JP2017123364A

JP2017123364A - Sealant for solar battery module, and solar battery module

Info

Publication number: JP2017123364A
Application number: JP2016000174A
Authority: JP
Inventors: 斉杉山; Hitoshi Sugiyama; 彰宏高柳; Teruhiro Takayanagi
Original assignee: CI Kasei Co Ltd
Current assignee: CI Kasei Co Ltd
Priority date: 2016-01-04
Filing date: 2016-01-04
Publication date: 2017-07-13

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide: a sealant for a solar battery module, which makes possible to suppress the behavior of a backside sealant going around to a light-receiving face side of a solar battery cell and to suppress the air hole generation when manufacturing a solar battery module; and a solar battery module.SOLUTION: A solar battery module 10 comprises: a solar battery cell 11; and a light-receiving side sealant 12 and a backside sealant 13 which hold the solar battery cell therebetween. The light-receiving side sealant 12 includes an ethylene-vinyl acetate copolymer (A) having a melting point of 71°C or below, of which the content of constituting units originating from vinyl acetate is 28-33 mass% to the total mass of all the units. The backside sealant 13 includes an olefinic polymer (B) (other than an ethylene-vinyl acetate copolymer) having a melting point of 80-135°C.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、太陽電池モジュール用封止材及び太陽電池モジュールに関する。 The present invention relates to a solar cell module sealing material and a solar cell module.

近年、環境問題への関心の高まりに伴い、太陽電池モジュールを用いた太陽光発電の普及が急速に拡大している。太陽電池モジュールとしては、発電素子である複数の太陽電池セルが電気的に接続された状態で一対のシート状の太陽電池モジュール用封止材に挟持され、さらにこれらが保護材としてのガラス板とバックシートに挟持されたものが広く用いられている。柔軟性を有する太陽電池モジュール用封止材によって太陽電池セルが挟持されることで、緩衝作用によって太陽電池セルが破損することが抑制される。また太陽電池セルが外気と接触して発電性能が低下することが抑制される。 In recent years, with the growing interest in environmental issues, the spread of solar power generation using solar cell modules is rapidly expanding. As a solar cell module, a plurality of solar cells that are power generation elements are electrically connected, and are sandwiched between a pair of sheet-shaped solar cell module sealing materials, and further, these are a glass plate as a protective material and Those sandwiched between back sheets are widely used. By sandwiching the solar cells with the flexible solar cell module sealing material, the solar cells are prevented from being damaged by the buffering action. Moreover, it is suppressed that a photovoltaic cell contacts external air and power generation performance falls.

太陽電池モジュール用封止材としては、透明性、加工性、架橋性に優れる点から、エチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分としたものが広く使用されている（例えば、特許文献１）。太陽電池モジュールにおいて用いられる太陽電池モジュール用封止材には、太陽電池セルの受光面側を封止する受光面側封止材と、太陽電池セルの背面側を封止する背面側封止材とがある。太陽発電モジュールにおいては、より一層の発電効率の向上が要求されている。そこで、背面側封止材として光反射性に優れる白色等の有色の封止材を用い、太陽電池モジュールに入射して太陽電池セルの間を通過した光を背面側封止材において反射させ、その利用効率を高めることが提案されている（例えば、特許文献２）。 As a sealing material for a solar cell module, an ethylene-vinyl acetate copolymer as a main component is widely used from the viewpoint of excellent transparency, workability, and crosslinkability (for example, Patent Document 1). The solar cell module sealing material used in the solar cell module includes a light receiving surface side sealing material that seals the light receiving surface side of the solar battery cell, and a back surface side sealing material that seals the back surface side of the solar battery cell. There is. In the solar power generation module, further improvement in power generation efficiency is required. Therefore, using a colored sealing material such as white having excellent light reflectivity as the back side sealing material, the light that has entered the solar cell module and passed between the solar cells is reflected on the back side sealing material, It has been proposed to increase the utilization efficiency (for example, Patent Document 2).

太陽電池モジュールの製造方法としては、太陽電池セルを挟んだ一対の封止材を保護材とバックシートで挟み、加熱してこれらをラミネートする方法が広く採用されている。しかし、この製造方法では、ラミネート時に背面側封止材の一部が押し出されて太陽電池セルの受光面側に回り込むことがある。背面側封止材が有色である場合、背面側封止材が太陽電池セルの受光面側に回り込むと、受光面側から入射してきた光が太陽電池セルに到達する前に反射してしまうため、太陽電池セルの発電性能が充分に発揮されなくなる。また、太陽電池モジュールの外観も悪化する。 As a method for producing a solar cell module, a method in which a pair of sealing materials sandwiching solar cells is sandwiched between a protective material and a back sheet, and these are laminated by heating is widely used. However, in this manufacturing method, a part of the back surface side sealing material may be pushed out during laminating and may wrap around the light receiving surface side of the solar battery cell. When the back side sealing material is colored, if the back side sealing material goes around the light receiving surface side of the solar battery cell, the light incident from the light receiving surface side is reflected before reaching the solar battery cell As a result, the power generation performance of the solar battery cell is not sufficiently exhibited. Further, the appearance of the solar cell module is also deteriorated.

背面側封止材の太陽電池セルの受光面側への回り込みを抑制する太陽電池モジュール用封止材としては、１５０℃で特定の時間加熱したときの受光面側封止材のゲル分率を４０〜６０％とし、背面側封止材のゲル分率を１０％以下とするものが提案されている（特許文献３）。しかし、該太陽電池モジュール用封止材を用いる場合でも、背面側封止材が太陽電池セルの受光面側に回り込むことがある。 As a solar cell module sealing material that suppresses the back side sealing material from entering the light receiving surface side of the solar cells, the gel fraction of the light receiving surface side sealing material when heated at 150 ° C. for a specific time is used. It has been proposed that the content be 40 to 60% and the gel fraction of the back side sealing material be 10% or less (Patent Document 3). However, even when the solar cell module encapsulant is used, the back side encapsulant may wrap around the light receiving surface of the solar cell.

また、前記した太陽電池モジュールの製造においては、太陽電池モジュール用封止材と太陽電池セルとの間に存在していた空気がラミネート時に完全に脱気されずに気泡が生じることがある。このような気泡の発生も太陽電池セルの発電性能が充分に発揮されなくなる要因となる。 Moreover, in manufacture of an above described solar cell module, the air which existed between the sealing material for solar cell modules and a photovoltaic cell may not be completely deaerated at the time of lamination, but a bubble may arise. The generation of such bubbles also becomes a factor that the power generation performance of the solar battery cell is not sufficiently exhibited.

特開２０００−１７４２９６号公報JP 2000-174296 A 特開平６−１７７４１２号公報Japanese Patent Laid-Open No. 6-177412 特開２０１４−３１１８号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-3118

本発明は、太陽電池モジュールの製造時に背面側封止材が太陽電池セルの受光面側に回り込むことを抑制でき、太陽電池モジュール内の気泡の発生を抑制できる太陽電池モジュール用封止材及び太陽電池モジュールの提供を目的とする。 The present invention can suppress the back-side sealing material from entering the light-receiving surface side of the solar cell during the manufacture of the solar cell module, and can suppress the generation of bubbles in the solar cell module and the solar cell The purpose is to provide a battery module.

本発明は、以下の構成を有する。
［１］太陽電池モジュールにおける太陽電池セルの受光面側を封止する透明な受光面側封止材と、前記太陽電池セルの背面側を封止する背面側封止材とからなる太陽電池モジュール用封止材であって、前記受光面側封止材が、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有量が全単位に対して２８〜３３質量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）を含有し、前記背面側封止材が、オレフィン系重合体（Ｂ）（ただし、エチレン−酢酸ビニル共重合体を除く。）を含有し、下記条件（ｉ）を満たす、太陽電池モジュール用封止材。
条件（ｉ）：前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）の融点が７１℃以下であり、前記オレフィン系重合体（Ｂ）の融点が８０〜１３５℃である。
［２］さらに下記条件（ｉｉ）を満たす、［１］に記載の太陽電池モジュール用封止材。
条件（ｉｉ）：前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）のメルトフローレートが１５ｇ／１０分以上であり、前記オレフィン系重合体（Ｂ）のメルトフローレートが１３ｇ／１０分以下である。
［３］前記受光面側封止材が、さらに架橋剤及び接着補助剤を含有する、［１］又は［２］に記載の太陽電池モジュール用封止材。
［４］前記背面側封止材が、さらに着色剤及び接着補助樹脂を含有し、架橋剤及び架橋助剤を含有しない、［１］〜［３］のいずれかに記載の太陽電池モジュール用封止材。
［５］太陽電池セルと、前記太陽電池セルを挟持した［１］〜［４］のいずれかに記載の太陽電池モジュール用封止材と、を備えた太陽電池モジュール。 The present invention has the following configuration.
[1] A solar cell module comprising a transparent light-receiving surface side sealing material that seals the light-receiving surface side of the solar cells in the solar cell module, and a back-side sealing material that seals the back side of the solar cells. An ethylene-vinyl acetate copolymer (A) in which the content of a structural unit derived from vinyl acetate is 28 to 33% by mass with respect to the total unit. And the back side sealing material contains an olefin polymer (B) (excluding ethylene-vinyl acetate copolymer) and satisfies the following condition (i). Stop material.
Condition (i): The melting point of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) is 71 ° C. or less, and the melting point of the olefin polymer (B) is 80 to 135 ° C.
[2] The solar cell module sealing material according to [1], further satisfying the following condition (ii).
Condition (ii): The melt flow rate of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) is 15 g / 10 min or more, and the melt flow rate of the olefin polymer (B) is 13 g / 10 min or less.
[3] The solar cell module sealing material according to [1] or [2], wherein the light-receiving surface side sealing material further contains a crosslinking agent and an adhesion assistant.
[4] The solar cell module seal according to any one of [1] to [3], wherein the back side sealing material further contains a colorant and an adhesion auxiliary resin, and does not contain a crosslinking agent and a crosslinking aid. Stop material.
[5] A solar battery module comprising a solar battery cell and the solar cell module sealing material according to any one of [1] to [4] sandwiching the solar battery cell.

