JP2016523525A - バイオマスの加工 - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、係属中の仮特許出願である、2013年5月17日出願の米国仮特許出願第61/824,597号、および2014年2月19日出願の米国仮特許出願第61/941,771号の全開示を参照として組み込むものである。
m=0〜7であり、
n=0〜7であり、
n+m≦10であり、
R1は、H、炭素数が24未満である直鎖、分枝アルキル、芳香環、または置換型アルキル芳香族であり、
R2は、H、NHR1、炭素数が24未満である直鎖、分枝アルキル、芳香環、または置換型アルキル芳香族であり、
R3は、H、NHR1、炭素数が24未満である直鎖、分枝アルキル、芳香環、または置換型アルキル芳香族である。
o=1、2、または3であり、
p=1または2であり、
q=0、1、2、3であり、
r=0、1であり、
s=1、2、または3であり、
o+p+q+r+s≦10であり、
R4は、H、24未満の炭素を含む直鎖、分枝鎖、芳香族、または置換型アルキル芳香族であり、
R5は、H、24未満の炭素を含む直鎖、分枝鎖、芳香族、または置換型アルキル芳香族であり、
R6は、H、24未満の炭素を含む直鎖、分枝鎖、芳香族、または置換型アルキル芳香族であり、
R7は、H、24未満の炭素を含む直鎖、分枝鎖、芳香族、または置換型アルキル芳香族であり、
R8は、H、24未満の炭素を含む直鎖、分枝鎖、芳香族、または置換型アルキル芳香族である。
a)ヒドロキシル媒体中でアミノ−α,ωジカルボン酸としてのモノマーの供給源を提供するステップと、
b)ヒドロキシル媒体の実質的な部分を蒸発させることにより、ヒドロ基質媒体中のでアミノ−α,ωジカルボン酸を濃縮して濃縮した酸溶液を形成するステップと、
c)アミノ−α,ωジカルボン酸をオリゴマー化することにより、アミノ−α,ωジカルボン酸のオリゴマーを得るステップと、
d)重合触媒をこのアミノ−α,ωジカルボン酸のオリゴマーに添加するステップと、
e)アミノ−α,ωジカルボン酸およびアミノ−α,ωジカルボン酸のオリゴマーを重合化してポリアミノ−α,ωジカルボン酸を得るステップと、
f)ポリアミノ−α,ωジカルボン酸を、薄膜重合/脱揮発装置へと移すステップと、
g)ポリアミノ−α,ωジカルボン酸を単離するステップと
を含む。
n=0〜7であり、
m=0〜7であり、
n+m≦10であり、
R1は、H、炭素数が24未満である直鎖、分枝アルキル、芳香環、または置換型アルキル芳香族であり、
R2は、H、NHR1、炭素数が24未満である直鎖、分枝アルキル、芳香環、または置換型アルキル芳香族であり、
R3は、H、NHR1、炭素数が24未満である直鎖、分枝アルキル、芳香環、または置換型アルキル芳香族である。
o=1、2、または3であり、
p=1または2であり、
q=0、1、2、3であり、
r=0、1であり、
s=1、2、または3であり、
o+p+q+r+s≦10であり、
R4は、H、24未満の炭素を含む直鎖、分枝鎖アルキル、芳香族、または置換型アルキル芳香族であり、
R5は、H、24未満の炭素を含む直鎖、分枝鎖アルキル、芳香族、または置換型アルキル芳香族であり、
R6は、H、24未満の炭素を含む直鎖、分枝鎖アルキル、芳香族、または置換型アルキル芳香族であり、
R7は、H、24未満の炭素を含む直鎖、分枝鎖アルキル、芳香族、または置換型アルキル芳香族であり、
R8は、H、24未満の炭素を含む直鎖、分枝鎖アルキル、芳香族、または置換型アルキル芳香族である。
生物体は、糖をアミノ−α,ω−ジカルボン酸に変換する様々な代謝経路を利用でき、幾つかの生物体は、特異的な経路のみを選択的に使用できる。幾つかの生物体は、ホモ発酵性であり、その他の生物体はヘテロ発酵性である。
本明細書に記載のよう生成したアミノ−α,ω−ジカルボン酸を、多様な目的に使用できる。この用途は、少なくとも1つのアミノ基および2つのジカルボン酸基がある点の構造学的態様から派生する。これら3つの基のそれぞれは、この用途に関連する異なる化学作用を有する。アミノ基およびカルボン酸のいずれかを環化して、さらなる反応に用いることのできる、4、5、6、または7員ラクタムを形成できる。これらの環状化合物は、アスパラギン酸、グルタミン酸、2−アミノアジピン酸、および2−アミノピメリン酸をそれぞれ指す。アミノ基およびカルボン酸はまた、金属イオンに関するキレートを形成できる。これらのアミノ−α,ω−ジカルボン酸の両親媒性の特性は、広い範囲の特性、特に水性の形態での特性を提供する。
重要なアミノ−α−ω−ジカルボン酸はアスパラギン酸である。D−,L−、およびD−,L−アスパラギン酸は、多くの製品に利用することができる。アスパラギン酸には、2つの形態またはアスパラギン酸のエナンチオマーが存在する。「アスパラギン酸」の名称は、いずれかのエナンチオマーまたは2つのエナンチオマーの混合物を指すことができる。これら2つの形態のうちの1つである、「L−アスパラギン酸」は、タンパク質に直接組み込まれる。L−アスパラギン酸に対応する「D−アスパラギン酸」の生物学的な役割はさらに限定される。酵素的合成が、いずれか1つを産生する場合、多くの化学的合成が、ラセミ混合物として知られている「D−,L−アスパラギン酸」を産生する。アスパラギン酸は、哺乳類に必須ではなく、アミノ基転移によりオキサロ酢酸塩(オキサロアセタート)から産生される。また、尿素サイクル中のオルニチンおよびシトルリンからも産生される。植物および微生物では、アスパラギン酸塩は、ヒトに必須の4つのアミノ酸:メチオニン、スレオニン、イソロイシン、およびリジンを含む幾つかのアミノ酸に対する前駆体である。L−アスパラギン酸の最も有名な用途は、糖の代わりのアスパルテームにおける使用である。アスパラギン酸のダイマーであり、ミノジコハク酸ナトリウムとしても知られているD−L,−アスパラギン酸−N−(1,2−ジカルボキシエチル)テトラナトリウム塩は、水を軟水化し、界面活性剤の洗浄機能を改善する、カルシウムのキレートとして使用される。また、金属を備えるキレート剤は、農作物のミネラルの欠損を防止、修正、かつ最小限にするため農業に使用できる。別のアスパラギン酸の単純な誘導体は、ホスゲンの反応生成物であり、N−カルボキシ無水物(NCA)誘導体を生成する同様の反応物質である。多くの工業的使用は、以下に記載のアスパラギン酸のポリマーから派生する。
D−,L−およびD−,L−グルタミン酸は、多くの生成物に利用できる可能性がある。グルタミン酸には、2つの形態またはエナンチオマーが存在する。「グルタミン酸」との名称は、グルタミン酸のいずれかのエナンチオマー、またはこれら2つの混合物を指すことができる。これら2つの形態のうちの1つである、「L−グルタミン酸」のみが、直接タンパク質に組み込まれる。この対応物質である「D−グルタミン酸」の生物学的役割はより限定される。酵素的合成がいずれか1つを産生する場合、最も化学的な合成は、両方の形態であり、ラセミ混合物としても知られている「D,L−グルタミン酸」を産生する。グルタミン酸(GluまたはEと略記される)は、22〜20のタンパク新生アミノ酸の1種であり、このコドンはGAAおよびGAGである。これは、非必須のアミノ酸である。グルタミン酸のカルボン酸アニオンおよび塩は、グルタミン酸塩としても知られている。
