JP2016224365A - Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method - Google Patents

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由佳 山岸
Yuka Yamagishi
由佳 山岸
左近 高橋
Sakon Takahashi
左近 高橋
齋藤　裕
Yutaka Saito
裕 齋藤
安章 橋本
Yasuaki Hashimoto
安章 橋本
努 古田
Tsutomu Furuta
努 古田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a toner for electrostatic charge image development that easily achieve separability of a fixed image from a fixing member, and suppression of streak-like image defects caused by cleaning failure when high-density images are continuously formed in a high-temperature and high-humidity environment before low-density images are formed.SOLUTION: There is provided a toner for electrostatic charge image development comprising: toner particles containing a binder resin including a polyester resin and a styrene-(meth)acrylic resin, where the styrene-(meth)acrylic resin forms a domain having a number average diameter of 300 nm or more and 800 nm or less in the toner particle; and inorganic particles in which the number average diameter of the domain is 1.5 times or more and 10 times or less the number average particle diameter of the inorganic particles.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び画像形成方法に関する。   The present invention relates to an electrostatic charge image developing toner, an electrostatic charge image developer, a toner cartridge, a process cartridge, an image forming apparatus, and an image forming method.

電子写真法などにより、静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電および露光工程により像保持体（感光体）表面に画像情報を静電荷像として形成し、トナーを含む現像剤を用いて、感光体表面にトナー像を現像し、このトナー像を、用紙などの記録媒体に転写する転写工程、さらに、トナー像を記録媒体表面に定着させる定着工程を経て画像として可視化される。   A method for visualizing image information through an electrostatic charge image by electrophotography or the like is currently used in various fields. In electrophotography, image information is formed as an electrostatic charge image on the surface of an image carrier (photoreceptor) by charging and exposure processes, and a toner image is developed on the surface of the photoreceptor using a developer containing toner. The toner image is visualized as an image through a transfer process for transferring the toner image to a recording medium such as paper and a fixing process for fixing the toner image on the surface of the recording medium.

例えば、特許文献１には、「着色剤、２種類以上の樹脂及び離型剤を含有する静電荷像現像用カラートナーにおいて、前記２種類以上の樹脂と離型剤が互いに非相溶で、該２種以上の樹脂が海島状の相分離構造を有し、該相分離構造は一種以上の樹脂からなる連続相の海状樹脂（Ａ）に一種以上の樹脂からなる島状樹脂（Ｂ）が分散され、該島状樹脂の中に実質的に離型剤が内包されており、樹脂（Ａ）がＴＨＦ不溶解成分を含有せず、重量平均分子量が１００００〜９００００であり、少なくとも無機微粒子及び／あるいは樹脂微粒子を１種以上外添しており、外添剤遊離率が０．１個数％以上５個数％以下となる元素が１種以上存在することを特徴とする静電荷像現像用カラートナー」が開示されている。   For example, Patent Document 1 states that “in an electrostatic image developing color toner containing a colorant, two or more types of resins and a release agent, the two or more types of resins and the release agent are incompatible with each other. The two or more kinds of resins have a sea-island-like phase separation structure, and the phase separation structure is a continuous-phase sea-like resin (A) made of one or more resins and an island-like resin (B) made of one or more resins. Is dispersed in the island-shaped resin, the resin (A) does not contain a THF-insoluble component, the weight average molecular weight is 10,000 to 90,000, and at least inorganic fine particles And / or one or more types of resin fine particles are externally added, and one or more elements having an external additive liberation rate of 0.1% by number to 5% by number are present. Color toner "is disclosed.

特許文献２には、「２種類以上の結着樹脂及び帯電制御樹脂、ワックスを含有する静電荷像現像用トナーであって、それらの成分がお互いに非相溶で海島状の相分離構造を取り、連続相である海状の結着樹脂Ａに島状に他の結着樹脂Ｂ及び帯電制御樹脂が分散し、島状の結着樹脂Ｂの中に実質的にワックスが内包されており、トナー表面に少なくとも疎水化処理された外添剤が外添されていることを特徴とする静電荷像現像用トナー」が開示されている。   Patent Document 2 states that “a toner for developing an electrostatic charge image containing two or more types of binder resin, charge control resin, and wax, each of which is incompatible with each other and has a sea-island phase separation structure. The other binder resin B and the charge control resin are dispersed in islands in the sea-like binder resin A, which is a continuous phase, and the wax is substantially contained in the island-like binder resin B. In addition, an electrostatic charge image developing toner is disclosed in which at least a hydrophobized external additive is externally added to the toner surface.

特許文献３には、「母体粒子と無機微粒子を含む外添剤とからなるトナーにおいて、該母体粒子は、少なくとも第１の樹脂からなる結着樹脂と着色剤とを含む核粒子の表面近傍に、第２の樹脂からなる微粒子が半埋没状に存在して海島構造を形成しており、該微粒子は内部に第３の樹脂からなる極微粒子を複数個含有していることを特徴とする静電荷像現像用トナー」が開示されている。   Patent Document 3 states that “in a toner composed of a base particle and an external additive containing inorganic fine particles, the base particle is located near the surface of a core particle containing at least a binder resin made of a first resin and a colorant. The fine particles made of the second resin are present in a semi-embedded state to form a sea-island structure, and the fine particles contain a plurality of fine particles made of the third resin inside. Toner for charge image development "is disclosed.

特開２００３−２０７９４２号公報JP 2003-207942 A 特許２００３−０９８７４２号公報Japanese Patent No. 2003-098742 特許２０１４−１０６４０５号公報Japanese Patent No. 2014-106405

本発明の課題は、ポリエステル樹脂と離型剤とスチレン（メタ）アクリル樹脂とを含有しトナー粒子中で前記スチレン（メタ）アクリル樹脂が個数平均径３００ｎｍ以上８００ｎｍ以下のドメインを形成しているトナー粒子と、ドメインの個数平均径が無機粒子の個数平均粒径の１．５倍未満又は１０倍を超える無機粒子と、からなる場合に比べ、定着部材に対する定着画像の剥離性と、高温高湿環境下で高密度画像を形成し続けた後に低密度画像を形成したときにおけるクリーニング不良に起因する筋状の画像欠陥の抑制と、を両立する静電荷像現像用トナーを提供することである。   An object of the present invention is to provide a toner containing a polyester resin, a release agent, and a styrene (meth) acrylic resin, in which the styrene (meth) acrylic resin forms a domain having a number average diameter of 300 nm to 800 nm. Compared to the case of particles and inorganic particles having a number average domain diameter of less than 1.5 times or more than 10 times the number average particle diameter of inorganic particles, the peelability of the fixed image on the fixing member, high temperature and high humidity It is an object of the present invention to provide an electrostatic charge image developing toner that can simultaneously suppress streak-like image defects caused by poor cleaning when a low-density image is formed after a high-density image is continuously formed in an environment.

上記課題は、以下の手段により解決される。   The above problem is solved by the following means.

請求項１に係る発明は、
ポリエステル樹脂を含む結着樹脂と離型剤とスチレン（メタ）アクリル樹脂とを含有し、トナー粒子中で前記スチレン（メタ）アクリル樹脂が個数平均径３００ｎｍ以上８００ｎｍ以下のドメインを形成しているトナー粒子と、前記ドメインの個数平均径が無機粒子の個数平均粒径の１．５倍以上１０倍以下となる前記無機粒子と、を含む静電荷像現像用トナー。 The invention according to claim 1
A toner comprising a binder resin containing a polyester resin, a release agent, and a styrene (meth) acrylic resin, wherein the styrene (meth) acrylic resin forms a domain having a number average diameter of 300 nm to 800 nm in the toner particles. A toner for developing an electrostatic charge image, comprising: particles; and the inorganic particles having a number average particle diameter of 1.5 to 10 times the number average particle diameter of the inorganic particles.

請求項２に係る発明は、
前記無機粒子の個数平均粒径が８０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。 The invention according to claim 2
The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1, wherein the number average particle diameter of the inorganic particles is 80 nm or more and 200 nm or less.

請求項３に係る発明は、
請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。 The invention according to claim 3
An electrostatic charge image developer comprising the toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1.

請求項４に係る発明は、
請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。 The invention according to claim 4
Containing the toner for developing an electrostatic image according to claim 1;
A toner cartridge to be attached to and detached from the image forming apparatus.

請求項５に係る発明は、
請求項３に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。 The invention according to claim 5
A developing unit that contains the electrostatic charge image developer according to claim 3 and that develops the electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image by the electrostatic charge image developer.
A process cartridge attached to and detached from the image forming apparatus.

