JP2017165961A - Ink, ink container, inkjet recording method and inkjet recording device - Google Patents

Ink, ink container, inkjet recording method and inkjet recording device Download PDF

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JP2017165961A JP2017046404A JP2017046404A JP2017165961A JP 2017165961 A JP2017165961 A JP 2017165961A JP 2017046404 A JP2017046404 A JP 2017046404A JP 2017046404 A JP2017046404 A JP 2017046404A JP 2017165961 A JP2017165961 A JP 2017165961A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink capable of suppressing beading without causing a decrease in image density or deterioration of ink discharge properties even to a low permeability recording medium.SOLUTION: An ink includes a resin. The ink includes the resin by 4.0-10.0 mass%. The ink has a ratio (G'/G") of a storage modulus G' and a loss modulus G" of 1.0-2.0 by a dynamic viscoelasticity measurement method at 25°C when condensed until a content of a solid content of the ink becomes 20 mass%. The ink has absorption coefficient Kα of 0.06 mL mmsto 0.12 mL mmsto a low permeability recording medium at 25°C of the ink by the Bristow method.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、インク、インク収容容器、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置に関する。   The present invention relates to an ink, an ink container, an ink jet recording method, and an ink jet recording apparatus.

インクジェット記録方法に用いるインクは、一般に、保湿性を維持するため高沸点有機溶剤からなる湿潤剤を含有させたものを用いており、その配合量や記録媒体の種類によっては、ビーディング、ブリードが発生することがある。   The ink used in the ink jet recording method generally uses a wetting agent composed of a high boiling point organic solvent in order to maintain moisture retention, and depending on the blending amount and the type of the recording medium, beading and bleeding may occur. May occur.

前記ビーディングを抑制する方法としては、記録媒体に対するインクの浸透性を向上させる方法がある。例えば、浸透性の高い有機溶媒を含むインクを用いることでビーティングを抑制する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
また、有機溶媒の含有量により粘度を調節することで、インクの浸透性を調節し、ビーディングの抑制を図る方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
また、ブリストー法により評価した記録媒体に対するインクの浸透速度を調節することでビーディングを抑制する方法が提案されている（例えば、特許文献３参照）。 As a method for suppressing the beading, there is a method for improving the permeability of the ink to the recording medium. For example, a method for suppressing beating by using ink containing an organic solvent having high permeability has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
Further, a method has been proposed in which the viscosity of the organic solvent is adjusted to adjust the permeability of the ink so as to suppress beading (see, for example, Patent Document 2).
Further, a method has been proposed in which beading is suppressed by adjusting the ink permeation speed with respect to the recording medium evaluated by the Bristow method (see, for example, Patent Document 3).

他方、インク滴が着弾後の蒸発・浸透・拡散過程において、記録媒体上のインク滴をゲル化させることでインク滴同士の合一を防止し、ビーティングを抑制する方法がある。例えば、グリコールエーテル類又は炭素数が４以上の１，２−アルカンジオール類を含有することで、インク乾燥時に水溶性樹脂と水分散型ポリマー粒子の擬似架橋状態の形成を促進させ、ビーディングを抑制する方法が提案されている（例えば、特許文献４参照）。
また、分子量１，０００以下のカルボン酸又はその塩を含有する水性ゲル化剤を含有することでビーディングを抑制する方法が提案されている（例えば、特許文献５参照）。 On the other hand, there is a method of preventing beating by preventing the ink droplets from coalescing by gelling the ink droplets on the recording medium in the evaporation / penetration / diffusion process after the ink droplets have landed. For example, by containing glycol ethers or 1,2-alkanediols having 4 or more carbon atoms, it promotes the formation of a pseudo-crosslinked state between the water-soluble resin and the water-dispersed polymer particles when the ink is dried, and beading A suppression method has been proposed (see, for example, Patent Document 4).
Moreover, the method of suppressing beading by containing the aqueous | water-based gelling agent containing the carboxylic acid of 1000 or less molecular weight or its salt is proposed (for example, refer patent document 5).

本発明は、低浸透性記録媒体に対しても画像濃度の低下及びインク吐出性の悪化を生じることなく、ビーディングを抑制できるインクを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide an ink capable of suppressing beading without causing a decrease in image density and a deterioration in ink discharge performance even for a low-penetration recording medium.

前記課題を解決するための手段としての本発明のインクは、
樹脂を含むインクであって、
前記樹脂を４．０質量％以上１０．０質量％以下含有し、前記インクの固形分含有量が２０質量％になるまで濃縮した場合の２５℃における動的粘弾性測定法による貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”との比（Ｇ’／Ｇ”）が１．０以上２．０以下であり、
ブリストー法による前記インクの２５℃における低浸透性記録媒体に対する吸収係数Ｋαが０．０６ｍＬ・ｍ-2・ｍｓ-1/2以上０．１２ｍＬ・ｍ-2・ｍｓ-1/2以下である。 The ink of the present invention as means for solving the above problems is
An ink containing a resin,
Storage elastic modulus G by dynamic viscoelasticity measurement method at 25 ° C. when the resin is contained in an amount of 4.0% by mass to 10.0% by mass and the solid content of the ink is concentrated to 20% by mass. The ratio (G '/ G ") between' and the loss modulus G" is 1.0 or more and 2.0 or less,
The absorption coefficient Kα of the ink by the Bristow method for a low-permeability recording medium at 25 ° C. is 0.06 mL · m −2 · ms −1/2 or more and 0.12 mL · m −2 · ms −1/2 or less.

本発明によると、低浸透性記録媒体に対しても画像濃度の低下及びインク吐出性の悪化を生じることなく、ビーディングを抑制できるインクを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide an ink capable of suppressing beading without causing a decrease in image density and a deterioration in ink discharge performance even for a low-penetration recording medium.

図１は、インクジェット記録装置の一例を示す斜視説明図である。FIG. 1 is an explanatory perspective view illustrating an example of an ink jet recording apparatus. 図２は、インクジェット記録装置におけるメインタンクの一例を示す斜視説明図である。FIG. 2 is an explanatory perspective view showing an example of a main tank in the ink jet recording apparatus. 図３は、ブリストー法によるインクの記録媒体に対する吸収係数を求めるためのグラフを示す図である。FIG. 3 is a diagram showing a graph for obtaining the absorption coefficient of the ink recording medium by the Bristow method. 図４は、実施例１で得られたインクの貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ”の測定結果を示すグラフである。FIG. 4 is a graph showing the measurement results of the storage elastic modulus G ′ and loss elastic modulus G ″ of the ink obtained in Example 1.

本発明のインクは、樹脂を含むインクであって、前記樹脂を４．０質量％以上１０．０質量％以下含有し、前記インクの固形分含有量が２０質量％になるまで濃縮した場合の２５℃における動的粘弾性測定法による貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”との比（Ｇ’／Ｇ”）が１．０以上２．０以下であり、ブリストー法による前記インクの２５℃における低浸透性記録媒体に対する吸収係数Ｋαが０．０６ｍＬ・ｍ-2・ｍｓ-1/2以上０．１２ｍＬ・ｍ-2・ｍｓ-1/2以下である。 The ink of the present invention is an ink containing a resin, containing 4.0% by mass or more and 10.0% by mass or less of the resin, and concentrated when the ink has a solid content of 20% by mass. The ratio (G ′ / G ″) of the storage elastic modulus G ′ to the loss elastic modulus G ″ as measured by a dynamic viscoelasticity measurement method at 25 ° C. is 1.0 or more and 2.0 or less. The absorption coefficient Kα for the low permeability recording medium at 0 ° C. is 0.06 mL · m −2 · ms −1/2 or more and 0.12 mL · m −2 · ms −1/2 or less.

従来の記録媒体に対するインクの浸透性を向上させる方法では、ビーティング対策として限界があり、また、浸透性を上げ過ぎることで画像濃度の低下を招くおそれがある。また、記録媒体上のインク滴をゲル化させる方法では、特に浸透性の低い低浸透性記録媒体に対しては、ビーディング抑制の効果に限界があり、ゲル化を促進しすぎることでインク吐出性の悪化が懸念される。
ここで、前記ビーディングとは、インクジェット記録時にあるインク滴が記録媒体表面に着弾してから、次のインク滴が着弾するまでの間に記録媒体内部に吸収しきれずに、記録媒体の表面に液体状態で残り、後から着弾したインク滴と混合することによりインク中の色材が部分的に塊となって濃度ムラができる現象をいう。 In the conventional method for improving the ink permeability to the recording medium, there is a limit as a countermeasure against beating, and there is a possibility that the image density is lowered by excessively increasing the permeability. In addition, the method of gelling ink droplets on a recording medium has a limit in the effect of suppressing beading, particularly for a low-permeability recording medium having low penetrability, and ink ejection is caused by excessive gelation. There is concern about the deterioration of sex.
Here, the beading refers to the surface of the recording medium that is not completely absorbed by the inside of the recording medium after the ink droplet at the time of ink jet recording lands on the surface of the recording medium and before the next ink droplet lands. This is a phenomenon in which the color material in the ink partially becomes a mass by mixing with ink droplets that remain in a liquid state and land afterwards, thereby causing uneven density.

前記インクは樹脂を含んでおり、固形分含有量が２０質量％になるまで濃縮した場合の２５℃における動的粘弾性測定法による貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”との比（Ｇ’／Ｇ”）は、１．０以上２．０以下であり、１．５以上２．０以下が好ましい。この時、樹脂の含有量は４．０質量％以上１０．０質量％以下であることが重要であり、５．０質量％以上１０．０質量％以下が好ましい。前記樹脂を含むインクは、図４に示すように、固形分濃度が低い状態では、インク中の固形分の衝突・合着が始まっておらず粘弾性は低い数値を示すが、蒸発・浸透・拡散により記録媒体上のインクが濃縮していく過程で記録媒体上のインク滴中で樹脂の衝突・合着が起き固形分含有量が２０質量％付近で粘弾性の数値が急激に増加し始める。この時の貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”の比率はインクにより異なるが、前記樹脂を４．０質量％以上１０．０質量％以下含み、かつ、前記比（Ｇ’／Ｇ”）が１．０以上である、即ち、貯蔵弾性率Ｇ’が損失弾性率Ｇ”と同等又は高いインクを用いることで、インク滴がゲル化を起こし、容易にインク滴同士が合一しにくくなりビーディングを抑制することができる。この濃縮時の粘弾性変化の挙動は用いる有機溶剤の樹脂に対する可塑化力により制御することができる。また、前記樹脂を１０．０質量％超えて含む場合や前記比（Ｇ’／Ｇ”）が２．０を超える場合は、蒸発に伴いインクが固化しすくなり吐出安定性が低下するが、樹脂を１０．０質量％以下含有し、かつ前記比（Ｇ’／Ｇ”）を２．０以下にすることで吐出安定性が損なわれない。   The ink contains a resin, and the ratio of the storage elastic modulus G ′ to the loss elastic modulus G ″ by the dynamic viscoelasticity measurement method at 25 ° C. when the solid content is concentrated to 20% by mass (G '/ G ") is 1.0 or more and 2.0 or less, preferably 1.5 or more and 2.0 or less. At this time, it is important that the resin content is 4.0% by mass or more and 10.0% by mass or less, and preferably 5.0% by mass or more and 10.0% by mass or less. In the ink containing the resin, as shown in FIG. 4, in the state where the solid content concentration is low, the collision and coalescence of the solid content in the ink has not started and the viscoelasticity shows a low value, but the evaporation / penetration / In the process of ink concentration on the recording medium due to diffusion, resin collision and coalescence occur in the ink droplets on the recording medium, and the viscoelasticity value starts to increase rapidly when the solid content is around 20% by mass. . The ratio between the storage elastic modulus G ′ and the loss elastic modulus G ″ at this time varies depending on the ink, but the resin is contained in an amount of 4.0% by mass to 10.0% by mass, and the ratio (G ′ / G ″) Is equal to or greater than 1.0, that is, by using an ink whose storage elastic modulus G ′ is equal to or higher than the loss elastic modulus G ″, the ink droplets are gelled and the ink droplets are not easily merged. The behavior of the change in viscoelasticity at the time of concentration can be controlled by the plasticizing force of the organic solvent to be used with respect to the resin. When the ratio (G ′ / G ″) exceeds 2.0, the ink solidifies with evaporation and the ejection stability decreases, but the resin contains 10.0% by mass or less, and the ratio ( G ′ / G ″) is set to 2.0 or less to improve discharge stability. Not Nawa.

材料同士の親和性の一つの指標としてハンセン溶解度パラメーター（ｈＳＰ値）がある。この中でも分子間力の強さが最も強い水素結合力に関係するハンセン溶解度パラメーター（ｈＳＰ値）のδｈを可塑化力の指標として扱うことができ、ハンセン溶解度パラメーター（ｈＳＰ値）は近いもの同士は親和性が高い。貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”との比（Ｇ’／Ｇ”）を、１．０以上２．０以下とするには、樹脂に対する有機溶剤の可塑化力を高めることが挙げられる。有機溶剤などと比較すると樹脂はδｈが相対的に小さい。従って、前記有機溶剤として、δｈが高くなり過ぎない有機溶剤を選択することにより、貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”との比（Ｇ’／Ｇ”）を、１．０以上２．０以下とすることができる。   One index of affinity between materials is the Hansen solubility parameter (hSP value). Among them, the Hansen solubility parameter (hSP value) δh related to the hydrogen bond strength with the strongest intermolecular force can be treated as an index of plasticizing power, and the Hansen solubility parameters (hSP value) are close to each other. High affinity. In order to set the ratio (G ′ / G ″) between the storage elastic modulus G ′ and the loss elastic modulus G ″ to 1.0 or more and 2.0 or less, it is possible to increase the plasticizing power of the organic solvent relative to the resin. . Resins have a relatively small δh compared to organic solvents and the like. Therefore, by selecting an organic solvent in which δh is not too high as the organic solvent, the ratio (G ′ / G ″) of the storage elastic modulus G ′ to the loss elastic modulus G ″ is 1.0 or more. It can be 0 or less.

更に、前記インクの固形分含有量が２０質量％になるまで濃縮した場合の２５℃における貯蔵弾性率Ｇ’は、１０Ｐａ以上２０Ｐａ以下が好ましく、１５Ｐａ以上２０Ｐａ以下がより好ましい。固形分含有量が２０質量％になったときの粘弾性特性として、貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”の比率だけではなく、貯蔵弾性率Ｇ’の数値の大きさも重要となる。前記貯蔵弾性率Ｇ’が１０Ｐａ以上であると、より流動性の低いゲルが早期につくりだせるためインク滴の合一防止の効果が向上し、更なるビーディング抑制に繋がる。前記貯蔵弾性率Ｇ’は前記比（Ｇ’／Ｇ”）同様、用いる有機溶剤の樹脂に対する可塑化力により制御することができる。また、前記貯蔵弾性率Ｇ’が２０Ｐａを超えると蒸発に伴いインクが固化しやすくなり吐出安定性が低下することがあるが、２０Ｐａ以下にすることで吐出安定性が損なわれない。   Furthermore, the storage elastic modulus G ′ at 25 ° C. when concentrated until the solid content of the ink becomes 20% by mass is preferably 10 Pa or more and 20 Pa or less, and more preferably 15 Pa or more and 20 Pa or less. As a viscoelastic property when the solid content is 20% by mass, not only the ratio of the storage elastic modulus G ′ and the loss elastic modulus G ″ but also the numerical value of the storage elastic modulus G ′ is important. When the storage elastic modulus G ′ is 10 Pa or more, a gel having lower fluidity can be formed at an early stage, thereby improving the effect of preventing ink droplet coalescence and further suppressing beading. Can be controlled by the plasticizing power of the organic solvent used to the resin, as in the ratio (G ′ / G ″). If the storage elastic modulus G 'exceeds 20 Pa, the ink tends to solidify as it evaporates, and the ejection stability may decrease. However, the ejection stability is not impaired by setting it to 20 Pa or less.

ここで、インクの固形分含有量が２０質量％になるまで濃縮した場合の貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ”は、以下の測定条件により測定することができる。
〔測定条件〕
・装置：ＡＲ２０００（ＴＡインスツルメンツ株式会社製）
・ジオメトリー：４０ｍｍ １°コーンプレート
・ジオメトリーギャップ：３００μｍ
・測定周波数：１Ｈｚ
・測定温度：２５℃
・解析ソフト：ＴＡ ＤＡＴＡ ＡＮＡＬＹＳＩＳ
（ＴＡインスツルメンツ株式会社製） Here, the storage elastic modulus G ′ and the loss elastic modulus G ″ when concentrated until the solid content of the ink becomes 20% by mass can be measured under the following measurement conditions.
〔Measurement condition〕
-Device: AR2000 (TA Instruments Co., Ltd.)
・ Geometry: 40mm 1 ° cone plate ・ Geometry gap: 300μm
・ Measurement frequency: 1Hz
・ Measurement temperature: 25 ℃
・ Analysis software: TA DATA ANALYSIS
(TA Instruments Co., Ltd.)

前記インクの濃縮は、インクをビーカーに入れ、攪拌しながら８０℃のホットプレート上で行うことができる。インクの固形分含有量は濃縮後のインクをアルミニウム製カップに取り、１５０℃で４時間乾燥させた際の乾燥前後の質量変化から算出することができる。
８０℃は、実機の濃縮機構と近い条件であり、８０℃〜１００℃の温度範囲での濃縮は「濃度−粘弾性」の関係に大きな差がないことは確認できている。 The ink can be concentrated on a hot plate at 80 ° C. while stirring the ink in a beaker. The solid content of the ink can be calculated from the mass change before and after drying when the concentrated ink is taken in an aluminum cup and dried at 150 ° C. for 4 hours.
80 ° C. is a condition close to the concentration mechanism of the actual machine, and it has been confirmed that the concentration in the temperature range of 80 ° C. to 100 ° C. does not have a large difference in the “concentration-viscoelasticity” relationship.

ブリストー法による前記インクの２５℃における低浸透性記録媒体に対する吸収係数Ｋαは、０．０６ｍＬ・ｍ-2・ｍｓ-1/2以上０．１２ｍＬ・ｍ-2・ｍｓ-1/2以下であり、０．０８ｍＬ・ｍ-2・ｍｓ-1/2以上０．１２ｍＬ・ｍ-2・ｍｓ-1/2以下が好ましい。
前記吸収係数Ｋαが、０．０６ｍＬ・ｍ-2・ｍｓ-1/2以上であると、低浸透性記録媒体に対するインクの浸透速度が高くなり、低浸透性記録媒体上のインク滴の濃縮速度が速くなる。これにより、インク滴の粘弾性が大きく増加、即ち、ゲル化するまでに時間を短縮することができ、低浸透性記録媒体上のインク滴が合一するよりも前に定着することでビーディングを抑制できる。また、前記吸収係数Ｋαが０．１２ｍＬ・ｍ-2・ｍｓ-1/2を超えると画像濃度の低下を招くが、０．１２ｍＬ・ｍ-2・ｍｓ-1/2以下にすることで画像濃度の低下を防げる。
前記吸収係数Ｋαは、例えば、インクの表面張力を制御することにより０．０６ｍＬ・ｍ-2・ｍｓ-1/2以上０．１２ｍＬ・ｍ-2・ｍｓ-1/2以下とすることができる。 The absorption coefficient Kα of the ink by the Bristow method for a low permeability recording medium at 25 ° C. is 0.06 mL · m −2 · ms −1/2 or more and 0.12 mL · m −2 · ms −1/2 or less. 0.08 mL · m −2 · ms −1/2 or more and 0.12 mL · m −2 · ms −1/2 or less is preferable.
When the absorption coefficient Kα is 0.06 mL · m −2 · ms −1/2 or more, the permeation rate of the ink with respect to the low permeability recording medium is increased, and the concentration rate of the ink droplets on the low permeability recording medium is increased. Will be faster. As a result, the viscoelasticity of the ink droplets is greatly increased, that is, the time required for gelation can be shortened, and the beading is achieved by fixing before the ink droplets on the low permeability recording medium are united. Can be suppressed. Further, the absorption coefficient Kα is lowering the image density exceeds 0.12mL · m -2 · ms -1/2 but image by below 0.12mL · m -2 · ms -1/2 Prevents the decrease in concentration.
The absorption coefficient Kα can be, for example, 0.06 mL · m −2 · ms −1/2 or more and 0.12 mL · m −2 · ms −1/2 or less by controlling the surface tension of the ink. .

前記吸収係数Ｋαは、ブリストー法と呼ばれる方法（Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５１−８７）に基づき動的浸透性試験機を用いて求めることができる。
前記動的浸透性試験機は液体サンプルを一定量入れたヘッドを、速度可変で紙面上で走査し、一定量のインクを使い切るまでに、走査した長さ（トレース長）を測定する装置であり、浸透が速いほど、トレース長は短くなる。このとき、接触時間Ｔはヘッドのスリット幅ｂｍｍと試験片の移動速度ｖｍｍ／ｓから、下式で示される接触時間で定義される。
接触時間Ｔ（ｍｓ）＝スリット幅ｂ（ｍｍ）×１０００／紙の移動速度ｖ（ｍｍ／ｓ）
また、ヘッドへの液体添加量をＸ（μＬ）、紙面に転移し終わるまでに液体が残した転移跡の長さ（トレース長）をＬ（ｍｍ）、ヘッドのスリット長さｗ（ｍｍ）とすると、液体の転移量Ｖは下式で定義される。
液体の転移量Ｖ（ｍＬ／ｍ2）
＝Ｘ（μＬ）×１０００／（Ｌ（ｍｍ）×スリット長さｗ（ｍｍ））
試験片の移動速度ｖを複数の水準でトレース長Ｌを計測し、接触時間の平方根に対して、転移量をプロットすると、図３に示したようなグラフが得られ、次の等式が得られる。
Ｖ＝Ｖｒ＋Ｋα（Ｔ−Ｔｗ）1/2
Ｖｒ：粗さ指数（ｍＬ／ｍ2）
Ｋα：吸収係数（ｍＬ／ｍ2・ｍｓ1/2）
Ｔ ：吸収時間（ｍｓ）
Ｔｗ：ぬれ時間（ｍｓ）
前記式から吸収係数Ｋαを求める。
ここで粗さ指数Ｖｒは液体の浸透には全く無関係であり、表面の凹凸等によるものである。吸収係数Ｋαは吸収の速さを表す指標であり、液体と紙の接触角、紙表面の毛管半径、液体の粘度及び表面張力に関係する。ぬれ時間Ｔｗは、液体と紙の接触角が大きいときに観察されるもので、液体が紙繊維の表面をぬらしてから吸収が始まるまでの時間である。 The absorption coefficient Kα can be determined using a dynamic permeability tester based on a method called the Bristow method (J.TAPPI No. 51-87).
The dynamic permeability tester is a device that scans a head containing a fixed amount of a liquid sample on the paper surface at a variable speed, and measures the scanned length (trace length) until the fixed amount of ink is used up. The faster the penetration, the shorter the trace length. At this time, the contact time T is defined by the contact time represented by the following formula from the slit width bmm of the head and the moving speed vmm / s of the test piece.
Contact time T (ms) = slit width b (mm) × 1000 / paper moving speed v (mm / s)
Also, the amount of liquid added to the head is X (μL), the length of the trace of trace left before the liquid has completely transferred to the paper surface (trace length) is L (mm), and the slit length w (mm) of the head. Then, the transfer amount V of the liquid is defined by the following equation.
Liquid transfer amount V (mL / m 2 )
= X (μL) × 1000 / (L (mm) × slit length w (mm))
When the trace length L is measured at a plurality of levels of the moving speed v of the test piece and the transfer amount is plotted against the square root of the contact time, a graph as shown in FIG. 3 is obtained, and the following equation is obtained. It is done.
V = Vr + Kα (T−Tw) 1/2
Vr: roughness index (mL / m 2 )
Kα: Absorption coefficient (mL / m 2 · ms 1/2 )
T: Absorption time (ms)
Tw: Wetting time (ms)
The absorption coefficient Kα is obtained from the above formula.
Here, the roughness index Vr is completely irrelevant to the penetration of the liquid, and is due to surface irregularities. The absorption coefficient Kα is an index representing the speed of absorption, and is related to the contact angle between the liquid and paper, the capillary radius of the paper surface, the viscosity of the liquid, and the surface tension. The wetting time Tw is observed when the contact angle between the liquid and the paper is large, and is the time from when the liquid wets the surface of the paper fiber until absorption starts.

