JP2017027944A - リチウムイオン電池 - Google Patents
リチウムイオン電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2017027944A JP2017027944A JP2016144932A JP2016144932A JP2017027944A JP 2017027944 A JP2017027944 A JP 2017027944A JP 2016144932 A JP2016144932 A JP 2016144932A JP 2016144932 A JP2016144932 A JP 2016144932A JP 2017027944 A JP2017027944 A JP 2017027944A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- positive electrode
- lithium
- current collector
- manufactured
- negative electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 54
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 92
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 37
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 25
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 17
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 claims description 36
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 31
- INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L lithium sulfate Inorganic materials [Li+].[Li+].[O-]S([O-])(=O)=O INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 28
- RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-aminoazetidine-1-carboxylate;hydrochloride Chemical compound Cl.CC(C)(C)OC(=O)N1CC(N)C1 RBTVSNLYYIMMKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims description 17
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910021450 lithium metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 49
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 29
- 238000007600 charging Methods 0.000 description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 description 22
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 19
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- -1 lithium transition metal compound Chemical class 0.000 description 9
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 8
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 8
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 8
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 7
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 5
- ZYXUQEDFWHDILZ-UHFFFAOYSA-N [Ni].[Mn].[Li] Chemical compound [Ni].[Mn].[Li] ZYXUQEDFWHDILZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 5
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- QHGJSLXSVXVKHZ-UHFFFAOYSA-N dilithium;dioxido(dioxo)manganese Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Mn]([O-])(=O)=O QHGJSLXSVXVKHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 3
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 3
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 229920006369 KF polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910008090 Li-Mn-O Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910006369 Li—Mn—O Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 2
