JP2018002918A - Surface protective film - Google Patents

Surface protective film Download PDF

Info

Publication number
JP2018002918A
JP2018002918A JP2016133099A JP2016133099A JP2018002918A JP 2018002918 A JP2018002918 A JP 2018002918A JP 2016133099 A JP2016133099 A JP 2016133099A JP 2016133099 A JP2016133099 A JP 2016133099A JP 2018002918 A JP2018002918 A JP 2018002918A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
meth
sensitive adhesive
pressure
acrylate
adhesive layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2016133099A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6870930B2 (en
Inventor
数馬 三井
Kazuma Mitsui
数馬 三井
崇弘 野中
Takahiro Nonaka
崇弘 野中
奈津子 沖田
natsuko Okita
奈津子 沖田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to JP2016133099A priority Critical patent/JP6870930B2/en
Priority to KR1020170083078A priority patent/KR20180005117A/en
Priority to TW106122331A priority patent/TWI806831B/en
Priority to CN201710537175.XA priority patent/CN107629710A/en
Priority to CN202410201789.0A priority patent/CN118064064A/en
Priority to CN202410201032.1A priority patent/CN118064063A/en
Publication of JP2018002918A publication Critical patent/JP2018002918A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6870930B2 publication Critical patent/JP6870930B2/en
Priority to KR1020230010715A priority patent/KR102630409B1/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/25—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/255—Polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J135/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least another carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J135/02—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a surface protective film appropriate for simultaneously realizing excellent hand-tearability and high reworkability, while having a polyester base material.SOLUTION: A surface protective film X has a laminate structure including a base material 11 being a transparent base material and an adhesive layer 12. The base material 11 is a polyester base material uniaxially drawn in a base-material width direction and has a thickness of 75 μm or more. The surface protective film X has an Elmendorf tear strength of 0.5 N or less in the base-material width direction, and the surface protective film X has an Elmendorf tear strength of 1 N or more in a base-material machine direction.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、光透過性を有する表面保護フィルムに関する。   The present invention relates to a surface protective film having optical transparency.

近年、様々な技術分野において、高い透明性を有する表面保護フィルムが利用されている。例えばフラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）の技術分野では、ＦＰＤに組み込まれる各種の光学部品において、その製造過程や、検査工程、輸送過程等での表面保護を目的として、部品表面に表面保護フィルムが貼り合わされる場合がある。このような表面保護フィルムについては、例えば、下記の特許文献１〜３に記載されている。   In recent years, surface protection films having high transparency have been used in various technical fields. For example, in the technical field of flat panel display (FPD), a surface protective film is bonded to the surface of various optical components incorporated in the FPD for the purpose of surface protection in the manufacturing process, inspection process, transportation process, etc. There is a case. About such a surface protection film, it describes in the following patent documents 1-3, for example.

特開２０１２−１７３９９号公報JP 2012-17399 A 特開２０１５−１５７９６４号公報JP-A-2015-157964 特開２０１６−７４８９９号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2006-74899

表面保護フィルムの基材としては、耐熱性や、透明性、寸法安定性など種々の特性に優れることからポリエステル系基材が採用される場合がある。光学部品用途の表面保護フィルム等のための光透過性のポリエステル系基材たる例えばＰＥＴフィルムについては、製造プロセス上、Ｔダイ法によって原料樹脂材料をフィルム状に押出成形した後に当該フィルムにおける流れ方向ないし機械方向（ＭＤ）への延伸と幅方向（ＴＤ）への延伸とを含む二軸延伸処理を経る場合の多いことが知られている。   As the base material for the surface protective film, a polyester base material may be employed because of its excellent properties such as heat resistance, transparency, and dimensional stability. For PET film, which is a light-transmitting polyester-based substrate for surface protection film for optical parts, etc., in the manufacturing process, the raw resin material is extruded into a film by the T-die method, and then the flow direction in the film In addition, it is known that a biaxial stretching process including stretching in the machine direction (MD) and stretching in the width direction (TD) is often performed.

また、表面保護フィルムについては、作業効率等の観点から、良好な手切れ性が求められる場合もある。   Moreover, about a surface protective film, favorable hand cutting property may be calculated | required from viewpoints, such as working efficiency.

本発明は、以上のような事情のもとで考え出されたものであって、ポリエステル系基材を有しつつ良好な手切れ性と高いリワーク性とを併せて実現するのに適した表面保護フィルムを提供することを、目的とする。   The present invention has been conceived under the circumstances as described above, and has a surface suitable for realizing good hand cutting and high reworkability while having a polyester base material. An object is to provide a protective film.

本発明により提供される表面保護フィルムは、透明基材と粘着剤層とを含む積層構造を有する。透明基材は、基材幅方向一軸延伸ポリエステル系基材であり、且つ、７５μｍ以上の厚さを有する。ポリエステル系基材とは、構成材料中にポリエステル系樹脂を最も大きな重量割合で含有するフィルムやシート等の基材をいうものとする。基材幅方向一軸延伸ポリエステル系基材とは、ポリエステル系基材の製造プロセスにおいて原料樹脂材料の押出成形後に例えばフィルム状の押出成形体の流れ方向ないし機械方向（ＭＤ）に直交する幅方向（ＴＤ）への一軸延伸処理を経た、ポリエステル系基材をいうものとする。粘着剤層は、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤、およびゴム系粘着剤からなる群より選択される少なくとも一種を含む。本表面保護フィルムにおいて、基材幅方向のエルメンドルフ引裂強度は０.５Ｎ以下であり、且つ、基材機械方向のエルメンドルフ引裂強度は１Ｎ以上である。   The surface protective film provided by the present invention has a laminated structure including a transparent substrate and an adhesive layer. The transparent substrate is a uniaxially stretched polyester-based substrate in the substrate width direction and has a thickness of 75 μm or more. The polyester base material refers to a base material such as a film or a sheet containing a polyester resin in the largest weight ratio in the constituent material. The base material width direction uniaxially stretched polyester base material refers to a width direction orthogonal to the flow direction or the machine direction (MD) of, for example, a film-like extrudate after the raw material resin material is extruded in the manufacturing process of the polyester base material ( TD) refers to a polyester base material that has undergone uniaxial stretching. The pressure-sensitive adhesive layer includes, for example, at least one selected from the group consisting of an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, and a rubber-based pressure-sensitive adhesive. In the surface protective film, the Elmendorf tear strength in the substrate width direction is 0.5 N or less, and the Elmendorf tear strength in the substrate machine direction is 1 N or more.

本表面保護フィルムの有する透明基材は、上述のように、ポリエステル系基材である。このような構成は、耐熱性や、透明性、寸法安定性など、ポリエステル系基材において発現させやすい種々の特性を、表面保護フィルム基材ひいては本表面保護フィルムにおいて享受するのに好適である。   The transparent base material which this surface protection film has is a polyester-type base material as mentioned above. Such a configuration is suitable for enjoying various properties that are easily developed in a polyester-based substrate such as heat resistance, transparency, and dimensional stability in the surface protective film substrate, and thus the surface protective film.

また、本表面保護フィルムの有する透明基材は、上述のように、厚さ７５μｍ以上の幅方向一軸延伸ポリエステル系基材である。表面保護フィルムにおけるエルメンドルフ引裂強度等の引裂強度は基材の機械的特性に強く支配されるところ、このような構成は、本表面保護フィルムにおいて、基材幅方向のエルメンドルフ引裂強度が０.５Ｎ以下であって基材機械方向のエルメンドルフ引裂強度が１Ｎ以上であるという上記構成を、実現するのに適する。   Moreover, the transparent base material which this surface protective film has is the width direction uniaxially stretched polyester base material of thickness 75 micrometers or more as mentioned above. The tear strength such as Elmendorf tear strength in the surface protective film is strongly controlled by the mechanical properties of the base material. In such a surface protective film, the Elmendorf tear strength in the base material width direction is 0.5 N or less. And it is suitable to implement | achieve the said structure that the Elmendorf tear strength of a base-material machine direction is 1 N or more.

加えて、本表面保護フィルムは、上述のように、基材幅方向のエルメンドルフ引裂強度が０.５Ｎ以下であり、且つ、基材機械方向のエルメンドルフ引裂強度が１Ｎ以上である。このような構成は、本表面保護フィルムにおいて、エルメンドルフ引裂強度が０.５Ｎ以下と相対的に有意に低い基材幅方向への良好な手切れ性を実現するのに適する。これとともに、エルメンドルフ引裂強度が基材機械方向では基材幅方向の２倍以上の１Ｎ以上であるという構成は、本表面保護フィルムにおいて、基材幅方向への引裂きに関してその指向性を高めるのに好適である。そのため、当該構成は、本表面保護フィルムが被着体に貼り合わせられた状態にある場合において、当該フィルムの基材機械方向に剥離力を作用させて被着体から当該フィルムを裂かずに適切に剥離させるのに好適である。具体的には、被着体に対して本表面保護フィルムを貼り合わせた後に一旦剥離して再び貼り合わせる作業（リワーク作業）にあたり、当該フィルムの基材機械方向に剥離力を作用させて被着体から当該フィルムを裂かずに適切に剥離させるのに好適である。基材幅方向に加えて基材機械方向にも引き裂かれやすい表面保護フィルムは、リワーク作業における剥離時に、裂けやすく、被着体から適切に剥離することが困難な傾向にある。裂けが生じた表面保護フィルムは、再度の貼合わせに用いることができない。これに対し、本表面保護フィルムは、基材幅方向への良好な手切れ性の実現に適した基材幅方向エルメンドルフ引裂強度に比して充分に大きな基材機械方向エルメンドルフ引裂強度を有するので、リワーク作業にあたり、裂かずに適切に被着体から剥離させるのに適するのである。   In addition, as described above, the surface protective film has an Elmendorf tear strength in the substrate width direction of 0.5 N or less and an Elmendorf tear strength in the substrate machine direction of 1 N or more. Such a structure is suitable for realizing good hand cutting properties in the width direction of the base material in the surface protective film, in which the Elmendorf tear strength is relatively significantly lower than 0.5N. At the same time, the configuration that the Elmendorf tear strength is 1N or more in the substrate machine direction is more than twice the substrate width direction is to increase the directivity of the surface protective film with respect to tearing in the substrate width direction. Is preferred. Therefore, when the surface protective film is in a state of being bonded to the adherend, the configuration is appropriate without causing the film to tear from the adherend by applying a peeling force in the substrate machine direction of the film. It is suitable for making it peel. Specifically, after the surface protective film is bonded to the adherend, the film is once peeled and bonded again (rework work), and the film is attached by applying a peeling force in the substrate machine direction of the film. It is suitable for properly peeling the film from the body without tearing. A surface protective film that is easily torn in the substrate machine direction in addition to the substrate width direction tends to tear during peeling during rework work, and tends to be difficult to peel off appropriately from the adherend. The surface protective film in which the tear has occurred cannot be used for re-bonding. On the other hand, this surface protective film has a sufficiently large base material machine direction Elmendorf tear strength compared to the base material width direction Elmendorf tear strength suitable for realizing good hand cutting properties in the base material width direction. In rework work, it is suitable for proper separation from the adherend without tearing.

以上のように、本表面保護フィルムは、ポリエステル系基材を有しつつ良好な手切れ性と高いリワーク性とを併せて実現するのに適する。   As described above, the surface protective film is suitable for realizing both good hand cutting properties and high reworkability while having a polyester base material.

好ましくは、粘着剤層の厚さは５μｍ以上である。このような構成は、表面保護フィルムにおいて、被着体に対する充分な粘着力を実現するうえで好適である。   Preferably, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 5 μm or more. Such a configuration is suitable for realizing a sufficient adhesive force to the adherend in the surface protective film.

好ましくは、本表面保護フィルムについて、その厚さ方向のヘーズは３％以下である。このような構成は、例えば光学部品用途の表面保護フィルムにとって、好適である。   Preferably, the haze in the thickness direction of the surface protective film is 3% or less. Such a configuration is suitable, for example, for a surface protective film for use in optical components.

本発明の一の実施形態に係る表面保護フィルムの部分断面図である。It is a fragmentary sectional view of the surface protection film concerning one embodiment of the present invention.

図１は、本発明の一の実施形態に係る表面保護フィルムＸの部分断面図である。表面保護フィルムＸは、透明基材たる基材１１と粘着剤層１２とを含む積層構造を有する。表面保護フィルムＸは、例えば、フラットパネルディスプレイに組み込まれる各種の光学部品の製造過程や、検査工程、輸送過程等での光学部品表面の保護を目的として、部品表面に貼り合わされて使用され得るものである。   FIG. 1 is a partial cross-sectional view of a surface protective film X according to one embodiment of the present invention. The surface protective film X has a laminated structure including a base material 11 that is a transparent base material and an adhesive layer 12. The surface protective film X can be used by being bonded to the surface of the component for the purpose of protecting the surface of the optical component in the manufacturing process, inspection process, transportation process, etc. of various optical components incorporated in the flat panel display, for example. It is.

表面保護フィルムＸの有する基材１１は、表面保護フィルムＸにおいて支持体として機能する部位であり、光透過性を有する基材幅方向一軸延伸ポリエステル系基材である。   The base material 11 which the surface protective film X has is a site | part which functions as a support body in the surface protective film X, and is a base-material width direction uniaxially stretched polyester type base material which has a light transmittance.

ポリエステル系基材とは、構成材料中にポリエステル系樹脂を最も大きな重量割合で含有するフィルムやシート等の基材をいうものとする。このような基材１１の構成材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、および、ポリ-１,４-シクロヘキサンジメチレンテレフタレートが挙げられる。   The polyester base material refers to a base material such as a film or a sheet containing a polyester resin in the largest weight ratio in the constituent material. Examples of the constituent material of the substrate 11 include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate.

基材幅方向一軸延伸ポリエステル系基材とは、ポリエステル系基材の製造プロセスにおいて原料樹脂材料の押出成形後に例えばフィルム状の押出成形体の流れ方向ないし機械方向（ＭＤ）に直交する幅方向（ＴＤ）への一軸延伸処理を経た、ポリエステル系基材をいうものとする。このような幅方向一軸延伸ポリエステル系基材たる基材１１の幅方向の延伸倍率については、例えば２.５倍以上であり、好ましくは３倍以上である。また、当該延伸倍率については、例えば６倍以下であり、好ましくは５.５倍以下である。   The base material width direction uniaxially stretched polyester base material refers to a width direction orthogonal to the flow direction or the machine direction (MD) of, for example, a film-like extrudate after the raw material resin material is extruded in the manufacturing process of the polyester base material ( TD) refers to a polyester base material that has undergone uniaxial stretching. About the draw ratio of the width direction of the base material 11 which is such a width direction uniaxially stretched polyester base material, it is 2.5 times or more, for example, Preferably it is 3 times or more. Moreover, about the said draw ratio, it is 6 times or less, for example, Preferably it is 5.5 times or less.

基材１１の厚さは、７５μｍ以上であり、好ましくは８０μｍ以上である。また、基材１１の厚さは、例えば１５０μｍ以下であり、好ましくは１２５μｍ以下である。   The thickness of the base material 11 is 75 μm or more, preferably 80 μm or more. Moreover, the thickness of the base material 11 is 150 micrometers or less, for example, Preferably it is 125 micrometers or less.

基材１１の面内位相差は、好ましくは１５００ｎｍ以上、より好ましくは３０００ｎｍ以上、より好ましくは６０００ｎｍ以上である。本実施形態において、基材１１の面内位相差とは、波長５９０ｎｍの光を２３℃にて基材１１に透過させるときの複屈折に係る、基材１１の主面に平行な面内で直行する二つの光学主軸（遅相軸と進相軸）のうち遅相軸の方向に振動する偏光成分（異常光線）と進相軸の方向に振動する偏光成分（常光線）との間に生ずる位相差をいう。当該面内位相差は、異常光線の屈折率（相対的に大きい）をｎｘとし、常光線の屈折率（相対的に小さい）をｎｙとし、基材１１の厚さをｄ（ｎｍ）とする場合に、（ｎｘ−ｎｙ）×ｄで表される値とする。   The in-plane retardation of the substrate 11 is preferably 1500 nm or more, more preferably 3000 nm or more, and more preferably 6000 nm or more. In the present embodiment, the in-plane retardation of the base material 11 is in a plane parallel to the main surface of the base material 11 according to birefringence when light having a wavelength of 590 nm is transmitted through the base material 11 at 23 ° C. Between two orthogonal optical principal axes (slow axis and fast axis) between the polarization component (abnormal ray) oscillating in the direction of the slow axis and the polarization component (ordinary ray) oscillating in the direction of the fast axis This refers to the phase difference that occurs. In the in-plane retardation, the refractive index (relatively large) of extraordinary rays is nx, the refractive index (relatively small) of ordinary rays is ny, and the thickness of the substrate 11 is d (nm). In this case, the value is represented by (nx−ny) × d.

基材１１における粘着剤層１２側の表面は、粘着剤層との密着性の向上のための表面処理が施されていてもよい。そのような表面処理としては、コロナ処理やプラズマ処理等の物理的処理、および、下塗り処理等の化学的処理が、挙げられる。   The surface of the substrate 11 on the pressure-sensitive adhesive layer 12 side may be subjected to a surface treatment for improving the adhesion with the pressure-sensitive adhesive layer. Examples of such surface treatment include physical treatment such as corona treatment and plasma treatment, and chemical treatment such as undercoating treatment.

