JP2017095295A - ガラス積層体の切断方法 - Google Patents
ガラス積層体の切断方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017095295A JP2017095295A JP2015227608A JP2015227608A JP2017095295A JP 2017095295 A JP2017095295 A JP 2017095295A JP 2015227608 A JP2015227608 A JP 2015227608A JP 2015227608 A JP2015227608 A JP 2015227608A JP 2017095295 A JP2017095295 A JP 2017095295A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- resin layer
- glass plate
- formula
- cutting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B33/00—Severing cooled glass
- C03B33/07—Cutting armoured, multi-layered, coated or laminated, glass products
- C03B33/076—Laminated glass comprising interlayers
- C03B33/078—Polymeric interlayers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23K—SOLDERING OR UNSOLDERING; WELDING; CLADDING OR PLATING BY SOLDERING OR WELDING; CUTTING BY APPLYING HEAT LOCALLY, e.g. FLAME CUTTING; WORKING BY LASER BEAM
- B23K26/00—Working by laser beam, e.g. welding, cutting or boring
- B23K26/36—Removing material
- B23K26/38—Removing material by boring or cutting
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B28—WORKING CEMENT, CLAY, OR STONE
- B28D—WORKING STONE OR STONE-LIKE MATERIALS
- B28D5/00—Fine working of gems, jewels, crystals, e.g. of semiconductor material; apparatus or devices therefor
- B28D5/04—Fine working of gems, jewels, crystals, e.g. of semiconductor material; apparatus or devices therefor by tools other than rotary type, e.g. reciprocating tools
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
- B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
- B32B27/281—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyimides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
- B32B38/0004—Cutting, tearing or severing, e.g. bursting; Cutter details
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B33/00—Severing cooled glass
- C03B33/08—Severing cooled glass by fusing, i.e. by melting through the glass
- C03B33/082—Severing cooled glass by fusing, i.e. by melting through the glass using a focussed radiation beam, e.g. laser
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B33/00—Severing cooled glass
- C03B33/09—Severing cooled glass by thermal shock
- C03B33/091—Severing cooled glass by thermal shock using at least one focussed radiation beam, e.g. laser beam
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Laser Beam Processing (AREA)
- Re-Forming, After-Treatment, Cutting And Transporting Of Glass Products (AREA)
Abstract
【課題】
従来よりも樹脂層の切り残しを低減させたガラス積層体の切断方法を提供するものである。
【解決手段】
第1のガラス板と、この第1のガラス板よりも薄い第2のガラス板とを樹脂層を介して積層したガラス積層体の切断方法であって、
前記ガラス積層体にレーザ光を照射する工程を有し、
このレーザ光のパルス・フルエンスF[J/mm2]及びラップ率[%]Lは、下記式(A)、及び式(B)を満たすことを特徴とするガラス積層体の切断方法。
F≧3・・・式(A)
F>−0.09L+11.8・・・式(B)
ここで、L=(D0−v/f)/D0*100、D0は前記レーザ光のパルスの集光径(mm)、vは切断速度(mm/s)、fは前記レーザ光の発振周波数(Hz)を示す。
【選択図】図1
従来よりも樹脂層の切り残しを低減させたガラス積層体の切断方法を提供するものである。
【解決手段】
第1のガラス板と、この第1のガラス板よりも薄い第2のガラス板とを樹脂層を介して積層したガラス積層体の切断方法であって、
前記ガラス積層体にレーザ光を照射する工程を有し、
このレーザ光のパルス・フルエンスF[J/mm2]及びラップ率[%]Lは、下記式(A)、及び式(B)を満たすことを特徴とするガラス積層体の切断方法。
F≧3・・・式(A)
F>−0.09L+11.8・・・式(B)
ここで、L=(D0−v/f)/D0*100、D0は前記レーザ光のパルスの集光径(mm)、vは切断速度(mm/s)、fは前記レーザ光の発振周波数(Hz)を示す。
【選択図】図1
Description
本発明は、ガラス積層体の切断方法に関する。
従来、有機ELディスプレイ・パネル用基板として、ガラス板が使われていたが、最近になって、ポリイミド等の樹脂板を用いたものも作られるようになっている。樹脂板は、ガラス板と比べてフレキシブル性に優れ、湾曲した有機ELディスプレイ・パネルを作り易い。このような有機ELパネルは、表示面が湾曲したスマートフォンやテレビ等に用いられている。
一方、樹脂板は、ガラス板と比べてガスバリア性に劣るため、外気から水分や酸素が透過し、素子を劣化させるという問題がある。そのため、このような問題を解決すべく、ガラス製の極薄板に樹脂膜を成膜して作られた複合体を有機ELパネルに使用することが検討されている。例えば、特許文献1には、籠型シルセスキオキサン樹脂とガラス板からなる、フレキシブル・ディスプレイ用ガラス代替基板として用いられる複合体が開示されている。
ただし、このような複合体は、非常に薄いガラス板に樹脂膜を成膜したものであるため、剛性が低く、そのままでは自重によってたわみ易い。有機ELディスプレイ・パネルを製造する際は、複合体にその剛性を担保するための支持ガラスを貼り合せることでガラス積層体を作り、このガラス積層体を使ってパネルの製造が行われる。支持ガラスは、パネルの製造の際に一時的に使用され、パネルの製造後には剥離される。
しかしながら、このようなガラス積層体で有機ELディスプレイ・パネル等の電子デバイスを製造する場合、ガラス積層体の切断において問題が生じることがある。
従来、複合体の切断方法としては、特許文献2に示すように、カッターホイールを用いたものが知られている。カッターホイールは、ガラス板の表面にスクライブ線を入れてから、ガラス板に荷重を加えることで、スクライブ線を起点にガラス板を切り折りするものである。
しかし、樹脂層としてポリイミドのような破壊靱性値が高い樹脂層を用いた場合、ガラス板は切断されても、樹脂層の一部が切断されずにつながったままとなることがある。
そこで、本発明は、このような課題を解決するものであり、従来よりも樹脂層の切り残しを低減させたガラス積層体の切断方法を提供するものである。
本発明の一態様は、第1のガラス板と、この第1のガラス板よりも薄い第2のガラス板とを樹脂層を介して積層したガラス積層体の切断方法であって、ガラス積層体にレーザ光を照射する工程を有し、このレーザ光のパルス・フルエンスF[J/mm2]及びラップ率[%]Lは、下記式(A)、及び式(B)を満たすことを特徴とするガラス積層体の切断方法。
F≧3 ・・・式(A)
F>−0.09L+11.8・・・式(B)
ここで、L=(D0−v/f)/D0*100、D0は前記レーザ光のパルスの集光径(mm)、vは切断速度(mm/s)、fは前記レーザ光の発振周波数(Hz)を示す。