請求項６に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項３に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記像保持体の表面をクリーニングするクリーニングブレードを有するクリーニング手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。 The invention according to claim 6
An image carrier,
Charging means for charging the surface of the image carrier;
An electrostatic charge image forming means for forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image carrier;
A developing means for containing the electrostatic charge image developer according to claim 3 and developing the electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image by the electrostatic charge image developer;
Transfer means for transferring a toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of a recording medium;
Cleaning means having a cleaning blade for cleaning the surface of the image carrier;
Fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium;
An image forming apparatus comprising:

請求項７に係る発明は、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項３に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記像保持体の表面をクリーニングブレードによりクリーニングするクリーニング工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。 The invention according to claim 7 provides:
An electrostatic charge image forming step of forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image carrier;
A developing step of developing an electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image with the electrostatic charge image developer according to claim 3;
A transfer step of transferring a toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of a recording medium;
A cleaning step of cleaning the surface of the image carrier with a cleaning blade;
A fixing step of fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium;
An image forming method comprising:

請求項１に係る発明によれば、ポリエステル樹脂と離型剤とスチレン（メタ）アクリル樹脂とを含有しトナー粒子中で前記スチレン（メタ）アクリル樹脂が個数平均径３００ｎｍ以上８００ｎｍ以下のドメインを形成しているトナー粒子と、ドメインの個数平均径が無機粒子の個数平均粒径の１．５倍未満又は１０倍を超える無機粒子と、からなる場合に比べ、定着部材に対する定着画像の剥離性と、高温高湿環境下で高密度画像を形成し続けた後に低密度画像を形成したときにおけるクリーニング不良に起因する筋状の画像欠陥の抑制と、を両立する静電荷像現像用トナーが提供される。   According to the first aspect of the present invention, a polyester resin, a release agent, and a styrene (meth) acrylic resin are contained, and the styrene (meth) acrylic resin forms a domain having a number average diameter of 300 nm to 800 nm in the toner particles. Compared with the case where the toner particles are composed of the toner particles and the inorganic particles having a domain number average diameter of less than 1.5 times or more than 10 times the number average particle diameter of the inorganic particles, In addition, a toner for developing an electrostatic charge image is provided that simultaneously suppresses streak-like image defects caused by poor cleaning when a low-density image is formed after a high-density image is continuously formed in a high-temperature and high-humidity environment. The

請求項２に係る発明によれば、ポリエステル樹脂と離型剤とスチレン（メタ）アクリル樹脂とを含有しトナー粒子中で前記スチレン（メタ）アクリル樹脂が個数平均径３００ｎｍ以上８００ｎｍ以下のドメインを形成しているトナー粒子と、ドメインの個数平均径が無機粒子の個数平均粒径の１．５倍未満又は１０倍を超える無機粒子であり、かつ、個数平均粒径が８０ｎｍ未満又は２００ｎｍを超える無機粒子と、からなる場合に比べ、高温高湿環境下で高密度画像を形成し続けた後に低密度画像を形成したときにおけるクリーニング不良に起因する筋状の画像欠陥が抑制された静電荷像現像用トナーが提供される。   According to the second aspect of the present invention, a polyester resin, a release agent, and a styrene (meth) acrylic resin are contained, and the styrene (meth) acrylic resin forms a domain having a number average diameter of 300 nm to 800 nm in the toner particles. Toner particles and inorganic particles having a number average particle size of less than 1.5 times or more than 10 times the number average particle size of inorganic particles, and a number average particle size of less than 80 nm or more than 200 nm Electrostatic charge image development in which streak-like image defects caused by poor cleaning are suppressed when a low-density image is formed after a high-density image is continuously formed in a high-temperature and high-humidity environment as compared to the case of particles Toner is provided.

請求項３、４、５、６、又は７に係る発明によれば、ポリエステル樹脂と離型剤とスチレン（メタ）アクリル樹脂とを含有しトナー粒子中で前記スチレン（メタ）アクリル樹脂が個数平均径３００ｎｍ以上８００ｎｍ以下のドメインを形成しているトナー粒子と、ドメインの個数平均径が無機粒子の個数平均粒径の１．５倍未満又は１０倍を超える無機粒子と、からなる静電荷像現像用トナーを適用した場合に比べ、定着部材に対する定着画像の剥離性と、高温高湿環境下で高密度画像を形成し続けた後に低密度画像を形成したときにおけるクリーニング不良に起因する筋状の画像欠陥の抑制と、を両立する静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、又は画像形成方法が提供される。   According to the invention according to claim 3, 4, 5, 6, or 7, the polyester resin, the release agent, and the styrene (meth) acrylic resin are contained, and the styrene (meth) acrylic resin has a number average in the toner particles. Electrostatic charge image development comprising toner particles forming domains having a diameter of 300 nm or more and 800 nm or less, and inorganic particles whose number average diameter is less than 1.5 times or more than 10 times the number average particle diameter of inorganic particles Compared to the case where the toner is applied, the releasability of the fixed image from the fixing member and the streaks due to poor cleaning when the low density image is formed after the high density image is continuously formed in the high temperature and high humidity environment. An electrostatic charge image developer, a toner cartridge, a process cartridge, an image forming apparatus, or an image forming method that achieves both suppression of image defects is provided.

本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to an exemplary embodiment. 本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of the process cartridge which concerns on this embodiment.

以下、本発明の一例である実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, an embodiment which is an example of the present invention will be described in detail.

＜静電荷像現像用トナー＞
本実施形態に係る静電荷像現像用トナー（以下、「トナー」と称する）は、ポリエステル樹脂を含む結着樹脂と離型剤とスチレン（メタ）アクリル樹脂とを含有し、トナー粒子中で前記スチレン（メタ）アクリル樹脂が個数平均径３００ｎｍ以上８００ｎｍ以下のドメインを形成しているトナー粒子と、前記ドメインの個数平均径が無機粒子の個数平均粒径の１．５倍以上１０倍以下となる前記無機粒子と、を含む。つまり、前記無機粒子は、前記ドメインの個数平均径が無機粒子の個数平均粒径の１．５倍以上１０倍以下となる無機粒子である。 <Toner for electrostatic image development>
The electrostatic image developing toner according to the exemplary embodiment (hereinafter referred to as “toner”) contains a binder resin including a polyester resin, a release agent, and a styrene (meth) acrylic resin, and the toner particles include the toner. Toner particles in which a styrene (meth) acrylic resin forms domains having a number average diameter of 300 nm to 800 nm and the number average diameter of the domains are 1.5 times to 10 times the number average particle diameter of the inorganic particles. The inorganic particles. That is, the inorganic particles are inorganic particles in which the number average diameter of the domains is 1.5 to 10 times the number average particle diameter of the inorganic particles.

ここで、トナー粒子中でスチレン（メタ）アクリル樹脂がドメインを形成しているとは、結着樹脂を海部、スチレン（メタ）アクリル樹脂を島部とする、海島構造が形成されている状態を言う。スチレン（メタ）アクリル樹脂のドメインとはつまり、海島構造の島部である。   Here, the styrene (meth) acrylic resin forms a domain in the toner particles means that the sea-island structure is formed in which the binder resin is a sea part and the styrene (meth) acrylic resin is an island part. say. That is, the domain of the styrene (meth) acrylic resin is an island part of a sea-island structure.

本実施形態に係るトナーは、上記構成により、定着部材に対する定着画像の剥離性と、高温高湿（例えば、温度２８℃、湿度８５％）環境下で高密度画像（例えば画像密度９０％以上の画像）を形成し続けた後（例えば１０００００枚以上の高密度画像を連続で形成した後）に低密度画像（例えば画像密度５％以下の画像）を形成したときにおけるクリーニング不良に起因する筋状の画像欠陥の抑制と、を両立する。その理由は定かではないが、以下に示す理由によるものと推察される。   The toner according to the exemplary embodiment has the above-described configuration, and the peelability of the fixed image with respect to the fixing member and the high-density image (for example, the image density of 90% or more) in a high-temperature and high-humidity (for example, temperature 28 ° C., humidity 85%) environment. Streaks due to poor cleaning when a low-density image (for example, an image density of 5% or less) is formed after a high-density image (for example, an image having a density of 5% or less) has been formed. The suppression of image defects is compatible. The reason is not clear, but is presumed to be due to the following reasons.

ポリエステル樹脂である結着樹脂と離型剤とをトナー粒子に含有させると、ポリエステル樹脂が柔らかいため定着ロール等の定着部材からの定着画像の剥離性が低下する場合がある。一方で、さらにスチレン(メタ)アクリル樹脂をトナー粒子に混合した場合、ポリエステル樹脂とスチレン(メタ)アクリル樹脂の相溶性が低いためスチレン(メタ)アクリル樹脂がドメインとなり、トナー粒子中で結着樹脂を海部、スチレン(メタ)アクリル樹脂を島部とする、海島構造を形成する。さらに、スチレン(メタ)アクリル樹脂と離型剤とは親和性が高いため、トナー粒子内部において互いのドメインが近づきやすい。これにより、島部となるスチレン(メタ)アクリル樹脂のドメイン部のまわりに離型剤が配置されるため、離型剤の分散性が向上する。ゆえに定着ロール等の定着部材からの定着画像の剥離性が改善し、定着性が良化される。   When a binder resin, which is a polyester resin, and a release agent are contained in the toner particles, the peelability of the fixed image from a fixing member such as a fixing roll may be lowered because the polyester resin is soft. On the other hand, when styrene (meth) acrylic resin is further mixed into the toner particles, the compatibility between the polyester resin and styrene (meth) acrylic resin is low, so the styrene (meth) acrylic resin becomes a domain, and the binder resin in the toner particles A sea-island structure is formed with sea part and styrene (meth) acrylic resin as island part. Furthermore, since the styrene (meth) acrylic resin and the release agent have high affinity, the domains are likely to approach each other inside the toner particles. Thereby, since the release agent is disposed around the domain portion of the styrene (meth) acrylic resin that becomes the island portion, the dispersibility of the release agent is improved. Therefore, the peelability of a fixed image from a fixing member such as a fixing roll is improved, and the fixability is improved.

一方で、スチレン(メタ)アクリル樹脂のドメイン径が３００ｎｍ以下の場合、離型剤が複数のスチレン（メタ）アクリル樹脂のドメイン（以下、「スチレン(メタ)アクリルドメイン」ともいう）を内包し、トナー内部でスチレン（メタ）アクリルドメインの凝集体が形成されてしまうことがある。これにより見掛け上のスチレン(メタ)アクリルドメインの径が大きくなり離型剤の分散が向上しにくい。また、スチレン(メタ)アクリルドメインの径が８００ｎｍ以上の場合、スチレン(メタ)アクリルドメインに付着する離型剤のドメインの径も大きくなり、離型剤の分散が向上しにくい。以上より、スチレン(メタ)アクリルドメインの個数平均径は３００ｎｍ以上８００ｎｍ以下である事が好ましい。   On the other hand, when the domain diameter of the styrene (meth) acrylic resin is 300 nm or less, the release agent includes a plurality of styrene (meth) acrylic resin domains (hereinafter also referred to as “styrene (meth) acrylic domains”), Aggregates of styrene (meth) acryl domains may be formed inside the toner. As a result, the apparent diameter of the styrene (meth) acrylic domain is increased and the dispersion of the release agent is difficult to improve. Further, when the diameter of the styrene (meth) acrylic domain is 800 nm or more, the diameter of the domain of the release agent that adheres to the styrene (meth) acrylic domain also increases, and it is difficult to improve the dispersion of the release agent. From the above, the number average diameter of the styrene (meth) acryl domains is preferably 300 nm or more and 800 nm or less.

