JP2017183467A - Electrostatic chuck device, and manufacturing method of electrostatic chuck device - Google Patents

Electrostatic chuck device, and manufacturing method of electrostatic chuck device Download PDF

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrostatic chuck device indicating a high adsorption strength and a satisfactory desorption property from a room temperature to a high temperature range, and an electrostatic chuck device manufacturing method capable of easily manufacturing such an electrostatic chuck device.SOLUTION: The present invention relates to an electrostatic chuck device comprising: a substrate which contains sintered bodies of ceramic particles as a formation material and of which one principal surface is a mounting surface for mounting a tabular specimen thereon; and an electrostatic adsorption electrode which is provided at a side of the substrate opposite to the mounting surface or inside of the substrate. The substrate consists of: a matrix phase having an insulation property; and a dispersion phase of which the volume specific resistance value is lower than that of the matrix phase and the secondary electron discharge coefficient is small. A ratio of the dispersion phase with respect to the entire sintered body is 3 vol% or more and 24 vol% or less.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、静電チャック装置、静電チャック装置の製造方法に関するものである。   The present invention relates to an electrostatic chuck device and a method for manufacturing the electrostatic chuck device.

近年、プラズマ工程を実施する半導体製造装置では、簡単に板状試料(ウエハ)を固定することができる静電チャック装置が用いられている。静電チャック装置は、一主面がウエハを載置する載置面である基体と、載置面に載置したウエハとの間に静電気力(クーロン力)を発生させる静電吸着用電極と、を備えている(例えば、特許文献1参照)。   In recent years, an electrostatic chuck apparatus that can easily fix a plate-like sample (wafer) is used in a semiconductor manufacturing apparatus that performs a plasma process. An electrostatic chuck device includes an electrostatic chucking electrode that generates an electrostatic force (Coulomb force) between a base body on which a main surface is placed on a wafer and a wafer placed on the placement surface. (For example, refer patent document 1).

国際公開第2015/137270号International Publication No. 2015/137270

近年、半導体製造プロセスにおいては、素子の高集積化や高性能化に伴い、微細加工技術の更なる向上が求められている。それに伴い、静電チャック装置には、次のような性能が求められる。   In recent years, in semiconductor manufacturing processes, further improvement of microfabrication technology has been demanded along with higher integration and higher performance of elements. Accordingly, the electrostatic chuck apparatus is required to have the following performance.

例えば、半導体装置の製造工程においては、半導体装置の積層化に伴い、多層膜のエッチングが求められている。多層膜をエッチングする場合、エッチング方向や開口径が揃った孔を短時間で、かつ深くまで形成することが求められることがある。加工に用いるエッチング装置では、従来のエッチング装置と比べ、高温条件下において高出力(高電圧、高電流)の電力を投入して加工を行う。   For example, in the manufacturing process of a semiconductor device, etching of a multilayer film is required with the stacking of semiconductor devices. When etching a multilayer film, it may be required to form a hole having a uniform etching direction and opening diameter in a short time and deeply. In an etching apparatus used for processing, compared with a conventional etching apparatus, processing is performed by applying high output (high voltage, high current) power under a high temperature condition.

このような場合、静電チャック装置は、加工精度維持のため、高温条件下において長時間安定してウエハを固定可能であることが求められる。また、多層膜が成膜されたウエハは、熱応力による変形量が大きい。そのため、静電チャック装置は、従来のウエハを加工する場合と比べ、高い吸着力で固定することが求められる。   In such a case, the electrostatic chuck device is required to be able to fix the wafer stably for a long time under high temperature conditions in order to maintain the processing accuracy. In addition, a wafer on which a multilayer film is formed has a large amount of deformation due to thermal stress. For this reason, the electrostatic chuck device is required to be fixed with a higher attracting force than in the case of processing a conventional wafer.

静電チャック装置においては、静電吸着用電極に印加される印加電圧を高くすることで、高い静電吸着力が得られる。一方で、静電チャック装置において印加電圧を高くすると、加工対象物であるウエハを損傷しやすい。そのため、静電チャック装置においては、印加電圧を増加させること無く吸着力を増加させることが求められていた。   In the electrostatic chuck device, a high electrostatic attracting force can be obtained by increasing the applied voltage applied to the electrostatic attracting electrode. On the other hand, when the applied voltage is increased in the electrostatic chuck device, the wafer as the workpiece is easily damaged. Therefore, in the electrostatic chuck device, it has been required to increase the attracting force without increasing the applied voltage.

また、静電チャック装置は、生産性向上のため、静電吸着を停止すれば容易に且つ安定的にウエハを離脱可能であること(離脱安定性)が求められる。   Further, in order to improve productivity, the electrostatic chuck device is required to be able to easily and stably detach the wafer when the electrostatic attraction is stopped (detachment stability).

しかし、上記特許文献1に記載したようなクーロン力型の静電チャック装置においては、ウエハを高温域で長時間吸着をした場合、載置面で電荷の移動を伴う空間分極を生じ、ウエハの離脱特性が悪化することがあった。そのため、静電チャック装置においては、ウエハの離脱安定性が求められていた。   However, in the Coulomb force type electrostatic chuck apparatus described in Patent Document 1, when the wafer is attracted for a long time in a high temperature region, spatial polarization accompanied by movement of electric charge occurs on the mounting surface, and The release characteristics sometimes deteriorated. For this reason, in the electrostatic chuck device, the separation stability of the wafer has been demanded.

本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであって、室温から高温領域まで高い吸着力と良好な離脱特性を示す静電チャック装置を提供することを目的とする。また、このような静電チャック装置を容易に製造可能な静電チャック装置の製造方法を提供することをあわせて目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide an electrostatic chuck device that exhibits a high attracting force and good release characteristics from room temperature to a high temperature region. Another object of the present invention is to provide a method of manufacturing an electrostatic chuck device that can easily manufacture such an electrostatic chuck device.

上記の課題を解決するため、本発明の一態様は、セラミックス粒子の焼結体を形成材料とし、一主面が板状試料を載置する載置面である基体と、前記基体において前記載置面とは反対側、または前記基体の内部に設けられた静電吸着用電極と、を備え、前記基体は、絶縁性を有するマトリックス相と、前記マトリックス相より体積固有抵抗値が低く、かつ2次電子放出係数が小さい相である分散相とからなり、前記焼結体全体に対する前記分散相の比が、3体積%以上24体積%以下である静電チャック装置を提供する。   In order to solve the above-described problems, one embodiment of the present invention includes a base body in which a sintered body of ceramic particles is used as a forming material, and one main surface is a mounting surface on which a plate-like sample is mounted; An electrostatic chucking electrode provided on the opposite side of the mounting surface or inside the substrate, the substrate having an insulating matrix phase, a volume resistivity value lower than that of the matrix phase, and There is provided an electrostatic chuck device comprising a dispersed phase which is a phase having a small secondary electron emission coefficient, and a ratio of the dispersed phase to the whole sintered body is 3% by volume or more and 24% by volume or less.

本発明の一態様においては、前記分散相同士が、連続して接触していない構成としてもよい。   In one embodiment of the present invention, the dispersed phases may not be in continuous contact with each other.

本発明の一態様においては、前記基体は、130℃の体積固有抵抗値が5×1013Ω・cm以上である構成としてもよい。 In one embodiment of the present invention, the substrate may have a volume resistivity of 130 ° C. of 5 × 10 13 Ω · cm or more.

本発明の一態様においては、前記基体は、1MHzの比誘電率が12以下であり、かつ20Hz以下の比誘電率が1MHzの比誘電率の1.2倍以上である構成としてもよい。   In one embodiment of the present invention, the substrate may have a relative dielectric constant of 1 MHz or less and a relative dielectric constant of 20 Hz or less that is 1.2 times or more of a relative dielectric constant of 1 MHz.

本発明の一態様においては、前記焼結体における1価の金属不純物および2価の金属不純物の合計含有量が500ppm以下である構成としてもよい。   In one aspect of the present invention, the total content of monovalent metal impurities and divalent metal impurities in the sintered body may be 500 ppm or less.

本発明の一態様においては、前記焼結体の分散相は、3価の金属の酸化物、窒化物、複合酸化物、複合窒酸化物、4価の金属の酸化物、窒化物、複合酸化物、複合窒酸化物からなる群から選ばれる少なくとも1種である構成としてもよい。   In one aspect of the present invention, the dispersed phase of the sintered body is a trivalent metal oxide, nitride, composite oxide, composite nitride oxide, tetravalent metal oxide, nitride, composite oxide. It is good also as a structure which is at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of a thing and a complex nitrogen oxide.

前記分散相は、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化イットリウムおよびランタノイド酸化物からなる群から選ばれる少なくとも1種である構成としてもよい。   The dispersed phase may be at least one selected from the group consisting of silicon oxide, titanium oxide, yttrium oxide, and lanthanoid oxide.

本発明の一態様においては、前記マトリックス相は、酸化アルミニウムであり、前記複合酸化物が、3価の金属の酸化物、窒化物、4価の金属の酸化物、窒化物からなる群から選ばれる少なくとも1種と、酸化アルミニウムとの複合酸化物である構成としてもよい。   In one aspect of the present invention, the matrix phase is aluminum oxide, and the composite oxide is selected from the group consisting of trivalent metal oxides, nitrides, tetravalent metal oxides, and nitrides. It is good also as a structure which is complex oxide of at least 1 sort (s) and aluminum oxide.

本発明の一態様においては、前記マトリックス相は、酸化アルミニウムであり、前記複合窒酸化物が、3価の金属の酸化物、窒化物、4価の金属の酸化物、窒化物からなる群から選ばれる少なくとも1種と、酸化アルミニウムとの複合窒酸化物である構成としてもよい。   In one aspect of the present invention, the matrix phase is aluminum oxide, and the composite nitrided oxide is selected from the group consisting of trivalent metal oxides, nitrides, tetravalent metal oxides, and nitrides. It is good also as a structure which is a composite nitrogen oxide of at least 1 sort (s) chosen and aluminum oxide.

本発明の一態様においては、前記分散相は、3価の金属の炭化物、珪化物、4価の金属の炭化物、珪化物および炭素材からなる群から選ばれる少なくとも1種である構成としてもよい。   In one aspect of the present invention, the dispersed phase may be at least one selected from the group consisting of trivalent metal carbides, silicides, tetravalent metal carbides, silicides, and carbon materials. .

また、本発明の一態様は、セラミックス粒子の焼結体を形成材料とし、一主面が板状試料を載置する載置面である基体と、前記基体において前記載置面とは反対側、または前記基体の内部に設けられた静電吸着用電極と、を備える静電チャック装置の製造方法であって、絶縁性セラミックス材料からなる第1粒子と、前記絶縁性セラミックス材料より体積固有抵抗値が低いセラミックス材料からなる第2粒子とを混合する工程と、得られる混合粒子を焼結させる工程と、を有し、焼結時の温度は、下記式(1)を満たす静電チャック装置の製造方法を提供する。
A1−600(℃)≦焼結時の温度(℃)≦A1−20(℃) …(1)
(ただし、第2粒子が酸化物の場合、A1は[第1粒子と第2粒子とが共融する温度(℃)]であり、第2粒子が炭化物、窒化物、珪化物の場合、A1は[第1粒子と、第2粒子の酸化物と、が共融する温度(℃)]である)
Another embodiment of the present invention is a base body on which a sintered body of ceramic particles is used as a forming material, and one main surface is a mounting surface on which a plate-like sample is mounted; Or an electrostatic chucking device provided inside the substrate, wherein the first particle made of an insulating ceramic material and a volume resistivity from the insulating ceramic material An electrostatic chuck device comprising: a step of mixing second particles made of a ceramic material having a low value; and a step of sintering the obtained mixed particles, wherein the temperature during sintering satisfies the following formula (1) A manufacturing method is provided.
A1-600 (° C.) ≦ Sintering temperature (° C.) ≦ A 1-20 (° C.) (1)
(However, when the second particle is an oxide, A1 is [temperature at which the first particle and the second particle are eutectic (° C.)], and when the second particle is carbide, nitride, or silicide, A1 Is [temperature at which the first particle and the oxide of the second particle are eutectic (° C.)]

また、本発明の一態様は、セラミックス粒子の焼結体を形成材料とし、一主面が板状試料を載置する載置面である基体と、前記基体において前記載置面とは反対側、または前記基体の内部に設けられた静電吸着用電極とを備える静電チャック装置の製造方法であって、絶縁性セラミックス材料からなる第1粒子と、前記絶縁性セラミックス材料と共晶物を生成する金属化合物とを混合する工程と、得られた混合物の熱処理により、前記共晶物を生成させながら、前記第1粒子と前記共晶物とを焼結させる工程と、を有し、前記共晶物は、前記絶縁性セラミックス材料より体積固有抵抗値が低い材料であり、焼結時の温度は、下記式(2)を満たす静電チャック装置の製造方法を提供する。
A2−600(℃)≦焼結時の温度(℃)≦A2−20(℃) …(2)
(ただし、A2は[第1粒子と共晶物とが共融する温度(℃)]である)
Another embodiment of the present invention is a base body on which a sintered body of ceramic particles is used as a forming material, and one main surface is a mounting surface on which a plate-like sample is mounted; Or an electrostatic chuck device comprising an electrostatic chucking electrode provided inside the substrate, wherein the first particles made of an insulating ceramic material, the insulating ceramic material, and a eutectic are obtained. A step of mixing a metal compound to be formed, and a step of sintering the first particles and the eutectic while producing the eutectic by heat treatment of the obtained mixture, The eutectic is a material having a volume resistivity lower than that of the insulating ceramic material, and the temperature during sintering provides a method for manufacturing an electrostatic chuck device that satisfies the following formula (2).
A2-600 (° C.) ≦ temperature during sintering (° C.) ≦ A 2-20 (° C.) (2)
(However, A2 is [temperature at which first particles and eutectic are eutectic (° C.)].

本発明の一態様においては、前記焼結させる工程が加圧雰囲気下で行われる製造方法としてもよい。   In one embodiment of the present invention, the sintering step may be a manufacturing method performed in a pressurized atmosphere.

本発明によれば、室温から高温領域まで高い吸着力と良好な離脱特性を示す静電チャック装置を提供することができる。また、このような静電チャック装置を容易に製造可能な静電チャック装置の製造方法を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the electrostatic chuck apparatus which shows a high attraction | suction force from room temperature to a high temperature area | region, and a favorable detachment | leave characteristic can be provided. Moreover, the manufacturing method of the electrostatic chuck apparatus which can manufacture such an electrostatic chuck apparatus easily can be provided.

