JP2016520684A - 着色された帯電シルセスキオキサン - Google Patents

Abstract

本発明は、カチオンとアニオンとの塩であって、前記カチオンが、（ｉ）式（１）のシルセスキオキサン部分、（ｉｉ）Ｃ1〜Ｃ10アルキル、フェニル、ハロゲン、ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、ＯＨ、ＮＨ2およびＮＯ2からなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよい発色団部分Ｄ、および（ｉｉｉ）式（２）〔式中、Ｌ4は、Ｃ1〜Ｃ20アルキレン、フェニレン−Ｃ1〜Ｃ20アルキレンまたはＣ1〜Ｃ20アルキレン−フェニレン−Ｃ1〜Ｃ20アルキレンであり、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、互いに独立して、水素またはＣ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｒ19は、Ｃ1〜Ｃ20アルキルであり、このＣ1〜Ｃ20アルキルは、フェニル、Ｏ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたはＮＯ2で置換されていてよく、およびｄは、１〜２５の整数である〕の部分を含む前記塩、および前記塩を含む電気泳動デバイスを提供する。

Description

本発明は、電気泳動デバイス中で帯電された着色粒子として使用するのに適した化合物、ならびに前記化合物を含む電気泳動デバイスに言及されている。

電子ペーパー、ｅ−ｐａｐｅｒまたは電子インクとも呼称される、は、紙上の普通のインクの外観を模倣するように設計されているが、電子的に書き換えることができるディスプレイ技術の範囲にある。電子ペーパーの用途は、電子価格ラベル、バスの停留所での時刻表、携帯電話のディスプレイおよびデジタル版の書籍を表示することができる電子書籍リーダーおよび電子ペーパーマガジンを含む。

電子ペーパーは、印加された電界を用いて、帯電された着色粒子を転位させることによって目視的な画像を形成する。例えば、Ｃｏｍｉｓｋｅｙ ｅｔ ａｌ．は、Ｎａｔｕｒｅ １９９８，３９４，２５３〜２５５に、垂直型の電気泳動ディスプレイ（ＥＰＤ）と呼ばれるディスプレイ技術を記述している。１つの実施態様において、この技術は、染色された（Ｏｉｌ Ｂｌｕｅ Ｎ）中に分散された、僅かにマイナスに帯電された数多くの白色二酸化チタンミクロ粒子で充填された透明なシェルを有するマイクロカプセルを使用する。前記マイクロカプセルは、キャリヤー（ＵＶ硬化性ウレタン）中に分散され、かつその後に透明な導電性フィルム（ポリエステル上のインジウムスズオキサイド）上に塗布される。銀でドープされたポリマーインクから印刷された後方電極は、さらにディスプレイ層に印加される。正電荷を１つ以上の後方電極に印加した場合には、局所的なマイクロカプセルの底部への僅かにマイナスに帯電された白色二酸化チタンミクロ粒子の泳動を生じ、染色された誘電性流体を表面に押しやり、かつ黒の外観のピクセルを生じる。電圧を逆にすると、逆の効果を生じる。

現在、紙上の普通のインクの外観を十分に模倣する白黒の電子ペーパーが存在する一方で、普通紙上の着色インクに類似しているフルカラー電子ペーパーの開発は、なお集約型研究の１つの分野である。

フルカラー電子ペーパーは、ａ）赤、緑および青の三原色を有する加色法システム中で光を変調する（ＲＧＢ技術）か、ｂ）シアン、マゼンタおよびイエローを有する減色法システムを使用する（ＣＭＹ技術）か、またはｃ）協力式“混色原色システム（ｂｉｐｒｉｍａｒｙ ｓｙｓｔｅｍ）”中でＲＧＢ三原色とＣＭＹ三原色の双方を用いる減色法／加色法ハイブリッドシステムを使用することによって生成されることができる。

双方の技術（ＲＧＢ技術またはＣＭＹ技術）は、誘電性流体中の帯電された着色粒子の分散液を必要とし、この帯電された粒子は、狭い粒度分布を示し、かつこうして均一な分散液を形成する。

ＣＭＹ技術を使用する場合には、例えば、帯電された着色粒子は、約１ｎｍ〜１００ｎｍの範囲内の粒度を有するべきである。ビデオの用途においてＣＭＹ技術を使用する場合には、粒径の減少が画像のスイッチング周波数の増加を生じるように、できるだけ最小の粒径の帯電された着色粒子を使用することが望ましい。

ＷＯ ２００７／１４７７４２には、一般式

〔式中、
ＡおよびＡ’は、それぞれ、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり；
ＣＡＧＥは、式ＩＡ

の部分であり、
ここで、アステリスク（^*）には、それぞれ、上記に示された

の部分を結合する価標が付いており、
Ｄは、発色団部分であり、ただし、式Ｉの分子中の全部で８個の部分Ｄは、同一であるものとし；
Ｅは、^**−Ｃ（Ｒ_3a）（Ｒ₃）−Ｃ（Ｈ）（Ｒ_3b）−^**および／または

であり、
ここで、二重のアステリスク（^**）には、それぞれ価標が付いており、および、ここで、Ｒ₃、Ｒ_3aおよびＲ_3bは、互いに独立して、水素または非置換Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルもしくは置換Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルであり；
Ｌは、アルキレンが−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ₄）−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ₄）−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ₄）−およびフェニレンからなる群から選択された基の少なくとも１個によって結合^*されていてよいし、および／または前記基の少なくとも１個によって中断されていてよく、ここで、
Ｒ₄は、水素または非置換Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルもしくは置換Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルであり；
Ｘは、−ＮＲ₅−または−Ｏ−であり；および
Ｒ₅は、水素または非置換Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルもしくは置換Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルである〕の着色化合物またはその塩が記載されている。

着色されたシルセスキシロキサンは、着色剤、顔料および染料として使用される。

ＷＯ ２００７／０４８７２１には、電気泳動表示粒子としての機能性粒子の使用が記載されており、その際に、機能化された粒子は、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、または表面上で酸素原子への共有結合を含む、混合されたＳｉＯ₂・Ａｌ₂Ｏ₃粒子、式（１）

〔式中、Ｒ¹およびＲ²は、互いに独立して、水素、粒子表面−Ｏ−、または置換基であり、ｎは、１、２、３、４、５、６、７または８であり、Ｂは、直接結合または橋員であり、およびＤは、有機発色団の残分である〕の基である。

ＷＯ ２０１０／１４９５０５には、有利に、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃および／またはＴｉＯ₂の無機コアと、炭素原子に直接結合しているケイ素原子を含む対イオンとを有する、帯電された粒子を含む組成物が記載されている。前記組成物は、電気泳動ディスプレイにおいて使用されてよい。有利に、前記の帯電された粒子は、前記無機コアに結合された染料を含み、および前記対イオンは、適当な橋員を介して、プラスに帯電された、第四級窒素原子または第四級リン原子に結合されたかまたはアニオン性官能基を有する部分に結合された（ポリ）シロキサン部分を含む。ＳｉＯ₂コアを有する帯電された粒子が例示されている。

ＷＯ ２０１０／１４９５０５の帯電された粒子は、電気泳動ディスプレイの用途に使用された場合に、幾つかの欠点を有する。第１に、ＷＯ ２０１０／１４９５０５の帯電された粒子を製造するための方法の最終工程は、水性層および有機層、例えば石油エーテルを含む二相系中で実施されなければならず、かつさらに、ヨウ化ナトリウムを副生成物として生じる。水およびヨウ化ナトリウムが電気泳動ディスプレイの用途において、帯電された粒子の性能を低下させる場合には、水およびヨウ化ナトリウムは、電気泳動ディスプレイの用途における帯電された粒子の使用前に除去されなければならない。さらに、帯電された粒子を含む有機層の溶剤は、電気泳動ディスプレイにおける適用に適した溶剤、例えばドデカンによって交換されなければならない。水およびヨウ化ナトリウムの除去は、時間がかかり、かつ通常、必ずしも完全にうまくいくわけではない（微少量の水およびヨウ化ナトリウムが有機層中に残留する）。また、有機層の溶剤交換は、時間がかかる。

したがって、本発明の目的は、フルカラー電子ペーパーに使用するのに適した、帯電された着色粒子を提供することであった。

帯電された着色粒子は、電荷を有する着色された粒子または１つ以上のカチオンおよび１つ以上のアニオンから構成された塩である着色された粒子である。理想的には、帯電された着色粒子は、狭い粒度分布を示し、かつ均一で安定した分散液を形成するかまたはさらに、誘電性流体、例えばドデカン中の溶液を形成すべきである。理想的には、帯電された着色粒子は、ＣＭＹ技術に基づいたビデオ用途への使用に適した粒度、殊に０．５ｎｍ〜１．５ｎｍ、有利に０．８〜１．２ｎｍの範囲内の粒度を有するべきである。

