JP2017019868A - ペンタエリスリトールのテトラエステル - Google Patents
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Abstract
【課題】ジフルオロメタン冷媒に対する優れた相溶性等を有する冷凍機油等に用いられるペンタエリスリトールのテトラエステルを提供する。【解決手段】ペンタエリスリトールとカルボン酸との混合エステルであり、前記カルボン酸が、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸、およびその他のカルボン酸を含有し、酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸との和に対するその他のカルボン酸のモル比［その他のカルボン酸／（酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸）比］は、０／１００〜５／１００の範囲にある、ジフルオロメタン冷媒に対する優れた相溶性等を有する冷凍機油等に用いられるペンタエリスリトールのテトラエステルを提供する。【選択図】なし
Description
本発明は、冷凍機油等の工業用潤滑油等に用いられるペンタエリスリトールのテトラエステルに関する。
近年、オゾン破壊係数がゼロであり、地球温暖化係数（ＧＷＰ）がより低いハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）が冷凍機用の冷媒として使用されている。ジフルオロメタン冷媒（ＨＦＣ−３２）は、ＧＷＰが現在用いられている冷媒［Ｒ−４１０Ａ（ジフルオロメタンとペンタフルオロエタンとの混合物）、Ｒ−４０７Ｃ（ジフルオロメタンとペンタフルオロエタンと１，１，１，２−テトラフルオロエタンとの混合物）等］の約１／３〜１／４と低く、かつ成績係数（ＣＯＰ）もＲ−４１０Ａ、Ｒ−４０７Ｃ等に対して約５〜１３％向上するため省エネルギー化の観点から好ましい冷媒である（非特許文献１）。
特許文献１には、ジフルオロメタン冷媒用冷凍機油に用いられるペンタエリスリトールと脂肪酸とのエステルが開示されているが、該エステルのジフルオロメタン冷媒に対する相溶性等は十分でない。
「潤滑経済」，２００４年６月号（Ｎｏ．４６０），ｐ．１７
本発明の目的は、ジフルオロメタン冷媒に対する優れた相溶性等を有する冷凍機油等に用いられるペンタエリスリトールのテトラエステルを提供することにある。
本発明は、以下の［１］〜［９］を提供する。
［１］ペンタエリスリトールとカルボン酸との混合エステルであり、前記カルボン酸が、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、および炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸を含有するペンタエリスリトールのテトラエステル。
［２］前記カルボン酸が、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、および炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸からなる［１］に記載のペンタエリスリトールのテトラエステル。
［３］前記炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸が、炭素数５または６の分岐脂肪族カルボン酸である［１］または［２］に記載のペンタエリスリトールのテトラエステル。
［４］前記炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸が、２−メチル酪酸である［１］〜［３］のいずれかに記載のペンタエリスリトールのテトラエステル。
［５］前記炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸が、３−メチル酪酸である［１］〜［３］のいずれかに記載のペンタエリスリトールのテトラエステル。
［６］前記炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸が、２−メチルペンタン酸である［１］〜［３］のいずれかに記載のペンタエリスリトールのテトラエステル。
［７］前記炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸が、炭素数５〜７の直鎖脂肪族カルボン酸である［１］または［２］に記載のペンタエリスリトールのテトラエステル。
［８］前記炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸が、ペンタン酸である［１］、［２］、および［７］のいずれかに記載のペンタエリスリトールのテトラエステル。
［９］１００℃の動粘度が４．６〜８．２ｍｍ２／秒の範囲にある［１］〜［８］のいずれかに記載のペンタエリスリトールのテトラエステル。
［１］ペンタエリスリトールとカルボン酸との混合エステルであり、前記カルボン酸が、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、および炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸を含有するペンタエリスリトールのテトラエステル。
［２］前記カルボン酸が、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、および炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸からなる［１］に記載のペンタエリスリトールのテトラエステル。
［３］前記炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸が、炭素数５または６の分岐脂肪族カルボン酸である［１］または［２］に記載のペンタエリスリトールのテトラエステル。
［４］前記炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸が、２−メチル酪酸である［１］〜［３］のいずれかに記載のペンタエリスリトールのテトラエステル。
［５］前記炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸が、３−メチル酪酸である［１］〜［３］のいずれかに記載のペンタエリスリトールのテトラエステル。
［６］前記炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸が、２−メチルペンタン酸である［１］〜［３］のいずれかに記載のペンタエリスリトールのテトラエステル。
［７］前記炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸が、炭素数５〜７の直鎖脂肪族カルボン酸である［１］または［２］に記載のペンタエリスリトールのテトラエステル。
［８］前記炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸が、ペンタン酸である［１］、［２］、および［７］のいずれかに記載のペンタエリスリトールのテトラエステル。
［９］１００℃の動粘度が４．６〜８．２ｍｍ２／秒の範囲にある［１］〜［８］のいずれかに記載のペンタエリスリトールのテトラエステル。
本発明により、ジフルオロメタン冷媒に対する優れた相溶性等を有する冷凍機油等に用いられるペンタエリスリトールのテトラエステルを提供できる。
本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルは、ペンタエリスリトールと、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、および炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸を含有するカルボン酸との混合エステルである。ここで、ペンタエリスリトールのテトラエステルとは、ペンタエリスリトールに対してエステルを形成するカルボン酸を複数種用いてエステル化して得られる化合物を意味する。
また、本発明でいう「混合エステル」には、下記（ｉ）〜（ｖｉ）：
（ｉ）同一分子における構成カルボン酸が酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、および炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸を含むペンタエリスリトールのテトラエステル
（ｉｉ）同一分子における構成カルボン酸が酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、および炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸の群から選ばれる２つを含むペンタエリスリトールのテトラエステル
（ｉｉｉ）ペンタエリスリトールと酪酸を含有するカルボン酸とのテトラエステル
（ｉｖ）ペンタエリスリトールと３，５，５−トリメチルヘキサン酸を含有するカルボン酸とのテトラエステル
（ｖ）ペンタエリスリトールと炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸を含有するカルボン酸とのテトラエステル
（ｖｉ）上記（ｉ）〜（ｖ）の群から選ばれる２つ以上のテトラエステルの混合物
の各態様が包含される（ただし混合エステルを構成するカルボン酸は、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、および炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸を含む）。
本発明のペンタエリスリトールのテトラエステル中にペンタエリスリトールのトリエステル等が不純物として含まれていてもよい。
（ｉ）同一分子における構成カルボン酸が酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、および炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸を含むペンタエリスリトールのテトラエステル
（ｉｉ）同一分子における構成カルボン酸が酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、および炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸の群から選ばれる２つを含むペンタエリスリトールのテトラエステル
（ｉｉｉ）ペンタエリスリトールと酪酸を含有するカルボン酸とのテトラエステル
（ｉｖ）ペンタエリスリトールと３，５，５−トリメチルヘキサン酸を含有するカルボン酸とのテトラエステル
（ｖ）ペンタエリスリトールと炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸を含有するカルボン酸とのテトラエステル
（ｖｉ）上記（ｉ）〜（ｖ）の群から選ばれる２つ以上のテトラエステルの混合物
の各態様が包含される（ただし混合エステルを構成するカルボン酸は、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、および炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸を含む）。
本発明のペンタエリスリトールのテトラエステル中にペンタエリスリトールのトリエステル等が不純物として含まれていてもよい。
本発明では、カルボン酸として酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸を用いていることにより、ジフルオロメタン冷媒に対する相溶性が向上し、また、幅広い温度範囲での粘度変化を小さくすることができる。
混合エステルを構成するカルボン酸には、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、および炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸以外のその他のカルボン酸が含まれていてもよい。その他のカルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸等の直鎖の脂肪族カルボン酸、２−メチルヘプタン酸、２−エチルヘキサン酸、３−エチルヘキサン酸、２−エチル−２−メチルペンタン酸、２−メチルオクタン酸、２，２−ジメチルヘプタン酸、イソデカン酸、イソトリデカン酸、イソステアリン酸等の分岐状の脂肪族カルボン