本実施形態の静電チャック装置の断面図。Sectional drawing of the electrostatic chuck apparatus of this embodiment. 本実施形態の第1セラミックス材料を示した模式図。The schematic diagram which showed the 1st ceramic material of this embodiment. マトリックス相の2つの結晶粒に挟持される結晶粒界に分散相が存在するセラミックス材料を示した模式図。The schematic diagram which showed the ceramic material in which a dispersed phase exists in the crystal grain boundary pinched | interposed into two crystal grains of a matrix phase.

<静電チャック装置>
以下、図1を参照しながら、本実施形態に係る静電チャック装置1について説明する。なお、以下の全ての図面においては、図面を見やすくするため、各構成要素の寸法や比率などは適宜異ならせてある。
<Electrostatic chuck device>
Hereinafter, the electrostatic chuck device 1 according to the present embodiment will be described with reference to FIG. In all the drawings below, the dimensions and ratios of the constituent elements are appropriately changed in order to make the drawings easy to see.

図1は、静電チャック装置1の断面図である。図に示すように、静電チャック装置1は、上面が半導体ウエハ等の板状試料Wを載置する載置面19とされた静電チャック部2と、静電チャック部2を所望の温度に調整する温度調節用ベース部3と、静電チャック部2と温度調節用ベース部3とを接着一体化する樹脂層8と、を有している。以下の説明においては、載置面19側を「上」、温度調節用ベース部3側を「下」として記載し、各構成の相対位置を表すことがある。   FIG. 1 is a cross-sectional view of the electrostatic chuck device 1. As shown in the figure, the electrostatic chuck apparatus 1 includes an electrostatic chuck portion 2 having an upper surface as a mounting surface 19 on which a plate-like sample W such as a semiconductor wafer is placed, and the electrostatic chuck portion 2 at a desired temperature. And a resin layer 8 for bonding and integrating the electrostatic chuck portion 2 and the temperature adjusting base portion 3 together. In the following description, the placement surface 19 side is described as “up” and the temperature adjusting base 3 side is described as “down”, and the relative positions of the respective components may be expressed.

[静電チャック部]
静電チャック部2は、上面が半導体ウエハ等の板状試料Wを載置する載置面19とされた載置板(基体)11と、載置板11の載置面19とは反対側に設けられた支持板12と、載置板11と支持板12とに挟持された静電吸着用電極13と、載置板11と支持板12とに挟持され静電吸着用電極13の周囲を囲む絶縁材層14と、を有している。
[Electrostatic chuck]
The electrostatic chuck unit 2 has a mounting plate (base body) 11 whose upper surface is a mounting surface 19 on which a plate-like sample W such as a semiconductor wafer is mounted, and the opposite side of the mounting surface 19 of the mounting plate 11. The electrostatic chucking electrode 13 sandwiched between the support plate 12, the mounting plate 11 and the support plate 12, and the periphery of the electrostatic chucking electrode 13 sandwiched between the mounting plate 11 and the support plate 12. And an insulating material layer 14 surrounding.

[載置板]
載置板11は、載置面19に直径が板状試料Wの厚さより小さい突起部30が複数個形成されている。静電チャック装置1は、複数の突起部30が板状試料Wを支える構成になっている。
[Mounting board]
In the mounting plate 11, a plurality of protrusions 30 having a diameter smaller than the thickness of the plate-like sample W are formed on the mounting surface 19. In the electrostatic chuck device 1, a plurality of protrusions 30 support the plate-like sample W.

また載置面19の周縁には、周縁壁17が形成されている。周縁壁17は、突起部30と同じ高さに形成されており、突起部30とともに板状試料Wを支持する。   A peripheral wall 17 is formed on the periphery of the mounting surface 19. The peripheral wall 17 is formed at the same height as the protrusion 30, and supports the plate-like sample W together with the protrusion 30.

このような載置板11は、セラミックス材料を形成材料としている。詳しくは、載置板11は、130℃の体積固有抵抗値が5×1013Ω・cm以上であるセラミックス材料を形成材料としている。130℃の体積固有抵抗値を5×1013Ω・cm以上とすることにより、高温時のウエハの離脱性を高めることができる。載置板11は140℃においても体積固有抵抗値が5.0×1013Ω・cm以上を有することがより好ましい。以下、載置板11の形成材料であるセラミックス材料を「第1セラミックス材料」と称することがある。 Such a mounting plate 11 is made of a ceramic material. Specifically, the mounting plate 11 is made of a ceramic material whose volume resistivity value at 130 ° C. is 5 × 10 13 Ω · cm or more. By setting the volume resistivity value at 130 ° C. to 5 × 10 13 Ω · cm or more, the detachability of the wafer at a high temperature can be enhanced. It is more preferable that the mounting plate 11 has a volume resistivity value of 5.0 × 10 13 Ω · cm or more even at 140 ° C. Hereinafter, a ceramic material that is a material for forming the mounting plate 11 may be referred to as a “first ceramic material”.

また、載置板11は、周波数1MHzにおける比誘電率が12以下であり、かつ周波数20Hzにおける比誘電率が1MHzにおける比誘電率の1.2倍以上であることが好ましい。載置板11の周波数20Hzにおける比誘電率が1MHzにおける比誘電率の1.5倍以上であることがより好ましい。載置板11がこのような特性を有することで、良好な吸着力と高周波透過窓としての機能を有することができる。   The mounting plate 11 preferably has a relative dielectric constant of 12 or less at a frequency of 1 MHz and a relative dielectric constant of 20 or more at a frequency of 20 Hz that is 1.2 times or more the relative dielectric constant at 1 MHz. More preferably, the relative permittivity of the mounting plate 11 at a frequency of 20 Hz is 1.5 times or more the relative permittivity at 1 MHz. Since the mounting plate 11 has such characteristics, it can have a good adsorption force and a function as a high-frequency transmission window.

載置板11の形成材料は、周波数20Hzにおける比誘電率は、13以上であることが好ましく、15以上であることがより好ましく、20以上であることがさらに好ましい。   The material for forming the mounting plate 11 has a relative dielectric constant at a frequency of 20 Hz of preferably 13 or more, more preferably 15 or more, and still more preferably 20 or more.

また、載置板11の形成材料は、周波数20Hz以下のいずれの周波数においても比誘電率が13以上であることが好ましく、周波数20Hz以下のいずれの周波数においても比誘電率が15以上であることがより好ましい。   Further, the material for forming the mounting plate 11 preferably has a relative dielectric constant of 13 or more at any frequency of 20 Hz or less, and has a relative dielectric constant of 15 or more at any frequency of 20 Hz or less. Is more preferable.

また、載置板11の形成材料は、周波数1MHz以上のいずれの周波数においても比誘電率が12以下であることが好ましい。   In addition, it is preferable that the material for forming the mounting plate 11 has a relative dielectric constant of 12 or less at any frequency of 1 MHz or higher.

ここで、「周波数20Hz」は、静電吸着力に影響する直流に近い周波数である。周波数20Hz以下の電圧には、直流電圧を含む。   Here, the “frequency 20 Hz” is a frequency close to a direct current that affects the electrostatic attraction force. The voltage having a frequency of 20 Hz or less includes a DC voltage.

また、「周波数1MHz」は、エッチング装置においてプラズマを発生させる周波帯域を含む周波数である。   “Frequency 1 MHz” is a frequency including a frequency band for generating plasma in the etching apparatus.

載置板11の形成材料をこのような第1セラミックス材料とすることで、低温域から高温域までの広い温度範囲に対応し、吸着力が高く良好な高周波透過性を有する静電チャック装置とすることがきる。   By using the first ceramic material as the forming material of the mounting plate 11, an electrostatic chuck device that has a high attraction force and good high frequency permeability corresponding to a wide temperature range from a low temperature range to a high temperature range, I can do it.

本発明においてこのような載置板11を構成する第1セラミックス材料としては、絶縁性を有するマトリックス相と、マトリックス相より体積固有抵抗値が低くかつ2次電子放出係数が小さい相である分散相と、からなるものを用いる。分散相は、1種の相のみで構成されていてもよく、2種以上の相で構成されていてもよい。   In the present invention, the first ceramic material constituting the mounting plate 11 includes a matrix phase having an insulating property and a dispersed phase having a volume resistivity lower than that of the matrix phase and a phase having a small secondary electron emission coefficient. Are used. The dispersed phase may be composed of only one kind of phase or may be composed of two or more kinds of phases.

このような第1セラミックス材料の比誘電率、誘電損失、体積固有抵抗値の各値については、以下のような各分極の状態に基づいて考えることができる。   Such values of the dielectric constant, dielectric loss, and volume resistivity of the first ceramic material can be considered based on the following polarization states.

(比誘電率)
第1セラミック材料の比誘電率は、第1セラミック材料の分極の機構に依存する。詳しくは、第1セラミック材料内の電荷の移動を伴わない「電子分極」と、電荷の移動を伴う「空間分極」と、に依存する。
(Relative permittivity)
The relative dielectric constant of the first ceramic material depends on the polarization mechanism of the first ceramic material. Specifically, it depends on “electronic polarization” without charge transfer in the first ceramic material and “spatial polarization” with charge transfer.

理想的な絶縁材料に電圧を印加すると、「電子分極」を生じる。しかし、絶縁材料に不純物が含まれていたり、絶縁材料が格子欠陥を含んでいたりすると、当該材料では電子分極と空間分極とが混在する。その結果、絶縁材料の比誘電率は、電子分極と空間分極との総和となる。上述のようなマトリックス相と分散相とを有する第1セラミックス材料についても同様に、比誘電率は、電子分極と空間分極との総和となると考えることができる。   When a voltage is applied to an ideal insulating material, “electron polarization” occurs. However, if the insulating material contains impurities, or if the insulating material contains lattice defects, electronic polarization and spatial polarization are mixed in the material. As a result, the dielectric constant of the insulating material is the sum of electronic polarization and spatial polarization. Similarly, for the first ceramic material having the matrix phase and the dispersed phase as described above, the relative dielectric constant can be considered to be the sum of the electronic polarization and the spatial polarization.

「空間分極」は電子電荷の移動を伴う。しかし、高周波電圧を印加する場合には、電位の反転に電荷(電子、イオン)の移動が追随できない。そのため、エッチング装置においてプラズマを発生させる高周波電圧に対して、マトリックス相では「空間分極」は機能しない。   “Spatial polarization” involves the movement of electronic charge. However, when a high frequency voltage is applied, the movement of charges (electrons, ions) cannot follow the potential inversion. Therefore, “spatial polarization” does not function in the matrix phase against the high-frequency voltage that generates plasma in the etching apparatus.

一方、例えば、静電チャック装置の静電吸着力に影響する直流電圧のような低周波の電圧を印加する場合には、第1セラミック材料の分散相では電荷の移動が可能である。そのため、マトリックス相より体積固有抵抗値が低い分散相では、電荷の移動により「空間分極」が機能する。さらにマトリックス相においては「電子分極」も機能する。   On the other hand, for example, when a low-frequency voltage such as a DC voltage that affects the electrostatic chucking force of the electrostatic chuck device is applied, charges can move in the dispersed phase of the first ceramic material. Therefore, in the dispersed phase having a volume resistivity lower than that of the matrix phase, “spatial polarization” functions by charge transfer. Furthermore, “electron polarization” also functions in the matrix phase.

したがって、第1セラミックス材料においては、高周波電圧を印加する場合には、比誘電率が小さく、低周波電圧を印加する場合には、高周波電圧を印加する場合と比べて比誘電率が大きくなる傾向にある。   Therefore, in the first ceramic material, when a high frequency voltage is applied, the relative permittivity is small, and when a low frequency voltage is applied, the relative permittivity tends to be larger than when a high frequency voltage is applied. It is in.

このような場合、空間分極が大きい第1セラミック材料では吸着力が増加する。一方、空間分極が大きい第1セラミック材料において、空間分極の緩和時間が長い場合は、電圧印加を停止しても、直ぐには接地電位とならない。その場合、第1セラミック材料を用いた載置板では、静電吸着用電極を接地しても、載置板に電荷が残留し、ウエハ等の吸着物の離脱不良を生じる。   In such a case, the adsorptive power increases in the first ceramic material having a large spatial polarization. On the other hand, in the first ceramic material having a large spatial polarization, when the relaxation time of the spatial polarization is long, even if the voltage application is stopped, the ground potential does not immediately occur. In this case, in the mounting plate using the first ceramic material, even if the electrostatic chucking electrode is grounded, electric charges remain on the mounting plate, resulting in a failure to separate the adsorbed material such as a wafer.

また、電荷の移動を伴う空間分極において、電荷の移動量は時間に依存する。そのため、クーロン力型の静電チャック装置においては、空間分極が多いと離脱特性に悪影響を及ぼす。第1セラミックス材料内に、電荷の移動の原因となる格子欠陥が多い場合には、電荷の移動量が多くなり空間分極が大きくなるため、脱離不良を生じやすい。   Further, in the spatial polarization accompanying the movement of charges, the amount of movement of charges depends on time. Therefore, in the Coulomb force type electrostatic chuck device, if the spatial polarization is large, the separation characteristics are adversely affected. When there are many lattice defects that cause charge movement in the first ceramic material, the amount of charge movement is increased and the spatial polarization is increased, so that detachment failure is likely to occur.

さらに、高温時には、格子欠陥の振動により電荷の移動量が多くなるため、空間分極は高温時のウエハの離脱性能に大きく影響する。
これらのことから、空間分極の静電容量は、電荷の移動量と、電荷の移動時間との積である。
Furthermore, since the amount of charge movement increases due to the vibration of lattice defects at high temperatures, the spatial polarization greatly affects the wafer separation performance at high temperatures.
From these facts, the capacitance of spatial polarization is the product of the amount of charge movement and the time of charge movement.

第1セラミックス材料では、高温でも分散相より相対的に高い抵抗値を有する絶縁性のマトリックス相の中に、マトリックス相より抵抗値が低い分散相が分散している。分散相の中では電荷の移動を生じる。しかし、本実施形態の第1セラミックス材料では、後述するように分散相がマトリックス相に囲まれ局在しており、電荷が移動可能な距離が分散相の内部に限定されている。そのため、分散相内の電荷の移動距離が短く緩和時間が短い。したがって、高温でも離脱不良を軽減回避することができる。   In the first ceramic material, a dispersed phase having a resistance value lower than that of the matrix phase is dispersed in an insulating matrix phase having a relatively higher resistance value than that of the dispersed phase even at a high temperature. Charge transfer occurs in the dispersed phase. However, in the first ceramic material of the present embodiment, the dispersed phase is surrounded and localized by the matrix phase as described later, and the distance that the charge can move is limited to the inside of the dispersed phase. Therefore, the movement distance of charges in the dispersed phase is short and the relaxation time is short. Accordingly, the separation failure can be reduced and avoided even at a high temperature.

