JP2017052818A - Decorative adhesive film - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a decorative adhesive film which exhibits high followability at normal temperature to a rough surface such as a surface of an exterior wall or an interior wall of a building, can be easily stuck to the rough surface, and can keep highly reliable adhesiveness even under high temperature environment.SOLUTION: A decorative adhesive film 10 comprises a film layer 14 containing at least one resin selected from a polyvinyl chloride resin, a polyurethane resin and a fluorine resin, and a pressure-sensitive adhesive base material layer 16 containing at least one (meth)acrylic polymer, where a tensile strength at 20°C in 5% elongation of the decorative adhesive film is 14 MPa or less, and a thickness of the pressure-sensitive adhesive base material layer is 1.5 times or more the thickness of the film layer.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本開示は、建築物の壁材表面などの粗面への接着に適した装飾粘着フィルムに関する。   The present disclosure relates to a decorative adhesive film suitable for adhesion to a rough surface such as a wall material surface of a building.

車両、建築物、交通標識、看板、包装材料などにおいて、塗装の代替手段として、フィルム基材に感圧接着層が設けられた装飾粘着フィルム又はシートが使用されている。建築物の外壁又は内壁の表面は、スタッコ吹付、刷毛引きなどの表面形状を有する粗面であることが多い。装飾粘着フィルムは、このような粗面に対して、熱風吹付けなどの加熱を必要とせずに、常温で高い追従性で接着することが望ましい。   In vehicles, buildings, traffic signs, signboards, packaging materials, etc., a decorative adhesive film or sheet in which a pressure sensitive adhesive layer is provided on a film substrate is used as an alternative to painting. The surface of the outer wall or inner wall of a building is often a rough surface having a surface shape such as stucco spraying or brushing. The decorative adhesive film desirably adheres to such a rough surface with high followability at room temperature without requiring heating such as hot air spraying.

特許文献１（特開２００５−１０５２５６号公報）は、高い引張強さ及び伸び特性を有するフィルムとして（メタ）アクリル系フィルムを記載している。図１に（メタ）アクリル系フィルムを基材１とし使用し、接着層４を備えたマーキングフィルムが記載されている。   Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2005-105256) describes a (meth) acrylic film as a film having high tensile strength and elongation characteristics. FIG. 1 shows a marking film using a (meth) acrylic film as a substrate 1 and having an adhesive layer 4.

特許文献２（特開平０６−２７９７３８号公報）は、「離型性シート層、ブチル系ゴム層を含む粘着剤層及びフィルム層を必須構成要件として順次積層してなることを特徴とする下地処理用粘着フィルム」を記載している。   Patent Document 2 (Japanese Patent Laid-Open No. 06-279938) states that “a base treatment characterized by sequentially laminating a release sheet layer, an adhesive layer containing a butyl rubber layer, and a film layer as essential constituent elements. Adhesive film ".

特許文献３（特開平０９−０７１７５５号公報）は、「発泡体シート（ａ）の一方の面側に接着層（ｄ）により合成樹脂層（ｂ）が積層され、反対面側に粘着剤層（ｃ）を有し、剥離紙を貼り合わせてなる発泡体積層マーキングフィルムにおいて、該発泡体シートがその長さ方向に平行に延びた断面楕円状の独立気泡を有し、その独立気泡の長軸の長さと短軸の長さの比（長軸長さ／短軸長さ）が１．２以上であることを特徴とする発泡体積層マーキングフィルム」を記載している。   Patent Document 3 (Japanese Patent Laid-Open No. 09-071755) states that “a synthetic resin layer (b) is laminated on one surface side of a foam sheet (a) by an adhesive layer (d), and an adhesive layer on the opposite surface side. The foam laminate marking film having (c) and having release paper attached thereto, wherein the foam sheet has closed cells having an elliptical cross section extending in parallel with the length direction, and the length of the closed cells A foam laminated marking film characterized in that the ratio of the length of the shaft to the length of the short shaft (long shaft length / short shaft length) is 1.2 or more.

特開２００５−１０５２５６号公報JP 2005-105256 A 特開平０６−２７９７３８号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 06-29738 特開平０９−０７１７５５号公報JP 09-071755 A

本開示は、建築物の外壁又は内壁の表面のような粗面に対して、常温で高い追従性を示し、容易に貼り付けることができ、高温環境下でも信頼性の高い接着性を維持可能な装飾粘着フィルムを提供する。   The present disclosure shows high followability at room temperature to rough surfaces such as the outer wall or inner wall surface of a building, can be easily attached, and can maintain highly reliable adhesion even in a high temperature environment A decorative decorative film.

本開示の一実施態様によれば、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、及びフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１つの樹脂を含むフィルム層と、少なくとも１つの（メタ）アクリル系ポリマーを含む感圧接着性基材層と、を有する装飾粘着フィルムであって、前記装飾粘着フィルムの５％伸び時の引張強度が２０℃で１４ＭＰａ以下であり、前記感圧接着性基材層の厚さが前記フィルム層の厚さの１．５倍以上である、装飾粘着フィルムが提供される。   According to one embodiment of the present disclosure, a film layer including at least one resin selected from the group consisting of a polyvinyl chloride resin, a polyurethane resin, and a fluororesin, and a feeling including at least one (meth) acrylic polymer. A pressure-sensitive adhesive base material layer, wherein the tensile strength at 5% elongation of the decorative pressure-sensitive adhesive film is 14 MPa or less at 20 ° C., and the thickness of the pressure-sensitive adhesive base material layer is A decorative adhesive film is provided that is at least 1.5 times the thickness of the film layer.

本開示の装飾粘着フィルムは、建築物の外壁又は内壁の表面のような粗面に対して、常温で高い追従性を示し、容易に貼り付けることができる。また、高温環境下での装飾粘着フィルムの収縮が低減されることから、このような粗面に対し信頼性の高い接着性を維持可能である。そのため、建築物の外壁又は内壁などに長期間にわたって優れた装飾性を付与することができる。   The decorative adhesive film of the present disclosure exhibits high followability at room temperature on a rough surface such as the outer wall or inner wall surface of a building and can be easily attached. Moreover, since the shrinkage | contraction of a decorative adhesive film in a high temperature environment is reduced, it is possible to maintain highly reliable adhesion to such a rough surface. Therefore, excellent decorativeness can be imparted to the outer wall or inner wall of the building over a long period of time.

なお、上述の記載は、本発明の全ての実施態様及び本発明に関する全ての利点を開示したものとみなしてはならない。   The above description should not be construed as disclosing all embodiments of the present invention and all advantages related to the present invention.

本開示の一実施態様の装飾粘着フィルムの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the decorative adhesive film of one embodiment of this indication. 本開示の別の実施態様の装飾粘着フィルムの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the decorative adhesive film of another embodiment of this indication. 例２（左）及び例３（右）の装飾粘着フィルムの加熱養生後の外観写真である。It is an external appearance photograph after heat curing of the decorative adhesive film of Example 2 (left) and Example 3 (right). 例８（左）及び例９（右）の装飾粘着フィルムの加熱養生後の外観写真である。It is an external appearance photograph after heat curing of the decorative adhesive film of Example 8 (left) and Example 9 (right). 比較例１（左）及び比較例２（右）の装飾粘着フィルムの加熱養生後の外観写真である。It is an external appearance photograph after heat curing of the decorative adhesive film of the comparative example 1 (left) and the comparative example 2 (right).

以下、本発明の代表的な実施態様を例示する目的で、図面を参照しながらより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されない。図面の参照番号について、異なる図面において類似する番号が付された要素は、類似又は対応する要素であることを示す。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the drawings for the purpose of illustrating representative embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to these embodiments. With respect to the reference numbers in the drawings, elements with similar numbers in different drawings indicate similar or corresponding elements.

本開示において「フィルム」には「シート」と呼ばれる物品も包含される。   In the present disclosure, the “film” includes an article called a “sheet”.

本開示において「（メタ）アクリル」とはアクリル又はメタクリルを意味し、「（メタ）アクリレート」とはアクリレート又はメタクリレートを意味する。   In the present disclosure, “(meth) acryl” means acryl or methacryl, and “(meth) acrylate” means acrylate or methacrylate.

本開示において「感圧接着」とは、使用温度範囲で、例えば０℃以上、５０℃以下の範囲で初期粘着性（タック）を有し、軽い圧力で様々な表面に接着し、相変化（液体から固体へ）を呈さない材料又は組成物の特性を意味する。   In the present disclosure, “pressure-sensitive adhesion” means initial tackiness (tack) in the operating temperature range, for example, in the range of 0 ° C. or more and 50 ° C. or less, and adheres to various surfaces with light pressure, and phase change ( A property of a material or composition that does not exhibit (from liquid to solid).

本開示において「透明」とは、可視光領域（４００ｎｍ〜８００ｎｍ）において、装飾粘着フィルムが、光の平均透過率が約６０％以上、好ましくは約８０％以上、より好ましくは約９０％以上である領域を有することを意味する。装飾粘着フィルムの全体が透明であってもよく、一部又は複数の部分が透明であってもよい。   In the present disclosure, “transparent” means that in the visible light region (400 nm to 800 nm), the decorative adhesive film has an average light transmittance of about 60% or more, preferably about 80% or more, more preferably about 90% or more. It means having a certain area. The entire decorative adhesive film may be transparent, or a part or a plurality of parts may be transparent.

本開示の一実施態様の装飾粘着フィルムは、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、及びフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１つの樹脂を含むフィルム層と、少なくとも１つの（メタ）アクリル系ポリマーを含む感圧接着性基材層とを含み、装飾粘着フィルムの５％伸び時の引張強度が２０℃で１４ＭＰａ以下である。ここで、感圧接着性基材層の厚さはフィルム層の厚さの１．５倍以上である。すなわち、本実施態様の装飾粘着フィルムは、感圧接着性層を基材とし、その上にフィルム層を含む、常温での伸び性が良好な装飾粘着フィルムである。   The decorative adhesive film according to an embodiment of the present disclosure includes a film layer including at least one resin selected from the group consisting of a polyvinyl chloride resin, a polyurethane resin, and a fluororesin, and at least one (meth) acrylic polymer. The tensile strength at 5% elongation of the decorative adhesive film is 14 MPa or less at 20 ° C. Here, the thickness of the pressure-sensitive adhesive base material layer is 1.5 times or more the thickness of the film layer. That is, the decorative pressure-sensitive adhesive film of this embodiment is a decorative pressure-sensitive adhesive film that has a pressure-sensitive adhesive layer as a base material and includes a film layer thereon, and has good elongation at room temperature.

図１に、本開示の一実施態様による装飾粘着フィルム１０の概略断面図を示す。装飾粘着フィルム１０は、フィルム層１４と、感圧接着性基材層１６とを含む。図１では、さらに、任意の構成要素として、フィルム層１４の上にプレマスク１２が配置されている。プレマスク１２は、通常、被着体への装飾粘着フィルム１０の貼り付けが終了した後に剥離される。また、図１では、さらに、任意の構成要素として、感圧接着性基材層１６の上にライナー１８が配置されている。ライナー１８は、被着体への装飾粘着フィルム１０の貼り付け前に剥離される。   FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of a decorative adhesive film 10 according to an embodiment of the present disclosure. The decorative adhesive film 10 includes a film layer 14 and a pressure-sensitive adhesive base material layer 16. In FIG. 1, a premask 12 is further disposed on the film layer 14 as an optional component. The premask 12 is usually peeled off after the decorative adhesive film 10 has been attached to the adherend. Further, in FIG. 1, a liner 18 is further disposed on the pressure-sensitive adhesive base material layer 16 as an optional component. The liner 18 is peeled off before the decorative adhesive film 10 is attached to the adherend.

図１に示すように、本開示の一実施態様による装飾粘着フィルム１０では、感圧接着性基材層１６がフィルム層１４より厚い。これにより、装飾粘着フィルムの物性、例えば引張強度、伸び率などは感圧接着性基材層１６の物性に主に支配される。また、感圧接着性基材層１６が厚いために、凹凸表面を有する被着体に装飾粘着フィルムを貼り付けるときにフィルム層１４に生じる応力を緩和する効果が高まり、結果としてフィルム層１４の被着体への追従特性が向上する。これにより、フィルム層１４として使用できるフィルム材の種類の幅も広げることが可能になる。   As shown in FIG. 1, in the decorative adhesive film 10 according to one embodiment of the present disclosure, the pressure-sensitive adhesive base material layer 16 is thicker than the film layer 14. Thereby, the physical properties of the decorative adhesive film, such as tensile strength and elongation, are mainly governed by the physical properties of the pressure-sensitive adhesive substrate layer 16. Moreover, since the pressure-sensitive adhesive base material layer 16 is thick, the effect of relieving the stress generated in the film layer 14 when a decorative adhesive film is attached to an adherend having an uneven surface is increased. The follow-up characteristic to the adherend is improved. Thereby, the width of the kind of film material which can be used as the film layer 14 can be increased.

図１に示すようにフィルム層１４と感圧接着性基材層１６とは直接結合していてもよく、接合層を介して結合していてもよい。フィルム層１４と感圧接着性基材層１６の間に他の層、例えば印刷層、金属層などの装飾層、例えば装飾粘着フィルムの強度向上、装飾層の担持などを目的とした中間層、これらの層を結合する接合層などが介在してもよい。フィルム層の上に他の層、例えば印刷層、金属層などの装飾層、表面保護層、クリア層などが積層されていてもよい。フィルム層１４は、感圧接着性基材層１６との結合面にプライマー処理、コロナ処理などの表面処理を有してもよい。   As shown in FIG. 1, the film layer 14 and the pressure-sensitive adhesive base material layer 16 may be directly bonded, or may be bonded via a bonding layer. Between the film layer 14 and the pressure-sensitive adhesive base material layer 16, an intermediate layer for the purpose of improving the strength of a decorative layer such as a printing layer or a metal layer, for example, a decorative adhesive film, carrying a decorative layer, etc. A bonding layer for bonding these layers may be interposed. Other layers, for example, a decorative layer such as a printing layer and a metal layer, a surface protective layer, a clear layer, and the like may be laminated on the film layer. The film layer 14 may have a surface treatment such as primer treatment or corona treatment on the bonding surface with the pressure-sensitive adhesive base material layer 16.