また、本発明の対象は、帯電された着色粒子の有利な精製および単離をそれぞれ可能にする、フルカラー電子ペーパーへの使用に適した、帯電された着色粒子を製造するための方法を提供することであった。殊に、前記方法は、除去に時間がかかる、顕著に大量の望ましくない副生成物、例えば水またはヨウ化ナトリウムに加えて、帯電された着色粒子を生じない。さらに、前記方法は、明確に定義された数の電荷を含めて、明確に定義された構造の帯電された粒子を対象とした製造を可能にする。

この目的は、請求項１の化合物、請求項１１の方法、請求項１２の化合物、および請求項１４の電気泳動デバイスによって解決される。

本発明は、カチオンとアニオンとの塩を提供し、前記カチオンは、
（ｉ）式

のシルセスキオキサン部分、
（ｉｉ）Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、フェニル、ハロゲン、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ＯＨ、ＮＨ₂およびＮＯ₂からなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよい発色団部分Ｄ、および
（ｉｉｉ）式

〔式中、
Ｌ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン、フェニレン−Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンまたはＣ₁〜Ｃ₂₀アルキレン−フェニレン−Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンであり、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ¹⁹は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、このＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルは、フェニル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＮＯ₂で置換されていてよく、および
ｄは、１〜２５の整数である〕の部分
を含む。

Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルおよびＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルは、分枝鎖状であってもよいし、非分枝鎖状であってもよい。Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチルおよびｔ−ブチルである。Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルの例は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルおよびペンチルおよびヘキシルである。Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルの例は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルおよびヘプチル、オクチル、ノニルおよびデシルである。Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルの例は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルおよびウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシルおよびエイコシルである。

Ｃ₆〜Ｃ₁₄アリールの例は、フェニルおよびナフチルである。

ハロゲンの例は、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩおよびＦである。

Ｃ₁〜Ｃ₆アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキレンおよびＣ₁〜Ｃ₂₀アルキレンは、分枝鎖状であってもよいし、非分枝鎖状であってもよい。Ｃ₁〜Ｃ₆アルキレンの例は、メチレン、エチレン、プロピレン、（メチル）エチレン、ブチレン、ペンチレンおよびヘキシレンである。Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキレンの例は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキレンおよびヘプチレン、オクチレン、ノニレンおよびデシレンである。Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンの例は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキレンおよびウンデシレン、ドデシレン、トリデシレン、テトラデシレン、ペンタデシレン、ヘキサデシレン、ヘプタデシレン、オクタデシレン、ノナデシレンおよびエイコシレンである。

Ｃ₅〜Ｃ₈シクロアルキレンの例は、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、シクロヘプチレンおよびシクロオクチレンである。

ＬＧ¹、ＬＧ²、ＬＧ³およびＬＧ⁴の例は、Ｃｌ、ＢｒおよびＩである。

Ｎｕ¹、Ｎｕ²およびＮｕ³の例は、ＮＨ₂およびＯＨである。

発色団部分Ｄは、天然有機染料または合成有機染料に由来した発色団部分であることができる。

合成有機染料の例は、アントラキノン系染料、ニトロ系染料、アクリジン系染料、アリールメタン系染料、アゾ系染料、ジアゾニウム系染料、フタロシアニン系染料、キニンイミン染料、チアゾール系染料およびキサンテン系染料である。

好ましくは、発色団部分Ｄは、合成有機染料、殊にアントラキノン系染料またはニトロ系染料に由来する発色団部分である。

アントラキノン系染料に由来する発色団部分の例は、式

を有する。

ニトロ系染料に由来する発色団部分の例は、式

を有する。

より好ましくは、発色団部分Ｄは、

からなる群から選択されている。

式（２）の部分が好ましく、ここで、
Ｌ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン、フェニレン−Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンまたはＣ₁〜Ｃ₂₀アルキレン−フェニレン−Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンであり、
Ｒ¹²は、水素であり、
Ｒ¹¹、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ¹⁹は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、このＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルは、フェニル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＮＯ₂で置換されていてよく、および
ｄは、１〜２５の整数である。

式（２）の部分がより好ましく、ここで、
Ｌ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキレンであり、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、水素であり、
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、メチルであり、
Ｒ¹⁹は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルであり、および
ｄは、８〜１６の整数である。

アニオンは、任意の適当なアニオンであってよい。

好ましくは、アニオンは、式

〔式中、
Ｒ¹⁰⁰は、式

（式中、
Ｌ⁵は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンであり、
Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ²⁶は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、このＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルは、フェニル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＮＯ₂で置換されていてよく、
ｅは、１〜２５の整数である）を有するか、または
Ｒ¹⁰⁰は、−Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン−Ｙ−［−［ＣＨ₂］_x−Ｙ−］_y−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルであり、
ここで、
Ｙは、ＯまたはＳであり、
ｘは、１〜６の整数であり、および
ｙは、１〜２５の整数であるか、または
Ｒ¹⁰⁰は、Ｃ₆〜Ｃ₁₄アリールであり、このＣ₆〜Ｃ₁₄アリールは、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＮＯ₂で置換されていてよい〕を有する。

より好ましくは、前記アニオンは、式

〔式中、
Ｒ¹⁰⁰は、

であり、
ここで、
Ｌ⁵は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンであり、
Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ²⁶は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、このＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルは、フェニル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＮＯ₂で置換されていてよく、
ｅは、１〜２５の整数であるか、または
Ｒ¹⁰⁰は、Ｃ₆〜Ｃ₁₄アリールであり、このＣ₆〜Ｃ₁₄アリールは、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＮＯ₂で置換されていてよい〕を有する。

最も好ましくは、前記アニオンは、式

〔式中、
Ｒ¹⁰⁰は、

であり、
ここで、
Ｌ⁵は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキレンであり、
Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は、互いに独立して、メチルであり、
Ｒ²⁶は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルであり、
ｅは、８〜１６の整数であるか、または
Ｒ¹⁰⁰は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルで置換されているフェニルである〕を有する。

本発明の好ましい塩は、カチオンとアニオンとの塩であり、ここで、
前記カチオンは、
（ｉ）式

のシルセスキオキサン部分、
（ｉｉ）Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、フェニル、ハロゲン、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ＯＨ、ＮＨ₂およびＮＯ₂からなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよい発色団部分Ｄ、および
（ｉｉｉ）式

〔式中、
Ｌ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンであり、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ¹⁹は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、このＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルは、フェニル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＮＯ₂で置換されていてよく、
ｄは、１〜２５の整数である〕の部分を含み、および
ここで、前記塩は、式

を有し、
ここで、

は、

であり、
ｎは、１、２、３、４、５、６、７または８であり、
ｍは、８−ｎであり、
ａは、０または１であり、
ｂは、０または１であり、
ｃは、０または１であり、
ただし、少なくともａまたはｂは、１であり、およびｂが１である場合には、ｃも１であるものとし、
Ｒ¹およびＲ²は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹は、互いに独立して、式（２）を有するかまたはＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、このＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルは、Ｃ₆〜Ｃ₁₄アリール、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキルおよびＮＯ₂からなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよく、ただし、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹の少なくとも１つは、式（２）を有するものとし；または
Ｒ⁷は、式（２）を有しかつＲ⁸とＲ⁹は、これらの双方に結合したＮと一緒になって、５員環、６員環または７員環を形成し、これらの環は、ＯまたはＳを含んでいてもよく、
Ｒ¹⁰は、Ｃ₆〜Ｃ₁₄アリール、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキルおよびＮＯ₂からなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、
Ｌ¹は、−Ｌ^1a−［Ｘ^1a］_o−［Ｌ^1b］_p−であり、
Ｌ²は、−［Ｌ^2a］_q−［Ｘ^2a］_r−であり、
Ｌ³は、−［Ｘ^3a］_s−［Ｌ^3a−Ｘ^3b］_t−［Ｌ^3b］_u−であり、
ここで、
ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔおよびｕは、互いに独立して、０または１であり、
Ｌ^1a、Ｌ^1b、Ｌ^2a、Ｌ^3aおよびＬ^3bは、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン−フェニレン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン−Ｃ₅〜Ｃ₈シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ₅〜Ｃ₈シクロアルキレンであり、ここで、Ｌ^1a、Ｌ^1b、Ｌ^2a、Ｌ^3aおよびＬ^3bは、ハロゲン、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ＮＯ₂およびＯＨからなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよく、または
Ｌ^1bとＲ⁷またはＬ^2aとＲ⁷は、これらの双方に結合したＮと一緒になって、５員環、６員環または７員環を形成するか、または
Ｌ^3bとＲ⁸は、これらの双方に結合したＮと一緒になって、５員環、６員環または７員環を形成し、および
Ｘ^1a、Ｘ^2a、Ｘ^3aおよびＸ^3bは、互いに独立して、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、
および
Ｄは、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、フェニル、ハロゲン、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ＯＨ、ＮＨ₂およびＮＯ₂からなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよい発色団部分であり、および
Ｒ¹⁰⁰は、式