載置板に残留する電荷は、空間分極の電荷の移動量に依存し、載置板の抵抗値、印加電圧、時間および誘電体の厚さの影響を受ける。   The charge remaining on the mounting plate depends on the amount of movement of the spatial polarization charge, and is affected by the resistance value of the mounting plate, the applied voltage, time, and the thickness of the dielectric.

そのため、一般に、静電チャック装置の載置板においては、使用温度域が高く、長時間吸着されたウエハほど離脱不良を生じやすくなる。   For this reason, in general, the mounting plate of the electrostatic chuck device has a higher operating temperature range, and a wafer that is attracted for a longer time is more likely to have a separation failure.

ここで、第1セラミックス材料のように、電気抵抗の異なる材料の複合材料の場合、界面分極も考慮に入れる必要がある。界面分極は、上述した「電子分極」の一形態であり、電気抵抗の異なる材料の界面で生じる。上述した第1セラミックス材料のように、絶縁性のマトリックス相の間に、マトリックス相より体積固有抵抗値の低い分散相が存在すると、マトリックス相と分散相との界面に界面分極を生じさせ静電容量を上げ、吸着力を高くすることができる。   Here, in the case of a composite material of materials having different electric resistances, such as the first ceramic material, it is necessary to take interface polarization into consideration. Interfacial polarization is a form of the above-mentioned “electronic polarization” and occurs at the interface of materials having different electrical resistances. If a dispersed phase having a volume resistivity lower than that of the matrix phase exists between the insulating matrix phases as in the first ceramic material described above, interfacial polarization occurs at the interface between the matrix phase and the dispersed phase, and electrostatic The capacity can be increased and the adsorption power can be increased.

界面分極は、界面の面積に依存する。複合材料において界面の面積が大きくなると、界面分極する箇所が増え、界面分極に起因する比誘電率が増加する。すなわち、第1セラミックス材料においては、分散相の粒子径が小さいと、マトリックス相と分散相との界面の面積が大きくなり、第1セラミックス材料の比誘電率が大きくなる。   Interfacial polarization depends on the area of the interface. When the area of the interface increases in the composite material, the number of places where interface polarization occurs increases, and the relative dielectric constant resulting from the interface polarization increases. That is, in the first ceramic material, when the particle diameter of the dispersed phase is small, the area of the interface between the matrix phase and the dispersed phase increases, and the relative dielectric constant of the first ceramic material increases.

また、第1セラミックス材料に含まれる分散相の量が多いと、第1セラミックス材料の比誘電率が大きくなる、一方、分散相の含有量が多すぎると、分散相同士が接触し、分散相を介した導電性パスが形成されてしまう。そのため、第1セラミックス材料に含まれる分散相の量は、低抵抗の分散相同士が接触しない範囲であることが好ましい。   In addition, if the amount of the dispersed phase contained in the first ceramic material is large, the relative dielectric constant of the first ceramic material increases. On the other hand, if the content of the dispersed phase is too large, the dispersed phases come into contact with each other, As a result, a conductive path is formed. Therefore, the amount of the dispersed phase contained in the first ceramic material is preferably in a range where the low-resistance dispersed phases do not contact each other.

(誘電損失)
第1セラミックス材料の誘電損失は、マトリックス相に含まれる金属不純物量が多いと格子欠陥を生じ結晶構造が乱れ、大きくなる。
(Dielectric loss)
When the amount of metal impurities contained in the matrix phase is large, the dielectric loss of the first ceramic material becomes large due to lattice defects and disorder of the crystal structure.

(体積固有抵抗値)
第1セラミック材料の体積固有抵抗値は、第1セラミックス材料に含まれる分散相の量が多いと低くなる。
(Volume resistivity)
The volume specific resistance value of the first ceramic material is lowered when the amount of the dispersed phase contained in the first ceramic material is large.

また、第1セラミックス材料の体積固有抵抗値は、マトリックス相である絶縁材料中の金属不純物含有量が多いと低下する。特に、マトリックス相が酸化アルミニウム等の3価の酸化物においては、マトリックス相にアルミニウムよりも価数の少ないK,Mg等の1価の金属不純物や2価の金属不純物を含むと、酸素欠陥の原因となり好ましくない。   Further, the volume resistivity value of the first ceramic material decreases when the metal impurity content in the insulating material that is the matrix phase is large. In particular, when the matrix phase contains a trivalent oxide such as aluminum oxide, if the matrix phase contains a monovalent metal impurity such as K or Mg having a lower valence than aluminum or a divalent metal impurity, oxygen defects will occur. It causes and is not preferable.

(組成)
マトリックス相としては、電気特性(高抵抗、高耐電圧)に加え、抵抗値が高く、熱伝導性、機械特性(強度、硬度)、化学的耐食性の高い酸化アルミニウムが好適である。
(composition)
As the matrix phase, aluminum oxide having a high resistance value, thermal conductivity, mechanical properties (strength, hardness) and high chemical corrosion resistance in addition to electrical properties (high resistance, high withstand voltage) is suitable.

分散相としては、熱処理によりマトリック材料と反応拡散し、マトリック材料の抵抗値が低下しにくい材料が好ましい。   As the dispersed phase, a material that reacts and diffuses with the matrix material by heat treatment and does not easily lower the resistance value of the matrix material is preferable.

また、分散相の2次電子放出係数は、マトリックス相の2次電子放出係数より低い。分散相として、マトリックス相よりも2次電子放出係数が小さい材料を用いることにより、載置板11の2次電子放出係数を下げることができる。これにより、表面帯電によるマルチパクタ放電を抑制し、載置板11の放電破壊を抑制することができる。   The secondary electron emission coefficient of the dispersed phase is lower than the secondary electron emission coefficient of the matrix phase. By using a material having a smaller secondary electron emission coefficient than the matrix phase as the dispersed phase, the secondary electron emission coefficient of the mounting plate 11 can be lowered. Thereby, multi-pactor discharge due to surface charging can be suppressed, and discharge breakdown of the mounting plate 11 can be suppressed.

マトリックス相の形成材料が酸化アルミニウム等の3価の金属酸化物の場合は、分散相としては、3価の金属の酸化物、窒化物、複合酸化物、複合窒酸化物、4価の金属の酸化物、窒化物、複合酸化物、複合窒酸化物からなる群から選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。例えば、分散相の形成材料として、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化イットリウムおよびランタノイド酸化物からなる群から選ばれる少なくとも1種、これらと酸化アルミニウムとの複合酸化物、これら酸化アルミニウムとの複合窒酸化物であることが好ましい。具体的には、分散相の形成材料としては、YAl12、Al・TiO、3Al・2SiO、AlONが好ましく、フッ素系プラズマに対する耐食性が高いことから、YAl12がより好ましい。 When the material for forming the matrix phase is a trivalent metal oxide such as aluminum oxide, the dispersed phase may be a trivalent metal oxide, nitride, composite oxide, composite nitride oxide, or tetravalent metal oxide. It is preferably at least one selected from the group consisting of oxides, nitrides, composite oxides, and composite nitride oxides. For example, as a material for forming a dispersed phase, at least one selected from the group consisting of silicon oxide, titanium oxide, yttrium oxide and lanthanoid oxide, a composite oxide of these and aluminum oxide, and a composite nitrogen oxide of these aluminum oxides It is preferable that Specifically, as the material for forming the dispersed phase, Y 3 Al 5 O 12, Al 2 O 3 · TiO 2, 3Al 2 O 3 · 2SiO 2, AlON is preferably, because of high corrosion resistance against fluorine-based plasma, Y 3 Al 5 O 12 is more preferable.

また分散相としては、3価の金属の炭化物、珪化物、4価の金属の炭化物、珪化物および炭素材からなる群から選ばれる少なくとも1種でもよい。   The dispersed phase may be at least one selected from the group consisting of trivalent metal carbides, silicides, tetravalent metal carbides, silicides, and carbon materials.

このような第1セラミックス材料を用いて載置板11を形成した場合、後述する静電吸着用電極13に静電吸着用の直流電圧を印加すると、マトリックス相である酸化アルミニウムの結晶粒と分散相との界面において界面分極を生じる。その結果、酸化アルミニウムのみで構成されたセラミックス材料と比べて低周波側での比誘電率が増加する。   When the mounting plate 11 is formed using such a first ceramic material, when a DC voltage for electrostatic adsorption is applied to the electrostatic adsorption electrode 13 to be described later, crystal grains and dispersion of aluminum oxide as a matrix phase are dispersed. Interfacial polarization occurs at the interface with the phase. As a result, the relative dielectric constant on the low frequency side is increased as compared with a ceramic material composed only of aluminum oxide.

一方、第1セラミックス材料を用いて形成した載置板11では、エッチング装置においてプラズマの発生およびプラズマ状態の制御のために印加する高周波に対しては、上述した結晶粒の界面分極は追随しにくい。そのため、第1セラミックス材料を用いて形成した載置板11は、酸化アルミニムのみで形成した載置板と比べ、高周波に対する比誘電率の増加はなく、高周波透過性が低下しにくい。   On the other hand, in the mounting plate 11 formed using the first ceramic material, the above-described interfacial polarization of the crystal grains hardly follows the high frequency applied to generate plasma and control the plasma state in the etching apparatus. . Therefore, the mounting plate 11 formed using the first ceramic material does not increase the relative permittivity with respect to the high frequency and the high-frequency permeability is unlikely to decrease compared to the mounting plate formed using only aluminum oxide.

(組成比)
第1セラミックス材料において、第1セラミックス材料全体(以下、単に「焼結体全体」と称することがある)に占める分散相の体積比は、3体積%以上であることが好ましく、6体積%以上であることがより好ましい。また、焼結体全体に占める分散相の体積比は、24体積%以下であることが好ましく、10体積%以下であることがより好ましい。分散相の体積比について、上限値および下限値は任意に組み合わせることができる。
(Composition ratio)
In the first ceramic material, the volume ratio of the dispersed phase to the entire first ceramic material (hereinafter sometimes simply referred to as “the entire sintered body”) is preferably 3% by volume or more, and 6% by volume or more. It is more preferable that In addition, the volume ratio of the dispersed phase in the entire sintered body is preferably 24% by volume or less, and more preferably 10% by volume or less. About the volume ratio of a dispersed phase, an upper limit and a lower limit can be combined arbitrarily.

第1セラミックス材料においては、分散相の体積比を焼結体全体の3体積%以上とすることで、焼結体の比誘電率を増加させることができる。また、第1セラミックス材料においては、分散相の体積比を焼結体全体の24体積%以下とすることで分散相粒子同士の接触を抑制し、分散相を介した電荷移動を生じにくくすることができる。これにより、焼結体の抵抗値の低下を抑制することができる。   In the first ceramic material, the relative dielectric constant of the sintered body can be increased by setting the volume ratio of the dispersed phase to 3% by volume or more of the entire sintered body. In the first ceramic material, the volume ratio of the dispersed phase is set to 24% by volume or less of the entire sintered body, thereby suppressing contact between the dispersed phase particles and making charge transfer through the dispersed phase difficult to occur. Can do. Thereby, the fall of the resistance value of a sintered compact can be suppressed.

第1セラミックス材料における分散相の体積比は、例えば、X線回折装置(X’Pert Pro MPD、PANalytical社製)を用い、分散相の体積比を変えた試料で検量線を作成して、検量線法による定量分析を行うことにより求めることができる。   For the volume ratio of the dispersed phase in the first ceramic material, for example, an X-ray diffractometer (X'Pert Pro MPD, manufactured by PANalytical) is used to create a calibration curve with a sample in which the volume ratio of the dispersed phase is changed. It can be determined by performing a quantitative analysis by the line method.

(金属不純物量)
また、第1セラミックス材料においては、第1セラミックス材料に含まれる金属不純物の含有量が500ppm以下であることが好ましく、100ppm以下であることがより好ましい。ここで、「金属不純物」には、第1セラミックス材料を構成する金属元素であるアルミニウムおよび分散相の元素は含まれない。
すなわち、第1セラミックス材料における「金属不純物」とはアルミニウムおよび分散相の構成元素以外の金属元素である。
(Amount of metal impurities)
In the first ceramic material, the content of metal impurities contained in the first ceramic material is preferably 500 ppm or less, and more preferably 100 ppm or less. Here, the “metal impurity” does not include aluminum, which is a metal element constituting the first ceramic material, and elements of the dispersed phase.
That is, the “metal impurity” in the first ceramic material is a metal element other than the constituent elements of aluminum and the dispersed phase.

酸化アルミニウムのような誘電体に電圧を加えると、分極によるクーロン力が発生する。クーロン力型の静電チャック装置では、このように生じたクーロン力により、載置面に載置したウエハを吸着し保持することができる。   When a voltage is applied to a dielectric such as aluminum oxide, a Coulomb force due to polarization is generated. In the Coulomb force type electrostatic chuck apparatus, the wafer placed on the placement surface can be sucked and held by the Coulomb force generated in this way.

ここで、本実施形態の静電チャック装置においては、第1セラミックス材料に含まれる金属不純物量を500ppm以下とすることが好ましい。   Here, in the electrostatic chuck device of the present embodiment, the amount of metal impurities contained in the first ceramic material is preferably 500 ppm or less.

まず、一般に焼結体に含まれる金属不純物量が増加すると、焼結体における格子欠陥が増加する。そのため、金属不純物量が多い焼結体は、高温での体積固有抵抗値が減少する。   First, generally, when the amount of metal impurities contained in the sintered body increases, lattice defects in the sintered body increase. Therefore, the sintered compact with a large amount of metal impurities has a reduced volume resistivity at high temperatures.

これに対し、上述した第1セラミックス材料のように、焼結体に含まれる金属不純物量が500ppm以下であると、焼結体の共有結合性が維持され、格子欠陥による電荷の移動量が少なくなる。そのため、第1セラミックス材料を形成材料とする載置板に電圧を印加したとしても、分極による帯電量が少なく、ウエハの離脱が容易となる。   On the other hand, as in the first ceramic material described above, when the amount of metal impurities contained in the sintered body is 500 ppm or less, the covalent bondability of the sintered body is maintained, and the amount of charge movement due to lattice defects is small. Become. Therefore, even when a voltage is applied to the mounting plate made of the first ceramic material, the amount of charge due to polarization is small, and the wafer can be easily detached.

(結晶粒径)
また、マトリックス相の形成材料が酸化アルミニウムである場合、第1セラミックス材料において、酸化アルミニウムの結晶粒の平均結晶粒径は5μm以下であることが好ましく、2μm以下であることがより好ましい。この場合、第1セラミックス材料において、分散相の平均結晶粒径は、酸化アルミニウムの結晶粒径の1/2以下であることが好ましく、1/5であることがより好ましい。
(Crystal grain size)
When the matrix phase forming material is aluminum oxide, the average crystal grain size of aluminum oxide crystal grains in the first ceramic material is preferably 5 μm or less, and more preferably 2 μm or less. In this case, in the first ceramic material, the average crystal grain size of the dispersed phase is preferably 1/2 or less, more preferably 1/5 of the crystal grain size of aluminum oxide.