F>−0.09L+11.8・・・式(B)
ここで、L=(D0−v/f)/D0*100、D0は前記レーザ光のパルスの集光径(mm)、vは切断速度(mm/s)、fは前記レーザ光の発振周波数(Hz)を示す。
本発明のその他の態様において、樹脂層は、ポリイミドを含む層である。
本発明のその他の態様において、レーザ光は、CO2レーザによるレーザ光である。
本発明のその他の態様において、第1のガラス板は、その厚さが0.1mm以上1.1mm以下である。
本発明のその他の態様において、第2のガラス板は、その厚さが0.03mm以上0.3mm以下である。
本発明のその他の態様において、樹脂層は、その厚さが0.1μm以上100μm以下である。
本発明は、従来よりも樹脂層の切り残しを低減させたガラス積層体の切断方法を提供できる。
次に、本発明の一つの実施の形態について説明する。
図1は、本発明に係る切断装置の一つの実施形態を示す。切断装置20は、主要な構成として、XYステージ21、ノズル22、伝送光学系23およびレーザ発振器24を備える。ノズル22は、金属製の筐体内に集光レンズを備えたノズルであり、筐体の脇にはアシストガスAGをノズル22に導入するための管22aが接続されている。レーザ発振器24は、CO2レーザ、YAG(Yttrium Aluminum Garnet)レーザ、エキシマレーザ、銅蒸着レーザ等のレーザ発振器であり、ガラス積層体の切断においては、CO2レーザの使用が好ましい。
ガラス積層体10は、ガラス板11の主面に樹脂層12が成膜されて作られた複合体に、支持ガラス(キャリアガラス)13が剥離可能な状態で貼り合わせられたものである。ただし、本発明における切断対象には、複合体も含むものとする。
ガラス積層体10を切断する場合、XYステージ21上にガラス積層体10を載置し、その上方にノズル22を配置する。ガラス積層体10は、支持ガラス(キャリアガラス)13を下側にしてもよいし、ガラス板11を下側にしてXYステージ21に載置してもよい。ノズル22内には集光レンズが設けられており、この集光レンズが、レーザ光LBの焦点FSをガラス積層体10の所望の深さに合わせる。そして、XYステージ21を動かしながらレーザ光LBを照射することで、ガラス積層体10を切断することができる。レーザ光LB照射時においては、アシストガスAGを同時に切断部位に吹き付けることで、溶融した樹脂やガラスを吹き飛ばすことができ、溶融ガラス等により切断部が再接着してしまうことを防止できる。なお、アシストガスAGの種類は、特に限定されるものではないが、不燃性ガスを用いることが好ましく、窒素、アルゴン等を使用できる。
図2は、ガラス積層体を切断する様子を示す上面図である。ガラス積層体10は、XYステージ21とともに、矢印A方向に搬送される。図1のノズル22から照射されたレーザ光LBが当たった部分(レーザ光照射領域15)は、ガラス積層体10上の切断予定線14(仮想線)に沿って移動し、ガラス積層体10の切断が行われる。ここでは、ガラス積層体10を搬送することで、レーザ光照射領域15の位置を変位させているが、代わりにガラス積層体10を固定し、ノズル22を移動させる構成を採ってもよい。また、切断予定線14は、直線に限定されるものではなく、曲線、円弧、破線等の任意の線を採用することができる。また、ガラス積層体10の形状は矩形に限定されるものではない。
図3(a)、(b)は、本発明に係るガラス積層体の一つの実施形態を示す。複合体10aは、ガラス板11上に成膜された所定の構造のポリイミド樹脂等からなる樹脂層12を有する。樹脂層12は、表面12bがガラス板11の第1主面11aに接し、反対側の表面12aには他の材料は接していない。図3(c)に示すように、複合体10aは、樹脂層12の表面12aと支持ガラス13が直接接するように積層することで、ガラス板11上に有機ELディスプレイ・パネルや液晶ディスプレイ・パネル等の電子デバイス用部材を製造する部材形成工程に用いられる。
ガラス積層体10は、後述する部材形成工程において、ガラス板11の第2主面11b上にTFT(Thin Film Transistor)等の電子デバイス用部材が形成される。その後、電子デバイス用部材が形成されたガラス積層体10は、支持ガラス13と複合体10aに分離される。剥離された支持ガラス13は、新たな複合体が積層されることで再利用されてもよいし、別の用途(大型液晶テレビの製造に用いる等)に再利用してもよい。
なお、樹脂層12はガラス板11上に固定されており、複合体10aは、樹脂層12が支持ガラス13に直接接するように、支持ガラス13上に剥離可能に積層され、両者は密着している。本発明において、「固定」と、剥離可能な「密着」とは剥離強度(すなわち、剥離に要する応力)に違いがあり、「固定」は「密着」に対して剥離強度が大きいことを意味する。すなわち、樹脂層12とガラス板11との界面の剥離強度は、樹脂層12と支持ガラス13との界面の剥離強度よりも大きくなる。
より具体的には、ガラス板11と樹脂層12の界面は剥離強度(x)を有し、ガラス板11と樹脂層12の界面に剥離強度(x)を越える引き剥がし方向の応力が加えられると、ガラス板11と樹脂層12の界面が剥離する。樹脂層12と支持ガラス13の界面は剥離強度(y)を有し、樹脂層12と支持ガラス13の界面に剥離強度(y)を超える引き剥がし方向の応力が加えられると、樹脂層12と支持ガラス13の界面が剥離する。
ガラス積層体10(後述の電子デバイス用部材付き積層体も意味する)においては、上記剥離強度(x)は上記剥離強度(y)よりも高い。したがって、ガラス積層体10に支持ガラス13とガラス板11とを引き剥がす方向の応力が加えられると、ガラス積層体10は、樹脂層12と支持ガラス13の界面で剥離し、複合体10aと支持ガラス13とに分離する。
ガラス板11に対する樹脂層12の付着力を高めるためには、例えば、ガラス板11上で樹脂層12を形成する方法(好ましくは、熱硬化により式(1)で表される繰り返し単位からなるポリイミド樹脂となる硬化性樹脂をガラス板11上で硬化させ、所定の樹脂層12を形成する方法)が実施される。硬化の際の接着力により、ガラス板11に対して高い結合力で結合した樹脂層12を形成することができる。
一方、硬化後の樹脂層12の支持ガラス13に対する結合力は、上記硬化時に生じる結合力よりも低いのが通例である。したがって、ガラス板11上で樹脂層12を形成し、その後、樹脂層12の面に支持ガラス13を重ね合わせることにより、剥離強度(x)、(y)が所望の関係を満たすガラス積層体10を製造できる。
次に、複合体10aおよびガラス積層体10を構成する各層(支持ガラス13、ガラス板11、樹脂層12)について詳述する。
[支持ガラス]
支持ガラス13の組成は、特に制限されないが、例えば、アルカリ金属酸化物を含有するガラス(ソーダライムガラスなど)、または無アルカリガラス等の種々の組成のガラスを使用できる。中でも、熱収縮率が小さいことから、無アルカリガラスであることが好ましい。より具体的には、支持ガラス13の組成は、本発明の効果がより優れる点で、酸化物基準の質量百分率表示で、ガラス母組成として、以下の範囲であることが好ましい。
SiO2 :50〜73%
Al2O3 :10.5〜24%
B2O3 :0〜5%
MgO :0〜10%
CaO :0〜14.5%
SrO :0〜24%
BaO :0〜13.5%
MgO+CaO+SrO+BaO:8〜29.5%
さらに、本発明の効果がより優れる点で、以下の範囲であることがより好ましい。
SiO2 :53〜70%
Al2O3 :15〜22%
B2O3 :0.1〜3%
MgO :1〜7%
CaO :3〜10%
SrO :0〜12%
BaO :0〜12%
MgO+CaO+SrO+BaO:10〜25%
支持ガラス13の厚みは特に限定されないが、ガラス積層体10を現行の電子デバイス用パネルの製造ラインで処理できる厚さであることが好ましい。例えば、現在の液晶ディスプレイ・パネルに使用されているガラス板の厚さは、主に0.4〜1.2mmの範囲にあり、特に0.7mmまたは0.5mmが多い。ガラス積層体10の厚さは、現行プロセスで使用されているガラス板と同程度の厚さであれば、現行製造ラインに容易に流動できるので好ましい。
[支持ガラス]
支持ガラス13の組成は、特に制限されないが、例えば、アルカリ金属酸化物を含有するガラス(ソーダライムガラスなど)、または無アルカリガラス等の種々の組成のガラスを使用できる。中でも、熱収縮率が小さいことから、無アルカリガラスであることが好ましい。より具体的には、支持ガラス13の組成は、本発明の効果がより優れる点で、酸化物基準の質量百分率表示で、ガラス母組成として、以下の範囲であることが好ましい。
SiO2 :50〜73%
Al2O3 :10.5〜24%
B2O3 :0〜5%
MgO :0〜10%
CaO :0〜14.5%
SrO :0〜24%
BaO :0〜13.5%
MgO+CaO+SrO+BaO:8〜29.5%
さらに、本発明の効果がより優れる点で、以下の範囲であることがより好ましい。
SiO2 :53〜70%
Al2O3 :15〜22%
B2O3 :0.1〜3%
MgO :1〜7%
CaO :3〜10%
SrO :0〜12%
BaO :0〜12%
MgO+CaO+SrO+BaO:10〜25%
支持ガラス13の厚みは特に限定されないが、ガラス積層体10を現行の電子デバイス用パネルの製造ラインで処理できる厚さであることが好ましい。例えば、現在の液晶ディスプレイ・パネルに使用されているガラス板の厚さは、主に0.4〜1.2mmの範囲にあり、特に0.7mmまたは0.5mmが多い。ガラス積層体10の厚さは、現行プロセスで使用されているガラス板と同程度の厚さであれば、現行製造ラインに容易に流動できるので好ましい。
例えば、現行の製造ラインが厚さ0.5mmの基板を処理するように設計されたものであって、複合体10aの厚さが0.1mmである場合、支持ガラス13の厚さを0.4mm程度にするとよい。また、現行の製造ラインが厚さ0.7mmのガラス板を処理するように設計されているのであれば、複合体10aの厚さが0.2mmであるなら、支持ガラス13の厚さを0.5mm程度にするとよい。
