JP2017532282A - ゼオライト材料の固体熱合成方法及びそれから得られるゼオライト - Google Patents
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Abstract
Description
(1)1種以上のYO2源、1種以上のフッ化物含有の化合物及び1種以上の構造指向剤を含む混合物を用意する工程と、
(2)その骨格構造中にYO2を含むゼオライト材料を得るために、工程(1)で得た混合物を結晶化させる工程と
を含み、
工程(1)で用意されて工程(2)で結晶化された混合物が、工程(1)で用意されて工程(2)で結晶化された混合物中に含まれるYO2の100質量%に対して、35質量%以下のH2Oを含む。
より好ましくはテトラメチルアンモニウム塩、トリメチルエチルアンモニウム塩、ジメチルジエチルアンモニウム塩、メチルトリエチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、トリエチルプロピルアンモニウム塩、ジエチルジプロピルアンモニウム塩、エチルトリプロピルアンモニウム塩、テトラプロピルアンモニウム塩、トリメチルプロピルアンモニウム塩、ジメチルジプロピルアンモニウム塩、メチルトリプロピルアンモニウム塩、N−(2−プロペン−1−イル)トリ−n−プロピルアンモニウム塩、N−(1−プロペン−1−イル)トリ−n−プロピルアンモニウム塩、N−(1−プロペン−2−イル)トリ−n−プロピルアンモニウム塩、N,N,N−トリ(C1〜C3)アルキルベンジルアンモニウム塩、N,N,N−ジ(C1〜C3)アルキルジベンジルアンモニウム塩、(C4〜C6)複素環アミン、(C4〜C6)複素環アンモニウム塩、N,N,N−(C1〜C3)トリアルキル−アダマンチルアンモニウム塩、N,N,N,N’,N’,N’−ヘキサ(C1〜C3)アルキル−(C3〜C7)アルキレンジアンモニウム塩、N,N’−ジ(C1〜C3)アルキル−トリ(C1〜C3)アルキレンジアンモニウム塩、N,N’−ジアリール−トリ(C1〜C3)アルキレンジアンモニウム塩、トリ(C1〜C3)アルキルアミン、ジ(C1〜C3)アルキル(C5〜C7)シクロアルキルアミン、(C1〜C3)アルキル(C5〜C7)ジシクロアルキルアミン、(C3〜C7)アルキレンジアミン、N,N,N’,N’−テトラ(C1〜C2)アルキル(C3〜C7)アルキレンジアミン、N,N,N−トリ(C1〜C2)アルキル(C5〜C7)シルロアルキルアンモニウム塩、アゾニオ−ビシクロ(C6〜C10)アルカン、キヌクリジノール及びその誘導体、N−(C1〜C3)アルキルキヌクリジニウム塩、アミノノルボルナン及びその誘導体、トリ(C1〜C3)アルキレンジアミン、トリ(C1〜C3)アルキルイミダゾリニウム塩、並びにそれらの2種以上の混合物からなる群から、
より好ましくはテトラメチルアンモニウム塩、ジメチルジエチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、ジエチルジプロピルアンモニウム塩、テトラプロピルアンモニウム塩、ジメチルジプロピルアンモニウム塩、N−(2−プロペン−1−イル)トリ−n−プロピルアンモニウム塩、N−(1−プロペン−1−イル)トリ−n−プロピルアンモニウム塩、N,N,N−トリエチルベンジルアンモニウム塩、N,N,N−エチルジメチルベンジルアンモニウム塩、N,N,N−ジエチルメチルベンジルアンモニウム塩、N,N,N−ジエチルジベンジルアンモニウム塩、N,N,N−トリメチルベンジルアンモニウム塩、N,N,N−ジメチルジベンジルアンモニウム塩、N,N,N−ジメチルジベンジルアンモニウム塩、N,N,N−エチルメチルジベンジルアンモニウム塩、N,N,N−ジエチルジベンジルアンモニウム塩、N,N,N−エチルプロピルジベンジルアンモニウム塩、N,N,N−メチルプロピルジベンジルアンモニウム塩、N,N,N−ジプロピルジベンジルアンモニウム塩、(C5〜C6)複素環アミン、N,N−(C1〜C3)ジアルキル−イミダゾリニウム塩、N,N−ジ(C1〜C3)アルキルピペリジニウム塩、N,N,N−(C1〜C2)トリアルキル−アダマンチルアンモニウム塩、N,N,N,N’,N’,N’−ヘキサ(C1〜C2)アルキル−(C5〜C7)アルキレンジアンモニウム塩、N,N’−ジ(C1〜C2)アルキル−トリ(C1〜C2)アルキレンアンモニウム塩、N,N’−ジベンジル−トリ(C1〜C2)アルキレンジアンモニウム塩、(C5〜C6)シクロアルキルアミン、トリ(C1〜C2)アルキルアミン、ジ(C1〜C2)アルキル(C5〜C6)シクロアルキルアミン、(C1〜C2)アルキル(C5〜C6)ジシクロアルキルアミン、(C4〜C6)アルキレンジアミン、N,N,N’,N’−テトラ(C1〜C2)アルキル(C4〜C6)アルキレンジアミン、N,N,N−トリ(C1〜C2)アルキル(C5〜C6)ジシクロアルキルアンモニウム塩、アゾニオ−ビシクロ(C7〜C9)アルカン、3−キヌクリジノール及びその誘導体、N−(C1〜C2)アルキルキヌクリジニウム塩、アミノノルボルナン及びその誘導体、トリ(C1〜C2)アルキレンジアミン、1,2,3−トリ(C1〜C2)アルキルイミダゾリニウム塩、並びにそれらの2種以上の混合物からなる群から、
より好ましくはテトラプロピルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、ジエチルジメチルアンモニウム塩、N−(2−プロペン−1−イル)トリ−n−プロピルアンモニウム塩、N,N,N−トリメチルベンジルアンモニウム塩、N,N,N−ジベンジルジメチルアンモニウム塩、ヘキサメチレンイミン、1−エチル−3−メチルイミダゾリニウム塩、N,N−ジメチル−3,3−ジメチルピペリジニウム塩、N,N−メチルエチル−3,3−ジメチルピペリジニウム塩、N,N−ジメチル−2−メチルピペリジニウム塩、N,N,N−トリメチル−1−アダマンチルアンモニウム塩、N,N,N−トリメチル−2−アダマンチルアンモニウム塩、ヘキサメトニウム塩、1−メチル−1−アゾニア−4−アザビシクロ[2.2.2]オクタン、1,4−ジベンジル−1,4−ジアゾニアビシクロ[2.2.2]オクタン、シクロヘキシルアミン、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン、N,N,N−トリメチルシクロヘキシルアンモニウム塩、1,3,3,6,6−ペンタメチル−6−アゾニオ−ビシクロ[3.2.1]オクタン、N−アルキル−3−キヌクリジノール、N−メチルキヌクリジニウム塩、N,N,N−トリアルキル−エキソアミノノルボルナン、トリエチレンジアミン及びそれらの2種以上の混合物からなる群から選択されてもよい。さらに、本発明の方法によれば、工程(1)で用意される1種以上の構造指向剤は、テトラプロピルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、ヘキサメトニウム塩、1−エチル−3−メチルイミダゾリニウム塩、トリエチレンジアミン及びそれらの2種以上の混合物からなる群から選択される1種以上の有機化合物を含むことが好ましい。しかしながら、本発明の方法によれば、テトラプロピルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、ヘキサメトニウム塩、1−エチル−3−メチルイミダゾリニウム塩、トリエチレンジアミン、1,2,3−トリメチルイミダゾリニウム塩及びそれらの2種以上の混合物からなる群から選択される1種以上の有機化合物は、本発明の方法の工程(1)において1種以上の構造指向剤として用意されることが特に好ましい。
(3)工程(2)で得られたYO2を含むゼオライト材料を仮焼する工程、
をさらに含む。
