JP2017082110A - スクリーン印刷用粘着剤組成物 - Google Patents
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
【課題】本発明は、スクリーン印刷性とＰＥＴフィルムとの密着性を同時に満足するスクリーン印刷用粘着剤組成物を提供することを目的とする。【解決手段】下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有し、前記（Ａ）成分１０質量部に対して、（Ｂ）成分が、３〜１５質量部含有することを特徴とするスクリーン印刷用粘着剤組成物。（Ａ）成分：スチレン含有量が１５質量％以下である水素化されたスチレン−イソプレンブロック共重合体または、スチレン含有量が３０質量％以下であるスチレン−イソプレンブロック共重合（Ｂ）成分：８０〜１２０℃の軟化点を有する石油系タッキファイヤーまたは、８０〜１０５℃の軟化点を有するテルペン系タッキファイヤー（Ｃ）成分：沸点が１５０℃以上である炭化水素系溶剤【選択図】なし
Description
本発明は、スクリーン印刷性（糸引き性、連続印刷性）とＰＥＴ（ポリエチレンテレフタラート）フィルムとの密着性を同時に満足するスクリーン印刷用粘着剤組成物に関する。
近年、液晶パネルのガラス基板に光学フィルムを貼り付ける用途など電気・電子機器の組み立て工程において粘着剤が多用されている。粘着剤を用いた組み立て工程は、スクリーン印刷等により部材に粘着剤層を形成し、粘着剤に含まれる溶媒等を乾燥後、塗布された粘着剤を介して他方の部材を貼り合わせるというものである。
特許文献１には、環化ゴム、溶剤を含有するスクリーン印刷性に優れた粘着剤が開示されている。
しかしながら、特許文献１に開示された粘着剤では、スクリーン印刷性、ＰＥＴフィルムとの密着性などの特性を同時に満足するものではなかった。
本発明は、上記の状況に鑑みてされたものであり、スクリーン印刷性とＰＥＴフィルムとの密着性を同時に満足するスクリーン印刷用粘着剤組成物を提供することを目的とする。
本発明は、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有し、前記（Ａ）成分１０質量部に対して、（Ｂ）成分が、３〜１５質量部含有することを特徴とするスクリーン印刷用粘着剤組成物である。
（Ａ）成分：スチレン含有量が１５質量％以下である水素化されたスチレン−イソプレンブロック共重合体または、スチレン含有量が３０質量％以下であるスチレン−イソプレンブロック共重合
（Ｂ）成分：８０〜１２０℃の軟化点を有する石油系タッキファイヤーまたは、８０〜１０５℃の軟化点を有するテルペン系タッキファイヤー
（Ｃ）成分：沸点が１５０℃以上である炭化水素系溶剤
（Ａ）成分：スチレン含有量が１５質量％以下である水素化されたスチレン−イソプレンブロック共重合体または、スチレン含有量が３０質量％以下であるスチレン−イソプレンブロック共重合
（Ｂ）成分：８０〜１２０℃の軟化点を有する石油系タッキファイヤーまたは、８０〜１０５℃の軟化点を有するテルペン系タッキファイヤー
（Ｃ）成分：沸点が１５０℃以上である炭化水素系溶剤
本発明は、スクリーン印刷性とＰＥＴフィルムとの密着性を同時に満足するスクリーン印刷用粘着剤組成物を提供する。なお、本発明におけるスクリーン印刷性とは、糸引き性、連続印刷性を意味する。
以下に発明の詳細を説明する。
＜（Ａ）成分＞