本発明における複合体10aの用途は、有機ELディスプレイ・パネルや液晶ディスプレイ・パネルに限られるものではなく、太陽光発電パネル等もある。したがって、支持ガラス13の厚さは限定されるものではないが、0.1〜1.1mmの厚さであることが好ましい。さらに、支持ガラス13の厚さは、複合体10aの剛性を確保するため、複合体10aよりも厚いことが好ましい。また、支持ガラス13の厚さは0.3mm以上であることが好ましく、その厚さは0.3〜0.8mmであることがより好ましく、0.4〜0.7mmであることがさらに好ましい。
支持ガラス13の表面は、機械的研磨または化学的研磨の処理がなされた研磨面でもよく、または研磨処理がされていない非エッチング面(素地面)であってもよい。生産性およびコストの点からは、非エッチング面(素地面)であることが好ましい。
支持ガラス13は、第1主面および第2主面を有し、またその形状は限定されないが、矩形であることが好ましい。矩形とは、実質的な矩形であり、コーナーカットを有していてもよい。支持ガラス13の大きさは限定されないが、例えば100〜2,000mm×100〜2,000mmであることが好ましく、500〜1,000mm×500〜1,000mmであることがさらに好ましい。
[ガラス板]
ガラス板11は、第1主面11aが樹脂層12と接し、反対側の第2主面11bに電子デバイス用部材が作製されることになる。すなわち、ガラス板11は、後述する電子デバイスの形成するために使用される基板である。
[ガラス板]
ガラス板11は、第1主面11aが樹脂層12と接し、反対側の第2主面11bに電子デバイス用部材が作製されることになる。すなわち、ガラス板11は、後述する電子デバイスの形成するために使用される基板である。
ガラス板11の種類は、一般的なものであってよく、例えば、LCD、OLEDといった表示装置用のガラス板などが挙げられる。ガラス板11は、耐薬品性、耐透湿性に優れ、かつ、熱収縮率が低い。熱収縮率の指標としては、JIS R 3102(1995年改正)に規定されている線膨張係数が用いられる。
ガラス板11の線膨張係数が大きいと、部材形成工程では加熱処理を伴うことが多いので、様々な不都合が生じやすい。例えば、ガラス板11上にTFTを形成する場合、加熱下でTFTが形成されたガラス板11を冷却すると、ガラス板11の熱収縮によって、TFTの位置ずれが問題となるおそれがある。
ガラス板11は、ガラス原料を溶融し、溶融ガラスを板状に成形して得られる。その成形方法としては、一般的なものであればよく、例えばフロート法、フュージョン法、スロットダウンドロー法、フルコール法、ラバース法などが用いられる。また、特に厚さが薄いガラス板11は、いったん板状に成形したガラスを成形可能温度に加熱し、延伸などの手段で引き伸ばして薄くする方法(リドロー法)で成形して得られる。
ガラス板11のガラスの種類は特に限定されないが、無アルカリホウケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、ソーダライムガラス、高シリカガラス、その他の酸化ケイ素を主な成分とする酸化物系ガラスが好ましい。酸化物系ガラスとしては、酸化物換算による酸化ケイ素の含有量が40〜90質量%のガラスが好ましい。ガラス板11の組成は、支持ガラス13と同じであってもよい。
ガラス板11には、電子デバイス用部材の種類やその製造工程に適したガラスが採用される。例えば、液晶パネル用のガラス板は、アルカリ金属成分の溶出が液晶に影響を与えやすいことから、アルカリ金属成分を実質的に含まないガラス(無アルカリガラス)からなる(ただし、通常アルカリ土類金属成分は含まれる)。このように、ガラス板11のガラスは、適用されるデバイスの種類およびその製造工程に基づいて適宜選択される。
ガラス板11の厚さは、ガラス板11の薄型化および/または軽量化の観点から、0.3mm以下であることが好ましく、より好ましくは0.15mm以下であり、さらに好ましくは0.10mm以下である。0.3mm以下の場合、ガラス板11に良好なフレキシブル性を与えることが可能である。0.15mm以下の場合、ガラス板11をロール状に巻き取ることが可能である。ただし、ガラス板11の製造が容易であること、ガラス板11の取り扱いが容易であることなどの理由から、ガラス板11の厚さは0.03mm以上であることが好ましい。
なお、ガラス板11は2層以上から構成されていてもよく、この場合、各層を形成する材料は同種材料であってもよいし、異種材料であってもよい。例えば、ガラス板11の表面にITO等の透明導電膜等が成膜されていてもよい。また、この場合、「ガラス板11の厚さ」は全ての層の合計の厚さを意味するものとする。
[樹脂層]
樹脂層12は、ガラス板11と支持ガラス13とを、これらの分離操作が行われるまで互いに密着させる機能を持つ。樹脂層12の支持ガラス13と接する表面12aは、支持ガラス13の第1主面に剥離可能に積層される(密着する)。樹脂層12は支持ガラス13の第1主面に弱い結合力で結合しており、その界面の剥離強度(y)は、樹脂層12とガラス板11との間の界面の剥離強度(x)よりも低い。
[樹脂層]
樹脂層12は、ガラス板11と支持ガラス13とを、これらの分離操作が行われるまで互いに密着させる機能を持つ。樹脂層12の支持ガラス13と接する表面12aは、支持ガラス13の第1主面に剥離可能に積層される(密着する)。樹脂層12は支持ガラス13の第1主面に弱い結合力で結合しており、その界面の剥離強度(y)は、樹脂層12とガラス板11との間の界面の剥離強度(x)よりも低い。
すなわち、ガラス板11と支持ガラス13とを分離する際には、支持ガラス13の第1主面と樹脂層12との界面で剥離し、ガラス板11と樹脂層12との界面では剥離し難い。本発明では、樹脂層12から支持ガラス13を容易に剥離できる性質を「剥離性」という。一方、ガラス板11の第1主面と樹脂層12とは相対的に剥離し難い結合力で結合している。なお、樹脂層12と支持ガラス13の界面の結合力は、ガラス積層体10のガラス板11の面(第2主面12b)上に電子デバイス用部材を形成する前後に変化してもよい(すなわち、剥離強度(x)や剥離強度(y)が変化してもよい)。しかし、電子デバイス用部材を形成した後であっても、剥離強度(y)は、剥離強度(x)よりも低い。
樹脂層12と支持ガラス13とは、弱い接着力やファンデルワールス力に起因する結合力で結合していると考えられる。樹脂層12を形成した後、その表面に支持ガラス13を積層する場合、樹脂層12中のポリイミド樹脂が接着力を示さないほど充分にイミド化している場合はファンデルワールス力に起因する結合力で結合していると考えられる。
しかし、樹脂層12中のポリイミド樹脂は、ある程度の弱い接着力を有することが少なくない。たとえ接着性が極めて低い場合であっても、ガラス積層体10の製造後、その上に電子デバイス用部材を形成する際には、加熱操作などにより、樹脂層12中のポリイミドは支持ガラス13に接着し、樹脂層12と支持ガラス13の層との間の結合力は上昇すると考えられる。場合によっては、積層前の樹脂層12の表面や積層前の支持ガラス13の第1主面に両者間の結合力を弱める処理を行って積層することもできる。積層する面に非接着性処理などを行い、その後積層することにより、樹脂層12と支持ガラス13との界面の結合力を弱め、剥離強度(y)を弱めることができる。
また、樹脂層12は、接着力や粘着力などの強い結合力でガラス板11の表面に結合されている。たとえば、上述したように、ガラス板11上で樹脂層12を形成する(好ましくは、熱硬化により式(1)で表される繰り返し単位からなるポリイミド樹脂となる硬化性樹脂をガラス板11表面で硬化させる)ことにより、加熱硬化したポリイミド樹脂の層をガラス板11表面に接着し、高い結合力を得ることができる。また、ガラス板11表面と樹脂層12との間に強い結合力を生じさせる処理(例えば、カップリング剤を使用した処理)を施してガラス板11表面と樹脂層12との間の結合力を高めることができる。
樹脂層12の厚さは特に限定されないが、0.1〜100μmであることが好ましく、0.5〜50μmであることがより好ましく、1〜30μmであることがさらに好ましい。樹脂層12の厚さがこのような範囲であると、樹脂層12と支持ガラス13との間に気泡や異物が介在することがあっても、ガラス板11のゆがみ欠陥の発生を抑制することができる。また、樹脂層12の厚さが厚すぎると、形成するのに時間および材料を要するため経済的でないし、耐熱性が低下する場合もある。また、樹脂層12の厚さが薄すぎると、樹脂層12と支持ガラス13との密着性が低下する場合がある。なお、樹脂層12は2層以上からなっていてもよい。この場合「樹脂層12の厚さ」は全ての層の合計の厚さを意味する。
樹脂層12の支持ガラス13側表面の表面粗さRaは、0〜2.0nmが好ましく、0〜1.0nmがより好ましく、0.05〜0.5nmがさらに好ましい。表面粗さRaが上記範囲内であれば、複合体10aの支持ガラス13に対する密着性に優れ、複合体10aの位置ずれを生じにくい。一般に、ポリイミド樹脂を層状に成形する方法は、熱可塑性のポリイミド樹脂を製造した後に押し出し成型する方法や、熱硬化によりポリイミド樹脂となる硬化性樹脂を含んだ溶液を基材上に塗工した後に基板表面で硬化させる方法がある。後者の方法は、表面粗さRaが上記範囲の樹脂層12が得られやすいため好ましい。
ここで、表面粗さRaは、原子間力顕微鏡(Pacific Nanotefchnology社製、Nano Scope IIIa;Scan Rate 1.0Hz,Sample Lines256,Off−line Modify Flatten order−2,Planefit order−2)により測定する。(原子間力顕微鏡によるファインセラミック薄膜の表面粗さ測定方法 JIS R 1683:2007準拠)