しかし、上記構成を有する剥離性に優れたトナー（スチレン（メタ）アクリルドメインの個数平均径が３００ｎｍ以上８００ｎｍ以下のトナー）を高温高湿環境下にて高密度画像を長時間流した後、低密度画像を形成した際に、筋状の画像欠陥が発生することがある。
具体的には、クリーニングブレード部（像保持体とクリーニングブレードとの接触領域）でトナー粒子が強い応力を受けた際、結着樹脂とスチレン(メタ)アクリル樹脂との境界部でトナー粒子が割れ、スチレン(メタ)アクリルドメインが粒子として遊離する。この遊離したスチレン（メタ）アクリル樹脂の粒子（以下、「遊離スチレン(メタ)アクリル樹脂粒子」ともいう）がクリーニングブレード部で滞留すると、外添ダム（トナーから遊離した外添剤がクリーニングブレード部に堆積して形成されたダム）が崩壊され、外添ダムによって抑制されていた外添剤すり抜けによって帯電部材の汚染が生じる場合がある。
すなわち、高温高湿環境下で高密度画像を形成し続けることにより、クリーニングブレード部に滞留する遊離スチレン（メタ）アクリル樹脂粒子が増加して外添ダムが崩壊しやすくなる。外添ダムが崩壊すると、外添剤がクリーニングブレード部をすり抜け、像保持体への固着（フィルミング）や帯電部材の汚染等が起こり、その状態で低密度画像を形成すると筋状の画像欠陥が発生しやすくなる。 However, after a high-density image is flowed for a long time in a high-temperature and high-humidity environment with a toner having the above-described structure and excellent in releasability (a toner having a number average diameter of styrene (meth) acrylic domain of 300 nm to 800 nm) When a density image is formed, a streak-like image defect may occur.
Specifically, when the toner particles are subjected to a strong stress at the cleaning blade portion (contact area between the image carrier and the cleaning blade), the toner particles crack at the boundary between the binder resin and the styrene (meth) acrylic resin. Styrene (meth) acrylic domains are liberated as particles. When the released styrene (meth) acrylic resin particles (hereinafter also referred to as “free styrene (meth) acrylic resin particles”) stay in the cleaning blade portion, an external dam (the external additive released from the toner is removed by the cleaning blade portion). In some cases, the charging member is contaminated by the slipping of the external additive that has been suppressed by the external dam.
That is, by continuing to form a high-density image in a high-temperature and high-humidity environment, free styrene (meth) acrylic resin particles staying in the cleaning blade portion increase, and the external dam tends to collapse. When the external dam collapses, the external additive slips through the cleaning blade, causing sticking to the image carrier (filming), contamination of the charging member, etc. If a low density image is formed in this state, streak image defects Is likely to occur.

これに対して、外添剤として、スチレン（メタ）アクリルドメインの個数平均径が無機粒子の個数平均粒径の１．５倍以上１０倍以下となる前記無機粒子を用いると、外添ダム崩壊による外添剤すり抜けが抑制される。以下、スチレン（メタ）アクリルドメインの個数平均径が無機粒子の個数平均粒径の１．５倍以上１０倍以下となる前記無機粒子を「特定無機粒子」と称する場合がある。
なお、スチレン（メタ）アクリルドメインの個数平均径が前記無機粒子の個数平均粒径の１．５倍以上１０倍以下であると、遊離スチレン（メタ）アクリル樹脂粒子の個数平均粒径も同様に、前記無機粒子の個数平均粒径の１．５倍以上１０倍以下となる。 On the other hand, when the inorganic particles in which the number average diameter of the styrene (meth) acryl domains is 1.5 to 10 times the number average particle diameter of the inorganic particles are used as the external additive, the external dam collapses This prevents the external additive slipping through. Hereinafter, the inorganic particles in which the number average diameter of the styrene (meth) acryl domains is 1.5 to 10 times the number average particle diameter of the inorganic particles may be referred to as “specific inorganic particles”.
In addition, when the number average diameter of the styrene (meth) acrylic domain is 1.5 to 10 times the number average particle diameter of the inorganic particles, the number average particle diameter of the free styrene (meth) acrylic resin particles is also the same. The number average particle diameter of the inorganic particles is 1.5 times or more and 10 times or less.

クリーニングブレード部でトナー粒子が強い応力を受けた際に、個数平均粒径が３００ｎｍ以上８００ｎｍ以下に制御された遊離スチレン(メタ)アクリル樹脂粒子が、遊離した外添剤である無機粒子と粒子径分級したクリーニングダムを形成する。すなわち、クリーニングダムは粒子径分級されており、粒径が小さい粒子からブレードニップ先端（クリーニングブレード部のうち、像保持体とクリーニングブレードとの接触点に近い領域）より充填されている。
この際、遊離スチレン（メタ）アクリル樹脂粒子と相溶性の高い離型剤が遊離スチレン(メタ）アクリル樹脂粒子の表面に付着しており、遊離スチレン(メタ)アクリル樹脂粒子との非静電的付着力が上昇している。そのため、特に遊離スチレン（メタ）アクリル樹脂粒子の粒径と無機粒子の粒径との比が上記範囲であると、前記無機粒子が遊離スチレン(メタ)アクリル樹脂粒子に外添されやすくなる。そして、無機粒子が遊離スチレン（メタ）アクリル樹脂粒子に外添されることで、前記遊離スチレン(メタ)アクリル樹脂粒子の流動性が良化し、遊離スチレン（メタ）アクリル樹脂粒子はクリーニングブレード部での滞留が抑制される。これにより、外添ダム崩壊による外添剤すり抜けを抑制し、高温高湿環境下での色筋の発生が抑制される。 When the toner particles are subjected to a strong stress at the cleaning blade portion, the free styrene (meth) acrylic resin particles whose number average particle diameter is controlled to be 300 nm or more and 800 nm or less are separated from the inorganic particles as the external additive and the particle diameter. A classified cleaning dam is formed. That is, the cleaning dam is classified by particle diameter, and is filled from the particle having a small particle diameter from the tip of the blade nip (a region near the contact point between the image carrier and the cleaning blade in the cleaning blade portion).
At this time, a release agent having high compatibility with the free styrene (meth) acrylic resin particles adheres to the surface of the free styrene (meth) acrylic resin particles, and is non-electrostatic with the free styrene (meth) acrylic resin particles. Adhesion has increased. Therefore, particularly when the ratio of the particle size of the free styrene (meth) acrylic resin particles to the particle size of the inorganic particles is in the above range, the inorganic particles are easily externally added to the free styrene (meth) acrylic resin particles. The inorganic particles are externally added to the free styrene (meth) acrylic resin particles to improve the fluidity of the free styrene (meth) acrylic resin particles. Is retained. This suppresses slipping of the external additive due to the collapse of the external dam, and suppresses the generation of color streaks in a high temperature and high humidity environment.

なお、スチレン(メタ)アクリルドメインの個数平均径が無機粒子の個数平均粒径の１０倍以上であると、無機粒子が相対的に小さすぎるため、無機粒子が遊離スチレン（メタ）アクリル樹脂粒子に埋まってブレードニップ先端に供給されにくくなる。そのため、粒子径分級された外添ダムが形成されにくく、クリーニング性が低下する。
また、スチレン(メタ)アクリルドメインの個数平均径が無機粒子の個数平均粒径の１．５倍以下であると、遊離スチレン（メタ）アクリル樹脂粒子と無機粒子との粒径差が小さすぎるため、粒子径分級された外添ダムが形成されにくく、クリーニング性が低下する。
以上のことから、本実施形態では、前記剥離性と、前記筋状の画像欠陥の抑制と、を両立すると推測される。 In addition, when the number average diameter of the styrene (meth) acrylic domain is 10 times or more of the number average particle diameter of the inorganic particles, the inorganic particles are relatively small, so that the inorganic particles become free styrene (meth) acrylic resin particles. It becomes difficult to be buried and supplied to the tip of the blade nip. Therefore, the externally added dam classified by particle size is difficult to be formed, and the cleaning property is deteriorated.
In addition, if the number average diameter of the styrene (meth) acrylic domain is 1.5 times or less than the number average particle diameter of the inorganic particles, the particle size difference between the free styrene (meth) acrylic resin particles and the inorganic particles is too small. In addition, the externally added dam classified by particle size is hardly formed, and the cleaning property is deteriorated.
From the above, in this embodiment, it is presumed that both the peelability and the suppression of the streak-like image defect are compatible.

なお、スチレン（メタ）アクリルドメインの個数平均径は、剥離性向上とクリーニング不良に起因する筋状の画像欠陥の抑制とを両立する観点から、３２０ｎｍ以上７００ｎｍ以下が好ましく、３５０ｎｍ以上６００ｎｍ以下がより好ましい。
また、スチレン（メタ）アクリルドメインの個数平均径は、剥離性向上とクリーニング不良に起因する筋状の画像欠陥の抑制とを両立する観点から、前記無機粒子（特定無機粒子）の個数平均粒径の２倍以上９倍以下であることが好ましく、３倍以上８倍以下であることがより好ましい。 In addition, the number average diameter of the styrene (meth) acrylic domain is preferably 320 nm or more and 700 nm or less, more preferably 350 nm or more and 600 nm or less from the viewpoint of achieving both improvement in peelability and suppression of streak-like image defects due to poor cleaning. preferable.
In addition, the number average particle diameter of the styrene (meth) acryl domains is the number average particle diameter of the inorganic particles (specific inorganic particles) from the viewpoint of achieving both improvement in peelability and suppression of streak-like image defects caused by poor cleaning. 2 times or more and 9 times or less, and more preferably 3 times or more and 8 times or less.