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000002048 anodisation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 239000002003 electrode paste Substances 0.000 description 2
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- PQVSTLUFSYVLTO-UHFFFAOYSA-N ethyl n-ethoxycarbonylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)NC(=O)OCC PQVSTLUFSYVLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 2
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 229910000625 lithium cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M lithium hydroxide monohydrate Substances [Li+].O.[OH-] GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940040692 lithium hydroxide monohydrate Drugs 0.000 description 2
- BFZPBUKRYWOWDV-UHFFFAOYSA-N lithium;oxido(oxo)cobalt Chemical compound [Li+].[O-][Co]=O BFZPBUKRYWOWDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 2
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- NBOCQTNZUPTTEI-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(hydrazinesulfonyl)phenoxy]benzenesulfonohydrazide Chemical compound C1=CC(S(=O)(=O)NN)=CC=C1OC1=CC=C(S(=O)(=O)NN)C=C1 NBOCQTNZUPTTEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017326 LixMn Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- MYWGVEGHKGKUMM-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;ethene Chemical compound C=C.C=C.OC(O)=O MYWGVEGHKGKUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
Description
そのような状況の中で、人命に直結するような重大な事故に発展する可能性が高い、電気自動車やハイブリッド電気自動車などは高い安全性を求められるため、自動車業界への非水系電解液リチウムイオン電池の普及は遅れている。
例えば、特許文献1では、電極物質として、遷移金属酸化物等のリチウムが可逆的に挿入抽出可能な挿入化合物にリチウムを挿入した化合物、例えばスピネルLixMn2O4を使用することが提案されている。より具体的な電極構成として、チタン棒にLi-Mn-O系の電極ペーストを塗布して得たTi-(Li-Mn-O)-Ti積層体を作成したことが記載されている。
正極を形成する電極ペーストは、リチウムを挿入種とするリチウム遷移金属化合物と、ポリフッ化ビニリデンと、カーボンブラックで構成されている。電解液は溶媒として水、電解質として水酸化リチウムと塩化リチウムの混合物で構成されている。
正極物質は、リチウムイオンを挿脱する物質、ポリフッ化ビニリデンやポリテトラフルオロエチレンなどの結着剤、及び黒鉛粉末、カーボンブラックなどの導電性付与剤で構成されている。負極物質も、リチウムイオンを挿脱する物質、結着剤、導電性付与剤とからなる。リチウムイオンを挿脱する物質としては、遷移金属とリチウムとの複合酸化物やジスルフィド等の有機物が挙げられている。電解液は、中性リチウム塩の水溶液が使用されている。
(1)(a)少なくとも正極、負極、及び電解液を有し、
(b)正極が、少なくとも正極集電体及び正極集電体被覆物から成り、
(c)正極集電体が、アルミニウム、チタン、ステンレス、ニッケル及び炭素のうち一種以上から成り、
(d)負極が、亜鉛、スズ、カドミウム、鉛、水銀、水素吸収蔵合金のうち一種以上から成り、且つ、
(e)電解液が、硝酸リチウムの水溶液である、
(f)リチウムイオン電池、
(2)(a)少なくとも正極、負極、及び電解液を有し、
(b)正極が、少なくとも正極集電体及び正極集電体被覆物から成り、
(c)正極集電体が、アルミニウム、チタン、ステンレス、ニッケル及び炭素のうち一種以上から成り、
(d)負極が、亜鉛、スズ、カドミウム、鉛、水銀、水素吸収蔵合金のうち一種以上から成り、且つ、
(e)電解液が、硝酸リチウム及び硫酸リチウムの水溶液である、
(f)リチウムイオン電池、
(3)(a)少なくとも正極、負極、及び電解液を有し、
(b)正極が、少なくとも正極集電体及び正極集電体被覆物から成り、
(c)正極集電体が、アルミニウム、チタン、ステンレス、ニッケル及び炭素のうち一種以上から成り、
(d)負極が、亜鉛、スズ、カドミウム、鉛、水銀、水素吸収蔵合金のうち一種以上から成り、且つ、
(e)電解液が、硝酸イオン、硫酸イオン及びリチウムイオンを含有する、