〔式中、
Ｌ⁵は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンであり、
Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ²⁶は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、このＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルは、フェニル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＮＯ₂で置換されていてよく、および
ｅは、１〜２５の整数である〕であるか、または
Ｒ¹⁰⁰は、−Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン−Ｙ−［−［ＣＨ₂］_x−Ｙ−］_y−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルであり、
ここで、
Ｙは、ＯまたはＳであり、
ｘは、１〜６の整数であり、および
ｙは、１〜２５の整数であるか、または
Ｒ¹⁰⁰は、Ｃ₆〜Ｃ₁₄アリールであり、このＣ₆〜Ｃ₁₄アリールは、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＮＯ₂で置換されていてよい〕を有する。

本発明のより好ましい塩は、カチオンとアニオンとの塩であり、ここで、前記カチオンは、
（ｉ）式

のシルセスキオキサン部分、
（ｉｉ）Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、フェニル、ハロゲン、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ＯＨ、ＮＨ₂およびＮＯ₂からなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよい発色団部分Ｄ、および
（ｉｉｉ）式

〔式中、
Ｌ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンであり、
Ｒ¹¹、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ¹²は、水素であり、
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ¹⁹は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、このＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルは、フェニル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＮＯ₂で置換されていてよく、および
ｄは、１〜２５の整数である〕の部分を含み、および
ここで、前記塩は、式

を有し、
ここで、

は、

であり、
ｎは、１、２、３、４、５、６、７または８であり、
ｍは、８−ｎであり、
ａは、０または１であり、
ｂは、０または１であり、
ｃは、０または１であり、
ただし、少なくともａまたはｂは、１であり、およびｂが１である場合には、ｃも１であるものとし、
Ｒ¹およびＲ²は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ⁶は、水素であり、
Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹は、互いに独立して、式（２）を有するかまたはＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、このＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルは、Ｃ₆〜Ｃ₁₄アリール、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキルおよびＮＯ₂からなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよく、ただし、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹の少なくとも１つは、式（２）を有するものとし、
Ｒ¹⁰は、メチルであり、
Ｌ¹は、−Ｌ^1a−［Ｘ^1a］_o−［Ｌ^1b］_p−であり、
Ｌ²は、−［Ｌ^2a］_q−［Ｘ^2a］_r−であり、
Ｌ³は、−［Ｘ^3a］_s−［Ｌ^3a−Ｘ^3b］_t−［Ｌ^3b］_u−であり、
ここで、
ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔおよびｕは、互いに独立して、０または１であり、
Ｌ^1a、Ｌ^1b、Ｌ^2a、Ｌ^3aおよびＬ^3bは、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン−フェニレン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン−Ｃ₅〜Ｃ₈シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ₅〜Ｃ₈シクロアルキレンであり、ここで、Ｌ^1a、Ｌ^1b、Ｌ^2a、Ｌ^3aおよびＬ^3bは、ハロゲン、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ＮＯ₂およびＯＨからなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよく、および
Ｘ^1a、Ｘ^2a、Ｘ^3aおよびＸ^3bは、互いに独立して、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、
および
Ｄは、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、フェニル、ハロゲン、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ＯＨ、ＮＨ₂およびＮＯ₂からなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよい発色団部分であり、および
Ｒ¹⁰⁰は、式

〔式中、
Ｌ⁵は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンであり、
Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ²⁶は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、このＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルは、フェニル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＮＯ₂で置換されていてよく、および
ｅは、１〜２５の整数である〕であるか、または
Ｒ¹⁰⁰は、Ｃ₆〜Ｃ₁₄アリールであり、このＣ₆〜Ｃ₁₄アリールは、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＮＯ₂で置換されていてよい。

本発明のいっそうより好ましい塩は、カチオンとアニオンとの塩であり、ここで、前記カチオンは、
（ｉ）式

のシルセスキオキサン部分、
（ｉｉ）Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、フェニル、ハロゲン、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ＯＨ、ＮＨ₂およびＮＯ₂からなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよい発色団部分Ｄ、および
（ｉｉｉ）式

〔式中、
Ｌ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキレンであり、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、水素であり、
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、メチルであり、
Ｒ¹⁹は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルであり、および
ｄは、８〜１６の整数である〕の部分を含み、および
ここで、前記塩は、式

を有し、
ここで、

は

であり、
ｎは、１、２、３、４、５、６、７または８であり、
ｍは、８−ｎであり、
ａは、０または１であり、
ｂは、０または１であり、
ｃは、０または１であり、
ただし、少なくともａまたはｂは、１であり、およびｂが１である場合には、ｃも１であるものとし、
Ｒ¹およびＲ²は、メチルであり、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、水素であり、
Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹は、互いに独立して、式（２）を有するかまたはＣ₁〜Ｃ₆アルキルであり、ただし、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹の少なくとも１つは、式（２）を有するものとし、
Ｒ¹⁰は、メチルであり、
Ｌ¹は、−Ｌ^1a−［Ｘ^1a］_o−［Ｌ^1b］_p−であり、
Ｌ²は、−［Ｌ^2a］_q−［Ｘ^2a］_r−であり、
Ｌ³は、−［Ｘ^3a］_s−［Ｌ^3a−Ｘ^3b］_t−［Ｌ^3b］_u−であり、
ここで、
ｑおよびｕは、互いに独立して、０または１であり、
ｏ、ｐ、ｒ、ｓおよびｔは、０であり、
Ｌ^1a、Ｌ^1b、Ｌ^2a、Ｌ^3aおよびＬ^3bは、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンであり、および
Ｘ^1a、Ｘ^2a、Ｘ^3aおよびＸ^3bは、互いに独立して、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、
および
Ｄは、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、フェニル、ハロゲン、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ＯＨ、ＮＨ₂およびＮＯ₂からなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよい発色団部分であり、および
Ｒ¹⁰⁰は、式

であり、
ここで、
Ｌ⁵は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキレンであり、
Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は、互いに独立して、メチルであり、
Ｒ²⁶は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルであり、
ｅは、８〜１６の整数であるか、または
Ｒ¹⁰⁰は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルで置換されているフェニルである。

本発明の最も好ましい塩は、カチオンとアニオンとの塩であり、ここで、前記カチオンは、
（ｉ）式

のシルセスキオキサン部分、
（ｉｉ）Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、フェニル、ハロゲン、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ＯＨ、ＮＨ₂およびＮＯ₂からなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよい発色団部分Ｄ、および
（ｉｉｉ）式

〔式中、
Ｌ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキレンであり、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、水素であり、
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、メチルであり、
Ｒ¹⁹は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルであり、および
ｄは、８〜１６の整数である〕の部分を含み、
および
ここで、前記塩は、式

を有し、
ここで、

は、

であり、
ｎは、１、２、３、４、５、６、７または８であり、
ｍは、８−ｎであり、
ａは、０または１であり、
ｂは、０または１であり、
ｃは、０または１であり、
ただし、少なくともａまたはｂは、１であり、およびｂが１である場合には、ｃも１であるものとし、
Ｒ¹およびＲ²は、メチルであり、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、水素であり、
Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹は、互いに独立して、式（２）を有するかまたはＣ₁〜Ｃ₆アルキルであり、ただし、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹の少なくとも１つは、式（２）を有するものとし、
Ｒ¹⁰は、メチルであり、
Ｌ¹は、−Ｌ^1a−［Ｘ^1a］_o−［Ｌ^1b］_p−であり、
Ｌ²は、−［Ｌ^2a］_q−［Ｘ^2a］_r−であり、
Ｌ³は、−［Ｘ^3a］_s−［Ｌ^3a−Ｘ^3b］_t−［Ｌ^3b］_u−であり、
ここで、
ｑおよびｕは、互いに独立して、０または１であり、
ｏ、ｐ、ｒ、ｓおよびｔは、０であり、
Ｌ^1a、Ｌ^1b、Ｌ^2a、Ｌ^3aおよびＬ^3bは、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンであり、および
Ｘ^1a、Ｘ^2a、Ｘ^3aおよびＸ^3bは、互いに独立して、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、
および
発色団部分Ｄは、

からなる群から選択されており、
および
Ｒ¹⁰⁰は、

であり、
ここで、
Ｌ⁵は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキレンであり、
Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は、メチルであり、
Ｒ²⁶は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルであり、
ｅは、８〜１６の整数であるか、または
Ｒ¹⁰⁰は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルで置換されているフェニルである。

本発明の殊に好ましい塩において、当該塩は、式

を有し、
ここで、
Ｒ³²は、

であり、
および
Ｒ³³は、

であり、
ここで、
Ｒ³⁶は、

であり、
および
Ｒ³⁷は、

であり、
ここで、
Ｒ³⁶は、

であり、
および
Ｒ³⁷は、

であり、
ここで、
Ｒ³⁶は、

であり、
および
Ｒ³⁷は、

である。

また、本発明の一部は、本発明の塩の製造法である。

式

〔式中、

は、

であり、
ｎは、１、２、３、４、５、６、７または８であり、
ｍは、８−ｎであり、
ａは、０または１であり、
ｂは、０または１であり、
ｃは、０または１であり、
ただし、少なくともａまたはｂは、１であり、およびｂが１である場合には、ｃも１であるものとし、
Ｒ¹およびＲ²は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹は、式