酸等が挙げられる。
酸等が挙げられる。
前記の酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、および炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸を含有するカルボン酸中のその他のカルボン酸の含量は、本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルが低温流動性、ジフルオロメタン冷媒等に対する相溶性等の優れた特性を損なわない範囲であればよい。酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸との和に対するその他のカルボン酸のモル比［その他のカルボン酸／（酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸）比］は、０／１００〜５／１００の範囲にあるのが好ましい。
本発明においては、混合エステルを構成するカルボン酸が、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、および炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸からなるものであるのがより好ましい。
本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルを構成する炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸としては、炭素数５〜７の直鎖脂肪族カルボン酸または炭素数５〜７の分岐脂肪族カルボン酸が挙げられる。炭素数５〜７の直鎖脂肪族カルボン酸としては、具体的には、ペンタン酸、ヘキサン酸およびヘプタン酸が挙げられ、中でも、ペンタン酸またはヘキサン酸が好ましく、ペンタン酸がより好ましい。炭素数５〜７の分岐脂肪族カルボン酸としては、２−メチル酪酸、３−メチル酪酸、２−メチル酪酸と３−メチル酪酸の混合物、２，２−ジメチルプロピオン酸、２−メチルペンタン酸、２−エチル酪酸、２−メチルヘキサン酸、３−メチルヘキサン酸、ネオヘプタン酸などが挙げられ、中でも２−メチル酪酸、３−メチル酪酸、２−メチル酪酸と３−メチル酪酸の混合物または２−メチルペンタン酸が好ましく、２−メチル酪酸または３−メチル酪酸がより好ましい。
本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルを構成する炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸としては、炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸から選ばれる１種の脂肪族カルボン酸、または炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸から選ばれる２種以上のカルボン酸の混合物であり、中でも、炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸から選ばれる１種の脂肪族カルボン酸であることが好ましい。
炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸としては、炭素数５または６の分岐脂肪族カルボン酸であってもよい。炭素数５または６の分岐脂肪族カルボン酸としては、前記の炭素数５〜７の分岐脂肪族カルボン酸の中で、炭素数５または６の分岐脂肪族カルボン酸が挙げられる。
炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸がペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、２−メチル酪酸、３−メチル酪酸、２−メチルペンタン酸または２−エチル酪酸であるとき、本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルは、ジフルオロメタン冷媒に対する幅広い濃度での相溶性、粘度-温度特性、低温流動性、低温特性等の優れた特性および十分な安定性をバランスよく有する。
本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルを構成する炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸がペンタン酸、２−メチル酪酸、３−メチル酪酸または２−メチルペンタン酸であるとき、酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸との和に対するペンタン酸、２−メチル酪酸、３−メチル酪酸または２−メチルペンタン酸のモル比[（ペンタン酸、２−メチル酪酸、３−メチル酪酸または２−メチルペンタン酸）／（酪酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸）比]が、５／１００〜２５０／１００の範囲であるのが好ましい。
本発明のテトラエステルを潤滑油として使用する場合、該テトラエステルの粘度が低すぎると摩耗が増大し潤滑油を用いる機器等の寿命が短くなる傾向があり、一方、該テトラエステルの粘度が高すぎると摩擦係数が増大しエネルギー効率が低下する傾向があるため、該テトラエステルは適切な粘度範囲が要求される。本発明のテトラエステルは、適切な粘度範囲の観点から、酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸との和に対する３，５，５−トリメチルヘキサン酸のモル比[３，５，５−トリメチルヘキサン酸／（酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および炭素数５〜７の
脂肪族カルボン酸）比]が、１５／１００〜６５／１００の範囲であるのが好ましい。
脂肪族カルボン酸）比]が、１５／１００〜６５／１００の範囲であるのが好ましい。
本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルは、例えば、ペンタエリスリトールと、酪酸と、３，５，５−トリメチルヘキサン酸と、炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸と、所望によりその他のカルボン酸とを１２０〜２５０℃で、５〜６０時間反応させることにより製造することができる。
前記反応において触媒を用いてもよく、触媒としては、例えば、鉱酸、有機酸、ルイス酸、有機金属、固体酸等が挙げられる。鉱酸の具体例としては、例えば、塩酸、フッ化水素酸、硫酸、リン酸、硝酸等が挙げられる。有機酸の具体例としては、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ブタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、エタンスルホン酸、メタンスルホン酸等が挙げられる。ルイス酸の具体例としては、例えば、三フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、四塩化スズ、四塩化チタン等が挙げられる。有機金属の具体例としては、例えば、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタン、テトラキ
ス(２−エチルヘキシルオキシ)チタン等が挙げられる。固体酸の具体例としては、例えば、陽イオン交換樹脂等が挙げられる。
ス(２−エチルヘキシルオキシ)チタン等が挙げられる。固体酸の具体例としては、例えば、陽イオン交換樹脂等が挙げられる。
酪酸の使用量と３，５，５−トリメチルヘキサン酸の使用量と炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸の使用量とその他のカルボン酸の使用量との和が、使用するペンタエリスリトールの水酸基に対して、１．１〜１．４倍モルであるのが好ましい。
前記反応において溶媒を用いてもよく、溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、イソヘキサン、イソオクタン、イソノナン、デカン等の炭化水素系溶媒等が挙げられる。
反応により生成する水を反応混合物から取り除きながら反応を行うことが好ましい。反応により生成する水を反応混合物から取り除くとき、同時に酪酸および／または炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸も反応混合物から取り除いてしまうことがある。
また、ペンタエリスリトールに対する、酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸との反応性の差から、得られたテトラエステルを構成する酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸のモル比が、テトラエステルの製造に使用した量におけるそれとは異なることがある。
反応後、必要に応じて、本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルを有機合成化学で通常用いられる方法(水および／またはアルカリ水溶液を用いた洗浄、活性炭、吸着剤等による処理、各種クロマトグラフィー法、蒸留法等)で精製してもよい。
本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルは、従来のジフルオロメタン混合溶媒（Ｒ−４１０Ａ、Ｒ−４０７Ｃ）に対してだけでなく、ジフルオロメタン冷媒単独に対する相溶性に優れている。また、優れた低温流動性、優れた低温特性、十分な粘度−温度特性、優れた潤滑性、十分な安定性等を有する。
また、ジフルオロメタン冷媒に対する相溶性は、一般に二層分離温度を用いて表す。低温側での相溶性は二層分離温度が低いものほど良好であると言える。該テトラエステルが冷凍機油に用いられる場合は、例えば冷媒に対し該テトラエステルを１０％添加した場合の二層分離温度が−１０℃以下であるのが好ましく、−２０℃以下であるのがより好ましい。また、冷媒に対するエステルの相溶性は、該エステルの性質と相関がある。
粘度−温度特性とは、潤滑油などの油剤の温度変化に対する動粘度の変化のことである。粘度−温度特性が良好なものとは、温度変化に対して粘度変化が小さく、一方不良なものとは、低温域での急激な増粘や、高温域で動粘度が想定以上に低くなるようなものである。一般にこの特性は粘度指数として表わされ、数値が高い方が粘度−温度特性が良好であると言える。潤滑油などの油剤で使用される場合には、粘度指数は８０以上であるのが好ましく、９０以上であるのがより好ましい。
また、低温域での粘度特性は低温流動性とも言われ、流動点や凝固点、チャンネル点などで表わされる。
また、低温域での粘度特性は低温流動性とも言われ、流動点や凝固点、チャンネル点などで表わされる。
流動点は、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ２２６９の方法に準じて潤滑油などの油剤を冷却したときに、油剤が流動する最低の温度をいう。流動点が低い油剤は、冬季または寒冷地などの低温の環境下や、冷凍機油として使用する場合において冷凍機内の蒸発器などが低温となる運転条件であっても流動性が悪化しないため、油剤を使用する機器の作動不良を生じない等の点で好ましい。
また、潤滑油などの油剤を温度差が大きい場所で長期間保管するまたは使用する場合には、高温域では揮発性等が無く、低温域では固化や析出等のない油剤が好ましい。温度範囲としては特に制限は無いが、高温側では１５０℃程度、低温側では−２０℃程度で安定して使用できる油剤が好ましい。低温域で、固化や析出物が出ない特性を低温特性と定義する。
安定性には、例えば潤滑油用途では熱安定性、酸化安定性、酸化・加水分解安定性、せん断安定性などが挙げられる。
潤滑性には、摩擦低減性や摩耗低減性、極圧性などが挙げられる。
本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルを冷凍機油に用いるときの該テトラエステルの１００℃における動粘度は、４．６〜８．２ｍｍ２／秒の範囲にあるのが好ましく５．６〜８．２ｍｍ２／秒の範囲にあるのがより好ましい。