(f)リチウムイオン電池、
(4)負極が亜鉛及びスズのうち一種以上であることを特徴とする上記(1)〜(3)のいずれかに記載のリチウムイオン電池、
(5)起電力が2.0V以上である上記(1)〜(4)のいずれかに記載のリチウムイオン電池、
(6)正極活物質がリチウム金属酸化物である上記(1)〜(5)のいずれかに記載のリチウムイオン電池、に存する。
また、水系リチウムイオン電池とは、水系電解液、すなわち電解液が溶媒として水を主成分とするものを用いたリチウムイオン電池をいう。
電池の構造は、正極と負極とを物理的に絶縁し、正極と負極の間を電解液で満たしたものとすればよく、従来知られている各種の構造を採用することができる。
本発明のリチウムイオン電池の構成の一例を、図1に示すが、この形態に限られることはない。図中、1は正極、2は正極集電体、3は正極集電体被覆物、4は負極、5は電解液である。6は活物質、7は導電性付与材、8はバインダーである。9は外部回路である。
本発明では、正極は、図1の様に、少なくとも正極集電体と正極集電体被覆物とで構成されたものである。
集電体とは、電池において電気を取り出す端子のことをいい、本発明では、アルミニウム、チタン、ステンレス、ニッケル及び炭素のうちの一種以上を用いる。これらの材料は、陽極酸化に対して耐性のある導電性の高い物質である。もっとも優れているのは、ニッケルであり、次にチタン、アルミニウム、ステンレス、炭素の順番である。
正極集電体被覆物は、集電体の少なくとも一部を被覆するものであり、少なくとも(i)正極活物質、(ii)バインダー、(iii)導電性付与材とから構成され、通常は、これらの成分のみで十分である。
正極活物質としては、リチウム金属酸化物(例えば、コバルト酸リチウム、マンガン酸リチウム、ニッケル酸リチウム、ニッケルマンガンコバルト酸リチウム等、リチウムイオンが挿入、脱離する物質)等、従来よりリウチムイオン電池に用いられてきた各種の材料から選択することができる。より好ましくは、コバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウム及びニッケルマンガンコバルト酸リチウムである。最も好ましくはコバルト酸リチウム及びニッケルマンガンコバルト酸リチウムである。
バインダーは、正極活物質と導電性付与材とを一体化し成形し集電体に付着させる機能を有するものであれば足り、例えば、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ブチラール、スチレン・ブタジエンゴム(SBR)等の、正極集電体に密着しかつ耐水性のある物質を用いることができる。
導電性付与材としては、例えば、カーボンブラック、カーボンナノチューブのような炭素材などで、導電性が得られれば特に制限はない。
一般に、(1)正極集電体被覆物を構成する物質を乳鉢やミキサーのような混合器で混合する方法、(2)正極集電体被覆物を構成する物質をN−メチル−2−ピロリドンや水のような液体中で混練し、混合する方法、及び(3)導電性付与材をN−メチル−2−ピロリドンや水のような液体中に分散剤等を使用し事前に分散させた導電性付与材の分散体と正極活物質とバインダーを混錬し、混合する方法がある。
これらの方法のうち、(1)の方法は、連続生産できないため量産化には不向きであり、また均一な混合が難しいため、性能にも限界がある。(2)及び(3)の方法は、そのような問題がないため、より優れている。特に(3)の方法が、分散が困難な導電性付与材を予め均一に分散することにより性能を向上させることができるため、好ましい。
(3)における事前に導電性付与材の分散体の作製方法としては、特開2011−70908号公報、特開2014−107191号公報に記載されているような方法も適用できる。また、正極活物質、バインダー、導電性付与材の種類の選定も、これらの特許文献に記載の材料から選択することも可能である。
正極集電体被覆物の混合方法が上記の(1)の時は、正極集電体とともに圧縮成形する。正極集電体被覆物の混合方法が上記(2)又は(3)の時は、正極集電体上にアプリケーターやダイコーターやコンマコーターのような塗布機で塗布し、乾燥機で溶媒を乾燥させる。後者の方が、各成分が均一に混合でき、性能がより優れるため望ましい。
本発明では、亜鉛、スズ、カドミウム、鉛、水銀及び水素吸収蔵合金のうち一種以上から選択する。これらは水素過電圧が高く優れている。特に好ましいのは、亜鉛及びスズである。
本発明では、これらの物質が集電体として機能すると同時に電子の授受を行うので、さらに活物質層を設ける必要がない。しかし、さらに集電体として機能する部材を付加しても構わない。例えば、図2に示す構造では、ステンレス製の押さえ部材10は、正極集電体被覆物と、亜鉛等から成る負極とを、電解液と接触させるための固定手段として機能すると同時に、電気を取り出す端子である集電体としても機能している。
溶媒はリチウムイオン電池において使用されている溶媒を使用することができる。特に本発明では溶媒を水として水系のリチウムイオン電池とした場合でも高い電圧を得ることができることが特徴である。必要に応じて界面活性剤のような添加剤や陽極酸化を抑制する添加剤を加えても問題ない。
電解質は硝酸リチウム、又は硝酸リチウムと硫酸リチウムとの混合物を使用する。すなわち、これらの物質を水溶液とし、硝酸イオンとリチウムイオンとを存在させるか、又は硝酸イオン、硫酸イオン及びリチウムイオンを存在させる。これにより、気泡の発生を抑えることができ、高い電圧を得ることができる上に密封したパッケージングが可能である。
硝酸リチウムを使用する場合、すなわち硝酸イオンとリチウムイオンを存在させる場合には、硝酸リチウムの濃度は高い方が、放電時間が長くなるので好ましい。具体的には2mol/リットル以上、飽和濃度未満が適切である。
また、硫酸イオン、硝酸イオン及びリチウムイオンを存在させる場合には、硝酸イオン濃度は0.05mol/リットル以上であれば足り、かつ飽和濃度未満が適切である。硫酸イオン濃度は高いほうが好ましいが、1mol/リットル以上であれば足り、かつ飽和濃度未満が適切である。リチウムイオンの濃度は2.05mol/リットル以上、かつ飽和濃度未満が適切である。
〔導電性付与材の分散体の作製〕
