JP2018028083A - Aqueous ink, ink cartridge, and inkjet recording method - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aqueous ink which gives an image excellent in color development.SOLUTION: The aqueous ink contains a pigment, an acrylic resin for dispersing the pigment, a first water-soluble organic solvent, and a second water-soluble organic solvent. The pigment is an organic pigment composed of a compound having a condensed ring structure and a halogen atom. The first water-soluble organic solvent is a compound represented by formula (1). The second water-soluble organic solvent is a compound having a dielectric constant of 15.0 or less at a temperature of 25°C.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、水性インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。   The present invention relates to an aqueous ink, an ink cartridge, and an ink jet recording method.

インクジェット記録方法では、通常、イエロー、マゼンタ、及びシアンの基本３原色にブラックを加えた４色のインクを用いて、フルカラーの画像を記録する。近年、画像の色再現範囲を広げるために、これら４色の他に、グリーン、レッド、バイオレットなどの中間色のインクが用いられる。これらインクの色材としては、染料、顔料が挙げられる。なかでも、色材として顔料を含有するインクを用いることで、堅牢性に優れた画像が得られる。インクに含有させる顔料種は、堅牢性や色相の観点で選択される。例えば、縮環構造及びハロゲン原子を有する化合物で構成される顔料が使用される。Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３などの縮環構造及びハロゲン原子を有する化合物で構成される顔料が使用されている（特許文献１及び２参照）。また、１，３−ジ（ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントインを含有するインクが提案されている（特許文献３参照）。   In the ink jet recording method, a full-color image is usually recorded using four colors of ink obtained by adding black to the basic three primary colors of yellow, magenta, and cyan. In recent years, in order to widen the color reproduction range of an image, in addition to these four colors, inks of intermediate colors such as green, red, and violet are used. Examples of coloring materials for these inks include dyes and pigments. In particular, an image having excellent fastness can be obtained by using an ink containing a pigment as a coloring material. The pigment species to be included in the ink is selected from the viewpoint of fastness and hue. For example, a pigment composed of a compound having a condensed ring structure and a halogen atom is used. C. I. A pigment composed of a compound having a condensed ring structure and a halogen atom such as CI Pigment Violet 23 is used (see Patent Documents 1 and 2). Further, an ink containing 1,3-di (hydroxyethyl) -5,5-dimethylhydantoin has been proposed (see Patent Document 3).

特開２００４−１５５８３０号公報JP 2004-155830 A 特開２００５−１１２８７２号公報JP 2005-111282 A 特表２０１２−５１６９２９号公報Special table 2012-516929 gazette

本発明者らは、縮環構造及びハロゲン原子を有する化合物で構成される顔料を含有する水性インクを使用して、検討を行った。その結果、得られる画像の発色性が不十分であることが判明した。さらに、特許文献３に記載されているインクを使用した結果、得られる画像の発色性が不十分であることが判明した。   The present inventors have studied using an aqueous ink containing a pigment composed of a compound having a condensed ring structure and a halogen atom. As a result, it was found that the color developability of the obtained image was insufficient. Furthermore, as a result of using the ink described in Patent Document 3, it was found that the color developability of the obtained image was insufficient.

したがって、本発明の目的は、得られる画像の発色性に優れる水性インクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記水性インクを使用するインクカートリッジ、及び前記水性インクを使用するインクジェット記録方法を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a water-based ink that is excellent in color developability of an image obtained. Another object of the present invention is to provide an ink cartridge using the water-based ink and an ink jet recording method using the water-based ink.

本発明は、顔料、前記顔料を分散するためのアクリル樹脂、第１水溶性有機溶剤、及び第２水溶性有機溶剤を含有する水性インクであって、前記顔料が、縮環構造及びハロゲン原子を有する化合物で構成される有機顔料であり、前記第１水溶性有機溶剤が、下記式（１）で表される化合物であり、前記第２水溶性有機溶剤が、温度２５℃での比誘電率が１５．０以下の化合物であることを特徴とする水性インクに関する。   The present invention is a water-based ink containing a pigment, an acrylic resin for dispersing the pigment, a first water-soluble organic solvent, and a second water-soluble organic solvent, wherein the pigment has a condensed ring structure and a halogen atom. The first water-soluble organic solvent is a compound represented by the following formula (1), and the second water-soluble organic solvent is a relative dielectric constant at a temperature of 25 ° C. The present invention relates to a water-based ink characterized by being a compound of 15.0 or less.

（式（１）中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に、水素原子、又はアルキル鎖部分の炭素数が１以上３以下のヒドロキシアルキル基である。ただし、Ｒ_１及びＲ_２は、同時に水素原子となることはない。Ｒ_３は、ＣＨ、又はＮである。Ｒ_４及びＲ_５は、それぞれ独立に、水素原子、又はメチル基である。Ｒ_６は、カルボニル基、又はメチレン基である。）
(In Formula (1), R ₁ and R ₂ are each independently a hydrogen atom or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl chain portion, provided that R ₁ and R ₂ are simultaneously R ₃ is CH or N. R ₄ and R ₅ are each independently a hydrogen atom or a methyl group, and R ₆ is a carbonyl group or a methylene group. is there.)

また、本発明は、インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えているインクカートリッジであって、前記インクが、前記水性インクであることを特徴とするインクカートリッジに関する。   The present invention also relates to an ink cartridge comprising an ink and an ink storage portion that stores the ink, wherein the ink is the water-based ink.

また、本発明は、インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して、記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、前記インクが、前記構成の水性インクであることを特徴とするインクジェット記録方法に関する。   The present invention is also an ink jet recording method for recording an image on a recording medium by ejecting ink from an ink jet recording head, wherein the ink is a water-based ink having the above-described configuration. Regarding the method.

本発明によれば、得られる画像の発色性に優れる水性インク、前記水性インクを使用したインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the aqueous ink which is excellent in the coloring property of the image obtained, the ink cartridge using the said aqueous ink, and the inkjet recording method can be provided.

本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically one Embodiment of the ink cartridge of this invention. 本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。FIG. 2 is a diagram schematically illustrating an example of an ink jet recording apparatus used in the ink jet recording method of the present invention, in which (a) is a perspective view of a main part of the ink jet recording apparatus, and (b) is a perspective view of a head cartridge.

以下、本発明の実施の形態について、詳細に述べる。本発明においては、以下、水性インクは、「インク」と記載することがある。アクリル樹脂は、「樹脂」と記載することがある。有機顔料は、「顔料」と記載することがある。各種の物性値は、特に断りのない限り、温度２５℃における値である。縮環構造とは、炭素環及び複素環から選ばれる２つ以上の環が、２つ以上の原子を共有している構造のことである。また、Ｃ．Ｉ．とは、カラーインデックスの略である。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. In the present invention, the water-based ink is hereinafter sometimes referred to as “ink”. The acrylic resin may be described as “resin”. The organic pigment may be described as “pigment”. Various physical property values are values at a temperature of 25 ° C. unless otherwise specified. The condensed ring structure is a structure in which two or more rings selected from a carbocycle and a heterocycle share two or more atoms. In addition, C.I. I. Is an abbreviation for color index.

本発明のインクは、縮環構造及びハロゲン原子を有する化合物で構成される顔料、顔料を分散するためのアクリル樹脂、第１水溶性有機溶剤、及び第２水溶性有機溶剤を含有する。顔料を分散するためのアクリル樹脂は、顔料の粒子表面に吸着する疎水性部分と、水性インクの主成分である水への親和性に富む親水性部分とを有する。インク中でその親水性部分は、水を引き寄せる。記録媒体にインクが付着すると、インク中の水が蒸発し、インク中の顔料が凝集して記録媒体上に残ることで、画像の発色性が得られる。得られる画像の発色性を向上させるためには、樹脂の親水性部分が引き寄せている水を引き離すことで、顔料の凝集を促進させる必要がある。   The ink of the present invention contains a pigment composed of a compound having a condensed ring structure and a halogen atom, an acrylic resin for dispersing the pigment, a first water-soluble organic solvent, and a second water-soluble organic solvent. The acrylic resin for dispersing the pigment has a hydrophobic portion that is adsorbed on the particle surface of the pigment and a hydrophilic portion that has a high affinity for water, which is the main component of the aqueous ink. The hydrophilic part of the ink attracts water. When the ink adheres to the recording medium, the water in the ink evaporates, and the pigment in the ink aggregates and remains on the recording medium, whereby the color developability of the image is obtained. In order to improve the color developability of the obtained image, it is necessary to promote the aggregation of the pigment by pulling away the water attracted by the hydrophilic portion of the resin.