図１に示すように、装飾粘着フィルムは、フィルム層とは反対側の感圧接着性基材層の表面にライナーを有していてもよい。ライナーとして、例えば、紙；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、酢酸セルロースなどのプラスチック材料；このようなプラスチック材料で被覆された紙などを挙げることができる。これらのライナーは、シリコーンなどにより剥離処理した表面を有してもよい。ライナーの厚さは、一般に、約５μｍ以上、約１５μｍ以上又は約２５μｍ以上、約３００μｍ以下、約２００μｍ以下又は約１５０μｍ以下である。   As shown in FIG. 1, the decorative adhesive film may have a liner on the surface of the pressure-sensitive adhesive base material layer on the side opposite to the film layer. Examples of the liner include paper; plastic materials such as polyethylene, polypropylene, polyester, and cellulose acetate; and papers coated with such plastic materials. These liners may have a surface subjected to a release treatment with silicone or the like. The thickness of the liner is generally about 5 μm or more, about 15 μm or more, or about 25 μm or more, about 300 μm or less, about 200 μm or less, or about 150 μm or less.

プレマスクは、装飾粘着フィルムの製造時及び使用時にその取り扱い性を高めるための支持体として機能し、装飾粘着フィルムを被着体に貼り付けた後に除去される。プレマスクは支持層及び感圧接着層の積層体である。図１及び図２では、図面の簡略化を目的としてプレマスクは１つの層として示されている。   The pre-mask functions as a support for improving the handleability during the production and use of the decorative adhesive film, and is removed after the decorative adhesive film is attached to the adherend. The premask is a laminate of a support layer and a pressure sensitive adhesive layer. In FIG. 1 and FIG. 2, the pre-mask is shown as one layer for the purpose of simplifying the drawing.

プレマスクの支持層として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）などのポリオレフィン、（メタ）アクリル系ポリマー、ポリウレタン、フッ素系ポリマーなどを含む可撓性のフィルムを用いることができる。フィルムは、透明であっても不透明であってもよく、着色されていてもよい。支持層の厚さは、例えば約５μｍ以上又は約１０μｍ以上、約３００μｍ以下又は約２００μｍ以下とすることができる。   As a premask support layer, a flexible film containing polyester such as polyethylene terephthalate (PET), polyolefin such as polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene (PP), (meth) acrylic polymer, polyurethane, fluorine polymer, etc. Can be used. The film may be transparent or opaque, and may be colored. The thickness of the support layer can be, for example, about 5 μm or more, or about 10 μm or more, about 300 μm or less, or about 200 μm or less.

プレマスクの感圧接着層として、一般に使用されるアクリル系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ゴム系などの、溶剤型、エマルジョン型、感圧型、感熱型、熱硬化型又は紫外線硬化型の接着剤を使用することができる。感圧接着層とフィルム層との間の接着力は、感圧接着層と支持層との間の接着力、及び感圧接着性基材層と被着体との間の接着力よりも小さくなるように設計される。このように設計することで、装飾粘着フィルムを被着体に適用した後、装飾粘着フィルムを破損することなくプレマスクを除去することができる。感圧接着層の接着力を調節する目的で、感圧接着層が、ポリエステル、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリウレタンなどを含む弾性微小球を含んでもよい。感圧接着層の厚さは、一般に、約３μｍ以上又は約５μｍ以上、約１００μｍ以下又は約５０μｍ以下とすることができる。   Commonly used acrylic, polyolefin, polyurethane, polyester, rubber, etc., solvent-type, emulsion-type, pressure-sensitive type, heat-sensitive type, thermosetting type, or UV-curable type adhesive for pressure sensitive adhesive layer of premask Agents can be used. The adhesive force between the pressure-sensitive adhesive layer and the film layer is smaller than the adhesive force between the pressure-sensitive adhesive layer and the support layer, and the adhesive force between the pressure-sensitive adhesive substrate layer and the adherend. Designed to be By designing in this way, after applying a decorative adhesive film to an adherend, the premask can be removed without damaging the decorative adhesive film. For the purpose of adjusting the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer may include elastic microspheres including polyester, polystyrene, acrylic resin, polyurethane and the like. The thickness of the pressure sensitive adhesive layer can generally be about 3 μm or more, or about 5 μm or more, about 100 μm or less, or about 50 μm or less.

フィルム層は、装飾粘着フィルムを被着体に適用しプレマスクを除去した後に露出する表面となる。フィルム層は、例えば、装飾粘着フィルムを適用した物品表面への埃などの付着、水分の侵入などを防止する、そのような物品同士を重ねたときのブロッキングを防止する、装飾粘着フィルムを適用した物品に耐候性を付与する、あるいはフィルム層の上に印刷を施す場合に印刷インクのレセプター層として機能する。   The film layer becomes the surface exposed after applying the decorative adhesive film to the adherend and removing the premask. For the film layer, for example, a decorative adhesive film was applied to prevent adhesion of dust and the like to the surface of the article to which the decorative adhesive film was applied, moisture intrusion, etc., and blocking when such articles were stacked. When the article is given weather resistance, or when printing is performed on the film layer, it functions as a receptor layer for printing ink.

フィルム層は、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、及びフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１つの樹脂を含む。   The film layer includes at least one resin selected from the group consisting of polyvinyl chloride resin, polyurethane resin, and fluororesin.

ポリ塩化ビニル樹脂は、ポリマー成分としてポリ塩化ビニルのみを含んでもよく、例えば耐衝撃性などの特性を改質する目的で、追加のポリマー、例えば熱可塑性ポリウレタン、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、アクリル樹脂などを、例えば約４０質量％以下、約３０質量％以下、又は約２０質量％以下の量で含んでもよい。ポリ塩化ビニル樹脂は、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、トリメリット酸エステルなどの可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、顔料などの他の添加剤を含んでもよい。いくつかの実施態様では、フィルム層はポリ塩化ビニル樹脂及び可塑剤を含み、ポリ塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、可塑剤の量が約２０質量部以上、又は約２５質量部以上、約４０質量部以下、又は約３５質量部以下である。   The polyvinyl chloride resin may contain only polyvinyl chloride as a polymer component. For the purpose of modifying characteristics such as impact resistance, for example, an additional polymer such as thermoplastic polyurethane, acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), acrylonitrile is used. -Containing butadiene-styrene copolymer (ABS), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), acrylic resin, etc., for example, in an amount of about 40% by mass or less, about 30% by mass or less, or about 20% by mass or less. But you can. The polyvinyl chloride resin may contain other additives such as plasticizers such as phthalic acid esters, adipic acid esters and trimellitic acid esters, antioxidants, ultraviolet absorbers, heat stabilizers and pigments. In some embodiments, the film layer comprises a polyvinyl chloride resin and a plasticizer, wherein the amount of plasticizer is about 20 parts by weight or more, or about 25 parts by weight or more, about 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl chloride resin. Less than or equal to about 35 parts by weight.

ポリウレタン樹脂は、ポリオールと架橋剤とを重合付加させて得られる樹脂を含む。ポリオールとして、例えばアクリルポリオール；ポリウレタンポリオール；ポリカプロラクトンジオールなどのポリエステルポリオール；ポリカーボネートポリオール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリエーテルポリオールなどを使用できる。一実施態様では、フィルム層は、ポリウレタンポリオール、ポリエステルポリオール及びポリカーボネートポリオールから選択される少なくとも１つのポリオール由来の単位を有するポリウレタン樹脂を含む。架橋剤として、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンビス（４−フェニルイソシアネート）などの芳香族ポリイソシアネート、それらのビュレット体、イソシアヌレート体又はアダクト体、ポリカルボジイミドなどが使用できる。一実施態様では、ポリウレタン樹脂は無黄変型ポリイソシアネート由来の単位を有する。そのような無黄変型ポリイソシアネートとして、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。この実施態様によれば、耐候性に特に優れた装飾粘着フィルムを得ることができる。耐久性及び耐候性に優れることから、アクリルポリオールと架橋剤との重合付加物であるアクリルウレタン樹脂を有利に使用することができる。   The polyurethane resin includes a resin obtained by polymerizing and adding a polyol and a crosslinking agent. Examples of the polyol include acrylic polyol; polyurethane polyol; polyester polyol such as polycaprolactone diol; polycarbonate polyol; polyether polyol such as polyethylene glycol and polypropylene glycol. In one embodiment, the film layer comprises a polyurethane resin having units derived from at least one polyol selected from polyurethane polyols, polyester polyols and polycarbonate polyols. As a crosslinking agent, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, alicyclic polyisocyanates such as hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, aroma such as methylenebis (4-phenylisocyanate) Group polyisocyanates, their burettes, isocyanurates or adducts, polycarbodiimides and the like can be used. In one embodiment, the polyurethane resin has units derived from non-yellowing polyisocyanate. Examples of such non-yellowing type polyisocyanate include hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate and the like. According to this embodiment, a decorative adhesive film having particularly excellent weather resistance can be obtained. Since it is excellent in durability and weather resistance, an acrylic urethane resin which is a polymerization adduct of an acrylic polyol and a crosslinking agent can be advantageously used.

フッ素樹脂は、フッ素系モノマーを重合して得られるポリマーである。フッ素系モノマーは、例えば、フッ化ビニリデン、六フッ化プロピレン、四フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレンなどのフッ素系エチレンモノマーである。フッ素系モノマーに加えて、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレートなどのメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレートなどのアクリレートなどの１種又は２種以上の共重合可能なモノマーを混合してもよい。フッ素樹脂とアクリル樹脂とをブレンドしたフッ素系樹脂組成物を用いてもよい。例えば、アクリルポリオール樹脂は、ポリオールのヒドロキシル基と（メタ）アクリル系ポリマー中のヒドロキシル基とが、それぞれ、イソシアネート系架橋剤と反応し、それによりウレタン結合を生じることによって形成される。フッ素樹脂を含むフィルム層として、透明性の高い樹脂フィルムを用いることが有利である。   The fluororesin is a polymer obtained by polymerizing a fluoromonomer. The fluorine-based monomer is, for example, a fluorine-based ethylene monomer such as vinylidene fluoride, hexafluoropropylene, tetrafluoroethylene, or trifluoroethylene chloride. In addition to fluorine monomers, one or more copolymerizable monomers such as methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, and butyl methacrylate, and acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, and butyl acrylate May be mixed. A fluorine-based resin composition obtained by blending a fluorine resin and an acrylic resin may be used. For example, an acrylic polyol resin is formed by reacting a hydroxyl group of a polyol and a hydroxyl group in a (meth) acrylic polymer with an isocyanate-based crosslinking agent, thereby generating a urethane bond. It is advantageous to use a highly transparent resin film as the film layer containing a fluororesin.

いくつかの実施態様では、フィルム層はポリ塩化ビニル樹脂又はポリウレタン樹脂を含む。これらの実施態様のフィルム層は印刷適性及び耐アルコール性に優れるため、装飾粘着フィルム上に印刷インクを用いた印刷、イソプロパノールなどの溶剤を含むクリア塗装などを施すことができる。ポリ塩化ビニル樹脂を含むフィルム層は装飾粘着フィルムを難燃性とする上でも有利である。ポリウレタン樹脂を含むフィルム層は耐候性に優れている。   In some embodiments, the film layer comprises a polyvinyl chloride resin or a polyurethane resin. Since the film layer of these embodiments is excellent in printability and alcohol resistance, printing using a printing ink, clear coating containing a solvent such as isopropanol, and the like can be performed on the decorative adhesive film. The film layer containing the polyvinyl chloride resin is also advantageous for making the decorative adhesive film flame retardant. A film layer containing a polyurethane resin is excellent in weather resistance.

別の実施態様では、フィルム層はフッ素樹脂を含む。この実施態様のフィルム層は、耐薬品性、耐候性などに優れており、過酷な外部環境に曝される用途に特に適している。   In another embodiment, the film layer includes a fluororesin. The film layer of this embodiment is excellent in chemical resistance, weather resistance and the like, and is particularly suitable for applications exposed to harsh external environments.

フィルム層は透明であってもよく、着色されていてもよい。一実施態様ではフィルム層は透明である。この実施態様では、装飾粘着フィルムを被着体表面に適用したときに、フィルム層の下にある装飾粘着フィルムの層（例えば装飾層又は感圧接着性基材層）又は被着体表面を外部から見ることができる。   The film layer may be transparent or colored. In one embodiment, the film layer is transparent. In this embodiment, when the decorative adhesive film is applied to the adherend surface, the decorative adhesive film layer (for example, the decorative layer or the pressure-sensitive adhesive base layer) or the adherend surface under the film layer is externally applied. Can be seen from.

いくつかの実施態様において、フィルム層に含まれる樹脂のガラス転移温度は、約９０℃以下、約８５℃以下、又は約８０℃以下である。樹脂のガラス転移温度を約９０℃以下とすることにより、装飾粘着フィルムの表面追従性をより高めることができる。一方、フィルム層のガラス転移温度は、約３０℃以上、約３５℃以上、又は約４０℃以上であることが望ましい。フィルム層のガラス転移温度を約３０℃以上とすることにより、フィルム層のタックを低減して、埃の付着をより効果的に防止し、耐ブロッキング性を高めることができる。   In some embodiments, the resin included in the film layer has a glass transition temperature of about 90 ° C. or lower, about 85 ° C. or lower, or about 80 ° C. or lower. By setting the glass transition temperature of the resin to about 90 ° C. or less, the surface followability of the decorative adhesive film can be further improved. On the other hand, the glass transition temperature of the film layer is desirably about 30 ° C. or higher, about 35 ° C. or higher, or about 40 ° C. or higher. By setting the glass transition temperature of the film layer to about 30 ° C. or more, tackiness of the film layer can be reduced, dust adhesion can be more effectively prevented, and blocking resistance can be enhanced.

