JP2018039226A - Ice and snow attachment prevention sheet - Google Patents

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佳明 萩原
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ice and snow attachment prevention sheet that has a high light transmittance, and allows the ice and snow dissolved with a heating element to slide down with ease.SOLUTION: An ice and snow attachment prevention sheet has a base material, and a heating element provided on the base material and having a plurality of conductive linear bodies. An exposed surface of the sheet, which is exposed when stuck to a structure, has a water contact angle of 90° or more.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、氷雪付着防止シートに関する。   The present invention relates to an ice / snow adhesion preventing sheet.

寒冷地、特に豪雪地では、屋外に置かれる構造物に氷雪が付着すると様々な問題を引き起こす。
例えば、視認性が要求される構造物（例えば信号機等）に氷雪が付着すると、その視認性が悪化する。光透過性のある構造物（例えば窓等）に氷雪が付着すると、その光透過性が悪化する。 In cold regions, especially heavy snowy areas, various types of problems occur when ice and snow adhere to structures placed outdoors.
For example, when ice or snow adheres to a structure that requires visibility (for example, a traffic light), the visibility deteriorates. If ice or snow adheres to a light-transmitting structure (for example, a window), the light transmittance deteriorates.

このため、加熱素子を備え、構造物への氷雪の付着を防止する氷雪付着防止シートが知られている。例えば、その一例として、特許文献１には、所定のパターンに形成された金属線抵抗体が、シート状の可撓性透明基材の表面または内部に設けられた構成を有する信号灯用の面状ヒーターが開示されている。   For this reason, an ice / snow adhesion preventing sheet that includes a heating element and prevents adhesion of snow / snow to a structure is known. For example, as an example, Patent Document 1 discloses a planar shape for a signal lamp in which a metal wire resistor formed in a predetermined pattern is provided on the surface or inside of a sheet-like flexible transparent substrate. A heater is disclosed.

特開２０１４−０５９６４４号公報JP 2014-059644 A

ここで、視認性が要求される構造物又は光透過性のある構造物に氷雪付着防止シートを貼付けて使用する場合、構造物の機能（視認性、光透過性）を阻害しないために、高い光線透過率が必要となる。
一方で、加熱素子の加熱により構造物に付着する氷雪を溶解し、氷雪の付着を防止するとき、加熱素子により溶解する氷雪を滑落させ易くすることができれば、加熱素子の消費電力が抑えられると共に、上記様々な問題も短時間で解決できる。また、氷雪が加熱素子の加熱により溶解された後に、水滴が付着しにくければ、加熱素子が動作していない間に水滴が凍結し、氷雪が付着しやすくなるという事態も回避される。 Here, when the ice / snow adhesion preventing sheet is attached to a structure requiring visibility or a light transmissive structure, the function (visibility, light transmissive) of the structure is not hindered. Light transmittance is required.
On the other hand, when melting the ice and snow adhering to the structure by heating the heating element and preventing the adhesion of the ice and snow, if the ice and snow dissolved by the heating element can be easily slid down, the power consumption of the heating element can be suppressed. The above various problems can be solved in a short time. Further, if water droplets are difficult to adhere after the ice and snow are melted by heating of the heating element, a situation in which the water droplets freeze while the heating element is not operating and the ice and snow are likely to adhere is avoided.

そこで、本発明の課題は、高い光線透過率を有し、かつ加熱素子により溶解する氷雪や氷雪の溶解後に残る水滴が滑落し易い氷雪付着防止シートを提供することである。   Accordingly, an object of the present invention is to provide an ice / snow adhesion preventing sheet which has a high light transmittance and is easy to slide down ice and snow melted by a heating element and water droplets remaining after the melting of ice and snow.

上記課題は、以下の手段により解決される。
＜１＞
基材と、前記基材上に設けられ、複数の導電性線状体を有する加熱素子と、を備え、
構造物に貼付けたときに露出する露出面における水の接触角が９０°以上である氷雪付着防止シート。
＜２＞
前記構造物に貼り付けたときに露出する露出面における水の滑落角度が２０°以下である＜１＞に記載の氷雪付着防止シート。
＜３＞
光線透過率が７０％である＜１＞又は＜２＞に記載の氷雪付着防止シート。
＜４＞
前記導電性線状体が、金属ワイヤーを含む線状体、又は導電性糸を含む線状体である＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の氷雪付着防止シート。 The above problem is solved by the following means.
<1>
A substrate, and a heating element provided on the substrate and having a plurality of conductive linear bodies,
An ice and snow adhesion prevention sheet having a contact angle of water of 90 ° or more on an exposed surface exposed when pasted on a structure.
<2>
The ice / snow adhesion preventing sheet according to <1>, wherein a sliding angle of water on an exposed surface exposed when pasted on the structure is 20 ° or less.
<3>
The ice / snow adhesion preventing sheet according to <1> or <2>, wherein the light transmittance is 70%.
<4>
The ice / snow adhesion preventing sheet according to any one of <1> to <3>, wherein the conductive linear body is a linear body including a metal wire or a linear body including a conductive thread.

本発明によれば、高い光線透過率を有し、かつ加熱素子により溶解する氷雪や氷雪の溶解後に残る水滴が滑落し易い氷雪付着防止シートを提供することである。   According to the present invention, there is provided an ice / snow adhesion preventing sheet that has a high light transmittance and is easy to slide down ice and snow melted by a heating element and water droplets remaining after the melting of ice and snow.

本実施形態に係る氷雪付着防止シートを示す概略斜視図である。It is a schematic perspective view which shows the ice and snow adhesion prevention sheet which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る氷雪付着防止シートを示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the ice and snow adhesion prevention sheet which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る氷雪付着防止シートの使用例として、シートを信号機に貼付けた例を説明するための概略斜視図である。It is a schematic perspective view for demonstrating the example which affixed the sheet | seat on the traffic signal as an example of use of the ice and snow adhesion prevention sheet which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る氷雪付着防止シートに給電部を設けた様子を示す概略斜視図である。It is a schematic perspective view which shows a mode that the electric power feeding part was provided in the ice and snow adhesion prevention sheet which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る氷雪付着防止シートの第１の変形例を示す概略斜視図である。It is a schematic perspective view which shows the 1st modification of the ice and snow adhesion prevention sheet which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る氷雪付着防止シートの第２の変形例を示す概略斜視図である。It is a schematic perspective view which shows the 2nd modification of the ice and snow adhesion prevention sheet which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る氷雪付着防止シートの第３の変形例を示す概略斜視図である。It is a schematic perspective view which shows the 3rd modification of the ice and snow adhesion prevention sheet which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る氷雪付着防止シートの第４の変形例を示す概略斜視図である。It is a schematic perspective view which shows the 4th modification of the ice and snow adhesion prevention sheet which concerns on this embodiment. 本実施形態に係る氷雪付着防止シートの第５の変形例を示す概略斜視図である。It is a schematic perspective view which shows the 5th modification of the ice and snow adhesion prevention sheet which concerns on this embodiment.

以下、本発明の一例である実施形態について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いた数値範囲は、「〜」の前後で示された数値が各々最小値及び最大値として含まれる数値範囲を意味する。   Hereinafter, an embodiment which is an example of the present invention will be described in detail. In the present specification, a numerical range using “to” means a numerical range in which the numerical values shown before and after “to” are included as the minimum value and the maximum value, respectively.

＜シート＞
本実施形態に係る氷雪付着防止シート（以下「シート」とも称する）は、基材と、基材上に設けられ、複数の導電性線状体を有する加熱素子と、を備える。そして、シートを被着体である構造物に貼り付けたときに露出するシートの露出面における水の接触角が９０°以上である。 <Sheet>
The ice / snow adhesion preventing sheet (hereinafter also referred to as “sheet”) according to this embodiment includes a base material and a heating element provided on the base material and having a plurality of conductive linear bodies. The contact angle of water on the exposed surface of the sheet that is exposed when the sheet is attached to a structure that is an adherend is 90 ° or more.

本実施形態に係るシートは、加熱素子を複数の導電性線状体で構成するため、光線透過率が高まる。一方で、構造物に貼付けたときに露出する露出面における水の接触角が９０°以上とすることによって、シートの露出面に対する氷雪や水滴の付着力が弱まり、自重でシートの露出面から滑落し易くなる。
このように、本実施形態に係るシートでは、高い光線透過率を有し、かつ加熱素子により溶解する氷雪や、氷雪の溶解後に残る水滴が滑落し易い。
そして、視認性が要求され又は光線透過性を有する構造物に、本実施形態に係るシートを貼付けることで、構造物の機能（視認性、光線透過性）を阻害することなく、構造物への氷雪や水滴の付着を防止し、氷雪や水滴による構造物の機能悪化を防ぐことができる。 Since the sheet according to the present embodiment includes a heating element composed of a plurality of conductive linear bodies, the light transmittance is increased. On the other hand, when the contact angle of water on the exposed surface exposed when pasted on the structure is 90 ° or more, the adhesion force of ice and snow and water droplets on the exposed surface of the sheet is weakened, and it slides down from the exposed surface of the sheet by its own weight. It becomes easy to do.
Thus, in the sheet according to the present embodiment, ice and snow that have high light transmittance and are melted by the heating element, and water droplets that remain after the ice and snow are melted easily slide down.
And by sticking the sheet | seat which concerns on this embodiment to the structure where visibility is requested | required or which has light transmittance, to a structure, without inhibiting the function (visibility, light transmittance) of a structure. This prevents the snow and water droplets from adhering to the surface and prevents the deterioration of the function of the structure due to the snow and water droplets.

本実施形態に係るシートにおいて、シートの露出面における水の接触角は、９０°以上であるが、氷雪や水滴を滑落し易くする観点から、９５°以上が好ましく、１００°以上がより好ましい。ただし、水の接触角は、巻き取り時のシートの扱いやすさ等の観点から、例えば、１６０°以下であり、好ましくは１４０°以下である。   In the sheet according to this embodiment, the contact angle of water on the exposed surface of the sheet is 90 ° or more, but is preferably 95 ° or more, and more preferably 100 ° or more, from the viewpoint of facilitating snow and snow and water droplets. However, the contact angle of water is, for example, 160 ° or less, preferably 140 ° or less, from the viewpoint of ease of handling of the sheet during winding.

なお、水の接触角は、次の方法により測定される。
温度２５℃、５０％ＲＨ（相対湿度）の環境下で、測定対象のシートの面に、２ｍｌの純水を滴下し、滴下した純水の接触角を、水接触角計「商品名ＤＡＳ−１００「ＫＲＵＳＳ社製」）を用いて、測定する。 The contact angle of water is measured by the following method.
In an environment of a temperature of 25 ° C. and 50% RH (relative humidity), 2 ml of pure water was dropped on the surface of the sheet to be measured, and the contact angle of the dropped pure water was measured with a water contact angle meter “trade name DAS- 100 “manufactured by KRUSS”).

本実施形態に係るシートにおいて、シートの露出面における水の滑落角度は、２０°以下が好ましく、１５°以下がより好ましく、１０°以下がさらに好ましい。ただし、水の滑落角度は、製造の困難性等の観点から、例えば、３°以上である。
シートの露出面における水の滑落角度が２０°以下であれば、さらに、氷雪や水滴が滑落し易くなり、氷雪による構造物の機能悪化を防ぐことができる。 In the sheet according to the present embodiment, the sliding angle of water on the exposed surface of the sheet is preferably 20 ° or less, more preferably 15 ° or less, and still more preferably 10 ° or less. However, the sliding angle of water is, for example, 3 ° or more from the viewpoint of manufacturing difficulty and the like.
If the sliding angle of water on the exposed surface of the sheet is 20 ° or less, ice and snow and water droplets are more likely to slide, and deterioration of the function of the structure due to ice and snow can be prevented.

なお、水の滑落角度は、次の方法により測定される。
温度２５℃、５０％ＲＨの環境下で、測定対象のシートを、水張りにて傾斜角０°にした試料台（ガラス板）上に載置する。次に、次いで、純水１４μＬをシートの面に滴下して液滴を形成する。その後、上記試料台を傾斜させてゆき、液滴の後退角が変化したときの試料台の傾斜角を水の滑落角度として求める。 In addition, the sliding angle of water is measured by the following method.
In an environment of a temperature of 25 ° C. and 50% RH, the sheet to be measured is placed on a sample table (glass plate) with an inclination angle of 0 ° by water filling. Next, 14 μL of pure water is dropped on the surface of the sheet to form droplets. Thereafter, the sample stage is tilted, and the tilt angle of the sample stage when the receding angle of the droplet changes is determined as the water sliding angle.

本実施形態に係るシートにおいて、シートの光線透過率は、構造物の機能（視認性、光線透過性）を阻害しない観点から、７０％以上が好ましく、７０％〜１００％がより好ましく、８０％〜１００％がさらに好ましい。
シートの光線透過率が７０％以上あれば、構造物の機能（視認性、光線透過性）を阻害することがなくなる。 In the sheet according to the present embodiment, the light transmittance of the sheet is preferably 70% or more, more preferably 70% to 100%, and more preferably 80% from the viewpoint of not hindering the function (visibility, light transmittance) of the structure. ˜100% is more preferable.
If the light transmittance of the sheet is 70% or more, the function of the structure (visibility, light transmittance) is not hindered.

なお、光線透過率は、透過率計により、可視域（３８０ｎｍ〜７６０ｍｍ）の光線透過率を測定し、その平均値とする。   In addition, light transmittance measures the light transmittance of a visible region (380 nm-760 mm) with the transmittance meter, and makes it the average value.

本実施形態に係るシートにおいて、シート（その加熱素子）の面抵抗（Ω／□＝Ω／ｓｑ．）は、８００Ω／□以下が好ましく、０．５Ω／□〜５００Ω／□がより好ましく、０．８Ω／□〜３００Ω／□がさらに好ましい。印加する電圧を低減する観点から、面抵抗の低いシート１０が要求される。
シートの面抵抗が８００Ω／□以下であれば、印加する電圧の低減が容易に実現される。 In the sheet according to this embodiment, the sheet resistance (Ω / □ = Ω / sq.) Of the sheet (its heating element) is preferably 800Ω / □ or less, more preferably 0.5Ω / □ to 500Ω / □, 0 More preferably, it is 8Ω / □ to 300Ω / □. From the viewpoint of reducing the applied voltage, the sheet 10 having a low surface resistance is required.
If the sheet resistance is 800 Ω / □ or less, the applied voltage can be easily reduced.

なお、シートの面抵抗は、次の方法により測定する。まず、電気的接続を向上させるために、銀ペーストをシート１０（その加熱素子）両端に塗布する。その後、銅テープを両端に貼付けたガラス基板に、シート１０を銀ペーストと銅テープが接触するように貼付けた後、電気テスターを用いて抵抗を測定し、シートの面抵抗を算出する。   The sheet resistance is measured by the following method. First, in order to improve electrical connection, a silver paste is applied to both ends of the sheet 10 (its heating element). Then, after affixing the sheet | seat 10 on the glass substrate which affixed the copper tape on both ends so that a silver paste and a copper tape may contact, resistance is measured using an electric tester and the sheet | seat resistance of a sheet | seat is calculated.

以下、本実施形態に係るシートの構成について、図面を参照しつつ説明する。   Hereinafter, the configuration of the sheet according to the present embodiment will be described with reference to the drawings.

本実施形態に係る氷雪付着防止シート１０（以下、単に「シート１０」とも称する）は、図１及び図２に示すように、例えば、基材２０と、基材上に設けられ、複数の導電性線状体を有する加熱素子３０と、基材２０及び加熱素子３０の間に配置された接着剤層４０と、を有している。つまり、例えば、シート１０は、基材２０、接着剤層４０、及び加熱素子３０がこの順で積層されている。   As shown in FIGS. 1 and 2, the ice / snow adhesion preventing sheet 10 (hereinafter also simply referred to as “sheet 10”) according to the present embodiment is provided on a base material 20 and a base material, and has a plurality of conductive materials. A heating element 30 having a conductive linear body, and an adhesive layer 40 disposed between the substrate 20 and the heating element 30. That is, for example, the sheet 10 is formed by laminating the base material 20, the adhesive layer 40, and the heating element 30 in this order.

ここで、シート１０は、構造物に対して加熱素子３０が設けられた側の面を対面させ、加熱素子３０における「複数の導電性線状体」の間から露出する接着剤層４０の接着力によって、構造物に貼付けて使用される。そして、シート１０を構造物に貼付けたとき露出する露出面(以下、「シート１０の露出面」とも称する)は、加熱素子３０が設けられた側とは反対側の基材２０の面となる。つまり、シート１０の露出面は、氷雪の付着を防止する面である。   Here, the sheet 10 faces the structure on the side on which the heating element 30 is provided, and adheres to the adhesive layer 40 exposed between “a plurality of conductive linear bodies” in the heating element 30. Used by applying to the structure by force. An exposed surface (hereinafter also referred to as “exposed surface of the sheet 10”) that is exposed when the sheet 10 is attached to the structure is a surface of the base material 20 that is opposite to the side on which the heating element 30 is provided. . That is, the exposed surface of the sheet 10 is a surface that prevents the adhesion of ice and snow.

（基材）
基材２０は、例えば、基材本体２２と、表面層２４とを有する。表面層２４は、シート１０の露出面を構成する。 (Base material)
The base material 20 includes, for example, a base material body 22 and a surface layer 24. The surface layer 24 constitutes an exposed surface of the sheet 10.