しかしながら、本発明によれば、29Si MAS NMRスペクトルでのピーク、好ましくはQ3信号に配属されるそこのデコンボリューションピークは、−95〜−108.75ppmの範囲にある29Si MAS NMRスペクトルのピークを指し、ピーク、好ましくはQ4信号に関連するデコンボリューションピークは、−108.76〜−125ppmの範囲にある29Si MAS NMRスペクトルのピークを指すことが好ましい。さらに、本発明によれば、ピーク、好ましくはQ3信号に関連するデコンボリューションピークは、−98〜−108.7ppmの範囲にある29Si MAS NMRスペクトルのピークを指し、ピーク、好ましくはQ4信号に関連するデコンボリューションピークは、−108.8〜−122ppmの範囲にあるピークを指すことが好ましく、より好ましくは、ここで、Q3信号に関連するピークは、−100〜−108.5ppmの範囲にあるピークを指し、Q4信号に関連するピークは、−109〜−120ppmの範囲にあるピークを指し、より好ましくは、それぞれ、Q3信号に関連するピークは、−101〜−108ppmの範囲にあり、Q4信号に関連するピークは、−109.5〜−119ppmの範囲にある。本発明によれば、ピーク、好ましくはQ3信号に関連するデコンボリューションピークは、−101.5〜−107.5ppmの範囲にある29Si MAS NMRスペクトルのピークを指し、ピーク、好ましくはQ4信号に関連するデコンボリューションピークは、−110〜−118ppmの範囲にある29Si MAS NMRスペクトルのピークを指すことが特に好ましい。
(1)1種以上のYO2源、1種以上のフッ化物含有の化合物及び1種以上の構造指向剤を含む混合物を用意する工程と、
(2)その骨格構造中にYO2を含むゼオライト材料を得るために、工程(1)で得た混合物を結晶化させる工程と
を含み、
工程(1)で用意されて工程(2)で結晶化された混合物が、工程(1)で用意されて工程(2)で結晶化された混合物中に含まれるYO2の100質量%に対して、35質量%以下、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、より好ましくは20質量%以下、より好ましくは25質量%以下、より好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、より好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下、より好ましくは0.1質量%以下、より好ましくは0.05質量%以下、より好ましくは0.01質量%以下のH2Oを含む、方法。
より好ましくは、前記1種以上のYO2源が、ヒュームドシリカ及び/又は発熱性シリカ、好ましくはヒュームドシリカである、実施態様1から3のいずれか一項に記載の方法。
より好ましくは、前記1種以上のフッ化物含有の化合物が、フッ化アンモニウム、フッ化水素、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム及びそれらの2種以上の混合物からなる群から選択される1種以上のものを含み、
より好ましくは、1種以上のフッ化物含有の化合物が、フッ化アンモニウム及び/又はフッ化水素、好ましくはフッ化アンモニウムを含み、
より好ましくは、フッ化アンモニウムが、工程(1)で用意されて工程(2)で結晶化される混合物において、1種以上のフッ化物含有の化合物として使用される、実施態様1から4のいずれか一項に記載の方法。
該1種以上の有機化合物が、好ましくはアルカン及びその誘導体、アミン、アンモニウム塩、並びにそれらの2種以上の混合物からなる群から、
より好ましくは、テトラアルキルアンモニウム塩、アルケニルトリアルキルアンモニウム塩、アリールトリアルキルアンモニウム塩、ジアルキルジアリールアルキルアンモニウム塩、複素環アミン、複素環アンモニウム塩、アダマンチルアンモニウム塩、アルキレンジアンモニウム塩、N−アルキル−トリアルキレンアンモニウム塩、N,N’−ジアリール−トリアルキレンアンモニウム塩、アルキルアミン、シクロアルキルアンモニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、キヌクリジン及びその誘導体、キヌクリジニウム塩、ノルボルナン及びその誘導体、トリアルキレンジアミン、トリアルキルイミダゾリニウム塩、並びにそれらの2種異の混合物からなる群から、