樹脂層12のポリイミド樹脂は、下記式(1)で表される、テトラカルボン酸類の残基(X)とジアミン類の残基(A)とを有する繰り返し単位からなる。なお、ポリイミド樹脂は、式(1)で表される繰り返し単位を主成分(全繰り返し単位に対して95モル%以上が好ましい)として含有するが、それ以外の他の繰り返し単位(例えば、後述する式(2−1)または(2−2)で表される繰り返し単位)を含んでいてもよい。なお、テトラカルボン酸類の残基(X)とはテトラカルボン酸類からカルボキシ基を除いたテトラカルボン酸残基を意図し、ジアミン類の残基(A)とはジアミン類からアミノ基を除いたジアミン残基を意図する。
樹脂層12のポリイミド樹脂は、下記式(1)で表される、テトラカルボン酸類の残基(X)とジアミン類の残基(A)とを有する繰り返し単位からなる。なお、ポリイミド樹脂は、式(1)で表される繰り返し単位を主成分(全繰り返し単位に対して95モル%以上が好ましい)として含有するが、それ以外の他の繰り返し単位(例えば、後述する式(2−1)または(2−2)で表される繰り返し単位)を含んでいてもよい。なお、テトラカルボン酸類の残基(X)とはテトラカルボン酸類からカルボキシ基を除いたテトラカルボン酸残基を意図し、ジアミン類の残基(A)とはジアミン類からアミノ基を除いたジアミン残基を意図する。
また、「A」は、ジアミン類からアミノ基を除いたジアミン残基を表し、「A」の総数の50モル%以上が(A1)〜(A7)で表される基からなる群から選ばれる少なくとも1種の基を表す。なかでも、複合体10aと支持ガラス13との剥離性、または、樹脂層12の耐熱性がより優れる点で、「A」の総数の80〜100モル%が以下の式(A1)〜(A7)で表される基からなる群から選ばれる少なくとも1種の基からなることが好ましく、「Aの総数の実質的に全数(100モル%)が以下の式(A1)〜(A7)で表される基からなる群から選ばれる少なくとも1種の基からなることがより好ましい。なお、Aの総数の50モル%未満が以下の式(A1)〜(A7)で表される基からなる群から選ばれる少なくとも1種の基からなる場合、複合体10aと支持ガラス13との剥離性、および、樹脂層12の耐熱性の少なくとも一方が劣る。
複合体10aと支持ガラス13との剥離性、または、樹脂層12の耐熱性がより優れる点で、Xの総数の80〜100モル%が以下の式(X1)〜(X4)で表される基からなる群から選ばれる少なくとも1種の基からなり、かつ、「A」の総数の80〜100モル%が以下の式(A1)〜(A7)で表される基からなる群から選ばれる少なくとも1種の基からなることが好ましく、Xの総数の実質的に全数(100モル%)が、以下の式(X1)〜(X4)で表される基からなる群から選ばれる少なくとも1種の基からなり、かつ、Aの総数の実質的に全数(100モル%)が以下の式(A1)〜(A7)で表される基からなる群から選ばれる少なくとも1種の基からなることがより好ましい。
また、複合体10aと支持ガラス13との剥離性、または、樹脂層12の耐熱性がより優れる点で、「A」としては、式(A1)〜(A4)で表される基からなる群から選ばれる基が好ましく、式(A1)〜(A3)で表される基からなる群から選ばれる基がより好ましい。
式(X1)〜(X4)で表される基と式(A1)〜(A7)で表される基との好適な組み合わせからなるポリイミド樹脂としては、「X」が式(X1)で表される基および式(X2)で表される基からなる群から選択される基であり、「A」が式(A1)〜(A5)で表される基からなる群から選ばれる基であるポリイミド樹脂が挙げられ、なかでも、Xが式(X1)で表される基であり、「A」が式(A1)で表される基であるポリイミド樹脂1、および、「X」が式(X2)で表される基であり、Aが式(A5)で表される基であるポリイミド樹脂2が好ましく挙げられる。ポリイミド樹脂1およびポリイミド樹脂2の場合、450℃の環境下における長時間の耐熱性の点で好ましく、ポリイミド樹脂1であると500℃の環境下における長時間の耐熱性の点でより好ましい。
また、Xが式(X4)で表される基、Aが式(A6)および式(A7)で表わされる基である組合せである場合、透明性の点で好ましい。
ポリイミド樹脂中における上記式(1)で表される繰り返し単位の繰り返し数(n)は特に制限されないが、2以上の整数であることが好ましく、樹脂層12の耐熱性および塗膜の成膜性の点で、10〜10,000がより好ましく、15〜1,000がさらに好ましい。ポリイミド樹脂の分子量は、塗工性、耐熱性の点で500〜100,000が好ましい。
上記ポリイミド樹脂は、耐熱性を損なわない範囲で、テトラカルボン酸類の残基(X)の総数の50モル%未満が、下記に例示される基からなる群から選ばれる1種以上であってもよい。また、下記に例示される基を2種以上含んでいてもよい。
分子末端にアルコキシシリル基を導入する方法としては、後述するポリアミック酸が有するカルボキシル基またはアミノ基と、エポキシ基含有アルコキシシランまたはその部分縮合物を反応させる方法がある。エポキシ基含有アルコキシシランは、例えば分子中に水酸基を有するエポキシ化合物と、アルコキシシランまたはその部分縮合物とを反応させて得ることができる。水酸基を有するエポキシ化合物は炭素数15以下が好ましく、例えばグリシドールなどが挙げられる。アルコキシシランとしては、炭素数が4以下のテトラアルコキシシランまたは、炭素数が4以下のアルコキシ基と炭素数が8以下のアルキル基を有するトリアルコキシシランが挙げられる。具体的にはテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン等のテトラアルコキシシラン類や、メチルトリメトキシシラン等のトリアルコキシシラン等などが挙げられる。分子中に水酸基を有するエポキシ化合物とアルコキシシリル基との反応は、エポキシ化合物の水酸基当量/アルコキシシリル基当量=0.001/1〜0.5/1の範囲で反応させることが好ましい。
さらに、上記ポリイミド樹脂の分子末端のアルコキシシリル基を加熱処理または加水分解により、ゾル−ゲル反応や脱アルコール縮合反応させたシリカ構造としてもよい。上記反応の際、アルコキシシランを加えてもよい。アルコキシシランとしては、前述の化合物を用いることができる。
分子末端をシリカ構造とすることで、耐熱性の向上が図れる。またポリイミド樹脂の線膨張係数を低下することができ支持基材の厚みが薄い場合であっても、樹脂層付き支持基材の反りを小さくできる。
樹脂層12中におけるポリイミド樹脂の含有量は特に制限されないが、複合体10aと支持ガラス13との剥離性、または、樹脂層12の耐熱性がより優れる点で、樹脂層全質量に対して、50〜100質量%が好ましく、75〜100質量%がより好ましく、90〜100質量%がさらに好ましい。
樹脂層12中には、必要に応じて、上記ポリイミド樹脂以外の他の成分(例えば、耐熱性を阻害しないフィラーなど)が含まれていてもよい。
耐熱性を阻害しないフィラーとしては、繊維状、または、板状、鱗片状、粒状、不定形状、破砕品など非繊維状の充填剤が挙げられ、具体的には、例えば、PAN系やピッチ系の炭素繊維、ガラス繊維、ステンレス繊維、アルミニウム繊維や黄銅繊維などの金属繊維、石膏繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、ジルコニア繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、酸化チタン繊維、炭化ケイ素繊維、ロックウール、チタン酸カリウムウィスカー、チタン酸バリウムウィスカー、ほう酸アルミニウムウィスカー、窒化ケイ素ウィスカー、マイカ、タルク、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスフレーク、ガラスマイクロバルーン、クレー、二硫化モリブデン、ワラステナイト、酸化チタン、酸化亜鉛、ポリリン酸カルシウム、グラファイト、金属粉、金属フレーク、金属リボン、金属酸化物、カーボン粉末、黒鉛、カーボンフレーク、鱗片状カーボン、カーボンナノチューブなどが挙げられる。金属粉、金属フレーク、金属リボンの金属種の具体例としては銀、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニウム、ステンレス、鉄、黄銅、クロム、錫などが例示できる
樹脂層12は、ガラス板11上に形成された、熱硬化により上記式(1)で表されるテトラカルボン酸類の残基(X)とジアミン類の残基(A)とを有する繰り返し単位からなるポリイミド樹脂となる硬化性樹脂の層、または、上記ポリイミド樹脂および溶媒を含む組成物を塗布して得られる層を、60℃以上250℃未満で加熱する第1の加熱処理と、250℃以上500℃以下で加熱する第2の加熱処理とをこの順で施すことにより形成されたポリイミド樹脂の層である。
樹脂層12は、ガラス板11上に形成された、熱硬化により上記式(1)で表されるテトラカルボン酸類の残基(X)とジアミン類の残基(A)とを有する繰り返し単位からなるポリイミド樹脂となる硬化性樹脂の層、または、上記ポリイミド樹脂および溶媒を含む組成物を塗布して得られる層を、60℃以上250℃未満で加熱する第1の加熱処理と、250℃以上500℃以下で加熱する第2の加熱処理とをこの順で施すことにより形成されたポリイミド樹脂の層である。
樹脂層12の製造方法に関しては、後段のガラス積層体の製造方法において詳述する。
[ガラス積層体の製造方法]
本発明に係るガラス積層体10の製造方法の第1態様としては、後述する硬化性樹脂を用いてガラス板11上に樹脂層12を形成し、次いで、樹脂層12上に支持ガラス13を積層し、ガラス積層体10を製造する。
[ガラス積層体の製造方法]
本発明に係るガラス積層体10の製造方法の第1態様としては、後述する硬化性樹脂を用いてガラス板11上に樹脂層12を形成し、次いで、樹脂層12上に支持ガラス13を積層し、ガラス積層体10を製造する。