−基材本体−
基材本体２２としては、樹脂フィルム、ガラスフィルム等の、光線透過性を有するフィルムが挙げられる。
樹脂フィルムとしては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリイミドアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、塩化ビニル樹脂等の周知の樹脂、又はこれらを２種以上含む混合樹脂のフィルム（シート）が挙げられる。また、樹脂フィルムとしては、例えば、シリコーンゴム、ウレタンゴム、フッ素ゴム、ブチルゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、ニトリルゴム、ヒドリンゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、エチレン−プロピレン共重合ゴム、天然ゴム等の周知のゴム、又はこれらを２種以上含む混合ゴムのフィルム（シート）も挙げられる。
ガラスフィルムとしては、例えば、ケイ酸塩ガラス、スズリン酸塩ガラス、亜鉛ホウ酸ガラス、ソーダガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミケイ酸ガラス、シリカガラス等の周知のガラスのフィルム（シート）が挙げられる。 -Base material body-
Examples of the substrate body 22 include a film having light transmittance such as a resin film and a glass film.
Examples of the resin film include polyolefin resin, polyester resin, polyacryl resin, polystyrene resin, polyimide resin, polyimide amide resin, polyamide resin, polyurethane resin, polycarbonate resin, polyarylate resin, melamine resin, epoxy resin, urethane resin, silicone Examples thereof include well-known resins such as resins, fluororesins and vinyl chloride resins, or mixed resin films (sheets) containing two or more of these. Examples of the resin film include silicone rubber, urethane rubber, fluorine rubber, butyl rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber, acrylic rubber, nitrile rubber, hydrin rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, and ethylene-propylene copolymer rubber. Also, a known rubber such as natural rubber, or a mixed rubber film (sheet) containing two or more of these may be mentioned.
Examples of the glass film include known glass films (sheets) such as silicate glass, tin phosphate glass, zinc borate glass, soda glass, borosilicate glass, aluminum silicate glass, and silica glass.

基材本体２２は、接着剤層４０および表面層２４との密着性を向上させる観点から、プライマー層を設けたプライマー層付き基材であってもよい。
プライマー層を構成する成分としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられ、これらの樹脂は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The base material body 22 may be a base material with a primer layer provided with a primer layer from the viewpoint of improving the adhesion between the adhesive layer 40 and the surface layer 24.
As a component which comprises a primer layer, a polyester-type resin, a urethane type resin, a polyester urethane type resin, an acrylic resin etc. are mentioned, for example, These resin may be used individually or in combination of 2 or more types. .

基材本体２２は、高分子紫外線吸収剤からなる耐候層を設けた耐候層付き基材であってもよい。なお、耐候層と基材との間にプライマー層を有していてもよい。
高分子紫外線吸収剤としては、紫外線吸収骨格がポリマー構造内に共有結合している構造を有するものであり、重量平均分子量が５，０００以上のものが好ましく、より好ましくは１０，０００以上である。 The substrate body 22 may be a substrate with a weathering layer provided with a weathering layer made of a polymer ultraviolet absorber. In addition, you may have a primer layer between a weather resistant layer and a base material.
The polymer ultraviolet absorber has a structure in which an ultraviolet absorption skeleton is covalently bonded in a polymer structure, and preferably has a weight average molecular weight of 5,000 or more, more preferably 10,000 or more. .

基材本体２２は、接着剤層４０および表面層２４との密着性を向上させる観点から、表面に酸化法、凹凸化法等の表面処理を施してもよい。
酸化法としては、特に限定されず、例えば、コロナ放電処理法、プラズマ処理法、クロム酸酸化（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理等が挙げられる。
また、凹凸化法としては、特には限定されず、例えば、サンドブラスト法、溶剤処理法
等が挙げられる。
これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選定されるが、接着剤層４０および表面層２４との密着性向上の観点、及び操作性の観点から、コロナ放電処理法が好ましい。 From the viewpoint of improving the adhesion between the adhesive layer 40 and the surface layer 24, the base body 22 may be subjected to a surface treatment such as an oxidation method or an uneven method.
The oxidation method is not particularly limited, and examples thereof include a corona discharge treatment method, a plasma treatment method, chromic acid oxidation (wet), flame treatment, hot air treatment, and ozone / ultraviolet irradiation treatment.
Moreover, it does not specifically limit as an uneven | corrugated method, For example, a sandblasting method, a solvent processing method, etc. are mentioned.
These surface treatments are appropriately selected according to the type of the substrate, but the corona discharge treatment method is preferable from the viewpoint of improving the adhesion between the adhesive layer 40 and the surface layer 24 and from the viewpoint of operability.

基材本体２２は、高分子紫外線吸収剤以外の紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、着色剤等が含有されていてもよい。   The substrate body 22 may contain an ultraviolet absorber other than the polymeric ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a slip agent, an antiblocking agent, a colorant, and the like.

基材本体２２の厚さは、シート１０の用途に応じて適宜設定されるが、取扱性及び経済性の観点から、好ましくは１０〜２５０μｍ、より好ましくは１５〜２００μｍ、更に好ましくは２０〜１５０μｍである。   The thickness of the substrate body 22 is appropriately set according to the use of the sheet 10, but is preferably 10 to 250 μm, more preferably 15 to 200 μm, and still more preferably 20 to 150 μm, from the viewpoint of handleability and economy. It is.

−表面層−
表面層２４は、シート１０の露出面を構成する層であり、表面（基材本体と対面しない側の面）における水の接触角が９０°以上である。また、表面層２４は、表面における水の接触角が９０°以上、かつ水の滑落角度が２０°以下であることが好ましい。
そして、表面層２４は、上記特性を満たす材料で構成された層が適用される。具体的には、次の通りである。 -Surface layer-
The surface layer 24 is a layer that constitutes the exposed surface of the sheet 10, and the contact angle of water on the surface (the surface that does not face the base body) is 90 ° or more. The surface layer 24 preferably has a water contact angle of 90 ° or more on the surface and a water sliding angle of 20 ° or less.
And the layer comprised with the material which satisfy | fills the said characteristic is applied to the surface layer 24. FIG. Specifically, it is as follows.

表面層２４としては、例えば、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等を含む層が挙げられる。   Examples of the surface layer 24 include a layer containing a fluorine resin, a silicone resin, or the like.

フッ素樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合体（ＴＦＥ／Ｐ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリビニリデンフルオライド（ＰＶＤＦ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＥＰＡ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオライド共重合体（ＴＨＶ）等が挙げられる。   Examples of the fluororesin include polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (ETFE), and tetrafluoroethylene-propylene copolymer. (TFE / P), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), polyvinylidene fluoride (PVDF), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (EPA), polychlorotri Examples include fluoroethylene (PCTFE), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-vinylidene fluoride copolymer (THV), and the like.

シリコーン樹脂としては、熱縮合反応型シリコーン樹脂（例えば、両末端にシラノール官能基を有するジメチルポリシロキサンとメチルハイドロジェンポリシロキサン又はメチルメトキシシロキサンとを反応させたシリコーン樹脂等）、熱付加反応型シリコーン樹脂（例えば、分子鎖の両末端又は両末端及び側鎖にビニル基を有するメチルビニルポリシロキサンとメチルハイドロジェンポリシロキサンとを反応させたシリコーン樹脂等）、光硬化型シリコーン樹脂（例えば、アルケニル基、メルカプト基、（メタ）アクリル基、エポキシ基等の重合性官能基を有するシロキサンを重合させたシリコーン樹脂等）などが挙げられる。
なお、シリコーン樹脂は、溶剤型、エマルジョン型、及び無溶剤型のいずれであってもよい。 Examples of the silicone resin include a thermal condensation reaction type silicone resin (for example, a silicone resin obtained by reacting dimethylpolysiloxane having silanol functional groups at both ends and methylhydrogenpolysiloxane or methylmethoxysiloxane), thermal addition reaction type silicone. Resin (for example, silicone resin obtained by reacting methyl vinyl polysiloxane having vinyl groups at both ends or both ends and side chains of the molecular chain with methyl hydrogen polysiloxane), photocurable silicone resin (for example, alkenyl group) , A silicone resin obtained by polymerizing a siloxane having a polymerizable functional group such as a mercapto group, a (meth) acryl group, and an epoxy group).
The silicone resin may be any of a solvent type, an emulsion type, and a solventless type.

表面層２４としては、例えば、有機シラン化合物と金属アルコキシド化合物とを含む組成物の硬化層（有機シラン化合物と金属アルコキシド化合物とを共加水分解及び縮重合した材料を含む層）も挙げられる。   Examples of the surface layer 24 include a cured layer of a composition containing an organosilane compound and a metal alkoxide compound (a layer containing a material obtained by cohydrolyzing and polycondensating an organosilane compound and a metal alkoxide compound).

有機シラン化合物として、例えば、炭素数１〜３０のアルキルトリメトキシシラン、炭素数１〜３０のアルキルトリエトキシシラン、炭素数１〜３０のアルキルメチルジメトキシシラン、炭素数１〜３０のアルキルメチルジエトキシシラン、炭素数１〜３０のアルキルジメチルメトキシシラン、炭素数１〜３０のアルキルジメチルエトキシシラン、炭素数１〜３０のアルキルトリクロロシラン、炭素数１〜３０のアルキルメチルジクロロシラン、炭素数１〜３０のアルキルジメチルクロロシラン、炭素数１〜３０のアルキルトリアセトキシシラン、炭素数１〜３０のアルキルメチルジアセトキシシラン、炭素数１〜３０のアルキルジメチルアセトキシシラン、炭素数１〜３０のアルキルトリイソシアナシシラン、炭素数１〜３０のアルキルメチルジシアナトシラン、炭素数１〜３０のアルキルジメチルシアナトシラン、炭素数３〜１８のパーフルオロアルキルトリメトキシシラン、炭素数３〜１８のパーフルオロアルキルトリエトキシシラン、炭素数３〜１８のパーフルオロアルキルメチルジメトキシシラン、炭素数３〜１８のパーフルオロアルキルメチルジエトキシシラン、炭素数３〜１８のパーフルオロアルキルジメチルメトキシシラン、炭素数３〜１８のパーフルオロアルキルジメチルエトキシシラン、炭素数３〜１８のパーフルオロアルキルトリクロロシラン、炭素数３〜１８のパーフルオロアルキルメチルジクロロシラン、炭素数３〜１８のパーフルオロアルキルジメチルクロロシラン、炭素数３〜１８のパーフルオロアルキルトリアセトキシシラン、炭素数３〜１８のパーフルオロアルキルメチルジアセトキシシラン、炭素数３〜１８のパーフルオロアルキルジメチルアセトキシシラン、炭素数３〜１８のパーフルオロアルキルトリイソシアナシシラン、炭素数３〜１８のパーフルオロアルキルメチルジシアナトシラン、炭素数３〜１８のパーフルオロアルキルジメチルシアナトシラン等が挙げられる。   Examples of the organic silane compound include alkyltrimethoxysilane having 1 to 30 carbon atoms, alkyltriethoxysilane having 1 to 30 carbon atoms, alkylmethyldimethoxysilane having 1 to 30 carbon atoms, and alkylmethyldiethoxy having 1 to 30 carbon atoms. Silane, C1-C30 alkyldimethylmethoxysilane, C1-C30 alkyldimethylethoxysilane, C1-C30 alkyltrichlorosilane, C1-C30 alkylmethyldichlorosilane, C1-C30 Alkyldimethylchlorosilane, alkyltriacetoxysilane having 1 to 30 carbon atoms, alkylmethyldiacetoxysilane having 1 to 30 carbon atoms, alkyldimethylacetoxysilane having 1 to 30 carbon atoms, alkyltriisocyanacylsilane having 1 to 30 carbon atoms , Alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms Rudicyanatosilane, C1-C30 alkyldimethylcyanatosilane, C3-C18 perfluoroalkyltrimethoxysilane, C3-C18 perfluoroalkyltriethoxysilane, C3-C18 perfluorocarbon Fluoroalkylmethyldimethoxysilane, C3-C18 perfluoroalkylmethyldiethoxysilane, C3-C18 perfluoroalkyldimethylmethoxysilane, C3-C18 perfluoroalkyldimethylethoxysilane, C3-C3 18 perfluoroalkyltrichlorosilane, 3 to 18 carbon perfluoroalkylmethyldichlorosilane, 3 to 18 carbon perfluoroalkyldimethylchlorosilane, 3 to 18 carbon perfluoroalkyltriacetoxysilane, 3 to 3 carbon atoms 18's -Fluoroalkylmethyldiacetoxysilane, C3-C18 perfluoroalkyldimethylacetoxysilane, C3-C18 perfluoroalkyltriisocyanacylsilane, C3-C18 perfluoroalkylmethyl dicyanatosilane, carbon Examples thereof include perfluoroalkyldimethylcyanatosilane having a number of 3 to 18.

金属アルコキシド化合物としては、上記の有機シラン化合物以外の化合物であって、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｉ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン、テトラ−ｔ−ブトキシシラン、トリエトキシアルミニウム、トリ−ｎ−プロポキシアルミニウム、トリ−ｉ−プロポキシアルミニウム、トリ−ｎ−ブトキシアルミニウム、トリ−ｔ−ブトキシアルミニウム、ジメトキシカルシウム、ジエトキシカルシウム、ジ−ｉ−プロポキシカルシウム、ジ−ｎ−ブトキシカルシウム、トリエトキシ鉄、テトラメトキシゲルマニウム、テトラエトキシゲルマニウム、テトラ−ｉ−プロポキシゲルマニウム、テトラ−ｎ−ブトキシゲルマニウム、テトラ−ｔ−ブトキシゲルマニウム、テトラメトキシハフニウム、テトラエトキシハフニウム、テトラ−ｉ−プロポキシハフニウム、テトラ−ｎ−ブトキシハフニウム、テトラ−ｔ−ブトキシハフニウム、トリメトキシインジウム、トリエトキシインジウム、トリ−ｉ−プロポキシインジウム、トリ−ｎ−ブトキシインジウム、トリ−ｔ−ブトキシインジウム、ペンタメトキシタンタル、ペンタエトキシタンタル、ペンタ−ｉ−プロポキシタンタル、ペンタ−ｔ−ブトキシタンタル、ペンタ−ｎ−ブトキシタンタル、テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラ−ｉ−プロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラ−ｔ−ブトキシチタン、テトラメトキシスズ、テトラエトキシスズ、テトラ−ｉ−プロポキシスズ、テトラ−ｎ−ブトキシスズ、テトラ−ｔ−ブトキシスズ、が例示される。   Examples of the metal alkoxide compound include compounds other than the above organic silane compounds, such as tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra-n-propoxysilane, tetra-i-propoxysilane, tetra-n-butoxysilane, tetra -T-butoxysilane, triethoxyaluminum, tri-n-propoxyaluminum, tri-i-propoxyaluminum, tri-n-butoxyaluminum, tri-t-butoxyaluminum, dimethoxycalcium, diethoxycalcium, di-i-propoxy Calcium, di-n-butoxycalcium, triethoxyiron, tetramethoxygermanium, tetraethoxygermanium, tetra-i-propoxygermanium, tetra-n-butoxygermanium, tetra-t-butoxy Rumanium, tetramethoxyhafnium, tetraethoxyhafnium, tetra-i-propoxyhafnium, tetra-n-butoxyhafnium, tetra-t-butoxyhafnium, trimethoxyindium, triethoxyindium, tri-i-propoxyindium, tri-n- Butoxy indium, tri-t-butoxy indium, pentamethoxy tantalum, pentaethoxy tantalum, penta-i-propoxy tantalum, penta-t-butoxy tantalum, penta-n-butoxy tantalum, tetramethoxy titanium, tetraethoxy titanium, tetra-i -Propoxy titanium, tetra-n-butoxy titanium, tetra-t-butoxy titanium, tetramethoxy tin, tetraethoxy tin, tetra-i-propoxy tin, tetra-n-butoxy tin Tetra -t- butoxy tin, and the like.

表面層２４としては、例えば、式（ａ）で表される４官能シラン系化合物（Ａ）、式（ｂ）で表される３官能シラン系化合物（Ｂ）、並びに、チタン、アルミニウム、及び亜鉛から選ばれる１種以上の金属原子を含有し、触媒作用発現のために光照射を必要としない金属触媒（Ｃ）を含む組成物の硬化層（４官能シラン系化合物（Ａ）と３官能シラン系化合物（Ｂ）とを縮合した材料を含む層：以下、「特定組成物の硬化層」とも称する）も挙げられる。   Examples of the surface layer 24 include a tetrafunctional silane compound (A) represented by the formula (a), a trifunctional silane compound (B) represented by the formula (b), titanium, aluminum, and zinc. A cured layer of a composition containing a metal catalyst (C) containing at least one metal atom selected from the group consisting of a metal catalyst (C) that does not require light irradiation for exhibiting a catalytic action (a tetrafunctional silane compound (A) and a trifunctional silane) And a layer containing a material obtained by condensing the system compound (B): hereinafter also referred to as a “cured layer of the specific composition”.

