汁粉、ジュース等の嗜好飲料、生乳、加工乳、乳酸菌飲料、豆乳等の
乳性飲料、カルシウム強化飲料等の栄養強化飲料並びに食物繊維含有飲料等を含む各種の
飲料類、アイスクリーム、アイスミルク、ソフトクリーム、ミルクシェーキ、シャーベッ
ト等の氷菓類、バター、チーズ、ヨーグルト、コーヒーホワイトナー、ホイッピングクリ
ーム、カスタードクリーム、プリン等の乳製品類、マヨネーズ、マーガリン、スプレッド
、ショートニング等の油脂加工食品類、各種のスープ、シチュー、ソース、タレ、ドレッ
シング等の調味料類、練りがらしに代表される各種練りスパイス、ジャム、フラワーペー
ストに代表される各種フィリング、各種のアン、ゼリーを含むゲル・ペースト状食品類、
パン、麺、パスタ、ピザ、各種プレミックスを含むシリアル食品類、キャンディー、クッ
キー、ビスケット、ホットケーキ、チョコレート、餅等を含む和・洋菓子類、蒲鉾、ハン
ペン等に代表される水産練り製品、ハム、ソーセージ、ハンバーグ等に代表される畜産製
品、クリームコロッケ、中華用アン、グラタン、ギョーザ等の各種の惣菜類、塩辛、カス
漬等の珍味類、ペットフード類及び経管流動食類等である。

本発明のセルロース複合体は、これらの用途において、懸濁安定剤、乳化安定剤、増粘
安定剤、泡安定剤、クラウディー剤、組織付与剤、流動性改善剤、保形剤、離水防止剤、
生地改質剤、粉末化基剤、食物繊維基剤、油脂代替などの低カロリー化基剤として作用す
るものである。また、上記の食品がレトルト食品、粉末食品、冷凍食品、電子レンジ用食
品等形態又は用時調製の加工手法が異なっていても本発明の効果は発揮される。特に、加
熱環境、低ｐＨ環境、高塩濃度環境においても機能を発揮する点が、従来のセルロース系
の素材と異なる。

本発明のセルロース複合体を食品に使用する場合、各食品の製造で一般に行われている
方法と同様の機器を使用して、主原料の他、必要に応じて、香料、ｐＨ調整剤、増粘安定
剤、塩類、糖類、油脂類、蛋白類、乳化剤、酸味料、色素等と配合して、混合、混練、撹
拌、乳化、加熱等の操作を行えばよい。

特に、本発明のセルロース複合体は、ミネラルすなわちイオンが高濃度配合された媒体
中でも安定に分散し貯蔵弾性率（Ｇ’）が高く、懸濁安定性に優れるため、特に、ミネラ
ル分を多く含んだ流動食や飲料の懸濁安定材として好適である。

＜セルロース複合体の添加方法＞
飲食品に、本発明のセルロース複合体を添加する方法としては次の方法が挙げられる。
主原料或いは着色料、香料、酸味料、増粘剤等の成分と同時に、本発明のセルロース複合
体を水に分散させることにより添加できる。

また、セルロース複合体の乾燥粉末を、水系媒体に分散する場合には、セルロース複合
体を一旦、水に分散した後、目的とする食品形態に添加する方が、セルロース複合体の懸
濁安定性が向上するため好ましい。セルロース複合体が乾燥粉末の場合、水への分散方法
としては、食品等の製造工程で通常使用される各種の分散機・乳化機・磨砕機等の混練機
を使用して分散することができる。混練機の具体例としては、プロペラ攪拌機、高速ミキ
サー、ホモミキサー、カッター等の各種ミキサー、ボールミル、コロイドミル、ビーズミ
ル、ライカイ機等のミル類、高圧ホモジナイザー、ナノマイザー等の高圧ホモジナイザー
に代表される分散機・乳化機、プラネタリーミキサー、ニーダー、エクルトルーダー、タ
ービュライザー等に代表される混練機等が使用できる。２種以上の混練機を組み合わせて
使用してもかまわない。また、加温しながら行ったほうが分散は容易である。

＜飲食品への添加量＞
飲食品に対するセルロース複合体の添加量としては、特に制限はないが、例えば、コー
ヒー、ココア、牛乳等の飲料において、０．０１質量％以上が好ましい。セルロース複合
体の添加量を０．０１質量％以上とすることで、分散、懸濁安定性が増し、乳化安定、離
水防止の効果が優れる。より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質
量％以上である。セルロース複合体の添加量を５質量％以下とすることで、凝集や分離を
引き起こすこともなく、また、飲料の飲みやすさ（のど越し、舌のざらつき）の点からも
５質量％以下が好ましい。

＜不溶性成分＞
本発明のセルロース複合体は、特に、水不溶性成分を含む中性の飲食品に好適である。
水不溶性成分とは、水に溶けない成分のことで、本発明においては、１０ｍｍの目開きの
篩を通過するものをいう。より好適には、５ｍｍの篩いを通過するものであり、さらに好
適には２ｍｍの篩いを通過するものである。水不溶性成分は、中性において不安定となる
が、本発明のセルロース複合体を添加することで、優れた懸濁安定性が得られる。

水不溶性成分としては、食物・飲料中のタンパクや、果実くず、乳酸菌飲料等に含有さ
れる乳酸菌、野菜果汁飲料中のパルプ分等、ミルクカルシウム、炭酸カルシウム、ベータ
グルカン、プロテイン（大豆タンパク、ミルクプロテイン、コラーゲン）、ウコン、レイ
シ等の水より比重が大きい機能性食品素材等、コエンザイムＱ１０等のユビデカレノン化
合物、ドコサヘキサエン酸、エイコサペンタエン酸、又はそのエステル等のオメガ３化合
物、セラミド化合物等の水より比重が軽い機能性食品素材等が挙げられる。

上記した機能性食品素材は、飲料の一日摂取量と、素材の効果効能にもよるが、飲料に
対して、０．０１質量％以上添加することが、好ましい。より好ましくは、０．０５質量
％以上であり、さらに好ましくは０．１質量％以上である。