第1セラミックス材料を構成する酸化アルミニウムおよび分散相の平均結晶粒径が上記のような値であると、酸化アルミニウムと分散相との接触面積が大きくなる。界面分極は、酸化アルミニウムと分散相との界面で生じる。そのため、同量の分散相の存在下においては、分散相を細かくし、分散相の比表面積を大きくすることにより酸化アルミニウムと分散相との接触面積が大きくなり、界面分極の効果を高めることができる。   When the average crystal grain size of the aluminum oxide and the dispersed phase constituting the first ceramic material is the above value, the contact area between the aluminum oxide and the dispersed phase is increased. Interfacial polarization occurs at the interface between aluminum oxide and the dispersed phase. Therefore, in the presence of the same amount of the dispersed phase, the contact area between the aluminum oxide and the dispersed phase is increased by making the dispersed phase finer and increasing the specific surface area of the dispersed phase, thereby enhancing the effect of interfacial polarization. it can.

また、第1セラミックス材料を構成する酸化アルミニウムおよび分散相の平均結晶粒径が上記のような値であると、載置板11がプラズマに暴露された場合に、次のような理由により載置板11の表面が粗化しにくくなる。   Further, when the average crystal grain size of the aluminum oxide and the dispersed phase constituting the first ceramic material is the above value, when the mounting plate 11 is exposed to plasma, it is mounted for the following reason. The surface of the plate 11 is difficult to roughen.

まず、酸化アルミニウムは、六方晶系のため結晶方位によりプラズマによるエッチング速度に差異を生じる。このため、載置板11がプラズマに曝露された場合、載置板表面の酸化アルミニウム部分では、エッチング速度の差異に起因した凹凸を生じやすい。しかし、酸化アルミニウムの結晶粒径を5μm以下と小さくすることにより、結晶方位に起因したエッチング速度差による凹凸を軽減することができる。   First, since aluminum oxide is a hexagonal system, the etching rate by plasma varies depending on the crystal orientation. For this reason, when the mounting plate 11 is exposed to plasma, the aluminum oxide portion on the surface of the mounting plate is likely to be uneven due to a difference in etching rate. However, by reducing the crystal grain size of aluminum oxide to 5 μm or less, unevenness due to the etching rate difference due to the crystal orientation can be reduced.

加えて、上記第1セラミックス材料では、分散相の平均結晶粒径が酸化アルミニウムの平均結晶粒径と比べて十分に小さい。そのため、仮に載置板表面の分散相部分が全てエッチングされたとしても、形成される凹部は酸化アルミニウムの結晶粒に対して充分に小さく、高低差を生じ難い。   In addition, in the first ceramic material, the average crystal grain size of the dispersed phase is sufficiently smaller than the average crystal grain size of aluminum oxide. Therefore, even if the disperse phase portion on the surface of the mounting plate is entirely etched, the formed recess is sufficiently small with respect to the aluminum oxide crystal grains, and is unlikely to cause a height difference.

(分散相の分散状態)
第1セラミックス材料に含まれる分散相は、マトリクス相に囲まれた閉じた空間(閉空間)内に存在している。分散相は、マトリクス相に囲まれた閉空間にのみ存在していることが好ましいが、本発明の効果を損なわない範囲で、分散相が連続して第1セラミックス材料内に存在していてもよい。
(Dispersed state of dispersed phase)
The dispersed phase contained in the first ceramic material exists in a closed space (closed space) surrounded by the matrix phase. The dispersed phase is preferably present only in a closed space surrounded by the matrix phase. However, even if the dispersed phase is continuously present in the first ceramic material as long as the effects of the present invention are not impaired. Good.

分散相は、例えば、マトリックス粒子間の閉空間またはマトリックス粒子内に存在している。このため、第1セラミックス材料では、載置板11を厚さ方向に貫通し、静電吸着用電極と載置面とを接続する導電パスが形成されず、静電吸着用電極と載置面の間で電気が流れない。   The dispersed phase is present, for example, in a closed space between the matrix particles or in the matrix particles. For this reason, in the first ceramic material, a conductive path that penetrates the mounting plate 11 in the thickness direction and connects the electrostatic chucking electrode and the mounting surface is not formed, and the electrostatic chucking electrode and the mounting surface are not formed. Electricity does not flow between.

図2,3は、分散相の分散状態による効果を説明する説明図である。図2は、本実施形態の第1セラミックス材料を示した模式図であり、図3は、マトリックス相の2つの結晶粒に挟持される結晶粒界に分散相が存在するセラミックス材料を示した模式図である。
図2に示すように、分散相200の結晶粒がマトリックス相100の3つ以上の結晶粒に囲まれている場合、分散相の結晶粒200A,200B,200Cは互いに接続することなく存在する。この場合、結晶粒200A,200B,200Cに生じた電荷移動は、各結晶粒200A,200B,200Cでのみ完結する。
2 and 3 are explanatory diagrams for explaining the effect of the dispersed state of the dispersed phase. FIG. 2 is a schematic diagram showing the first ceramic material of the present embodiment, and FIG. 3 is a schematic diagram showing the ceramic material in which a dispersed phase exists at a crystal grain boundary sandwiched between two crystal grains of the matrix phase. FIG.
As shown in FIG. 2, when the crystal grains of the dispersed phase 200 are surrounded by three or more crystal grains of the matrix phase 100, the crystal grains 200A, 200B, and 200C of the dispersed phase exist without being connected to each other. In this case, the charge transfer generated in the crystal grains 200A, 200B, and 200C is completed only in each of the crystal grains 200A, 200B, and 200C.

対して、図3に示すように、分散相がマトリックス相の2つの結晶粒に挟持される結晶粒界にも存在する(図中、符号200xで示す)場合、分散相の結晶粒200A,200B,200Cは互いに接続して存在する。この場合、結晶粒200A,200B,200Cに生じた電荷移動は、マトリックス相の結晶粒界に存在する分散相200xを介して、結晶粒200A,200B,200C間で相互に移動する。   On the other hand, as shown in FIG. 3, when the dispersed phase is also present in the crystal grain boundary sandwiched between two crystal grains of the matrix phase (indicated by reference numeral 200x in the figure), the crystal grains 200A and 200B of the dispersed phase are present. , 200C are connected to each other. In this case, the charge movement generated in the crystal grains 200A, 200B, and 200C moves between the crystal grains 200A, 200B, and 200C via the dispersed phase 200x existing in the crystal grain boundary of the matrix phase.

したがって、図3に示す本実施形態の第1セラミックス材料のような構成では、体積固有抵抗値が低くなる。   Therefore, in the configuration like the first ceramic material of the present embodiment shown in FIG. 3, the volume specific resistance value is low.

第1セラミックス材料が図2に示すような分散状態となっていることは、電子プローブマイクロアナライザ(例えば、JXA-8800(日本電子社製))や、透過型電子顕微鏡(例えば、JEM-2100F(日本電子社製))を用いた観察により確認することができる。観察時には、複数の観察視野において同様の観察を行い、分散相がマトリックス相に囲まれていることを確認して、所望の状態となっていることを確認することが好ましい。   The fact that the first ceramic material is in a dispersed state as shown in FIG. 2 indicates that an electron probe microanalyzer (for example, JXA-8800 (manufactured by JEOL Ltd.)) or a transmission electron microscope (for example, JEM-2100F ( This can be confirmed by observation using JEOL Ltd.)). At the time of observation, it is preferable to perform the same observation in a plurality of observation fields of view, confirm that the dispersed phase is surrounded by the matrix phase, and confirm that it is in a desired state.

以上より、上記第1セラミックス材料を形成材料とする載置板表面においては、凹凸が生じ難くなる。   As described above, unevenness is hardly generated on the surface of the mounting plate using the first ceramic material as a forming material.

(その他)
第1セラミックス材料中に、アルミナ材料より2次電子放出係数が低い分散相が含まれると、載置板11の表面がプラズマに暴露された場合に、以下のようなメカニズムにより、載置板表面の異常放電による損傷を低減することができる。
(Other)
If the first ceramic material contains a dispersed phase having a lower secondary electron emission coefficient than the alumina material, the surface of the mounting plate is exposed by the following mechanism when the surface of the mounting plate 11 is exposed to plasma. Damage due to abnormal discharge can be reduced.

載置板11がプラズマに暴露された場合、プラズマ中の電子、イオンは載置板11の表面に衝突し、表面から2次電子が放出される。これにより、載置板11の表面は正に帯電する。また、帯電した載置板11の表面に、プラズマ中の電子がさらに衝突することで一層帯電する。さらに、載置板11の表面が正に帯電すると、電子を載置板11の表面に引き付けるため、加速された電子が載置板11に衝突することになる。その結果、載置板11の表面では雷放電を生じ、載置板11の表面の損傷および載置板11の絶縁破壊を誘発する。   When the mounting plate 11 is exposed to plasma, electrons and ions in the plasma collide with the surface of the mounting plate 11 and secondary electrons are emitted from the surface. As a result, the surface of the mounting plate 11 is positively charged. Further, the surface of the charged mounting plate 11 is further charged by further collision of electrons in the plasma. Furthermore, when the surface of the mounting plate 11 is positively charged, electrons are attracted to the surface of the mounting plate 11, and thus accelerated electrons collide with the mounting plate 11. As a result, lightning discharge is generated on the surface of the mounting plate 11, and damage to the surface of the mounting plate 11 and dielectric breakdown of the mounting plate 11 are induced.

一方、載置板11を構成する第1セラミックス材料において、酸化アルミニウムのマトリックス中に分散相が分散している場合、載置板11の表面の帯電が抑制される。これにより、載置板の損傷(雷放電による放電破壊)を抑制することができる。   On the other hand, in the 1st ceramic material which comprises the mounting board 11, when the dispersed phase is disperse | distributing in the matrix of aluminum oxide, the charge of the surface of the mounting board 11 is suppressed. Thereby, damage (discharge breakdown by lightning discharge) of a mounting board can be suppressed.

また、分散相の結晶粒が酸化アルミニウムの結晶粒に比較して小さいことより、分散相へ電界が集中しにくく、分散相に電界が集中することによる放電を低減することができる。   Moreover, since the crystal grains of the dispersed phase are smaller than the crystal grains of aluminum oxide, the electric field is less likely to concentrate on the dispersed phase, and discharge due to the concentration of the electric field on the dispersed phase can be reduced.

[支持板]
支持板12は、静電吸着用電極13を下側から支持している。支持板12は、絶縁性を有するセラミックス材料を形成材料としている。詳しくは、支持板12は、周波数1MHzにおける比誘電率が13以下であるセラミックス材料を形成材料としている。これにより、支持板12は、良好な高周波透過窓としての機能を有する。
[Support plate]
The support plate 12 supports the electrostatic chucking electrode 13 from below. The support plate 12 is made of an insulating ceramic material. Specifically, the support plate 12 is made of a ceramic material having a relative dielectric constant of 13 or less at a frequency of 1 MHz. Thereby, the support plate 12 has a function as a favorable high frequency transmission window.

また、支持板12は、熱膨張係数が後述する静電吸着用電極13の熱膨張係数に近似していることが好ましい。これにより、使用時における支持板12と静電吸着用電極13との界面剥離を抑制することができる。   Moreover, it is preferable that the support plate 12 has a thermal expansion coefficient that approximates a thermal expansion coefficient of the electrode 13 for electrostatic attraction described later. Thereby, the interfacial peeling between the support plate 12 and the electrostatic attraction electrode 13 during use can be suppressed.

支持板12は、機械的な強度と腐食性ガスおよびプラズマに対する耐久性を有する絶縁性のセラミックス焼結体からなるものが好ましい。このような支持板12の形成材料としては、酸化アルミニウム−炭化ケイ素(Al−SiC)複合焼結体、酸化アルミニウム(Al)焼結体、窒化アルミニウム(AlN)焼結体、酸化イットリウム(Y)焼結体などを例示することができる。 The support plate 12 is preferably made of an insulating ceramic sintered body having mechanical strength and durability against corrosive gas and plasma. Examples of the material for forming the support plate 12 include aluminum oxide-silicon carbide (Al 2 O 3 —SiC) composite sintered body, aluminum oxide (Al 2 O 3 ) sintered body, and aluminum nitride (AlN) sintered body. Examples thereof include a yttrium oxide (Y 2 O 3 ) sintered body.

また、支持板12をポリイミドなどの絶縁性の樹脂とすることで、安価かつ加工が容易な構造を有することとしてもよい。   In addition, the support plate 12 may be made of an insulating resin such as polyimide so that it has a structure that is inexpensive and easy to process.

[静電吸着用電極]
静電吸着用電極13では、電圧を印加することにより、載置面19に板状試料Wを保持する静電吸着力が生じる。
[Electrode for electrostatic adsorption]
In the electrostatic attraction electrode 13, an electrostatic attraction force for holding the plate-like sample W on the placement surface 19 is generated by applying a voltage.

静電吸着用電極13は、耐熱性に優れた導電性材料であれば特に制限されるものではないが、熱膨張係数が静電吸着用電極13および支持板12の熱膨張係数に近似したものが好ましい。   The electrostatic adsorption electrode 13 is not particularly limited as long as it is a conductive material having excellent heat resistance, but the thermal expansion coefficient approximates that of the electrostatic adsorption electrode 13 and the support plate 12. Is preferred.

中でも、静電吸着用電極13は、導電性を有するセラミックス材料であることが好ましい。以下、静電吸着用電極13の形成材料を「第2セラミックス材料」と称することがある。   Among these, the electrostatic chucking electrode 13 is preferably a ceramic material having conductivity. Hereinafter, the material for forming the electrostatic chucking electrode 13 may be referred to as a “second ceramic material”.

静電吸着用電極13の形成材料を、モリブデン、タングステン、ニオブ等の金属材料とした場合、高温に加熱される使用時に、これらの金属原子が載置板11の内部に拡散することがある。すると、載置板11に拡散したこれらの金属原子が載置板11に含まれる酸化アルミニウムの共有結合性を低下させ、載置板11の高温での体積固有抵抗値の低下および離脱特性の低下を生じさせるおそれがある。   When the material for forming the electrostatic chucking electrode 13 is a metal material such as molybdenum, tungsten, or niobium, these metal atoms may diffuse into the mounting plate 11 when used at a high temperature. Then, these metal atoms diffused in the mounting plate 11 decrease the covalent bondability of the aluminum oxide contained in the mounting plate 11, and the volume resistivity value and the detachment characteristic of the mounting plate 11 at a high temperature are decreased. May be caused.