特定組成物の硬化層は、表面の水の接触角が９０°以上、かつ水の滑落角度が２０°以下の特性を満たし易く、表面層２４として特に好適である。
そして、特定組成物の硬化層は、面状態及び硬化性が良好であり、かつ、耐候性に優れたものとなる。 The cured layer of the specific composition is particularly suitable as the surface layer 24 because it easily satisfies the characteristics that the contact angle of water on the surface is 90 ° or more and the sliding angle of water is 20 ° or less.
The cured layer of the specific composition has a good surface state and curability and excellent weather resistance.

ここで、本発明者らは、シラン系化合物同士の反応により得られる重合体の構造について、形成直後の硬化層中に残存している（Ａ）成分及び（Ｂ）成分に由来の単位中の未反応のアルコキシ基（式（ａ）中のＯＲ１、及び式（ｂ）中のＯＲ３）並びに前記アルコキシ基が加水分解した未縮合のシラノール基の存在（以下、両者を合わせて単に「未縮合点」ともいう。）が、長期間の屋外暴露によって徐々に反応して硬化収縮を起こすことによって、硬化層に歪が発生してクラックの発生及び進行を促進するものと推測した。 Here, about the structure of the polymer obtained by reaction of silane compounds, the present inventors in the unit derived from the component (A) and the component (B) remaining in the cured layer immediately after formation. The presence of unreacted alkoxy groups (OR 1 in formula (a) and OR 3 in formula (b)) and non-condensed silanol groups hydrolyzed by the alkoxy groups (hereinafter referred to as “unreacted”) It is speculated that the "condensation point")) reacts gradually with long-term outdoor exposure to cause curing shrinkage, thereby generating strain in the cured layer and promoting the generation and progression of cracks.

当該推測に基づき、本発明者らは、形成直後の硬化層中に残存している未縮合点の存在を極力少なくすることにより、耐候性に優れた硬化層が得られることを見出した。
より具体的には、当該シラン系化合物同士の縮合反応が開始するためには、反応開始時に（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のアルコキシ基（式（ａ）中のＯＲ１、及び式（ｂ）中のＯＲ３）が水と反応して脱離し、水酸基に置換される必要がある。そこで、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のアルコキシ基が有するアルキル基（式（ａ）中のＲ１、及び式（ｂ）中のＲ３）を特定の炭素数を有するアルキル基とすることで、当該反応が促進されて未縮合点が少ない架橋密度の高い硬化層が形成されると考えた。そして、当該アルキル基の炭素数を制御することで長期間の屋外暴露後においてもクラックの発生及び進行を抑制（以下、単に「クラック抑制効果」ともいう。）し、また、暴露前後における撥水性の低下が少ない（以下、単に「撥水性維持効果」ともいう。）硬化層を得られることを見出した。 Based on this estimation, the present inventors have found that a cured layer having excellent weather resistance can be obtained by minimizing the presence of uncondensed points remaining in the cured layer immediately after formation.
More specifically, in order to initiate the condensation reaction between the silane compounds, the alkoxy groups in the components (A) and (B) (OR 1 in the formula (a), and the formula ( It is necessary for OR 3 ) in b) to react with water to be eliminated and substituted with a hydroxyl group. Therefore, the alkyl groups (R1 in the formula (a) and R3 in the formula (b)) of the alkoxy group in the component (A) and the component (B) are alkyl groups having a specific carbon number. It was considered that the reaction was promoted to form a cured layer having a high crosslink density with few uncondensed points. By controlling the carbon number of the alkyl group, the generation and progression of cracks are suppressed even after long-term outdoor exposure (hereinafter, also simply referred to as “crack-inhibiting effect”). It has been found that a cured layer can be obtained with a small decrease in the thickness (hereinafter also simply referred to as “water repellency maintaining effect”).

また、本発明者らは、更に（Ｂ）成分に由来の単位中のアルキル基（式（ｂ）中のＲ２）の炭素数を特定の値の範囲内に制御することで、より硬化性に優れ、優れたクラック抑制効果及び撥水性維持効果を有する硬化層が得られることを見出した。   In addition, the inventors further control the carbon number of the alkyl group (R2 in the formula (b)) in the unit derived from the component (B) to be more curable by controlling it within a specific value range. It has been found that a cured layer having excellent and excellent crack suppressing effect and water repellency maintaining effect can be obtained.

以下、特定組成物に含まれる各成分について説明する。   Hereinafter, each component contained in the specific composition will be described.

・（Ａ）成分：式（ａ）で表される４官能シラン系化合物
式（ａ）：Ｓｉ（ＯＲ１）ｐ（Ｘ１）４−ｐ
〔式（ａ）中、Ｒ１は、炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘ１は、ハロゲン原子を表す。Ｒ１及びＸ１が複数存在する場合、複数のＲ１及びＸ１は、互いに同一でも、異なっていてもよい。ｐは０〜４の整数を表す。〕
なお、（Ａ）成分は、１種のみからなる化合物から構成されていてもよく、上記式（ａ）で表される２種以上の化合物から構成されていてもよい。 Component (A): Tetrafunctional silane compound represented by formula (a) Formula (a): Si (OR 1 ) p (X 1 ) 4-p
[In formula (a), R 1 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and X 1 represents a halogen atom. When R 1 and X 1 there are a plurality, the plurality of R 1 and X 1 are also identical to each other or may be different. p represents an integer of 0 to 4. ]
In addition, (A) component may be comprised from the compound which consists of only 1 type, and may be comprised from 2 or more types of compounds represented by the said Formula (a).

Ｒ１として選択し得るアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ネオペンチル基、メチルペンチル基等が挙げられる。これらの中でも、より良好な組成物の硬化性を得る観点から、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基が好ましく、メチル基及びエチル基がより好ましい。
Ｒ１として選択し得るアルキル基は、直鎖及び分岐鎖のいずれであってもよいが、直鎖であることが好ましい。 Examples of the alkyl group that can be selected as R 1 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, n pentyl group, n -A hexyl group, a neopentyl group, a methylpentyl group, etc. are mentioned. Among these, from the viewpoint of obtaining better curability of the composition, a methyl group, an ethyl group, and an n-propyl group are preferable, and a methyl group and an ethyl group are more preferable.
The alkyl group that can be selected as R 1 may be either linear or branched, but is preferably linear.

Ｘ１として選択し得るハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
なお、上記の式（ａ）で表されるシラン系化合物は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、（Ａ）成分としては、前記式（ａ）中のｐが４であるシラン系化合物を含むことが好ましい。 The halogen atom that can be selected as X 1 is preferably a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, and more preferably a chlorine atom.
In addition, you may use the silane type compound represented by said formula (a) individually or in combination of 2 or more types.
The component (A) preferably includes a silane compound in which p in the formula (a) is 4.

・（Ｂ）成分：式（ｂ）で表される３官能シラン系化合物
式（ｂ）：Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ３）ｑ（Ｘ２）３−ｑ
〔式（ｂ）中、Ｒ２は、炭素数１〜２２のアルキル基を表す。Ｒ３は、炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｘ２は、ハロゲン原子を表す。Ｒ３及びＸ２が複数存在する場合、複数のＲ３及びＸ２は、互いに同一でも、異なっていてもよい。ｑは０〜３の整数を表す。〕
なお、（Ｂ）成分は、１種のみからなる化合物から構成されていてもよく、上記式（ｂ）で表される２種以上の化合物から構成されていてもよい。 Component (B): Trifunctional silane compound represented by formula (b) Formula (b): R 2 Si (OR 3 ) q (X 2 ) 3-q
Wherein (b), R 2 represents an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms. R 3 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and X 2 represents a halogen atom. If R 3 and X 2 there are a plurality, the plurality of R 3 and X 2 are either identical to one another or may be different. q represents an integer of 0 to 3. ]
In addition, (B) component may be comprised from the compound which consists of only 1 type, and may be comprised from 2 or more types of compounds represented by the said Formula (b).

Ｒ２として選択し得るアルキル基の炭素数は１〜２２であり、好ましくは４〜１８である。
当該アルキル基の炭素数が２３を超えると、特定組成物の硬化性、得られる特定組成物から形成される硬化層の撥水性維持効果、及びクラック抑制効果が劣る。また、得られる特定組成物がゲル化し易く、当該特定組成物から形成される硬化層の面状態も悪化する傾向にある。アルキル基の炭素数が４以上であれば、得られる特定組成物から形成される硬化層の表面について、水滴の滑落加速度が大きく、水滴を滑落させる時間を短縮させることができ、撥水性がより優れたものとなる。
Ｒ２として選択し得るアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−イコシル基、ｎ−ドコシル基、メチルペンチル基、ペンチルヘキシル基、ブチルペンチル基、２−エチルヘキシルが挙げられ、特定組成物の硬化層の硬化性の観点からメチル基、エチル基が好ましく、また、より良好なクラック抑制効果を得る観点からメチル基がより好ましい。 The alkyl group that can be selected as R 2 has 1 to 22 carbon atoms, preferably 4 to 18 carbon atoms.
When the carbon number of the alkyl group exceeds 23, the curability of the specific composition, the water repellency maintaining effect of the cured layer formed from the specific composition to be obtained, and the crack suppressing effect are inferior. Moreover, the specific composition obtained is easily gelled, and the surface state of the cured layer formed from the specific composition tends to deteriorate. If the alkyl group has 4 or more carbon atoms, the surface of the cured layer formed from the specific composition obtained has a large water droplet sliding acceleration, which can reduce the time for water droplets to slide, making the water repellency more It will be excellent.
Examples of the alkyl group that can be selected as R 2 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-hexadecyl group, n-octadecyl group, n-icosyl group, n-docosyl group, Examples include a methylpentyl group, a pentylhexyl group, a butylpentyl group, and 2-ethylhexyl, and a methyl group and an ethyl group are preferable from the viewpoint of curability of the cured layer of the specific composition, and a viewpoint of obtaining a better crack suppression effect To methyl group is more preferable.

Ｒ３として選択し得るアルキル基、及びＸ２として選択し得るハロゲン原子としては、上述の式（ａ）中のＲ１として選択し得るアルキル基、Ｘ１として選択し得るハロゲン原子と同じものが挙げられる。
なお、上記の式（ｂ）で表される３官能シラン系化合物は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、（Ｂ）成分としては、前記式（ｂ）中のｑが３である３官能シラン系化合物を含むことが好ましい。 The alkyl group that can be selected as R 3 and the halogen atom that can be selected as X 2 are the same as the alkyl group that can be selected as R 1 and the halogen atom that can be selected as X 1 in the above formula (a). Can be mentioned.
In addition, you may use the trifunctional silane type compound represented by said formula (b) individually or in combination of 2 or more types.
The component (B) preferably includes a trifunctional silane compound in which q in the formula (b) is 3.

また、本発明の特定組成物は、４官能シラン系化合物（Ａ）と３官能シラン系化合物（Ｂ）との配合比（モル比）〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、（Ａ）成分と（Ｂ）成分に由来する未縮合点の総量を減少でき、より優れたクラック抑制効果を発現させる観点から、好ましくは０．０１以上１０．００以下である。当該４官能シラン系化合物（Ａ）と３官能シラン系化合物（Ｂ）との配合比（モル比）〔（Ａ）／（Ｂ）〕の値が小さいと、４官能である（Ａ）成分の配合量が少なくなるので、反応後に未縮合点となる可能性がある反応点の数を抑制でき、得られる特定組成物の硬化層中に残存する未縮合点の数を抑制することができると考えられる。一方で、当該配合比（モル比）〔（Ａ）／（Ｂ）〕の値を小さくし過ぎると、増加していた（Ａ）成分と（Ｂ）成分との反応率が低下し始めることも本発明者らは見出している。このような観点から、当該配合比（モル比）〔（Ａ）／（Ｂ）〕は、より好ましくは０．０５以上８．００以下、更に好ましくは０．１０以上７．００以下である。   Further, the specific composition of the present invention is such that the mixing ratio (molar ratio) [(A) / (B)] of the tetrafunctional silane compound (A) and the trifunctional silane compound (B) is the component (A). From the viewpoint of reducing the total amount of uncondensed points derived from the components (B) and exhibiting a more excellent crack suppression effect, it is preferably from 0.01 to 10.00. If the compounding ratio (molar ratio) [(A) / (B)] of the tetrafunctional silane compound (A) and the trifunctional silane compound (B) is small, the tetrafunctional (A) component Since the blending amount decreases, the number of reaction points that may become uncondensed points after the reaction can be suppressed, and the number of uncondensed points remaining in the cured layer of the specific composition obtained can be suppressed. Conceivable. On the other hand, if the value of the blending ratio (molar ratio) [(A) / (B)] is too small, the reaction rate between the increased component (A) and component (B) may begin to decrease. The inventors have found. From such a viewpoint, the blending ratio (molar ratio) [(A) / (B)] is more preferably 0.05 or more and 8.00 or less, and still more preferably 0.10 or more and 7.00 or less.

・（Ｃ）成分：金属触媒
金属触媒は、チタン、アルミニウム、及び亜鉛から選ばれる１種以上の金属原子を含有し、触媒作用発現のために光照射を必要としない金属触媒（Ｃ）である。
なお、本明細書において、当該「触媒作用発現のために光照射を必要としない金属触媒」とは、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との縮合反応に対する触媒作用を発現するために光照射を必要としない金属触媒のことを指す。例えば、酸化チタン（ＴｉＯ２）や酸化亜鉛（ＺｎＯ）等の、光照射により電子と正孔を生成することで酸化反応及び還元反応を引き起こすといった、触媒作用発現のために光照射が必要とされる、一般に光触媒と呼ばれるものは除かれる。
なお、特定組成物の硬化層が光触媒を含有する場合には、例えば、光触媒自体が固形物であるため表面粗さが大きくなることによる撥水性の低下や、光触媒の親水性付与効果による撥水性の低下、並びにシラン化合物の重合体の加水分解を促進することによる耐久性の低下といった問題が生じる虞がある。
これらの特定の種類の金属触媒（Ｃ）を含むことで、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との縮合反応を効果的に促進させ、特定組成物の硬化層の硬化性を向上させることができる。
また、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と共に（Ｃ）成分を含む特定組成物とすることで、比較的低温下（１３０℃以下）でも硬化反応を進行させることができる。 -Component (C): Metal catalyst The metal catalyst is a metal catalyst (C) that contains one or more metal atoms selected from titanium, aluminum, and zinc and does not require light irradiation for its catalytic action. .
In the present specification, the “metal catalyst that does not require light irradiation for the expression of catalytic action” means light irradiation for expressing the catalytic action for the condensation reaction between the component (A) and the component (B). It refers to a metal catalyst that does not require. For example, light irradiation is required for the catalytic action such as titanium oxide (TiO2), zinc oxide (ZnO), etc. that causes an oxidation reaction and a reduction reaction by generating electrons and holes by light irradiation. Excludes what are commonly called photocatalysts.
In the case where the cured layer of the specific composition contains a photocatalyst, for example, the photocatalyst itself is a solid material, so that the water repellency decreases due to the increase in surface roughness, or the water repellency due to the hydrophilicity imparting effect of the photocatalyst. There is a possibility that problems such as a decrease in durability and a decrease in durability due to acceleration of hydrolysis of the polymer of the silane compound may occur.
By including these specific types of metal catalysts (C), the condensation reaction between the component (A) and the component (B) can be effectively accelerated, and the curability of the cured layer of the specific composition can be improved. it can.
Moreover, by setting it as the specific composition containing (C) component with (A) component and (B) component, hardening reaction can be advanced also at comparatively low temperature (130 degrees C or less).

上記チタン系触媒としては、チタン原子を含有する光触媒以外の化合物であればよく、例えば、チタンアルコキシド、チタンキレート、チタンアシレート等が挙げられ、チタンの水酸化物、酢酸塩、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、及び塩化物等であってもよい。
チタンアルコキシドとしては、例えば、チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラノルマルブトキシド、チタンブトキシドダイマー、チタンテトラ−２−エチルヘキソキシド等が挙げられる。
チタンキレートとしては、例えば、チタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）、チタンテトラアセチルアセトネート等のチタンアセチルアセトネート； チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）等のチタンエチルアセトアセテート； チタンジイソプロポキシビス（トリエタノールアミネート）等のチタントリエタノールアミネート；チタンテトラオクチレングリコネート、チタンジオクチロキシビス（オクチレングリコネート）、チタンジ−２−エチルヘキソキシビス（２−エチル−３−ヒドロキシヘキソキシド）等のチタンオクチレングリコネート；チタンラクテート、チタンラクテートアンモニウム塩等が挙げられる。
チタンアシレートとしては、例えば、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。 The titanium-based catalyst may be a compound other than a photocatalyst containing a titanium atom, and examples thereof include titanium alkoxide, titanium chelate, titanium acylate, and the like. Titanium hydroxide, acetate, carbonate, sulfuric acid Salts, nitrates, chlorides, and the like may be used.
Examples of the titanium alkoxide include titanium tetraisopropoxide, titanium tetranormal butoxide, titanium butoxide dimer, titanium tetra-2-ethylhexoxide, and the like.
Examples of the titanium chelate include titanium acetylacetonate such as titanium diisopropoxybis (acetylacetonate) and titanium tetraacetylacetonate; titanium ethylacetoacetate such as titanium diisopropoxybis (ethylacetoacetate); Titanium triethanolaminates such as propoxybis (triethanolaminate); titanium tetraoctylene glycolate, titanium dioctyloxybis (octylene glycolate), titanium di-2-ethylhexoxybis (2-ethyl-3- And titanium octylene glycolate such as hydroxy hexoxide); titanium lactate, titanium lactate ammonium salt and the like.
Examples of titanium acylate include polyhydroxy titanium stearate.

