JP2017071723A - Liquid detergent - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid detergent that has an increased viscosity and has excellent storage stability under a low temperature condition.SOLUTION: The present invention provides a liquid detergent comprising (a) α-sulfo fatty acid ester salt, (b) an amine oxide type surfactant having an alkyl group or alkenyl group having 5-10 carbon atoms, (c) at least one selected from (c-1) a nonionic surfactant and (c-2) polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, and (d) water-soluble inorganic salt 0.05-5 mass%.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、液体洗浄剤に関する。   The present invention relates to a liquid cleaning agent.

各種の洗浄剤には、環境への配慮から、環境負荷の低い界面活性剤が用いられるようになってきている。陰イオン界面活性剤であるα−スルホ脂肪酸エステル塩（以下「α−ＳＦ塩」ということがある）は、洗浄力が高く、生分解性が良好で、環境に対する影響が小さいことから、洗浄成分としての洗浄性能及び対環境性が高く評価されている。加えて、資源面でも、再生可能な天然油脂を原料とし、洗濯時のＣＯ_２排出削減に貢献し得るものである。 For various types of cleaning agents, surfactants having a low environmental load have been used in consideration of the environment. An anionic surfactant, α-sulfo fatty acid ester salt (hereinafter also referred to as “α-SF salt”) has a high detergency, good biodegradability, and little influence on the environment. Cleaning performance and environmental friendliness are highly evaluated. In addition, in terms of resources, renewable natural fats and oils can be used as raw materials, which can contribute to reducing CO ₂ emissions during washing.

α−ＳＦ塩を用いた洗浄剤としては、例えば特許文献１には、α−ＳＦ塩と、脂肪酸塩（石鹸）と、高級アルコールのエチレンオキシド付加物とを含有する液体組成物が提案されている。   As a cleaning agent using an α-SF salt, for example, Patent Document 1 proposes a liquid composition containing an α-SF salt, a fatty acid salt (soap), and an ethylene oxide adduct of a higher alcohol. .

しかし、α−スルホ脂肪酸エステル塩の欠点は、水に対する溶解性が低く、低温で保管された場合に析出してしまうことである。一般的に液体洗浄剤の低温保存での安定化には溶剤が用いられるが、溶剤を用いた場合、製品粘度が低下する。そのため高粘度製品が高洗浄性能を有すると認識している消費者に対し商品イメージが低下するという課題があった。そこで低温安定化と粘度の維持が必要であった。   However, a drawback of α-sulfo fatty acid ester salts is that they are poorly soluble in water and precipitate when stored at low temperatures. In general, a solvent is used for stabilizing the liquid cleaning agent at low temperature storage, but when the solvent is used, the product viscosity decreases. For this reason, there is a problem that the product image is lowered for consumers who recognize that high viscosity products have high cleaning performance. Therefore, it was necessary to stabilize the low temperature and maintain the viscosity.

また、特許文献２には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩と特定の非イオン界面活性剤と水溶性無機塩を含有する液体洗浄剤が提案されているが、低温安定性（特に０℃での低温安定性）の点で不十分であり、さらなる改善が望まれている。   Further, Patent Document 2 proposes a liquid detergent containing polyoxyethylene alkyl ether sulfate, a specific nonionic surfactant and a water-soluble inorganic salt. This is insufficient in terms of low-temperature stability, and further improvement is desired.

特開平２−１３２２００号公報JP-A-2-132200 特開２０１４−６２２３１号公報JP 2014-62231 A

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、粘度増加が図れ、かつ、低温（０℃）条件での保存安定性に優れる液体洗浄剤、を課題とする。   This invention is made | formed in view of the said situation, and makes a subject the liquid cleaning agent which can aim at a viscosity increase and is excellent in the storage stability on low temperature (0 degreeC) conditions.

本発明者らは鋭意検討した結果、上記課題を解決するために以下の手段を提供する。
すなわち、本発明の液体洗浄剤は、以下の態様を有する。
［１］（ａ）α−スルホ脂肪酸エステル塩と、
（ｂ）炭素数が５〜１０のアルキル基またはアルケニル基を有するアミンオキシド型界面活性剤と、
（ｃ）（ｃ−１）非イオン界面活性剤および（ｃ−２）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩から選ばれる１種以上と、
（ｄ）水溶性無機塩０．０５〜５質量％と、
を含有することを特徴とする、液体洗浄剤。
［２］アルキルベンゼンスルホン酸塩を実質的に含有していない、請求項１記載の液体洗浄剤。
［３］（ｂ）成分の含有量が、液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜５質量％である、請求項１または請求項２に記載の液体洗浄剤。 As a result of intensive studies, the present inventors provide the following means in order to solve the above problems.
That is, the liquid detergent of the present invention has the following aspects.
[1] (a) α-sulfo fatty acid ester salt;
(B) an amine oxide surfactant having an alkyl group or an alkenyl group having 5 to 10 carbon atoms;
(C) one or more selected from (c-1) nonionic surfactants and (c-2) polyoxyalkylene alkyl ether sulfates;
(D) 0.05 to 5% by mass of a water-soluble inorganic salt,
A liquid cleaning agent comprising:
[2] The liquid detergent according to claim 1, which is substantially free of alkylbenzene sulfonate.
[3] The liquid cleaning agent according to claim 1 or 2, wherein the content of the component (b) is 0.1 to 5% by mass with respect to the total mass of the liquid cleaning agent.

本発明の液体洗浄剤によれば、粘度増加を図りながら、かつ、低温（０℃）条件での保存安定性に優れる。   According to the liquid cleaning agent of the present invention, the storage stability is excellent under low temperature (0 ° C.) conditions while increasing the viscosity.

以下、本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の液体洗浄剤は、
（ａ）α−スルホ脂肪酸エステル塩（以下、「（ａ）成分」という。）、
（ｂ）炭素数が５〜１０のアルキル基またはアルケニル基を有するアミンオキシド型界面活性剤（以下、「（ｂ）成分」という。）、
（ｃ）（ｃ−１）非イオン界面活性剤（以下、「（ｃ−１）成分」という。）および（ｃ−２）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩（以下、「（ｃ−２）成分」という。）から選ばれる１種以上（以下、「（ｃ）成分」という。）、
（ｄ）水溶性無機塩（以下、「（ｄ）成分」という。）０．０５〜５質量％と、を含有する。 The liquid detergent of the present invention is
(A) α-sulfo fatty acid ester salt (hereinafter referred to as “component (a)”),
(B) an amine oxide surfactant having an alkyl or alkenyl group having 5 to 10 carbon atoms (hereinafter referred to as “component (b)”),
(C) (c-1) nonionic surfactant (hereinafter referred to as “component (c-1)”) and (c-2) polyoxyalkylene alkyl ether sulfate (hereinafter referred to as “component (c-2)”) 1) or more (hereinafter referred to as “component (c)”),
(D) 0.05 to 5% by mass of a water-soluble inorganic salt (hereinafter referred to as “component (d)”).

本発明の液体洗浄剤は、家庭用、商業用、工業用の用途として利用可能であり、なかでも家庭用として好適に利用可能であり、衣料用の液体洗浄剤として特に好適である。洗浄対象物（被洗物）の種類は、家庭における洗濯で洗浄対象とされているものと同様のものが挙げられ、たとえば衣類、布巾、タオル類、シーツ、カーテン等の繊維製品等が例示される。   The liquid detergent of the present invention can be used for household, commercial, and industrial applications, and can be suitably used for household use, and is particularly suitable as a liquid detergent for clothing. Examples of types of objects to be cleaned (objects to be cleaned) include those that are the objects to be cleaned in laundry at home, and examples include textiles such as clothes, cloths, towels, sheets, and curtains. The

＜（ａ）成分：α−スルホ脂肪酸エステル塩＞
α−スルホ脂肪酸エステル塩（α−ＳＦ塩、（ａ）成分）は、公知の製造方法により得られるもの、例えば、撹拌機付きの槽型反応装置などを定法により使用し、原料の脂肪酸エステルを、無水硫酸等に接触させてスルホン化することによりα−スルホ脂肪酸エステル（α−ＳＦ酸）を調製し、次いで、該α−ＳＦ酸を、水酸化ナトリウム等で中和することにより得られるものを用いることができる。尚、中和の前後に、過酸化水素等で漂白を行ったものでもよい。 <(A) component: α-sulfo fatty acid ester salt>
The α-sulfo fatty acid ester salt (α-SF salt, component (a)) can be obtained by a known method, for example, a tank reactor equipped with a stirrer, etc. by a conventional method, , Which is obtained by contacting with sulfuric anhydride, etc. to prepare an α-sulfo fatty acid ester (α-SF acid), and then neutralizing the α-SF acid with sodium hydroxide or the like Can be used. In addition, what was bleached with hydrogen peroxide etc. before and after neutralization may be used.

（ａ）成分としては、下記一般式（ａ１）で表される化合物が好ましいものとして挙げられる。   (A) As a component, the compound represented by the following general formula (a1) is mentioned as a preferable thing.

［式中、Ｒ^１は炭素数８〜１８の炭化水素基であり、Ｒ^２は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｍは対イオンである。］
前記式（ａ１）中、Ｒ^１の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は環状の構造を含んでいてもよい。なかでも、Ｒ^１の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、直鎖状のアルケニル基がさらに好ましい。 [Wherein, R ¹ is a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, R ² is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and M is a counter ion. ]
In the formula (a1), the hydrocarbon group for R ¹ may be linear or branched, or may contain a cyclic structure. Among them, the hydrocarbon group for R ¹ is preferably an aliphatic hydrocarbon group, more preferably a linear or branched alkyl group, or a linear or branched alkenyl group, and a linear chain And more preferably a linear alkyl group and a linear alkenyl group.

Ｒ^１の炭素数は８〜１８であり、炭素数１０〜１８であることが好ましく、炭素数１０〜１６であることがより好ましく、炭素数１４〜１６であることがさらに好ましい。Ｒ^１の炭素数が８以上であると、洗浄力が向上する。一方、Ｒ^１の炭素数が１８以下であると、液安定性が向上し、特にゲル化又は低温保存時の析出が抑制される。 R ¹ has 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms, more preferably 10 to 16 carbon atoms, and further preferably 14 to 16 carbon atoms. When the carbon number of R ¹ is 8 or more, the cleaning power is improved. On the other hand, when the carbon number of R ¹ is 18 or less, the liquid stability is improved, and in particular, precipitation during gelation or low-temperature storage is suppressed.

前記式（ａ１）中、Ｒ^２の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は環状の構造を含んでいてもよい。なかでも、Ｒ^２の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、直鎖状のアルケニル基がさらに好ましい。 In the formula (a1), the hydrocarbon group of R ² may be linear or branched, or may contain a cyclic structure. Among these, the hydrocarbon group for R ² is preferably an aliphatic hydrocarbon group, more preferably a linear or branched alkyl group, or a linear or branched alkenyl group, and a linear chain. And more preferably a linear alkyl group and a linear alkenyl group.

Ｒ^２の炭素数は１〜６であり、炭素数１〜３であることが好ましい。Ｒ^２の炭化水素基として、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が挙げられ、洗浄力がより向上することから、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。 R ² has 1 to 6 carbon atoms, and preferably 1 to 3 carbon atoms. Specific examples of the hydrocarbon group for R ² include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group. Since the detergency is further improved, a methyl group, an ethyl group, and an n-propyl group are A methyl group is preferable, and a methyl group is particularly preferable.

前記式（ａ１）中、Ｍは、対イオンであり、Ｒ^１ＣＨ（ＣＯＯＲ^２）ＳＯ_３ ⁻とともに水溶性の塩を形成し得るものであればよい。該対イオンとしては、アルカリ金属イオン、プロトン化したアミン、アンモニウム等が挙げられる。 In the formula (a1), M is a counter ion and may be any one that can form a water-soluble salt with R ¹ CH (COOR ² ) SO ₃ ^— . Examples of the counter ion include an alkali metal ion, a protonated amine, and ammonium.

該対イオンとなり得るアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。   Examples of the alkali metal that can serve as the counter ion include sodium and potassium.

該対イオンとなり得るアミンは、１〜３級のいずれであってもよく、総炭素数が１〜６であることが好ましい。該アミンは、ヒドロキシ基を有していてもよく、低温条件下での液体洗浄剤の水に対する溶解性が高まることから、ヒドロキシ基を有していることが好ましい。このようなアミンとしては、アルカノールアミンが挙げられ、該アルカノール基の炭素数は１〜３が好ましい。アルカノールアミンの具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。   The amine that can be the counter ion may be any of 1 to 3 grades, and preferably has 1 to 6 carbon atoms in total. The amine may have a hydroxy group, and preferably has a hydroxy group because the solubility of the liquid detergent in water under low temperature conditions is increased. Examples of such amines include alkanolamines, and the alkanol group preferably has 1 to 3 carbon atoms. Specific examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and the like.

なかでも、Ｍとしては、アルカリ金属が好ましく、ナトリウムがより好ましい。   Especially, as M, an alkali metal is preferable and sodium is more preferable.