本実施形態では、特定無機粒子の個数平均粒径が８０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。
特定無機粒子の個数平均粒径を８０ｎｍ以上２００ｎｍ以下にすると、安定した外添ダムが形成されやすく、前記筋状の画像欠陥がさらに抑制される。特定無機粒子の個数平均粒径を８０ｎｍ以上にすると、８０ｎｍ未満である場合に比べて無機粒子がトナー粒子から遊離しやすく、かつ、像保持体から転写されにくくなる。このため、クリーニングブレード部への無機粒子の供給量が確保され、安定した外添ダムが形成されやすくなる。また特定無機粒子の個数平均粒径を２００ｎｍ以下にすると、２００ｎｍより大きい場合に比べ、無機粒子のクリーニングブレード部でのすり抜けが抑えられ、安定した外添ダムが形成されやすくなる。
なお、特定無機粒子の個数平均粒径は、９０ｎｍ以上１８０ｎｍ以下であることがより好ましく、１００ｎｍ以上１４０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
以下、スチレン（メタ）アクリルドメインの個数平均径及び無機粒子の個数平均粒径の測定方法を説明する。 In the present embodiment, the number average particle diameter of the specific inorganic particles is preferably 80 nm or more and 200 nm or less.
When the number average particle size of the specific inorganic particles is 80 nm or more and 200 nm or less, a stable external dam is easily formed, and the streak-like image defects are further suppressed. When the number average particle diameter of the specific inorganic particles is 80 nm or more, the inorganic particles are easily released from the toner particles and are not easily transferred from the image carrier as compared with the case where the number average particle diameter is less than 80 nm. For this reason, the supply amount of the inorganic particles to the cleaning blade portion is ensured, and a stable external dam is easily formed. Further, when the number average particle size of the specific inorganic particles is 200 nm or less, compared to the case where the number average particle size is larger than 200 nm, slipping of the inorganic particles at the cleaning blade portion is suppressed, and a stable external dam is easily formed.
The number average particle size of the specific inorganic particles is more preferably 90 nm or more and 180 nm or less, and further preferably 100 nm or more and 140 nm or less.
Hereinafter, a method for measuring the number average diameter of styrene (meth) acrylic domains and the number average particle diameter of inorganic particles will be described.

ドメインの個数平均径測定用試料の調製及び観察は、以下の方法により行う。
トナーをエポキシ樹脂に混合して包埋し、エポキシ樹脂を固化する。得られた固化物を、ウルトラミクロトーム装置（Ｌｅｉｃａ社製ＵｌｔｒａｃｕｔＵＣＴ）により切断し、厚さ８０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下の薄片試料を作製する。次に、得られた薄片試料を３０℃のデシケータ内で四酸化ルテニウムにより３時間染色する。
そして、超高分解能電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ。日立ハイテクノロジーズ社製Ｓ−４８００）にて、染色された薄片試料のＳＥＭ画像を得る。離型剤、スチレン（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂の順で四酸化ルテニウムに染色され易いので、染色度合いに起因する濃淡で、各成分が識別される。試料の状態などにより濃淡が判別しにくい場合は、染色時間を調整する。
なお、トナー粒子の断面において、着色剤のドメインは、離型剤のドメイン及びスチレン（メタ）アクリル樹脂のドメインよりも小さいので、大きさによって区別される。 Preparation and observation of a sample for measuring the number average diameter of domains are performed by the following method.
The toner is mixed with an epoxy resin and embedded to solidify the epoxy resin. The obtained solidified product is cut by an ultramicrotome apparatus (Ultracut UCT manufactured by Leica) to produce a thin piece sample having a thickness of 80 nm to 130 nm. Next, the obtained flake sample is dyed with ruthenium tetroxide for 3 hours in a desiccator at 30 ° C.
And the SEM image of the dyed thin piece sample is obtained with an ultra-high resolution field emission scanning electron microscope (FE-SEM; S-4800 manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). Since it is easy to dye | stain to ruthenium tetroxide in order of a mold release agent, a styrene (meth) acrylic resin, and a polyester resin, each component is identified by the lightness and darkness resulting from the dyeing degree. If it is difficult to distinguish the shade due to the condition of the sample, adjust the staining time.
In the cross section of the toner particle, the domain of the colorant is smaller than the domain of the release agent and the domain of the styrene (meth) acrylic resin.

また、スチレン（メタ）アクリルドメインの個数平均径は以下の方法により測定される。
前記ＳＥＭ画像において、最大長がトナー粒子の体積平均粒径の８５％以上であるトナー粒子断面を３０個選択し、染色されたスチレン（メタ）アクリルドメインを合計１００個観察する。ドメインそれぞれの最大長を測定し、該最大長をドメインの直径とみなし、その算術平均（個数平均）をドメインの個数平均径とする。
最大長がトナー粒子の体積平均粒径の８５％以上のトナー粒子断面を選択する理由は、トナーは立体であり、ＳＥＭ画像は断面であるため、端部を切断する場合があり、端部の断面はトナー粒子内部におけるドメインを反映しないためである。 The number average diameter of the styrene (meth) acryl domains is measured by the following method.
In the SEM image, 30 toner particle cross sections having a maximum length of 85% or more of the volume average particle diameter of the toner particles are selected, and a total of 100 dyed styrene (meth) acryl domains are observed. The maximum length of each domain is measured, the maximum length is regarded as the diameter of the domain, and the arithmetic average (number average) is defined as the number average diameter of the domains.
The reason for selecting a toner particle cross section whose maximum length is 85% or more of the volume average particle diameter of the toner particles is that the toner is solid and the SEM image is a cross section. This is because the cross section does not reflect the domains inside the toner particles.

なお、スチレン（メタ）アクリルドメインの個数平均径は、例えば、トナー粒子を凝集合一で製造し、製造の際に使用するスチレン（メタ）アクリル樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の個数平均粒径を調整すること；個数平均粒径の異なるスチレン（メタ）アクリル樹脂粒子分散液を複数用意し、それを組み合せて使用すること；等によって制御しうる。   The number average particle diameter of the styrene (meth) acrylic domain is, for example, the number average particle diameter of the resin particles contained in the styrene (meth) acrylic resin particle dispersion liquid produced by agglomeration and coalescence of the toner particles. It can be controlled by adjusting the diameter; preparing a plurality of styrene (meth) acrylic resin particle dispersions having different number average particle diameters and using them in combination;

トナーに含まれる無機粒子の個数平均粒径の測定は、以下の方法により行う。
まず、トナーをポリオキシエチレン（１０）オクチルフェニルエーテル０．２質量％の水溶液に１０質量％となるように分散させ、３０℃以下の温度を保ちながら、超音波ホモジナイザー（ＵＳ−３００Ｔ、（株）日本精機製作所）などにより超音波振動（周波数２０ｋＨｚ， 出力３０Ｗ）を６０分作用させることでトナー粒子と外添剤とを分離する。その後、ろ過処理及び洗浄処理により無機粒子のみを取り出す。 The number average particle diameter of the inorganic particles contained in the toner is measured by the following method.
First, the toner is dispersed in an aqueous solution of 0.2% by mass of polyoxyethylene (10) octylphenyl ether so as to be 10% by mass, and while maintaining a temperature of 30 ° C. or lower, an ultrasonic homogenizer (US-300T, Inc. The toner particles and the external additive are separated by applying ultrasonic vibration (frequency: 20 kHz, output: 30 W) for 60 minutes using, for example, Nippon Seiki Seisakusho. Then, only inorganic particles are taken out by filtration treatment and washing treatment.

取り出された無機粒子について、レーザ回折式粒度分布測定装置（例えば、ベックマン・コールター社製、ＬＳ１３ ３２０）を用いて粒度分布を測定し、粒度分布の各ピークについて個数平均粒径を求める。すなわち、粒度分布が複数のピークを有している場合、複数種の無機粒子が併用されているとみなし、それぞれのピークについて解析することで、複数種の無機粒子それぞれについて個数平均粒径を算出する。個数平均粒径の算出は、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、各ピークの小粒径側から個数について累積分布を引き、各ピークの全粒子に対して累積５０％となる粒径を、対応する無機粒子の個数平均粒径とする。   About the taken-out inorganic particle, a particle size distribution is measured using a laser diffraction type particle size distribution measuring apparatus (for example, LS13 320 by the Beckman Coulter company), and a number average particle diameter is calculated | required about each peak of a particle size distribution. That is, when the particle size distribution has multiple peaks, it is considered that multiple types of inorganic particles are used together, and the number average particle size is calculated for each of multiple types of inorganic particles by analyzing each peak. To do. The number average particle size is calculated by subtracting the cumulative distribution of the number from the small particle size side of each peak for the divided particle size range (channel), and calculating the particle size that is 50% cumulative for all particles of each peak. , The number average particle size of the corresponding inorganic particles.

以下、本実施形態に係るトナーの詳細について説明する。   Hereinafter, details of the toner according to the exemplary embodiment will be described.

本実施形態に係るトナーは、トナー粒子と、特定無機粒子と、を含んで構成され、必要に応じてその他の成分を含んでもよい。   The toner according to the exemplary embodiment includes toner particles and specific inorganic particles, and may include other components as necessary.

（トナー粒子）
トナー粒子は、ポリエステル樹脂を含む結着樹脂と、離型剤と、スチレン（メタ）アクリル樹脂と、を含む。トナー粒子は、必要に応じて、着色剤等のその他の内添剤を含んでもよい。
トナー粒子は、例えば、ポリエステル樹脂を含む結着樹脂に、離型剤及びスチレン（メタ）アクリル樹脂が分散された海島構造を有している。 (Toner particles)
The toner particles include a binder resin including a polyester resin, a release agent, and a styrene (meth) acrylic resin. The toner particles may contain other internal additives such as a colorant, if necessary.
The toner particles have, for example, a sea-island structure in which a release agent and a styrene (meth) acrylic resin are dispersed in a binder resin including a polyester resin.