上記アルミニウム系触媒としては、アルミニウム原子を含有する光触媒以外の化合物であればよく、例えばアルミニウムのアセトアセテート錯体、アルミニウムのアセチルアセトネート錯体等が挙げられる。
アルミニウムのアセトアセテート錯体としては、例えば、ジイソプロポキシアルミニウムモノオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムビスオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノオレエートモノエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノラウリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノステアリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノイソステアリルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノ−Ｎ−ラウロイル−β−アラネートモノラウリルアセトアセテート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート等が挙げられる。
アルミニウムのアセチルアセトネート錯体としては、例えば、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス（イソブチルアセトアセテート）キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス（２−エチルヘキシルアセトアセテート）キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス（ドデシルアセトアセテート）キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス（オレイルアセトアセテート）キレート等が挙げられる。 The aluminum-based catalyst may be a compound other than a photocatalyst containing an aluminum atom, and examples thereof include an aluminum acetoacetate complex and an aluminum acetylacetonate complex.
Examples of aluminum acetoacetate complexes include diisopropoxy aluminum monooleyl acetoacetate, monoisopropoxy aluminum bis oleyl acetoacetate, monoisopropoxy aluminum monooleate monoethyl acetoacetate, diisopropoxy aluminum monolauryl acetoacetate, Examples include isopropoxyaluminum monostearyl acetoacetate, diisopropoxyaluminum monoisostearyl acetoacetate, monoisopropoxyaluminum mono-N-lauroyl-β-alanate monolauryl acetoacetate, and aluminum trisacetylacetonate.
Examples of aluminum acetylacetonate complexes include monoacetylacetonate aluminum bis (isobutyl acetoacetate) chelate, monoacetylacetonate aluminum bis (2-ethylhexyl acetoacetate) chelate, monoacetylacetonate aluminum bis (dodecylacetoacetate) Chelate, monoacetylacetonate aluminum bis (oleyl acetoacetate) chelate, and the like.

亜鉛系触媒としては、亜鉛原子を含有する光触媒以外の化合物であればよく、例えば、亜鉛−クロム酸化物、亜鉛−アルミニウム酸化物、亜鉛−アルミニウム−クロム酸化物、亜鉛−クロム−マンガン酸化物、亜鉛−鉄酸化物、亜鉛−鉄−アルミニウム酸化物等が挙げられる。   The zinc-based catalyst may be any compound other than a photocatalyst containing a zinc atom, such as zinc-chromium oxide, zinc-aluminum oxide, zinc-aluminum-chromium oxide, zinc-chromium-manganese oxide, Examples thereof include zinc-iron oxide and zinc-iron-aluminum oxide.

なお、金属触媒（Ｃ）としては、シラン系化合物同士の縮合反応を効果的に促進させ、特定組成物の硬化層の硬化性を向上させる観点、及び、比較的低温下（１３０℃以下）でも硬化反応を進行させ得る特定組成物とする観点から、少なくともチタン系触媒を含有していることが好ましい。
チタン系触媒としては、チタンキレートが好ましく、チタンエチルアセトアセテート、チタンアセチルアセトネート又はチタンオクチレングリコネートがより好ましく、チタンエチルアセトアセテートが更に好ましく、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）がより更に好ましい。
特定組成物中の（Ｃ）成分の含有量は、特定組成物の硬化層の硬化性を向上させる観点、及び、比較的低温下（１３０℃以下）でも硬化反応を進行させ得る特定組成物とする観点から、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００モル％に対して、好ましくは０．０１０〜５０．０００モル％、より好ましくは０．１００〜３０．０００モル％、更に好ましくは０．１５０〜２０．０００モル％、より更に好ましくは０．３００〜１０．０００モル％、より更に好ましくは０．５００〜６．０００モル％、より更に好ましくは１．０００〜３．０００モル％である。 In addition, as a metal catalyst (C), the viewpoint of effectively accelerating | stimulating the condensation reaction of silane type compounds and improving the sclerosis | hardenability of the hardening layer of a specific composition, and also under comparatively low temperature (130 degrees C or less) From the viewpoint of making the specific composition capable of proceeding with the curing reaction, it is preferable to contain at least a titanium-based catalyst.
As the titanium-based catalyst, titanium chelate is preferable, titanium ethyl acetoacetate, titanium acetylacetonate or titanium octylene glycolate is more preferable, titanium ethyl acetoacetate is further preferable, and titanium diisopropoxybis (ethyl acetoacetate) is more preferable. Further preferred.
The content of the component (C) in the specific composition is the viewpoint of improving the curability of the cured layer of the specific composition, and the specific composition that can advance the curing reaction even at a relatively low temperature (130 ° C. or lower). In view of the above, with respect to the total of 100 mol% of the component (A) and the component (B), preferably 0.010 to 50.000 mol%, more preferably 0.100 to 30.000 mol%, still more preferably 0.150 to 20.000 mol%, more preferably 0.300 to 10,000 mol%, still more preferably 0.500 to 6.000 mol%, still more preferably 1.000 to 3.000 mol% %.

・（Ｄ）成分：酸触媒
特定組成物は、特定組成物の硬化層の硬化性をより向上させる観点から、さらに酸触媒（Ｄ）を含むことが好ましい。
特定組成物中に酸触媒（Ｄ）を含有することで、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分が有する反応性官能基の加水分解が促進され、シラン系化合物同士の縮重合反応がより促進され、硬化性に優れた特定組成物の硬化層を形成することができる。
酸触媒（Ｄ）としては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の反応性官能基の加水分解を促進させる作用を有する成分であれば特に制限はないが、特定組成物の硬化層の硬化性をより向上させる観点から、塩酸、リン酸、酢酸、ギ酸、硫酸、メタンスルホン酸、臭酸、ｐ−トルエンスルホン酸、及びトリフルオロ酢酸からなる群より選ばれる１種以上を含むことが好ましく、塩酸を含むことがより好ましい。
特定組成物中の（Ｄ）成分の含有量は、特定組成物の硬化層の硬化性をより向上させる観点から、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００モル％に対して、好ましくは０．００１〜１．０００モル％、より好ましくは０．００５〜０．５００モル％、更に好ましくは０．０１０〜０．１００モル％、より更に好ましくは０．０２０〜０．０７０モル％である。 -(D) component: Acid catalyst It is preferable that a specific composition contains an acid catalyst (D) further from a viewpoint of improving the sclerosis | hardenability of the hardening layer of a specific composition more.
By containing the acid catalyst (D) in the specific composition, hydrolysis of the reactive functional group of the component (A) and the component (B) is promoted, and the condensation polymerization reaction between silane compounds is further promoted. A cured layer of a specific composition excellent in curability can be formed.
The acid catalyst (D) is not particularly limited as long as it has a function of promoting the hydrolysis of the reactive functional groups of the component (A) and the component (B), but the curability of the cured layer of the specific composition. From the viewpoint of further improving, it is preferable to include one or more selected from the group consisting of hydrochloric acid, phosphoric acid, acetic acid, formic acid, sulfuric acid, methanesulfonic acid, odorous acid, p-toluenesulfonic acid, and trifluoroacetic acid, More preferably, it contains hydrochloric acid.
The content of the component (D) in the specific composition is preferably based on 100 mol% in total of the component (A) and the component (B) from the viewpoint of further improving the curability of the cured layer of the specific composition. 0.001 to 1.000 mol%, more preferably 0.005 to 0.500 mol%, still more preferably 0.010 to 0.100 mol%, still more preferably 0.020 to 0.070 mol% is there.

以上説明した表面層２４には、その他の添加剤を含有していてもよい。その他の添加剤としては、例えば、樹脂成分、硬化剤、老化防止剤、光安定剤、難燃剤、導電剤、帯電防止剤、可塑剤等が挙げられる。   The surface layer 24 described above may contain other additives. Examples of other additives include a resin component, a curing agent, an anti-aging agent, a light stabilizer, a flame retardant, a conductive agent, an antistatic agent, and a plasticizer.

表面層２４の厚さとしては、氷雪や水滴の滑落加速度が大きく、氷雪や水滴を短時間で滑落させ得る優れた撥水性を有するシート１０とする観点から、好ましくは０．００１〜４０μｍ、より好ましくは０．００５〜２５μｍ、更に好ましくは０．０１〜１５μｍ、より更に好ましくは０．０５〜５μｍである。   The thickness of the surface layer 24 is preferably 0.001 to 40 μm from the viewpoint of the sheet 10 having excellent water repellency that allows the snow and water to slide down in a short time because the snow and water and the water drop have a large sliding acceleration. Preferably it is 0.005-25 micrometers, More preferably, it is 0.01-15 micrometers, More preferably, it is 0.05-5 micrometers.

なお、基材２０は、上記態様に限られず、例えば、表面層２４の構成材料からなる単層体であってもよい。具体的には、例えば、基材２０がシリコーン樹脂又はフッ素樹脂からなる単層のフィルムであってもよい。   In addition, the base material 20 is not restricted to the said aspect, For example, the single layer body which consists of a constituent material of the surface layer 24 may be sufficient. Specifically, for example, the substrate 20 may be a single layer film made of a silicone resin or a fluororesin.

（加熱素子）
加熱素子３０は、例えば、一方向に延びた複数の導電性線状体３２が、互いに平行に間隔をもって配列された疑似シート構造体で構成されている。より具体的には、加熱素子３０は、例えば、直線状に伸びた導電性線状体３２が、導電性線状体３２の長さ方向と直交する方向に、等間隔で複数配列された疑似シート構造体で構成されている。つまり、加熱素子３０は、例えば、導電性線状体３２がストライプ状に配列された疑似シート構造体で構成されている。 (Heating element)
For example, the heating element 30 is formed of a pseudo sheet structure in which a plurality of conductive linear bodies 32 extending in one direction are arranged in parallel with each other at intervals. More specifically, the heating element 30 includes, for example, a pseudo linear array of conductive linear bodies 32 arranged at equal intervals in a direction perpendicular to the length direction of the conductive linear bodies 32. It is composed of a sheet structure. That is, the heating element 30 is configured by, for example, a pseudo sheet structure in which conductive linear bodies 32 are arranged in a stripe shape.

ここで、加熱素子３０において、導電性線状体３２の直径Ｄと隣り合う導電性線状体３２の間隔Ｌとの関係は式：Ｌ／Ｄ≧３を満たし、かつ導電性線状体３２の直径Ｄと隣り合う導電性線状体３２同士の間隔Ｌと導電性線状体３２の体積抵抗率Ｒとの関係は、式：（Ｄ２／Ｒ）×（１／Ｌ）≧０．００３を満たすことが好ましい。式中において、ＤおよびＬの単位はｃｍである。上記範囲の体積抵抗率Ｒの導電性線状体３２を有する加熱素子３０がこれらの関係を満たすことで、加熱素子３０は光線透過性が高く、かつ面抵抗が低くなる。また、加熱素子３０を構造物に対面させてシート１０を貼付けるとき、シート１０において、加熱素子３０（その複数の導電性線状体３２）から露出する接着剤層４０の面積が大きくなり、シート１０と構造体との接着が容易となる。 Here, in the heating element 30, the relationship between the diameter D of the conductive linear body 32 and the interval L between the adjacent conductive linear bodies 32 satisfies the formula: L / D ≧ 3, and the conductive linear body 32. The relationship between the distance L between the adjacent conductive linear bodies 32 and the volume resistivity R of the conductive linear bodies 32 is expressed by the formula: (D 2 / R) × (1 / L) ≧ 0. It is preferable to satisfy 003. In the formula, the unit of D and L is cm. When the heating element 30 having the conductive linear body 32 having the volume resistivity R in the above range satisfies these relationships, the heating element 30 has high light transmittance and low surface resistance. In addition, when the sheet 10 is pasted with the heating element 30 facing the structure, the area of the adhesive layer 40 exposed from the heating element 30 (the plurality of conductive linear bodies 32) in the sheet 10 increases. Adhesion between the sheet 10 and the structure becomes easy.

なお、加熱素子３０の光線透過性及び面抵抗の点から、各関係は、式：３５０≧Ｌ／Ｄ≧３を満たし、かつ式：４５０≧（Ｄ２／Ｒ）×（１／Ｌ）≧０．００３を満たすことが好ましく、各関係は、式：２５０≧Ｌ／Ｄ≧５を満たし、かつ式：４００≧（Ｄ２／Ｒ）×（１／Ｌ）≧０．００４を満たすことがより好ましい。 From the viewpoint of light transmittance and surface resistance of the heating element 30, each relationship satisfies the formula: 350 ≧ L / D ≧ 3 and the formula: 450 ≧ (D 2 / R) × (1 / L) ≧ Preferably, 0.003 is satisfied, and each relationship satisfies the formula: 250 ≧ L / D ≧ 5 and the formula: 400 ≧ (D 2 /R)×(1/L)≧0.004. More preferred.

導電性線状体３２の体積抵抗率Ｒは、１．０×１０−８Ωｃｍ〜１．０×１０−１Ωｃｍであることが好ましく、１．０×１０−７Ωｃｍ〜１．０×１０−２Ωｃｍがより好ましい。導電性線状体３２の体積抵抗率Ｒを上記範囲にすると、加熱素子３０の面抵抗が低下しやすくなる。
導電性線状体３２の体積抵抗率Ｒの測定は、次の通りである。まず、後述する方法に従って、導電性線状体３２の直径Ｄを求める。次に、導電性線状体３２の両端に銀ペーストを塗布し、長さ４０ｍｍの部分の抵抗を測定し、導電性線状体３２の抵抗値を求める。そして、直径Ｄの柱状の導電性線状体３２と仮定して、導電性線状体３２の断面積を算出し、これに上記の測定した長さを乗じて体積とする。得られた抵抗値を、この体積で除して、導電性線状体３２の体積抵抗率Ｒを算出する。 The volume resistivity R of the conductive linear body 32 is preferably 1.0 × 10 −8 Ωcm to 1.0 × 10 −1 Ωcm, and 1.0 × 10 −7 Ωcm to 1.0 × 10. -2 Ωcm is more preferred. When the volume resistivity R of the conductive linear body 32 is set in the above range, the sheet resistance of the heating element 30 is likely to decrease.
The measurement of the volume resistivity R of the conductive linear body 32 is as follows. First, the diameter D of the conductive linear body 32 is obtained according to a method described later. Next, a silver paste is applied to both ends of the conductive linear body 32, the resistance of a portion having a length of 40 mm is measured, and the resistance value of the conductive linear body 32 is obtained. Then, assuming a columnar conductive linear body 32 having a diameter D, the cross-sectional area of the conductive linear body 32 is calculated, and this is multiplied by the measured length to obtain a volume. The obtained resistance value is divided by this volume to calculate the volume resistivity R of the conductive linear body 32.

導電性線状体３２の直径Ｄは、０．０００１ｃｍ（１μｍ）〜０．０１２５ｃｍ（１２５μｍ）が好ましい。特に、導電性線状体３２がカーボンナノチューブを含む線状体である場合、導電性線状体３２の直径は０．０００３ｃｍ（３μｍ）〜０．０１００ｃｍ（１００μｍ）であることが好ましく、０．０００５ｃｍ（５μｍ）〜０．０１００ｃｍ（１００μｍ）であることがより好ましく、０．０００５ｃｍ（５μｍ）〜０．００７ｃｍ（７０μｍ）であることがさらに好ましく、０．０００５ｃｍ（５μｍ）〜０．００４ｃｍ（４０μｍ）であることが最も好ましい。
特に、導電性線状体３２がカーボンナノチューブを含む線状体である場合、導電性線状体３２の直径を１μｍ〜１２５μｍにすると、加熱素子３０の製造の際に、導電性線状体３２が切れることが抑制される。また、導電性線状体３２の一本一本が肉眼で視認し難くなるため、加熱素子３０の光線透過性が向上する。 The diameter D of the conductive linear body 32 is preferably 0.0001 cm (1 μm) to 0.0125 cm (125 μm). In particular, when the conductive linear body 32 is a linear body containing carbon nanotubes, the diameter of the conductive linear body 32 is preferably 0.0003 cm (3 μm) to 0.0100 cm (100 μm). More preferably, it is 0005 cm (5 μm) to 0.0100 cm (100 μm), more preferably 0.0005 cm (5 μm) to 0.007 cm (70 μm), and 0.0005 cm (5 μm) to 0.004 cm (40 μm). ) Is most preferred.
In particular, when the conductive linear body 32 is a linear body including carbon nanotubes, when the diameter of the conductive linear body 32 is 1 μm to 125 μm, the conductive linear body 32 is produced when the heating element 30 is manufactured. Is cut off. Moreover, since each of the conductive linear bodies 32 is difficult to visually recognize with the naked eye, the light transmittance of the heating element 30 is improved.

導電性線状体３２の直径Ｄは、デジタル顕微鏡（装置名「ＶＨＸ−５０００（キーエンス社製）」を用いて、加熱素子３０の導電性線状体３２を観察し、無作為に選んだ５箇所で、導電性線状体３２の直径を測定し、その平均値とする。
The diameter D of the conductive linear body 32 was selected at random by observing the conductive linear body 32 of the heating element 30 using a digital microscope (device name “VHX-5000 (manufactured by Keyence))”. At the location, the diameter of the conductive linear body 32 is measured and the average value is obtained.