本発明の太陽電池モジュール用封止材を用いれば、太陽電池モジュールの製造時に背面側封止材が太陽電池セルの受光面側に回り込むことを抑制することができ、また太陽電池モジュール内の気泡の発生を抑制することができる。
本発明の太陽電池モジュールにおいては、製造時に背面側封止材が太陽電池セルの受光面側に回り込むことが抑制され、また太陽電池モジュール内の気泡の発生が抑制されている。 If the sealing material for solar cell modules of this invention is used, it can suppress that a back side sealing material wraps around the light-receiving surface side of a photovoltaic cell at the time of manufacture of a solar cell module, and the bubble in a solar cell module Can be suppressed.
In the solar cell module of the present invention, the back side sealing material is suppressed from going around to the light receiving surface side of the solar cell during manufacturing, and the generation of bubbles in the solar cell module is suppressed.

本発明の太陽電池モジュールの一例を示した断面図である。It is sectional drawing which showed an example of the solar cell module of this invention.

［太陽電池モジュール用封止材］
本発明の太陽電池モジュール用封止材は、太陽電池モジュールにおける太陽電池セルの受光面側を封止する透明な受光面側封止材と、前記太陽電池セルの背面側を封止する背面側封止材とからなる。受光面側封止材と背面側封止材は、いずれもシート状である。
本発明において、受光面側封止材が透明であるとは、受光面側封止材に太陽光の透過を阻害する着色剤が含有されていないことを意味する。受光面側封止材の全光線透過率は、入射光の利用効率がより高くなることから、８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましい。全光線透過率は、ＪＩＳＫ７１０５に従って測定される値である。 [Encapsulant for solar cell module]
The sealing material for solar cell modules of the present invention includes a transparent light receiving surface side sealing material that seals the light receiving surface side of the solar cells in the solar cell module, and a back side that seals the back side of the solar cells. It consists of a sealing material. The light receiving surface side sealing material and the back surface side sealing material are both sheet-like.
In the present invention, that the light-receiving surface side sealing material is transparent means that the light-receiving surface side sealing material does not contain a colorant that inhibits the transmission of sunlight. The total light transmittance of the light-receiving surface side sealing material is preferably 80% or more, and more preferably 85% or more, since the utilization efficiency of incident light becomes higher. The total light transmittance is a value measured according to JIS K7105.

受光面側封止材は、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有量が全単位に対して２８〜３３質量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）（以下、単に共重合体（Ａ）ともいう。）を含有する。背面側封止材は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を除くオレフィン系重合体（Ｂ）（以下、単に重合体（Ｂ）ともいう。）を含有する。 The light-receiving surface side sealing material is an ethylene-vinyl acetate copolymer (A) (hereinafter simply referred to as copolymer (A) in which the content of structural units derived from vinyl acetate is 28 to 33% by mass with respect to all units. ))). The back side sealing material contains an olefin polymer (B) (hereinafter, also simply referred to as a polymer (B)) excluding an ethylene-vinyl acetate copolymer.

本発明の太陽電池モジュール用封止材においては、受光面側封止材に含有される共重合体（Ａ）と背面側封止材に含有される重合体（Ｂ）が、下記の条件（ｉ）を満たす。
条件（ｉ）：共重合体（Ａ）の融点が７１℃以下であり、重合体（Ｂ）の融点が８０〜１３５℃である。 In the sealing material for solar cell modules of this invention, the copolymer (A) contained in the light-receiving surface side sealing material and the polymer (B) contained in the back surface side sealing material satisfy the following conditions ( i) is satisfied.
Condition (i): The melting point of the copolymer (A) is 71 ° C. or less, and the melting point of the polymer (B) is 80 to 135 ° C.

条件（ｉ）のように、背面側封止材に含有される重合体（Ｂ）が、受光面側封止材に含有される共重合体（Ａ）に比べて融点が高いことで、太陽電池モジュールの製造時に背面側封止材が太陽電池セルの受光面側に回り込むことが抑制される。これは、背面側封止材に含有される重合体（Ｂ）の融点が受光面側封止材の共重合体（Ａ）の融点に比べて高いために、ラミネート時に背面側封止材が受光面側封止材よりも固化しやすく流動しにくいことで、背面側封止材が太陽電池セルの受光面側に回り込みにくくなると考えられる。 As in condition (i), the polymer (B) contained in the back surface side sealing material has a higher melting point than the copolymer (A) contained in the light receiving surface side sealing material. It is suppressed that a back surface side sealing material wraps around the light-receiving surface side of a photovoltaic cell at the time of manufacture of a battery module. This is because the melting point of the polymer (B) contained in the back surface side sealing material is higher than the melting point of the copolymer (A) of the light receiving surface side sealing material. It is considered that the back surface side sealing material is less likely to enter the light receiving surface side of the solar battery cell because it is easier to solidify and less flow than the light receiving surface side sealing material.

共重合体（Ａ）の融点と重合体（Ｂ）の融点との差は、１０〜６０℃が好ましく、２０〜５０℃がより好ましい。前記の融点の差が下限値以上であれば、モジュール製造時に背面側封止材が太陽電池セルの受光面側に回り込むことが抑制されやすい。前記の融点の差が上限値以下であれば、モジュール内に気泡が残留することがより抑制されやすくなる。 The difference between the melting point of the copolymer (A) and the melting point of the polymer (B) is preferably 10 to 60 ° C, more preferably 20 to 50 ° C. When the difference between the melting points is equal to or more than the lower limit value, it is easy to suppress the back side sealing material from entering the light receiving surface side of the solar battery cell during module manufacture. If the difference between the melting points is equal to or less than the upper limit value, bubbles are more easily suppressed from remaining in the module.

本発明の太陽電池モジュール用封止材は、条件（ｉ）に加えて条件（ｉｉ）を満たすことが好ましい。条件（ｉｉ）を満たすことで、ラミネート時に背面側封止材が受光面側封止材に比べてより流動しにくくなるため、モジュール製造時に背面側封止材が太陽電池セルの受光面側に回り込むことがより抑制されやすくなる。
条件（ｉｉ）：共重合体（Ａ）のメルトフローレート（以下、ＭＦＲという。）が１５ｇ／１０分以上であり、重合体（Ｂ）のＭＦＲが１３ｇ／１０分以下である。 It is preferable that the sealing material for solar cell modules of this invention satisfy | fills condition (ii) in addition to condition (i). By satisfying the condition (ii), the back side sealing material is less likely to flow than the light receiving surface side sealing material at the time of laminating. Therefore, the back side sealing material is placed on the light receiving surface side of the solar cell during module manufacture. It becomes easier to suppress wraparound.
Condition (ii): The melt flow rate (hereinafter referred to as MFR) of the copolymer (A) is 15 g / 10 min or more, and the MFR of the polymer (B) is 13 g / 10 min or less.

共重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）が条件（ｉｉ）を満たす場合、共重合体（Ａ）のＭＦＲと重合体（Ｂ）のＭＦＲとの差は、２〜１５ｇ／１０分が好ましく、５〜１０ｇ／１０分がより好ましい。前記のＭＦＲの差が下限値以上であれば、モジュール製造時に背面側封止材が太陽電池セルの受光面側に回り込むことが抑制されやすい。前記のＭＦＲの差が上限値以下であれば、モジュール内に気泡が残留することがより抑制されやすくなる。 When the copolymer (A) and the polymer (B) satisfy the condition (ii), the difference between the MFR of the copolymer (A) and the MFR of the polymer (B) is preferably 2 to 15 g / 10 minutes. 5-10 g / 10min is more preferable. If the MFR difference is equal to or more than the lower limit value, it is easy to suppress the back side sealing material from entering the light receiving surface side of the solar battery cell during module manufacture. If the MFR difference is equal to or less than the upper limit value, it is easier to suppress bubbles remaining in the module.