本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルを冷凍機油に用いるとき、該テトラエステルの水酸基の残存量が多いと、冷凍機油が低温で白濁し、冷凍サイクルのキャピラリー装置を閉塞させる等、好ましくない現象が起こるため、該混合エステルの水酸基価は１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのが好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがより好ましい。
本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルは、冷凍機油に用いられる他、エンジン油、ギア油、ハイブリッド車や電気自動車に利用されるモーター油、グリース、金属部品の洗浄剤、可塑剤等にも用いることができる。
本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルを用いた冷凍機油としては、例えば、ペンタエリスリトールのテトラエステルと、潤滑油用添加剤とを含有する冷凍機油等が挙げられる。本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルを用いた冷凍機油において、該テトラエステルは潤滑油基油として用いられる。
潤滑油用添加剤としては、例えば、酸化防止剤、摩耗低減剤(耐摩耗剤、焼付き防止剤、極圧剤など)、摩擦調整剤、酸捕捉剤、金属不活性化剤、消泡剤等の、通常潤滑油添加剤として用いられているもの等が挙げられる。これらの添加剤の含有量は、冷凍機油中、それぞれ、０．００１〜５重量％であるのが好ましい。
本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルと、その他の潤滑油基油とを併用して用いてもよい。その他の潤滑油基油としては、例えば、鉱物油、合成基油などが挙げられる。
鉱物油としては、例えば、パラフィン基系原油、中間基系原油、ナフテン基系原油等が挙げられる。また、これらを蒸留などにより精製した精製油も使用可能である。
合成基油としては、例えば、ポリ−α−オレフィン(ポリブテン、ポリプロピレン、炭素数８〜１４のα−オレフィンオリゴマー等)、本発明のテトラエステル以外の脂肪族エステル（脂肪酸モノエステル、多価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族多塩基酸エステル等）、芳香族エステル（芳香族モノエステル、多価アルコールの芳香族エステル、芳香族多塩基酸エステル等）、ポリアルキレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリフェニルエーテル、アルキルベンゼン、カーボネート、合成ナフテン等が挙げられる。
また、本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルは、ベンゾトリアゾール等の金属不活性剤、シリコーン系消泡剤等の潤滑油用添加剤を溶解する能力に優れる。該潤滑油用添加剤は、例えば、潤滑油、潤滑油を用いる機器等の寿命を長くするために潤滑油に溶解して用いられる。該潤滑油用添加剤は、一般的にペンタエリスリトールエステルに対する溶解性が低い（特開平１０−２５９３９４号公報）。また、ベンゾトリアゾールは、鉱油および／または合成油に対する溶解度が低い（特開昭５９−１８９１９５号公報）。しかし、例えば、本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルであるテトラエステル４
（後述の実施例４）中におけるベンゾトリアゾールの溶解度（２５℃）は０．０３０ｇ／ｇ以上であり、ペンタエリスリトールのテトラエステルにおいてもベンゾトリアゾールの高い溶解度を示す。一方、テトラエステルＡ（後述の比較例１）中におけるベンゾトリアゾールの溶解度（２５℃）は０．０２１ｇ／ｇであった。本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルは、ベンゾトリアゾールを溶解させたときにおいて、優れた低温流動性、優れた耐摩耗性を有する。
（後述の実施例４）中におけるベンゾトリアゾールの溶解度（２５℃）は０．０３０ｇ／ｇ以上であり、ペンタエリスリトールのテトラエステルにおいてもベンゾトリアゾールの高い溶解度を示す。一方、テトラエステルＡ（後述の比較例１）中におけるベンゾトリアゾールの溶解度（２５℃）は０．０２１ｇ／ｇであった。本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルは、ベンゾトリアゾールを溶解させたときにおいて、優れた低温流動性、優れた耐摩耗性を有する。
以下、実施例、比較例および試験例により、本発明をさらに具体的に説明するが、以下の実施例に限定されるものではない。
核磁気共鳴スペクトルは、以下の測定機器、測定手法により測定した。
測定機器；日本電子社製ＧＳＸ−４００（４００ＭＨｚ）
測定手法；1Ｈ−ＮＭＲ、標準物（テトラメチルシラン）、溶媒（ＣＤＣｌ３）
核磁気共鳴スペクトルは、以下の測定機器、測定手法により測定した。
測定機器；日本電子社製ＧＳＸ−４００（４００ＭＨｚ）
測定手法；1Ｈ−ＮＭＲ、標準物（テトラメチルシラン）、溶媒（ＣＤＣｌ３）
以下の実施例１〜９および比較例１において製造したペンタエリスリトールのテトラエステルのそれぞれについて、核磁気共鳴スペクトルを測定し、ペンタエリスリトールのテトラエステルにおける酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチル酪酸とのモル比を以下の式により算出した。
酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸＝（ピークＸの積分値／２）／ピークＹの積分値／（ピークＱの積分値／２）
ここでピークＸは酪酸におけるカルボニル基のβ位のメチレン基上の水素原子のピークに相当し、ピークＹは３，５，５−トリメチルヘキサン酸におけるメチン基上の水素原子に相当し、ピークＱは２−メチル酪酸におけるカルボニル基のβ位のメチレン基上の水素原子のピークに相当する。
酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸＝（ピークＸの積分値／２）／ピークＹの積分値／（ピークＱの積分値／２）
ここでピークＸは酪酸におけるカルボニル基のβ位のメチレン基上の水素原子のピークに相当し、ピークＹは３，５，５−トリメチルヘキサン酸におけるメチン基上の水素原子に相当し、ピークＱは２−メチル酪酸におけるカルボニル基のβ位のメチレン基上の水素原子のピークに相当する。
以下の実施例１０および１１において製造したペンタエリスリトールのテトラエステルのそれぞれについて、核磁気共鳴スペクトルを測定し、ペンタエリスリトールのテトラエステルにおける酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と３−メチル酪酸とのモル比を以下の式により算出した。
酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／３−メチル酪酸＝（ピークＸの積分値／２）／（ピークＺの積分値／２）／（ピークＲの積分値／２）
ここでピークＸは前記と同義であり、ピークＺは３，５，５−トリメチルヘキサン酸におけるカルボニル基のγ位のメチレン基上の水素原子のピークに相当し、ピークＲは３−メチル酪酸におけるカルボニル基のα位のメチレン基上の水素原子のピークに相当する。
酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／３−メチル酪酸＝（ピークＸの積分値／２）／（ピークＺの積分値／２）／（ピークＲの積分値／２）
ここでピークＸは前記と同義であり、ピークＺは３，５，５−トリメチルヘキサン酸におけるカルボニル基のγ位のメチレン基上の水素原子のピークに相当し、ピークＲは３−メチル酪酸におけるカルボニル基のα位のメチレン基上の水素原子のピークに相当する。
以下の実施例１２〜１５において製造したペンタエリスリトールのテトラエステルについて、核磁気共鳴スペクトルを測定し、ペンタエリスリトールのテトラエステルにおける酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とペンタン酸とのモル比を以下の式により算出した。
酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ペンタン酸＝（ピークＸの積分値／２）／ピークＹの積分値／（ピークＳの積分値／２）
ここでピークＸおよびピークＹは前記と同義であり、ピークＳはペンタン酸におけるカルボニル基のγ位のメチレン基上の水素原子のピークに相当する。
酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ペンタン酸＝（ピークＸの積分値／２）／ピークＹの積分値／（ピークＳの積分値／２）
ここでピークＸおよびピークＹは前記と同義であり、ピークＳはペンタン酸におけるカルボニル基のγ位のメチレン基上の水素原子のピークに相当する。
以下の実施例１６〜２２において製造したペンタエリスリトールのテトラエステルのそれぞれについて、核磁気共鳴スペクトルを測定し、ペンタエリスリトールのテトラエステルにおける酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチルペンタン酸とのモル比を以下の式により算出した。
酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸＝（ピークＸの積分値／２）／ピークＹの積分値／ピークＴの積分値
ここでピークＸおよびピークＹは前記と同義であり、ピークＴは２−メチルペンタン酸におけるメチン基上の水素原子のピークに相当する。
酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸＝（ピークＸの積分値／２）／ピークＹの積分値／ピークＴの積分値
ここでピークＸおよびピークＹは前記と同義であり、ピークＴは２−メチルペンタン酸におけるメチン基上の水素原子のピークに相当する。
以下の実施例２３において製造したペンタエリスリトールのテトラエステルについて、核磁気共鳴スペクトルを測定し、ペンタエリスリトールのテトラエステルにおける酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−エチル酪酸とのモル比を以下の式により算出した。
酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−エチル酪酸＝（ピークＸの積分値／２）／ピークＹの積分値／（ピークＵの積分値／４）
ここでピークＸおよびピークＹは前記と同義であり、ピークＵは２−エチル酪酸におけるカルボニル基のβ位のメチレン基上の水素原子のピークに相当する。
酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−エチル酪酸＝（ピークＸの積分値／２）／ピークＹの積分値／（ピークＵの積分値／４）
ここでピークＸおよびピークＹは前記と同義であり、ピークＵは２−エチル酪酸におけるカルボニル基のβ位のメチレン基上の水素原子のピークに相当する。
以下の実施例２４において製造したペンタエリスリトールのテトラエステルについて、核磁気共鳴スペクトルを測定し、ペンタエリスリトールのテトラエステルにおける酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とヘキサン酸とのモル比を以下の式により算出した。
酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ヘキサン酸＝（ピークＸの積分値／２）／ピークＹの積分値／（ピークＶの積分値／４）
ここでピークＸおよびピークＹは前記と同義であり、ピークＶはヘキサン酸におけるカルボニル基のγ位およびδ位のメチレン基上の水素原子のピークに相当する。
酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ヘキサン酸＝（ピークＸの積分値／２）／ピークＹの積分値／（ピークＶの積分値／４）