本発明では、以下の条件に基づき、低浸透性記録媒体の前記インクに対する吸収係数Ｋαを算出することができる。前記低浸透性記録媒体については、後述する。
［測定条件］
・装置：動的浸透性試験機（型式Ｓ、株式会社東洋精機製作所製）
・スリット長さ：１８ｍｍ
・スリット幅：０．５ｍｍ
・ヘッドへの液体添加量：２０μＬ
・紙の移動速度：０．３５ｍｍ／ｓ、１．１５ｍｍ／ｓ、２．５ｍｍ／ｓ（３水準）
・低浸透性記録媒体：ルミアートグロス ９０ｇｓｍ（ＳＴＯＲＡ ＥＮＳＯ社製）
・測定温度：２５℃
本発明において吸収係数Ｋαは、低浸透性記録媒体として、「ルミアートグロス ９０ｇｓｍ」又はこれと同程度の純水の転移特性を有する記録媒体を用いて測定した値をいうものとする。
前記ルミアートグロス ９０ｇｓｍ（ＳＴＯＲＡ ＥＮＳＯ社製）は、２５℃における動的走査吸液計（動的走査吸液計（Ｋ３５０シリーズＤ型、協和精工株式会社製）で測定した接触時間１００ｍｓにおける純水の転移量が２．３ｍＬ／ｍ2であり、かつ接触時間４００ｍｓにおける純水の転移量が４．４ｍＬ／ｍ2である。 In the present invention, the absorption coefficient Kα for the ink of the low permeability recording medium can be calculated based on the following conditions. The low permeability recording medium will be described later.
[Measurement condition]
・ Device: Dynamic permeability tester (model S, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.)
・ Slit length: 18mm
・ Slit width: 0.5mm
-Amount of liquid added to the head: 20 μL
-Paper moving speed: 0.35 mm / s, 1.15 mm / s, 2.5 mm / s (3 levels)
・ Low permeability recording medium: Lumiart gloss 90gsm (manufactured by STORA ENSO)
・ Measurement temperature: 25 ℃
In the present invention, the absorption coefficient Kα refers to a value measured using “Lumiart gloss 90 gsm” or a recording medium having a transition property of pure water comparable to that of the low permeability recording medium.
The Lumiart gloss 90 gsm (manufactured by STORA ENSO) is pure water at a contact time of 100 ms as measured by a dynamic scanning absorptiometer (dynamic scanning absorptiometer (K350 series D type, manufactured by Kyowa Seiko Co., Ltd.) at 25 ° C. The transfer amount is 2.3 mL / m 2 , and the transfer amount of pure water at a contact time of 400 ms is 4.4 mL / m 2 .

更に、本発明のインクは、複数の有機溶剤を含み、前記複数の有機溶剤のうち、質量基準で最も多く含まれる有機溶剤のハンセン溶解度パラメーター（ｈＳＰ値）のδｈが３．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2以上９．５（Ｊ／ｃｍ3）1/2以下であることが好ましく、３．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2以上８．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2以下であることがより好ましい。 Furthermore, the ink of the present invention includes a plurality of organic solvents, and among the plurality of organic solvents, the Hansen solubility parameter (hSP value) δh of the organic solvent that is most contained on a mass basis is 3.0 (J / cm 3 ) 1/2 or more and 9.5 (J / cm 3 ) 1/2 or less is preferable, 3.0 (J / cm 3 ) 1/2 or more and 8.0 (J / cm 3 ) 1/2 The following is more preferable.

ここで、ハンセン溶解度パラメーターは、ヒルデブランド（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ）によって導入された溶解度パラメーターを、分散項δｄ，極性項δｐ，水素結合項δｈの３成分に分割したものである。分散項δｄは無極性相互作用による効果、極性項δｐは双極子モーメントによる効果、水素結合項δｈは水素結合力の効果を示すものである。本発明において使用するハンセン溶解度パラメーターの数値は、ハンセン溶解度パラメーターのデータベースであり計算ソフトウェアであるＨＳＰｉＰ（Ｖｅｒ３．１）から引用または算出することが出来る。   Here, the Hansen solubility parameter is obtained by dividing the solubility parameter introduced by Hildebrand into three components: a dispersion term δd, a polar term δp, and a hydrogen bond term δh. The dispersion term δd indicates the effect due to the nonpolar interaction, the polar term δp indicates the effect due to the dipole moment, and the hydrogen bond term δh indicates the effect due to the hydrogen bond force. The numerical value of the Hansen solubility parameter used in the present invention can be quoted or calculated from HSPiP (Ver 3.1), which is a Hansen solubility parameter database and calculation software.

前記有機溶剤のハンセン溶解度パラメーター（ｈＳＰ値）のδｈが３．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2以上９．５（Ｊ／ｃｍ3）1/2以下にすることにより、前記樹脂に対する前記有機溶剤の可塑化力が高くなり、低浸透性記録媒体上のインク滴の造膜性が向上し、早期に造膜が完了する。それにより、更なるビーディングの抑制に繋がる。 By setting δh of the Hansen solubility parameter (hSP value) of the organic solvent to 3.0 (J / cm 3 ) 1/2 or more and 9.5 (J / cm 3 ) 1/2 or less, the organic to the resin The plasticizing power of the solvent is increased, the film forming property of ink droplets on the low-penetration recording medium is improved, and film formation is completed at an early stage. This leads to further suppression of beading.

インクにおけるハンセン溶解度パラメーター（ｈＳＰ値）のδｈが３．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2以上９．５（Ｊ／ｃｍ3）1/2以下である有機溶剤の含有量は、ビーディング抑制と吐出安定性の観点から、１５質量％以上４０質量％以下が好ましく、２０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。 The content of an organic solvent having a Hansen solubility parameter (hSP value) in ink of 3.0 (J / cm 3 ) 1/2 or more and 9.5 (J / cm 3 ) 1/2 or less is suppressed beading. From the viewpoint of ejection stability, it is preferably 15% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 20% by mass or more and 40% by mass or less.

前記インクの２５℃における表面張力は、２０．０ｍＮ／ｍ以上２７．０ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２０．０ｍＮ／ｍ以上２５．０ｍＮ／ｍ以下がより好ましい。
前記２５℃における表面張力が２７．０ｍＮ／ｍ以下であるインクを用いることで、更にビーディングを抑制することができる。
記録媒体に対するインクの浸透性は下記のＬｕｃａｓ−Ｗａｓｈｂｕｒｎ式に従うことが知られている。
ｌ／ｔ＝（ｒγｃｏｓθ／２η）1/2
ここで、前記式中、ｌは浸透距離、ｔは時間、ｒは記録媒体表面の細孔径、θは接触角、γはインクの表面張力、ηはインクの粘度をそれぞれ表す。
インクの浸透速度ｌ／ｔに対してはインクと記録媒体との濡れ性の項γｃｏｓθの１／２乗に比例にする。インクの表面張力が小さくなった場合、記録媒体とインクとの濡れ性が向上し接触角θの値が０°に小さくなることでｃｏｓθの値が極大値に近づく。結果的に、濡れ性の項γｃｏｓθの数値は大きくなり浸透速度が向上する。従って、インクの表面張力が低下されることでインクの浸透速度が向上しビーディングを抑制できる。
前記インクの表面張力は、例えば、界面活性剤の選択により制御可能である。ＨＬＢ（親水性／親油性比）が低くインクの表面張力を大きく低下させる界面活性剤を用いることでインクの浸透性を向上させることができる。
表面張力の測定方法は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Ｗｉｌｈｅｌｍｙ法、輪環法、懸滴法、最大泡圧法、など様々な方法が挙げられるが、本発明において、前記表面張力は、Ｗｉｌｈｅｌｍｙ法で測定した。例えば、高機能表面張力計（ＤＹ−５００、協和界面科学株式会社製）を用いて測定することができる。 The surface tension at 25 ° C. of the ink is preferably 20.0 mN / m or more and 27.0 mN / m or less, and more preferably 20.0 mN / m or more and 25.0 mN / m or less.
By using the ink whose surface tension at 25 ° C. is 27.0 mN / m or less, beading can be further suppressed.
It is known that the ink permeability to the recording medium follows the following Lucas-Washburn equation.
l / t = (rγcos θ / 2η) 1/2
In the above formula, l represents the permeation distance, t represents time, r represents the pore diameter on the surface of the recording medium, θ represents the contact angle, γ represents the surface tension of the ink, and η represents the viscosity of the ink.
The ink penetration rate l / t is proportional to the 1/2 power of the term γ cos θ of the wettability between the ink and the recording medium. When the surface tension of the ink is reduced, the wettability between the recording medium and the ink is improved, and the value of the contact angle θ is reduced to 0 °, whereby the value of cos θ approaches the maximum value. As a result, the numerical value of the wettability term γ cos θ increases and the penetration rate is improved. Therefore, when the surface tension of the ink is reduced, the ink penetration rate is improved and beading can be suppressed.
The surface tension of the ink can be controlled, for example, by selecting a surfactant. By using a surfactant that has a low HLB (hydrophilicity / lipophilicity ratio) and greatly reduces the surface tension of the ink, the permeability of the ink can be improved.
The method of measuring the surface tension is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. In the invention, the surface tension was measured by the Wilhelmy method. For example, it can be measured using a high function surface tension meter (DY-500, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).

前記インクの２５℃における粘度は、６．０Ｐａ・ｓ以上１０．０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、７．０ｍＰａ・ｓ以上９．０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
前記２５℃における粘度が１０．０ｍＰａ・ｓ以下であるインクを用いることで、更にビーディングを抑制することができる。前記Ｌｕｃａｓ−Ｗａｓｈｂｕｒｎ式に示したように、インクの浸透速度ｌ／ｔに対してはインクの粘度ηの−１／２乗に比例にする。即ち、インクの粘度を低下させることでインクの浸透速度が向上しビーディングを抑制できる。
前記粘度は、例えば、回転式粘度計（東機産業株式会社製、ＲＥ−８０Ｌ）を用いて測定することができる。
測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。 The viscosity of the ink at 25 ° C. is preferably 6.0 Pa · s to 10.0 mPa · s, and more preferably 7.0 mPa · s to 9.0 mPa · s.
By using the ink whose viscosity at 25 ° C. is 10.0 mPa · s or less, beading can be further suppressed. As shown in the Lucas-Washburn equation, the ink permeation speed l / t is proportional to the -1/2 power of the ink viscosity η. That is, by reducing the viscosity of the ink, the ink penetration rate is improved and beading can be suppressed.
The viscosity can be measured using, for example, a rotary viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., RE-80L).
Measurement conditions are 25 ° C., standard cone rotor (1 ° 34 ′ × R24), sample liquid amount 1.2 mL, rotation speed 50 rpm, and measurement is possible for 3 minutes.

前記インクの固形分の粒径（Ｄ５０）は９０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以上１２０ｎｍ以下がより好ましい。
固形分の粒径（Ｄ５０）が９０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下であるインクを用いることで、低浸透記録媒体の最表面の細孔を塞いでしまうことを防止でき、低浸透記録媒体に対しても高い浸透性を有することができ、ビーディングを抑制することができる。 The particle size (D50) of the solid content of the ink is preferably 90 nm or more and 120 nm or less, and more preferably 100 nm or more and 120 nm or less.
By using an ink having a solid content particle size (D50) of 90 nm or more and 120 nm or less, it is possible to prevent clogging of pores on the outermost surface of the low-penetration recording medium. And can suppress beading.

前記インクの固形分の粒径（Ｄ５０）と粒径（Ｄ９０）の比が０．６０以上１．００以下であることが好ましく、０．７０以上１．００以下であることがより好ましい。
低浸透記録媒体に対するインクの浸透現状は、低浸透記録媒体の最表面の細孔によるインクの固形分成分のケーキろ過現象と捉えることができ、ケーキろ過におけるろ過効率化の観点から固形分成分の粒度分布は狭いほうが好ましい。よって、固形分の粒径（Ｄ５０）と粒径（Ｄ９０）の比が０．６以上１．０以下であるインクを用いることで、低浸透記録媒体に対しても高い浸透性を有することができ、ビーディングを抑制することができる。 The ratio of the particle size (D50) and the particle size (D90) of the solid content of the ink is preferably 0.60 or more and 1.00 or less, and more preferably 0.70 or more and 1.00 or less.
The current state of ink penetration into the low-penetration recording medium can be regarded as a cake filtration phenomenon of the solid component of the ink due to the pores on the outermost surface of the low-penetration recording medium. A narrow particle size distribution is preferred. Therefore, by using an ink having a ratio between the solid particle size (D50) and the particle size (D90) of 0.6 or more and 1.0 or less, the ink has high permeability even for a low-penetration recording medium. And beading can be suppressed.

更に、前記浸透記録媒体の最表面の細孔径分布の中央値に対して、前記インクの固形分の粒径（Ｄ５０）が１．５倍以上２．２倍以下であることが好ましく、１．７倍以上２．１倍以下であることがより好ましい。
浸透記録媒体の最表面の細孔径分布の中央値に対して、前記インクの固形分の粒径（Ｄ５０）が１．５倍以上２．２倍以下であるインクを用いることで、更に低浸透記録媒体の最表面の細孔を塞いでしまうことを防止でき、低浸透記録媒体に対しても高い浸透性を有することができ、ビーディングを抑制することができる。 Further, the particle size (D50) of the solid content of the ink is preferably 1.5 times or more and 2.2 times or less with respect to the median value of the pore diameter distribution on the outermost surface of the permeation recording medium. It is more preferably 7 times or more and 2.1 times or less.
By using an ink whose solid content particle size (D50) is 1.5 times or more and 2.2 times or less with respect to the median value of the pore diameter distribution on the outermost surface of the osmotic recording medium, the osmosis recording medium is further reduced in osmosis. It is possible to prevent the pores on the outermost surface of the recording medium from being blocked, to have high permeability even for a low-penetration recording medium, and to suppress beading.

前記固形分の粒径（Ｄ５０）と粒径（Ｄ９０）は、例えば、粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。尚、この場合の固形分の粒径（Ｄ５０）と粒径（Ｄ９０）は、体積基準の粒子径のであり、小粒径側から積算した時に全粒子に対する体積百分率が５０％、９０％となる粒径を示す。   The particle size (D50) and particle size (D90) of the solid content can be measured, for example, using a particle size analyzer (Nanotrack Wave-UT151, manufactured by Microtrack Bell Co., Ltd.). In this case, the particle size (D50) and particle size (D90) of the solid content are volume-based particle sizes, and when integrated from the small particle size side, the volume percentage with respect to all particles is 50% and 90%. The particle size is shown.

前記低浸透記録媒体の最表面の細孔分布は、例えば、走査型電子顕微鏡（超工分解能電界放出形走査電子顕微鏡ＳＵ８２３０、株式会社日立ハイテクノロジーズ社製）で前記低浸透記録媒体を観察し、観察結果から画像解析ソフト（ＬＭｅｙｅ、レーザーテック社製）を用いて細孔部分の円相当径を算出することで測定することができる。   The pore distribution on the outermost surface of the low-penetration recording medium is, for example, observing the low-penetration recording medium with a scanning electron microscope (super-resolution field emission scanning electron microscope SU8230, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation), It can be measured by calculating the equivalent circle diameter of the pore portion from the observation result using image analysis software (LMey, manufactured by Lasertec).

前記インクのｐＨは、接液する金属部材の腐食防止の観点から、７〜１２が好ましく、８〜１１がより好ましい。   The pH of the ink is preferably 7 to 12 and more preferably 8 to 11 from the viewpoint of preventing corrosion of the metal member in contact with the liquid.

本発明のインクは、低浸透性記録媒体に対しても画像濃度の低下及びインク吐出性の悪化を生じることなく、ビーディングを抑制できるものである。   The ink of the present invention can suppress beading without causing a decrease in image density and a deterioration in ink discharge performance even with respect to a low-penetration recording medium.

＜低浸透性記録媒体＞
本発明のインクは、記録媒体として、低浸透性記録媒体を用いることが好ましい。
前記低浸透性記録媒体は、支持体と、該支持体の少なくとも一方の面に塗工層を有してなるものがこのましく、更に必要に応じてその他の層を有していてもよい。前記塗工層を有する面が印字面となる。
本発明において、低浸透性記録媒体とは、印字面において、２５℃における動的走査吸液計で測定した接触時間１００ｍｓにおける純水の前記低浸透性記録媒体への転移量は、２ｍＬ／ｍ2以上３５ｍＬ／ｍ2以下である。
前記接触時間１００ｍｓでの純水の転移量が少なすぎると、ビーディングが発生しやすくなることがあり、多すぎると、記録後のインクドット径が所望の径よりも小さくなりすぎることがある。
また、２５℃において、動的走査吸液計で測定した接触時間４００ｍｓにおける純水の前記低浸透性記録媒体への転移量は、３ｍＬ／ｍ2以上４０ｍＬ／ｍ2以下である。
前記接触時間４００ｍｓでの転移量が少なすぎると、乾燥性が不十分であるため、拍車痕が発生しやすくなることがあり、多すぎると、乾燥後の画像部の光沢が低くなりやすく
なることがある。 <Low permeability recording medium>
The ink of the present invention preferably uses a low permeability recording medium as the recording medium.
The low permeability recording medium preferably has a support and a coating layer on at least one surface of the support, and may further have other layers as necessary. . The surface having the coating layer becomes the printing surface.
In the present invention, the low-permeability recording medium means that the transfer amount of pure water to the low-permeability recording medium at a contact time of 100 ms measured with a dynamic scanning absorption meter at 25 ° C. is 2 mL / m on the printing surface. 2 or more and 35 mL / m 2 or less.
If the transfer amount of pure water at the contact time of 100 ms is too small, beading may occur easily. If it is too large, the ink dot diameter after recording may be too small than the desired diameter.
Further, at 25 ° C., the transfer amount of pure water to the low permeability recording medium at a contact time of 400 ms measured with a dynamic scanning absorption meter is 3 mL / m 2 or more and 40 mL / m 2 or less.
If the amount of transfer at the contact time of 400 ms is too small, the drying property is insufficient, and thus spur marks may be easily generated. If the amount is too large, the gloss of the image area after drying tends to be low. There is.

ここで、前記動的走査吸収液計（ｄｙｎａｍｉｃ ｓｃａｎｎｉｎｇ ａｂｓｏｒｐｔｏｍｅｔｅｒ；ＤＳＡ，紙パ技協誌、第４８巻、１９９４年５月、第８８〜９２頁、空閑重則）は、極めて短時間における吸液量を正確に測定できる装置である。
前記動的走査吸液計は、吸液の速度をキャピラリー中のメニスカスの移動から直読する、試料を円盤状とし、この上で吸液ヘッドをらせん状に走査する、予め設定したパターンに従って走査速度を自動的に変化させ、１枚の試料で必要な点の数だけ測定を行う、という方法によって測定を自動化したものである。
紙試料への液体供給ヘッドはテフロン（登録商標）管を介してキャピラリーに接続され、キャピラリー中のメニスカスの位置は光学センサで自動的に読み取られる。
具体的には、動的走査吸液計（Ｋ３５０シリーズＤ型、協和精工株式会社製）を用いて、純水又はインクの転移量を測定した。
接触時間１００ｍｓ及び接触時間４００ｍｓにおける転移量は、それぞれの接触時間の近隣の接触時間における転移量の測定値から補間により求めることができる。 Here, the dynamic scanning absorptiometer (DSA, Papa-Pagi Technical Journal, Vol. 48, May 1994, pp. 88-92, Kuju Shigenori) absorbs liquid in a very short time. It is a device that can measure accurately.
The dynamic scanning absorption meter reads the liquid absorption speed directly from the movement of the meniscus in the capillary, makes the sample a disk, and then scans the liquid absorption head in a spiral shape, and the scanning speed according to a preset pattern. Is automatically changed by a method in which the number of necessary points is measured with one sample.
A liquid supply head for a paper sample is connected to a capillary via a Teflon (registered trademark) tube, and the position of the meniscus in the capillary is automatically read by an optical sensor.
Specifically, the transfer amount of pure water or ink was measured using a dynamic scanning absorption meter (K350 series D type, manufactured by Kyowa Seiko Co., Ltd.).
The transfer amount at the contact time of 100 ms and the contact time of 400 ms can be obtained by interpolation from the measured value of the transfer amount at the contact time adjacent to each contact time.

−支持体−
前記支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、木材繊維主体の紙、木材繊維及び合成繊維を主体とした不織布のようなシート状物質などが挙げられる。
前記紙としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、木材パルプ、古紙パルプなどが用いられる。
前記木材パルプとしては、例えば、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＧＰ、ＴＭＰなどが挙げられる。
前記古紙パルプの原料としては、財団法人古紙再生促進センターの古紙標準品質規格表に示されている、上白、罫白、クリーム白、カード、特白、中白、模造、色白、ケント、白アート、特上切、別上切、新聞、雑誌などが挙げられる。
具体的には、情報関連用紙である非塗工コンピュータ用紙、感熱紙、感圧紙等のプリンタ用紙；ＰＰＣ用紙等のＯＡ古紙；アート紙、コート紙、微塗工紙、マット紙等の塗工紙；上質紙、色上質、ノート、便箋、包装紙、ファンシーペーパー、中質紙、新聞用紙、更紙、スーパー掛け紙、模造紙、純白ロール紙、ミルクカートン等の非塗工紙、などの紙や板紙の古紙で、化学パルプ紙、高歩留りパルプ含有紙などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 -Support-
The support is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include paper based on wood fibers, and sheet-like materials such as non-woven fabrics mainly composed of wood fibers and synthetic fibers. .
There is no restriction | limiting in particular as said paper, According to the objective, it can select suitably according to the objective, For example, wood pulp, waste paper pulp, etc. are used.
Examples of the wood pulp include hardwood bleached kraft pulp (LBKP), softwood bleached kraft pulp (NBKP), NBSP, LBSP, GP, and TMP.
As the raw material of the used paper pulp, the white paper, ruled white, cream white, card, special white, medium white, imitation, fair white, Kent, white, as shown in the used paper standard quality standard table of the used paper recycling promotion center Art, special upper limit, another upper limit, newspaper, magazine, etc. are mentioned.
Specifically, printer paper such as non-coating computer paper, thermal paper, and pressure-sensitive paper as information-related paper; OA waste paper such as PPC paper; coating of art paper, coated paper, finely coated paper, matte paper, etc. Paper: High quality paper, color quality, notebook, notepaper, wrapping paper, fancy paper, medium quality paper, newsprint, reprint paper, super paper, imitation paper, pure white roll paper, uncoated paper such as milk carton, etc. Examples of used paper and paperboard include chemical pulp paper and high-yield pulp-containing paper. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記古紙パルプは、一般的に、以下の４工程の組み合わせから製造される。
（１）離解は、古紙をパルパーにて機械力と薬品で処理して繊維状にほぐし、印刷インキを繊維より剥離する。
（２）除塵は、古紙に含まれる異物（プラスチックなど）及びゴミをスクリーン、クリーナー等により除去する。
（３）脱墨は、繊維より界面活性剤を用いて剥離された印刷インキをフローテーション法、又は洗浄法で系外に除去する。
（４）漂白は、酸化作用や還元作用を用いて、繊維の白色度を高める。
前記古紙パルプを混合する場合、全パルプ中の古紙パルプの混合比率は、記録後のカール対策から４０％以下が好ましい。 The waste paper pulp is generally produced from a combination of the following four steps.
(1) For disaggregation, waste paper is treated with mechanical force and chemicals with a pulper to loosen it into a fibrous form, and the printing ink is peeled off from the fiber.
(2) Dust removal is to remove foreign matter (plastic etc.) and dust contained in waste paper with a screen, cleaner or the like.
(3) In the deinking, the printing ink peeled off from the fiber using a surfactant is removed from the system by a flotation method or a cleaning method.
(4) Bleaching increases the whiteness of the fiber using an oxidizing action or a reducing action.
When mixing the used paper pulp, the mixing ratio of the used paper pulp in the total pulp is preferably 40% or less from the viewpoint of curling after recording.