以下、受光面側封止材と背面側封止材についてそれぞれ説明する。 Hereinafter, each of the light receiving surface side sealing material and the back surface side sealing material will be described.

（受光面側封止材）
受光面側封止材は、前記したように、共重合体（Ａ）を必須成分として含有する。受光面側封止材は、共重合体（Ａ）に加えて、さらに架橋剤及び接着補助剤を含有することが好ましく、さらに架橋助剤、紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することがより好ましい。 (Light-receiving surface side sealing material)
As described above, the light-receiving surface side sealing material contains the copolymer (A) as an essential component. The light-receiving surface side sealing material preferably contains a crosslinking agent and an adhesion assistant in addition to the copolymer (A), and further comprises a crosslinking assistant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer and an antioxidant. It is more preferable to contain at least one selected from the group.

＜共重合体（Ａ）＞
共重合体（Ａ）中の酢酸ビニル単位の含有量は、全単位（１００質量％）に対して、２８〜３３質量％であり、２８〜３２質量％が好ましい。酢酸ビニル単位の含有量が前記範囲内であれば、太陽電池モジュールの製造時に背面側封止材が太陽電池セルの受光面側に回り込むことを抑制できる。酢酸ビニル単位の含有量が下限値以上であれば、受光面側封止材の透明性、接着性をより高くできる。酢酸ビニル単位の含有量が上限値以下であれば、受光面側封止材のブロッキングを抑制できる。
受光面側封止材に含有される共重合体（Ａ）は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。 <Copolymer (A)>
Content of the vinyl acetate unit in a copolymer (A) is 28-33 mass% with respect to all the units (100 mass%), and 28-32 mass% is preferable. If content of a vinyl acetate unit is in the said range, it can suppress that a back side sealing material goes around to the light-receiving surface side of a photovoltaic cell at the time of manufacture of a solar cell module. If content of a vinyl acetate unit is more than a lower limit, transparency and adhesiveness of a light-receiving surface side sealing material can be made higher. If content of a vinyl acetate unit is below an upper limit, blocking of the light-receiving surface side sealing material can be suppressed.
The copolymer (A) contained in the light-receiving surface side sealing material may be one type or two or more types.

共重合体（Ａ）の融点は、７１℃以下であり、６１〜７１℃が好ましく、６４〜７１℃がより好ましい。共重合体（Ａ）の融点が上限値以下であれば、太陽電池モジュールの製造時に背面側封止材が太陽電池セルの受光面側に回り込むことを抑制しやすい。共重合体（Ａ）の融点が下限値以上であれば、封止材としての基本性能を確保しやすい。
なお、本発明において、重合体の融点は、示差熱分析等によって測定される。 The melting point of the copolymer (A) is 71 ° C. or less, preferably 61 to 71 ° C., more preferably 64 to 71 ° C. If the melting point of the copolymer (A) is equal to or lower than the upper limit value, it is easy to suppress the back side sealing material from entering the light receiving surface side of the solar battery cell during the production of the solar battery module. If the melting point of the copolymer (A) is at least the lower limit value, it is easy to ensure basic performance as a sealing material.
In the present invention, the melting point of the polymer is measured by differential thermal analysis or the like.

共重合体（Ａ）のＭＦＲは、１５ｇ／１０分以上が好ましく、１５〜４０ｇ／１０分が好ましく、２０〜３０ｇ／１０分がより好ましい。共重合体（Ａ）のＭＦＲが下限値以上であれば、発電素子などへの密着が容易である。共重合体（Ａ）のＭＦＲが上限値以下であれば、モジュール内に気泡が残留することがより抑制されやすくなる。共重合体（Ａ）のＭＦＲは、例えば、共重合体（Ａ）の質量平均分子量によって調整することができ、質量平均分子量が小さいほどＭＦＲが大きくなる。
なお、本発明におけるＭＦＲは、ＪＩＳＫ６９２４−２：１９９７に従い、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定した値である。 The MFR of the copolymer (A) is preferably 15 g / 10 minutes or more, preferably 15 to 40 g / 10 minutes, more preferably 20 to 30 g / 10 minutes. If MFR of a copolymer (A) is more than a lower limit, adhesion to a power generation element etc. will be easy. If MFR of a copolymer (A) is below an upper limit, it will become easier to suppress that a bubble remains in a module. The MFR of the copolymer (A) can be adjusted by, for example, the mass average molecular weight of the copolymer (A), and the MFR increases as the mass average molecular weight decreases.
The MFR in the present invention is a value measured under conditions of a temperature of 190 ° C. and a load of 21.18 N according to JIS K6924-2: 1997.

＜架橋剤＞
架橋剤としては、太陽電池モジュール用封止材に用いられる公知のものを使用できる。架橋剤の具体例としては、例えば、有機過酸化物（パーオキシケタール類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシエステル類等）、光増感剤等が挙げられる。受光面側封止材に含有される架橋剤は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。 <Crosslinking agent>
As a crosslinking agent, the well-known thing used for the sealing material for solar cell modules can be used. Specific examples of the crosslinking agent include organic peroxides (peroxyketals, dialkyl peroxides, peroxyesters, etc.), photosensitizers and the like. 1 type may be sufficient as the crosslinking agent contained in a light-receiving surface side sealing material, and 2 or more types may be sufficient as it.

受光面側封止材中の架橋剤の含有量は、共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、０．１〜２．０質量部が好ましく、０．２〜１．０質量部がより好ましい。架橋剤の含有量が下限値以上であれば、共重合体（Ａ）を充分に架橋でき、高い耐熱性が得られやすい。架橋剤の含有量が上限値以下であれば、熱加工後の残渣よる変色が抑えられる。 As for content of the crosslinking agent in the light-receiving surface side sealing material, 0.1-2.0 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of a copolymer (A), 0.2-1.0 mass part Is more preferable. If content of a crosslinking agent is more than a lower limit, a copolymer (A) can fully be bridge | crosslinked and it will be easy to obtain high heat resistance. If content of a crosslinking agent is below an upper limit, discoloration by the residue after heat processing will be suppressed.

＜架橋助剤＞
架橋助剤は、重合性不飽和基（ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロキシ基等）を２つ以上有する化合物であり、太陽電池モジュール用封止材に用いられる公知のものを使用できる。架橋助剤の具体例としては、例えば、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等が挙げられる。受光面側封止材に含有される架橋助剤は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。 <Crosslinking aid>
The crosslinking aid is a compound having two or more polymerizable unsaturated groups (vinyl group, allyl group, (meth) acryloxy group, etc.), and known ones used for solar cell module sealing materials can be used. Specific examples of the crosslinking aid include triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate and the like. The cross-linking aid contained in the light-receiving surface side sealing material may be one type or two or more types.

受光面側封止材中の架橋助剤の含有量は、共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、０質量部超５質量部以下が好ましく、０質量部超２質量部以下がより好ましい。架橋助剤の含有量が多いほど架橋助剤の効果が充分に得られやすい。架橋助剤の含有量が上限値以下であれば、未反応の架橋助剤の残存量を低減しやすく、コスト面でも有利である。 The content of the crosslinking aid in the light-receiving surface side sealing material is preferably more than 0 parts by mass and less than 5 parts by mass and more than 0 parts by mass and less than 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A). More preferred. The greater the content of the crosslinking aid, the more easily the effect of the crosslinking aid can be obtained. If the content of the crosslinking aid is less than or equal to the upper limit, it is easy to reduce the remaining amount of unreacted crosslinking aid, which is advantageous in terms of cost.

＜接着補助剤＞
接着補助剤としては、共重合体（Ａ）と架橋反応可能な反応性基を有し、かつ、太陽電池モジュールを構成する部材である透明保護材の太陽電池セル側表面のシラノール基とシラノール結合可能な反応性シランカップリング剤が挙げられる。
反応性シランカップリング剤としては、アセトキシ基、アミノ基、アルコキシ基、エポキシ基、ハロゲン、ビニル基、メタクリル基、メルカプト基等の反応性基を有するもの、例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。受光面側封止材に含有される接着補助剤は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。 <Adhesion aid>
As an adhesion auxiliary agent, a silanol group and a silanol bond on the surface of a solar cell side of a transparent protective material having a reactive group capable of crosslinking with the copolymer (A) and constituting a solar cell module Possible reactive silane coupling agents are mentioned.
Examples of the reactive silane coupling agent include those having a reactive group such as acetoxy group, amino group, alkoxy group, epoxy group, halogen, vinyl group, methacryl group, mercapto group, for example, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2 -Methoxyethoxy) silane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) Examples include -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane. The adhesion assistant contained in the light-receiving surface side sealing material may be one type or two or more types.