ここでピークＸおよびピークＹは前記と同義であり、ピークＶはヘキサン酸におけるカルボニル基のγ位およびδ位のメチレン基上の水素原子のピークに相当する。
以下の実施例２５において製造したペンタエリスリトールのテトラエステルについて、核磁気共鳴スペクトルを測定し、ペンタエリスリトールのテトラエステルにおける酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とヘプタン酸とのモル比を以下の式により算出した。 酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ヘプタン酸＝（ピークＸの積分値／２）／ピークＹの積分値／（ピークＷの積分値／６）
ここでピークＸおよびピークＹは前記と同義であり、ピークＷはヘプタン酸におけるカルボニル基のγ位、δ位およびε位のメチレン基上の水素原子のピークに相当する。
ここでピークＸおよびピークＹは前記と同義であり、ピークＷはヘプタン酸におけるカルボニル基のγ位、δ位およびε位のメチレン基上の水素原子のピークに相当する。
[実施例１]
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチル酪酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）が８０／２０／７であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル１)の製造]
吸着剤としては、協和化学工業社製キョーワード５００を用いた。
活性炭としては、日本エンバイロケミカルズ社製白鷺Ｐを用いた。
ディーンスタークトラップの付いた反応器にペンタエリスリトール３２５g(２．４モル、広栄パーストープ社製)、酪酸７２７g(８．３モル、東京化成社製)、３，５，５−トリメチルヘキサン酸３６２g(２．３モル、協和発酵ケミカル社製)、および２−メチル酪酸９４g(０．９モル、和光純薬社製)を仕込み、混合物を攪拌しながら室温で３０分間窒素バブリングを行うことにより混合物を脱気した。
次いで、窒素バブリングを行いながら混合物を１５１〜２２５℃で２３時間攪拌した。反応後、反応生成物を０．１ｋＰａの減圧下、２０７℃で１時間攪拌することにより、反応生成物中の未反応のカルボン酸を留去した。反応生成物を、該反応生成物の酸価に対して２倍モルの水酸化ナトリウムを含むアルカリ水溶液４００ｍＬで、８８℃で２時間洗浄した。次いで、反応生成物を、水４００ｍＬで６１℃で１時間、３回洗浄した。次いで、窒素バブリングを行いながら反応生成物を０．１ｋＰａの減圧下、１１６℃で２時間攪拌することにより反応生成物を乾燥した。
反応生成物に吸着剤８．０ｇ(反応生成物の重量０．７％に相当する)および活性炭５．７ｇ(反応生成物の重量０．５％に相当する)を添加し、窒素バブリングを行いながら反応生成物を０．１ｋＰａの減圧下、１１１℃で２時間攪拌した後、濾過助剤を用いて濾過することにより、テトラエステル１を９３８ｇ得た。
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチル酪酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）が８０／２０／７であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル１)の製造]
吸着剤としては、協和化学工業社製キョーワード５００を用いた。
活性炭としては、日本エンバイロケミカルズ社製白鷺Ｐを用いた。
ディーンスタークトラップの付いた反応器にペンタエリスリトール３２５g(２．４モル、広栄パーストープ社製)、酪酸７２７g(８．３モル、東京化成社製)、３，５，５−トリメチルヘキサン酸３６２g(２．３モル、協和発酵ケミカル社製)、および２−メチル酪酸９４g(０．９モル、和光純薬社製)を仕込み、混合物を攪拌しながら室温で３０分間窒素バブリングを行うことにより混合物を脱気した。
次いで、窒素バブリングを行いながら混合物を１５１〜２２５℃で２３時間攪拌した。反応後、反応生成物を０．１ｋＰａの減圧下、２０７℃で１時間攪拌することにより、反応生成物中の未反応のカルボン酸を留去した。反応生成物を、該反応生成物の酸価に対して２倍モルの水酸化ナトリウムを含むアルカリ水溶液４００ｍＬで、８８℃で２時間洗浄した。次いで、反応生成物を、水４００ｍＬで６１℃で１時間、３回洗浄した。次いで、窒素バブリングを行いながら反応生成物を０．１ｋＰａの減圧下、１１６℃で２時間攪拌することにより反応生成物を乾燥した。
反応生成物に吸着剤８．０ｇ(反応生成物の重量０．７％に相当する)および活性炭５．７ｇ(反応生成物の重量０．５％に相当する)を添加し、窒素バブリングを行いながら反応生成物を０．１ｋＰａの減圧下、１１１℃で２時間攪拌した後、濾過助剤を用いて濾過することにより、テトラエステル１を９３８ｇ得た。
[実施例２]
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチル酪酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）が６９／３１／５９であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル２)の製造]
ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチル酪酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）を１／１．９２／０．９６／１．９２にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル２を得た。
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチル酪酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）が６９／３１／５９であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル２)の製造]
ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチル酪酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）を１／１．９２／０．９６／１．９２にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル２を得た。
[実施例３]
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチル酪酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）が３８／６２／２２４であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル３)の製造]
ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチル酪酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）を１／０．３８／０．９６／３．４６にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル３を得た。
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチル酪酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）が３８／６２／２２４であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル３)の製造]
ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチル酪酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）を１／０．３８／０．９６／３．４６にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル３を得た。
[実施例４]
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチル酪酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）が２５／７５／１３８であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル４)の製造]
ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチル酪酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）を１／０．４５／１．３５／３．００にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル４を得た。
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチル酪酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）が２５／７５／１３８であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル４)の製造]
ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチル酪酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）を１／０．４５／１．３５／３．００にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル４を得た。
[実施例５]
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチル酪酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）が４６／５４／３３であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル５)の製造]
ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチル酪酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）を１／１．４４／１．９２／１．４４にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル５を得た。
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチル酪酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）が４６／５４／３３であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル５)の製造]
ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチル酪酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）を１／１．４４／１．９２／１．４４にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル５を得た。
[実施例６]
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチル酪酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）が３２／６８／９２であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル６)の製造]
ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチル酪酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）を１／０．７２／１．６８／２．４０にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル６を得た。