より好ましくは、テトラメチルアンモニウム塩、トリメチルエチルアンモニウム塩、ジメチルジエチルアンモニウム塩、メチルトリエチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、トリエチルプロピルアンモニウム塩、ジエチルジプロピルアンモニウム塩、エチルトリプロピルアンモニウム塩、テトラプロピルアンモニウム塩、トリメチルプロピルアンモニウム塩、ジメチルジプロピルアンモニウム塩、メチルトリプロピルアンモニウム塩、N−(2−プロペン−1−イル)トリ−n−プロピルアンモニウム塩、N−(1−プロペン−1−イル)トリ−n−プロピルアンモニウム塩、N−(1−プロペン−2−イル)トリ−n−プロピルアンモニウム塩、N,N,N−トリ(C1〜C3)アルキルベンジルアンモニウム塩、N,N,N−ジ(C1〜C3)アルキルジベンジルアンモニウム塩、(C4〜C6)複素環アミン、(C4〜C6)複素環アンモニウム塩、N,N,N−(C1〜C3)トリアルキル−アダマンチルアンモニウム塩、N,N,N,N’,N’,N’−ヘキサ(C1〜C3)アルキル−(C3〜C7)アルキレンジアンモニウム塩、N,N’−ジ(C1〜C3)アルキル−トリ(C1〜C3)アルキレンジアンモニウム塩、N,N’−ジアリール−トリ(C1〜C3)アルキレンジアンモニウム塩、トリ(C1〜C3)アルキルアミン、ジ(C1〜C3)アルキル(C5〜C7)シクロアルキルアミン、(C1〜C3)アルキル(C5〜C7)ジシクロアルキルアミン、(C3〜C7)アルキレンジアミン、N,N,N’,N’−テトラ(C1〜C2)アルキル(C3〜C7)アルキレンジアミン、N,N,N−トリ(C1〜C2)アルキル(C5〜C7)シルロアルキルアンモニウム塩、アゾニオ−ビシクロ(C6〜C10)アルカン、キヌクリジノール及びその誘導体、N−(C1〜C3)アルキルキヌクリジニウム塩、アミノノルボルナン及びその誘導体、トリ(C1〜C3)アルキレンジアミン、トリ(C1〜C3)アルキルイミダゾリニウム塩、並びにそれらの2種以上の混合物からなる群から、
より好ましくは、テトラメチルアンモニウム塩、ジメチルジエチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、ジエチルジプロピルアンモニウム塩、テトラプロピルアンモニウム塩、ジメチルジプロピルアンモニウム塩、N−(2−プロペン−1−イル)トリ−n−プロピルアンモニウム塩、N−(1−プロペン−1−イル)トリ−n−プロピルアンモニウム塩、N,N,N−トリエチルベンジルアンモニウム塩、N,N,N−エチルジメチルベンジルアンモニウム塩、N,N,N−ジエチルメチルベンジルアンモニウム塩、N,N,N−ジエチルジベンジルアンモニウム塩、N,N,N−トリメチルベンジルアンモニウム塩、N,N,N−ジメチルジベンジルアンモニウム塩、N,N,N−ジメチルジベンジルアンモニウム塩、N,N,N−エチルメチルジベンジルアンモニウム塩、N,N,N−ジエチルジベンジルアンモニウム塩、N,N,N−エチルプロピルジベンジルアンモニウム塩、N,N,N−メチルプロピルジベンジルアンモニウム塩、N,N,N−ジプロピルジベンジルアンモニウム塩、(C5〜C6)複素環アミン、N,N−(C1〜C3)ジアルキル−イミダゾリニウム塩、N,N−ジ(C1〜C3)アルキルピペリジニウム塩、N,N,N−(C1〜C2)トリアルキル−アダマンチルアンモニウム塩、N,N,N,N’,N’,N’−ヘキサ(C1〜C2)アルキル−(C5〜C7)アルキレンジアンモニウム塩、N,N’−ジ(C1〜C2)アルキル−トリ(C1〜C2)アルキレンアンモニウム塩、N,N’−ジベンジル−トリ(C1〜C2)アルキレンジアンモニウム塩、(C5〜C6)シクロアルキルアミン、トリ(C1〜C2)アルキルアミン、ジ(C1〜C2)アルキル(C5〜C6)シクロアルキルアミン、(C1〜C2)アルキル(C5〜C6)ジシクロアルキルアミン、(C4〜C6)アルキレンジアミン、N,N,N’,N’−テトラ(C1〜C2)アルキル(C4〜C6)アルキレンジアミン、N,N,N−トリ(C1〜C2)アルキル(C5〜C6)ジシクロアルキルアンモニウム塩、アゾニオ−ビシクロ(C7〜C9)アルカン、3−キヌクリジノール及びその誘導体、N−(C1〜C2)アルキルキヌクリジニウム塩、アミノノルボルナン及びその誘導体、トリ(C1〜C2)アルキレンジアミン、1,2,3−トリ(C1〜C2)アルキルイミダゾリニウム塩、並びにそれらの2種以上の混合物からなる群から、