アミノ−α,ω−ジカルボン酸のポリマーは、多くの異なる重合スキームを介して形成される。生成物は、ダイマー、トリマー、オリゴマー、およびポリマーを含む。これらスキームのうちの1つは、本明細書に記載のよう調整したポリアミドをもたらし、アミド縮合してアミノ−α,ω−ジカルボン酸を形成できる。このポリマーは、αおよび/またはωカルボン酸の位置でアミド結合を備えるポリアミドである。ポリアスパラギン酸では、アミドポリマーは、αまたはβカルボン酸と共に形成されるアミドの混合物である。ポリグルタミン酸では、アミドポリマーは、αまたはγカルボン酸と共に形成されるアミドの混合物である。ポリマーはまた、アミノ−α,ω−ジカルボン酸のNCA誘導体を重合することにより作製できる。アミノ−α,ω−ジカルボン酸の重合は、化学的な手法を用いて、または生化学的な工程を介して行ってもよい。生化学的な工程は、立体制御を有するポリマー生成物を得ることができ、化学的工程は、ラセミ化した生成物を得やすい。
アミノ−α,ω−ジカルボン酸のポリマーの構造的かつ熱的特性は、分子量および骨格の立体化学構成により影響を受ける。骨格の立体化学構成は、モノマーである、D−アミノ−α,ω−ジカルボン酸、アミノ−α,ω−ジカルボン酸のL−ポリマーの選択および比率、かつ、αまたはω−カルボン酸がこの骨格の一部であるかどうかにより調節できる。
上述したコポリマーの形成によるアミノ−α,ω−ジカルボン酸のポリマーの変形は、例えば、結晶性の妨害および減少、およびガラスの遷移温度の調節により、特性に関して大きな影響力を有する。例えば、大きな過剰性、改善した親水性、良好な分解性、良好な生分解性、良好な張力、および改善した伸びの特性を有するポリマーを生成できる。
アミノ−α,ω−ジカルボン酸は、混合性または非混合性の組成物としての他のポリマーと混合できる。非混合性との混合では、組成は、主要成分中の小さな(例えばミクロンおよびサブミクロン)のドメインとしての少量の成分(例えば約30重量%未満)であってよい。1つの成分が約30〜70重量%である場合、混合は、共連続した形態(例えば層状構造、六角形の形状または非晶質の連続形状)を形成できる。例えば、アスパラギン酸をポリ乳酸に添加することにより分解を加速させ、熱的安定性を改善できる。
アミノ−α,ω−ジカルボン酸ポリマー、コポリマー、および混合物は、合成および/または天然の物質と組み合わせることができる。例えば、アミノ−α,ω−ジカルボン酸のポリマーおよびアミノ−α,ω−ジカルボン酸誘導体のいずれかのポリマー(例えば、アミノ−α,ω−ジカルボン酸コポリマーのポリマー、アミノ−α,ω−ジカルボン酸の混合物のポリマー、アミノ−α,ω−ジカルボン酸のグラフトポリマー、アミノ−α,ω−ジカルボン酸の架橋ポリマー)を、合成の繊維および天然の繊維と組み合わせることができる。例えば、タンパク質、デンプン、セルロース、植物繊維(マニラ麻、葉、皮膚、樹皮、ケナフの繊維)、無機フィラー、アマ、タルク、ガラス、雲母、サポナイト、炭素の繊維と組み合わせることができる。このことにより、例えば、構造的特性(例えば靱性、ハーネス、強度)が改善し、障壁の特性(例えば水および/または気体に対しての低い浸透性)が改善した材用を提供できる。
上述した混合に加え、アミノ−α,ω−ジカルボン酸のポリマーおよびアミノ−α,ω−ジカルボン酸誘導体のポリマーを、可塑剤と組み合わせることができる。
本明細書に記載の生成物および/または中間体のいずれか、例えば、アミノ−α,ω−ジカルボン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、アミノ−α,ω−ジカルボン酸のポリマー、アミノ−α,ω−ジカルボン酸誘導体のポリマー(例えば、アミノ−α,ω−ジカルボン酸コポリマーのポリマー、アミノ−α,ω−ジカルボン酸合成物のポリマー、アミノ−α,ω−ジカルボン酸の架橋ポリマー、アミノ−α,ω−ジカルボン酸のグラフトポリマー、アミノ−α,ω−ジカルボン酸混合物のポリマー、または、本明細書に記載のアミノ−α,ω−ジカルボン酸含有材料の他のいずれかのポリマー)はまた、香味剤、芳香剤および着色剤、およびこれらの混合物と組み合わせることができる。例えば、(任意に香味料、芳香剤、および/または着色料に加え)、糖、有機酸、燃料、糖アルコールなどのポリオール、バイオマス、繊維、および合成物のアミノ−α,ω−ジカルボン酸、アスパラギン酸、グルタミン酸、アミノ−α,ω−ジカルボン酸のポリマー、アミノ−α,ω−ジカルボン酸誘導体のポリマーのうちのいずれか1つを、他の生成物を作製するために組み合わせることができ(例えば製剤化、混合、もしくは反応させることができ)、または使用できる。例えば1種以上のそのような生成物を用いて、石鹸、洗剤、キャンディー、飲料(例えば、コーラ、ワイン、ビール、リキュール、例えばジンまたはウォッカ、スポーツ飲料、コーヒー、紅茶)、シロップ医薬品、接着剤、シート(例えば、織物、不織布、フィルター、ティッシュ)および/または複合体(例えば、板)を作製することができる。例えば1種以上のそのような生成物を、ハーブ、花、花びら、スパイス、ビタミン、ポプリ、または蝋燭と混和することができる。例えば製剤、混合または反応させた混和物は、グレープフルーツ、オレンジ、アップル、ラズベリー、バナナ、レタス、セロリ、シナモン、チョコレート、バニラ、ペパーミント、ミント、玉ねぎ、にんにく、胡椒、サフラン、生姜、ミルク、ワイン、ビール、紅茶、赤身の牛肉、魚、二枚貝、オリーブオイル、ココナッツ脂肪、豚脂、バター脂肪、ビーフブイヨン、マメ科植物、ジャガイモ、マーマレード、ハム、コーヒーおよびチーズの香味剤/芳香剤を有することができる。
トMD、ローズアブソルートモロッコ、ローズアブソルートターキッシュ、ローズオイルブルガリアン、ローズオイルダマスケナ低メチルオイゲノール、ローズオイルターキッシュ、ローズマリーオイルカンファーオーガニック、ローズマリーオイルチュニジア、ビャクダンオイルインディア、ビャクダンオイルインディア精留、サンタロール、シヌスモーレオイル、STジョンブレッドティンクチュア 10 PCT、スチラックスレジノイド、タジェットオイル、ティーツリーハート、トンカ豆 ABS 50 PCT ソルベント、トンカ豆アブソルート、チュベローズアブソルートインディア、ベチバーハートエキストラ、ベチバーオイルハイチ、ベチバーオイルハイチ MD、ベチバーイルジャワ、ベチバーオイルジャワMD、バイオレットリーフアブソルートエジプト、バイオレットリーフアブソルートエジプトデコル、バイオレットリーフアブソルートフレンチ、バイオレットリーフアブソルート MD 50 PCT BB、ニガヨモギオイルテルペンレス、イランエキストラオイル、イランIIIオイルおよびこれらの組み合わせが挙げられる。