−結着樹脂−
結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が定着性の観点から適用される。全結着樹脂に対するポリエステル樹脂の割合は、例えば、８５質量％以上がよく、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは１００質量％である。
ポリエステル樹脂としては、例えば、公知のポリエステル樹脂が挙げられる。 -Binder resin-
As the binder resin, a polyester resin is applied from the viewpoint of fixability. The ratio of the polyester resin to the total binder resin is, for example, 85% by mass or more, preferably 95% by mass or more, and more preferably 100% by mass.
Examples of the polyester resin include known polyester resins.

ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。   As a polyester resin, the condensation polymer of polyhydric carboxylic acid and polyhydric alcohol is mentioned, for example. In addition, as a polyester resin, a commercial item may be used and what was synthesize | combined may be used.

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えばシクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the polyvalent carboxylic acid include aliphatic dicarboxylic acids (eg, oxalic acid, malonic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, succinic acid, alkenyl succinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc.) Alicyclic dicarboxylic acids (for example, cyclohexanedicarboxylic acid), aromatic dicarboxylic acids (for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, etc.), their anhydrides, or lower (for example, having 1 or more carbon atoms) 5 or less) alkyl esters. Among these, as polyvalent carboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid is preferable, for example.
The polyvalent carboxylic acid may be used in combination with a dicarboxylic acid or a trivalent or higher carboxylic acid having a crosslinked structure or a branched structure. Examples of the trivalent or higher carboxylic acid include trimellitic acid, pyromellitic acid, anhydrides thereof, and lower (for example, having 1 to 5 carbon atoms) alkyl esters.
Polyvalent carboxylic acid may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えばビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the polyhydric alcohol include aliphatic diols (for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, neopentyl glycol, etc.), alicyclic diols (for example, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, Hydrogenated bisphenol A, etc.) and aromatic diols (for example, ethylene oxide adducts of bisphenol A, propylene oxide adducts of bisphenol A, etc.). Among these, as the polyhydric alcohol, for example, aromatic diols and alicyclic diols are preferable, and aromatic diols are more preferable.
As the polyhydric alcohol, a trihydric or higher polyhydric alcohol having a crosslinked structure or a branched structure may be used together with the diol. Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol include glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol.
A polyhydric alcohol may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ Ｋ ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。 The glass transition temperature (Tg) of the polyester resin is preferably 50 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, and more preferably 50 ° C. or higher and 65 ° C. or lower.
The glass transition temperature is determined from a DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC), and more specifically described in the method for determining the glass transition temperature in JIS K 7121-1987 “Method for Measuring Plastic Transition Temperature”. Of “extrapolated glass transition start temperature”.

ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００以上１００００００以下が好ましく、７０００以上５０００００以下がより好ましい。
ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。
ポリエステル樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。 The weight average molecular weight (Mw) of the polyester resin is preferably from 5,000 to 1,000,000, and more preferably from 7,000 to 500,000.
The number average molecular weight (Mn) of the polyester resin is preferably from 2,000 to 100,000.
The molecular weight distribution Mw / Mn of the polyester resin is preferably 1.5 or more and 100 or less, and more preferably 2 or more and 60 or less.
The weight average molecular weight and the number average molecular weight are measured by gel permeation chromatography (GPC). The molecular weight measurement by GPC is performed with a THF solvent using a Tosoh GPC / HLC-8120GPC as a measuring device and a Tosoh column / TSKgel SuperHM-M (15 cm). The weight average molecular weight and the number average molecular weight are calculated using a molecular weight calibration curve prepared from a monodisperse polystyrene standard sample from this measurement result.

ポリエステル樹脂は、周知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。 The polyester resin is obtained by a well-known manufacturing method. Specifically, for example, the polymerization temperature is set to 180 ° C. or higher and 230 ° C. or lower, the pressure in the reaction system is reduced as necessary, and the reaction is performed while removing water and alcohol generated during the condensation.
In addition, when the monomer of the raw material is not dissolved or compatible at the reaction temperature, a solvent having a high boiling point may be added and dissolved as a solubilizing agent. In this case, the polycondensation reaction is performed while distilling off the solubilizer. If a monomer with poor compatibility is present in the copolymerization reaction, the monomer with poor compatibility and the monomer and the acid or alcohol to be polycondensed are condensed in advance and then polymerized together with the main component. It is good to condense.

結着樹脂の含有量としては、例えば，トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９０質量％以下が好ましく、５０質量％以上８８質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下がさらに好ましい。   The content of the binder resin is, for example, preferably 40% by weight to 90% by weight, more preferably 50% by weight to 88% by weight, and more preferably 60% by weight to 85% by weight with respect to the entire toner particles. Further preferred.

結着樹脂は、ポリエステル樹脂と共に、他の結着樹脂を併用してもよい。
他の結着樹脂としては、例えば、スチレン類（例えば、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（例えば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えば、エチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂（但し、スチレン（メタ）アクリル樹脂は除く）が挙げられる。
他の結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの他の結着樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 As the binder resin, other binder resins may be used in combination with the polyester resin.
Examples of other binder resins include styrenes (for example, styrene, parachlorostyrene, α-methylstyrene, etc.), (meth) acrylic acid esters (for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid n- Propyl, n-butyl acrylate, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, etc.), ethylenically unsaturated nitriles (Eg, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc.), vinyl ethers (eg, vinyl methyl ether, vinyl isobutyl ether, etc.), vinyl ketones (eg, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl isopropenyl ketone, etc.), olefins (examples) For example, a vinyl polymer made of a homopolymer of monomers such as ethylene, propylene, butadiene, etc., or a copolymer obtained by combining two or more of these monomers (excluding styrene (meth) acrylic resins) Is mentioned.
Other binder resins include, for example, epoxy resins, polyester resins, polyurethane resins, polyamide resins, cellulose resins, polyether resins, non-vinyl resins such as modified rosins, mixtures of these with the vinyl resins, or Examples also include graft polymers obtained by polymerizing vinyl monomers in the presence of these.
These other binder resins may be used alone or in combination of two or more.

−スチレン（メタ）アクリル樹脂−
スチレン（メタ）アクリル樹脂は、スチレン骨格を有する単量体と（メタ）アクリル酸骨格を有する単量体（アクリロイルオキシ基を有する単量体）とを少なくとも共重合した共重合体である。「（メタ）アクリル」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」のいずれをも含む表現である。すなわち、「スチレン（メタ）アクリル樹脂」とは、スチレンアクリル樹脂及びスチレンメタクリル樹脂の少なくとも一方を意味する。 -Styrene (meth) acrylic resin-
The styrene (meth) acrylic resin is a copolymer obtained by copolymerizing at least a monomer having a styrene skeleton and a monomer having a (meth) acrylic acid skeleton (a monomer having an acryloyloxy group). “(Meth) acryl” is an expression including both “acrylic acid” and “methacrylic acid”. That is, “styrene (meth) acrylic resin” means at least one of styrene acrylic resin and styrene methacrylic resin.

スチレン骨格を有する単量体（以下、「スチレン系単量体」と称する）としては、例えば、スチレン、アルキル置換スチレン（例えば、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−エチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン等）、ハロゲン置換スチレン（例えば、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン等）、ビニルナフタレン等が挙げられる。スチレン系単量体は、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
これらの中で、スチレン系単量体としては、反応し易さ、反応の制御の容易さ、さらに入手性の点で、スチレンが好ましい。 Examples of the monomer having a styrene skeleton (hereinafter referred to as “styrene monomer”) include styrene, alkyl-substituted styrene (for example, α-methylstyrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, Methyl styrene, 2-ethyl styrene, 3-ethyl styrene, 4-ethyl styrene, etc.), halogen-substituted styrene (for example, 2-chlorostyrene, 3-chlorostyrene, 4-chlorostyrene, etc.), vinyl naphthalene, and the like. A styrene-type monomer may be used individually by 1 type, and may be used together 2 or more types.
Among these, as the styrene monomer, styrene is preferable in terms of easy reaction, easy control of reaction, and availability.

（メタ）アクリル骨格を有する単量体（以下、「（メタ）アクリル系単量体」と称する）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例えば、（メタ）アクリル酸ｎ−メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ラウリル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸イソヘプチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル等）、（メタ）アクリル酸アリールエステル（例えば、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ビフェニル、（メタ）アクリル酸ジフェニルエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルフェニル、（メタ）アクリル酸ターフェニル等）、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−カルボキシエチル、（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。（メタ）アクリル酸系単量体は、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。   Examples of the monomer having a (meth) acryl skeleton (hereinafter referred to as “(meth) acrylic monomer”) include (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester. Examples of (meth) acrylic acid esters include (meth) acrylic acid alkyl esters (for example, n-methyl (meth) acrylate, n-ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, (meth ) N-butyl acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl acrylate, n-heptyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, ( N-dodecyl (meth) acrylate, n-lauryl (meth) acrylate, n-tetradecyl (meth) acrylate, n-hexadecyl (meth) acrylate, n-octadecyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate , Isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, (meth) a Aryl amyl, neopentyl (meth) acrylate, isohexyl (meth) acrylate, isoheptyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, (meta ) T-butyl cyclohexyl acrylate), aryl esters of (meth) acrylic acid (for example, phenyl (meth) acrylate, biphenyl (meth) acrylate, diphenylethyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate) Phenyl, (meth) acrylate terphenyl, etc.), dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) 2-carboxyethyl acrylate Include (meth) acrylamide. A (meth) acrylic acid-type monomer may be used individually by 1 type, and may be used together 2 or more types.

スチレン系単量体と（メタ）アクリル系単量体との共重合比（質量基準、スチレン系単量体／（メタ）アクリル系単量体）は、例えば８５／１５乃至７０／３０であることがよい。   The copolymerization ratio (mass basis, styrene monomer / (meth) acrylic monomer) of the styrene monomer and the (meth) acrylic monomer is, for example, 85/15 to 70/30. It is good.