前記支持体に使用される内添填料としては、例えば、白色顔料として従来公知の顔料が用いられる。
前記白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等のような白色無機顔料；スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等のような有機顔料、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 As the internal filler used for the support, for example, a conventionally known pigment is used as a white pigment.
Examples of the white pigment include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, White inorganic pigments such as calcium silicate, magnesium silicate, synthetic silica, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide; styrene plastic pigment, acrylic plastic pigment, polyethylene, microcapsule, urea resin And organic pigments such as melamine resin. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記支持体を抄造する際に使用される内添サイズ剤としては、例えば、中性抄紙に用いられる中性ロジン系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸（ＡＳＡ）、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、石油樹脂系サイズ剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、中性ロジンサイズ剤、アルケニル無水コハク酸が好ましい。
前記アルキルケテンダイマーは、そのサイズ効果が高いことから添加量は少なくて済む
が、記録用紙（記録媒体）表面の摩擦係数が下がり滑りやすくなるため、インクジェット記録時の搬送性の点からは好ましくない場合がある。 Examples of the internally added sizing agent used for making the support include neutral rosin sizing agents used for neutral papermaking, alkenyl succinic anhydride (ASA), alkyl ketene dimer (AKD), and petroleum resins. System sizing agents and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, a neutral rosin sizing agent and alkenyl succinic anhydride are preferable.
The alkyl ketene dimer has a small size effect, so the addition amount may be small. However, since the friction coefficient on the surface of the recording paper (recording medium) decreases and becomes slippery, it is not preferable from the viewpoint of transportability during ink jet recording. There is a case.

−塗工層−
前記塗工層は、顔料及びバインダー（結着剤）を含有してなり、更に必要に応じて、界面活性剤、その他の成分を含有してなる。前記顔料としては、無機顔料、若しくは無機顔料と有機顔料を併用したものを用いることができる。 -Coating layer-
The coating layer contains a pigment and a binder (binder), and further contains a surfactant and other components as necessary. As the pigment, an inorganic pigment or a combination of an inorganic pigment and an organic pigment can be used.

前記無機顔料としては、例えば、カオリン、タルク、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、非晶質シリカ、チタンホワイト、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、クロライトなどが挙げられる。
これらの中でも、カオリンは光沢発現性に優れており、オフセット印刷用の用紙に近い
風合いとすることができる点から特に好ましい。前記カオリンには、デラミネーテッドカオリン、焼成カオリン、表面改質等によるエンジニアードカオリン等があるが、光沢発現性を考慮すると、粒子径が２μｍ以下の割合が８０質量％以上の粒子径分布を有するカオリンが、カオリン全体の５０質量％以上を占めていることが好ましい。
前記カオリンの添加量は、前記バインダー１００質量部に対し５０質量部以上が好ましい。前記添加量が５０質量部未満であると、光沢度において十分な効果が得られないことがある。前記添加量の上限は特に制限はないが、カオリンの流動性、特に高せん断力下での増粘性を考慮すると、塗工適性の点から、９０質量部以下がより好ましい。 Examples of the inorganic pigment include kaolin, talc, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, calcium sulfite, amorphous silica, titanium white, magnesium carbonate, titanium dioxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, Examples thereof include zinc hydroxide and chlorite.
Among these, kaolin is particularly preferable because it has excellent glossiness and can be made close to a paper for offset printing. The kaolin includes delaminated kaolin, calcined kaolin, engineered kaolin by surface modification, etc. In consideration of gloss expression, the particle size distribution is such that the proportion of particle size of 2 μm or less is 80% by mass or more. It is preferable that the kaolin which has occupies 50 mass% or more of the whole kaolin.
The amount of kaolin added is preferably 50 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the binder. When the addition amount is less than 50 parts by mass, a sufficient effect may not be obtained in glossiness. The upper limit of the addition amount is not particularly limited, but is preferably 90 parts by mass or less from the viewpoint of coating suitability in consideration of the fluidity of kaolin, particularly thickening under high shear force.

前記有機顔料としては、例えば、スチレン−アクリル共重合体粒子、スチレン−ブタジエン共重合体粒子、ポリスチレン粒子、ポリエチレン粒子等の水溶性ディスパージョンがある。これら有機顔料は２種以上が混合されてもよい。   Examples of the organic pigment include water-soluble dispersions such as styrene-acrylic copolymer particles, styrene-butadiene copolymer particles, polystyrene particles, and polyethylene particles. Two or more of these organic pigments may be mixed.

前記有機顔料の添加量は、前記塗工層の全顔料１００質量部に対し２質量部〜２０質量部が好ましい。前記有機顔料は、光沢発現性に優れていることと、その比重が無機顔料と比べて小さいことから、嵩高く、高光沢で、表面被覆性の良好な塗工層を得ることができる。前記添加量が、２質量部未満であると、前記効果がでなくなることがあり、２０質量部を超えると、塗工液の流動性が悪化し、塗工操業性の低下に繋がることと、コスト面からも経済的ではない。前記有機顔料には、その形態において、密実型、中空型、ドーナツ型等があるが、光沢発現性、表面被覆性及び塗工液の流動性のバランスを鑑み、平均粒子
径（Ｄ５０）は０．２μｍ〜３．０μｍが好ましく、より好ましくは空隙率４０％以上の中空型が採用される。 The addition amount of the organic pigment is preferably 2 parts by mass to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total pigment in the coating layer. Since the organic pigment is excellent in gloss expression and its specific gravity is smaller than that of an inorganic pigment, it is possible to obtain a coating layer that is bulky, high gloss, and has good surface coverage. When the addition amount is less than 2 parts by mass, the effect may not be achieved, and when it exceeds 20 parts by mass, the fluidity of the coating liquid is deteriorated, leading to a decrease in coating operability. It is not economical in terms of cost. In the form of the organic pigment, there are a solid type, a hollow type, a donut type, and the like, but in view of the balance of gloss development, surface coverage, and fluidity of the coating liquid, the average particle size (D50) is 0.2 μm to 3.0 μm are preferable, and a hollow mold having a porosity of 40% or more is more preferable.

前記バインダーとしては、水性樹脂を使用するのが好ましい。前記水性樹脂としては、水溶性樹脂及び水分散性樹脂の少なくともいずれかを好適に用いられる。前記水溶性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アセタール変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコールの変性物；ポリウレタン；ポリビニルピロリドン及びポリビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体、ビニルピロリドンとジメチルアミノエチル・メタクリル酸の共重合体、四級化したビニルピロリドンとジメチルアミノエチル・メタクリル酸の共重合体、ビニルピロリドンとメタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウムの共重合体等のポリビニルピロリドンの変性物；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース；カチオン化ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースの変性物；ポリエステル、ポリアクリル酸（エステル）、メラミン樹脂、又はこれらの変性物、ポリエステルとポリウレタンの共重合体等の合成樹脂；ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド、酸化澱粉、燐酸エステル化澱粉、自家変性澱粉、カチオン化澱粉、又は各種変性澱粉、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ソーダ、アルギン酸ソーダ、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、インク吸収性の観点から、ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アセタール変性ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエステルとポリウレタンの共重合体が特に好ましい。   As the binder, an aqueous resin is preferably used. As the aqueous resin, at least one of a water-soluble resin and a water-dispersible resin is preferably used. There is no restriction | limiting in particular as said water-soluble resin, According to the objective, it can select suitably, For example, modified products of polyvinyl alcohol, such as polyvinyl alcohol, anion modified polyvinyl alcohol, cation modified polyvinyl alcohol, acetal modified polyvinyl alcohol; Polyurethane; polyvinylpyrrolidone and polyvinylpyrrolidone and vinyl acetate copolymer, vinylpyrrolidone and dimethylaminoethyl / methacrylic acid copolymer, quaternized vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl / methacrylic acid copolymer, vinylpyrrolidone and Modified products of polyvinylpyrrolidone such as a copolymer of methacrylamidopropyl trimethylammonium chloride; cells such as carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, etc. Cellulose modified products such as cationized hydroxyethyl cellulose; polyester, polyacrylic acid (ester), melamine resin, or synthetic resins such as these, modified polyester and polyurethane copolymers; poly (meth) acrylic acid , Poly (meth) acrylamide, oxidized starch, phosphate esterified starch, self-modified starch, cationized starch, or various modified starches, polyethylene oxide, sodium polyacrylate, sodium alginate, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, acetal-modified polyvinyl alcohol, polyester, polyurethane, and a copolymer of polyester and polyurethane are particularly preferable from the viewpoint of ink absorbability.

前記水分散性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル系重合体、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリビニルエーテル、シリコーン−アクリル系共重合体、などが挙げられる。
また、メチロール化メラミン、メチロール化尿素、メチロール化ヒドロキシプロピレン尿素、イソシアネート等の架橋剤を含有してよいし、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどの単位を含む共重合体で自己架橋性を持つものでもよい。これら水性樹脂の複数を同時に用いることも可能である。 The water-dispersible resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer, polystyrene, styrene- (meth) acrylate ester copolymer Polymer, (meth) acrylic acid ester polymer, vinyl acetate- (meth) acrylic acid (ester) copolymer, styrene-butadiene copolymer, ethylene-propylene copolymer, polyvinyl ether, silicone-acrylic copolymer Coalescence, etc.
Further, it may contain a crosslinking agent such as methylolated melamine, methylolated urea, methylolated hydroxypropylene urea, or isocyanate, or may be a copolymer containing units such as N-methylolacrylamide and having a self-crosslinking property. A plurality of these water-based resins can be used simultaneously.

前記水性樹脂の添加量は、前記顔料１００質量部に対し、２質量部〜１００質量部が好ましく、３質量部〜５０質量部がより好ましい。前記水性樹脂の添加量は記録用メディアの吸液特性が所望の範囲に入るように決定される。   The amount of the aqueous resin added is preferably 2 parts by mass to 100 parts by mass and more preferably 3 parts by mass to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. The amount of the aqueous resin added is determined so that the liquid absorption characteristics of the recording medium fall within a desired range.

インクの色材として水分散性の色材を使用する場合には、塗工層にカチオン性有機化合物は必ずしも配合する必要はないが、塗工層にカチオン性有機化合物を配合してもよい。
塗工層に配合されるカチオン性有機化合物は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択使用することができる。前記塗工層に配合されるカチオン性有機化合物としては、例えば、水溶性インク中の直接染料や酸性染料中のスルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基等と反応して不溶な塩を形成する１級〜３級アミン、４級アンモニウム塩のモノマー、オリゴ
マー、ポリマーなどが挙げられる。これらの中でも、オリゴマー又はポリマーが好ましい。 When a water-dispersible color material is used as the ink color material, it is not always necessary to add a cationic organic compound to the coating layer, but a cationic organic compound may be added to the coating layer.
The cationic organic compound blended in the coating layer is not particularly limited and can be appropriately selected and used depending on the purpose. Examples of the cationic organic compound blended in the coating layer include an insoluble salt that reacts with a direct dye in a water-soluble ink or a sulfonic acid group, a carboxyl group, an amino group, or the like in an acid dye. Examples include primary to tertiary amine, quaternary ammonium salt monomer, oligomer and polymer. Among these, an oligomer or a polymer is preferable.

前記カチオン性有機化合物としては、例えば、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、ジメチルアミン・アンモニア・エピクロルヒドリン縮合物、ポリ（メタクリル酸トリメチルアミノエチル・メチル硫酸塩）、ジアリルアミン塩酸塩・アクリルアミド共重合物、ポリ（ジアリルアミン塩酸塩・二酸化イオウ）、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリ（アリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩）、アクリルアミド・ジアリルアミン共重合物、ポリビニルアミン共重合物、ジシアンジアミド、ジシアンジアミド・塩化アンモニウム・尿素・ホルムアルデヒド縮合物、ポリアルキレンポリアミン・ジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ポリジアリルメチルアミン塩酸塩、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・二酸化イオウ）、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・ジアリルアミン塩酸塩誘導体）、アクリルアミド・ジアリルジメチルアンモニウムクロライド共重合物、アクリル酸塩・アクリルアミド・ジアリルアミン塩酸塩共重合物、ポリエチレンイミン、アクリルアミンポリマー等のエチレンイミン誘導体、ポリエチレン
イミンアルキレンオキサイド変性物、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the cationic organic compound include dimethylamine / epichlorohydrin polycondensate, dimethylamine / ammonia / epichlorohydrin condensate, poly (trimethylaminoethyl methacrylate / methyl sulfate), diallylamine hydrochloride / acrylamide copolymer, (Diallylamine hydrochloride / sulfur dioxide), polyallylamine hydrochloride, poly (allylamine hydrochloride / diallylamine hydrochloride), acrylamide / diallylamine copolymer, polyvinylamine copolymer, dicyandiamide, dicyandiamide / ammonium chloride / urea / formaldehyde condensate , Polyalkylene polyamine dicyandiamide ammonium salt condensate, dimethyl diallyl ammonium chloride, polydiallyl methylamine hydrochloride, poly (diallyl dimethyl ester) Ruammonium chloride), poly (diallyldimethylammonium chloride / sulfur dioxide), poly (diallyldimethylammonium chloride / diallylamine hydrochloride derivative), acrylamide / diallyldimethylammonium chloride copolymer, acrylate / acrylamide / diallylamine hydrochloride copolymer Products, ethyleneimine derivatives such as polyethyleneimine and acrylicamine polymer, and polyethyleneimine alkylene oxide modified products. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

これらの中でも、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、ポリアリルアミン塩酸塩等の低分子量のカチオン性有機化合物と他の比較的高分子量のカチオン性有機化合物、例えば、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）等とを組み合わせて使用するのが好ましい。併用により、単独使用の場合よりも画像濃度を向上させ、フェザリングが更に低減される。   Among these, low molecular weight cationic organic compounds such as dimethylamine / epichlorohydrin polycondensate and polyallylamine hydrochloride and other relatively high molecular weight cationic organic compounds such as poly (diallyldimethylammonium chloride) It is preferable to use in combination. The combined use improves the image density and further reduces feathering compared to the single use.

前記カチオン性有機化合物のコロイド滴定法（ポリビニル硫酸カリウム、トルイジンブルー使用）によるカチオン当量は３ｍｅｑ／ｇ〜８ｍｅｑ／ｇが好ましい。前記カチオン当量がこの範囲であれば上記乾燥付着量の範囲で良好な結果が得られる。ここで、前記コロイド滴定法によるカチオン当量の測定に当たっては、カチオン性有機化合物を固形分０．１質量％となるように蒸留水で希釈し、ｐＨ調整は行わないものとする。   The cation equivalent of the cationic organic compound by colloid titration method (using polyvinyl potassium sulfate and toluidine blue) is preferably 3 meq / g to 8 meq / g. If the cation equivalent is within this range, good results can be obtained within the dry adhesion range. Here, in the measurement of the cation equivalent by the colloid titration method, the cationic organic compound is diluted with distilled water so as to have a solid content of 0.1% by mass, and pH adjustment is not performed.

前記カチオン性有機化合物の乾燥付着量は０．３ｇ／ｍ2以上２．０ｇ／ｍ2以下が好ましい。
前記カチオン性有機化合物の乾燥付着量が、０．３ｇ／ｍ2以上であると、画像濃度が向上し、フェザリング低減の効果が得られる。 The dry adhesion amount of the cationic organic compound is preferably 0.3 g / m 2 or more and 2.0 g / m 2 or less.
When the dry adhesion amount of the cationic organic compound is 0.3 g / m 2 or more, the image density is improved and the effect of reducing feathering is obtained.

前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン系界面活性剤などが挙げられる。これらの中でも、非イオン系界面活性剤が好ましい。
前記界面活性剤を添加することにより、画像の耐水性が向上するとともに、画像濃度が高くなり、ブリーディングが改善される。
前記非イオン系界面活性剤としては、例えば、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級脂肪族アミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、グリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミン類の脂肪酸アミドなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 The surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants. Can be mentioned. Among these, nonionic surfactants are preferable.
By adding the surfactant, the water resistance of the image is improved, the image density is increased, and bleeding is improved.
Examples of the nonionic surfactant include higher alcohol ethylene oxide adduct, alkylphenol ethylene oxide adduct, fatty acid ethylene oxide adduct, polyhydric alcohol fatty acid ester ethylene oxide adduct, higher aliphatic amine ethylene oxide adduct, Fatty acid amide ethylene oxide adduct, fat ethylene oxide adduct, polypropylene glycol ethylene oxide adduct, glycerol fatty acid ester, pentaerythritol fatty acid ester, sorbitol and sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyhydric alcohol alkyl Examples include ethers and fatty acid amides of alkanolamines. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記多価アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリット、ソルビトール、ショ糖などが挙げられる。また、エチレンオキサイド付加物については、水溶性を維持できる範囲で、エチレンオキサイドの一部をプロピレンオキサイドあるいはブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドに置換したものも有効である。
置換率は５０％以下が好ましい。
前記非イオン系界面活性剤のＨＬＢ（親水性／親油性比）は、４〜１５が好ましく、７〜１３がより好ましい。
前記界面活性剤の添加量は、前記カチオン性有機化合物１００質量部に対し、０質量部以上１０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上１．０質量部以下がより好ましい。
前記塗工層には、本発明の目的及び効果を損なわない範囲で、更に必要に応じて、その他の成分を添加することができる。
前記その他の成分としては、例えば、アルミナ粉末、ｐＨ調整剤、防腐剤、酸化防止剤等の添加剤が挙げられる。 There is no restriction | limiting in particular as said polyhydric alcohol, According to the objective, it can select suitably, For example, glycerol, a trimethylol propane, a pentaerythritol, sorbitol, sucrose etc. are mentioned. As the ethylene oxide adduct, a product obtained by substituting a part of ethylene oxide with an alkylene oxide such as propylene oxide or butylene oxide is also effective as long as water solubility can be maintained.
The substitution rate is preferably 50% or less.
4-15 are preferable and, as for HLB (hydrophilic / lipophilic ratio) of the said nonionic surfactant, 7-13 are more preferable.
The addition amount of the surfactant is preferably 0 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, and more preferably 0.1 parts by mass or more and 1.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the cationic organic compound.
Other components can be added to the coating layer as needed, as long as the object and effect of the present invention are not impaired.
As said other component, additives, such as an alumina powder, a pH adjuster, antiseptic | preservative, antioxidant, are mentioned, for example.

前記塗工層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記支持体上に塗工層液を含浸又は塗布する方法により行うことができる。
前記塗工層液の含浸又は塗布方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、コンベンショナルサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、フィルムトランスファーサイズプレス、ブレードコーター、ロッドコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーターなど各種塗工機で塗工することも可能であるが、コストの点から、抄紙機に設置されているコンベンショナルサイズプレス、ゲートロールサイズプレス、フィルムトランスファーサイズプレスなどで含浸又は付着させ、オンマシンで仕上げてもよい。
前記塗工層液の付着量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、固形分で、０．５ｇ／ｍ2以上２０ｇ／ｍ2以下が好ましく、１ｇ／ｍ2以上１５ｇ／ｍ2以下がより好ましい。
前記含浸又は塗布の後、必要に応じて乾燥させてもよく、この場合の乾燥の温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１００℃以上２５０℃以下が好ましい。 There is no restriction | limiting in particular as a formation method of the said coating layer, According to the objective, it can select suitably, For example, it can carry out by the method of impregnating or apply | coating a coating layer liquid on the said support body.
The impregnation or coating method of the coating layer liquid is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, conventional size press, gate roll size press, film transfer size press, blade coater, rod coater It is possible to coat with various coating machines such as air knife coater and curtain coater, but from the viewpoint of cost, conventional size press, gate roll size press, film transfer size press etc. installed in paper machine It may be impregnated or deposited and finished on-machine.
The adhesion amount of the coating layer solution is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. The solid content is preferably 0.5 g / m 2 or more and 20 g / m 2 or less, preferably 1 g / m 2 or more. 15 g / m 2 or less is more preferable.
After the impregnation or coating, drying may be performed as necessary. In this case, the drying temperature is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. preferable.

前記低浸透性記録媒体は、更に支持体の裏面にバック層、支持体と塗工層との間、また、支持体とバック層間にその他の層を形成してもよく、塗工層上に保護層を設けることもできる。これらの各層は単層であっても複数層であってもよい。
前記低浸透性記録媒体は、吸液特性が上記の範囲であれば、インクジェット記録媒体の他、電子写真記録用コート紙、市販のオフセット印刷用コート紙、グラビア印用コート紙などであってもよい。 The low permeability recording medium may further include a back layer on the back surface of the support, between the support and the coating layer, or another layer between the support and the back layer, on the coating layer. A protective layer can also be provided. Each of these layers may be a single layer or a plurality of layers.
The low-permeability recording medium may be an electrophotographic recording coated paper, a commercially available offset printing coated paper, a gravure coated coated paper, etc., as long as the liquid absorption property is in the above range. Good.

本発明のインクは、樹脂を含有するが、その他に有機溶剤、水、色材、添加剤等を含有することができる。   The ink of the present invention contains a resin, but can further contain an organic solvent, water, a coloring material, an additive and the like.

＜インク＞
以下、インクに用いる有機溶剤、水、色材、樹脂、添加剤等について説明する。 <Ink>
Hereinafter, the organic solvent, water, color material, resin, additive, and the like used for the ink will be described.

＜有機溶剤＞
本発明に使用する有機溶剤としては特に制限されず、水溶性有機溶剤を用いることができる。例えば、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類や多価アルコールアリールエーテル類などのエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類などが挙げられる。
水溶性有機溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、エチル−１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ペトリオール等の多価アルコール類、３−ヒドロキシメチル−３−エチルオキセタン等のその他のヒドロキシル基を持つ化合物、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンなどが挙げられる。 <Organic solvent>
The organic solvent used in the present invention is not particularly limited, and a water-soluble organic solvent can be used. Examples include polyhydric alcohols, ethers such as polyhydric alcohol alkyl ethers and polyhydric alcohol aryl ethers, nitrogen-containing heterocyclic compounds, amides, amines, and sulfur-containing compounds.
Specific examples of the water-soluble organic solvent include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, and 1,4-butane. Diol, 2,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol 2,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,3-hexanediol, 2,5-hexanediol, 1,5-hexanediol, Glycerin, 1,2,6-hexanetriol, 2-ethyl-1,3-he Polyhydric alcohols such as sundiol, ethyl-1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, petriol, 3-hydroxy Compounds having other hydroxyl groups such as methyl-3-ethyloxetane, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl Polyhydric alcohol alkyl ethers such as ether, polyhydric alcohol aliquots such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as ruethers, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, ε-caprolactam, γ-butyrolactone Amides such as formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide, 3-butoxy-N, N-dimethylpropionamide, monoethanolamine, diethanolamine, triethylamine And the like, sulfur-containing compounds such as dimethyl sulfoxide, sulfolane and thiodiethanol, propylene carbonate, and ethylene carbonate.