より好ましくは、テトラプロピルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、ジエチルジメチルアンモニウム塩、N−(2−プロペン−1−イル)トリ−n−プロピルアンモニウム塩、N,N,N−トリメチルベンジルアンモニウム塩、N,N,N−ジベンジルジメチルアンモニウム塩、ヘキサメチレンイミン、1−エチル−3−メチルイミダゾリニウム塩、N,N−ジメチル−3,3−ジメチルピペリジニウム塩、N,N−メチルエチル−3,3−ジメチルピペリジニウム塩、N,N−ジメチル−2−メチルピペリジニウム塩、N,N,N−トリメチル−1−アダマンチルアンモニウム塩、N,N,N−トリメチル−2−アダマンチルアンモニウム塩、ヘキサメトニウム塩、1−メチル−1−アゾニア−4−アザビシクロ[2.2.2]オクタン、1,4−ジベンジル−1,4−ジアゾニアビシクロ[2.2.2]オクタン、シクロヘキシルアミン、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン、N,N,N−トリメチルシクロヘキシルアンモニウム塩、1,3,3,6,6−ペンタメチル−6−アゾニオ−ビシクロ[3.2.1]オクタン、N−アルキル−3−キヌクリジノール、N−メチルキヌクリジニウム塩、N,N,N−トリアルキル−エキソアミノノルボルナン、トリエチレンジアミン及びそれらの2種以上の混合物からなる群から、選択され、
より好ましくは、工程(1)で用意される1種以上の構造指向剤が、テトラプロピルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、ヘキサメトニウム塩、1−エチル−3−メチルイミダゾリニウム塩、トリエチレンジアミン、1,2,3−トリメチルイミダゾリニウム塩、及びそれらの2種以上の混合物からなる群から選択され1種以上の有機化合物を含む、実施態様1から5のいずれか一項に記載の方法。
より好ましくは、記アンモニウム塩のアニオンが、ヨウ化物及び/又は臭化物であり、好ましくは臭化物である、実施態様6に記載の方法。
前記1種以上のゼオライト材料が、好ましくはBEA、CHA、EUO、FAU、FER、HEU、ITH、LEV、MEL、MFI、MOR、MTN、MWW及びTON(それらの2種又は3種の混合構造も含む)からなる群から、より好ましくはBEA、CHA、EUO、FAU、FER、ITH、LEV、MFI、MOR、MTN、MWW及びTON(それらの2種又は3種の混合構造も含む)からなる群から、より好ましくはBEA、EUO、ITH(それらの2種又は3種の混合構造も含む)からなる群から選択される骨格構造を有し、
より好ましくは、前記種結晶中に含まれる前記1種以上のゼオライト材料が、ITH、又はBEA及び/又はEUO骨格構造を有する、実施態様10に記載の方法。
を含む、実施態様1から21のいずれか一項に記載の方法。
この合成したままのゼオライト材料の29Si MAS NMRスペクトルにおいて、Q3信号に関連するピーク、好ましくはデコンボリューションピークの総積分値と、Q4信号に関連するピーク、好ましくはデコンボリューションピークの総積分値との比が、0:100〜20:80、好ましくは2:98〜18:82、より好ましくは4:96〜17:83、より好ましくは6:94〜16:84、より好ましくは8:92〜15:85、より好ましくは10:90〜14:86、より好ましくは11:89〜13:87の範囲である、ゼオライト材料。
29Si MAS NMRスペクトルにおいて、Q4信号に関連するピーク、好ましくはデコンボリューションピークが、−108.76〜−125ppm、好ましくは−108.8〜−122ppm、より好ましくは−109〜−120ppm、より好ましくは−109.5〜−119ppm、より好ましくは−110〜−118ppmの範囲にあるピークを指す、実施態様25に記載のゼオライト材料。
1.6gの固体シリカゲル(Qingdao Haiyang Chemical Reagent有限会社)、0.15gのNH4F(98%、Aladdin Chemistry有限会社)、及び0.25gの臭化テトラプロピルアンモニウム(98%、Aladdin Chemistry有限会社)を、1つずつモルタル中に添加し、一緒に混合した。5分間粉砕した後、粉末混合物をオートクレーブに移して密封した。180℃で15時間加熱した後、試料を完全に結晶化した。