硬化性樹脂をガラス板11の表面で硬化させると、硬化反応時のガラス板11の表面との相互作用により接着し、樹脂層12とガラス板11表面との剥離強度は高くなると考えられる。したがって、ガラス板11と支持ガラス13とが同じ材質からなるものであっても、樹脂層12と両者間の剥離強度に差を設けることができる。
(樹脂層形成工程)
樹脂層12は、ガラス板上に形成された、熱硬化により上記式(1)で表されるテトラカルボン酸類の残基(X)とジアミン類の残基(A)とを有する繰り返し単位からなるポリイミド樹脂となる硬化性樹脂の層を、60℃以上250℃未満で加熱する第1の加熱処理と、250℃以上500℃以下で加熱する第2の加熱処理とをこの順で施すことにより形成されたポリイミド樹脂の層である。なお、テトラカルボン酸類の残基(X)の総数の50モル%以上が上記式(X1)〜(X4)で表される基からなる群から選ばれる少なくとも1種の基からなり、ジアミン類の残基(A)の総数の50モル%以上が上記式(A1)〜(A7)で表される基からなる群から選ばれる少なくとも1種の基からなる。
(樹脂層形成工程)
樹脂層12は、ガラス板上に形成された、熱硬化により上記式(1)で表されるテトラカルボン酸類の残基(X)とジアミン類の残基(A)とを有する繰り返し単位からなるポリイミド樹脂となる硬化性樹脂の層を、60℃以上250℃未満で加熱する第1の加熱処理と、250℃以上500℃以下で加熱する第2の加熱処理とをこの順で施すことにより形成されたポリイミド樹脂の層である。なお、テトラカルボン酸類の残基(X)の総数の50モル%以上が上記式(X1)〜(X4)で表される基からなる群から選ばれる少なくとも1種の基からなり、ジアミン類の残基(A)の総数の50モル%以上が上記式(A1)〜(A7)で表される基からなる群から選ばれる少なくとも1種の基からなる。
樹脂層形成工程では、熱硬化により上記式(1)で表されるテトラカルボン酸類の残基(X)とジアミン類の残基(A)とを有する繰り返し単位からなるポリイミド樹脂となる硬化性樹脂の層を、60℃以上250℃未満で加熱する第1の加熱処理と、250℃以上500℃以下で加熱する第2の加熱処理とをこの順で施すことにより樹脂層を得る工程である。図3(a)に示すように、該工程ではガラス板11の少なくとも片面の表面上に樹脂層12が形成される。
以下、樹脂層形成工程を、以下の3つの工程に分けて説明する。
・工程(1) :熱硬化により、上記式(1)で表されるポリイミド樹脂となる硬化性樹脂をガラス板11上に塗布して、塗膜を得る工程
・工程(2) :塗膜を60℃以上250℃未満で加熱する工程
・工程(3) :塗膜をさらに250℃以上500℃以下で加熱して、樹脂層を形成する工程
(塗膜形成工程)
本工程では、熱硬化により、上記式(1)で表される繰り返し単位を有するポリイミド樹脂となる硬化性樹脂をガラス板11上に塗布し、塗膜を得る。なお、硬化性樹脂は、テトラカルボン酸二無水物とジアミン類とを反応させて得られるポリアミック酸を含むことが好ましく、テトラカルボン酸二無水物の少なくとも一部が下記式(Y1)〜(Y4)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1種のテトラカルボン酸二無水物からなり、ジアミン類の少なくとも一部が下記式(B1)〜(B7)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1種のジアミン類からなることが好ましい。
・工程(1) :熱硬化により、上記式(1)で表されるポリイミド樹脂となる硬化性樹脂をガラス板11上に塗布して、塗膜を得る工程
・工程(2) :塗膜を60℃以上250℃未満で加熱する工程
・工程(3) :塗膜をさらに250℃以上500℃以下で加熱して、樹脂層を形成する工程
(塗膜形成工程)
本工程では、熱硬化により、上記式(1)で表される繰り返し単位を有するポリイミド樹脂となる硬化性樹脂をガラス板11上に塗布し、塗膜を得る。なお、硬化性樹脂は、テトラカルボン酸二無水物とジアミン類とを反応させて得られるポリアミック酸を含むことが好ましく、テトラカルボン酸二無水物の少なくとも一部が下記式(Y1)〜(Y4)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1種のテトラカルボン酸二無水物からなり、ジアミン類の少なくとも一部が下記式(B1)〜(B7)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1種のジアミン類からなることが好ましい。
テトラカルボン酸二無水物とジアミン類との反応の際には、必要に応じて、有機溶媒を使用してもよい。使用される有機溶媒の種類は特に制限されないが、例えば、N−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、N−メチルカプロラクタム、ヘキサメチルホスホルアミド、テトラメチレンスルホン、ジメチルスルホキシド、m−クレゾ−ル、フェノ−ル、p−クロルフェノール、2−クロル−4−ヒドロキシトルエン、ジグライム、トリグライム、テトラグライム、ジオキサン、γ−ブチロラクトン、ジオキソラン、シクロヘキサノン、シクロペンタノンなどが使用可能であり、2種以上を併用してもよい。
上記反応の際には、必要に応じて、上記式(Y1)〜(Y4)で表される化合物からなる群から選択されるテトラカルボン酸二無水物以外の他のテトラカルボン酸二無水物を合わせて使用してもよい。
また、上記反応の際には、必要に応じて、上記式(B1)〜(B7)で表される化合物からなる群から選択されるジアミン類以外の他のジアミン類を合わせて使用してもよい。
また、本工程において使用される硬化性樹脂は、テトラカルボン酸二無水物とジアミン類とを反応させて得られるポリアミック酸の他に、ポリアミック酸と反応し得るテトラカルボン酸二無水物またはジアミン類を添加したものを用いてもよい。ポリアミック酸の他に、テトラカルボン酸二無水物またはジアミン類を添加すると、式(2−1)または式(2−2)で表わされる繰り返し単位を有する2以上のポリアミック酸分子をテトラカルボン酸二無水物またはジアミン類を介して結合させることができる。
ポリアミック酸の末端にアミノ基を有する場合は、テトラカルボン酸二無水物を添加して良く、ポリアミック酸の1モルに対して、カルボキシル基が0.9〜1.1モルとなるように添加してよい。ポリアミック酸の末端にカルボキシル基を有する場合は、ジアミン類を添加してよく、ポリアミック酸の1モルに対し、アミノ基が0.9〜1.1モルとなるように添加してよい。なお、ポリアミック酸の末端にカルボキシル基を有する場合、酸末端は水または任意のアルコールを加えて末端の酸無水物基を開環させたものを用いてもよい。
後から添加するテトラカルボン酸二無水物は、式(Y1)〜(Y4)で表される化合物であることがより好ましい。後から添加するジアミン類は芳香環を有するジアミン類が好ましく、式(B1)〜(B7)で表される化合物であることがより好ましい。
テトラカルボン酸二無水物類、またはジアミン類を後から添加する場合、式(2−1)または式(2−2)で表される繰り返し単位を有するポリアミック酸の重合度(n)は1〜20が好ましい。重合度(n)がこの範囲であると、硬化性樹脂溶液中のポリアミック酸濃度が30質量%以上としても硬化性樹脂溶液を低粘度にできる。
本工程では、硬化性樹脂以外の成分を使用してもよい。
例えば、溶媒を用いてもよい。より具体的には、硬化性樹脂を溶媒に溶解させ、硬化性樹脂の溶液(硬化性樹脂溶液)として用いてもよい。溶媒としては、特にポリアミック酸の溶解性の点から、有機溶媒が好ましい。使用される有機溶媒としては、上述した反応の際に使用される有機溶媒が挙げられる。
なお、上記溶媒の好適態様の一つとして、沸点(1気圧下)が250℃未満の溶媒を使用することが好ましい。該溶媒であれば、第1加熱処理工程において溶媒が揮発しやすく、結果として膜の外観がより優れる。なお、上記沸点の下限は特に制限されないが、取扱い性の点で、60℃以上が好ましい。
なお、硬化性樹脂溶液中に有機溶媒が含まれる場合、塗膜の厚みの調整、塗布性が良好にできる量であれば、有機溶媒の含有量は特に制限されないが、一般的に硬化性樹脂溶液全質量に対して、10〜99質量%が好ましく、20〜90質量%がより好ましい。
また、必要に応じて、ポリアミック酸の脱水閉環を促進するための脱水剤または脱水閉環触媒を合わせて使用してもよい。例えば、脱水剤としては、例えば、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水トリフルオロ酢酸などの酸無水物を用いることができる。また、脱水閉環触媒としては、例えば、ピリジン、コリジン、ルチジン、トリエチルアミンなどの3級アミンを用いることができる。
ガラス板11の表面上に硬化性樹脂(または硬化性樹脂溶液)を塗布する方法は特に限定されず、公知の方法を使用することができる。例えば、スプレーコート法、ダイコート法、スピンコート法、ディップコート法、ロールコート法、バーコート法、スクリーン印刷法、グラビアコート法などが挙げられる。
上記処理により得られる塗膜の厚みは特に制限されず、上述した所望の厚みの樹脂層12が得られるように適宜調整される。
(工程(2):第1加熱処理工程)
工程(2)は、塗膜を60℃以上250℃未満で加熱する工程である。本工程を実施することにより、溶剤の突沸を防ぎながら除去でき、発泡やゆず肌状の膜欠点が形成されにくい。
(工程(2):第1加熱処理工程)
工程(2)は、塗膜を60℃以上250℃未満で加熱する工程である。本工程を実施することにより、溶剤の突沸を防ぎながら除去でき、発泡やゆず肌状の膜欠点が形成されにくい。
加熱処理の方法は特に制限されず、公知の方法(例えば、塗膜付きガラス板を加熱オーブン中に静置して加熱する方法)が適宜使用される。
加熱温度は、60℃以上250℃未満であり、樹脂層の発泡がより抑制される点で、600〜150℃が好ましく、60〜120℃がより好ましい。特に、加熱温度の範囲において、溶媒の沸点未満で加熱することが好ましい。