受光面側封止材中の接着補助剤の含有量は、共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、０．０５〜１．０質量部が好ましく、０．１〜０．５質量部がより好ましい。接着補助剤の含有量が下限値以上であれば、受光面側封止材の接着性が充分に得られやすい。接着補助剤の含有量が上限値以下であれば、コスト的に有利である。 As for content of the adhesion adjuvant in a light-receiving surface side sealing material, 0.05-1.0 mass part is preferable with respect to 100 mass parts of a copolymer (A), 0.1-0.5 mass Part is more preferred. If the content of the adhesion assistant is equal to or more than the lower limit value, the adhesiveness of the light-receiving surface side sealing material can be sufficiently obtained. If the content of the adhesion assistant is not more than the upper limit, it is advantageous in terms of cost.

＜紫外線吸収剤＞
紫外線吸収剤としては、太陽電池モジュール用封止材に用いられる公知のものを使用できる。紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤等が挙げられる。受光面側封止材に含有される紫外線吸収剤は１種であってもよく、２種以上であってもよい。 <Ultraviolet absorber>
As an ultraviolet absorber, the well-known thing used for the sealing material for solar cell modules can be used. Specific examples of the ultraviolet absorber include a benzophenone ultraviolet absorber, a benzotriazole ultraviolet absorber, and a salicylic acid ester ultraviolet absorber. The ultraviolet absorber contained in the light receiving surface side sealing material may be one type or two or more types.

受光面側封止材中の紫外線吸収剤の含有量は、共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、０質量部超１．０質量部以下が好ましく、０質量部超０．５質量部以下がより好ましい。紫外線吸収剤の含有量が多いほど紫外線による受光面側封止材の劣化を抑制しやすい。紫外線吸収剤の含有量が上限値以下であれば、経時的なブリードによる外観悪化を抑制しやすくなる。 The content of the ultraviolet absorber in the light-receiving surface side sealing material is preferably more than 0 parts by mass and less than 1.0 parts by mass, more than 0 parts by mass and more than 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A). Less than the mass part is more preferable. As the content of the ultraviolet absorber increases, it is easier to suppress the deterioration of the light-receiving surface side sealing material due to ultraviolet rays. If the content of the ultraviolet absorber is equal to or less than the upper limit value, it becomes easy to suppress deterioration in appearance due to bleed over time.

＜光安定剤＞
光安定剤としては、太陽電池モジュール用封止材に用いられる公知のものを使用できる。光安定剤の具体例としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。受光面側封止材に含有される光安定剤は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。 <Light stabilizer>
As a light stabilizer, the well-known thing used for the sealing material for solar cell modules can be used. Specific examples of the light stabilizer include hindered amine light stabilizers. The light stabilizer contained in the light-receiving surface side sealing material may be one type or two or more types.

受光面側封止材中の光安定剤の含有量は、共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、０質量部超１．０質量部以下が好ましく、０質量部超０．５質量部以下がより好ましい。光安定剤の含有量が多いほど光安定剤の効果が充分に得られやすい。光安定剤の含有量が上限値以下であれば、経時的なブリードによる外観悪化を抑制しやすくなる。 The content of the light stabilizer in the light-receiving surface side sealing material is preferably more than 0 parts by mass and less than 1.0 parts by mass, more than 0 parts by mass and more than 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A). Less than the mass part is more preferable. The greater the content of the light stabilizer, the more easily the effect of the light stabilizer can be obtained. When the content of the light stabilizer is not more than the upper limit value, it becomes easy to suppress deterioration in appearance due to bleed over time.

＜酸化防止剤＞
酸化防止剤としては、太陽電池モジュール用封止材に用いられる公知のものを使用できる。酸化防止剤の具体例としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤等が挙げられる。受光面側封止材に含有される酸化防止剤は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。 <Antioxidant>
As antioxidant, the well-known thing used for the sealing material for solar cell modules can be used. Specific examples of the antioxidant include hindered phenolic antioxidants, phosphite antioxidants, and the like. 1 type may be sufficient as antioxidant contained in a light-receiving surface side sealing material, and 2 or more types may be sufficient as it.

受光面側封止材中の酸化防止剤の含有量は、共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、０〜１．０質量部が好ましく、０．０１〜０．５質量部がより好ましい。酸化防止剤の含有量が下限値以上であれば、受光面側封止材の酸化劣化を抑制しやすい。酸化防止剤の含有量が上限値以下であれば、樹脂からの染み出しによる外観悪化を抑えやすい。 The content of the antioxidant in the light-receiving surface side sealing material is preferably 0 to 1.0 part by mass, and 0.01 to 0.5 part by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (A). More preferred. If content of antioxidant is more than a lower limit, it will be easy to suppress oxidative degradation of the light-receiving surface side sealing material. If content of antioxidant is below an upper limit, it will be easy to suppress the external appearance deterioration by the oozing-out from resin.

＜厚み＞
受光面側封止材の厚みは、作製する太陽電池モジュールに応じて、例えば０．０５〜１ｍｍの範囲内で適宜設定することができる。受光面側封止材の厚みが０．０５ｍｍ以上であれば、太陽電池セルを充分に封止しやすい。受光面側封止材の厚みが１ｍｍ以下であれば、太陽電池モジュールを薄型化できる。 <Thickness>
The thickness of the light-receiving surface side sealing material can be appropriately set within a range of 0.05 to 1 mm, for example, depending on the solar cell module to be manufactured. If the thickness of the light-receiving surface side sealing material is 0.05 mm or more, it is easy to sufficiently seal the solar battery cell. If the thickness of the light receiving surface side sealing material is 1 mm or less, the solar cell module can be thinned.

＜受光面側封止材の製造方法＞
受光面側封止材の製造方法としては、公知の方法を利用することができ、例えば、共重合体（Ａ）と、必要に応じて用いる架橋剤、架橋助剤、紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤とを混合して樹脂組成物を調製し、該樹脂組成物を成形してシート化する方法が挙げられる。シート化方法としては、例えば、Ｔダイを用いた押出成形法、プレス成形法等が挙げられる。また、離型シートに樹脂組成物の溶液を塗工し、乾燥することにより、シート化することもできる。 <Method for manufacturing light-receiving surface side sealing material>
As a method for producing the light-receiving surface side sealing material, a known method can be used. For example, the copolymer (A) and a crosslinking agent, a crosslinking aid, an ultraviolet absorber, a light stabilizer used as necessary. A method of preparing a resin composition by mixing an agent and an antioxidant, and molding the resin composition to form a sheet. Examples of the sheet forming method include an extrusion molding method using a T die, a press molding method, and the like. Moreover, it can also be formed into a sheet by applying a solution of the resin composition to the release sheet and drying.

（背面側封止材）
背面側封止材は、前記したように重合体（Ｂ）を含有する。背面側封止材は、重合体（Ｂ）に加えて、さらに着色剤及び接着補助樹脂を含有することが好ましく、さらに紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することがより好ましい。 (Back side sealing material)
The back side sealing material contains the polymer (B) as described above. The back side sealing material preferably further contains a colorant and an adhesion auxiliary resin in addition to the polymer (B), and at least one selected from the group consisting of an ultraviolet absorber, a light stabilizer and an antioxidant. More preferably it contains seeds.

背面側封止材は、架橋剤及び架橋助剤を含有しないことが好ましい。背面側封止材が架橋剤及び架橋助剤を含有しないことで、背面側封止材の製造時に架橋剤及び架橋助剤が加工機内で分解して架橋が進行することがなく、背面側封止材の製造時に加工温度を厳密に管理する必要がなくなる。そのため、加工機内での架橋の進行に由来する、溶融粘度の上昇による製膜不良、ゲル発生による太陽電池モジュールの外観悪化、セル割れの発生等のおそれがない。 It is preferable that the back side sealing material does not contain a crosslinking agent and a crosslinking aid. Since the back side sealing material does not contain a cross-linking agent and a cross-linking aid, the cross-linking agent and the cross-linking aid are not decomposed in the processing machine during the production of the back side sealing material, and cross-linking does not proceed. There is no need to strictly control the processing temperature during the manufacture of the stop material. Therefore, there is no risk of film formation failure due to an increase in melt viscosity, deterioration of the appearance of the solar cell module due to gel generation, occurrence of cell cracking, etc. due to the progress of crosslinking in the processing machine.