フィルム層の厚さは、装飾粘着フィルムの表面追従性を妨げない程度とすることができ、一般に約１μｍ以上、約２μｍ以上、又は約５μｍ以上、約６０μｍ以下、約４０μｍ以下、又は約２０μｍ以下である。   The thickness of the film layer can be set so as not to interfere with the surface followability of the decorative adhesive film, and is generally about 1 μm or more, about 2 μm or more, or about 5 μm or more, about 60 μm or less, about 40 μm or less, or about 20 μm or less. It is.

フィルム層として、押出フィルム、押出延伸フィルム、カレンダーフィルム、キャストフィルムなど、様々な成形方法で形成されたフィルム又はこれらの積層体を使用することができる。一実施態様では、フィルム層はキャストフィルムである。この実施態様によれば、薄いフィルム層を得ることが容易であり、残留内部応力が比較的低いことから、装飾粘着フィルムの表面追従性を有利に高めることができる。   As the film layer, a film formed by various molding methods such as an extruded film, an extruded stretched film, a calendar film, and a cast film, or a laminate thereof can be used. In one embodiment, the film layer is a cast film. According to this embodiment, it is easy to obtain a thin film layer, and since the residual internal stress is relatively low, the surface followability of the decorative adhesive film can be advantageously enhanced.

装飾粘着フィルムの用途に応じて、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、滑材、帯電防止剤、難燃剤、充填剤などの従来公知の添加剤をフィルム層に添加することもできる。   Depending on the use of the decorative adhesive film, for example, conventionally known additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, plasticizers, lubricants, antistatic agents, flame retardants, fillers and the like are added to the film layer. You can also

感圧接着性基材層は少なくとも１つの（メタ）アクリル系ポリマーを含む。感圧接着性基材層は、装飾粘着フィルムに感圧接着性を付与し、装飾粘着フィルムが被着体に適用されてプレマスクが除去された後に、フィルム層、装飾層などの装飾粘着フィルムを構成する層を担持するバルク層として機能する。感圧接着性基材層は単層であってもよく、多層の積層体であってもよい。   The pressure sensitive adhesive substrate layer includes at least one (meth) acrylic polymer. The pressure-sensitive adhesive base layer gives pressure-sensitive adhesiveness to the decorative adhesive film, and after the decorative adhesive film is applied to the adherend and the premask is removed, the decorative adhesive film such as the film layer and the decorative layer is applied. It functions as a bulk layer that carries the constituent layers. The pressure-sensitive adhesive base material layer may be a single layer or a multilayer laminate.

（メタ）アクリル系ポリマーの少なくとも１つは粘着性ポリマーであり、感圧接着性基材層は、このような粘着性ポリマーを含有する組成物の塗膜から形成することができる。   At least one of the (meth) acrylic polymers is an adhesive polymer, and the pressure-sensitive adhesive base material layer can be formed from a coating film of a composition containing such an adhesive polymer.

（メタ）アクリル系ポリマーは、モノエチレン性不飽和モノマーを主成分として含み、必要に応じてカルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマー又はアミノ基含有エチレン性不飽和モノマーをさらに含むモノマー混合物を共重合させることにより得ることができる。   The (meth) acrylic polymer includes a monomer mixture containing a monoethylenically unsaturated monomer as a main component and further containing a carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer or an amino group-containing ethylenically unsaturated monomer as necessary. Can be obtained.

モノエチレン性不飽和モノマーは、（メタ）アクリル系ポリマーの主成分となるものであって、一般には式ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯＲ２（式中、Ｒ１は水素又はメチル基であり、Ｒ２は直鎖、環状又は分岐状のアルキル基、フェニル基、アルコキシアルキル基、フェノキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又は環状エーテル基である。）で表されるものに加えて、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニルモノマー、酢酸ビニルなどのビニルエステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの不飽和ニトリル類も含まれる。式ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯＲ２で表されるモノエチレン性不飽和モノマーとして、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート；フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどのフェノキシアルキル（メタ）アクリレート；メトキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシブチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどの環状エーテル含有（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。必要に応じて、例えば所望のガラス転移温度、引張強度、伸び特性などを得る目的で、２種以上のモノエチレン性不飽和モノマーを組み合わせて使用することができる。 The monoethylenically unsaturated monomer is the main component of the (meth) acrylic polymer and generally has the formula CH 2 = CR 1 COOR 2 (wherein R 1 is hydrogen or a methyl group, R 2 Is a linear, cyclic or branched alkyl group, phenyl group, alkoxyalkyl group, phenoxyalkyl group, hydroxyalkyl group, or cyclic ether group.), Styrene, α-methylstyrene Also included are aromatic vinyl monomers such as vinyltoluene, vinyl esters such as vinyl acetate, and unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile. Examples of monoethylenically unsaturated monomers represented by the formula CH 2 = CR 1 COOR 2 include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, 2- Methyl butyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) Acrylates, alkyl (meth) acrylates such as isobornyl (meth) acrylate; phenoxyalkyl (meth) acrylates such as phenoxyethyl (meth) acrylate; methoxypropyl (meth) acrylate, 2 Alkoxyalkyl (meth) acrylates such as methoxybutyl (meth) acrylate; hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate; Examples thereof include cyclic ether-containing (meth) acrylates such as glycidyl (meth) acrylate and tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate. If necessary, for example, in order to obtain a desired glass transition temperature, tensile strength, elongation characteristics, and the like, two or more monoethylenically unsaturated monomers can be used in combination.

カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーとして、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などの不飽和モノカルボン酸；イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸；ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチルアクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸などを挙げることができる。   As carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomers, unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid; unsaturated dicarboxylic acids such as itaconic acid, fumaric acid, citraconic acid and maleic acid; ω-carboxypolycaprolactone mono Examples thereof include acrylate, monohydroxyethyl (meth) acrylate (phthalate), β-carboxyethyl acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, and 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid.

アミノ基含有エチレン性不飽和モノマーとして、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）などのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドなどのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルビニルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルビニルエーテルなどのジアルキルアミノアルキルビニルエーテル；ビニルイミダゾールなどの含窒素複素環を有するビニルモノマーなどが挙げられる。   Examples of amino group-containing ethylenically unsaturated monomers include dialkylaminoalkyl (meth) acrylates such as N, N-dimethylaminoethyl acrylate (DMAEA) and N, N-dimethylaminoethyl methacrylate (DMAEMA); N, N-dimethylaminopropyl Dialkylaminoalkyl (meth) acrylamides such as acrylamide (DMAPAA) and N, N-dimethylaminopropyl methacrylamide; Dialkylaminoalkyl vinyl ethers such as N, N-dimethylaminoethyl vinyl ether and N, N-diethylaminoethyl vinyl ether; And vinyl monomers having a nitrogen-containing heterocyclic ring.

（メタ）アクリル系ポリマーの共重合は、ラジカル重合により行なうことが好ましく、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、塊状重合などの公知の重合方法を用いることができる。開始剤として、過酸化ベンゾイル、ラウロイルペルオキシド、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネートなどの有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ジメチル−２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリアン酸）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＶＮ）などのアゾ系重合開始剤などを用いることができる。開始剤の使用量は、モノマー混合物１００質量部に対して、一般に約０．０１質量部以上、又は約０．０５質量部以上、約５質量部以下、又は約３質量部以下である。   The copolymerization of the (meth) acrylic polymer is preferably carried out by radical polymerization, and known polymerization methods such as solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, and bulk polymerization can be used. As initiators, organic peroxides such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, bis (4-tert-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2 -Methylbutyronitrile), dimethyl-2,2-azobis (2-methylpropionate), 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2'-azobis (2-methylpropionic acid) An azo polymerization initiator such as dimethyl and 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (AVN) can be used. The amount of the initiator used is generally about 0.01 parts by mass or more, or about 0.05 parts by mass or more, about 5 parts by mass or less, or about 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the monomer mixture.

一実施態様では、感圧接着性基材層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が約０℃以下の（メタ）アクリル系ポリマー（本開示において以下「低Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマー」ともいう。）と、ガラス転移温度が約２０℃以上の（メタ）アクリル系ポリマー（本開示において以下「高Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマー」ともいう。）とのポリマーブレンドを含む。いかなる理論に拘束されることを望む訳ではないが、高Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーは用途に応じて必要な引張強度を感圧接着性基材層に付与し、低Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーは粘着性ポリマーとして機能し、伸び特性を感圧接着性基材層に付与すると考えられている。必要に応じて、２種以上の低Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマー、及び／又は２種以上の高Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーを用いてポリマーブレンドを形成してもよい。   In one embodiment, the pressure sensitive adhesive base layer is a (meth) acrylic polymer having a glass transition temperature (Tg) of about 0 ° C. or lower (hereinafter also referred to as “low Tg (meth) acrylic polymer” in the present disclosure). ) And a (meth) acrylic polymer having a glass transition temperature of about 20 ° C. or higher (hereinafter also referred to as “high Tg (meth) acrylic polymer” in the present disclosure). Although not wishing to be bound by any theory, a high Tg (meth) acrylic polymer imparts the necessary tensile strength to the pressure sensitive adhesive base layer depending on the application, and a low Tg (meth) acrylic polymer. The polymer is believed to function as an adhesive polymer and impart elongation properties to the pressure sensitive adhesive substrate layer. If necessary, a polymer blend may be formed using two or more low Tg (meth) acrylic polymers and / or two or more high Tg (meth) acrylic polymers.

いくつかの実施態様では、低Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーのＴｇは約−５℃以下、約−２０℃以下、又は約−４０℃以下、約−８０℃以上、約−７０℃以上、又は約−６０℃以上である。いくつかの実施態様では、高Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーのＴｇは約５℃以上、約２０℃以上、又は約４０℃以上、約１５０℃以下、約１３５℃以下、又は約１２０℃以下である。   In some embodiments, the Tg of the low Tg (meth) acrylic polymer is about −5 ° C. or lower, about −20 ° C. or lower, or about −40 ° C. or lower, about −80 ° C. or higher, about −70 ° C. or higher, or It is about −60 ° C. or higher. In some embodiments, the Tg of the high Tg (meth) acrylic polymer is about 5 ° C or higher, about 20 ° C or higher, or about 40 ° C or higher, about 150 ° C or lower, about 135 ° C or lower, or about 120 ° C or lower. is there.

（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、各ポリマーがｎ種類のモノマーから共重合されているとして、ＦＯＸの式（下式）より求めることができる。
The glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic polymer can be determined from the FOX formula (the following formula) assuming that each polymer is copolymerized from n types of monomers.

低Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーは、例えば、エチルアクリレート（ＥＡ）、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）など、単体で重合したホモポリマーが約０℃以下のＴｇを有する成分を主成分として共重合させることにより得ることができる。低Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、一般に、一般に約１００，０００以上、約２００，０００以上、又は約３００，０００以上、約２，０００，０００以下、約１，０００，０００以下、又は約８００，０００以下とすることができる。本開示における重量平均分子量は、ＧＰＣ法による標準ポリスチレンで換算した分子量を意味する。   The low Tg (meth) acrylic polymer is a homopolymer polymerized by itself, such as ethyl acrylate (EA), n-butyl acrylate (BA), 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), etc., and has a Tg of about 0 ° C. or less. It can be obtained by copolymerizing the component as a main component. The weight average molecular weight of the low Tg (meth) acrylic polymer is generally about 100,000 or more, about 200,000 or more, or about 300,000 or more, about 2,000,000 or less, about 1,000,000. Or about 800,000 or less. The weight average molecular weight in the present disclosure means a molecular weight converted with standard polystyrene by GPC method.

高Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーは、例えば、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）など、単体で重合したホモポリマーが約２０℃以上のＴｇを有する（メタ）アクリル系モノマーを主成分として共重合させることにより得ることができる。高Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、一般に約１，０００以上、約５，０００以上、又は約１０，０００以上、約１００，０００以下、約８０，０００以下、又は約７０，０００以下である。   The high Tg (meth) acrylic polymer is mainly a (meth) acrylic monomer having a Tg of about 20 ° C. or more, for example, a homopolymer polymerized by itself, such as methyl methacrylate (MMA) and n-butyl methacrylate (BMA). It can be obtained by copolymerizing as a component. The weight average molecular weight of the high Tg (meth) acrylic polymer is generally about 1,000 or more, about 5,000 or more, or about 10,000 or more, about 100,000 or less, about 80,000 or less, or about 70,000. 000 or less.

感圧接着性基材層の形成において、低Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーと高Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーの配合比を変化させることにより、所望の接着力、引張強度及び伸び特性を有する感圧接着性基材層を得ることができる。例えば、低Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーと高Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーの配合比は、低Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーを１００質量部としたときに、高Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーを約１質量部以上、約２質量部以上、約５質量部以上、又は約８質量部以上、約９０質量部以下、約５０質量部以下、約２０質量部以下、又は約１５質量部以下とすることができる。   In the formation of the pressure-sensitive adhesive base material layer, by changing the compounding ratio of the low Tg (meth) acrylic polymer and the high Tg (meth) acrylic polymer, it has a desired adhesive strength, tensile strength and elongation characteristics. A pressure-adhesive base material layer can be obtained. For example, the blending ratio of the low Tg (meth) acrylic polymer to the high Tg (meth) acrylic polymer is such that when the low Tg (meth) acrylic polymer is 100 parts by mass, the high Tg (meth) acrylic polymer is About 1 part by mass or more, about 2 parts by mass or more, about 5 parts by mass or more, or about 8 parts by mass or more, about 90 parts by mass or less, about 50 parts by mass or less, about 20 parts by mass or less, or about 15 parts by mass or less can do.