対して、静電吸着用電極13の形成材料として、導電性を有するセラミックス材料を用いた場合、上述したように静電吸着用電極13の形成材料が金属材料であった場合に予想される不具合を回避することができる。   On the other hand, when a conductive ceramic material is used as the material for forming the electrostatic chucking electrode 13, a problem that is expected when the material for forming the electrostatic chucking electrode 13 is a metal material as described above. Can be avoided.

静電吸着用電極13は、載置板11と焼結または熱により接合していてもよい。また、支持板12の形成材料がセラミックス材料である場合、静電吸着用電極13は支持板12と焼結または熱により接合していてもよい。   The electrostatic chucking electrode 13 may be joined to the mounting plate 11 by sintering or heat. When the forming material of the support plate 12 is a ceramic material, the electrostatic adsorption electrode 13 may be bonded to the support plate 12 by sintering or heat.

静電吸着用電極13は、載置板11と焼結または熱により接合している場合、第2セラミックス材料は、絶縁性セラミックス材料と導電性材料との複合材料であることが好ましい。   When the electrostatic attraction electrode 13 is bonded to the mounting plate 11 by sintering or heat, the second ceramic material is preferably a composite material of an insulating ceramic material and a conductive material.

絶縁性セラミックス材料としては、載置板11と焼結または熱による接合を生じやすいため、酸化アルミニウムが好ましい。   As the insulating ceramic material, aluminum oxide is preferable because it is likely to be bonded to the mounting plate 11 by sintering or heat.

炭素を含む導電性セラミックス材料としては、耐熱性に優れているため、炭化タンタル、炭化モリブデン、炭化チタン、炭化ケイ素が好ましい。   As the conductive ceramic material containing carbon, tantalum carbide, molybdenum carbide, titanium carbide, and silicon carbide are preferable because of excellent heat resistance.

炭素材料としては、針状カーボン、グラファイトを例示することができる。   Examples of the carbon material include acicular carbon and graphite.

第2セラミックス材料は、第2セラミックス材料における導電性材料の含有率が、1体積%以上60体積%以下であることが好ましい。導電性材料の含有率が1体積%以上であると、静電吸着用電極13として必要な導電性を確保することができる。また、導電性材料の含有率が60体積%以上であると、載置板11と静電吸着用電極13との熱膨張率差による破損を低減することができる。   In the second ceramic material, the content of the conductive material in the second ceramic material is preferably 1% by volume or more and 60% by volume or less. The electroconductivity required as the electrode 13 for electrostatic attraction can be ensured as the content rate of an electroconductive material is 1 volume% or more. Moreover, the damage by the thermal expansion coefficient difference of the mounting board 11 and the electrode 13 for electrostatic attraction can be reduced as the content rate of an electroconductive material is 60 volume% or more.

また、第2セラミックス材料においては、第2セラミックス材料に含まれる金属不純物の含有量が1000ppm以下であることが好ましい。ここで、「金属不純物」には、第2セラミックス材料を構成する金属元素であるアルミニウムおよび導電性材料を構成する金属元素は含まれない。すなわち、第2セラミックス材料における「金属不純物」とはアルミニウムおよび導電性材料を構成する金属元素以外の金属のことである。   In the second ceramic material, the content of metal impurities contained in the second ceramic material is preferably 1000 ppm or less. Here, the “metal impurity” does not include aluminum which is a metal element constituting the second ceramic material and a metal element which constitutes the conductive material. That is, the “metal impurity” in the second ceramic material is a metal other than aluminum and the metal element constituting the conductive material.

第2セラミックス材料における金属不純物量を上記範囲とすることにより、静電吸着用電極13から載置板11に対する金属不純物の拡散を抑制することができる。これにより、載置板11の高温での体積固有抵抗値の低下および離脱特性の低下を抑制することができる。   By setting the amount of metal impurities in the second ceramic material in the above range, diffusion of metal impurities from the electrostatic attraction electrode 13 to the mounting plate 11 can be suppressed. Thereby, the fall of the volume specific resistance value of the mounting plate 11 at the high temperature and the fall of the separation characteristic can be suppressed.

静電吸着用電極13は、高周波を良好に透過させるため、薄く形成されていることが好ましい。そのため静電吸着用電極13は、厚みが2μm以上20μm以下であることが好ましい。   The electrostatic chucking electrode 13 is preferably formed to be thin in order to allow high-frequency transmission. Therefore, it is preferable that the electrostatic attraction electrode 13 has a thickness of 2 μm or more and 20 μm or less.

また、静電吸着用電極13に電圧を印加した際、すぐさま静電吸着力が得られるため、静電吸着用電極13の形成材料の体積固有抵抗値が0.01Ω・cm以上10000Ω・cm以下であることが好ましく、0.1Ω・cm以上10000Ω・cm以下であることがより好ましい。   In addition, when a voltage is applied to the electrostatic chucking electrode 13, an electrostatic chucking force can be obtained immediately, so that the volume specific resistance value of the material for forming the electrostatic chucking electrode 13 is 0.01 Ω · cm or more and 10,000 Ω · cm or less. It is preferable that it is 0.1Ω · cm or more and 10,000Ω · cm or less.

[絶縁材層]
絶縁材層14は、静電吸着用電極13を囲繞して腐食性ガスおよびそのプラズマから静電吸着用電極13を保護する。加えて、絶縁材層14は、静電吸着用電極13を除いて載置板11と支持板12との境界部を接合一体化している。
[Insulation layer]
The insulating material layer 14 surrounds the electrostatic adsorption electrode 13 and protects the electrostatic adsorption electrode 13 from corrosive gas and plasma thereof. In addition, the insulating material layer 14 joins and integrates the boundary portion between the mounting plate 11 and the support plate 12 except for the electrostatic attraction electrode 13.

絶縁材層14は、載置板11および支持板12を構成する材料と同一組成、または主成分が同一の絶縁材料により構成されている。   The insulating material layer 14 is made of an insulating material having the same composition as the material constituting the mounting plate 11 and the support plate 12 or the same main component.

[ヒータエレメント]
静電チャック部2の下面側には、ヒータエレメント5が設けられている。ヒータエレメント5は、一例として、厚みが0.2mm以下、好ましくは0.1mm程度の一定の厚みを有する非磁性金属薄板、例えばチタン(Ti)薄板、タングステン(W)薄板、モリブデン(Mo)薄板等をフォトリソグラフィー法やレーザー加工により所望のヒータ形状、例えば帯状の導電薄板を蛇行させた形状の全体輪郭を円環状に加工することで得られる。
[Heater element]
A heater element 5 is provided on the lower surface side of the electrostatic chuck portion 2. As an example, the heater element 5 has a thickness of 0.2 mm or less, preferably a nonmagnetic metal thin plate having a constant thickness of about 0.1 mm, for example, a titanium (Ti) thin plate, a tungsten (W) thin plate, or a molybdenum (Mo) thin plate. Can be obtained by processing the entire outline of a desired heater shape, for example, a meandering shape of a strip-like conductive thin plate, into an annular shape by photolithography or laser processing.

このようなヒータエレメント5は、静電チャック部2に非磁性金属薄板を接着した後に、静電チャック部2の表面で加工成型することで設けてもよく、静電チャック部2とは異なる位置でヒータエレメント5を加工成形したものを、静電チャック部2の表面に転写印刷することで設けてもよい。   Such a heater element 5 may be provided by bonding a non-magnetic metal thin plate to the electrostatic chuck portion 2 and then processing and molding on the surface of the electrostatic chuck portion 2, and a position different from that of the electrostatic chuck portion 2. The heater element 5 may be formed by transfer printing on the surface of the electrostatic chuck portion 2.

接着層4は、ヒータエレメント5を静電チャック部2の下面側(支持板12の底面)に接着するために設けられている。接着層4は、ヒータエレメント5と同一の平面形状を有する。   The adhesive layer 4 is provided to adhere the heater element 5 to the lower surface side of the electrostatic chuck portion 2 (the bottom surface of the support plate 12). The adhesive layer 4 has the same planar shape as the heater element 5.

接着層4としては、厚みの均一な耐熱性および絶縁性を有するシート状またはフィルム状の接着性樹脂を用いることができる。接着層4の形成材料としては、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等を採用できる。   As the adhesive layer 4, it is possible to use a sheet-like or film-like adhesive resin having heat resistance and insulation properties with a uniform thickness. As a material for forming the adhesive layer 4, polyimide resin, silicone resin, epoxy resin, or the like can be used.

[温度調整用ベース部]
温度調節用ベース部3は、静電チャック部2を所望の温度に調整するためのもので、厚みのある円板状のものである。この温度調節用ベース部3としては、例えば、その内部に冷媒を循環させる流路3Aが形成された液冷ベース等が好適である。
[Temperature adjustment base]
The temperature adjusting base portion 3 is for adjusting the electrostatic chuck portion 2 to a desired temperature, and has a thick disk shape. As the temperature adjusting base portion 3, for example, a liquid-cooled base in which a flow path 3A for circulating a refrigerant is formed is suitable.

温度調節用ベース部3を構成する材料としては、熱伝導性、導電性、加工性に優れた金属、またはこれらの金属を含む複合材であれば特に制限はない。例えば、アルミニウム(Al)、アルミニウム合金、銅(Cu)、銅合金、ステンレス鋼(SUS)等が好適に用いられる。この温度調節用ベース部3の少なくともプラズマに曝される面は、アルマイト処理が施されているか、あるいは酸化アルミニウム等の絶縁材料の溶射膜が成膜されていることが好ましい。   The material constituting the temperature adjusting base 3 is not particularly limited as long as it is a metal excellent in thermal conductivity, conductivity, and workability, or a composite material containing these metals. For example, aluminum (Al), aluminum alloy, copper (Cu), copper alloy, stainless steel (SUS) and the like are preferably used. It is preferable that at least the surface exposed to the plasma of the temperature adjusting base portion 3 is anodized or a sprayed film of an insulating material such as aluminum oxide is formed.

[樹脂層]
樹脂層8は、静電チャック部2と温度調節用ベース部3との間に設けられている。樹脂層8は、ヒータエレメント5が接着された静電チャック部2と温度調節用ベース部3とを接着一体化するとともに、使用時に静電チャック部2が加熱されて生じる熱応力を緩和する作用を有する。
[Resin layer]
The resin layer 8 is provided between the electrostatic chuck portion 2 and the temperature adjusting base portion 3. The resin layer 8 bonds and integrates the electrostatic chuck portion 2 to which the heater element 5 is bonded and the temperature adjusting base portion 3, and relaxes thermal stress generated when the electrostatic chuck portion 2 is heated during use. Have

樹脂層8は、樹脂層8の内部や、樹脂層8と静電チャック部2、樹脂層8とヒータエレメント5、樹脂層8と温度調節用ベース部3との界面に空隙や欠陥が少ないことが好ましい。これらの位置に空隙や欠陥が形成されていると、熱伝達性が低下して板状試料Wの均熱性が阻害されるおそれがある。   The resin layer 8 has few voids and defects in the inside of the resin layer 8, and at the interface between the resin layer 8 and the electrostatic chuck portion 2, the resin layer 8 and the heater element 5, and the resin layer 8 and the temperature adjusting base portion 3. Is preferred. If voids or defects are formed at these positions, the heat transfer property is lowered, and the soaking property of the plate sample W may be hindered.

樹脂層8は、例えば、シリコーン系樹脂組成物を加熱硬化した硬化体またはアクリル樹脂で形成されている。樹脂層8は、例えば、流動性を有する樹脂組成物を静電チャック部2と温度調節用ベース部3の間に配置した後に、加熱硬化させることで形成することが好ましい。これにより、静電チャック部2と温度調節用ベース部3と間の凹凸が、樹脂層8により充填され、樹脂層8に空隙や欠陥が生じにくくなる。そのため、樹脂層8の熱伝導特性を面内に均一にすることができ、静電チャック部2の均熱性を高めることができる。   The resin layer 8 is made of, for example, a cured body obtained by heat-curing a silicone resin composition or an acrylic resin. The resin layer 8 is preferably formed, for example, by placing a fluid resin composition between the electrostatic chuck portion 2 and the temperature adjusting base portion 3 and then heat-curing the resin composition 8. Thereby, the unevenness between the electrostatic chuck portion 2 and the temperature adjusting base portion 3 is filled with the resin layer 8, and voids and defects are less likely to occur in the resin layer 8. Therefore, the heat conduction characteristics of the resin layer 8 can be made uniform in the surface, and the thermal uniformity of the electrostatic chuck portion 2 can be improved.

[その他の構成]
静電チャック装置1は、静電チャック部2を厚み方向に貫通する不図示のガス供給孔、およびリフトピン挿通孔を有している。ガス供給孔およびリフトピン挿通孔は、載置面19に開口している。
ガス供給孔には、He等の冷却ガスが供給される。ガス導入孔から導入された冷却ガスは、載置面19と板状試料Wの下面と間の隙間や、複数の突起部30の間を流れ板状試料Wを冷却する。
[Other configurations]
The electrostatic chuck device 1 has a gas supply hole (not shown) that penetrates the electrostatic chuck portion 2 in the thickness direction, and a lift pin insertion hole. The gas supply hole and the lift pin insertion hole are open to the mounting surface 19.
A cooling gas such as He is supplied to the gas supply hole. The cooling gas introduced from the gas introduction hole flows through the gap between the mounting surface 19 and the lower surface of the plate-like sample W or between the plurality of protrusions 30 to cool the plate-like sample W.

リフトピン挿通孔には、板状試料Wを支持し板状試料Wを上下動させる不図示のリフトピンが挿通されている。   A lift pin (not shown) that supports the plate sample W and moves the plate sample W up and down is inserted through the lift pin insertion hole.

静電チャック装置1は、以上のような構成となっている。   The electrostatic chuck device 1 is configured as described above.

<静電チャック装置の製造方法>
次に、本実施形態の静電チャック装置の製造方法の一例について説明する。以下の説明では、マトリックス相の形成材料として酸化アルミニウムを、分散相の形成材料としてYAl12として、上述の載置板11の製造方法について詳述する。
<Method for manufacturing electrostatic chuck device>
Next, an example of a method for manufacturing the electrostatic chuck device of this embodiment will be described. In the following description, the manufacturing method of the mounting plate 11 will be described in detail by using aluminum oxide as the matrix phase forming material and Y 3 Al 5 O 12 as the dispersed phase forming material.

載置板11の出発原料としては、絶縁性セラミックス材料である酸化アルミニウム粒子(第1粒子)と、水熱合成法により作成した、酸化アルミニウムより抵抗値が低いセラミックス材料であるYAl12の粒子(第2粒子)とを用いる。 As starting materials for the mounting plate 11, aluminum oxide particles (first particles) that are insulating ceramic materials, and Y 3 Al 5 O that is a ceramic material having a lower resistance value than aluminum oxide prepared by a hydrothermal synthesis method. 12 particles (second particles) are used.