＜重合体（Ｂ）＞
重合体（Ｂ）は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を除くオレフィン系重合体である。重合体（Ｂ）の具体例としては、例えば、ポリエチレン（分岐状低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等）、ポリプロピレン、α−オレフィン共重合体等が挙げられる。 <Polymer (B)>
The polymer (B) is an olefin polymer excluding an ethylene-vinyl acetate copolymer. Specific examples of the polymer (B) include polyethylene (branched low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene, etc.), polypropylene, α-olefin copolymer, and the like.

α−オレフィン共重合体を形成する単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン等が挙げられる。α−オレフィン共重合体の具体例としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体が挙げられる。
背面側封止材に含有される重合体（Ｂ）は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。 Examples of the monomer that forms the α-olefin copolymer include ethylene, propylene, and butene. Specific examples of the α-olefin copolymer include, for example, an ethylene-propylene copolymer, an ethylene-butene copolymer, and an ethylene-hexene copolymer.
1 type may be sufficient as the polymer (B) contained in a back side sealing material, and 2 or more types may be sufficient as it.

重合体（Ｂ）の融点は、８０〜１３５℃であり、１１０〜１３２℃が好ましい。重合体（Ｂ）の融点が下限値以上であれば、太陽電池モジュールの製造時に背面側封止材が太陽電池セルの受光面側に回り込むことを抑制できる。重合体（Ｂ）の融点が上限値以下であれば、モジュール内における気泡残留をより抑制しやすくなる。 The melting point of the polymer (B) is 80 to 135 ° C, preferably 110 to 132 ° C. If melting | fusing point of a polymer (B) is more than a lower limit, it can suppress that a back surface side sealing material wraps around the light-receiving surface side of a photovoltaic cell at the time of manufacture of a solar cell module. If the melting point of the polymer (B) is not more than the upper limit value, it becomes easier to suppress residual bubbles in the module.

重合体（Ｂ）のＭＦＲは、１３ｇ／１０分以下が好ましく、３〜１０ｇ／１０分がより好ましい。重合体（Ｂ）のＭＦＲが上限値以下であれば、背面側封止材が太陽電池セルの受光面側に回り込むことを抑制しやすい。重合体（Ｂ）のＭＦＲが下限値以上であれば、背面側封止材の加工性がより高くなる。重合体（Ｂ）のＭＦＲは、例えば、重合体（Ｂ）の質量平均分子量によって調整することができ、質量平均分子量が小さいほどＭＦＲが大きくなる。 The MFR of the polymer (B) is preferably 13 g / 10 min or less, and more preferably 3-10 g / 10 min. If MFR of a polymer (B) is below an upper limit, it will be easy to suppress that a back side sealing material wraps around the light-receiving surface side of a photovoltaic cell. If MFR of a polymer (B) is more than a lower limit, the workability of a back side sealing material will become higher. MFR of a polymer (B) can be adjusted with the mass average molecular weight of a polymer (B), for example, and MFR becomes large, so that a mass average molecular weight is small.

＜接着補助樹脂＞
接着補助樹脂とは、極性官能基（ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基等）又は反応性官能基（ヒドロキシシラン基、アルコキシシラン基、グリシジル基等）が分子鎖中に導入された樹脂を意味する。接着補助樹脂の主分子鎖は、重合体（Ｂ）と同種のオレフィン系重合体であることが好ましい。接着補助樹脂としては、例えば、「リンクロン」、「モディック」（いずれも三菱化学社製）、「ボンドファースト」（住友化学社製）等が挙げられる。背面側封止材に含有される接着補助樹脂は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。 <Adhesion auxiliary resin>
The adhesion auxiliary resin means a resin in which a polar functional group (hydroxy group, carboxy group, amino group, etc.) or a reactive functional group (hydroxysilane group, alkoxysilane group, glycidyl group, etc.) is introduced into the molecular chain. . The main molecular chain of the adhesion assisting resin is preferably an olefin polymer of the same type as the polymer (B). Examples of the adhesion auxiliary resin include “Linklon”, “Modic” (all manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), “Bond First” (manufactured by Sumitomo Chemical), and the like. 1 type of adhesion auxiliary resin contained in a back side sealing material may be sufficient, and 2 or more types may be sufficient as it.

背面側封止材に含有される樹脂成分の総質量に対する重合体（Ｂ）の割合は、７０〜９５質量％が好ましく、８５〜９０質量％がより好ましい。重合体（Ｂ）の割合が下限値以上であれば、背面側封止材が太陽電池セルの受光面側に回り込むことを抑制しやすい。 70-95 mass% is preferable and, as for the ratio of the polymer (B) with respect to the total mass of the resin component contained in a back side sealing material, 85-90 mass% is more preferable. If the ratio of a polymer (B) is more than a lower limit, it will be easy to suppress that a back side sealing material goes around to the light-receiving surface side of a photovoltaic cell.

背面側封止材中の接着補助樹脂の含有量は、樹脂成分の総質量１００質量％に対して、５〜３０質量％が好ましく、１０〜１５質量％がより好ましい。接着補助樹脂の割合が下限値以上であれば、太陽電池セルとの接着性が良好である。接着補助樹脂の割合が上限値以下であれば、透明性が良好である。 5-30 mass% is preferable with respect to 100 mass% of total mass of a resin component, and, as for content of the adhesion auxiliary resin in a back side sealing material, 10-15 mass% is more preferable. If the ratio of adhesion auxiliary resin is more than a lower limit, the adhesiveness with a photovoltaic cell is favorable. If the ratio of the adhesion auxiliary resin is not more than the upper limit value, the transparency is good.

＜着色剤＞
着色剤としては、太陽電池モジュール用封止材に用いられる公知のものを使用できる。着色剤の具体例としては、例えば、顔料、染料等が挙げられ、酸化チタン、酸化亜鉛等の封止材を白色にできるものが好ましい。背面側封止材に含有される着色剤は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。 <Colorant>
As a coloring agent, the well-known thing used for the sealing material for solar cell modules can be used. Specific examples of the colorant include, for example, pigments, dyes, and the like, and those capable of making sealing materials such as titanium oxide and zinc oxide white are preferable. 1 type may be sufficient as the colorant contained in a back side sealing material, and 2 or more types may be sufficient as it.

背面側封止材中の着色剤の含有量は、樹脂成分の総質量１００質量部に対して、１〜３０質量部が好ましく、２〜１０質量部がより好ましい。着色剤の含有量が下限値以上であれば、背面側封止材が充分に着色されやすくなり、背面側封止材での反射光による発電性能の向上効果がより高くなる。着色剤の含有量が上限値以下であれば、コスト的に有利である。 1-30 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of total mass of a resin component, and, as for content of the coloring agent in a back side sealing material, 2-10 mass parts is more preferable. If content of a coloring agent is more than a lower limit, a back side sealing material will become fully colored easily and the improvement effect of the power generation performance by the reflected light in a back side sealing material will become higher. If content of a coloring agent is below an upper limit, it is advantageous in cost.

背面側封止材中の着色剤は、マスターバッチとして配合することができる。マスターバッチのマトリクス樹脂は、重合体（Ｂ）で挙げたものから選択することができ、同種の重合体を含むことが好ましい。 The colorant in the back side sealing material can be blended as a master batch. The matrix resin of the master batch can be selected from those listed for the polymer (B), and preferably contains the same kind of polymer.

＜紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤＞
背面側封止材に含有される紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤としては、太陽電池モジュール用封止材に用いられる公知のものを使用でき、例えば、受光面側封止材で挙げたものと同じものが挙げられる。背面側封止材に含有される紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤は、それぞれ１種のみであってもよく、２種以上であってもよい。 <Ultraviolet absorber, light stabilizer, antioxidant>
As the ultraviolet absorber, the light stabilizer and the antioxidant contained in the back surface side sealing material, known materials used for the solar cell module sealing material can be used, for example, the light receiving surface side sealing material. The same thing is mentioned. Each of the ultraviolet absorber, the light stabilizer and the antioxidant contained in the back side sealing material may be only one kind or two or more kinds.

背面側封止材中の紫外線吸収剤の含有量は、受光面側封止材の場合と同様の理由から、樹脂成分の総質量１００質量部に対して、０質量部超１．０質量部以下が好ましく、０質量部超０．５質量部以下がより好ましい。 For the same reason as the case of the light receiving surface side sealing material, the content of the ultraviolet absorber in the back surface side sealing material is more than 0 parts by mass and 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of the resin component. The following is preferable, and more than 0 parts by mass and 0.5 parts by mass or less are more preferable.

背面側封止材中の光安定剤の含有量は、受光面側封止材の場合と同様の理由から、樹脂成分の総質量１００質量部に対して、０質量部超１．０質量部以下が好ましく、０質量部超０．５質量部以下がより好ましい。 The content of the light stabilizer in the back surface side sealing material is more than 0 parts by weight and 1.0 part by weight with respect to 100 parts by weight of the total mass of the resin component for the same reason as in the case of the light receiving surface side sealing material. The following is preferable, and more than 0 parts by mass and 0.5 parts by mass or less are more preferable.