表面保護フィルムＸの粘着剤層１２は、主剤として粘着剤を含有し、且つ、光透過性を有する。主剤とは、含有成分中で最も大きな重量割合を占める成分とする。粘着剤層１２は、例えば、アクリル系粘着剤たるアクリル系ポリマー、ウレタン系粘着剤たるポリウレタン、シリコーン系粘着剤、およびゴム系粘着剤からなる群より選択される少なくとも一種を含む。表面保護フィルムの粘着剤層に求められる程度の粘着力と高い透明性とを併せて実現するという観点からは、粘着剤層１２中の粘着剤としてはアクリル系ポリマーを採用するのが好ましい。また、粘着剤層１２は、被着体に貼着し得る粘着面１２ａを有する。   The pressure-sensitive adhesive layer 12 of the surface protective film X contains a pressure-sensitive adhesive as a main ingredient and has light transmittance. The main agent is a component that occupies the largest weight ratio among the contained components. The pressure-sensitive adhesive layer 12 includes, for example, at least one selected from the group consisting of an acrylic polymer as an acrylic pressure-sensitive adhesive, polyurethane as a urethane pressure-sensitive adhesive, a silicone pressure-sensitive adhesive, and a rubber-based pressure-sensitive adhesive. From the viewpoint of realizing both the adhesive strength required for the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film and high transparency, it is preferable to employ an acrylic polymer as the pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer 12. Moreover, the adhesive layer 12 has the adhesive surface 12a which can be stuck to a to-be-adhered body.

粘着剤層１２がアクリル系粘着剤たるアクリル系ポリマーを含有する場合、好ましくは、当該アクリル系ポリマーは、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル、および／または、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステル、に由来するモノマーユニットを重量割合で最も多い主たるモノマーユニットとして含む。以下では、「(メタ)アクリル」をもって、「アクリル」および／または「メタクリル」を表す。   When the pressure-sensitive adhesive layer 12 contains an acrylic polymer that is an acrylic pressure-sensitive adhesive, the acrylic polymer is preferably an alkyl acrylate ester having a linear or branched alkyl group and / or a linear chain. The monomer unit derived from a methacrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group is contained as the main monomer unit having the largest weight ratio. Hereinafter, “(meth) acryl” means “acryl” and / or “methacryl”.

上記アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすための、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、即ち、上記アクリル系ポリマーを形成するためのモノマー成分に含まれる直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ｎ-ブチル、(メタ)アクリル酸ｓ-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ｔ-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸２-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸イソステアリル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、および(メタ)アクリル酸エイコシルなど、炭素数が１〜２０の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。アクリル系ポリマーのための当該(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、一種類の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを用いてもよいし、二種類以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを用いてもよい。本実施形態では、アクリル系ポリマーのための当該(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、好ましくは、アクリル酸ｎ-ブチル、アクリル酸２-エチルヘキシル、およびアクリル酸イソステアリルからなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。   (Meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group for forming a monomer unit of the acrylic polymer, that is, a linear chain contained in the monomer component for forming the acrylic polymer. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, N-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, (meta ) Hexyl acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Isooctyl acid, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Tridecyl, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Examples thereof include (meth) acrylic acid alkyl esters having a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, such as nonadecyl and eicosyl (meth) acrylate. As the (meth) acrylic acid alkyl ester for the acrylic polymer, one kind of (meth) acrylic acid alkyl ester may be used, or two or more kinds of (meth) acrylic acid alkyl esters may be used. . In this embodiment, the (meth) acrylic acid alkyl ester for the acrylic polymer is preferably at least one selected from the group consisting of n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and isostearyl acrylate. Is used.

上記アクリル系ポリマーにおける、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来のモノマーユニットの割合は、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。すなわち、当該アクリル系ポリマーを形成するための原料のモノマー成分組成における(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは６０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。このような(メタ)アクリル酸アルキルエステル割合を伴うモノマー成分組成に由来するモノマーユニット構成を、上記アクリル系ポリマーは有することとなる。直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合に関する当該構成は、アクリル系粘着剤たるアクリル系ポリマーの粘着性等の基本特性を、当該アクリル系ポリマーを含んで形成される粘着剤層にて適切に発現させるうえで好適である。   The proportion of the monomer unit derived from the (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group in the acrylic polymer is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, more preferably Is 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more. That is, the proportion of the (meth) acrylic acid alkyl ester in the monomer component composition of the raw material for forming the acrylic polymer is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, more preferably 70% by weight or more. More preferably, it is 80 weight% or more, More preferably, it is 90 weight% or more. The acrylic polymer has a monomer unit structure derived from the monomer component composition with such a (meth) acrylic acid alkyl ester ratio. The configuration relating to the proportion of the (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group includes basic properties such as the tackiness of an acrylic polymer as an acrylic adhesive, and includes the acrylic polymer. This is suitable for properly expressing the formed pressure-sensitive adhesive layer.

粘着剤層１２に含有されるアクリル系ポリマーは、脂環式モノマーに由来するモノマーユニットを含んでもよい。アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすための脂環式モノマー、即ち、当該アクリル系ポリマーを形成するためのモノマー成分に含まれる脂環式モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、二環式炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル、および、三環以上の炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘプチル、および(メタ)アクリル酸シクロオクチルが挙げられる。二環式炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸ボルニルおよび(メタ)アクリル酸イソボルニルが挙げられる。三環以上の炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、(メタ)アクリル酸トリシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸１-アダマンチル、(メタ)アクリル酸２-メチル-２-アダマンチル、および(メタ)アクリル酸２-エチル-２-アダマンチルが挙げられる。アクリル系ポリマーのための脂環式モノマーとしては、一種類の脂環式モノマーを用いてもよいし、二種類以上の脂環式モノマーを用いてもよい。本実施形態では、アクリル系ポリマーのための脂環式モノマーとして、好ましくは、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、およびメタクリル酸イソボルニルからなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。   The acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer 12 may include a monomer unit derived from an alicyclic monomer. Examples of the alicyclic monomer for forming the monomer unit of the acrylic polymer, i.e., the alicyclic monomer contained in the monomer component for forming the acrylic polymer, include (meth) acrylic acid cycloalkyl ester, (Meth) acrylic acid ester having a cyclic hydrocarbon ring, and (meth) acrylic acid ester having three or more hydrocarbon rings. Examples of the (meth) acrylic acid cycloalkyl ester include cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, cycloheptyl (meth) acrylate, and cyclooctyl (meth) acrylate. Examples of the (meth) acrylic acid ester having a bicyclic hydrocarbon ring include bornyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate. Examples of (meth) acrylic acid esters having three or more hydrocarbon rings include, for example, (meth) acrylic acid dicyclopentanyl, (meth) acrylic acid dicyclopentanyloxyethyl, (meth) acrylic acid tricyclopenta Nyl, 1-adamantyl (meth) acrylate, 2-methyl-2-adamantyl (meth) acrylate, and 2-ethyl-2-adamantyl (meth) acrylate. As an alicyclic monomer for an acrylic polymer, one type of alicyclic monomer may be used, or two or more types of alicyclic monomers may be used. In the present embodiment, at least one selected from the group consisting of cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, isobornyl acrylate, and isobornyl methacrylate is preferably used as the alicyclic monomer for the acrylic polymer.

上記アクリル系ポリマーにおける、脂環式モノマー由来のモノマーユニットの割合は、当該アクリル系ポリマーを含んで形成される粘着剤層において適度な柔軟性を実現するという観点から、好ましくは５〜６０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％である。   The proportion of the monomer unit derived from the alicyclic monomer in the acrylic polymer is preferably 5 to 60% by weight from the viewpoint of realizing appropriate flexibility in the pressure-sensitive adhesive layer formed by including the acrylic polymer. More preferably, it is 10 to 50% by weight.

粘着剤層１２に含有されるアクリル系ポリマーは、水酸基含有モノマーに由来するモノマーユニットを含んでもよい。水酸基含有モノマーは、モノマーユニット内に少なくとも一つの水酸基を有することとなるモノマーである。粘着剤層１２内のアクリル系ポリマーが水酸基含有モノマーユニットを含む場合、粘着剤層１２において接着性や適度な凝集力が得られやすい。   The acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer 12 may include a monomer unit derived from a hydroxyl group-containing monomer. A hydroxyl group-containing monomer is a monomer that will have at least one hydroxyl group in the monomer unit. When the acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer 12 includes a hydroxyl group-containing monomer unit, it is easy to obtain adhesiveness and appropriate cohesive force in the pressure-sensitive adhesive layer 12.

上記アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすための水酸基含有モノマー、即ち、当該アクリル系ポリマーを形成するためのモノマー成分に含まれる水酸基含有モノマーとしては、例えば、水酸基含有(メタ)アクリル酸エステル、ビニルアルコール、およびアリルアルコールが挙げられる。水酸基含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸２-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸３-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸４-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸６-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシラウリル、および(メタ)アクリル酸（４-ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチルが挙げられる。アクリル系ポリマーのための水酸基含有モノマーとしては、一種類の水酸基含有モノマーを用いてもよいし、二種類以上の水酸基含有モノマーを用いてもよい。本実施形態では、アクリル系ポリマーのための水酸基含有モノマーとして、好ましくは、アクリル酸２-ヒドロキシエチル、メタクリル酸２-ヒドロキシエチル、アクリル酸２-ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２-ヒドロキシプロピル、アクリル酸４-ヒドロキシブチル、およびメタクリル酸４-ヒドロキシブチルからなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。   Examples of the hydroxyl group-containing monomer for forming a monomer unit of the acrylic polymer, that is, the hydroxyl group-containing monomer contained in the monomer component for forming the acrylic polymer include, for example, a hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester, vinyl alcohol , And allyl alcohol. Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid 4- Hydroxybutyl, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, hydroxyoctyl (meth) acrylate, hydroxydecyl (meth) acrylate, hydroxylauryl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid (4-hydroxymethylcyclohexyl) And methyl. As the hydroxyl group-containing monomer for the acrylic polymer, one kind of hydroxyl group-containing monomer may be used, or two or more kinds of hydroxyl group-containing monomers may be used. In this embodiment, the hydroxyl group-containing monomer for the acrylic polymer is preferably 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, acrylic acid 4 At least one selected from the group consisting of -hydroxybutyl and 4-hydroxybutyl methacrylate is used.

上記アクリル系ポリマーにおける、水酸基含有モノマー由来のモノマーユニットの割合は、好ましくは１重量％以上、より好ましくは２重量％以上、より好ましくは３重量％以上、より好ましくは５重量％以上、より好ましくは７重量％以上、より好ましくは１０重量％以上である。上記アクリル系ポリマーにおける、水酸基含有モノマー由来のモノマーユニットの割合は、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１８重量％以下である。水酸基含有モノマーの割合に関するこれら構成は、当該アクリル系ポリマーを含んで形成される粘着剤層において接着性や適度な凝集力を実現するうえで好適である。   The proportion of the monomer unit derived from the hydroxyl group-containing monomer in the acrylic polymer is preferably 1% by weight or more, more preferably 2% by weight or more, more preferably 3% by weight or more, more preferably 5% by weight or more, and more preferably. Is 7% by weight or more, more preferably 10% by weight or more. The ratio of the monomer unit derived from the hydroxyl group-containing monomer in the acrylic polymer is preferably 20% by weight or less, more preferably 18% by weight or less. These configurations relating to the proportion of the hydroxyl group-containing monomer are suitable for realizing adhesiveness and appropriate cohesive force in the pressure-sensitive adhesive layer formed by including the acrylic polymer.

粘着剤層１２に含有されるアクリル系ポリマーは、窒素原子含有モノマーに由来するモノマーユニットを含んでもよい。窒素原子含有モノマーは、モノマーユニット内に少なくとも一つの窒素原子を有することとなるモノマーである。粘着剤層１２内のアクリル系ポリマーが窒素原子含有モノマーユニットを含む場合、粘着剤層１２において硬さや良好な接着信頼性が得られやすい。   The acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer 12 may include a monomer unit derived from a nitrogen atom-containing monomer. A nitrogen atom-containing monomer is a monomer that will have at least one nitrogen atom in the monomer unit. When the acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer 12 includes a nitrogen atom-containing monomer unit, it is easy to obtain hardness and good adhesion reliability in the pressure-sensitive adhesive layer 12.

上記アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすための窒素原子含有モノマー、即ち、当該アクリル系ポリマーを形成するためのモノマー成分に含まれる窒素原子含有モノマーとしては、例えば、Ｎ-ビニル環状アミドおよび(メタ)アクリルアミド類が挙げられる。窒素原子含有モノマーたるＮ-ビニル環状アミドとしては、例えば、Ｎ-ビニル-２-ピロリドン、Ｎ-ビニル-２-ピペリドン、Ｎ-ビニル-３-モルホリノン、Ｎ-ビニル-２-カプロラクタム、Ｎ-ビニル-１,３-オキサジン-２-オン、およびＮ-ビニル-３,５-モルホリンジオンが挙げられる。窒素原子含有モノマーたる(メタ)アクリルアミド類としては、例えば、(メタ)アクリルアミド、Ｎ-エチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ-ｎ-ブチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ-オクチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ-ジメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ-ジエチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ-ジプロピル(メタ)アクリルアミド、およびＮ,Ｎ-ジイソプロピル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。アクリル系ポリマーのための窒素原子含有モノマーとしては、一種類の窒素原子含有モノマーを用いてもよいし、二種類以上の窒素原子含有モノマーを用いてもよい。本実施形態では、アクリル系ポリマーのための窒素原子含有モノマーとして、好ましくはＮ-ビニル-２-ピロリドンが用いられる。   Examples of the nitrogen atom-containing monomer for forming the monomer unit of the acrylic polymer, that is, the nitrogen atom-containing monomer contained in the monomer component for forming the acrylic polymer include N-vinyl cyclic amide and (meth) Examples include acrylamides. Examples of N-vinyl cyclic amides that are nitrogen atom-containing monomers include N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-piperidone, N-vinyl-3-morpholinone, N-vinyl-2-caprolactam, and N-vinyl. -1,3-oxazin-2-one, and N-vinyl-3,5-morpholinedione. Examples of (meth) acrylamides that are nitrogen atom-containing monomers include (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, Nn-butyl (meth) acrylamide, N-octyl ( Mention may be made of (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-dipropyl (meth) acrylamide and N, N-diisopropyl (meth) acrylamide. As the nitrogen atom-containing monomer for the acrylic polymer, one kind of nitrogen atom-containing monomer may be used, or two or more kinds of nitrogen atom-containing monomers may be used. In this embodiment, N-vinyl-2-pyrrolidone is preferably used as the nitrogen atom-containing monomer for the acrylic polymer.

上記アクリル系ポリマーにおける、窒素原子含有モノマー由来のモノマーユニットの割合は、当該アクリル系ポリマーを含んで形成される粘着剤層において、適度な硬さや、接着性、透明性を実現するという観点から、好ましくは１重量％以上、より好ましくは３重量％以上、より好ましくは５重量％以上である。また、上記アクリル系ポリマーにおける、窒素原子含有モノマー由来のモノマーユニットの割合は、当該アクリル系ポリマーを含んで形成される粘着剤層において、充分な透明性を実現するという観点や、硬くなり過ぎることを抑制して良好な接着信頼性を実現するという観点から、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２５重量％以下である。   In the acrylic polymer, the ratio of the monomer unit derived from the nitrogen atom-containing monomer is a pressure-sensitive adhesive layer formed by including the acrylic polymer, from the viewpoint of realizing appropriate hardness, adhesiveness, and transparency, Preferably it is 1 weight% or more, More preferably, it is 3 weight% or more, More preferably, it is 5 weight% or more. In the acrylic polymer, the proportion of the monomer unit derived from the nitrogen atom-containing monomer is too hard to achieve sufficient transparency in the pressure-sensitive adhesive layer formed by including the acrylic polymer. From the viewpoint of realizing good adhesion reliability by suppressing the above, it is preferably 30% by weight or less, more preferably 25% by weight or less.

粘着剤層１２に含有されるアクリル系ポリマーは、カルボキシ基含有モノマーに由来するモノマーユニットを含んでもよい。カルボキシ基含有モノマーは、モノマーユニット内に少なくとも一つのカルボキシ基を有することとなるモノマーである。粘着剤層１２内のアクリル系ポリマーがカルボキシ基含有モノマーユニットを含む場合、粘着剤層１２において良好な接着信頼性が得られることがある。   The acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer 12 may include a monomer unit derived from a carboxy group-containing monomer. The carboxy group-containing monomer is a monomer that has at least one carboxy group in the monomer unit. When the acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer 12 includes a carboxy group-containing monomer unit, good adhesion reliability may be obtained in the pressure-sensitive adhesive layer 12.

上記アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすためのカルボキシ基含有モノマー、即ち、当該アクリル系ポリマーを形成するためのモノマー成分に含まれるカルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、およびイソクロトン酸が挙げられる。アクリル系ポリマーのためのカルボキシ基含有モノマーとしては、一種類のカルボキシ基含有モノマーを用いてもよいし、二種類以上のカルボキシ基含有モノマーを用いてもよい。本実施形態では、アクリル系ポリマーのためのカルボキシ基含有モノマーとして、好ましくはアクリル酸が用いられる。   Examples of the carboxy group-containing monomer for forming the monomer unit of the acrylic polymer, that is, the carboxy group-containing monomer contained in the monomer component for forming the acrylic polymer include, for example, (meth) acrylic acid, itaconic acid, Mention may be made of maleic acid, fumaric acid, crotonic acid and isocrotonic acid. As the carboxy group-containing monomer for the acrylic polymer, one kind of carboxy group-containing monomer may be used, or two or more kinds of carboxy group-containing monomers may be used. In this embodiment, acrylic acid is preferably used as the carboxy group-containing monomer for the acrylic polymer.