酸化アルミニウム粒子は、平均粒子径が0.05μm以上0.5μm以下であるものが好ましく、0.05μm以上0.2μm以下であるものがより好ましい。   The aluminum oxide particles preferably have an average particle size of 0.05 μm to 0.5 μm, and more preferably 0.05 μm to 0.2 μm.

用いる酸化アルミニウム粒子は、酸化アルミニウムの含有量が99.99%以上であることが好ましい。このような高純度の酸化アルミニウム粒子は、ミョウバン法を用いることにより調整可能である。ミョウバン法を用いて調整した酸化アルミニウム粒子は、例えばバイヤー法を用いて調整した酸化アルミニウム粒子と比べると、金属不純物であるナトリウム原子の含有量を大幅に低減することが可能である。また、所望の純度の酸化アルミニウム粒子が得られるのであれば、種々の方法を採用可能である。   The aluminum oxide particles used preferably have an aluminum oxide content of 99.99% or more. Such high-purity aluminum oxide particles can be adjusted by using the alum method. The aluminum oxide particles prepared using the alum method can significantly reduce the content of sodium atoms, which are metal impurities, as compared with, for example, aluminum oxide particles prepared using the Bayer method. Further, various methods can be adopted as long as aluminum oxide particles having a desired purity can be obtained.

Al12粒子の平均粒子径が0.1μm以下であり、金属不純物量が200ppmであるものが好ましく、酢酸イットリウム4水和物とアルミニウムトリイソプロポキシドを原料として水熱合成されたものが好ましい。 Y 3 Al 5 O 12 particles having an average particle size of 0.1 μm or less and a metal impurity amount of 200 ppm are preferable, and hydrothermal synthesis was performed using yttrium acetate tetrahydrate and aluminum triisopropoxide as raw materials. Those are preferred.

水熱合成された粒子は、球形であり、粒子径のバラツキが少なく、粒子同士の固着が少ない。そのため、溶媒への分散性に優れている。   Hydrothermally synthesized particles are spherical, have little variation in particle diameter, and have little sticking between particles. Therefore, it is excellent in dispersibility in a solvent.

次いで、これらの出発原料を分散剤が入った溶液中に投入し、超音波分散装置を用いて予備分散させる。その後、2流粒子衝突型の粉砕混合装置を用い、分散媒に分散させた酸化アルミニウム粒子とYAl12粒子とをそれぞれ加圧することで高速で噴射してお互いに衝突させながら混合する。これにより、酸化アルミニウム粒子とYAl12粒子とが粉砕された粉砕粒子が得られる、また、これらの粉砕粒子が混合された混合粒子を含む分散液が得られる。 Next, these starting materials are put into a solution containing a dispersing agent, and preliminarily dispersed using an ultrasonic dispersing apparatus. Thereafter, the aluminum oxide particles and Y 3 Al 5 O 12 particles dispersed in the dispersion medium are respectively pressurized by using a two-stream particle collision type pulverization and mixing device, and mixed while colliding with each other by being pressurized at high speed. . Thereby, pulverized particles obtained by pulverizing aluminum oxide particles and Y 3 Al 5 O 12 particles are obtained, and a dispersion liquid containing mixed particles obtained by mixing these pulverized particles is obtained.

酸化アルミニウム粒子とYAl12粒子とを衝突させる際、大きい粒子は、衝突時の運動エネルギーが大きく、粉砕されやすい。一方、小さい粒子は、衝突時の運動エネルギーが小さく、粉砕されにくい。そのため、上記粉砕混合装置を用いて得られる酸化アルミニウム粒子とYAl12粒子は、粗大粒子や過粉砕の粒子の少ない、粒度分布幅の狭い粒子となる。したがって、2流粒子衝突型の粉砕混合装置を用いて粉砕混合した混合粒子を用いると、焼結工程において、粗大粒子を核とする異常粒成長を抑制することができる。 When the aluminum oxide particles and the Y 3 Al 5 O 12 particles collide, the large particles have a large kinetic energy at the time of collision and are easily pulverized. On the other hand, small particles have low kinetic energy at the time of collision and are not easily pulverized. Therefore, the aluminum oxide particles and Y 3 Al 5 O 12 particles obtained by using the above pulverization and mixing device are particles having a small particle size distribution width with few coarse particles and excessively pulverized particles. Therefore, when mixed particles pulverized and mixed using a two-stream particle collision type pulverizing and mixing apparatus are used, abnormal particle growth with coarse particles as nuclei can be suppressed in the sintering step.

また、例えば、ボールミルやビーズミル等の粉砕媒体(メディア)を用いて粉砕混合する方法と比べると、上述したような粉砕混合装置を用いて粉砕混合する方法を採用すると、メディアの破損に起因した不純物の混入を抑制することが可能である。   In addition, for example, when a method of pulverizing and mixing using a pulverizing and mixing apparatus as described above is employed as compared with a method of pulverizing and mixing using a pulverizing medium (media) such as a ball mill or a bead mill, impurities caused by media damage Can be prevented.

そのため、2流粒子衝突型の粉砕混合装置を用いて原料の粒子同士を混合すると、均一な焼結体を得ることができる。   Therefore, a uniform sintered body can be obtained by mixing raw material particles using a two-stream particle collision type pulverization and mixing apparatus.

次いで、得られた分散液をスプレードライ装置にて乾燥させることにより、酸化アルミニウム粒子とYAl12粒子との混合粒子からなる顆粒を得る。 Next, the resulting dispersion is dried with a spray dryer to obtain granules composed of mixed particles of aluminum oxide particles and Y 3 Al 5 O 12 particles.

次いで、目的とする焼結体の形状に応じて、得られた顆粒を一軸成形(一軸プレス成形)し、円盤状の成形体とする。   Next, the obtained granules are uniaxially molded (uniaxial press molding) in accordance with the shape of the intended sintered body to obtain a disk-shaped molded body.

次いで、得られた成形体を、不活性ガス雰囲気下、分散相の形成材料の融点以下、好ましくは分散相の形成材料とマトリックス相の形成材料との共融点以下の温度で焼結する。焼結時の温度は、下記式(1)を満たす。
A1−600(℃)≦焼結時の温度(℃)≦A1−20(℃) …(1)
(ただし、第2粒子が酸化物の場合、A1は[第1粒子と第2粒子とが共融する温度(℃)]であり、第2粒子が炭化物、窒化物、珪化物の場合、A1は[第1粒子と、第2粒子の酸化物と、が共融する温度(℃)]である)
なお、「共融する温度」については、公知の方法により求めることができる。
Next, the obtained molded body is sintered in an inert gas atmosphere at a temperature equal to or lower than the melting point of the dispersed phase forming material, preferably equal to or lower than the eutectic point of the dispersed phase forming material and the matrix phase forming material. The temperature at the time of sintering satisfies the following formula (1).
A1-600 (° C.) ≦ Sintering temperature (° C.) ≦ A 1-20 (° C.) (1)
(However, when the second particle is an oxide, A1 is [temperature at which the first particle and the second particle are eutectic (° C.)], and when the second particle is carbide, nitride, or silicide, A1 Is [temperature at which the first particle and the oxide of the second particle are eutectic (° C.)]
The “eutectic temperature” can be determined by a known method.

より具体的には、1200℃以上1700℃以下で、より好ましくは1300℃以上1550℃以下で、プレス圧力10MPa以上50MPa以下の範囲で焼結する。不活性ガス雰囲気としては、アルゴン雰囲気が好ましい。   More specifically, sintering is performed at 1200 ° C. or more and 1700 ° C. or less, more preferably 1300 ° C. or more and 1550 ° C. or less, and a press pressure of 10 MPa or more and 50 MPa or less. As the inert gas atmosphere, an argon atmosphere is preferable.

このような焼結温度では、原料であるYAl12粒子が溶融して液相を生じ、酸化アルミニウムの界面に粒界相として連続して存在することが無い。 At such a sintering temperature, the raw material Y 3 Al 5 O 12 particles melt to form a liquid phase, and do not exist continuously as a grain boundary phase at the interface of aluminum oxide.

この場合、マトリックス相の結晶粒界に分散相が生じにくく、YAl12である分散相が連続した導電パスとなる高温での抵抗値低下を抑制することができる。また、焼結温度が低いため、分散相を構成するイットリア原子が、酸化アルミニウムからなるマトリックス相に拡散しにくく、酸化アルミニウムの高温での抵抗値低下を抑制できる。 In this case, it is difficult to form a dispersed phase at the crystal grain boundary of the matrix phase, and it is possible to suppress a decrease in resistance value at a high temperature at which the dispersed phase of Y 3 Al 5 O 12 forms a continuous conductive path. In addition, since the sintering temperature is low, the yttria atoms constituting the dispersed phase are difficult to diffuse into the matrix phase made of aluminum oxide, and a decrease in resistance value of aluminum oxide at a high temperature can be suppressed.

なお、上記焼結に先立って、以下の前処理を行ってもよい。
まず、一軸成形した成形体を不活性ガス雰囲気下、常圧で(プレスすることなく)例えば500℃に加熱し、成形体に含まれる水分や分散媒等の夾雑物を除去する。不活性ガスとしては、窒素またはアルゴンを用いることができる。この操作においては、成形体を変性することなく成形体から夾雑物を除去できるならば、加熱温度は500℃に限られない。
Prior to the sintering, the following pretreatment may be performed.
First, the uniaxially molded compact is heated to, for example, 500 ° C. in an inert gas atmosphere at normal pressure (without pressing) to remove impurities such as moisture and dispersion medium contained in the compact. Nitrogen or argon can be used as the inert gas. In this operation, the heating temperature is not limited to 500 ° C. as long as impurities can be removed from the molded body without modifying the molded body.

次いで、得られた焼結体を研削し円板とし、さらに加工を施して載置板11を作製する。   Next, the obtained sintered body is ground into a disc, and further processed to produce the mounting plate 11.

また、載置板11と同じ焼結体を研削して円板とし、さらに円板の平面視中央部に貫通孔を形成する。貫通孔には、貫通孔に相補的に嵌合する導電性セラミックス製の円柱を挿入し、固定する。挿入した円柱の高さは、円板の厚みと同じであり、円柱の両端部が円板の表面と同一平面となっている。このように加工された円板は、上述した支持板12として用いられる。
載置板11と支持板12を同じ材質とすることで載置板11と支持板12の熱膨張の差を無くすることができる。
Further, the same sintered body as that of the mounting plate 11 is ground to form a disk, and a through hole is formed in the central portion of the disk in plan view. A cylinder made of conductive ceramics that is complementarily fitted in the through hole is inserted into the through hole and fixed. The height of the inserted cylinder is the same as the thickness of the disk, and both ends of the cylinder are flush with the surface of the disk. The disk processed in this way is used as the support plate 12 described above.
By using the same material for the mounting plate 11 and the support plate 12, the difference in thermal expansion between the mounting plate 11 and the support plate 12 can be eliminated.

得られた支持板12に、絶縁性セラミックス材料の粉末と導電性材料の粉末との混合粉末の分散液を、スクリーン印刷する。この混合粉末は、上記第2セラミックス材料の原料である。   A dispersion of a mixed powder of an insulating ceramic material powder and a conductive material powder is screen-printed on the obtained support plate 12. This mixed powder is a raw material for the second ceramic material.

また、この支持板12の塗布面において、絶縁性を付与すべき位置には、絶縁性セラミックス粉末の分散液をスクリーン印刷する。「絶縁性を付与すべき位置」としては、載置面に冷却用ガスを供給するガス供給孔を形成する位置、リフトピンが挿通されるリフトピン挿通孔を形成する位置、支持板12の周縁部であって上記絶縁材層14に対応する位置、の近傍を挙げることができる。   In addition, a dispersion of insulating ceramic powder is screen-printed on the application surface of the support plate 12 at a position where insulation is to be imparted. “Position where insulation should be imparted” includes a position where a gas supply hole for supplying a cooling gas to the mounting surface is formed, a position where a lift pin insertion hole through which the lift pin is inserted is formed, and a peripheral portion of the support plate 12 Thus, the vicinity of the position corresponding to the insulating material layer 14 can be mentioned.

分散液を乾燥させた後、形成された塗膜の上に載置板11を載せ、載置板11、塗膜、支持板12がこの順に積層された積層体を得る。この積層体をアルゴン雰囲気下、積層体が焼結する温度の最高温度よりも低い温度で加圧接合する。このように加工された接合体は、上述した静電チャック部2として用いられる。   After drying the dispersion, the mounting plate 11 is placed on the formed coating film to obtain a laminate in which the mounting plate 11, the coating film, and the support plate 12 are stacked in this order. This laminated body is pressure-bonded in an argon atmosphere at a temperature lower than the maximum temperature at which the laminated body is sintered. The bonded body processed in this way is used as the electrostatic chuck portion 2 described above.

得られた接合体の支持板12側の面に、厚みの均一な耐熱性および絶縁性を有するシート状またはフィルム状の接着性樹脂を用い、非磁性金属薄板を接着する。その後、非磁性金属薄板をエッチングしてヒータエレメント5を作製する。   A non-magnetic metal thin plate is bonded to the surface of the obtained bonded body on the support plate 12 side using a sheet-like or film-like adhesive resin having uniform heat resistance and insulation properties. Thereafter, the nonmagnetic metal thin plate is etched to produce the heater element 5.

次いで、ヒータエレメント5を作製した接合体に対し、接合体を貫通するガス供給孔、およびリフトピン挿通孔を形成する。   Next, a gas supply hole that penetrates the joined body and a lift pin insertion hole are formed in the joined body from which the heater element 5 is manufactured.

次いで、ヒータパターンに給電用電極を溶接する。   Next, a power supply electrode is welded to the heater pattern.

次いで、耐熱性の高い接着剤を用いて静電チャック部2を温度調節用ベース部3に固定することで、静電チャック装置1を作製することができる。   Next, the electrostatic chuck device 1 can be manufactured by fixing the electrostatic chuck portion 2 to the temperature adjusting base portion 3 using an adhesive having high heat resistance.

以上のような構成の静電チャック装置によれば、室温から高温領域まで高い吸着力と良好な離脱特性を有するものとなる。   According to the electrostatic chuck device having the above-described configuration, it has a high attracting force and good separation characteristics from room temperature to a high temperature region.

また、以上のような静電チャック装置の製造方法によれば、上述のような静電チャック装置を好適に製造可能となる。   Moreover, according to the manufacturing method of the electrostatic chuck apparatus as described above, the electrostatic chuck apparatus as described above can be preferably manufactured.