（式中、
Ｌ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンであり、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ¹⁹は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、このＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルは、フェニル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＮＯ₂で置換されていてよく、
ｄは、１〜２５の整数である）を有するか、または
Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹は、互いに独立して、Ｃ₆〜Ｃ₁₄アリール、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキルおよびＮＯ₂からなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、ただし、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹の少なくとも１つは、式（２）を有するものとし；または
Ｒ⁷は、式（２）を有しかつＲ⁸とＲ⁹は、これらの双方に結合したＮと一緒になって、５員環、６員環または７員環を形成し、これらの環は、ＯまたはＳを含んでいてもよく、
Ｒ¹⁰は、Ｃ₆〜Ｃ₁₄アリール、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキルおよびＮＯ₂からなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、
Ｌ¹は、−Ｌ^1a−［Ｘ^1a］_o−［Ｌ^1b］_p−であり、
Ｌ²は、−［Ｌ^2a］_q−［Ｘ^2a］_r−であり、
Ｌ³は、−［Ｘ^3a］_s−［Ｌ^3a−Ｘ^3b］_t−［Ｌ^3b］_u−であり、
ここで、
ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔおよびｕは、互いに独立して、０または１であり、
Ｌ^1a、Ｌ^1b、Ｌ^2a、Ｌ^3aおよびＬ^3bは、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン−フェニレン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン−Ｃ₅〜Ｃ₈シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ₅〜Ｃ₈シクロアルキレンであり、ここで、Ｌ^1a、Ｌ^1b、Ｌ^2a、Ｌ^3aおよびＬ^3bは、ハロゲン、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ＮＯ₂およびＯＨからなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよく、または
Ｌ^1bとＲ⁷またはＬ^2aとＲ⁷は、これらの双方に結合したＮと一緒になって、５員環、６員環または７員環を形成するか、または
Ｌ^3bとＲ⁸は、これらの双方に結合したＮと一緒になって、５員環、６員環または７員環を形成し、および
Ｘ^1a、Ｘ^2a、Ｘ^3aおよびＸ^3bは、互いに独立して、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、
Ｄは、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、フェニル、ハロゲン、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ＯＨ、ＮＨ₂およびＮＯ₂からなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよい発色団部分であり、および
Ｒ¹⁰⁰は、式

（式中、
Ｌ⁵は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンであり、
Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ²⁶は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、このＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルは、フェニル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＮＯ₂で置換されていてよく、
ｅは、１〜２５の整数である）を有するか、または
Ｒ¹⁰⁰は、−Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン−Ｙ−［−［ＣＨ₂］_x−Ｙ−］_y−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルであり、
ここで、
Ｙは、ＯまたはＳであり、
ｘは、１〜６の整数であり、および
ｙは、１〜２５の整数であるか、または
Ｒ¹⁰⁰は、Ｃ₆〜Ｃ₁₄アリールであり、このＣ₆〜Ｃ₁₄アリールは、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＮＯ₂で置換されていてよい〕の塩の製造法は、
式

〔式中、
Ｍ、ａ、ｂ、ｃ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ³およびＤは、式（１）中の記載と同様である〕の化合物を、式

〔式中、
Ｒ¹⁰およびＲ¹⁰⁰は、式（１）の記載と同様である〕の化合物と反応させる工程を含む。

好ましい方法において、Ｒ⁶およびＲ¹²は、水素であり、およびＲ¹⁰は、メチルである。

好ましくは、この反応は、不活性の有機溶剤、例えばクロロホルム中で実施される。この反応は、高められた温度、例えば４０〜１５０℃、有利に４０〜８０℃で実施されてよい。

前記反応において使用される式（４）の化合物のモル当量に依存して、式（１）の塩は得られ、ここで、ｎは、１、２、３、４、５、６、７または８である。

式（３）の化合物を得るための幾つかの方法がある。

例えば、式（３）、ただし、ｃは１であり、Ｒ⁹は式（２）を有しかつＲ¹²は水素であるものとし、の化合物は、式

〔式中、
Ｍ、ａ、ｂ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ³、Ｌ⁴およびＤは、式（１）の記載と同様である〕の化合物を、式

〔式中、
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹およびｄは、式（１）の記載と同様である〕の化合物と反応させることによって得ることができる。

好ましくは、この反応は、触媒の存在下に実施される。適当な触媒は、例えば白金含有化合物、例えばスパイヤー触媒としても公知のヘキサクロロ白金酸、またはカルステッド触媒としても公知のＰｔ₂［（ＣＨ₂＝ＣＨ₂Ｓｉ（Ｍｅ）₂）₂Ｏ］₃である。

この反応は、通常、不活性の有機溶剤、例えばジクロロメタン中で実施される。この反応は、通常、２５〜８０℃の温度で、好ましくは３５〜５０℃の温度で実施される。

この反応は、通常、ジエチルスルフィドの存在下に実施される。

式（６）の化合物は、商業的に入手可能である。

化合物（５）の化合物を製造するための幾つかの方法がある。

例えば、式（５）の化合物は、式

〔式中、
Ｍ、ａ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｌ¹およびＬ²は、式（１）の記載と同様であり、
Ｔ¹は、発色団部分Ｄの一部であり、および
ＬＧ¹は、脱離基である〕の化合物を、
式

〔式中、
ｂ、Ｒ⁸、Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｌ³およびＬ⁴は、式（１）の記載と同様であり、
Ｔ²は、発色団部分Ｄの一部であり、および
Ｎｕ¹は、求核性基である〕の化合物と反応させることによって得ることができる。

この反応は、通常、不活性の有機溶剤、例えばジメチルスルホキシド中で実施される。この反応は、通常、高められた温度で、例えば５０〜２００℃の温度で、好ましくは８０〜１２０℃の温度で実施される。

式（７）、ただし、Ｒ⁶は水素であるものとし、の化合物は、式

〔式中、Ｒ¹およびＲ²は、式（１）中の記載と同様である〕の化合物を、
式

〔式中、
ａ、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁷、Ｌ¹およびＬ²は、式（１）の記載と同様であり、
Ｔ¹は、発色団部分Ｄの一部であり、および
ＬＧ¹は、脱離基である〕の化合物と反応させることによって得ることができる。

好ましくは、この反応は、触媒の存在下に実施される。適当な触媒は、例えば白金含有化合物、例えばスパイヤー触媒としても公知のヘキサクロロ白金酸、またはカルステッド触媒としても公知のＰｔ₂［（ＣＨ₂＝ＣＨ₂Ｓｉ（Ｍｅ）₂）₂Ｏ］₃である。

この反応は、通常、不活性の有機溶剤、例えばジクロロメタン中で実施される。この反応は、通常、２５〜８０℃の温度で、好ましくは３５〜５０℃の温度で実施される。

この反応は、通常、ジエチルスルフィドの存在下に実施される。

式（１０）、ただし、Ｒ¹およびＲ²はメチルであるものとし、の化合物は、商業的に入手可能である。式（１０）、ただし、Ｒ¹およびＲ²はメチルであるものとし、の化合物は、Ｄ．Ｈｏｅｂｂｅｌ ｅｔ ａｌ．，Ｚ．Ｃｈｅｍ．１９８９，２９（７），２６０−２６１に従って製造されてもよいし、ＷＯ ２００７／１４７７４２の参考例Ｃ）に従って製造されてもよい。

例えば、式（５）の化合物は、式

〔式中、
Ｍ、ａ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｌ¹およびＬ²は、式（１）の記載と同様であり、
Ｔ³は、発色団部分Ｄの一部であり、および
Ｎｕ²は、求核性基である〕の化合物を、
式

〔式中、
ｂ、Ｒ⁸、Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｌ³およびＬ⁴は、式（１）の記載と同様であり、
Ｔ⁴は、発色団部分Ｄの一部であり、および
ＬＧ²は、脱離基である〕の化合物と反応させることによって得られてもよい。

この反応は、通常、不活性の有機溶剤、例えばジメチルスルホキシド中で実施される。この反応は、通常、高められた温度で、例えば５０〜２００℃の温度で、有利に８０〜１２０℃の温度で実施される。

式（８）、ただし、Ｒ⁶は水素であるものとし、の化合物は、式

〔式中、Ｒ¹およびＲ²は、式（１）中の記載と同様である〕の化合物を、
式

〔式中、
ａ、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁷、Ｌ¹およびＬ²は、式（１）の記載と同様であり、
Ｔ³は、発色団部分Ｄの一部であり、および
Ｎｕ²は、求核性基である〕の化合物と反応させることによって得ることができる。