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチル酪酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）が３２／６８／９２であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル６)の製造]
ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチル酪酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）を１／０．７２／１．６８／２．４０にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル６を得た。
[実施例７]
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチル酪酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）が４１／５９／８であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル７)の製造]
ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチル酪酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）を１／１．６２／３．００／０．１８にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル７を得た。
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチル酪酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）が４１／５９／８であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル７)の製造]
ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチル酪酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）を１／１．６２／３．００／０．１８にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル７を得た。
[実施例８]
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチル酪酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）が２５／７５／３３であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル８)の製造]
ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチル酪酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）を１／０．９０／３．００／０．９０にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル８を得た。
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチル酪酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）が２５／７５／３３であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル８)の製造]
ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチル酪酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）を１／０．９０／３．００／０．９０にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル８を得た。
[実施例９]
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチル酪酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）が２３／７７／５４であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル９)の製造]
ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチル酪酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）を１／０．７２／２．４０／１．６８にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル９を得た。
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチル酪酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）が２３／７７／５４であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル９)の製造]
ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチル酪酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）を１／０．７２／２．４０／１．６８にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル９を得た。
[実施例１０]
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と３−メチル酪酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／３−メチル酪酸比）が６２／３８／３７であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル１０)の製造]
２−メチル酪酸の代わりに３−メチル酪酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および３−メチル酪酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／３−メチル酪酸比）を１／２．１６／１．２０／１．４４にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル１０を得た。
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と３−メチル酪酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／３−メチル酪酸比）が６２／３８／３７であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル１０)の製造]
２−メチル酪酸の代わりに３−メチル酪酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および３−メチル酪酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／３−メチル酪酸比）を１／２．１６／１．２０／１．４４にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル１０を得た。
[実施例１１]
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と３−メチル酪酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／３−メチル酪酸比）が３６／６４／７６であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル１１)の製造]
２−メチル酪酸の代わりに３−メチル酪酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および３−メチル酪酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／３−メチル酪酸比）を１／０．７２／１．６８／２．４０にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル１１を得た。
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と３−メチル酪酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／３−メチル酪酸比）が３６／６４／７６であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル１１)の製造]
２−メチル酪酸の代わりに３−メチル酪酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および３−メチル酪酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／３−メチル酪酸比）を１／０．７２／１．６８／２．４０にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル１１を得た。
[実施例１２]
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とペンタン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ペンタン酸比）が６３／３７／６５であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル１２)の製造]
２−メチル酪酸の代わりにペンタン酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸およびペンタン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ペンタン酸比）を１／１．９２／０．９６／１．９２にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル１２を得た。
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とペンタン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ペンタン酸比）が６３／３７／６５であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル１２)の製造]
２−メチル酪酸の代わりにペンタン酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸およびペンタン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ペンタン酸比）を１／１．９２／０．９６／１．９２にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル１２を得た。
[実施例１３]
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とペンタン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ペンタン酸比）が５６／４４／５７であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル１３)の製造]