アミノ−α,ω−ジカルボン酸のポリマーおよびアミノ−α,ω−ジカルボン酸含有材料のポリマーの用途の一部として、パーソナルケア商品(例えばティッシュ、タオル、おむつ)、園芸用商品(堆肥可能ポット)、消費者用電子装置(例えば、デスクトップパソコンケースおよび携帯電話のケース)、電気製品、食品パッケージ、使い捨てパッケージ(例えば食品コンテナおよび飲料ボトル)、ゴミ袋(例えば廃棄用堆肥可能バッグ)、マルチフィルム、徐放マトリックスおよびコンテナ(例えば化学肥料用、殺虫剤用、除草剤用、栄養素用、医薬品用、香味料用、食品用)、ショッピングバッグ、汎用フィルム、耐高熱性フィルム、熱シール層、表面コーティング、使い捨てテーブルウェア(例えば皿、カップ、フォーク、ナイフ、スプーン、先割れスプーン、ボール)、自動車部品(例えば、パネル、布製品、車両フードのカバー)、生体医学での使用(例えば外科縫合糸、インプラント、スキャホールディング、薬剤送達システム、透析設備)、ならびにエンジニアリングプラスチックなどが挙げられる。
アミノ−α、ω−ジカルボン酸のポリマーは、加水分解劣化する場合がある。加水分解劣化は、短いポリマー、オリゴマーを生成する鎖の切断が挙げられ、結果としてモノマーであるアスパラギン酸を放出する場合がある。加水分解は、熱的分解および生物的分解に関連する可能性がある。この工程は、アミノ−α,ω−ジカルボン酸構造のポリマー、その分子量および分布、その形態(例えば結晶)、試料の形状(例えば、単離した薄い試料または粉砕した試料は、より早く分解する場合がある)、熱的かつ構造的経験(例えば加工)、ならびに加水分解の条件(例えば温度、撹拌、粉砕)などの多様なパラメータにより影響を受ける場合がある。アミノ−α、ω−ジカルボン酸のポリマーはまた、生物学的に変質する場合がある、この変質は、例えば、哺乳類の体内で起こる場合があり、分解可能な縫合糸に有益であり、他の外科的インプラントに対して有害な影響を有する場合がある。プロテイナーゼKおよびプロナーゼなどの酵素を使用できる。アミノ−α,ω−ジカルボン酸のポリマーは、生物由来であり、堆肥可能であり、再利用可能であり、燃料(焼却用)として使用できる。変質反応の一部として、熱的変質、加水分解劣化、および生物学的変質が挙げられる。
アスパラギン酸のポリマーは、上述した1つを含む多くの異なる重合スキームを介して形成される。生成物として、ダイマー、トリマー、オリゴマー、およびポリマーが挙げられる。これら重合スキームの1つは、2つのカルボン酸の1つとのアミン縮合によるポリアミドをもたらす。ポリアスパラギン酸(PASA)は、αおよび/またはβカルボン酸でのアミド結合を有するポリアミドである。脱水スキームを介して作製したPASAでは、ポリマー鎖に沿ってランダムに分布した30%のα結合および70%のβ結合、ならびアスパラギン酸のラセミ化したキラル中心を備えるナトリウム−DL−(α,β)−ポリ(アスパラギン酸塩)が生成される。図5は、PASAに対する候補となる経路を示す。
グルタミン酸のポリマーは、上述した1つを含む多くの異なる重合スキームを介して形成される。生成物として、ダイマー、トリマー、オリゴマー、およびポリマーが挙げられる。これら重合スキームの1つは、2つのカルボン酸のうちの1つとのアミン縮合によりポリアミドをもたらす。ポリグルタミン酸は、αおよび/またはγカルボン酸でアミド結合を備えるポリアミドである。Bacillus subtilisを使用して、失活したコムギのグルテンからポリグルタミン酸を産生できる。γ−ポリグルタミン酸は、水に可溶であり、生分解性ポリマーおよび生分解性繊維、およびヒドロゲルである。γ−ポリグルタミン酸はまた、スキンケア用の用途を有し、ヒアルロン酸の代替物として使用できる。
原料(例えばアミノ−α,ω−ジカルボン酸のセルロース系、リグノセルロース系ポリマー、アミノ−α,ω−ジカルボン酸誘導体のポリマー、およびこれらの組み合わせ)を、電子衝撃で処理して、その構造を修正、例えば、構造の難分解性または架橋を低減できる。そのような処理は、例えば原料の平均分子量を低下させ、原料の結晶構造を変化させ、かつ/または原料の表面積および/もしくは多孔性を増加させることができる。あるいは、この処理は、架橋、グラフティング、および/または官能基付与の部位とし得るラジカルを生成できる。
本発明は、放射線不透過性材料を用いて構築される保管庫および/または燃料庫内で材料を加工することを含むことができる。幾つかの実行において、放射線不透過性材料は、多くの材料を透過し得る高エネルギーのX線の成分を遮蔽し得るように選択される。放射線遮蔽格納庫を設計する際の1つの重要な因子は、用いられる材料の減衰長であり、それは特定の材料、材料のブレンド、または層構造に必要となる厚さを決定する。減衰長は、放射線を入射放射線のおよそ1/e(e=オイラー数)倍に減少させる透過距離である。事実上全ての材料が放射線不透過であるが、十分に厚ければ、高いZ値(原子数)を有する元素の高組成率(例えば、密度)を含む材料は、より短い放射線減衰長を有し、つまりそのような材料がより薄く用いられれば、より軽い遮蔽が提供され得る。放射線遮蔽において用いられる高Z値の材料の例が、タンタルおよび鉛である。放射線遮蔽における別の重要なパラメータが、半量距離であり、それは、γ線強度を50%低下させる特定材料の厚さである。0.1MeVのエネルギーのX線照射の例として、半量厚さはコンクリートでは約15.1mmであり、鉛では約0.27mmであるが、1MeVのX線エネルギーでは、コンクリートの半量厚さは、約44.45mmであり、鉛では約7.9mmである。放射線不透過性材料は、別の側に通過する放射線を減少させ得る限りは、厚い材料または薄い材料であってもよい。つまり、特定の格納庫が、例えば軽量にするため、またはサイズの制約のため、薄い壁厚を有することが望ましい場合、半量長さが格納庫の所望の壁厚以下になるように、選択された材料が、十分なZ値および/または減衰長を有さなければならない。
電子は、電子の速度変化により生じたクローン散乱および制動放射を介して相互作用する。電子は、β崩壊を受ける放射性核種、例えばヨウ素、セリウム、テクネチウムおよびイリジウムにより生成されてもよい。あるいは電子銃を、熱イオン放出を介して電子源として用い、加速電位を通して加速することができる。電子銃は電子を発生し、それら電子をその後、大きな電位(例えば、約500000ボルトを超える、約1000000ボルトを超える、約2000000ボルトを超える、約5000000ボルトを超える、約6000000ボルトを超える、約7000000ボルトを超える、約8000000ボルトを超える、約9000000ボルトを超える、または約10000000ボルトを超える)を通して加速し、その後、X−Y平面内でそれら電子を磁気的に走査し、そこで最初、電子をZ方向に管の下へ加速し、窓箔を通して抽出する。電子ビームを走査することは、操作ビームを通して運搬される材料、例えばバイオマスを照射する際に、照射表面を増加させるのに有用である。電子ビームを走査することは、熱負荷も窓上で均一に分布させ、電子ビームによる部分的加熱により窓箔の破裂の低減を支援する。窓箔の破裂は、その後必要となる電子銃を修復および再始動するためのかなりの中断時間の原因となる。
