JP2016518482A

JP2016518482A - 良好なバリア特性ならびに良好な物理的特徴を有する膜

Info

Publication number: JP2016518482A
Application number: JP2016504345A
Authority: JP
Inventors: スワプニル・チャンダック; アユシュ・エイ・バフナ
Original assignee: ダウグローバルテクノロジーズエルエルシー
Priority date: 2013-03-25
Filing date: 2014-03-19
Publication date: 2016-06-23
Anticipated expiration: 2034-03-19
Also published as: CA2906968A1; MX2015013586A; ES2730651T3; EP2978806B1; AR095715A1; CN105189632A; MY176147A; EP2978806A1; JP6587606B2; US20140287215A1; US9815975B2; BR112015019576A2; WO2014160571A1; CN105189632B

Abstract

本発明は、０．９２６〜０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する第１の直鎖状ポリエチレン、０．８６８〜０．９２０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する第２のＬＬＤＰＥ、及び造核剤の混合物を含むことにより、低度のＷＶＴＲ及びダートのより良好な均衡を得ながら、なおも共押出し能力の必要性無しに標準的な単層の機器上でそれから膜生成が可能である、単層膜に関する。より高密度を有するＬＬＤＰＥは、３１，０００ｇ／モル〜１，０００，０００ｇ／モルの範囲の重量平均分子量を有する少なくとも５７パーセント（その構成成分の重量に基づく）の分子を有することをさらに特徴とする。これらの構成成分は、５０〜９０％のより高密度のＬＬＤＰＥ、１０〜５０％のより低密度のＬＬＤＰＥ、及び少なくとも５０ｐｐｍの造核剤の範囲の種々の比で混和される。【選択図】図１

Description

本発明は、良好な湿気バリア特性ならびに良好な酷使特性の組み合わせを必要とする適用によく適した膜に関する。膜は、２つの明確に異なる直鎖状低密度ポリエチレンならびに造核剤を含む。

過去１０年にわたり、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）市場が急速に成長している。広範囲のＬＬＤＰＥが現在、射出成形、回転成形、中空成形、導管、配管、ならびに電線及びケーブルの用途に使用されている。ＬＬＤＰＥは本質的に、通常約３〜１０個の炭素原子の長さの短い分枝鎖のみを伴う、直鎖状主鎖を有する。ＬＬＤＰＥにおいて、長さ及び分枝の頻度、ならびにその結果としての密度は、重合において使用される、コモノマーの種類及び量、ならびに触媒の種類によって制御される。

多くのＬＬＤＰＥ樹脂は典型的に、コモノマーとして１−ブテンまたは１−ヘキセンを組み込む。より高い分子量のアルファ−オレフィンコモノマーの使用は、エチレン／１−ブテンコポリマーの使用と比べて、著しい強度利点を有する樹脂を生成する。業務使用において、主なより高い分子量のアルファ−オレフィンコモノマーは、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、及び１−オクテンである。今日製造されるＬＬＤＰＥの大部分は膜製品において使用され、そこでＬＬＤＰＥ膜の優れた物理的特性及びドローダウン特徴が、ＬＬＤＰＥ膜を幅広い用途によく適したものにする。ＬＬＤＰＥ膜は、優れた引張り強さ、高い極限伸び、良好な衝撃強度、及び優れた穿刺耐性を特徴とする場合が多い。

これらの特性は通常、樹脂の分子量を増加することによって高められる。しかし、ポリエチレンの分子量が増加すると樹脂の加工適性は通常低下する。ポリマーの混和物を提供することによって、高分子量樹脂の特性特徴が保持され得、加工適性、特に押出し性が改善され得る。

建設業界において典型的に使用される膜は通常、靭性、加工適性、及びときに耐湿分蒸気透過性（ＭＶＴＲ）と称される、良好な耐水蒸気透過性（ＷＶＴＲ）を示すことが必要とされる。