一実施態様では、感圧接着性基材層は、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー及びアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーのポリマーブレンドを含む。このようなポリマーブレンドを含む感圧接着性基材層は、カルボキシル基とアミノ基の相互作用により高い引張強度及び優れた伸び特性を有することから、優れた表面追従性を有する装飾粘着フィルムを得ることができる。必要に応じて、２種以上のカルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー、及び／又は２種以上のアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを用いてポリマーブレンドを形成してもよい。   In one embodiment, the pressure sensitive adhesive substrate layer comprises a polymer blend of a carboxyl group-containing (meth) acrylic polymer and an amino group-containing (meth) acrylic polymer. Since the pressure-sensitive adhesive base layer containing such a polymer blend has high tensile strength and excellent elongation characteristics due to the interaction between carboxyl groups and amino groups, a decorative adhesive film having excellent surface followability is obtained. be able to. If necessary, a polymer blend may be formed using two or more kinds of carboxyl group-containing (meth) acrylic polymers and / or two or more kinds of amino group-containing (meth) acrylic polymers.

カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、モノエチレン性不飽和モノマーを主成分として、これとカルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーとを共重合することにより得ることができる。いくつかの実施態様では、モノエチレン性不飽和モノマーを約８０質量部以上、約８５質量部以上、又は約９０質量部以上、約９９．５質量部以下、約９９質量部以下、又は約９５質量部以下と、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーを約０．５質量部以上、約１質量部以上、又は約５質量部以上、約２０質量部以下、約１５質量部以下、又は約１０質量部以下の割合で共重合することにより、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーを得ることができる。   The carboxyl group-containing (meth) acrylic polymer can be obtained by copolymerizing a monoethylenically unsaturated monomer as a main component and a carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer. In some embodiments, the monoethylenically unsaturated monomer is about 80 parts by weight or more, about 85 parts by weight or more, or about 90 parts by weight or more, about 99.5 parts by weight or less, about 99 parts by weight or less, or about 95 parts by weight. About 0.5 parts by mass or more and about 1 part by mass or more, or about 5 parts by mass or more, about 20 parts by mass or less, about 15 parts by mass or less, or about 10 parts by mass or less A carboxyl group-containing (meth) acrylic polymer can be obtained by copolymerization at a proportion of not more than mass parts.

アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、モノエチレン性不飽和モノマーを主成分として、これとアミノ基含有エチレン性不飽和モノマーとを共重合することにより得ることができる。アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、例えばモノエチレン性不飽和モノマーを約８０質量部以上、約８５質量部以上、又は約９０質量部以上、約９９．５質量部以下、約９９質量部以下、又は約９５質量部以下と、アミノ基含有エチレン性不飽和モノマーを約０．５質量部以上、約１質量部以上、又は約５質量部以上、約２０質量部以下、約１５質量部以下、又は約１０質量部以下の割合で共重合することにより得ることができる。   The amino group-containing (meth) acrylic polymer can be obtained by copolymerizing a monoethylenically unsaturated monomer as a main component and an amino group-containing ethylenically unsaturated monomer. The amino group-containing (meth) acrylic polymer is, for example, about 80 parts by mass or more, about 85 parts by mass or more, or about 90 parts by mass or more, about 99.5 parts by mass or less, about 99 parts by mass of a monoethylenically unsaturated monomer. Or about 95 parts by mass or less, and about 0.5 parts by mass or more, about 1 part by mass or more, or about 5 parts by mass or more, about 20 parts by mass or less, about 15 parts by mass of the amino group-containing ethylenically unsaturated monomer It can obtain by copolymerizing below or the ratio of about 10 mass parts or less.

いくつかの実施態様では、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、芳香族ビニルモノマーに由来するモノマー単位を含まない。ここでいう「芳香族ビニルモノマー」には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、ビニルアントラキノン、芳香族アミンの（メタ）アクリルアミド、水酸基含有芳香族化合物の（メタ）アクリレートなどが包含される。芳香族アミンとして、アニリン、ベンジルアミン、ナフチルアミン、アミノアントラセン、アミノアントラキノン又はこれらの誘導体が挙げられる。水酸基含有芳香族化合物として、上記芳香族アミンに対応する水酸基含有化合物が挙げられる。芳香族ビニルモノマーに由来するモノマー単位を含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、後述する顔料、特に白色顔料の分散性に優れており、高い隠蔽性を有する装飾粘着フィルムを得ることができる。   In some embodiments, the amino group-containing (meth) acrylic polymer does not include monomer units derived from aromatic vinyl monomers. Examples of the “aromatic vinyl monomer” include styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, vinyl naphthalene, vinyl anthracene, vinyl anthraquinone, aromatic amine (meth) acrylamide, and hydroxyl group-containing aromatic compound (meth) acrylate. Etc. are included. Aromatic amines include aniline, benzylamine, naphthylamine, aminoanthracene, aminoanthraquinone or derivatives thereof. Examples of the hydroxyl group-containing aromatic compound include a hydroxyl group-containing compound corresponding to the aromatic amine. An amino group-containing (meth) acrylic polymer that does not contain a monomer unit derived from an aromatic vinyl monomer is excellent in the dispersibility of pigments described later, particularly white pigments, and can provide a decorative adhesive film having high concealment properties. it can.

カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー及びアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの一方が高Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーであり、他方が低Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーであってもよい。一つの好適な実施態様では、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーが低Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーであり、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーが高Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマーである。   One of the carboxyl group-containing (meth) acrylic polymer and the amino group-containing (meth) acrylic polymer may be a high Tg (meth) acrylic polymer, and the other may be a low Tg (meth) acrylic polymer. In one preferred embodiment, the carboxyl group-containing (meth) acrylic polymer is a low Tg (meth) acrylic polymer and the amino group-containing (meth) acrylic polymer is a high Tg (meth) acrylic polymer.

いくつかの実施態様において、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー及びアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの少なくとも一方の重合平均分子量は、一般に約１００，０００以上、約２００，０００以上、又は約３００，０００以上、約２，０００，０００以下、約１，０００，０００以下、又は約８００，０００以下である。別のいくつかの実施態様において、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー及びアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの少なくとも一方の重合平均分子量は、一般に約１００，０００以上、約２００，０００以上、又は約３００，０００以上、約２，０００，０００以下、約１，０００，０００以下、又は約８００，０００以下であり、他方の重合平均分子量は、約１，０００以上、約５，０００以上、又は約１０，０００以上、約１００，０００以下、約８０，０００以下、又は約７０，０００以下である。   In some embodiments, the polymerization average molecular weight of at least one of the carboxyl group-containing (meth) acrylic polymer and the amino group-containing (meth) acrylic polymer is generally about 100,000 or more, about 200,000 or more, or about 300,000 or more, about 2,000,000 or less, about 1,000,000 or less, or about 800,000 or less. In some other embodiments, the polymerization average molecular weight of at least one of the carboxyl group-containing (meth) acrylic polymer and the amino group-containing (meth) acrylic polymer is generally about 100,000 or more, about 200,000 or more, Or about 300,000 or more, about 2,000,000 or less, about 1,000,000 or less, or about 800,000 or less, and the other polymerization average molecular weight is about 1,000 or more, about 5,000 or more Or about 10,000 or more, about 100,000 or less, about 80,000 or less, or about 70,000 or less.

感圧接着性基材層の形成において、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーとアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの配合比を変化させることにより、所望の接着力、引張強度及び伸び特性を有する感圧接着性基材層を得ることができる。例えば、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーとアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーの配合比は、それらのうちＴｇが低い方の（メタ）アクリル系ポリマーを１００質量部としたときに、Ｔｇが高い方の（メタ）アクリル系ポリマーを約１質量部以上、約２質量部以上、約５質量部以上、又は約８質量部以上、約９０質量部以下、約５０質量部以下、約２０質量部以下、又は約１５質量部以下とすることができる。   In the formation of the pressure-sensitive adhesive base layer, the desired adhesive strength, tensile strength and elongation characteristics can be changed by changing the compounding ratio of the carboxyl group-containing (meth) acrylic polymer and the amino group-containing (meth) acrylic polymer. The pressure-sensitive adhesive base material layer can be obtained. For example, the compounding ratio of the carboxyl group-containing (meth) acrylic polymer and the amino group-containing (meth) acrylic polymer is Tg when the (meth) acrylic polymer having the lower Tg is 100 parts by mass. The higher (meth) acrylic polymer is about 1 part by weight or more, about 2 parts by weight or more, about 5 parts by weight or more, or about 8 parts by weight or more, about 90 parts by weight or less, about 50 parts by weight or less, about 20 parts by weight. It can be less than or equal to about 15 parts by weight.

感圧接着性基材層は、架橋剤により架橋された（メタ）アクリル系ポリマーを含んでもよい。架橋により感圧接着性基材層の凝集力を高めて、高温時でも接着力を維持することができる。架橋剤として、例えば、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーに対しては、例えばビスアミド系架橋剤（例えば、１，１’−イソフタロイル−ビス（２−メチルアジリジン））、アジリジン系架橋剤（例えば、株式会社日本触媒製ケミタイトＰＺ３３、ＤＳＭ ＮｅｏＲｅｓｉｎｓ Ｉｎｃ．製ＮｅｏＣｒｙｌ ＣＸ−１００）、カルボジイミド系架橋剤（例えば、日清紡ケミカル株式会社製カルボジライトＶ−０３、Ｖ−０５、Ｖ−０７）、エポキシ系架橋剤（例えば綜研化学株式会社製Ｅ−ＡＸ、Ｅ−５ＸＭ及びＥ５Ｃ；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−１，３−ベンゼンジ（メタンアミン））、イソシアネート系架橋剤（例えば、東ソー株式会社製コロネートＬ、コロネートＨＫ、バイエル社製デスモジュールＨ、デスモジュールＷ、デスモジュールＩ）などを用いることができる。一つの好適な実施態様では、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーが、ビスアミド系架橋剤及びエポキシ系架橋剤の少なくとも一つを用いて架橋されている。アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマー、又は水酸基を含有する（メタ）アクリル系ポリマーに対しては、エポキシ系架橋剤（例えば綜研化学株式会社製Ｅ−ＡＸ、Ｅ−５ＸＭ及びＥ５Ｃ；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−１，３−ベンゼンジ（メタンアミン））、イソシアネート系架橋剤（例えば、東ソー株式会社製コロネートＬ、コロネートＨＫ、バイエル社製デスモジュールＨ、デスモジュールＷ、デスモジュールＩ）などを用いることができる。   The pressure-sensitive adhesive base material layer may include a (meth) acrylic polymer crosslinked with a crosslinking agent. The cohesive force of the pressure-sensitive adhesive base material layer can be increased by crosslinking, and the adhesive force can be maintained even at high temperatures. As a crosslinking agent, for example, for a carboxyl group-containing (meth) acrylic polymer, for example, a bisamide-based crosslinking agent (for example, 1,1′-isophthaloyl-bis (2-methylaziridine)), an aziridine-based crosslinking agent (for example, Chemitite PZ33 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. NeoCryl CX-100 manufactured by DSM NeoResins Inc., carbodiimide-based crosslinking agent (for example, Carbodilite V-03, V-05, V-07 manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.), epoxy-based crosslinking agent (For example, E-AX, E-5XM and E5C manufactured by Soken Chemical Co., Ltd .; N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-1,3-benzenedi (methanamine)), isocyanate-based crosslinking agent (for example, Tosoh Corporation) Coronate L, Coronate HK, Bayer Death Module H, De Module W, Desmodur I) and the like can be used. In one preferred embodiment, the carboxyl group-containing (meth) acrylic polymer is crosslinked using at least one of a bisamide crosslinking agent and an epoxy crosslinking agent. For an amino group-containing (meth) acrylic polymer or a hydroxyl group-containing (meth) acrylic polymer, an epoxy crosslinking agent (for example, E-AX, E-5XM and E5C manufactured by Soken Chemical Co., Ltd .; N, N , N ′, N′-tetraglycidyl-1,3-benzenedi (methanamine)), isocyanate cross-linking agent (for example, Coronate L, Coronate HK manufactured by Tosoh Corporation, Death Module H, Death Module W, Death Module manufactured by Bayer Corporation) I) or the like can be used.

架橋剤の添加量は、（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、約０．０１質量部以上、約０．０３質量部以上、又は約０．０５質量部以上、約１．０質量部以下、約０．５質量部以下、又は約０．３質量部以下とすることができる。   The addition amount of the crosslinking agent is about 0.01 parts by mass or more, about 0.03 parts by mass or more, or about 0.05 parts by mass or more, and about 1.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer. Part or less, about 0.5 part by weight or less, or about 0.3 part by weight or less.

感圧接着性基材層は、装飾目的又は隠蔽目的で顔料を含むこともできる。顔料として従来知られている無機顔料又は有機顔料を使用することができる。無機顔料の具体例として、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛、二酸化チタン（酸化チタン）などの白色顔料、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジなどの有色顔料、ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラックなどのカーボンブラックなどが挙げられる。有機顔料の具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ ６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、同２０２、同２５４、同２５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ４３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９、同２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ２３、同２５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４、同１０９、同１１０、同１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、同３６などが挙げられる。   The pressure sensitive adhesive substrate layer can also contain pigments for decorative or concealing purposes. Conventionally known inorganic pigments or organic pigments can be used as the pigment. Specific examples of inorganic pigments include white pigments such as zinc carbonate, zinc oxide, zinc sulfide and titanium dioxide (titanium oxide), black iron oxide, yellow iron oxide, red iron oxide, ultramarine, bitumen, cobalt blue, titanium yellow, turquoise And colored pigments such as molybdate orange, carbon black such as furnace black, channel black, thermal black, and acetylene black. Specific examples of organic pigments include C.I. I. Pigment White 6, C.I. I. Pigment Black 7, C.I. I. Pigment Red 122, 202, 254, 255, C.I. I. Pigment Orange 43, C.I. I. Pigment Violet 19, 23, C.I. I. Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, C.I. I. Pigment Brown 23, 25, C.I. I. Pigment Yellow 74, 109, 110, 128, C.I. I. Pigment Green 7, 36 and the like.