上記アクリル系ポリマーにおける、カルボキシ基含有モノマー由来のモノマーユニットの割合は、当該アクリル系ポリマーを含んで形成される粘着剤層において、被着体表面に極性基が存在する場合の当該極性基との相互作用の寄与を得て良好な接着信頼性を確保するという観点から、好ましくは０.１重量％以上、より好ましくは０.５重量％以上である。また、上記アクリル系ポリマーにおける、カルボキシ基含有モノマー由来のモノマーユニットの割合は、当該アクリル系ポリマーを含んで形成される粘着剤層において硬くなり過ぎることを抑制して良好な接着信頼性を実現するという観点から、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１５重量％以下である。   The ratio of the monomer unit derived from the carboxy group-containing monomer in the acrylic polymer is the same as that of the polar group when the polar group is present on the adherend surface in the pressure-sensitive adhesive layer formed by including the acrylic polymer. From the viewpoint of obtaining a contribution of interaction and ensuring good adhesion reliability, the content is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.5% by weight or more. Moreover, the ratio of the monomer unit derived from the carboxy group-containing monomer in the acrylic polymer suppresses becoming too hard in the pressure-sensitive adhesive layer formed by including the acrylic polymer, thereby realizing good adhesion reliability. From this viewpoint, it is preferably 20% by weight or less, more preferably 15% by weight or less.

粘着剤層１２に含有されるアクリル系ポリマーは、共重合性架橋剤たる多官能(メタ)アクリレートに由来する架橋構造を有してもよい。多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、１,６-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、およびビニル(メタ)アクリレートが挙げられる。アクリル系ポリマーのための多官能(メタ)アクリレートとしては、一種類の多官能(メタ)アクリレートを用いてもよいし、二種類以上の多官能(メタ)アクリレートを用いてもよい。本実施形態では、アクリル系ポリマーのための多官能(メタ)アクリレートとして、好ましくは、１,６-ヘキサンジオールジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、およびトリメチロールプロパントリアクリレートからなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。   The acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer 12 may have a crosslinked structure derived from a polyfunctional (meth) acrylate that is a copolymerizable crosslinking agent. Examples of polyfunctional (meth) acrylates include 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, and (poly) propylene glycol di (meta). ) Acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylol methanetri (Meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, and vinyl (meth) acrylate. As the polyfunctional (meth) acrylate for the acrylic polymer, one kind of polyfunctional (meth) acrylate may be used, or two or more kinds of polyfunctional (meth) acrylates may be used. In this embodiment, the polyfunctional (meth) acrylate for the acrylic polymer is preferably selected from the group consisting of 1,6-hexanediol diacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and trimethylolpropane triacrylate. At least one kind is used.

上記アクリル系ポリマーにおける、多官能(メタ)アクリレート由来のモノマーユニットの割合は、好ましくは０.０１重量％以上、より好ましくは０.０３重量％以上、より好ましくは０.０５重量％以上である。上記アクリル系ポリマーにおける、多官能(メタ)アクリレート由来のモノマーユニットの割合は、好ましくは１重量％以下、より好ましくは０.５重量％以下である。多官能(メタ)アクリレートの割合に関するこれら構成は、当該アクリル系ポリマーを含んで形成される粘着剤層において適度な硬さや接着性を実現するうえで好適である。   The proportion of the monomer unit derived from polyfunctional (meth) acrylate in the acrylic polymer is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0.03% by weight or more, more preferably 0.05% by weight or more. . The ratio of the monomer unit derived from polyfunctional (meth) acrylate in the acrylic polymer is preferably 1% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less. These configurations relating to the ratio of the polyfunctional (meth) acrylate are suitable for realizing appropriate hardness and adhesiveness in the pressure-sensitive adhesive layer formed by including the acrylic polymer.

粘着剤層１２が以上のようなアクリル系ポリマーを粘着剤として含有する場合、粘着剤層１２における当該アクリル系ポリマーの含有率は、例えば８５〜１００重量％である。   When the adhesive layer 12 contains the above acrylic polymer as an adhesive, the content rate of the said acrylic polymer in the adhesive layer 12 is 85 to 100 weight%, for example.

粘着剤層１２は、室温での高い粘着性を実現するという観点から例えば、原料モノマー組成が上述のアクリル系ポリマーとは異なるアクリル系オリゴマーを含有してもよい。粘着剤層１２がそのようなアクリル系オリゴマーを含有する場合、粘着剤層１２中のアクリル系オリゴマーの含有量は、粘着剤層１２中の粘着剤ないしアクリル系ポリマー１００重量部に対して例えば０.１〜２０重量部である。   The pressure-sensitive adhesive layer 12 may contain, for example, an acrylic oligomer having a raw material monomer composition different from that of the above-described acrylic polymer from the viewpoint of realizing high adhesiveness at room temperature. When the pressure-sensitive adhesive layer 12 contains such an acrylic oligomer, the content of the acrylic oligomer in the pressure-sensitive adhesive layer 12 is, for example, 0 with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive or acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer 12. 0.1 to 20 parts by weight.

上記オリゴマーは、好ましくは、環状構造を有する(メタ)アクリル酸エステル（環含有(メタ)アクリル酸エステル）に由来するモノマーユニットと、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来するモノマーユニットとを含む重合体である。   The oligomer is preferably a (meth) acrylic monomer unit derived from a (meth) acrylic acid ester having a cyclic structure (ring-containing (meth) acrylic acid ester) and a linear or branched alkyl group. And a monomer unit derived from an acid alkyl ester.

上記オリゴマーのモノマーユニットをなすための環含有(メタ)アクリル酸エステル、即ち、当該オリゴマーを形成するためのモノマー成分に含まれる環含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、二環式炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル、三環以上の炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル、および、芳香族環を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘプチル、および(メタ)アクリル酸シクロオクチルが挙げられる。二環式炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸ボルニルおよび(メタ)アクリル酸イソボルニルが挙げられる。三環以上の炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、(メタ)アクリル酸トリシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸１-アダマンチル、(メタ)アクリル酸２-メチル-２-アダマンチル、および(メタ)アクリル酸２-エチル-２-アダマンチルが挙げられる。芳香族環を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチル、および(メタ)アクリル酸ベンジルが挙げられる。オリゴマーのための環含有(メタ)アクリル酸エステルとしては、一種類の環含有(メタ)アクリル酸エステルを用いてもよいし、二種類以上の環含有(メタ)アクリル酸エステルを用いてもよい。本実施形態では、オリゴマーのための環含有(メタ)アクリル酸エステルとして、好ましくは、アクリル酸ジシクロペンタニルおよびメタクリル酸ジシクロペンタニルからなる群より選択される少なくとも一種が用いられる。   The ring-containing (meth) acrylic acid ester for forming the monomer unit of the oligomer, that is, the ring-containing (meth) acrylic acid ester contained in the monomer component for forming the oligomer includes, for example, (meth) acrylic acid Examples include cycloalkyl esters, (meth) acrylic acid esters having a bicyclic hydrocarbon ring, (meth) acrylic acid esters having three or more hydrocarbon rings, and (meth) acrylic acid esters having an aromatic ring. It is done. Examples of the (meth) acrylic acid cycloalkyl ester include cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, cycloheptyl (meth) acrylate, and cyclooctyl (meth) acrylate. Examples of the (meth) acrylic acid ester having a bicyclic hydrocarbon ring include bornyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate. Examples of (meth) acrylic acid esters having three or more hydrocarbon rings include, for example, (meth) acrylic acid dicyclopentanyl, (meth) acrylic acid dicyclopentanyloxyethyl, (meth) acrylic acid tricyclopenta Nyl, 1-adamantyl (meth) acrylate, 2-methyl-2-adamantyl (meth) acrylate, and 2-ethyl-2-adamantyl (meth) acrylate. Examples of the (meth) acrylic acid ester having an aromatic ring include phenyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and benzyl (meth) acrylate. As the ring-containing (meth) acrylic acid ester for the oligomer, one kind of ring-containing (meth) acrylic acid ester may be used, or two or more kinds of ring-containing (meth) acrylic acid esters may be used. . In the present embodiment, at least one selected from the group consisting of dicyclopentanyl acrylate and dicyclopentanyl methacrylate is preferably used as the ring-containing (meth) acrylic acid ester for the oligomer.

上記オリゴマーにおける、環含有(メタ)アクリル酸エステル由来のモノマーユニットの割合は、当該オリゴマーを含んで形成される粘着剤層１２において適度な柔軟性を実現するという観点から、好ましくは１０〜９０重量％、より好ましくは２０〜８０重量％、より好ましくは３５〜８０重量％である。   The proportion of the monomer unit derived from the ring-containing (meth) acrylic acid ester in the oligomer is preferably 10 to 90 weights from the viewpoint of realizing appropriate flexibility in the pressure-sensitive adhesive layer 12 formed including the oligomer. %, More preferably 20 to 80% by weight, more preferably 35 to 80% by weight.

上記オリゴマーのモノマーユニットをなすための、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル、即ち、当該オリゴマーを形成するためのモノマー成分に含まれる、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ｎ-ブチル、(メタ)アクリル酸ｓ-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ｔ-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸２-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸イソステアリル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、および(メタ)アクリル酸エイコシルなど、炭素数が１〜２０の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。上記オリゴマーのための当該(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、一種類の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを用いてもよいし、二種類以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを用いてもよい。本実施形態では、上記オリゴマーのための当該(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、好ましくはメタクリル酸メチルが用いられる。   (Meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group for forming a monomer unit of the oligomer, that is, linear or branched, contained in the monomer component for forming the oligomer Examples of (meth) acrylic acid alkyl esters having a chain alkyl group include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, (meth) N-butyl acrylate, s-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Hexyl, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate Nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, Tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, And (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, such as eicosyl (meth) acrylate. As the (meth) acrylic acid alkyl ester for the oligomer, one type of (meth) acrylic acid alkyl ester may be used, or two or more types of (meth) acrylic acid alkyl ester may be used. In this embodiment, methyl methacrylate is preferably used as the (meth) acrylic acid alkyl ester for the oligomer.

上記オリゴマーにおける、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来のモノマーユニットの割合は、当該オリゴマーを含んで形成される粘着剤層において適度な弾性率を実現するという観点から、好ましくは１０〜９０重量％、より好ましくは１５〜８０重量％、より好ましくは２０〜６０重量％である。   The proportion of monomer units derived from (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group in the oligomer realizes an appropriate elastic modulus in the pressure-sensitive adhesive layer formed by including the oligomer. From this viewpoint, it is preferably 10 to 90% by weight, more preferably 15 to 80% by weight, and more preferably 20 to 60% by weight.

また、上記オリゴマーは、カルボキシ基含有モノマーや、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、シアノ基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマー、イミド基含有モノマーに由来するモノマーユニットを含んでいてもよい。   The oligomer is derived from a carboxy group-containing monomer, an amide group-containing monomer, an amino group-containing monomer, a cyano group-containing monomer, a sulfonic acid group-containing monomer, a phosphoric acid group-containing monomer, an isocyanate group-containing monomer, or an imide group-containing monomer. It may contain a monomer unit.

上記オリゴマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば１０００〜３００００であり、好ましくは１０００〜２００００、より好ましくは１５００〜１００００である。上記オリゴマーを含んで形成される粘着剤層において良好な粘着力を確保するという観点からは、当該オリゴマーの重量平均分子量は１０００以上であるのが好ましい。一方、上記オリゴマーを含んで形成される粘着剤層において特に室温での粘着力を確保するという観点からは、当該オリゴマーの重量平均分子量は３００００以下であるのが好ましい。   The weight average molecular weight (Mw) of the oligomer is, for example, 1000 to 30000, preferably 1000 to 20000, and more preferably 1500 to 10,000. From the viewpoint of ensuring good adhesive strength in the pressure-sensitive adhesive layer formed by including the oligomer, the weight average molecular weight of the oligomer is preferably 1000 or more. On the other hand, it is preferable that the weight average molecular weight of the oligomer is 30000 or less from the viewpoint of ensuring the adhesive strength at room temperature in the pressure-sensitive adhesive layer formed by including the oligomer.

上記オリゴマーの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）法により測定することができる。例えば、ＧＰＣ測定装置（商品名「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」，東ソー株式会社製）を使用して、下記の測定条件の下、標準ポリスチレン換算値として重量平均分子量（Ｍｗ）を求めることができる。
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＡＷＭ-Ｈ（上流側，東ソー株式会社製）とＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＡＷ４０００（東ソー株式会社製）とＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＡＷ２５００（下流側，東ソー株式会社製）とを直列に接続
・カラムサイズ：各カラムとも６.０ｍｍφ×１５０ｍｍ
・カラム温度（測定温度）：４０℃
・溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
・流量：０.４ｍＬ/分
・サンプル注入量：２０μＬ
・サンプル濃度：約２．０ｇ/Ｌ（テトラヒドロフラン溶液）
・標準試料：ポリスチレン
・検出器：示差屈折計（ＲＩ） The weight average molecular weight of the oligomer can be measured by a gel permeation chromatograph (GPC) method. For example, a weight average molecular weight (Mw) can be obtained as a standard polystyrene conversion value under the following measurement conditions using a GPC measuring device (trade name “HLC-8120GPC”, manufactured by Tosoh Corporation).
Column: TSKgel SuperAWM-H (upstream, manufactured by Tosoh Corporation), TSKgel SuperAW4000 (manufactured by Tosoh Corporation) and TSKgel SuperAW2500 (downstream, manufactured by Tosoh Corporation) are connected in series. Column size: 6 for each column 0.0mmφ × 150mm
Column temperature (measurement temperature): 40 ° C
・ Eluent: Tetrahydrofuran (THF)
・ Flow rate: 0.4 mL / min ・ Sample injection volume: 20 μL
Sample concentration: about 2.0 g / L (tetrahydrofuran solution)
Standard sample: Polystyrene Detector: Differential refractometer (RI)

粘着剤層１２は、シランカップリング剤を含有してもよい。シランカップリング剤としては、例えば、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、およびＮ-フェニル-アミノプロピルトリメトキシシランが挙げられる。シランカップリング剤としては、商品名「ＫＢＭ-４０３」（信越化学工業株式会社製）等の市販品も挙げられる。シランカップリング剤としては、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive layer 12 may contain a silane coupling agent. Examples of the silane coupling agent include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, and N-phenyl-aminopropyltrimethoxysilane. . Examples of the silane coupling agent include commercial products such as trade name “KBM-403” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). As the silane coupling agent, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane is preferable.

粘着剤層１２がシランカップリング剤を含有する場合、粘着剤層１２中のシランカップリング剤の含有量は、粘着剤層１２中の粘着剤ないしアクリル系ポリマー１００重量部に対して好ましくは０.０１重量部以上、より好ましくは０.０２重量部以上である。また、粘着剤層１２中のシランカップリング剤の含有量は、アクリル系ポリマー１００重量部に対して好ましくは１重量部以下、より好ましくは０.５重量部以下である。シランカップリング剤の含有量に関する当該構成は、当該シランカップリング剤を含んで形成される粘着剤層１２において、加湿条件下での高い接着性、特にガラスに対する高い接着性を実現するうえで、好適である。   When the pressure-sensitive adhesive layer 12 contains a silane coupling agent, the content of the silane coupling agent in the pressure-sensitive adhesive layer 12 is preferably 0 with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive or acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer 12. 0.01 parts by weight or more, more preferably 0.02 parts by weight or more. Further, the content of the silane coupling agent in the pressure-sensitive adhesive layer 12 is preferably 1 part by weight or less, more preferably 0.5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. In the pressure-sensitive adhesive layer 12 formed by including the silane coupling agent, the configuration relating to the content of the silane coupling agent is to achieve high adhesion under humidified conditions, particularly high adhesion to glass. Is preferred.