今日、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂の使用、またはＥＶＯＨ及びナイロン材料のようなエンジニアリングポリマーの使用のどちらかによって膜の水蒸気バリア特性を改善し得る。これらの材料の各々は、それら独自の弱点を有する。ＨＤＰＥは乏しい酷使（例えば、ダート衝撃）特性を有するため、低ＷＶＴＲに加えてダート衝撃特性が必要とされる、建設業界において使用するための膜などの適用に対しては、ＨＤＰＥはうまく機能しない。改善されるダート特性のために直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）樹脂を使用することは可能であるが、それらは乏しいＷＶＴＲ特性を有する。特別な機器（多層／共押出しコート層）及び費用的に同じである層樹脂は、ＥＶＯＨまたはナイロン層を膜に添加することを必要とされ、結果、それらは、機器／経済的制約を有する。したがって、高コスト樹脂を必要とすることなく、標準的な（単層）機器において作製され得る低ＷＶＴＲ及び高いダートのより良好な均衡を有する膜の生成を可能にするであろう解決策が必要である。

本発明は、０．９２６〜０．９７０ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を有する第１の直鎖状ポリエチレン、０．８６８〜０．９２０ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を有する第２のＬＬＤＰＥ、及び造核剤の混合物を含むことにより、低度のＷＶＴＲ及びダートのより良好な均衡を得ながら、なおも共押出し能力の必要性無しに標準的な単層の機器上でそれから膜生成が可能である、単層膜に関する。より高密度を有するＬＬＤＰＥは、３１，０００ｇ／モル〜１，０００，０００ｇ／モルの範囲の重量平均分子量を有する少なくとも５７パーセント（その構成成分の重量に基づく）の分子を有することをさらに特徴とする。これらの構成成分は、５０〜９０％のより高密度のＬＬＤＰＥ、１０〜５０％のより低密度のＬＬＤＰＥ、及び少なくとも５０ｐｐｍの造核剤の範囲の種々の比で混和される。好ましくは、膜は、１〜２０ｍｉｌの厚み、及び０．９２５〜０．９３９ｇ／ｃｍ^３の範囲の全体的な密度を有するであろう。

本発明の膜は、建設膜（建物建築において、土壌とコンクリートとの間で使用するための膜など）に適している。

３１，０００ｇ／モル〜１，０００，０００ｇ／モルの範囲の重量平均分子量を有する５７重量パーセントの分子を有するという制限を満たすＬＬＤＰＥと、その制限を満たさないものとを比較した、ＧＰＣ曲線の重ね合わせである。

発明を実施するための概要

用語「ポリマー」は、本明細書で使用される場合、同一または異なる種類に関わらず、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物を指す。よって、ポリマーという一般用語は、１種類のみのモノマーから調製されるポリマーを指すために通常用いられる用語「ホモポリマー」、ならびに２つ以上の異なるモノマーから調製されるポリマーを指す「コポリマー」を包含する。

「ポリエチレン」は、エチレンモノマーに由来した５０重量％を超える単位を含むポリマーを意味する。これは、ポリエチレンホモポリマーまたはコポリマー（２つ以上のコモノマー由来の単位を意味する）を含む。当該技術分野で既知であるポリエチレンの一般的な形態は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、直鎖状及び実質的に直鎖状の両方である低密度樹脂（ｍ−ＬＬＤＰＥ）を含む単一部位触媒直鎖状低密度ポリエチレン、ならびに高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を含む。これらのポリエチレン材料は通常、当該技術分野で既知であるが、以下の記述は、これらのうちのいくつかの異なるポリエチレン樹脂間の違いを理解する上で役立ち得る。