加熱時間は特に制限されず、使用される硬化性樹脂の構造により適宜最適な時間が選択されるが、ポリアミック酸の解重合をより防止できる点から、5〜60分が好ましく、10〜30分がより好ましい。
加熱の雰囲気は特に制限されず、例えば、大気中下、真空下または不活性ガス下で実施される。真空下で実施すると、低い温度で加熱してもより短時間で揮発成分が除去でき、またポリアミック酸の解重合がより制御できるため好ましい。
また、第1加熱処理工程は、加熱温度および加熱時間を変えて、段階的(2段階以上)に実施してもよい。
(工程(3):第2加熱処理工程)
工程(3)は、工程(2)で加熱処理が施された塗膜を250℃以上500℃以下で加熱して、樹脂層を形成する工程である。本工程を実施することにより、硬化性樹脂に含まれるポリアミック酸の閉環反応が進行し、所望の樹脂層が形成される。
(工程(3):第2加熱処理工程)
工程(3)は、工程(2)で加熱処理が施された塗膜を250℃以上500℃以下で加熱して、樹脂層を形成する工程である。本工程を実施することにより、硬化性樹脂に含まれるポリアミック酸の閉環反応が進行し、所望の樹脂層が形成される。
加熱処理の方法は特に制限されず、公知の方法(例えば、塗膜付きガラス板を加熱オーブン中に静置して加熱する方法)が適宜使用される。
加熱温度は、250℃以上500℃以下であり、残留溶媒率が低くなる共に、イミド化率がより上昇し、複合体10aと支持ガラス13との剥離性、または、樹脂層12の耐熱性がより優れる点で、350〜500℃が好ましい。
加熱時間は特に制限されず、使用される硬化性樹脂の構造などにより適宜最適な時間が選択されるが、残留溶媒率が低くなる共に、イミド化率がより上昇し、複合体10aと支持ガラス13との剥離性、または、樹脂層12の耐熱性がより優れる点で、15〜120分が好ましく、30〜60分がより好ましい。
加熱の雰囲気は特に制限されず、例えば、大気中下、真空下または不活性ガス下にて実施される。
上記工程(3)を経ることにより、ポリイミド樹脂を含む樹脂層が形成される。
ポリイミド樹脂のイミド化率は特に制限されないが、複合体10aと支持ガラス13との剥離性、または、樹脂層12の耐熱性がより優れる点で、99.0%以上が好ましく、99.5%以上がより好ましい。
イミド化率の測定方法は、硬化性樹脂を窒素雰囲気下で350℃の2時間加熱した場合を100%のイミド化率とし、硬化性樹脂のIRによるスペクトルにおいて第2の加熱処理前後で不変のピーク強度(例えば、ベンゼン環由来のピーク:約1,500cm−1)に対する、イミドカルボニル基由来のピーク:約1,780cm−1のピーク強度の強度比により求める。
(積層工程)
積層工程は、上記の樹脂層形成工程で得られた樹脂層12の面上に支持ガラス13を積層し、支持ガラス13と樹脂層12とガラス板11とをこの順で備えるガラス積層体10を得る工程である。
(積層工程)
積層工程は、上記の樹脂層形成工程で得られた樹脂層12の面上に支持ガラス13を積層し、支持ガラス13と樹脂層12とガラス板11とをこの順で備えるガラス積層体10を得る工程である。
支持ガラス13を樹脂層12上に積層する方法は特に制限されず、公知の方法を採用することができる。例えば、常圧環境下で樹脂層12の表面上に支持ガラス13を重ねる方法が挙げられる。なお、必要に応じて、樹脂層12の表面上に支持ガラス13を重ねた後、ロールやプレスを用いて樹脂層12に支持ガラス13を圧着させてもよい。ロールまたはプレスによる圧着により、樹脂層12と支持ガラス13の層との間に混入している気泡が比較的容易に除去されるので好ましい。
真空ラミネート法や真空プレス法により圧着すると、気泡の混入の抑制や良好な密着の確保が行われるのでより好ましい。真空下で圧着することにより、微小な気泡が残存した場合でも、加熱により気泡が成長することがなく、支持ガラス13のゆがみ欠陥につながりにくいという利点もある。また真空加熱下で圧着することで、より気泡が残存しにくい。支持ガラス13を積層する際には、樹脂層12に接触する支持ガラス13の表面を十分に洗浄し、クリーン度の高い環境で積層することが好ましい。クリーン度が高いほど、支持ガラス13の平坦性は良好となるので好ましい。
なお、支持ガラス13を積層した後、必要に応じて、プレアニール処理(加熱処理)を行ってもよい。該プレアニール処理を行うことにより、積層された支持ガラス13の樹脂層12に対する密着性が向上し、適切な剥離強度(y)とすることができ、後述する部材形成工程の際に電子デバイス用部材の位置ずれなどが生じにくくなり、電子デバイスの生産性が向上する。
プレアニール処理の条件は使用される樹脂層12の種類に応じて適宜最適な条件が選択されるが、支持ガラス13と樹脂層12の間の剥離強度(y)をより適切なものとする点から、200℃以上(好ましくは、200〜400℃)で5分間以上(好ましく、5〜30分間)加熱処理を行うことが好ましい。
(ガラス積層体)
本発明のガラス積層体10は、種々の用途に使用することができ、例えば、表示装置用パネル、太陽電池、薄膜2次電池、表面に回路が形成された半導体ウェハ、液晶レンズ等の電子部品を製造する用途などが挙げられる。なお、該用途では、ガラス積層体10が高温条件(例えば、400℃以上)で曝される(例えば、1時間以上)場合が多い。
(ガラス積層体)
本発明のガラス積層体10は、種々の用途に使用することができ、例えば、表示装置用パネル、太陽電池、薄膜2次電池、表面に回路が形成された半導体ウェハ、液晶レンズ等の電子部品を製造する用途などが挙げられる。なお、該用途では、ガラス積層体10が高温条件(例えば、400℃以上)で曝される(例えば、1時間以上)場合が多い。
ここで、表示装置用パネルとは、LCD、OLED、電子ペーパー、プラズマディスプレイパネル、フィールドエミッションパネル、量子ドットLEDパネル、MEMS(Micro Electro Mechanical Systems)シャッターパネル等を含む。
なお、上記においては、硬化性樹脂を用いて樹脂層付き支持基材を製造する態様について詳述したが、上記ポリイミド樹脂および溶媒を含む組成物を塗布して得られる層を用いて、複合体を製造してもよい。より具体的には、ガラス板上に、上記ポリイミド樹脂および溶媒を含む組成物を塗布して得られる層(塗膜)を形成し、60℃以上250℃未満で加熱する第1の加熱処理と250℃以上500℃以下で加熱する第2の加熱処理とをこの順で行うことにより、複合体を製造してもよい。
使用されるポリイミド樹脂の種類は上述の通りである。また、使用される溶媒の種類は特に制限されず、例えば、上述した硬化性樹脂溶液中に含まれる溶媒が挙げられる。
(ガラス積層体の切断方法)
ここまで説明したガラス積層体の切断方法の構成例について説明する。
(ガラス積層体の切断方法)
ここまで説明したガラス積層体の切断方法の構成例について説明する。
ここで、支持ガラス13を第1のガラス板、ガラス板11を第2のガラス板とする。すなわち、第1のガラス板と、この第1のガラス板よりも薄い第2のガラス板とを樹脂層を介して積層した積層体を、ここまで説明したガラス積層体とすることができる。
そして、本実施形態のガラス積層体の切断方法は、図1を用いて説明したように、ガラス積層体にレーザ光を照射する工程を有することができる。
そして、このレーザ光のパルス・フルエンスF[J/mm2]及びラップ率[%]Lは、下記式(A)、及び式(B)を満たすことが好ましい。
F≧3・・・式(A)
F>−0.09L+11.8・・・式(B)
ここで、L=(D0−v/f)/D0*100、D0は前記レーザ光のパルスの集光径(mm)、vは切断速度(mm/s)、fは前記レーザ光の発振周波数(Hz)を示す。
F≧3・・・式(A)
F>−0.09L+11.8・・・式(B)
ここで、L=(D0−v/f)/D0*100、D0は前記レーザ光のパルスの集光径(mm)、vは切断速度(mm/s)、fは前記レーザ光の発振周波数(Hz)を示す。
係るガラス積層体の切断方法によれば、従来よりも樹脂層の切り残しを低減させることができる。
図4は、ポリアミック酸溶液の製造から積層体の切断までの一連の工程の一例を示すフローチャートである。
<ポリアミック酸溶液の製造>
パラフェニレンジアミン(10.8g,0.1mol)をN,N−ジメチルアセトアミド(198.6g)に溶解させ、室温下で攪拌した。これにBPDA(29.4g,0.1mmol)を1分間で加え、室温下2時間攪拌し、上記式(2−1)および/または式(2−2)で表される繰り返し単位を有するポリアミック酸を含む固形分濃度20質量%のポリアミック酸溶液(P1)を得た(ステップS1)。
<ポリアミック酸溶液の製造>
パラフェニレンジアミン(10.8g,0.1mol)をN,N−ジメチルアセトアミド(198.6g)に溶解させ、室温下で攪拌した。これにBPDA(29.4g,0.1mmol)を1分間で加え、室温下2時間攪拌し、上記式(2−1)および/または式(2−2)で表される繰り返し単位を有するポリアミック酸を含む固形分濃度20質量%のポリアミック酸溶液(P1)を得た(ステップS1)。
この溶液の粘度を測定したところ、20℃で5,000センチポアズであった。なお、粘度は、株式会社トキメック社製、DVL−BII型デジタル粘度計(B型粘度計)を用い、20℃における回転粘度を測定したものである。ポリアミック酸中に含まれる式(2−1)および/または式(2−2)で表される繰り返し単位中のXは(X1)で表される基、Aは式(A1)で表される基であった。
<ガラス積層体の製造>
初めに、板厚0.1mmのガラス板を純水洗浄した後、さらにUV洗浄して清浄化した(ステップS2)。
<ガラス積層体の製造>
初めに、板厚0.1mmのガラス板を純水洗浄した後、さらにUV洗浄して清浄化した(ステップS2)。
次に、ポリアミック酸溶液(P1)をスピンコーター(回転数:2,000rpm、15秒)にてガラス板の第1主面上に塗布して(ステップS3)、ポリアミック酸を含む塗膜をガラス板上に設けた(塗工量2g/m2)。なお、上記ポリアミック酸は、式(Y1)で表される化合物と、式(B1)で表される化合物とを反応させて得られる樹脂である。