導電性線状体３２の間隔Ｌは、０．００５ｃｍ（５０μｍ）〜０．８ｃｍ（８０００μｍ）が好ましく、０．００８ｃｍ（８０μｍ）〜０．６５ｃｍ（６５００μｍ）がより好ましい。導電性線状体３２の間隔Ｌを０．００５ｃｍ（５０μｍ）〜０．８ｃｍ（８０００μｍ）にすると、シート１０（その加熱素子３０）の面抵抗を低減しつつ、光線透過性が向上しやすくなる。   The distance L between the conductive linear bodies 32 is preferably 0.005 cm (50 μm) to 0.8 cm (8000 μm), and more preferably 0.008 cm (80 μm) to 0.65 cm (6500 μm). When the distance L between the conductive linear bodies 32 is set to 0.005 cm (50 μm) to 0.8 cm (8000 μm), the light transmittance is easily improved while reducing the sheet resistance of the sheet 10 (the heating element 30). .

導電性線状体３２の間隔Ｌは、デジタル顕微鏡（装置名「ＶＨＸ−５０００（キーエンス社製）」を用いて、その加熱素子３０の導電性線状体３２を観察し、無作為に選んだ５箇所で、隣り合う２つの導電性線状体３２の間隔を測定し、その平均値とする。
なお、隣り合う２つの導電性線状体３２の間隔とは、導電性線状体３２を配列させていった方向に沿った長さであって、２つの導電性線状体３２の対向する部分間の長さである（図２参照）。間隔Ｌは、導電性線状体３２の配列が不等間隔である場合には、すべての隣り合う導電性線状体３２同士の間隔の平均値であるが、間隔Ｌの値を制御しやすくする観点、光線透過性の均一性の確保の観点から、導電性線状体３２は加熱素子３０において、略等間隔に配列されていることが好ましい。 The distance L between the conductive linear bodies 32 was selected at random by observing the conductive linear bodies 32 of the heating elements 30 using a digital microscope (device name “VHX-5000 (manufactured by Keyence))”. At five locations, the distance between two adjacent conductive linear bodies 32 is measured and set as the average value.
The interval between two adjacent conductive linear bodies 32 is a length along the direction in which the conductive linear bodies 32 are arranged, and the two conductive linear bodies 32 face each other. It is the length between the parts (see FIG. 2). The interval L is an average value of the intervals between all the adjacent conductive linear bodies 32 when the arrangement of the conductive linear bodies 32 is unequal, but it is easy to control the value of the interval L. From the viewpoint of ensuring uniformity of light transmittance, the conductive linear bodies 32 are preferably arranged at substantially equal intervals in the heating element 30.

導電性線状体３２は、導電性を有するものであれば、特に制限はないが、金属ワイヤーを含む線状体、導電性糸を含む線状体が挙げられる。導電性線状体３２は、金属ワイヤー及び導電性糸を含む線状体（金属ワイヤーと導電性糸を撚った線状体等）であってもよい。   The conductive linear body 32 is not particularly limited as long as it has conductivity, and examples thereof include a linear body including a metal wire and a linear body including a conductive thread. The conductive linear body 32 may be a linear body including a metal wire and a conductive thread (such as a linear body obtained by twisting a metal wire and a conductive thread).

金属ワイヤーを含む線状体、及び導電性繊維を含む線状体は、共に、高い電気伝導性を有するため、導電性線状体３２として適用すると、加熱素子３０の面抵抗を低減しつつ、光線透過性が向上しやすくなる。また、速やかな発熱が実現されやすくなる。さらに、上述したように直径が細い線状体を得られやすい。   Both the linear body including the metal wire and the linear body including the conductive fiber have high electrical conductivity. Therefore, when applied as the conductive linear body 32, the surface resistance of the heating element 30 is reduced. Light transmittance is easily improved. In addition, quick heat generation is easily realized. Furthermore, it is easy to obtain a linear body having a small diameter as described above.

金属ワイヤーを含む線状体は、１本の金属ワイヤーからなる線状体であってもよいし、複数本の金属ワイヤーを撚った線状体であってもよい。
金属ワイヤーとしては、銅、アルミニウム、タングステン等の金属、又は、金属を２種以上含む合金（例えば、鋼、真鍮、りん青銅、ジルコニウム銅合金等）を含むワイヤーが挙げられる。また、金属ワイヤーは、錫、亜鉛、銀、ニッケル、クロム、ニッケルクロム合金、はんだ等でめっきされたものであってもよく、グラファイト等の炭素材料又はポリマーにより表面が被覆されたものであってもよい。 The linear body including the metal wire may be a linear body composed of one metal wire, or may be a linear body obtained by twisting a plurality of metal wires.
As a metal wire, the wire containing metals, such as copper, aluminum, tungsten, or the alloy (For example, steel, brass, phosphor bronze, zirconium copper alloy, etc.) containing 2 or more types of metals is mentioned. The metal wire may be plated with tin, zinc, silver, nickel, chromium, nickel-chromium alloy, solder, etc., and the surface is coated with a carbon material such as graphite or a polymer. Also good.

一方、導電性糸を含む線状体は、１本の導電性糸からなる線状体であってもよいし、複数本の導電性糸を撚った線状体であってもよい。
導電性糸としては、導電性繊維（金属繊維、炭素繊維、イオン導電性ポリマーの繊維等）を含む糸、表面に金属（銅、銀、ニッケル等）をめっき又は蒸着した糸、金属酸化物を含浸させた糸等が挙げられる。 On the other hand, the linear body including the conductive yarn may be a linear body composed of one conductive thread, or may be a linear body obtained by twisting a plurality of conductive threads.
Conductive yarns include yarns containing conductive fibers (metal fibers, carbon fibers, ionic conductive polymer fibers, etc.), yarns plated or vapor-deposited with metal (copper, silver, nickel, etc.) on the surface, metal oxides, etc. Examples thereof include impregnated yarn.

導電性糸を含む線状体としては、特に、カーボンナノチューブを利用した糸を含む線状体（以下「カーボンナノチューブ線状体」とも称する）が好適に挙げられる。
カーボンナノチューブ線状体は、例えば、カーボンナノチューブフォレスト（カーボンナノチューブを、基板に対して垂直方向に配向するよう、基板上に複数成長させた成長体のことであり、「アレイ」と称される場合もある）の端部から、カーボンナノチューブをシート状に引出し、引き出したカーボンナノチューブシートを束ねた後、カーボンナノチューブの束を撚ることにより得られる。このような製造方法において、撚りの際に捻りを加えない場合には、リボン状のカーボンナノチューブ線状体が得られ、捻りを加えた場合には、糸状の線状体が得られる。リボン状のカーボンナノチューブ線状体は、カーボンナノチューブが捻られた構造を有しない線状体である。このほか、カーボンナノチューブの分散液から、紡糸をすること等によっても、カーボンナノチューブ線状体を得ることができる。紡糸によるカーボンナノチューブ線状体の製造は、例えば、米国公開公報ＵＳ ２０１３／０２５１６１９（日本国特開２０１１−２５３１４０号公報）に開示されている方法により行うことができる。カーボンナノチューブ線状体の直径の均一さが得られる観点からは、糸状のカーボンナノチューブ線状体を用いることが望ましく、純度の高いカーボンナノチューブ線状体が得られる観点からは、カーボンナノチューブシートを撚ることによって糸状のカーボンナノチューブ線状体を得ることが好ましい。カーボンナノチューブ線状体は、２本以上のカーボンナノチューブ線状体同士が編まれた線状体であってもよい。 As the linear body including the conductive yarn, a linear body including a yarn using carbon nanotubes (hereinafter also referred to as “carbon nanotube linear body”) is particularly preferable.
The carbon nanotube linear body is, for example, a carbon nanotube forest (a growth body in which a plurality of carbon nanotubes are grown on a substrate so as to be oriented in a direction perpendicular to the substrate, and is called an “array”. The carbon nanotubes are drawn out in the form of a sheet from the end of the carbon nanotube sheet, the bundled carbon nanotube sheets are bundled, and then the bundle of carbon nanotubes is twisted. In such a production method, a ribbon-like carbon nanotube linear body is obtained when twisting is not applied during twisting, and a thread-like linear body is obtained when twisting is applied. The ribbon-like carbon nanotube linear body is a linear body having no structure in which the carbon nanotubes are twisted. In addition, a carbon nanotube linear body can be obtained by spinning from a carbon nanotube dispersion. The production of the carbon nanotube linear body by spinning can be performed by, for example, a method disclosed in US Publication No. 2013/0251619 (Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-253140). From the viewpoint of obtaining a uniform diameter of the carbon nanotube linear body, it is desirable to use a filamentous carbon nanotube linear body. From the viewpoint of obtaining a highly pure carbon nanotube linear body, the carbon nanotube sheet is twisted. It is preferable to obtain a filamentous carbon nanotube linear body. The carbon nanotube linear body may be a linear body in which two or more carbon nanotube linear bodies are knitted together.

カーボンナノチューブ線状体は、カーボンナノチューブと金属とを含む線状体（以下「複合線状体」とも称する）であってもよい。複合線状体は、カーボンナノチューブ線状体の上述した特徴を維持しつつ、線状体の導電性が向上しやすくなる。つまり、加熱素子３０の抵抗を、低下させることが容易となる。   The carbon nanotube linear body may be a linear body including carbon nanotubes and a metal (hereinafter also referred to as “composite linear body”). The composite linear body easily improves the conductivity of the linear body while maintaining the above-described characteristics of the carbon nanotube linear body. That is, it becomes easy to reduce the resistance of the heating element 30.

複合線状体としては、例えば、（１）カーボンナノチューブフォレストの端部から、カーボンナノチューブをシート状に引出し、引き出したカーボンナノチューブシートを束ねた後、カーボンナノチューブの束を撚るカーボンナノチューブ線状体を得る過程において、カーボンナノチューブのフォレスト、シート若しくは束、又は撚った線状体の表面に、金属単体又は金属合金を蒸着、イオンプレーティング、スパッタリング、湿式めっき等により担持させた複合線状体、（２）金属単体の線状体若しくは金属合金の線状体又は複合線状体と共に、カーボンナノチューブの束を撚った複合線状体、（３）金属単体の線状体若しくは金属合金の線状体又は複合線状体と、カーボンナノチューブ線状体又は複合線状体とを編んだ複合線状体等が挙げられる。なお、（２）の複合線状体においては、カーボンナノチューブの束を撚る際に、（１）の複合線状体と同様にカーボンナノチューブに対して金属を担持させてもよい。また、（３）の複合線状体は、２本の線状体を編んだ場合の複合線状体であるが、少なくとも１本の金属単体の線状体若しくは金属合金の線状体又は複合線状体が含まれていれば、カーボンナノチューブ線状体又は金属単体の線状体若しくは金属合金の線状体若しくは複合線状体の３本以上を編み合わせてあってもよい。
複合線状体の金属としては、例えば、金、銀、銅、鉄、アルミニウム、ニッケル、クロム、スズ、亜鉛等の金属単体、これら金属単体の少なくとも一種を含む合金（銅−ニッケル−リン合金、銅−鉄−リン−亜鉛合金等）が挙げられる。 As the composite linear body, for example, (1) a carbon nanotube linear body in which carbon nanotubes are drawn out from the end of a carbon nanotube forest into a sheet shape, the carbon nanotube sheets pulled out are bundled, and then a bundle of carbon nanotubes is twisted In the process of obtaining the composite linear body in which a single metal or a metal alloy is supported on the surface of a carbon nanotube forest, sheet or bundle, or a twisted linear body by vapor deposition, ion plating, sputtering, wet plating, etc. (2) A single linear body or a metal alloy linear body or a composite linear body and a composite linear body obtained by twisting a bundle of carbon nanotubes, and (3) a single metal linear body or metal alloy. Composite linear bodies knitted from linear bodies or composite linear bodies and carbon nanotube linear bodies or composite linear bodies, etc. It is. In the composite linear body of (2), when twisting a bundle of carbon nanotubes, a metal may be supported on the carbon nanotubes as in the composite linear body of (1). Further, the composite linear body of (3) is a composite linear body when two linear bodies are knitted, but at least one linear body of metal or a linear body of metal alloy or composite If a linear body is included, three or more carbon nanotube linear bodies, a single metal linear body, a metal alloy linear body, or a composite linear body may be knitted.
Examples of the metal of the composite linear body include, for example, simple metals such as gold, silver, copper, iron, aluminum, nickel, chromium, tin, and zinc, and alloys containing at least one of these simple metals (copper-nickel-phosphorus alloy, Copper-iron-phosphorus-zinc alloy, etc.).

（接着剤層）
接着剤層４０は、接着剤を含む層である。基材２０と加熱素子３０との間に接着剤層４０を介在させたシート１０とすることで、接着剤層４０により、シート１０の構造物への貼り付けが容易となる。具体的には、上述したように、シート１０において、加熱素子３０（その複数の導電性線状体３２）から露出する接着剤層４０により、シート１０と構造物との接着が容易となる。 (Adhesive layer)
The adhesive layer 40 is a layer containing an adhesive. By using the sheet 10 in which the adhesive layer 40 is interposed between the base material 20 and the heating element 30, the adhesive layer 40 makes it easy to attach the sheet 10 to the structure. Specifically, as described above, in the sheet 10, the adhesive layer 40 exposed from the heating element 30 (the plurality of conductive linear bodies 32) facilitates adhesion between the sheet 10 and the structure.

接着剤層４０は、硬化性であってもよい。接着剤層が硬化することにより、加熱素子３０を保護するのに十分な硬度が接着剤層４０に付与される。また、硬化後の接着剤層４０の耐衝撃性が向上し、衝撃による硬化後の接着剤層４０の変形も抑制できる。   The adhesive layer 40 may be curable. When the adhesive layer is cured, the adhesive layer 40 is given sufficient hardness to protect the heating element 30. Further, the impact resistance of the cured adhesive layer 40 is improved, and deformation of the cured adhesive layer 40 due to impact can be suppressed.

接着剤層４０は、短時間で簡便に硬化することができる点で、紫外線、可視エネルギー線、赤外線、電子線等のエネルギー線硬化性であることが好ましい。なお、「エネルギー線硬化」には、エネルギー線を用いた加熱による熱硬化も含まれる。
エネルギー線による硬化の条件は、用いるエネルギー線によって異なるが、例えば、紫外線照射により硬化させる場合、紫外線の照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２〜３，０００ｍＪ／ｃｍ２、照射時間は１秒〜１８０秒であることが好ましい。 The adhesive layer 40 is preferably energy ray curable such as ultraviolet rays, visible energy rays, infrared rays, and electron beams in that it can be easily cured in a short time. The “energy ray curing” includes thermal curing by heating using energy rays.
The curing conditions with energy rays vary depending on the energy rays to be used. For example, when curing by ultraviolet irradiation, the irradiation amount of ultraviolet rays is 10 mJ / cm 2 to 3,000 mJ / cm 2 , and the irradiation time is 1 second to 180 seconds. It is preferable that

接着剤層４０の接着剤は、熱により接着するいわゆるヒートシールタイプのもの、湿潤させて貼付性を発現させる接着剤なども挙げられるが、適用の簡便さからは、接着剤層４０が、粘着剤（感圧性接着剤）から形成される粘着剤層であることが好ましい。粘着剤層の粘着剤は、特に限定されない。例えば、粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリビニルエーテル系粘着剤等が挙げられる。これらの中でも、粘着剤は、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、およびゴム系粘着剤からなる群から選択される少なくともいずれかであることが好ましく、アクリル系粘着剤であることがより好ましい。   Examples of the adhesive of the adhesive layer 40 include a so-called heat seal type adhesive that is bonded by heat, an adhesive that is moistened to express adhesiveness, and the like. A pressure-sensitive adhesive layer formed from an agent (pressure-sensitive adhesive) is preferable. The pressure-sensitive adhesive of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, examples of the pressure-sensitive adhesive include acrylic pressure-sensitive adhesives, urethane-based pressure-sensitive adhesives, rubber-based pressure-sensitive adhesives, polyester-based pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, and polyvinyl ether-based pressure-sensitive adhesives. Among these, the adhesive is preferably at least one selected from the group consisting of an acrylic adhesive, a urethane adhesive, and a rubber adhesive, and more preferably an acrylic adhesive.

アクリル系粘着剤としては、例えば、直鎖のアルキル基または分岐鎖のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む重合体（つまり、アルキル（メタ）アクリレートを少なくとも重合した重合体）、環状構造を有する（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含むアクリル系重合体（つまり、環状構造を有する（メタ）アクリレートを少なくとも重合した重合体）等が挙げられる。ここで「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」および「メタクリレート」の双方を示す語として用いており、他の類似用語についても同様である。   Examples of the acrylic pressure-sensitive adhesive include a polymer containing a structural unit derived from an alkyl (meth) acrylate having a linear alkyl group or a branched alkyl group (that is, a polymer obtained by polymerizing at least an alkyl (meth) acrylate) ), An acrylic polymer containing a structural unit derived from a (meth) acrylate having a cyclic structure (that is, a polymer obtained by polymerizing at least a (meth) acrylate having a cyclic structure) and the like. Here, “(meth) acrylate” is used as a term indicating both “acrylate” and “methacrylate”, and the same applies to other similar terms.