電子加速器の抽出システムは、2つの窓箔を含むことができる。窓箔は、2013年10月10日出願の国際特許出願第PCT/US2013/064332号に記載されており、この開示全体は参照により本明細書に援用される。2つの窓箔抽出システムの冷却ガスは、パージガスまたは混合物、例えば空気、または純粋な気体であってもよい。一実施形態において、ガスは、窒素、アルゴン、ヘリウムおよび/または二酸化炭素などの不活性ガスである。電子ビームへのエネルギー損失が最小限に抑えられることから、液体よりもむしろ気体を用いることが好ましい。窓上または窓の間の空間に衝突する前にラインで予備混合または混合されたパージガスの混合物を用いることもできる。例えば熱交換システム(例えば、冷凍装置)を使用すること、および/または縮合ガス(例えば、液体窒素、液体ヘリウム)からのボイルオフを使用することにより、冷却ガスを冷却することができる。
電子ビームからの電子が非弾性衝突のものと相互作用する場合、複数の工程が、バイオマス中で起こる可能性がある。例えば材料のイオン化、材料中のポリマーの分子鎖切断、材料中のポリマーの架橋、材料の酸化、X線(ブレムスシュトラールンク)の発生および分子の振動励起(例えば、光子発生)。特定の機構に束縛されるものではないが、難分解性の低下は、これらの非弾性衝突効果の幾つか、例えばイオン化、ポリマーの分子鎖切断、酸化および光子発生によるものである。その作用の幾つか(例えば、特にX線発生)は、遮蔽およびバリアの工作、例えばコンクリート(または他の放射線不透過性材料)の保管庫に照射工程を封入することを必要とする。照射の別の作用である振動励起は、試料を温めることに等しい。以下に説明される通り、照射による試料の加熱は、難分解性低下を支援し得るが、過剰な加熱は、材料を破壊する可能性がある。
幾つかの実施形態において、該システムおよび方法は、ビームストップ(例えば、シャッター)を含む。例えばビームストップを用いて、電子ビームデバイスの出力を下げずに、材料の照射を急速に停止または減少させることができる。あるいはビームストップは、電子ビームの出力を上昇させながら用いることができ、ビームストップは、所望のレベルのビーム電流に達するまで、電子ビームを停止させることができる。ビームストップは、第一の窓箔と第二の窓箔の間に配置させることができる。例えばビームストップは、可動性であるように、即ちビームパスの内外へ移動できるように、搭載することができる。例えば照射線量を制御するために、ビームの部分的な被覆を用いることもできる。ビームストップは、床に、バイオマスのコンベヤに、壁に、放射線デバイスに(例えば、スキャンホーンの)、または任意の構造支持体に搭載することができる。好ましくは、ビームがビームストップにより効果的に制御され得るように、ビームストップがスキャンホーンに関して固定されている。ビームストップは、ヒンジ、レール、ホイール、スロット、または他の手段を組み込むことができ、ビーム内外へ移動する操作を可能にする。ビームストップは、電子の少なくとも5%、例えば電子の少なくとも10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、少なくとも80%、85%、90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%、99%、または約100%を停止させる任意の材料で作製することができる。
リグノセルロース系材料としては、例えば木材(例えば軟材、マツ軟材、軟材、軟材の樹皮、軟材の幹、トウヒ材の軟材、硬材、ヤナギの硬材、ポプラの硬材、カバの硬材、硬材の樹皮、硬材の幹、マツカサ、松葉)、パーティクルボード、化学パルプ、機械パルプ、紙、廃棄紙、林業廃棄物(例えば、おがくず、アスペン材、木材チップ、葉)、いわゆるエネルギーとなる草を含む草(例えば、スイッチグラス、ススキ、コードグラス、クサヨシ、コースタルバミューダグラス)、穀物残渣(例えば、籾殻、オーツ麦の殻、小麦殻、大麦殻)、農業廃棄物(例えば、サイレージ、菜種のわら、小麦わら、大麦わら、オーツ麦わら、米わら、ジュート、麻、亜麻、竹、サイザル、マニラ麻、トウモロコシの穂軸、トウモロコシの葉茎、大豆の葉茎、トウモロコシ繊維、アルファルファ、干し草、ココナッツの毛、木の実の殻、パームフロンドマツの葉およびヘタおよび他のマツの副生成物)、綿、綿の種の毛、亜麻、糖加工残渣(例えば、バガス、ビートパルプ、リュウゼンツランバガス)、藻類、海藻、肥やし(例えば固体のウシの肥やし、ブタの***物)、下水汚物、ニンジン加工廃棄物、糖蜜処理後の水(molasses spent wash)、アルファファビーバー(alfalfa biver)ならびにこれらのいずれかの混合物が挙げられる。
バイオマスは、例えば約35%未満の水分量(例えば、約20%未満、約15%未満、約10%未満、約5%未満、約4%未満、約3%未満、約2%未満または約1%未満)の、乾燥形態であってもよい。バイオマスは、湿潤状態、例えば固体が少なくとも約10重量%(例えば、少なくとも約20重量%、少なくとも約30重量%、少なくとも約40重量%、少なくとも約50重量%、少なくとも約60重量%、少なくとも約70重量%)の湿性固体、スラリー、または懸濁物として送達することもできる。
所望により、炭水化物含有材料の難分解性を低下させる、もしくはさらに低下させるため、またはPASAおよび/もしくはPASA系材料を加工するために、照射の代わりまたは追加として、1つ以上の音波処理、熱分解、酸化または水蒸気爆発工程を用いることができる。例えばこれらの工程は、照射の前、照射の間および/または照射後に適用することができる。これらの工程は、開示全体が参照により本明細書に組み入れられる、Medoffの米国特許第7,932,065号に詳細に記載される。
あるいは、またはさらなるバイオマス処理として、バイオマスが、最大12時間、約90℃〜約160℃の範囲の温度で加熱処理されてもよい。任意に、この加熱処理ステップは、バイオマスが電子ビームで照射された後に実施される。加熱処理の時間は、最大9時間、あるいは最大6時間、任意に最大4時間、およびさらには最大約2時間である。この処理時間は、質量が有効に加熱され得る場合には、最大30分に少なくすることができる。
様々な運搬システムを用いて、原料材料を、例えば保管庫へ、そして保管庫内の電子ビームの下に運搬することができる。例示的コンベヤは、ベルトコンベヤ、空気式コンベヤ、スクリューコンベヤ、カート、列車、線路上の列車またはカート、エレベータ、フロントローダ、バックホー、クレーン、様々なスクレーパおよびショベル、トラック、ならびに投入デバイスを用いることができる。例えば振動コンベヤは、2013年10月10日出願の国際特許出願第PCT/US2013/064332号に記載されるような、本明細書に記載の様々な工程を用いることができ、この開示全体は参照により本明細書に援用される。
本明細書に記載の方法を使用して、開始バイオマス材料(例えば植物バイオマス、動物バイオマス、紙、および自治体廃棄バイオマス)を原料として使用して、有機酸、有機酸の塩、ヒドロキシ酸、PASA、酸無水物、有機酸のエステルおよび燃料、例えば内燃機関のための燃料または燃料電池のための原料などの有益な中間体および生成物を、製造することができる。即座に入手可能であるが、多くの場合、加工するのが困難になり得るセルロースおよび/またはリグノセルロース系材料、例えば自治体廃棄物流れおよび廃棄紙流れ、例えば新聞、クラフト紙、段ボール紙またはこれらの混合物を含む流れを原料として用い得るシステムおよび工程が、本明細書に記載される。