次に、大気中、60℃で15分間、次いで120℃で15分間塗膜を加熱した後、さらに、350℃で15分間、塗膜を加熱して、樹脂層を形成した(ステップS4)。形成された樹脂層中には、以下の式(3)で表される繰り返し単位を有するポリイミド樹脂(式(1)中のXが(X1)で表される基、Aが式(A1)で表される基からなる)が含まれていた。
その後、支持ガラス13と、複合体10aの樹脂層12とを、室温下で真空プレスにより貼り合わせ、ガラス積層体10を得た(ステップS5)。
得られたガラス積層体10においては、支持ガラス13とガラス板11は、樹脂層12と気泡を発生することなく密着しており、歪み状欠点もなく、平滑性も良好であった。なお、ガラス積層体10において、ガラス板11と樹脂層12の界面の剥離強度(x)が、樹脂層12と支持ガラス13の界面の剥離強度(y)よりも高かった。
次に、上記ガラス積層体10を大気下にて450℃で60分間加熱処理を行い、室温まで冷却したところ(ステップS6)、ガラス積層体10中の複合体10aと支持ガラス13の分離や、樹脂層12の発泡や白化など外観上の変化は認められなかった。
その後、上記加熱後のガラス積層体を、炭酸ガスレーザーを用いて切断した(ステップS7)。
(実施例1)
ここで、切断条件を変えることで得られた実施例、比較例について説明する。
(実施例1)
ここで、切断条件を変えることで得られた実施例、比較例について説明する。
支持ガラス13側からレーザ光LBをガラス積層体10に対して、真上から垂直に入射した。この際、パルス・フルエンスは14.1J/mm2 、ラップ率は25%とした。ここで、パルス・フルエンスとは、レーザ光LBのパルス平均エネルギーをパルス面積で除したものである。ラップ率Lは、下記式4で表され、模式的に示すと図5のようになる。
D0はレーザ光LBのパルスの集光径(mm)、vは切断速度(mm/s)、fはレーザ光LBの発振周波数(Hz)を示す。パルスのスポットSP1が形成された後、次のスポットSP2は、SP1から移動距離v/f[mm]進行した位置に形成される。
L=(D0−v/f)/D0*100 ・・・ 式(4)
表1,2は実施例、表3,4は比較例を示す。
表1,2は実施例、表3,4は比較例を示す。
◎ :ブレイク操作が容易で、端面荒れが小さかったもの
○ :ブレイク操作は必要だったが切れたもの
× :切断できなかったもの
(注記)ここで「ブレイク操作」とは、レーザ照射後のガラス積層体に人手で荷重を加え、レーザ光照射部を境界にガラス積層体を分離する操作を意味する。
ガラス板11として、無アルカリホウケイ酸ガラスからなるガラス板(縦200mm、横200mm、板厚0.1mm、線膨張係数38×10-7/℃、旭硝子株式会社製:商品名「AN100」)を使用した。また、支持ガラス13として、ガラス板11と同じ組成のガラス板を使用したが、大きさと板厚は異なる(縦240mm、横240mm、板厚0.5mm)を使用した。
その他の条件は、以下の通りである。切断後のガラス積層体10は、直径160mmの円形形状を呈する。切断後のガラス積層体10を構成する支持ガラス13の厚さは0.5mm、ガラス板11の厚さは0.1mmである。アシストガスAGの種類は、N2である。アシストガスAGの流量は、50l/minである。レーザ光LBの集光径D0は0.3mmである。樹脂層12の厚さは23μmである。
以上の結果、実施例1の条件では十分なエネルギー密度があり、適度なラップ率を選択したことにより、レーザ光照射部において溶けたガラス等による融着は生じず、ブレイク操作を必要とせずに、ガラス積層体を切断することができた。
(実施例2〜4)
実施例2〜4は、実施例1におけるパルス・フルエンスとラップ率を表に示す値に変更し、その他の条件は実施例1と同じである。
(比較例1〜8)
比較例1〜8は、実施例1におけるパルス・フルエンスとラップ率を表に示す値に変更し、その他の条件は実施例1と同じである。何れもエネルギー密度が不足しており、そもそもレーザ光がガラス積層体を貫通せず、ガラス積層体は切れなかった
以上のように、ガラス積層体の切断可否には、レーザ光のラップ率とパルス・フルエンスの値の選択が大きな影響を与えることがわかる。
(実施例2〜4)
実施例2〜4は、実施例1におけるパルス・フルエンスとラップ率を表に示す値に変更し、その他の条件は実施例1と同じである。
(比較例1〜8)
比較例1〜8は、実施例1におけるパルス・フルエンスとラップ率を表に示す値に変更し、その他の条件は実施例1と同じである。何れもエネルギー密度が不足しており、そもそもレーザ光がガラス積層体を貫通せず、ガラス積層体は切れなかった
以上のように、ガラス積層体の切断可否には、レーザ光のラップ率とパルス・フルエンスの値の選択が大きな影響を与えることがわかる。
図6は、表1、2の実施例、表3、4比較例のパルス・フルエンスとラップ率の関係を示す。同図に示すように、概ね上領域に○や◎の結果が集中し、下領域に×が集中している。このことから、×が分布する領域と、◎及び○が分布する領域を1本の直線で分離することができる。当該直線を定式化すると次のようになり、ガラス積層体の切断には、レーザ光のパルス・フルエンスF[J/mm2]及びラップ率[%]Lが、下記式5−1、及び式5−2を満たすことが好ましいことがわかった。
F≧3 ・・・式(5−1)
F>−0.09L+11.8・・・式(5−2)
以上、本発明の実施形態及び実施例について説明したが、本発明は上記に制限されるものではなく、本発明を逸脱しない範囲において、上記実施形態及び実施例に種々の変形および置換を加えることができる。
F>−0.09L+11.8・・・式(5−2)
以上、本発明の実施形態及び実施例について説明したが、本発明は上記に制限されるものではなく、本発明を逸脱しない範囲において、上記実施形態及び実施例に種々の変形および置換を加えることができる。
以上説明したとおり本発明は、従来の切断困難であった、ガラス板と樹脂層からなるガラス積層体を容易に切断することができる。そのため、本発明は、各種の表示装置パネルの製造に適用することができる。
10:ガラス積層体
10a:複合体
11:ガラス板
12:樹脂層
13:支持ガラス
14:切断予定線
15:レーザ光照射領域
20:切断装置
21:XYステージ
22:ノズル
22a:管
23:伝送光学系
24:レーザ発振器
FS:焦点
AG:アシストガス
LB:レーザ光
10a:複合体
11:ガラス板
12:樹脂層
13:支持ガラス
14:切断予定線
15:レーザ光照射領域
20:切断装置
21:XYステージ
22:ノズル
22a:管
23:伝送光学系
24:レーザ発振器
FS:焦点
AG:アシストガス
LB:レーザ光
Claims (6)
- 第1のガラス板と、この第1のガラス板よりも薄い第2のガラス板とを樹脂層を介して積層したガラス積層体の切断方法であって、
前記ガラス積層体にレーザ光を照射する工程を有し、
このレーザ光のパルス・フルエンスF[J/mm2]及びラップ率[%]Lは、下記式(A)、及び式(B)を満たすことを特徴とするガラス積層体の切断方法。
F≧3・・・式(A)
F>−0.09L+11.8・・・式(B)
ここで、L=(D0−v/f)/D0*100、D0は前記レーザ光のパルスの集光径(mm)、vは切断速度(mm/s)、fは前記レーザ光の発振周波数(Hz)を示す。 - 前記樹脂層は、ポリイミドを含む層である請求項1に記載のガラス積層体の切断方法。
- 前記レーザ光は、CO2レーザによるレーザ光である請求項1または2に記載のガラス積層体の切断方法。
- 前記第1のガラス板は、その厚さが0.1mm以上1.1mm以下である請求項1から3の何れか一項に記載のガラス積層体の切断方法。
- 前記第2のガラス板は、その厚さが0.03mm以上0.3mm以下である請求項1から4の何れか一項に記載のガラス積層体の切断方法。
- 前記樹脂層は、その厚さが0.1μm以上100μm以下である請求項1から5の何れか一項に記載のガラス積層体の切断方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015227608A JP2017095295A (ja) | 2015-11-20 | 2015-11-20 | ガラス積層体の切断方法 |
KR1020160149532A KR20170059395A (ko) | 2015-11-20 | 2016-11-10 | 유리 적층체의 절단 방법 |
TW105137040A TW201720769A (zh) | 2015-11-20 | 2016-11-14 | 玻璃積層體之切斷方法 |
CN201611008161.0A CN107030393A (zh) | 2015-11-20 | 2016-11-16 | 玻璃层叠体的切断方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015227608A JP2017095295A (ja) | 2015-11-20 | 2015-11-20 | ガラス積層体の切断方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017095295A true JP2017095295A (ja) | 2017-06-01 |
Family
ID=58817733
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015227608A Pending JP2017095295A (ja) | 2015-11-20 | 2015-11-20 | ガラス積層体の切断方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2017095295A (ja) |
KR (1) | KR20170059395A (ja) |