＜天然濃厚流動食＞
本発明のセルロース複合体は、流動食にも好適である。ここでいう流動食とは、一般に
天然濃厚流動食と呼ばれるもので、天然食品をベースにミネラルや食物繊維、ビタミン類
を追加し、１ｍｌあたり１ｋｃａｌ以上に調整された主に乳児、あるいは成人の重体疾患
者向けの流動性のある食物のことである。このような天然濃厚流動食では、高濃度の天然
食品をベースに作られているため残渣が発生しやすく、その残渣が沈殿し、その結果流動
食がチューブを通過しにくくなるといった問題や、成分中に含まれるミネラルとたんぱく
質が流動食の加熱殺菌時に反応して凝集物が発生する問題が生じやすく、本発明のセルロ
ース複合体を添加することで、これらの課題が解消され、安定な天然濃厚流動食が得られ
るものであり、加熱殺菌時の凝集物の発生を抑えることができる。

＜熱中症対策飲料＞
本発明のセルロース複合体は、通常の飲料物と比較してミネラルが高濃度配合された熱
中症対策飲料にも好適である。厚生労働省は夏の熱中症患者が増加する時期は、１００ｍ
ｌあたりナトリウムが４０〜８０ｍｇ配合された経口保水液を２０〜３０分毎にカップ１
〜２杯摂取することが望ましいとしている。上述のナトリウムの配合条件を満たすコーヒ
ー、紅茶、抹茶、ココア、汁粉、ジュース等の嗜好飲料、生乳、加工乳、乳酸菌飲料、豆
乳等の乳性飲料はイオン状態で存在するナトリウムと成分中のたんぱく質等が反応し凝集
物が発生ししてしまう。また、安定剤を配合し凝集物の発生を防ごうとしても一般的にミ
ネラル分が高濃度になると、安定剤が不安定化し、安定剤自身が沈殿してしまい、その結
果たんぱく質等の水不溶成分の沈降が発生する問題が生じるが、本発明のセルロース複合
体を添加することで、これらの課題が解消され、安定な熱中症対策飲料が得られるもので
ある。

＜食品以外の用途＞
本発明のセルロース複合体は、コロイド分散性が著しく向上したものであり、食品以外
にも、シロップ剤、液剤、及び軟膏等の医薬品、並びに、化粧水、乳液、洗浄剤等の化粧
品、食品用・工業用洗浄剤及び処理剤原料、家庭用（衣料、台所、住居、食器等）洗剤原
料、塗料、顔料、セラミックス、水系ラテックス、乳化（重合）用、農薬用、繊維加工用
（精錬剤、染色助剤、柔軟剤、撥水剤）、防汚加工剤、コンクリート用混和剤、印刷イン
キ用、潤滑油用、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、分散剤、及び脱墨剤等の工業製品が用途と
して挙げることができる。その中でも、特に、構成成分が高濃度のイオン状態で存在する
組成物において、凝集や分離、離水、沈降を発生させることなく、安定な分散状態を保持
することが可能である。また、安定剤としての性能が著しく向上するとともに、その滑ら
かな舌ざわりとボディ感によりザラツキの問題が解消されるため、上記に記載した以外の
幅広い食品用途で使用することも可能である。
本発明を下記の実施例により説明する。ただし、これらは本発明の範囲を制限するもので
はない。

＜セルロースの平均重合度測定法＞
セルロースの平均重合度は、「第１４改正日本薬局方」（廣川書店発行）の結晶セルロ
ース確認試験（３）に規定される銅エチレンジアミン溶液による還元比粘度法により測定
した。

＜カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ−Ｎａ）の粘度＞
（１）ＣＭＣ−Ｎａの粉末を、１質量％として、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）
製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒ
ｐｍ×５分間）を用いて純水中に分散し、水溶液を調製した。
（２）得られた水溶液について、分散３時間後（２５℃保存）に、Ｂ形粘度計（ローター
回転数６０ｒｐｍ）にセットして６０秒静置後に、３０秒間回転させて測定した。但し、
ローターは、粘度に応じて最適なものを使用した。

＜カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ−Ｎａ）の置換度＞
（１）試料（無水物）０．５ｇを精密にはかり、ろ紙に包んで磁性ルツボ中で灰化した。
（２）冷却した後、これを５００ｍＬビーカーに移し、水約２５０ｍＬと、０．０５Ｍ硫
酸３５ｍＬを加えて３０分間煮沸した。これを冷却し、フェノールフタレイン指示薬を加
えて、過剰の酸を０．１Ｍ水酸化カリウムで逆滴定して、以下の式で算出した。
Ａ＝（（ａｆ−ｂｆ１）／試料無水物（ｇ））−アルカリ度（又は＋酸度）
置換度＝（１６２ｘＡ）／（１００００−８０Ａ）
ここで、
Ａ：試料１ｇ中のアルカリに消費された０．０５Ｍの硫酸の量（ｍＬ）
ａ：０．０５Ｍ硫酸の使用量（ｍＬ）
ｆ：０．０５Ｍ硫酸の力価
ｂ：０．１Ｍ水酸化カリウムの滴定量（ｍＬ）
ｆ１：０．１Ｍ水酸化カリウムの力価
１６２：グルコースの分子量
８０：ＣＨ_２ＣＯＯＮａ−Ｈの分子量
アルカリ度（又は酸度）の測定法：試料（無水物）１ｇを３００ｍＬフラ
スコに精密に測りとり、水約２００ｍＬを加えて溶かした。これに０．０５Ｍ
硫酸５ｍＬを加え、１０分間煮沸した後、冷却し、フェノールフタレイン指
示薬を加え、０．１Ｍ水酸化カリウムで滴定した（ＳｍＬ）。同時に空試験
を行い（ＢｍＬ）、次の式で算出した。
アルカリ度＝（（Ｂ−Ｓ）ｘｆ）／試料無水物（ｇ）
ここで、ｆ：０．１Ｍ水酸化カリウムの力価である。（Ｂ−Ｓ）ｘｆの値
が、（−）の時には、酸度とした。

＜吸水性粒子の飽和吸水量＞
飽和吸水量は吸油量ＪＩＳ Ｋ５１０１に記載の吸油量の測定法に準じ、油の代わりに
蒸留水を用いて測定した。終点は全体が一つの塊状になった後に、離水し始める点とした
。