アクリル系重合体が共重合体である場合、共重合の形態としては、特に限定されない。アクリル系共重合体としては、ブロック共重合体、ランダム共重合体、またはグラフト共重合体のいずれであってもよい。   When the acrylic polymer is a copolymer, the form of copolymerization is not particularly limited. As an acrylic copolymer, any of a block copolymer, a random copolymer, or a graft copolymer may be sufficient.

これらの中でも、アクリル系粘着剤としては、炭素数１〜２０の鎖状アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（ａ１’）（以下、「単量体成分（ａ１’）」ともいう）に由来する構成単位（ａ１）、および官能基含有モノマー（ａ２’）（以下、「単量体成分（ａ２’）」ともいう）に由来する構成単位（ａ２）を含むアクリル系共重合体が好ましい。
なお、当該アクリル系共重合体は、単量体成分（ａ１’）および単量体成分（ａ２’）以外のその他の単量体成分（ａ３’）に由来する構成単位（ａ３）をさらに含んでいてもよい。 Among these, the acrylic pressure-sensitive adhesive is derived from an alkyl (meth) acrylate (a1 ′) having a chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (hereinafter also referred to as “monomer component (a1 ′)”). The acrylic copolymer containing the structural unit (a2) derived from the structural unit (a1) and the functional group-containing monomer (a2 ′) (hereinafter also referred to as “monomer component (a2 ′)”) is preferable.
The acrylic copolymer further includes a structural unit (a3) derived from the monomer component (a3 ′) other than the monomer component (a1 ′) and the monomer component (a2 ′). You may go out.

単量体成分（ａ１’）が有する鎖状アルキル基の炭素数としては、粘着特性の向上の観点から、好ましくは１〜１２、より好ましくは４〜８、さらに好ましくは４〜６である。単量体成分（ａ１’）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの単量体成分（ａ１’）の中でも、ブチル（メタ）アクリレートおよび２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートが好ましく、ブチル（メタ）アクリレートがより好ましい。   The number of carbon atoms of the chain alkyl group contained in the monomer component (a1 ′) is preferably 1 to 12, more preferably 4 to 8, and still more preferably 4 to 6, from the viewpoint of improving the adhesive property. Examples of the monomer component (a1 ′) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and lauryl (meth) ) Acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate and the like. Among these monomer components (a1 ′), butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate are preferable, and butyl (meth) acrylate is more preferable.

構成単位（ａ１）の含有量は、上記アクリル系共重合体の全構成単位（１００質量％）に対して、好ましくは５０質量％〜９９．５質量％、より好ましくは５５質量％〜９９質量％、さらに好ましくは６０質量％〜９７質量％、よりさらに好ましくは６５質量％〜９５質量％である。   The content of the structural unit (a1) is preferably 50% by mass to 99.5% by mass, more preferably 55% by mass to 99% by mass with respect to all the structural units (100% by mass) of the acrylic copolymer. %, More preferably 60% by mass to 97% by mass, and still more preferably 65% by mass to 95% by mass.

単量体成分（ａ２’）としては、例えば、ヒドロキシ基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、ケト基含有モノマー、アルコキシシリル基含有モノマー等が挙げられる。これらの単量体成分（ａ２’）の中でも、ヒドロキシ基含有モノマーとカルボキシ基含有モノマーが好ましい。
ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられ、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられ、（メタ）アクリル酸が好ましい。
エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
アミノ基含有物モノマーとしては、例えばジアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
シアノ基含有モノマーとしては、例えばアクリロニトリル等が挙げられる。 Examples of the monomer component (a2 ′) include a hydroxy group-containing monomer, a carboxy group-containing monomer, an epoxy group-containing monomer, an amino group-containing monomer, a cyano group-containing monomer, a keto group-containing monomer, and an alkoxysilyl group-containing monomer. Can be mentioned. Among these monomer components (a2 ′), a hydroxy group-containing monomer and a carboxy group-containing monomer are preferable.
Examples of the hydroxy group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl ( (Meth) acrylate etc. are mentioned, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate is preferable.
Examples of the carboxy group-containing monomer include (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid, and (meth) acrylic acid is preferable.
Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate.
Examples of the amino group-containing monomer include diaminoethyl (meth) acrylate.
Examples of the cyano group-containing monomer include acrylonitrile.

構成単位（ａ２）の含有量は、上記アクリル系共重合体の全構成単位（１００質量％）に対して、好ましくは０．１質量％〜５０質量％、より好ましくは０．５質量％〜４０質量％、さらに好ましくは１．０質量％〜３０質量％、よりさらに好ましくは１．５質量％〜２０質量％である。   The content of the structural unit (a2) is preferably 0.1% by mass to 50% by mass, more preferably 0.5% by mass to the total structural unit (100% by mass) of the acrylic copolymer. It is 40 mass%, More preferably, it is 1.0 mass%-30 mass%, More preferably, it is 1.5 mass%-20 mass%.

単量体成分（ａ３’）としては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イミド（メタ）アクリレート、アクリロイルモルフォリン等の環状構造を有する（メタ）アクリレート；酢酸ビニル；スチレン等が挙げられる。   Examples of the monomer component (a3 ′) include cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, and dicyclohexane. Examples thereof include (meth) acrylates having a cyclic structure such as pentenyloxyethyl (meth) acrylate, imide (meth) acrylate, and acryloylmorpholine; vinyl acetate; styrene.

構成単位（ａ３）の含有量は、上記アクリル系共重合体の全構成単位（１００質量％）に対して、好ましくは０質量％〜４０質量％、より好ましくは０質量％〜３０質量％、さらに好ましくは０質量％〜２５質量％、よりさらに好ましくは０質量％〜２０質量％である。   The content of the structural unit (a3) is preferably 0% by mass to 40% by mass, more preferably 0% by mass to 30% by mass, with respect to all the structural units (100% by mass) of the acrylic copolymer. More preferably, it is 0 mass%-25 mass%, More preferably, it is 0 mass%-20 mass%.

なお、上述の単量体成分（ａ１’）は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよく、上述の単量体成分（ａ２’）は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよく、上述の単量体成分（ａ３’）は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。   In addition, the above-mentioned monomer component (a1 ′) may be used alone or in combination of two or more, and the above-mentioned monomer component (a2 ′) is used alone or in combination of two or more. The monomer component (a3 ′) described above may be used alone or in combination of two or more.

アクリル系共重合体は架橋剤により架橋されていてもよい。架橋剤としては、例えば、公知のエポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。アクリル系共重合体を架橋する場合には、単量体成分（ａ２’）に由来する官能基を、架橋剤と反応する架橋点として利用することができる。   The acrylic copolymer may be crosslinked with a crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent include known epoxy crosslinking agents, isocyanate crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, metal chelate crosslinking agents, and the like. When the acrylic copolymer is cross-linked, the functional group derived from the monomer component (a2 ′) can be used as a cross-linking point that reacts with the cross-linking agent.

粘着剤層は、上記粘着剤の他に、エネルギー線硬化性の成分を含有していてもよい。
エネルギー線硬化性の成分としては、例えばエネルギー線が紫外線である場合には、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエンジメトキシジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ変性（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート等の化合物であって、一分子中に紫外線重合性の官能基を２つ以上有する化合物等が挙げられる。
エネルギー線硬化性の成分は、単独で用いても二種以上を混合して用いてもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer may contain an energy ray-curable component in addition to the pressure-sensitive adhesive.
As the energy ray-curable component, for example, when the energy ray is ultraviolet ray, for example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated isocyanuric acid tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, Tetramethylolmethane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol monohydroxypenta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1, 4-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, dicyclopentadiene dimethoxydi (meth) acrylate, poly Compounds such as ethylene glycol di (meth) acrylate, oligoester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate oligomer, epoxy-modified (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, etc., which are UV-polymerizable in one molecule Examples include compounds having two or more functional groups.
The energy ray curable components may be used alone or in admixture of two or more.

また、粘着剤としてアクリル系粘着剤を適用する場合、エネルギー線硬化性の成分として、アクリル系共重合体における単量体成分（ａ２’）に由来する官能基に反応する官能基と、エネルギー線重合性の官能基とを一分子中に有する化合物を用いてもよい。当該化合物の官能基と、アクリル系共重合体における単量体成分（ａ２’）に由来する官能基との反応により、アクリル系共重合体の側鎖がエネルギー線照射により重合可能となる。粘着剤がアクリル系粘着剤以外でも、粘着剤となる共重合体以外の共重合体成分として、同様に側鎖がエネルギー線重合性である成分を用いてもよい。   When an acrylic pressure-sensitive adhesive is applied as the pressure-sensitive adhesive, a functional group that reacts with a functional group derived from the monomer component (a2 ′) in the acrylic copolymer as an energy ray-curable component, and an energy ray A compound having a polymerizable functional group in one molecule may be used. Due to the reaction between the functional group of the compound and the functional group derived from the monomer component (a2 ′) in the acrylic copolymer, the side chain of the acrylic copolymer can be polymerized by irradiation with energy rays. Even if the pressure-sensitive adhesive is other than an acrylic pressure-sensitive adhesive, a component having a side chain that is energy ray polymerizable may be used as a copolymer component other than the copolymer that becomes the pressure-sensitive adhesive.

粘着剤層がエネルギー線硬化性である場合には、粘着剤層は光重合開始剤を含有することがよい。光重合開始剤により、粘着剤層がエネルギー線照射により硬化する速度を高めることができる。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール、２，４−ジエチルチオキサントン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジフェニルサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンジル、ジベンジル、ジアセチル、２−クロールアンスラキノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２−ベンゾチアゾール−Ｎ，Ｎ−ジエチルジチオカルバメート、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−プロペニル）フェニル］プロパノン｝等が挙げられる。   When the pressure-sensitive adhesive layer is energy ray curable, the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a photopolymerization initiator. The speed at which the pressure-sensitive adhesive layer is cured by irradiation with energy rays can be increased by the photopolymerization initiator. Examples of the photopolymerization initiator include benzophenone, acetophenone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin benzoic acid, methyl benzoin benzoate, benzoin dimethyl ketal, 2,4-diethylthioxanthone. 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzyldiphenyl sulfide, tetramethylthiuram monosulfide, azobisisobutyronitrile, benzyl, dibenzyl, diacetyl, 2-chloranthraquinone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2-benzothiazole-N, N-diethyldithiocarbamate, oligo {2-hydroxy-2-methyl-1- [4 (1-propenyl) phenyl] propanone}, and the like.

粘着剤層は、無機充填剤を含有していてもよい。無機充填剤を含有することで、硬化後の粘着剤層の硬度をより向上させることができる。また、粘着剤層の熱伝導性が向上する。さらに、被着体がガラスを主成分とする場合に、シート１０と被着体の線膨張係数を近づけることができ、これによって、シート１０を被着体に貼付および硬化して得た装置の信頼性が向上する。   The pressure-sensitive adhesive layer may contain an inorganic filler. By containing an inorganic filler, the hardness of the pressure-sensitive adhesive layer after curing can be further improved. Moreover, the thermal conductivity of the pressure-sensitive adhesive layer is improved. Further, when the adherend is mainly composed of glass, the linear expansion coefficient of the sheet 10 and the adherend can be brought close to each other, and thereby the apparatus obtained by pasting and curing the sheet 10 on the adherend. Reliability is improved.

無機充填剤としては、例えば、シリカ、アルミナ、タルク、炭酸カルシウム、チタンホワイト、ベンガラ、炭化珪素、窒化ホウ素等の粉末；これらを球形化したビーズ；単結晶繊維；ガラス繊維等が挙げられる。これらの中でも、無機充填剤としては、シリカフィラーおよびアルミナフィラーが好ましい。無機充填剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。   Examples of the inorganic filler include powders of silica, alumina, talc, calcium carbonate, titanium white, bengara, silicon carbide, boron nitride, and the like; beads formed by spheroidizing them; single crystal fibers; glass fibers and the like. Among these, as an inorganic filler, a silica filler and an alumina filler are preferable. An inorganic filler may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

無機充填剤は、硬化性官能基を有する化合物により表面修飾（カップリング）されていることが好ましい。
硬化性官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、グリシジル基、エポキシ基、エーテル基、エステル基、エチレン性不飽和結合を有する基等が挙げられる。これら硬化性官能基を有する化合物としては、例えば、シランカップリング剤等が挙げられる。 The inorganic filler is preferably surface-modified (coupled) with a compound having a curable functional group.
Examples of the curable functional group include a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, a glycidyl group, an epoxy group, an ether group, an ester group, and a group having an ethylenically unsaturated bond. Examples of the compound having a curable functional group include a silane coupling agent.

無機充填剤は、硬化後の粘着剤層の耐破壊性（硬化後の粘着剤層の強度）が維持されやすい点から、エチレン性不飽和結合を有する基等のエネルギー線硬化性官能基を有する化合物により表面修飾されていることがより好ましい。エチレン性不飽和結合を有する基としては、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、マレイミド基等が挙げられるが、反応性の高さや汎用性の点から（メタ）アクリロイル基が好ましい。
エネルギー線硬化性官能基を有する化合物により表面修飾された無機充填剤であると、例えば、シート１０を構造物に貼付けた後に硬化した粘着剤層が強靭となる。これにより、構造物に貼付けたシート１０に吸盤を貼り付けて、シート１０をはがす際等に、硬化後の粘着剤層が破壊することを回避することが容易となる。
なお、粘着剤層が表面修飾された無機充填剤を含有する場合には、粘着剤層は、別途エネルギー線硬化性の成分を含んでいることが好ましい。 The inorganic filler has an energy ray-curable functional group such as a group having an ethylenically unsaturated bond from the viewpoint that the fracture resistance of the adhesive layer after curing (strength of the adhesive layer after curing) is easily maintained. More preferably, the surface is modified with a compound. Examples of the group having an ethylenically unsaturated bond include a vinyl group, a (meth) acryloyl group, and a maleimide group, and a (meth) acryloyl group is preferable from the viewpoint of high reactivity and versatility.
When the inorganic filler is surface-modified with a compound having an energy ray-curable functional group, for example, a pressure-sensitive adhesive layer cured after the sheet 10 is attached to a structure becomes tough. Thereby, when sticking a suction cup on the sheet | seat 10 affixed on the structure and peeling off the sheet | seat 10, it becomes easy to avoid that the adhesive layer after hardening destroys.
In addition, when an adhesive layer contains the inorganic filler by which the surface modification was carried out, it is preferable that the adhesive layer contains the energy ray-curable component separately.

無機充填剤の平均粒径は、１μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下であることがより好ましい。無機充填剤の平均粒径がこのような範囲にあれば、シート１０（つまり粘着剤層）の光線透過性が向上しやすくなり、また、シート１０（つまり粘着剤層）のヘイズを小さくしやすくすることができる。無機充填剤の平均粒径の下限は特に限定されないが、５ｎｍ以上であることが好ましい。
なお、無機充填剤の平均粒径は、デジタル顕微鏡により無機充填剤を２０個観察し、無機充填剤の最大径と最小径の平均径を直径として測定し、その平均値とする。 The average particle size of the inorganic filler is preferably 1 μm or less, and more preferably 0.5 μm or less. If the average particle diameter of the inorganic filler is in such a range, the light transmittance of the sheet 10 (that is, the pressure-sensitive adhesive layer) is easily improved, and the haze of the sheet 10 (that is, the pressure-sensitive adhesive layer) is easily reduced. can do. Although the minimum of the average particle diameter of an inorganic filler is not specifically limited, It is preferable that it is 5 nm or more.
In addition, the average particle diameter of an inorganic filler observes 20 inorganic fillers with a digital microscope, measures the average diameter of the maximum diameter and the minimum diameter of an inorganic filler as a diameter, and makes it an average value.

無機充填剤の含有量は、粘着剤層全体に対して、０質量％〜９５質量％であることが好ましく、５質量％〜９０質量％であることがより好ましく、１０質量％〜８０質量％であることがさらに好ましい。   The content of the inorganic filler is preferably 0% by mass to 95% by mass, more preferably 5% by mass to 90% by mass, and more preferably 10% by mass to 80% by mass with respect to the entire pressure-sensitive adhesive layer. More preferably.

硬化後の粘着剤層の鉛筆硬度は、ＨＢ以上であることが好ましく、Ｆ以上であることがより好ましく、Ｈ以上であることがさらに好ましい。これにより、硬化後の粘着剤層が加熱素子３０を保護する機能がさらに向上し、より十分に加熱素子３０を保護することができる。なお、鉛筆硬度は、ＪＩＳＫ５６００−５−４に準じて測定された値である。   The pencil hardness of the adhesive layer after curing is preferably HB or more, more preferably F or more, and further preferably H or more. Thereby, the function in which the adhesive layer after hardening protects the heating element 30 further improves, and the heating element 30 can be more fully protected. In addition, pencil hardness is the value measured according to JISK5600-5-4.