スチレン（メタ）アクリル樹脂は、高温高湿環境下で低密度画像を形成した後、高密度画像を形成した際に波上の帯画像が形成される現象（以下、オーロラ現象とも称する）の発生抑制の点で、架橋構造を有することがよい。架橋構造を有するスチレン（メタ）アクリル樹脂は、例えば、スチレン骨格を有する単量体と（メタ）アクリル酸骨格を有る単量体と架橋性単量体とを少なくとも共重合して、架橋した架橋物が挙げられる。   Styrene (meth) acrylic resin generates a band image (hereinafter also referred to as an aurora phenomenon) when a high-density image is formed after a low-density image is formed in a high-temperature and high-humidity environment. It is preferable to have a crosslinked structure in terms of suppression. The styrene (meth) acrylic resin having a crosslinked structure is, for example, a crosslinked crosslinking obtained by copolymerizing at least a monomer having a styrene skeleton, a monomer having a (meth) acrylic acid skeleton, and a crosslinking monomer. Things.

架橋性単量体としては、例えば、２官能以上の架橋剤が挙げられる。
２官能の架橋剤としては、例えば，ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジ（メタ）アクリレート化合物（例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、デカンジオールジアクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等）、ポリエステル型ジ（メタ）アクリレート、メタクリル酸２−（［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル等が挙げられる。
多官能の架橋剤としては、トリ（メタ）アクリレート化合物（例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等）、テトラ（メタ）アクリレート化合物（例えば、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレート等）、２，２−ビス（４−メタクリロキシ、ポリエトキシフェニル）プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルアソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリールクロレンデート等が挙げられる。 Examples of the crosslinkable monomer include bifunctional or higher functional crosslinking agents.
Examples of the bifunctional crosslinking agent include divinylbenzene, divinylnaphthalene, and di (meth) acrylate compounds (for example, diethylene glycol di (meth) acrylate, methylenebis (meth) acrylamide, decanediol diacrylate, glycidyl (meth) acrylate, etc.) , Polyester type di (meth) acrylate, 2-([1′-methylpropylideneamino] carboxyamino) ethyl methacrylate, and the like.
Examples of the polyfunctional crosslinking agent include tri (meth) acrylate compounds (for example, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, etc.), tetra (meth) acrylate Compound (for example, tetramethylol methane tetra (meth) acrylate, oligoester (meth) acrylate, etc.), 2,2-bis (4-methacryloxy, polyethoxyphenyl) propane, diallyl phthalate, triallyl cyanurate, triallyl asocyanurate , Triallyl isocyanurate, triallyl trimellitate, diaryl chlorendate and the like.

全単量体に対する架橋性単量体の共重合比（質量基準、架橋性単量体／全単量体）は、例えば２／１０００乃至３０／１０００であることがよい。   The copolymerization ratio of the crosslinkable monomer to the total monomer (mass basis, crosslinkable monomer / total monomer) is preferably, for example, 2/1000 to 30/1000.

スチレン（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量は、オーロラ現象の発生抑制の点で、例えば、３００００以上２０００００以下がよく、好ましくは４００００以上１０００００以下、より好ましくは５００００以上８００００以下である。
スチレン（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量は、ポリエステル樹脂の重量平均分子量と同じ方法により測定された値である。 The weight average molecular weight of the styrene (meth) acrylic resin is, for example, from 30,000 to 200,000, preferably from 40,000 to 100,000, more preferably from 50,000 to 80,000, from the viewpoint of suppressing the occurrence of the aurora phenomenon.
The weight average molecular weight of the styrene (meth) acrylic resin is a value measured by the same method as the weight average molecular weight of the polyester resin.

スチレン（メタ）アクリル樹脂の含有量は、トナーの流動性および保管性と、オーロラ現象の発生抑制との両立の点で、例えば、トナー粒子に対して１０質量％以上３０質量％以下がよく、好ましくは１２質量％以上２８質量％以下、より好ましくは１５質量％以上２５質量％以下である。   The content of the styrene (meth) acrylic resin is, for example, preferably 10% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the toner particles in terms of both the fluidity and storage property of the toner and the suppression of the occurrence of the aurora phenomenon. Preferably they are 12 mass% or more and 28 mass% or less, More preferably, they are 15 mass% or more and 25 mass% or less.

−離型剤−
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。 -Release agent-
Examples of mold release agents include hydrocarbon waxes; natural waxes such as carnauba wax, rice wax, and candelilla wax; synthetic or mineral / petroleum waxes such as montan wax; and ester waxes such as fatty acid esters and montanic acid esters. And so on. The release agent is not limited to this.

離型剤としては、剥離性の向上とクリーニング不良に起因する筋状の画像欠陥の抑制との両立の観点から、炭化水素系ワックスがより好ましい。
炭化水素系ワックスは、炭化水素を骨格として有するワックスであり、例えば、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレン系ワックス（ポリエチレン骨格を有するワックス）、ポリプロピレン系ワックス（ポリプロピレン骨格を有するワックス）、パラフィン系ワックス（パラフィン骨格を有するワックス）、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
これらの中でも、離型剤としては、剥離性の向上とクリーニング不良に起因する筋状の画像欠陥の抑制との両立の観点から、フィッシャートロプシュワックスが好ましい。 As the release agent, hydrocarbon wax is more preferable from the viewpoint of achieving both improvement in peelability and suppression of streak-like image defects due to poor cleaning.
The hydrocarbon wax is a wax having a hydrocarbon skeleton, for example, Fischer-Tropsch wax, polyethylene wax (wax having a polyethylene skeleton), polypropylene wax (wax having a polypropylene skeleton), paraffin wax (paraffin skeleton). ), Microcrystalline wax, and the like.
Among these, Fischer-Tropsch wax is preferable as the mold release agent from the viewpoint of both improvement in peelability and suppression of streak-like image defects due to poor cleaning.

離型剤の融解温度は、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。 The melting temperature of the release agent is preferably 50 ° C. or higher and 110 ° C. or lower, and more preferably 60 ° C. or higher and 100 ° C. or lower.
Note that the melting temperature is obtained from the DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC) according to “melting peak temperature” described in JIS K 7121-1987 “Method for measuring the melting temperature of plastics”. .

離型剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。   The content of the release agent is, for example, preferably 1% by mass to 20% by mass and more preferably 5% by mass to 15% by mass with respect to the entire toner particles.

−着色剤−
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 -Colorant-
Examples of the colorant include carbon black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, sren yellow, quinoline yellow, pigment yellow, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, watch young red, permanent red, brilliant carmine 3B, and brilliant. Carmine 6B, Dupont Oil Red, Pyrazolone Red, Resol Red, Rhodamine B Lake, Lake Red C, Pigment Red, Rose Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Oil Blue, Methylene Blue Chloride, Phthalocyanine Blue, Pigment Blue, Phthalocyanine Green, Various pigments such as malachite green oxalate, or acridine, xanthene, , Benzoquinone, azine, anthraquinone, thioindico, dioxazine, thiazine, azomethine, indico, phthalocyanine, aniline black, polymethine, triphenylmethane, diphenylmethane, thiazole, and other dyes Etc.
A colorant may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。   As the colorant, a surface-treated colorant may be used as necessary, or it may be used in combination with a dispersant. A plurality of colorants may be used in combination.

着色剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。   The content of the colorant is, for example, preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less, and more preferably 3% by mass or more and 15% by mass or less with respect to the entire toner particles.

−その他の添加剤−
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。 -Other additives-
Examples of other additives include known additives such as a magnetic material, a charge control agent, and inorganic powder. These additives are contained in the toner particles as internal additives.

−トナー粒子の特性等−
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂とスチレン（メタ）アクリル樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。 -Toner particle characteristics-
The toner particles may be toner particles having a single layer structure, or toner particles having a so-called core / shell structure composed of a core (core particle) and a coating layer (shell layer) covering the core. May be.
Here, the core / shell structure toner particles include, for example, a core portion including a binder resin, a styrene (meth) acrylic resin, and, if necessary, other additives such as a colorant and a release agent. And a coating layer configured to contain a binder resin.

トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）としては、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより好ましい。   The volume average particle diameter (D50v) of the toner particles is preferably 2 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 4 μm or more and 8 μm or less.

なお、トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII（ベックマン・コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−II（ベックマン・コールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャンネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数粒径Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、累積数平均粒径Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数粒径Ｄ８４ｐと定義する。
これらを用いて、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）１／２、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）１／２として算出される。 In addition, various average particle diameters and various particle size distribution indexes of toner particles are measured using Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman Coulter, Inc.), and an electrolytic solution is measured using ISOTON-II (manufactured by Beckman Coulter, Inc.). The
In the measurement, 0.5 mg to 50 mg of a measurement sample is added as a dispersant to 2 ml of a 5% aqueous solution of a surfactant (preferably sodium alkylbenzenesulfonate). This is added to 100 ml or more and 150 ml or less of the electrolytic solution.
The electrolyte in which the sample is suspended is dispersed for 1 minute with an ultrasonic disperser, and the particle size distribution of particles having a particle size in the range of 2 μm to 60 μm is measured using a 100 μm aperture with a Coulter Multisizer II. taking measurement. The number of particles to be sampled is 50,000.
For the particle size range (channel) divided based on the measured particle size distribution, the cumulative distribution is drawn from the smaller diameter side to the volume and number, respectively, and the particle size to be 16% is the volume particle size D16v, the number particle size D16p, a particle size that is 50% cumulative is defined as a volume average particle size D50v, a cumulative number average particle size D50p, and a particle size that is 84% cumulative is defined as a volume particle size D84v and a number particle size D84p.
Using these, the volume average particle size distribution index (GSDv) is calculated as (D84v / D16v) 1/2 and the number average particle size distribution index (GSDp) is calculated as (D84p / D16p) 1/2 .