（ａ）成分は１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。（ａ）成分のなかでも、前記式（ａ１）におけるＲ^１が炭素数１２〜１８の、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ^２がメチル基であり、Ｍがナトリウムイオンである化合物が特に好ましい。また、洗浄力、溶解性が高まることから、（ａ）成分としては、脂肪酸残基（アシル基部分をいう）の炭素数が異なるものが混合した混合物を用いることが好ましい。具体的には、前記式（ａ１）におけるＲ^１が炭素数１４の炭化水素基であるα−ＳＦ塩（Ｃ１６）と、Ｒ^１が炭素数１６の炭化水素基であるα−ＳＦ塩（Ｃ１８）との混合物を用いることが好ましい。Ｃ１６とＣ１８との混合比率（質量比）は、Ｃ１６：Ｃ１８＝４５：５５〜９５：５が好ましく、６０：４０〜９０：１０がより好ましく、７０：３０〜８５：１５がさらに好ましく、７５：２５〜８５：１５が特に好ましい。かかる質量比が好適な範囲であると、洗浄力、溶解性、液安定性がより良好となる。 (A) A component may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type as appropriate. Among the components (a), R ¹ in the formula (a1) is a linear or branched alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group, and R ^A compound in which ² is a methyl group and M is a sodium ion is particularly preferred. Moreover, since the detergency and solubility increase, it is preferable to use a mixture in which components having different carbon numbers of fatty acid residues (referred to as acyl group moieties) are mixed as the component (a). Specifically, an α-SF salt (C16) in which R ¹ in the formula (a1) is a hydrocarbon group having 14 carbon atoms and an α-SF salt (C18) in which R ¹ is a hydrocarbon group having 16 carbon atoms. It is preferable to use a mixture thereof. The mixing ratio (mass ratio) of C16 and C18 is preferably C16: C18 = 45: 55 to 95: 5, more preferably 60:40 to 90:10, still more preferably 70:30 to 85:15, 75 : 25 to 85:15 is particularly preferable. When the mass ratio is in a suitable range, the detergency, solubility, and liquid stability become better.

液体洗浄剤中、（ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して１〜２０質量％であり、１〜１５質量％が好ましく、２〜１０質量％がより好ましく、３〜７質量％がさらに好ましい。（ａ）成分の含有量が下限値以上であれば、低温安定性を確保できる。一方、上限値以下であれば、洗浄力が高まる。   In the liquid detergent, the content of the component (a) is 1 to 20% by mass, preferably 1 to 15% by mass, more preferably 2 to 10% by mass, based on the total mass of the liquid detergent. 7 mass% is more preferable. If content of (a) component is more than a lower limit, low-temperature stability is securable. On the other hand, if it is below an upper limit, cleaning power will increase.

＜（ｂ）成分：炭素数が５〜１０のアルキル基またはアルケニル基を有するアミンオキシド型界面活性剤＞
アミンオキシド型界面活性剤としては、例えば下記一般式（ｂ１）で表される化合物が挙げられる。 <(B) component: amine oxide type surfactant having an alkyl group or an alkenyl group having 5 to 10 carbon atoms>
As an amine oxide type surfactant, the compound represented, for example by the following general formula (b1) is mentioned.

［式中、Ｒ^３は、炭素数５〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数５〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｘは、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−であり、Ｒ^４は、炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、ｐは、０又は１の数である。］
前記式（ｂ１）中、Ｒ^３は、炭素数５〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が好ましく、炭素数７〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基がより好ましい。 [Wherein, R ³ represents a linear or branched alkyl group having 5 to 10 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 5 to 10 carbon atoms, and X represents —CONH— -NHCO-, -COO- or -OCO-, R ⁴ is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and R ⁵ and R ⁶ are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or It is a C1-C3 hydroxyalkyl group, p is the number of 0 or 1. ]
In the formula (b1), R ³ is preferably a linear or branched alkyl group having 5 to 10 carbon atoms, and more preferably a linear or branched alkyl group having 7 to 10 carbon atoms.

前記式（ｂ１）中、Ｘは、−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−が好ましく、−ＣＯＮＨ−がより好ましい。   In the formula (b1), X is preferably -CONH- or -NHCO-, more preferably -CONH-.

前記式（ｂ１）中、Ｒ^４は、炭素数１〜３のアルキレン基が好ましく、炭素数３のプロピレン基がより好ましい。 In the formula (b1), R ⁴ is preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a propylene group having 3 carbon atoms.

前記式（ｂ１）中、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。中でもＲ^５及びＲ^６がいずれもメチル基がより好ましい。 In the formula (b1), R ⁵ and R ⁶ are each independently preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a methyl group. Among them, R ⁵ and R ⁶ are more preferably methyl groups.

前記式（ｂ１）中、ｐは０が好ましい。   In the formula (b1), p is preferably 0.

一般式（ｂ１）で表されるアミンオキシド型界面活性剤は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。   Any one of the amine oxide surfactants represented by the general formula (b1) may be used alone, or two or more may be used in combination.

一般式（ｂ１）で表されるアミンオキシド型界面活性剤の中でも、下記一般式（ｂ２）又は一般式（ｂ３）で表される化合物が好ましく、一般式（ｂ２）で表される化合物がより好ましい。   Among the amine oxide surfactants represented by the general formula (b1), compounds represented by the following general formula (b2) or general formula (b3) are preferable, and compounds represented by the general formula (b2) are more preferable. preferable.

［式中、Ｒ^７は、炭素数６〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数６〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ^８及びＲ^９は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基である。］
前記式（ｂ２）中、Ｒ^７は、炭素数８〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が好ましい。 [Wherein, R ⁷ is a linear or branched alkyl group having 6 to 10 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 6 to 10 carbon atoms, and R ⁸ and R ⁹ are These are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]
In the formula (b2), R ⁷ is preferably a linear or branched alkyl group having 8 to 10 carbon atoms.

前記式（ｂ２）中、Ｒ^８及びＲ^９は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。中でもＲ^８及びＲ^９がいずれもメチル基がより好ましい。 In the formula (b2), R ⁸ and R ⁹ are each independently preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a methyl group. Among them, R ⁸ and R ⁹ are more preferably methyl groups.

一般式（ｂ２）で表される化合物は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。   Any one of the compounds represented by the general formula (b2) may be used alone, or two or more of them may be used in combination.

［式中、Ｒ^１０は、炭素数５〜９の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又は炭素数５〜９の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ^１１及びＲ^１２は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、ｑは、１〜５の数である。］
前記式（ｂ３）中、Ｒ^１０は、炭素数５〜９の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が好ましい。 [Wherein, R ¹⁰ is a linear or branched alkyl group having 5 to 9 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 5 to 9 carbon atoms, and R ¹¹ and R ¹² are Each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and q is a number from 1 to 5. ]
In the formula (b3), R ¹⁰ is preferably a linear or branched alkyl group having 5 to 9 carbon atoms.

前記式（ｂ３）中、Ｒ^１１及びＲ^１２は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。中でもＲ^１１及びＲ^１２がいずれもメチル基がより好ましい。 In the formula (b3), R ¹¹ and R ¹² are each independently preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a methyl group. Among them, R ¹¹ and R ¹² are more preferably methyl groups.

前記式（ｂ３）中、ｑは、１〜３が好ましく、３がより好ましい。   In the formula (b3), q is preferably 1 to 3, and more preferably 3.

一般式（ｂ３）で表される化合物は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。   Any one of the compounds represented by the general formula (b3) may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

（ｂ）成分としては、例えば、ヘキシルジメチルアミンオキシド、オクチルジメチルアミンオキシド、デシルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、カプロン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、カプリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。これらの化合物は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。   Examples of the component (b) include hexyl dimethylamine oxide, octyl dimethylamine oxide, decyl dimethylamine oxide, palm alkyl dimethylamine oxide, caproic acid amidopropyl dimethylamine oxide, caprylic acid amidopropyl dimethylamine oxide, and capric acid amidopropyl. Examples thereof include dimethylamine oxide and coconut fatty acid amidopropyldimethylamine oxide. Any one of these compounds may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

（ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜５質量％が好ましく、０．２〜３質量％がより好ましく、０．５〜２質量％がさらに好ましい。（ｂ）成分の含有量が、０．１〜５質量％以下であると、液体洗浄剤の外観安定性が高められやすくなる。   (B) 0.1-5 mass% is preferable with respect to the total mass of a liquid detergent, as for content of a component, 0.2-3 mass% is more preferable, 0.5-2 mass% is further more preferable. . (B) When content of a component is 0.1-5 mass% or less, the external appearance stability of a liquid cleaning agent will become easy to be improved.

＜（ｃ）成分：（ｃ−１）非イオン界面活性剤および（ｃ−２）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩から選ばれる１種以上＞
［（ｃ−１）成分：非イオン界面活性剤］
非イオン界面活性剤としては、衣料用などの液体洗浄剤に通常用いられている非イオン界面活性剤を用いることができ、例えば、脂肪酸アルキルエステル、高級アルコール、アルキルフェノール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アルキルエステル又は高級アミン等のアルキレンオキシド付加体；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、糖脂肪酸エステル、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルポリグルコシド、等が挙げられる。 <(C) component: one or more selected from (c-1) nonionic surfactant and (c-2) polyoxyalkylene alkyl ether sulfate>
[(C-1) component: nonionic surfactant]
As the nonionic surfactant, a nonionic surfactant that is usually used in liquid detergents for clothing and the like can be used. For example, fatty acid alkyl esters, higher alcohols, alkylphenols, higher fatty acids, higher fatty acid alkyl esters. Or alkylene oxide adducts such as higher amines; polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers, fatty acid alkanolamines, fatty acid alkanolamides, polyhydric alcohol fatty acid esters or alkylene oxide adducts thereof, polyglycerin fatty acid esters, alkyl glyceryl ethers, cured castors Examples include alkylene oxide adducts of oil, sugar fatty acid esters, N-alkyl polyhydroxy fatty acid amides, and alkyl polyglucosides.

これらの中でも、脂肪酸アルキルエステル、高級アルコール、アルキルフェノール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アルキルエステル又は高級アミン等のアルキレンオキシド付加体が好ましい。   Among these, alkylene oxide adducts such as fatty acid alkyl esters, higher alcohols, alkylphenols, higher fatty acids, higher fatty acid alkyl esters or higher amines are preferred.

好ましい非イオン界面活性剤として、例えば、下記一般式（ｃ１）で表される化合物（以下「（ｃ１）成分」ともいう。）、及び、下記一般式（ｃ２）で表される化合物（以下「（ｃ２）成分」ともいう。）が挙げられる。   Preferred nonionic surfactants include, for example, a compound represented by the following general formula (c1) (hereinafter also referred to as “(c1) component”) and a compound represented by the following general formula (c2) (hereinafter “ (Also referred to as “component (c2)”).

［式中、Ｒ^１３は、炭素数９〜１７の炭化水素基である。Ｒ^１４は、炭素数１〜４のアルキル基または水素である。Ｒ^１５は、炭素数２〜４のアルキレン基である。ｍは、ＯＲ^１５の平均繰返し数を示し、５〜２５の数である。］
前記式（ｃ１）中、Ｒ^１３における炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は環状の構造を含んでいてもよい。 [Wherein, R ¹³ is a hydrocarbon group having 9 to 17 carbon atoms. R ¹⁴ is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or hydrogen. R ¹⁵ is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. m represents an average repeating number of ^{OR 15,} a number of 5-25. ]
In the formula (c1), the hydrocarbon group for R ¹³ may be linear or branched, or may contain a cyclic structure.

また、Ｒ^１３における炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましい。 The hydrocarbon group for R ¹³ is preferably an aliphatic hydrocarbon group, more preferably a linear or branched alkyl group, or a linear or branched alkenyl group.

Ｒ^１３の炭素数は９〜１７であり、炭素数１０〜１５が好ましく、炭素数１１〜１３がより好ましい。Ｒ^１３の炭素数が９以上であると、洗浄力がより高まる。一方、Ｒ^１３の炭素数が１７以下であると、液安定性が向上し、特にゲル化が抑制されやすくなる。 The number of carbon atoms of R ¹³ is 9-17, 10-15 carbon atoms are preferred, the number 11 to 13 and more preferably carbon. When the carbon number of R ¹³ is 9 or more, the detergency is further increased. On the other hand, when the carbon number of R ¹³ is 17 or less, the liquid stability is improved, and in particular, gelation is easily suppressed.

前記式（ｃ１）で表される化合物（（ｃ１）成分）は、単一鎖長の混合物であってもよく、複数の鎖長の混合物であってもよい。Ｒ^１３は、原料の脂肪酸（Ｒ^１３−ＣＯＯＨ）に由来する。 The compound represented by the formula (c1) (component (c1)) may be a single chain length mixture or a plurality of chain length mixtures. R ¹³ is derived from the starting fatty acid (R ¹³ —COOH).

前記式（ｃ１）中、Ｒ^１４は、炭素数１〜４のアルキル基または水素であり、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。Ｒ^１４として具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基が挙げられ、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｒ^１４の炭素数が１以上であると、低温保存時の析出が抑制されやすくなる。
一方、Ｒ^１４の炭素数が４以下であると、低温条件下での液体洗浄剤の水に対する溶解性がより高まる。 In said formula (c1), R < ¹⁴ > is a C1-C4 alkyl group or hydrogen, and a C1-C3 alkyl group is preferable. Specific examples of R ¹⁴ include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and an n-butyl group. A methyl group and an ethyl group are preferable, and a methyl group is more preferable. When the carbon number of R ¹⁴ is 1 or more, precipitation during low-temperature storage is easily suppressed.
On the other hand, when the carbon number of R ¹⁴ is 4 or less, the solubility of the liquid cleaning agent in water under low temperature conditions is further increased.

前記式（ｃ１）中、Ｒ^１５は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、エチレン基又はプロピレン基が好ましい。 In said formula (c1), R < ¹⁵ > is a C2-C4 alkylene group, and an ethylene group or a propylene group is preferable.

式中の複数のＲ^１５は、相互に同じであってもよく異なってもよい。すなわち、Ｒ^１５のアルキレン基は、１種単独であってもよく、２種以上が組み合わされていてもよい。中でも、洗浄時の泡立ちがよく、安価であることから、式中のｍ個のＯＲ^１５が、全てオキシエチレン基であるか、又はオキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在していることが好ましい。 A plurality of R ¹⁵ in the formula may be the same as or different from each other. That is, the alkylene group for R ¹⁵ may be one kind alone, or two or more kinds may be combined. Among them, it is preferable that m OR ¹⁵ in the formula is an oxyethylene group or an oxyethylene group and an oxypropylene group are mixed because foaming during washing is good and inexpensive. .