溶媒(NMP:三菱化学(株)製)78.5gと分散剤(「メトローズSM−4」(商品名):信越化学(株)製)1.5gと導電性付与材(「デンカブラック粒状」(商品名):電気化学工業(株)製のアセチレンブラック)20gを直径1mmのジルコニアビーズ(「YTZボール」(商品名):(株)ニッカトー製)300gとともに、S−ボトル広口丸形250ccに仕込み、ペイントコンディショナー(「ペイントシェーカー」(商品名):浅田鉄工(株)製)で2時間分散を行い、導電性付与材の分散体として、「分散体1」を得た。
正極活物質として、コバルト酸リチウム(「セルシードC10N」(商品名):日本化学工業(株)製)19.1gとバインダー(「KFポリマーL#7208」(商品名):クレハ化学(株)製PVDF。PVDFを8wt%含有)3.75g(樹脂固形分:0.3g)と分散体1を3.0g(アセチレンブラック含有量:0.6g)仕込み、スパチュラで予備撹拌したのち、遊星攪拌機(「ARE−310」(商品名):(株)シンキー製)で自転2000rpm、公転800rpmで1分間混錬し、混合した。
正極集電体被覆物の混合物をアルミニウム箔(アルミニウム箔、厚さ20μm:宝泉(株)製)にアプリケーター(「SA−204 マイクロメーター付フィルムアプリケーター」(商品名):テスター産業(株)製)で塗布した。その後、100℃の温風乾燥機(「DN600」(商品名):ヤマト科学(株)製)で30分間乾燥させた。その後、正極と電解液の接液用開口部分より大きく切り取り正極とした。
亜鉛箔(厚さ0.1mm:(株)ニラコ製)を負極と電解液の接液用開口部分より大きく切り取り負極とした。
1000ccメスフラスコに硝酸リチウム(硝酸リチウム特級:ナカライテスク(株)製)413.7gを仕込み、イオン交換水で1000ccにメスアップし、6mol/リットルの硝酸リチウム水溶液を作製した。
以上により作成した正極、負極及び電解液を用い、図2に示すリチウムイオン電池を組み立て、以下の試験に使用した。図中、10はキャップ、11は電解液充填セル、12は正極押さえ、13は負極押さえ、14はバンドである。セルの形状は直方体で、向かい合った一組の側面の下部には開口部分15が設けられ、正極及び負極が、電解液と接触するようになっている。正極及び負極は各々、正極押さえ及び負極押さえによりセルの開口部分に押さえつけられた状態で、ゴム製のバンドで締め付けられることにより固定されている。正極押さえ及び負極押さえは、導線を介して外部回路に接続し、通電可能となっている。
セルは、上部から電解液を注入した後、キャップで封入する構造になっている。
開口部分の設けられた一組の側面の間の距離、すなわち電極間距離は18mm、開口部分の面積は0.785cm2、セルの素材はPEEK(ポリエーテルエーテルケトン)製、正極押さえ及び負極押さえはステンレス製である。
ポテンショスタット(「PS−04」(商品名):(株)東邦技研製)で開回路電位から2.5Vまで10mV/sで掃引し、2.5Vで1200秒間保持して充電完了とした。
充電後起電力をテスター(「カードハイテスタ3244」(商品名):日置電機(株)製)で測定し、その後モーター(「A125」(商品名):日精電機(株)製)に接続し、モーターが回転することを確認した。
その時、モーターの回転時間を測定した。
〔気泡発生の確認方法〕
気泡発生の確認方法は、図2の電池においてキャップ10を開け、目視で電解液表面に気泡が浮かび上がってきていないかを確認した。
正極集電体としてチタン箔(厚さ0.1mm:(株)ニラコ製)を使用した他は実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
正極集電体としてSUS304板(JIS G 4305 厚さ1.0mm:日本テストパネル(株)製)を使用した他は実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
正極集電体としてニッケル板(厚さ0.1mm:(株)ニラコ製)を使用した他は実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
正極集電体としてグラッシーカーボン(厚さ1.0mm:(株)ニラコ製)炭素板を使用した他は実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
負極としてスズ箔(厚さ0.1mm:(株)ニラコ製)を使用した他は実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
〔電解液の作製〕
100ccメスフラスコに硝酸リチウム(硝酸リチウム:ナカライテスク(株)製)41.4gを仕込み、イオン交換水で100ccにメスアップし、2mol/リットルの硝酸リチウム水溶液を作製した。
電解液として、この2mol/リットルの硝酸リチウム溶液を使用した以外は、実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
〔導電性付与材の分散体の作製〕
溶媒(NMP:三菱化学(株)製)93.5gと分散剤(「エスレックB BL−10」(商品名):積水化学工業(株)製)1.5gと導電性付与材(「FLOTUBE9110」(商品名):Cnano Technology Limited製の粉状カーボンナノチューブ)5gを直径1mmのジルコニアビーズ(「YTZボール」(商品名):(株)ニッカトー製)300gとともに、S−ボトル広口丸形250ccに仕込み、ペイントコンディショナー(「ペイントシェーカー」(商品名):浅田鉄工(株)製)で5時間分散を行い、導電性付与材の分散体として、「分散体2」を得た。
導電性付与剤の分散体として、分散体2を使用した以外は、実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
正極活物質として、ニッケルマンガンコバルト酸リチウム(「NME−1100」(商品名):戸田工業(株)製)を使用した以外は、実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