縮環構造を有する化合物で構成される顔料は、複数の環を有しており、高い疎水性を示す。そのため、樹脂の疎水性部分と顔料の粒子表面とが強く疎水性相互作用し、樹脂の疎水性部分が顔料の粒子表面近傍に密に存在することになり、樹脂の親水性部分に引き寄せられている水が顔料側に引っ張られるような状態になる。このように、顔料がその近傍に水を引きつけやすいことから、インクが記録媒体に付着して、インク中の水が蒸発する際に、顔料が凝集しにくくなる。さらに、引き離せなかった水は、顔料層に取り込まれるが、その後さらに顔料層中の水が蒸発などにより消失すると、その部分が空隙となる。そのような顔料層に入射した光は、空気を含む空隙で内部散乱してしまい、光の吸収効率が低下する。これにより、画像の発色性が不十分となる。   A pigment composed of a compound having a condensed ring structure has a plurality of rings and exhibits high hydrophobicity. Therefore, the hydrophobic part of the resin and the particle surface of the pigment interact strongly and hydrophobic, and the hydrophobic part of the resin is densely present near the particle surface of the pigment and is attracted to the hydrophilic part of the resin. Water is pulled to the pigment side. As described above, since the pigment easily attracts water in the vicinity thereof, when the ink adheres to the recording medium and the water in the ink evaporates, the pigment hardly aggregates. Further, the water that cannot be separated is taken into the pigment layer, but when the water in the pigment layer disappears further by evaporation or the like, the portion becomes a void. The light incident on such a pigment layer is internally scattered in the air gap and air absorption efficiency is lowered. Thereby, the color developability of the image becomes insufficient.

しかし、縮環構造に加えて、さらにハロゲン原子を有する化合物で構成される顔料は、ハロゲン原子の電気陰性度の高さにより、電気的双極子を発生するため、縮合環構造を有するが、ハロゲン原子を有さない顔料と比較して、極性、すなわち親水性が高くなる。よって、樹脂の疎水性部分と、顔料の粒子表面との疎水性相互作用も弱まり、樹脂の親水性部分に引き寄せている水が顔料側に引っ張られにくくなる。つまり、顔料がその近傍に水を引きつけにくくなる。このような顔料を含有し、さらに後述する式（１）で表される化合物である第１水溶性有機溶剤を含有することで、第１水溶性有機溶剤が、顔料近傍の水を顔料から引き離しやすくなる。これにより、顔料の凝集が促進される。また、顔料から水を効率的に引き離すことができるため、顔料層の空隙が減少し、光の吸収効率が向上する。これにより、画像の発色性が得られる。   However, in addition to a condensed ring structure, a pigment composed of a compound having a halogen atom further generates an electric dipole due to the high electronegativity of the halogen atom, and thus has a condensed ring structure. Compared to a pigment having no atoms, the polarity, that is, the hydrophilicity is increased. Therefore, the hydrophobic interaction between the hydrophobic portion of the resin and the particle surface of the pigment is weakened, and the water attracted to the hydrophilic portion of the resin is hardly pulled to the pigment side. That is, it becomes difficult for the pigment to attract water in the vicinity thereof. By containing such a pigment and further containing a first water-soluble organic solvent that is a compound represented by the formula (1) described later, the first water-soluble organic solvent separates water in the vicinity of the pigment from the pigment. It becomes easy. Thereby, aggregation of the pigment is promoted. Further, since water can be efficiently separated from the pigment, the voids in the pigment layer are reduced, and the light absorption efficiency is improved. Thereby, the color development of an image is obtained.

式（１）で表される化合物は、環構造を有するとともに、ヒドロキシ基も有する。式（１）におけるヒドロキシ基は、樹脂の親水性部分に引き寄せている水と水素結合する。縮環構造及びハロゲン原子を有する化合物で構成される顔料は、水を引きつけにくいため、式（１）のヒドロキシ基が水と水素結合し、樹脂の親水性部分に引き寄せている水を引き離しやすい。また、式（１）における環の立体障害により、顔料粒子の間に適度な空間が保たれる。これにより、式（１）の有するヒドロキシ基が効率的に水を顔料から引き離すことができる。一方、エチレン尿素や２−ピロリドンなどの化合物は、環構造を有するもののヒドロキシ基を有さないため、樹脂の親水性部分に引き寄せている水と水素結合しにくいため、顔料から水を引き離しにくい。   The compound represented by the formula (1) has a ring structure and also has a hydroxy group. The hydroxy group in formula (1) forms hydrogen bonds with water that is attracted to the hydrophilic portion of the resin. Since a pigment composed of a compound having a condensed ring structure and a halogen atom is difficult to attract water, the hydroxy group of formula (1) forms a hydrogen bond with water and easily separates the water attracted to the hydrophilic portion of the resin. Moreover, an appropriate space is maintained between the pigment particles due to the steric hindrance of the ring in the formula (1). As a result, the hydroxy group of formula (1) can efficiently separate water from the pigment. On the other hand, compounds such as ethyleneurea and 2-pyrrolidone have a ring structure but do not have a hydroxy group, and thus are difficult to hydrogen bond with water attracted to the hydrophilic portion of the resin, and therefore, it is difficult to separate water from the pigment.

このように、式（１）で表される化合物は、環構造を有するとともにヒドロキシ基も有するため、水を顔料から引き離すことができる。なお、水の引き離しやすさと、式（１）で表される化合物の比誘電率は、関係がない。   Thus, since the compound represented by Formula (1) has a ring structure and also has a hydroxy group, water can be separated from the pigment. It should be noted that there is no relationship between the ease of water separation and the relative dielectric constant of the compound represented by the formula (1).

さらに、インクが水を引きつけにくい顔料を含有することで、インクが記録媒体に付着して、インク中の水が蒸発すると、インク中の水溶性有機溶剤の影響を受けやすくなる。インクが、比誘電率が１５．０以下の化合物である第２水溶性有機溶剤を含有することで、極性（δ⁻）や負電荷を有するアクリル樹脂が分極しにくくなったり、イオン解離しにくくなったりする。これにより、複数の樹脂の間で極性（δ⁻）や負電荷による反発が小さくなることで、インク中の樹脂が凝集しやすくなる。その結果、インク中の水が蒸発すると、速やかに顔料の凝集が促進されるため、画像の発色性が得られる。 Furthermore, when the ink contains a pigment that hardly attracts water, when the ink adheres to the recording medium and the water in the ink evaporates, the ink is easily affected by the water-soluble organic solvent in the ink. When the ink contains the second water-soluble organic solvent that is a compound having a relative dielectric constant of 15.0 or less, the acrylic resin having polarity (δ ⁻ ) or negative charge is difficult to polarize or ion dissociation. It becomes. As a result, the repulsion due to the polarity (δ ⁻ ) and the negative charge is reduced between the plurality of resins, so that the resin in the ink is easily aggregated. As a result, when the water in the ink evaporates, the aggregation of the pigment is promptly promoted, so that the color developability of the image can be obtained.

＜インク＞
本発明のインクは、顔料、アクリル樹脂、第１水溶性有機溶剤、及び第２水溶性有機溶剤を含有する。以下、インクに用いることが可能な成分について、それぞれ説明する。「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」と記載した場合は、それぞれ「アクリル酸、メタクリル酸」、「アクリレート、メタクリレート」を表すものとする。また、ユニットとは、１つの単量体に対応する単位構造のことを意味する。 <Ink>
The ink of the present invention contains a pigment, an acrylic resin, a first water-soluble organic solvent, and a second water-soluble organic solvent. Hereinafter, components that can be used in the ink will be described. References to “(meth) acrylic acid” and “(meth) acrylate” represent “acrylic acid, methacrylic acid” and “acrylate, methacrylate”, respectively. A unit means a unit structure corresponding to one monomer.

（顔料）
縮環構造を有する化合物で構成される顔料としては、アントラキノン顔料、ジオキサジン顔料、キナクリドン顔料、ジケトピロロピロール顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられる。アントラキノン化合物は、下記式（２）で表される骨格を有し、ジオキサジン化合物は、下記式（３）で表される骨格を有する。また、キナクリドン化合物は、下記式（４）で表される骨格を有し、ジケトピロロピロール化合物は、下記式（５）で表される骨格を有する。さらに、フタロシアニン化合物は、下記式（６）で表される骨格を有する。 (Pigment)
Examples of pigments composed of a compound having a condensed ring structure include anthraquinone pigments, dioxazine pigments, quinacridone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, and phthalocyanine pigments. The anthraquinone compound has a skeleton represented by the following formula (2), and the dioxazine compound has a skeleton represented by the following formula (3). The quinacridone compound has a skeleton represented by the following formula (4), and the diketopyrrolopyrrole compound has a skeleton represented by the following formula (5). Furthermore, the phthalocyanine compound has a skeleton represented by the following formula (6).

これらの顔料のうち、ハロゲン原子を有する顔料、及びハロゲン原子を有しない顔料の具体例を表１に記載する。さらに、対比として、縮環構造及びハロゲン原子のどちらも有しない顔料も表１に記載する。   Of these pigments, specific examples of pigments having halogen atoms and pigments having no halogen atoms are shown in Table 1. Further, for comparison, pigments having neither a condensed ring structure nor a halogen atom are listed in Table 1.