本明細書に記載の工程を使用して、バイオマス材料を、エネルギー、燃料、食物、および材料などの1つ以上の生成物に変換できる。生成物の具体的例としては、水素、糖(例えば、グルコース、キシロース、アラビノース、マンノース、ガラクトース、フルクトース、二糖、オリゴ糖および多糖)、アルコール(例えば、一価アルコールまたは二価アルコール、例えばエタノール、n−プロパノール、イソブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノールまたはn−ブタノール)、水和または水性アルコール(例えば、10%を超える、20%、30%、または40を超える水を含有)、バイオディーゼル、有機酸、炭化水素(例えば、メタン、エタン、プロパン、イソブテン、ペンタン、n−ヘキサン、バイオディーゼル、バイオガソリンおよびそれらの混合物)、共生成物(例えば、セルロース分解タンパク質(酵素)または単細胞タンパク質などのタンパク質)、ならびに任意の組み合わせまたは相対濃度での、ならびに場合により任意の添加剤(例えば、燃料添加剤)と組み合わせたこれらのいずれかの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。他の例としては、カルボン酸、カルボン酸塩、カルボン酸とカルボン酸塩とカルボン酸エステルとの混合物(例えば、メチル、エチルおよびn−プロピルエステル)、ケトン(例えば、アセトン)、アルデヒド(例えば、アセトアルデヒド)、αおよびβ不飽和酸(例えば、アクリル酸)およびオレフィン(例えば、エチレン)が挙げられる。その他のアルコールおよびアルコール誘導体としては、プロパノール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−プロパンジオール、糖アルコール(例えば、エリトリトール、グリコール、グリセロール、ソルビトール、トレイトール、アラビトール、リビトール、マンニトール、ダルシトール、フシトール、イジトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、キシリトールおよびポリオール)、ならびにこれらのアルコールのいずれかのメチルまたはエチルエステルが挙げられる。その他の生成物としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、乳酸、ピルビン酸、クエン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、コハク酸、吉草酸、カプロン酸、3−ヒドロキシプロピオン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、オレイン酸、リノール酸、グリコール酸、γ−ヒドロキシ酪酸、およびそれらの混合物、これらの酸のいずれかの塩、これらの酸およびその各塩のいずれかの混合物が挙げられる。
記載された方法によるリグノセルロース加工からの使用済みバイオマス(例えば、使用済みリグノセルロース系材料)は、高いリグニン量を有することが期待され、コジェネレーションプラントでの燃焼を通したエネルギー生成に有用であることに加え、他の貴重な生成物としての用途を有し得る。例えばリグニンは、プラスチックとして入手されたまま使用することができ、または合成により他のプラスチックに格上げすることもできる。幾つかの例において、それは結合剤、分散剤、乳化剤もしくは金属イオン封鎖剤として使用可能なリグのスルホナートに変換することができる。
処理されたバイオマス材料は、一般的に、本材料およびセルラーゼ酵素を流動媒体、例えば水溶液中で混和することにより、糖化することができる。幾つかの例において、開示全体が参照により本明細書に組み入れられる、2012年4月26日公開のMedoffおよびMastermanへの米国特許出願公開第2012/0100577 A1号に記載される通り、材料は、糖化の前に高温水中で沸騰、浸漬、または蒸解される。
適切なセルロース分解酵素としては、バシラス属、ヒトヨタケ属、ミセリオフィトラ属、セファロスポリウム属、シタリジウム属、ペニシリウム属、アスペルギルス属、シュードモナス属、フミコラ属、フザリウム属、チエラビア属、アクレモニウム属、クリソスポリウム属およびトリコデルマ属の菌株由来のセルラーゼが挙げられ、特にアスペルギルス種(例えば、欧州特許公開第0458162号参照)、フミコラ・インソレンス(シタリジウム・テルモフィルムとして再分類;例えば、米国特許第4,435,307号参照)、コプリヌス・シエレウス、フザリウム・オキシスポルム、ミセリオフィトラ・テルモフィラ、メリピルス・ギガンテウス、チエラビア・テレストリス、アクレモニウム種(例えば非限定的に、A.ペルシシヌム、A.アクレモニウム、A.ブラキペニウム、A.ジクロモスポルム、A.オブクラバツム、A.ピンケルトニエ、A.ロゼオグリセウム、A.インコロラツムおよびA.フラツムなど)の種から選択される菌株により産生されるものが挙げられる。好ましい菌株としては、フミコラ・インソレンス DSM1800、フザリウム・オキシスポルム DSM2672、ミセリオフィトラ・テルモフィラ CBS117.65、セファロスポリウム種 RYM−202、アクレモニウム種 CBS478.94、アクレモニウム種 CBS265.95、アクレモニウム・ペルシシヌム CBS169.65、アクレモニウム・アクレモニウム AHU9519、セファロスポリウム種 CBS535.71、アクレモニウム・ブラキペニウム CBS866.73、アクレモニウム・ジクロモスポルム CBS683.73、アクレモニウム・オブクラバツム CBS311.74、アクレモニウム・ピンケルトニエ CBS157.70、アクレモニウム・ロゼオグリセウム CBS134.56、アクレモニウム・インコロラツム CBS146.62、およびアクレモニウム・フラツム CBS299.70Hが挙げられる。セルロース分解酵素は、クリソスポリウム属、好ましくはクリソスポリウム・ルクノウエンスの菌株から得ることもできる。使用可能な更なる菌株としては、トリコデルマ属(特に、T.ビリデ、T.リーセイおよびT.コニンギー)、好アルカリ性バシラス属(例えば米国特許第3,844,890号および欧州特許公開第0458162号参照)、およびストレプトミセス属(例えば、欧州特許公開第0458162号参照)が挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書に記載された工程において、例えば糖化後に、糖(例えば、グルコースおよびキシロース)を単離できる。例えば糖は、沈降、結晶化、クロマトグラフィー(例えば、擬似移動床クロマトグラフィー、高圧クロマトグラフィー)、遠心分離、抽出、当該技術分野で公知の任意の他の単離方法、およびそれらの組み合わせにより単離できる。
例えば酵母およびザイモモナス菌は、糖(複数可)からアルコール(複数可)への発酵または変換に用いることができる。他の微生物は、以下に議論される。発酵の至適pHは、約pH4〜7である。例えば、酵母の至適pHは、約pH4〜5であるが、ザイモモナス属の至適pHは、約5〜6である。典型的な発酵時間は、約24〜168時間(例えば24〜96時間)で、温度は20℃〜40℃(例えば、26℃〜40℃)の範囲内であるが、好熱性微生物では、より高温が好ましい。