導電性付与材の分散体として、分散体2を使用し、正極活物質として、マンガン酸リチウム(「HPM7051」(商品名):戸田工業(株)製)を使用した以外は、実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
〔導電性付与材の分散体の作製〕
溶媒(NMP:三菱化学(株)製)79.0gと分散剤(「PVP K−15」(商品名):アイエスピー・ジャパン(株)製)1.0gと導電性付与材(「トーカブラック#5500」(商品名):東海カーボン(株)製のカーボンブラック)20gを直径1mmのジルコニアビーズ(「YTZボール」(商品名):(株)ニッカトー製)300gとともに、S−ボトル広口丸形250ccに仕込み、ペイントコンディショナー(「ペイントシェーカー」(商品名):浅田鉄工(株)製)で2時間分散を行い、導電性付与材の分散体として、「分散体3」を得た。
〔導電性付与材の分散体の作製〕
溶媒としてイオン交換水80.5gと分散剤(「セロゲン5A」(商品名):第一工業製薬(株)製)1.5gと導電性付与材(「デンカブラック粒状」(商品名):電気化学工業(株)製アセチレンブラック)18.0gを直径1mmのジルコニアビーズ(「YTZボール」(商品名):(株)ニッカトー製)300gとともに、S−ボトル広口丸形250ccに仕込み、ペイントコンディショナー(「ペイントシェーカー」(商品名):浅田鉄工(株)製)で2時間分散を行い、導電性付与材の分散体として、「分散体4」を得た。
正極活物質として、コバルト酸リチウム(「セルシードC10N」(商品名):日本化学工業(株)製)19.1gとバインダー(「TDR2001」(商品名):JSR(株)製スチレン・ブタジエンゴム(SBR)エマルション)0.8g(SBR固形分:0.3g)と分散体4を3.3g(アセチレンブラック含有量:0.6g)とイオン交換水1.0gを仕込み、スパチュラで予備撹拌したのち、遊星攪拌機(「ARE−310」(商品名):(株)シンキー製)で自転2000rpm、公転800rpmで1分間混錬し、混合した。
導電性付与材の分散体として分散体4を用い、正極集電体被覆物の混合物として上記のものを用いた以外は実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
バインダーとしてブチラール樹脂(「エスレックSH−3」(商品名):積水化学工業(株)製)を使用した以外は実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
〔正極集電体被覆物の混合物の作製〕
溶媒(NMP:三菱化学(株)製)6.0gと導電性付与材(「デンカブラック粉状」(商品名:電気化学工業(株)製アセチレンブラック)を遊星攪拌機(「ARE−310」(商品名):(株)シンキー製)で自転2000rpm、公転800rpmで1分間混錬した。そこに、正極活物質として、コバルト酸リチウム(「セルシードC10N」(商品名):日本化学工業(株)製)19.1gとバインダー(「KFポリマーL#7208」(商品名):クレハ化学(株)製。PVDFを8wt%含有)3.75g(樹脂固形分:0.3g)を添加し、スパチュラで予備撹拌したのち、遊星攪拌機(「ARE−310」(商品名):(株)シンキー製)で自転2000rpm、公転800rpmで1分間混錬し、混合して正極集電体被覆物の混合物を得た。
正極集電体被覆物の混合物の作製方法以外は実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
正極集電体として亜鉛箔(厚さ0.1mm:(株)ニラコ製)を使用した他は実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
正極集電体としてスズ箔(厚さ0.1mm:(株)ニラコ製)を使用した他は実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
負極としてニッケル箔(厚さ0.1mm:(株)ニラコ製)を使用した他は実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
負極としてグラッシーカーボン(厚さ1.0mm:(株)ニラコ製)炭素を使用した他は実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
負極としてチタン箔(厚さ0.1mm:(株)ニラコ製)を使用した他は実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
負極としてSUS304板(JIS G 4305 厚さ1.0mm:日本テストパネル(株)製)を使用した他は実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
〔電解液の作製〕
100ccメスフラスコに硫酸リチウム(硫酸リチウム:キシダ化学(株)製)22.0gを仕込み、イオン交換水で100ccにメスアップし、2mol/リットルの硫酸リチウム水溶液を作製した。
電解液として、この2mol/リットルの硫酸リチウム溶液を使用した以外は実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
〔電解液の作製〕
100ccメスフラスコに塩化リチウム(塩化リチウム:東京化成工業(株)製)25.4gを仕込み、イオン交換水で100ccにメスアップし、6mol/リットルの塩化リチウム水溶液を作製した。
電解液として、この6mol/リットルの塩化リチウム溶液を使用した以外は実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
〔電解液の作製〕
100ccのメスフラスコに硫酸リチウム(硫酸リチウム:キシダ化学(株)製)22.0gと硝酸リチウム((硝酸リチウム:ナカライテスク(株)製)20.7gを仕込み、イオン交換水で100ccにメスアップし、2mol/リットル硫酸リチウム、1mol/リットル硝酸リチウム水溶液を作製した。
電解液として、この2mol/リットル硫酸リチウム、1mol/リットル硝酸リチウム水溶液を使用した以外は実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
〔電解液の作製〕