顔料は、フタロシアニン顔料であることが好ましい。また、顔料は１種のみを単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。インク中の顔料の含有量Ｐ（質量％）は、インク全質量を基準として、０．８質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましく、１．５質量％以上１０．０質量％以下であることがさらに好ましい。   The pigment is preferably a phthalocyanine pigment. Moreover, only 1 type can be used for a pigment individually or in combination of 2 or more types. The content P (% by mass) of the pigment in the ink is preferably 0.8% by mass or more and 15.0% by mass or less, and 1.5% by mass or more and 10.0% by mass based on the total mass of the ink. More preferably, it is as follows.

（顔料を分散するためのアクリル樹脂）
アクリル樹脂の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。アクリル樹脂の重量平均分子量は、１，０００以上１５，０００以下であることが好ましい。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られるポリスチレン換算の重量平均分子量である。 (Acrylic resin for dispersing pigment)
The acid value (mgKOH / g) of the acrylic resin is 100 mgKOH / g or more and 250 mgKOH / g or less, and preferably 120 mgKOH / g or more and 180 mgKOH / g or less. The acrylic resin preferably has a weight average molecular weight of 1,000 or more and 15,000 or less. The weight average molecular weight is a polystyrene equivalent weight average molecular weight obtained by gel permeation chromatography (GPC).

アクリル樹脂は、親水性ユニット、及び疎水性ユニットを有することが好ましい。樹脂に占める親水性ユニットの割合（質量％）は、樹脂全質量を基準として、１０．０質量％以上３５．０質量％以下であることが好ましい。樹脂に占める疎水性ユニットの割合（質量％）は、樹脂全質量を基準として、６５．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。   The acrylic resin preferably has a hydrophilic unit and a hydrophobic unit. The proportion (% by mass) of the hydrophilic unit in the resin is preferably 10.0% by mass or more and 35.0% by mass or less based on the total mass of the resin. The proportion (mass%) of the hydrophobic unit in the resin is preferably 65.0 mass% or more and 90.0 mass% or less based on the total mass of the resin.

［親水性ユニット］
親水性ユニットとしては、アニオン性基を有する単量体、及びノニオン性基を有する単量体からなる群より選択される少なくとも１種に由来するユニットであることが好ましい。アクリル樹脂は、少なくともアニオン性基を有する単量体に由来するユニットを有することがさらに好ましい。 [Hydrophilic unit]
The hydrophilic unit is preferably a unit derived from at least one selected from the group consisting of a monomer having an anionic group and a monomer having a nonionic group. More preferably, the acrylic resin has a unit derived from a monomer having at least an anionic group.

アニオン性基を有する単量体としては、カルボン酸基を有する単量体、スルホン酸基を有する単量体、ホスホン酸基を有する単量体などが挙げられる。カルボン酸基を有する単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などのα，β−エチレン性不飽和結合を有する単量体が挙げられる。スルホン酸基を有する単量体としては、例えば、スチレンスルホン酸、スルホン酸−２−プロピルアクリルアミド、（メタ）アクリル酸−２−スルホン酸エチル、（メタ）アクリルアミド−ｔ−ブチルスルホン、ビニルスルホン酸などのα，β−エチレン性不飽和結合を有する単量体が挙げられる。ホスホン酸基を有する単量体としては、例えば、２−ホスホン酸エチル（メタ）アクリル酸エステル、ビニルホスホン酸などのα，β−エチレン性不飽和結合を有する単量体が挙げられる。α，β−エチレン性不飽和結合を有する単量体は、その無水物、及びその塩であってもよい。塩としては、例えば、リチウム、ナトリウム及びカリウムなどのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、及び有機アンモニウム塩が挙げられる。これらは必要に応じて１種のみを単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、アニオン性基を有する単量体は、カルボン酸基を有する単量体であることが好ましく、（メタ）アクリル酸であることがさらに好ましい。   Examples of the monomer having an anionic group include a monomer having a carboxylic acid group, a monomer having a sulfonic acid group, and a monomer having a phosphonic acid group. Examples of the monomer having a carboxylic acid group include monomers having an α, β-ethylenically unsaturated bond such as (meth) acrylic acid, maleic acid, itaconic acid, and fumaric acid. Examples of the monomer having a sulfonic acid group include styrene sulfonic acid, sulfonic acid-2-propylacrylamide, (meth) acrylic acid-2-ethyl sulfonate, (meth) acrylamide-t-butylsulfone, and vinyl sulfonic acid. And a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated bond. Examples of the monomer having a phosphonic acid group include monomers having an α, β-ethylenically unsaturated bond such as 2-phosphonic acid ethyl (meth) acrylate and vinylphosphonic acid. The monomer having an α, β-ethylenically unsaturated bond may be an anhydride thereof or a salt thereof. Examples of the salt include alkali metal salts such as lithium, sodium and potassium, ammonium salts, and organic ammonium salts. These may be used alone or in combination of two or more as required. Among these, the monomer having an anionic group is preferably a monomer having a carboxylic acid group, and more preferably (meth) acrylic acid.

ノニオン性基を有する単量体としては、ヒドロキシ基を有する単量体、エチレンオキサイド構造を有する単量体などが挙げられる。ヒドロキシ基を有する単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−メチル−５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシ基を有するアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。エチレンオキサイド構造を有する単量体としては、例えば、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの１〜３のエチレンオキサイド構造を有する（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレート類；メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレートなどの１〜３のエチレンオキサイド構造を有するアルコキシ（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレート類が挙げられる。   Examples of the monomer having a nonionic group include a monomer having a hydroxy group and a monomer having an ethylene oxide structure. Examples of the monomer having a hydroxy group include alkyl having a hydroxy group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and 3-methyl-5-hydroxypentyl (meth) acrylate ( And (meth) acrylate. Examples of the monomer having an ethylene oxide structure include (poly) ethylene glycol (meth) acrylates having 1 to 3 ethylene oxide structures such as ethylene glycol mono (meth) acrylate; methoxyethylene glycol (meth) acrylate and the like And alkoxy (poly) ethylene glycol (meth) acrylates having 1 to 3 ethylene oxide structures.

［疎水性ユニット］
疎水性ユニットとしては、ヒドロキシ基やエチレンオキサイド構造を有しないアルキル（メタ）アクリレート、及び芳香族基を有する単量体からなる群より選択される少なくとも１種に由来するユニットであることが好ましい。アクリル樹脂は、少なくともアルキル（メタ）アクリレートに由来するユニットを有することがさらに好ましい。 [Hydrophobic unit]
The hydrophobic unit is preferably a unit derived from at least one selected from the group consisting of an alkyl (meth) acrylate having no hydroxy group or ethylene oxide structure, and a monomer having an aromatic group. More preferably, the acrylic resin has a unit derived from at least an alkyl (meth) acrylate.

アルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数が１以上２４以下の直鎖、又は分岐鎖のアルキル基を有するものが好ましい。炭素数が１以上２４以下の直鎖、又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イコシル（メタ）アクリレート、テトラコシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは必要に応じて１種のみを単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なかでも、アルキル（メタ）アクリレートは、炭素数が１２以上１８以下の直鎖、又は分岐鎖のアルキル基を有することが好ましい。アルキル基の炭素数が１２未満の場合、アルキル基が短くなるため、インクが記録媒体に付着して、インク中の水が蒸発する際に、複数の樹脂の間で凝集しにくくなる。これにより、画像の発色性が十分に得られない場合がある。アルキル基の炭素数が１８より大きい場合、インクが記録媒体に付着して、インク中の水が蒸発し、顔料が近づく際に、アルキル基が長いため、立体障害になりやすい。これにより、顔料が凝集しにくくなり、画像の発色性が十分に得られない場合がある。樹脂に占めるアルキル（メタ）アクリレートに由来するユニットの割合（質量％）は、樹脂全質量を基準として、２０．０質量％以上８０．０質量％以下であることが好ましい。   As the alkyl (meth) acrylate, those having a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms are preferable. Examples of the alkyl (meth) acrylate having a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (iso) propyl (meth) acrylate, Butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, Examples include isostearyl (meth) acrylate, icosyl (meth) acrylate, and tetracosyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more as required. Among these, the alkyl (meth) acrylate preferably has a linear or branched alkyl group having 12 to 18 carbon atoms. When the alkyl group has less than 12 carbon atoms, the alkyl group becomes shorter, so that when the ink adheres to the recording medium and the water in the ink evaporates, it is difficult for the plurality of resins to aggregate. As a result, the color developability of the image may not be sufficiently obtained. When the carbon number of the alkyl group is greater than 18, the ink adheres to the recording medium, the water in the ink evaporates, and when the pigment approaches, the alkyl group is long, and thus steric hindrance is likely. As a result, the pigment is less likely to aggregate, and the color developability of the image may not be sufficiently obtained. The proportion (mass%) of units derived from alkyl (meth) acrylate in the resin is preferably 20.0 mass% or more and 80.0 mass% or less based on the total mass of the resin.