トナー粒子の形状係数ＳＦ１としては、１１０以上１５０以下が好ましく、１２０以上１４０以下がより好ましい。   The shape factor SF1 of the toner particles is preferably 110 or more and 150 or less, and more preferably 120 or more and 140 or less.

なお、形状係数ＳＦ１は、下記式により求められる。
式：ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００
上記式中、ＭＬはトナーの絶対最大長、Ａはトナーの投影面積を各々示す。
具体的には、形状係数ＳＦ１は、主に顕微鏡画像又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、以下のようにして算出される。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラによりルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。 The shape factor SF1 is obtained by the following formula.
Formula: SF1 = (ML 2 / A) × (π / 4) × 100
In the above formula, ML represents the absolute maximum length of the toner, and A represents the projected area of the toner.
Specifically, the shape factor SF1 is quantified mainly by analyzing a microscope image or a scanning electron microscope (SEM) image using an image analyzer, and is calculated as follows. That is, by capturing an optical microscope image of particles dispersed on the surface of a slide glass into a Luzex image analyzer using a video camera, obtaining the maximum length and projected area of 100 particles, calculating by the above formula, and obtaining the average value can get.

（特定無機粒子）
特定無機粒子は、スチレン（メタ）アクリルドメインの個数平均径と特定無機粒子の個数平均粒径との比が前述の範囲となる無機粒子であれば特に限定されない。
特定無機粒子としては、例えば、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
特定無機粒子は、剥離性の向上とクリーニング不良に起因する筋状の画像欠陥の抑制との両立の観点から、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２好ましく、ＳｉＯ２がより好ましい。 (Specific inorganic particles)
The specific inorganic particles are not particularly limited as long as the ratio of the number average particle diameter of the styrene (meth) acryl domains to the number average particle diameter of the specific inorganic particles is in the above range.
Specific inorganic particles include, for example, SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , CuO, ZnO, SnO 2 , CeO 2 , Fe 2 O 3 , MgO, BaO, CaO, K 2 O, Na 2 O, ZrO 2. , CaO · SiO 2, K 2 O · (TiO 2) n, Al 2 O 3 · 2SiO 2, CaCO 3, MgCO 3, BaSO 4, MgSO 4 , and the like.
The specific inorganic particles are preferably SiO 2 and TiO 2 , and more preferably SiO 2 from the viewpoint of achieving both improvement in peelability and suppression of streak-like image defects due to poor cleaning.

特定無機粒子は、表面に疎水化処理が施されているものであってもよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。疎水化処理剤の量としては、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下が挙げられる。   The specific inorganic particles may have a surface subjected to a hydrophobic treatment. The hydrophobic treatment is performed, for example, by immersing inorganic particles in a hydrophobic treatment agent. The hydrophobizing agent is not particularly limited, and examples thereof include silane coupling agents, silicone oils, titanate coupling agents, aluminum coupling agents and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Examples of the amount of the hydrophobizing agent include 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the inorganic particles.

特定無機粒子の含有量としては、例えば、トナー粒子の量に対して、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。   The content of the specific inorganic particles is preferably 0.01% by mass or more and 5% by mass or less, and more preferably 0.01% by mass or more and 2.0% by mass or less with respect to the amount of toner particles.

（その他の外添剤）
本実施形態のトナーは、特定無機粒子以外の外添剤を含んでもよい。その他の外添剤としては、特定無機粒子よりも個数平均粒径の小さな無機粒子、特定無機粒子よりも個数平均粒径の大きな無機粒子、樹脂粒子（ポリスチレン、ＰＭＭＡ、メラミン樹脂等の樹脂粒子）クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等を含んでいてもよい。 (Other external additives)
The toner according to the exemplary embodiment may include an external additive other than the specific inorganic particles. Other external additives include inorganic particles having a number average particle size smaller than the specific inorganic particles, inorganic particles having a number average particle size larger than the specific inorganic particles, and resin particles (resin particles such as polystyrene, PMMA, melamine resin). A cleaning activator (for example, a metal salt of a higher fatty acid typified by zinc stearate, particles of a fluorine-based high molecular weight substance) or the like may be included.

（トナーの製造方法）
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造し、該トナー粒子をトナーとしてもよく、該トナー粒子に外添剤を外添してトナーとしてもよい。 (Toner production method)
The toner according to the exemplary embodiment may be produced by producing toner particles, and the toner particles may be used as a toner, or an external additive may be externally added to the toner particles.

トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。トナー粒子の製法は、これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。 The toner particles may be produced by any of a dry production method (for example, a kneading and pulverizing method) and a wet production method (for example, an aggregation coalescence method, a suspension polymerization method, a dissolution suspension method, etc.). The production method of the toner particles is not particularly limited, and a known production method is adopted.
Among these, it is preferable to obtain toner particles by an aggregation and coalescence method.

具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、
ポリエステル樹脂粒子が分散されたポリエステル樹脂粒子分散液を準備する工程（ポリエステル樹脂粒子分散液準備工程）と；
スチレン（メタ）アクリル樹脂粒子が分散されたスチレン（メタ）アクリル樹脂粒子分散液を準備する工程（スチレン（メタ）アクリル樹脂粒子分散液準備工程）と；
離型剤粒子が分散された離型剤分散液を準備する工程（離型剤分散液準備工程）と；
前記２つの樹脂粒子分散液と離型剤分散液とを混合した混合分散液中で（必要に応じて着色剤等の他の粒子分散液も混合した分散液中で）、樹脂粒子と離型剤粒子とを（必要に応じて他の粒子をも）凝集させ、第１凝集粒子を形成する工程（第１凝集粒子形成工程）と；
第１凝集粒子が分散された第１凝集粒子分散液と、ポリエステル樹脂粒子分散液と、を混合し、第１凝集粒子の表面にポリエステル樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程（第２凝集粒子形成工程）と；
第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液を加熱し、第２凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と；
を経て、トナー粒子を製造する。
なお、第２凝集粒子形成工程を経ずに、第１凝集粒子が分散された第１凝集粒子分散液を加熱し、第１凝集粒子を融合・合一してトナー粒子を形成する融合・合一工程を経てトナー粒子を製造してもよい。 Specifically, for example, when toner particles are produced by an aggregation coalescence method,
A step of preparing a polyester resin particle dispersion in which polyester resin particles are dispersed (polyester resin particle dispersion preparation step);
A step of preparing a styrene (meth) acrylic resin particle dispersion in which styrene (meth) acrylic resin particles are dispersed (styrene (meth) acrylic resin particle dispersion preparing step);
A step of preparing a release agent dispersion in which release agent particles are dispersed (release agent dispersion preparation step);
In a mixed dispersion obtained by mixing the two resin particle dispersions and the release agent dispersion (in a dispersion obtained by mixing other particle dispersions such as a colorant as required), the resin particles and the release agent are mixed. A step of aggregating agent particles (and other particles as necessary) to form first aggregated particles (first aggregated particle forming step);
The first aggregated particle dispersion in which the first aggregated particles are dispersed and the polyester resin particle dispersion are mixed, and aggregated so that the polyester resin particles adhere to the surface of the first aggregated particles. Forming a second (second aggregated particle forming step);
Heating the second agglomerated particle dispersion in which the second agglomerated particles are dispersed, and fusing and coalescing the second agglomerated particles to form toner particles (fusing and coalescing step);
Then, toner particles are manufactured.
The first aggregated particle dispersion in which the first aggregated particles are dispersed is heated without passing through the second aggregated particle forming step, and the first aggregated particles are fused and united to form toner particles. You may manufacture a toner particle through one process.

以下、各工程の詳細について説明する。
なお、以下の説明では、着色剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤以外のその他添加剤を用いてもよい。 Details of each step will be described below.
In the following description, a method for obtaining toner particles containing a colorant will be described. The colorant is used as necessary. Of course, other additives other than the colorant may be used.

−樹脂粒子分散液準備工程−
まず、結着樹脂となるポリエステル樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、スチレン（メタ）アクリル樹脂粒子が分散されたスチレン（メタ）アクリル樹脂粒分散液、着色剤粒子が分散された着色剤分散液、離型剤粒子が分散された離型剤分散液を準備する。 -Preparation step of resin particle dispersion-
First, together with a resin particle dispersion in which polyester resin particles as a binder resin are dispersed, a styrene (meth) acrylic resin particle dispersion in which styrene (meth) acrylic resin particles are dispersed, a colorant in which colorant particles are dispersed A dispersion liquid and a release agent dispersion liquid in which release agent particles are dispersed are prepared.

ポリエステル樹脂粒子分散液は、例えば、ポリエステル樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。   The polyester resin particle dispersion is prepared, for example, by dispersing polyester resin particles in a dispersion medium using a surfactant.

ポリエステル樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水；アルコール類；などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the dispersion medium used for the polyester resin particle dispersion include an aqueous medium.
Examples of the aqueous medium include water such as distilled water and ion exchange water; alcohols. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the surfactant include anionic surfactants such as sulfate ester, sulfonate, phosphate, and soap; cationic surfactants such as amine salt type and quaternary ammonium salt type; polyethylene glycol And nonionic surfactants such as polyphenols, alkylphenol ethylene oxide adducts, and polyhydric alcohols. Among these, an anionic surfactant and a cationic surfactant are particularly mentioned. The nonionic surfactant may be used in combination with an anionic surfactant or a cationic surfactant.
Surfactant may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

ポリエステル樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば、回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等を用いた一般的な分散方法が挙げられる。ほかに、転相乳化法によって分散媒にポリエステル樹脂粒子を分散させてもよい。転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて中和したのち、水（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの転相を行い、樹脂を水系媒体中に粒子状に分散する方法である。   Examples of the method for dispersing the polyester resin particles in the dispersion medium include a general dispersion method using a rotary shearing homogenizer, a ball mill having media, a sand mill, a dyno mill, and the like. In addition, the polyester resin particles may be dispersed in the dispersion medium by a phase inversion emulsification method. The phase inversion emulsification method is a method in which a resin to be dispersed is dissolved in a hydrophobic organic solvent in which the resin is soluble, neutralized by adding a base to the organic continuous phase (O phase), and then water (W phase). Is used to perform phase inversion from W / O to O / W and disperse the resin in an aqueous medium in the form of particles.