好ましくは、この反応は、触媒の存在下に実施される。適当な触媒は、例えば白金含有化合物、例えばスパイヤー触媒としても公知のヘキサクロロ白金酸、またはカルステッド触媒としても公知のＰｔ₂［（ＣＨ₂＝ＣＨ₂Ｓｉ（Ｍｅ）₂）₂Ｏ］₃である。

この反応は、通常、不活性の有機溶剤、例えばジクロロメタン中で実施される。この反応は、通常、２５〜８０℃の温度で、好ましくは３５〜５０℃の温度で実施される。

この反応は、通常、ジエチルスルフィドの存在下に実施される。

式（３）、ただし、Ｒ⁶は水素であるものとし、の化合物は、式

〔式中、Ｒ¹およびＲ²は、式（１）中の記載と同様である〕の化合物を、
式

〔式中、
ａ、ｂ、ｃ、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ³およびＤは、式（１）の記載と同様である〕の化合物と反応させることによって製造されてもよい。

好ましくは、この反応は、触媒の存在下に実施される。適当な触媒は、例えば白金含有化合物、例えばスパイヤー触媒としても公知のヘキサクロロ白金酸、またはカルステッド触媒としても公知のＰｔ₂［（ＣＨ₂＝ＣＨ₂Ｓｉ（Ｍｅ）₂）₂Ｏ］₃である。

この反応は、通常、不活性の有機溶剤、例えばトルエン中で実施される。この反応は、通常、２５〜８０℃の温度で、好ましくは３５〜５０℃の温度で実施される。

式（１６）の化合物は、式

〔式中、
ａ、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁷、Ｌ¹およびＬ²は、式（１）の記載と同様であり、
Ｔ⁵は、発色団部分Ｄの一部であり、および
Ｎｕ³は、求核性基である〕の化合物を、
式

〔式中、
ｃ、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＬ³は、式（１）の記載と同様であり、
Ｔ⁶は、発色団部分Ｄの一部であり、
ＬＧ³は、脱離基である〕の化合物と反応させることによって製造されてよい。

好ましくは、この反応は、塩基、例えば炭酸セシウムの存在下に実施される。

この反応は、通常、不活性の有機溶剤、例えばクロロホルム中で実施される。この反応は、通常、周囲温度で、好ましくは１５〜３０℃の温度で実施される。

式（１４）の化合物は、式

〔式中、
ａ、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｌ¹およびＬ²は、式（１）の記載と同様であり、
Ｔ⁵は、発色団部分Ｄの一部であり、および
Ｎｕ³は、求核性基である〕の化合物を、
式Ｒ⁷−ＬＧ⁴、ただし、Ｒ⁷は式（１）に記載されており、かつＬＧ⁴は脱離基であるものとし、の化合物と反応させることによって製造されてよい。

また、本発明の一部は、式

の化合物であり、
ここで、

は、

であり、
ａは、０または１であり、
ｂは、０または１であり、
ｃは、０または１であり、
ただし、少なくともａまたはｂは、１であり、およびｂが１である場合には、ｃも１であるものとし、
Ｒ¹およびＲ²は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹は、式（２）を有し、ここで、
Ｌ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン、フェニレン−Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンまたはＣ₁〜Ｃ₂₀アルキレン−フェニレン−Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンであり、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ¹⁹は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、このＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルは、フェニル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＮＯ₂で置換されていてよく、
ｄは、１〜２５の整数であるか、または
Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹は、互いに独立して、Ｃ₆〜Ｃ₁₄アリール、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキルおよびＮＯ₂からなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、ただし、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹の少なくとも１つは、式（２）を有するものとし；または
Ｒ⁷は、式（２）を有しかつＲ⁸とＲ⁹は、これらの双方に結合したＮと一緒になって、５員環、６員環または７員環を形成し、これらの環は、ＯまたはＳを含んでいてもよく、
Ｌ¹は、−Ｌ^1a−［Ｘ^1a］_o−［Ｌ^1b］_p−であり、
Ｌ²は、−［Ｌ^2a］_q−［Ｘ^2a］_r−であり、
Ｌ³は、−［Ｘ^3a］_s−［Ｌ^3a−Ｘ^3b］_t−［Ｌ^3b］_u−であり、
ここで、
ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔおよびｕは、互いに独立して、０または１であり、
Ｌ^1a、Ｌ^1b、Ｌ^2a、Ｌ^3aおよびＬ^3bは、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン−フェニレン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン−Ｃ₅〜Ｃ₈シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ₅〜Ｃ₈シクロアルキレンであり、ここで、Ｌ^1a、Ｌ^1b、Ｌ^2a、Ｌ^3aおよびＬ^3bは、ハロゲン、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ＮＯ₂およびＯＨからなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよく、または
Ｌ^1bとＲ⁷またはＬ^2aとＲ⁷は、これらの双方に結合したＮと一緒になって、５員環、６員環または７員環を形成するか、または
Ｌ^3bとＲ⁸は、これらの双方に結合したＮと一緒になって、５員環、６員環または７員環を形成し、および
Ｘ^1a、Ｘ^2a、Ｘ^3aおよびＸ^3bは、互いに独立して、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、
および
Ｄは、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、フェニル、ハロゲン、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ＯＨ、ＮＨ₂およびＮＯ₂からなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよい発色団部分である。

式（３）、ただし、Ｒ⁶およびＲ¹²は水素であるものとし、の化合物が好ましい。

式（３）の殊に好ましい化合物は、

であり、
ここで、
Ｒ³²は、

であり、
ここで、
Ｒ³⁶は、

であり、
ここで、
Ｒ³⁸は、

である。

式（３）の化合物は、非極性の有機溶剤中で可溶性である。例えば、式３Ａの化合物は、ヘキサン中およびジエチルエーテル中で高度に可溶性である。例えば、式３Ｂおよび３Ｃの化合物は、ヘキサン中で高度に可溶性である。

本発明の塩は、通常、０．５〜１．５ｎｍ、好ましくは０．８〜１．２ｎｍの平均粒度を有する。

本発明の塩は、着色されている。本発明の塩の色は、発色団部分Ｄに依存する。

例えば、発色団部分Ｄが式

を有する場合には、本発明の塩は、マゼンタである。

例えば、発色団部分Ｄ¹が式

を有する場合には、本発明の塩は、イエローである。

本発明の塩は、着色された粒子として、電気泳動デバイス中、好ましくは電気泳動ディスプレイ中、より好ましくは電子ペーパー中で使用されうる。

また、本発明の一部は、本発明の塩を含む電気泳動デバイスである。好ましくは、電気泳動デバイスは、電気泳動ディスプレイ、より好ましくは電子ペーパーである。電子デバイスは、軟質であることができる。

本発明の塩を含む電気泳動デバイスは、（ｉ）本発明の塩の分散液を誘電性流体中で形成させる工程、および（ｉｉ）工程（ｉ）で得られた分散液を一対の電極の間に置く工程を含む方法によって製造されうる。

前記誘電性流体は、好ましくは、ドデカンであるかまたは前記用途に適合する粘度を有するシリコーン油である。工程（ｉ）で得られた分散液は、さらに、当業者に公知の添加剤を含有することができる。工程（ｉ）で得られた分散液は、工程（ｉｉ）で一対の電極の間に置かれる前に、マイクロカプセル中にカプセル化されうるかまたは当業者に公知の方法によってマイクロキャビティを含むフォイル中に組み込まれうる。

本発明の塩は、フルカラー電子ペーパー中への使用に適した、帯電された着色粒子である。

本発明の塩は、０．５〜１．５ｎｍ、好ましくは０．８〜２ｎｍの平均粒度を有しかつ狭い粒度分布を示す。したがって、本発明の帯電された着色粒子は、ＣＭＹ技術に基づくビデオ用途での使用に適している。さらに、本発明の塩は、電気泳動デバイスにおける“ゴースト”現象として公知の多重画像を示さない。本発明の塩は、誘電性流体、例えばドデカンまたはシリコーン油中で均一で安定した分散液を形成するかまたは溶液でさえも形成する。例えば、式Ａ１の化合物は、種々のシリコーン油中の透明な溶液を生じる。

本発明の塩を製造するための方法は、殊にカチオンの電荷数に関連して、定義された超分子構造からなる、帯電された着色粒子を対象とした製造を可能にするので有利である。前記方法のさらなる利点は、微少量の水で汚染されていない本発明の塩を生じる非極性の有機溶剤中での式（３）の化合物の良好な可溶性のおかげで非極性の有機溶剤中での無水条件下で、最後の工程を実施することができること、しかも有利に実施されることである。本発明の塩の含水量が低ければ低いほど、電気泳動デバイスにおける、本発明の塩の長時間性能は、いっそう良好になる。