芳香族基を有する単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。なかでも、芳香族基を有する単量体は、スチレン、及びα−メチルスチレンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。樹脂に占める芳香族基を有する単量体に由来するユニットの割合（質量％）は、樹脂全質量を基準として、２０．０質量％以上８０．０質量％以下であることが好ましい。アクリル樹脂は、アルキル（メタ）アクリレートに由来するユニット、及び芳香族基を有する単量体に由来するユニットのどちらも有していることが好ましい。   Examples of the monomer having an aromatic group include styrene, α-methylstyrene, benzyl (meth) acrylate, and 2-phenoxyethyl (meth) acrylate. Among these, the monomer having an aromatic group is preferably at least one selected from the group consisting of styrene and α-methylstyrene. The proportion (% by mass) of units derived from the monomer having an aromatic group in the resin is preferably 20.0% by mass or more and 80.0% by mass or less based on the total resin mass. The acrylic resin preferably has both a unit derived from an alkyl (meth) acrylate and a unit derived from a monomer having an aromatic group.

アクリル樹脂の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合、インクが記録媒体に付着して、インク中の水が蒸発すると、速やかに顔料が凝集するため、記録媒体に大きな凝集体が形成されやすくなる。得られた画像に光が当たると、乱反射が起こりやすくなり、画像の発色性が十分に得られない場合がある。酸価が２５０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きい場合、インクが記録媒体に付着して、インク中の水が蒸発しても、顔料が凝集しにくいため、画像の発色性が十分に得られない場合がある。   The acid value (mgKOH / g) of the acrylic resin is preferably 100 mgKOH / g or more and 250 mgKOH / g or less. When the acid value is less than 100 mgKOH / g, when the ink adheres to the recording medium and the water in the ink evaporates, the pigment quickly aggregates, so that a large aggregate tends to be formed on the recording medium. When the obtained image is exposed to light, irregular reflection tends to occur, and the color developability of the image may not be sufficiently obtained. When the acid value is larger than 250 mgKOH / g, even if the ink adheres to the recording medium and the water in the ink evaporates, the pigment is not easily aggregated, so that the color developability of the image may not be sufficiently obtained.

インク中のアクリル樹脂の含有量Ａ（質量％）は、インク全質量を基準として、０．３質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上６．０質量％以下であることが好ましい。さらに、アクリル樹脂の含有量Ａ（質量％）は、顔料の含有量Ｐ（質量％）に対する質量比率で、２．０倍以下であることが好ましく、０．１倍以上であることがさらに好ましい。前記比率が２．０倍より大きいと、顔料に対してアクリル樹脂が多すぎるため、顔料がアクリル樹脂に埋もれてしまい、画像の発色性が十分に得られない場合がある。前記比率が０．１倍未満であると、顔料に対してアクリル樹脂が少なすぎるため、インク中で顔料が凝集しやすくなる。これにより、インクの保存安定性が十分に得られない場合がある。   The content A (% by mass) of the acrylic resin in the ink is preferably 0.3% by mass or more and 15.0% by mass or less, and 1.0% by mass or more and 6.0% by mass based on the total mass of the ink. % Or less is preferable. Furthermore, the acrylic resin content A (mass%) is preferably a mass ratio with respect to the pigment content P (mass%) of 2.0 times or less, more preferably 0.1 times or more. . If the ratio is larger than 2.0 times, the amount of acrylic resin is too much for the pigment, so the pigment is buried in the acrylic resin, and the color developability of the image may not be sufficiently obtained. When the ratio is less than 0.1 times, the amount of acrylic resin is too small with respect to the pigment, and the pigment easily aggregates in the ink. As a result, the storage stability of the ink may not be sufficiently obtained.

（第１水溶性有機溶剤）
第１水溶性有機溶剤は、下記式（１）で表される化合物である。 (First water-soluble organic solvent)
The first water-soluble organic solvent is a compound represented by the following formula (1).

式（１）中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に、水素原子、又はアルキル鎖部分の炭素数が１以上３以下のヒドロキシアルキル基である。ただし、Ｒ_１及びＲ_２は、同時に水素原子となることはない。Ｒ_３は、ＣＨ、又はＮである。Ｒ_４及びＲ_５は、それぞれ独立に、水素原子、又はメチル基である。Ｒ_６は、カルボニル基、又はメチレン基である。 In formula (1), R ₁ and R ₂ are each independently a hydrogen atom or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl chain portion. However, R ₁ and R ₂ are not simultaneously hydrogen atoms. R ₃ is CH or N. R ₄ and R ₅ are each independently a hydrogen atom or a methyl group. R ₆ is a carbonyl group or a methylene group.

アルキル鎖部分の炭素数とは、ヒドロキシアルキル基のアルキル部分の炭素数のことである。たとえば、ヒドロキシメチル基の場合、ヒドロキシメチル基のメチル部分の炭素数なので、アルキル鎖部分の炭素数は、１である。アルキル鎖部分の炭素数が１以上３以下のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が挙げられる。なかでも、ヒドロキシアルキル基は、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基であることが好ましい。   The carbon number of the alkyl chain part means the carbon number of the alkyl part of the hydroxyalkyl group. For example, in the case of a hydroxymethyl group, the number of carbon atoms in the alkyl chain portion is 1 because it is the number of carbon atoms in the methyl portion of the hydroxymethyl group. Examples of the hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl chain moiety include a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, and a hydroxypropyl group. Of these, the hydroxyalkyl group is preferably a hydroxymethyl group or a hydroxyethyl group.

式（１）で表される化合物としては、例えば、表２に記載の化合物が挙げられる。なかでも、式（１）で表される化合物は、ヒドロキシ基を２つ有する化合物であることが好ましい。化合物がヒドロキシ基を２つ有することで、２つの水と水素結合することが可能となるため、効率的に水を取り除くことができる。ヒドロキシ基を２つ有する化合物としては、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−２−イミダゾリジノンなどが挙げられる。   As a compound represented by Formula (1), the compound of Table 2 is mentioned, for example. Especially, it is preferable that the compound represented by Formula (1) is a compound which has two hydroxy groups. Since the compound has two hydroxy groups, it is possible to hydrogen bond with two waters, so that water can be efficiently removed. Examples of the compound having two hydroxy groups include 1,3-bis (hydroxymethyl) -5,5-dimethylhydantoin, 1,3-bis (2-hydroxyethyl) -5,5-dimethylhydantoin, 1,3- Bis (hydroxymethyl) -2-imidazolidinone and the like can be mentioned.

第１水溶性有機溶剤の含有量Ｈ（質量％）は、インク全質量を基準として、１．０質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましく、３．０質量％以上１０．０質量％以下であることがさらに好ましい。第１水溶性有機溶剤の含有量Ｈ（質量％）は、顔料の含有量Ｐ（質量％）に対する質量比率で、０．３倍以上５．０倍以下であることが好ましい。前記比率が０．３倍未満であると、顔料に対して第１水溶性有機溶剤が少なすぎるため、樹脂が引き寄せている水を引き離しにくくなる。これにより、顔料が凝集しにくくなるため、画像の発色性が十分に得られない場合がある。前記比率が５．０倍より大きいと、顔料に対して第１水溶性有機溶剤が多すぎるため、樹脂が引き寄せている水を引き離しやすくなり、速やかに顔料が凝集する。そのため、記録媒体に大きな凝集体が形成されやすくなり、得られた画像に光が当たると、乱反射が起こりやすくなる。これにより、画像の発色性が十分に得られない場合がある。   The content H (% by mass) of the first water-soluble organic solvent is preferably 1.0% by mass or more and 15.0% by mass or less, and 3.0% by mass or more and 10.0% by mass based on the total mass of the ink. More preferably, it is at most mass%. The content H (mass%) of the first water-soluble organic solvent is a mass ratio with respect to the pigment content P (mass%), and is preferably 0.3 times or more and 5.0 times or less. When the ratio is less than 0.3 times, the amount of the first water-soluble organic solvent is too small with respect to the pigment, and it becomes difficult to separate the water attracted by the resin. As a result, the pigment is less likely to agglomerate, and the color developability of the image may not be sufficiently obtained. If the ratio is larger than 5.0 times, the amount of the first water-soluble organic solvent is too much with respect to the pigment, so that the water attracted by the resin is easily separated and the pigment quickly aggregates. Therefore, large aggregates are likely to be formed on the recording medium, and irregular reflection is likely to occur when the resulting image is exposed to light. As a result, the color developability of the image may not be sufficiently obtained.

（第２水溶性有機溶剤）
第２水溶性有機溶剤は、比誘電率が１５．０以下の化合物である。第２水溶性有機溶剤の比誘電率は、３．０以上であることが好ましい。第２水溶性有機溶剤の温度２５℃における蒸気圧は、水よりも低いことが好ましい。 (Second water-soluble organic solvent)
The second water-soluble organic solvent is a compound having a relative dielectric constant of 15.0 or less. The relative dielectric constant of the second water-soluble organic solvent is preferably 3.0 or more. The vapor pressure of the second water-soluble organic solvent at a temperature of 25 ° C. is preferably lower than that of water.