本発明の（Ａ）成分としては、スチレン含有量が１５質量％以下である水素化されたスチレン−イソプレンブロック共重合体または、スチレン含有量が３０質量％以下であるスチレン−イソプレンブロック共重合が例示される。本発明の（Ａ）成分を用いることで、スクリーン印刷性とＰＥＴフィルムに対する密着性を得ることができる。これらは単独で若しくは二種以上の混合物として用いることができる。なお、水素化されたスチレン−イソプレンブロック共重合体とは、部分水素化したスチレン−イソプレンブロック共重合体も含まれる。
＜（Ａ）成分＞
本発明の（Ａ）成分としては、スチレン含有量が１５質量％以下である水素化されたスチレン−イソプレンブロック共重合体または、スチレン含有量が３０質量％以下であるスチレン−イソプレンブロック共重合が例示される。本発明の（Ａ）成分を用いることで、スクリーン印刷性とＰＥＴフィルムに対する密着性を得ることができる。これらは単独で若しくは二種以上の混合物として用いることができる。なお、水素化されたスチレン−イソプレンブロック共重合体とは、部分水素化したスチレン−イソプレンブロック共重合体も含まれる。
前記（Ａ）成分の硬さは、ＰＥＴフィルムに対する密着性という観点でショアＡ２０〜７０であることが好ましく、より好ましくは、ショアＡ３０〜６０である。なお、硬さとは、JIS K ６２５３に従い測定した値である。
前記（Ａ）成分の重量平均分子量は、ＧＰＣ法によるポリスチレン換算重量平均分子量で５０，０００〜４００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは８０，０００〜３５０，０００の範囲である。上記で規定した重量平均分子量の範囲内であることで、より一層のスクリーン印刷性を有する粘着剤組成物を得ることができる。
前記（Ａ）成分の市販品としては、特に限定されないが、例えば、水素化されたスチレン-イソプレンブロック共重合体であるセプトン２０６３（株式会社クラレ社製）、スチレン-イソプレンブロック共重合体であるクインタック３４５０、クインタック３４６０（日本ゼオン株式会社社製）、クレイトンＤ１１０７、クレイトンＤ１１６０、クレイトンＤ１１６１（クレイトンポリマージャパン株式会社製）などが挙げられる。
＜（Ｂ）成分＞
本発明の（Ｂ）成分としては、８０〜１２０℃の軟化点を有する石油系タッキファイヤーまたは、８０〜１０５℃の軟化点を有するテルペン系タッキファイヤーが例示される。石油系タッキファイヤーとしては、特に限定されないが、例えば、炭素数５の石油樹脂、炭素数５または９の共重合石油樹脂、水素化された石油樹脂等が挙げられる。本発明の（Ｂ）成分を用いることで、ＰＥＴフィルムに対する密着性を維持することができる。なお、（Ｂ）成分の軟化点の測定は、２５℃環境下で、ＪＩＳ Ｋ ２５３１に従って測定された値である。これらは単独で若しくは二種以上の混合物として用いることができる。
本発明の（Ｂ）成分としては、８０〜１２０℃の軟化点を有する石油系タッキファイヤーまたは、８０〜１０５℃の軟化点を有するテルペン系タッキファイヤーが例示される。石油系タッキファイヤーとしては、特に限定されないが、例えば、炭素数５の石油樹脂、炭素数５または９の共重合石油樹脂、水素化された石油樹脂等が挙げられる。本発明の（Ｂ）成分を用いることで、ＰＥＴフィルムに対する密着性を維持することができる。なお、（Ｂ）成分の軟化点の測定は、２５℃環境下で、ＪＩＳ Ｋ ２５３１に従って測定された値である。これらは単独で若しくは二種以上の混合物として用いることができる。
（Ｂ）成分の配合量は、ＰＥＴフィルムに対する密着性が優れるという観点から、前記（Ａ）成分１０質量部に対して、（Ｂ）成分が、３〜１５質量部含有することが好ましい。