直鎖状ポリエチレンという用語は、ＨＤＰＥ及びＬＬＤＰＥの両方を含む。これらの樹脂は、当該技術分野で通常既知であるように限られた量の長鎖分枝を特徴とする。「ＬＬＤＰＥ」は、典型的なチーグラーナッタ触媒系、ならびにメタロセンなどの単一部位触媒を使用して作製された両方の樹脂を含む（ときに「ｍ−ＬＬＤＰＥ」と称される）。ＬＬＤＰＥは、ＬＤＰＥよりも短い鎖分枝を含有し、米国特許第５，２７２，２３６号、同第５，２７８，２７２号、同第５，５８２，９２３号、及び同第５，７３３，１５５号でさらに定義される実質上、直鎖エチレンポリマー、米国特許第３，６４５，９９２号に記載されているような均一に分枝した直鎖状エチレンポリマー組成物、米国特許第４，０７６，６９８号に開示される方法に従って調製されるような不均一に分枝したエチレンポリマー、ならびに／またはそれらの混和物（ＵＳ３，９１４，３４２またはＵＳ５，８５４，０４５に開示されるようなもの）を含む。直鎖状ＰＥは、当該技術分野で既知の任意の種類の反応器または反応器構成を使用して、気相、溶液相、もしくはスラリー重合、またはそれらの任意の組み合わせを介して作製され得、このうち気体及びスラリー相の反応器が最も好ましい。

用語「ＨＤＰＥ」は、チーグラーナッタ触媒、クロム触媒、またはさらにはメタロセン触媒によって通常は調製される、約０．９４０ｇ／ｃｍ３を超える密度を有するポリエチレンを指す。

「以下の分析方法が、本発明において使用される。
密度は、ＡＳＴＭＤ７９２に従って定義される。

「ＭＩ」または「Ｉ_２」とも称される「メルトインデックス」がＡＳＴＭＤ１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇ）に従って定義される。「メルトインデックス」は通常、ポリエチレンポリマーに関連する。

水蒸気透過率（またはＷＶＴＲ）は、絶対透過率であり、例えば、ｇ／ｍ^２日の単位で報告され得る。特許請求の範囲で網羅されるＷＶＴＲの範囲は、３８℃、一方１００％及び他方０％の相対湿度で、ＭｏｃｏｎＷ７００の測定装置を使用してＡＳＴＭＦ１２４９−０６に従って定義される。測定に使用された試料寸法は、５ｃｍ^２であった。高ＷＶＴＲが感知器を水浸しにする事例において、試料は、１．２７ｃｍ^２のより小さな表面領域に遮蔽された。ＷＶＴＲデータは、試料の厚みに関して、例えば本明細書で使用されるｇｍｉｌ／ｍ^２日の単位で、透過係数に正規化され得る。ＷＶＴＲの傾向を表すために、他の測定方法も本明細書の幾つかの実施例で使用されている。（例えば、「ＮｏｖｅｌＭｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓＦｉｌｍｓａｎｄＴｈｅｉｒＣｏｍｐｏｓｉｔｅｓ，」Ｐ．Ｃ．Ｗｕ，ＧｒｅｇＪｏｎｅｓ，ＣｈｒｉｓＳｈｅｌｌｅｙ，ＢｅｒｔＷｏｅｌｆｌｉ，ＪｏｕｒｎａｌｏｆＥｎｇｉｎｅｅｒｅｄＦｉｂｅｒｓａｎｄＦａｂｒｉｃｓ；Ｖｏｌｕｍｅ２，Ｉｓｓｕｅ１−２００７、を参照。）

本発明の単層膜は、少なくとも３つの構成成分の混合物を含む。第１の構成成分（または構成成分Ａ）は、０．９２６〜０．９７０ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を有する第１の直鎖状ポリエチレンである。より好ましくは構成成分Ａとして使用される直鎖状ポリエチレンは、０．９３５〜０．９５８ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を有する。構成成分Ａのために選択される樹脂は、特定の用途のために特に有利である二峰性の直鎖状ポリエチレンを含み、その分子量分布において単峰性または多峰性であり得る。構成成分Ａのために使用される直鎖状ポリエチレンは、０．０５〜０．５０ｇ／１０分、より好ましくは０．０７〜０．３０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有利に有してもよい。構成成分Ａとして使用されるＬＬＤＰＥは、３１，０００ｇ／モル〜１，０００，０００ｇ／モルの範囲の重量平均分子量を有する、（その構成成分の重量で）少なくとも５７、好ましくは少なくとも６０、６２、またはさらに少なくとも６５％パーセントの分子を有することをさらに特徴とする。