水溶性有機溶剤の比誘電率は、誘電率計（例えば、ＢＩ−８７０、ＢＲＯＯＫＨＡＶＥＮ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製など）を用いて１０ｋＨｚで測定することができる。温度２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率は、５０．０質量％水溶液の比誘電率を測定し、下記式（Ａ）から算出することができる。
ε_ｓｏｌ＝２ε_５０％−ε_{ｗａｔｅｒ} ・・・（１）
ε_ｓｏｌ：温度２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率
ε_５０％：温度２５℃で固体の水溶性有機溶剤の５０．０質量％水溶液の比誘電率
ε_{ｗａｔｅｒ}：水の比誘電率 The relative dielectric constant of the water-soluble organic solvent can be measured at 10 kHz using a dielectric constant meter (for example, BI-870, manufactured by BROOKHAVEN INSTRUMENTS CORPORATION). The relative permittivity of a solid water-soluble organic solvent at a temperature of 25 ° C. can be calculated from the following formula (A) by measuring the relative permittivity of a 50.0 mass% aqueous solution.
ε _sol = 2ε _50% −ε _water (1)
ε _sol : relative dielectric constant of a water-soluble organic solvent solid at a temperature of 25 ° C. ε _50% : relative dielectric constant of a 50.0% by mass aqueous solution of the water-soluble organic solvent solid at a temperature of 25 ° C. ε _water : relative dielectric constant of _water

温度２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率を５０．０質量％水溶液の比誘電率から算出する理由は、以下に示す通りである。温度２５℃で固体の水溶性有機溶剤のうち、インクの構成成分となりうるものには、５０．０質量％を超える高濃度水溶液の調製が困難なものがある。一方、１０．０質量％以下の低濃度水溶液では水の比誘電率が支配的となり、水溶性有機溶剤の確からしい（実効的な）比誘電率の値を得ることは困難である。そこで、本発明者らが検討を行ったところ、インクに用いる温度２５℃で固体の水溶性有機溶剤のほとんどが、測定対象となる水溶液を調製可能であり、かつ、算出される比誘電率も本発明の効果と整合することが判明した。以上の理由により、本発明においては５０．０質量％水溶液の比誘電率から、温度２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率を算出して用いることとした。温度２５℃で固体の水溶性有機溶剤であっても、水への溶解度が低く、５０．０質量％水溶液を調製できないものについては、飽和濃度の水溶液を利用し、上記のε_ｓｏｌを算出する場合に準じて算出した比誘電率の値を便宜的に用いる。 The reason for calculating the relative dielectric constant of a solid water-soluble organic solvent at a temperature of 25 ° C. from the relative dielectric constant of a 50.0 mass% aqueous solution is as follows. Among the water-soluble organic solvents that are solid at a temperature of 25 ° C., there are those that can be constituents of ink, and it is difficult to prepare a high-concentration aqueous solution exceeding 50.0 mass%. On the other hand, in a low-concentration aqueous solution of 10.0% by mass or less, the relative dielectric constant of water is dominant, and it is difficult to obtain a certain (effective) relative dielectric constant value of the water-soluble organic solvent. As a result, the inventors have studied that most of the water-soluble organic solvents that are solid at a temperature of 25 ° C. used in the ink can prepare an aqueous solution to be measured, and the calculated dielectric constant is also high. It was found to be consistent with the effect of the present invention. For the above reasons, in the present invention, the relative permittivity of a solid water-soluble organic solvent at a temperature of 25 ° C. is calculated from the relative permittivity of a 50.0 mass% aqueous solution and used. Even if it is a solid water-soluble organic solvent at a temperature of 25 ° C., the above-mentioned ε _sol is calculated using an aqueous solution with a saturated concentration for a solution in which the solubility in water is low and a 50.0 mass% aqueous solution cannot be prepared. The relative dielectric constant value calculated according to the case is used for convenience.

第２水溶性有機溶剤の具体例としては、１，２−ヘキサンジオール（１４．８）、ｎ−プロピルアルコール（１２．０）、数平均分子量６００のポリエチレングリコール（１１．４）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（９．８）、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル（９．４）、１，６−ヘキサンジオール（７．１）、数平均分子量１０００のポリエチレングリコール（４．６）などが挙げられる（括弧内の数値は、温度２５℃における比誘電率を表す）。なお、第１水溶性有機溶剤の比誘電率は、１５．０を超える。   Specific examples of the second water-soluble organic solvent include 1,2-hexanediol (14.8), n-propyl alcohol (12.0), polyethylene glycol (11.4) having a number average molecular weight of 600, and triethylene glycol. Examples include monobutyl ether (9.8), tetraethylene glycol monobutyl ether (9.4), 1,6-hexanediol (7.1), and polyethylene glycol (4.6) having a number average molecular weight of 1000 (in parentheses). Represents the relative dielectric constant at a temperature of 25 ° C.). Note that the relative dielectric constant of the first water-soluble organic solvent exceeds 15.0.

第２水溶性有機溶剤の含有量Ｓ（質量％）は、インク全質量を基準として、１．０質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましく、３．０質量％以上１０．０質量％以下であることがさらに好ましい。第２水溶性有機溶剤の含有量Ｓ（質量％）は、顔料の含有量Ｐ（質量％）に対する質量比率で、０．３倍以上５．０倍以下であることが好ましい。前記比率が０．３倍未満であると、顔料に対して第２水溶性有機溶剤が少なすぎるため、極性（δ⁻）や負電荷を有するアクリル樹脂がイオン解離しやすくなる。そのため、複数の樹脂の間で、極性（δ⁻）や負電荷による反発が生じ、インク中の樹脂が凝集しにくくなる。これにより、画像の発色性が十分に得られない場合がある。前記比率が５．０倍より大きいと、顔料に対して第２水溶性有機溶剤が多すぎるため、インク中の水が蒸発すると、極性（δ⁻）や負電荷を有するアクリル樹脂がイオン解離しにくい。そのため、顔料が速やかに凝集することで、記録媒体に大きな凝集体が形成されやすくなり、得られた画像に光が当たると、乱反射が起こりやすくなる。これにより、画像の発色性が十分に得られない場合がある。なお、インクは、比誘電率が１５．０以下である第２水溶性有機溶剤を含有すれば、さらに比誘電率が１５．０より大きい水溶性有機溶剤も併用することができる。 The content S (% by mass) of the second water-soluble organic solvent is preferably 1.0% by mass or more and 15.0% by mass or less, and 3.0% by mass or more and 10.0% by mass based on the total mass of the ink. More preferably, it is at most mass%. The content S (mass%) of the second water-soluble organic solvent is a mass ratio with respect to the pigment content P (mass%), and is preferably 0.3 times or more and 5.0 times or less. When the ratio is less than 0.3 times, the amount of the second water-soluble organic solvent is too small with respect to the pigment, so that the acrylic resin having a polarity (δ ⁻ ) or a negative charge is easily ion-dissociated. Therefore, repulsion due to polarity (δ ⁻ ) and negative charge occurs between the plurality of resins, and the resin in the ink is less likely to aggregate. As a result, the color developability of the image may not be sufficiently obtained. If the ratio is larger than 5.0 times, the amount of the second water-soluble organic solvent is too much for the pigment, so that when the water in the ink evaporates, the acrylic resin having polarity (δ ⁻ ) or negative charge is ionically dissociated. Hateful. Therefore, when the pigment aggregates quickly, a large aggregate tends to be formed on the recording medium, and when the obtained image is exposed to light, irregular reflection tends to occur. As a result, the color developability of the image may not be sufficiently obtained. In addition, if the ink contains the 2nd water-soluble organic solvent whose relative dielectric constant is 15.0 or less, the water-soluble organic solvent whose relative dielectric constant is more than 15.0 can also be used together.

第１水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、第２水溶性有機溶剤の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．２倍以上５．０倍以下であることが好ましい。前記比率が所定の範囲内であると、インク中の第１水溶性有機溶剤と第２水溶性有機溶剤の含有量のバランスがよいため、画像の発色性がさらに向上する。   The content (% by mass) of the first water-soluble organic solvent is a mass ratio with respect to the content (% by mass) of the second water-soluble organic solvent, and is preferably 0.2 times or more and 5.0 times or less. When the ratio is within the predetermined range, the balance between the contents of the first water-soluble organic solvent and the second water-soluble organic solvent in the ink is good, so that the color developability of the image is further improved.

（水性媒体）
本発明のインクは、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有する。水としては脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３５．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。 (Aqueous medium)
The ink of the present invention contains an aqueous medium that is a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. It is preferable to use deionized water (ion exchange water) as water. The content (% by mass) of water in the ink is preferably 35.0% by mass or more and 95.0% by mass or less based on the total mass of the ink.