1.6gの固体シリカゲル(Qingdao Haiyang Chemical Reagent有限会社)、1.25gのNH4F(98%、Aladdin Chemistry有限会社)、1.75gの臭化テトラエチルアンモニウム(98%、Aladdin Chemistry有限会社)及び0.16gのゼオライトベータ種(Si/Alのモル比=12.5)を、1つずつモルタル中に添加し、一緒に混合した。5分間粉砕した後、粉末混合物をオートクレーブに移して密封した。140℃で5日間加熱した後、試料を完全に結晶化した。
1.6gの固体シリカゲル(Qingdao Haiyang Chemical Reagent有限会社)、1.0gのNH4F(98%、Aladdin Chemistry有限会社)、1.0gの臭化ヘキサメトニウム(J&K Scientific有限会社)及び0.1gのEU−1種(Si/Alのモル比=25)を、1つずつモルタル中に添加し、一緒に混合した。5分間粉砕した後、粉末混合物をオートクレーブに移して密封した。180℃で3日間加熱した後、試料を完全に結晶化した。
1.6gの固体シリカゲル(Qingdao Haiyang Chemical Reagent有限会社)、1.0gのNH4F(98%、Aladdin Chemistry有限会社)、及び0.51gの1−エチル−3−メチルイミダゾリニウム(98%、Shanghai Cheng Jie Chemical有限会社)を、1つずつモルタル中に添加し、一緒に混合した。5分間粉砕した後、粉末混合物をオートクレーブに移して密封した。180℃で3日間加熱した後、試料を完全に結晶化した。
1.6gの固体シリカゲル(Qingdao Haiyang Chemical Reagent有限会社)、1.0gのNH4F(98%、Aladdin Chemistry有限会社)、及び0.8gのトリエチレンジアミン(98%、Aladdin Chemistry有限会社)を、1つずつモルタル中に添加し、一緒に混合した。5分間粉砕した後、粉末混合物をオートクレーブに移して密封した。180℃で3日間加熱した後、試料を完全に結晶化した。
1.6gの固体シリカゲル(Qingdao Haiyang Chemical Reagent有限会社)、0.15gのNH4F(98%、Aladdin Chemistry有限会社)、0.03gのB2O3及び0.25gの臭化テトラプロピルアンモニウム(98%、Aladdin Chemistry有限会社)を、1つずつモルタル中に添加し、一緒に混合した。5分間粉砕した後、粉末混合物をオートクレーブに移して密封した。180℃で15時間加熱した後、試料を完全に結晶化した。生成物において、誘導結合プラズマ(ICP)による試料の分析は、31のシリコンのホウ素に対するモル比を示した。
1.6gの固体シリカゲル(Qingdao Haiyang Chemical Reagent有限会社)、0.3gのNH4F(98%、Aladdin Chemistry有限会社)、0.07gのFeCl3及び0.3gの臭化テトラプロピルアンモニウム(98%、Aladdin Chemistry有限会社)を、1つずつモルタル中に添加し、一緒に混合した。5分間粉砕した後、粉末混合物をオートクレーブに移して密封した。180℃で15時間加熱した後、試料を完全に結晶化した。生成物において、誘導結合プラズマ(ICP)による試料の分析は、80のシリコンの鉄に対するモル比を示した。
1.6gのSiO2、1.0gのNH4F、0.3gの臭化ヘキサメトニウム及び0.05gのITQ−13種を、1つずつモルタル中に添加し、一緒に混合した。5分間粉砕した後、粉末混合物をオートクレーブに移して密封した。180℃で18時間加熱した後、試料を完全に結晶化した。ISO 9277:2010に従って決定された生成物のBET表面積は、325m2/gの値を示し、ここで、微細孔面積のt−プロットは、319m2/gの値を示し、微細孔体積のt−プロットは、0.15cm3/gの値を示した。