100ccのメスフラスコに硫酸リチウム(硫酸リチウム:キシダ化学(株)製)22.0gと硝酸リチウム((硝酸リチウム:ナカライテスク(株)製)10.4gを仕込み、イオン交換水で100ccにメスアップし、2mol/リットル硫酸リチウム、0.5mol/リットル硝酸リチウム水溶液を作製した。
電解液として、この2mol/リットル硫酸リチウム、0.5mol/リットル硝酸リチウム水溶液を使用した以外は実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
〔電解液の作製〕
100ccのメスフラスコに硫酸リチウム(硫酸リチウム:キシダ化学(株)製)22.0gと硝酸リチウム((硝酸リチウム:ナカライテスク(株)製)2.1gを仕込み、イオン交換水で100ccにメスアップし、2mol/リットル硫酸リチウム、0.1mol/リットル硝酸リチウム水溶液を作製した。
電解液として、この2mol/リットル硫酸リチウム、0.1mol/リットル硝酸リチウム水溶液を使用した以外は実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
〔電解液の作製〕
100ccのメスフラスコに硫酸リチウム(硫酸リチウム:キシダ化学(株)製)11.0gと硝酸リチウム((硝酸リチウム:ナカライテスク(株)製)2.1gを仕込み、イオン交換水で100ccにメスアップし、1mol/リットル硫酸リチウム、0.1mol/リットル硝酸リチウム水溶液を作製した。
電解液として、この1mol/リットル硫酸リチウム、0.1mol/リットル硝酸リチウム水溶液を使用した以外は実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
〔電解液の作製〕
100ccのメスフラスコに硫酸リチウム(硫酸リチウム:キシダ化学(株)製)11.0gと硝酸リチウム((硝酸リチウム:ナカライテスク(株)製)1.0gを仕込み、イオン交換水で100ccにメスアップし、1mol/リットル硫酸リチウム、0.05mol/リットル硝酸リチウム水溶液を作製した。
電解液として、この1mol/リットル硫酸リチウム、0.05mol/リットル硝酸リチウム水溶液を使用した以外は実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
〔電解液の作製〕
100ccのメスフラスコに塩化リチウム(塩化リチウム:東京化成工業(株)製)4.2gと硝酸リチウム((硝酸リチウム:ナカライテスク(株)製)20.7gを仕込み、イオン交換水で100ccにメスアップし、1mol/リットル塩化リチウム、1mol/リットル硝酸リチウム水溶液を作製した。
電解液として、この1mol/リットル塩化リチウム、1mol/リットル硝酸リチウム水溶液を使用した以外は実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
〔電解液の作製〕
100ccのメスフラスコに水酸化リチウム(水酸化リチウム一水和物:和光純薬工業(株)製)4.2gを仕込み、イオン交換水で100ccにメスアップし、1mol/リットル水酸化リチウム水溶液を作製した。
電解液として、この1mol/リットル水酸化リチウム水溶液を使用した以外は実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
〔電解液の作製〕
100ccのメスフラスコに水酸化リチウム(水酸化リチウム一水和物:和光純薬工業(株)製)4.2gと1.0gを仕込み、イオン交換水で100ccにメスアップし、1mol/リットル水酸化リチウム、0.05mol/リットル硝酸リチウム水溶液を作製した。
電解液として、この1mol/リットル水酸化リチウム、0.05mol/リットル硝酸リチウム水溶液を使用した以外は実施例1と同様にして電池を作成し、同様に充電、放電を行った。
さらに、実施例1と比較例7〜8の結果から、電解液として硝酸リチウムの水溶液を用いれば、充電時に気泡の発生がなく、水系で2ボルト以上の高い起電力を有するリチウムイオン電池を得ることができることがわかる。
また、実施例1と7の結果から、電解液に硝酸リチウムの水溶液を用いた場合の硝酸リチウム塩の濃度すなわち硝酸イオンの濃度は高い方が起電力が高く電池性能が優れていることがわかる。
また、実施例15〜19の結果からは、電解液に硝酸イオン、硫酸イオン及びリチウムイオンを含有させた場合の硫酸イオン濃度は高いほど性能が良く、硝酸イオン濃度は非常に少なく0.05モル/リットル以上であれば十分に良好な電池性能が発現していることがわかる。
実施例1、9及び10からは、正極活物質として従来から知られているリチウム金属化合物であるコバルト酸リチウム、ニッケルマンガンコバルト酸リチウム、マンガン酸リチウムといった各種の化合物が使用できることがわかる。
実施例1、12及び13からは、バインダーとして正極集電体に密着性のあるPVDF、SBRといった各種の材料を使用できることがわかる。
2 正極集電体
3 正極集電体被覆物
4 負極
5 電解液
6 正極活物質
7 導電性付与材
8 バインダー
9 外部回路
10 キャップ
11 電解液充填セル
12 正極押さえ
13 負極押さえ
14 バンド
15 開口部分
16 スイッチ
17 ポテンショスタット
18 モーター
19 導線
20 リチウムイオン電池
21 テスタ
Claims (6)
- (a)少なくとも正極、負極、及び電解液を有し、
(b)正極が、少なくとも正極集電体及び正極集電体被覆物から成り、
(c)正極集電体が、アルミニウム、チタン、ステンレス、ニッケル及び炭素のうち一種以上から成り、
(d)負極が、亜鉛、スズ、カドミウム、鉛、水銀、水素吸収蔵合金のうち一種以上から成り、且つ、
(e)電解液が、硝酸リチウムの水溶液である、
(f)リチウムイオン電池。 - (a)少なくとも正極、負極、及び電解液を有し、
(b)正極が、少なくとも正極集電体及び正極集電体被覆物から成り、
(c)正極集電体が、アルミニウム、チタン、ステンレス、ニッケル及び炭素のうち一種以上から成り、
(d)負極が、亜鉛、スズ、カドミウム、鉛、水銀、水素吸収蔵合金のうち一種以上から成り、且つ、
(e)電解液が、硝酸リチウム及び硫酸リチウムの水溶液である、