２−メチル酪酸の代わりにペンタン酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸およびペンタン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ペンタン酸比）を１／１．６３／１．５４／１．６３にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル１３を得た。
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とペンタン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ペンタン酸比）が５６／４４／５７であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル１３)の製造]
２−メチル酪酸の代わりにペンタン酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸およびペンタン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ペンタン酸比）を１／１．６３／１．５４／１．６３にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル１３を得た。
[実施例１４]
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とペンタン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ペンタン酸比）が４９／５１／４１であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル１４)の製造]
２−メチル酪酸の代わりにペンタン酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸およびペンタン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ペンタン酸比）を１／１．３９／２．０２／１．３９にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル１４を得た。
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とペンタン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ペンタン酸比）が４９／５１／４１であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル１４)の製造]
２−メチル酪酸の代わりにペンタン酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸およびペンタン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ペンタン酸比）を１／１．３９／２．０２／１．３９にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル１４を得た。
[実施例１５]
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とペンタン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ペンタン酸比）が３３／６７／３２であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル１５)の製造]
２−メチル酪酸の代わりにペンタン酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸およびペンタン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ペンタン酸比）を１／１．０８／２．６４／１．０８にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル１５を得た。
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とペンタン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ペンタン酸比）が３３／６７／３２であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル１５)の製造]
２−メチル酪酸の代わりにペンタン酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸およびペンタン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ペンタン酸比）を１／１．０８／２．６４／１．０８にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル１５を得た。
[実施例１６]
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチルペンタン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）が８１／１９／６であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル１６)の製造]
２−メチル酪酸の代わりに２−メチルペンタン酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチルペンタン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）を１／３．４６／０．９６／０．３８にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル１６を得た。
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチルペンタン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）が８１／１９／６であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル１６)の製造]
２−メチル酪酸の代わりに２−メチルペンタン酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチルペンタン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）を１／３．４６／０．９６／０．３８にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル１６を得た。
[実施例１７]
[酪酸と３，
５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチルペンタン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）が７１／２９／５３であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル１７)の製造]
２−メチル酪酸の代わりに２−メチルペンタン酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチルペンタン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）を１／１．９２／０．９６／１．９２にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル１７を得た。
[酪酸と３，
５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチルペンタン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）が７１／２９／５３であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル１７)の製造]
２−メチル酪酸の代わりに２−メチルペンタン酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチルペンタン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）を１／１．９２／０．９６／１．９２にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル１７を得た。
[実施例１８]
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチルペンタン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）が３３／６７／２３７であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル１８)の製造]
２−メチル酪酸の代わりに２−メチルペンタン酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチルペンタン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）を１／０．３８／０．９６／３．４６にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル１８を得た。
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチルペンタン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）が３３／６７／２３７であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル１８)の製造]
２−メチル酪酸の代わりに２−メチルペンタン酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチルペンタン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）を１／０．３８／０．９６／３．４６にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル１８を得た。
[実施例１９]
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチルペンタン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）が３１／６９／１０５であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル１９)の製造]
２−メチル酪酸の代わりに２−メチルペンタン酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチルペンタン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）を１／０．７２／１．６８／２．４０にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル１９を得た。
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチルペンタン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）が３１／６９／１０５であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル１９)の製造]
２−メチル酪酸の代わりに２−メチルペンタン酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチルペンタン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）を１／０．７２／１．６８／２．４０にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル１９を得た。
[実施例２０]