＜セルロースの粒子形状（Ｌ／Ｄ）＞
セルロース複合体を、１質量％濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザー（日本精
機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，
０００ｒｐｍ×５分間）で分散させた水分散体を、０．１質量％に純水で希釈し、スポイ
トを使用し、マイカ上に１滴キャストした。エアダスターにて、余剰の水分を吹き飛ばし
、風乾し、サンプルを調製した。原子間力顕微鏡（装置Ｄｉｇｉｔａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍ
ｅｎｔｓ社製 Ｎａｎｏ ＳｃｏｐｅＩＶ ＭＭ、スキャナーＥＶ、測定モードＴａｐｐ
ｉｎｇ、プローブＮＣＨ型シリコン単結晶プローブ）で計測された画像を基に、長径（Ｌ
）が２μｍ以下の粒子の形状から、長径（Ｌ）と短径（Ｄ）のを求め、その比（Ｌ／Ｄ）
がセルロース粒子の形状であり、１００〜１５０個の粒子の平均値として算出した。

＜セルロース複合体の貯蔵弾性率＞
（１）セルロース複合体を、高剪断ホモジナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセ
ルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）を用
いて純水中に分散させ、１．０質量％濃度の純水分散体を調製した。得られた水分散体を
３日間室温で静置した。
（２）この水分散体の応力のひずみ依存性を、粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ
Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．製、ＡＲＥＳ１００ＦＲＴＮ１型、ジオメトリー：Ｄｏ
ｕｂｌｅ Ｗａｌｌ Ｃｏｕｅｔｔｅ型、ひずみを１→７９４％の範囲で掃引）により測
定した。本発明において、貯蔵弾性率（Ｇ’）は、上述の測定で得られた歪み−応力曲線
上の、歪み２０％の値を用いた。

＜セルロース複合体の炭酸水素ナトリウム水溶液中における貯蔵弾性率＞
（１）あらかじめ純水１００ｍｌに炭酸水素ナトリウム（和光純薬工業（株）製）を０．
４５ｇ溶解した水溶液中に、セルロース複合体を１質量％（重量と水分量を測定して、水
分を含まない状態のセルロース複合体の重量に換算した値に基づく。）を、高剪断ホモジ
ナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条
件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）を用いて分散させ、１．０質量％の分散体を調
製した。得られた水分散体を３日間室温で静置した。
（２）この分散体の応力のひずみ依存性を、粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｓ
ｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．製、ＡＲＥＳ１００ＦＲＴＮ１型、ジオメトリー：Ｄｏｕ
ｂｌｅ Ｗａｌｌ Ｃｏｕｅｔｔｅ型、温度：２５．０℃一定、角速度：２０ｒａｄ／秒
、ひずみ：１→７９４％の範囲で掃引）により測定した。本発明において、貯蔵弾性率（
Ｇ’）は、上述の測定で得られた歪み−応力曲線上の、歪み２０％の値を用いた。

＜セルロース複合体のコロイド状セルロース複合体含有量＞
（１）セルロース複合体を、０．５質量％の濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザ
ー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回
転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散した。
（２）この分散液を、遠心分離（久保田商事（株）製、商品名「６８００型遠心分離器」
ロータータイプＲＡ−４００型、処理条件：遠心力３９２００ｍ^２／ｓで１０分間遠心し
た上澄みを採取し、さらに、この上澄みについて、１１６０００ｍ^２／ｓで４５分間遠心
処理する。）した。
（３）遠心後の上澄みは、ガラス製秤量ビンに導入し、６０℃で１５時間、その後、１０
５℃で２時間乾燥し、デシケータ内で恒量した後、重量を測定した。また、別途、未遠心
の水分散体も同様に乾燥し、重量を測定した。それらの結果から、上澄みに残存するセル
ロース固形分の質量百分率を以下の式から求めた。コロイド状セルロース複合体含有量の
計算式：（上澄み５０ｇの固形分）／（未遠心５０ｇ中の固形分）×１００

＜コロイド状セルロース複合体の動的光散乱法によるメジアン径＞
（１）セルロース複合体を、０．５質量％の濃度で純水懸濁液とし、高剪断ホモジナイザ
ー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回
転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）で分散され、遠心分離（久保田商事（株）製、商品名
「６８００型遠心分離器」ロータータイプＲＡ−４００型、処理条件：遠心力３９２００
ｍ^２／ｓで１０分間遠心した上澄みを採取し、さらに、この上澄みについて、１１６００
０ｍ^２／ｓで４５分間遠心処理する。）し、遠心後の上澄みを採取した。
（２）この上澄み液を、５０ｍＬ容量のＰＰ製サンプル管に入れて、超音波洗浄器（アズ
ワン製 超音波洗浄器 商品名ＡＵＣ−１Ｌ型）で１０分間、超音波処理した。
（３）その後、ゼータ電位・粒径測定システム（大塚電子（株）製 商品名「ＥＬＳＺ−
２」（バッチセル））により粒度分布（粒径値に対する散乱強度の度数分布）を測定した
。ここでいうメジアン径とは、この度数分布における散乱強度の積算５０％に対応する粒
径値（μｍ）のことである。

＜チキソトロピー性＞
（１）チキソトロピーの測定方法は、まず、セルロース複合体を高剪断ホモジナイザー（
日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条件：回転数
１５，０００ｒｐｍ×５分間）を用いて純水中に分散させ、０．５質量％の純水分散体を
調製した。得られた水分散体を３日間室温で静置した。
（２）この水分散体の、ずり速度を上下した時の応力を、粘弾性測定装置（Ｒｈｅｏｍｅ
ｔｒｉｃ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，Ｉｎｃ．製、ＡＲＥＳ１００ＦＲＴＮ１型、ジオメト
リー：Ｄｏｕｂｌｅ Ｗａｌｌ Ｃｏｕｅｔｔｅ型、温度：２５．０℃一定、最終せん断
速度：：２００ ｓ^−１、ゾーン時間： ６０ｓ、試験前待ち時間： ６００ｓ）により
測定した。ヒステリシスの面積は、せん断速度（Ｓｈｅａｒ Ｒａｔｅ）が０→２００［
１／ｓ］（せん断速度を１ずつ上げ、最終は２００（１／ｓ）まで上げる）の時のせん断
応力（ｓｔｒｅｓｓ［Ｐａ］）から、２００→０［１／ｓ］（せん断速度を２００から１
ずつ下げ、最終は０（１／ｓ）まで下げる）のせん断応力（ｓｔｒｅｓｓ［Ｐａ］）を求
め、ループ面積（Ｐａ／ｓ）は台形則で求めた。