発酵に用いられる微生物(複数可)は、天然由来微生物および/または遺伝子操作された微生物であってもよい。例えば微生物は、細菌(例えば非限定的に、セルロース分解性細菌など)、真菌(例えば非限定的に、酵母など)、植物、原生生物、例えば原生動物または真菌様原生生物(例えば非限定的に、粘菌など)、または藻類であってもよい。生物体が適合性である場合、生物体の混合物を利用することができる。
発酵後、得られた流体は、例えば「ビールカラム」を用いて蒸留されて、大部分の水および残留固体からエタノールおよび他のアルコールを分離し得る。ビールカラムを出る蒸気は、例えば35重量%エタノールであり、精留塔に供給することができる。精留塔からのほぼ共沸混合性(92.5%)のエタノールおよび水の混合物は、蒸気相分子ふるいを用いて、純(99.5%)エタノールに精製することができる。ビールカラム底は、三重効用蒸発器の第一効用に送出することができる。精留塔還流冷却器は、この第一効用のために熱を提供することができる。第一効用後、固体は、遠心分離器を用いて分離して、回転式乾燥機で乾燥することができる。遠心分離流出液の一部(25%)は、発酵に再循環され、残りは第二および第三蒸発器効用に送出することができる。蒸発器縮合物のほとんどが、かなり透明な縮合物として該工程に戻され、小部分が、廃水処理に分けられて、低沸点化合物の蓄積を防止することができる。
本明細書に記載された工程は、水素添加を含み得る。例えば、グルコースおよびキシロースは、それぞれソルビトールおよびキシリトールに水素添加され得る。例えば、本明細書に記載のように生成したエステルもまた水素付加され得る。水素添加は、高圧(例えば、10〜12000psi)下で、H2と併用で触媒(例えば、Pt/γ−Al2O3、Ru/C、ラネーニッケル、亜クロム酸銅または当該技術分野で公知の他の触媒)の使用により遂行され得る。本明細書に記載された工程から得られた生成物の化学転換の他のタイプ、例えば有機糖由来生成物(例えば、フルフラルおよびフルフラル由来生成物)の生成を、利用することができる。糖由来生成物の化学転換は、開示全体が参照により本明細書に組み入れられる、2012年7月3日出願の米国仮特許出願公開公報第61/667,481号に記載される。
本明細書に記載された方法およびシステムを使用する他の実施形態において、炭化水素含有材料を加工することができる。本明細書に記載された工程のいずれかは、本明細書に記載された任意の炭化水素含有材料を処理するのに用いることができる。本明細書で用いられる「炭化水素含有材料」は、油砂、油頁岩、タールサンド、粉炭、石炭スラリー、ビチューメン、様々なタイプの石炭、ならびに炭化水素成分および固形分の両方を含む他の天然由来および合成材料を含むことを意味する。固形分としては、岩、砂、粘土、石、沈泥、掘削スラリー、または他の固体有機物および/もしくは無機物を挙げることができる。その用語は、掘削廃棄物および副生成物などの廃棄生成物、精錬された廃棄物および副生成物、または炭化水素成分を含む他の廃棄生成物、例えばアスファルトシングルおよび被覆、アスファルト舗装なども包含し得る。
本明細書に記載された任意の材料、加工または加工された材料を用いて、複合体、充填剤、結合剤、可塑性添加剤、吸着剤および制御放出剤などの生成物および/または中間体を作製することができる。該方法は、例えば圧力および熱を材料に加えることによる、高密度化を含むことができる。例えば複合体は、繊維性材料を樹脂またはポリマー(例えばPASA)と混和することにより作製することができる。例えば放射線架橋性樹脂(例えば熱可塑性樹脂、PASAおよび/またはPASA誘導体)を繊維性材料と混和して、繊維性材料/架橋性樹脂の混和物を提供することができる。そのような材料は、例えば建築材料、保護シート、コンテナおよび他の構造材料(例えば、鋳造および/または押出生成物)として有用になり得る。吸収剤は、例えばペレット、チップ、繊維および/またはシートの形態であってもよい。吸着剤を、例えばペット用寝床材、梱包材として、または汚染制御システムにおいて用いることができる。制御放出性マトリックスは、例えばペレット、チップ、繊維および/またはシートの形態であってもよい。制御放出性マトリックスは、例えば薬物、殺生物剤、芳香剤を放出するために用いることができる。例えば複合体、吸収剤および制御放出剤、ならびにそれらの使用は、開示全体が参照により本明細書に組み入れられる、2006年3月23日出願の米国特許仮出願PCT/US2006/010648号および2011年11月22日出願の米国特許第8,074,910号に記載される。
Claims (68)
- 低難分解性のリグノセルロース系および/またはセルロース系材料を、1種以上の酵素および/または微生物によって処理して、アミノ−α,ω−ジカルボン酸を生成すること
を含む、方法。 - 前記アミノ−α,ω−ジカルボン酸を生成物に変換することをさらに含む、請求項1に記載の方法。
- 原料を、照射、音波処理、酸化、機械的なサイズ減少、熱分解、水蒸気爆発の内の少なくとも1つで前処理して、前記低難分解性のリグノセルロース系および/またはセルロース系材料を生成する、請求項1に記載の方法。
- 照射を、電子ビームで実施する、請求項3に記載の方法。
- 前記アミノ−α,ω−ジカルボン酸を前記生成物に変換することが、例えば、アスパラギン酸をポリアミドに化学的に変換することを含む、請求項2に記載の方法。
- 前記アミノ−α,ω−ジカルボン酸を前記生成物に変換することが、例えば、アスパラギン酸をポリアミドに生化学的に変換することを含む、請求項2に記載の方法。
- 化学的な変換が、重合、異性化、エステル化、アミド化、環化、酸化、還元、不均一化、ホスゲン化、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項5に記載の方法。
- 前記アミノ−α,ω−ジカルボン酸を生成する前に、前記リグノセルロース系および/またはセルロース系材料から、1つ以上の糖(グルコース、キシロース、スクロース、マルトース、ラクトース、マンノース、ガラクトース、アラビノース、およびセロビオースなどのこれらのダイマーの混合物、スクロースなどのこれらのヘテロダイマー、これらのオリゴマー、ならびにこれらの混合物など)を放出するために、1種以上の酵素により前記処理を実施する、請求項1〜7のいずれか1項に記載の方法。
- 前記アミノ−α,ω−ジカルボン酸を生成することが、最初に、前記リグノセルロース系および/またはセルロース系材料から1つ以上の糖を放出するよう処理し、次いで前記1つ以上の微生物で前記糖の内の1つを発酵させることを含む、請求項1に記載の方法。
- 前記1つ以上の糖を精製すること(例えば、電気透析、蒸溜、遠心、濾過、イオン交換)をさらに含む、請求項8または9に記載の方法。
- 前記アミノ−α,ω−ジカルボン酸が、アスパラギン酸、グルタミン酸、アミノ置換型マロン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、スバシン酸およびそれらの置換型誘導体からなる群から選択される、請求項1〜10のいずれか1項に記載の方法。