一実施態様では感圧接着性基材層は白色顔料を含む。白色顔料は単体で又は２種以上を混合して用いることができる。この実施態様では、装飾粘着フィルムの下地となる被着体表面の色を効果的に隠蔽し、装飾粘着フィルムの視認性、意匠性などを高めることができる。白色度が高いことから白色顔料として二酸化チタンを用いることが有利である。白色顔料と併用する添加剤としてタルク、カオリン、アルミペースト、カーボンブラック又は炭酸カルシウムを用いてもよい。白色顔料は、球状、針状、平板状又はフレーク状などの様々な形状の粒子であってよく、分散性が良好であることから球状粒子であることが望ましい。白色顔料は、分散性をより高めるために、シラン、チタネートなどのカップリング剤で表面処理されていてもよい。白色顔料は、（メタ）アクリル系ポリマー１００質量部に対して、約８質量部以上、約１５質量部以上、又は約２５質量部以上、約１５０質量部以下、約１００質量部以下、又は約６０質量部以下とすることができる。白色顔料の平均一次粒径は、一般に約０．１０μｍ以上、約０．１２μｍ以上、又は約０．１５μｍ以上、約０．５０μｍ以下、約０．４０μｍ以下、又は約０．３０μｍ以下である。白色顔料の平均一次粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定を用いて決定することができる体積累積粒径Ｄ５０である。 In one embodiment, the pressure sensitive adhesive substrate layer includes a white pigment. White pigments can be used alone or in admixture of two or more. In this embodiment, it is possible to effectively conceal the color of the adherend surface that is the base of the decorative adhesive film, and to improve the visibility and design of the decorative adhesive film. Since whiteness is high, it is advantageous to use titanium dioxide as a white pigment. As an additive used in combination with the white pigment, talc, kaolin, aluminum paste, carbon black, or calcium carbonate may be used. The white pigment may be particles having various shapes such as a spherical shape, a needle shape, a flat shape, or a flake shape, and is preferably a spherical particle because of good dispersibility. The white pigment may be surface-treated with a coupling agent such as silane or titanate in order to further improve dispersibility. The white pigment is about 8 parts by mass or more, about 15 parts by mass or more, or about 25 parts by mass or more, about 150 parts by mass or less, about 100 parts by mass or less, or about 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic polymer. The amount can be 60 parts by mass or less. The average primary particle size of the white pigment is generally about 0.10 μm or more, about 0.12 μm or more, or about 0.15 μm or more, about 0.50 μm or less, about 0.40 μm or less, or about 0.30 μm or less. The average primary particle size of the white pigment is the volume cumulative particle size D 50 that can be determined using laser diffraction / scattering particle size distribution measurements.

感圧接着性基材層が白色顔料を含む実施態様では、感圧接着性基材層がアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを含むことが有利であり、芳香族ビニルモノマーに由来するモノマー単位を含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーを含むことが特に有利である。アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマー、特に芳香族ビニルモノマーに由来するモノマー単位を含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、二酸化チタンなどの白色顔料の分散性を向上させるため、多量の白色顔料を感圧接着性基材層中に充填することができ、その結果装飾粘着フィルムの隠蔽性をより高めることができる。   In embodiments where the pressure sensitive adhesive substrate layer comprises a white pigment, it is advantageous for the pressure sensitive adhesive substrate layer to comprise an amino group-containing (meth) acrylic polymer and monomer units derived from an aromatic vinyl monomer. It is particularly advantageous to include an amino group-containing (meth) acrylic polymer that does not contain. Amino group-containing (meth) acrylic polymers, particularly amino group-containing (meth) acrylic polymers that do not contain monomer units derived from aromatic vinyl monomers improve the dispersibility of white pigments such as titanium dioxide, The white pigment can be filled into the pressure-sensitive adhesive substrate layer, and as a result, the concealability of the decorative adhesive film can be further improved.

感圧接着性基材層が白色顔料を含む実施態様では、感圧接着性基材層がカルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーを含むことが有利である。いかなる理論に拘束されることを望むわけではないが、白色顔料、特に二酸化チタンは、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーの分子間架橋を形成し、感圧接着性基材層の凝集力を高めることに寄与していると考えられている。   In embodiments where the pressure sensitive adhesive substrate layer includes a white pigment, it is advantageous for the pressure sensitive adhesive substrate layer to include a carboxyl group-containing (meth) acrylic polymer. While not wishing to be bound by any theory, white pigments, especially titanium dioxide, form intermolecular crosslinks of carboxyl group-containing (meth) acrylic polymers and increase the cohesive strength of the pressure sensitive adhesive substrate layer. It is thought to contribute to the increase.

装飾粘着フィルムの用途に応じて、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、粘着付与剤、弾性微小球、粘着性ポリマー微小球、結晶性ポリマー、難燃剤、充填剤などの従来公知の添加剤を感圧接着性基材層に添加することもできる。   Depending on the use of the decorative adhesive film, for example, conventionally known antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, tackifiers, elastic microspheres, adhesive polymer microspheres, crystalline polymers, flame retardants, fillers, etc. Additives can also be added to the pressure sensitive adhesive substrate layer.

一実施態様では感圧接着性基材層は難燃剤を含まない。この実施態様では、装飾粘着フィルムの総厚を薄く（例えば、約１００μｍ以下、約８０μｍ以下、又は約５０μｍ以下）することにより難燃剤を使用せずに装飾粘着フィルムを不燃性とすることができる。   In one embodiment, the pressure sensitive adhesive substrate layer does not include a flame retardant. In this embodiment, the decorative adhesive film can be made nonflammable without using a flame retardant by reducing the total thickness of the decorative adhesive film (for example, about 100 μm or less, about 80 μm or less, or about 50 μm or less). .

感圧接着性基材層は公知の方法によってフィルム層の上、又は装飾粘着フィルムの他の層の上に形成することができる。例えば、少なくとも１つの（メタ）アクリル系ポリマーと、架橋剤、白色顔料などのその他任意成分とを有機溶媒に溶解又は分散した組成物を、ナイフコート、バーコートなどによりライナー上に塗布し乾燥して、感圧接着性基材層を形成する。得られた感圧接着性基材層の上にフィルム層などをドライラミネートなどにより積層して、装飾粘着フィルムを形成することができる。   The pressure-sensitive adhesive base material layer can be formed on the film layer or other layer of the decorative adhesive film by a known method. For example, a composition in which at least one (meth) acrylic polymer and other optional components such as a crosslinking agent and a white pigment are dissolved or dispersed in an organic solvent is applied onto a liner by knife coating, bar coating, or the like, and dried. A pressure-sensitive adhesive base material layer is formed. A decorative adhesive film can be formed by laminating a film layer or the like on the obtained pressure-sensitive adhesive substrate layer by dry lamination or the like.

感圧接着性基材層の厚さは、一般に約５μｍ以上、約１０μｍ以上、又は約２０μｍ以上、約１００μｍ以下、約８０μｍ以下、又は約５０μｍ以下である。装飾粘着フィルムに不燃性が要求される用途では、感圧接着性基材層の厚さを約８０μｍ以下、又は約５０μｍ以下とすることが有利である。   The thickness of the pressure sensitive adhesive substrate layer is generally about 5 μm or more, about 10 μm or more, or about 20 μm or more, about 100 μm or less, about 80 μm or less, or about 50 μm or less. In applications where the decorative adhesive film is required to be nonflammable, it is advantageous that the thickness of the pressure-sensitive adhesive base material layer is about 80 μm or less, or about 50 μm or less.

感圧接着性基材層の厚さはフィルム層の厚さの約１．５倍以上である。いくつかの実施態様では、感圧接着性基材層の厚さはフィルム層の厚さの約２倍以上、約３倍以上、又は約５倍以上、約２０倍以下、約１５倍以下、又は約１０倍以下である。本開示の装飾粘着フィルムでは、感圧接着性基材層が装飾粘着フィルムのバルク層として機能する。そのため、装飾粘着フィルムの物性、例えば引張強度、伸び率などは感圧接着性基材層の物性に主に支配され、結果として装飾粘着フィルムの表面追従性を高めることができ、高温環境下での装飾粘着フィルムの収縮を低減することができる。厚い感圧接着性基材層は、凹凸表面を有する被着体への貼り付け時に生じるフィルム層への応力を緩和する効果もある。フィルム層を薄くすることにより、装飾粘着フィルム全体を薄くして装飾粘着フィルムを容易に難燃性とすることもできる。   The thickness of the pressure sensitive adhesive substrate layer is about 1.5 times or more the thickness of the film layer. In some embodiments, the thickness of the pressure sensitive adhesive substrate layer is about 2 times or more, about 3 times or more, or about 5 times or more, about 20 times or less, about 15 times or less of the thickness of the film layer, Or about 10 times or less. In the decorative adhesive film of the present disclosure, the pressure-sensitive adhesive base material layer functions as a bulk layer of the decorative adhesive film. Therefore, the physical properties of the decorative adhesive film, such as tensile strength and elongation, are mainly governed by the physical properties of the pressure-sensitive adhesive base layer, and as a result, the surface follow-up property of the decorative adhesive film can be improved, under a high temperature environment. The shrinkage of the decorative adhesive film can be reduced. The thick pressure-sensitive adhesive base material layer also has an effect of relieving stress on the film layer that is generated when the substrate is attached to an adherend having an uneven surface. By thinning the film layer, the entire decorative adhesive film can be thinned to easily make the decorative adhesive film flame-retardant.

別の実施態様では、装飾粘着フィルムは、フィルム層と感圧接着性基材層の間に中間層及び接合層を含む。この実施態様では、中間層が強度部材として機能して装飾粘着フィルムの強度を高めることができる。中間層を装飾層の担体として用いて装飾粘着フィルム内部に装飾層を設けることで、装飾粘着フィルムに耐久性の高い装飾性を付与することもできる。図２にこのような実施態様による装飾粘着フィルム１０の概略断面図を示す。装飾粘着フィルム１０は、フィルム層１４と感圧接着性基材層１６の間に、中間層２２を有し、中間層２２とフィルム層１４が接合層２４により接合されている。図２では装飾層２６が中間層２２に担持されている。   In another embodiment, the decorative adhesive film includes an intermediate layer and a bonding layer between the film layer and the pressure sensitive adhesive substrate layer. In this embodiment, the intermediate layer can function as a strength member to increase the strength of the decorative adhesive film. By providing the decorative layer inside the decorative adhesive film using the intermediate layer as a carrier for the decorative layer, it is possible to impart a highly durable decorative property to the decorative adhesive film. FIG. 2 shows a schematic sectional view of the decorative adhesive film 10 according to such an embodiment. The decorative adhesive film 10 has an intermediate layer 22 between the film layer 14 and the pressure-sensitive adhesive base material layer 16, and the intermediate layer 22 and the film layer 14 are bonded by a bonding layer 24. In FIG. 2, the decorative layer 26 is supported on the intermediate layer 22.

中間層として、例えば（メタ）アクリル系ポリマー、ポリオレフィン、ポリビニルアセタール、フェノキシ樹脂などのフィルムを使用することができる。中間層がフィルム層と同様の樹脂で形成されていてもよい。中間層の厚さは、装飾粘着フィルムの表面追従性を妨げない程度とすることができ、一般に約１μｍ以上、約２μｍ以上、又は約５μｍ以上、約６０μｍ以下、約４０μｍ以下、又は約２０μｍ以下である。   As the intermediate layer, for example, a film made of (meth) acrylic polymer, polyolefin, polyvinyl acetal, phenoxy resin, or the like can be used. The intermediate layer may be formed of the same resin as the film layer. The thickness of the intermediate layer can be set so as not to interfere with the surface followability of the decorative adhesive film, and is generally about 1 μm or more, about 2 μm or more, or about 5 μm or more, about 60 μm or less, about 40 μm or less, or about 20 μm or less. It is.

装飾粘着フィルムを構成する層を結合する接合層として、一般に使用されるアクリル系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ゴム系などの、溶剤型、エマルジョン型、感圧型、感熱型、熱硬化型又は紫外線硬化型の接着剤を使用することができる。接合層が感圧接着性基材層と同様の材料で形成されていてもよい。接合層の厚さは、一般に、約１μｍ以上、約２μｍ以上、又は約５μｍ以上、約５０μｍ以下、約４０μｍ以下、又は約３０μｍ以下とすることができる。   Commonly used acrylic, polyolefin, polyurethane, polyester, rubber, etc. solvent type, emulsion type, pressure sensitive type, heat sensitive type, thermosetting type as a bonding layer that joins the layers that make up the decorative adhesive film Alternatively, an ultraviolet curable adhesive can be used. The joining layer may be formed of the same material as the pressure-sensitive adhesive base material layer. The thickness of the bonding layer can generally be about 1 μm or more, about 2 μm or more, or about 5 μm or more, about 50 μm or less, about 40 μm or less, or about 30 μm or less.

装飾層は、装飾粘着フィルムに装飾性又は意匠性を付与するために使用することができる。装飾層として、印刷層、金属層などが挙げられる。装飾層は、装飾粘着フィルムの全面に対応するように配置されていてもよく、一部又は複数の部分に対応するように配置されていてもよい。   The decorative layer can be used for imparting decorativeness or design to the decorative adhesive film. Examples of the decorative layer include a printed layer and a metal layer. The decorative layer may be arranged so as to correspond to the entire surface of the decorative adhesive film, or may be arranged so as to correspond to a part or a plurality of parts.

印刷層は、中間層の上にトナー、インクなどの着色剤を用いて印刷することにより形成することができる。フィルム層の感圧接着性基材層に向かう表面上に印刷層を形成してもよい。印刷インクとして、溶剤系インク、又はＵＶ硬化型インクを用いることができる。印刷は、グラビア印刷、静電印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷、オフセット印刷などを用いることができる。   The print layer can be formed by printing on the intermediate layer using a colorant such as toner or ink. A printed layer may be formed on the surface of the film layer facing the pressure-sensitive adhesive substrate layer. As the printing ink, solvent-based ink or UV curable ink can be used. For printing, gravure printing, electrostatic printing, screen printing, inkjet printing, offset printing, and the like can be used.

印刷層の厚さは様々であってよく、一般に、約１μｍ以上、約２μｍ以上、又は約５μｍ以上、約３０μｍ以下、約２５μｍ以下、又は約２０μｍ以下とすることができる。   The thickness of the print layer can vary and can generally be about 1 μm or more, about 2 μm or more, or about 5 μm or more, about 30 μm or less, about 25 μm or less, or about 20 μm or less.