前記（Ｂ）成分の市販品としては、特に限定されないが、例えば、石油系タッキファイヤーであるクイントンＧ１００Ｂ（日本ゼオン株式会社製）、ペトロタック１００、ペトロタック１００Ｖ（東ソー株式会社）、テルペンフェノール系タッキファイヤーであるＹＳレジンＰＸ８００（ヤスハラケミカル株式会社製）、ＳｙｌｖａｒｅｓＴＰ９５、ＳｙｌｖａｒｅｓＴＰ９６、ＳｙｌｖａｒｅｓＴＰ１０５（アリゾナケミカル社製）などが挙げられる。
＜（Ｃ）成分＞
本発明の（Ｃ）成分としては、沸点が１５０℃以上である炭化水素系溶剤であれば特に限定されない。本発明の（Ｃ）成分を用いることで、優れたスクリーン印刷性が得られる。これらは単独で若しくは二種以上の混合物として用いることができる。
本発明の（Ｃ）成分としては、沸点が１５０℃以上である炭化水素系溶剤であれば特に限定されない。本発明の（Ｃ）成分を用いることで、優れたスクリーン印刷性が得られる。これらは単独で若しくは二種以上の混合物として用いることができる。
（Ｃ）成分の市販品としては、沸点１９５℃以上の石油系芳香族溶剤であるスワゾール１８００（丸善石油化学株式会社製）、沸点１６３℃以上の石油系芳香族溶剤であるスワゾール１０００（丸善石油化学株式会社製）、沸点１７０℃以上のケロシンなどが挙げられる。
（C）成分の配合量は、特に限定されないが、前記（Ａ）成分１０質量部に対して、（Ｂ）成分が、５〜３００質量部含有することが好ましい。
本発明に対し、本発明の目的を損なわない範囲で、タルク、マイカ、雲母、炭酸カルシウム、酸化チタンなどの充填材；保存安定剤；酸化防止剤；光安定剤；シランカップリング剤等の接着助剤；パラフィンオイル等の可塑剤；導電性フィラー；染料；顔料；難燃剤；界面活性剤；分散剤：消泡剤等の添加剤を使用することができる。
本発明のスクリーン印刷用粘着剤組成物は、従来公知の方法により製造することができる。例えば、（Ａ）成分〜（C）成分の所定量を配合して、ミキサー等の混合手段を使用して、好ましくは１０〜７０℃の温度で好ましくは０．１〜５時間混合することにより製造することができる。
本発明におけるＰＥＴフィルムとは、ポリエチレンテレフタラートフィルムなどを意味する。なお、表面処理されたＰＥＴフィルムであってもよい。
本発明は、スクリーン印刷性とＰＥＴフィルムとの密着性を同時に満足することから、粘着剤として有用である。具体的な用途としては、電気・電子機器の組み立て用途が好ましく、より好ましくは液晶パネルのガラス基板に光学フィルムを貼り合わせ用途、液晶パネルと保護パネルの貼り合わせ用途、有機ＥＬ素子、タッチパネル、電子ペーパー、非接触式ＩＣカード、電子機器のスイッチ部、太陽電池、光電変換素子などが挙げられる。
以下に実施例をあげて本発明を更に詳細の説明をするが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
＜スクリーン印刷用粘着剤組成物の調製＞
各成分を表１に示す質量部で採取し、常温にてミキサーで６０分混合し、スクリーン印刷用粘着剤組成物を調製し、各種物性に関して次のようにして測定した。尚詳細な調製量は表１に従い、数値は全て質量部で表記する。
各成分を表１に示す質量部で採取し、常温にてミキサーで６０分混合し、スクリーン印刷用粘着剤組成物を調製し、各種物性に関して次のようにして測定した。尚詳細な調製量は表１に従い、数値は全て質量部で表記する。
＜（Ａ）成分＞
ａ１：硬さがショアA５５、スチレン量２５質量％であるスチレン-イソプレンブロック共重合体（Ｑｕｉｎｔａｃ ３４６０、日本ゼオン株式会社社製）