背面側封止材中の酸化防止剤の含有量は、受光面側封止材の場合と同様の理由から、樹脂成分の総質量１００質量部に対して、０〜１．０質量部が好ましく、０．０１〜０．５質量部がより好ましい。 For the same reason as the case of the light receiving surface side sealing material, the content of the antioxidant in the back surface side sealing material is preferably 0 to 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of the resin component. 0.01 to 0.5 parts by mass is more preferable.

背面側封止材は、シランカップリング剤を含有してもよい。シランカップリング剤としては、太陽電池モジュール用封止材に用いられる公知のものを使用でき、前記反応性シランカップリング剤以外のシランカップリング剤が使用できる。シランカップリング剤は１種のみであってもよく、２種以上であってもよい。 The back side sealing material may contain a silane coupling agent. As a silane coupling agent, the well-known thing used for the sealing material for solar cell modules can be used, and silane coupling agents other than the said reactive silane coupling agent can be used. The silane coupling agent may be only one type or two or more types.

背面側封止材中のシランカップリング剤の含有量は、樹脂成分の総質量１００質量部に対して、０〜１．０質量部が好ましく、０．０１〜０．５質量部がより好ましい。 The content of the silane coupling agent in the back side sealing material is preferably 0 to 1.0 part by weight, more preferably 0.01 to 0.5 part by weight with respect to 100 parts by weight of the total weight of the resin component. .

＜厚み＞
背面側封止材の厚みは、作製する太陽電池モジュールに応じて、例えば０．０５〜１ｍｍの範囲内で適宜設定することができる。背面側封止材の厚みが０．０５ｍｍ以上であれば、太陽電池セルを充分に封止しやすい。背面側封止材の厚みが１ｍｍ以下であれば、太陽電池モジュールを薄型化できる。 <Thickness>
The thickness of the back side sealing material can be appropriately set within a range of 0.05 to 1 mm, for example, depending on the solar cell module to be manufactured. If the thickness of the back surface side sealing material is 0.05 mm or more, it is easy to sufficiently seal the solar battery cell. If the thickness of the back side sealing material is 1 mm or less, the solar cell module can be thinned.

＜背面側封止材の製造方法＞
背面側封止材の製造方法としては、公知の方法を利用することができる。例えば、重合体（Ｂ）と、必要に応じて用いる接着補助樹脂、着色剤、接着補助剤、紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤とを混合して得た樹脂組成物を用いる以外は、受光面側封止材で挙げた方法と同様の方法で背面側封止材を製造できる。 <Method for producing back side sealing material>
A known method can be used as a method for manufacturing the back side sealing material. For example, except using the resin composition obtained by mixing the polymer (B) and an adhesion auxiliary resin, a colorant, an adhesion auxiliary agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer and an antioxidant used as necessary. The back side sealing material can be manufactured by the same method as that described for the light receiving surface side sealing material.

以上説明したように、本発明の太陽電池モジュール用封止材においては、条件（ｉ）を満たす、共重合体（Ａ）を含有する受光面側封止材と、重合体（Ｂ）を含有する背面側封止材とが組み合わせている。これにより、太陽電池モジュールの製造時には、背面側封止材が太陽電池セルの受光面側に回り込むことが抑制される。そのため、本発明の太陽電池モジュール用封止材を用いた太陽電池モジュールにおいては、発電性能が低下したり、外観が悪化したりすることが抑制される。本発明の太陽電池モジュール用封止材において、共重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）がさらに条件（ｉｉ）を満たせばモジュール製造時に背面側封止材が太陽電池セルの受光面側に回り込むことが抑制される効果がさらに高くなる。 As described above, in the solar cell module encapsulant of the present invention, the light-receiving surface side encapsulant containing the copolymer (A) that satisfies the condition (i) and the polymer (B) are contained. Combined with the back side sealing material. Thereby, at the time of manufacture of a solar cell module, it is suppressed that a back side sealing material goes around to the light-receiving surface side of a photovoltaic cell. Therefore, in the solar cell module using the solar cell module sealing material of the present invention, it is possible to prevent the power generation performance from being deteriorated or the appearance from being deteriorated. In the encapsulant for solar cell module of the present invention, if the copolymer (A) and the polymer (B) further satisfy the condition (ii), the back side encapsulant is placed on the light receiving surface side of the solar cell during module production. The effect of suppressing the wraparound is further enhanced.

また、本発明の太陽電池モジュール用封止材を用いれば、太陽電池モジュール内に気泡が発生することも抑制される。 Moreover, if the sealing material for solar cell modules of this invention is used, it will also be suppressed that a bubble generate | occur | produces in a solar cell module.

［太陽電池モジュール］
本発明の太陽電池モジュールは、太陽電池セルと、太陽電池セルを挟持した本発明の太陽電池モジュール用封止材と、を備えている。本発明の太陽電池モジュールは、太陽電池セルの受光面側を前記した受光面側封止材で封止し、太陽電池セルの背面側を前記した背面側封止材で封止する以外は、公知の態様を採用することができる。 [Solar cell module]
The solar cell module of this invention is equipped with the photovoltaic cell and the sealing material for solar cell modules of this invention which clamped the photovoltaic cell. The solar cell module of the present invention, except that the light-receiving surface side of the solar battery cell is sealed with the above-described light-receiving surface side sealing material, and the back surface side of the solar battery cell is sealed with the above-described back-side sealing material, A well-known aspect can be employ | adopted.

以下、本発明の太陽電池モジュールの一例について図１に基づいて説明する。本実施形態の太陽電池モジュール１０は、図１に示すように、複数の太陽電池セル１１，１１・・・と、受光面側封止材１２と、背面側封止材１３と、透明保護材１４と、バックシート１５とを備えている。 Hereinafter, an example of the solar cell module of the present invention will be described with reference to FIG. As shown in FIG. 1, the solar cell module 10 of the present embodiment includes a plurality of solar cells 11, 11..., A light receiving surface side sealing material 12, a back surface side sealing material 13, and a transparent protective material. 14 and a back sheet 15.

複数の太陽電池セル１１，１１・・・は、導線及び半田接合部を備えたタブストリング１６を介して電気的に直列に接続されている。また、それら複数の太陽電池セル１１，１１・・・は、受光面側に配置された受光面側封止材１２と、背面側に配置された背面側封止材１３とに挟持されて固定されている。透明保護材１４は、受光面側封止材１２における背面側封止材１３と反対側に配置されている。バックシート１５は、背面側封止材１３における受光面側封止材１２と反対側に配置されている。すなわち、受光面側封止材１２、太陽電池セル１１及び背面側封止材１３は、透明保護材１４とバックシート１５で挟まれている。
受光面側封止材１２及び背面側封止材１３は、前記した本発明の太陽電池モジュール用封止材における受光面側封止材及び背面側封止材が用いられる。 The plurality of solar battery cells 11, 11... Are electrically connected in series via a tab string 16 having a conducting wire and a solder joint. The plurality of solar cells 11, 11... Are sandwiched and fixed between a light receiving surface side sealing material 12 disposed on the light receiving surface side and a back surface side sealing material 13 disposed on the back side. Has been. The transparent protective material 14 is disposed on the light receiving surface side sealing material 12 on the side opposite to the back surface side sealing material 13. The back sheet 15 is disposed on the side opposite to the light receiving surface side sealing material 12 in the back surface side sealing material 13. That is, the light-receiving surface side sealing material 12, the solar battery cell 11, and the back surface side sealing material 13 are sandwiched between the transparent protective material 14 and the back sheet 15.
As the light receiving surface side sealing material 12 and the back surface side sealing material 13, the light receiving surface side sealing material and the back surface side sealing material in the above-described solar cell module sealing material of the present invention are used.

（太陽電池セル）
太陽電池セルとしては、太陽電池モジュールに用いられる公知のものを使用することができ、例えば、ｐ型とｎ型の半導体を接合した構造を有するｐｎ接合型太陽電池素子が挙げられる。ｐｎ接合型太陽電池素子としては、例えば、シリコン系（単結晶シリコン系、多結晶シリコン系、アモルファスシリコン系等）、化合物系（ＧａＡｓ系、ＣＩＳ系、ＣｄＴｅ−ＣｄＳ系）等が挙げられる。 (Solar cell)
As a solar cell, the well-known thing used for a solar cell module can be used, For example, the pn junction type solar cell element which has the structure which joined the p-type and the n-type semiconductor is mentioned. Examples of the pn junction solar cell element include silicon (single crystal silicon, polycrystalline silicon, amorphous silicon, etc.), compound (GaAs, CIS, CdTe-CdS) and the like.