金属層は、インジウム、スズ、クロムなどの金属を蒸着、スパッタなどによって中間層の上に堆積することによって形成することができる。蒸着又はスパッタの際に金属マスクなどを使用してパターン又は絵柄を形成することもできる。金属層の厚さは、様々であってよく、一般に、約５ｎｍ以上、約１０ｎｍ以上、又は約２０ｎｍ以上、約１０μｍ以下、約５μｍ以下、又は約２μｍ以下とすることができる。   The metal layer can be formed by depositing a metal such as indium, tin, or chromium on the intermediate layer by vapor deposition, sputtering, or the like. A pattern or a picture can also be formed using a metal mask or the like during vapor deposition or sputtering. The thickness of the metal layer can vary and can generally be about 5 nm or more, about 10 nm or more, or about 20 nm or more, about 10 μm or less, about 5 μm or less, or about 2 μm or less.

中間層及び接合層を含む装飾粘着フィルムは、例えば、以下の手順で得ることができる。接合層組成物を、ナイフコート、バーコートなどによりライナー上に塗布し乾燥して、接合層を形成する。得られた接合層の上にフィルム層をドライラミネートなどにより積層して、フィルム層／接合層積層体を形成する。感圧接着性基材層組成物を、ナイフコート、バーコートなどによりライナー上に塗布し乾燥して、感圧接着性基材層を形成する。得られた感圧接着性基材層の上に中間層をドライラミネートなどにより積層して、中間層／感圧接着性基材層積層体を形成する。必要に応じて中間層の上に装飾層を形成した後、フィルム層／接合層積層体を、接合層と中間層又は中間層の上に形成された装飾層とが接触するように、中間層／感圧接着性基材層積層体の上に積層して装飾粘着フィルムを得る。   The decorative adhesive film including the intermediate layer and the bonding layer can be obtained, for example, by the following procedure. The bonding layer composition is applied onto the liner by knife coating, bar coating or the like and dried to form the bonding layer. A film layer is laminated on the obtained bonding layer by dry lamination or the like to form a film layer / bonding layer laminate. The pressure-sensitive adhesive substrate layer composition is applied onto the liner by knife coating, bar coating, or the like and dried to form a pressure-sensitive adhesive substrate layer. An intermediate layer is laminated on the obtained pressure-sensitive adhesive substrate layer by dry lamination or the like to form an intermediate layer / pressure-sensitive adhesive substrate layer laminate. After forming a decorative layer on the intermediate layer as required, the film layer / bonding layer laminate is formed so that the bonding layer is in contact with the intermediate layer or the decorative layer formed on the intermediate layer. / A pressure-sensitive adhesive base material layered laminate is laminated to obtain a decorative adhesive film.

プレマスク及びライナーを除いた装飾粘着フィルムの総厚、すなわちフィルム層から感圧接着性基材層までの総厚は、通常約２０μｍ以上、約３０μｍ以上、又は約５０μｍ以上、約３００μｍ以下、約２００μｍ以下、又は約１５０μｍ以下である。装飾粘着フィルムに不燃性が要求される用途では、プレマスク及びライナーを除いた装飾粘着フィルムの総厚を約１００μｍ以下、約８０μｍ以下、又は約５０μｍ以下とすることが有利である。一実施態様の装飾粘着フィルムは、ＩＳＯ５６６０−１コーンカロリーメーター試験で不燃性である。   The total thickness of the decorative adhesive film excluding the premask and the liner, that is, the total thickness from the film layer to the pressure-sensitive adhesive base layer is usually about 20 μm or more, about 30 μm or more, or about 50 μm or more, about 300 μm or less, about 200 μm. Or about 150 μm or less. In applications where the decorative adhesive film is required to be nonflammable, it is advantageous that the total thickness of the decorative adhesive film excluding the premask and liner is about 100 μm or less, about 80 μm or less, or about 50 μm or less. The decorative adhesive film of one embodiment is non-flammable in the ISO 5660-1 cone calorimeter test.

一実施態様では、プレマスク及びライナーを有さない装飾粘着フィルムの５％伸び時の引張強度は、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して、温度２０℃、初期つかみ間隔１００ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／分の条件で測定したときに約１４ＭＰａ以下、約１２ＭＰａ以下、又は約１１ＭＰａ以下である。装飾粘着フィルムの引張強度を約１４ＭＰａ以下とすることで、常温で装飾粘着フィルムを伸張し易くし、被着体への追従性、施工性などを向上させることができる。一方、装飾粘着フィルムの引張強度は、約１ＭＰａ以上、約２ＭＰａ以上、又は約３ＭＰａ以上とすることができる。引張強度を約１ＭＰａ以上とすることで、装飾粘着フィルムを被着体に施工する際のフィルムの破れを生じにくくすることができる。   In one embodiment, the tensile strength at 5% elongation of the decorative adhesive film having no premask and liner is based on JIS K 6251 at a temperature of 20 ° C., an initial gripping interval of 100 mm, and a tensile speed of 300 mm / min. When measured, it is about 14 MPa or less, about 12 MPa or less, or about 11 MPa or less. By setting the tensile strength of the decorative adhesive film to about 14 MPa or less, the decorative adhesive film can be easily stretched at room temperature, and the followability to the adherend, workability, and the like can be improved. On the other hand, the tensile strength of the decorative adhesive film can be about 1 MPa or more, about 2 MPa or more, or about 3 MPa or more. By setting the tensile strength to about 1 MPa or more, it is possible to make the film difficult to break when the decorative adhesive film is applied to the adherend.

一実施態様では、プレマスク及びライナーを有さない装飾粘着フィルムの破断時伸び率は、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して、温度２０℃、初期つかみ間隔１００ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／分の条件で測定したときに約１００％以上、約１２０％以上、又は約１５０％以上である。伸び率は測定した試料が切断したときの標線間距離Ｌ１（ｍｍ）を測定し、初期つかみ間隔１００ｍｍを用いて以下の式から求めることができる。
破断時伸び率（％）＝［（Ｌ１−１００）／１００］×１００ In one embodiment, the elongation at break of the decorative adhesive film having no premask and liner is measured under the conditions of a temperature of 20 ° C., an initial gripping interval of 100 mm, and a tensile speed of 300 mm / min in accordance with JIS K 6251. About 100% or more, about 120% or more, or about 150% or more. The elongation percentage can be obtained from the following equation by measuring the distance L1 (mm) between the marked lines when the measured sample is cut and using an initial gripping interval of 100 mm.
Elongation at break (%) = [(L1-100) / 100] × 100

本開示の装飾粘着フィルムは、建築物の外壁又は内壁の装飾に使用することができる。本開示の装飾粘着フィルムを外壁又は内壁の表面保護に用いて、例えばひび割れなどが外壁又は内壁の表面に発生したときにこれらのひび割れ内部への水分侵入などを防止することもできる。本開示の装飾粘着フィルムは、看板などの宣伝目的に一時的に使用されるグラフィックフィルムとしても使用することができる。   The decorative adhesive film of the present disclosure can be used for decoration of an outer wall or an inner wall of a building. The decorative adhesive film of the present disclosure can be used for protecting the surface of the outer wall or the inner wall, and for example, when cracks or the like are generated on the surface of the outer wall or the inner wall, moisture can be prevented from entering the cracks. The decorative adhesive film of the present disclosure can also be used as a graphic film that is temporarily used for advertising purposes such as signboards.

本明細書においては、表１に示す以下の略称を使用することがある。   In the present specification, the following abbreviations shown in Table 1 may be used.

以下の実施例において、本開示の具体的な実施態様を例示するが、本発明はこれに限定されるものではない。部及びパーセントは全て、特に明記しない限り質量による。   In the following examples, specific embodiments of the present disclosure are illustrated, but the present invention is not limited thereto. All parts and percentages are by weight unless otherwise specified.

＜カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（ＡＤＨ、低Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマー）の製造＞
ＢＡ５８質量部、２ＥＨＡ３６質量部、ＡＮ２部、及びＡＡ４質量部を、酢酸エチル２０３質量部に溶解させ、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（商品名Ｖ−６５、和光純薬工業株式会社、日本国大阪府大阪市）０．２質量部を加えた後、窒素雰囲気下６５℃で２４時間反応させ、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（ＡＤＨ）の酢酸エチル溶液（固形分３３％）を調製した。ＡＤＨの重量平均分子量（Ｍｗ）は５００，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−５３℃であった。Ｔｇは、各ポリマーがｎ種類のモノマーから共重合されているとして、ＦＯＸの式（下式）より求めた。
<Production of carboxyl group-containing (meth) acrylic polymer (ADH, low Tg (meth) acrylic polymer)>
58 parts by mass of BA, 36 parts by mass of 2EHA, 2 parts by mass of AN and 4 parts by mass of AA were dissolved in 203 parts by mass of ethyl acetate, and 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (trade name V- 65, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Osaka, Osaka, Japan) After adding 0.2 parts by mass, the reaction was allowed to proceed at 65 ° C. for 24 hours in a nitrogen atmosphere to obtain a carboxyl group-containing (meth) acrylic polymer (ADH). An ethyl acetate solution (solid content 33%) was prepared. ADH had a weight average molecular weight (Mw) of 500,000 and a glass transition temperature (Tg) of −53 ° C. Tg was determined from the FOX formula (the following formula) assuming that each polymer was copolymerized from n types of monomers.

＜アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマー（ＡＡＰ、高Ｔｇ（メタ）アクリル系ポリマー）の製造＞
ＭＭＡ６０質量部、ＢＭＡ３４質量部、及びＤＭＡＥＭＡ６質量部を酢酸エチル１５０質量部に溶解させ、重合開始剤としてジメチル−２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）（商品名Ｖ−６０１、和光純薬工業株式会社、日本国大阪府大阪市）０．６質量部を加えた後、窒素雰囲気下６５℃で２４時間反応させ、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマー（ＡＡＰ）の酢酸エチル溶液（固形分４０％）を調製した。ＡＡＰの重量平均分子量（Ｍｗ）は６８，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）は６３℃であった。 <Production of amino group-containing (meth) acrylic polymer (AAP, high Tg (meth) acrylic polymer)>
60 parts by mass of MMA, 34 parts by mass of BMA, and 6 parts by mass of DMAEMA were dissolved in 150 parts by mass of ethyl acetate, and dimethyl-2,2-azobis (2-methylpropionate) (trade name V-601, Wako Pure) as a polymerization initiator. Yakuhin Co., Ltd., Osaka City, Osaka, Japan) After adding 0.6 parts by mass, the mixture was reacted at 65 ° C. for 24 hours in a nitrogen atmosphere, and an amino group-containing (meth) acrylic polymer (AAP) in ethyl acetate solution ( 40% solids) was prepared. The weight average molecular weight (Mw) of AAP was 68,000, and the glass transition temperature (Tg) was 63 ° C.

本実施例において装飾粘着フィルムの作製に使用した材料を表２に示す。   Table 2 shows the materials used in the production of the decorative adhesive film in this example.

＜評価方法＞
装飾粘着フィルムの特性を以下の方法に従って評価した。 <Evaluation method>
The properties of the decorative adhesive film were evaluated according to the following methods.

１．フィルム物性
ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準拠して引張強度及び伸びを測定した。装飾粘着フィルムを長さ１５０ｍｍ×幅２５ｍｍに切断し、プレマスクを取り除いて試料とした。引張試験機（テンシロン万能試験機、型番：ＲＴＣ−１２１０Ａ、株式会社エー・アンド・デイ、日本国東京都豊島区）を用い、温度２０℃、初期つかみ間隔１００ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／分の条件でフィルム伸び率が５％の時の張力（Ｎ／２５ｍｍ）及び引張強度（ＭＰａ）、破断点（Ｎ／２５ｍｍ）並びに破断時伸び率（％）を測定した。伸び率は測定した試料が切断したときの標線間距離Ｌ１（ｍｍ）を測定し、初期つかみ間隔１００ｍｍを用いて以下の式から求めた。
破断時伸び率（％）＝［（Ｌ１−１００）／１００］×１００ 1. Film properties Tensile strength and elongation were measured according to JIS K 6251. The decorative adhesive film was cut into a length of 150 mm and a width of 25 mm, and the premask was removed to prepare a sample. Using a tensile testing machine (Tensilon universal testing machine, model number: RTC-1210A, A & D Co., Ltd., Toshima-ku, Tokyo, Japan) at a temperature of 20 ° C., an initial grip interval of 100 mm, and a tensile speed of 300 mm / min. The tension (N / 25 mm) and tensile strength (MPa) when the film elongation was 5%, the breaking point (N / 25 mm), and the elongation at break (%) were measured. The elongation percentage was determined from the following equation by measuring the distance L1 (mm) between marked lines when the measured sample was cut and using an initial gripping distance of 100 mm.
Elongation at break (%) = [(L1-100) / 100] × 100

２．凹凸面に対する初期追従性
装飾粘着フィルムを長さ１５０ｍｍ×幅７０ｍｍに切断して試験片とした。プレマスク付き試験片を吹き放し仕上げ塗装基材（最大表面粗さ約１．５ｍｍ（頂部−底部間）、株式会社テストマテリアルズ、日本国東京都渋谷区）に貼り付けてプレマスクを取り除いた。２５℃の室温環境下で加熱をしない条件で、試験片を基材に対してリベットブラシ（ＰＦＡ−１、スリーエムジャパン株式会社、日本国東京都品川区）を用いて往復３回押しつけた。その後、凹凸面に対する追従性を目視で確認した。試験片が凹凸面に十分追従していれば「良好」、外観上浮き上がっている部分があれば「不良」と判断した。 2. Initial followability to uneven surface A decorative adhesive film was cut into a length of 150 mm and a width of 70 mm to obtain a test piece. The test piece with a pre-mask was blown off and pasted to a finished coating substrate (maximum surface roughness of about 1.5 mm (between top and bottom), Test Materials, Inc., Shibuya-ku, Tokyo, Japan) to remove the pre-mask. The test piece was pressed back and forth three times using a rivet brush (PFA-1, 3M Japan Co., Ltd., Shinagawa-ku, Tokyo, Japan) under the condition of not heating in a room temperature environment of 25 ° C. Thereafter, the followability to the uneven surface was visually confirmed. The test piece was judged to be “good” if it sufficiently followed the uneven surface, and “bad” if there was a part floating on the appearance.