ａ２：硬さがショアA36、スチレン量１３質量％である水素化されたスチレン-イソプレンブロック共重合体（セプトン２０６３、株式会社クラレ社製）
＜（Ａ）成分の比較成分＞
ａ’１：スチレン量２０質量％である水素化されたスチレン-イソプレンブロック共重合体（セプトン２００５、株式会社クラレ社製）
ａ’２：スチレン量１２質量％である水素化されたスチレン・ブタジエンブロック共重合体（ＴｕｆｔｅｃＨ１２２１、旭化成ケミカルズ株式会社製）
ａ’３：スチレン量３０質量％であるスチレン・ブタジエンブロック共重合体（ＴＲ２６０１Ｃ 、ＪＳＲ旭化成ケミカルズ株式会社製）
ａ’４：アクリルゴム（Ｎａｎｏｓｔｒｅｎｇｔｈ ＳＭ８５９０、アルケマ社）
ａ’５：環化ゴム（ＡＬＰＥＸ ＣＫ５１４、Ａｌｌｎｅｘ社）
＜（Ｂ）成分＞
ｂ１：軟化点１３５℃の石油系タッキファイヤー（クイントン Ｇ１００Ｂ、日本ゼオン株式会社製）
ｂ２：軟化点８０℃のテルペンフェノール系タッキファイヤー（ＹＳレジンＰＸ８００、ヤスハラケミカル株式会社製）
ｂ３：軟化点９７℃の石油樹脂（ペトロタック１００、東ソー株式会社製）
＜（Ｂ）成分の比較成分＞
ｂ’１：軟化点１００℃の重合ロジンエステル系タッキファイヤー（ペンセルＤ１３５、荒川化学工業株式会社製）
ｂ’２：軟化点１１０℃のテルペンフェノール系タッキファイヤー（ＹＳポリスターＵ１１５、ヤスハラケミカル株式会社製）
ｂ’３：キシレン樹脂系タッキファイヤー（ニカノールＨ、フドー株式会社製）
ｂ’４：軟化点７０℃の石油系タッキファイヤー（Ｑｕｉｎｔｏｎｅ Ｂ１７０、日本ゼオン株式会社製）
＜（Ｃ）成分＞
ｃ１：沸点１９５℃以上、石油系芳香族溶剤（スワゾール１８００、丸善石油化学株式会社製）
ｃ２：沸点１６３℃以上、石油系芳香族溶剤（スワゾール１０００、丸善石油化学株式会社製）
ｃ３：沸点１７０℃以上、ケロシン
＜（Ｃ）成分の比較成分＞
ｃ’１：沸点１１０℃、トルエン（山一化学工業株式会社製）
ｃ’２：沸点１４０、のキシレン（大成化学株式会社製）
ａ１：硬さがショアA５５、スチレン量２５質量％であるスチレン-イソプレンブロック共重合体（Ｑｕｉｎｔａｃ ３４６０、日本ゼオン株式会社社製）
ａ２：硬さがショアA36、スチレン量１３質量％である水素化されたスチレン-イソプレンブロック共重合体（セプトン２０６３、株式会社クラレ社製）
＜（Ａ）成分の比較成分＞
ａ’１：スチレン量２０質量％である水素化されたスチレン-イソプレンブロック共重合体（セプトン２００５、株式会社クラレ社製）
ａ’２：スチレン量１２質量％である水素化されたスチレン・ブタジエンブロック共重合体（ＴｕｆｔｅｃＨ１２２１、旭化成ケミカルズ株式会社製）
ａ’３：スチレン量３０質量％であるスチレン・ブタジエンブロック共重合体（ＴＲ２６０１Ｃ 、ＪＳＲ旭化成ケミカルズ株式会社製）
ａ’４：アクリルゴム（Ｎａｎｏｓｔｒｅｎｇｔｈ ＳＭ８５９０、アルケマ社）
ａ’５：環化ゴム（ＡＬＰＥＸ ＣＫ５１４、Ａｌｌｎｅｘ社）
＜（Ｂ）成分＞
ｂ１：軟化点１３５℃の石油系タッキファイヤー（クイントン Ｇ１００Ｂ、日本ゼオン株式会社製）
ｂ２：軟化点８０℃のテルペンフェノール系タッキファイヤー（ＹＳレジンＰＸ８００、ヤスハラケミカル株式会社製）
ｂ３：軟化点９７℃の石油樹脂（ペトロタック１００、東ソー株式会社製）
＜（Ｂ）成分の比較成分＞
ｂ’１：軟化点１００℃の重合ロジンエステル系タッキファイヤー（ペンセルＤ１３５、荒川化学工業株式会社製）
ｂ’２：軟化点１１０℃のテルペンフェノール系タッキファイヤー（ＹＳポリスターＵ１１５、ヤスハラケミカル株式会社製）