（透明保護材）
透明保護材としては、太陽電池モジュールの表面（受光面）側を保護するために通常使用さていれる部材が使用でき、例えば、ガラス板、樹脂板等が挙げられる。ガラス板としては、光透過性の点から、表面に凹凸を形成した型板ガラスが好ましい。型板ガラスの材料としては、鉄分の少ない白板ガラス（高透過ガラス）が好ましい。 (Transparent protective material)
As a transparent protective material, the member normally used in order to protect the surface (light-receiving surface) side of a solar cell module can be used, For example, a glass plate, a resin plate, etc. are mentioned. As a glass plate, the template glass which formed the unevenness | corrugation in the surface from the point of light transmittance is preferable. As the material of the template glass, white plate glass (high transmission glass) with less iron content is preferable.

（バックシート）
バックシートとしては、太陽電池モジュールのバックシートとして通常使用されているものが使用できる。バックシートの材料としては、例えば、ポリフッ化ビニル、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート等）、ポリオレフィン（ポリエチレン等）、ガラス、金属（アルミニウム等）等が挙げられる。バックシートは、単層であってもよく、複層であってもよい。 (Back sheet)
As the back sheet, those usually used as a back sheet of a solar cell module can be used. Examples of the material for the back sheet include polyvinyl fluoride, polyester (polyethylene terephthalate, etc.), polyolefin (polyethylene, etc.), glass, metal (aluminum, etc.), and the like. The backsheet may be a single layer or a multilayer.

（太陽電池モジュールの製造方法）
本発明の太陽電池モジュールの製造方法は、本発明の太陽電池モジュール用封止材を用いる以外は公知の製造方法を採用できる。例えば、太陽電池モジュール１０の製造方法としては、以下の方法が挙げられる。
タブストリング１６を用いて電気的に接続した複数の太陽電池セル１１，１１・・・を、受光面側封止材１２と背面側封止材１３で挟み、さらに受光面側封止材１２側に透明保護材１４を配置し、背面側封止材１３側にバックシート１５を配置して挟み込む。次いで、加熱して、受光面側封止材１２と背面側封止材１３、受光面側封止材１２と透明保護材１４、背面側封止材１３とバックシート１５とをそれぞれ接着する。 (Method for manufacturing solar cell module)
The manufacturing method of the solar cell module of this invention can employ | adopt a well-known manufacturing method except using the sealing material for solar cell modules of this invention. For example, the following method is mentioned as a manufacturing method of the solar cell module 10.
.. Are sandwiched between the light receiving surface side sealing material 12 and the back surface side sealing material 13, and further the light receiving surface side sealing material 12 side. The transparent protective material 14 is disposed on the back surface 15 and the back sheet 15 is disposed on the back side sealing material 13 side. Next, the light receiving surface side sealing material 12 and the back surface side sealing material 13, the light receiving surface side sealing material 12 and the transparent protective material 14, and the back surface side sealing material 13 and the back sheet 15 are bonded to each other by heating.

受光面側封止材１２に架橋剤が含有される場合は該架橋剤の分解温度以上に加熱する。架橋剤の分解温度以上に加熱すれば、受光面側封止材１２に含まれる共重合体（Ａ）が架橋剤によって架橋され、受光面側封止材１２の耐久性が向上する。 When the light-receiving surface side sealing material 12 contains a crosslinking agent, it is heated to a temperature equal to or higher than the decomposition temperature of the crosslinking agent. When heated above the decomposition temperature of the cross-linking agent, the copolymer (A) contained in the light-receiving surface side sealing material 12 is cross-linked by the cross-linking agent, and the durability of the light-receiving surface side sealing material 12 is improved.

以上説明した本発明の太陽電池モジュールにおいては、本発明の太陽電池モジュール用封止材を用いているため、製造時に背面側封止材が太陽電池セルの受光面側に回り込むことが抑制される。そのため、発電性能が低下したり、外観が悪化したりすることが抑制される。また、本発明の太陽電池モジュールでは、モジュール内に気泡の発生することも抑制される。
なお、本発明の太陽電池モジュールは、前記した太陽電池モジュール１０には限定されない。 In the solar cell module of the present invention described above, since the solar cell module sealing material of the present invention is used, it is suppressed that the back side sealing material wraps around the light receiving surface side of the solar battery cell during manufacturing. . Therefore, it is suppressed that power generation performance falls or an external appearance deteriorates. Moreover, in the solar cell module of this invention, it is suppressed that a bubble generate | occur | produces in a module.
The solar cell module of the present invention is not limited to the solar cell module 10 described above.

以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によっては限定されない。
［使用原料］
本実施例に使用した原料を以下に示す。
（共重合体（Ａ））
Ａ−１：商品名「ＤＱＤＪ３２６９」（エチレン−酢酸ビニル共重合体、日本ユニカー社製、酢酸ビニル単位の含有量：２８質量％、ＭＦＲ：２０ｇ／１０分、融点：６９℃）。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited by the following description.
[Raw materials]
The raw materials used in this example are shown below.
(Copolymer (A))
A-1: Trade name “DQDJ3269” (ethylene-vinyl acetate copolymer, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd., content of vinyl acetate unit: 28% by mass, MFR: 20 g / 10 min, melting point: 69 ° C.).

（重合体（Ｂ））
Ｂ−１：商品名「ＶＬ７００」（エチレン−ブテン−１共重合体、住友化学社製、ＭＦＲ：１０ｇ／１０分、融点：１１７℃）。
Ｂ−２：商品名「ＦＨ３７１１Ｆ３」（ポリプロピレン系重合体、住友化学社製、ＭＦＲ：４ｇ／１０分、融点：１３２℃）。
Ｂ−３：商品名「ＦＶ４０１」（直鎖状低密度ポリエチレン、住友化学社製、ＭＦＲ：３．８ｇ／１０分、融点：１１３℃）。 (Polymer (B))
B-1: Trade name “VL700” (ethylene-butene-1 copolymer, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR: 10 g / 10 min, melting point: 117 ° C.).
B-2: Trade name “FH3711F3” (polypropylene polymer, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR: 4 g / 10 min, melting point: 132 ° C.).
B-3: Trade name “FV401” (linear low density polyethylene, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR: 3.8 g / 10 min, melting point: 113 ° C.).

（重合体（Ｘ））
Ｘ−１：商品名「ＦＸ４０２」（α−オレフィン共重合体、住友化学社製、ＭＦＲ：８ｇ／１０分、融点：６８℃）。 (Polymer (X))
X-1: Trade name “FX402” (α-olefin copolymer, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., MFR: 8 g / 10 min, melting point: 68 ° C.).

（添加剤）
接着補助樹脂：商品名「ボンドファースト」（エチレン・グリシジルメタクリレートコポリマー、住友化学社製）。
架橋剤：商品名「カヤヘキサＡＤ」（ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、アルケマ吉富社製）。
架橋助剤：商品名「ＴＡＩＣ」（トリアリルイソシアヌレート、日本化成社製）。
接着補助剤：商品名「ＫＢＭ−５０３」（３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、信越シリコーン社製）。
紫外線吸収剤：商品名「ケミソーブ８１」（２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、ＢＡＳＦジャパン社製）。
光安定剤：商品名「ＪＦ−９５」（ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、城北化学工業社製）。
酸化防止剤：商品名「イルガノックス１０７６」（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル、ＢＡＳＦ社製）。
着色剤：商品名「タイピュア」（酸化チタンを６０質量％含有するポリエチレンマスターバッチ、デュポン社製）。 (Additive)
Adhesion auxiliary resin: Trade name “Bond First” (ethylene glycidyl methacrylate copolymer, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
Crosslinking agent: Trade name “Kayahexa AD” (t-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate, manufactured by Arkema Yoshitomi).
Crosslinking aid: Trade name “TAIC” (triallyl isocyanurate, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.).
Adhesion aid: Trade name “KBM-503” (3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, manufactured by Shin-Etsu Silicone).
Ultraviolet absorber: Trade name “Chemisorb 81” (2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone, manufactured by BASF Japan Ltd.).
Light stabilizer: Trade name “JF-95” (bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd.).
Antioxidant: Trade name “Irganox 1076” (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) stearyl propionate, manufactured by BASF).
Colorant: Trade name “Tai Pure” (polyethylene masterbatch containing 60% by mass of titanium oxide, manufactured by DuPont).