Ｒ^１５のアルキレン基が２種以上組み合わされている場合、ＯＲ^１５の付加方法は、特に限定されず、例えばオキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在している場合の付加方法としては、ランダム付加であってもよく、ブロック付加であってもよい。ブロック付加の方法としては、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加する方法、プロピレンオキシドを付加した後にエチレンオキシドを付加する方法、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加してさらにエチレンオキシドを付加する方法等が挙げられる。 When two or more alkylene groups of R ¹⁵ are combined, the addition method of OR ¹⁵ is not particularly limited. For example, as an addition method when an oxyethylene group and an oxypropylene group are mixed, random addition It may be a block addition. Examples of the block addition method include a method of adding propylene oxide after adding ethylene oxide, a method of adding ethylene oxide after adding propylene oxide, a method of adding propylene oxide after adding ethylene oxide, and further adding ethylene oxide. Can be mentioned.

前記式（ｃ１）中、ｍは、ＯＲ^１５の平均繰返し数を示し、５〜２５の数である。ｍが下限値以上であると、洗浄力、特に皮脂汚れに対する洗浄力がより向上する。一方、ｍが上限値以下であると、液体洗浄剤の水に対する溶解性がより向上する。 In the formula (c1), m represents an average repeating number of ^{OR 15,} a number of 5-25. When m is at least the lower limit value, the cleaning power, particularly the cleaning power against sebum stains is further improved. On the other hand, when m is not more than the upper limit value, the solubility of the liquid detergent in water is further improved.

ＯＲ^１５が全てオキシエチレン基である場合、ｍは、５〜２２が好ましく、７〜２０がより好ましく、９〜１８がさらに好ましく、１２〜１７が特に好ましい。 When OR ¹⁵ is all oxyethylene groups, m is preferably 5 to 22, more preferably 7 to 20, further preferably 9 to 18, and particularly preferably 12 to 17.

ＯＲ^１５がオキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在している場合、ｍは１２〜２１が特に好ましい。このうち、オキシプロピレン基の平均繰返し数は、５以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下がさらに好ましい。オキシプロピレン基の平均繰返し数が５を超えると、洗浄力、及び液体洗浄剤としての液安定性（透明均一性、経時安定性など）が低下するおそれがある。
（ｃ１）成分において、ＯＲ^１５の繰返し数が異なる化合物の分布の割合を示すナロー率は、２０質量％以上であることが好ましい。ナロー率の上限値は、実質的には８０質量％以下であることが好ましい。 When OR ¹⁵ is a mixture of an oxyethylene group and an oxypropylene group, m is particularly preferably 12-21. Among these, the average number of repeating oxypropylene groups is preferably 5 or less, more preferably 4 or less, and even more preferably 3 or less. If the average number of repeating oxypropylene groups exceeds 5, the cleaning power and the liquid stability as a liquid cleaning agent (transparency uniformity, stability over time, etc.) may be reduced.
In the component (c1), the narrow ratio indicating the distribution ratio of compounds having different OR ¹⁵ repeat numbers is preferably 20% by mass or more. The upper limit of the narrow ratio is preferably substantially 80% by mass or less.

該ナロー率は、２０〜５０質量％がより好ましく、液安定性及び水に対する溶解性がより向上することから、３０〜４５質量％がさらに好ましい。   The narrow ratio is more preferably 20 to 50% by mass, and more preferably 30 to 45% by mass because the liquid stability and the solubility in water are further improved.

該ナロー率が高いほど、良好な洗浄力が得られやすい。また、該ナロー率が、好ましくは２０質量％以上、特に好ましくは３０質量％以上であると、（ｃ１）成分由来の原料臭気の少ない液体洗浄剤が得られやすくなる。これは（ｃ１）成分の製造後（ｃ１）成分と共存する（ｃ１）成分の原料である脂肪酸エステルと、前記式（ｃ１）中のｍが１又は２のアルキレンオキシド付加体と、が少なくなるためである。   The higher the narrow rate, the easier it is to obtain good detergency. In addition, when the narrow ratio is preferably 20% by mass or more, particularly preferably 30% by mass or more, a liquid detergent with less raw material odor derived from the component (c1) is easily obtained. This is because the fatty acid ester that is the raw material of the component (c1) coexisting with the component (c1) after the production of the component (c1) and the alkylene oxide adduct having m of 1 or 2 in the formula (c1) are reduced. Because.

本明細書において「ナロー率」とは、アルキレンオキシドの付加モル数が異なるアルキレンオキシド付加体の分布の割合を示す、下記の数式（Ｓ）で表される値をいう。   In this specification, the “narrow ratio” refers to a value represented by the following mathematical formula (S), which indicates a distribution ratio of alkylene oxide adducts having different numbers of added moles of alkylene oxide.

前記式（Ｓ）において、ｍ_ｍａｘは、（ｃ１）成分全体の中に最も多く存在するアルキレンオキシド付加体のアルキレンオキシドの付加モル数を示す。 In the formula (S), m _max represents the number of added moles of alkylene oxide of the alkylene oxide adduct that is most abundant in the entire component (c1).

ｉは、アルキレンオキシドの付加モル数を示す。   i represents the number of added moles of alkylene oxide.

Ｙｉは、（ｃ１）成分全体の中に存在するアルキレンオキシドの付加モル数がｉであるアルキレンオキシド付加体の割合（質量％）を示す。   Yi represents the proportion (% by mass) of an alkylene oxide adduct having an added mole number of alkylene oxide present in the entire component (c1).

前記ナロー率は、例えば（ｃ１）成分の製造方法等によって制御できる。
（ｃ１）成分の製造方法としては、特に限定されず、例えば表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオキシドを付加重合させる方法（特開２０００−１４４１７９号公報参照）により容易に製造することができる。 The narrow rate can be controlled by, for example, the production method of the component (c1).
The method for producing the component (c1) is not particularly limited. For example, a method of addition polymerization of an alkylene oxide to a fatty acid alkyl ester using a surface-modified composite metal oxide catalyst (see JP 2000-144179 A). ) Can be easily manufactured.

かかる表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものとしては、具体的には、金属水酸化物等により表面改質された金属イオン（Ａｌ^３＋、Ｇａ^３＋、Ｉｎ^３＋、Ｔｌ^３＋、Ｃｏ^３＋、Ｓｃ^３＋、Ｌａ^３＋、Ｍｎ^２＋等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒、あるいは、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒が挙げられる。 As a preferable example of such a surface-modified composite metal oxide catalyst, specifically, metal ions (Al ³⁺ , Ga ³⁺ , In ³⁺ , Tl ³⁺ , Co 1) surface-modified with a metal hydroxide or the like are used. ³⁺ , Sc ³⁺ , La ³⁺ , Mn ^2+, etc.) or a composite metal oxide catalyst such as magnesium oxide, or a calcined hydrotalcite surface-modified with a metal hydroxide and / or metal alkoxide A catalyst is mentioned.

また、前記複合金属酸化物触媒の表面改質においては、複合金属酸化物と、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシドと、の混合割合を、複合金属酸化物１００質量部に対して、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシドの割合を０．５〜１０質量部とすることが好ましく、１〜５質量部とすることがより好ましい。   Further, in the surface modification of the composite metal oxide catalyst, the mixing ratio of the composite metal oxide and the metal hydroxide and / or metal alkoxide is changed to metal water with respect to 100 parts by mass of the composite metal oxide. The ratio of the oxide and / or metal alkoxide is preferably 0.5 to 10 parts by mass, and more preferably 1 to 5 parts by mass.

［式中、Ｒ^１６は、炭素数８〜２０の炭化水素基である。ｓは、ＥＯの平均繰返し数を示し、３〜２５の数である。ｔは、ＰＯの平均繰返し数を示し、０〜４の数である。ＥＯはオキシエチレン基を表す。ＰＯはオキシプロピレン基を表す。］
前記式（ｃ２）中、Ｒ^１６における炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は環状の構造を含んでいてもよい。 [Wherein, R ¹⁶ represents a hydrocarbon group having 8 to 20 carbon atoms. s shows the average repetition number of EO and is a number of 3-25. t represents the average number of repetitions of PO and is a number from 0 to 4. EO represents an oxyethylene group. PO represents an oxypropylene group. ]
In the formula (c2), the hydrocarbon group for R ¹⁶ may be linear or branched, or may contain a cyclic structure.

また、Ｒ^１６における炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましい。 The hydrocarbon group for R ¹⁶ is preferably an aliphatic hydrocarbon group, more preferably a linear or branched alkyl group, or a linear or branched alkenyl group.

Ｒ^１６の炭素数は１０〜１８が好ましく、炭素数１２〜１４がより好ましい。Ｒ^１６の炭素数が１０以上であると、洗浄力がより高まる。一方、Ｒ^１６の炭素数が２０以下であると、液安定性が向上し、特にゲル化が抑制されやすくなる。 The number of carbon atoms in R ¹⁶ is preferably 10 to 18, the number 12 to 14 and more preferably carbon. When the carbon number of R ¹⁶ is 10 or more, the detergency is further increased. On the other hand, when the carbon number of R ¹⁶ is 20 or less, the liquid stability is improved and gelation is particularly easily suppressed.

前記式（ｃ２）で表される化合物（（ｃ２）成分）は、単一鎖長の混合物であってもよく、複数の鎖長の混合物であってもよい。Ｒ^１６は、原料のアルコール（Ｒ^１６−ＯＨ）に由来する。該アルコールとしては、ヤシ油、パーム油もしくは牛脂などの天然油脂由来のアルコール、又は、石油由来の合成アルコールが挙げられる。 The compound represented by the formula (c2) (component (c2)) may be a single chain length mixture or a plurality of chain length mixtures. R ¹⁶ is derived from a raw material alcohol (R ¹⁶ —OH). Examples of the alcohol include alcohols derived from natural fats and oils such as palm oil, palm oil and beef tallow, and synthetic alcohols derived from petroleum.

前記式（ｃ２）中、ｓは、ＥＯの平均繰返し数を示し、３〜２５の数であり、５〜２０の数が好ましく、５〜１６の数がより好ましく、７〜１５が特に好ましい。ｓが前記範囲内にあると、液体洗浄剤の洗浄力、特に皮脂汚れに対する洗浄力がより向上する。   In said formula (c2), s shows the average repetition number of EO, is a number of 3-25, the number of 5-20 is preferable, the number of 5-16 is more preferable, and 7-15 are especially preferable. When s is within the above range, the cleaning power of the liquid cleaning agent, particularly the cleaning power against sebum dirt, is further improved.

ｔは、ＰＯの平均繰返し数を示し、０〜４の数であり、０〜３の数が好ましく、０であることが特に好ましい。ｔが前記範囲内にあると、液体洗浄剤のゲル化が抑制されやすくなり、また、すすぎ時に良好な泡切れ性が得られやすい。   t represents the average number of repetitions of PO, is a number of 0 to 4, is preferably a number of 0 to 3, and is particularly preferably 0. When t is within the above range, gelation of the liquid detergent is likely to be suppressed, and good foaming properties are easily obtained at the time of rinsing.

前記式（ｃ２）において、ＥＯとＰＯとは、ブロック状に付加していてもよく、ランダム状に付加していてもよい。ＥＯとＰＯとがブロック状に付加している場合の付加方法としては、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加する方法、プロピレンオキシドを付加した後にエチレンオキシドを付加する方法、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加してさらにエチレンオキシドを付加する方法等が挙げられる。特に、全自動洗濯機での洗濯におけるすすぎ性がより良好なことから、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加してさらにエチレンオキシドを付加する方法（末端が−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−Ｈとなること）が好ましい。 In the formula (c2), EO and PO may be added in a block shape or may be added in a random shape. When EO and PO are added in the form of a block, the addition method includes adding ethylene oxide followed by propylene oxide, adding propylene oxide followed by ethylene oxide, and adding ethylene oxide followed by propylene oxide. And a method of adding ethylene oxide further. In particular, since the rinsing property in washing in a fully automatic washing machine is better, a method of adding ethylene oxide after adding ethylene oxide and further adding ethylene oxide (the terminal is -O-CH ₂ CH ₂ O-H and Is preferred).

（ｃ２）成分において、アルキレンオキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキシド）の付加モル数分布は、特に限定されず（ｃ２）成分の製造方法等によって制御できる。例えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の一般的なアルカリ触媒を用いてアルキレンオキシドを疎水性原料に付加させた際には、比較的広い付加モル数分布となる傾向にある。また、特公平６−１５０３８号公報に記載されたＡｌ^３＋、Ｇａ^３＋、Ｉｎ^３＋、Ｔｌ^３＋、Ｃｏ^３＋、Ｓｃ^３＋、Ｌａ^３＋、Ｍｎ^２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いてアルキレンオキシドを疎水性原料に付加させた際には、比較的狭い付加モル数分布となる傾向にある。 In the component (c2), the addition mole number distribution of alkylene oxide (ethylene oxide, propylene oxide) is not particularly limited and can be controlled by the production method of the component (c2). For example, when an alkylene oxide is added to a hydrophobic raw material using a general alkali catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, a relatively wide addition mole number distribution tends to be obtained. Further, specific alkoxyl such as magnesium oxide to which metal ions such as Al ³⁺ , Ga ³⁺ , In ³⁺ , Tl ³⁺ , Co ³⁺ , Sc ³⁺ , La ³⁺ , Mn ^{2+ and the} like described in JP-B-615038 are added. When alkylene oxide is added to a hydrophobic raw material using a catalyst, it tends to have a relatively narrow addition mole number distribution.