1.6gのSiO2、0.5gのNH4F、及び1.1gのトリエチレンジアミンを、1つずつモルタル中に添加し、一緒に混合した。5分間粉砕した後、粉末混合物をオートクレーブに移して密封した。140℃で9日間加熱した後、試料を完全に結晶化した。ISO 9277:2010に従って決定された生成物のBET表面積は、541m2/gの値を示し、ここで、微細孔面積のt−プロットは、508m2/gの値を示し、微細孔体積のt−プロットは、0.24cm3/gの値を示した。
1.6gのSiO2、1.5gのNH4F、及び1.5gのヨウ化1,2,3−トリメチルイミダゾリニウムを、1つずつモルタル中に添加し、一緒に混合した。5分間粉砕した後、粉末混合物をオートクレーブに移して密封した。180℃で3日間加熱した後、試料を完全に結晶化した。
Claims (14)
- その骨格構造中にYO2を含むゼオライト材料の製造方法であって、Yが4価元素を表し、以下の工程、
(1)1種以上のYO2源、1種以上のフッ化物含有の化合物及び1種以上の構造指向剤を含む混合物を用意する工程と、
(2)その骨格構造中にYO2を含むゼオライト材料を得るために、工程(1)で得た混合物を結晶化させる工程と
を含み、
工程(1)で用意されて工程(2)で結晶化された混合物が、工程(1)で用意されて工程(2)で結晶化された混合物中に含まれるYO2の100質量%に対して、35質量%以下のH2Oを含む、方法。 - Yが、Si、Sn、Ti、Zr、Ge及びそれらの2種以上の混合物から選択される、請求項1に記載の方法。
- 前記1種以上のフッ化物含有の化合物が、1種以上のフッ化物塩及び/又はフッ化水素を含む、請求項1又は2に記載の方法。
- 工程(1)で用意される前記1種以上の構造指向剤が、1種以上の有機化合物を含む、請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。
- 工程(1)で用意されて工程(2)で結晶化された混合物において、前記1種以上の構造指向剤:YO2のモル比が、0.01〜2の範囲である、請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。
- 工程(1)で用意されて工程(2)で結晶化された混合物において、フッ化物:YO2のモル比が、0.01〜5の範囲である、請求項1から5のいずれか一項に記載の方法。
- 工程(1)において、種結晶がさらに用意される、請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。
- 工程(1)において、1種以上のX2O3源がさらに用意され、Xが3価元素を表す、請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
- 工程(2)において、結晶化が混合物を加熱することを含む、請求項1から8のいずれか一項に記載の方法。
- 工程(2)において、前記混合物が自生圧力下で結晶化される、請求項9に記載の方法。
- 請求項1から10のいずれか一項に記載の方法により得られうる及び/又は得られる、その骨格構造中にYO2を含むゼオライト材料。
- その骨格構造中にYO2を含むゼオライト材料であって、
この合成したままのゼオライト材料の29Si MAS NMRスペクトルにおいて、Q3信号に関連するピークの総積分値と、Q4信号に関連するピークの総積分値との比が、0:100〜20:80の範囲であることを特徴とするゼオライト材料。 - 前記Q3信号に関連するピークが、29Si MAS NMRスペクトルにおいて、−95〜108.75ppmの範囲にあるピークを指し、前記Q4信号に関連するピークが、29Si MAS NMRスペクトルにおいて、−108.76〜−125ppmの範囲にあるピークを指す、請求項12に記載のゼオライト材料。
- 請求項12又は13に記載のゼオライト材料を、分子ふるいとして、吸着剤として、イオン交換のために、触媒として及び/又は触媒担体として使用する方法。
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