水溶性有機溶剤としては、第１水溶性有機溶剤、及び第２水溶性有機溶剤以外の水溶性有機溶剤（その他の水溶性有機溶剤）を併用することができる。その他の水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類、及び含窒素化合物類などを用いることができる。また、その他の水溶性有機溶剤の１種又は２種以上をインクに含有させることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上６５．０質量％以下であることが好ましい。この含有量は、第１水溶性有機溶剤、及び第２水溶性有機溶剤を含む値である。水溶性有機溶剤の含有量が３．０質量％未満であると、インクをインクジェット記録装置に用いる場合に耐固着性などの信頼性が十分に得られない場合がある。また、水溶性有機溶剤の含有量が６５．０質量％超であると、インクの粘度が上昇して、インクの供給不良が起きる場合がある。   As the water-soluble organic solvent, a water-soluble organic solvent other than the first water-soluble organic solvent and the second water-soluble organic solvent (other water-soluble organic solvents) can be used in combination. Other water-soluble organic solvents are not particularly limited as long as they are water-soluble, and alcohols, glycols, glycol ethers, nitrogen-containing compounds and the like can be used. In addition, one or more water-soluble organic solvents can be contained in the ink. The content (% by mass) of the water-soluble organic solvent in the ink is preferably 3.0% by mass or more and 65.0% by mass or less based on the total mass of the ink. This content is a value including the first water-soluble organic solvent and the second water-soluble organic solvent. When the content of the water-soluble organic solvent is less than 3.0% by mass, reliability such as anti-sticking property may not be sufficiently obtained when the ink is used in an ink jet recording apparatus. Further, when the content of the water-soluble organic solvent is more than 65.0% by mass, the viscosity of the ink is increased and ink supply failure may occur.

水溶性有機溶剤の具体例としては、先に挙げた特定の水溶性有機溶剤も含めると、以下に示すものなどが挙げられる（括弧内の数値は、温度２５℃における比誘電率を表す）。メチルアルコール（３３．１）、エチルアルコール（２３．８）、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール（１８．３）、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの炭素数１乃至４の１価アルコール類。１，２−プロパンジオール（２８．８）、１，３−ブタンジオール（３０．０）、１，４−ブタンジオール（３１．１）、１，５−ペンタンジオール（２７．０）、１，２−ヘキサンジオール（１４．８）、１，６−ヘキサンジオール（７．１）、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（２３．９）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（１８．５）などの２価アルコール類。１，２，６−ヘキサントリオール（２８．５）、グリセリン（４２．３）、トリメチロールプロパン（３３．７）、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類。エチレングリコール（４０．４）、ジエチレングリコール（３１．７）、トリエチレングリコール（２２．７）、テトラエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、チオジグリコールなどのアルキレングリコール類。ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（９．８）などのグリコールエーテル類。数平均分子量６００のポリエチレングリコール（１１．５）、同１，０００のポリエチレングリコール（４．６）、ポリプロピレングリコールなどの数平均分子量２００乃至１，０００のポリアルキレングリコール類。２−ピロリドン（２８．０）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（３２．０）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルモルホリン、尿素（１１０．３）、エチレン尿素（４９．７）、トリエタノールアミン（３１．９）などの含窒素化合物類。ジメチルスルホキシド（４８．９）、ビス（２−ヒドロキシエチルスルホン）などの含硫黄化合物類。インクに含有させる水溶性有機溶剤としては、比誘電率が３．０以上であることが好ましく、温度２５℃での蒸気圧が水より低いことが好ましい。   Specific examples of the water-soluble organic solvent include those shown below, including the specific water-soluble organic solvents listed above (the numerical values in parentheses represent the relative dielectric constant at a temperature of 25 ° C.). 1 to 4 carbon atoms such as methyl alcohol (33.1), ethyl alcohol (23.8), n-propyl alcohol, isopropyl alcohol (18.3), n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol Monohydric alcohols. 1,2-propanediol (28.8), 1,3-butanediol (30.0), 1,4-butanediol (31.1), 1,5-pentanediol (27.0), 1, 2-hexanediol (14.8), 1,6-hexanediol (7.1), 2-methyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol (23.9), 2 -Dihydric alcohols such as ethyl-1,3-hexanediol (18.5). Polyhydric alcohols such as 1,2,6-hexanetriol (28.5), glycerin (42.3), trimethylolpropane (33.7) and trimethylolethane. Alkylene glycols such as ethylene glycol (40.4), diethylene glycol (31.7), triethylene glycol (22.7), tetraethylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol and thiodiglycol; Glycol ethers such as diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether (9.8). Polyalkylene glycols having a number average molecular weight of 200 to 1,000, such as polyethylene glycol (11.5) having a number average molecular weight of 600, polyethylene glycol (4.6) having the same number, and polypropylene glycol. 2-pyrrolidone (28.0), N-methyl-2-pyrrolidone (32.0), 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, N-methylmorpholine, urea (110.3), ethylene urea (49 .7) and nitrogen-containing compounds such as triethanolamine (31.9). Sulfur-containing compounds such as dimethyl sulfoxide (48.9) and bis (2-hydroxyethylsulfone); The water-soluble organic solvent contained in the ink preferably has a relative dielectric constant of 3.0 or more, and preferably has a vapor pressure at a temperature of 25 ° C. lower than that of water.

（その他の成分）
本発明のインクには、必要に応じて、その他の樹脂、界面活性剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、及びキレート剤などの種々の添加剤を含有させてもよい。なお、これらの添加剤は、一般的にインク中の含有量もかなり少なく、本発明の効果への影響も小さい。このため、本発明においては、これらの添加剤は「水溶性有機溶剤」に含めず、比誘電率を算出する対象としない。添加剤として用いる樹脂粒子の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以下であることが好ましく、０．０質量％であることがさらに好ましい。 (Other ingredients)
In the ink of the present invention, other resins, surfactants, pH adjusters, antifoaming agents, rust preventives, antiseptics, antifungal agents, antioxidants, anti-reducing agents, and chelating agents are used as necessary. You may contain various additives, such as. These additives generally have a considerably low content in the ink, and have little influence on the effects of the present invention. For this reason, in the present invention, these additives are not included in the “water-soluble organic solvent” and are not targeted for calculating the relative dielectric constant. The content (% by mass) of the resin particles used as the additive is preferably 3.0% by mass or less, and more preferably 0.0% by mass based on the total mass of the ink.

（インクの物性）
本発明においては、インクの温度２５℃における粘度は、１．０ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１．０ｍＰａ・ｓ以上３．５ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。また、インクの温度２５℃における静的表面張力は、２８．０ｍＮ／ｍ以上４５．０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。さらに、インクのｐＨは、８．０以上１０．０以下であることが好ましい。 (Ink physical properties)
In the present invention, the viscosity of the ink at a temperature of 25 ° C. is preferably 1.0 mPa · s to 5.0 mPa · s, and more preferably 1.0 mPa · s to 3.5 mPa · s. . The static surface tension of the ink at 25 ° C. is preferably 28.0 mN / m or more and 45.0 mN / m or less. Further, the pH of the ink is preferably 8.0 or more and 10.0 or less.

＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、このインク収容部に収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクである。図１は、本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。図１に示すように、インクカートリッジの底面には、記録ヘッドにインクを供給するためのインク供給口１２が設けられている。インクカートリッジの内部はインクを収容するためのインク収容部となっている。インク収容部は、インク収容室１４と、吸収体収容室１６とで構成されており、これらは連通口１８を介して連通している。また、吸収体収容室１６はインク供給口１２に連通している。インク収容室１４には液体のインク２０が収容されており、吸収体収容室１６には、インクを含浸状態で保持する吸収体２２及び２４が収容されている。インク収容部は、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容されるインク全量を吸収体により保持する形態であってもよい。また、インク収容部は、吸収体を持たず、インクの全量を液体の状態で収容する形態であってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。 <Ink cartridge>
The ink cartridge of the present invention includes ink and an ink storage unit that stores the ink. And the ink accommodated in this ink accommodating part is the ink of this invention demonstrated above. FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an embodiment of the ink cartridge of the present invention. As shown in FIG. 1, an ink supply port 12 for supplying ink to the recording head is provided on the bottom surface of the ink cartridge. The inside of the ink cartridge is an ink storage portion for storing ink. The ink storage portion is composed of an ink storage chamber 14 and an absorber storage chamber 16, which communicate with each other via a communication port 18. The absorber housing chamber 16 communicates with the ink supply port 12. The ink storage chamber 14 stores liquid ink 20, and the absorber storage chamber 16 stores absorbers 22 and 24 that hold the ink in an impregnated state. The ink storage unit may have a form in which the entire amount of ink stored is held by an absorber without having an ink storage chamber for storing liquid ink. Further, the ink storage portion may have a form that does not have an absorber and stores the entire amount of ink in a liquid state. Further, the ink cartridge may be configured to have an ink storage portion and a recording head.

＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。 <Inkjet recording method>
The ink jet recording method of the present invention is a method of recording an image on a recording medium by discharging the ink of the present invention described above from an ink jet recording head. Examples of the method for ejecting ink include a method for imparting mechanical energy to the ink and a method for imparting thermal energy to the ink. In the present invention, it is particularly preferable to employ a method in which thermal energy is applied to the ink and the ink is ejected. Other than using the ink of the present invention, the steps of the ink jet recording method may be known.