例：
実施例１
化合物７Ａの製造

ここで、
Ｒ³⁰は、

である。

“カルステッド触媒”溶液（Ｆｌｕｋａ社によって販売された、イソプロパノール中２％（ｗ／ｖ）、０．７５ｍｌ）をジクロロメタン（１００ｍｌ）で希釈し、かつアルゴンの下で室温で１５分間、攪拌する。ジクロロメタン（１３０ｍｌ）中に溶解した化合物１１Ａ（４．６ｇ）および化合物１０Ａ（２．００ｇ）を前記触媒溶液に添加する。反応混合物を４０℃へ加熱する。ジクロロメタン（０．２５ｍｌ）中のジエチルスルフィドの１モル溶液を、反応混合物の強力な撹拌下に反応混合物中に注入し、および化合物１１Ａの消費が¹Ｈ−ＮＭＲによって確認されるまで、攪拌を持続させる。溶剤のほぼ半分が蒸発した後、反応混合物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル；溶離剤：ジクロロメタン対ジクロロメタン／メタン１：１）により精製して化合物７Ａ（３．３ｇ）を生じさせる。

実施例２
化合物９Ａの製造

化合物５０の製造
Ｎ−アリルメチルアミン（１２．２ｇ）、３−ニトロベンジルクロリド（２８．３ｇ）およびクロロホルム（３５０ｍｌ）中の炭酸ナトリウム（１７．５ｇ）の懸濁液を、３−ニトロベンジルクロリドが消費されるまで６５℃で強力に攪拌する。反応混合物を冷却し、ろ過し、かつ蒸発させた。生じる残留物をその後にシリカゲル上でろ過して（溶離剤：ジクロロメタン）化合物５０（３１．１ｇ）を生じさせ、この化合物５０を後精製なしに使用する。

化合物９Ａの製造
化合物５０（３１．０ｇ）とスズ粒状物（２８．５ｇ）とジオキサン（２５０ｍｌ）との混合物を濃塩酸（５０ｍｌ）で処理する。反応混合物をろ過し、酢酸エチルで希釈し、ｐＨを２Ｎ水酸化ナトリウム溶液で９に調節する。抽出後、化合物９Ａ（２６．４ｇ）が得られる。

実施例３
化合物５Ａの製造

ここで、
Ｒ³¹は、

である。

化合物７Ａ（２．０ｇ）、化合物９Ａ（０．９７ｇ）およびジメチルスルホキシド（１０ｍｌ）中のジ−イソプロピルエチルアミン（２．２ｇ）の溶液を５０時間、１００℃へ加熱する。反応混合物の冷却後、ジエチルエーテルを反応混合物中に注入し、沈殿物をろ過によって除去する。前記沈殿物をジクロロメタンとメタノールとの混合物中に溶解し、かつ再び沈殿させる。この沈殿の手順を数回繰り返す。前記沈殿物をジクロロメタンと最小限必要なメタノールとの混合物中に溶解し、この溶液を飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄する。溶剤を蒸発させることにより、化合物５Ａ（１．７ｇ）が生じる。

実施例４
化合物３Ａの製造

ここで、
Ｒ³²は、

である。

“カルステッド触媒”溶液（Ｆｌｕｋａ社によって販売された、イソプロパノール中２％（ｗ／ｖ）、０．０３ｍｌ）を化合物５Ａ（７９ｍｇ）と市販の化合物６Ａ（一水和物末端ポリジメチルシロキサン、ＡＢＣＲ社によって販売された、１４１ｍｇ）とジクロロメタン（２ｍｌ）との混合物に、アルゴンの下で添加する。反応混合物を４０℃へ加熱する。ジクロロメタン（０．０１ｍｌ）中のジエチルスルフィドの１モル溶液を、強力な撹拌下に反応混合物中に注入し、および化合物５Ａの消費が¹Ｈ−ＮＭＲによって確認されるまで、攪拌を持続させる。前記反応混合物を室温でヘキサン中に注入し、微少量の触媒をろ過により除去する。ろ液を蒸発させて化合物３Ａ（２００ｍｇ）を生じさせる。

実施例５
化合物１Ａの製造

ここで、
Ｒ³²は、

であり、
および
Ｒ³³は、

である。

化合物３Ａ（１４８ｇ）と４当量の化合物４Ａとクロロホルム（３ｍｌ）との混合物を、化合物４Ａのメチルスルホネート信号が¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル中で消失するまで還流加熱する。溶剤（２００ｍｇ、９８％）の蒸発後に、化合物１Ａが得られる。

実施例６
化合物８Ａの製造

ここで、
Ｒ³⁴は、

である。

“カルステッド触媒”溶液（Ｆｌｕｋａ社によって販売された、イソプロパノール中２％（ｗ／ｖ）、０．０６ｍｌ）を化合物１０Ａ（１００ｍｇ）と化合物９Ａ（１５０ｍｇ）とジクロロメタン（８ｍｌ）との混合物に、アルゴンの下で添加する。反応混合物を４０℃へ加熱する。ジクロロメタン（０．０２ｍｌ）中のジエチルスルフィドの１モル溶液を、強力な撹拌下に反応混合物中に注入し、および化合物９Ａの消費が¹Ｈ−ＮＭＲによって確認されるまで、攪拌を持続させる。前記反応混合物を室温へ冷却し、かつヘキサン中に注入する。沈殿物をジクロロメタン中に溶解し、かつ再びヘキサンの添加によって沈殿させる。第２の沈殿後、沈殿物を乾燥させて化合物８Ａ（１３０ｍｇ）を生じさせる。

実施例７
化合物５Ｂの製造

ここで、
Ｒ³⁵は、

である。

化合物８Ａ（１．００ｇ）、化合物１１Ａ（０．９６ｇ）、ジ−イソプロピルエチルアミン（１．５ｍｌ）およびジメチルスルホキシド（５ｍｌ）の溶液を１００℃で５０時間加熱する。反応混合物を室温へ冷却し、かつジエチルエーテル中に注入して化合物５Ｂを沈殿させる。化合物５Ｂをジクロロメタンとメタノールとの混合ブタノール中に再溶解させ、かつ再度、沈殿させる。ジクロロメタンとメタノールとの混合物中の化合物５Ｂの溶液を、その後に飽和炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、かつ蒸発させて化合物５Ｂ（０．９ｇ）を生じさせる。

実施例８
化合物３Ｂの製造

ここで、
Ｒ³⁶は、

である。

“カルステッド触媒”溶液（Ｆｌｕｋａ社によって販売された、イソプロパノール中２％（ｗ／ｖ）、０．２ｍｌ）を化合物５Ｂ（０．９５ｍｇ）と化合物６Ａ（一水和物末端ポリジメチルシロキサン、ＡＢＣＲ社によって販売された、１．７ｇ）とジクロロメタン（１０ｍｌ）との混合物に、アルゴンの下で添加する。反応混合物を４０℃へ加熱する。ジクロロメタン（０．０８ｍｌ）中のジエチルスルフィドの１モル溶液を、強力な撹拌下に反応混合物中に注入し、および攪拌を４８時間、持続させる。前記反応混合物を室温へ冷却し、かつ蒸発させて乾燥する。残留物をヘキサン中に取り込み、かつ微少量の触媒をろ過により除去する。ろ液を蒸発させて化合物３Ｂ（２．８３ｇ、９８％）を生じさせる。

実施例９
化合物１Ｂの製造

ここで、
Ｒ³⁶は、

であり、
および
Ｒ³⁷は、

である。

化合物３Ｂ（２００ｍｇ）と４モル当量の化合物４Ａ（７３ｍｇ）とクロロホルム（４ｍｌ）との混合物を７５時間、還流加熱する。溶剤の蒸発後に、化合物１Ｂ（２７３ｍｇ、１００％）が得られる。

実施例１０
化合物１Ｃの製造

ここで、
Ｒ³⁶は、

であり、
および
Ｒ³⁷は、

である。

化合物３Ｂ（２００ｍｇ）と４モル当量の化合物４Ｂ（１６ｍｇ）とクロロホルム（４ｍｌ）との混合物を２４時間、還流加熱する。溶剤の蒸発後に、定量的収率で化合物１Ｃが得られる。

実施例１１
化合物４Ｃの製造

化合物５１の製造
４−ドデシルベンゼンスルホン酸（Ｆｌｕｋａ社によって販売された異性体混合物）（５０ｇ）をホスホキシクロリド（２２ｍｌ）と１２０℃で４時間反応させる。過剰のホスホキシクロリドを５８ミリバールで留去する。残留物をジクロロメタン中に０℃で溶解し、かつ氷水で抽出する。溶剤を蒸発させることにより、化合物５１（５１．３ｇ）が生じる。

化合物４Ｃの製造
化合物５１（１０ｇ）を０℃でメタノール（４０ｍｌ）中に溶解し、かつ２Ｍのナトリウムメトキシド溶液（２０ｍｌ）で処理する。反応混合物を徐々に室温へ昇温させる。２４時間後、前記反応混合物をろ過してシロップ状塊を生じさせ、このシロップ状塊をシリカゲルパッド上の通路を介して精製して（溶離剤：ジクロロメタン）化合物４Ｃ（４．１ｇ）を生じさせる。