これらの非イオン界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。   These nonionic surfactants may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types as appropriate.

非イオン界面活性剤としては、特に皮脂汚れに対する洗浄力等の点から、（ｃ１）成分及び（ｃ２）成分からなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。（ｃ２）成分の中でも、前記式（ｃ２）中のｔ＝０である化合物を用いることが好ましい。   The nonionic surfactant is preferably at least one selected from the group consisting of the component (c1) and the component (c2), particularly from the viewpoint of detergency against sebum dirt. Among the components (c2), it is preferable to use a compound where t = 0 in the formula (c2).

前記式（ｃ２）中のｔ＝０である化合物としては、例えば、ライオン株式会社製の商品名レオックスＣＬ−７０（炭素数１２のアルコールと炭素数１４のアルコールとの混合物）又はＳａｓｏｌ社製の商品名Ｓａｆｏｌ２３（炭素数１２のアルコールと炭素数１３のアルコールとの混合物）等のアルコールに対して１２モル又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；Ｐ＆Ｇ社製の商品名ＣＯ−１２１４もしくはＣＯ−１２７０等の天然アルコールに対して９モル、１２モル又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；炭素数１２〜１４の第２級アルコールに対して９モル、１２モル又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（株式会社日本触媒製、商品名ソフタノール９０、ソフタノール１２０、ソフタノール１５０）等が挙げられる。   Examples of the compound in which t = 0 in the formula (c2) include, for example, a product name, Leox CL-70 (a mixture of a 12 carbon alcohol and a 14 carbon alcohol) manufactured by Lion Corporation, or a product manufactured by Sasol. A product obtained by adding 12 moles or 15 moles of ethylene oxide to an alcohol such as trade name Safol 23 (a mixture of a C12 alcohol and a C13 alcohol); trade name CO-1214 or CO- manufactured by P & G 9 mol, 12 mol or 15 mol equivalent of ethylene oxide added to natural alcohol such as 1270; 9 mol, 12 mol or 15 mol equivalent of ethylene oxide added to secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms (Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name: Softanol 90, Softanol 120, Softano Le 150), and the like.

液体洗浄剤中の（ｃ−１）非イオン界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対し、１〜５０質量％が好ましく、２〜４０質量％がより好ましく、３〜３０質量％がさらに好ましい。   The content of the (c-1) nonionic surfactant in the liquid detergent is preferably 1 to 50 mass%, more preferably 2 to 40 mass%, and more preferably 3 to 30 mass% with respect to the total mass of the liquid detergent. % Is more preferable.

（ｃ−１）非イオン界面活性剤の含有量が前記の好ましい下限値以上であれば、良好な洗浄力が得られやすくなる。一方、（ｃ−１）非イオン界面活性剤の含有量が前記の好ましい上限値以下であれば、経時に伴うゲル化が起こりにくくなる。   (C-1) When the content of the nonionic surfactant is equal to or more than the preferable lower limit value, good detergency is easily obtained. On the other hand, if the content of the (c-1) nonionic surfactant is equal to or less than the preferable upper limit value, gelation hardly occurs with time.

［（ｃ−２）成分：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩］
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基を有し、平均１〜５モルのアルキレンオキシドが付加されたものが好ましい。 [(C-2) component: polyoxyalkylene alkyl ether sulfate]
The polyoxyalkylene alkyl ether sulfate has a linear or branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms and an average of 1 to 5 moles of alkylene. The thing to which the oxide was added is preferable.

アルキル基の炭素数としては、１０〜２０が好ましく、１２〜１４がより好ましい。具体的には、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。なかでもドデシル基が好ましい。   As carbon number of an alkyl group, 10-20 are preferable and 12-14 are more preferable. Specifically, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, etc. are mentioned. Of these, a dodecyl group is preferable.

アルキレンオキシドの平均付加モル数は、１〜５であることが好ましく、１〜３がより好ましい。アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等が挙げられ、エチレンオキシドが好ましい。   The average added mole number of alkylene oxide is preferably 1 to 5, and more preferably 1 to 3. Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide, and ethylene oxide is preferable.

塩としては、ナトリウム、カリウム等とのアルカリ金属塩、マグネシウム等とのアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等とのアルカノールアミン塩等が挙げられる。   Examples of the salt include alkali metal salts with sodium, potassium and the like, alkaline earth metal salts with magnesium and the like, alkanolamine salts with monoethanolamine, diethanolamine and the like.

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、市販品を用いてもよいし、公知の合成方法で製造してもよい。公知の製造方法としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルに、無水硫酸を反応させるか、クロルスルホン酸を反応させる方法により製造することができる。   A commercially available product may be used as the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, or it may be produced by a known synthesis method. As a known production method, it can be produced by reacting polyoxyalkylene alkyl ether with sulfuric anhydride or reacting with chlorosulfonic acid.

（ｃ−２）成分は、１種であってもよく２種以上であってもよい。   (C-2) A component may be 1 type and 2 or more types may be sufficient as it.

液体洗浄剤中の（ｃ−２）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対し、１〜２０質量％が好ましく、２〜１８質量％がより好ましく、３〜１５質量％がさらに好ましく、５〜１２質量％が特に好ましい。   The content of the component (c-2) in the liquid detergent is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 2 to 18% by mass, and still more preferably 3 to 15% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. 5 to 12% by mass is particularly preferable.

上記範囲内であれば再汚染防止効果および酵素安定性がより向上しやすくなる。加えて、上記下限値以上であれば、再汚染防止効果がより向上しやすくなる。上記上限値以下であれば、洗浄性能と製剤化の両立が容易である。   Within the above range, the recontamination prevention effect and enzyme stability are more likely to be improved. In addition, if it is at least the lower limit, the effect of preventing recontamination can be improved more easily. If it is below the said upper limit, coexistence of washing | cleaning performance and formulation is easy.

（ｃ）成分としては、上記の（ｃ−１）非イオン界面活性剤および（ｃ−２）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩から選ばれる１種以上を用いることができ、液体洗浄剤中の（ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対し、１〜７０質量％が好ましく、２〜５０質量％がより好ましく、３〜３０質量％がさらに好ましく、５〜２０質量％が特に好ましい。   (C) As a component, 1 or more types chosen from said (c-1) nonionic surfactant and (c-2) polyoxyalkylene alkyl ether sulfate can be used, and ( c) The content of the component is preferably 1 to 70% by mass, more preferably 2 to 50% by mass, further preferably 3 to 30% by mass, and particularly preferably 5 to 20% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. preferable.

また、（ｃ−１）成分／（ｃ−２）成分で表される質量比（ｃ−１／ｃ−２比）は、１０〜０．１が好ましく、２．５〜０．２５がより好ましい。ｃ−１／ｃ−２比が上記範囲内であれば、製品粘度と安定化の両立が容易である。   Moreover, 10-0.1 are preferable and, as for mass ratio (c-1 / c-2 ratio) represented by (c-1) component / (c-2) component, 2.5-0.25 are more. preferable. When the c-1 / c-2 ratio is within the above range, it is easy to achieve both product viscosity and stabilization.

＜（ｄ）成分：水溶性無機塩＞
本発明において「水溶性無機塩」とは、日本薬局方で「やや溶けやすい」から「極めて溶けやすい」に属する無機塩を示す。２０℃において１ｇを溶解するのに必要な水の量が３０ｍＬ未満であれば水溶性の無機塩といえる。 <Component (d): Water-soluble inorganic salt>
In the present invention, the “water-soluble inorganic salt” refers to an inorganic salt belonging to “slightly soluble” to “extremely soluble” in the Japanese Pharmacopoeia. If the amount of water required to dissolve 1 g at 20 ° C. is less than 30 mL, it can be said to be a water-soluble inorganic salt.

（ｄ）成分としては、特に限定されず、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、炭酸ナトリウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム等が挙げられる。なかでも、液体洗浄剤の増粘効果の観点から、硫酸ナトリウムを用いることが好ましい。また、硫酸ナトリウムとこれ以外の水溶性無機塩とを併用することも好ましい。   (D) It does not specifically limit as a component, Sodium sulfate, sodium chloride, potassium chloride, sodium carbonate, calcium chloride, magnesium sulfate etc. are mentioned. Of these, sodium sulfate is preferably used from the viewpoint of the thickening effect of the liquid detergent. It is also preferred to use sodium sulfate and other water-soluble inorganic salts in combination.

（ｄ）成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。   (D) A component may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

液体洗浄剤中、（ｄ）成分の含有量は、該液体洗浄剤の総質量に対して０．０５〜５質量％であり、０．１〜３質量％が好ましく、より好ましくは０．２〜２質量％である。   In the liquid cleaning agent, the content of the component (d) is 0.05 to 5% by mass, preferably 0.1 to 3% by mass, more preferably 0.2% with respect to the total mass of the liquid cleaning agent. It is -2 mass%.

（ｄ）成分の含有量が好ましい上限値を超えると、粘度の増加によって、製剤の流動性及び使用時の溶解性が悪くなりやすい。一方、好ましい下限値未満では、液体洗浄剤への増粘効果が充分に得られにくい。   When the content of the component (d) exceeds the preferable upper limit value, the fluidity of the preparation and the solubility during use are likely to deteriorate due to the increase in viscosity. On the other hand, if it is less than the preferred lower limit, it is difficult to obtain a sufficient thickening effect on the liquid detergent.

以下に（ａ）〜（ｄ）成分の好適な比率を示す。
（ａ）成分／（ｂ）成分で表される質量比（ａ／ｂ比）は、０．５〜５が好ましく、１〜３がより好ましい。ａ／ｂ比が上記範囲内であれば、製品粘度コントロールと低温安定化の両立が容易である。
（ａ）成分／（ｃ）成分で表される質量比（ａ／ｃ比）は、０．１〜５が好ましく、０．２〜３がより好ましい。ａ／ｃ比が上記範囲内であれば、低温安定性が良好である。
（ａ）成分／（ｄ）成分で表される質量比（ａ／ｄ比）は、０．５〜９０が好ましく、１〜１０がより好ましい。ａ／ｄ比が上記範囲内であれば、増粘効果が十分である。
（ｂ）成分／（ｃ）成分で表される質量比（ｂ／ｃ比）は、０．１〜１が好ましく、０．１〜０．５がより好ましい。ｂ／ｃ比が上記範囲内であれば、増粘効果が十分である。
（ｂ）成分／（ｄ）成分で表される質量比（ｂ／ｄ比）は、０．１〜５０が好ましく、１〜１０がより好ましい。ｂ／ｄ比が上記範囲内であれば、製品粘度コントロールと低温安定化の両立が容易である。
（ｃ）成分／（ｄ）成分で表される質量比（ｃ／ｄ比）は、１〜２００が好ましく、３〜１００がより好ましい。ｃ／ｄ比が上記範囲内であれば、増粘効果が十分である。 The suitable ratios of the components (a) to (d) are shown below.
0.5-5 are preferable and, as for mass ratio (a / b ratio) represented by (a) component / (b) component, 1-3 are more preferable. If the a / b ratio is within the above range, it is easy to achieve both product viscosity control and low-temperature stabilization.
0.1-5 are preferable and, as for mass ratio (a / c ratio) represented by (a) component / (c) component, 0.2-3 are more preferable. When the a / c ratio is within the above range, the low temperature stability is good.
0.5-90 are preferable and, as for mass ratio (a / d ratio) represented by (a) component / (d) component, 1-10 are more preferable. If the a / d ratio is within the above range, the thickening effect is sufficient.
The mass ratio (b / c ratio) represented by (b) component / (c) component is preferably from 0.1 to 1, and more preferably from 0.1 to 0.5. If the b / c ratio is within the above range, the thickening effect is sufficient.
0.1-50 are preferable and, as for mass ratio (b / d ratio) represented by (b) component / (d) component, 1-10 are more preferable. When the b / d ratio is within the above range, it is easy to achieve both product viscosity control and low-temperature stabilization.
1-200 are preferable and, as for mass ratio (c / d ratio) represented by (c) component / (d) component, 3-100 are more preferable. If the c / d ratio is within the above range, the thickening effect is sufficient.

本発明の液体洗浄剤の界面活性剤の合計量は、該液体洗浄剤の総質量に対して１〜５５質量％が好ましく、３〜４０質量％がより好ましく、さらに好ましくは５〜３０質量％である。   1-55 mass% is preferable with respect to the total mass of this liquid detergent, 3-40 mass% is more preferable, and, as for the total amount of surfactant of the liquid detergent of this invention, More preferably, it is 5-30 mass%. It is.

＜その他の成分＞
本発明の液体洗浄剤には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上述した（ａ）〜（ｄ）成分以外のその他の成分を配合してもよい。 <Other ingredients>
In the liquid cleaning agent of the present invention, other components other than the components (a) to (d) described above may be blended as necessary as long as the effects of the present invention are not impaired.

その他の成分としては、特に限定されず、衣料用などの液体洗浄剤に通常用いられる成分を配合することができ、具体的には（ａ）成分及び（ｃ−２）成分以外の陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、アルカリ剤、陽イオン性化合物、抗菌剤、風合い向上剤、防腐剤、蛍光増白剤、漂白剤、再汚染防止剤、泡コントロール剤、キレート剤、減粘剤又は可溶化剤、酵素、香料、着色剤、乳濁化剤、エキス類、溶媒、酸化防止剤、ｐＨ調整剤などを配合してもよい。   The other components are not particularly limited, and components usually used in liquid detergents for clothing and the like can be blended. Specifically, anionic interfaces other than the components (a) and (c-2) Activator, amphoteric surfactant, alkali agent, cationic compound, antibacterial agent, texture improver, preservative, fluorescent brightener, bleach, recontamination inhibitor, foam control agent, chelating agent, viscosity reducer or Solubilizers, enzymes, fragrances, colorants, emulsifiers, extracts, solvents, antioxidants, pH adjusters and the like may be blended.