図２は、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。インクジェット記録装置には、記録媒体３２を搬送する搬送手段（不図示）、及びキャリッジシャフト３４が設けられている。キャリッジシャフト３４にはヘッドカートリッジ３６が搭載可能となっている。ヘッドカートリッジ３６は記録ヘッド３８及び４０を具備しており、インクカートリッジ４２がセットされるように構成されている。ヘッドカートリッジ３６がキャリッジシャフト３４に沿って主走査方向に搬送される間に、記録ヘッド３８及び４０から記録媒体３２に向かってインク（不図示）が吐出される。そして、記録媒体３２が搬送手段（不図示）により副走査方向に搬送されることによって、記録媒体３２に画像が記録される。   2A and 2B are diagrams schematically showing an example of an ink jet recording apparatus used in the ink jet recording method of the present invention. FIG. 2A is a perspective view of a main part of the ink jet recording apparatus, and FIG. 2B is a perspective view of a head cartridge. It is. The ink jet recording apparatus is provided with a conveying means (not shown) for conveying the recording medium 32 and a carriage shaft 34. A head cartridge 36 can be mounted on the carriage shaft 34. The head cartridge 36 includes recording heads 38 and 40, and is configured such that an ink cartridge 42 is set. While the head cartridge 36 is conveyed along the carriage shaft 34 in the main scanning direction, ink (not shown) is ejected from the recording heads 38 and 40 toward the recording medium 32. Then, the recording medium 32 is conveyed in the sub-scanning direction by a conveying unit (not shown), whereby an image is recorded on the recording medium 32.

以下、実施例、及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」、及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited at all by the following Example, unless the summary is exceeded. In addition, what is described as “parts” and “%” with respect to the component amounts is based on mass unless otherwise specified.

＜アクリル樹脂Ａ１〜Ａ１９の合成＞
撹拌装置、窒素導入管、還流冷却装置、及び温度計を備えた四つ口フラスコに、メチルエチルケトン２００．０部を加えた。撹拌しながら、窒素雰囲気下で温度８０℃まで昇温した。表２に記載の単量体（単位：部）を混合した液体、及び重合開始剤２．０部を２時間かけて、滴下した。ここで、使用した重合開始剤は、ｔ−ブチルパーオキサイドである。温度８０℃で１２時間反応させて、重量平均分子量８，０００のアクリル樹脂Ａ１〜Ａ１９を得た。得られたアクリル樹脂Ａ１〜Ａ１９に１０．０％の水酸化カリウム水溶液を適量加え、ｐＨが９．０前後になるように中和した後、イオン交換水を適量加えた。これにより、樹脂の含有量が２５．０％のアクリル樹脂Ａ１〜Ａ１９を含む液体を得た。 <Synthesis of acrylic resins A1 to A19>
200.0 parts of methyl ethyl ketone was added to a four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen inlet tube, a reflux condenser, and a thermometer. While stirring, the temperature was raised to 80 ° C. in a nitrogen atmosphere. The liquid which mixed the monomer (unit: part) of Table 2 and 2.0 parts of polymerization initiators were dripped over 2 hours. Here, the used polymerization initiator is t-butyl peroxide. Reaction was performed at a temperature of 80 ° C. for 12 hours to obtain acrylic resins A1 to A19 having a weight average molecular weight of 8,000. An appropriate amount of a 10.0% potassium hydroxide aqueous solution was added to the obtained acrylic resins A1 to A19 and neutralized so that the pH was around 9.0, and then an appropriate amount of ion-exchanged water was added. Thereby, the liquid containing acrylic resin A1-A19 whose resin content is 25.0% was obtained.

＜アクリル樹脂の酸価＞
アクリル樹脂の酸価は、電位差自動滴定装置（ＡＴ５１０、京都電子工業製）を使用し、水酸化カリウム／エタノールを滴定試薬として用いた電位差滴定により、測定した。 <Acid value of acrylic resin>
The acid value of the acrylic resin was measured by potentiometric titration using an automatic potentiometric titrator (AT510, manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd.) and using potassium hydroxide / ethanol as a titration reagent.

＜アクリル樹脂の重量平均分子量の測定＞
アクリル樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣにより、以下のようにして測定した。温度２５℃で２４時間かけて、樹脂をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解した。得られた溶液を、メンブレンフィルターでろ過して、サンプル溶液を得た。サンプル溶液は、ＴＨＦに可溶な成分の濃度が約０．３％となるように調整した。このサンプル溶液を用いて、以下の条件で樹脂の重量平均分子量を測定した。
装置：Ｗａｔｅｒｓ２６９５ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｕｌｅ、Ｗａｔｅｒｓ製
ＲＩ検出器：２４１４ｄｅｔｅｃｔｏｒ、Ｗａｔｅｒｓ製
カラム：ＫＦ−８０６Ｍの４連、昭和電工製
溶離液：ＴＨＦ
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
オーブン温度：温度４０℃
試料注入量：１００μＬ <Measurement of weight average molecular weight of acrylic resin>
The weight average molecular weight of the acrylic resin was measured by GPC as follows. The resin was dissolved in tetrahydrofuran (THF) at a temperature of 25 ° C. for 24 hours. The obtained solution was filtered with a membrane filter to obtain a sample solution. The sample solution was adjusted so that the concentration of the component soluble in THF was about 0.3%. Using this sample solution, the weight average molecular weight of the resin was measured under the following conditions.
Apparatus: Waters 2695 Separations Module, Waters RI detector: 2414 detector, Waters column: KF-806M quadruple, Showa Denko eluent: THF
Flow rate: 1.0 mL / min
Oven temperature: 40 ° C
Sample injection volume: 100 μL

樹脂の重量平均分子量の算出にあたっては、標準ポリスチレン樹脂（ＴＳＫスタンダード ポリスチレン Ｆ−８５０、Ｆ−４５０、Ｆ−２８８、Ｆ−１２８、Ｆ−８０、Ｆ−４０、Ｆ−２０、Ｆ−１０、Ｆ−４、Ｆ−２、Ｆ−１、Ａ−５０００、Ａ−２５００、Ａ−１０００、Ａ−５００、東ソー製）を用いて作成した分子量校正曲線を使用した。   In calculating the weight average molecular weight of the resin, standard polystyrene resin (TSK standard polystyrene F-850, F-450, F-288, F-128, F-80, F-40, F-20, F-10, F -4, F-2, F-1, A-5000, A-2500, A-1000, A-500, manufactured by Tosoh Corporation) were used.

＜顔料分散液１〜３２の調製＞
表４及び５に記載の各成分（単位：％）を混合した。混合物を、粒径０．３ｍｍのジルコニアビーズ８５部を充填したバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）を用いて、水冷しながら３時間分散した。その後、この分散液を遠心分離処理して粗大粒子を除去し、ポアサイズ３．０μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）にて加圧ろ過を行った。前記の方法により、顔料が樹脂によって水中に分散された状態の顔料分散液１〜３２を得た。表４及び５の下段には、顔料の含有量ｐ（％）、アクリル樹脂の含有量ａ（％）を示す。さらに、表４及び５の下段には、ａ／ｐの値（倍）を示す。ウレタン樹脂は、特許文献３の実施例を参考に、酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が４０，０００であり、数平均分子量２，０００のポリテトラメチレングリコール、ヘキサメチレンジイソシアネート、及びジメチロールプロピオン酸のそれぞれに由来するユニットを有する樹脂を用いた。 <Preparation of pigment dispersions 1-32>
Each component (unit:%) described in Tables 4 and 5 was mixed. The mixture was dispersed for 3 hours with water cooling using a batch type vertical sand mill (manufactured by IMEX) filled with 85 parts of zirconia beads having a particle size of 0.3 mm. Thereafter, the dispersion was centrifuged to remove coarse particles, and pressure filtration was performed with a micro filter (manufactured by Fujifilm) having a pore size of 3.0 μm. By the above method, pigment dispersions 1 to 32 in a state where the pigment was dispersed in water by the resin were obtained. The lower part of Tables 4 and 5 shows the pigment content p (%) and the acrylic resin content a (%). Furthermore, the lower part of Tables 4 and 5 shows the value of a / p (times). The urethane resin has an acid value of 40 mgKOH / g, a weight average molecular weight of 40,000, and a number average molecular weight of 2,000, polytetramethylene glycol, hexamethylene diisocyanate, and dimethylol with reference to the example of Patent Document 3. A resin having a unit derived from each of propionic acid was used.