この中でも、前記有機溶剤の樹脂に対する可塑化力を高め、低浸透性記録媒体上のインク滴のゲル化を促進し、ビーディングを抑制するという観点から、インクに含まれる有機溶剤のうち最も多く含まれる有機溶剤としてハンセン溶解度パラメーター（ｈＳＰ値）のδｈが３．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2以上９．５（Ｊ／ｃｍ3）1/2以下である有機溶剤を用いることが好ましい。具体的には、１，２−ブタンジオール（δｈ：９．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2）、３−ヒドロキシメチル−３−エチルオキセタン（δｈ：６．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（δｈ：６．２（Ｊ／ｃｍ3）1/2）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(δｈ：５．２（Ｊ／ｃｍ3）1/2)、プロピレングリコールモノエチルエーテル(δｈ：４．２（Ｊ／ｃｍ3）1/2)、プロピレングリコールモノブチルエーテル（δｈ：５．１（Ｊ／ｃｍ3）1/2）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(δｈ：４．９（Ｊ／ｃｍ3）1/2)、２−メチル−２，４−ペンタンジオ−ル（δｈ：７．９（Ｊ／ｃｍ3）1/2）、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド(δｈ：５．１（Ｊ／ｃｍ3）1/2)、３−ブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド(δｈ：４．６（Ｊ／ｃｍ3）1/2)が挙げられる。
また、良好な乾燥性を示し、インクの濃縮速度が向上するという観点から、沸点が２５０℃以下の有機溶剤を用いることが好ましいが、沸点が２５０℃以上の有機溶剤を用いる場合でも３質量％以下にすることでインクの濃縮速度の悪化を低減することができる。 Among these, most of the organic solvents contained in the ink from the viewpoint of enhancing the plasticizing power of the organic solvent to the resin, promoting gelation of the ink droplets on the low permeability recording medium, and suppressing beading. As the organic solvent contained, it is preferable to use an organic solvent having a Hansen solubility parameter (hSP value) δh of 3.0 (J / cm 3 ) 1/2 or more and 9.5 (J / cm 3 ) 1/2 or less. . Specifically, 1,2-butanediol (δh: 9.4 (J / cm 3 ) 1/2 ), 3-hydroxymethyl-3-ethyloxetane (δh: 6.0 (J / cm 3 ) 1 / 2 ), diethylene glycol monomethyl ether (δh: 6.2 (J / cm 3 ) 1/2 ), diethylene glycol monobutyl ether (δh: 5.2 (J / cm 3 ) 1/2 ), propylene glycol monoethyl ether ( δh: 4.2 (J / cm 3 ) 1/2 ), propylene glycol monobutyl ether (δh: 5.1 (J / cm 3 ) 1/2 ), dipropylene glycol monomethyl ether (δh: 4.9 (J / Cm 3 ) 1/2 ), 2-methyl-2,4-pentanediol (δh: 7.9 (J / cm 3 ) 1/2 ), 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide (δh : 5.1 (J / cm 3) 1/2), 3- butoxy - , N- dimethyl propionamide (δh: 4.6 (J / cm 3) 1/2) can be mentioned.
Further, from the viewpoint of showing good drying properties and improving the ink concentration rate, it is preferable to use an organic solvent having a boiling point of 250 ° C. or lower, but 3% by mass even when using an organic solvent having a boiling point of 250 ° C. By making the following, the deterioration of the ink concentration rate can be reduced.

炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物も好適に使用される。炭素数８以上のポリオール化合物の具体例としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールなどが挙げられる。
グリコールエーテル化合物の具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類などが挙げられる。 A polyol compound having 8 or more carbon atoms and a glycol ether compound are also preferably used. Specific examples of the polyol compound having 8 or more carbon atoms include 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, and the like.
Specific examples of glycol ether compounds include polyhydric alcohol alkyls such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether. Examples of ethers include polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether.

炭素数８以上のポリオール化合物、及びグリコールエーテル化合物は、記録媒体として紙を用いた場合に、インクの浸透性を向上させることができる。   A polyol compound having 8 or more carbon atoms and a glycol ether compound can improve ink permeability when paper is used as a recording medium.

有機溶剤のインク中における含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。   The content of the organic solvent in the ink is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose, but is preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less from the viewpoint of the drying property and ejection reliability of the ink, 20 mass% or more and 60 mass% or less are more preferable.

＜水＞
インクにおける水の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インクの乾燥性及び吐出信頼性の点から、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、２０質量％〜６０質量％がより好ましい。 <Water>
The water content in the ink is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less, and 20% by mass from the viewpoint of ink drying property and ejection reliability. % To 60% by mass is more preferable.

＜色材＞
色材としては特に限定されず、顔料、染料を使用可能である。
顔料としては、無機顔料又は有機顔料を使用することができる。これらは、１種単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、混晶を使用しても良い。
顔料としては、例えば、ブラック顔料、イエロー顔料、マゼンダ顔料、シアン顔料、白色顔料、緑色顔料、橙色顔料、金色や銀色などの光沢色顔料やメタリック顔料などを用いることができる。
無機顔料として、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。これらの顔料のうち、溶媒と親和性の良いものが好ましく用いられる。その他、樹脂中空粒子、無機中空粒子の使用も可能である。
顔料の具体例として、黒色用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
さらに、カラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５、１８０、１８５、２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０７、２０８、２０９、２１３、２１９、２２４、２５４、２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４（フタロシアニンブルー）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等がある。
染料としては、特に限定されることなく、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能であり、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３，４，３５が挙げられる。 <Color material>
The color material is not particularly limited, and pigments and dyes can be used.
An inorganic pigment or an organic pigment can be used as the pigment. These may be used alone or in combination of two or more. A mixed crystal may be used.
As the pigment, for example, a black pigment, a yellow pigment, a magenta pigment, a cyan pigment, a white pigment, a green pigment, an orange pigment, a glossy pigment such as gold or silver, a metallic pigment, or the like can be used.
Carbon black produced by known methods such as contact method, furnace method, thermal method in addition to titanium oxide, iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, cadmium red, chrome yellow as inorganic pigments Can be used.
Organic pigments include azo pigments, polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, and quinophthalone pigments). Dye chelates (for example, basic dye type chelates, acidic dye type chelates), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, and the like can be used. Of these pigments, those having good affinity with the solvent are preferably used. In addition, resin hollow particles and inorganic hollow particles can also be used.
Specific examples of pigments include black for carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, channel black, or copper, iron (CI pigment black 11). And organic pigments such as metals such as titanium oxide and aniline black (CI Pigment Black 1).
Further, for color use, C.I. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 24, 34, 35, 37, 42 (yellow iron oxide), 53, 55, 74, 81, 83, 95, 97, 98, 100, 101, 104 , 108, 109, 110, 117, 120, 138, 150, 153, 155, 180, 185, 213, C.I. I. Pigment orange 5, 13, 16, 17, 36, 43, 51, C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 17, 22, 23, 31, 38, 48: 2, 48: 2 (Permanent Red 2B (Ca)), 48: 3, 48: 4, 49: 1, 52: 2, 53: 1, 57: 1 (Brilliant Carmine 6B), 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 81, 83, 88, 101 (Bengara), 104, 105, 106, 108 ( Cadmium red), 112, 114, 122 (quinacridone magenta), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 184, 185, 190, 193, 202, 207, 208, 209, 213, 219, 224, 254, 264, C.I. I. Pigment violet 1 (rhodamine lake), 3, 5: 1, 16, 19, 23, 38, C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 15 (phthalocyanine blue), 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4 (phthalocyanine blue), 16, 17: 1, 56, 60, 63, C.I. I. Pigment Green 1, 4, 7, 8, 10, 17, 18, 36, etc.
The dye is not particularly limited, and an acid dye, a direct dye, a reactive dye, and a basic dye can be used. One kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
Examples of the dye include C.I. I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79, 142, C.I. I. Acid Red 52, 80, 82, 249, 254, 289, C.I. I. Acid Blue 9, 45, 249, C.I. I. Acid Black 1, 2, 24, 94, C.I. I. Food Black 1, 2, C.I. I. Direct Yellow 1, 12, 24, 33, 50, 55, 58, 86, 132, 142, 144, 173, C.I. I. Direct Red 1, 4, 9, 80, 81, 225, 227, C.I. I. Direct Blue 1, 2, 15, 71, 86, 87, 98, 165, 199, 202, C.I. I. Directed Black 19, 38, 51, 71, 154, 168, 171, 195, C.I. I. Reactive Red 14, 32, 55, 79, 249, C.I. I. Reactive black 3, 4, and 35 are mentioned.

インク中の色材の含有量は、画像濃度の向上、良好な定着性や吐出安定性の点から、０．１質量％以上１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。   The content of the color material in the ink is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 10% by mass from the viewpoints of improvement in image density, good fixability and ejection stability. It is as follows.

顔料を分散してインクを得るためには、顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法、顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法、分散剤を用いて分散させる方法、などが挙げられる。
顔料に親水性官能基を導入して自己分散性顔料とする方法としては、例えば、顔料（例えばカーボン）にスルホン基やカルボキシル基等の官能基を付加することで、水中に分散可能とする方法が挙げられる。
顔料の表面を樹脂で被覆して分散させる方法としては、顔料をマイクロカプセルに包含させ、水中に分散可能とする方法が挙げられる。これは、樹脂被覆顔料と言い換えることができる。この場合、インクに配合される顔料はすべて樹脂に被覆されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲において、被覆されない顔料や、部分的に被覆された顔料がインク中に分散していてもよい。
分散剤を用いて分散させる方法としては、界面活性剤に代表される、公知の低分子型の分散剤、高分子型の分散剤を用いて分散する方法が挙げられる。
分散剤としては、顔料に応じて例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等を使用することが可能である。
竹本油脂社製ＲＴ−１００（ノニオン系界面活性剤）や、ナフタレンスルホン酸Ｎａホルマリン縮合物も、分散剤として好適に使用できる。
分散剤は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 In order to obtain an ink by dispersing a pigment, a method of introducing a hydrophilic functional group into the pigment to form a self-dispersing pigment, a method of coating the surface of the pigment with a resin and dispersing, a dispersing agent is used. Method, etc.
As a method of introducing a hydrophilic functional group into a pigment to obtain a self-dispersing pigment, for example, a method of making it dispersible in water by adding a functional group such as a sulfone group or a carboxyl group to the pigment (for example, carbon) Is mentioned.
As a method for coating the surface of the pigment with a resin and dispersing it, a method in which the pigment is included in microcapsules and dispersible in water can be mentioned. This can be paraphrased as a resin-coated pigment. In this case, it is not necessary that all pigments blended in the ink are coated with a resin, and within a range where the effects of the present invention are not impaired, uncoated pigments and partially coated pigments are dispersed in the ink. It may be.
Examples of the method of dispersing using a dispersant include a method of dispersing using a known low-molecular type dispersant or high-molecular type dispersant represented by a surfactant.
As the dispersant, for example, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant, or the like can be used depending on the pigment.
RT-100 (nonionic surfactant) manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd. and naphthalenesulfonic acid Na formalin condensate can also be suitably used as a dispersant.
A dispersing agent may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.

＜顔料分散体＞
色材に、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを得ることが可能である。また、顔料と、その他水や分散剤などを混合して顔料分散体としたものに、水や有機溶剤などの材料を混合してインクを製造することも可能である。
前記顔料分散体は、水、顔料、顔料分散剤、必要に応じてその他の成分を混合、分散し、粒径を調整して得られる。分散は分散機を用いるとよい。
顔料分散体における顔料の粒径については特に制限はないが、顔料の分散安定性が良好となり、吐出安定性、画像濃度などの画像品質も高くなる点から、最大個数換算で最大頻度が２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましい。顔料の粒径は、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記顔料分散体における顔料の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な吐出安定性が得られ、また、画像濃度を高める点から、０．１質量％以上５０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上３０質量％以下がより好ましい。
前記顔料分散体は、必要に応じて、フィルター、遠心分離装置などで粗大粒子をろ過し、脱気することが好ましい。 <Pigment dispersion>
An ink can be obtained by mixing a material such as water or an organic solvent with a color material. Further, it is also possible to produce an ink by mixing a pigment, other water, a dispersant, and the like into a pigment dispersion and mixing a material such as water or an organic solvent.
The pigment dispersion is obtained by mixing and dispersing water, a pigment, a pigment dispersant, and other components as necessary, and adjusting the particle size. For dispersion, a disperser may be used.
The particle size of the pigment in the pigment dispersion is not particularly limited, but the maximum frequency is 20 nm or more in terms of maximum number because the pigment dispersion stability is good and the image quality such as ejection stability and image density is also high. 500 nm or less is preferable and 20 nm or more and 150 nm or less are more preferable. The particle size of the pigment can be measured using a particle size analyzer (Nanotrack Wave-UT151, manufactured by Microtrack Bell Co., Ltd.).
The content of the pigment in the pigment dispersion is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, from the viewpoint of obtaining good ejection stability and increasing the image density, 0.1% by mass. % To 50% by mass is preferable, and 0.1% to 30% by mass is more preferable.
The pigment dispersion is preferably degassed by filtering coarse particles with a filter, a centrifugal separator or the like, if necessary.

＜樹脂＞
インク中に含有する樹脂の種類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリルスチレン系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂などが挙げられる。
これらの樹脂の添加形態としては、特に制約はないが、次に挙げるものが好ましい。
（１）樹脂微粒子として添加する形態
（２）水不溶性又は水難溶性の色材を含有させたポリマーエマルジョンとして添加する形態
（３）顔料を被覆したマイクロカプセルとして添加する形態 <Resin>
The type of resin contained in the ink is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, urethane resin, polyester resin, acrylic resin, vinyl acetate resin, styrene resin, butadiene type Examples thereof include resins, styrene-butadiene resins, vinyl chloride resins, acrylic styrene resins, and acrylic silicone resins.
Although there is no restriction | limiting in particular as an addition form of these resin, The following thing is preferable.
(1) Form added as fine resin particles (2) Form added as a polymer emulsion containing a water-insoluble or poorly water-soluble colorant (3) Form added as a microcapsule coated with a pigment

前記（１）の形態では、樹脂粒子を水中で分散した樹脂エマルションの状態で、色材や有機溶剤などの材料と混合してインクを得ることが可能である。前記樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。また、これらは、１種を単独で用いても、２種類以上の樹脂粒子を組み合わせて用いてもよい。
樹脂粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な定着性、高い画像硬度を得る点から、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下が特に好ましい。
前記体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定することができる。
前記樹脂粒子のガラス転移温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、良好な造膜性を得る点から、−６０℃以上１０℃以下が好ましく、−４０℃以上０℃以下が特に好ましい。
前記樹脂粒子のガラス転移温度は、例えば、示差走査熱量計（ＴＡ−６０ＷＳ及びＤＳＣ−６０、株式会社島津製作所製）を用いて測定することができる。 In the form (1), it is possible to obtain an ink by mixing it with a material such as a coloring material or an organic solvent in a resin emulsion in which resin particles are dispersed in water. As said resin particle, what was synthesize | combined suitably may be used and a commercial item may be used. Moreover, these may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more types of resin particles.
The volume average particle diameter of the resin particles is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 10 nm or more and 1,000 nm or less from the viewpoint of obtaining good fixability and high image hardness. More preferably, the thickness is 200 nm or less.
The volume average particle diameter can be measured using, for example, a particle size analyzer (Nanotrack Wave-UT151, manufactured by Microtrack Bell Co., Ltd.).
The glass transition temperature of the resin particles is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably −60 ° C. or higher and 10 ° C. or lower from the viewpoint of obtaining good film forming properties, and −40 ° C. The temperature is particularly preferably 0 ° C. or lower.
The glass transition temperature of the resin particles can be measured using, for example, a differential scanning calorimeter (TA-60WS and DSC-60, manufactured by Shimadzu Corporation).

前記（２）の形態では、色材を含有したポリマーエマルジョンとは、ポリマー微粒子中に顔料を封入したもの、及びポリマー微粒子の表面に顔料を吸着させたものの少なくともいずれかを意味する。
例えば、特開２００１−１３９８４９号公報に記載されたものなどが挙げられる。
この場合、全ての顔料がポリマー微粒子中に封入又は吸着している必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲で該顔料がエマルジョン中に分散していてもよい。
前記「水不溶性又は水難溶性」とは、２０℃で水１００質量部に対し色材が１０質量部以上溶解しないことを意味する。
また、前記「溶解する」とは、目視で水溶液表層又は下層に色材の分離や沈降が認められないことを意味する。 In the form (2), the polymer emulsion containing a colorant means at least one of a polymer fine particle encapsulated with a pigment and a polymer fine particle surface adsorbed with a pigment.
For example, what was described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-139849 etc. are mentioned.
In this case, it is not necessary for all the pigments to be encapsulated or adsorbed in the polymer fine particles, and the pigments may be dispersed in the emulsion as long as the effects of the present invention are not impaired.
The “water-insoluble or hardly water-soluble” means that the coloring material does not dissolve 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of water at 20 ° C.
The term “dissolves” means that separation or sedimentation of the coloring material is not observed on the surface layer or lower layer of the aqueous solution.

前記色材を含有したポリマーエマルジョンを形成するポリマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、特開２０００−５３８９７号公報、特開２００１−１３９８４９号公報に開示されているポリマーなどが挙げられる。
これらの中でも、ビニル系ポリマー、ポリエステル系ポリマーが特に好ましい。 There is no restriction | limiting in particular as a polymer which forms the polymer emulsion containing the said coloring material, According to the objective, it can select suitably, For example, a vinyl-type polymer, a polyester-type polymer, a polyurethane-type polymer, Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-53897 And polymers disclosed in JP-A-2001-139849.
Among these, vinyl polymers and polyester polymers are particularly preferable.

前記色材を含有させたポリマー微粒子（着色微粒子）の体積平均粒径は、前記インク中において０．０１μｍ〜０．１６μｍが好ましい。   The volume average particle diameter of the polymer fine particles (colored fine particles) containing the coloring material is preferably 0.01 μm to 0.16 μm in the ink.

前記（３）の形態では、親水性かつ水不溶性の樹脂で顔料を被覆し、該顔料表面の樹脂層にて親水化することによって、顔料を水に分散するようにしたものであり、例えば、特開２００２−６７４７３号公報に記載されたものなどが挙げられる。   In the form (3), the pigment is coated with a hydrophilic and water-insoluble resin, and is made hydrophilic by the resin layer on the surface of the pigment so that the pigment is dispersed in water. Examples thereof include those described in JP-A-2002-67473.

＜添加剤＞
インクには、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤等を加えても良い。 <Additives>
If necessary, a surfactant, an antifoaming agent, an antiseptic / antifungal agent, a rust preventive agent, a pH adjuster, and the like may be added to the ink.

＜界面活性剤＞
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤のいずれも使用可能である。
シリコーン系界面活性剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。
中でも高ｐＨでも分解しないものが好ましく、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサン等が挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するものが、水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。また、前記シリコーン系界面活性剤として、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を用いることもでき、例えば、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルシロキサンのＳｉ部側鎖に導入した化合物等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物が、起泡性が小さいので特に好ましい。前記パーフルオロアルキルスルホン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルカルボン酸化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフ
ルオロアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。前記パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物としては、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの硫酸エステル塩、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマーの塩等が挙げられる。これらフッ素系界面活性剤における塩の対イオンとしては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ4、ＮＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、ＮＨ2(ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ)2、ＮＨ(ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ)3等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えばラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタインなどが挙げられる。
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩、などが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。 <Surfactant>
As the surfactant, any of silicone surfactants, fluorine surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants and anionic surfactants can be used.
There is no restriction | limiting in particular in silicone type surfactant, According to the objective, it can select suitably.
Among them, those that do not decompose even at high pH are preferable, and examples thereof include side chain modified polydimethylsiloxane, both terminal modified polydimethylsiloxane, one terminal modified polydimethylsiloxane, and side chain both terminal modified polydimethylsiloxane. Those having an oxyethylene group or a polyoxyethylene polyoxypropylene group are particularly preferred because they exhibit good properties as an aqueous surfactant. In addition, as the silicone surfactant, a polyether-modified silicone surfactant can be used, and examples thereof include a compound in which a polyalkylene oxide structure is introduced into the side chain of the Si portion of dimethylsiloxane.
Examples of the fluorosurfactant include a perfluoroalkyl sulfonic acid compound, a perfluoroalkyl carboxylic acid compound, a perfluoroalkyl phosphate compound, a perfluoroalkyl ethylene oxide adduct, and a perfluoroalkyl ether group in the side chain. Polyoxyalkylene ether polymer compounds are particularly preferred because of their low foaming properties. Examples of the perfluoroalkyl sulfonic acid compound include perfluoroalkyl sulfonic acid, perfluoroalkyl sulfonate, and the like. Examples of the perfluoroalkylcarboxylic acid compound include perfluoroalkylcarboxylic acid and perfluoroalkylcarboxylate. Examples of the polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain include a sulfate ester salt of a polyoxyalkylene ether polymer having a perfluoroalkyl ether group in the side chain and a perfluoroalkyl ether group in the side chain. Examples thereof include salts of polyoxyalkylene ether polymers. As counter ions of the salts in these fluorosurfactants, Li, Na, K, NH 4 , NH 3 CH 2 CH 2 OH, NH 2 (CH 2 CH 2 OH) 2 , NH (CH 2 CH 2 OH) 3 etc. are mentioned.
Examples of amphoteric surfactants include lauryl aminopropionate, lauryl dimethyl betaine, stearyl dimethyl betaine, and lauryl dihydroxyethyl betaine.
Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, polyoxyethylene propylene block polymer, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan Examples include fatty acid esters and ethylene oxide adducts of acetylene alcohol.
Examples of the anionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether acetate, dodecylbenzene sulfonate, laurate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate salt, and the like.
These may be used alone or in combination of two or more.