粘着剤層には、その他の成分が含まれていてもよい。その他の成分としては、例えば、有機溶媒、難燃剤、粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、可塑剤、消泡剤、濡れ性調整剤等の周知の添加剤が挙げられる。   The pressure-sensitive adhesive layer may contain other components. Examples of other components include well-known additives such as organic solvents, flame retardants, tackifiers, ultraviolet absorbers, antioxidants, antiseptics, antifungal agents, plasticizers, antifoaming agents, and wettability modifiers. Is mentioned.

接着剤層４０の厚さは、シート１０の用途に応じて適宜決定される。例えば、接着性の観点から、接着剤層４０の厚さは、３μｍ〜１５０μｍであることが好ましく、５μｍ〜１００μｍであることがより好ましい。   The thickness of the adhesive layer 40 is appropriately determined according to the use of the sheet 10. For example, from the viewpoint of adhesiveness, the thickness of the adhesive layer 40 is preferably 3 μm to 150 μm, and more preferably 5 μm to 100 μm.

（シートの製造方法）
本実施形態に係るシート１０の製造方法は、特に限定されない。シート１０は、例えば、次の工程を経て製造される。
まず、基材２０の上に、接着剤層４０の形成用組成物を塗布し、塗膜を形成する。次に、塗膜を乾燥させて、接着剤層４０を作製する。次に、基材２０と接着剤層４０との積層体（その接着剤層４０）上に、導電性線状体３２を配列しながら配置して、加熱素子３０を形成する。例えば、ロール部材の外周面に、基材２０と接着剤層４０との積層体を配置した状態で、ロール部材を回転させながら、接着剤層４０上に導電性線状体３２を螺旋状に巻き付ける。その後、螺旋状に巻き付けた導電性線状体３２の列をロール部材の軸方向に沿って切断する。これにより、加熱素子３０を形成すると共に、接着剤層４０上に配置する。そして、基材２０と接着剤層４０と加熱素子３０の積層体を、ロール部材から取り出す。この方法によれば、例えば、ロール部材を回転させながら、導電性線状体３２の繰り出し部をロール部材の軸と平行な方向に沿って移動させることで、加熱素子３０における隣り合う導電性線状体３２の間隔Ｌを調整することが容易となる。 (Sheet manufacturing method)
The manufacturing method of the sheet | seat 10 which concerns on this embodiment is not specifically limited. The sheet 10 is manufactured through the following steps, for example.
First, the composition for forming the adhesive layer 40 is applied on the substrate 20 to form a coating film. Next, the coating film is dried to produce the adhesive layer 40. Next, the heating element 30 is formed by arranging and arranging the conductive linear bodies 32 on the laminate (the adhesive layer 40) of the base material 20 and the adhesive layer 40. For example, the conductive linear body 32 is spirally formed on the adhesive layer 40 while rotating the roll member in a state where the laminate of the base material 20 and the adhesive layer 40 is disposed on the outer peripheral surface of the roll member. Wrap. Then, the row | line | column of the conductive linear body 32 wound helically is cut | disconnected along the axial direction of a roll member. Thus, the heating element 30 is formed and disposed on the adhesive layer 40. And the laminated body of the base material 20, the adhesive bond layer 40, and the heating element 30 is taken out from a roll member. According to this method, for example, while rotating the roll member, the conductive wire 32 adjacent to each other in the heating element 30 is moved along the direction parallel to the axis of the roll member by moving the feeding portion of the conductive linear body 32. It becomes easy to adjust the space | interval L of the shaped body 32. FIG.

なお、導電性線状体３２を配列して加熱素子３０を形成した後、得られた加熱素子３０を、基材２０と接着剤層４０との積層体（その接着剤層４０）上に貼り合せて、シート１０を作製してもよい。   In addition, after arranging the conductive linear bodies 32 to form the heating element 30, the obtained heating element 30 is pasted on the laminate (the adhesive layer 40) of the base material 20 and the adhesive layer 40. In addition, the sheet 10 may be produced.

（シートの使用方法）
本実施形態に係るシート１０は、構造物に適用して使用される。このような適用の具体的な例として、上述のようにシート１０が接着剤層４０を有する場合には、シート１０は、構造物に対して加熱素子３０が設けられた側の面を対面させて、加熱素子３０における「複数の導電性線状体」の間から露出する接着剤層４０の接着力によって、構造物に貼付けて使用される。接着剤層４０が硬化性を有する場合、シート１０を構造物に貼付けた後、接着剤層４０を硬化する。なお、構造物に貼付けたシート１０では、基材２０及び接着剤層４０によって、加熱素子３０が保護される。 (How to use the sheet)
The sheet 10 according to the present embodiment is used by being applied to a structure. As a specific example of such application, when the sheet 10 has the adhesive layer 40 as described above, the sheet 10 faces the surface on which the heating element 30 is provided with respect to the structure. In addition, the heating element 30 is used by being attached to a structure by the adhesive force of the adhesive layer 40 exposed from between “a plurality of conductive linear bodies”. When the adhesive layer 40 has curability, the adhesive layer 40 is cured after the sheet 10 is attached to the structure. In the sheet 10 attached to the structure, the heating element 30 is protected by the base material 20 and the adhesive layer 40.

シート１０の貼付け対象となる構造物は、視認性が要求され又は光線透過性を有する構造物であることが好ましい。ただし、これら構造物に限られるわけではなく、視認性が要求され又は光線透過性を有しない構造物であっても、シート１０によって、氷雪の付着が防止できる。   The structure to which the sheet 10 is attached is preferably a structure that requires visibility or has light transmittance. However, the structure is not limited to these structures, and even if the structure requires visibility or does not have light transmittance, the sheet 10 can prevent the attachment of ice and snow.

視認性が要求される構造物としては、屋外において使用又は設置する構造物であって、例えば、信号機、交通標識、電子看板、屋外ディスプレイ、照明灯、鏡（道路反射鏡等）等が例示できる。
一方、光線透過性を有する構造物としては、屋外において使用又は設置する構造物であって、例えば、窓（屋外観賞用の窓、ディスプレイ用の窓等）、太陽光発電パネルの光入射側の透明基板等が例示できる。
そして、これらの構造物にシート１０を貼付けることで、構造物の機能（視認性、光線透過性）を阻害することなく、構造物への氷雪の付着を防止し、氷雪による構造物の機能悪化を防ぐことができる。 Examples of structures that require visibility include structures that are used or installed outdoors, such as traffic lights, traffic signs, electronic signs, outdoor displays, illumination lights, mirrors (road reflectors, etc.), and the like. .
On the other hand, the light-transmitting structure is a structure that is used or installed outdoors, for example, a window (a window for outdoor viewing, a window for display, etc.), a light incident side of a photovoltaic panel. A transparent substrate etc. can be illustrated.
And by sticking the sheet 10 to these structures, the function of the structures (visibility, light transmittance) is prevented, and the adhesion of ice and snow to the structures is prevented. Deterioration can be prevented.

特に、従来、信号機、交通標識、電子看板、照明灯等の視認性が要求される構造物は、光源として白熱電球等の発熱体が使用されており、光源自身の発熱により、付着する氷雪を溶解し、氷雪の付着による機能悪化を防止することができていた。しかし、近年、発熱量の小さい発光ダイオードに光源が置き換えられてきており、光源自身の発熱によって氷雪を溶解でき難くなってきている。
このため、光源として発光ダイオードを有する構造物に、本実施形態に係るシート１０を適用することが有効である。また、光源を有さない構造物に、本実施形態に係るシート１０を適用することも有効である。 In particular, conventional structures that require visibility such as traffic lights, traffic signs, electronic signboards, and illuminating lamps use a heating element such as an incandescent bulb as the light source. It melted and function deterioration due to the adhesion of snow and ice was prevented. However, in recent years, light sources have been replaced by light emitting diodes with a small amount of heat generation, and it has become difficult to melt ice and snow due to the heat generated by the light sources themselves.
For this reason, it is effective to apply the sheet 10 according to the present embodiment to a structure having a light emitting diode as a light source. It is also effective to apply the sheet 10 according to the present embodiment to a structure that does not have a light source.

ここで、本実施形態に係るシート１０の使用例として、シート１０を信号機に貼付けた例を図３に示す。図３に示すように、シート１０は、信号機の発光面（信号表示面）を覆うようにして貼付けて、信号機に設置される。シート１０を信号機に設置することで、シート１０自体により信号機の信号表示機能を阻害することなく、シート１０の加熱素子３０により、発光面（信号表示面）にシート１０を介して付着した氷雪を溶解しつつ、氷雪や水滴を容易に滑落させることができる。それにより、氷雪による信号機の信号表示面の視認性の悪化を防止する。図３中、１００は信号機を示し、１０２は信号機の発光面（信号表示面）を示す。   Here, as a usage example of the sheet 10 according to the present embodiment, an example in which the sheet 10 is attached to a traffic light is shown in FIG. As shown in FIG. 3, the sheet 10 is attached so as to cover the light emitting surface (signal display surface) of the traffic light and is installed on the traffic light. By installing the sheet 10 on the traffic light, the ice 10 attached to the light emitting surface (signal display surface) via the sheet 10 by the heating element 30 of the sheet 10 without hindering the signal display function of the traffic light by the sheet 10 itself. Ice and snow and water droplets can be easily slid down while melting. Thereby, deterioration of the visibility of the signal display surface of the traffic light due to ice and snow is prevented. In FIG. 3, 100 indicates a traffic light, and 102 indicates a light emitting surface (signal display surface) of the traffic light.

なお、本実施形態に係るシート１０は、図４に示すように、加熱素子３０に給電する給電部（電極）４２を設けて使用される。給電部４２は、例えば、金属材料で構成され、加熱素子３０の端部に電気的に接続する。給電部４２と加熱素子３０との接合は、加熱素子３０の各導電性線状体３２に給電可能に、半田等の周知な方法により行われる。   In addition, the sheet | seat 10 which concerns on this embodiment provides and uses the electric power feeding part (electrode) 42 which electrically feeds the heating element 30, as shown in FIG. The power feeding unit 42 is made of, for example, a metal material and is electrically connected to the end of the heating element 30. The power feeding section 42 and the heating element 30 are joined by a known method such as soldering so that power can be fed to each conductive linear body 32 of the heating element 30.

（変形例）
本実施形態に係るシート１０は、上記形態に限定されず、変形、又は改良してもよい。以下、本実施形態に係るシート１０の変形例について説明する。以下の説明では、本実施形態に係るシート１０で説明した部材と同一であれば、図中に、同一符号を付してその説明を省略または簡略する。 (Modification)
The sheet 10 according to the present embodiment is not limited to the above form, and may be modified or improved. Hereinafter, modified examples of the sheet 10 according to the present embodiment will be described. In the following description, if it is the same as the member demonstrated with the sheet | seat 10 which concerns on this embodiment, the same code | symbol is attached | subjected in a figure and the description is abbreviate | omitted or simplified.

−第１の変形例−
本実施形態に係るシート１０は、例えば、図５に示すように、シート１０が接着剤層４０を有する場合において、加熱素子３０の表面（接着剤層４０と対面しない側の面）上に剥離層４４を有するシート１１であってもよい。
第１の変形例であるシート１１では、シート１１を構造物に貼付ける前において、剥離層４４で加熱素子３０及び加熱素子３０（その複数の導電性線状体３２）から露出する接着剤層４０を保護し、取扱いによる加熱素子３０の破損、及び接着剤層４０の接着能の低下を抑制できる。一方で、剥離層４４を剥離することで、シート１１を構造物に貼付けることができる。 -First modification-
For example, as illustrated in FIG. 5, the sheet 10 according to the present embodiment is peeled on the surface of the heating element 30 (the surface that does not face the adhesive layer 40) when the sheet 10 includes the adhesive layer 40. The sheet 11 having the layer 44 may be used.
In the sheet 11 as the first modified example, the adhesive layer exposed from the heating element 30 and the heating element 30 (the plurality of conductive linear bodies 32 thereof) by the release layer 44 before the sheet 11 is attached to the structure. 40 can be protected, and damage to the heating element 30 due to handling and a decrease in the adhesive ability of the adhesive layer 40 can be suppressed. On the other hand, the sheet | seat 11 can be affixed on a structure by peeling the peeling layer 44. FIG.

剥離層４４としては、特に限定されない。例えば、取り扱い易さの観点から、剥離層４４は、剥離基材と、剥離基材の上に剥離剤が塗布されて形成された剥離剤層とを備えることが好ましい。また、剥離層４４は、剥離基材の片面のみに剥離剤層を備えていてもよいし、剥離基材の両面に剥離剤層を備えていてもよい。
剥離基材としては、例えば、紙基材、紙基材等に熱可塑性樹脂（ポリエチレン等）をラミネートしたラミネート紙、プラスチックフィルム等が挙げられる。紙基材としては、グラシン紙、コート紙、キャストコート紙等が挙げられる。プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム；ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム等が挙げられる。剥離剤としては、例えば、オレフィン系樹脂、ゴム系エラストマー（例えば、ブタジエン系樹脂、イソプレン系樹脂等）、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂等が挙げられる。 The release layer 44 is not particularly limited. For example, from the viewpoint of ease of handling, the release layer 44 preferably includes a release substrate and a release agent layer formed by applying a release agent on the release substrate. Moreover, the peeling layer 44 may be provided with a release agent layer only on one side of the release substrate, or may be provided with a release agent layer on both sides of the release substrate.
Examples of the release substrate include a paper substrate, a laminated paper obtained by laminating a thermoplastic resin (polyethylene, etc.) on a paper substrate, a plastic film, and the like. Examples of the paper substrate include glassine paper, coated paper, cast coated paper, and the like. Examples of the plastic film include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; polyolefin films such as polypropylene and polyethylene. Examples of the release agent include olefin resins, rubber elastomers (eg, butadiene resins, isoprene resins, etc.), long chain alkyl resins, alkyd resins, fluorine resins, silicone resins, and the like.

剥離層４４の厚さは、特に限定されない。通常、剥離層３４の厚さは、２０μｍ〜２００μｍが好ましく、２５μｍ〜１５０μｍがより好ましい。
剥離層４４の剥離剤層の厚さは、特に限定されない。剥離剤を含む溶液を塗布して剥離剤層を形成する場合、剥離剤層の厚さは、０．０１μｍ〜２．０μｍが好ましく、０．０３μｍ〜１．０μｍがより好ましい。
剥離基材としてプラスチックフィルムを用いる場合、プラスチックフィルムの厚さは、３μｍ〜１５０μｍであることが好ましく、５μｍ〜１００μｍであることがより好ましい。 The thickness of the release layer 44 is not particularly limited. Usually, the thickness of the release layer 34 is preferably 20 μm to 200 μm, and more preferably 25 μm to 150 μm.
The thickness of the release agent layer of the release layer 44 is not particularly limited. When a release agent layer is formed by applying a solution containing a release agent, the thickness of the release agent layer is preferably 0.01 μm to 2.0 μm, and more preferably 0.03 μm to 1.0 μm.
When using a plastic film as a peeling substrate, the thickness of the plastic film is preferably 3 μm to 150 μm, and more preferably 5 μm to 100 μm.

−第２の変形例−
本実施形態に係るシート１０は、例えば、図６に示すように、シート１０が接着剤層４０を有する場合において、加熱素子３０の表面（接着剤層４０と対面しない側の面）上に接着剤層４６及び剥離層４４を順次積層したシート１２であってもよい。
第２の変形例であるシート１２では、シート１２を構造物に貼付ける前において、接着剤層４６及び剥離層４４で加熱素子３０を保護し、取扱いによる加熱素子３０の破損を抑制できる。一方で、剥離層４４を剥離することで、接着剤層４６によりシート１２を構造物に貼付けることができる。 -Second modification-
For example, as illustrated in FIG. 6, the sheet 10 according to the present embodiment is bonded onto the surface of the heating element 30 (the surface that does not face the adhesive layer 40) when the sheet 10 includes the adhesive layer 40. The sheet 12 in which the agent layer 46 and the release layer 44 are sequentially laminated may be used.
In the sheet 12 which is the second modification, the heating element 30 is protected by the adhesive layer 46 and the release layer 44 before the sheet 12 is attached to the structure, and damage to the heating element 30 due to handling can be suppressed. On the other hand, the sheet 12 can be attached to the structure by the adhesive layer 46 by peeling the release layer 44.