３．光沢保持率
凹凸面に対する追従性試験と同様の手順で試験片を準備し、基材に貼り付け、試験片を基材に対してリベットブラシ（ＰＦＡ−１、スリーエムジャパン株式会社、日本国東京都品川区）を用いて往復３回押しつけた。その後、試験片を貼り付けた基材を６５℃で４８時間加熱養生した。加熱養生前の初期光沢値及び加熱養生後の光沢値をポータブル光沢計ＧＭＸ−２０２（株式会社村上色彩技術研究所、日本国東京都中央区）で測定した。光沢保持率の計算値を次に示す。
光沢保持率（％）＝（６５℃加熱養生後の光沢値／初期光沢値）×１００ 3. Gloss retention rate A test piece is prepared in the same procedure as the follow-up test on the uneven surface, and is attached to the base material. The test piece is attached to the base material with a rivet brush (PFA-1, 3M Japan, Tokyo, Japan). (Shinagawa Ward) was used for 3 round trips. Thereafter, the base material to which the test piece was attached was heated and cured at 65 ° C. for 48 hours. The initial gloss value before heat curing and the gloss value after heat curing were measured with a portable gloss meter GMX-202 (Murakami Color Research Laboratory, Chuo-ku, Tokyo, Japan). The calculated gloss retention is shown below.
Gloss retention (%) = (Gloss value after heat curing at 65 ° C./initial gloss value) × 100

光沢値の測定は試験片表面の３点で行い、平均値を代表値とした。光沢保持率が２００％未満の場合に凹凸面への養生後追従性を「良好」と判断した。光沢保持率が２００％以上の場合に凹凸面への養生後追従性を「不良」と判断した。   The gloss value was measured at three points on the surface of the test piece, and the average value was used as a representative value. When the gloss retention was less than 200%, the post-curing followability on the uneven surface was judged as “good”. When the gloss retention was 200% or more, the post-curing followability to the uneven surface was judged as “poor”.

４．熱収縮性及び熱安定性
装飾粘着フィルムを５０ｍｍ角に切り出して試験片を準備した。試験片をアルミ板に貼り付けてからプレマスクを取り除き、２５℃で２４時間養生した。縦方向に約４０ｍｍ及び横方向に約４０ｍｍ、十字に試験片を切断した。さらに試験片を６５℃で２４時間加熱養生した。加熱養生後、切断部分のフィルム収縮を目盛り付き顕微鏡で測定した。フィルム外観も目視で観察した。フィルム収縮が０．２０ｍｍ以下の場合に熱安定性は「優良」と判断した。フィルム収縮が０．２０ｍｍより大きく０．４０ｍｍ以下の場合に熱安定性は「良」と判断した。フィルム収縮が０．４０ｍｍより大きな場合に熱安定性は「不良」と判断した。 4). Thermal shrinkability and thermal stability A decorative adhesive film was cut into 50 mm squares to prepare test pieces. The test piece was affixed to the aluminum plate, and then the premask was removed and cured at 25 ° C. for 24 hours. The test piece was cut into a cross in a vertical direction of about 40 mm and a horizontal direction of about 40 mm. Furthermore, the test piece was heated and cured at 65 ° C. for 24 hours. After heat curing, the film shrinkage of the cut part was measured with a calibrated microscope. The film appearance was also observed visually. The thermal stability was judged as “excellent” when the film shrinkage was 0.20 mm or less. The thermal stability was judged as “good” when the film shrinkage was larger than 0.20 mm and not larger than 0.40 mm. When the film shrinkage was larger than 0.40 mm, the thermal stability was judged as “bad”.

５．ガラス転移温度（フィルム層）
レオメトリック・サイエンティフィック社製ＲＳＡ−ＩＩＩによりフィルム層のｔａｎδ（Ｅ”／Ｅ’）を測定し、得られた値をガラス転移温度とした。作製したフィルム層を長さ１５ｍｍ×幅１０ｍｍに切断して試料とした。測定条件は次のとおりであった。
モード：引っ張り（Ｔｅｎｓｉｏｎ ｍｏｄｅ）
周波数：１．０Ｈｚ
温度範囲：２０℃〜１５０℃
温度上昇率（Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｅｌｅｖａｔｉｏｎ ｒａｔｅ）：５．０℃／秒 5. Glass transition temperature (film layer)
The tan δ (E ″ / E ′) of the film layer was measured by RSA-III manufactured by Rheometric Scientific, and the obtained value was defined as the glass transition temperature. The produced film layer was 15 mm long × 10 mm wide. Samples were cut and the measurement conditions were as follows.
Mode: Tension mode
Frequency: 1.0Hz
Temperature range: 20 ° C to 150 ° C
Temperature elevation rate: 5.0 ° C./second

＜例１＞
＜フィルム層の作製＞
ポリオール（ＰＯＬ）とイソシアネート（ＩＣＮ）をミキサー（Ｔ．Ｋ．オートホモミクサー、プライミクス株式会社、日本国大阪府大阪市）で混合して樹脂溶液を得た。ＰＯＬとＩＣＮの質量比は固形分換算で１００：３９であった。得られた樹脂溶液を剥離処理付き５０μｍポリエステルフィルム上にナイフコータで塗布し、９５℃で１分間、１５５℃で２分間乾燥して、厚さ７μｍの透明ポリウレタンフィルム層（ＰＵ１）を得た。ＰＵ１のガラス転移温度は６０℃であった。 <Example 1>
<Production of film layer>
Polyol (POL) and isocyanate (ICN) were mixed with a mixer (TK auto homomixer, Primix Co., Osaka, Osaka, Japan) to obtain a resin solution. The mass ratio of POL and ICN was 100: 39 in terms of solid content. The obtained resin solution was applied onto a 50 μm polyester film with a release treatment with a knife coater and dried at 95 ° C. for 1 minute and 155 ° C. for 2 minutes to obtain a transparent polyurethane film layer (PU1) having a thickness of 7 μm. The glass transition temperature of PU1 was 60 ° C.

＜感圧接着性基材層の作製＞
酸化チタン、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマー（ＡＡＰ）、及びメチルイソブチルケトンを混合して白色顔料含有溶液を準備した。酸化チタンとＡＡＰの固形分における質量比は５：１であった。白色顔料含有溶液の固形分は約６０％であった。 <Preparation of pressure-sensitive adhesive base material layer>
Titanium oxide, amino group-containing (meth) acrylic polymer (AAP), and methyl isobutyl ketone were mixed to prepare a white pigment-containing solution. The mass ratio of titanium oxide to AAP in the solid content was 5: 1. The solid content of the white pigment-containing solution was about 60%.

カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマー（ＡＤＨ）と白色顔料含有溶液を混合して白色感圧接着剤溶液を準備した。ＡＤＨ、酸化チタン、ＡＡＰの固形分における質量比は１００：５０：１０であった。架橋剤（ＣＬ）と白色感圧接着剤溶液を、ＡＤＨとＣＬの質量比が固形分換算で１００：０．２となるように混合した。得られた白色感圧接着剤溶液を片面シリコーン処理両面ポリエチレンラミネート剥離紙のシリコーン処理面上にナイフコータで塗布した。塗布した層を９５℃で５分間乾燥し、厚さ６５μｍの白色感圧接着性基材層を得た。白色感圧接着性基材層と透明ポリウレタンフィルム層を貼り合わせて積層した。５０μｍポリエステルフィルムを除去した。透明プレマスクＬＤ−Ｋ１０２０（日立化成株式会社、日本国東京都千代田区）を透明ポリウレタンフィルム層に貼り合わせて例１の装飾粘着フィルムを得た。   A carboxyl group-containing (meth) acrylic polymer (ADH) and a white pigment-containing solution were mixed to prepare a white pressure-sensitive adhesive solution. The mass ratio of ADH, titanium oxide, and AAP in the solid content was 100: 50: 10. The crosslinking agent (CL) and the white pressure-sensitive adhesive solution were mixed so that the mass ratio of ADH and CL was 100: 0.2 in terms of solid content. The obtained white pressure-sensitive adhesive solution was applied with a knife coater onto the silicone-treated surface of a single-sided silicone-treated double-sided polyethylene laminate release paper. The applied layer was dried at 95 ° C. for 5 minutes to obtain a white pressure-sensitive adhesive base layer having a thickness of 65 μm. A white pressure-sensitive adhesive base material layer and a transparent polyurethane film layer were laminated and laminated. The 50 μm polyester film was removed. A transparent premask LD-K1020 (Hitachi Chemical Co., Ltd., Chiyoda-ku, Tokyo, Japan) was bonded to the transparent polyurethane film layer to obtain a decorative adhesive film of Example 1.

＜例２＞
フィルム層の厚さを１５μｍに変更したことを除き、例１と同様にして例２の装飾粘着フィルムを作製した。 <Example 2>
A decorative adhesive film of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the film layer was changed to 15 μm.

＜例３＞
フィルム層の厚さを３０μｍに変更したことを除き、例１と同様にして例３の装飾粘着フィルムを作製した。 <Example 3>
A decorative adhesive film of Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the film layer was changed to 30 μm.

＜例４＞
透明ポリ塩化ビニル樹脂溶液を剥離処理付き５０μｍポリエステルフィルム上にナイフコータで塗布し、６５℃で６０秒間、１５５℃で３０秒間、２０５℃で９０秒間乾燥して、厚さ１５μｍの透明ポリ塩化ビニルフィルム層（ＰＶＣ１）を得た。ＰＶＣ１のガラス転移温度は５０℃であった。 <Example 4>
A transparent polyvinyl chloride resin solution is coated on a 50 μm polyester film with a release treatment with a knife coater, dried at 65 ° C. for 60 seconds, 155 ° C. for 30 seconds, and 205 ° C. for 90 seconds, and a 15 μm thick transparent polyvinyl chloride film A layer (PVC1) was obtained. The glass transition temperature of PVC1 was 50 ° C.

例１と同様にして白色感圧接着性基材層を準備した。白色感圧接着性基材層と透明ポリ塩化ビニルフィルム層を貼り合わせて積層した。５０μｍポリエステルフィルムを除去した。透明プレマスクＬＤ−Ｋ１０２０（日立化成株式会社、日本国東京都千代田区）を透明ポリ塩化ビニルフィルム層に貼り合わせて例４の装飾粘着フィルムを得た。   A white pressure-sensitive adhesive base material layer was prepared in the same manner as in Example 1. A white pressure-sensitive adhesive base material layer and a transparent polyvinyl chloride film layer were bonded and laminated. The 50 μm polyester film was removed. A transparent premask LD-K1020 (Hitachi Chemical Co., Ltd., Chiyoda-ku, Tokyo, Japan) was bonded to the transparent polyvinyl chloride film layer to obtain a decorative adhesive film of Example 4.

＜例５＞
フィルム層の厚さを２８μｍに変更したことを除き、例４と同様にして例５の装飾粘着フィルムを作製した。 <Example 5>
A decorative adhesive film of Example 5 was produced in the same manner as in Example 4 except that the thickness of the film layer was changed to 28 μm.

＜例６＞
透明アクリル系感圧接着剤を用いて厚さ３０μｍの透明感圧接着性基材層を作製したことを除き、例１と同様にして例６の装飾粘着フィルムを作製した。 <Example 6>
A decorative pressure-sensitive adhesive film of Example 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that a transparent pressure-sensitive adhesive base layer having a thickness of 30 μm was prepared using a transparent acrylic pressure-sensitive adhesive.

＜例７＞
透明アクリル系感圧接着剤を用いて厚さ３０μｍの透明感圧接着性基材層を作製したことを除き、例４と同様にして例７の装飾粘着フィルムを作製した。 <Example 7>
A decorative pressure-sensitive adhesive film of Example 7 was produced in the same manner as in Example 4 except that a transparent pressure-sensitive adhesive base layer having a thickness of 30 μm was produced using a transparent acrylic pressure-sensitive adhesive.

＜例８＞
例１の装飾粘着フィルムのプレマスクを除去して、その上に例６の装飾粘着フィルムを貼り合わせて例８の装飾粘着フィルムを作製した。 <Example 8>
The pre-mask of the decorative adhesive film of Example 1 was removed, and the decorative adhesive film of Example 6 was laminated thereon to produce the decorative adhesive film of Example 8.

＜例９＞
例４の装飾粘着フィルムのプレマスクを除去して、その上に例７の装飾粘着フィルムを貼り合わせて例９の装飾粘着フィルムを作製した。 <Example 9>
The pre-mask of the decorative adhesive film of Example 4 was removed, and the decorative adhesive film of Example 7 was bonded thereon to produce the decorative adhesive film of Example 9.

＜例１０＞
ガラス転移温度が８０℃であるポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ２）溶液を準備した。透明ポリ塩化ビニル樹脂溶液をこのポリ塩化ビニル樹脂溶液に変更したことを除き、例４と同様にして例１０の装飾粘着フィルムを作製した。 <Example 10>
A polyvinyl chloride resin (PVC2) solution having a glass transition temperature of 80 ° C. was prepared. A decorative adhesive film of Example 10 was produced in the same manner as in Example 4 except that the transparent polyvinyl chloride resin solution was changed to this polyvinyl chloride resin solution.

＜例１１＞
透明フッ素樹脂／アクリル樹脂溶液を剥離処理付き５０μｍポリエステルフィルム上にナイフコータで塗布し、６５℃で６０秒間、１５５℃で３０秒間乾燥して、厚さ４μｍの透明フッ素系樹脂フィルム層（ＦＲ）を得た。 <Example 11>
A transparent fluororesin / acrylic resin solution is applied onto a 50 μm polyester film with a release treatment with a knife coater and dried at 65 ° C. for 60 seconds and 155 ° C. for 30 seconds to form a transparent fluororesin film layer (FR) having a thickness of 4 μm. Obtained.