第２の構成成分（または構成成分Ｂ）は、０．８５０〜０．９２０ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を有する第２のＬＬＤＰＥである。より好ましくは構成成分Ｂとして使用される直鎖状ポリエチレンは、０．８６５〜０．９１０ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を有する。構成成分Ｂのために使用される直鎖状ポリエチレンは、０．０５〜１．０ｇ／１０分、より好ましくは０．２５〜０．７５ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（１９０℃、２．１６ｋｇ）を有利に有してもよい。構成成分Ａ）及び構成成分Ｂ）の組み合わせが、０．０８〜０．５０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックスを有することが好ましい。

構成成分Ａ及び構成成分Ｂは、好ましくは、混和物の５０〜９０重量パーセントを構成する構成成分Ａを含む材料の全て、及び混和物の１０〜５０重量パーセントを構成する構成成分Ｂを含む材料であるような混和物を形成するように添加される。

第３の構成成分は、及び造核剤である。造核剤は、当該技術分野で一般に既知であり、オレフィン系ポリマーを変性させることで当業者に既知であるいずれの核剤も本発明で使用され得る。例えば、核剤の非限定的な例は、安息香酸ナトリウムを含む、カルボン酸塩、タルク、リン酸塩、金属シリケート水和物、ジベンジリデンソルビトールの有機誘導体、ソルビトールアセタール、有機リン酸塩、及びそれらの組み合わせを含んでもよい。一実施形態において、核剤は、ＡｍｆｉｎｅＣｈｅｍｉｃａｌから市販されているＡｍｆｉｎｅＮａ−１１及びＮａ−２１、ならびにＭｉｌｌｉｋｅｎＣｈｅｍｉｃａｌから市販されているＨｙｐｅｒｆｏｒｍＨＰＮ−６８及びＭｉｌｌａｄ３９８８から選択される。特定の一実施形態において、変性剤は、ＭｉｌｌｉｋｅｎＣｈｅｍｉｃａｌから市販されているＨｙｐｅｒｆｏｒｍＨＰＮ−２０Ｅを含む。２つ以上の異なる核剤が、第３の構成成分として添加され得ることも企図される。

核剤（複数可）は、構成成分Ａ）とＢ）との組み合わされた重量に基づいて、少なくとも５０ｐｐｍの量で添加されるべきである。好ましくは、核剤（複数可）は、１００〜３５００ｐｐｍの量、より好ましくは５００〜１５００ｐｐｍの量で添加される。

当該技術分野で一般に既知であるように、本発明の膜は、抗酸化剤（例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０などのヒンダードフェノールまたはＣｉｂａＧｅｉｇｙによって提供されるＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６）、亜リン酸エステル（例えば、ＣｉｂａＧｅｉｇｙによってまた提供されるＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８）、付着添加剤（例えば、ＰＩＢ）、ＳｔａｎｄｏｓｔａｂＰＥＰＱ（商標）（Ｓａｎｄｏｚによって提供される）、顔料、着色料、充填剤、ＴｉＯ_２、帯電防止、難燃剤、滑剤、抗ブロック添加剤、殺生物剤、抗菌薬などの添加剤も含んでもよく、同様の添加剤が当該技術分野においてそれらの所望の目的を達成するために典型的に使用されるレベルで、本発明のエチレンポリマー押出し組成物中に含まれ得る。

本発明の膜の構成成分は、押出し混合または乾燥混合を含む当該技術分野に既知である任意の方法で組み合わされてもよい。

本発明の単層膜は、典型的な方法を使用して作製されてもよい。したがって、膜は、吹込法または流延法によって製作されてもよい。本発明の膜は、総合的に１〜２０ミクロン、好ましくは７〜１７ミクロンの範囲の厚みを有することになる。全体的な膜の密度は、０．９２５〜０．９３９ｇ／ｃｍ^３の範囲、より好ましくは０．９２８〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３の範囲であるべきである。