なお、本実施形態においては、ヒータエレメント5を有することとしたが、ヒータエレメント5を有さない静電チャック装置としてもよい。   In the present embodiment, the heater element 5 is provided, but an electrostatic chuck device that does not have the heater element 5 may be used.

また、本実施形態においては、静電チャック装置に製造において、絶縁性セラミックス材料である酸化アルミニウム粒子と、水熱合成法により作成した、酸化アルミニウムより抵抗値が低いセラミックス材料であるYAl12の粒子とを混合して焼結することとしたが、これに限らない。 In the present embodiment, in manufacturing an electrostatic chuck device, aluminum oxide particles that are insulating ceramic materials and Y 3 Al 5 that is a ceramic material having a resistance value lower than that of aluminum oxide prepared by a hydrothermal synthesis method. The O 12 particles are mixed and sintered, but the present invention is not limited to this.

例えば、YAl12の粒子の代わりに、絶縁性セラミックス材料である酸化アルミニウム粒子と共晶物を生成する金属化合物を原料とし、焼結の過程で共晶物を生成させながら、酸化アルミニウム粒子と共晶物とを焼結させる工程と、を有することとしてもよい。このような金属化合物としては、例えば、Yを挙げることができる。 For example, instead of Y 3 Al 5 O 12 particles, a metal compound that forms an eutectic with an aluminum oxide particle that is an insulating ceramic material is used as a raw material. And a step of sintering the aluminum particles and the eutectic. Examples of such a metal compound include Y 2 O 3 .

この場合、焼結時の温度は、下記式(2)を満たす。
A2−600(℃)≦焼結時の温度(℃)≦A2−20(℃) …(2)
(ただし、A2は[第1粒子と共晶物とが共融する温度(℃)]である)
In this case, the temperature during sintering satisfies the following formula (2).
A2-600 (° C.) ≦ temperature during sintering (° C.) ≦ A 2-20 (° C.) (2)
(However, A2 is [temperature at which first particles and eutectic are eutectic (° C.)].

このような方法であっても、系中でマトリックス材料より抵抗値が低いセラミックス材料を生じさせ、本実施形態の静電チャック装置を製造可能である。   Even with such a method, it is possible to produce a ceramic material having a resistance value lower than that of the matrix material in the system, and to manufacture the electrostatic chuck device of this embodiment.

以上、添付図面を参照しながら本発明に係る好適な実施の形態例について説明したが、本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。上述した例において示した各構成部材の諸形状や組み合わせ等は一例であって、本発明の主旨から逸脱しない範囲において設計要求等に基づき種々変更可能である。   The preferred embodiments of the present invention have been described above with reference to the accompanying drawings, but it goes without saying that the present invention is not limited to such examples. Various shapes, combinations, and the like of the constituent members shown in the above-described examples are examples, and various modifications can be made based on design requirements and the like without departing from the gist of the present invention.

以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下の実施例においては、適宜上述の実施形態において用いた符号を使用して説明する。   EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following examples, description will be made using the symbols used in the above-described embodiments as appropriate.

(実施例1)
出発原料として、平均粒子径が0.05μmで、金属不純物量が200ppmの水熱合成で製造されたYAl12粒子と、平均粒子径が0.2μmで金属不純物量が100ppmの酸化アルミニウム(Al)粒子とを用いた。
Example 1
As starting materials, Y 3 Al 5 O 12 particles produced by hydrothermal synthesis having an average particle size of 0.05 μm and a metal impurity amount of 200 ppm, and oxidation having an average particle size of 0.2 μm and a metal impurity amount of 100 ppm Aluminum (Al 2 O 3 ) particles were used.

Al12粒子とAl粒子との全体量に対し、YAl12粒子が8体積%となるように秤量し、分散剤が入った蒸留水に投入した。YAl12粒子とAl粒子とを投入した分散液について、超音波分散装置にて分散処理の後、2流粒子衝突型の粉砕混合装置を用いて粉砕混合した。 The total amount of Y 3 Al 5 O 12 particles and Al 2 O 3 particles was weighed so that the amount of Y 3 Al 5 O 12 particles would be 8% by volume, and charged into distilled water containing a dispersant. For Y 3 Al 5 O 12 particles and Al 2 O 3 dispersion and were put particles, after the dispersion treatment by an ultrasonic dispersing device, and pulverized and mixed using a grinding mixing device 2 stream particles colliding.

得られた混合溶液をスプレードライ装置にて噴霧乾燥させ、YAl12粒子とAlとの混合粒子とした。 The obtained mixed solution was spray-dried with a spray drying device to obtain mixed particles of Y 3 Al 5 O 12 particles and Al 2 O 3 .

混合粒子をプレス圧8MPaで一軸プレス成形し、直径320mm×15mm厚の成形体とした。   The mixed particles were uniaxial press-molded at a press pressure of 8 MPa to obtain a molded body having a diameter of 320 mm × 15 mm.

次いで、成形体を窒素雰囲気下、プレス圧を加えることなく500℃まで昇温させ、水分および分散剤(夾雑物)を除去した。   Next, the molded body was heated to 500 ° C. in a nitrogen atmosphere without applying a pressing pressure to remove moisture and a dispersant (contaminants).

得られた成形体を黒鉛製のモールドにセットし、加圧焼結を行った。焼結条件は、500℃までは、真空雰囲気下、プレス圧5MPaとした。その後、アルゴン雰囲気下、プレス圧40MPaでA1とYの共融点1760℃より低い1550℃まで昇温させて焼結を行った。 The obtained molded body was set in a graphite mold and subjected to pressure sintering. The sintering condition was a press pressure of 5 MPa in a vacuum atmosphere up to 500 ° C. Thereafter, sintering was performed by raising the temperature to 1550 ° C., which is lower than the eutectic point of 1760 ° C. of A1 2 O 3 and Y 2 O 3 , under an argon atmosphere at a press pressure of 40 MPa.

得られた焼結体を加工し、直径310mm×3mm厚の成形体を作製した。得られた成形体は、上記実施形態における「載置板」に該当する。   The obtained sintered body was processed to produce a molded body having a diameter of 310 mm × 3 mm. The obtained molded product corresponds to the “mounting plate” in the above embodiment.

また、得られた焼結体を加工して、直径310mm×3mm厚の成形体とし、さらに成形体の中央部に直径3mmの貫通孔を形成した。形成した貫通孔には、酸化アルミニウム−炭化タンタルの焼結体(炭化タンタル30体積%)を貫通孔の形状に合わせて加工した円柱を挿入して固定した。得られた成形体は、上記実施形態における「支持板」に該当する。   Further, the obtained sintered body was processed into a molded body having a diameter of 310 mm × 3 mm, and a through hole having a diameter of 3 mm was formed at the center of the molded body. A cylinder formed by processing a sintered body of aluminum oxide-tantalum carbide (tantalum carbide 30% by volume) in accordance with the shape of the through hole was inserted and fixed in the formed through hole. The obtained molded product corresponds to the “support plate” in the above embodiment.

酸化アルミニウム粒子と、針状カーボン(短手方向0.1μm、長手方向2μm)と、スクリーンオイル(テレピノール)と、を混合して導電性分散液を調整した。その際、酸化アルミニウム粒子と針状カーボンとの合計量に対し、針状カーボンが5体積%となるように混合した。   A conductive dispersion was prepared by mixing aluminum oxide particles, acicular carbon (short direction 0.1 μm, long direction 2 μm), and screen oil (terepinol). In that case, it mixed so that acicular carbon might be 5 volume% with respect to the total amount of an aluminum oxide particle and acicular carbon.

また、酸化アルミニウムとスクリーンオイルとを混合して、絶縁性分散剤を調整した。   In addition, an insulating dispersant was prepared by mixing aluminum oxide and screen oil.

スクリーン印刷装置を用い、支持板の表面に対し静電吸着用電極の形状に導電性分散液を印刷した。また、支持板の表面に対し、ガス供給孔、リフトピン挿通孔、絶縁材層の近傍に絶縁性分散剤を印刷した。   Using a screen printing apparatus, the conductive dispersion was printed in the shape of an electrostatic adsorption electrode on the surface of the support plate. Further, an insulating dispersant was printed on the surface of the support plate in the vicinity of the gas supply hole, the lift pin insertion hole, and the insulating material layer.

支持板の上記印刷を施した側に載置板を重ね、ホットプレス装置を用いて加圧接合した。   A mounting plate was stacked on the side of the support plate on which the above printing was performed, and pressure bonding was performed using a hot press apparatus.

得られた接合体を、載置板の厚さ0.5mm、支持板の厚さ1.0mm、外径293mmとなるように加工した。さらに、接合体にガス供給孔およびリフトピン挿通孔を形成した。   The obtained joined body was processed so as to have a mounting plate thickness of 0.5 mm, a support plate thickness of 1.0 mm, and an outer diameter of 293 mm. Furthermore, a gas supply hole and a lift pin insertion hole were formed in the joined body.

貫通孔を形成した接合体の載置板側の表面にブラスト加工を施し、周縁壁17を形成した。また、ブラスト加工により、載置板の表面に直径0.5mm高さ40μmの円柱形状の突起部30を形成し、静電チャック部2を得た。   The peripheral wall 17 was formed by blasting the surface on the mounting plate side of the joined body in which the through hole was formed. In addition, a cylindrical protrusion 30 having a diameter of 0.5 mm and a height of 40 μm was formed on the surface of the mounting plate by blasting, and the electrostatic chuck portion 2 was obtained.

静電チャック部2とアルミニウム製の温度調節用ベース部3とを、シリコーン系接着剤を用いて接着した。温度調節用ベース部3としては、上面および側面に酸化アルミニウムの溶射膜が形成されているものをもちいた。以上により、実施例1の静電チャック装置を得た。   The electrostatic chuck portion 2 and the aluminum temperature adjusting base portion 3 were bonded using a silicone-based adhesive. As the temperature adjusting base portion 3, an aluminum oxide sprayed film was formed on the upper surface and side surfaces. Thus, the electrostatic chuck device of Example 1 was obtained.

(実施例2)
出発原料であるYAl12の代わりに、平均粒子径が0.1μmのチタン酸アルミニウム(Al・TiO)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例2の静電チャック装置を得た。
(Example 2)
Implementation was carried out in the same manner as in Example 1 except that aluminum titanate (Al 2 O 3 .TiO 2 ) having an average particle diameter of 0.1 μm was used instead of Y 3 Al 5 O 12 as a starting material. The electrostatic chuck apparatus of Example 2 was obtained.

(実施例3)
出発原料であるYAl12の代わりに、平均粒子径が0.1μmのチタンカーバイド(TiC)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例3の静電チャック装置を得た。
(Example 3)
The electrostatic chuck device of Example 3 is the same as Example 1 except that titanium carbide (TiC) having an average particle diameter of 0.1 μm is used instead of Y 3 Al 5 O 12 as a starting material. Got.

(比較例1)
出発原料であるYAl12の添加量を1体積%としたこと以外は、実施例1と同様にして、比較例1の静電チャック装置を得た。
(Comparative Example 1)
An electrostatic chuck device of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as Example 1 except that the addition amount of Y 3 Al 5 O 12 as a starting material was 1% by volume.

(比較例2)
出発原料であるYAl12の添加量を25体積%としたこと以外は、実施例1と同様にして比較例2の静電チャック装置を得た。
(Comparative Example 2)
An electrostatic chuck device of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of Y 3 Al 5 O 12 as a starting material was 25% by volume.

(比較例3)
出発原料として、平均粒子径が1.0μmで、金属不純物量が200ppmの酸化マグネシウム粒子と、平均粒子径が0.2μmで金属不純物量が100ppmの酸化アルミニウム(Al)粒子とを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、比較例4の静電チャック装置を得た。
(Comparative Example 3)
As starting materials, magnesium oxide particles having an average particle diameter of 1.0 μm and a metal impurity amount of 200 ppm and aluminum oxide (Al 2 O 3 ) particles having an average particle diameter of 0.2 μm and a metal impurity amount of 100 ppm are used. An electrostatic chuck device of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that.

(参考例)
出発原料として、平均粒子径が0.2μmで金属不純物量が100ppmの酸化アルミニウム(Al)粒子のみとしたこと以外は、実施例1と同様にして、比較例5の静電チャック装置を得た。
(Reference example)
The electrostatic chuck device of Comparative Example 5 is the same as Example 1 except that only aluminum oxide (Al 2 O 3 ) particles having an average particle diameter of 0.2 μm and a metal impurity amount of 100 ppm are used as starting materials. Got.

(評価)
得られた実施例1〜3、比較例1〜5の静電チャック装置について、次のような評価を行った。
(Evaluation)
The following evaluations were performed on the obtained electrostatic chuck devices of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5.

(載置板の比誘電率)
静電チャック装置の載置面にアルミニウム製の電極を載置し、静電吸着用電極への給電部とアルミニウム製の電極との間の静電容量を、LCRメータを用い測定し、測定値を用いて比誘電率を算出した。
(Relative permittivity of mounting plate)
An aluminum electrode is mounted on the mounting surface of the electrostatic chuck device, and the capacitance between the power feeding part to the electrostatic chucking electrode and the aluminum electrode is measured using an LCR meter, and the measured value Was used to calculate the relative dielectric constant.

(載置板の体積固有抵抗値)
静電チャック装置の載置面にシリコンウエハを設置した。シリコンウエハには、接地された導線を接続した。静電吸着用電極への給電部にDC電圧を加え、静電吸着用電極への給電部とシリコンウエハとの間の電圧および導線に流れる電流値より、体積固有抵抗値を算出した。
(Volume resistivity of the mounting plate)
A silicon wafer was placed on the mounting surface of the electrostatic chuck device. A grounded conductor was connected to the silicon wafer. A DC voltage was applied to the power feeding portion to the electrostatic chucking electrode, and a volume specific resistance value was calculated from the voltage between the power feeding portion to the electrostatic chucking electrode and the silicon wafer and the current value flowing through the conductor.

(離脱性)
直径300mmのシリコンウエハを静電チャック装置の載置面に載置し、ポリイミドテープで固定した。その際、ポリイミドテープに2mm程度の緩みを持たせた。
(Withdrawal)
A silicon wafer having a diameter of 300 mm was placed on the placement surface of the electrostatic chuck device and fixed with a polyimide tape. At that time, the polyimide tape was loosened by about 2 mm.

