JP2016507518A5

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Publication number: JP2016507518A5
Application number: JP2015553878A
Authority: JP
Filing date: 2014-01-21
Publication date: 2017-02-23
Anticipated expiration: 2034-01-21

Claims

１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパンを調製する方法であって、
五価アンチモン化合物を含む多価アンチモン化合物の存在下で、１，１，１，３−テトラクロロプロパンを塩素の供給源と反応させ、それにより１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパンを含む生成物を形成することを含む、方法。
前記塩素の供給源は塩素（Ｃｌ_２）、塩化スルフリル、及びそれらの組み合わせから選択される、請求項１に記載の方法。
前記多価アンチモン化合物は前記五価アンチモン化合物及び必要に応じて三価アンチモン化合物を含み、
前記五価アンチモン化合物は、以下の式（Ｉ）により表わされる１つ又は複数の五価アンチモン化合物を含み、
Ｓｂ（Ｒ^１）_ａ（Ｃｌ）_ｂ（Ｉ）
式中、ａ及びｂの合計は５であり、ただしｂは少なくとも２であり、
Ｒ^１は、ａごとにそれぞれ独立して、直鎖、分岐又は環式アルキル、及びアリールからなる群から選択され、
前記三価アンチモン化合物は、以下の式（ＩＩ）により表わされる１つ又は複数の三価アンチモン化合物を含み、
Ｓｂ（Ｒ^２）_ｃ（Ｃｌ）_ｄ（ＩＩ）
式中、ｃ及びｄの合計は３であり、
Ｒ^２は、ｃごとにそれぞれ独立して、直鎖、分岐、又は環式アルキル、及びアリールからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
前記五価アンチモン化合物の前駆体から前記五価アンチモン化合物の少なくとも一部を形成することを更に含む、請求項３に記載の方法。
前記五価アンチモン化合物の前記前駆体は、式（ＩＩ）により表わされる前記三価アンチモン化合物を含む、請求項４に記載の方法。
前記五価アンチモン化合物の前記前駆体は、三塩化アンチモン、トリアルキルアンチモン、トリアリールアンチモン、及びそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項５に記載の方法。
前記多価アンチモン化合物は固体支持体に支持されており、前記固体支持体は、シリカ支持体、アルミナ支持体、ゼオライト支持体、及びそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
前記多価アンチモン化合物の存在下における１，１，１，３−テトラクロロプロパンと前記塩素の供給源との反応は、少なくとも４０℃の温度及び少なくとも１ｐｓｉａ（≒６．８９４７６ｋＰａ）の圧力で実施される、請求項１に記載の方法。
１，１，２，３，−テトラクロロプロペンを調製する方法であって、
第１の反応にて、五価アンチモン化合物を含む多価アンチモン化合物の存在下で１，１，１，３−テトラクロロプロパンを塩素の供給源と反応させ、それにより１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン及び前記五価アンチモン化合物を含む粗生成物を形成することと、
第２の反応にて、塩化第二鉄の存在下で前記粗生成物を加熱し、それにより１，１，２，３−テトラクロロプロペンを含む生成物を形成することとを含む、方法。
前記五価アンチモン化合物は、以下の式（Ｉ）により表わされる１つ又は複数の五価アンチモン化合物を含み、
Ｓｂ（Ｒ^１）_ａ（Ｃｌ）_ｂ（Ｉ）
式中、ａ及びｂの合計は５であり、ただしｂは少なくとも２であり、
Ｒ^１は、ａごとにそれぞれ独立して、直鎖、分岐、又は環式アルキル、及びアリールからなる群から選択される、請求項９に記載の方法。
前記五価アンチモン化合物は五塩化アンチモンを含む、請求項１０に記載の方法。
１，１，２，３−テトラクロロプロペンを含む前記生成物は、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン及び三塩化アンチモンを更に含み、
前記方法は、前記生成物を蒸留してそれにより、
１，１，２，３−テトラクロロプロペンを含む塔頂生成物、及び
１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン及び三塩化アンチモンを含む塔底生成物を形成することを更に含む、請求項１１に記載の方法。
前記塔底生成物の少なくとも一部を前記第１の反応に導入することを更に含む、請求項１２に記載の方法。
前記第２の反応は、前記生成物の少なくとも一部が１，１，２，３−テトラクロロプロペン蒸気を含む蒸気生成物に変換される温度及び圧力で実施され、
前記方法は、
１，１，２，３−テトラクロロプロペン蒸気を含む蒸気生成物を前記第２の反応から取り出すことと、
前記第２の反応から取り出された前記蒸気生成物を、液体１，１，２，３−テトラクロロプロペンを含む液体生成物へと凝縮させることとを更に含む、請求項９に記載の方法。
１，１，２，３，−テトラクロロプロペンを調製する方法であって、
第１の反応にて、五塩化アンチモンを含む五価アンチモン化合物の存在下で１，１，１，３−テトラクロロプロパンを塩素の供給源と反応させ、それにより、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン、１，１，１，３−テトラクロロプロパン、五塩化アンチモン、及び三塩化アンチモンを含む粗生成物を形成することと、
前記粗生成物を蒸留してそれにより、
１，１，１，３−テトラクロロプロパン及び五塩化アンチモンを含む塔頂生成物、及び
１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン及び三塩化アンチモンを含む塔底生成物を形成することと、
塩素の供給源を前記塔底生成物に導入してそれにより前記三塩化アンチモンの少なくとも一部を五塩化アンチモンに変換し、それにより、修飾された塔底生成物を形成することと、
第２の反応にて、前記修飾された塔底生成物を塩化第二鉄の存在下で加熱し、それにより１，１，２，３−テトラクロロプロペンを含む生成物を形成することとを含む、方法。
前記方法はバッチ法、連続法、及びそれらの組み合わせとして実施される、請求項１，９又は１５に記載の方法。
前記１，１，１，３−テトラクロロプロパンは、塩化鉄、鉄金属、及びリン酸トリアルキルの存在下で四塩化炭素をエチレンと反応させることにより形成される、請求項１，９又は１５に記載の方法。