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチルペンタン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）が４３／５７／３２であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル２０)の製造]
２−メチル酪酸の代わりに２−メチルペンタン酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチルペンタン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）を１／１．４４／１．９２／１．４４にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル２０を得た。
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチルペンタン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）が４３／５７／３２であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル２０)の製造]
２−メチル酪酸の代わりに２−メチルペンタン酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチルペンタン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）を１／１．４４／１．９２／１．４４にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル２０を得た。
[実施例２１]
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチルペンタン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）が３６／６４／６であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル２１)の製造]
２−メチル酪酸の代わりに２−メチルペンタン酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチルペンタン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）を１／１．６２／３．００／０．１８にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル２１を得た。
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチルペンタン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）が３６／６４／６であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル２１)の製造]
２−メチル酪酸の代わりに２−メチルペンタン酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチルペンタン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）を１／１．６２／３．００／０．１８にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル２１を得た。
[実施例２２]
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチルペンタン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）が２６／７４／１９であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル２２)の製造]
２−メチル酪酸の代わりに２−メチルペンタン酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチルペンタン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）を１／０．９０／３．００／０．９０にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル２２を得た。
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−メチルペンタン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）が２６／７４／１９であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル２２)の製造]
２−メチル酪酸の代わりに２−メチルペンタン酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチルペンタン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチルペンタン酸比）を１／０．９０／３．００／０．９０にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル２２を得た。
[実施例２３]
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−エチル酪酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−エチル酪酸比）が３５／６５／４０であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル２３)の製造]
２−メチル酪酸の代わりに２−エチル酪酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−エチル酪酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−エチル酪酸比）を１／１．２０／２．００／１．６０にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル２３を得た。
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と２−エチル酪酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−エチル酪酸比）が３５／６５／４０であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル２３)の製造]
２−メチル酪酸の代わりに２−エチル酪酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−エチル酪酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−エチル酪酸比）を１／１．２０／２．００／１．６０にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル２３を得た。
[実施例２４]
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とヘキサン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ヘキサン酸比）が７３／２７／７６であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル２４)の製造]
２−メチル酪酸の代わりにヘキサン酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸およびヘキサン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ヘキサン酸比）を１／１．９２／０．９６／１．９２にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル２４を得た。
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とヘキサン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ヘキサン酸比）が７３／２７／７６であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル２４)の製造]
２−メチル酪酸の代わりにヘキサン酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸およびヘキサン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ヘキサン酸比）を１／１．９２／０．９６／１．９２にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル２４を得た。
[実施例２５]
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とヘプタン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ヘプタン酸比）が７１／２９／７０であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル２５)の製造]
２−メチル酪酸の代わりにヘプタン酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸およびヘプタン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ヘプタン酸比）を１／１．９２／０．９６／１．９２にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル２５を得た。
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とヘプタン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ヘプタン酸比）が７１／２９／７０であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステル２５)の製造]
２−メチル酪酸の代わりにヘプタン酸を用い、ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸およびヘプタン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／ヘプタン酸比）を１／１．９２／０．９６／１．９２にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル２５を得た。
[比較例１]
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）が２５／７５であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステルＡ)の製造]
ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチル酪酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）を１／１．２０／３．６０／０にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステルＡを得た。
[酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸のモル比（酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）が２５／７５であるペンタエリスリトールのテトラエステル(テトラエステルＡ)の製造]
ペンタエリスリトール、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および２−メチル酪酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸／２−メチル酪酸比）を１／１．２０／３．６０／０にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステルＡを得た。