＜炭酸水素ナトリウム水溶液中の粘度＞
（１）あらかじめ純水１００ｍｌに炭酸水素ナトリウム（和光純薬工業（株）製）を０．
４５ｇ溶解した水溶液中に、セルロース複合体を１質量％（重量と水分量を測定して、水
分を含まない状態のセルロース複合体の重量に換算した値に基づく。）を、高剪断ホモジ
ナイザー（日本精機（株）製、商品名「エクセルオートホモジナイザーＥＤ−７」処理条
件：回転数１５，０００ｒｐｍ×５分間）を用いて分散させ、１．０質量％の分散体を調
製した。
（２）得られたに分散体について、分散１時間後（２５℃保存）に、Ｂ形粘度計（ロータ
ー回転数６０ｒｐｍ）にセットして６０秒静置後に、３０秒間回転させて測定した。但し
、ローターは、粘度によって最適なものを使用した。
（実施例１）
市販溶解用パルプ（ＤＰパルプ）を裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５
分間加水分解した後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセル
ロースを作製した（平均重合度は２２０であった）。

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の粘度５５ｍ
Ｐａ・ｓ、エーテル化度１．０〜１．３）、市販のＣＭＣ−Ｃａ（１ｇあたりの吸水量６
ｇ）を用意し、プラネタリーミキサー（（株）品川工業所製、５ＤＭ−０３−Ｒ、撹拌羽
根はフック型）に、セルロース（以下ＭＣＣ）／ＣＭＣ−Ｎａ／ＣＭＣ−Ｃａの質量比（
重量と水分量を測定して、水分を含まない状態の成分の重量に換算した値に基づく）が８
４／１５．５／０．５となるように投入し、固形分４５質量％となるように加水した。

その後、１２６ｒｐｍで混練し、セルロース複合体Ａを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、４０Ｗｈ／ｋｇであった。混練
温度は、熱伝対を用いて混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜４０℃であっ
た。

得られたセルロース複合化物Ａの粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。貯蔵弾性率（Ｇ’）は
、０．７Ｐａであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は０．４Ｐａであり、コ
ロイド状セルロース複合体含有量は６８％であり、コロイド状セルロース複合体の動的光
散乱メジアン径は１．５μｍであり、チキソトロピー性は６４０であり、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液中の粘度は１０ｍＰａ・ｓであった。結果を表１に示す。

（実施例２）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した
（平均重合度は２２０であった）。

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の粘度５５ｍ
Ｐａ・ｓ、エーテル化度１．０〜１．３）、市販のＣＭＣ−Ｃａ（１ｇあたりの吸水量６
ｇ）を用意し、プラネタリーミキサー（（株）品川工業所製、５ＤＭ−０３−Ｒ、撹拌羽
根はフック型）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａ／ＣＭＣ−Ｃａの質量比が８４／１４／２．０
となるように投入し、固形分４５質量％となるように加水した。

その後、１２６ｒｐｍで混練し、セルロース複合体Ｂを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、５０Ｗｈ／ｋｇであった。混練
温度は、熱伝対を用いて混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜４０℃であっ
た。

得られたセルロース複合体Ｂの粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。貯蔵弾性率（Ｇ’）は１
．７Ｐａであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は１．０Ｐａであり、コロイ
ド状セルロース複合体含有量は７３％であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散乱
メジアン径は１．７μｍであり、チキソトロピー性は１５６０であり、炭酸水素ナトリウ
ム水溶液中の粘度は３０ｍＰａ・ｓであった。結果を表１に示す。

（実施例３）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した
（平均重合度は２２０であった）。

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の粘度５５ｍ
Ｐａ・ｓ、エーテル化度１．０〜１．３）、市販のＣＭＣ−Ｃａ（１ｇあたりの吸水量６
ｇ）を用意し、プラネタリーミキサー（（株）品川工業所製、５ＤＭ−０３−Ｒ、撹拌羽
根はフック型）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａ／ＣＭＣ−Ｃａの質量比が８４／１３．５／２
．５となるように投入し、固形分４５質量％となるように加水した。

その後、１２６ｒｐｍで混練し、セルロース複合体Ｃを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、７０Ｗｈ／ｋｇであった。混練
温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜４０℃であ
った。

得られたセルロース複合体Ｃの粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。貯蔵弾性率（Ｇ’）は、
２．９Ｐａであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は１．７Ｐａであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は７６％であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は１．８μｍであり、チキソトロピー性は２６６０であり、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液中の粘度は７０ｍＰａ・ｓであった。結果を表１に示す。

（実施例４）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した
（平均重合度は２２０であった）。

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の粘度５５ｍ
Ｐａ・ｓ、エーテル化度１．０〜１．３）、市販のＣＭＣ−Ｃａ（１ｇあたりの吸水量６
ｇ）を用意し、プラネタリーミキサー（（株）品川工業所製、５ＤＭ−０３−Ｒ、撹拌羽
根はフック型）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａ／ＣＭＣ−Ｃａの質量比が８４／１３／３とな
るように投入し、固形分４５質量％となるように加水した。

その後、１２６ｒｐｍで混練し、セルロース複合体Ｄを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、９０Ｗｈ／ｋｇであった。混練
温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜６０℃であ
った。

得られたセルロース複合体Ｄの粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。貯蔵弾性率（Ｇ’）は、
３．４Ｐａであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は２．０Ｐａであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は７９％であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は２．８μｍであり、チキソトロピー性は３１２０であり、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液中の粘度は１００ｍＰａ・ｓであった。結果を表１に示す。

（実施例５）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した
（平均重合度は２２０であった）。

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の粘度５５ｍ
Ｐａ・ｓ、エーテル化度１．０〜１．３）、市販のＣＭＣ−Ｃａ（１ｇあたりの吸水量６
ｇ）を用意し、プラネタリーミキサー（（株）品川工業所製、５ＤＭ−０３−Ｒ、撹拌羽
根はフック型）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａ／ＣＭＣ−Ｃａの質量比が８４／１２／４とな
るように投入し、固形分４５質量％となるように加水した。