（陰イオン界面活性剤）
本発明の（ａ）成分及び（ｃ−２）成分以外の陰イオン界面活性剤としては、例えば直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩（ＡＳ）、α−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩（石鹸）、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。なお、アルキルベンゼンスルホン酸塩を実質的に含有していない液体洗浄剤において、本発明の効果は好適に発揮することができる。本発明において、「アルキルベンゼンスルホン酸塩を実質的に含有していない」とは、アルキルベンゼンスルホン酸塩の含有量が該液体洗浄剤の総質量に対して１質量％未満であることを指す。 (Anionic surfactant)
Examples of the anionic surfactant other than the components (a) and (c-2) of the present invention include alkylbenzene sulfonates such as linear alkylbenzene sulfonate (LAS), alkyl sulfates (AS), α- Examples include olefin sulfonate (AOS), alkane sulfonate, higher fatty acid salt (soap), and polyoxyethylene alkyl ether carboxylate. In addition, the effect of this invention can be suitably exhibited in the liquid cleaning agent which does not contain alkylbenzene sulfonate substantially. In the present invention, “substantially free of alkylbenzene sulfonate” means that the content of alkylbenzene sulfonate is less than 1% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.

（両性界面活性剤）
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、アルキルスルホベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型又はリン酸型の両性界面活性剤等が挙げられる。 (Amphoteric surfactant)
Amphoteric surfactants include alkylbetaine type, alkylamide betaine type, alkylsulfobetaine type, imidazoline type, alkylaminosulfone type, alkylaminocarboxylic acid type, alkylamidecarboxylic acid type, amide amino acid type or phosphoric acid type amphoteric Surfactant etc. are mentioned.

（アルカリ剤）
アルカリ剤としては、たとえばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンが挙げられる。 (Alkaline agent)
Examples of the alkali agent include alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine.

（陽イオン性化合物）
陽イオン性化合物としては、カチオン界面活性剤やカチオン性高分子が挙げられる。 (Cationic compound)
Examples of the cationic compound include a cationic surfactant and a cationic polymer.

カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖炭化水素型第４級アンモニウム塩、ジ長鎖炭化水素型第４級アンモニウム塩等の各種第４級アンモニウム塩、アミドアミン型界面活性剤、アミドエステル型界面活性剤等が挙げられる。   As cationic surfactants, various quaternary ammonium salts such as mono long chain hydrocarbon type quaternary ammonium salts, di long chain hydrocarbon type quaternary ammonium salts, amidoamine type surfactants, amide ester type surfactants Agents and the like.

アミドアミン塩型界面活性剤としては、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドアルキル３級アミンの塩；パルミチン酸ジエタノールアミノプロピルアミド塩、ステアリン酸ジエタノールアミノプロピルアミド塩等が挙げられる。   As the amidoamine salt type surfactant, caprylic acid dimethylaminopropylamide, capric acid dimethylaminopropylamide, lauric acid dimethylaminopropylamide, myristic acid dimethylaminopropylamide, palmitic acid dimethylaminopropylamide, stearic acid dimethylaminopropylamide And salts of long-chain aliphatic amide alkyl tertiary amines such as behenic acid dimethylaminopropylamide and oleic acid dimethylaminopropylamide; palmitic acid diethanolaminopropylamide salt, stearic acid diethanolaminopropylamide salt, and the like.

カチオン性高分子としては、カチオン性基を有する高分子であれば特に限定されず、ジメチルジアリルアンモニウム系ポリマー、ビグアニド系ポリマー、カチオン化澱粉、カチオン化セルロース、ポリリジン等が挙げられる。   The cationic polymer is not particularly limited as long as it is a polymer having a cationic group, and examples thereof include dimethyldiallylammonium polymer, biguanide polymer, cationized starch, cationized cellulose, and polylysine.

上記陽イオン性化合物の中では、ジメチルジアリルアンモニウム系ポリマー、ビグアニド系ポリマーが好適に用いることできる。   Among the above cationic compounds, dimethyldiallylammonium-based polymers and biguanide-based polymers can be suitably used.

ジメチルジアリルアンモニウム系ポリマーの市販品としては、マーコート（ＭＥＲＱＵＡＴ）１００、マーコート５５０、マーコート７４０（以上、日本ルーブリゾール株式会社製）、アデカカチオエースＰＤ−５０（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、ダイドールＥＣ−００４、ダイドールＨＥＣ、ダイドールＥＣ（以上、大同化成工業株式会社製）等が挙げられる。   Commercially available dimethyldiallylammonium polymers include Marquat (MERQUAT) 100, Marquat 550, Marquat 740 (manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd.), Adekathioace PD-50 (manufactured by ADEKA Corporation), Daidol EC-004. , Daidoru HEC, Daidoru EC (made by Daido Kasei Kogyo Co., Ltd.) and the like.

ビグアニド系ポリマーの市販品としては、ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）塩酸塩、商品名Ｐｒｏｘｅｌ ＩＢ（登録商標、ロンザジャパン株式会社製）が挙げられる。   Examples of commercially available biguanide polymers include poly (hexamethylene biguanide) hydrochloride and trade name Proxel IB (registered trademark, manufactured by Lonza Japan Co., Ltd.).

陽イオン性化合物の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．００１〜２質量％が好ましく、０．０１〜２質量％がより好ましい。０．００１質量％以上であれば、除菌効果及び抗菌効果が良好であり、２質量％を超えると保存安定性が低下する傾向にある。   The content of the cationic compound is preferably 0.001 to 2% by mass and more preferably 0.01 to 2% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. If it is 0.001 mass% or more, the disinfection effect and the antibacterial effect are good, and if it exceeds 2 mass%, the storage stability tends to be lowered.

（抗菌剤）
抗菌剤としては、前記陽イオン性化合物の中で抗菌効果を持つものや、フェノール系抗菌剤が挙げられる。フェノール系抗菌剤の具体例としては、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル（慣用名：トリクロサン、商品名「イルガサン（Ｉｒｇａｓａｎ）ＤＰ３００」、ＢＡＳＦジャパン社製）、４，４’−ジクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル（慣用名：ダイクロサン、商品名「チノサン（Ｔｉｎｏｓａｎ）ＨＰ１００」、ＢＡＳＦジャパン社製）、イソプロピルメチルフェノール及びパラクロロメタキシレノール等が挙げられる。 (Antimicrobial agent)
Examples of the antibacterial agent include those having an antibacterial effect among the cationic compounds and phenolic antibacterial agents. Specific examples of the phenolic antibacterial agent include 2,4,4′-trichloro-2′-hydroxydiphenyl ether (common name: triclosan, trade name “Irgasan DP300”, manufactured by BASF Japan), 4,4 ′. -Dichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (common name: dichrosan, trade name "Tinosan HP100", manufactured by BASF Japan Ltd.), isopropylmethylphenol, parachlorometaxylenol and the like.

（風合い向上剤）
風合い向上剤としては、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーンが挙げられる。風合い向上剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して０〜５質量％が好ましい。 (Texture improver)
Examples of the texture improving agent include silicones such as dimethyl silicone, polyether-modified silicone, and amino-modified silicone. The content of the texture improver is preferably 0 to 5% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.

（防腐剤）
防腐剤としては当該技術分野で知られているものを使用可能であり特に限定されない。具体的には、イソチアゾロン系の有機硫黄化合物、ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物、安息香酸類、アルコール系の２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールや、ヨウ素系化合物などが挙げられる。 (Preservative)
As the preservative, those known in the art can be used and are not particularly limited. Specific examples include isothiazolone-based organic sulfur compounds, benzisothiazolone-based organic sulfur compounds, benzoic acids, alcohol-based 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, and iodine-based compounds.

イソチアゾロン系の有機硫黄化合物の例としては、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＣＭＩＴ）、２−ｎ−ブチル−３−イソチアゾロン、２−ベンジル−３−イソチアゾロン、２−フェニル−３−イソチアゾロン、２−メチル−４，５−ジクロロイソチアゾロン、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）や、それらの混合物があげられる。ＣＭＩＴの具体例としてはケーソン（Ｋａｔｈｏｎ）ＣＧ−ＩＣＰ（ダウケミカル社製）等、ＭＩＴの具体例としてはネオロン（Ｎｅｏｌｏｎｅ）９５０（ダウケミカル社製）等が挙げられる。   Examples of isothiazolone-based organic sulfur compounds include 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one (CMIT), 2-n-butyl-3-isothiazolone, 2-benzyl-3-isothiazolone, 2- Phenyl-3-isothiazolone, 2-methyl-4,5-dichloroisothiazolone, 5-chloro-2-methyl-3-isothiazolone, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one (MIT) and mixtures thereof It is done. Specific examples of CMIT include Kathon CG-ICP (manufactured by Dow Chemical Company), and specific examples of MIT include Neolone 950 (manufactured by Dow Chemical Company).

ベンズイソチアゾリン系の有機硫黄化合物の例としては、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）などがあげられ、類縁化合物としてジチオ−２，２−ビス（ベンズメチルアミド）なども使用できる。ＢＩＴの具体例としては、プロキセル（Ｐｒｏｘｅｌ）ＢＤＮ（ロンザジャパン株式会社製）、Ｎｉｐａｃｉｄｅ ＢＩＴ ２０（クラリアントジャパン社製）等が挙げられる。   Examples of benzisothiazoline-based organic sulfur compounds include 1,2-benzisothiazolin-3-one (BIT) and the like, and dithio-2,2-bis (benzmethylamide) and the like can also be used as related compounds. Specific examples of BIT include Proxel BDN (manufactured by Lonza Japan Ltd.), Nipacide BIT 20 (manufactured by Clariant Japan Ltd.), and the like.

複数種類のベンズイソチアゾリン系の有機硫黄化合物を用いる場合、それらを任意の混合比で使用することができる。   When a plurality of types of benzisothiazoline-based organic sulfur compounds are used, they can be used in any mixing ratio.

上記ＭＩＴとＢＩＴとを含有する具体例としては、アクチサイドＭＢＳ（ソージャパン製）、ＡＮ−１０００（ロンザジャパン株式会社製）が挙げられる。   Specific examples containing the MIT and BIT include Actiside MBS (manufactured by So Japan) and AN-1000 (manufactured by Lonza Japan Co., Ltd.).

ヨウ素系化合物の例としては、３−ヨード−２−プロピニルＮ−ブチルカルバマートがあげられる。   An example of the iodine compound is 3-iodo-2-propynyl N-butylcarbamate.

安息香酸類の例としては、安息香酸又はその塩、パラヒドロキシ安息香酸又はその塩、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチルや、パラオキシ安息香酸ベンジル等を挙げることができる。   Examples of benzoic acids include benzoic acid or a salt thereof, parahydroxybenzoic acid or a salt thereof, methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate, and benzyl paraoxybenzoate. Can do.

防腐剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは０．０００１〜１質量％である。０．０００１質量％以上であると防腐剤としての機能を発揮することができる。   The content of the preservative is preferably 0.0001 to 1% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. The function as a preservative can be exhibited as it is 0.0001 mass% or more.

（蛍光増白剤）
蛍光増白剤としては、従来、液体洗浄剤に配合されているものであればよく、例えば、４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルジナトリウム塩（例えば、チノパール（Ｔｉｎｏｐａｌ）ＣＢＳ−Ｘ（商品名、ＢＡＳＦジャパン社製））等のビフェニル型の蛍光増白剤、４，４’−ビス（（４−アミノ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジニル−２）アミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホン酸塩（例えば、チノパール（Ｔｉｎｏｐａｌ）ＡＭＳ−ＧＸ（商品名、ＢＡＳＦジャパン社製）等）等のスチルベン型の蛍光増白剤が挙げられる。これらの蛍光増白剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上が組み合わされて用いてもよい。蛍光増白剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは０．００１〜１質量％である。 (Fluorescent brightener)
As the fluorescent brightening agent, any compound conventionally used in liquid detergents may be used. For example, 4,4′-bis (2-sulfostyryl) biphenyl disodium salt (for example, Tinopal CBS- X (trade name, manufactured by BASF Japan Ltd.)) and the like, 4,4′-bis ((4-amino-6-morpholino-1,3,5-triazinyl-2) amino) stilbene Examples thereof include stilbene type fluorescent whitening agents such as -2,2'-disulfonate (for example, Tinopal AMS-GX (trade name, manufactured by BASF Japan Ltd.)). These fluorescent brighteners may be used alone or in combination of two or more. The content of the optical brightener is preferably 0.001 to 1% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.

（漂白剤）
漂白剤としては、過酸化水素、過炭酸ナトリウムまたは過硼酸ナトリウム等の無機過酸化合物、フタルイミドパーカルボン酸等の有機過酸化合物、等が挙げられる。漂白剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは０．００１〜１０質量％である。 (bleach)
Examples of the bleaching agent include inorganic peracid compounds such as hydrogen peroxide, sodium percarbonate, and sodium perborate, and organic peracid compounds such as phthalimide percarboxylic acid. The content of the bleaching agent is preferably 0.001 to 10% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.

（還元剤）
還元剤としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、等が挙げられる。還元剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは０．００１〜３質量％である。 (Reducing agent)
Examples of the reducing agent include sodium sulfite and potassium sulfite. The content of the reducing agent is preferably 0.001 to 3% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.