厚さを３０μｍに変更したことを除き、例１と同様にして白色感圧接着性基材層を作製した。白色感圧接着性基材層と透明フッ素系樹脂フィルム層を貼り合わせて積層した。５０μｍポリエステルフィルムを除去した。透明プレマスクＬＤ−Ｋ１０２０（日立化成株式会社、日本国東京都千代田区）を透明フッ素系樹脂フィルム層に貼り合わせて例１１の装飾粘着フィルムを得た。   A white pressure-sensitive adhesive base material layer was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness was changed to 30 μm. A white pressure-sensitive adhesive base material layer and a transparent fluororesin film layer were bonded and laminated. The 50 μm polyester film was removed. A transparent premask LD-K1020 (Hitachi Chemical Co., Ltd., Chiyoda-ku, Tokyo, Japan) was bonded to the transparent fluororesin film layer to obtain a decorative adhesive film of Example 11.

＜例１２＞
透明アクリル系感圧接着剤を用いて厚さ３０μｍの透明感圧接着性基材層を作製したことを除き、例１１と同様にして例１２の装飾粘着フィルムを作製した。 <Example 12>
A decorative pressure-sensitive adhesive film of Example 12 was produced in the same manner as in Example 11 except that a transparent pressure-sensitive adhesive base layer having a thickness of 30 μm was produced using a transparent acrylic pressure-sensitive adhesive.

＜例１３＞
例１１の装飾粘着フィルムのプレマスクを除去して、その上に例１２の装飾粘着フィルムを貼り合わせて例１３の装飾粘着フィルムを作製した。 <Example 13>
The pre-mask of the decorative adhesive film of Example 11 was removed, and the decorative adhesive film of Example 12 was bonded thereon to produce the decorative adhesive film of Example 13.

＜例１４＞
透明ポリ塩化ビニルフィルム層の厚さを１６μｍに、白色感圧接着性基材層の厚さを２９μｍにそれぞれ変更したことを除き、例４と同様にして例１４の装飾粘着フィルムを作製した。 <Example 14>
A decorative adhesive film of Example 14 was produced in the same manner as in Example 4 except that the thickness of the transparent polyvinyl chloride film layer was changed to 16 μm and the thickness of the white pressure-sensitive adhesive base material layer was changed to 29 μm.

＜例１５＞
透明ポリ塩化ビニルフィルム層の厚さを１９μｍに変更したことを除き、例１４と同様にして例１５の装飾粘着フィルムを作製した。 <Example 15>
A decorative adhesive film of Example 15 was produced in the same manner as in Example 14 except that the thickness of the transparent polyvinyl chloride film layer was changed to 19 μm.

＜例１６＞
白色感圧接着性基材層の厚さを４０μｍに変更したことを除き、例１４と同様にして例１６の装飾粘着フィルムを作製した。 <Example 16>
A decorative adhesive film of Example 16 was produced in the same manner as in Example 14 except that the thickness of the white pressure-sensitive adhesive base material layer was changed to 40 μm.

＜例１７＞
透明ポリ塩化ビニルフィルム層の厚さを１９μｍに変更したことを除き、例１４と同様にして例１７の装飾粘着フィルムを作製した。 <Example 17>
A decorative adhesive film of Example 17 was produced in the same manner as in Example 14 except that the thickness of the transparent polyvinyl chloride film layer was changed to 19 μm.

＜例１８＞
透明ポリ塩化ビニルフィルム層の厚さを２４μｍに変更したことを除き、例１４と同様にして例１８の装飾粘着フィルムを作製した。 <Example 18>
A decorative adhesive film of Example 18 was produced in the same manner as in Example 14 except that the thickness of the transparent polyvinyl chloride film layer was changed to 24 μm.

＜例１９＞
ＰＶＣ１のポリ塩化ビニル樹脂１００質量部に対して青色顔料が５質量部となる量で青色顔料を透明ポリ塩化ビニル樹脂溶液に添加してＰＶＣ３溶液を準備した。例１１のフッ素系樹脂フィルム層上にＰＶＣ３溶液を乾燥厚さが８μｍとなるように塗布し例４同様に乾燥した。例１と同様の白色感圧接着性基材層を貼り合わせて例１９の装飾粘着フィルムを作製した。 <Example 19>
A blue pigment was added to the transparent polyvinyl chloride resin solution in an amount such that the blue pigment was 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the PVC 1 polyvinyl chloride resin to prepare a PVC 3 solution. The PVC3 solution was applied on the fluororesin film layer of Example 11 so that the dry thickness was 8 μm, and dried in the same manner as in Example 4. A decorative pressure-sensitive adhesive film of Example 19 was prepared by laminating the same white pressure-sensitive adhesive base material layer as in Example 1.

＜例２０＞
ＰＶＣ１のポリ塩化ビニル樹脂１００質量部に対して緑色顔料が５質量部となる量で緑色顔料を透明ポリ塩化ビニル樹脂溶液に添加してＰＶＣ４溶液を準備した。例１９のＰＶＣ３溶液をＰＶＣ４溶液に変更し、ＰＶＣ４溶液を乾燥厚さが９μｍとなるように塗布したことを除き、例１９と同様にして例２０の装飾粘着フィルムを作製した。 <Example 20>
A green pigment was added to the transparent polyvinyl chloride resin solution in an amount such that the green pigment was 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the PVC 1 polyvinyl chloride resin to prepare a PVC 4 solution. A decorative adhesive film of Example 20 was prepared in the same manner as in Example 19 except that the PVC3 solution of Example 19 was changed to a PVC4 solution and the PVC4 solution was applied to a dry thickness of 9 μm.

＜比較例１＞
スコッチカル（登録商標）ポリ塩化ビニル系フィルムＪＳ１９００Ａ（スリーエムジャパン株式会社、日本国東京都品川区）を評価した。凹凸面への追従性は「不良」であった。加熱養生後の光沢保持率も「不良」であった。 <Comparative Example 1>
Scotchcal (registered trademark) polyvinyl chloride film JS1900A (3M Japan, Shinagawa-ku, Tokyo, Japan) was evaluated. The followability to the uneven surface was “poor”. The gloss retention after heat curing was also “poor”.

＜比較例２＞
スコッチカル（登録商標）ポリウレタン系フィルムＶＦ８０００ＳＣＬ（スリーエムジャパン株式会社、日本国東京都品川区）を評価した。凹凸面への追従性は「不良」であった。加熱養生後の光沢保持率も「不良」であった。 <Comparative example 2>
Scotchcal (registered trademark) polyurethane film VF8000SCL (3M Japan, Shinagawa-ku, Tokyo, Japan) was evaluated. The followability to the uneven surface was “poor”. The gloss retention after heat curing was also “poor”.

＜比較例３＞
ガラス転移温度が９５℃であるポリ塩化ビニル樹脂溶液を準備した。白色感圧接着性基材層の厚さを３０μｍにし、透明ポリ塩化ビニル樹脂溶液をこのポリ塩化ビニル樹脂溶液に変更したことを除き、例４と同様にして比較例３の装飾粘着フィルムを作製した。 <Comparative Example 3>
A polyvinyl chloride resin solution having a glass transition temperature of 95 ° C. was prepared. The decorative pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 3 was produced in the same manner as in Example 4 except that the thickness of the white pressure-sensitive adhesive base material layer was changed to 30 μm and the transparent polyvinyl chloride resin solution was changed to this polyvinyl chloride resin solution. did.

＜比較例４＞
ガラス転移温度が１００℃であるポリウレタン樹脂溶液を準備した。白色感圧接着性基材層の厚さを３０μｍにし、フィルム層をこのポリウレタン樹脂溶液を用いて作製したものに変更したことを除き、例２と同様にして比較例４の装飾粘着フィルムを作製した。 <Comparative example 4>
A polyurethane resin solution having a glass transition temperature of 100 ° C. was prepared. A decorative pressure-sensitive adhesive film of Comparative Example 4 was produced in the same manner as in Example 2 except that the thickness of the white pressure-sensitive adhesive base material layer was changed to 30 μm and the film layer was changed to that produced using this polyurethane resin solution. did.

例１〜２０及び比較例１〜４の装飾粘着フィルムの構成及び評価結果を表３及び表４にそれぞれ示す。例２（左）及び例３（右）の装飾粘着フィルムの加熱養生後の外観写真を図３Ａに、例８（左）及び例９（右）の装飾粘着フィルムの加熱養生後の外観写真を図３Ｂに、比較例１（左）及び比較例２（右）の装飾粘着フィルムの加熱養生後の外観写真を図３Ｃにそれぞれ示す。   The structures and evaluation results of the decorative adhesive films of Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 4 are shown in Table 3 and Table 4, respectively. The appearance photograph after the heat curing of the decorative adhesive film of Example 2 (left) and Example 3 (right) is shown in FIG. 3A, and the appearance photograph after the heat curing of the decorative adhesive film of Example 8 (left) and Example 9 (right). In FIG. 3B, appearance photographs after heat curing of the decorative adhesive films of Comparative Example 1 (left) and Comparative Example 2 (right) are shown in FIG. 3C, respectively.

本発明の基本的な原理から逸脱することなく、上記の実施態様及び実施例が様々に変更可能であることは当業者に明らかである。また、本発明の様々な改良及び変更が本発明の趣旨及び範囲から逸脱せずに実施できることも当業者には明らかである。   It will be apparent to those skilled in the art that various modifications can be made to the embodiments and examples described above without departing from the basic principles of the invention. It will also be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations of the present invention can be made without departing from the spirit and scope of the invention.

１０ 装飾粘着フィルム
１２ プレマスク
１４ フィルム層
１６ 感圧接着性基材層
１８ ライナー
２２ 中間層
２４ 接合層
２６ 装飾層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Decorative adhesive film 12 Pre-mask 14 Film layer 16 Pressure-sensitive adhesive base material layer 18 Liner 22 Intermediate layer 24 Bonding layer 26 Decorative layer

Claims (11)

ポリ塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、及びフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１つの樹脂を含むフィルム層と、
少なくとも１つの（メタ）アクリル系ポリマーを含む感圧接着性基材層と、
を有する装飾粘着フィルムであって、前記装飾粘着フィルムの５％伸び時の引張強度が２０℃で１４ＭＰａ以下であり、前記感圧接着性基材層の厚さが前記フィルム層の厚さの１．５倍以上である、装飾粘着フィルム。 A film layer comprising at least one resin selected from the group consisting of polyvinyl chloride resin, polyurethane resin, and fluororesin;
A pressure sensitive adhesive substrate layer comprising at least one (meth) acrylic polymer;
The decorative adhesive film has a tensile strength at 5% elongation of 14 MPa or less at 20 ° C., and the thickness of the pressure-sensitive adhesive base layer is 1 of the thickness of the film layer. A decorative adhesive film that is 5 times or more. 前記フィルム層の上にプレマスクをさらに有する、請求項１に記載の装飾粘着フィルム。   The decorative adhesive film according to claim 1, further comprising a premask on the film layer. 前記フィルム層に含まれる前記樹脂のガラス転移温度が９０℃以下である、請求項１又は２のいずれかに記載の装飾粘着フィルム。   The decorative adhesive film according to claim 1, wherein the resin contained in the film layer has a glass transition temperature of 90 ° C. or lower. 前記感圧接着性基材層が、ガラス転移温度が０℃以下の（メタ）アクリル系ポリマーとガラス転移温度が２０℃以上の（メタ）アクリル系ポリマーとのポリマーブレンドを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の装飾粘着フィルム。   The pressure-sensitive adhesive base material layer includes a polymer blend of a (meth) acrylic polymer having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower and a (meth) acrylic polymer having a glass transition temperature of 20 ° C. or higher. The decorative adhesive film according to any one of 3 above. 前記感圧接着性基材層が、カルボキシル基含有（メタ）アクリル系ポリマーとアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとのポリマーブレンドを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の装飾粘着フィルム。   The decoration according to any one of claims 1 to 4, wherein the pressure-sensitive adhesive base material layer includes a polymer blend of a carboxyl group-containing (meth) acrylic polymer and an amino group-containing (meth) acrylic polymer. Adhesive film. 前記感圧接着性基材層が白色顔料を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の装飾粘着フィルム。   The decorative pressure-sensitive adhesive film according to any one of claims 1 to 5, wherein the pressure-sensitive adhesive base material layer contains a white pigment. 前記感圧接着性基材層の厚さが５μｍ〜１００μｍである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の装飾粘着フィルム。   The decorative adhesive film according to any one of claims 1 to 6, wherein the pressure-sensitive adhesive base material layer has a thickness of 5 to 100 µm. 前記フィルム層がキャストフィルムである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の装飾粘着フィルム。   The decorative adhesive film according to any one of claims 1 to 7, wherein the film layer is a cast film. 前記フィルム層が、ポリウレタンポリオール、ポリエステルポリオール及びポリカーボネートポリオールから選択される少なくとも１つのポリオール由来の単位を有するポリウレタン樹脂を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の装飾粘着フィルム。   The decorative adhesive film according to any one of claims 1 to 8, wherein the film layer comprises a polyurethane resin having a unit derived from at least one polyol selected from a polyurethane polyol, a polyester polyol, and a polycarbonate polyol. 前記ポリウレタン樹脂が無黄変型ポリイソシアネート由来の単位を有する、請求項９に記載の装飾粘着フィルム。   The decorative adhesive film according to claim 9, wherein the polyurethane resin has a unit derived from a non-yellowing polyisocyanate. 前記フィルム層がポリ塩化ビニル樹脂及び可塑剤を含み、前記ポリ塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、前記可塑剤の量が２０質量部〜４０質量部である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の装飾粘着フィルム。   The said film layer contains a polyvinyl chloride resin and a plasticizer, The quantity of the said plasticizer is 20 mass parts-40 mass parts with respect to 100 mass parts of said polyvinyl chloride resins, The any one of Claims 1-8. The decorative adhesive film according to Item.
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