その後、１２６ｒｐｍで混練し、セルロース複合体Ｅを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、１００Ｗｈ／ｋｇであった。混
練温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜６０℃で
あった。

得られたセルロース複合化物Ｅの粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。貯蔵弾性率（Ｇ’）は
、３．６Ｐａであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は２．１Ｐａであり、コ
ロイド状セルロース複合体含有量は８２％であり、コロイド状セルロース複合体の動的光
散乱メジアン径は２．８μｍであり、チキソトロピー性は３３００であり、炭酸水素ナト
リウム水溶液中の粘度は１１０ｍＰａ・ｓであった。結果を表１に示す。

（実施例６）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した
（平均重合度は２２０であった）。

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の粘度５５ｍ
Ｐａ・ｓ、エーテル化度１．０〜１．３）、市販のＣＭＣ−Ｃａ（１ｇあたりの吸水量６
ｇ）を用意し、プラネタリーミキサー（（株）品川工業所製、５ＤＭ−０３−Ｒ、撹拌羽
根はフック型）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａ／ＣＭＣ−Ｃａの質量比が８４／８／８となる
ように投入し、固形分４５質量％となるように加水した。

その後、１２６ｒｐｍで混練し、セルロース複合体Ｆを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、１５０Ｗｈ／ｋｇであった。混
練温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して４０〜７０℃で
あった。

得られたセルロース複合体Ｆの粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。貯蔵弾性率（Ｇ’）は、
４．５Ｐａであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は１．３Ｐａであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は７７％であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は３．０μｍであり、チキソトロピー性は４１３０であり、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液中の粘度は４０ｍＰａ・ｓであった。結果を表１に示す。

（実施例７）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した
（平均重合度は２２０であった）。

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の粘度５５ｍ
Ｐａ・ｓ、エーテル化度１．０〜１．３）、市販のＣＭＣ−Ｃａ（１ｇあたりの吸水量６
ｇ）を用意し、プラネタリーミキサー（（株）品川工業所製、５ＤＭ−０３−Ｒ、撹拌羽
根はフック型）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａ／ＣＭＣ−Ｃａの質量比が８４／１／１５とな
るように投入し、固形分４５質量％となるように加水した。

その後、１２６ｒｐｍで混練し、セルロース複合体Ｇを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、１７０Ｗｈ／ｋｇであった。混
練温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して４０〜７０℃で
あった。

得られたセルロース複合体Ｇの粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。貯蔵弾性率（Ｇ’）は、
０．８Ｐａであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は０．４Ｐａであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は６０％であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は１．６μｍであり、チキソトロピー性は７３０であり、炭酸水素ナトリウ
ム水溶液中の粘度は１２ｍＰａ・ｓであった。結果を表１に示す。

（実施例８）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した
（平均重合度は２２０であった）。

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の粘度５５ｍ
Ｐａ・ｓ、エーテル化度１．０〜１．３）、市販のＣＭＣ−Ｃａ（１ｇあたりの吸水量６
ｇ）を用意し、プラネタリーミキサー（（株）品川工業所製、５ＤＭ−０３−Ｒ、撹拌羽
根はフック型）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａ／ＣＭＣ−Ｃａの質量比が５０／３７．５／１
２．５となるように投入し、固形分４５質量％となるように加水した。

その後、１２６ｒｐｍで混練し、セルロース複合体Ｈを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、７０Ｗｈ／ｋｇであった。混練
温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜４０℃であ
った。

得られたセルロース複合体Ｈの粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。貯蔵弾性率（Ｇ’）は、
０．９Ｐａであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は０．５Ｐａであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は６３％であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は１．５μｍであり、チキソトロピー性は８２５であり、炭酸水素ナトリウ
ム水溶液中の粘度は５０ｍＰａ・ｓであった。結果を表１に示す。

（実施例９）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した
（平均重合度は２２０であった）。

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の粘度５５ｍ
Ｐａ・ｓ、エーテル化度１．０〜１．３）、市販のＣＭＣ−Ｃａ（１ｇあたりの吸水量６
ｇ）を用意し、プラネタリーミキサー（（株）品川工業所製、５ＤＭ−０３−Ｒ、撹拌羽
根はフック型）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａ／ＣＭＣ−Ｃａの質量比が９８／１．５／０．
５となるように投入し、固形分４５質量％となるように加水した。

その後、１２６ｒｐｍで混練し、セルロース複合体Ｉ得た。混練エネルギーは、プラネ
タリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、１２０Ｗｈ／ｋｇであった。混練
温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して４０〜７０℃であ
った。

得られたセルロース複合体意Ｉの粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。貯蔵弾性率（Ｇ’）は
、０．７Ｐａであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は０．４Ｐａであり、コ
ロイド状セルロース複合体含有量は５１％であり、コロイド状セルロース複合体の動的光
散乱メジアン径は１．５μｍであり、チキソトロピー性は６６０であり、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液中の粘度は１４ｍＰａ・ｓであった。結果を表１に示す。

（実施例１０）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した
（平均重合度は２２０であった）。

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の粘度５５ｍ
Ｐａ・ｓ、エーテル化度１．０〜１．３）、市販のヒドロキシリン酸架橋でんぷん（１ｇ
あたりの吸水量３ｇ）を用意し、プラネタリーミキサー（（株）品川工業所製、５ＤＭ−
０３−Ｒ、撹拌羽根はフック型）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａ／ヒドロキシリン酸架橋でん
ぷんの質量比が８４／１２／４となるように投入し、固形分４５質量％となるように加水
した。

その後、１２６ｒｐｍで混練し、セルロース複合体Ｊを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、８０Ｗｈ／ｋｇであった。混練
温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して３０〜５０℃であ
った。

得られたセルロース複合体Ｊの粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。貯蔵弾性率（Ｇ’）は、
３．０Ｐａであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は１．８Ｐａであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は８０％であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は２．６μｍであり、チキソトロピー性は２７５０であり、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液中の粘度は８５ｍＰａ・ｓであった。結果を表１に示す。

（実施例１１）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した
（平均重合度は２２０であった）。

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の粘度５５ｍ
Ｐａ・ｓ、エーテル化度１．０〜１．３）、市販のクロスカルメロースナトリウム（１ｇ
あたりの吸水量６．５ｇ）を用意し、プラネタリーミキサー（（株）品川工業所製、５Ｄ
Ｍ−０３−Ｒ、撹拌羽根はフック型）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａ／クロスカルメロースナ
トリウムの質量比が８４／１２／４となるように投入し、固形分４５質量％となるように
加水した。