(f)リチウムイオン電池。 - (a)少なくとも正極、負極、及び電解液を有し、
(b)正極が、少なくとも正極集電体及び正極集電体被覆物から成り、
(c)正極集電体が、アルミニウム、チタン、ステンレス、ニッケル及び炭素のうち一種以上から成り、
(d)負極が、亜鉛、スズ、カドミウム、鉛、水銀、水素吸収蔵合金のうち一種以上から成り、且つ、
(e)電解液が、硝酸イオン、硫酸イオン及びリチウムイオンを含有する、
(f)リチウムイオン電池。 - 負極が亜鉛及びスズのうち一種以上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の水系リチウムイオン電池。
- 起電力が2.0V以上である請求項1〜4のいずれかに記載の水系リチウムイオン電池。
- 正極活物質がリチウム金属酸化物である請求項1〜5のいずれかに記載のリチウムイオン電池。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015146343 | 2015-07-24 | ||
JP2015146343 | 2015-07-24 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017027944A true JP2017027944A (ja) | 2017-02-02 |
Family
ID=57946746
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016144932A Pending JP2017027944A (ja) | 2015-07-24 | 2016-07-22 | リチウムイオン電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2017027944A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019021514A (ja) * | 2017-07-18 | 2019-02-07 | トヨタ自動車株式会社 | 負極集電体、負極、及び、水系リチウムイオン二次電池 |
JP2020021609A (ja) * | 2018-07-31 | 2020-02-06 | 株式会社豊田中央研究所 | 水溶液系二次電池 |
WO2020054099A1 (en) | 2018-09-13 | 2020-03-19 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Secondary battery, battery pack, vehicle, and stationary power supply |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1995021470A1 (en) * | 1994-02-03 | 1995-08-10 | Moli Energy (1990) Limited | Aqueous rechargeable battery |
US20100221596A1 (en) * | 2009-02-06 | 2010-09-02 | Huggins Robert A | Systems, methods of manufacture and use involving lithium and/or hydrogen for energy-storage applications |
JP2013062135A (ja) * | 2011-09-13 | 2013-04-04 | Toyota Motor Corp | 空気電池 |
JP2014515546A (ja) * | 2011-06-03 | 2014-06-30 | ▲蘇▼州宝▲時▼得▲電▼▲動▼工具有限公司 | 電池 |
JP2015095431A (ja) * | 2013-11-14 | 2015-05-18 | 株式会社豊田中央研究所 | 水溶液系二次電池 |
CN205052863U (zh) * | 2015-07-02 | 2016-03-02 | 广西中烟工业有限责任公司 | 一种水系锂离子电池电子烟 |
-
2016
- 2016-07-22 JP JP2016144932A patent/JP2017027944A/ja active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1995021470A1 (en) * | 1994-02-03 | 1995-08-10 | Moli Energy (1990) Limited | Aqueous rechargeable battery |
US20100221596A1 (en) * | 2009-02-06 | 2010-09-02 | Huggins Robert A | Systems, methods of manufacture and use involving lithium and/or hydrogen for energy-storage applications |
JP2014515546A (ja) * | 2011-06-03 | 2014-06-30 | ▲蘇▼州宝▲時▼得▲電▼▲動▼工具有限公司 | 電池 |
JP2013062135A (ja) * | 2011-09-13 | 2013-04-04 | Toyota Motor Corp | 空気電池 |
JP2015095431A (ja) * | 2013-11-14 | 2015-05-18 | 株式会社豊田中央研究所 | 水溶液系二次電池 |
CN205052863U (zh) * | 2015-07-02 | 2016-03-02 | 广西中烟工业有限责任公司 | 一种水系锂离子电池电子烟 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019021514A (ja) * | 2017-07-18 | 2019-02-07 | トヨタ自動車株式会社 | 負極集電体、負極、及び、水系リチウムイオン二次電池 |