本発明の単層膜は、水（または湿分）蒸気透過率と靭性との組み合わせを特徴とし得る。好ましくは、膜は、０．５０ｇｍ＊ｍｉｌ／１００ｉｎ^２＊日未満、より好ましくは０．４５ｇｍ＊ｍｉｌ／１００ｉｎ^２＊日未満、さらにより好ましくは４０ｇｍ＊ｍｉｌ／１００ｉｎ^２＊日未満の水蒸気透過率を有する。単層膜は、好ましくは、少なくとも１４０グラム毎ｍｉｌ、より好ましくは少なくとも１６０グラム毎ｍｉｌ、及びさらにより好ましくは少なくとも１８０グラム毎ｍｉｌのダート衝撃を有する。

試験方法
別途示されない限り、以下の試験方法が本発明で使用される。

膜試験
膜は、ダート衝撃耐性及び湿分蒸気透過性率（ＭＶＴＲ）について試験される。ダート衝撃耐性は、ＡＳＴＭＤ１７０９、ＩＳＯ−７７６５−１を使用して測定される。Ａｔｌａｓ／ＤｙｎｉｓｃｏＣＳ−１２６落下ダート衝撃試験機を使用した。８インチ×８インチの試験供試体が、試験のために締め具の間に置かれる。５０．８ｍｍ径のヘッドが使用され、締め具内に置かれた試料上に１．５メートルの高さから落とされる。階段式手順が、平均ダート衝撃耐性を得るために最低２０の供試体を試験ロール毎に試験するまで使用される。ダートヘッドが、締め具の中心に衝撃を与えていること、及び供試体が、締め具内で滑っていないことが実証される。
ＭＶＴＲは、セ氏３８度及び１００パーセントの（％）相対湿度（ＲＨ）で、１５ｍｉｌの厚みの膜においてＡＳＴＭＦ１２４９−０６（２０１１）を使用して測定される。

樹脂試験
ＨＴＧＰＣによる分子量（ＭＷ）及び分子量分布（ＭＷＤ）の決定

赤外線濃度／組成物検出器（ＩＲ−５）から構成される、ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ（Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｓｐａｉｎ）の高温ゲル浸透クロマトグラフィーシステムが、ＭＷ及びＭＷＤの決定のために使用される。キャリア溶媒は、１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）である。オートサンプラー及び検出器区画が１６０℃で稼働され、カラム区画が１５０℃で稼働される。カラムは、４つのＰＬｇｅｌＯｌｅｘｉｓによる１３ミクロンカラム（Ａｇｉｌｅｎｔ）である。クロマトグラフィ溶媒及び試料の調製溶媒は、２５０ｐｐｍのブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有し、どちらの溶媒源も噴射窒素である。ポリエチレン試料は、コンピューター制御された均衡を介して試料の重量を測ること、及びオートサンプラーによって計算された溶媒量を送ることによって、２ｍｇ／ｍＬの目標濃度で半自動的に調製される。試料は、１５０℃で、４時間優しく撹拌されることで溶解され、続いて熱い状態でＷａｔｅｒｓの濾過装置であるＭｏｔｔ（登録商標）によって濾過される。濾過された溶液は、オートサンプラー内で、１６０℃で３０分間再加熱され、注入される。注入容積は２００μｌであり、流速度は１．０ｍＬ／分である。

ＧＰＣ校正のカラム設定は、２１個の狭い分子量分布ポリスチレン標準品によって実行される。標準品の分子量は、５８０〜８，４００，０００ｇ／モルの範囲であり、それぞれの分子量間で少なくとも１０個の単離を有しながら、６個の「反応混液」混合物内に置かれる。