その後、１２６ｒｐｍで混練し、セルロース複合体Ｋを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、１１０Ｗｈ／ｋｇであった。混
練温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜７０℃で
あった。

得られたセルロース複合体Ｋの粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。貯蔵弾性率（Ｇ’）は、
３．８Ｐａであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は２．２Ｐａであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は８０％であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は２．８μｍであり、チキソトロピー性は３５００であり、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液中の粘度は１２０ｍＰａ・ｓであった。結果を表１に示す。

（実施例１２）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した
（平均重合度は２２０であった）。

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の粘度５５ｍ
Ｐａ・ｓ、エーテル化度１．０〜１．３）、市販のアルギン酸カルシウム（１ｇあたりの
吸水量３．２ｇ）を用意し、プラネタリーミキサー（（株）品川工業所製、５ＤＭ−０３
−Ｒ、撹拌羽根はフック型）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａ／アルギン酸カルシウムの質量比
が８４／１２／４となるように投入し、固形分４５質量％となるように加水した。

その後、１２６ｒｐｍで混練し、セルロース複合体Ｌを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、８０ｈ／ｋｇであった。混練温
度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して３０〜６０℃であっ
た。

得られたセルロース複合体Ｌの粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。貯蔵弾性率（Ｇ’）は、
３．１Ｐａであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は１．８Ｐａであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は７６％であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は２．３μｍであり、チキソトロピー性は２８４０であり、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液中の粘度は８８ｍＰａ・ｓであった。結果を表１に示す。

（実施例１３）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した
（平均重合度は２２０であった）。

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の粘度２５０
ｍＰａ・ｓ、エーテル化度１．０〜１．３）、市販のＣＭＣ−Ｃａ（１ｇあたりの吸水量
６ｇ）を用意し、プラネタリーミキサー（（株）品川工業所製、５ＤＭ−０３−Ｒ、撹拌
羽根はフック型）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａ／ＣＭＣ−Ｃａの質量比が８４／１２／４と
なるように投入し、固形分４５質量％となるように加水した。

その後、１２６ｒｐｍで混練し、セルロース複合体Ｍを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、８０Ｗｈ／ｋｇであった。混練
温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜４０℃であ
った。

得られたセルロース複合体Ｍの粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。貯蔵弾性率（Ｇ’）は、
２．７Ｐａであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は１．６Ｐａであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は７９％であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は２．５μｍであり、チキソトロピー性は２４７５であり、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液中の粘度は６５ｍＰａ・ｓであった。結果を表１に示す。

（実施例１４）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した
（平均重合度は２２０であった）。

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販ＣＭＣ−Ｎａ（２％溶解液の粘度１１ｍ
Ｐａ・ｓ、エーテル化度０．７〜０．８）、市販のＣＭＣ−Ｃａ（１ｇあたりの吸水量６
ｇ）を用意し、プラネタリーミキサー（（株）品川工業所製、５ＤＭ−０３−Ｒ、撹拌羽
根はフック型）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａ／ＣＭＣ−Ｃａの質量比が８４／１２／４とな
るように投入し、固形分４５質量％となるように加水した。

その後、１２６ｒｐｍで混練し、セルロース複合体Ｎを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、９０Ｗｈ／ｋｇであった。混練
温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜６０℃であ
った。

得られたセルロース複合体Ｎの粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。貯蔵弾性率（Ｇ’）は、
３．３Ｐａであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は１．９Ｐａであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は７７％であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は２．６μｍであり、チキソトロピー性は３０３０であり、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液中の粘度は９０ｍＰａ・ｓであった。結果を表１に示す。

（実施例１５）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した
（平均重合度は２２０であった）。

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、市販キサンタンガム（三栄源エフ・エフ・ア
イ（株）ビストップＤ−３０００）、市販のＣＭＣ−Ｃａ（１ｇあたりの吸水量６ｇ）を
用意し、プラネタリーミキサー（（株）品川工業所製、５ＤＭ−０３−Ｒ、撹拌羽根はフ
ック型）に、ＭＣＣ／キサンタンガム／ＣＭＣ−Ｃａの質量比が８４／１２／４となるよ
うに投入し、固形分４５質量％となるように加水した。

その後、１２６ｒｐｍで混練し、セルロース複合体Ｏを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、６０Ｗｈ／ｋｇであった。混練
温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜５０℃であ
った。

得られたセルロース複合体Ｏの粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。貯蔵弾性率（Ｇ’）は、
１．５Ｐａであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は０．９Ｐａであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は６１％であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は２．０μｍであり、チキソトロピー性は１３７５であり、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液中の粘度は５０ｍＰａ・ｓであった。結果を表１に示す。

（比較例１）
実施例と同様の操作で市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、
１５分間加水分解した後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状の
セルロースを作製した（平均重合度は２２０であった）。

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の粘度５５ｍＰａ
・ｓ、エーテル化度１．０〜１．３）、市販のＣＭＣ−Ｃａ（１ｇあたりの吸水量６ｇ）
を用意し、プラネタリーミキサー（（株）品川工業所製、５ＤＭ−０３−Ｒ、撹拌羽根は
フック型）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａ／ＣＭＣ−Ｃａの質量比が８４／１５．６／０．４
となるように投入し、固形分４５質量％となるように加水した。

その後、１２６ｒｐｍで混練し、セルロース複合体Ｐを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、３０Ｗｈ／ｋｇであった。混練
温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜３０℃であ
った。

得られたセルロース複合体Ｐの粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。貯蔵弾性率（Ｇ’）は、
０．５Ｐａであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は０．３Ｐａであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は６４％であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は０．９μｍであり、チキソトロピー性は４６０であり、炭酸水素ナトリウ
ム水溶液中の粘度は７ｍＰａ・ｓであった。結果を表１に示す。