US10998547B2 (en) | 2017-07-18 | 2021-05-04 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Negative electrode current collector, negative electrode, and aqueous lithium ion secondary battery |
JP2020021609A (ja) * | 2018-07-31 | 2020-02-06 | 株式会社豊田中央研究所 | 水溶液系二次電池 |
WO2020054099A1 (en) | 2018-09-13 | 2020-03-19 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Secondary battery, battery pack, vehicle, and stationary power supply |
US11251436B2 (en) | 2018-09-13 | 2022-02-15 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Secondary battery, battery pack, vehicle, and stationary power supply |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Chen et al. | An investigation of functionalized electrolyte using succinonitrile additive for high voltage lithium-ion batteries | |
KR20180080228A (ko) | 재충전가능 알루미늄 이온 배터리 | |
CN109314240B (zh) | 水系二次电池 | |
CN103534861B (zh) | 用于可再充电蓄电池的活性材料 | |
KR101812388B1 (ko) | 비수 전해질 2차 전지용 정극 전극 및 비수 전해질 2차 전지 | |
JP6922855B2 (ja) | 水系電解液及び水系カリウムイオン電池 | |
US9017880B2 (en) | Inorganic magnesium solid electrolyte, magnesium battery, and method for producing inorganic magnesium solid electrolyte | |
Jin et al. | Effect of Al2O3 ceramic fillers in LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 cathodes for improving high-voltage cycling and rate capability performance | |
CN111971769A (zh) | 锂离子源材料到用于电容器辅助电池的活性炭电极中的结合 | |
EP3699988A1 (en) | Resin current collector, multilayer current collector and lithium ion battery | |
JPWO2018043375A1 (ja) | 蓄電素子およびその製造方法 | |
JP4600136B2 (ja) | 水系電解液リチウム二次電池 | |
JP6662353B2 (ja) | 負極集電体、負極、及び、水系リチウムイオン二次電池 | |
JP2017027944A (ja) | リチウムイオン電池 | |
JP5660086B2 (ja) | マグネシウム二次電池 | |
Saravanan et al. | Enhanced electrochemical performance of a lead–acid battery by a surface modified negative grid with multiwall carbon nanotube coating | |
JP2006004739A (ja) | リチウム二次電池と該電池に備えられる正極及びその製造方法 | |
JP2008269824A (ja) | 電気化学セル | |
JP4496727B2 (ja) | 蓄電素子およびその製造方法 | |
JP2013145712A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
JP6770701B2 (ja) | 蓄電素子 | |
JP2013114920A (ja) | リチウム硫黄電池 | |
JP6766742B2 (ja) | リチウムイオン二次電池 | |
JP2016186886A (ja) | 蓄電素子 | |
JP2000294294A (ja) | 非水電解液二次電池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
AA64 | Notification of invalidation of claim of internal priority (with term) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A241764 Effective date: 20160823 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161013 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190719 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200318 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200428 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20200629 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20201117 |