（再汚染防止剤）
再汚染防止剤としては、アルキレンテレフタレート単位および／またはアルキレンイソフタレート単位と、オキシアルキレン単位および／またはポリオキシアルキレン単位とを有する水溶性ポリマー（例えば、クラリアントジャパン社製の「ＴｅｘＣａｒｅ ＳＲＮ−１００」、「ＴｅｘＣａｒｅ ＳＲＮ−３００」等）、カルボキシメチルセルロース、質量平均分子量６００〜２００００のポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミンのＥＯ付加体（例えば、ＢＡＳＦジャパン社製の「ソカラン（Ｓｏｋａｌａｎ）ＨＰ−２０」等）などが使用できる。 (Recontamination inhibitor)
As a recontamination preventing agent, a water-soluble polymer having an alkylene terephthalate unit and / or an alkylene isophthalate unit and an oxyalkylene unit and / or a polyoxyalkylene unit (for example, “TexCare SRN-100” manufactured by Clariant Japan, "TexCare SRN-300"), carboxymethylcellulose, polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 600-20000, polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine EO adduct (eg, "Sokalan HP-20" manufactured by BASF Japan Ltd.) Etc. can be used.

（泡コントロール剤）
泡コントロール剤としては高級アルコール、高級脂肪酸、シリコーン、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。 (Foam control agent)
Examples of the foam control agent include higher alcohol, higher fatty acid, silicone, polypropylene glycol and the like.

（キレート剤）
キレート剤（金属イオン捕捉剤）としては、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、メチルグリシンジ酢酸（ＭＧＤＡ）、イミノジコハク酸（ＩＤＳ）またはヒドロキシイミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）等のアミノカルボン酸（塩）およびヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）等のホスホン酸（塩）等が挙げられる。キレート剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０５〜３質量％であることがより好ましく、０．１〜１質量％であることが特に好ましい。キレート剤の含有量が上記範囲内であれば、液外観がより良好になると共に、液体洗浄剤の保存安定性がより向上しやすくなる。 (Chelating agent)
As chelating agents (metal ion scavengers), malonic acid, succinic acid, malic acid, diglycolic acid, tartaric acid, citric acid, nitrilotriacetic acid (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), methylglycine diacetic acid (MGDA) And aminocarboxylic acids (salts) such as iminodisuccinic acid (IDS) or hydroxyiminodisuccinic acid (HIDS) and phosphonic acids (salts) such as hydroxyethanediphosphonic acid (HEDP). The content of the chelating agent is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 3% by mass, and 0.1 to 1% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. % Is particularly preferred. When the content of the chelating agent is within the above range, the liquid appearance becomes better and the storage stability of the liquid detergent is more likely to be improved.

（減粘剤又は可溶化剤）
減粘剤及び可溶化剤としては、芳香族スルホン酸又はその塩、尿素が挙げられ、具体的には、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、置換若しくは非置換ナフタレンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、置換若しくは非置換ナフタレンスルホン酸塩、尿素が挙げられる。減粘剤又は可溶化剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは０．０１〜３質量％である。 (Thickener or solubilizer)
Examples of the thickener and solubilizer include aromatic sulfonic acid or a salt thereof, urea, and specifically, toluene sulfonic acid, xylene sulfonic acid, cumene sulfonic acid, substituted or unsubstituted naphthalene sulfonic acid, toluene sulfone. Acid salts, xylene sulfonates, cumene sulfonates, substituted or unsubstituted naphthalene sulfonates, and ureas. The content of the thinning agent or solubilizer is preferably 0.01 to 3% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.

（酵素）
酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ等が挙げられる。 (enzyme)
Examples of the enzyme include protease, amylase, lipase, cellulase, mannanase and the like.

プロテアーゼとしては、サビナーゼ（Ｓａｖｉｎａｓｅ）１６Ｌ、サビナーゼウルトラ（Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ）１６Ｌ、サビナーゼウルトラ１６ＸＬ、エバラーゼ（Ｅｖｅｒｌａｓｅ）１６Ｌ ＴｙｐｅＥＸ、エバラーゼウルトラ（Ｅｖｅｒｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ）１６Ｌ、エスペラーゼ（Ｅｓｐｅｒａｓｅ）８Ｌ、アルカラーゼ（Ａｌｃａｌａｓｅ）２．５Ｌ、アルカラーゼウルトラ（Ａｌｃａｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ）２．５Ｌ、リカナーゼ（Ｌｉｑｕａｎａｓｅ）２．５Ｌ、リカナーゼウルトラ（Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ）２．５Ｌ、リカナーゼウルトラ（Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ）２．５ＸＬ、コロナーゼ（Ｃｏｒｏｎａｓｅ）４８Ｌ（いずれも商品名、ＮＯＶＯ社製）、ピュラフェクト（Ｐｕｒａｆｅｃｔ）Ｌ、ピュラフェクト（Ｐｕｒａｆｅｃｔ）ＯＸ、プロペラーゼ（Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ）Ｌ（いずれも商品名、ジェネンコア社製）、等を用いることができる。   As proteases, Savinase 16L, Savinase Ultra 16L, Sabinase Ultra 16XL, Everase 16L Type EX, Everase Ultra 16L, Esperase 8L, Esperase 8L, Esperase 8L 2.5L, Alcalase Ultra 2.5L, Licanase 2.5L, Licanase Ultra 2.5L, Licanase Ultra 2.5XL, Coronase 48L (Both are trade names, manufactured by NOVO), Purefect L, Yurafekuto (Purafect) OX, Puroperaze (Properase) L (all trade name, manufactured by Genencor), or the like can be used.

アミラーゼとしては、ターマミル（Ｔｅｒｍａｍｙｌ）３００Ｌ、ターマミルウルトラ（Ｔｅｒｍａｍｙｌ Ｕｌｔｒａ）３００Ｌ、デュラミル（Ｄｕｒａｍｙｌ）３００Ｌ、ステインザイム（Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ）１２Ｌ、ステインザイムプラス（Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ Ｐｌｕｓ）１２Ｌ（いずれも商品名、ＮＯＶＯ社製）、マキサミル（Ｍａｘａｍｙｌ）（商品名、ジェネンコア社製）、プルラナーゼアマノ（商品名、天野エンザイム株式会社製）、等を用いることができる。   As an amylase, Termamyl 300L, Termamyl Ultra 300L, Duramil 300L, Steinzyme 12L, Steinzyme Plus 12L (all trade names, NOV, manufactured by Steinzyme Plus) Maxamyl (trade name, manufactured by Genencor Corporation), pullulanase Amano (trade name, manufactured by Amano Enzyme Co., Ltd.), and the like can be used.

リパーゼとしては、ライペックス（Ｌｉｐｅｘ）１００Ｌ、リポラーゼ（Ｌｉｐｏｌａｓｅ）１００Ｌ（いずれも商品名、ＮＯＶＯ社製）、等を用いることができる。   As the lipase, Lipex 100L, Lipolase 100L (both trade names, manufactured by NOVO), and the like can be used.

セルラーゼとしては、エンドラーゼ（Ｅｎｄｏｌａｓｅ）５０００Ｌ、セルザイム（Ｃｅｌｌｕｚｙｍｅ）０．４Ｌ、ケアザイム（Ｃａｒｅｚｙｍｅ）４５００Ｌ、ケアザイムプレミアム（Ｃａｒｅｚｙｍｅ Ｐｒｅｍｉｕｍ）４５００Ｌ、セルクリーン（Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ）（いずれも商品名、ＮＯＶＯ社製）、等を用いることができる。   As the cellulase, Endolase 5000L, Celluzyme 0.4L, Carezyme 4500L, Carezyme Premium 4500L, Celluclean (both trade names, manufactured by NOVO), etc. Can be used.

マンナナーゼとしては、マンナウェイ（Ｍａｎｎａｗａｙ）４Ｌ（商品名、ＮＯＶＯ社製）、等を用いることができる。   As the mannanase, Mannaway 4L (trade name, manufactured by NOVO), etc. can be used.

当該酵素は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。酵素の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは０．０１〜３質量％である。   The said enzyme may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. The content of the enzyme is preferably 0.01 to 3% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.

（香料）
香料とは、香料原料単体、又は香料原料、香料用溶剤、香料安定化剤等からなる混合物である香料組成物を含むものである。香料として使用される香料原料のリストは、様々な文献、例えば「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ 」，Ｖｏｌ．Ｉ ａｎｄ ＩＩ，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）及び「合成香料 化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社（１９９６）及び「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ ＮａｔｕｒａｌＯｒｉｇｉｎ 」，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）及び「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店（１９８９）及び「Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ ＭａｔｅｒｉａｌＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｖ．３．３」，Ｂｏｅｌｅｎｓ Ａｒｏｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｅｒｖｉｃｅ（１９９６）及び「Ｆｌｏｗｅｒ ｏｉｌｓ ａｎｄ Ｆｌｏｒａｌ ＣｏｍｐｏｕｎｄｓＩｎ Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ」，Ｄａｎｕｔｅ Ｌａｊａｕｊｉｓ Ａｎｏｎｉｓ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９３）等に記載されている。香料組成物の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０１〜２質量％が好ましく、０．０５〜１質量％がより好ましく、０．１〜０．５質量％が特に好ましい。 (Fragrance)
A fragrance | flavor contains the fragrance | flavor composition which is a fragrance | flavor raw material single-piece | unit or the mixture which consists of a fragrance | flavor raw material, a fragrance | flavor solvent, a fragrance | flavor stabilizer, etc. A list of perfume ingredients used as perfumes can be found in various publications such as “Perfume and Flavor Chemicals”, Vol. I and II, Stephen Arctander, Allured Pub. Co. (1994) and "Synthetic fragrance chemistry and commercial knowledge", Motoichi Into, Chemical Industry Daily (1996) and "Perfume and Flavor Materials of Natural Origin", Stephen Arctander, Allred Pub. Co. (1994) and "Encyclopedia of Scents", edited by Japan Fragrance Association, Asakura Shoten (1989) and "Performer Material Performance V.3.3", Boelens Aroma Chemical Information Service (1996) and "Flower oil Dol." Lajaujis Anonis, Allured Pub. Co. (1993). The content of the fragrance composition is preferably 0.01 to 2% by mass, more preferably 0.05 to 1% by mass, and particularly preferably 0.1 to 0.5% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. preferable.

（着色剤）
着色剤としては、アシッドレッド１３８、Ｐｏｌａｒ Ｒｅｄ ＲＬＳ、アシッドイエロー２０３、アシッドブルー９、青色１号、青色２０５号、緑色３号、ターコイズＰ−ＧＲ（いずれも商品名）等の汎用の色素や顔料が挙げられる。着色剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．００００５〜０．００５質量％程度が好ましい。 (Coloring agent)
Colorants include general-purpose dyes and pigments such as Acid Red 138, Polar Red RLS, Acid Yellow 203, Acid Blue 9, Blue No. 1, Blue No. 205, Green No. 3, and Turquoise P-GR (all trade names) Is mentioned. The content of the colorant is preferably about 0.00005 to 0.005 mass% with respect to the total mass of the liquid detergent.

（乳濁化剤）
乳濁化剤としては、ポリスチレンエマルション、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられ、通常、固形分３０〜５０質量％のエマルションが好適に用いられる。具体例としては、ポリスチレンエマルション（サイデン化学株式会社製：商品名サイビノールＲＰＸ−１９６ ＰＥ−３、固形分４０質量％）等が挙げられる。乳濁剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０１〜０．５質量％が好ましい。 (Emulsifier)
Examples of the emulsifying agent include polystyrene emulsion and polyvinyl acetate emulsion, and usually an emulsion having a solid content of 30 to 50% by mass is suitably used. Specific examples include polystyrene emulsion (manufactured by Syden Chemical Co., Ltd .: trade name: Cybinol RPX-196 PE-3, solid content: 40% by mass). The content of the emulsion is preferably 0.01 to 0.5% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.

（エキス類）
天然物等のエキスとしては、イヌエンジュ、ウワウルシ、エキナセア、コガネバナ、キハダ、オウレン、オールスパイス、オレガノ、エンジュ、カミツレ、スイカズラ、クララ、ケイガイ、ケイ、ゲッケイジュ、ホオノキ、ゴボウ、コンフリー、ジャショウ、ワレモコウ、シャクヤク、ショウガ、セイタカアワダチソウ、セイヨウニワトコ、セージ、ヤドリギ、ホソバオケラ、タイム、ハナスゲ、チョウジ、ウンシュウミカン、ティーツリー、バーベリー、ドクダミ、ナンテン、ニュウコウ、ヨロイグサ、シロガヤ、ボウフウ、オランダヒユ、ホップ、ホンシタン、マウンテングレープ、ムラサキタガヤサン、セイヨウヤマハッカ、ヒオウギ、ヤマジソ、ユーカリ、ラベンダー、ローズ、ローズマリー、バラン、スギ、ギレアドバルサムノキ、ハクセン、ホウキギ、ミチヤナギ、ジンギョウ、フウ、ツリガネニンジン、ヤマビシ、ヤブガラシ、カンゾウ、セイヨウオトギリソウ等の植物エキスが挙げられる。 (Extracts)
Examples of extracts such as natural products include Inuenju, Uwaurushi, Echinacea, Koganebana, yellowfin, Ouren, Allspice, Oregano, Enju, Chamomile, Honeysuckle, Clara, Keigai, Kay, Bay bay, Honoki, Burdock, Comfrey, Jasho, Waremokou, Peonies, Ginger, Solidago, Elderberry, Sage, Mistletoe, Prunus, Thyme, Prunus, Clove, Satsuma Mandarin, Tea Tree, Barberry, Dokudami, Nanten, Nyuko, Yorigusa, Shirogaya, Bow Fu, Dutch Hyu, Mountain, Gray , Murasakitagayasan, yamahakka, cypress, yamajiso, eucalyptus, lavender, rose, rosemary, balun, cedar, gilead balsamoki Ringworm, kochia, Polygonum aviculare, Jingyou, sealed and Adenophortriphylla, Yamabishi, cayratia japonica, licorice, include plant extracts such as St. John's Wort.