前記シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、側鎖変性ポリジメチルシロキサン、両末端変性ポリジメチルシロキサン、片末端変性ポリジメチルシロキサン、側鎖両末端変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられ、変性基としてポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基を有するポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤が水系界面活性剤として良好な性質を示すので特に好ましい。
このような界面活性剤としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。市販品としては、例えば、ビックケミー株式会社、信越化学工業株式会社、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社、日本エマルジョン株式会社、共栄社化学などから入手できる。
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一般式（Ｓ−１）式で表わされる、ポリアルキレンオキシド構造をジメチルポリシロキサンのＳｉ部側鎖に導入したものなどが挙げられる。

Figure 2017165961
（但し、一般式（Ｓ−１）式中、ｍ、ｎ、ａ、及びｂは、それぞれ独立に、整数を表わし、Ｒは、アルキレン基を表し、Ｒ’は、アルキル基を表す。）
上記のポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤としては、市販品を用いることができ、例えば、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２、ＫＦ−３５３Ａ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−６１８、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３（信越化学工業株式会社）、ＥＭＡＬＥＸ−ＳＳ−５６０２、ＳＳ−１９０６ＥＸ（日本エマルジョン株式会社）、ＳＨ８４００、Ｌ−７７、ＦＺ−２１０５、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２１２３、ＦＺ−２１５４、ＦＺ−２１６１、ＦＺ−２１６２、ＦＺ−２１６３、ＦＺ−２１６４（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社）、ＢＹＫ−３３、ＢＹＫ−３８７（ビックケミー株式会社）、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３（東芝シリコン株式会社）などが挙げられる。 The silicone surfactant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, side chain modified polydimethylsiloxane, both terminal modified polydimethylsiloxane, one terminal modified polydimethylsiloxane, side Since both ends of the chain are modified with polydimethylsiloxane, a polyether-modified silicone surfactant having a polyoxyethylene group or a polyoxyethylene polyoxypropylene group as a modifying group exhibits good properties as an aqueous surfactant. preferable.
As such a surfactant, an appropriately synthesized product or a commercially available product may be used. Commercially available products can be obtained from, for example, Big Chemie Co., Ltd., Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., Nippon Emulsion Co., Ltd., and Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
There is no restriction | limiting in particular as said polyether modified silicone surfactant, According to the objective, it can select suitably, For example, the polyalkylene oxide structure represented by a general formula (S-1) type | formula is dimethylpolyethylene. Examples thereof include those introduced into the side chain of Si part of siloxane.
Figure 2017165961
 (In the general formula (S-1), m, n, a, and b each independently represent an integer, R represents an alkylene group, and R ′ represents an alkyl group.)
A commercial item can be used as said polyether modified silicone type surfactant, For example, KF-351A, KF-352, KF-353A, KF-355A, KF-615A, KF-618, KF-642 , KF-643 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), EMALEX-SS-5602, SS-1906EX (Japan Emulsion Co., Ltd.), SH8400, L-77, FZ-2105, FZ-2118, FZ-2123, FZ-2154, FZ-2161, FZ-2162, FZ-2163, FZ-2164 (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), BYK-33, BYK-387 (BIC Chemie Co., Ltd.), TSF4440, TSF4452, TSF4453 (Toshiba Silicon Corporation) Etc.

前記ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤は浸透性を向上し吸収係数Ｋαを増加させるために、インクの表面張力を低下させる目的で添加する。一方、前記ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤はインク固形分の合着を阻害するため、前記ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤を高濃度添加するとインク濃縮時の貯蔵弾性率Ｇ’が低下してしまう。そのため、低濃度の添加でインクの表面張力を大きく低下させるものが好ましい。
前記ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤の中では、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２、ＫＦ−３５３Ａ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ（信越化学工業株式会社）、ＳＨ８４００、Ｌ−７７、ＦＺ−２１１８、ＦＺ−２１２３、ＦＺ−２１６４（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社）、ＴＳＦ４４５２、ＴＳＦ４４５３（東芝シリコン株式会社）が特に好ましい。 The polyether-modified silicone surfactant is added for the purpose of reducing the surface tension of the ink in order to improve the permeability and increase the absorption coefficient Kα. On the other hand, since the polyether-modified silicone surfactant inhibits the coalescence of the ink solids, the addition of a high concentration of the polyether-modified silicone surfactant decreases the storage elastic modulus G ′ when the ink is concentrated. End up. Therefore, it is preferable to add a low concentration to greatly reduce the surface tension of the ink.
Among the polyether-modified silicone surfactants, KF-351A, KF-352, KF-353A, KF-355A, KF-615A (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), SH8400, L-77, FZ-2118, FZ-2123, FZ-2164 (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.), TSF4452 and TSF4453 (Toshiba Silicone Co., Ltd.) are particularly preferable.

前記フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が２〜１６の化合物が好ましく、フッ素置換した炭素数が４〜１６である化合物がより好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、及びパーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物などが挙げられる。
これらの中でも、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物は起泡性が少ないため好ましく、特に一般式（Ｆ−１）及び一般式（Ｆ−２）で表わされるフッ素系界面活性剤が好ましい。

Figure 2017165961
上記一般式（Ｆ−１）で表される化合物において、水溶性を付与するためにｍは０〜１０の整数が好ましく、ｎは０〜４０の整数が好ましい。
一般式（Ｆ−２）
ＣnＦ2n+1−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2−Ｏ−(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)a−Ｙ
上記一般式（Ｆ−２）で表される化合物において、ＹはＨ、又はＣmＦ2m+1でｍは１〜６の整数、又はＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2−ＣmＦ2m+1でｍは４〜６の整数、又はＣpＨ2p+1でｐは１〜１９の整数である。ｎは１〜６の整数である。ａは４〜１４の整数である。
上記のフッ素系界面活性剤としては市販品を使用してもよい。この市販品としては、例えば、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１２、Ｓ−１１３、Ｓ−１２１、Ｓ−１３１、Ｓ−１３２、Ｓ−１４１、Ｓ−１４５（いずれも、旭硝子株式会社製）；フルラードＦＣ−９３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９、ＦＣ−１３５、ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（いずれも、住友スリーエム株式会社製）；メガファックＦ−４４４、Ｆ−４７０、Ｆ−１４０５、Ｆ−４７４（いずれも、大日本インキ化学工業株式会社製）；ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＴＢＳ、ＦＳＰ、ＦＳＡ、ＦＳＮ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＯ、ＦＳ−３０、ＦＳ−３００、ＦＳ−３１００、ＵＲ（いずれも、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）；ＦＴ−１１０、ＦＴ−２５０、ＦＴ−２５１、ＦＴ−４００Ｓ、ＦＴ−１５０、ＦＴ−４００ＳＷ（いずれも、株式会社ネオス社製）、ポリフォックスＰＦ−１３６Ａ，ＰＦ−１５６Ａ、ＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−１５４、ＰＦ−１５９（オムノバ社製）、ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）などが挙げられる。 As the fluorine-based surfactant, a fluorine-substituted compound having 2 to 16 carbon atoms is preferable, and a fluorine-substituted compound having 4 to 16 carbon atoms is more preferable.
Examples of the fluorosurfactant include perfluoroalkyl phosphate compounds, perfluoroalkylethylene oxide adducts, and polyoxyalkylene ether polymer compounds having a perfluoroalkyl ether group in the side chain.
Among these, a polyoxyalkylene ether polymer compound having a perfluoroalkyl ether group in the side chain is preferable because of its low foaming property, and in particular, fluorine-based compounds represented by the general formulas (F-1) and (F-2) A surfactant is preferred.
Figure 2017165961
 In the compound represented by the general formula (F-1), m is preferably an integer of 0 to 10 and n is preferably an integer of 0 to 40 in order to impart water solubility.
Formula (F-2)
C n F 2n + 1 -CH 2 CH (OH) CH 2 -O- (CH 2 CH 2 O) a -Y
In the compound represented by the general formula (F-2), Y is H, or C m F 2m + 1 with m is an integer of 1 to 6, or CH 2 CH (OH) CH 2 -C m F 2m + 1 m is 4-6 integer, or p in C p H 2p + 1 is an integer of 1 to 19. n is an integer of 1-6. a is an integer of 4-14.
A commercial item may be used as said fluorosurfactant. As this commercial item, for example, Surflon S-111, S-112, S-113, S-121, S-131, S-132, S-141, S-145 (all manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.); Fullrad FC-93, FC-95, FC-98, FC-129, FC-135, FC-170C, FC-430, FC-431 (all manufactured by Sumitomo 3M Limited); Megafac F-444, F -470, F-1405, F-474 (all manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.); Zonyl TBS, FSP, FSA, FSN-100, FSN, FSO-100, FSO, FS-30, FS-300, FS-3100, UR (all manufactured by Chemours); FT-110, FT-250, FT-251, FT-400S, FT- 50, FT-400SW (all manufactured by Neos Corporation), Polyfox PF-136A, PF-156A, PF-151N, PF-154, PF-159 (Omnova), Unidyne DSN-403N (Daikin Industries) Etc.).

前記フッ素系界面活性剤は浸透性を向上し吸収係数Ｋαを増加させるために、インクの表面張力を低下させる目的で添加する。一方、前記フッ素系界面活性剤はインク固形分の合着を阻害するため、前記フッ素系界面活性剤を高濃度添加するとインク濃縮時の貯蔵弾性率Ｇ’が低下してしまう。そのため、低濃度の添加でインクの表面張力を大きく低下させるものが好ましい。前記フッ素系界面活性剤の中では、メガファックＦ−４４４（大日本インキ化学工業株式会社製）、ゾニール（Ｚｏｎｙｌ）ＦＳＯ、ＦＳ−３１００（Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）、ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ（ダイキン工業株式会社製）が特に好ましい。   The fluorosurfactant is added for the purpose of reducing the surface tension of the ink in order to improve the permeability and increase the absorption coefficient Kα. On the other hand, since the fluorine-based surfactant inhibits the coalescence of the ink solids, the storage elastic modulus G ′ when the ink is concentrated decreases when the fluorine-based surfactant is added at a high concentration. Therefore, it is preferable to add a low concentration to greatly reduce the surface tension of the ink. Among the above-mentioned fluorosurfactants, Megafac F-444 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.), Zonyl FSO, FS-3100 (Chemours), Unidyne DSN-403N (Daikin Industries, Ltd.) Are particularly preferred.

インク中における界面活性剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、インク濃縮時の貯蔵弾性率Ｇ’の低下防止の観点から、０．００１質量％以上２質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上２質量％以下がより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as content of surfactant in an ink, Although it can select suitably according to the objective, 0.001 mass% from a viewpoint of the fall prevention of the storage elastic modulus G 'at the time of ink concentration. The content is preferably 2% by mass or less and more preferably 0.05% by mass or more and 2% by mass or less.

＜消泡剤＞
消泡剤としては、特に制限はなく、例えば、シリコーン系消泡剤、ポリエーテル系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤などが挙げられる。これらは、１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、破泡効果に優れる点から、シリコーン系消泡剤が好ましい。 <Antifoaming agent>
There is no restriction | limiting in particular as an antifoamer, For example, a silicone type antifoamer, a polyether type | system | group antifoamer, a fatty-acid ester type | system | group antifoamer etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a silicone type antifoaming agent is preferable from the viewpoint of excellent foam breaking effect.

＜防腐防黴剤＞
防腐防黴剤としては、特に制限はなく、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどが挙げられる。 <Antiseptic and fungicide>
The antiseptic / antifungal agent is not particularly limited, and examples thereof include 1,2-benzisothiazolin-3-one.

＜防錆剤＞
防錆剤としては、特に制限はなく、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウムなどが挙げられる。 <Rust preventive>
There is no restriction | limiting in particular as a rust preventive agent, For example, acidic sulfite, sodium thiosulfate, etc. are mentioned.

＜ｐＨ調整剤＞
ｐＨ調整剤としては、ｐＨを７以上に調整することが可能であれば、特に制限はなく、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンなどが挙げられる。 <PH adjuster>
The pH adjuster is not particularly limited as long as the pH can be adjusted to 7 or more, and examples thereof include amines such as diethanolamine and triethanolamine.

＜記録物＞
本発明のインク記録物は、記録媒体上に、本発明のインクを用いて形成された画像を有してなる。
インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法により記録して記録物とすることができる。 <Recorded material>
The ink recorded matter of the present invention has an image formed using the ink of the present invention on a recording medium.
Recording can be performed by recording with an inkjet recording apparatus and an inkjet recording method.

（インク収容容器）
本発明のインク収容容器は、本発明のインクを収容したインク収容部を有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を有してなる。
前記インク収容容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク収容部などを少なくとも有するものなどが好適に挙げられる。 (Ink container)
The ink container of the present invention includes an ink container that stores the ink of the present invention, and further includes other members that are appropriately selected as necessary.
The ink container is not particularly limited, and the shape, structure, size, material, and the like can be appropriately selected according to the purpose. For example, the ink container is formed of an aluminum laminate film, a resin film, or the like. Preferred examples include those having at least the above.

（記録装置、記録方法）
本発明のインクジェット記録方法は、インクを記録ヘッドのノズルから吐出させ、記録媒体に付与して記録するインクジェット記録方法において、前記インクとして、本発明のインクを用いるインクジェット記録方法である。
前記記録媒体が、支持体と、該支持体の少なくとも一方の面に塗工層を有してなり、動的走査吸液計で測定した接触時間１００ｍｓにおける純水の前記記録媒体の前記塗工層を有する面への転移量が２ｍＬ／ｍ2以上３５ｍＬ／ｍ2以下であり、かつ接触時間４００ｍｓにおける純水の前記記録媒体の前記塗工層を有する面への転移量が３ｍＬ／ｍ2以上４０ｍＬ／ｍ2以下であることが好ましい。
本発明のインクジェット記録装置は、本発明の前記インク収容容器と、インクの液滴を吐出させるための記録ヘッドとを有し、更に必要に応じてその他の部材を有する。 (Recording device, recording method)
The ink jet recording method of the present invention is an ink jet recording method using the ink of the present invention as the ink in the ink jet recording method in which ink is ejected from a nozzle of a recording head and applied to a recording medium.
The recording medium has a support and a coating layer on at least one surface of the support, and the coating of the recording medium with pure water at a contact time of 100 ms measured with a dynamic scanning absorptiometer. The transfer amount to the surface having the layer is 2 mL / m 2 or more and 35 mL / m 2 or less, and the transfer amount to the surface having the coating layer of the recording medium of pure water at a contact time of 400 ms is 3 mL / m 2. It is preferably 40 mL / m 2 or less.
The ink jet recording apparatus of the present invention includes the ink container of the present invention and a recording head for ejecting ink droplets, and further includes other members as necessary.

本発明のインクは、インクジェット記録方式による各種記録装置、例えば、プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ／ファックス／コピア複合機、立体造形装置などに好適に使用することができる。
本発明において、記録装置、記録方法とは、記録媒体に対してインクや各種処理液等を吐出することが可能な装置、当該装置を用いて記録を行う方法である。記録媒体とは、インクや各種処理液が一時的にでも付着可能なものを意味する。
この記録装置には、インクを吐出するヘッド部分だけでなく、記録媒体の給送、搬送、排紙に係わる手段、その他、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
記録装置、記録方法は、加熱工程に用いる加熱手段、乾燥工程に用いる乾燥手段を有してもよい。加熱手段、乾燥手段には、例えば、記録媒体の印字面や裏面を加熱、乾燥する手段が含まれる。加熱手段、乾燥手段としては、特に限定されないが、例えば、温風ヒーター、赤外線ヒーターを用いることができる。加熱、乾燥は、印字前、印字中、印字後などに行うことができる。
また、記録装置、記録方法は、インクによって文字、図形等の有意な画像が可視化されるものに限定されるものではない。例えば、幾何学模様などのパターン等を形成するもの、３次元像を造形するものも含まれる。
また、記録装置には、特に限定しない限り、吐出ヘッドを移動させるシリアル型装置、吐出ヘッドを移動させないライン型装置のいずれも含まれる。
更に、この記録装置には、卓上型だけでなく、Ａ０サイズの記録媒体への印刷も可能とする広幅の記録装置や、例えばロール状に巻き取られた連続用紙を記録媒体として用いることが可能な連帳プリンタも含まれる。
記録装置の一例について図１乃至図２を参照して説明する。図１は同装置の斜視説明図である。図２はインク収容容器であるメインタンクの斜視説明図である。記録装置の一例としての画像形成装置４００は、シリアル型画像形成装置である。画像形成装置４００の外装４０１内に機構部４２０が設けられている。ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各色用のメインタンク４１０（４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ）の各インク収容部４１１は、例えばアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。インク収容部４１１は、例えば、プラスチックス製の収
容容器ケース４１４内に収容される。これによりメインタンク４１０は、各色のインクカートリッジとして用いられる。
一方、装置本体のカバー４０１ｃを開いたときの開口の奥側にはカートリッジホルダ４０４が設けられている。カートリッジホルダ４０４には、メインタンク４１０が着脱自在に装着される。これにより、各色用の供給チューブ４３６を介して、メインタンク４１０の各インク排出口４１３と各色用の吐出ヘッド４３４とが連通し、吐出ヘッド４３４から記録媒体へインクを吐出可能となる。 The ink of the present invention can be suitably used for various recording apparatuses using an ink jet recording method, such as a printer, a facsimile apparatus, a copying apparatus, a printer / fax / copier complex machine, and a three-dimensional modeling apparatus.
In the present invention, the recording apparatus and the recording method are an apparatus capable of ejecting ink, various treatment liquids, and the like to a recording medium, and a method of performing recording using the apparatus. The recording medium means a medium on which ink or various processing liquids can be temporarily attached.
The recording apparatus can include not only a head portion that ejects ink but also means for feeding, transporting, and discharging a recording medium, and other devices called pre-processing devices and post-processing devices. .
The recording apparatus and the recording method may include a heating unit used in the heating step and a drying unit used in the drying step. The heating means and the drying means include, for example, a means for heating and drying the printing surface and the back surface of the recording medium. Although it does not specifically limit as a heating means and a drying means, For example, a warm air heater and an infrared heater can be used. Heating and drying can be performed before printing, during printing, after printing, and the like.
Further, the recording apparatus and the recording method are not limited to those in which significant images such as characters and figures are visualized by ink. For example, what forms patterns, such as a geometric pattern, etc. includes what forms a three-dimensional image.
Further, the recording apparatus includes both a serial type apparatus that moves the ejection head and a line type apparatus that does not move the ejection head, unless otherwise specified.
Furthermore, this recording apparatus can use not only a desktop type but also a wide recording apparatus that can print on an A0 size recording medium, for example, a continuous paper wound up in a roll shape as a recording medium. Also included are continuous paper printers.
An example of the recording apparatus will be described with reference to FIGS. FIG. 1 is a perspective view of the apparatus. FIG. 2 is an explanatory perspective view of a main tank which is an ink container. An image forming apparatus 400 as an example of a recording apparatus is a serial type image forming apparatus. A mechanism unit 420 is provided in the exterior 401 of the image forming apparatus 400. Each ink storage portion 411 of the main tank 410 (410k, 410c, 410m, 410y) for each color of black (K), cyan (C), magenta (M), yellow (Y) is packaged, for example, an aluminum laminate film It is formed by a member. The ink storage unit 411 is stored in, for example, a plastic container case 414. As a result, the main tank 410 is used as an ink cartridge for each color.
On the other hand, a cartridge holder 404 is provided on the inner side of the opening when the cover 401c of the apparatus main body is opened. A main tank 410 is detachably attached to the cartridge holder 404. Thus, the ink discharge ports 413 of the main tank 410 and the discharge heads 434 for the respective colors communicate with each other via the supply tubes 436 for the respective colors, and ink can be discharged from the discharge heads 434 to the recording medium.

この記録装置には、インクを吐出する部分だけでなく、前処理装置、後処理装置と称される装置などを含むことができる。
前処理装置、後処理装置の一態様として、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）などのインクの場合と同様に、前処理液や、後処理液を有する液体収容部と液体吐出ヘッドを追加し、前処理液や、後処理液をインクジェット記録方式で吐出する態様がある。
前処理装置、後処理装置の他の態様として、インクジェット記録方式以外の、例えば、ブレードコート法、ロールコート法、スプレーコート法による前処理装置、後処理装置を設ける態様がある。 The recording apparatus can include not only a portion that ejects ink but also a device called a pre-processing device or a post-processing device.
As one mode of the pretreatment device and the posttreatment device, as in the case of inks such as black (K), cyan (C), magenta (M), and yellow (Y), a pretreatment liquid and a posttreatment liquid are included. There is a mode in which a liquid container and a liquid discharge head are added, and a pretreatment liquid and a posttreatment liquid are discharged by an ink jet recording method.
As another aspect of the pretreatment apparatus and the posttreatment apparatus, there is an aspect in which, for example, a pretreatment apparatus or a posttreatment apparatus other than the ink jet recording method is provided by a blade coating method, a roll coating method, or a spray coating method.

なお、インクの使用方法としては、インクジェット記録方法に制限されず、広く使用することが可能である。インクジェット記録方法以外にも、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられる。   The method of using the ink is not limited to the ink jet recording method, and can be widely used. Besides the ink jet recording method, for example, a blade coating method, a gravure coating method, a bar coating method, a roll coating method, a dip coating method, a curtain coating method, a slide coating method, a die coating method, a spray coating method and the like can be mentioned.

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

（製造例１）
−ポリマーエマルジョン型のシアン顔料−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、スチレン１１．２ｇ、アクリル酸２．８ｇ、ラウリルメタクリレート１２．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）４．０ｇ、及びメルカプトエタノール０．４ｇを混合し、６５℃に昇温した。
次に、スチレン１００．８ｇ、アクリル酸２５．２ｇ、ラウリルメタクリレート１０８．０ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０ｇ、ヒドロキシルエチルメタクリレート６０．０ｇ、スチレンマクロマー（東亜合成株式会社製、商品名：ＡＳ−６）３６．０ｇ、メルカプトエタノール３．６ｇ、アゾビスメチルバレロニトリル２．４ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を２．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。
滴下終了後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇ、及びメチルエチルケトン１８ｇの混合溶液を０．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。
６５℃で１時間熟成した後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８ｇを添加し、更に１時間熟成した。
反応終了後、フラスコ内にメチルエチルケトン３６４ｇを添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００ｇを調製した。
次に、得られたポリマー溶液を４６ｇ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（大日精化工業株式会社製）を３３ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ、及びイオン交換水１３．６ｇを十分に攪拌した後、ロールミルを用いて混練した。
得られたペーストを純水２００ｇに投入し、充分に攪拌した後、エバポレータを用いてメチルエチルケトン、及び水を留去した後、グリセリンを加えて、顔料１０．９質量％、樹脂７．５質量％、及びグリセリン９．１質量％含有する製造例１のポリマーエマルジョン型のシアン顔料（固形分濃度１８．４質量％）を作製した。 (Production Example 1)
-Cyan pigment of polymer emulsion type-
After sufficiently replacing the inside of a 1 L flask equipped with a mechanical stirrer, thermometer, nitrogen gas inlet tube, reflux tube, and dropping funnel, 11.2 g of styrene, 2.8 g of acrylic acid, 12.0 g of lauryl methacrylate Then, 4.0 g of polyethylene glycol methacrylate, 4.0 g of styrene macromer (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., trade name: AS-6) and 0.4 g of mercaptoethanol were mixed and heated to 65 ° C.
Next, styrene 100.8 g, acrylic acid 25.2 g, lauryl methacrylate 108.0 g, polyethylene glycol methacrylate 36.0 g, hydroxylethyl methacrylate 60.0 g, styrene macromer (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., trade name: AS-6) A mixed solution of 36.0 g, mercaptoethanol 3.6 g, azobismethylvaleronitrile 2.4 g, and methyl ethyl ketone 18 g was dropped into the flask over 2.5 hours.
After completion of the dropwise addition, a mixed solution of 0.8 g of azobismethylvaleronitrile and 18 g of methyl ethyl ketone was dropped into the flask over 0.5 hours.
After aging at 65 ° C. for 1 hour, 0.8 g of azobismethylvaleronitrile was added and further aging was performed for 1 hour.
After completion of the reaction, 364 g of methyl ethyl ketone was added to the flask to prepare 800 g of a polymer solution having a concentration of 50% by mass.
Next, 46 g of the obtained polymer solution, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) 33 g, 1 mol / L potassium hydroxide aqueous solution 13.6 g, methyl ethyl ketone 20 g, and ion-exchanged water 13.6 g were sufficiently stirred, and then using a roll mill Kneaded.
The obtained paste was put into 200 g of pure water and stirred sufficiently, and then methyl ethyl ketone and water were distilled off using an evaporator, and then glycerin was added to obtain 10.9% by mass of pigment and 7.5% by mass of resin. And a polymer emulsion type cyan pigment (solid content concentration: 18.4% by mass) of Production Example 1 containing 9.1% by mass of glycerin.