粘着剤層１２は、紫外線吸収剤を含有してもよい。紫外線吸収剤は、紫外線を効率よく吸収可能であり且つ吸収したエネルギーを熱や赤外線などに変えて放出可能な化学種である。そのような紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、およびシアノアクリレート系紫外線吸収剤が挙げられる。粘着剤層１２は、一種類の紫外線吸収剤を含有してもよいし、二種類以上の紫外線吸収剤を含有してもよい。   The pressure-sensitive adhesive layer 12 may contain an ultraviolet absorber. The ultraviolet absorber is a chemical species that can efficiently absorb ultraviolet rays and can convert the absorbed energy into heat, infrared rays, or the like and release it. Examples of such UV absorbers include benzotriazole UV absorbers, hydroxyphenyl triazine UV absorbers, salicylic acid ester UV absorbers, benzophenone UV absorbers, oxybenzophenone UV absorbers, and cyanoacrylates. An ultraviolet absorber is mentioned. The pressure-sensitive adhesive layer 12 may contain one type of ultraviolet absorber, or may contain two or more types of ultraviolet absorbers.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２-(２-ヒドロキシ-５-tert-ブチルフェニル)-２Ｈ-ベンゾトリアゾール（商品名「TINUVIN PS」，ＢＡＳＦ社製）、ベンゼンプロパン酸３-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-５-(１,１-ジメチルエチル)-４-ヒドロキシの炭素数７〜９のアルキルエステル（商品名「TINUVIN 384-2」，ＢＡＳＦ社製）、オクチル３-[３-tert-ブチル-４-ヒドロキシ-５-(５-クロロ-２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)フェニル]プロピオネートおよび２-エチルヘキシル-３-[３-tert-ブチル-４-ヒドロキシ-５-(５-クロロ-２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２イル)フェニル]プロピオネートの混合物（商品名「TINUVIN 109」，ＢＡＳＦ社製）、２-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４,６-ビス(１-メチル-１-フェニルエチル)フェノール（商品名「TINUVIN 900」，ＢＡＳＦ社製）、２-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-６-(１-メチル-１-フェニルエチル)-４-(１,１,３,３-テトラメチルブチル)フェノール（商品名「TINUVIN 928」，ＢＡＳＦ製）、メチル３-(３-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-５-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェニル)プロピオネートとポリエチレングリコール３００との反応生成物（商品名「TINUVIN 1130」，ＢＡＳＦ社製）、２-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-ｐ-クレゾール（商品名「TINUVIN P」，ＢＡＳＦ社製）、２(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４,６-ビス(１-メチル-１-フェニルエチル)フェノール（商品名「TINUVIN 234」，ＢＡＳＦ社製）、２-[５-クロロ-２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル]-４-メチル-６-(tert-ブチル)フェノール（商品名「TINUVIN 326」，ＢＡＳＦ社製）、２-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４,６-ジ-tert-ペンチルフェノール（商品名「TINUVIN 328」，ＢＡＳＦ社製）、２-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-(１,１,３,３-テトラメチルブチル)フェノール（商品名「TINUVIN 329」，ＢＡＳＦ社製）、２,２'-メチレンビス[６-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-(１,１,３,３-テトラメチルブチル)フェノール]（商品名「TINUVIN 360」，ＢＡＳＦ社製）、２-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-６-ドデシル-４-メチルフェノール（商品名「TINUVIN 571」，ＢＡＳＦ社製）、２-[２-ヒドロキシ-３-(３,４,５,６-テトラヒドロフタルイミド-メチル)-５-メチルフェニル]ベンゾトリアゾール（商品名「Sumisorb 250」，住友化学株式会社製）、および２,２'-メチレンビス[６-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-tert-オクチルフェノール]（商品名「アデカスタブ LA-31」，株式会社ＡＤＥＫＡ製）が挙げられる。   Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2-hydroxy-5-tert-butylphenyl) -2H-benzotriazole (trade name “TINUVIN PS”, manufactured by BASF), benzenepropanoic acid 3- (2H -Benzotriazol-2-yl) -5- (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy alkyl ester having 7 to 9 carbon atoms (trade name “TINUVIN 384-2”, manufactured by BASF), octyl 3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate and 2-ethylhexyl-3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- Mixture of (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate (trade name “TINUVIN 109”, manufactured by BASF), 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis ( 1-Methyl-1-phenylethyl) phenol (trade name “TI NUVIN 900 ", manufactured by BASF), 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (1-methyl-1-phenylethyl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) Reaction of phenol (trade name “TINUVIN 928”, manufactured by BASF), methyl 3- (3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and polyethylene glycol 300 Product (trade name “TINUVIN 1130”, manufactured by BASF), 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol (trade name “TINUVIN P”, manufactured by BASF), 2 (2H-benzotriazole- 2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol (trade name “TINUVIN 234”, manufactured by BASF), 2- [5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl] -4-Methyl-6- (tert-butyl) phenol (trade name "TINUVIN 326", manufactured by BASF), 2- (2H- Benzotriazol-2-yl) -4,6-di-tert-pentylphenol (trade name “TINUVIN 328”, manufactured by BASF), 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1 , 3,3-tetramethylbutyl) phenol (trade name “TINUVIN 329”, manufactured by BASF), 2,2′-methylenebis [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1, 3,3-tetramethylbutyl) phenol] (trade name “TINUVIN 360”, manufactured by BASF), 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6-dodecyl-4-methylphenol (trade name “TINUVIN 571 ", Manufactured by BASF) 2- [2-hydroxy-3- (3,4,5,6-tetrahydrophthalimido-methyl) -5-methylphenyl] benzotriazole (trade name" Sumisorb 250 ", Sumitomo Chemical Co., Ltd.) And 2,2′-methylenebis [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-tert-octylpheno Le] (trade name "ADK STAB LA-31", Ltd. ADEKA), and the like.

ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、２-(４,６-ビス(２,４-ジメチルフェニル)-１,３,５-トリアジン-２-イル)-５-ヒドロキシフェニルと[(炭素数１０〜１６のアルキルオキシ)メチル]オキシランとの反応生成物（商品名「TINUVIN 400」，ＢＡＳＦ社製）、２-[４,６-ビス(２,４-ジメチルフェニル)-１,３,５-トリアジン-２-イル]-５-[３-(ドデシルオキシ)-２-ヒドロキシプロポキシ]フェノール)、２-(２,４-ジヒドロキシフェニル)-４,６-ビス-(２,４-ジメチルフェニル)-１,３,５-トリアジンと(２-エチルヘキシル)-グリシド酸エステルとの反応生成物（商品名「TINUVIN 405」，ＢＡＳＦ社製）、２,４-ビス(２-ヒドロキシ-４-ブトキシフェニル)-６-(２,４-ジブトキシフェニル)-１,３,５-トリアジン（商品名「TINUVIN 460」，ＢＡＳＦ社製）、２-(４,６-ジフェニル-１,３,５-トリアジン-２-イル)-５-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール（商品名「TINUVIN 1577」，ＢＡＳＦ社製）、２-(４,６-ジフェニル-１,３,５-トリアジン-２-イル)-５-[２-(２-エチルヘキサノイルオキシ)エトキシ]-フェノール（商品名「アデカスタブ LA-46」，株式会社ＡＤＥＫＡ製）、および２-(２-ヒドロキシ-４-[１-オクチルオキシカルボニルエトキシ]フェニル)-４,６-ビス(４-フェニルフェニル)-１,３,５-トリアジン（商品名「TINUVIN 479」，ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。   Examples of the hydroxyphenyl triazine-based ultraviolet absorber include 2- (4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl) -5-hydroxyphenyl and [(carbon Reaction product with several 10 to 16 alkyloxy) methyl] oxirane (trade name “TINUVIN 400”, manufactured by BASF), 2- [4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3, 5-Triazin-2-yl] -5- [3- (dodecyloxy) -2-hydroxypropoxy] phenol), 2- (2,4-dihydroxyphenyl) -4,6-bis- (2,4-dimethyl) Reaction product of (phenyl) -1,3,5-triazine and (2-ethylhexyl) -glycidic acid ester (trade name “TINUVIN 405”, manufactured by BASF), 2,4-bis (2-hydroxy-4- Butoxyphenyl) -6- (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3,5-triazine (trade name “TINUVIN 460”, manufactured by BASF) -(4,6-Diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol (trade name “TINUVIN 1577”, manufactured by BASF), 2- (4,6 -Diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- [2- (2-ethylhexanoyloxy) ethoxy] -phenol (trade name “ADK STAB LA-46”, manufactured by ADEKA Corporation), and 2- (2-Hydroxy-4- [1-octyloxycarbonylethoxy] phenyl) -4,6-bis (4-phenylphenyl) -1,3,5-triazine (trade name “TINUVIN 479”, manufactured by BASF ).

サリチル酸エステル系紫外線吸収剤としては、例えば、フェニル２-アクリロイルオキシベンゾエート、フェニル２-アクリロイルオキシ-３-メチルベンゾエート、フェニル２-アクリロイルオキシ-４-メチルベンゾエート、フェニル２-アクリロイルオキシ-５-メチルベンゾエート、フェニル２-アクリロイルオキシ-３-メトキシベンゾエート、フェニル２-ヒドロキシベンゾエート、フェニル２-ヒドロキシ-３-メチルベンゾエート、フェニル２-ヒドロキシ-４-メチルベンゾエート、フェニル２-ヒドロキシ-５-メチルベンゾエート、フェニル２-ヒドロキシ-３-メトキシベンゾエート、および２,４-ジ-tert-ブチルフェニル３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシベンゾエート（商品名「TINUVIN 120」，ＢＡＳＦ社製）が挙げられる。   Examples of salicylic acid ester UV absorbers include phenyl 2-acryloyloxybenzoate, phenyl 2-acryloyloxy-3-methylbenzoate, phenyl 2-acryloyloxy-4-methylbenzoate, phenyl 2-acryloyloxy-5-methylbenzoate. , Phenyl 2-acryloyloxy-3-methoxybenzoate, phenyl 2-hydroxybenzoate, phenyl 2-hydroxy-3-methylbenzoate, phenyl 2-hydroxy-4-methylbenzoate, phenyl 2-hydroxy-5-methylbenzoate, phenyl 2 -Hydroxy-3-methoxybenzoate and 2,4-di-tert-butylphenyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate (trade name “TINUVIN 120”, manufactured by BASF).

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤やオキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２,４-ジヒドロキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン-５-スルホン酸、２-ヒドロキシ-４-オクチルオキシベンゾフェノン、４-ドデシルオキシ-２-ヒドロキシベンゾフェノン、４-ベンジルオキシ-２-ヒドロキシベンゾフェノン、２,２'-ジヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン（商品名「KEMISORB 111」，ケミプロ化成株式会社製）、２,２',４,４'-テトラヒドロキシベンゾフェノン（商品名「SEESORB 106」，シプロ化成株式会社製）、および２,２'-ジヒドロキシ-４,４'-ジメトキシベンゾフェノンが挙げられる。   Examples of the benzophenone ultraviolet absorber and oxybenzophenone ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, and 2-hydroxy. -4-Octyloxybenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 4-benzyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone (trade name “KEMISORB 111”, Chemipro Kasei Co., Ltd. 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone (trade name “SEESORB 106”, manufactured by Cypro Kasei Co., Ltd.), and 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone.

シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、アルキル２-シアノアクリレート、シクロアルキル２-シアノアクリレート、アルコキシアルキル２-シアノアクリレート、アルケニル２-シアノアクリレート、およびアルキニル２-シアノアクリレートが挙げられる。   Examples of the cyanoacrylate ultraviolet absorber include alkyl 2-cyanoacrylate, cycloalkyl 2-cyanoacrylate, alkoxyalkyl 2-cyanoacrylate, alkenyl 2-cyanoacrylate, and alkynyl 2-cyanoacrylate.

粘着剤層１２に含有される紫外線吸収剤は、高い紫外線吸収性を有するとともに高い光安定性を有するという観点や、透明性の高い粘着剤層１２を得やすいという観点から、好ましくは、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤、およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも一種である。粘着剤層１２に含有される紫外線吸収剤は、より好ましくは、炭素数６以上の炭化水素基および水酸基を置換基として有するフェニル基がベンゾトリアゾール環を構成する窒素原子に結合しているベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である。   The UV absorber contained in the pressure-sensitive adhesive layer 12 is preferably benzotriazole from the viewpoint of having high UV absorption and high light stability, and from the viewpoint of easily obtaining a highly transparent pressure-sensitive adhesive layer 12. It is at least one selected from the group consisting of a UV absorber, a hydroxyphenyltriazine UV absorber, and a benzophenone UV absorber. The ultraviolet absorber contained in the pressure-sensitive adhesive layer 12 is more preferably a benzotriazole in which a phenyl group having a hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms and a hydroxyl group as a substituent is bonded to a nitrogen atom constituting a benzotriazole ring UV absorber.

粘着剤層１２が紫外線吸収剤を含有する場合、粘着剤層１２中の紫外線吸収剤の含有量は、粘着剤層１２における波長３５０ｎｍの光の透過率を制御して高い紫外線吸収性を実現するという観点から、粘着剤層１２中の粘着剤ないしアクリル系ポリマー１００重量部に対して好ましくは０.０１重量部以上、より好ましくは０.０５重量部以上、より好ましくは０.１重量部以上である。また、粘着剤層１２中の紫外線吸収剤の含有量は、粘着剤層１２において紫外線吸収剤の添加に伴う粘着剤の黄色化現象の発生を抑制して優れた光学特性や高い透明性を実現するという観点から、粘着剤層１２中の粘着剤ないしアクリル系ポリマー１００重量部に対して好ましくは１０重量部以下、より好ましくは９重量部以下、より好ましくは８重量部以下である。   When the pressure-sensitive adhesive layer 12 contains an ultraviolet absorber, the content of the ultraviolet absorber in the pressure-sensitive adhesive layer 12 controls the transmittance of light having a wavelength of 350 nm in the pressure-sensitive adhesive layer 12 to achieve high ultraviolet absorption. In view of the above, it is preferably 0.01 parts by weight or more, more preferably 0.05 parts by weight or more, more preferably 0.1 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the adhesive or acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer 12. It is. The content of the UV absorber in the pressure-sensitive adhesive layer 12 suppresses the occurrence of yellowing phenomenon of the pressure-sensitive adhesive accompanying the addition of the UV absorber in the pressure-sensitive adhesive layer 12, thereby realizing excellent optical characteristics and high transparency. From the viewpoint of, it is preferably 10 parts by weight or less, more preferably 9 parts by weight or less, more preferably 8 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive or acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer 12.

粘着剤層１２は、光安定剤を含有してもよい。粘着剤層１２は、光安定剤を含有する場合、好ましくは紫外線吸収剤を共に含有する。光安定剤は、紫外線等の光の照射に因って生成し得るラジカルを捕捉可能な化学種である。光安定剤としては、例えば、フェノール系光安定剤、リン系光安定剤、チオエーテル系光安定剤、および、ヒンダードアミン系安定剤等のアミン系光安定剤が、挙げられる。粘着剤層１２は、一種類の光安定剤を含有してもよいし、二種類以上の光安定剤を含有してもよい。   The pressure-sensitive adhesive layer 12 may contain a light stabilizer. When the pressure-sensitive adhesive layer 12 contains a light stabilizer, it preferably contains a UV absorber. A light stabilizer is a chemical species that can trap radicals that can be generated by irradiation with light such as ultraviolet rays. Examples of the light stabilizer include amine light stabilizers such as phenol light stabilizers, phosphorus light stabilizers, thioether light stabilizers, and hindered amine stabilizers. The pressure-sensitive adhesive layer 12 may contain one type of light stabilizer or may contain two or more types of light stabilizers.

フェノール系光安定剤としては、例えば、２,６-ジ-tert-ブチル-４-メチルフェノール、４-ヒドロキシメチル-２,６-ジ-tert-ブチルフェノール、２,６-ジ-tert-ブチル-４-エチルフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、ｎ-オクタデシル３-(４-ヒドロキシ-３,５-ジ-tert-ブチルフェニル)プロピオネート、ジステアリル(４-ヒドロキシ-３-メチル-５-tert-ブチル)ベンジルマロネート、トコフェロール、２,２'-メチレンビス(４-メチル-６-tert-ブチルフェノール)、２,２'-メチレンビス(４-エチル-６-tert-ブチルフェノール)、４,４'-メチレンビス(２,６-ジ-tert-ブチルフェノール)、４,４'-ブチリデンビス(６-tert-ブチル-ｍ-クレゾール)、４,４'-チオビス(６-tert-ブチル-ｍ-クレゾール)、スチレン化フェノール、Ｎ,Ｎ'-ヘキサメチレンビス(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシヒドロシンナミド、ビス(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシベンジルホスホン酸エチルエステル)カルシウム、１,１,３-トリス(２-メチル-４-ヒドロキシ-５-tert-ブチルフェニル)ブタン、１,３,５-トリメチル-２,４,６-トリス(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス[３-(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシメチル]メタン、１,６-ヘキサンジオール-ビス[３-(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、２,２'-メチレンビス(４-メチル-６-シクロヘキシルフェノール)、２,２'-メチレンビス[６-(１-メチルシクロヘキシル)-ｐ-クレゾール]、１,３,５-トリス(４-tert-ブチル-３-ヒドロキシ-２,６-ジメチルベンジル)イソシアヌル酸、１,３,５-トリス(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシベンジル)イソシアヌル酸、トリエチレングリコール-ビス[３-(３-tert-ブチル-４-ヒドロキシ-５-メチルフェニル)プロピオネート]、２,２'-オキサミドビス[エチル３-(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、６-(４-ヒドロキシ-３,５-ジ-tert-ブチルアニリノ)-２,４-ジオクチルチオ-１,３,５-トリアジン、ビス[２-tert-ブチル-４-メチル-６-(２-ヒドロキシ-３-tert-ブチル-５-メチルベンジル)フェニル]テレフタレート、３,９-ビス｛２-[３-(３-tert-ブチル-４-ヒドロキシ-５-メチルフェニル)プロピオニルオキシ]-１,１-ジメチルエチル｝-２,４,８,１０-テトラオキサスピロ[５.５]ウンデカン、および３,９-ビス｛２-[３-(３,５-ジ-tert-ブチル-４-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]-１,１-ジメチルエチル｝-２,４,８,１０-テトラオキサスピロ[５.５]ウンデカンが挙げられる。   Examples of phenolic light stabilizers include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 4-hydroxymethyl-2,6-di-tert-butylphenol, and 2,6-di-tert-butyl- 4-ethylphenol, butylated hydroxyanisole, n-octadecyl 3- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionate, distearyl (4-hydroxy-3-methyl-5-tert-butyl) Benzyl malonate, tocopherol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-methylenebis (2 , 6-di-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (6-tert-butyl-m-cresol), 4,4′-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), styrenated phenol, N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4- Roxyhydrocinnamide, bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid ethyl ester) calcium, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) ) Butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl) -4-hydroxyphenyl) propionyloxymethyl] methane, 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2′-methylenebis (4 -Methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2'-methylenebis [6- (1-methylcyclohexyl) -p-cresol], 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2, 6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy) Cybenzyl) isocyanuric acid, triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate], 2,2′-oxamidobis [ethyl 3- (3,5-di-tert -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 6- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylanilino) -2,4-dioctylthio-1,3,5-triazine, bis [2-tert- Butyl-4-methyl-6- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenyl] terephthalate, 3,9-bis {2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy- 5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl} -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, and 3,9-bis {2- [3- (3, 5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -1,1-dimethylethyl} -2,4,8,10-tetraoxa Pirro [5.5], and undecane.