（比較例２）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した
（平均重合度は２２０であった）。

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の粘度５５ｍＰａ
・ｓ、エーテル化度１．０〜１．３）と市販のＣＭＣ−Ｃａ（１ｇあたりの吸水量６ｇ）
を用意し、プラネタリーミキサー（（株）品川工業所製、５ＤＭ−０３−Ｒ、撹拌羽根は
フック型）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａ／ＣＭＣ−Ｃａの質量比が８３／１／１６となるよ
うに投入し、固形分４５質量％となるように加水した。

その後、１２６ｒｐｍで混練し、セルロース複合体Ｑを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、１９０Ｗｈ／ｋｇであった。混
練温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して４０〜８０℃で
あった。

得られたセルロース複合体Ｑの粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。貯蔵弾性率（Ｇ’）は、
０．６Ｐａであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は０．３Ｐａであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は４８％であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は０．６μｍであり、チキソトロピー性は５５０であり、炭酸水素ナトリウ
ム水溶液中の粘度は５ｍＰａ・ｓであった。結果を表１に示す。

（比較例３）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した
（平均重合度は２２０であった）。

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の粘度５５ｍＰａ
・ｓ、エーテル化度１．０〜１．３）と市販のアルギン酸プロピレングリコールエステル
（以下ＰＧＡ）（１ｇあたりの吸水量３ｇ）を用意し、プラネタリーミキサー（（株）品
川工業所製、５ＤＭ−０３−Ｒ、撹拌羽根はフック型）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａ／ＰＧ
Ａの質量比が８４／１２／４となるように投入し、固形分４５質量％となるように加水し
た。

その後、１２６ｒｐｍで混練し、セルロース複合体Ｒを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、７０Ｗｈ／ｋｇであった。混練
温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜４０℃であ
った。

得られたセルロース複合体Ｒの粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。貯蔵弾性率（Ｇ’）は、
１．１Ｐａであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は０．５Ｐａであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は７９％であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は２．１μｍであり、チキソトロピー性は１０００であり、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液中の粘度は２０ｍＰａ・ｓであった。結果を表１に示す。

（比較例４）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した
（平均重合度は２２０であった）。

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の粘度５５ｍＰａ
・ｓ、エーテル化度１．０〜１．３）と市販のジェランガム（三栄源エフ・エフ・アイ（
株）製ネイティブジェランガム ケルコゲルＬＴ−１００）（１ｇあたりの吸水量２４ｇ
）を用意し、プラネタリーミキサー（（株）品川工業所製、５ＤＭ−０３−Ｒ、撹拌羽根
はフック型）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａ／ジェランガムの質量比が８４／１２／４となる
ように投入し、固形分４５質量％となるように加水した。

その後、１２６ｒｐｍで混練し、セルロース複合体Ｓを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、２５０Ｗｈ／ｋｇであった。混
練温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して５０〜９０℃で
あった。

得られたセルロース複合体Ｓの粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。貯蔵弾性率（Ｇ’）は、
６．４Ｐａであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は３．７Ｐａであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は６１％であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は１．７μｍであり、チキソトロピー性は５９００であり、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液中の粘度は２１０ｍＰａ・ｓであった。結果を表１に示す。

（比較例５）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した
（平均重合度は２２０であった）。

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の粘度５５ｍＰａ
・ｓ、エーテル化度１．０〜１．３）と市販のＣＭＣ−Ｃａ（１ｇあたりの吸水量６ｇ）
を用意し、プラネタリーミキサー（（株）品川工業所製、５ＤＭ−０３−Ｒ、撹拌羽根は
フック型）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａ／ＣＭＣ−Ｃａの質量比が４９／３８／１３となる
ように投入し、固形分４５質量％となるように加水した。

その後、１２６ｒｐｍで混練し、セルロース複合体Ｔを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、６０Ｗｈ／ｋｇであった。混練
温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して２０〜４０℃であ
った。

得られたセルロース複合体Ｔの粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。貯蔵弾性率（Ｇ’）は、
０．７Ｐａであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は０．３Ｐａであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は６２％であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は１．２μｍであり、チキソトロピー性は７１０であり、炭酸水素ナトリウ
ム水溶液中の粘度は７ｍＰａ・ｓであった。結果を表１に示す。

（比較例６）
市販ＤＰパルプを裁断後、２．５ｍｏｌ／Ｌ塩酸中で１０５℃、１５分間加水分解した
後、水洗・濾過を行い、固形分が５０質量％のウェットケーキ状のセルロースを作製した
（平均重合度は２２０であった）。

次に、ウェットケーキ状のセルロースと、ＣＭＣ−Ｎａ（１％溶解液の粘度５５ｍＰａ
・ｓ、エーテル化度１．０〜１．３）と市販のＣＭＣ−Ｃａ（１ｇあたりの吸水量６ｇ）
を用意し、プラネタリーミキサー（（株）品川工業所製、５ＤＭ−０３−Ｒ、撹拌羽根は
フック型）に、ＭＣＣ／ＣＭＣ−Ｎａ／ＣＭＣ−Ｃａの質量比が９９．５／０．３８／０
．１３となるように投入し、固形分４５質量％となるように加水した。

その後、１２６ｒｐｍで混練し、セルロース複合体Ｕを得た。混練エネルギーは、プラ
ネタリーミキサーの混練時間により制御され、実測値は、１００Ｗｈ／ｋｇであった。混
練温度は、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して４０〜８０℃で
あった。

得られたセルロース複合体Ｕの粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。貯蔵弾性率（Ｇ’）は、
０．５Ｐａであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は０．２Ｐａであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は４５％であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散
乱メジアン径は１．３μｍであり、チキソトロピー性は４６０であり、炭酸水素ナトリウ
ム水溶液中の粘度は３ｍＰａ・ｓであった。結果を表１に示す。

（比較例７）
市販ＫＰパルプを使用し、セルロースの加水分解を行い、次に、ウェットケーキ状のセ
ルロース（平均重合度は２２０）と、Ａ成分として市販ＣＭＣ−Ｎａ（２％溶解液の粘度
６２０ｍＰａ・ｓ、エーテル化度１．０〜１．３）、Ｂ成分として市販ＣＭＣ−Ｎａ（２
％溶解液の粘度２５ｍＰａ・ｓ、エーテル化度１．０〜１．３）を用意し、ＭＣＣ／ＣＭ
Ｃ−Ｎａ（Ａ成分＋Ｂ成分）の質量比が９０／１０（ＣＭＣ−Ｎａの構成：Ａ成分／Ｂ成
分＝４０／６０）となるように投入し、固形分４５質量％となるように加水し、実施例１
と同様に混練し、セルロース複合体Ｖを得た。混練エネルギーは、プラネタリーミキサー
の混練時間により制御され、実測値は、１００Ｗｈ／ｋｇであった。混練温度は、ジャケ
ット冷却の調整で行われ、熱伝対を用いて、混練物の温度が直接測定され、混練を通して
２０〜６０℃であった。