静電チャック装置を下記条件で駆動し、シリコンウエハを1時間吸着した。このとき、ヘリウムガスの流出量は2sccm(Standard Cubic Centimeter per Minute、0℃、1気圧基準)以下であった。
印加電圧:2500V
冷却ガス供給量:ヘリウムガス圧50Torr(1Torr=133.3Pa)
The electrostatic chuck device was driven under the following conditions, and the silicon wafer was sucked for 1 hour. At this time, the outflow amount of helium gas was 2 sccm (Standard Cubic Centimeter per Minute, 0 ° C., 1 atm standard) or less.
Applied voltage: 2500V
Cooling gas supply amount: Helium gas pressure 50 Torr (1 Torr = 133.3 Pa)

その後、ヘリウムガス圧を3Torrに下げた状態で、静電吸着用電極の電位を接地電位とした。このとき、静電吸着用電極を接地電位としてから3秒後にヘリウムガスの流出量が5sccm以上である場合には、離脱性が良好であると判断した。   Thereafter, with the helium gas pressure lowered to 3 Torr, the electrostatic adsorption electrode potential was set to the ground potential. At this time, if the outflow amount of helium gas was 5 sccm or more 3 seconds after the electrostatic chucking electrode was set to the ground potential, it was judged that the detachability was good.

(耐電圧)
静電チャック装置にシリコンウエハを載せない状態で、静電吸着用電極に2500Vの電位を印加した状態で、RF電力を印加し、静電チャック装置の吸着面にプラズマを発生させた状態を2時間保持した。
(Withstand voltage)
In a state in which a silicon wafer is not placed on the electrostatic chuck device and a potential of 2500 V is applied to the electrostatic chucking electrode, RF power is applied and plasma is generated on the chucking surface of the electrostatic chuck device. Held for hours.

プラズマ発生の雰囲気は、以下のようなものとした。
混合ガス:CFとHとの1:1混合ガス
混合ガス供給量:流量30sccm、ガス圧5Pa
PF投入電力:5KW
The atmosphere for generating plasma was as follows.
Mixed gas: 1: 1 mixed gas of CF 4 and H 2 Mixed gas supply amount: flow rate 30 sccm, gas pressure 5 Pa
PF input power: 5KW

上記プラズマ雰囲気下で静電吸着用電極への印加電圧を3000Vとし、同条件で10分保持した。この状態で、静電チャック装置の載置面における放電の有無を確認した。   Under the above plasma atmosphere, the voltage applied to the electrode for electrostatic adsorption was set to 3000 V and held for 10 minutes under the same conditions. In this state, the presence or absence of discharge on the mounting surface of the electrostatic chuck device was confirmed.

その後、印加電圧を3500Vとし、同条件で10分間保持した。この状態で静電チャック装置の載置面における放電の有無を確認した。   Thereafter, the applied voltage was set to 3500 V and held for 10 minutes under the same conditions. In this state, the presence or absence of discharge on the mounting surface of the electrostatic chuck device was confirmed.

以後同様に、印加放電の上昇を500V間隔で行い、各印加電圧において10分間保持して、載置面での放電が生じるまで試験を実施した。なお、耐電圧の値は、放電が生じない印加電圧のうち最大値(最大電圧値)とした。   Thereafter, similarly, the applied discharge was increased at intervals of 500 V, held at each applied voltage for 10 minutes, and the test was performed until discharge on the mounting surface occurred. In addition, the value of withstand voltage was set to the maximum value (maximum voltage value) among the applied voltages at which no discharge occurs.

なお、静電チャック装置の温度は、温度調節用ベース部を用いて、130℃となるように管理した。   The temperature of the electrostatic chuck device was controlled to be 130 ° C. using a temperature adjusting base.

実施例1〜3、比較例1〜3、参考例の製造条件を表1に示す。また、実施例1〜3、比較例1〜3、参考例の評価結果を表2に示す。   The production conditions of Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 3, and Reference Example are shown in Table 1. Table 2 shows the evaluation results of Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 3, and Reference Example.

なお、「離脱性」の欄において、離脱性が良好であるものは「○」、離脱性が不良であるものは「×」と示している。また、「耐電圧」の欄において、良好であるものは「○」、離脱性が不良であるものは「×」と示している。未測定のものは「−」で示している。   In the column of “Removability”, “Good” indicates that the releasability is good, and “X” indicates that the removability is poor. Also, in the column of “Withstand voltage”, “Good” indicates that it is good, and “X” indicates that the separation property is poor. Those not measured are indicated by “−”.

Figure 2017183467
Figure 2017183467

Figure 2017183467
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評価の結果、実施例1〜3の静電チャック装置では、高周波(1MHz)の比誘電率が12以下で20Hzでの比誘電率が1MHzの1.2倍以上であることより、静電吸着用電極に直流電位を印加した際に参考例よりも高い吸着力が得られることがわかった。   As a result of the evaluation, in the electrostatic chuck devices of Examples 1 to 3, the high frequency (1 MHz) relative permittivity is 12 or less and the relative permittivity at 20 Hz is 1.2 times or more than 1 MHz. It was found that an adsorption force higher than that of the reference example was obtained when a DC potential was applied to the working electrode.

また、実施例1〜3の静電チャック装置では、高温での体積固有抵抗値が5×1013Ω・cm以上であるため、高温での脱離性が良好であった。 Further, in the electrostatic chuck devices of Examples 1 to 3, the volume resistivity value at a high temperature was 5 × 10 13 Ω · cm or more, so that the detachability at a high temperature was good.

一方、比較例1,3の静電チャックにおいては、参考例の静電チャックに比較して、吸着力の増加はみられなかった。   On the other hand, in the electrostatic chucks of Comparative Examples 1 and 3, an increase in the attractive force was not observed as compared with the electrostatic chuck of the reference example.

また、比較例2,3の静電チャック装置では、高温での体積固有抵抗値が低く、高温での脱離不良を生じた。   Further, in the electrostatic chuck devices of Comparative Examples 2 and 3, the volume resistivity value at a high temperature was low, resulting in a desorption failure at a high temperature.

耐電圧試験において、実施例1〜3においては、10kVの印加電圧においても放電破壊は回避できたが、比較例3、参考例においては、7kVにおいて放電破壊を生じた。   In the withstand voltage test, in Examples 1 to 3, discharge breakdown could be avoided even at an applied voltage of 10 kV, but in Comparative Example 3 and Reference Example, discharge breakdown occurred at 7 kV.

以上の結果より、本発明が有用であることが確かめられた。   From the above results, it was confirmed that the present invention is useful.

1…静電チャック装置、11…載置板(基体)、13…静電吸着用電極、19…載置面、100…マトリックス相、200,200x…分散相、W…板状試料   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Electrostatic chuck apparatus, 11 ... Mounting plate (base | substrate), 13 ... Electrode for electrostatic attraction, 19 ... Mounting surface, 100 ... Matrix phase, 200,200x ... Dispersed phase, W ... Plate-shaped sample

Claims (12)

セラミックス粒子の焼結体を形成材料とし、一主面が板状試料を載置する載置面である基体と、
前記基体において前記載置面とは反対側、または前記基体の内部に設けられた静電吸着用電極と、を備え、
前記基体は、絶縁性を有するマトリックス相と、前記マトリックス相より体積固有抵抗値が低く、かつ2次電子放出係数が小さい相である分散相とからなり、
前記焼結体全体に対する前記分散相の比が、3体積%以上24体積%以下であり、
前記分散相は、前記マトリックス相に囲まれた閉空間内に存在している静電チャック装置。
A base body, on which a sintered body of ceramic particles is used as a forming material, and one main surface is a mounting surface on which a plate-like sample is mounted;
An electrostatic chucking electrode provided on the side opposite to the mounting surface in the base, or in the base;
The substrate comprises a matrix phase having an insulating property and a dispersed phase that is a phase having a lower volume resistivity value and a smaller secondary electron emission coefficient than the matrix phase,
The ratio of the dispersed phase to the whole sintered body is 3% by volume or more and 24% by volume or less,
The electrostatic chuck device, wherein the dispersed phase exists in a closed space surrounded by the matrix phase.
前記基体は、130℃の体積固有抵抗値が5×1013Ω・cm以上である請求項1に記載の静電チャック装置。 The electrostatic chuck apparatus according to claim 1, wherein the substrate has a volume resistivity value of 130 ° C. of 5 × 10 13 Ω · cm or more. 前記基体は、1MHzの比誘電率が12以下であり、かつ20Hz以下の比誘電率が1MHzの比誘電率の1.2倍以上である請求項1または2に記載の静電チャック装置。   3. The electrostatic chuck device according to claim 1, wherein the substrate has a relative permittivity of 1 MHz of 12 or less and a relative permittivity of 20 Hz or less is 1.2 times or more of a relative permittivity of 1 MHz. 前記焼結体における1価の金属不純物および2価の金属不純物の合計含有量が500ppm以下である請求項1から3いずれか1項に記載の静電チャック装置。   4. The electrostatic chuck device according to claim 1, wherein a total content of monovalent metal impurities and divalent metal impurities in the sintered body is 500 ppm or less. 5. 前記焼結体の分散相は、3価の金属の酸化物、窒化物、複合酸化物、複合窒酸化物、4価の金属の酸化物、窒化物、複合酸化物、複合窒酸化物からなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1から4のいずれか1項に記載の静電チャック装置。   The dispersed phase of the sintered body is composed of trivalent metal oxide, nitride, composite oxide, composite nitride oxide, tetravalent metal oxide, nitride, composite oxide, composite nitride oxide. The electrostatic chuck device according to claim 1, wherein the electrostatic chuck device is at least one selected from the group. 前記分散相は、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化イットリウムおよびランタノイド酸化物からなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項5に記載の静電チャック装置。   The electrostatic chuck device according to claim 5, wherein the dispersed phase is at least one selected from the group consisting of silicon oxide, titanium oxide, yttrium oxide, and lanthanoid oxide. 前記マトリックス相は、酸化アルミニウムであり、
前記複合酸化物が、3価の金属の酸化物、窒化物、4価の金属の酸化物、窒化物からなる群から選ばれる少なくとも1種と、酸化アルミニウムとの複合酸化物である請求項5に記載の静電チャック装置。
The matrix phase is aluminum oxide;
6. The composite oxide is a composite oxide of aluminum oxide and at least one selected from the group consisting of trivalent metal oxides, nitrides, tetravalent metal oxides, and nitrides. The electrostatic chuck device according to 1.
前記マトリックス相は、酸化アルミニウムであり、
前記複合窒酸化物が、3価の金属の酸化物、窒化物、4価の金属の酸化物、窒化物からなる群から選ばれる少なくとも1種と、酸化アルミニウムとの複合窒酸化物である請求項5に記載の静電チャック装置。
The matrix phase is aluminum oxide;
The composite nitrided oxide is a composite nitrided oxide of at least one selected from the group consisting of trivalent metal oxides, nitrides, tetravalent metal oxides and nitrides, and aluminum oxide. Item 6. The electrostatic chuck device according to Item 5.
前記分散相は、3価の金属の炭化物、珪化物、4価の金属の炭化物、珪化物および炭素材からなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1から4のいずれか1項に記載の静電チャック装置。   5. The dispersion phase according to claim 1, wherein the dispersed phase is at least one selected from the group consisting of trivalent metal carbides, silicides, tetravalent metal carbides, silicides, and carbon materials. Electrostatic chuck device. セラミックス粒子の焼結体を形成材料とし、一主面が板状試料を載置する載置面である基体と、
前記基体において前記載置面とは反対側、または前記基体の内部に設けられた静電吸着用電極と、を備える静電チャック装置の製造方法であって、
絶縁性セラミックス材料からなる第1粒子と、前記絶縁性セラミックス材料より体積固有抵抗値が低いセラミックス材料からなる第2粒子とを混合する工程と、
得られる混合粒子を焼結させる工程と、を有し、
焼結時の温度は、下記式(1)を満たす静電チャック装置の製造方法。
A1−600(℃)≦焼結時の温度(℃)≦A1−20(℃) …(1)
(ただし、第2粒子が酸化物の場合、A1は[第1粒子と第2粒子とが共融する温度(℃)]であり、第2粒子が炭化物、窒化物、珪化物の場合、A1は[第1粒子と、第2粒子の酸化物と、が共融する温度(℃)]である)
A base body, on which a sintered body of ceramic particles is used as a forming material, and one main surface is a mounting surface on which a plate-like sample is mounted;
An electrostatic chuck device manufacturing method comprising: an electrostatic chucking electrode provided on the opposite side of the mounting surface in the base body or in the base body;
Mixing the first particles made of an insulating ceramic material and the second particles made of a ceramic material having a volume resistivity lower than that of the insulating ceramic material;
And sintering the obtained mixed particles,
The temperature at the time of sintering is the manufacturing method of the electrostatic chuck apparatus which satisfy | fills following formula (1).
A1-600 (° C.) ≦ Sintering temperature (° C.) ≦ A 1-20 (° C.) (1)
(However, when the second particle is an oxide, A1 is [temperature at which the first particle and the second particle are eutectic (° C.)], and when the second particle is carbide, nitride, or silicide, A1 Is [temperature at which the first particle and the oxide of the second particle are eutectic (° C.)]
セラミックス粒子の焼結体を形成材料とし、一主面が板状試料を載置する載置面である基体と、前記基体において前記載置面とは反対側、または前記基体の内部に設けられた静電吸着用電極とを備える静電チャック装置の製造方法であって、
絶縁性セラミックス材料からなる第1粒子と、前記絶縁性セラミックス材料と共晶物を生成する金属化合物とを混合する工程と、
得られた混合物の熱処理により、前記共晶物を生成させながら、前記第1粒子と前記共晶物とを焼結させる工程と、を有し、
前記共晶物は、前記絶縁性セラミックス材料より体積固有抵抗値が低い材料であり、
焼結時の温度は、下記式(2)を満たす静電チャック装置の製造方法。
A2−600(℃)≦焼結時の温度(℃)≦A2−20(℃) …(2)
(ただし、A2は[第1粒子と共晶物とが共融する温度(℃)]である)
A sintered body of ceramic particles is used as a forming material, and one base surface is a mounting surface on which a plate-like sample is mounted, and the base is provided on the opposite side of the mounting surface or on the inside of the base. A method of manufacturing an electrostatic chuck device comprising an electrostatic chucking electrode,
Mixing the first particles made of an insulating ceramic material and a metal compound that forms a eutectic with the insulating ceramic material;
A step of sintering the first particles and the eutectic while producing the eutectic by heat treatment of the obtained mixture,
The eutectic is a material having a volume resistivity lower than that of the insulating ceramic material,
The temperature at the time of sintering is a manufacturing method of an electrostatic chuck device that satisfies the following formula (2).
A2-600 (° C.) ≦ temperature during sintering (° C.) ≦ A 2-20 (° C.) (2)
(However, A2 is [temperature at which first particles and eutectic are eutectic (° C.)].
前記焼結させる工程が加圧雰囲気下で行われる請求項10または11に記載の静電チャック装置の製造方法。   The method for manufacturing an electrostatic chuck device according to claim 10, wherein the sintering is performed in a pressurized atmosphere.
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