ポリスチレン標準品の最高分子量は、以下の方程式（ＷｉｌｌｉａｍｓａｎｄＷａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に記載される通り）を使用してポリエチレン分子量に変換される。
ＭＰＥ＝Ａ（ＭＰＳ）Ｂ（１）
式中、Ｂが１．０の値を有し、実験的に定義されたＡの値が約０．３８である。
五次多項式を使用して、方程式（１）から取得されたそれぞれのポリエチレン等量校正点を、各々のポリスチレン標準品についてのそれらの観察された溶出量に当てはめる。数平均、重量平均、及びゼータ平均分子量は、以下の方程式に従って計算される。

式中、Ｗｆｉがｉ番目の構成成分の重量分率であり、Ｍｉがｉ番目の構成成分の分子量である。

特定のＭＷの値の間（Ｍ１〜Ｍ２）の樹脂の重量分率は、以下の通り計算される。

正確なＡの値は、方程式（３）及び対応する保持容量多項式を使用して計算される重量平均分子量であるＭｗが、１１５，０００ｇ／モルの既知の重量平均分子量を有する直鎖状ホモポリマー参照に従って取得されるＭｗの独立して決定された値に一致するまで、方程式（１）中でＡの値を調整することによって決定される。

実験データ
本発明の効果を表すために、一連の膜が、７層の吹込膜線を使用して作製される。線は、内部バブル冷却、２００ｍｍの型、及び２ｍｍの型の隙間間隔を備え付けられる。線は、７個の５０ｍｍ、３０：１Ｌ／Ｄのみぞ付の供給押出し装置を使用する。ゲージプロファイルは、無接触ＮＤＣ後方散乱ゲージ測定装置を備えるＡｌｐｉｎｅＡｕｔｏ−ＰｒｏｆｉｌｅＡｉｒＲｉｎｇシステムを使用して制御される。膜は、２．５のブローアップ比（ＢＵＲ）で、１５ｍｉｌの最終的な厚みを３００ｌｂｓ／時間の出力で作製される。押出しプロファイルは、カ氏２００／４８０／４８０／４８０／４８０／４８０／４８０Ｆ度に設定される。

以下の材料を実施例で使用した。
樹脂Ａは、表１に記載される通り直鎖状ポリエチレンである。この樹脂は、表１で見られる通り、３１，０００ｇ／モル〜１，０００，０００ｇ／モルの範囲の重量平均分子量を有する、少なくとも５７重量パーセントの分子の詳述と合致する。
樹脂Ｂは、表１に記載される通り、直鎖状ポリエチレンである。この樹脂は、表１で見られる通り、３１，０００ｇ／モル〜１，０００，０００ｇ／モルの範囲の重量平均分子量を有する、少なくとも５７重量パーセントの分子の詳述と合致しない。
樹脂Ｃは、表１に記載される通り直鎖状ポリエチレンである。この樹脂は、表１で見られる通り、３１，０００ｇ／モル〜１，０００，０００ｇ／モルの範囲の重量平均分子量を有する、少なくとも５７重量パーセントの分子の詳述と、樹脂Ａと同一のメルトインデックスを有することを除き、合致しない。
樹脂Ｄは、表１に記載される通り直鎖状ポリエチレンである。

造核剤は、ＭｉｌｌｉｋｅｎＣｈｅｍｉｃａｌから市販されている掃酸剤（有機カルシウム塩またはジヒドロタルカイト錯体などの）と結合したＨｙｐｅｒｆｏｒｍＨＰＮ−２０Ｅ（ヘキサヒドロ無水フタル酸（ＨＨＰＡ）のジナトリウム塩）である。

実施例で使用される種々の高密度ＬＬＤＰＥの説明

上記のデータから見られるように、特許請求の範囲に記載される、高密度ＬＬＤＰＥ、低密度ＬＬＤＰＥ、及び造核剤全ての存在が、この用途（ダートＢ＞１４０ｇ／ｍｉｌ及びＭＶＴＲ＜０．４５０ｇｍ−ｍｉｌ／［１００ｉｎ＾２−日］）において、ダートＢ及びバリア特性の所望の均衡を有するために必要である。