リン系光安定剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(２,４-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、トリス[２-tert-ブチル-４-(３-tert-ブチル-４-ヒドロキシ-５-メチルフェニルチオ)-５-メチルフェニル]ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ(デシル)モノフェニルホスファイト、ジ(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(２,４-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(２,６-ジ-tert-ブチル-４-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(２,４,６-トリ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ(トリデシル)イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ(トリデシル)-４,４'-ｎ-ブチリデンビス(２-tert-ブチル-５-メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)-１,１,３-トリス(２-メチル-４-ヒドロキシ-５-tert-ブチルフェニル)ブタントリホスファイト、テトラキス(２,４-ジ-tert-ブチルフェニル)ビフェニレンジホスホナイト、９,１０-ジハイドロ-９-オキサ-１０-ホスファフェナンスレン-１０-オキサイド、およびトリス(２-[(２,４,８,１０-テトラキス-tert-ブチルジベンゾ[ｄ,ｆ][１,３,２]ジオキサホスフェピン-６-イル)オキシ]エチル)アミンが挙げられる。   Examples of phosphorous light stabilizers include trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris [2-tert-butyl-4- (3-tert-butyl-4). -Hydroxy-5-methylphenylthio) -5-methylphenyl] phosphite, tridecyl phosphite, octyl diphenyl phosphite, di (decyl) monophenyl phosphite, di (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl penta Erythritol diphosphite, di (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methyl) Phenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4,6-tri-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite Tetra (tridecyl) isopropylidenediphenol diphosphite, tetra (tridecyl) -4,4'-n-butylidenebis (2-tert-butyl-5-methylphenol) diphosphite, hexa (tridecyl) -1,1, 3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butanetriphosphite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) biphenylene diphosphonite, 9,10-dihydro-9-oxa -10-phosphaphenanthrene-10-oxide and tris (2-[(2,4,8,10-tetrakis-tert-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine Pin-6-yl) oxy] ethyl) amine.

チオエーテル系光安定剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジミリスチル、およびチオジプロピオン酸ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート化合物、並びに、テトラキス[メチレン(３-ドデシルチオ)プロピオネート]メタン等のポリオールのβ-アルキルメルカプトプロピオン酸エステル化合物が挙げられる。   Examples of the thioether-based light stabilizer include dialkylthiodipropionate compounds such as dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, and distearyl thiodipropionate, and tetrakis [methylene (3-dodecylthio) propionate]. Examples thereof include β-alkyl mercaptopropionic acid ester compounds of polyols such as methane.

アミン系光安定剤としては、例えば、コハク酸ジメチルと４-ヒドロキシ-２,２,６,６-テトラメチル-１-ピペリジンエタノールとの重合物（商品名「TINUVIN 622」，ＢＡＳＦ社製）、当該重合物とＮ,Ｎ',Ｎ'',Ｎ'''-テトラキス-(４,６-ビス-(ブチル-(Ｎ-メチル-２,２,６,６-テトラメチルピペリジン-４-イル)アミノ)-トリアジン-２-イル)-４,７-ジアザデカン-１,１０-ジアミンとの１対１反応生成物（商品名「TINUVIN 119」，ＢＡＳＦ社製）、ポリ[{６-(１,１,３,３-テトラメチルブチル)アミノ-１,３,５-トリアジン-２-４-ジイル}{２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル}イミノ]ヘキサメチレン{(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル)イミノ})（商品名「TINUVIN 944」，ＢＡＳＦ社製）、ビス(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル)セバケート（商品名「TINUVIN 770」，ＢＡＳＦ社製）、デカン二酸ビス(２,２,６,６-テトラメチル-１-(オクチルオキシ)-４-ピペリジニル)エステルと１,１-ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンとの反応生成物（商品名「TINUVIN 123」，ＢＡＳＦ社製）、ビス(１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル)[[３,５-ビス(１,１-ジメチルエチル)-４-ヒドロキシフェニル]メチル]ブチルマロネート（商品名「TINUVIN 144」，ＢＡＳＦ社製）、シクロヘキサンおよび過酸化Ｎ-ブチル２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジンアミン-２,４,６-トリクロロ-１,３,５-トリアジンの反応生成物と２-アミノエタノールとの反応生成物（商品名「TINUVIN 152」，ＢＡＳＦ社製）、ビス(１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル)セバケートおよびメチル１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジルセバケートの混合物（商品名「TINUVIN 292」，ＢＡＳＦ社製）、並びに、１,２,３,４-ブタンテトラカルボン酸と１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジノールおよび３,９-ビス(２-ヒドロキシ-１,１-ジメチルエチル)-２,４,８,１０-テトラオキサスピロ[５.５]ウンデカンとの混合エステル化物（商品名「アデカスタブ LA-63P」，株式会社ＡＤＥＫＡ製）が挙げられる。アミン系安定剤としては、特にヒンダードアミン系安定剤が好ましい。   Examples of the amine light stabilizer include a polymer of dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol (trade name “TINUVIN 622”, manufactured by BASF), The polymer and N, N ′, N ″, N ′ ″-tetrakis- (4,6-bis- (butyl- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) ) Amino) -triazin-2-yl) -4,7-diazadecane-1,10-diamine reaction product (trade name “TINUVIN 119”, manufactured by BASF), poly [{6- (1 , 1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2--4-diyl} {2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl} imino] hexamethylene {(2 , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}) (trade name “TINUVIN 944”, manufactured by BASF), bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate (product) Name TINUVIN 770 , Manufactured by BASF), reaction product of bis (2,2,6,6-tetramethyl-1- (octyloxy) -4-piperidinyl) ester, 1,1-dimethylethyl hydroperoxide and octane (Trade name “TINUVIN 123”, manufactured by BASF), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxy Phenyl] methyl] butyl malonate (trade name “TINUVIN 144”, manufactured by BASF), cyclohexane and N-butyl peroxide 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidineamine-2,4,6-trichloro -1,3,5-triazine reaction product and 2-aminoethanol reaction product (trade name “TINUVIN 152”, manufactured by BASF), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4) -Piperidyl) sebacate and methyl 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidylsebake (Trade name “TINUVIN 292”, manufactured by BASF), and 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and 3.9 -Bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane mixed ester (trade name “ADK STAB LA-63P”, ADEKA Corporation Manufactured). As the amine stabilizer, a hindered amine stabilizer is particularly preferable.

粘着剤層１２が光安定剤を含有する場合、粘着剤層１２中の光安定剤の含有量は、粘着剤層１２において充分な耐光性を実現するという観点から、粘着剤層１２中の粘着剤ないしアクリル系ポリマー１００重量部に対して好ましくは０.１重量部以上、より好ましくは０.２重量部以上である。また、粘着剤層１２中の光安定剤の含有量は、粘着剤層１２において光安定剤に因る着色を抑制して高い透明性を実現するという観点から、粘着剤層１２中の粘着剤ないしアクリル系ポリマー１００重量部に対して好ましくは５重量部以下、より好ましくは３重量部以下である。   When the pressure-sensitive adhesive layer 12 contains a light stabilizer, the content of the light stabilizer in the pressure-sensitive adhesive layer 12 is a pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer 12 from the viewpoint of realizing sufficient light resistance in the pressure-sensitive adhesive layer 12. The amount is preferably at least 0.1 part by weight, more preferably at least 0.2 part by weight, based on 100 parts by weight of the agent or acrylic polymer. Moreover, the content of the light stabilizer in the pressure-sensitive adhesive layer 12 is the pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer 12 from the viewpoint of realizing high transparency by suppressing coloring due to the light stabilizer in the pressure-sensitive adhesive layer 12. The amount is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 3 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the acrylic polymer.

粘着剤層１２に含有される粘着剤ないしアクリル系ポリマーは、上述の共重合性架橋剤ではない架橋剤で架橋されていてもよい。当該架橋剤による粘着剤ないしアクリル系ポリマーの架橋を利用して、粘着剤層１２のゲル分率を調整することが可能である。そのような架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、およびアミン系架橋剤が挙げられる。粘着剤層１２は、一種類の当該架橋剤を含有してもよいし、二種類以上の当該架橋剤を含有してもよい。本実施形態では、好ましくはイソシアネート系架橋剤および／またはエポキシ系架橋剤が用いられる。   The pressure-sensitive adhesive or acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer 12 may be crosslinked with a crosslinking agent that is not the above-mentioned copolymerizable crosslinking agent. It is possible to adjust the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer 12 by utilizing cross-linking of the pressure-sensitive adhesive or acrylic polymer by the cross-linking agent. Examples of such crosslinking agents include isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, melamine crosslinking agents, peroxide crosslinking agents, urea crosslinking agents, metal alkoxide crosslinking agents, metal chelate crosslinking agents, metals Examples include salt-based crosslinking agents, carbodiimide-based crosslinking agents, oxazoline-based crosslinking agents, aziridine-based crosslinking agents, and amine-based crosslinking agents. The pressure-sensitive adhesive layer 12 may contain one type of the crosslinking agent, or may contain two or more types of the crosslinking agent. In the present embodiment, an isocyanate crosslinking agent and / or an epoxy crosslinking agent is preferably used.

イソシアネート系架橋剤としては、例えば、低級脂肪族ポリイソシアネート類、脂環式ポリイソシアネート類、および芳香族ポリイソシアネート類が挙げられる。低級脂肪族ポリイソシアネート類としては、例えば、１,２-エチレンジイソシアネート、１,４-ブチレンジイソシアネート、および１,６-ヘキサメチレンジイソシアネートが挙げられる。脂環式ポリイソシアネート類としては、例えば、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、および水素添加キシレンジイソシアネートが挙げられる。芳香族ポリイソシアネート類としては、例えば、２,４-トリレンジイソシアネート、２,６-トリレンジイソシアネート、４,４'-ジフェニルメタンジイソシアネート、およびキシリレンジイソシアネートが挙げられる。また、イソシアネート系架橋剤としては、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物（商品名「コロネートＬ」，日本ポリウレタン工業株式会社製）、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート付加物（商品名「コロネートＨＬ」，日本ポリウレタン工業株式会社製）、トリメチロールプロパン／キシリレンジイソシアネート付加物（商品名「タケネートＤ-１１０Ｎ」，三井化学株式会社製）等の市販品も挙げられる。   Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include lower aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, and aromatic polyisocyanates. Examples of lower aliphatic polyisocyanates include 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate, and 1,6-hexamethylene diisocyanate. Examples of the alicyclic polyisocyanates include cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, and hydrogenated xylene diisocyanate. Aromatic polyisocyanates include, for example, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate. Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include trimethylolpropane / tolylene diisocyanate adduct (trade name “Coronate L”, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate adduct (trade name “Coronate HL”). And commercial products such as trimethylolpropane / xylylene diisocyanate adduct (trade name “Takenate D-110N”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).

エポキシ系架橋剤（多官能エポキシ化合物）としては、例えば、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラグリシジル-ｍ-キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、１,３-ビス(Ｎ,Ｎ-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、１,６-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ-フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル-トリス(２-ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、およびビスフェノール-Ｓ-ジグリシジルエーテルが挙げられる。また、エポキシ系架橋剤としては、エポキシ基を二つ以上有するエポキシ系樹脂も挙げられる。加えて、エポキシ系架橋剤としては、商品名「テトラッドＣ」（三菱ガス化学株式会社製）等の市販品も挙げられる。   Examples of the epoxy crosslinking agent (polyfunctional epoxy compound) include N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidylaniline, and 1,3-bis (N, N-diglycidylamino). Methyl) cyclohexane, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, Glycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycid Examples include dil ether, adipic acid diglycidyl ester, o-phthalic acid diglycidyl ester, triglycidyl-tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, resorcin diglycidyl ether, and bisphenol-S-diglycidyl ether. Moreover, as an epoxy-type crosslinking agent, the epoxy-type resin which has two or more epoxy groups is also mentioned. In addition, examples of the epoxy-based crosslinking agent include commercial products such as a trade name “Tetrad C” (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.).

アクリル系ポリマー間を架橋するための以上のような架橋剤を粘着剤層１２が含有する場合、粘着剤層１２中の当該架橋剤の含有量は、粘着剤層１２において被着体に対する充分な接着信頼性を実現するという観点から、粘着剤層１２中の粘着剤ないしアクリル系ポリマー１００重量部に対して好ましくは０.００１重量部以上、より好ましくは０.０１重量部以上である。また、粘着剤層１２中の当該架橋剤の含有量は、粘着剤層において適度な柔軟性を発現させて良好な粘着力を実現するという観点から、粘着剤層１２中の粘着剤ないしアクリル系ポリマー１００重量部に対して好ましくは１０重量部以下、より好ましくは５重量部以下である。   When the pressure-sensitive adhesive layer 12 contains the above crosslinking agent for crosslinking between acrylic polymers, the content of the crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive layer 12 is sufficient for the adherend in the pressure-sensitive adhesive layer 12. From the viewpoint of realizing adhesion reliability, it is preferably 0.001 part by weight or more, more preferably 0.01 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive or acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer 12. In addition, the content of the cross-linking agent in the pressure-sensitive adhesive layer 12 is suitable for the pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer 12 or the acrylic type from the viewpoint of realizing appropriate pressure-sensitive adhesive strength in the pressure-sensitive adhesive layer. Preferably it is 10 weight part or less with respect to 100 weight part of polymers, More preferably, it is 5 weight part or less.

粘着剤層１２は、必要に応じて、架橋促進剤、粘着付与樹脂、老化防止剤、充填剤、顔料や染料などの着色剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、および帯電防止剤などの添加剤を更に含有してもよい。粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、および油溶性フェノールが挙げられる。   The pressure-sensitive adhesive layer 12 is optionally formed by a crosslinking accelerator, tackifier resin, anti-aging agent, filler, colorant such as pigment or dye, antioxidant, chain transfer agent, plasticizer, softener, surface active agent. An additive such as an agent and an antistatic agent may be further contained. Examples of the tackifying resin include rosin derivatives, polyterpene resins, petroleum resins, and oil-soluble phenols.

粘着剤層１２の厚さは、表面保護フィルムＸにおいて粘着剤層１２側の被着体に対する充分な粘着力を実現するという観点からは、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは１５μｍ以上である。また、形成のし易さという観点からは、粘着剤層１２の厚さは、好ましくは１０００μｍ以下、より好ましくは９００μｍ以下、より好ましくは８００μｍ以下である。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 12 is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, more preferably from the viewpoint of realizing a sufficient adhesive force to the adherend on the pressure-sensitive adhesive layer 12 side in the surface protective film X. 15 μm or more. From the viewpoint of ease of formation, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 12 is preferably 1000 μm or less, more preferably 900 μm or less, and more preferably 800 μm or less.

以上のような基材１１および粘着剤層１２を含む積層構造を有する表面保護フィルムＸにおいて、基材幅方向のエルメンドルフ引裂強度は０.５Ｎ以下であり、且つ、基材機械方向のエルメンドルフ引裂強度は１Ｎ以上である。表面保護フィルムＸにおける基材幅方向のエルメンドルフ引裂強度については、好ましくは０.４５Ｎ以下、より好ましくは０.４Ｎ以下、より好ましくは０.３Ｎ以下である。表面保護フィルムＸにおける基材機械方向のエルメンドルフ引裂強度については、好ましくは１.１Ｎ以上、より好ましくは１.３Ｎ以上、より好ましくは１.５Ｎ以上である。エルメンドルフ引裂強度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２８−２に準拠して測定される値とする。   In the surface protective film X having a laminated structure including the base material 11 and the pressure-sensitive adhesive layer 12 as described above, the Elmendorf tear strength in the base material width direction is 0.5 N or less, and the Elmendorf tear strength in the base material machine direction. Is 1N or more. The Elmendorf tear strength in the substrate width direction of the surface protective film X is preferably 0.45 N or less, more preferably 0.4 N or less, and more preferably 0.3 N or less. The Elmendorf tear strength in the substrate machine direction in the surface protective film X is preferably 1.1 N or more, more preferably 1.3 N or more, and more preferably 1.5 N or more. The Elmendorf tear strength is a value measured according to JIS K 7128-2.