（製造例２）
−ポリマーエマルジョン型のイエロー顔料−
製造例１において、顔料としてのＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（大日精化工業株式会社製）をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（大日精化工業株式会社製）に変更した以外は、製造例１と同様にして、製造例２のポリマーエマルジョン型のイエロー顔料を作製した。また、このポリマーエマルジョン型のイエロー顔料は、顔料１３．０質量％、樹脂７．５質量％、及びグリセリン９．１質量％含有する（固形分濃度２０．５質量％）。 (Production Example 2)
-Polymer emulsion type yellow pigment-
In Production Example 1, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) I. A polymer emulsion type yellow pigment of Production Example 2 was produced in the same manner as Production Example 1, except that the pigment yellow 74 was changed to Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd. The polymer emulsion type yellow pigment contains 13.0% by mass of pigment, 7.5% by mass of resin, and 9.1% by mass of glycerin (solid content concentration 20.5% by mass).

（製造例３）
−アクリルシリコーン粒子分散体の調製−
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、ラテムルＳ−１８０（不飽和炭素を持つ反応性乳化剤、花王株式会社製、成分１００質量％）８．０ｇ、及びイオン交換水３５０ｇを加え混合し、６５℃に昇温した。
昇温後、反応開始剤であるｔ−ブチルパーオキソベンゾエート３．０ｇ、及びイソアスコルビン酸ナトリウム１．０ｇを加え、５分間後にメタクリル酸メチル４５ｇ、メタクリル酸２エチルヘキシル１６０ｇ、アクリル酸５ｇ、メタクリル酸ブチル４５ｇ、メタクリル酸シクロヘキシル３０ｇ、ビニルトリエトキシシラン１５ｇ、ラテムルＳ−１８０（不飽和炭素を持つ反応性乳化剤、花王株式会社製、成分１００質量％）８．０ｇ、及びイオン交換水３４０ｇを混合し、３時間かけて滴下を行った。
その後、８０℃で２時間加熱熟成を行った後、常温（２５℃）まで冷却し、水酸化ナトリウムでｐＨを７〜８に調整した。
次に、エバポレータ用いてエタノールを留去し、水分調節して、固形分濃度４０質量％の製造例３のアクリルシリコーン微粒子分散体溶液７３０ｇを作製した。
得られたアクリルシリコーン微粒子分散体におけるアクリルシリコーン微粒子の体積平均粒径は１４０ｎｍであり、ガラス転移温度は−３．３６℃であった。 (Production Example 3)
-Preparation of acrylic silicone particle dispersion-
After thoroughly replacing nitrogen gas in a 1 L flask equipped with a mechanical stirrer, thermometer, nitrogen gas inlet tube, reflux tube, and dropping funnel, Latemul S-180 (reactive emulsifier with unsaturated carbon, Kao Corporation) 8.0 g of 100% by mass component manufactured by the company and 350 g of ion-exchanged water were added and mixed, and the temperature was raised to 65 ° C.
After the temperature rise, 3.0 g of t-butyl peroxobenzoate as a reaction initiator and 1.0 g of sodium isoascorbate were added, and after 5 minutes, 45 g of methyl methacrylate, 160 g of 2-ethylhexyl methacrylate, 5 g of acrylic acid, methacrylic acid 45 g of butyl, 30 g of cyclohexyl methacrylate, 15 g of vinyltriethoxysilane, Latemul S-180 (reactive emulsifier with unsaturated carbon, manufactured by Kao Corporation, 100% by mass), and 340 g of ion-exchanged water are mixed. The dropwise addition was performed over 3 hours.
Then, after heat-aging at 80 degreeC for 2 hours, it cooled to normal temperature (25 degreeC), and adjusted pH to 7-8 with sodium hydroxide.
Next, ethanol was distilled off using an evaporator and the water content was adjusted to prepare 730 g of an acrylic silicone fine particle dispersion solution of Production Example 3 having a solid concentration of 40% by mass.
The volume average particle diameter of the acrylic silicone fine particles in the obtained acrylic silicone fine particle dispersion was 140 nm, and the glass transition temperature was −3.36 ° C.

（製造例４）
−ポリウレタン樹脂エマルジョンの調製−
攪拌機およびジャケットを備えたオートクレーブ反応装置にＭｎ５００の非晶性ポリカーボネートジオール〔デュラノールＴ５６５１、旭化成ケミカルズ製〕５００ｇ、ジメチロールプロピオン酸４５．８ｇ、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）３５８ｇ、トリエチルアミン２９.４ｇおよびアセトン６５０ｇを、窒素を導入しながら仕込んだ。その後、８０℃に加熱し５時間かけてウレタン化反応を行い、プレポリマーを製造した。
系を４０℃に戻した後、該温度に保った。系中に存在するＮＣＯ％を確認した後、水をゆっくり加え、３０分間加熱攪拌した後、伸長剤（イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ））を加え、３〜６時間加熱攪拌した。最後に有機溶剤を除去することで、固形分濃度３１質量％の製造例４のポリウレタン樹脂エマルジョンを得た。
得られたポリウレタン樹脂エマルジョンにおけるポリウレタン樹脂の体積平均粒径は１０６ｎｍであり、ガラス転移温度は−２２．０２℃であった。 (Production Example 4)
-Preparation of polyurethane resin emulsion-
An autoclave reactor equipped with a stirrer and a jacket was charged with 500 g of amorphous polycarbonate diol of Mn500 (Duranol T5651, manufactured by Asahi Kasei Chemicals), 45.8 g of dimethylolpropionic acid, 358 g of isophorone diisocyanate (IPDI), 29.4 g of triethylamine and 650 g of acetone. , Charged while introducing nitrogen. Then, it heated at 80 degreeC and urethanation reaction was performed over 5 hours, and the prepolymer was manufactured.
The system was returned to 40 ° C. and kept at that temperature. After confirming the NCO% present in the system, water was slowly added and heated and stirred for 30 minutes, and then an extender (isophoronediamine (IPDA)) was added and heated and stirred for 3 to 6 hours. Finally, the organic solvent was removed to obtain a polyurethane resin emulsion of Production Example 4 having a solid concentration of 31% by mass.
The volume average particle diameter of the polyurethane resin in the obtained polyurethane resin emulsion was 106 nm, and the glass transition temperature was −22.02 ° C.

（実施例１）
下記処方のインクを調製し、ｐＨを調整した後、平均孔径５μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク処方＞
・製造例１のポリマーエマルジョン型のシアン顔料 ・・・３０．５５質量％
・製造例３のアクリルシリコーンエマルジョン ・・・１５質量％
・有機溶剤としての１，２−ブタンジオール（δｈ：９．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・・・２８．６質量％
・有機溶剤としての２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ・・・２質量％
・フッ素系界面活性剤（ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ、ダイキン工業株式会社製）
・・・０．３質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製） ・・・０．０５質量％
・ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン） ・・・０．３質量％
・シリコーンエマルジョン系消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）
・・・０．１質量％
・水 ・・・残量（合計：１００質量％） Example 1
After preparing the ink of the following prescription and adjusting pH, it filtered with the membrane filter with an average hole diameter of 5 micrometers, and produced the ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment in Production Example 1 ... 30.55% by mass
-Acrylic silicone emulsion of Production Example 3 15% by mass
・ 1,2-Butanediol as organic solvent (δh: 9.4 (J / cm 3 ) 1/2 )
... 28.6% by mass
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol as organic solvent: 2% by mass
・ Fluorine surfactant (Unidyne DSN-403N, manufactured by Daikin Industries, Ltd.)
... 0.3% by mass
-Antiseptic and fungicidal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia) ... 0.05% by mass
・ PH adjuster (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Silicone emulsion antifoaming agent (KM-72F, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
... 0.1% by mass
・ Water: Remaining amount (total: 100% by mass)

（実施例２）
下記処方のインクを調製し、ｐＨを調整した後、平均孔径５μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク処方＞
・製造例１のポリマーエマルジョン型のシアン顔料 ・・・３０．５５質量％
・製造例３のアクリルシリコーンエマルジョン ・・・１５質量％
・有機溶剤としての３−ヒドロキシメチル−３−エチルオキセタン
（δｈ：６．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2） ・・・２８．６質量％
・有機溶剤としての２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ・・・２質量％
・フッ素系界面活性剤（ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ、ダイキン工業株式会社製）
・・・０．０３質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製） ・・・０．０５質量％
・ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン） ・・・０．３質量％
・シリコーンエマルジョン系消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）
・・・０．１質量％
・水 ・・・残量（合計：１００質量％） (Example 2)
After preparing the ink of the following prescription and adjusting pH, it filtered with the membrane filter with an average hole diameter of 5 micrometers, and produced the ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment in Production Example 1 ... 30.55% by mass
-Acrylic silicone emulsion of Production Example 3 15% by mass
-3-Hydroxymethyl-3-ethyloxetane as organic solvent (δh: 6.0 (J / cm 3 ) 1/2 ) 28.6% by mass
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol as organic solvent: 2% by mass
・ Fluorine surfactant (Unidyne DSN-403N, manufactured by Daikin Industries, Ltd.)
... 0.03% by mass
-Antiseptic and fungicidal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia) ... 0.05% by mass
・ PH adjuster (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Silicone emulsion antifoaming agent (KM-72F, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
... 0.1% by mass
・ Water: Remaining amount (total: 100% by mass)

（実施例３）
下記処方のインクを調製し、ｐＨを調整した後、平均孔径５μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク処方＞
・製造例１のポリマーエマルジョン型のシアン顔料 ・・・３０．５５質量％
・製造例３のアクリルシリコーンエマルジョン ・・・１５質量％
・有機溶剤としての１，２−ブタンジオール（δｈ：９．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・・・２５．６質量％
・有機溶剤としての２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ・・・２質量％
・フッ素系界面活性剤（ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ、ダイキン工業株式会社製）
・・・０．０３質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製） ・・・０．０５質量％
・ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン） ・・・０．３質量％
・シリコーンエマルジョン系消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）
・・・０．１質量％
・水 ・・・残量（合計：１００質量％） (Example 3)
After preparing the ink of the following prescription and adjusting pH, it filtered with the membrane filter with an average hole diameter of 5 micrometers, and produced the ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment in Production Example 1 ... 30.55% by mass
-Acrylic silicone emulsion of Production Example 3 15% by mass
・ 1,2-Butanediol as organic solvent (δh: 9.4 (J / cm 3 ) 1/2 )
... 25.6% by mass
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol as organic solvent: 2% by mass
・ Fluorine surfactant (Unidyne DSN-403N, manufactured by Daikin Industries, Ltd.)
... 0.03% by mass
-Antiseptic and fungicidal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia) ... 0.05% by mass
・ PH adjuster (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Silicone emulsion antifoaming agent (KM-72F, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
... 0.1% by mass
・ Water: Remaining amount (total: 100% by mass)

（実施例４）
下記処方のインクを調製し、ｐＨを調整した後、平均孔径５μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク処方＞
・製造例１のポリマーエマルジョン型のシアン顔料 ・・・３０．５５質量％
・製造例３のアクリルシリコーンエマルジョン ・・・１５質量％
・有機溶剤としての３−ヒドロキシメチル−３−エチルオキセタン
（δｈ：６．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2） ・・・２８．６質量％
・有機溶剤としての２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ・・・２質量％
・フッ素系界面活性剤（ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ、ダイキン工業株式会社製）
・・・０．３質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製） ・・・０．０５質量％
・ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン） ・・・０．３質量％
・シリコーンエマルジョン系消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）
・・・０．１質量％
・水 ・・・残量（合計：１００質量％） Example 4
After preparing the ink of the following prescription and adjusting pH, it filtered with the membrane filter with an average hole diameter of 5 micrometers, and produced the ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment in Production Example 1 ... 30.55% by mass
-Acrylic silicone emulsion of Production Example 3 15% by mass
-3-Hydroxymethyl-3-ethyloxetane as organic solvent (δh: 6.0 (J / cm 3 ) 1/2 ) 28.6% by mass
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol as organic solvent: 2% by mass
・ Fluorine surfactant (Unidyne DSN-403N, manufactured by Daikin Industries, Ltd.)
... 0.3% by mass
-Antiseptic and fungicidal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia) ... 0.05% by mass
・ PH adjuster (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Silicone emulsion antifoaming agent (KM-72F, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
... 0.1% by mass
・ Water: Remaining amount (total: 100% by mass)

（実施例５）
下記処方のインクを調製し、ｐＨを調整した後、平均孔径５μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク処方＞
・製造例１のポリマーエマルジョン型のシアン顔料 ・・・３０．５５質量％
・製造例３のアクリルシリコーンエマルジョン ・・・１５質量％
・有機溶剤としての３−ヒドロキシメチル−３−エチルオキセタン
（δｈ：６．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2） ・・・２８．６質量％
・有機溶剤としての２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ・・・２質量％
・フッ素系界面活性剤（ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ、ダイキン工業株式会社製）
・・・１．５質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製） ・・・０．０５質量％
・ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン） ・・・０．３質量％
・シリコーンエマルジョン系消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）
・・・０．１質量％
・水 ・・・残量（合計：１００質量％） (Example 5)
After preparing the ink of the following prescription and adjusting pH, it filtered with the membrane filter with an average hole diameter of 5 micrometers, and produced the ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment in Production Example 1 ... 30.55% by mass
-Acrylic silicone emulsion of Production Example 3 15% by mass
-3-Hydroxymethyl-3-ethyloxetane as organic solvent (δh: 6.0 (J / cm 3 ) 1/2 ) 28.6% by mass
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol as organic solvent: 2% by mass
・ Fluorine surfactant (Unidyne DSN-403N, manufactured by Daikin Industries, Ltd.)
... 1.5% by mass
-Antiseptic and fungicidal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia) ... 0.05% by mass
・ PH adjuster (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Silicone emulsion antifoaming agent (KM-72F, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
... 0.1% by mass
・ Water: Remaining amount (total: 100% by mass)

（実施例６）
下記処方のインクを調製し、ｐＨを調整した後、平均孔径５μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク処方＞
・製造例１のポリマーエマルジョン型のシアン顔料 ・・・３０．５５質量％
・製造例３のアクリルシリコーンエマルジョン ・・・１５質量％
・有機溶剤としての３−ヒドロキシメチル−３−エチルオキセタン
（δｈ：６．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2） ・・・２８．６質量％
・有機溶剤としての２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ・・・２質量％
・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−４４４、ＤＩＣ株式会社製）
・・・０．３質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製） ・・・０．０５質量％
・ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン） ・・・０．３質量％
・シリコーンエマルジョン系消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）
・・・０．１質量％
・水 ・・・残量（合計：１００質量％） (Example 6)
After preparing the ink of the following prescription and adjusting pH, it filtered with the membrane filter with an average hole diameter of 5 micrometers, and produced the ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment in Production Example 1 ... 30.55% by mass
-Acrylic silicone emulsion of Production Example 3 15% by mass
-3-Hydroxymethyl-3-ethyloxetane as organic solvent (δh: 6.0 (J / cm 3 ) 1/2 ) 28.6% by mass
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol as organic solvent: 2% by mass
・ Fluorosurfactant (Megafac F-444, manufactured by DIC Corporation)
... 0.3% by mass
-Antiseptic and fungicidal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia) ... 0.05% by mass
・ PH adjuster (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Silicone emulsion antifoaming agent (KM-72F, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
... 0.1% by mass
・ Water: Remaining amount (total: 100% by mass)

（実施例７）
下記処方のインクを調製し、ｐＨを調整した後、平均孔径５μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク処方＞
・製造例１のポリマーエマルジョン型のシアン顔料 ・・・３０．５５質量％
・製造例３のアクリルシリコーンエマルジョン ・・・１５質量％
・有機溶剤としての１，２−ブタンジオール（δｈ：９．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・・・２８．６質量％
・有機溶剤としての２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ・・・２質量％
・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−４４４、ＤＩＣ株式会社製）
・・・０．３質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製） ・・・０．０５質量％
・ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン） ・・・０．３質量％
・シリコーンエマルジョン系消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）
・・・０．１質量％
・水 ・・・残量（合計：１００質量％） (Example 7)
After preparing the ink of the following prescription and adjusting pH, it filtered with the membrane filter with an average hole diameter of 5 micrometers, and produced the ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment in Production Example 1 ... 30.55% by mass
-Acrylic silicone emulsion of Production Example 3 15% by mass
・ 1,2-Butanediol as organic solvent (δh: 9.4 (J / cm 3 ) 1/2 )
... 28.6% by mass
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol as organic solvent: 2% by mass
・ Fluorosurfactant (Megafac F-444, manufactured by DIC Corporation)
... 0.3% by mass
-Antiseptic and fungicidal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia) ... 0.05% by mass
・ PH adjuster (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Silicone emulsion antifoaming agent (KM-72F, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
... 0.1% by mass
・ Water: Remaining amount (total: 100% by mass)

（実施例８）
下記処方のインクを調製し、ｐＨを調整した後、平均孔径５μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク処方＞
・製造例２のポリマーエマルジョン型のイエロー顔料 ・・・３０．５５質量％
・製造例３のアクリルシリコーンエマルジョン ・・・１５質量％
・有機溶剤としての１，２−ブタンジオール（δｈ：９．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・・・２８．６質量％
・有機溶剤としての２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ・・・２質量％
・フッ素系界面活性剤（ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ、ダイキン工業株式会社製）
・・・０．３質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製） ・・・０．０５質量％
・ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン） ・・・０．３質量％
・シリコーンエマルジョン系消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）
・・・０．１質量％
・水 ・・・残量（合計：１００質量％） (Example 8)
After preparing the ink of the following prescription and adjusting pH, it filtered with the membrane filter with an average hole diameter of 5 micrometers, and produced the ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type yellow pigment of Production Example 2 ... 30.55% by mass
-Acrylic silicone emulsion of Production Example 3 15% by mass
・ 1,2-Butanediol as organic solvent (δh: 9.4 (J / cm 3 ) 1/2 )
... 28.6% by mass
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol as organic solvent: 2% by mass
・ Fluorine surfactant (Unidyne DSN-403N, manufactured by Daikin Industries, Ltd.)
... 0.3% by mass
-Antiseptic and fungicidal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia) ... 0.05% by mass
・ PH adjuster (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Silicone emulsion antifoaming agent (KM-72F, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
... 0.1% by mass
・ Water: Remaining amount (total: 100% by mass)

（実施例９）
下記処方のインクを調製し、ｐＨを調整した後、平均孔径５μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク処方＞
・製造例２のポリマーエマルジョン型のイエロー顔料 ・・・３０．５５質量％
・製造例３のアクリルシリコーンエマルジョン ・・・１５質量％
・有機溶剤としての３−ヒドロキシメチル−３−エチルオキセタン
（δｈ：６．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2） ・・・２８．６質量％
・有機溶剤としての２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ・・・２質量％
・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−４４４、ＤＩＣ株式会社製）
・・・０．３質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製） ・・・０．０５質量％
・ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン） ・・・０．３質量％
・シリコーンエマルジョン系消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）
・・・０．１質量％
・水 ・・・残量（合計：１００質量％） Example 9
After preparing the ink of the following prescription and adjusting pH, it filtered with the membrane filter with an average hole diameter of 5 micrometers, and produced the ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type yellow pigment of Production Example 2 ... 30.55% by mass
-Acrylic silicone emulsion of Production Example 3 15% by mass
-3-Hydroxymethyl-3-ethyloxetane as organic solvent (δh: 6.0 (J / cm 3 ) 1/2 ) 28.6% by mass
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol as organic solvent: 2% by mass
・ Fluorosurfactant (Megafac F-444, manufactured by DIC Corporation)
... 0.3% by mass
-Antiseptic and fungicidal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia) ... 0.05% by mass
・ PH adjuster (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Silicone emulsion antifoaming agent (KM-72F, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
... 0.1% by mass
・ Water: Remaining amount (total: 100% by mass)

（実施例１０）
下記処方のインクを調製し、ｐＨを調整した後、平均孔径５μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク処方＞
・製造例２のポリマーエマルジョン型のイエロー顔料 ・・・３０．５５質量％
・製造例３のアクリルシリコーンエマルジョン ・・・６質量％
・有機溶剤としての１，２−ブタンジオール（δｈ：９．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・・・２８．６質量％
・有機溶剤としての２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ・・・２質量％
・フッ素系界面活性剤（ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ、ダイキン工業株式会社製）
・・・０．３質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製） ・・・０．０５質量％
・ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン） ・・・０．３質量％
・シリコーンエマルジョン系消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）
・・・０．１質量％
・水 ・・・残量（合計：１００質量％） (Example 10)
After preparing the ink of the following prescription and adjusting pH, it filtered with the membrane filter with an average hole diameter of 5 micrometers, and produced the ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type yellow pigment of Production Example 2 ... 30.55% by mass
-Acrylic silicone emulsion of Production Example 3 ... 6% by mass
・ 1,2-Butanediol as organic solvent (δh: 9.4 (J / cm 3 ) 1/2 )
... 28.6% by mass
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol as organic solvent: 2% by mass
・ Fluorine surfactant (Unidyne DSN-403N, manufactured by Daikin Industries, Ltd.)
... 0.3% by mass
-Antiseptic and fungicidal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia) ... 0.05% by mass
・ PH adjuster (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Silicone emulsion antifoaming agent (KM-72F, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
... 0.1% by mass
・ Water: Remaining amount (total: 100% by mass)

（実施例１１）
下記処方のインクを調製し、ｐＨを調整した後、平均孔径５μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク処方＞
・製造例２のポリマーエマルジョン型のイエロー顔料 ・・・３０．５５質量％
・製造例３のアクリルシリコーンエマルジョン ・・・１８質量％
・有機溶剤としての１，２−ブタンジオール（δｈ：９．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・・・２８．６質量％
・有機溶剤としての２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ・・・２質量％
・フッ素系界面活性剤（ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ、ダイキン工業株式会社製）
・・・０．３質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製） ・・・０．０５質量％
・ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン） ・・・０．３質量％
・シリコーンエマルジョン系消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）
・・・０．１質量％
・水 ・・・残量（合計：１００質量％） (Example 11)
After preparing the ink of the following prescription and adjusting pH, it filtered with the membrane filter with an average hole diameter of 5 micrometers, and produced the ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type yellow pigment of Production Example 2 ... 30.55% by mass
-Acrylic silicone emulsion of Production Example 3 18% by mass
・ 1,2-Butanediol as organic solvent (δh: 9.4 (J / cm 3 ) 1/2 )
... 28.6% by mass
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol as organic solvent: 2% by mass
・ Fluorine surfactant (Unidyne DSN-403N, manufactured by Daikin Industries, Ltd.)
... 0.3% by mass
-Antiseptic and fungicidal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia) ... 0.05% by mass
・ PH adjuster (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Silicone emulsion antifoaming agent (KM-72F, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
... 0.1% by mass
・ Water: Remaining amount (total: 100% by mass)