- 前記アミノ−α,ω−ジカルボン酸がアスパラギン酸またはグルタミン酸である、請求項11に記載の方法。
- 前記変換が、前記アミノ−α,ω−ジカルボン酸をポリマーに重合することを含む、請求項5に記載の方法。
- 前記重合法が、前記アミノ−α,ω−ジカルボン酸の直接的な縮合、前記アミノ−α,ω−ジカルボン酸の共沸縮合、前記アミノ−α,ω−ジカルボン酸の環化の後の開環重合からなる群から選択される、請求項13に記載の方法。
- 前記重合が、カップリング剤および/または鎖延長剤をさらに含む、請求項13または14に記載の方法。
- 前記カップリング剤および/または前記鎖延長剤が、ホスゲン、トリホスゲン、カルボニルジイミダゾール、ジシクロヘキシルカルボジイミド、イソシアナート、酸塩化物、酸無水物、エポキシド、チイラン、オキサゾリン、オルソエステル、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項15に記載の方法。
- 前記重合法が、共沸縮合である、請求項14に記載の方法。
- プロトン酸、H3PO4、H2SO4、メタンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸、担持型スルホン酸、金属、Mg、Al、Ti、Zn、Sn、金属酸化物、TiO2、ZnO、GeO2、ZrO2、SnO、SnO2、Sb2O3、金属ハロゲン化物、ZnCl2、SnCl2、SnCl4、Mn(AcO)2、Fe2(LA)3、Co(AcO)2、Ni(AcO)2、Cu(OA)2、Zn(LA)2、Y(OA)3、Al(i−PrO)3、Ti(BuO)4、TiO(acac)2、(Bu)2SnO、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、触媒および/または促進物質の利用をさらに含む、請求項13〜17のいずれか1項に記載の方法。
- 約100〜240℃の温度で前記重合の少なくとも一部を行うことをさらに含む、請求項13または18に記載の方法。
- 真空下(例えば約0.0001トル〜300トル)で前記重合の少なくとも一部を行うことをさらに含む、請求項13〜19のいずれか1項に記載の方法。
- 前記重合法が、前記アミノ−α,ω−ジカルボン酸を環化し、その後開環することを含む、請求項14に記載の方法。
- 前記変換が、前記ポリマーを第2のポリマーと混合することをさらに含む、請求項13〜20のいずれか1項に記載の方法。
- 前記第2のポリマーが、ポリグリコール、ポリ酢酸ビニル、ポリオレフィン、スチレン系樹脂、ポリアセタール、ポリ(メト)アクリレート、ポリカーボネート、ポリブチレンサクシネート、エラストマー、ポリウレタン、天然ゴム、ポリブタジエン、ネオプレン、シリコーン、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項22に記載の方法。
- 前記アミノ−α,ω−ジカルボン酸のアミン基が、保護基と反応して保護されたアミノ−α,ω−ジカルボン酸を形成する、請求項1に記載の方法。
- 前記アミノ−α,ω−ジカルボン酸または前記保護されたアミノ−α,ω−ジカルボン酸をモノマーと共重合することをさらに含む、請求項13〜23のいずれか1項に記載の方法。
- 前記モノマーが、エラストマーユニット、ラクトン、炭酸塩、モルホリンジオン、エポキシド、1,4−ベンゾジオキセピン−2,5−(3H)−ジオン グリコサリシド(Glycosalicylide)、1,4−ベンゾジオキセピン−2,5−(3H,3−メチル)−ジオン ラクトサリチリド、ジベンゾ−1,5 ジオキサシン−6−12−ジオン ジサリシリド、モルホリン−2,5−ジオン、1,4−ジオキサン−2,5−ジオン グリコシド、オキセパン−2−オン ε−カプロラクトン、1,3−ジオキサン−2−オン トリメチレンカーコネート(carconate)、2,2−ジメチルトリメチレンカーボネート、1,5−ジオキセパン2−オン、1,4−ジオキサン−2−オン p−ジオキサノン、γ−ブチロラクトン、β−ブチロラクトン、β−Me−δ−バレロラクトン、1,4−ジオキサン−2,3−ジオン エチレンオキサラート、3−[ベンジルオキシカルボニル メチル]−1,4−ジオキサン−2,5−ジオン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、5,5’(オキセパン−2−オン)、2,4,7,9−テトラオキサ−スピロ[5,5]ウンデカン−3,8−ジオン スピロ−bid−ジメチレンカーコネート(carconate)、ジオールおよびジアミン、ならびにこれらの混合物からなる群から選択される、請求項25に記載の方法。
- 前記ポリマーをフィラーと組み合わせることをさらに含む、請求項13〜26のいずれか1項に記載の方法。
- 前記フィラーが、ケイ酸塩、層状ケイ酸塩、ポリマー型および有機修飾型層状ケイ酸塩、合成雲母、炭素、カーボンファイバ、ガラスファイバ、ホウ酸、タルク、モンモリロナイト、粘土、デンプン、コーンスターチ、コムギデンプン、セルロースファイバ、紙、レーヨン、不織布、木粉、チタン酸カリウムの髭結晶、ホウ酸アルミニウムの髭結晶、4,4’−チオジフェノール、グリセロール、ならびにこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項27に記載の方法。
- 組み合わせることが、押出および/または圧縮成形をさらに含む、請求項27または28に記載の方法。
- 前記ポリマーを架橋することをさらに含む、請求項13〜29のいずれか1項に記載の方法。
- 前記架橋剤が、前記ポリマーを架橋するために利用され、前記架橋剤が、5,5’−ビス(オキセパン−2−オン)(ビス−ε−カプロラクトン))、スピロ−ビス−ジメチルカーボネート、ペルオキシド、ジクミルペルオキシド、a,a’−ビス(tert−ブチルペルオキシ)−ジイソプロピルベンゼン ベンゾイルペルオキシド、不飽和アルコール、ヒドロキシエチルメタクリラート、2−ブテン−1,4−ジオール、不飽和無水物、マレイン酸無水物、飽和エポキシド、グリシジルメタクリレート、照射、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項30に記載の方法。
- 射出成形、ブロー成形、および熱成形から選択される方法により、前記ポリマーを加工することをさらに含む、請求項13〜31のいずれか1項に記載の方法。
- 前記ポリマーを染料と組み合わせることをさらに含む、請求項13〜32のいずれか1項に記載の方法。
- 前記染料が、青色3号、青色356号、茶色1号、橙色29号、紫色26号、紫色93号、黄色42号、黄色54号、黄色82号、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項33に記載の方法。
- 前記ポリマーを芳香剤と組み合わせることをさらに含む、請求項13〜34のいずれか1項に記載の方法。