また、光学用の表面保護フィルムＸの厚さ方向のヘーズは、好ましくは３％以下、より好ましくは２.５％以下、より好ましくは２％以下、より好ましくは１.５％以下、より好ましくは１％以下である。ヘーズは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定される値とする。表面保護フィルムＸについて、可視光波長領域における全光線透過率は、例えば８５％以上である。全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３６１-１に準拠して測定される値とする。   Further, the haze in the thickness direction of the optical surface protective film X is preferably 3% or less, more preferably 2.5% or less, more preferably 2% or less, more preferably 1.5% or less, and more preferably. Is 1% or less. The haze is a value measured according to JIS K 7136. For the surface protective film X, the total light transmittance in the visible light wavelength region is, for example, 85% or more. The total light transmittance is a value measured in accordance with JIS K 7361-1.

表面保護フィルムＸは、粘着剤層１２の粘着面１２ａを被覆するように剥離ライナー（セパレーター）が設けられていてもよい。剥離ライナーは、表面保護フィルムＸの粘着剤層１２が露出しないように保護するための要素であり、表面保護フィルムＸを被着体に貼り合せる際に表面保護フィルムＸから剥がされる。剥離ライナーとしては、例えば、剥離処理層を有する基材、フッ素ポリマーからなる低接着性基材、および、無極性ポリマーからなる低接着性基材が挙げられる。剥離ライナーの表面は、離型処理、防汚処理、または帯電防止処理が施されていてもよい。剥離ライナーの厚さは、例えば５〜２００μｍである。表面保護フィルムＸは、具体的には、粘着剤層１２の粘着面１２ａを被覆する剥離ライナーを伴うシート状の形態をとってもよいし、剥離ライナーを伴わずに表面保護フィルムＸの基材１１と粘着剤層１２とが交互に配されるようにロール状に巻回された形態をとってもよい。   The surface protective film X may be provided with a release liner (separator) so as to cover the pressure-sensitive adhesive surface 12 a of the pressure-sensitive adhesive layer 12. The release liner is an element for protecting the pressure-sensitive adhesive layer 12 of the surface protective film X from being exposed, and is peeled off from the surface protective film X when the surface protective film X is bonded to an adherend. Examples of the release liner include a substrate having a release treatment layer, a low adhesion substrate made of a fluoropolymer, and a low adhesion substrate made of a nonpolar polymer. The surface of the release liner may be subjected to mold release treatment, antifouling treatment, or antistatic treatment. The thickness of the release liner is, for example, 5 to 200 μm. Specifically, the surface protective film X may take the form of a sheet with a release liner covering the pressure-sensitive adhesive surface 12a of the pressure-sensitive adhesive layer 12, or the base material 11 of the surface protective film X without the release liner. It may take the form wound in a roll shape so that the pressure-sensitive adhesive layers 12 are alternately arranged.

以上のような構成の表面保護フィルムＸは、例えば、粘着剤層１２を形成した後、粘着剤層１２を基材１１に対して貼り合せることによって、製造することができる。粘着剤層１２は、例えば、所定の剥離ライナー上に粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物を塗布して粘着剤組成物層を形成し、当該粘着剤組成物層上に更なる剥離ライナーを積層し、当該剥離ライナー間で粘着剤組成物を硬化させることによって、形成することができる。   The surface protective film X having the above-described configuration can be manufactured, for example, by forming the pressure-sensitive adhesive layer 12 and then bonding the pressure-sensitive adhesive layer 12 to the base material 11. The pressure-sensitive adhesive layer 12 is formed by, for example, applying a pressure-sensitive adhesive composition for forming a pressure-sensitive adhesive layer 12 on a predetermined release liner to form a pressure-sensitive adhesive composition layer, and further releasing a liner on the pressure-sensitive adhesive composition layer. Are laminated, and the pressure-sensitive adhesive composition is cured between the release liners.

粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物としては、例えば、活性エネルギー線の照射によって重合反応が進行して硬化可能な粘着剤組成物が用いられる。すなわち、粘着剤層１２は、例えば活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物の硬化物である。アクリル系粘着剤層形成用の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーを形成するためのモノマー、オリゴマー、および光重合開始剤を少なくとも含有する。当該組成物中のモノマーおよびオリゴマーは、アクリル系ポリマーを形成するための所定組成のモノマー混合物のいわゆる部分重合物として供することができる。また、当該粘着剤組成物は、形成される粘着剤層１２の成分として必要に応じて採用されるその他の成分を含有してもよい。粘着剤層１２の硬化のために活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物に照射される活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、α線、β線、γ線、中性子線、および電子線が挙げられ、好ましくは紫外線が採用される。活性エネルギー線の照射を受けた、アクリル系粘着剤層形成用の活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物においては、光重合開始剤の活性化を経て開始反応が生じ、アクリル系ポリマーの形成に向けて重合反応が進行する。粘着剤層形成用の硬化性粘着剤組成物の硬化手法として紫外線照射等の活性エネルギー線照射を採用すると、当該粘着剤組成物の塗膜が比較的に厚い場合であっても、適切に硬化した粘着剤層を得やすい。したがって、粘着剤層１２が活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物の硬化物であるという構成は、比較的に厚くても充分に硬化した粘着剤層１２を実現するうえで好適である。   As the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 12, for example, a pressure-sensitive adhesive composition that can be cured by a polymerization reaction by irradiation with active energy rays is used. That is, the pressure-sensitive adhesive layer 12 is a cured product of, for example, an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition. The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition for forming an acrylic pressure-sensitive adhesive layer contains at least a monomer, an oligomer, and a photopolymerization initiator for forming an acrylic polymer. The monomer and oligomer in the composition can be used as a so-called partial polymer of a monomer mixture having a predetermined composition for forming an acrylic polymer. Moreover, the said adhesive composition may contain the other component employ | adopted as needed as a component of the adhesive layer 12 formed. Examples of the active energy ray irradiated to the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition for curing the pressure-sensitive adhesive layer 12 include ultraviolet rays, α rays, β rays, γ rays, neutron rays, and electron beams. Preferably, ultraviolet rays are used. In the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition for forming an acrylic pressure-sensitive adhesive layer that has been irradiated with an active energy ray, an initiation reaction occurs through the activation of the photopolymerization initiator, leading to the formation of an acrylic polymer. The polymerization reaction proceeds. When active energy ray irradiation such as ultraviolet irradiation is adopted as a curing method for the curable pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer, even when the coating film of the pressure-sensitive adhesive composition is relatively thick, it is cured appropriately. It is easy to obtain a pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, the configuration in which the pressure-sensitive adhesive layer 12 is a cured product of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition is suitable for realizing a sufficiently hardened pressure-sensitive adhesive layer 12 even if it is relatively thick.

上記の光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、およびチオキサントン系光重合開始剤が挙げられる。ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、および２,２-ジメトキシ-１,２-ジフェニルエタン-１-オンが挙げられる。アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２,２-ジエトキシアセトフェノン、２,２-ジメトキシ-２-フェニルアセトフェノン、１-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（α-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）、４-フェノキシジクロロアセトフェノン、および４-（ｔ-ブチル）ジクロロアセトフェノンが挙げられる。α-ケトール系光重合開始剤としては、例えば、２-メチル-２-ヒドロキシプロピオフェノン、および１-［４-（２-ヒドロキシエチル）フェニル］-２-メチルプロパン-１-オンが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば２-ナフタレンスルホニルクロリドが挙げられる。光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば１-フェニル-１,１-プロパンジオン-２-（ｏ-エトキシカルボニル）-オキシムが挙げられる。ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えばベンゾインが挙げられる。ベンジル系光重合開始剤としては、例えばベンジルが挙げられる。ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、３,３'-ジメチル-４-メトキシベンゾフェノン、およびポリビニルベンゾフェノンが挙げられる。ケタール系光重合開始剤としては、例えばベンジルジメチルケタールが挙げられる。チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２-クロロチオキサントン、２-メチルチオキサントン、２,４-ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２,４-ジイソプロピルチオキサントン、およびドデシルチオキサントンが挙げられる。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物における光重合開始剤の含有量は、例えば０.０１〜３重量％である。   Examples of the photopolymerization initiator include benzoin ether photopolymerization initiators, acetophenone photopolymerization initiators, α-ketol photopolymerization initiators, aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiators, and photoactive oxime-based light. Examples include a polymerization initiator, a benzoin photopolymerization initiator, a benzyl photopolymerization initiator, a benzophenone photopolymerization initiator, a ketal photopolymerization initiator, and a thioxanthone photopolymerization initiator. Examples of the benzoin ether photopolymerization initiator include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, and 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one. Can be mentioned. As the acetophenone photopolymerization initiator, for example, 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone), 4-phenoxydichloroacetophenone , And 4- (t-butyl) dichloroacetophenone. Examples of the α-ketol photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone and 1- [4- (2-hydroxyethyl) phenyl] -2-methylpropan-1-one. . Examples of the aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator include 2-naphthalenesulfonyl chloride. Examples of the photoactive oxime photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) -oxime. Examples of the benzoin photopolymerization initiator include benzoin. Examples of the benzyl photopolymerization initiator include benzyl. Examples of the benzophenone photopolymerization initiator include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, and polyvinylbenzophenone. Examples of the ketal photopolymerization initiator include benzyl dimethyl ketal. Examples of the thioxanthone photopolymerization initiator include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, and dodecylthioxanthone. The content of the photopolymerization initiator in the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition is, for example, 0.01 to 3% by weight.

粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物としては、粘着剤たるアクリル系ポリマーを既に含有して例えば加熱乾燥によって硬化可能な溶剤型粘着剤組成物やエマルション型粘着剤組成物を用いてもよい。当該組成物は、形成される粘着剤層１２の成分として必要に応じて採用されるその他の成分を含有してもよい。当該粘着剤組成物中のアクリル系ポリマーは、アクリル系ポリマー形成用の原料モノマー成分を重合して得ることができる。重合手法としては、例えば、溶液重合、乳化重合、および塊状重合が挙げられる。溶液重合を行うに際しては、溶媒として、例えば、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、脂環式炭化水素類、エステル類、およびケトン類を用いることができる。芳香族炭化水素類の溶媒としては、例えば、トルエンおよびベンゼンが挙げられる。脂肪族炭化水素類の溶媒としては、例えば、ｎ-ヘキサンおよびｎ-ヘプタンが挙げられる。脂環式炭化水素類の溶媒としては、例えば、シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンが挙げられる。エステル類の溶媒としては、例えば、酢酸エチルおよび酢酸ｎ-ブチルが挙げられる。ケトン類の溶媒としては、例えば、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトンが挙げられる。溶液重合においては、一種類の溶媒を用いてもよいし、二種類以上の溶媒を用いてもよい。   As the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 12, a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition or an emulsion-type pressure-sensitive adhesive composition that already contains an acrylic polymer as a pressure-sensitive adhesive and can be cured by, for example, heat drying may be used. . The said composition may contain the other component employ | adopted as needed as a component of the adhesive layer 12 formed. The acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive composition can be obtained by polymerizing raw material monomer components for forming an acrylic polymer. Examples of the polymerization technique include solution polymerization, emulsion polymerization, and bulk polymerization. When performing solution polymerization, for example, aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, esters, and ketones can be used as a solvent. Examples of the aromatic hydrocarbon solvent include toluene and benzene. Examples of the aliphatic hydrocarbon solvent include n-hexane and n-heptane. Examples of the alicyclic hydrocarbon solvents include cyclohexane and methylcyclohexane. Examples of the solvent for esters include ethyl acetate and n-butyl acetate. Examples of the ketone solvent include methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. In the solution polymerization, one type of solvent may be used, or two or more types of solvents may be used.

アクリル系ポリマーを得るために原料モノマー成分を重合する際には、重合開始剤を用いることができる。重合反応の種類に応じて、例えば、光重合開始剤や熱重合開始剤を用いることができる。重合の際には、一種類の重合開始剤を用いてもよいし、二種類以上の重合開始剤を用いてもよい。   A polymerization initiator can be used when polymerizing the raw material monomer component to obtain an acrylic polymer. Depending on the type of the polymerization reaction, for example, a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator can be used. In the polymerization, one type of polymerization initiator may be used, or two or more types of polymerization initiators may be used.

光重合開始剤としては、例えば、上記のベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、およびチオキサントン系光重合開始剤が挙げられる。光重合開始剤の使用量は、例えば、モノマー成分全量（１００重量部）に対して０.０１〜３重量部である。   Examples of the photopolymerization initiator include the benzoin ether photopolymerization initiator, the acetophenone photopolymerization initiator, the α-ketol photopolymerization initiator, the aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator, and the photoactive oxime light. Examples include a polymerization initiator, a benzoin photopolymerization initiator, a benzyl photopolymerization initiator, a benzophenone photopolymerization initiator, a ketal photopolymerization initiator, and a thioxanthone photopolymerization initiator. The usage-amount of a photoinitiator is 0.01-3 weight part with respect to monomer component whole quantity (100 weight part), for example.

熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤、およびレドックス系重合開始剤が挙げられる。アゾ系重合開始剤としては、例えば、２,２'-アゾビスイソブチロニトリル、２,２'-アゾビス-２-メチルブチロニトリル、２,２'-アゾビス（２-メチルプロピオン酸）ジメチル、および４,４'-アゾビス-４-シアノバレリアン酸が挙げられる。過酸化物系重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイルおよびtert-ブチルペルマレエートが挙げられる。熱重合開始剤の使用量は、例えば、モノマー成分全量（１００重量部）に対して０.０５〜０.３重量部である。   Examples of the thermal polymerization initiator include an azo polymerization initiator, a peroxide polymerization initiator, and a redox polymerization initiator. Examples of the azo polymerization initiator include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile, and 2,2′-azobis (2-methylpropionic acid) dimethyl. And 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid. Examples of the peroxide-based polymerization initiator include benzoyl peroxide and tert-butyl permaleate. The usage-amount of a thermal-polymerization initiator is 0.05-0.3 weight part with respect to monomer component whole quantity (100 weight part), for example.

上記アクリル系ポリマーを得るための重合に際しては、アクリル系ポリマーの分子量を調整するために、連鎖移動剤を使用することができる。連鎖移動剤としては、例えば、α-チオグリセロール、２-メルカプトエタノール、２,３-ジメルカプト-１-プロパノール、オクチルメルカプタン、ｔ-ノニルメルカプタン、ドデシルメルカプタン(ラウリルメルカプタン)、ｔ-ドデシルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、チオグリコール酸、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸プロピル、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸ｔ-ブチル、チオグリコール酸２-エチルヘキシル、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸イソオクチル、チオグリコール酸デシル、およびチオグリコール酸ドデシルが挙げられる。連鎖移動剤としては、一種類の連鎖移動剤を用いてもよいし、二種類以上の連鎖移動剤を用いてもよい。本実施形態では、連鎖移動剤として、好ましくはα-チオグリセロールが用いられる。連鎖移動剤の使用量は、例えば、アクリル系ポリマーを得るためのモノマー成分全量（１００重量部）に対して０.０１〜０.５重量部である。   In the polymerization for obtaining the acrylic polymer, a chain transfer agent can be used to adjust the molecular weight of the acrylic polymer. Examples of the chain transfer agent include α-thioglycerol, 2-mercaptoethanol, 2,3-dimercapto-1-propanol, octyl mercaptan, t-nonyl mercaptan, dodecyl mercaptan (lauryl mercaptan), t-dodecyl mercaptan, glycidyl mercaptan. Thioglycolic acid, methyl thioglycolate, ethyl thioglycolate, propyl thioglycolate, butyl thioglycolate, t-butyl thioglycolate, 2-ethylhexyl thioglycolate, octyl thioglycolate, isooctyl thioglycolate, thio And decyl glycolate and dodecyl thioglycolate. As the chain transfer agent, one type of chain transfer agent may be used, or two or more types of chain transfer agents may be used. In this embodiment, α-thioglycerol is preferably used as the chain transfer agent. The amount of the chain transfer agent used is, for example, 0.01 to 0.5 parts by weight with respect to the total amount of monomer components (100 parts by weight) for obtaining an acrylic polymer.

活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物や、溶剤型粘着剤組成物、エマルション型粘着剤組成物などの、粘着剤層１２形成用の粘着剤組成物が、上述のアクリル系オリゴマーを含む場合、当該オリゴマーは、所定組成の原料モノマー成分を重合して得ることができる。重合手法としては、例えば、溶液重合、乳化重合、および塊状重合が挙げられる。溶液重合のための溶媒としては、アクリル系ポリマーを得るための溶液重合に用いることのできる溶媒として上記したものが挙げられる。当該溶液重合においては、一種類の溶媒を用いてもよいし、二種類以上の溶媒を用いてもよい。また、上記オリゴマーを得るために原料モノマー成分を重合する際には、重合開始剤を用いることができる。当該重合開始剤としては、アクリル系ポリマーを得るための重合に用いることのできる重合開始剤として上記した光重合開始剤や熱重合開始剤が挙げられる。重合の際には、一種類の重合開始剤を用いてもよいし、二種類以上の重合開始剤を用いてもよい。   When the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 12 such as an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition, a solvent-type pressure-sensitive adhesive composition, or an emulsion-type pressure-sensitive adhesive composition contains the above-mentioned acrylic oligomer, The oligomer can be obtained by polymerizing raw material monomer components having a predetermined composition. Examples of the polymerization technique include solution polymerization, emulsion polymerization, and bulk polymerization. Examples of the solvent for the solution polymerization include those described above as the solvent that can be used for the solution polymerization for obtaining the acrylic polymer. In the solution polymerization, one type of solvent may be used, or two or more types of solvents may be used. Moreover, when polymerizing a raw material monomer component in order to obtain the said oligomer, a polymerization initiator can be used. Examples of the polymerization initiator include the above-described photopolymerization initiator and thermal polymerization initiator as a polymerization initiator that can be used for polymerization for obtaining an acrylic polymer. In the polymerization, one type of polymerization initiator may be used, or two or more types of polymerization initiators may be used.