（実施例１２）
下記処方のインクを調製し、ｐＨを調整した後、平均孔径５μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク処方＞
・製造例１のポリマーエマルジョン型のシアン顔料 ・・・３０．５５質量％
・製造例４のポリウレタン樹脂エマルジョン ・・・１９．３５質量％
・有機溶剤としてのプロピレングリコールモノブチルエーテル
（δｈ：５．１（Ｊ／ｃｍ3）1/2） ・・・２８．６質量％
・有機溶剤としての２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ・・・２質量％
・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−４４４、ＤＩＣ株式会社製）
・・・０．３質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製） ・・・０．０５質量％
・ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン） ・・・０．３質量％
・シリコーンエマルジョン系消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）
・・・０．１質量％
・水 ・・・残量（合計：１００質量％） Example 12
After preparing the ink of the following prescription and adjusting pH, it filtered with the membrane filter with an average hole diameter of 5 micrometers, and produced the ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment in Production Example 1 ... 30.55% by mass
-Polyurethane resin emulsion of Production Example 4 ... 19.35% by mass
Propylene glycol monobutyl ether as organic solvent (δh: 5.1 (J / cm 3 ) 1/2 ) 28.6% by mass
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol as organic solvent: 2% by mass
・ Fluorosurfactant (Megafac F-444, manufactured by DIC Corporation)
... 0.3% by mass
-Antiseptic and fungicidal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia) ... 0.05% by mass
・ PH adjuster (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Silicone emulsion antifoaming agent (KM-72F, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
... 0.1% by mass
・ Water: Remaining amount (total: 100% by mass)

（実施例１３）
下記処方のインクを調製し、ｐＨを調整した後、平均孔径５μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク処方＞
・製造例１のポリマーエマルジョン型のシアン顔料 ・・・３０．５５質量％
・製造例４のポリウレタン樹脂エマルジョン ・・・１５．４８質量％
・有機溶剤としての２−メチル−２，４−ペンタンジオ−ル
（δｈ：７．９（Ｊ／ｃｍ3）1/2） ・・・２８．６質量％
・有機溶剤としての２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ・・・２質量％
・フッ素系界面活性剤（ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ、ダイキン工業株式会社製）
・・・０．３質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製） ・・・０．０５質量％
・ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン） ・・・０．３質量％
・シリコーンエマルジョン系消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）
・・・０．１質量％
・水 ・・・残量（合計：１００質量％） (Example 13)
After preparing the ink of the following prescription and adjusting pH, it filtered with the membrane filter with an average hole diameter of 5 micrometers, and produced the ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment in Production Example 1 ... 30.55% by mass
-Polyurethane resin emulsion of Production Example 4 15.48% by mass
2-methyl-2,4-pentanediol as organic solvent (δh: 7.9 (J / cm 3 ) 1/2 ) 28.6% by mass
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol as organic solvent: 2% by mass
・ Fluorine surfactant (Unidyne DSN-403N, manufactured by Daikin Industries, Ltd.)
... 0.3% by mass
-Antiseptic and fungicidal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia) ... 0.05% by mass
・ PH adjuster (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Silicone emulsion antifoaming agent (KM-72F, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
... 0.1% by mass
・ Water: Remaining amount (total: 100% by mass)

（実施例１４）
下記処方のインクを調製し、ｐＨを調整した後、平均孔径５μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク処方＞
・製造例１のポリマーエマルジョン型のシアン顔料 ・・・３０．５５質量％
・製造例４のポリウレタン樹脂エマルジョン ・・・１５．４８質量％
・有機溶剤としてのジエチレングリコールモノメチルエーテル
（δｈ：６．２（Ｊ／ｃｍ3）1/2） ・・・２８．６質量％
・有機溶剤としての２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ・・・２質量％
・フッ素系界面活性剤（メガファックＦ−４４４、ＤＩＣ株式会社製）
・・・０．３質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製） ・・・０．０５質量％
・ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン） ・・・０．３質量％
・シリコーンエマルジョン系消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）
・・・０．１質量％
・水 ・・・残量（合計：１００質量％） (Example 14)
After preparing the ink of the following prescription and adjusting pH, it filtered with the membrane filter with an average hole diameter of 5 micrometers, and produced the ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment in Production Example 1 ... 30.55% by mass
-Polyurethane resin emulsion of Production Example 4 15.48% by mass
Diethylene glycol monomethyl ether as organic solvent (δh: 6.2 (J / cm 3 ) 1/2 ) 28.6% by mass
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol as organic solvent: 2% by mass
・ Fluorosurfactant (Megafac F-444, manufactured by DIC Corporation)
... 0.3% by mass
-Antiseptic and fungicidal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia) ... 0.05% by mass
・ PH adjuster (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Silicone emulsion antifoaming agent (KM-72F, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
... 0.1% by mass
・ Water: Remaining amount (total: 100% by mass)

（比較例１）
下記処方のインクを調製し、ｐＨを調整した後、平均孔径５μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク処方＞
・製造例１のポリマーエマルジョン型のシアン顔料 ・・・３０．５５質量％
・製造例３のアクリルシリコーンエマルジョン ・・・１５質量％
・有機溶剤としてのグリセリン ・・・１１．１７質量％
・有機溶剤としての１，３−ブタンジオール（δｈ：１０．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・・・１３．９５質量％
・有機溶剤としての２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ・・・２質量％
・フッ素系界面活性剤（ＦＳ−３００、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）
・・・２．５質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製） ・・・０．０５質量％
・ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン） ・・・０．３質量％
・シリコーンエマルジョン系消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）
・・・０．１質量％
・水 ・・・残量（合計：１００質量％） (Comparative Example 1)
After preparing the ink of the following prescription and adjusting pH, it filtered with the membrane filter with an average hole diameter of 5 micrometers, and produced the ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment in Production Example 1 ... 30.55% by mass
-Acrylic silicone emulsion of Production Example 3 15% by mass
・ Glycerin as organic solvent ... 11.17% by mass
1,3-butanediol as an organic solvent (δh: 10.4 (J / cm 3 ) 1/2 )
... 13.95% by mass
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol as organic solvent: 2% by mass
・ Fluorosurfactant (FS-300, manufactured by Chemours)
... 2.5% by mass
-Antiseptic and fungicidal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia) ... 0.05% by mass
・ PH adjuster (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Silicone emulsion antifoaming agent (KM-72F, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
... 0.1% by mass
・ Water: Remaining amount (total: 100% by mass)

（比較例２）
下記処方のインクを調製し、ｐＨを調整した後、平均孔径５μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク処方＞
・製造例１のポリマーエマルジョン型のシアン顔料 ・・・３０．５５質量％
・有機溶剤としてプロピレングリコール（δｈ：１１．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・・・２７．９質量％
・有機溶剤としての１，２−ブタンジオール（δｈ：９．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・・・５．９質量％
・有機溶剤としての２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ・・・２質量％
・フッ素系界面活性剤（ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ、ダイキン工業株式会社製）
・・・０．０３質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製） ・・・０．０５質量％
・ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン） ・・・０．３質量％
・シリコーンエマルジョン系消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）
・・・０．１質量％
・水 ・・・残量（合計：１００質量％） (Comparative Example 2)
After preparing the ink of the following prescription and adjusting pH, it filtered with the membrane filter with an average hole diameter of 5 micrometers, and produced the ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment in Production Example 1 ... 30.55% by mass
・ Propylene glycol (δh: 11.4 (J / cm 3 ) 1/2 ) as an organic solvent
... 27.9% by mass
・ 1,2-Butanediol as organic solvent (δh: 9.4 (J / cm 3 ) 1/2 )
... 5.9% by mass
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol as organic solvent: 2% by mass
・ Fluorine surfactant (Unidyne DSN-403N, manufactured by Daikin Industries, Ltd.)
... 0.03% by mass
-Antiseptic and fungicidal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia) ... 0.05% by mass
・ PH adjuster (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Silicone emulsion antifoaming agent (KM-72F, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
... 0.1% by mass
・ Water: Remaining amount (total: 100% by mass)

（比較例３）
下記処方のインクを調製し、ｐＨを調整した後、平均孔径５μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク処方＞
・製造例１のポリマーエマルジョン型のシアン顔料 ・・・３０．５５質量％
・製造例３のアクリルシリコーンエマルジョン ・・・１５質量％
・有機溶剤としてのプロピレングリコール（δｈ：１１．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・・・２８．６質量％
・有機溶剤としての２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ・・・２質量％
・フッ素系界面活性剤（ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ、ダイキン工業株式会社製）
・・・０．０３質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製） ・・・０．０５質量％
・ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン） ・・・０．３質量％
・シリコーンエマルジョン系消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）
・・・０．１質量％
・水 ・・・残量（合計：１００質量％） (Comparative Example 3)
After preparing the ink of the following prescription and adjusting pH, it filtered with the membrane filter with an average hole diameter of 5 micrometers, and produced the ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment in Production Example 1 ... 30.55% by mass
-Acrylic silicone emulsion of Production Example 3 15% by mass
Propylene glycol as an organic solvent (δh: 11.4 (J / cm 3 ) 1/2 )
... 28.6% by mass
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol as organic solvent: 2% by mass
・ Fluorine surfactant (Unidyne DSN-403N, manufactured by Daikin Industries, Ltd.)
... 0.03% by mass
-Antiseptic and fungicidal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia) ... 0.05% by mass
・ PH adjuster (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Silicone emulsion antifoaming agent (KM-72F, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
... 0.1% by mass
・ Water: Remaining amount (total: 100% by mass)

（比較例４）
下記処方のインクを調製し、ｐＨを調整した後、平均孔径５μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク処方＞
・製造例１のポリマーエマルジョン型のシアン顔料 ・・・３０．５５質量％
・製造例３のアクリルシリコーンエマルジョン ・・・１５質量％
・有機溶剤としてのエチレングリコール（δｈ：１２．７（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・・・２８．６質量％
・有機溶剤としての２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ・・・２質量％
・フッ素系界面活性剤（ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ、ダイキン工業株式会社製）
・・・０．０３質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製） ・・・０．０５質量％
・ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン） ・・・０．３質量％
・シリコーンエマルジョン系消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）
・・・０．１質量％
・水 ・・・残量（合計：１００質量％） (Comparative Example 4)
After preparing the ink of the following prescription and adjusting pH, it filtered with the membrane filter with an average hole diameter of 5 micrometers, and produced the ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment in Production Example 1 ... 30.55% by mass
-Acrylic silicone emulsion of Production Example 3 15% by mass
・ Ethylene glycol as organic solvent (δh: 12.7 (J / cm 3 ) 1/2 )
... 28.6% by mass
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol as organic solvent: 2% by mass
・ Fluorine surfactant (Unidyne DSN-403N, manufactured by Daikin Industries, Ltd.)
... 0.03% by mass
-Antiseptic and fungicidal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia) ... 0.05% by mass
・ PH adjuster (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Silicone emulsion antifoaming agent (KM-72F, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
... 0.1% by mass
・ Water: Remaining amount (total: 100% by mass)

（比較例５）
下記処方のインクを調製し、ｐＨを調整した後、平均孔径５μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク処方＞
・製造例１のポリマーエマルジョン型のシアン顔料 ・・・３０．５５質量％
・製造例３のアクリルシリコーンエマルジョン ・・・１５質量％
・有機溶剤としての３−ヒドロキシメチル−３−エチルオキセタン
（δｈ：６．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2） ・・・２８．６質量％
・有機溶剤としての２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ・・・２質量％
・フッ素系界面活性剤（ＦＳ−３０、Ｃｈｅｍｏｕｒｓ社製）
・・・０．３質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製） ・・・０．０５質量％
・ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン） ・・・０．３質量％
・シリコーンエマルジョン系消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）
・・・０．１質量％
・水 ・・・残量（合計：１００質量％） (Comparative Example 5)
After preparing the ink of the following prescription and adjusting pH, it filtered with the membrane filter with an average hole diameter of 5 micrometers, and produced the ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment in Production Example 1 ... 30.55% by mass
-Acrylic silicone emulsion of Production Example 3 15% by mass
-3-Hydroxymethyl-3-ethyloxetane as organic solvent (δh: 6.0 (J / cm 3 ) 1/2 ) 28.6% by mass
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol as organic solvent: 2% by mass
・ Fluorosurfactant (FS-30, manufactured by Chemours)
... 0.3% by mass
-Antiseptic and fungicidal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia) ... 0.05% by mass
・ PH adjuster (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Silicone emulsion antifoaming agent (KM-72F, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
... 0.1% by mass
・ Water: Remaining amount (total: 100% by mass)

（比較例６）
下記処方のインクを調製し、ｐＨを調整した後、平均孔径５μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク処方＞
・製造例１のポリマーエマルジョン型のシアン顔料 ・・・２８．０質量％
・製造例３のアクリルシリコーンエマルジョン ・・・２０質量％
・有機溶剤としての１，２−ブタンジオール（δｈ：９．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・・・２８．６質量％
・有機溶剤としての２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ・・・２質量％
・フッ素系界面活性剤（ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ、ダイキン工業株式会社製）
・・・０．３質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製） ・・・０．０５質量％
・ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン） ・・・０．３質量％
・シリコーンエマルジョン系消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）
・・・０．１質量％
・水 ・・・残量（合計：１００質量％） (Comparative Example 6)
After preparing the ink of the following prescription and adjusting pH, it filtered with the membrane filter with an average hole diameter of 5 micrometers, and produced the ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment of Production Example 1 28.0% by mass
-Acrylic silicone emulsion of Production Example 3 ... 20% by mass
・ 1,2-Butanediol as organic solvent (δh: 9.4 (J / cm 3 ) 1/2 )
... 28.6% by mass
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol as organic solvent: 2% by mass
・ Fluorine surfactant (Unidyne DSN-403N, manufactured by Daikin Industries, Ltd.)
... 0.3% by mass
-Antiseptic and fungicidal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia) ... 0.05% by mass
・ PH adjuster (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Silicone emulsion antifoaming agent (KM-72F, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
... 0.1% by mass
・ Water: Remaining amount (total: 100% by mass)

（比較例７）
下記処方のインクを調製し、ｐＨを調整した後、平均孔径５μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク処方＞
・製造例１のポリマーエマルジョン型のシアン顔料 ・・・２８．０質量％
・製造例３のアクリルシリコーンエマルジョン ・・・２５質量％
・有機溶剤としての１，２−ブタンジオール（δｈ：９．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・・・２８．６質量％
・有機溶剤としての２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ・・・２質量％
・フッ素系界面活性剤（ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ、ダイキン工業株式会社製）
・・・０．３質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製） ・・・０．０５質量％
・ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン） ・・・０．３質量％
・シリコーンエマルジョン系消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）
・・・０．１質量％
・水 ・・・残量（合計：１００質量％） (Comparative Example 7)
After preparing the ink of the following prescription and adjusting pH, it filtered with the membrane filter with an average hole diameter of 5 micrometers, and produced the ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment of Production Example 1 28.0% by mass
-Acrylic silicone emulsion of Production Example 3 25% by mass
・ 1,2-Butanediol as organic solvent (δh: 9.4 (J / cm 3 ) 1/2 )
... 28.6% by mass
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol as organic solvent: 2% by mass
・ Fluorine surfactant (Unidyne DSN-403N, manufactured by Daikin Industries, Ltd.)
... 0.3% by mass
-Antiseptic and fungicidal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia) ... 0.05% by mass
・ PH adjuster (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Silicone emulsion antifoaming agent (KM-72F, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
... 0.1% by mass
・ Water: Remaining amount (total: 100% by mass)

（比較例８）
下記処方のインクを調製し、ｐＨを調整した後、平均孔径５μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク処方＞
・製造例１のポリマーエマルジョン型のシアン顔料 ・・・３０．５５質量％
・有機溶剤としてプロピレングリコール（δｈ：１１．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・・・１４．２質量％
・有機溶剤としての１，２−ブタンジオール（δｈ：９．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・・・３．８質量％
・有機溶剤としての２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ・・・２質量％
・フッ素系界面活性剤（ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ、ダイキン工業株式会社製）
・・・１．５質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製） ・・・０．０５質量％
・ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン） ・・・０．３質量％
・シリコーンエマルジョン系消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）
・・・０．１質量％
・水 ・・・残量（合計：１００質量％） (Comparative Example 8)
After preparing the ink of the following prescription and adjusting pH, it filtered with the membrane filter with an average hole diameter of 5 micrometers, and produced the ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type cyan pigment in Production Example 1 ... 30.55% by mass
・ Propylene glycol (δh: 11.4 (J / cm 3 ) 1/2 ) as an organic solvent
... 14.2% by mass
・ 1,2-Butanediol as organic solvent (δh: 9.4 (J / cm 3 ) 1/2 )
... 3.8% by mass
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol as organic solvent: 2% by mass
・ Fluorine surfactant (Unidyne DSN-403N, manufactured by Daikin Industries, Ltd.)
... 1.5% by mass
-Antiseptic and fungicidal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia) ... 0.05% by mass
・ PH adjuster (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Silicone emulsion antifoaming agent (KM-72F, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
... 0.1% by mass
・ Water: Remaining amount (total: 100% by mass)

（比較例９）
下記処方のインクを調製し、ｐＨを調整した後、平均孔径５μｍのメンブレンフィルターで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク処方＞
・製造例２のポリマーエマルジョン型のイエロー顔料 ・・・３０．５５質量％
・製造例３のアクリルシリコーンエマルジョン ・・・１５質量％
・有機溶剤としてのプロピレングリコール（δｈ：１１．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・・・２８．６質量％
・有機溶剤としての２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ・・・２質量％
・フッ素系界面活性剤（ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ、ダイキン工業株式会社製）
・・・０．０３質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製） ・・・０．０５質量％
・ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン） ・・・０．３質量％
・シリコーンエマルジョン系消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）
・・・０．１質量％
・水 ・・・残量（合計：１００質量％） (Comparative Example 9)
After preparing the ink of the following prescription and adjusting pH, it filtered with the membrane filter with an average hole diameter of 5 micrometers, and produced the ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type yellow pigment of Production Example 2 ... 30.55% by mass
-Acrylic silicone emulsion of Production Example 3 15% by mass
Propylene glycol as an organic solvent (δh: 11.4 (J / cm 3 ) 1/2 )
... 28.6% by mass
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol as organic solvent: 2% by mass
・ Fluorine surfactant (Unidyne DSN-403N, manufactured by Daikin Industries, Ltd.)
... 0.03% by mass
-Antiseptic and fungicidal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia) ... 0.05% by mass
・ PH adjuster (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Silicone emulsion antifoaming agent (KM-72F, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
... 0.1% by mass
・ Water: Remaining amount (total: 100% by mass)

（比較例１０）
下記処方のインクを調製し、ｐＨを調整した後、平均孔径５μｍのメンブレンフィルタ
ーで濾過を行い、インクを作製した。
＜インク処方＞
・製造例２のポリマーエマルジョン型のイエロー顔料 ・・・３０．５５質量％
・有機溶剤としてプロピレングリコール（δｈ：１１．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・・・１０．８質量％
・有機溶剤としての１，２−ブタンジオール（δｈ：９．４（Ｊ／ｃｍ3）1/2）
・・・２．４質量％
・有機溶剤としての２−エチル−１，３−ヘキサンジオール ・・・２質量％
・フッ素系界面活性剤（ユニダインＤＳＮ−４０３Ｎ、ダイキン工業株式会社製）
・・・２．０質量％
・防腐防カビ剤（プロキセルＬＶ、アベシア社製） ・・・０．０５質量％
・ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン） ・・・０．３質量％
・シリコーンエマルジョン系消泡剤（ＫＭ−７２Ｆ、信越化学工業株式会社製）
・・・０．１質量％
・水 ・・・残量（合計：１００質量％） (Comparative Example 10)
After preparing the ink of the following prescription and adjusting pH, it filtered with the membrane filter with an average hole diameter of 5 micrometers, and produced the ink.
<Ink prescription>
-Polymer emulsion type yellow pigment of Production Example 2 ... 30.55% by mass
・ Propylene glycol (δh: 11.4 (J / cm 3 ) 1/2 ) as an organic solvent
... 10.8 mass%
・ 1,2-Butanediol as organic solvent (δh: 9.4 (J / cm 3 ) 1/2 )
... 2.4% by mass
・ 2-ethyl-1,3-hexanediol as organic solvent: 2% by mass
・ Fluorine surfactant (Unidyne DSN-403N, manufactured by Daikin Industries, Ltd.)
... 2.0% by mass
-Antiseptic and fungicidal agent (Proxel LV, manufactured by Avecia) ... 0.05% by mass
・ PH adjuster (triethanolamine): 0.3% by mass
・ Silicone emulsion antifoaming agent (KM-72F, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
... 0.1% by mass
・ Water: Remaining amount (total: 100% by mass)

次に、作製した各インクについて、以下のようにして、インク物性、ビーディング、画像濃度、及び、吐出安定性を評価した。結果を表１及び表２に示した。
また、作製したインクに含有される有機溶剤中、最も高濃度に含む有機溶剤のハンセン溶解度パラメーター（ｈＳＰ値）のδｈを表１及び表２に示した。 Next, the ink properties, beading, image density, and ejection stability were evaluated for each produced ink as follows. The results are shown in Tables 1 and 2.
Tables 1 and 2 show the Hansen solubility parameter (hSP value) δh of the organic solvent contained in the highest concentration among the organic solvents contained in the prepared ink.

＜貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ”の測定＞
インクの固形分含有量が２０質量％になるまで濃縮した場合の貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ”を以下の測定条件により測定した。
［測定条件］
・装置：ＡＲ２０００（ＴＡインスツルメンツ株式会社製）
・ジオメトリー：４０ｍｍ １°コーンプレート
・ジオメトリーギャップ：３００μｍ
・測定周波数：１Ｈｚ
・測定温度：２５℃ ・解析ソフト：ＴＡ ＤＡＴＡ ＡＮＡＬＹＳＩＳ（ＴＡインスツルメンツ株式会社製）
前記インクの濃縮は、インクをビーカーに入れ、攪拌しながら８０℃のホットプレート上で行った。インクの固形分含有量は濃縮後のインクをアルミニウム製カップに取り、１５０℃で４時間乾燥させた際の乾燥前後の質量変化から算出した。
図４に実施例１のインクの貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ”の測定結果を示す。 <Measurement of storage elastic modulus G ′ and loss elastic modulus G ″>
The storage elastic modulus G ′ and the loss elastic modulus G ″ when the ink was concentrated to a solid content of 20% by mass were measured under the following measurement conditions.
[Measurement condition]
-Device: AR2000 (TA Instruments Co., Ltd.)
・ Geometry: 40mm 1 ° cone plate ・ Geometry gap: 300μm
・ Measurement frequency: 1Hz
・ Measurement temperature: 25 ° C. ・ Analysis software: TA DATA ANALYSIS (TA Instruments Co., Ltd.)
The ink was concentrated on an 80 ° C. hot plate while stirring the ink in a beaker. The solid content of the ink was calculated from the mass change before and after drying when the concentrated ink was taken in an aluminum cup and dried at 150 ° C. for 4 hours.
FIG. 4 shows the measurement results of the storage elastic modulus G ′ and loss elastic modulus G ″ of the ink of Example 1.