CN (1) | CN107030393A (ja) |
TW (1) | TW201720769A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109093252A (zh) * | 2017-06-20 | 2018-12-28 | 丰田自动车株式会社 | 焊接层压金属箔的方法 |
KR20230022519A (ko) * | 2021-08-09 | 2023-02-16 | 주식회사 도우인시스 | 레이저를 이용한 유리 절단 및 후처리 방법 |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW201946882A (zh) * | 2018-05-07 | 2019-12-16 | 美商康寧公司 | 透明氧化物玻璃的雷射誘導分離 |
JP2020071966A (ja) * | 2018-10-30 | 2020-05-07 | 三星ダイヤモンド工業株式会社 | フレキシブル有機elディスプレイの製造方法 |
JP2020071970A (ja) * | 2018-10-30 | 2020-05-07 | 三星ダイヤモンド工業株式会社 | フレキシブル有機elディスプレイの製造方法 |
JP2020071967A (ja) * | 2018-10-30 | 2020-05-07 | 三星ダイヤモンド工業株式会社 | フレキシブル有機elディスプレイの製造方法 |
JP2020071969A (ja) * | 2018-10-30 | 2020-05-07 | 三星ダイヤモンド工業株式会社 | フレキシブル有機elディスプレイの製造方法 |
CN110899981B (zh) * | 2019-12-04 | 2021-07-02 | 哈尔滨工业大学 | 一种激光改性超精密切削的激光辅助加工硬脆材料方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009011246A1 (ja) * | 2007-07-13 | 2009-01-22 | Mitsuboshi Diamond Industrial Co., Ltd. | 脆性材料基板の加工方法およびこれに用いるクラック形成装置 |
JP2010110818A (ja) * | 2008-10-09 | 2010-05-20 | Seiko Epson Corp | 加工対象物分断方法および対象物製造方法 |
JP2010129987A (ja) * | 2008-12-01 | 2010-06-10 | Disco Abrasive Syst Ltd | ウエーハ加工方法、レーザ加工装置およびレーザ加工用プログラム |
JP2010219171A (ja) * | 2009-03-13 | 2010-09-30 | Omron Corp | スクライブ加工方法及び装置 |
WO2013151074A1 (ja) * | 2012-04-05 | 2013-10-10 | 日本電気硝子株式会社 | ガラスフィルムの割断方法及びガラスフィルム積層体 |
WO2014079570A1 (en) * | 2012-11-20 | 2014-05-30 | Light In Light Srl | High speed laser processing of transparent materials |
JP2015071515A (ja) * | 2013-10-04 | 2015-04-16 | 日本電気硝子株式会社 | ガラスフィルムの割断方法及びフィルム状ガラスの製造方法 |
-
2015
- 2015-11-20 JP JP2015227608A patent/JP2017095295A/ja active Pending
-
2016
- 2016-11-10 KR KR1020160149532A patent/KR20170059395A/ko unknown
- 2016-11-14 TW TW105137040A patent/TW201720769A/zh unknown
- 2016-11-16 CN CN201611008161.0A patent/CN107030393A/zh not_active Withdrawn
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009011246A1 (ja) * | 2007-07-13 | 2009-01-22 | Mitsuboshi Diamond Industrial Co., Ltd. | 脆性材料基板の加工方法およびこれに用いるクラック形成装置 |
JP2010110818A (ja) * | 2008-10-09 | 2010-05-20 | Seiko Epson Corp | 加工対象物分断方法および対象物製造方法 |
JP2010129987A (ja) * | 2008-12-01 | 2010-06-10 | Disco Abrasive Syst Ltd | ウエーハ加工方法、レーザ加工装置およびレーザ加工用プログラム |
JP2010219171A (ja) * | 2009-03-13 | 2010-09-30 | Omron Corp | スクライブ加工方法及び装置 |
WO2013151074A1 (ja) * | 2012-04-05 | 2013-10-10 | 日本電気硝子株式会社 | ガラスフィルムの割断方法及びガラスフィルム積層体 |
WO2014079570A1 (en) * | 2012-11-20 | 2014-05-30 | Light In Light Srl | High speed laser processing of transparent materials |
JP2016503383A (ja) * | 2012-11-20 | 2016-02-04 | ユーエービー アルテクナ アールアンドディー | 透明材料の高速レーザ処理 |
JP2015071515A (ja) * | 2013-10-04 | 2015-04-16 | 日本電気硝子株式会社 | ガラスフィルムの割断方法及びフィルム状ガラスの製造方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109093252A (zh) * | 2017-06-20 | 2018-12-28 | 丰田自动车株式会社 | 焊接层压金属箔的方法 |
KR20230022519A (ko) * | 2021-08-09 | 2023-02-16 | 주식회사 도우인시스 | 레이저를 이용한 유리 절단 및 후처리 방법 |
KR102522773B1 (ko) | 2021-08-09 | 2023-04-18 | 주식회사 도우인시스 | 레이저를 이용한 유리 절단 및 후처리 방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN107030393A (zh) | 2017-08-11 |
KR20170059395A (ko) | 2017-05-30 |
TW201720769A (zh) | 2017-06-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2017095295A (ja) | ガラス積層体の切断方法 | |
JP6350523B2 (ja) | フレキシブル基材およびその製造方法、ガラス積層体およびその製造方法、電子デバイスの製造方法 | |
WO2014192560A1 (ja) | 樹脂層付き支持基材およびその製造方法、ガラス積層体およびその製造方法、電子デバイスの製造方法 | |
JP6407362B2 (ja) | 表示装置の製造方法 | |
WO2015098888A1 (ja) | ガラス積層体、および電子デバイスの製造方法 | |
JP6956501B2 (ja) | フレキシブル基板の製造方法 | |
JP2016035832A (ja) | 電子デバイスの製造方法、ガラス積層体の製造方法 | |
JPWO2012144499A1 (ja) | 積層体、その製造方法及び用途 | |
TW201202030A (en) | Process for producing laminate, and laminate | |
JP2019119779A (ja) | ポリイミドフィルムの製造方法及びガラス−ポリイミド積層体 | |
KR102526047B1 (ko) | 유리 적층체 및 그의 제조 방법 | |
KR20240005182A (ko) | 캐리어 기판, 적층체, 전자 디바이스의 제조 방법 | |
JP2015532004A (ja) | フレキシブルガラス基板の処理 | |
WO2015166880A1 (ja) | ガラス積層体、樹脂層付きガラス基板、樹脂層付き支持基材 | |
WO2021261314A1 (ja) | 電子表示装置およびその製造方法 | |
CN118372524A (zh) | 层叠基板、层叠体制造方法、层叠体、带有电子器件用构件的层叠体、电子器件制造方法 | |
JP7255726B1 (ja) | 積層体、電子デバイス用部材付き積層体、電子デバイスの製造方法 | |
JP2017132036A (ja) | 支持体およびその製造方法ならびにガラス積層体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180724 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190314 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190402 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20191008 |