ｂ’３：キシレン樹脂系タッキファイヤー（ニカノールＨ、フドー株式会社製）
ｂ’４：軟化点７０℃の石油系タッキファイヤー（Ｑｕｉｎｔｏｎｅ Ｂ１７０、日本ゼオン株式会社製）
＜（Ｃ）成分＞
ｃ１：沸点１９５℃以上、石油系芳香族溶剤（スワゾール１８００、丸善石油化学株式会社製）
ｃ２：沸点１６３℃以上、石油系芳香族溶剤（スワゾール１０００、丸善石油化学株式会社製）
ｃ３：沸点１７０℃以上、ケロシン
＜（Ｃ）成分の比較成分＞
ｃ’１：沸点１１０℃、トルエン（山一化学工業株式会社製）
ｃ’２：沸点１４０、のキシレン（大成化学株式会社製）
表１の実施例、比較例において使用した試験方法は下記の通りである。
＜糸引き性の評価＞
各粘着剤組成物を６０メッシュのスクリーン印刷版にて２５℃環境下でＰＥＴフィルム上に印刷塗布し、スクリーン印刷版がＰＥＴフィルムから離れる際の糸引きの有無を目視で確認する。その結果を表１にまとめた。
評価基準
○：糸引きがなかった。
×：糸引きが発生した。
××：印刷が不可能なほど、粘度が高い粘着剤であった。
各粘着剤組成物を６０メッシュのスクリーン印刷版にて２５℃環境下でＰＥＴフィルム上に印刷塗布し、スクリーン印刷版がＰＥＴフィルムから離れる際の糸引きの有無を目視で確認する。その結果を表１にまとめた。
評価基準
○：糸引きがなかった。
×：糸引きが発生した。
××：印刷が不可能なほど、粘度が高い粘着剤であった。
＜連続印刷性の評価＞
各粘着剤組成物を６０メッシュのスクリーン印刷版にて２５℃環境下でＰＥＴフィルム上に１００枚連続して印刷塗布し、下記の基準に基づき評価した。なお、表中の未測定とは、測定しないという意味である。
評価基準
○：スクリーン印刷版に粘着剤の固まりや表面皮張りが形成されない場合
×：当該固まりや表面の皮張りが生じた場合
各粘着剤組成物を６０メッシュのスクリーン印刷版にて２５℃環境下でＰＥＴフィルム上に１００枚連続して印刷塗布し、下記の基準に基づき評価した。なお、表中の未測定とは、測定しないという意味である。
評価基準
○：スクリーン印刷版に粘着剤の固まりや表面皮張りが形成されない場合
×：当該固まりや表面の皮張りが生じた場合
＜ＰＥＴフィルムに対するはく離接着強度＞
はく離接着強度は、各粘着剤組成物を６０メッシュスクリーン印刷版を用いてＰＥＴフィルム（表面処理されたもの）上に塗布し、１５０℃の乾燥機で５分間乾燥後、粘着層上に別のＰＥＴフィルムを貼り合わせ、５ｋｇローラーで５往復させ、圧着し、試験片を作製する。次に、１８０°はく離接着強さをＪＩＳ Ｚ０２３７粘着テープ・粘着シート試験方法に準じ、テンシロンにて２５℃環境下で測定する。なお、引っ張り速度は、５００ｍｍ／ｍｉｎであった。なお、表中の未測定とは、測定しないという意味である。
評価基準
○：０．３ｋＮ／ｍ以上
×：０．３ｋＮ／ｍ未満
はく離接着強度は、各粘着剤組成物を６０メッシュスクリーン印刷版を用いてＰＥＴフィルム（表面処理されたもの）上に塗布し、１５０℃の乾燥機で５分間乾燥後、粘着層上に別のＰＥＴフィルムを貼り合わせ、５ｋｇローラーで５往復させ、圧着し、試験片を作製する。次に、１８０°はく離接着強さをＪＩＳ Ｚ０２３７粘着テープ・粘着シート試験方法に準じ、テンシロンにて２５℃環境下で測定する。なお、引っ張り速度は、５００ｍｍ／ｍｉｎであった。なお、表中の未測定とは、測定しないという意味である。
評価基準
○：０．３ｋＮ／ｍ以上
×：０．３ｋＮ／ｍ未満