［実施例１］
共重合体（Ａ−１）１００質量部、架橋剤０．５質量部、架橋助剤０．５質量部、接着補助剤０．３質量部、紫外線吸収剤０．３質量部、光安定剤０．０５質量部及び酸化防止剤０．０１質量部を混合して樹脂組成物（Ｉ）を得た。次いで、該樹脂組成物（Ｉ）をプレス成形して厚み５００μｍのシート状の受光面側封止材を得た。
重合体（Ｂ−１）８０質量部、接着補助樹脂２０質量部、接着補助剤０．３質量部、紫外線吸収剤０．３質量部、光安定剤０．０５質量部、酸化防止剤０．０１質量部及び着色剤５質量部（うち酸化チタン３質量部、ポリエチレン２質量部）を混合して樹脂組成物（ＩＩ）を得た。次いで、該樹脂組成物（ＩＩ）をプレス成形して厚み５００μｍのシート状の背面側封止材を得た。 [Example 1]
100 parts by weight of copolymer (A-1), 0.5 part by weight of crosslinking agent, 0.5 part by weight of crosslinking aid, 0.3 part by weight of adhesion assistant, 0.3 part by weight of ultraviolet absorber, light stabilizer 0.05 parts by mass and 0.01 parts by mass of an antioxidant were mixed to obtain a resin composition (I). Next, the resin composition (I) was press-molded to obtain a sheet-shaped light-receiving surface side sealing material having a thickness of 500 μm.
80 parts by mass of polymer (B-1), 20 parts by mass of adhesion assistant resin, 0.3 part by mass of adhesion assistant, 0.3 part by mass of ultraviolet absorber, 0.05 part by mass of light stabilizer, 0. 01 parts by mass and 5 parts by mass of a colorant (including 3 parts by mass of titanium oxide and 2 parts by mass of polyethylene) were mixed to obtain a resin composition (II). Next, the resin composition (II) was press-molded to obtain a sheet-like back side sealing material having a thickness of 500 μm.

［実施例２、３］
実施例１と同様にしてシート状の受光面側封止材を得た。また、樹脂組成物（ＩＩ）の組成を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にしてシート状の背面側封止材を得た。 [Examples 2 and 3]
In the same manner as in Example 1, a sheet-shaped light-receiving surface side sealing material was obtained. Moreover, except having changed the composition of resin composition (II) as shown in Table 1, it carried out similarly to Example 1, and obtained the sheet-like back side sealing material.

［比較例１、２］
実施例１と同様にしてシート状の受光面側封止材を得た。また、樹脂組成物（ＩＩ）の組成を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にしてシート状の背面側封止材を得た。 [Comparative Examples 1 and 2]
In the same manner as in Example 1, a sheet-shaped light-receiving surface side sealing material was obtained. Moreover, except having changed the composition of resin composition (II) as shown in Table 1, it carried out similarly to Example 1, and obtained the sheet-like back side sealing material.

［評価方法］
（太陽電池モジュールの作製）
各例で得た受光面側封止材と背面側封止材とを用いて、タブストリングを固定した多結晶シリコン系太陽電池セル１枚を挟み、さらに受光面側封止材側にガラス板、背面側封止材側にポリフッ化ビニル及びポリエステルからなるバックシートを配置して挟み込んで積層体を得た。該積層体を樹脂製の袋に入れ、袋内部を真空にすると共に１５０℃に加熱してラミネートし、太陽電池モジュールを得た。 [Evaluation method]
(Production of solar cell module)
Using the light-receiving surface side sealing material and the back surface-side sealing material obtained in each example, one polycrystalline silicon solar cell with a tab string fixed is sandwiched, and a glass plate is placed on the light-receiving surface side sealing material side. A back sheet made of polyvinyl fluoride and polyester was placed on the back side sealing material side and sandwiched to obtain a laminate. The laminate was placed in a resin bag, the inside of the bag was evacuated and laminated by heating to 150 ° C. to obtain a solar cell module.

（背面側封止材の回り込み）
ガラス板側から太陽電池セルの周辺部を目視で観察し、背面側封止材（白色）が太陽電池セルの受光面側（表側）に回り込んでいるかを確認した。太陽電池セルの端部が真直ぐシャープに観察される場合を合格（○）、蛇行して観察される場合を不合格（×）とした。 (Backside sealing material wraps around)
The peripheral part of the photovoltaic cell was visually observed from the glass plate side, and it was confirmed whether the back side sealing material (white) wraps around the light receiving surface side (front side) of the photovoltaic cell. The case where the end of the solar cell was observed straight and sharp was regarded as acceptable (◯), and the case where it was observed while meandering was regarded as unacceptable (x).

（気泡の発生）
太陽電池モジュール内の気泡の有無を目視で確認した。太陽電池モジュール内に気泡が見られない場合を合格（○）、気泡が見られる場合を（×）とした。
結果を表２に示す。 (Bubble generation)
The presence or absence of bubbles in the solar cell module was visually confirmed. The case where bubbles were not observed in the solar cell module was evaluated as acceptable (◯), and the case where bubbles were observed was determined as (x).
The results are shown in Table 2.

表２に示すように、条件（ｉ）を満たす実施例１〜３では、製造時に背面側封止材が太陽電池セルの受光面側に回り込むことが抑制されていた。また、太陽電池モジュール内に気泡が発生しなかった。
一方、条件（ｉ）を満たさない比較例１、２では、製造時に背面側封止材が太陽電池セルの受光面側に回り込んでいた。 As shown in Table 2, in Examples 1 to 3 satisfying the condition (i), it was suppressed that the back side sealing material wraps around the light receiving surface side of the solar battery cell at the time of manufacture. In addition, no bubbles were generated in the solar cell module.
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 that do not satisfy the condition (i), the back side sealing material wraps around the light receiving surface side of the solar battery cell during manufacturing.

１０太陽電池モジュール
１１太陽電池セル
１２受光面側封止材
１３背面側封止材
１４透明保護材
１５バックシート
１６タブストリング DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Solar cell module 11 Solar cell 12 Light-receiving surface side sealing material 13 Back surface side sealing material 14 Transparent protective material 15 Back sheet 16 Tab string

Claims

太陽電池モジュールにおける太陽電池セルの受光面側を封止する透明な受光面側封止材と、前記太陽電池セルの背面側を封止する背面側封止材とからなる太陽電池モジュール用封止材であって、
前記受光面側封止材が、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有量が全単位に対して２８〜３３質量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）を含有し、
前記背面側封止材が、オレフィン系重合体（Ｂ）（ただし、エチレン−酢酸ビニル共重合体を除く。）を含有し、
下記条件（ｉ）を満たす、太陽電池モジュール用封止材。
条件（ｉ）：前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）の融点が７１℃以下であり、前記オレフィン系重合体（Ｂ）の融点が８０〜１３５℃である。 Solar cell module sealing comprising a transparent light-receiving surface side sealing material that seals the light-receiving surface side of solar cells in a solar cell module, and a back-side sealing material that seals the back side of the solar cells. Material,
The light-receiving surface side sealing material contains an ethylene-vinyl acetate copolymer (A) in which the content of structural units derived from vinyl acetate is 28 to 33% by mass with respect to all units,
The back side sealing material contains an olefin polymer (B) (excluding ethylene-vinyl acetate copolymer),
A sealing material for a solar cell module that satisfies the following condition (i).
Condition (i): The melting point of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) is 71 ° C. or less, and the melting point of the olefin polymer (B) is 80 to 135 ° C.

さらに下記条件（ｉｉ）を満たす、請求項１に記載の太陽電池モジュール用封止材。
条件（ｉｉ）：前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ）のメルトフローレートが１５ｇ／１０分以上であり、前記オレフィン系重合体（Ｂ）のメルトフローレートが１３ｇ／１０分以下である。 Furthermore, the sealing material for solar cell modules of Claim 1 which satisfy | fills the following conditions (ii).
Condition (ii): The melt flow rate of the ethylene-vinyl acetate copolymer (A) is 15 g / 10 min or more, and the melt flow rate of the olefin polymer (B) is 13 g / 10 min or less.

前記受光面側封止材が、さらに架橋剤及び接着補助剤を含有する、請求項１又は２に記載の太陽電池モジュール用封止材。 The solar cell module sealing material according to claim 1 or 2, wherein the light-receiving surface side sealing material further contains a crosslinking agent and an adhesion assistant.

前記背面側封止材が、さらに着色剤及び接着補助樹脂を含有し、架橋剤及び架橋助剤を含有しない、請求項１〜３のいずれか一項に記載の太陽電池モジュール用封止材。 The solar cell module sealing material according to any one of claims 1 to 3, wherein the back side sealing material further contains a colorant and an adhesion auxiliary resin, and does not contain a crosslinking agent and a crosslinking assistant.

太陽電池セルと、前記太陽電池セルを挟持した請求項１〜４のいずれか一項に記載の太陽電池モジュール用封止材と、を備えた太陽電池モジュール。 The solar cell module provided with the photovoltaic cell and the sealing material for solar cell modules as described in any one of Claims 1-4 which clamped the said photovoltaic cell.