(試験例１)流動点の測定
自動流動点測定器ＲＰＣ−０１ＣＭＬ(離合社製)を用い、ＪＩＳ Ｋ２２６９−１９８７の方法に準じてテトラエステル１〜２５およびＡの流動点を測定した。結果を表１〜５に示す。
自動流動点測定器ＲＰＣ−０１ＣＭＬ(離合社製)を用い、ＪＩＳ Ｋ２２６９−１９８７の方法に準じてテトラエステル１〜２５およびＡの流動点を測定した。結果を表１〜５に示す。
(試験例２)テトラエステル溶液の流動点の測定
テトラエステル１〜２５およびＡのそれぞれ４３．６５ｇに、ベンゾトリアゾール１．３５ｇを混合し、６０℃で加熱して、ベンゾトリアゾールの３重量％テトラエステル溶液を調製した。試験例１と同様にして、該３重量％テトラエステル溶液のそれぞれの流動点を測定した。結果を表１〜５に示す。表１〜５において、ＢＺＴはベンゾトリアゾールを示す。
テトラエステル１〜２５およびＡのそれぞれ４３．６５ｇに、ベンゾトリアゾール１．３５ｇを混合し、６０℃で加熱して、ベンゾトリアゾールの３重量％テトラエステル溶液を調製した。試験例１と同様にして、該３重量％テトラエステル溶液のそれぞれの流動点を測定した。結果を表１〜５に示す。表１〜５において、ＢＺＴはベンゾトリアゾールを示す。
(試験例３)動粘度の測定
キャノン−フェンスケ粘度計を用い、ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００の方法に準じてテトラエステル１〜２５およびＡの４０℃および１００℃における動粘度を測定した。また、同方法に準じて粘度指数を算出した。結果を表１〜５に示す。
キャノン−フェンスケ粘度計を用い、ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００の方法に準じてテトラエステル１〜２５およびＡの４０℃および１００℃における動粘度を測定した。また、同方法に準じて粘度指数を算出した。結果を表１〜５に示す。
(試験例４)二層分離温度の測定
ＪＩＳ Ｋ２２１１：２００９の方法に準じてテトラエステル１〜２５およびＡの二層分離温度を測定した。テトラエステル１〜２５およびＡのそれぞれ０．４ｇとジフルオロメタン冷媒３．６ｇを耐圧ガラス管に封入し、混合物を３０℃から毎分０．５℃の速度で冷却し、混合物が二層分離または白濁する温度を二層分離温度とした。結果を表１〜５に示す。
ＪＩＳ Ｋ２２１１：２００９の方法に準じてテトラエステル１〜２５およびＡの二層分離温度を測定した。テトラエステル１〜２５およびＡのそれぞれ０．４ｇとジフルオロメタン冷媒３．６ｇを耐圧ガラス管に封入し、混合物を３０℃から毎分０．５℃の速度で冷却し、混合物が二層分離または白濁する温度を二層分離温度とした。結果を表１〜５に示す。
（試験例５）−２０℃での固化、析出物有無の確認（低温特性の評価）
テトラエステル１〜２５をそれぞれ１.０ｇガラス容器に入れ、−２０℃に設定した恒温器中で９６時間静置した。静置後の固化、析出物有無を目視にて確認した。結果を以下に示す。
テトラエステル１〜２５をそれぞれ１.０ｇガラス容器に入れ、−２０℃に設定した恒温器中で９６時間静置した。静置後の固化、析出物有無を目視にて確認した。結果を以下に示す。
（試験例６）ＲＢＯＴ寿命の測定（酸化・加水分解安定性、酸化安定性の評価）
「条件１」
回転ボンベ式酸化安定度試験器ＲＢＯＴ−０２(離合社製)を用い、ＪＩＳ Ｋ２５１４−１９９６の方法に準じて酸化安定度試験を行った。テトラエステル１〜２５のそれぞれ４９.５０ｇと、４，４'−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）(東京化成工業社製)０．２５ｇと、ＩＲＧＡＮＯＸ Ｌ５７(チバ・スペシャルテイ・ケミカルズ社製)０．２５ｇと、水５ｍＬと、紙やすり＃４００で磨いた電解銅線（直径１．６ｍｍ、長さ３ｍ）を耐圧容器に入れた。次いで、該耐圧容器に酸素を６２０ｋＰａまで圧入し、該耐圧容器を１５０℃の恒温槽に入れ、毎分１００回転で回転させた。該耐圧容器の圧力が最高になったときから１７５ｋＰａの圧力降下をするまでに要する時間（ＲＢＯＴ寿命）を測定した。ここでＲＢＯＴ寿命が長いほどテトラエステルの酸化・加水分解安定性が優れていることを表わす。結果を以下に示す。
「条件１」
回転ボンベ式酸化安定度試験器ＲＢＯＴ−０２(離合社製)を用い、ＪＩＳ Ｋ２５１４−１９９６の方法に準じて酸化安定度試験を行った。テトラエステル１〜２５のそれぞれ４９.５０ｇと、４，４'−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）(東京化成工業社製)０．２５ｇと、ＩＲＧＡＮＯＸ Ｌ５７(チバ・スペシャルテイ・ケミカルズ社製)０．２５ｇと、水５ｍＬと、紙やすり＃４００で磨いた電解銅線（直径１．６ｍｍ、長さ３ｍ）を耐圧容器に入れた。次いで、該耐圧容器に酸素を６２０ｋＰａまで圧入し、該耐圧容器を１５０℃の恒温槽に入れ、毎分１００回転で回転させた。該耐圧容器の圧力が最高になったときから１７５ｋＰａの圧力降下をするまでに要する時間（ＲＢＯＴ寿命）を測定した。ここでＲＢＯＴ寿命が長いほどテトラエステルの酸化・加水分解安定性が優れていることを表わす。結果を以下に示す。
「条件２」
４，４'−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）とＩＲＧＡＮＯＸ Ｌ５７と水を耐圧容器に入れず、それ以外は条件１と同様の操作を行い、該耐圧容器の圧力が最高になったときから１７５ｋＰａの圧力降下をするまでに要する時間（ＲＢＯＴ寿命）を測定した。ここで、ＲＢＯＴ寿命が長いほどテトラエステルの酸化安定性が優れていることを表わす。結果を以下に示す。
４，４'−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）とＩＲＧＡＮＯＸ Ｌ５７と水を耐圧容器に入れず、それ以外は条件１と同様の操作を行い、該耐圧容器の圧力が最高になったときから１７５ｋＰａの圧力降下をするまでに要する時間（ＲＢＯＴ寿命）を測定した。ここで、ＲＢＯＴ寿命が長いほどテトラエステルの酸化安定性が優れていることを表わす。結果を以下に示す。
（試験例７）重量減少温度の測定(熱安定性の評価)
熱重量／示差熱量計Ｔｇ−ＤＴＡ６２００（セイコー・インスツルメント社製)を用い、以下の条件で、テトラエステル１〜２５の５％重量減少温度を測定した。結果を以下に示す。
測定温度；４０〜４２０℃、昇温速度；１０℃／分、雰囲気；窒素通気(３００ｍＬ／分)、試料容器；アルミニウム製１５μl(開放)、サンプル量；３ｍｇ
熱重量／示差熱量計Ｔｇ−ＤＴＡ６２００（セイコー・インスツルメント社製)を用い、以下の条件で、テトラエステル１〜２５の５％重量減少温度を測定した。結果を以下に示す。
測定温度；４０〜４２０℃、昇温速度；１０℃／分、雰囲気；窒素通気(３００ｍＬ／分)、試料容器；アルミニウム製１５μl(開放)、サンプル量；３ｍｇ
表１〜５より、テトラエステル１〜２５は、１００℃における動粘度が４．６〜８．２ｍｍ２／秒であって、粘度指数が８３以上と十分な粘度−温度特性を有し、流動点が−４０．０℃以下と優れた低温流動性を有することがわかる。また、二層分離温度が−１０℃以下とジフルオロメタン冷媒に対する優れた相溶性を有することがわかる。さらに、ベンゾトリアゾールの３重量％テトラエステル溶液の流動点が−３２．５℃以下と、ベンゾトリアゾールを溶かしたときにおいても、優れた低温流動性を有することがわかる。
試験例５において、テトラエステル１〜２５は、固化せずまた析出物も確認されなかった。本発明のテトラエステルは、低温域で長期間保管するまたは使用する場合にも、好ましく使用できることがわかる。
試験例６の「条件１」において、テトラエステル１〜２５は、ＲＢＯＴ寿命が７１６分間以上であり、中でもテトラエステル４は１５４６分間であり、テトラエステル６は１５１０分間であり、テトラエステル９は１４４０分間であり、テトラエステル１０は９９６分間であり、テトラエステル１１は１３５５分間であり、テトラエステル１４は９１２分間であり、テトラエステル１５は１１４０分間であり、テトラエステル２２は１５００分間であった。本発明のテトラエステルは、十分な酸化・加水分解安定性を有することがわかる。
試験例６の「条件２」におけるＲＢＯＴ寿命は、テトラエステル４は１８０分間であり、テトラエステル６は２１８分間であり、テトラエステル１１は４２１分間であり、テトラエステル１２は４０１分間であり、テトラエステル２２は１９５分間であり、テトラエステル２４は２８２分間であり、テトラエステル２５は１８０分間であった。本発明のテトラエステルは十分な酸化安定性を有することがわかる。
試験例７において、テトラエステル１〜２５は、Ｔｇ−ＤＴＡの測定における５％重量減少温度が２０９．５℃以上であった。本発明のテトラエステルは十分な熱安定性を有することがわかる。
本発明により、ジフルオロメタン冷媒に対する優れた相溶性等を有する冷凍機油等に用いられるペンタエリスリトールのテトラエステルを提供できる。
Claims (9)
- ペンタエリスリトールとカルボン酸との混合エステルであり、前記カルボン酸が、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸、およびその他のカルボン酸を含有し、酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸と炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸との和に対するその他のカルボン酸のモル比［その他のカルボン酸／（酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸および炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸）比］は、０／１００〜５／１００の範囲にあるペンタエリスリトールのテトラエステル。
- 前記カルボン酸が、酪酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、および炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸からなる請求項１に記載のペンタエリスリトールのテトラエステル。
- 前記炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸が、炭素数５または６の分岐脂肪族カルボン酸である請求項１または２に記載のペンタエリスリトールのテトラエステル。
- 前記炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸が、２−メチル酪酸である請求項１〜３のいずれかに記載のペンタエリスリトールのテトラエステル。
- 前記炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸が、３−メチル酪酸である請求項１〜３のいずれかに記載のペンタエリスリトールのテトラエステル。
- 前記炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸が、２−メチルペンタン酸である請求項１〜３のいずれかに記載のペンタエリスリトールのテトラエステル。
- 前記炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸が、炭素数５〜７の直鎖脂肪族カルボン酸である請求項１または２に記載のペンタエリスリトールのテトラエステル。
- 前記炭素数５〜７の脂肪族カルボン酸が、ペンタン酸である請求項１、２および７のいずれかに記載のペンタエリスリトールのテトラエステル。
- １００℃の動粘度が４．６〜８．２ｍｍ２／秒の範囲にある請求項１〜８のいずれかに記載のペンタエリスリトールのテトラエステル。
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| JPH11228984A (ja) * | 1997-10-30 | 1999-08-24 | Lubrizol Corp:The | ポリエーテルおよび酸化防止剤を含有しリン酸エステルを含むかまたは含まない低粘度良燃費ポリオールエステルベース冷却剤 |
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