（溶媒）
本発明の液体洗浄剤は、調製しやすさ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶媒として水を含有することが好ましい。 (solvent)
The liquid detergent of the present invention preferably contains water as a solvent from the viewpoints of ease of preparation, solubility in water when used, and the like.

水の含有量は、該液体洗浄剤の総質量に対して４５質量％以上が好ましく、６０〜９０質量％がより好ましい。水の含有量が好ましい下限値以上であると、経時に伴う液体洗浄剤の液安定性がより良好となり、一方、好ましい上限値以下であれば、液粘度が適度に低くなり、使用性の観点から良好である。   45 mass% or more is preferable with respect to the total mass of this liquid cleaning agent, and, as for content of water, 60-90 mass% is more preferable. If the water content is at least the preferred lower limit, the liquid stability of the liquid detergent with time will be better. On the other hand, if the water content is less than the preferred upper limit, the liquid viscosity will be reasonably low, and the viewpoint of usability Is good.

溶媒としては、水以外に、水混和性有機溶媒を用いてもよい。「水混和性有機溶媒」とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶媒をいう。水混和性有機溶媒としては、水と混合した際に均一な溶液となるものであればよく、そのなかでも、炭素数２〜４の一価アルコール、炭素数２〜４の多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル等が挙げられる。   As the solvent, in addition to water, a water-miscible organic solvent may be used. “Water-miscible organic solvent” refers to an organic solvent that dissolves 50 g or more in 1 L of ion-exchanged water at 25 ° C. The water-miscible organic solvent is not particularly limited as long as it becomes a uniform solution when mixed with water. Among them, a monohydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms, a polyhydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms, a polyhydric alcohol, Examples include glycol and glycol ether.

炭素数２〜４の１価アルコールとしては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等が挙げられる。   Examples of the monohydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms include ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol and the like.

炭素数２〜４の多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン等が挙げられる。   Examples of the polyhydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, and glycerin.

ポリグリコールとしては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、質量平均分子量が約２００〜４０００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、質量平均分子量が約２００〜４０００のポリプロピレングリコール等が挙げられる。   Examples of the polyglycol include diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol having a mass average molecular weight of about 200 to 4000, dipropylene glycol, tripropylene glycol, and polypropylene glycol having a mass average molecular weight of about 200 to 4000. .

グリコールエーテルとしては、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、質量平均分子量が約２００〜４０００のメトキシポリエチレングリコール等が挙げられる。   Examples of glycol ethers include ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and methoxypolyethylene glycol having a mass average molecular weight of about 200 to 4000. Can be mentioned.

（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、当該技術分野で知られている天然系酸化防止剤、合成系酸化防止剤ともに使用できる。具体的には、アスコルビン酸、アスコルビン酸パルミテート、没食子酸プロピル、ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチル化ヒドロキシアニソール）、没食子酸プロピルとクエン酸との混合物、ハイドロキノン、三級ブチルハイドロキノン、二糖類のトレハロース、天然のトコフェロール系化合物、没食子酸の長鎖エステル（Ｃ8〜Ｃ22）、例えば没食子酸ドデシル、チバスペシャルティケミカル（株）から入手可能なイルガノックス系化合物、クエン酸及び／またはクエン酸イソプロピル、４，５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼンスルホン酸／ナトリウム塩、ジメトキシフェノール、カテコール、メトキシフェノール、カロチノイド、フラン類、アミノ酸類等が挙げられる。液体洗浄剤への配合方法としては、非イオン界面活性剤、香料などの油溶性成分とともに水に分散させても良い。 (Antioxidant)
As the antioxidant, both natural antioxidants and synthetic antioxidants known in the art can be used. Specifically, ascorbic acid, ascorbyl palmitate, propyl gallate, BHT (dibutylhydroxytoluene), BHA (butylated hydroxyanisole), a mixture of propyl gallate and citric acid, hydroquinone, tertiary butylhydroquinone, disaccharide Trehalose, natural tocopherol compounds, long-chain esters of gallic acid (C8 to C22) such as dodecyl gallate, irganox compounds available from Ciba Specialty Chemicals, citric acid and / or isopropyl citrate, Examples include 4,5-dihydroxy-m-benzenesulfonic acid / sodium salt, dimethoxyphenol, catechol, methoxyphenol, carotenoid, furans, amino acids and the like. As a method of blending into a liquid detergent, it may be dispersed in water together with oil-soluble components such as nonionic surfactants and perfumes.

（ｐＨ調整剤）
ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；ｐ−トルエンスルホン酸、クエン酸、ホスホン酸誘導体等の有機酸；ホウ酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア等を使用できる。ｐＨ調整剤は、１種または２種以上混合して用いることができる。 (PH adjuster)
Examples of pH adjusters include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and phosphoric acid; organic acids such as p-toluenesulfonic acid, citric acid and phosphonic acid derivatives; sodium borate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, carbonic acid Sodium hydrogen, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, ammonia and the like can be used. A pH adjuster can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.

本発明の液体洗浄剤は、２５℃におけるｐＨが６〜９であることが好ましく、ｐＨが６．５〜８であることがより好ましい。液体洗浄剤のｐＨが前記の好ましい範囲内であると、液安定性がより向上する。また、酵素を添加した際、酵素活性の安定化が図られて、良好な洗浄力が維持されやすい。本発明において、液体洗浄剤のｐＨは、液体洗浄剤を２５℃に調整し、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー（株）製）等により測定される値を示す。   The liquid detergent of the present invention preferably has a pH of 6 to 9 at 25 ° C., more preferably 6.5 to 8. When the pH of the liquid detergent is within the above preferred range, the liquid stability is further improved. Moreover, when an enzyme is added, the enzyme activity is stabilized, and a good detergency is easily maintained. In the present invention, the pH of the liquid detergent indicates a value measured by adjusting the liquid detergent to 25 ° C. and using a pH meter (product name: HM-30G, manufactured by Toa DKK Corporation).

また、本発明の液体洗浄剤は、消費者の使用性と高洗浄性能イメージの両立の観点から、３０℃における粘度が５００〜３０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは７００〜２５００ｍＰａ・ｓである。本発明において、液体洗浄剤の粘度は、液体洗浄剤を３０℃に調整し、Ｂ型粘度計により測定される値を示す。   In addition, the liquid detergent of the present invention preferably has a viscosity at 30 ° C. of 500 to 3000 mPa · s, more preferably 700 to 2500 mPa · s, from the viewpoint of compatibility between consumer usability and a high cleaning performance image. It is. In the present invention, the viscosity of the liquid detergent is a value measured by a B-type viscometer after adjusting the liquid detergent to 30 ° C.

上述の通り、本発明の液体洗浄剤は、（ａ）〜（ｄ）成分を含有することで、粘度増加が図れ、かつ、低温条件での保存安定性に優れる。   As described above, the liquid detergent of the present invention contains the components (a) to (d), so that the viscosity can be increased and the storage stability under low temperature conditions is excellent.

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。本実施例において「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail using examples, but the present invention is not limited to these examples. In this example, “%” indicates “% by mass” unless otherwise specified.

各例の液体洗浄剤の組成を表１〜５に示した。表中、各配合成分の含有量の単位は「質量％」であっていずれも純分換算量を示す。表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。本実施例において使用した原料は下記の通りである。   The composition of the liquid cleaning agent in each example is shown in Tables 1-5. In the table, the unit of the content of each compounding component is “mass%”, and all indicate the amount in terms of pure content. In the table, when there is a blank blending component, the blending component is not blended. The raw materials used in this example are as follows.

＜（ａ）成分＞
ａ−１：上記式（ａ１）において、Ｒ^１が炭素数１４〜１６のアルキル基（炭素数１４：炭素数１６＝８３：１７）、Ｒ^２がメチル基、Ｍがナトリウムである、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩（Ｌｉｏｎ Ｅｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｓｄｎ．Ｂｈｄ．社製、商品名「ＭＩＺＵＬＡＮ ＦＬ−８０」）。
ａ−２：上記式（ａ１）において、Ｒ^１が炭素数１０〜１６のアルキル基（炭素数１０：炭素数１２：炭素数１４：炭素数１６＝１５：５：６３：１７、Ｒ^２がメチル基、Ｍがナトリウムである、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩（Ｌｉｏｎ Ｅｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｓｄｎ．Ｂｈｄ．社製、商品名「ＭＩＺＵＬＡＮ Ｌ１２８−４０」。 <(A) component>
a-1: In the above formula (a1), R ¹ is an alkyl group having 14 to 16 carbon atoms (carbon number 14: carbon number 16 = 83: 17), R ² is a methyl group, M is sodium, α- Sulfo fatty acid methyl ester salt (manufactured by Lion Eco Chemicals Sdn. Bhd., Trade name “MIZULAN FL-80”).
a-2: In the above formula (a1), R ¹ is an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms (10 carbon atoms: 12 carbon atoms: 14 carbon atoms: 16 carbon atoms = 15: 5: 63: 17, R ² is [Alpha] -sulfo fatty acid methyl ester salt (Made by Lion Eco Chemicals Sdn. Bhd., Trade name "MIZULAN L128-40", wherein M is sodium).

＜（ｂ）成分＞
ｂ−１：オクチルジメチルアミンオキシド（前記式（ｂ２）中のＲ^７＝炭素数８の直鎖状アルキル基、Ｒ^８＝Ｒ^９＝メチル基）、商品名「ＦＭＢ ＡＯ−８」、ロンザジャパン株式会社製。
ｂ−２：デシルジメチルアミンオキシド（前記式（ｂ２）中のＲ^７＝炭素数１０の直鎖状アルキル基、Ｒ^８＝Ｒ^９＝メチル基）、商品名「カデナックスＤＭ１０Ｄ―Ｗ」、ライオン株式会社製。
ｂ’−３：ドデシルジメチルアミンオキシド（前記式（ｂ２）中のＲ^７＝炭素数１２の直鎖状アルキル基、Ｒ^８＝Ｒ^９＝メチル基）、商品名「カデナックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ（Ｃ）」、ライオン株式会社製（比較品）。 <(B) component>
b-1: Octyldimethylamine oxide (R ⁷ = linear alkyl group having 8 carbon atoms, R ⁸ = R ⁹ = methyl group in the above formula (b2), trade name “FMB AO-8”, Lonza Japan Made by Co., Ltd.
b-2: Decyldimethylamine oxide (R ⁷ = linear alkyl group having 10 carbon atoms, R ⁸ = R ⁹ = methyl group in the formula (b2), trade name “Kadenax DM10D-W”, Lion Corporation Made by company.
b′-3: dodecyldimethylamine oxide (R ⁷ = linear alkyl group having 12 carbon atoms, R ⁸ = R ⁹ = methyl group in the formula (b2)), trade name “KADENAX DM12D-W (C) "Lion Co., Ltd. (comparative product)."

＜（ｃ−１）成分＞
ｃ−１−１：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（前記式（ｃ２）中のＲ^１６＝炭素数１２，１４の直鎖状アルキル基、ｓ＝５、ｔ＝０）、商品名「Ｅｃｏｌａｔ ２４−５／８５」、Ｅｃｏｇｒｅｅｎ社製。
ｃ−１−２：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（前記式（ｃ２）中のＲ^１６＝炭素数１２，１４の直鎖状アルキル基、ｓ＝７、ｔ＝０）、商品名「Ｅｃｏｌａｔ ２４−７／８５」、Ｅｃｏｇｒｅｅｎ社製。
ｃ−１−３：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（前記式（ｃ２）中のＲ^１６＝炭素数１２，１４の直鎖状アルキル基、ｓ＝９、ｔ＝０）、商品名「Ｅｃｏｌａｔ ２４−９／８５」、Ｅｃｏｇｒｅｅｎ社製。
ｃ−１−４：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（前記式（ｃ２）中のＲ^１６＝炭素数１２，１４の直鎖状アルキル基、ｓ＝１５、ｔ＝０）、商品名「Ｅｃｏｌａｔ ２４−１５／８５」、Ｅｃｏｇｒｅｅｎ社製。
ｃ−１−５：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（前記式（ｃ２）中のＲ^１６＝炭素数１２，１３の分岐鎖状アルキル基、ｓ＝３、ｔ＝０）、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ３」、ＢＡＳＦジャパン社製。 <(C-1) component>
c-1-1: polyoxyethylene alkyl ether (R ¹⁶ in the formula (c2) = a linear alkyl group having 12 and 14 carbon atoms, s = 5, t = 0), trade name “Ecolat 24-5” / 85 ", manufactured by Ecogreen.
c-1-2: polyoxyethylene alkyl ether (R ¹⁶ in the formula (c2) = C12, C14 linear alkyl group, s = 7, t = 0), trade name “Ecolat 24-7” / 85 ", manufactured by Ecogreen.
c-1-3: polyoxyethylene alkyl ether (R ¹⁶ in the formula (c2) = a linear alkyl group having 12,14 carbon atoms, s = 9, t = 0), trade name “Ecolat 24-9” / 85 ", manufactured by Ecogreen.
c-1-4: Polyoxyethylene alkyl ether (R ¹⁶ in the above formula (c2) = C12, C14 linear alkyl group, s = 15, t = 0), trade name “Ecolat 24-15” / 85 ", manufactured by Ecogreen.
c-1-5: polyoxyethylene alkyl ether (R ¹⁶ in the formula (c2) = branched alkyl group having 12 and 13 carbon atoms, s = 3, t = 0), trade name “Lutensol TO3”, Made by BASF Japan.