接着剤層４０と接着剤層４６とは、同じ組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。
接着剤層４０と接着剤層４６との厚さは、各々、３μｍ〜１５０μｍであることが好ましく、５μｍ〜１００μｍであることがより好ましい。また、接着剤層４０と接着剤層４０との厚さの合計値（接着剤層の総厚さ）は、１０μｍ〜３００μｍが好ましく、２０μｍ〜２００μｍであることがより好ましい。
また、本形態において、接着剤層４０を省略した構成としてもよい。この場合には、加熱素子３０における整列した導電性線状体３２同士の間で基材２０と接着剤層４６とが接着し、加熱素子３０及び接着剤層４６が基材２０上に固定される。 The adhesive layer 40 and the adhesive layer 46 may have the same composition or different compositions.
The thicknesses of the adhesive layer 40 and the adhesive layer 46 are each preferably 3 μm to 150 μm, and more preferably 5 μm to 100 μm. Further, the total thickness of the adhesive layer 40 and the adhesive layer 40 (total thickness of the adhesive layer) is preferably 10 μm to 300 μm, and more preferably 20 μm to 200 μm.
In the present embodiment, the adhesive layer 40 may be omitted. In this case, the base material 20 and the adhesive layer 46 are bonded between the aligned conductive linear bodies 32 in the heating element 30, and the heating element 30 and the adhesive layer 46 are fixed on the base material 20. The

−第３の変形例−
本実施形態に係るシート１０は、例えば、図７に示すように、加熱素子３０の導電性線状体３２が周期的に湾曲又は屈曲したシート１３であってよい。具体的には、導電性線状体３２は、例えば、正弦波、矩形波、三角波、のこぎり波等の波形状であってもよい。つまり、加熱素子３０は、例えば、一方に延びた波形状の導電性線状体３２が、導電性線状体３２の延びる方向と直交する方向に、等間隔で複数配列された構造としてもよい。
なお、図７は、一方に延びた波形状の導電性線状体３２が、導電性線状体３２の延びる方向と直交する方向に、等間隔で複数配列された加熱素子３０を有するシート１５が示されている。 -Third modification-
For example, as illustrated in FIG. 7, the sheet 10 according to the present embodiment may be a sheet 13 in which the conductive linear body 32 of the heating element 30 is periodically curved or bent. Specifically, the conductive linear body 32 may have a wave shape such as a sine wave, a rectangular wave, a triangular wave, and a sawtooth wave. That is, the heating element 30 may have a structure in which, for example, a plurality of wavy conductive linear bodies 32 extending in one direction are arranged at equal intervals in a direction orthogonal to the extending direction of the conductive linear bodies 32. .
7 shows a sheet 15 having heating elements 30 in which a plurality of wavy conductive linear bodies 32 extending in one direction are arranged at equal intervals in a direction orthogonal to the direction in which the conductive linear bodies 32 extend. It is shown.

−第４の変形例−
本実施形態に係るシート１０は、例えば、図８に示すように、配列された複数の導電性線状体３２からなる疑似シート構造体を複数積層した加熱素子３０を有するシート１４であってもよい。複数の疑似シート構造体は、互いの導電性線状体３２を平行に積層してもよいし、交差させて積層させてもよい。一方の疑似シート構造体において平行に配列され、交わることのない導電性線状体３２同士が、他方の疑似シート構造体の導電性線状体３２によっていわば橋渡しされ、これらの間の電気的な接続を生じさせることができる観点からは、互いの導電性線状体３２を交差させて積層させることが好ましい。
ここで、一方の疑似シート構造体における導電性線状体３２が、他方の疑似シート構造体における間隙部分（隣り合う導電性線状体３２同士の間隔の部分）と重なり、間隙部分が塞がれることによって、光線透過性が低下する可能性があるが、Ｌ／Ｄの値を上述した範囲内で調整することで、容易に十分な光線透過性を確保することができる。
なお、図８には、互いの導電性線状体３２を交差させて、２つの疑似シート構造体を積層した加熱素子３０を有するシート１４が示されている。 -Fourth modification-
For example, as shown in FIG. 8, the sheet 10 according to the present embodiment may be a sheet 14 having a heating element 30 in which a plurality of pseudo sheet structures each including a plurality of conductive linear bodies 32 arranged are stacked. Good. The plurality of pseudo sheet structures may be formed by stacking the conductive linear bodies 32 in parallel or crossing each other. The conductive linear bodies 32 arranged in parallel in one pseudo sheet structure and not intersecting each other are bridged by the conductive linear bodies 32 of the other pseudo sheet structure, so that the electrical From the viewpoint of enabling connection, it is preferable to laminate the conductive linear bodies 32 so as to cross each other.
Here, the conductive linear body 32 in one pseudo sheet structure overlaps with a gap portion (a portion between the adjacent conductive linear bodies 32) in the other pseudo sheet structure, and the gap portion is blocked. As a result, there is a possibility that the light transmittance may be lowered. However, by adjusting the L / D value within the above-described range, sufficient light transmittance can be easily ensured.
FIG. 8 shows the sheet 14 having the heating element 30 in which the two conductive sheet structures are laminated by crossing the conductive linear bodies 32 with each other.

−第５の変形例−
本実施形態に係るシート１０は、例えば、図９に示すように、加熱素子３０をシート面方向（シート表面に沿った方向）に複数配列したシート１５であってもよい。複数の加熱素子３０は、互いの導電性線状体３２を平行に配列してもよいし、交差させて配列させてもよい。
なお、図９には、互いの導電性線状体３２を平行に配列させて、２つの加熱素子３０を配列したシート１５が示されている。 -Fifth modification-
As shown in FIG. 9, for example, the sheet 10 according to the present embodiment may be a sheet 15 in which a plurality of heating elements 30 are arranged in the sheet surface direction (direction along the sheet surface). In the plurality of heating elements 30, the conductive linear bodies 32 may be arranged in parallel or may be arranged so as to cross each other.
Note that FIG. 9 shows a sheet 15 in which the two conductive elements 32 are arranged in parallel and the two heating elements 30 are arranged.

ここで、第１〜第５の変形例は、一例であり、本実施形態に係るシート１０は目的に応じて種々の構成とすることができる。   Here, the first to fifth modifications are examples, and the sheet 10 according to the present embodiment can have various configurations according to the purpose.

以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, these examples do not limit the present invention.

[実施例１]
（１）特定組成物の調製
次に示す種類及び配合量比（有効成分の比率であり、テトラエトキシシランのモル数を１００とした場合におけるそれぞれの成分のモル数の比率（モル％）により記載した。）の各成分を配合し、エタノールを加えて希釈し、有効成分濃度１．８Ｍの特定組成物の溶液を調製した。
・テトラエトキシシラン １００モル％
・ヘキシルトリエトキシシラン ５０．０モル％
・チタンジイソプロポキシビス（エチルアセテート）、マツモトファインケミカル（株）製、「オルガチックス ＴＣ−７５０」 ３．０００モル％
・塩酸 ０．０５９モル％ [Example 1]
(1) Preparation of specific composition The following types and blending ratios (the ratio of active ingredients, described by the ratio (mol%) of the number of moles of each component when the number of moles of tetraethoxysilane is 100 Each component was mixed with ethanol and diluted by adding ethanol to prepare a solution of a specific composition having an active ingredient concentration of 1.8 M.
・ Tetraethoxysilane 100mol%
・ Hexyltriethoxysilane 50.0 mol%
・ Titanium diisopropoxybis (ethyl acetate), manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd., “Orgatyx TC-750”, 3000 mol%
-Hydrochloric acid 0.059 mol%

（２）基材の作製
基材本体として、片面にプライマー層が設けられたポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製、製品名「コスモシャインＡ−４１００」、厚さ５０μｍ）を用いた。
この基材本体のプライマー層上に、上記のとおり調整した特定組成物の溶液を、マイヤーバーを用いて、塗布して塗膜を形成した。次いで、当該塗膜を８０℃で２分間乾燥し、厚さ０．７μｍの表面層を有する基材を作製した。 (2) Production of Substrate A polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product name “Cosmo Shine A-4100”, thickness 50 μm) provided with a primer layer on one side was used as a substrate main body.
A solution of the specific composition prepared as described above was applied onto the primer layer of the base body using a Mayer bar to form a coating film. Subsequently, the said coating film was dried at 80 degreeC for 2 minute (s), and the base material which has a 0.7 micrometer-thick surface layer was produced.

（３）加熱素子の作製
直径３ｃｍのゴムロールに、厚さ３８μｍの第一の剥離フィルム上に厚さ１０μｍのアクリル粘着剤層を設けた積層シートをアクリル粘着剤層が露出するように巻き付けた。そして、ゴムロールの円周方向における積層シートの両端部を両面テープで固定した。一本の金属ワイヤーからなる導電性線状体（金属種：タングステン、株式会社トクサイ製、ＴＷＧ−Ｂ、直径：１０μｍ、体積抵抗率５．２９×１０−８Ω・ｍ）を、ゴムロールの端部付近に位置する積層シートのアクリル粘着剤層表面に付着させた上で、導電性線状体を繰り出しながらゴムロールで巻き取り、少しずつゴムロールをロール軸と平行な方向に等速移動させていき、導電性線状体が等間隔でらせんを描きながらゴムロールに巻きつくようにした。さらに、導電性線状体が設けられた粘着剤層の表面及び導電性線状体を覆うように、第二の剥離フィルムを貼り合わせた。次に、ロール軸と平行に、第一の剥離フィルム、粘着剤層、及び導電性線状体を第二の剥離フィルムごと切断し、第一の剥離フィルム、粘着剤層、導電性線状体が配列された加熱素子、及び第二の剥離フィルムをこの順で有する積層体を得た。導電性線状体は等間隔に配列され、各間隔は０．５ｍｍであった。 (3) Production of Heating Element A laminated sheet in which an acrylic adhesive layer having a thickness of 10 μm was provided on a 38 μm thick first release film was wound around a rubber roll having a diameter of 3 cm so that the acrylic adhesive layer was exposed. And the both ends of the lamination sheet in the circumferential direction of the rubber roll were fixed with a double-sided tape. Conductive linear body made of a single metal wire (metal species: tungsten, manufactured by Tokusai Co., Ltd., TWG-B, diameter: 10 μm, volume resistivity 5.29 × 10 −8 Ω · m) is attached to the end of the rubber roll. After adhering to the surface of the acrylic adhesive layer of the laminated sheet located near the part, the conductive linear body is wound up with a rubber roll while being fed out, and the rubber roll is gradually moved in a direction parallel to the roll axis at a constant speed. The conductive wire was wound around the rubber roll while drawing a spiral at equal intervals. Furthermore, the 2nd peeling film was bonded together so that the surface of the adhesive layer in which the electroconductive linear body was provided, and the electroconductive linear body may be covered. Next, in parallel with the roll axis, the first release film, the pressure-sensitive adhesive layer, and the conductive linear body are cut together with the second release film, and the first release film, the pressure-sensitive adhesive layer, and the conductive linear body are cut. The laminated body which has the heating element in which was arranged, and the 2nd peeling film in this order was obtained. The conductive linear bodies were arranged at equal intervals, and each interval was 0.5 mm.

（４）氷雪付着防止シートの作製
次に、この積層体から、第二のフィルムを剥がし、加熱素子、及び加熱素子（その導電性線状体）から露出した粘着剤層を覆うように、上記の基材を、表面層が設けられていない面を対向させて貼付けた。 (4) Preparation of ice / snow adhesion prevention sheet Next, the second film is peeled off from this laminate, and the heating element and the adhesive layer exposed from the heating element (its conductive linear body) are covered with the above-mentioned The base material was pasted with the surface not provided with the surface layer facing each other.

以上の操作を経て、氷雪付着防止シートを作製した。   Through the above operations, an ice / snow adhesion preventing sheet was prepared.

[実施例２]
基体として、厚さ３８μｍの剥離フィルム「ＳＰ−ＰＥＴ３８１１３０（リンテック（株）製）を用いた以外は、実施例１と同様にして、氷雪付着防止シートを作製した。 [Example 2]
An ice and snow adhesion preventing sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that a 38 μm-thick release film “SP-PET381130 (manufactured by Lintec Corporation)” was used as the substrate.

ここで、剥離フィルム「ＳＰ−ＰＥＴ３８１１３０（リンテック（株）製）は、ＰＥＴフィルムの片面に、シリコーン樹脂を含む剥離剤を塗布し、乾燥して溶媒を揮発させて、剥離処理を施したフィルムである。そして、剥離フィルムの剥離非処理面と、加熱素子及び加熱素子（その導電性線状体）から露出した粘着剤層とが対面するように、剥離フィルムを貼付けた。   Here, the release film “SP-PET381130 (manufactured by Lintec Co., Ltd.) is a film in which a release agent containing a silicone resin is applied to one side of a PET film, dried to volatilize the solvent, and subjected to release treatment. And the peeling film was affixed so that the peeling non-processed surface of a peeling film and the adhesive layer exposed from the heating element and the heating element (the electroconductive linear body) may face each other.

[比較例１]
基体として、剥離処理がされていない厚さ５０μｍのＰＥＴフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして、氷雪付着防止シートを作製した。 [Comparative Example 1]
An ice and snow adhesion preventing sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that a 50 μm thick PET film that had not been subjected to a peeling treatment was used as the substrate.

［各種測定］
各例で得られた氷雪付着防止シートの水の接触角、水の滑落角度、光線透過率及び面抵抗について、既述の方法に従って、測定した。また、各例で得られた氷雪付着防止シートの加熱素子について、導電性線状体の直径Ｄ及び間隔Ｌを既述の方法に従って、測定した。結果を表１に示す。 [Various measurements]
The contact angle of water, the sliding angle of water, the light transmittance and the surface resistance of the anti-snow adhesion sheet obtained in each example were measured according to the method described above. Moreover, about the heating element of the ice / snow adhesion preventing sheet obtained in each example, the diameter D and the interval L of the conductive linear body were measured according to the method described above. The results are shown in Table 1.

［評価］
各例で得られた氷雪付着防止シートを５０ｍｍ×１００ｍｍの長方形に裁断し、２ｍｍの厚さのフロートガラス板に貼り付けて試料を得た。裁断は、長方形の１００ｍｍの長さの辺の方向と導電性線状体が伸びている方向が一致するようにした。この試料を−１０℃環境に放置した。試料が−１０℃以下になった事を確認し、水滴をヒーター表面に１４ｍｌ垂らした。水滴が凍った後、試料を２０°、６０°、９０°の角度に傾け、氷雪を付着させた状態で、２４Ｖ−２Ａ、５分の条件でシートの加熱素子に通電し、電圧を印加した。そして、電圧印加後、表面に水滴が付着しているかを確認し、各角度について下記基準により評価した。
Ａ：通電完了直後に氷雪または水滴が付着していなかった。
Ｂ：通電完了直後に氷雪または水滴が付着していた。 [Evaluation]
The ice and snow adhesion preventing sheet obtained in each example was cut into a 50 mm × 100 mm rectangle and attached to a float glass plate having a thickness of 2 mm to obtain a sample. The cutting was performed so that the direction of the 100 mm long side of the rectangle coincided with the direction in which the conductive linear body was extended. This sample was left in a -10 ° C environment. After confirming that the sample became −10 ° C. or lower, 14 ml of water drops were dropped on the heater surface. After the water droplets were frozen, the sample was tilted at an angle of 20 °, 60 °, and 90 °, and the sheet heating element was energized under the condition of 24V-2A for 5 minutes while applying ice and snow. . And after voltage application, it was confirmed whether the water droplet had adhered to the surface, and it evaluated by the following reference | standard about each angle.
A: Ice and snow or water droplets did not adhere immediately after completion of energization.
B: Ice or snow or water droplets adhered immediately after completion of energization.

上記結果から、本実施例の氷雪付着防止シートは、高い光線透過率を有し、かつ比較例の氷雪付着防止シートに比べ、加熱素子により溶解する氷雪や水滴が滑落し易いことがわかる。
特に、水の接触角９０°以上、かつ水の滑落角度が２０°以下の氷雪付着防止シートは、水の接触角９０°以上、かつ水の滑落角度が２０°超えの氷雪付着防止シートに比べ、加熱素子により溶解する氷雪や水滴が滑落し易いことがわかる。 From the above results, it can be seen that the ice / snow adhesion preventing sheet of this example has a high light transmittance, and the ice / snow and water droplets dissolved by the heating element are more likely to slide down than the ice / snow adhesion preventing sheet of the comparative example.
In particular, an ice / snow adhesion prevention sheet having a water contact angle of 90 ° or more and a water sliding angle of 20 ° or less is compared with an ice / snow adhesion prevention sheet having a water contact angle of 90 ° or more and a water sliding angle of more than 20 °. It can be seen that ice and snow or water droplets dissolved by the heating element are likely to slide down.

１０ 氷雪付着防止シート
２０ 基材
２２ 基材本体
２４ 表面層
３０ 加熱素子
３２ 導電性線状体
３４ 剥離層
４０ 接着剤層
４２ 給電部
４４ 剥離層
４６ 接着剤層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Snow and snow adhesion prevention sheet 20 Base material 22 Base material main body 24 Surface layer 30 Heating element 32 Conductive linear body 34 Peeling layer 40 Adhesive layer 42 Power supply part 44 Peeling layer 46 Adhesive layer

Claims (4)

基材と、前記基材上に設けられ、複数の導電性線状体を有する加熱素子と、を備え、
構造物に貼付けたときに露出する露出面における水の接触角が９０°以上である氷雪付着防止シート。 A substrate, and a heating element provided on the substrate and having a plurality of conductive linear bodies,
An ice and snow adhesion prevention sheet having a contact angle of water of 90 ° or more on an exposed surface exposed when pasted on a structure. 前記構造物に貼り付けたときに露出する露出面における水の滑落角度が２０°以下である請求項１に記載の氷雪付着防止シート。   The ice / snow adhesion preventing sheet according to claim 1, wherein a sliding angle of water on an exposed surface exposed when pasted on the structure is 20 ° or less. 光線透過率が７０％である請求項１又は請求項２に記載の氷雪付着防止シート。   The ice / snow adhesion preventing sheet according to claim 1 or 2, wherein the light transmittance is 70%. 前記導電性線状体が、金属ワイヤーを含む線状体、又は導電性糸を含む線状体である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の氷雪付着防止シート。   The ice / snow adhesion preventing sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the conductive linear body is a linear body including a metal wire or a linear body including a conductive thread.
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