得られたセルロース複合体Ｖの粒子Ｌ／Ｄは１．６であった。貯蔵弾性率（Ｇ’）は、
２．５Ｐａであり、炭酸水素ナトリウム水溶液中の貯蔵弾性率は０．１Ｐａであり、コロ
イド状セルロース複合体含有量は７２であり、コロイド状セルロース複合体の動的光散乱
メジアン径は１．２μｍであり、チキソトロピー性は２３００であり、炭酸水素ナトリウ
ム水溶液中の粘度は３ｍＰａ・ｓであった。結果を表１に示す。

（実施例、比較例：イオン高濃度配合濃厚流動食）
上記の実施例、比較例により得られたセルロース複合体Ａ〜Ｖを使用し、以下の操作に
よりイオン高濃度配合濃厚流動食を作製し、評価を行った。
大豆油を４６．０ｇ、乳化剤レシチン３．４５ｇ、さらに７０℃の温めたイオン交換水
を加え１８５２．２９ｇにした。その後、ＴＫホモミキサ（特殊機化工業製Ｍｏｄｅｌ
ＭａｒｋＩＩ、７０００ｒｐｍ×３分 ａｔ６０℃）にて混合分散を行い、その後、カゼ
インＮａ２８．７５ｇ、大豆蛋白８６．２５ｇ、デキストリン２９９．０ｇをあらかじめ
混合しておいたものを加えプロペラで攪拌（７００ｒｐｍ×２０秒）し、その後ミネラル
分として炭酸水素ナトリウム８．４０ｇ、リン酸水素二カリウム９．２２ｇ、炭酸カルシ
ウム６．８８ｇ、炭酸マグネシウム４．００ｇ、クエン酸アンモニウム０．１５ｇ、乾燥
酵母（亜鉛）０．４６ｇとセルロース複合体４．６０ｇを加え全量を２３００ｇとしてＴ
Ｋホモミキサ（７０００ｒｐｍ×１分 ａｔ７０℃）にて混合分散した後に、ピストン型
ホモジナイザーにて均質化処理（５０ＭＰａ）行い、２５０ｍｌ耐熱瓶に充填し、イオン
高濃度配合濃厚流動食を得た。その後、加熱熱殺菌（１２１℃、１５分）し、水道水で１
時間冷却した後、容器を上下に１０回軽く振盪した後、４０℃の雰囲気にて１ヶ月間静置
保存し、目視にて外観を観察した。評価方法は以下の通り、得られた結果は、表１に示し
た。

＜懸濁安定性：飲食品の外観観察＞
各種飲料（製造法は、以下の実施例、比較例を参照）において、以下の４項目に関し、
基準を定め、目視により判定した。
（分離）耐熱ビン入り飲料上部の色が薄い層の体積で評価した。
◎（優）：分離なし、○（良）：分離１０％未満、△（可）：分離３０％未満、×（不可
）：分離３０％以上
（沈降）耐熱ビン入り飲料底面の堆積物の量で評価した。
◎（優）：沈降なし、○（良）：部分的に薄く沈降、△（可）：一面に薄く沈降、×（不
可）：全体的に濃く沈降
（凝集）耐熱ビン入り飲料全体において、不均一な部分の量で評価した。
◎（優）：均一、○（良）：僅かに一部不均一、△（可）：一部不均一、×（不可）：全
体的に不均一

＜食感＞
食感は、以下の評価基準とした。
◎（優）：のど越しが軽く、適度なボディがある。
○（良）：のど越しに、やや糊状感がある。
△（可）：のど越しが重く糊状感がある。
×（不可）：のど越しがよいが、水くさく感じる。又はのど越しが重く、強い糊状感があ
る。

本発明のセルロース複合体を、高イオン強度の飲食品に添加することで、成分の分離や
凝集、沈降の発生を抑制し、懸濁安定させることができる。また、本発明のセルロース複
合体は、懸濁安定性に優れるため、通常のココア、コーヒー、紅茶、牛乳等の成分が配合
飲料に有用である。さらに、これらの飲料に、機能性食品素材等の水不溶性成分を含有す
る飲食品において、優れた懸濁安定性を示すため、有用である。

Claims (8)

1. セルロース、化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖類、及び化学的架橋構造を有する
   化合物からなる吸水性粒子を含むセルロース複合体であって、
   純水１００ｍｌに炭酸水素ナトリウム０．４５ｇを溶解させた水溶液に、該セルロース複
   合体を１質量％分散させたときの粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上であるセルロース複合体。
2. 前記吸水性粒子の飽和吸水量が３ｍｌ／ｇ以上である請求項１に記載のセルロース複合体
   。
3. 前記吸水性粒子の含有量が０．５〜１５質量％である請求項１又は２に記載のセルロース
   複合体。
4. 前記化学的架橋構造を有する化合物がカルボキシメチルセルロースカルシウムである請求
   項１〜３のいずれか一項に記載のセルロース複合体。
5. 前記セルロース／前記化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖類の配合比が、５０〜９
   ９質量部／１〜５０質量部である請求項１〜４のいずれか一項に記載のセルロース複合体
   。
6. 前記セルロース、前記化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖類、及び前記化学的架橋
   構造を有する化合物からなる吸水性粒子を複合化する工程を含む請求項１〜５のいずれか
   一項に記載のセルロース複合体を製造する方法。
7. セルロース、及び化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖類を含むセルロース複合体を
   製造する方法において、化学的架橋構造を有する化合物からなる吸水性粒子の存在下で前
   記セルロースと前記化学的架橋構造を有さない陰イオン性多糖類とを複合化する工程を含
   むセルロース複合体の製造方法。
8. 請求項１〜５のいずれか一項に記載のセルロース複合体を含む、食品、工業製品又は医薬
   品。