Claims

単層膜であって、以下の材料：
ａ．０．９２６〜０．９７０ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を有する、前記膜層の５０〜９０重量％の直鎖状ポリエチレン樹脂であって、かかる直鎖状ポリエチレンが、３１，０００ｇ／モル〜１，０００，０００ｇ／モルの範囲の重量平均分子量を有する少なくとも５７重量パーセントの分子を含む、直鎖状ポリエチレン樹脂と、
ｂ．０．８６８〜０．９２０ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を有する、前記膜層の１０〜５０重量％の直鎖状ポリエチレンと、
ｃ．構成成分ａ）及びｂ）に基づいて、少なくとも５０ｐｐｍの造核剤と、の混和物を含み、
前記膜が、０．９２５〜０．９３９ｇ／ｃｍ^３の範囲の全体的な密度を有する、前記単層膜。
前記層が、１〜２０ｍｉｌの厚みを有する、請求項１に記載の単層膜層。
前記層が、４〜１５ｍｉｌの厚みを有する、請求項１に記載の単層膜層。
前記核剤が、１００〜３５００ｐｐｍの量で存在する、請求項１に記載の単層膜。
前記核剤が、５００〜１５００ｐｐｍの量で存在する、請求項１に記載の単層膜。
前記層が、０．５０ｇｍ＊ｍｉｌ／１００ｉｎ^２＊日未満の水蒸気透過率を有することを特徴とする、請求項１に記載の単層膜層。
前記層が、０．４５ｇｍ＊ｍｉｌ／１００ｉｎ^２＊日未満の湿分蒸気透過率を有することを特徴とする、請求項１に記載の単層膜層。
前記層が、０．４０ｇｍ＊ｍｉｌ／１００ｉｎ^２＊日未満の湿分蒸気透過率を有することを特徴とする、請求項１に記載の単層膜層。
前記層が、少なくとも１４０グラム毎ｍｉｌのダート衝撃を有することを特徴とする、請求項１に記載の単層膜層。
前記層が、少なくとも１６０グラム毎ｍｉｌのダート衝撃を有することを特徴とする、請求項１に記載の単層膜層。
前記層が、少なくとも１８０グラム毎ｍｉｌのダート衝撃を有することを特徴とする、請求項１に記載の単層膜層。
前記膜が、０．９２８〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３の範囲の全体的な密度を有する、請求項１に記載の単層膜層。
構成成分ａ）が０．９３５〜０．９５８ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を有する、請求項１に記載の単層膜層。
構成成分Ａが、０．０５〜０．５０のメルトインデックスを有する、請求項１に記載の単層膜層。
構成成分Ｂが、０．０５〜１．０のメルトインデックスを有する、請求項１に記載の単層膜層。
全混和物が、０．０８〜０．５０のメルトインデックスを有する、請求項１に記載の単層膜層。
前記造核剤が、安息香酸ナトリウムを含む、カルボン酸塩、タルク、リン酸塩、金属シリケート水和物、ジベンジリデンソルビトールの有機誘導体、ソルビトールアセタール、有機リン酸塩、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の単層膜層。
構成成分ａ）が、３１，０００ｇ／モル〜１，０００，０００ｇ／モルの範囲の重量平均分子量を有する、少なくとも６０重量パーセントの分子を含む、請求項１に記載の単膜層。
構成成分ａ）が、３１，０００ｇ／モル〜１，０００，０００ｇ／モルの範囲の重量平均分子量を有する、少なくとも６２重量パーセントの分子を含む、請求項１に記載の単膜層。
構成成分ａ）が、３１，０００ｇ／モル〜１，０００，０００ｇ／モルの範囲の重量平均分子量を有する、少なくとも６５重量パーセントの分子を含む、請求項１に記載の単膜層。