実施例１２
化合物１Ｄの製造

ここで、
Ｒ³⁶は、

であり、
および
Ｒ³⁷は、

である。

化合物３Ｂ（２００ｍｇ）と４モル当量の化合物４Ｃ（２３ｍｇ）とクロロホルム（４ｍｌ）との混合物をメチル移動の完結が¹Ｈ−ＮＭＲにより観察されるまで、還流加熱する。溶剤の蒸発後に、化合物１Ｄ（２２３ｍｇ、１００％）が得られる。

実施例１３
化合物１２Ａの製造

化合物６Ａ（ＡＢＣＲ社によって販売された一水和物末端ポリジメチルシロキサン、５０．０ｇ）および４−ブロモ−ブテン（７．２５ｇ）を、アルゴンの下でトルエン（１００ｍｌ）中に溶解し、かつ６０℃へ加熱する。反応混合物を“スパイヤー触媒溶液”１．５ｍｌ（イソプロパノール１０ｍｌ中のＨ₂ＰｔＣｌ₆０．１ｇ）で４８時間処理する。溶剤を除去しかつシリカゲル上で無色の残留物をろ過することにより（溶離剤：ジクロロメタン）、化合物１２Ａ（４７．７ｇ）が生じる。

実施例１３
化合物１３Ａの製造

化合物５２の製造
チラミン（Ａｌｄｒｉｃｈ社によって販売された、１６ｇ）およびジ−イソプロピルエチルアミン（４２ｍｌ）を０℃でジメチルホルムアミド（３００ｍｌ）中に溶解する。ウンデセニル酸クロリド（３０．１ｇ）を強力な撹拌下に滴加する。反応混合物を徐々に室温へ昇温させる。攪拌を２４時間、持続させる。溶剤を蒸発させることにより、化合物５２（３６．４ｇ）が生じる。

化合物１３Ａの製造
化合物５２を無水テトラヒドロフラン（１４０ｍｌ）中に溶解し、かつアルゴンの下でテトラヒドロフラン（３００ｍｌ）中の水素化アルミニウムリチウム（５．１ｇ）のスラリーを滴下する。反応混合物を３０時間、還流させる。前記反応混合物をその後に０℃へ冷却し、注意深く、氷水中に注入し、かつセライトでろ過する。次に、水相を酢酸エチルで抽出する。有機相を食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、ろ過し、かつ蒸発させて乾燥し、化合物１３Ａを油として生じさせ、この油をカラムクロマトグラフィーにより精製し（シリカゲル；溶離剤：ジクロロメタン／メタノール２０：１）、化合物１３Ａ（１４．１ｇ）を生じさせる。

実施例１４
化合物１４Ａの製造

化合物１３Ａ（２．７ｇ）および化合物１２Ａ（１０．０ｇ）をヨウ化カリウム（１ｇ）を含有する、アセトニトリル（１２ｍｌ）とジオキサン（２５ｍｌ）との混合物中に溶解する。炭酸カリウム（１．２ｇ）を添加した後、懸濁液をアルゴンの下で２４時間、８０℃へ加熱する。室温への冷却後、反応混合物をセライトでろ過し、カラムクロマトグラフィーにより精製し（シリカゲル；溶離剤：ジクロロメタン／メタノール２５：１）、化合物１４Ａ（４．９ｇ）を生じさせる。

実施例１５
化合物１６Ａの製造

１−アミノ−２−ブロモ−４−ヒドロキシアントラキノン（２７５ｍｇ）および化合物１４Ａ １．０ｇ（１．０ｇ）を、炭酸セシウム（０．５１ｇ）を含有するクロロホルム（２０ｍｌ）中に溶解し、反応混合物を４８時間、還流させる。ジメチルホルムアミド（１ｍｌ）を添加することにより、反応の進行中に可溶性が改善される。前記反応混合物を室温へ冷却し、酢酸エチルで希釈し、かつ食塩水および水で希釈する。溶剤を蒸発させることにより、残留物が生じ、この残留物をカラムクロマトグラフィーにより精製し（シリカゲル；溶離剤：ヘキサン／酢酸エチル１０：２）、化合物１６Ａ １７８１（０．１３３ｇ）を生じさせる。

実施例１６
化合物３Ｃの製造

ここで、
Ｒ³⁸は、

である。

化合物１６Ａ（１３３ｍｇ）を無水トルエン（５ｍｌ）中の化合物１０Ａ（１０ｍｇ）と、“カルステッド触媒”溶液（Ｆｌｕｋａ社によって販売された、イソプロパノール中２％（ｗ／ｖ）、０．０１ｍｌ）の存在下にアルゴンの下で４５℃で反応させる。３日後、反応混合物を冷却し、カラムクロマトグラフィーにより精製し（シリカゲル；溶離剤：ヘプタン／酢酸エチル１０：１）、化合物３Ｃ（８０ｍｇ）を生じさせる。

Claims (15)

1. カチオンとアニオンとの塩であって、前記カチオンが、
   （ｉ）式
   

   

   のシルセスキオキサン部分、
   （ｉｉ）Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、フェニル、ハロゲン、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ＯＨ、ＮＨ₂およびＮＯ₂からなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよい発色団部分Ｄ、および
   （ｉｉｉ）式
   

   

   〔式中、
   Ｌ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン、フェニレン−Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンまたはＣ₁〜Ｃ₂₀アルキレン−フェニレン−Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンであり、
   Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
   Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
   Ｒ¹⁹は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、このＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルは、フェニル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＮＯ₂で置換されていてよく、および
   ｄは、１〜２５の整数である〕の部分
   を含む、前記塩。
2. Ｌ⁴が、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン、フェニレン−Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンまたはＣ₁〜Ｃ₂₀アルキレン−フェニレン−Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンであり、
   Ｒ¹²が水素であり、
   Ｒ¹¹、Ｒ¹³およびＲ¹⁴が、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
   Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸が、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
   Ｒ¹⁹が、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、このＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルは、フェニル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＮＯ₂で置換されていてよく、および
   ｄが、１〜２５の整数である、請求項１記載の塩。
3. Ｌ⁴がＣ₁〜Ｃ₁₀アルキレンであり、
   Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴が水素であり、
   Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸がメチルであり、
   Ｒ¹⁹がＣ₁〜Ｃ₁₀アルキルであり、および
   ｄが８〜１６の整数である、請求項１または２記載の塩。
4. 前記塩が式
   

   

   を有し、
   ここで、
   

   

   は
   

   

   であり、
   ｎは、１、２、３、４、５、６、７または８であり、
   ｍは、８−ｎであり、
   ａは、０または１であり、
   ｂは、０または１であり、
   ｃは、０または１であり、
   ただし、少なくともａまたはｂは、１であり、およびｂが１である場合には、ｃも１であるものとし、
   Ｒ¹およびＲ²は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
   Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
   Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹は、互いに独立して、式（２）を有するかまたはＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、このＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルは、Ｃ₆〜Ｃ₁₄アリール、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキルおよびＮＯ₂からなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよく、ただし、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹の少なくとも１つは、式（２）を有するものとし、または
   Ｒ⁷は、式（２）を有しかつＲ⁸とＲ⁹は、これらの双方に結合したＮと一緒になって、５員環、６員環または７員環を形成し、これらの環は、ＯまたはＳを含んでいてもよく、
   Ｒ¹⁰は、Ｃ₆〜Ｃ₁₄アリール、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキルおよびＮＯ₂からなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、
   Ｌ¹は、−Ｌ^1a−［Ｘ^1a］_o−［Ｌ^1b］_p−であり、
   Ｌ²は、−［Ｌ^2a］_q−［Ｘ^2a］_r−であり、
   Ｌ³は、−［Ｘ^3a］_s−［Ｌ^3a−Ｘ^3b］_t−［Ｌ^3b］_u−であり、
   ここで、
   ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔおよびｕは、互いに独立して、０または１であり、
   Ｌ^1a、Ｌ^1b、Ｌ^2a、Ｌ^3aおよびＬ^3bは、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン−フェニレン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン−Ｃ₅〜Ｃ₈シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ₅〜Ｃ₈シクロアルキレンであり、ここで、Ｌ^1a、Ｌ^1b、Ｌ^2a、Ｌ^3aおよびＬ^3bは、ハロゲン、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ＮＯ₂およびＯＨからなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよく、または
   Ｌ^1bとＲ⁷またはＬ^2aとＲ⁷は、これらの双方に結合したＮと一緒になって、５員環、６員環または７員環を形成するか、または
   Ｌ^3bとＲ⁸は、これらの双方に結合したＮと一緒になって、５員環、６員環または７員環を形成し、および
   Ｘ^1a、Ｘ^2a、Ｘ^3aおよびＸ^3bは、互いに独立して、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、および
   Ｄは、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、フェニル、ハロゲン、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ＯＨ、ＮＨ₂およびＮＯ₂からなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよい発色団部分であり、および
   Ｒ¹⁰⁰は、式
   

   