＜吸収係数Ｋα＞
前記吸収係数Ｋαは、ブリストー法と呼ばれる方法（Ｊ．ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．５１−８７）に基づき動的浸透性試験機を用いて求めた。
前記動的浸透性試験機は液体サンプルを一定量入れたヘッドを、速度可変で紙面上で走査し、一定量のインクを使い切るまでに、走査した長さ（トレース長）を測定する装置であり、浸透が速いほど、トレース長は短くなる。このとき、接触時間Ｔはヘッドのスリット幅ｂｍｍと試験片の移動速度ｖｍｍ／ｓから、下式で示される接触時間で定義される。
接触時間Ｔ（ｍｓ）
＝スリット幅ｂ（ｍｍ）×１０００／紙の移動速度ｖ（ｍｍ／ｓ）
また、ヘッドへの液体添加量をＸ（μＬ）、紙面に転移し終わるまでに液体が残した転移跡の長さ（トレース長）をＬ（ｍｍ）、ヘッドのスリット長さｗ（ｍｍ）とすると、液体の転移量Ｖは下式で定義される。
液体の転移量Ｖ（ｍＬ／ｍ2）
＝Ｘ（μＬ）×１０００／（Ｌ（ｍｍ）×スリット長さｗ（ｍｍ））
試験片の移動速度ｖを複数の水準でトレース長Ｌを計測し、接触時間の平方根に対して、転移量をプロットすると、次の等式が得られた。
Ｖ＝Ｖｒ＋Ｋα（Ｔ−Ｔｗ）1/2
Ｖｒ：粗さ指数（ｍＬ／ｍ2）
Ｋα：吸収係数（ｍＬ／ｍ2・ｍｓ1/2）
Ｔ：吸収時間（ｍｓ）
Ｔｗ：ぬれ時間（ｍｓ）
前記式から吸収係数Ｋαを求めた。
本発明では、以下の条件に基づき、下記の低浸透性記録媒体の前記インクに対する吸収係数Ｋα［ｍＬ・ｍ-2・ｍｓ-1/2］を算出した。
［測定条件］
・装置：動的浸透性試験機（型式Ｓ、株式会社東洋精機製作所製）
・スリット長さ：１８ｍｍ
・スリット幅：０．５ｍｍ
・ヘッドへの液体添加量：２０μＬ
・紙の移動速度：０．３５ｍｍ／ｓ、１．１５ｍｍ／ｓ、２．５ｍｍ／ｓ（３水準）
・低浸透性記録媒体：ルミアートグロス ９０ｇｓｍ（ＳＴＯＲＡ ＥＮＳＯ社製）
・測定温度：２５℃
前記ルミアートグロス ９０ｇｓｍ（ＳＴＯＲＡ ＥＮＳＯ社製）は、２５℃において、動的走査吸液計（動的走査吸液計（Ｋ３５０シリーズＤ型、協和精工株式会社製）で測定した接触時間１００ｍｓにおける純水の転移量は２．３ｍＬ／ｍ2であり、かつ接触時間４００ｍｓにおける純水の転移量が４．４ｍＬ／ｍ2である。 <Absorption coefficient Kα>
The said absorption coefficient K (alpha) was calculated | required using the dynamic permeability tester based on the method (J.TAPPI No.51-87) called the Bristow method.
The dynamic permeability tester is a device that scans a head containing a fixed amount of a liquid sample on the paper surface at a variable speed, and measures the scanned length (trace length) until the fixed amount of ink is used up. The faster the penetration, the shorter the trace length. At this time, the contact time T is defined by the contact time represented by the following formula from the slit width bmm of the head and the moving speed vmm / s of the test piece.
Contact time T (ms)
= Slit width b (mm) × 1000 / paper moving speed v (mm / s)
Also, the amount of liquid added to the head is X (μL), the length of the trace of trace left before the liquid has completely transferred to the paper surface (trace length) is L (mm), and the slit length w (mm) of the head. Then, the transfer amount V of the liquid is defined by the following equation.
Liquid transfer amount V (mL / m 2 )
= X (μL) × 1000 / (L (mm) × slit length w (mm))
When the trace length L was measured at a plurality of levels of the moving speed v of the test piece and the transfer amount was plotted against the square root of the contact time, the following equation was obtained.
V = Vr + Kα (T−Tw) 1/2
Vr: roughness index (mL / m 2 )
Kα: Absorption coefficient (mL / m 2 · ms 1/2 )
T: Absorption time (ms)
Tw: Wetting time (ms)
The absorption coefficient Kα was determined from the above formula.
In the present invention, the absorption coefficient Kα [mL · m −2 · ms −1/2 ] for the ink of the following low permeability recording medium was calculated based on the following conditions.
[Measurement condition]
・ Device: Dynamic permeability tester (model S, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.)
・ Slit length: 18mm
・ Slit width: 0.5mm
-Amount of liquid added to the head: 20 μL
-Paper moving speed: 0.35 mm / s, 1.15 mm / s, 2.5 mm / s (3 levels)
・ Low permeability recording medium: Lumiart gloss 90gsm (manufactured by STORA ENSO)
・ Measurement temperature: 25 ℃
The Lumiart gloss 90 gsm (manufactured by STORA ENSO) is pure at a contact time of 100 ms measured at 25 ° C. with a dynamic scanning absorption meter (dynamic scanning absorption meter (K350 series D type, manufactured by Kyowa Seiko Co., Ltd.)). The transfer amount of water is 2.3 mL / m 2 , and the transfer amount of pure water at a contact time of 400 ms is 4.4 mL / m 2 .

＜表面張力＞
インクの表面張力は下記のような条件で測定した。
［測定条件］
・装置：高機能表面張力計（ＤＹ−５００、協和界面科学株式会社製）
・温度：２５℃
・測定方法：Ｗｉｌｈｅｌｍｙ法 <Surface tension>
The surface tension of the ink was measured under the following conditions.
[Measurement condition]
・ Device: High-performance surface tension meter (DY-500, manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.)
・ Temperature: 25 ℃
・ Measurement method: Wilhelmy method

＜粘度＞
前記粘度は、回転式粘度計（東機産業株式会社製、ＲＥ−８０Ｌ）を用いて測定した。
測定条件としては、２５℃で、標準コーンローター（１°３４’×Ｒ２４）、サンプル液量１．２ｍＬ、回転数５０ｒｐｍ、３分間で測定可能である。 <Viscosity>
The viscosity was measured using a rotary viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., RE-80L).
Measurement conditions are 25 ° C., standard cone rotor (1 ° 34 ′ × R24), sample liquid amount 1.2 mL, rotation speed 50 rpm, and measurement is possible for 3 minutes.

＜固形分のＤ５０、およびＤ９０＞
前記固形分のＤ５０、およびＤ９０は、インクを純水で３００倍に希釈後、粒度分析装置（ナノトラック Ｗａｖｅ−ＵＴ１５１、マイクロトラック・ベル株式会社製）を用いて測定した。尚、この場合の固形分の粒径（Ｄ５０）と粒径（Ｄ９０）は体積基準の粒子径のことをいう。 <Solid content D50 and D90>
The solid contents D50 and D90 were measured using a particle size analyzer (Nanotrack Wave-UT151, manufactured by Microtrack Bell Co., Ltd.) after the ink was diluted 300 times with pure water. In this case, the particle size (D50) and the particle size (D90) of the solid content are volume-based particle sizes.

＜ビーディングの評価＞
２３℃、５０％ＲＨに調整された環境下で、記録媒体（ルミアートグロス ９０ｇｓｍ、ＳＴＯＲＡ ＥＮＳＯ社製）に、インクジェットプリンタ（ＩＰＳｉＯ ＧＸｅ−５５００、株式会社リコー製）を用いて、ベタ画像を形成し、ベタ画像のビーディングの程度を目視で観察し、下記基準により評価した。インクの吐出量は均しくなるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、記録用メディアに同じ付着量のインクが付くように設定を行った。印字モードは、プリンタ添付のドライバで「光沢紙−きれい」モードを「色補正なし
」と改変したモードを使用した。
尚、今回用いた記録媒体であるルミアートグロス ９０ｇｓｍ、ＳＴＯＲＡ ＥＮＳＯ社製は、表裏両面に、主に変性澱粉、スチレン−ブタジエン共重合体、炭酸カルシウムから成る厚み約１０〜１５μｍの塗工層を有していた。
〔評価基準〕
◎：ビーディングの発生なく均一な印刷である
○：かすかにビーディングの発生が認められる
△：所々にビーディングの発生が認められる
×：甚だしいビーディングの発生が認められる
××：非常に甚だしいビーディングの発生が認められる <Evaluation of beading>
Solid images are formed on a recording medium (Lumiart gloss 90 gsm, manufactured by STORA ENSO) using an inkjet printer (IPSiO GXe-5500, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) in an environment adjusted to 23 ° C. and 50% RH. The degree of beading of the solid image was visually observed and evaluated according to the following criteria. The drive voltage of the piezo element was varied so that the amount of ink discharged was uniform, and setting was made so that the same amount of ink was applied to the recording medium. As the print mode, a mode in which the “glossy paper-clean” mode is changed to “no color correction” with a driver attached to the printer was used.
The recording medium used this time, Lumiart gloss 90 gsm, manufactured by STORA ENSO, has a coating layer with a thickness of about 10 to 15 μm mainly composed of modified starch, styrene-butadiene copolymer and calcium carbonate on both the front and back sides. Had.
〔Evaluation criteria〕
A: Uniform printing without occurrence of beading B: Generation of beading is slightly observed Δ: Generation of beading is observed in some places ×: Generation of severe beading is observed XX: Extremely severe The occurrence of beading is recognized

＜画像濃度の評価＞
２３℃、５０％ＲＨ環境下で、インクジェットプリンター（株式会社リコー製、ＩＰＳｉＯ ＧＸ５０００）に作製したインクを充填し、Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ Ｗｏｒｄ２０００（Ｍｉｃｒｏｓｏｆｔ社製）にて作製した６４ｐｏｉｎｔ文字ＪＩＳ Ｘ ０２０８（１９９７），２２２３の一般記号の記載のあるチャートを、記録媒体（ルミアートグロス ９０ｇｓｍ、ＳＴＯＲＡ ＥＮＳＯ社製）に打ち出し、印字面のＪＩＳ Ｘ ０２０８（１９９７），２２２３の一般記号部をＸ−Ｒｉｔｅ９３８（エックスライト社製）にて測色し、下記評価基準により判定した。
なお、印字モードは、プリンタ添付のドライバで「光沢紙−きれい」モードを「色補正なし」と改変したモードを使用した。
〔評価基準〕
・シアン
○：１．９０以上
△：１．８０以上１．９０未満
×：１．８０未満
・イエロー
○：１．２０以上
△：１．１０以上１．２０未満
×：１．１０未満 <Evaluation of image density>
64 point character JIS X 0208 (1997), 2223, which was prepared by using Microsoft Word 2000 (manufactured by Microsoft) by filling ink prepared in an ink jet printer (manufactured by Ricoh Co., Ltd., IPSiO GX5000) under an environment of 23 ° C. and 50% RH. Is printed on a recording medium (Lumiart gloss 90 gsm, manufactured by STORA ENSO), and the general symbol part of JIS X 0208 (1997), 2223 on the printing surface is X-Rite 938 (manufactured by X-Rite Corporation). ) And measured according to the following evaluation criteria.
The print mode used was a mode in which the “glossy paper-clean” mode was changed to “no color correction” with a driver attached to the printer.
〔Evaluation criteria〕
・ Cyan ○: 1.90 or more Δ: 1.80 or more and less than 1.90 ×: less than 1.80 ・ Yellow ○: 1.20 or more Δ: 1.10 or more but less than 1.20 ×: less than 1.10

＜吐出安定性の評価＞
印刷物を印刷した後、プリンタヘッドにキャップした状態でプリンタを４０℃の環境下で１日放置した。放置後のプリンタの吐出状態が初期の吐出状態に回復するか否かを下記のクリーニング動作回数によって評価した。
○：クリーニング動作なしで印字可能であった
△：１回の動作により回復した
×：２回以上の動作によっても回復がみられなかった <Evaluation of ejection stability>
After printing the printed matter, the printer was left in a 40 ° C. environment for one day with the printer head capped. Whether the discharge state of the printer after being left is restored to the initial discharge state was evaluated by the following number of cleaning operations.
○: Printing was possible without a cleaning operation. △: Recovered by one operation. ×: No recovery was observed by two or more operations.

Figure 2017165961
Figure 2017165961

Figure 2017165961
Figure 2017165961

本発明の態様は、例えば、以下のとおりである。
＜１＞ 樹脂を含むインクであって、前記樹脂を４．０質量％以上１０．０質量％以下含有し、前記インクの固形分含有量が２０質量％になるまで濃縮した場合の２５℃における動的粘弾性測定法による貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”との比（Ｇ’／Ｇ”）が１．０以上２．０以下であり、ブリストー法による前記インクの２５℃における低浸透性記録媒体に対する吸収係数Ｋαが０．０６ｍＬ・ｍ-2・ｍｓ-1/2以上０．１２ｍＬ・ｍ-2・ｍｓ-1/2以下であるインク。
＜２＞ 前記貯蔵弾性率Ｇ’が、１０Ｐａ以上２０Ｐａ以下である前記＜１＞に記載のインク。
＜３＞ 前記インクが複数の有機溶剤を含み、該複数の有機溶剤のうち質量基準でもっとも多く含まれる有機溶剤のハンセン溶解度パラメーター(ｈＳＰ値)のδｈが３．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2以上９．５（Ｊ／ｃｍ3）1/2以下である前記＜１＞または＜２＞に記載のインク。
＜４＞ ２５℃における表面張力が、２０．０ｍＮ／ｍ以上２７．０ｍＮ／ｍ以下である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインク。
＜５＞ ２５℃における粘度が、６．０ｍＰａ・ｓ以上１０．０ｍＰａ・ｓ以下である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインク。
＜６＞ 固形分の粒径（Ｄ５０）が９０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインク。
＜７＞ 固形分の粒径（Ｄ５０）と粒径（Ｄ９０）の比が０．６０以上１．００以下である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のインク。
＜８＞ 前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクを収容したインク収容部を有するインク収容容器。
＜９＞ インクを記録ヘッドのノズルから吐出させ、記録媒体に付与して記録するインクジェット記録方法であって、前記インクが、前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクであるインクジェット記録方法。
＜１０＞ 前記記録媒体が、支持体と、該支持体の少なくとも一方の面に塗工層を有してなり、２５℃における、動的走査吸液計で測定した接触時間１００ｍｓにおける純水の前記記録媒体の前記塗工層を有する面への転移量が２ｍＬ／ｍ2以上３５ｍＬ／ｍ2以下であり、かつ接触時間４００ｍｓにおける純水の前記記録媒体の前記塗工層を有する面への転移量が３ｍＬ／ｍ2以上４０ｍＬ／ｍ2以下である前記＜９＞に記載のインクジェット記録方法。
＜１１＞ 前記＜８＞に記載のインク収容容器と、インクの液滴を吐出させるための記録ヘッドとを有するインクジェット記録装置。 Aspects of the present invention are as follows, for example.
<1> An ink containing a resin, containing 4.0% by mass or more and 10.0% by mass or less of the resin at 25 ° C. when concentrated until the solid content of the ink is 20% by mass. The ratio (G ′ / G ″) between the storage elastic modulus G ′ and the loss elastic modulus G ″ by dynamic viscoelasticity measurement method is 1.0 or more and 2.0 or less, and the ink at 25 ° C. is low by Bristow method An ink having an absorption coefficient Kα of 0.06 mL · m −2 · ms −1/2 or more and 0.12 mL · m −2 · ms −1/2 or less with respect to the permeable recording medium.
<2> The ink according to <1>, wherein the storage elastic modulus G ′ is 10 Pa or more and 20 Pa or less.
<3> The ink contains a plurality of organic solvents, and the δh of the Hansen solubility parameter (hSP value) of the organic solvent that is most contained on a mass basis among the plurality of organic solvents is 3.0 (J / cm 3 ) 1. The ink according to <1> or <2>, wherein the ink is / 2 or more and 9.5 (J / cm 3 ) 1/2 or less.
<4> The ink according to any one of <1> to <3>, wherein the surface tension at 25 ° C. is 20.0 mN / m or more and 27.0 mN / m or less.
<5> The ink according to any one of <1> to <4>, wherein the viscosity at 25 ° C. is 6.0 mPa · s to 10.0 mPa · s.
<6> The ink according to any one of <1> to <5>, wherein the solid content has a particle size (D50) of 90 nm to 120 nm.
<7> The ink according to any one of <1> to <6>, wherein the ratio of the solid particle size (D50) to the particle size (D90) is 0.60 or more and 1.00 or less.
<8> An ink container having an ink container containing the ink according to any one of <1> to <7>.
<9> An ink jet recording method in which ink is ejected from a nozzle of a recording head and applied to a recording medium for recording, wherein the ink is the ink according to any one of <1> to <7> Recording method.
<10> The recording medium comprises a support and a coating layer on at least one surface of the support, and pure water at a contact time of 100 ms measured with a dynamic scanning absorptiometer at 25 ° C. The amount of transition of the recording medium to the surface having the coating layer is 2 mL / m 2 or more and 35 mL / m 2 or less, and the pure water is applied to the surface having the coating layer of the recording medium at a contact time of 400 ms. The inkjet recording method according to <9>, wherein the transfer amount is 3 mL / m 2 or more and 40 mL / m 2 or less.
<11> An ink jet recording apparatus comprising the ink container according to <8> and a recording head for ejecting ink droplets.

前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインク、前記＜８＞に記載のインク収容容器、前記＜９＞または＜１０＞に記載のインクジェット記録方法、前記＜１１＞に記載のインクジェット記録装置によると、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。   <1> to <7>, the ink container according to <8>, the ink jet recording method according to <9> or <10>, and the ink jet according to <11>. According to the recording apparatus, the above-described problems can be solved and the object of the present invention can be achieved.

特開２０１１−０６３６３０号公報JP 2011-063630 A 特開２００８−１０１１９２号公報JP 2008-101192 A 特開２００４−１７４９４８号公報JP 2004-174948 A 特開２０１０−０４７７００号公報JP 2010-047700 A 特開２００９−２８０６７１号公報JP 2009-280671 A

４００ 画像形成装置
４０１ 外装
４０１ｃ カバー
４０４ カートリッジホルダ
４１０、４１０ｋ、４１０ｃ、４１０ｍ、４１０ｙ メインタンク
４１１ インク収容部
４１３ インク排出口
４１４ 収容容器ケース
４２０ 機構部
４３４ 吐出ヘッド
４３６ 供給チューブ
Ｌ インク収容容器 400 Image forming apparatus 401 Exterior 401c Cover 404 Cartridge holder 410, 410k, 410c, 410m, 410y Main tank 411 Ink storage section 413 Ink discharge port 414 Storage container case 420 Mechanism section 434 Discharge head 436 Supply tube L Ink storage container

Claims (11)

樹脂を含むインクであって、
前記樹脂を４．０質量％以上１０．０質量％以下含有し、前記インクの固形分含有量が２０質量％になるまで濃縮した場合の２５℃における動的粘弾性測定法による貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”との比（Ｇ’／Ｇ”）が１．０以上２．０以下であり、
ブリストー法による前記インクの２５℃における低浸透性記録媒体に対する吸収係数Ｋαが０．０６ｍＬ・ｍ-2・ｍｓ-1/2以上０．１２ｍＬ・ｍ-2・ｍｓ-1/2以下であるインク。 An ink containing a resin,
Storage elastic modulus G by dynamic viscoelasticity measurement method at 25 ° C. when the resin is contained in an amount of 4.0% by mass to 10.0% by mass and the solid content of the ink is concentrated to 20% by mass. The ratio (G '/ G ") between' and the loss modulus G" is 1.0 or more and 2.0 or less,
An ink having an absorption coefficient Kα of 0.06 mL · m −2 · ms −1/2 or more and 0.12 mL · m −2 · ms −1/2 or less for a low permeability recording medium at 25 ° C. of the ink by Bristow method. . 前記貯蔵弾性率Ｇ’が、１０Ｐａ以上２０Ｐａ以下である請求項１に記載のインク。   The ink according to claim 1, wherein the storage elastic modulus G ′ is 10 Pa or more and 20 Pa or less. 前記インクが複数の有機溶剤を含み、該複数の有機溶剤のうち質量基準でもっとも多く含まれる有機溶剤のハンセン溶解度パラメーター(ｈＳＰ値)のδｈが３．０（Ｊ／ｃｍ3）1/2以上９．５（Ｊ／ｃｍ3）1/2以下である請求項１または２に記載のインク。 The ink contains a plurality of organic solvents, and δh of the Hansen solubility parameter (hSP value) of the organic solvent that is most contained on a mass basis among the plurality of organic solvents is 3.0 (J / cm 3 ) 1/2 or more The ink according to claim 1 or 2, which is 9.5 (J / cm 3 ) 1/2 or less. ２５℃における表面張力が、２０．０ｍＮ／ｍ以上２７．０ｍＮ／ｍ以下である請求項１から３のいずれかに記載のインク。   The ink according to any one of claims 1 to 3, wherein the surface tension at 25 ° C is 20.0 mN / m or more and 27.0 mN / m or less. ２５℃における粘度が、６．０ｍＰａ・ｓ以上１０．０ｍＰａ・ｓ以下である請求項１から４のいずれかに記載のインク。   The ink according to any one of claims 1 to 4, which has a viscosity at 25 ° C of 6.0 mPa · s or more and 10.0 mPa · s or less. 固形分の粒径（Ｄ５０）が９０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下である請求項１から５のいずれかに記載のインク。   The ink according to any one of claims 1 to 5, wherein the particle size (D50) of the solid content is 90 nm or more and 120 nm or less. 固形分の粒径（Ｄ５０）と粒径（Ｄ９０）の比が０．６０以上１．００以下である請求項１から６のいずれかに記載のインク。   The ink according to any one of claims 1 to 6, wherein the ratio of the solid particle size (D50) to the particle size (D90) is 0.60 or more and 1.00 or less. 請求項１から７のいずれかに記載のインクを収容したインク収容部を有するインク収容容器。   An ink storage container having an ink storage portion that stores the ink according to claim 1. インクを記録ヘッドのノズルから吐出させ、記録媒体に付与して記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１から７のいずれかに記載のインクであるインクジェット記録方法。 An ink jet recording method in which ink is ejected from a nozzle of a recording head and applied to a recording medium for recording,
An ink jet recording method, wherein the ink is the ink according to claim 1. 前記記録媒体が、支持体と、該支持体の少なくとも一方の面に塗工層を有してなり、２５℃における、動的走査吸液計で測定した接触時間１００ｍｓにおける純水の前記記録媒体の前記塗工層を有する面への転移量が２ｍＬ／ｍ2以上３５ｍＬ／ｍ2以下であり、かつ接触時間４００ｍｓにおける純水の前記記録媒体の前記塗工層を有する面への転移量が３ｍＬ／ｍ2以上４０ｍＬ／ｍ2以下である請求項９に記載のインクジェット記録方法。 The recording medium comprises a support and a coating layer on at least one surface of the support, and the recording medium of pure water at a contact time of 100 ms measured with a dynamic scanning absorptiometer at 25 ° C. The amount of transition to the surface having the coating layer of the recording medium is 2 mL / m 2 or more and 35 mL / m 2 or less, and the amount of transition of the pure water to the surface having the coating layer is 400 ms in contact time. The inkjet recording method according to claim 9, which is 3 mL / m 2 or more and 40 mL / m 2 or less. 請求項８に記載のインク収容容器と、インクの液滴を吐出させるための記録ヘッドとを有するインクジェット記録装置。   An ink jet recording apparatus comprising: the ink container according to claim 8; and a recording head for discharging ink droplets.
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