＜（ｃ−２）成分＞
ｃ−２−１：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（炭素数１２の直鎖状アルキル基を有する分子と、炭素数１４の直鎖状アルキル基を有する分子との混合物；エチレンオキシドの平均付加モル数が２のもの）ＡＥＳ（２）、商品名「シノリン ＳＰＥ−１２５０」、新日本理化株式会社製。
ｃ−２−２：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（炭素数１２の直鎖状アルキル基を有する分子と、炭素数１４の直鎖状アルキル基を有する分子との混合物；エチレンオキシドの平均付加モル数が３のもの）ＡＥＳ（３）、商品名「シノリン ＳＰＥ−１３５０」、新日本理化株式会社製。 <(C-2) component>
c-2-1: polyoxyethylene alkyl ether sulfate (mixture of molecules having a linear alkyl group having 12 carbon atoms and molecules having a linear alkyl group having 14 carbon atoms; average number of moles of ethylene oxide added 2) AES (2), trade name “Sinoline SPE-1250”, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.
c-2-2: polyoxyethylene alkyl ether sulfate (mixture of molecule having a linear alkyl group having 12 carbon atoms and molecule having a linear alkyl group having 14 carbon atoms; average number of moles of ethylene oxide added 3) AES (3), trade name “Sinoline SPE-1350”, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.

＜（ｄ）成分＞
ｄ−１：Ｎａ_２ＳＯ_４（芒硝）、商品名「硫酸ナトリウム」、関東化学株式会社製。
ｄ−２：ＮａＣｌ、商品名「塩化ナトリウム」、東京化成工業株式会社製。
ｄ−３：ＭｇＳＯ_４、商品名「硫酸マグネシウム（７水品）」、赤穂化成株式会社製。
ｄ−４：Ｎａ_２ＣＯ_３、商品名「炭酸ナトリウム」、関東化学株式会社製。
ｄ−５：ＣａＣｌ_２、商品名「塩化カルシウム」、関東化学株式会社製。 <(D) component>
d-1: Na ₂ SO ₄ (sodium salt), trade name “sodium sulfate”, manufactured by Kanto Chemical Co.
d-2: NaCl, trade name “sodium chloride”, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
d-3: MgSO ₄ , trade name “magnesium sulfate (7 water products)”, manufactured by Ako Kasei Co., Ltd.
d-4: Na ₂ CO ₃ , trade name “sodium carbonate”, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.
d-5: CaCl ₂ , trade name “calcium chloride”, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.

＜その他の成分＞
ｅ−１：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ）、商品名「ライポンＬＳ−２５０」、ライオン株式会社製。
ｅ−２：炭素数１２〜１６のアルキル硫酸ナトリウム（ＡＳ）、商品名「ＳＬＳ」、ＰＥＰＭＡＣＯ ＭＡＮＵＦＡＣＴＵＲＩＮＧ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製。
ＭＥＡ：モノエタノールアミン、株式会社日本触媒製。
蛍光増白剤：チノパールＣＢＳ−Ｘ、ＢＡＳＦジャパン社製
クエン酸：クエン酸、扶桑化学工業株式会社製。
安息香酸塩：安息香酸ナトリウム、伏見製薬株式会社製。
酵素：商品名「エバラーゼ１６Ｌ ＴｙｐｅＥＸ」、ＮＯＶＯ社製。
香料：特開２００２−１４６３９９号公報における表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ。
防腐剤：アクチサイドＭＢＳ、ソージャパン製
Ｈ_２ＳＯ_４：硫酸、関東化学株式会社製。
精製水。 <Other ingredients>
e-1: Sodium linear alkylbenzene sulfonate (LAS), trade name “Lypon LS-250”, manufactured by Lion Corporation.
e-2: Sodium alkyl sulfate (AS) having 12 to 16 carbon atoms, trade name “SLS”, manufactured by PEPMACO MANUFACTURING CORPORATION.
MEA: Monoethanolamine, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
Optical brightener: Chinopearl CBS-X, manufactured by BASF Japan Ltd. Citric acid: citric acid, manufactured by Fuso Chemical Industries, Ltd.
Benzoate: Sodium benzoate, manufactured by Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.
Enzyme: Trade name “Evalase 16L Type EX”, manufactured by NOVO.
Fragrance | flavor: The fragrance | flavor composition A of Tables 11-18 in Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-146399.
Preservatives: activator side MBS, saw Japan-made _H 2 SO _4: sulfuric acid, Kanto Chemical Co., Ltd..
purified water.

共通成分の組成：
各配合成分の含有量（質量％）は液体洗浄剤中の割合を示す。
ＭＥＡ ０．５質量％、クエン酸 ０．２質量％、安息香酸塩 ０．５質量％、酵素 ０．２質量％、香料 ０．４質量％、Ｈ_２ＳＯ_４ ０．２５質量％、蛍光増白剤 ０．１質量％、防腐剤 ０．２質量％；合計２．３５質量％。
※なお、Ｈ_２ＳＯ_４は、液体洗浄剤のｐＨが表中の値になるように調整し、精製水の量は液体洗浄剤の総質量が１００質量％となるように調整した（表中では「Balance」と記載）。 Composition of common ingredients:
Content (mass%) of each compounding component shows the ratio in a liquid detergent.
MEA 0.5% by mass, citric acid 0.2% by mass, benzoate 0.5% by mass, enzyme 0.2% by mass, fragrance 0.4% by mass, H ₂ SO ₄ 0.25% by mass, fluorescence increase White agent 0.1% by mass, preservative 0.2% by mass; total 2.35% by mass.
* H ₂ SO ₄ was adjusted so that the pH of the liquid detergent was the value in the table, and the amount of purified water was adjusted so that the total mass of the liquid detergent was 100% by mass (in the table Will be described as "Balance").

［液体洗浄剤の調製］
（実施例１〜３１、比較例１〜４）
表１〜５に示す組成（配合成分、含有量）に従い、各例の液体洗浄剤を下記の手順で調製した。 [Preparation of liquid detergent]
(Examples 1-31, Comparative Examples 1-4)
According to the compositions (blending components, contents) shown in Tables 1 to 5, liquid detergents for each example were prepared by the following procedure.

スターラー（ＭＡＧＮＥＴＩＣ ＳＴＩＲＲＥＲ ＳＷ−ＲＳ０７７ ＮＩＳＳＩＮ社製）を用い、５００ｍＬビーカーに精製水と（ａ）成分と攪拌子とを入れ、均一になるまで攪拌した。次いで、（ｂ）成分と、（ｃ）成分とを、それぞれ均一に溶解したことを確認しながら加えた。次いで、共通成分を添加し、均一になるまで攪拌した。最後に（ｄ）成分を加え粘度を調整した。なお、（ｅ−１）成分又は（ｅ−２）成分を配合する場合、（ａ）成分と共に加えた。かかる液体洗浄剤の調製は、特に温度を制御せず、室温（約２５℃）で行った。攪拌速度については、攪拌子が良好に回転するように回転数を適宜設定した。   Using a stirrer (MAGNETIC STIRRE SW-RS077 manufactured by NISSIN), purified water, component (a) and a stirrer were placed in a 500 mL beaker and stirred until uniform. Next, the component (b) and the component (c) were added while confirming that the components were uniformly dissolved. The common ingredients were then added and stirred until uniform. Finally, component (d) was added to adjust the viscosity. In addition, when mix | blending (e-1) component or (e-2) component, it added with (a) component. The liquid detergent was prepared at room temperature (about 25 ° C.) without particularly controlling the temperature. About the stirring speed, the number of rotations was appropriately set so that the stirring bar rotated well.

［液体洗浄剤の評価］
各例の液体洗浄剤について、粘度の測定、及び、低温条件での保存安定性の評価をそれぞれ行った。 [Evaluation of liquid detergent]
About the liquid detergent of each example, the measurement of the viscosity and the evaluation of the storage stability under low temperature conditions were performed.

（粘度の測定）
容量５０ｍＬのバイヤル瓶（ＳＶ−５０Ａ、ＮＩＣＨＩＤＥＮ−ＲＩＫＡ ＧＬＡＳＳ ＣＯ製）に、液体洗浄剤５０ｇを充填し、３０℃に設定した恒温槽（Ｔ２２ＬＡ ＴＨＯＭＡＳ製）内に２時間保存した。その後、Ｂ型粘度計（Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ ＴＶ−２０、ＴＯＫＩＭＥＣ製）を用いて、液体洗浄剤の粘度を測定した。 (Measurement of viscosity)
A 50 mL volume bottle (SV-50A, manufactured by NICHIDEN-RIKA GLASS CO) was filled with 50 g of liquid detergent and stored in a thermostatic bath (manufactured by T22LA THOMAS) for 2 hours. Thereafter, the viscosity of the liquid detergent was measured using a B-type viscometer (Viscometer TV-20, manufactured by TOKIMEC).

測定条件を、回転数３０ｒｐｍ、ローターＮｏ．２、回転時間３０秒間、温度３０℃に設定し、測定される粘度が５００〜３０００ｍＰａ・ｓとなるものを合格とした（これは、粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満の製剤は、粘度が低いことで、被洗物への塗布性、滞留性などが悪くなりやすく、また、充分な洗浄力が得られにくく；粘度が３０００ｍＰａ・ｓを超える製剤は、粘度が高すぎることで、容器からの排出性が悪くなりやすい点を考慮したものである）。   The measurement conditions were as follows: the number of rotations was 30 rpm, the rotor No. 2. Rotation time 30 seconds, temperature set to 30 ° C., measured viscosity is 500 to 3000 mPa · s passed (this is because the viscosity of less than 100 mPa · s is low viscosity In addition, the applicability to the object to be washed, the retention property, etc. are likely to deteriorate, and it is difficult to obtain a sufficient detergency. A formulation having a viscosity exceeding 3000 mPa · s has an excessively high viscosity, so that it can be discharged from the container. Is that it tends to get worse).

（低温条件での保存安定性）
容量５０ｍＬのバイヤル瓶（ＳＶ−５０Ａ、ＮＩＣＨＩＤＥＮ−ＲＩＫＡ ＧＬＡＳＳ ＣＯ製）に、液体洗浄剤５０ｇを充填し、下記の３つの条件により保存後、外観を観察した。 (Storage stability under low temperature conditions)
A 50 mL vial bottle (SV-50A, manufactured by NICHIDEN-RIKA GLASS CO) was filled with 50 g of a liquid detergent, and the appearance was observed after storage under the following three conditions.

条件１：５℃の環境下に１か月（３０日）間保存（表１〜５中、「条件１：５℃１Ｍ」と記載）
条件２：０℃の環境下に２週間（１４日）間保存（表１〜５中、「条件２：０℃２Ｗ」と記載）
条件３：０℃の環境下に１か月（３０日）間保存（表１〜５中、「条件３：０℃１Ｍ」と記載）

そして、下記の評価基準に従い、低温条件での保存安定性について評価した。評価結果を表１〜５に併記する。Ｃｌｅａｒでなかったものを不合格とした。
Condition 1: stored for 1 month (30 days) in an environment of 5 ° C. (In Tables 1 to 5, “Condition 1: 5 ° C. 1M” is described)
Condition 2: stored for 2 weeks (14 days) in an environment of 0 ° C. (described as “Condition 2: 0 ° C. 2 W” in Tables 1 to 5)
Condition 3: stored for 1 month (30 days) in an environment of 0 ° C. (In Tables 1 to 5, “Condition 3: 0 ° C. 1M”)

And according to the following evaluation criteria, the storage stability in low temperature conditions was evaluated. The evaluation results are also shown in Tables 1-5. Those that were not Clear were rejected.

≪評価基準≫
Ｃｌｅａｒ：濁り又は結晶の析出が全く認められなかった。
Ｃｌｏｕｄｙ：濁りが認められた。
Ｓｅｄｉｍｅｎｔａｔｉｏｎ：分離が認められた。
Ｃｒｙｓｔａｌ：結晶の析出が認められた。
≪Evaluation criteria≫
Clear: No turbidity or crystal precipitation was observed.
Cloudy: Turbidity was observed.
Sidimentation: separation was observed.
Crystal: Precipitation of crystals was observed.

表１〜５に示す結果から、本発明を適用した実施例の液体洗浄剤は、粘度増加が図れ、かつ、低温条件での保存安定性に優れていることが分かる。
From the results shown in Tables 1 to 5, it can be seen that the liquid detergents of the examples to which the present invention is applied can increase the viscosity and are excellent in storage stability under low temperature conditions.

Claims (3)

（ａ）α−スルホ脂肪酸エステル塩と、
（ｂ）炭素数が５〜１０のアルキル基またはアルケニル基を有するアミンオキシド型界面活性剤と、
（ｃ）（ｃ−１）非イオン界面活性剤および（ｃ−２）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩から選ばれる１種以上と、
（ｄ）水溶性無機塩０．０５〜５質量％と、
を含有することを特徴とする、液体洗浄剤。 (A) an α-sulfo fatty acid ester salt;
(B) an amine oxide surfactant having an alkyl group or an alkenyl group having 5 to 10 carbon atoms;
(C) one or more selected from (c-1) nonionic surfactants and (c-2) polyoxyalkylene alkyl ether sulfates;
(D) 0.05 to 5% by mass of a water-soluble inorganic salt,
A liquid cleaning agent comprising: アルキルベンゼンスルホン酸塩を実質的に含有していない、請求項１記載の液体洗浄剤。 The liquid detergent of Claim 1 which does not contain alkylbenzene sulfonate substantially. （ｂ）成分の含有量が、液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜５質量％である、請求項１または請求項２に記載の液体洗浄剤。 (B) The liquid cleaning agent of Claim 1 or Claim 2 whose content of a component is 0.1-5 mass% with respect to the total mass of a liquid cleaning agent.