例えば以上のようにして製造される表面保護フィルムＸの有する基材１１は、上述のように、ポリエステル系基材である。このような構成は、耐熱性や、透明性、寸法安定性など、ポリエステル系基材において発現させやすい種々の特性を、表面保護フィルム基材ひいては表面保護フィルムＸにおいて享受するのに好適である。   For example, the base material 11 of the surface protective film X manufactured as described above is a polyester base material as described above. Such a configuration is suitable for the surface protective film substrate, and thus the surface protective film X, to enjoy various characteristics that are easily exhibited in the polyester-based substrate such as heat resistance, transparency, and dimensional stability.

また、表面保護フィルムＸの有する基材１１は、上述のように、幅方向一軸延伸ポリエステル系基材である。当該基材１１の厚さは、上述のように、７５μｍ以上であり、好ましくは８０μｍ以上である。当該基材１１の厚さは、上述のように、例えば１５０μｍ以下であり、好ましくは１２５μｍ以下である。表面保護フィルムにおけるエルメンドルフ引裂強度等の引裂強度は基材の機械的特性に強く支配されるところ、これら構成は、表面保護フィルムＸにおいて、基材幅方向のエルメンドルフ引裂強度が０.５Ｎ以下であって基材機械方向のエルメンドルフ引裂強度が１Ｎ以上であるという上記構成を、実現するのに適する。   Moreover, the base material 11 which the surface protective film X has is a width direction uniaxially stretched polyester base material as mentioned above. As described above, the thickness of the substrate 11 is 75 μm or more, and preferably 80 μm or more. As described above, the thickness of the base material 11 is, for example, 150 μm or less, and preferably 125 μm or less. The tear strength such as Elmendorf tear strength in the surface protective film is strongly governed by the mechanical properties of the base material. In these structures, the Elmendorf tear strength in the base material width direction of the surface protective film X is 0.5 N or less. Therefore, it is suitable for realizing the above-described configuration in which the Elmendorf tear strength in the substrate machine direction is 1 N or more.

加えて、表面保護フィルムＸにおける基材幅方向のエルメンドルフ引裂強度は、上述のように、０.５Ｎ以下であり、好ましくは０.４５Ｎ以下、より好ましくは０.４Ｎ以下、より好ましくは０.３Ｎ以下である。これとともに、表面保護フィルムＸにおける基材機械方向のエルメンドルフ引裂強度は、上述のように、１Ｎ以上であり、好ましくは１.１Ｎ以上、より好ましくは１.３Ｎ以上、より好ましくは１.５Ｎ以上である。これら構成は、表面保護フィルムＸにおいて、エルメンドルフ引裂強度が０.５Ｎ以下と相対的に有意に低い基材幅方向への良好な手切れ性を実現するのに適する。そして、エルメンドルフ引裂強度が基材機械方向では基材幅方向の２倍以上であるという構成は、表面保護フィルムＸにおいて、基材幅方向への引裂きに関してその指向性を高めるのに好適である。そのため、当該構成は、表面保護フィルムＸが被着体に貼り合わせられた状態にある場合において、表面保護フィルムＸの基材機械方向に剥離力を作用させて被着体から当該表面保護フィルムＸを裂かずに適切に剥離させるのに好適である。具体的には、被着体に対して表面保護フィルムＸを貼り合わせた後に一旦剥離して再び貼り合わせる作業（リワーク作業）にあたり、表面保護フィルムＸの基材機械方向に剥離力を作用させて被着体から当該表面保護フィルムＸを裂かずに適切に剥離させるのに好適である。基材幅方向に加えて基材機械方向にも引き裂かれやすい表面保護フィルムは、リワーク作業における剥離時に、裂けやすく、被着体から適切に剥離することが困難な傾向にある。裂けが生じた表面保護フィルムは、再度の貼合わせに用いることができない。これに対し、表面保護フィルムＸは、基材幅方向への良好な手切れ性の実現に適した基材幅方向エルメンドルフ引裂強度に比して充分に大きな基材機械方向エルメンドルフ引裂強度を有するので、リワーク作業にあたり、裂かずに適切に被着体から剥離させるのに適するのである。   In addition, the Elmendorf tear strength in the substrate width direction of the surface protective film X is 0.5 N or less, preferably 0.45 N or less, more preferably 0.4 N or less, more preferably 0.4 N, as described above. 3N or less. At the same time, the Elmendorf tear strength in the machine direction of the base material in the surface protective film X is 1N or more, preferably 1.1N or more, more preferably 1.3N or more, more preferably 1.5N or more. It is. These structures are suitable for realizing good hand cutting properties in the substrate width direction, in which the Elmendorf tear strength is relatively significantly lower than 0.5 N in the surface protective film X. And the structure that Elmendorf tear strength is 2 times or more of the base-material width direction in a base-material machine direction is suitable for raising the directivity regarding the tear to the base-material width direction in the surface protection film X. Therefore, when the surface protective film X is in a state of being bonded to the adherend, the configuration is such that the surface protective film X is applied from the adherend by applying a peeling force in the substrate machine direction of the surface protective film X. It is suitable for making it peel appropriately without tearing. Specifically, after the surface protective film X is bonded to the adherend, it is once peeled and bonded again (rework work), and a peeling force is applied to the surface protective film X in the substrate machine direction. It is suitable for appropriately peeling the surface protective film X from the adherend without tearing. A surface protective film that is easily torn in the substrate machine direction in addition to the substrate width direction tends to tear during peeling during rework work, and tends to be difficult to peel off appropriately from the adherend. The surface protective film in which the tear has occurred cannot be used for re-bonding. On the other hand, the surface protective film X has a substrate machine direction Elmendorf tear strength that is sufficiently larger than the substrate width direction Elmendorf tear strength suitable for realizing good hand tearability in the substrate width direction. In rework work, it is suitable for proper separation from the adherend without tearing.

以上のように、表面保護フィルムＸは、ポリエステル系基材を有しつつ良好な手切れ性と高いリワーク性とを併せて実現するのに適する。   As described above, the surface protective film X is suitable for realizing both good hand cutting properties and high reworkability while having a polyester base material.

表面保護フィルムＸの基材１１の面内位相差は、上述のように、好ましくは１５００ｎｍ以上、より好ましくは３０００ｎｍ以上、より好ましくは６０００ｎｍ以上である。このような構成は、液晶表示装置の表示画面の最前面部品たる透明カバーの表面に表面保護フィルムＸが貼り合わせられている場合に例えば、偏光サングラス等の偏光機能付レンズを介しての当該表示画面の視認時にいわゆるブラックアウト現象が発生するのを抑制するのに好適である。また、基材１１の面内位相差が大きいほど、液晶表示装置の表示画面の最前面部品たる透明カバーの表面に表面保護フィルムＸが貼り合わせられている場合に例えば、偏光サングラス等の偏光機能付レンズを介しての当該表示画面の視認時にいわゆる虹ムラ現象が抑制される傾向にある。   As described above, the in-plane retardation of the substrate 11 of the surface protective film X is preferably 1500 nm or more, more preferably 3000 nm or more, and more preferably 6000 nm or more. Such a configuration is, for example, when the surface protective film X is bonded to the surface of the transparent cover that is the foremost part of the display screen of the liquid crystal display device, for example, the display through a lens with a polarizing function such as polarized sunglasses. This is suitable for suppressing the occurrence of a so-called blackout phenomenon when the screen is viewed. Moreover, when the surface protection film X is bonded to the surface of the transparent cover, which is the foremost part of the display screen of the liquid crystal display device, the larger the in-plane retardation of the base material 11 is, for example, a polarizing function such as polarized sunglasses. When the display screen is viewed through the attached lens, the so-called rainbow unevenness phenomenon tends to be suppressed.

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

〔アクリル系オリゴマーの製造例〕
反応容器内で、メタクリル酸ジシクロペンタニル（ＤＣＰＭＡ）６０重量部と、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４０重量部と、連鎖移動剤としてのα-チオグリセロール３.５重量部と、重合溶媒としてのトルエン１００重量部とを含む混合物を、７０℃で１時間、窒素雰囲気下で撹拌した。次に、重合開始剤としての２,２'-アゾビスイソブチロニトリル０.２重量部を反応容器内の混合物に加えて反応溶液を調製し、７０℃で２時間、反応を行った。続いて、８０℃で２時間、反応を行った。その後、反応容器内の反応溶液を、１３０℃の温度雰囲気下に置き、当該反応溶液からトルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去した。これにより、固形状のアクリル系オリゴマーを得た。当該アクリル系オリゴマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、５.１×１０3であった。 [Production example of acrylic oligomer]
In a reaction vessel, 60 parts by weight of dicyclopentanyl methacrylate (DCPMA), 40 parts by weight of methyl methacrylate (MMA), 3.5 parts by weight of α-thioglycerol as a chain transfer agent, and a polymerization solvent A mixture containing 100 parts by weight of toluene was stirred at 70 ° C. for 1 hour under a nitrogen atmosphere. Next, 0.2 part by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added to the mixture in the reaction vessel to prepare a reaction solution, and the reaction was performed at 70 ° C. for 2 hours. Subsequently, the reaction was performed at 80 ° C. for 2 hours. Thereafter, the reaction solution in the reaction vessel was placed in a temperature atmosphere of 130 ° C., and toluene, chain transfer agent, and unreacted monomer were removed by drying from the reaction solution. Thereby, a solid acrylic oligomer was obtained. The acrylic oligomer had a weight average molecular weight (Mw) of 5.1 × 10 3 .

〔アクリル系粘着剤組成物Ｃ１の調製例〕
アクリル酸２-エチルヘキシル（２ＥＨＡ）７８重量部と、Ｎ-ビニル-２-ピロリドン（ＮＶＰ）１８重量部と、アクリル酸２-ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）４重量部とを含有するモノマー混合物に、第１の光重合開始剤（商品名「イルガキュア６５１」，ＢＡＳＦ社製）０.０３５重量部および第２の光重合開始剤（商品名「イルガキュア１８４」，ＢＡＳＦ社製）０.０３５重量部を加えた後、当該混合物に対し、粘度測定装置を使用して粘度を測定しつつ当該混合物の粘度が約２０Ｐａ・ｓになるまで紫外線照射装置を使用して紫外線を照射した。粘度測定において、装置のローター回転速度は１０ｒｐｍとし、測定温度は３０℃とした。これにより、混合物中のモノマー成分の一部が重合した部分重合物たるプレポリマー組成物（重合反応を経ていないモノマー成分を含有する）を得た。そして、このプレポリマー組成物１００重量部と、上述のアクリル系オリゴマー１１.８重量部と、アクリル酸２-ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）１７.６重量部と、１,６-ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）０.２９４重量部と、シランカップリング剤（商品名「ＫＢＭ-４０３」，信越化学工業株式会社製）０.３５３重量部とを混合した。これにより、アクリル系粘着剤組成物（アクリル系粘着剤組成物Ｃ１）を得た。 [Preparation Example of Acrylic Adhesive Composition C1]
A monomer mixture containing 78 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 18 parts by weight of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP) and 4 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) 0.035 parts by weight of a photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 651”, manufactured by BASF) and 0.035 parts by weight of a second photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 184”, manufactured by BASF) were added. Thereafter, the mixture was irradiated with ultraviolet rays using an ultraviolet irradiation device until the viscosity of the mixture reached about 20 Pa · s while measuring the viscosity using a viscosity measuring device. In the viscosity measurement, the rotor rotation speed of the apparatus was 10 rpm, and the measurement temperature was 30 ° C. As a result, a prepolymer composition (containing a monomer component that did not undergo a polymerization reaction) was obtained as a partial polymer obtained by polymerizing a part of the monomer component in the mixture. Then, 100 parts by weight of this prepolymer composition, 11.8 parts by weight of the above-mentioned acrylic oligomer, 17.6 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), and 1,6-hexanediol diacrylate (HDDA) ) 0.294 parts by weight and 0.353 parts by weight of a silane coupling agent (trade name “KBM-403”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were mixed. This obtained the acrylic adhesive composition (acrylic adhesive composition C1).

〔アクリル系粘着剤組成物Ｃ２の調製例〕
環流冷却器、窒素ガス導入管、攪拌機、および温度計を備え付けたフラスコ（反応容器）内で、アクリル酸２-エチルヘキシル（２ＥＨＡ）１００重量部と、アクリル酸２-ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）４重量部と、重合開始剤としての２,２'-アゾビスイソブチロニトリル０.２重量部と、重合溶媒としての酢酸エチル２０５重量部とを含む混合物を、窒素雰囲気下で穏やかに撹拌しつつ、６３℃で４時間、反応を行った。これにより、約３５重量％の濃度でアクリル系ポリマーを含有する溶液（アクリル系ポリマー溶液）を得た。そして、アクリル系ポリマー濃度が２９重量％となるようにアクリル系ポリマー溶液を酢酸エチルで希釈した後、当該アクリル系ポリマー溶液に、アクリル系ポリマー１００重量部に対して４重量部のトリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート付加物（商品名「コロネートＬ」，日本ポリウレタン工業株式会社製）と、０.０２重量部の錫系触媒たるジオクチルスズジラウレート（商品名「エンビライザー ＯＬ-１」，東京ファインケミカル株式会社製）と、３重量部の架橋遅延剤たるアセチルアセトンとを加えて、２５℃で約１分間の混合を行った。これにより、溶剤型のアクリル系粘着剤組成物（アクリル系粘着剤組成物Ｃ２）を得た。 [Preparation Example of Acrylic Adhesive Composition C2]
In a flask (reaction vessel) equipped with a reflux condenser, a nitrogen gas inlet tube, a stirrer, and a thermometer, 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA) and 4 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) And a mixture containing 0.2 part by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator and 205 parts by weight of ethyl acetate as a polymerization solvent while gently stirring under a nitrogen atmosphere, The reaction was carried out at 63 ° C. for 4 hours. Thereby, a solution (acrylic polymer solution) containing an acrylic polymer at a concentration of about 35% by weight was obtained. After the acrylic polymer solution was diluted with ethyl acetate so that the acrylic polymer concentration was 29% by weight, 4 parts by weight of trimethylolpropane / 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer was added to the acrylic polymer solution. Tolylene diisocyanate adduct (trade name “Coronate L”, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and dioctyltin dilaurate (trade name “Environizer OL-1”, 0.02 part by weight of tin catalyst, Tokyo Fine Chemical Co., Ltd.) And 3 parts by weight of acetylacetone as a crosslinking retarder were added and mixed at 25 ° C. for about 1 minute. This obtained the solvent-type acrylic adhesive composition (acrylic adhesive composition C2).

〔実施例１〕
厚さ８０μｍの第１のポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名「コスモシャイン ＳＲＦ」，面内位相差８４００，東洋紡株式会社製）の両面にコロナ処理を施して得たフィルム（フィルムＦ1）の上に、上記のアクリル系粘着剤組成物Ｃ１を塗布し、粘着剤組成物層を形成した。次に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系剥離ライナー（厚さ１２５μｍ，日東電工株式会社製）を当該粘着剤組成物層上に積層し、当該粘着剤組成物層を被覆して酸素を遮断した。このようにして、［剥離ライナー／粘着剤組成物層／フィルムＦ1］の積層構成を有する積層体を得た。次に、この積層体に対し、剥離ライナーの側から、ブラックライト（株式会社東芝製）を使用して照度３ｍＷ/ｃｍ2の紫外線を３００秒間照射した。これによって積層体の粘着剤組成物層を硬化させて粘着剤層とした。この粘着剤層の厚さは１００μｍである。以上のようにして、［剥離ライナー／粘着剤層（厚さ１００μｍ）／基材たるフィルムＦ1（厚さ８０μｍ）］の積層構成を有する実施例１の表面保護フィルムを作製した。 [Example 1]
On the film (film F 1 ) obtained by corona treatment on both sides of a first polyethylene terephthalate film (trade name “Cosmo Shine SRF”, in-plane retardation 8400, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) having a thickness of 80 μm, Said acrylic adhesive composition C1 was apply | coated and the adhesive composition layer was formed. Next, a polyethylene terephthalate (PET) release liner (thickness 125 μm, manufactured by Nitto Denko Corporation) was laminated on the pressure-sensitive adhesive composition layer, and the pressure-sensitive adhesive composition layer was covered to block oxygen. Thus, to obtain a laminate having a laminated structure of [the release liner / pressure-sensitive adhesive composition layer / film F 1]. Next, the laminate was irradiated with ultraviolet rays having an illuminance of 3 mW / cm 2 for 300 seconds from the release liner side using a black light (manufactured by Toshiba Corporation). Thus, the pressure-sensitive adhesive composition layer of the laminate was cured to form a pressure-sensitive adhesive layer. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 100 μm. As described above, the surface protective film of Example 1 having a laminated structure of [release liner / pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 100 μm) / substrate film F 1 (thickness: 80 μm)] was produced.