   〔式中、
   Ｌ⁵は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンであり、
   Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
   Ｒ²⁶は、フェニル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＮＯ₂で置換されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、および
   ｅは、１〜２５の整数である〕であるか、または
   Ｒ¹⁰⁰は、−Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン−Ｙ−［−［ＣＨ₂］_x−Ｙ−］_y−Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルであり、
   ここで、
   Ｙは、ＯまたはＳであり、
   ｘは、１〜６の整数であり、および
   ｙは、１〜２５の整数であるか、または
   Ｒ¹⁰⁰は、Ｃ₆〜Ｃ₁₄アリールであり、このＣ₆〜Ｃ₁₄アリールは、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＮＯ₂で置換されていてよい、請求項１から３までのいずれか１項に記載の塩。
5. Ｒ⁶が水素であり、および
   Ｒ¹⁰がメチルである、請求項４記載の塩。
6. ｎが、１、２、３、４、５、６、７または８であり、
   ｍが、８−ｎであり、
   ａが、０または１であり、
   ｂが、０または１であり、
   ｃが、０または１であり、
   ただし、少なくともａまたはｂは、１であり、およびｂが１である場合には、ｃも１であるものとし、
   Ｒ¹およびＲ²が、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
   Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵が、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
   Ｒ⁶が水素であり、
   Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹が、互いに独立して、式（２）を有するかまたはＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、このＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルは、Ｃ₆〜Ｃ₁₄アリール、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキルおよびＮＯ₂からなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよく、ただし、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹の少なくとも１つは、式（２）を有するものとし、
   Ｒ¹⁰がメチルであり、
   Ｌ¹が、−Ｌ^1a−［Ｘ^1a］_o−［Ｌ^1b］_p−であり、
   Ｌ²が、−［Ｌ^2a］_q−［Ｘ^2a］_r−であり、
   Ｌ³が、−［Ｘ^3a］_s−［Ｌ^3a−Ｘ^3b］_t−［Ｌ^3b］_u−であり、
   ここで、
   ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔおよびｕは、互いに独立して、０または１であり、
   Ｌ^1a、Ｌ^1b、Ｌ^2a、Ｌ^3aおよびＬ^3bは、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン−フェニレン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン−Ｃ₅〜Ｃ₈シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ₅〜Ｃ₈シクロアルキレンであり、ここで、Ｌ^1a、Ｌ^1b、Ｌ^2a、Ｌ^3aおよびＬ^3bは、ハロゲン、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ＮＯ₂およびＯＨからなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよく、
   Ｘ^1a、Ｘ^2a、Ｘ^3aおよびＸ^3bは、互いに独立して、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、
   および
   Ｄが、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、フェニル、ハロゲン、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ＯＨ、ＮＨ₂およびＮＯ₂からなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよい発色団部分である、請求項４または５記載の塩。
7. ｎが、１、２、３、４、５、６、７または８であり、
   ｍが、８−ｎであり、
   ａが、０または１であり、
   ｂが、０または１であり、
   ｃが、０または１であり、
   ただし、少なくともａまたはｂは、１であり、およびｂが１である場合には、ｃも１であるものとし、
   Ｒ¹およびＲ²がメチルであり、
   Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶が水素であり、
   Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹が、互いに独立して、式（２）を有するかまたはＣ₁〜Ｃ₆アルキルであり、ただし、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹の少なくとも１つは、式（２）を有するものとし、
   Ｒ¹⁰がメチルであり、
   Ｌ¹が、−Ｌ^1a−［Ｘ^1a］_o−［Ｌ^1b］_p−であり、
   Ｌ²が、−［Ｌ^2a］_q−［Ｘ^2a］_r−であり、
   Ｌ³が、−［Ｘ^3a］_s−［Ｌ^3a−Ｘ^3b］_t−［Ｌ^3b］_u−であり、
   ここで、
   ｑおよびｕは、互いに独立して、０または１であり、
   ｏ、ｐ、ｒ、ｓおよびｔは、０であり、
   Ｌ^1a、Ｌ^1b、Ｌ^2a、Ｌ^3aおよびＬ^3bは、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンであり、
   Ｘ^1a、Ｘ^2a、Ｘ^3aおよびＸ^3bは、互いに独立して、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、
   および
   Ｄが、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、フェニル、ハロゲン、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ＯＨ、ＮＨ₂およびＮＯ₂からなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよい発色団部分である、請求項４から６までのいずれか１項に記載の塩。
8. 前記発色団部分Ｄが
   

   

   からなる群から選択されている、請求項１から７までのいずれか１項に記載の塩。
9. Ｒ¹⁰⁰が
   

   

   〔式中、
   Ｌ⁵は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンであり、
   Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
   Ｒ²⁶は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、このＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルは、フェニル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＮＯ₂で置換されていてよく、および
   ｅは、１〜２５の整数である〕であるか、または
   Ｒ¹⁰⁰がＣ₆〜Ｃ₁₄アリールであり、このＣ₆〜Ｃ₁₄アリールは、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキル、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＮＯ₂で置換されていてよい、請求項４から８までのいずれか１項に記載の塩。
10. Ｒ¹⁰⁰が
    

    

    〔式中、
    Ｌ⁵は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキレンであり、
    Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は、互いに独立して、メチルであり、
    Ｒ²⁶は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルであり、および
    ｅは、８〜１６の整数である〕であるか、または
    Ｒ¹⁰⁰がＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルで置換されているフェニルである、請求項４から９までのいずれか１項に記載の塩。
11. 請求項４から１０までのいずれか１項に記載の式（１）の塩の製造法であって、当該方法が式
    

    

    〔式中、
    Ｍ、ａ、ｂ、ｃ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ³およびＤは、式（１）中の記載と同様である〕の化合物を、
    式
    

    

    〔式中、
    Ｒ¹⁰およびＲ¹⁰⁰は、式（１）の記載と同様である〕の化合物と反応させる工程を含む、前記方法。
12. 式
    

    

    〔式中、
    

    

    は
    

    

    であり、
    ａは、０または１であり、
    ｂは、０または１であり、
    ｃは、０または１であり、
    ただし、少なくともａまたはｂは、１であり、およびｂが１である場合には、ｃも１であるものとし、
    Ｒ¹およびＲ²は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
    Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
    Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹は、互いに独立して、式（２）を有し、ここで、
    Ｌ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン、フェニレン−Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンまたはＣ₁〜Ｃ₂₀アルキレン−フェニレン−Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレンであり、
    Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
    Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルであり、
    Ｒ¹⁹は、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、このＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルは、フェニル、Ｏ−Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルまたはＮＯ₂で置換されていてよく、
    ｄは、１〜２５の整数であるか、または
    Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹は、互いに独立して、Ｃ₆〜Ｃ₁₄アリール、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキルおよびＮＯ₂からなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルであり、ただし、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹の少なくとも１つは、式（２）を有するものとし；または
    Ｒ⁷は、式（２）を有しかつＲ⁸とＲ⁹は、これらの双方に結合したＮと一緒になって、５員環、６員環または７員環を形成し、これらの環は、ＯまたはＳを含んでいてもよく、
    Ｌ¹は、−Ｌ^1a−［Ｘ^1a］_o−［Ｌ^1b］_p−であり、
    Ｌ²は、−［Ｌ^2a］_q−［Ｘ^2a］_r−であり、
    Ｌ³は、−［Ｘ^3a］_s−［Ｌ^3a−Ｘ^3b］_t−［Ｌ^3b］_u−であり、
    ここで、
    ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔおよびｕは、互いに独立して、０または１であり、
    Ｌ^1a、Ｌ^1b、Ｌ^2a、Ｌ^3aおよびＬ^3bは、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン−フェニレン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルキレン−Ｃ₅〜Ｃ₈シクロアルキレン、フェニレンまたはＣ₅〜Ｃ₈シクロアルキレンであり、ここで、Ｌ^1a、Ｌ^1b、Ｌ^2a、Ｌ^3aおよびＬ^3bは、ハロゲン、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ＮＯ₂およびＯＨからなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよく、または
    Ｌ^1bとＲ⁷またはＬ^2aとＲ⁷は、これらの双方に結合したＮと一緒になって、５員環、６員環または７員環を形成するか、または
    Ｌ^3bとＲ⁸は、これらの双方に結合したＮと一緒になって、５員環、６員環または７員環を形成し、および
    Ｘ^1a、Ｘ^2a、Ｘ^3aおよびＸ^3bは、互いに独立して、Ｏ、Ｓ、Ｃ（Ｏ）またはＣ（Ｏ）Ｏであり、
    および
    Ｄは、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、フェニル、ハロゲン、ＯＣ₁〜Ｃ₆アルキル、ＯＨ、ＮＨ₂およびＮＯ₂からなる群から選択された、１個以上の置換基で置換されていてよい発色団部分である〕の化合物。
13. Ｒ⁶およびＲ¹²が水素である、請求項１２記載の化合物。
14. 請求項１から１０までのいずれか１項に記載の塩を含む電気泳動デバイス。
15. 電気泳動デバイス用の着色された粒子としての、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の塩の使用。