表１の実施例１〜４の結果は、本発明のスクリーン印刷用粘着剤組成物に該当するものであるが、結果より、スクリーン印刷性とＰＥＴフィルムとの密着性を同時に満足することが確認できた。
表１の比較例１は、本発明の（Ａ）成分の代わりにスチレン含有量が２０質量％での水素化されたスチレン−イソプレンブロック共重合体を用いた粘着剤組成物であるが、スクリーン印刷が不可能なほど粘度が高い粘着剤であり、スクリーン印刷性が劣る結果であった。比較例２は、本発明の（Ａ）成文を含まない粘着剤組成物であるが、ＰＥＴフィルムとの密着性が劣る結果であった。比較例３は、本発明の（Ａ）成分の代わりにスチレン含有量が１２質量％での水素化されたスチレン−ブタジエンブロック共重合体を用いた粘着剤組成物であるが、ＰＥＴフィルムとの密着性が劣る結果であった。比較例４は、本発明の（Ａ）成分の代わりにスチレン含有量が３０質量％でのスチレン−ブタジエンブロック共重合体を用いた粘着剤組成物であるが、ＰＥＴフィルムとの密着性が劣る結果であった。比較例４は、本発明の（Ａ）成分の代わりにスチレン含有量が３０質量％でのスチレン−ブタジエンブロック共重合体を用いた粘着剤組成物であるが、ＰＥＴフィルムとの密着性が劣る結果であった。比較例５は、本発明の（Ａ）成分の代わりにアクリルゴムを用いた粘着剤組成物であるが、スクリーン印刷が不可能なほど粘度が高い粘着剤であり、スクリーン印刷性が劣る結果であった。比較例６は、本発明の（Ａ）成分の代わりに環化ゴムを用いた粘着剤組成物であるが、ＰＥＴフィルムとの密着性が劣る結果であった。
比較例７〜１０は、本発明の（Ｂ）成分の代わりに、ロジンエステル系タッキファイヤー、軟化点８０℃のテルペンフェノール系タッキファイヤー、キシレン樹脂系タッキファイヤー、軟化点７０℃の石油系タッキファイヤーを用いた粘着剤組成物であるが、ＰＥＴフィルムとの密着性が劣る結果であった。
比較１１、１２は、本発明の（Ｂ）成分の配合量の範囲外のものであるが、ＰＥＴフィルムとの密着性が劣る結果であった。
比較例１３は、本発明の（Ｃ）成分の代わりに、トルエンを用いた粘着剤組成物であるが、スクリーン印刷性およびＰＥＴフィルムとの密着性のともに劣る結果であった。また、比較例１４は、本発明の（Ｃ）成分の代わりに、キシレンを用いた粘着剤組成物であるが、スクリーン印刷性（連続印刷性）が劣る結果であった。
本発明のスクリーン印刷用粘着剤組成物は、スクリーン印刷性とＰＥＴフィルムとの密着性を同時に満足するので、極めて有効であり、広い分野に適用可能であることから産業上有用である。
Claims (3)
- 下記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有し、前記（Ａ）成分１０質量部に対して、（Ｂ）成分が、３〜１５質量部含有することを特徴とするスクリーン印刷用粘着剤組成物。
（Ａ）成分：スチレン含有量が１５質量％以下である水素化されたスチレン−イソプレンブロック共重合体または、スチレン含有量が３０質量％以下であるスチレン−イソプレンブロック共重合
（Ｂ）成分：８０〜１２０℃の軟化点を有する石油系タッキファイヤーまたは、８０〜１０５℃の軟化点を有するテルペン系タッキファイヤー
（Ｃ）成分：沸点が１５０℃以上である炭化水素系溶剤 - 前記（Ａ）成分の硬さが、ショアＡ２０〜７０であることを特徴とする請求項１に記載のスクリーン印刷用粘着剤組成物。
- 電気・電子機器の組み立て用粘着剤組成物であることを特徴とする請求項１または２のいずれか1項に記載のスクリーン印刷用粘着剤組成物。
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