＜インクの調製＞
表６〜９の上段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズ０．８μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）にて加圧ろ過を行い、実施例、及び比較例のインクを調製した。ここで、アセチレノールＥ１００は、川研ファインケミカル製のノニオン性界面活性剤であり、メガファックＦ４４４は、ＤＩＣ製のノニオン性界面活性剤である。さらに、スチレン−アクリル酸共重合体（ジョンクリル６８３、ＢＡＳＦ製）を用いた。ポリエチレングリコールに付した数値は数平均分子量を表す。括弧内に示す水溶性有機溶剤の比誘電率は、誘電率計（ＢＩ−８７０、ＢＲＯＯＫＨＡＶＥＮ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製）を用いて周波数１０ｋＨｚで求めた値である。表６〜９の下段には、顔料の含有量Ｐ（％）、アクリル樹脂の含有量Ａ（％）、第１水溶性有機溶剤の含有量Ｈ（％）、及び第２水溶性有機溶剤の含有量Ｓ（％）を示す。さらに、表６〜９の下段には、Ａ／Ｐの値（倍）、Ｈ／Ｐの値（倍）、Ｓ／Ｐの値（倍）、及びＨ／Ｓの値（倍）を示す。 <Preparation of ink>
Each component (unit:%) shown in the upper part of Tables 6 to 9 is mixed and sufficiently stirred, and then subjected to pressure filtration with a micro filter (manufactured by Fuji Film) having a pore size of 0.8 μm. Examples and comparison Example inks were prepared. Here, acetylenol E100 is a nonionic surfactant manufactured by Kawaken Fine Chemicals, and MegaFac F444 is a nonionic surfactant manufactured by DIC. Furthermore, a styrene-acrylic acid copolymer (Johncrill 683, manufactured by BASF) was used. The numerical value attached to polyethylene glycol represents the number average molecular weight. The relative dielectric constant of the water-soluble organic solvent shown in the parentheses is a value obtained at a frequency of 10 kHz using a dielectric constant meter (BI-870, manufactured by BROOKHAVEN INSTRUMENTS CORPORATION). In the lower part of Tables 6 to 9, the pigment content P (%), the acrylic resin content A (%), the first water-soluble organic solvent content H (%), and the second water-soluble organic solvent Content S (%) is shown. Furthermore, the lower part of Tables 6 to 9 shows the value of A / P (times), the value of H / P (times), the value of S / P (times), and the value of H / S (times).

＜評価＞
（発色性）
実施例、及び比較例のインクを、それぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーによりインクを吐出する記録ヘッドを搭載したインクジェット記録装置（ＰＩＸＵＳ Ｐｒｏ ９５００、キヤノン製）のブラックインクのポジションにセットした。前記インクジェット記録装置の解像度は６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉである。本実施例では、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に、３．５ｎｇのインク滴を８滴付与する条件で記録した画像を記録デューティが１００％であると定義する。前記インクジェット記録装置を用いて、キヤノン写真用紙・光沢ゴールド（ＧＬ−１０１、キヤノン製）に、記録デューティを０％から１４０％の間で５％刻みに変化させた２９種類のベタ画像を記録した。得られた画像を温度２３℃、相対湿度５５％の環境下で２４時間放置し、乾燥させた。蛍光分光濃度計（ＦＤ−７；コニカミノルタ製）を用いて、画像の彩度Ｃ^＊を測定し、２９種の画像のうちの最大値により発色性の評価を行った。測定条件は、光源Ｄ５０、視野角２°とした。ここで彩度Ｃ^＊は、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示系に基づくａ^＊及びｂ^＊を測定し、Ｃ^＊＝｛（ａ^＊）^２＋（ｂ^＊）^２｝^１／２の式により算出した値である。本発明においては、下記の評価の評価基準で、Ａ又はＢを許容できるレベルとし、Ｃを許容できないレベルとした。評価基準、及び評価結果は、表１０及び１１に記載する。色相角により評価基準が異なるのは、色相によって画像が濃いと認識される感度が異なるためである。 <Evaluation>
(Color development)
The inks of Examples and Comparative Examples were respectively set in black ink positions of an ink jet recording apparatus (PIXUS Pro 9500, manufactured by Canon Inc.) equipped with a recording head that filled ink cartridges and ejected ink by thermal energy. The resolution of the inkjet recording apparatus is 600 dpi × 600 dpi. In this embodiment, it is defined that an image recorded under a condition in which 8 droplets of 3.5 ng are applied to a unit area of 1/600 inch × 1/600 inch has a recording duty of 100%. Using the inkjet recording apparatus, 29 types of solid images were recorded on Canon photographic paper / Glossy Gold (GL-101, manufactured by Canon) with the recording duty varied from 0% to 140% in 5% increments. . The obtained image was allowed to stand for 24 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%, and was dried. Using a fluorescence spectrodensitometer (FD-7; manufactured by Konica Minolta), the chroma C ^* of the image was measured, and the color development was evaluated based on the maximum value among 29 types of images. The measurement conditions were a light source D50 and a viewing angle of 2 °. Here, the saturation C ^* is obtained by measuring a ^* and b ^* based on the L ^* a ^* b ^* display system defined by the CIE (International Commission on Illumination), and C ^* = {(a ^* ) ² + (b ^* ) ² } It is a value calculated by the formula of ^1/2 . In the present invention, A or B is an acceptable level and C is an unacceptable level in the following evaluation criteria. Evaluation criteria and evaluation results are shown in Tables 10 and 11. The reason why the evaluation criteria differ depending on the hue angle is because the sensitivity for recognizing that the image is dark differs depending on the hue.

Claims (9)

顔料、前記顔料を分散するためのアクリル樹脂、第１水溶性有機溶剤、及び第２水溶性有機溶剤を含有する水性インクであって、
前記顔料が、縮環構造及びハロゲン原子を有する化合物で構成される有機顔料であり、
前記第１水溶性有機溶剤が、下記式（１）で表される化合物であり、
前記第２水溶性有機溶剤が、温度２５℃での比誘電率が１５．０以下の化合物であることを特徴とする水性インク。

（式（１）中、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に、水素原子、又はアルキル鎖部分の炭素数が１以上３以下のヒドロキシアルキル基である。ただし、Ｒ_１及びＲ_２は、同時に水素原子となることはない。Ｒ_３は、ＣＨ、又はＮである。Ｒ_４及びＲ_５は、それぞれ独立に、水素原子、又はメチル基である。Ｒ_６は、カルボニル基、又はメチレン基である。） A water-based ink containing a pigment, an acrylic resin for dispersing the pigment, a first water-soluble organic solvent, and a second water-soluble organic solvent,
The pigment is an organic pigment composed of a compound having a condensed ring structure and a halogen atom,
The first water-soluble organic solvent is a compound represented by the following formula (1):
The water-based ink, wherein the second water-soluble organic solvent is a compound having a relative dielectric constant of 15.0 or less at a temperature of 25 ° C.

(In Formula (1), R ₁ and R ₂ are each independently a hydrogen atom or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl chain portion, provided that R ₁ and R ₂ are simultaneously R ₃ is CH or N. R ₄ and R ₅ are each independently a hydrogen atom or a methyl group, and R ₆ is a carbonyl group or a methylene group. is there.) 前記アクリル樹脂が、炭素数が１２以上１８以下のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに由来するユニットを有する請求項１に記載の水性インク。   The water-based ink according to claim 1, wherein the acrylic resin has a unit derived from an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms. 前記アクリル樹脂の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である請求項１又は２に記載の水性インク。   The water-based ink according to claim 1 or 2, wherein an acid value (mgKOH / g) of the acrylic resin is 100 mgKOH / g or more and 250 mgKOH / g or less. 前記第１水溶性有機溶剤が、ヒドロキシ基を２つ有する請求項１乃至３のいずれか１項に記載の水性インク。   The water-based ink according to any one of claims 1 to 3, wherein the first water-soluble organic solvent has two hydroxy groups. 前記アクリル樹脂の含有量Ａ（質量％）が、前記顔料の含有量Ｐ（質量％）に対する質量比率で、２．０倍以下である請求項１乃至４のいずれか１項に記載の水性インク。   5. The water-based ink according to claim 1, wherein the acrylic resin content A (mass%) is 2.0 times or less in terms of a mass ratio with respect to the pigment content P (mass%). . 前記第１水溶性有機溶剤の含有量Ｈ（質量％）が、前記顔料の含有量Ｐ（質量％）に対する質量比率で、０．３倍以上５．０倍以下である請求項１乃至５のいずれか１項に記載の水性インク。   The content H (mass%) of the first water-soluble organic solvent is a mass ratio with respect to the pigment content P (mass%), and is 0.3 times or more and 5.0 times or less. The water-based ink according to any one of the above. 前記第２水溶性有機溶剤の含有量Ｓ（質量％）が、前記顔料の含有量Ｐ（質量％）に対する質量比率で、０．３倍以上５．０倍以下である請求項１乃至６のいずれか１項に記載の水性インク。   The content S (% by mass) of the second water-soluble organic solvent is a mass ratio with respect to the content P (% by mass) of the pigment and is 0.3 times or more and 5.0 times or less. The water-based ink according to any one of the above. インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えているインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項１乃至７のいずれか１項に記載の水性インクであることを特徴とするインクカートリッジ。 An ink cartridge comprising ink and an ink containing portion for containing the ink,
An ink cartridge, wherein the ink is the water-based ink according to any one of claims 1 to 7. インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１乃至７のいずれか１項に記載の水性インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。 An inkjet recording method for recording an image on a recording medium by discharging ink from an inkjet recording head,
An ink jet recording method, wherein the ink is the water-based ink according to any one of claims 1 to 7.