- 前記芳香剤が、木材、常緑樹、セコイア、ペパーミント、サクランボ、イチゴ、モモ、ライム、オランダハッカ、シナモン、アニス、バジル、ベルガモット、ブラックペッパー、ショウノウ、カモミール、シトロネラソウ、ユーカリ、マツ、モミ、ゼラニウム、ショウガ、グレープフルーツ、ジャスミン、ジュニパーベリー、ラベンダー、レモン、マンダリン、マージョラム、ムスク、ミルラ、オレンジ、パチョリ、ローズ、ローズマリー、セージ、サンダルウッド、ティーツリー、タイム、イチャクソウ、イランイラン、バニラ、新車芳香、またはこれら芳香剤の混合物からなる群から選択される、請求項35に記載の方法。
- 前記芳香剤を、約0.005重量%〜約20重量%(例えば約0.1重量%〜5重量%、約0.25重量%〜約2.5重量%)の量で前記ポリマーと組み合わせる、請求項35または36に記載の方法。
- 前記変換が、前記ポリマーを可塑剤と混合することをさらに含む、請求項13〜37のいずれか1項に記載の方法。
- 前記可塑剤が、トリアセチン、クエン酸トリブチル、ポリエチレングリコール、完全に水素付加したひまし油、グリセリン、およびに酢酸に基づく完全にアセチル化したモノグリセリド、ジエチルビスヒドロキシメチルマロネート、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項38に記載の方法。
- 分子を前記ポリマーにグラフティングすることをさらに含む、請求項13〜39のいずれか1項に記載の方法。
- 前記分子が、モノマーまたはポリマーから選択される、請求項40に記載の方法。
- ペルオキシド、約120℃超の加熱、照射、およびそれらの組み合わせを用いて前記ポリマーを処理することをさらに含む、請求項40または41に記載の方法。
- 前記ポリマーを前記生成物へと、形成、成形、切り分け、押出、かつ/または組み立てることをさらに含む、請求項13〜42のいずれか1項に記載の方法。
- 前記生成物が、パーソナルケア商品、ティッシュ、タオル、おむつ、園芸用商品、堆肥可能ポット、消費者用電子装置、デスクトップパソコン用ケース、携帯電話のケース、電気製品、食品パッケージ、使い捨てパッケージ、食品コンテナ、飲料ボトル、ゴミ袋、廃棄用堆肥可能バッグ、マルチフィルム、徐放マトリックス、徐放コンテナ、化学肥料用コンテナ、殺虫剤用コンテナ、除草剤用コンテナ、栄養素用コンテナ、医薬品用コンテナ、芳香剤用コンテナ、食品用コンテナ、ショッピングバッグ、汎用フィルム、耐高熱性フィルム、熱シール層、表面コーティング、使い捨てテーブルウェア、皿、カップ、フォーク、ナイフ、スプーン、先割れスプーン、ボール、自動車部品、パネル、布製品、車両フードのカバー、カーペットの繊維、衣料の繊維、衣服用繊維、スポーツウェア用繊維、靴製品用繊維、外科縫合糸、インプラント、スキャホールディング、および薬剤送達システムからなる群から選択される、請求項13〜43のいずれか1項に記載のシステム。
- 前記生成物が、調味料、コーティング、分散剤、超吸収剤、薬剤送達システム、植物成長剤、金属キレート剤、廃棄水処理、水処理、および自動車用添加剤から選択される、請求項13〜43のいずれか1項に記載の方法。
- 1つ以上の変換したアミノ−α,ω−ジカルボン酸を含む生成物であって、
前記アミノ−α,ω−ジカルボン酸が、照射したリグノセルロース系および/またはセルロース系材料の酸性糖化または酵素的糖化に由来する糖の発酵により生成される、
生成物。 - 前記アミノ−α,ω−ジカルボン酸が、アスパラギン酸、グルタミン酸、および2−アミノアジピン酸からなる群から選択される、請求項46に記載の生成物。
- 前記生成物が、ポリマー骨格中に、1つ以上の前記変換したアミノ−α,ω−ジカルボン酸を含むポリマーである、請求項46または47に記載の生成物。
- 前記ポリマー骨格中に非アミノ−α,ω−ジカルボン酸をさらに含む、請求項48に記載の生成物。
- 前記ポリマーが架橋されている、請求項46〜49のいずれか1項に記載の生成物。
- 前記ポリマーが、グラフトコポリマーである、請求項46〜49のいずれか1項に記載の生成物。
- 前記1つ以上のアミノ−α,ω−ジカルボン酸が、アスパラギン酸、グルタミン酸、およびそれらの混合物を含む、請求項46〜51のいすれか1項に記載の生成物。
- 前記ポリマーを、第2のポリマー、可塑剤、エラストマー、芳香剤、染料、色素、フィラー、またはこれらの混合物と混合することをさらに含む、請求項46〜52のいずれか1項に記載の生成物。
- アミノ−α,ω−ジカルボン酸の重合システムであって、
反応容器、スクリュー押し出し機、および凝縮装置と、
前記反応容器の出口から前記スクリュー押し出し機の入口まで、および前記スクリュー押し出し機の出口から前記反応容器に対する入口までの再循環流体経路と、
前記反応経路の第2の出口から前記凝縮装置の入口までの流体経路と
を含む、重合システム。 - 第2の流体経路であって、前記第2の流体経路に真空を生成する第2の流体経路と、流体連通する真空ポンプをさらに含む、請求項54に記載のシステム。
- 第1の位置において、前記再循環流体経路中に中断されない流れを提供し、第2の位置において、第2の流体経路を提供する制御バルブをさらに含む、請求項54または55に記載のシステム。
- 前記第2の流体流路は、前記反応容器の出口からペレタイザーの入口までである、請求項56に記載のシステム。
- 前記第2の流体流路が、前記反応容器の出口から前記押し出し機の入口まで、かつ前記押し出し機の出口からペレタイザーの出口までである、請求項56に記載のシステム。
- ポリマーまたはコポリマーの作製方法であって、前記方法が、薄膜蒸発装置の表面を通過して、アミノ−α,ω−ジカルボン酸の縮合の間に形成される際に、水を蒸発させることを含む、方法。
- 前記薄膜蒸発装置が、薄膜重合/脱揮発装置を含む、請求項59に記載の方法。
- 押し出し機が、前記薄膜重合/脱揮発装置と流体連通しており、前記押し出し機の溶出物が、ポリヒドロキシ−カルボン酸ポリマーであるか、または前記押し出し機の溶出物を前記薄膜蒸発装置に再利用させる、請求項60に記載の方法。
- 前記押し出し機が、2段スクリュー押し出し機である、請求項61に記載の方法。
- 前記アミノ−α,ω−ジカルボン酸のオリゴマーが、D−アスパラギン酸、L−アスパラギン酸、D−グルタミン酸、L−グルタミン酸、およびこれらの混合物のからなるモノマーの群に由来する、請求項59〜62のいずれか1項に記載の方法。
- 前記薄膜蒸発装置の少なくとも一部が、100〜260℃の温度で作動する、請求項59〜63のいずれか1項に記載の方法。
- 前記薄膜蒸発装置の少なくとも一部が、0.0001トル以下で作動する、請求項59〜64のいずれか1項に記載の方法。
- 前記ポリヒドロキシ−カルボン酸を前記薄膜重合/脱揮発装置に移す前、または前記薄膜重合/脱揮発装置の作動中に、触媒不活性剤および/または安定剤を添加する、請求項59〜65のいずれか1項に記載の方法。
- 前記薄膜/脱揮発装置の前、間、または後に、濾過装置により、前記不活性化した/安定化した触媒を除去することを含む、請求項66に記載の方法。
- 前記濾過装置が、前記薄膜重合/脱揮発装置と流体連通する、請求項67に記載の方法。
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