〔実施例２〕
厚さ８０μｍの第２のポリエチレンテレフタレートフィルムの両面にコロナ処理を施して得たフィルム（フィルムＦ2）の上に、上記のアクリル系粘着剤組成物Ｃ２を塗布し、粘着剤組成物層を形成した。第２のポリエチレンテレフタレートフィルムは、第１のポリエチレンテレフタレートフィルムたる「コスモシャイン ＳＲＦ」の易接着処理層をハードコート用途の易接着処理層に替えた、東洋紡株式会社製のフィルムである。次に、この粘着剤組成物層を１３０℃で６０秒間加熱して乾燥および硬化させ、フィルムＦ2上に粘着剤層を形成した。この粘着剤層の厚さは２１μｍである。そして、この粘着剤層の表面にＰＥＴ系剥離ライナー（厚さ２５μｍ，日東電工株式会社製）を貼り合わせた。以上のようにして、［剥離ライナー／粘着剤層（厚さ２１μｍ）／基材たるフィルムＦ2（厚さ８０μｍ）］の積層構成を有する実施例２の表面保護フィルムを作製した。 [Example 2]
On the film (film F 2 ) obtained by corona treatment on both sides of a second polyethylene terephthalate film having a thickness of 80 μm, the above-mentioned acrylic pressure-sensitive adhesive composition C2 is applied to form a pressure-sensitive adhesive composition layer. did. The second polyethylene terephthalate film is a film manufactured by Toyobo Co., Ltd. in which the easy adhesion treatment layer of “Cosmo Shine SRF” which is the first polyethylene terephthalate film is replaced with an easy adhesion treatment layer for hard coat use. Next, this pressure-sensitive adhesive composition layer was heated at 130 ° C. for 60 seconds to be dried and cured to form a pressure-sensitive adhesive layer on the film F 2 . The thickness of this pressure-sensitive adhesive layer is 21 μm. Then, a PET release liner (thickness 25 μm, manufactured by Nitto Denko Corporation) was bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. As described above, a surface protective film of Example 2 having a laminated structure of [release liner / adhesive layer (thickness: 21 μm) / film F 2 as a substrate (thickness: 80 μm)] was produced.

〔比較例１〕
表面保護フィルムの基材として、厚さ７５μｍの第３のポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名「ＸＤ５００Ｐ」，面内位相差３０００，東レ株式会社製）の両面にコロナ処理を施して得たフィルム（フィルムＦ3）をフィルムＦ1の代わりに用いたこと以外は実施例１と同様にして、比較例１の表面保護フィルムを作製した。 [Comparative Example 1]
A film (film F) obtained by applying corona treatment to both surfaces of a third polyethylene terephthalate film (trade name “XD500P”, in-plane retardation 3000, manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 75 μm as a substrate for the surface protective film. 3) except for using, instead of the film F 1 in the same manner as in example 1 to prepare a surface protective film of Comparative example 1.

〔比較例２〕
表面保護フィルムの基材としてフィルムＦ2に代えてフィルムＦ3を用いたこと以外は実施例２と同様にして、比較例２の表面保護フィルムを作製した。 [Comparative Example 2]
A surface protective film of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 2 except that the film F 3 was used instead of the film F 2 as the base material of the surface protective film.

〈エルメンドルフ引裂強度〉
実施例および比較例の表面保護フィルムから切り出された各サンプル片（６０ｍｍ×７５ｍｍ）について、エルメンドルフ引裂強度測定装置（商品名「エルメンドルフ引裂度試験機」，テスター産業株式会社製）を使用して、テープ基材の幅方向（ＴＤ）のエルメンドルフ引裂強度（Ｎ）とテープ基材の機械方向（ＭＤ）におけるエルメンドルフ引裂強度（Ｎ）とを、それぞれ測定した。本測定は、ＪＩＳ Ｋ ７１２８−２に準拠して行った。測定に付されたサンプル片には、その端から測定方向（ＴＤまたはＭＤ）に延びる長さ２０ｍｍの切込みが予め設けられている。本測定では、当該切込みが更に伸びるように装置によってサンプル片に付与される引裂負荷に対する抵抗力が、測定される。また、本測定に使用した上記装置の計測最大値は１Ｎである。本測定の結果を表１に掲げる。 <Elmendorf tear strength>
About each sample piece (60 mm x 75 mm) cut out from the surface protective film of Example and Comparative Example, using an Elmendorf tear strength measuring device (trade name "Elmendorf Tear Tester", manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) The Elmendorf tear strength (N) in the width direction (TD) of the tape substrate and the Elmendorf tear strength (N) in the machine direction (MD) of the tape substrate were measured, respectively. This measurement was performed according to JIS K 7128-2. The sample piece subjected to the measurement is previously provided with a 20 mm long cut extending from the end in the measurement direction (TD or MD). In this measurement, the resistance force to the tear load applied to the sample piece by the apparatus is measured so that the incision further extends. Moreover, the measurement maximum value of the said apparatus used for this measurement is 1N. The results of this measurement are listed in Table 1.

〈手切れ性〉
実施例および比較例の各表面保護フィルムについて、その基材幅方向の手切れ性を調べた。具体的には、剥離ライナーが剥離された表面保護フィルムについて、その基材幅方向への手作業による引裂きを試みた。当該手作業検査において、容易に引き裂くことが出来た場合を手切れ性は良好（○）と評価し、引き裂くことが出来なかった場合を手切れ性は不良（×）と評価した。その結果を表１に掲げる。 <Hand cutting ability>
About each surface protection film of an Example and a comparative example, the hand cutting property of the base-material width direction was investigated. Specifically, the surface protective film from which the release liner was peeled was attempted to be torn by manual work in the width direction of the base material. In the manual inspection, the hand tearability was evaluated as good (◯) when it was easily torn, and the hand tearability was evaluated as poor (×) when it was not tearable. The results are listed in Table 1.

〈ヘーズ〉
実施例および比較例の各表面保護フィルムについて、ヘーズメーター ＨＭ-１５０型（株式会社村上色彩技術研究所製）を使用して、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に規定の方法に準拠してヘーズ（％）を測定した。本測定は、剥離ライナーが剥離され且つスライドガラス（商品名「スライドグラス Ｓ１１１２」，厚さ１.０〜１.２ｍｍ，松波硝子工業株式会社製）に貼り付けられた状態にある表面保護フィルムについて行った。その結果を表１に掲げる。 <Haze>
About each surface protection film of an Example and a comparative example, a haze (%) is measured based on the method prescribed | regulated to JISK7136 using haze meter HM-150 type (made by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.). did. This measurement is for a surface protective film in a state in which the release liner is peeled off and attached to a slide glass (trade name “Slide Glass S1112”, thickness 1.0 to 1.2 mm, manufactured by Matsunami Glass Industrial Co., Ltd.). went. The results are listed in Table 1.

［評価］
本発明の構成を具備する実施例１,２の表面保護フィルムにおいては、いずれも、良好な手切れ性が実現された。これに対し、比較例１,２の表面保護フィルムにおいては、いずれも、基材幅方向に手で引き裂くことが出来ず、良好な手切れ性が実現されなかった。 [Evaluation]
In the surface protective films of Examples 1 and 2 having the configuration of the present invention, good hand cutting performance was realized. On the other hand, in the surface protective films of Comparative Examples 1 and 2, neither of them could be torn by hand in the width direction of the base material, and good hand cutting properties were not realized.

Figure 2018002918
Figure 2018002918

Ｘ 表面保護フィルム
１１ 基材
１２ 粘着剤層 X surface protective film 11 substrate 12 adhesive layer

Claims (4)

透明基材と粘着剤層とを含む積層構造を有し、
前記透明基材は、基材幅方向一軸延伸ポリエステル系基材であり且つ７５μｍ以上の厚さを有し、
基材幅方向におけるエルメンドルフ引裂強度が０.５Ｎ以下であり、且つ、基材機械方向におけるエルメンドルフ引裂強度が１Ｎ以上である、表面保護フィルム。 Having a laminated structure including a transparent substrate and an adhesive layer;
The transparent substrate is a substrate width direction uniaxially stretched polyester-based substrate and has a thickness of 75 μm or more,
A surface protective film having an Elmendorf tear strength in the substrate width direction of 0.5 N or less and an Elmendorf tear strength in the substrate machine direction of 1 N or more. 前記粘着剤層の厚さは５μｍ以上である、請求項１に記載の表面保護フィルム。   The surface protective film according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 5 μm or more. ヘーズが３％以下である、請求項１または２に記載の表面保護フィルム。   The surface protective film of Claim 1 or 2 whose haze is 3% or less. 前記粘着剤層は、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤、およびゴム系粘着剤からなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項１から３のいずれか一つに記載の表面保護フィルム。   The said adhesive layer contains at least 1 sort (s) selected from the group which consists of an acrylic adhesive, a urethane type adhesive, a silicone type adhesive, and a rubber-type adhesive, or any one of Claim 1 to 3 Surface protection film.
JP2016133099A 2016-07-05 2016-07-05 Surface protective film Active JP6870930B2 (en)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016133099A JP6870930B2 (en) 2016-07-05 2016-07-05 Surface protective film
KR1020170083078A KR20180005117A (en) 2016-07-05 2017-06-30 Surface protective film
CN201710537175.XA CN107629710A (en) 2016-07-05 2017-07-04 Surface protection film
CN202410201789.0A CN118064064A (en) 2016-07-05 2017-07-04 Surface protective film
TW106122331A TWI806831B (en) 2016-07-05 2017-07-04 surface protection film
CN202410201032.1A CN118064063A (en) 2016-07-05 2017-07-04 Surface protective film
KR1020230010715A KR102630409B1 (en) 2016-07-05 2023-01-27 Surface protective film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016133099A JP6870930B2 (en) 2016-07-05 2016-07-05 Surface protective film

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020174595A Division JP7121785B2 (en) 2020-10-16 2020-10-16 surface protection film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2018002918A true JP2018002918A (en) 2018-01-11
JP6870930B2 JP6870930B2 (en) 2021-05-12

Family

ID=60948486

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016133099A Active JP6870930B2 (en) 2016-07-05 2016-07-05 Surface protective film

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6870930B2 (en)
KR (2) KR20180005117A (en)
CN (3) CN118064063A (en)
TW (1) TWI806831B (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019127526A (en) * 2018-01-24 2019-08-01 日東電工株式会社 Surface protective film and optical member with protective film

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210030895A (en) * 2018-03-28 2021-03-18 벤자민 룬드 Thiol-acrylate polymer, its synthesis method and use in layered manufacturing technology
KR102035248B1 (en) * 2018-12-27 2019-10-22 강미애 Liquid crystal display protection module for electronic device having unidirectional sheet
CN110283547A (en) * 2019-05-23 2019-09-27 南通康尔乐复合材料有限公司 A kind of ultralow viscous protective film preparation process of super thick

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0726223A (en) * 1993-07-08 1995-01-27 Dainippon Printing Co Ltd Highly transparent and slightly sticky antistatic protective film
JPH08156157A (en) * 1994-12-08 1996-06-18 Oji Yuka Synthetic Paper Co Ltd Uniaxial oriented multilayer film and aviation tag using the same
WO2000044841A1 (en) * 1999-01-27 2000-08-03 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Surface-protective film
JP2001066430A (en) * 1999-08-25 2001-03-16 Nitto Denko Corp Surface protective film, optical member and liquid crystal display device
JP2005089547A (en) * 2003-09-16 2005-04-07 Nitto Denko Corp Surface protective sheet
JP2008069202A (en) * 2006-09-12 2008-03-27 Nippon Carbide Ind Co Inc Pressure-sensitive adhesive composition for optical member surface protective film and optical member surface protective film
JP2013116983A (en) * 2011-12-05 2013-06-13 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Adhesive composition, adhesive, and adhesive sheet using the adhesive
JP2013136729A (en) * 2011-11-30 2013-07-11 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive tape and film for carrier tape connection
JP2015096601A (en) * 2013-10-11 2015-05-21 日本合成化学工業株式会社 Double-sided adhesive tape
JP2016014135A (en) * 2014-06-10 2016-01-28 富士フイルム株式会社 Optical film, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2016074899A (en) * 2014-10-08 2016-05-12 昭和電工株式会社 Adhesive composition for surface protective film and surface protective film
JP2016084438A (en) * 2014-10-28 2016-05-19 Dic株式会社 Adhesive film, information display device and portable electronic terminal
WO2016088683A1 (en) * 2014-12-01 2016-06-09 合同会社Ｓｎパートナーズ Free-floating image display device

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001235068A (en) * 2000-02-22 2001-08-31 Yokohama Rubber Co Ltd:The Low-permeability hose and method of manufacturing the same
TW200712579A (en) * 2005-08-12 2007-04-01 Dainippon Printing Co Ltd Protective film for polarizing plate and polarizing plate
JP5565620B2 (en) 2010-07-07 2014-08-06 ナガセケムテックス株式会社 Antistatic pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer, pressure-sensitive adhesive sheet, surface protective film, and polarizing plate
CN103131343B (en) * 2011-11-30 2016-04-27 日东电工株式会社 Self adhesive tape, carrier band connect with the method for attachment of film, carrier band and connect carrier band
JP5860297B2 (en) * 2012-02-06 2016-02-16 日東電工株式会社 Acrylic adhesive tape
CN103254810A (en) * 2012-02-15 2013-08-21 日东电工株式会社 Surface protection sheet
JP6251907B2 (en) 2015-06-09 2017-12-27 藤森工業株式会社 Adhesive film
JP6882857B2 (en) * 2016-06-27 2021-06-02 日東電工株式会社 Polarizing film with adhesive layer and liquid crystal display device

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0726223A (en) * 1993-07-08 1995-01-27 Dainippon Printing Co Ltd Highly transparent and slightly sticky antistatic protective film
JPH08156157A (en) * 1994-12-08 1996-06-18 Oji Yuka Synthetic Paper Co Ltd Uniaxial oriented multilayer film and aviation tag using the same
WO2000044841A1 (en) * 1999-01-27 2000-08-03 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Surface-protective film
JP2001066430A (en) * 1999-08-25 2001-03-16 Nitto Denko Corp Surface protective film, optical member and liquid crystal display device
JP2005089547A (en) * 2003-09-16 2005-04-07 Nitto Denko Corp Surface protective sheet
JP2008069202A (en) * 2006-09-12 2008-03-27 Nippon Carbide Ind Co Inc Pressure-sensitive adhesive composition for optical member surface protective film and optical member surface protective film
JP2013136729A (en) * 2011-11-30 2013-07-11 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive tape and film for carrier tape connection
JP2013116983A (en) * 2011-12-05 2013-06-13 Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The Adhesive composition, adhesive, and adhesive sheet using the adhesive
JP2015096601A (en) * 2013-10-11 2015-05-21 日本合成化学工業株式会社 Double-sided adhesive tape
JP2016014135A (en) * 2014-06-10 2016-01-28 富士フイルム株式会社 Optical film, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2016074899A (en) * 2014-10-08 2016-05-12 昭和電工株式会社 Adhesive composition for surface protective film and surface protective film
JP2016084438A (en) * 2014-10-28 2016-05-19 Dic株式会社 Adhesive film, information display device and portable electronic terminal
WO2016088683A1 (en) * 2014-12-01 2016-06-09 合同会社Ｓｎパートナーズ Free-floating image display device

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019127526A (en) * 2018-01-24 2019-08-01 日東電工株式会社 Surface protective film and optical member with protective film
WO2019146553A1 (en) * 2018-01-24 2019-08-01 日東電工株式会社 Surface protection film and optical member with surface protection film

Also Published As

Publication number Publication date
KR20180005117A (en) 2018-01-15
KR102630409B1 (en) 2024-01-30
JP6870930B2 (en) 2021-05-12
CN118064064A (en) 2024-05-24
CN107629710A (en) 2018-01-26
CN118064063A (en) 2024-05-24
KR20230023677A (en) 2023-02-17
TW201821567A (en) 2018-06-16
TWI806831B (en) 2023-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102639483B1 (en) Optical adhesive sheet, polarizing film with adhesive layer and liquid crystal display device
JP6635727B2 (en) Optical adhesive sheet
JP6538332B2 (en) Optical double-sided adhesive sheet
KR102390640B1 (en) Optical adhesive sheet, polarizing film with adhesive layer and liquid crystal display
KR102630409B1 (en) Surface protective film
JP6726789B2 (en) Optical adhesive sheet
JP2013006892A (en) Optical double-sided pressure-sensitive adhesive sheet
KR102419875B1 (en) Double-sided adhesive sheet
JP2016020442A (en) Composition for transparent adhesive sheet, and transparent adhesive sheet
CN107163867B (en) Optical adhesive sheet, polarizing film with adhesive layer, and liquid crystal display device
JP7121785B2 (en) surface protection film
JP6870929B2 (en) Double-sided adhesive tape for optics
JP7064560B2 (en) Double-sided adhesive sheet
KR20220126219A (en) Optical pressure-sensitive adhesive sheet

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20190510

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20200123

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200128

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200327

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200818

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20201016

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20210323

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20210415

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6870930

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250