ポリエステル樹脂粒子分散液中に分散するポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径は、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍ以下が更に好ましい。
ポリエステル樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を描き、全粒子に対して体積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとする。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。 The volume average particle size of the polyester resin particles dispersed in the polyester resin particle dispersion is, for example, preferably 0.01 μm or more and 1 μm or less, more preferably 0.08 μm or more and 0.8 μm or less, and 0.1 μm or more and 0.6 μm or less. Further preferred.
The volume average particle size of the polyester resin particles is a particle size range obtained by measurement with a laser diffraction particle size distribution measuring device (for example, LA-700, manufactured by Horiba, Ltd.), and for a divided particle size range (channel), A cumulative distribution is drawn from the small particle size side with respect to the volume, and the particle size that makes the volume 50% of all particles is defined as the volume average particle size D50v. The volume average particle size of particles in other dispersions is also measured in the same manner.

ポリエステル樹脂粒子分散液に含まれるポリエステル樹脂粒子の含有量は、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。   The content of the polyester resin particles contained in the polyester resin particle dispersion is preferably 5% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 10% by mass or more and 40% by mass or less.

ポリエステル樹脂粒子分散液と同様にして、スチレン（メタ）アクリル樹脂粒分散液、着色剤分散液、離型剤分散液も調製される。つまり、ポリエステル樹脂粒子分散液における、分散媒、分散方法、粒子の体積平均粒径、及び粒子の含有量は、スチレン（メタ）アクリル樹脂粒分散液、着色剤分散液、離型剤分散液においても同様である。   Similarly to the polyester resin particle dispersion, a styrene (meth) acrylic resin particle dispersion, a colorant dispersion, and a release agent dispersion are also prepared. That is, in the polyester resin particle dispersion, the dispersion medium, the dispersion method, the volume average particle diameter of the particles, and the content of the particles are the same in the styrene (meth) acrylic resin particle dispersion, the colorant dispersion, and the release agent dispersion. Is the same.

−第１凝集粒子形成工程−
次に、ポリエステル樹脂粒子分散液と、スチレン（メタ）アクリル樹脂粒子分散液と、着色剤分散液と、離型剤分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、ポリエステル樹脂粒子とスチレン（メタ）アクリル樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、ポリエステル樹脂粒子とスチレン（メタ）アクリル樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む第１凝集粒子を形成する。 -First aggregated particle forming step-
Next, the polyester resin particle dispersion, the styrene (meth) acrylic resin particle dispersion, the colorant dispersion, and the release agent dispersion are mixed.
And polyester resin particles having a diameter close to the diameter of the intended toner particles by hetero-aggregating polyester resin particles, styrene (meth) acrylic resin particles, colorant particles and release agent particles in the mixed dispersion liquid; First aggregated particles including styrene (meth) acrylic resin particles, colorant particles, and release agent particles are formed.

具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、ポリエステル樹脂のガラス転移温度に近い温度（具体的には、例えば、ポリエステル樹脂のガラス転移温度の−３０℃以上且つガラス転移温度の−１０℃以下）に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、第１凝集粒子を形成する。
第１凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、加熱を行ってもよい。 Specifically, for example, a coagulant is added to the mixed dispersion, and the pH of the mixed dispersion is adjusted to acidic (for example, pH 2 to 5), and a dispersion stabilizer is added as necessary. To a temperature close to the glass transition temperature (specifically, for example, the glass transition temperature of the polyester resin is −30 ° C. or higher and the glass transition temperature is −10 ° C. or lower), and the particles dispersed in the mixed dispersion are aggregated To form first agglomerated particles.
In the first agglomerated particle forming step, for example, the aggregating agent is added at room temperature (for example, 25 ° C.) while stirring the mixed dispersion with a rotary shearing homogenizer, and the pH of the agglomerated dispersion is acidic (for example, pH 2 to 5) And after adding a dispersion stabilizer as necessary, heating may be performed.

凝集剤としては、例えば、混合分散液に含まれる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、例えば、無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。凝集剤として金属錯体を用いた場合には、凝集剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤と共に、該凝集剤の金属イオンと錯体又は類似の結合を形成する添加剤を用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。 Examples of the flocculant include a surfactant having a polarity opposite to that of the surfactant contained in the mixed dispersion, such as an inorganic metal salt and a bivalent or higher-valent metal complex. When a metal complex is used as the flocculant, the amount of the flocculant used is reduced and the charging characteristics are improved.
An additive that forms a complex or similar bond with the metal ion of the flocculant may be used together with the flocculant. As this additive, a chelating agent is preferably used.

無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩；ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体；などが挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸；イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）等のアミノカルボン酸；などが挙げられる。
キレート剤の添加量は、例えば、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。 Examples of inorganic metal salts include metal salts such as calcium chloride, calcium nitrate, barium chloride, magnesium chloride, zinc chloride, aluminum chloride, and aluminum sulfate; inorganic metal salts such as polyaluminum chloride, polyaluminum hydroxide, and calcium polysulfide Polymer; and the like.
A water-soluble chelating agent may be used as the chelating agent. Examples of the chelating agent include oxycarboxylic acids such as tartaric acid, citric acid, and gluconic acid; aminocarboxylic acids such as iminodiacetic acid (IDA), nitrilotriacetic acid (NTA), and ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA); .
For example, the addition amount of the chelating agent is preferably 0.01 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less, and more preferably 0.1 parts by mass or more and less than 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin particles.

−第２凝集粒子形成工程−
第１凝集粒子が分散された第１凝集粒子分散液を得た後、第１凝集粒子分散液と、ポリエステル樹脂粒子分散液と、をさらに混合する。
なお、必要に応じて離型剤分散液も混合し、第２凝集粒子に離型剤粒子を含ませてもよい。また、ポリエステル樹脂粒子分散液と離型剤分散液とを予め混合しておき、この混合液を第１凝集粒子分散液に混合してもよい。 -Second aggregated particle forming step-
After obtaining the first aggregated particle dispersion in which the first aggregated particles are dispersed, the first aggregated particle dispersion and the polyester resin particle dispersion are further mixed.
In addition, if necessary, a release agent dispersion may be mixed, and the release agent particles may be included in the second aggregated particles. Alternatively, the polyester resin particle dispersion and the release agent dispersion may be mixed in advance, and this mixture may be mixed with the first aggregated particle dispersion.

そして、第１凝集粒子及びポリエステル樹脂粒子が分散された混合分散液中で、第１凝集粒子の表面にポリエステル樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する。   Then, in the mixed dispersion in which the first aggregated particles and the polyester resin particles are dispersed, the polyester resin particles are aggregated so as to adhere to the surface of the first aggregated particles to form second aggregated particles.

具体的には、例えば、第１凝集粒子形成工程において、第１凝集粒子が目的とする粒径に達したときに、第１凝集粒子分散液に、ポリエステル樹脂粒子が分散された分散液を混合する。次いで、この混合分散液を、ポリエステル樹脂のガラス転移温度以下で加熱し、混合分散液のｐＨを例えば６．５以上８．５以下程度の範囲に調整し、凝集の進行を停止させる。   Specifically, for example, in the first aggregated particle forming step, when the first aggregated particle reaches a target particle size, the dispersion in which the polyester resin particles are dispersed is mixed with the first aggregated particle dispersion. To do. Next, this mixed dispersion is heated below the glass transition temperature of the polyester resin, and the pH of the mixed dispersion is adjusted to a range of, for example, about 6.5 to 8.5 to stop the progress of aggregation.

これにより、第１凝集粒子の表面にポリエステル樹脂粒子及び離型剤粒子が付着するようにして凝集した第２凝集粒子が得られる。   Thereby, the 2nd aggregated particle aggregated so that the polyester resin particle and the release agent particle adhere to the surface of the 1st aggregated particle is obtained.

−融合・合一工程−
次に、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液を、例えば、ポリエステル樹脂のガラス転移温度以上（例えば、ポリエステル樹脂のガラス転移温度より１０℃乃至５０℃高い温度以上）に加熱して、第２凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。 -Fusion / unification process-
Next, the second aggregated particle dispersion in which the second aggregated particles are dispersed is heated to, for example, a glass transition temperature or higher of the polyester resin (for example, a temperature of 10 ° C. to 50 ° C. higher than the glass transition temperature of the polyester resin). Then, the second aggregated particles are fused and united to form toner particles.

以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
融合・合一工程の終了後、溶液中に形成されたトナー粒子に、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を施し、乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から、イオン交換水による置換洗浄を充分に施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から、吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から、凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。 Through the above steps, toner particles are obtained.
After completion of the coalescence / union process, the toner particles formed in the solution are subjected to a known washing process, solid-liquid separation process, and drying process to obtain dried toner particles.
In the washing step, it is preferable to sufficiently perform substitution washing with ion-exchanged water from the viewpoint of chargeability. The solid-liquid separation step is not particularly limited, but suction filtration, pressure filtration, or the like is preferably performed from the viewpoint of productivity. Also, the drying process is not particularly limited, but from the viewpoint of productivity, freeze drying, flash jet drying, fluidized drying, vibration fluidized drying, or the like is preferably performed.

そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動師分機、風力師分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。   The toner according to the exemplary embodiment is manufactured, for example, by adding an external additive to the obtained dry toner particles and mixing them. Mixing may be performed by, for example, a V blender, a Henschel mixer, a Laedige mixer, or the like. Furthermore, if necessary, coarse toner particles may be removed using a vibration classifier, a wind classifier, or the like.

＜静電荷像現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。 <Electrostatic image developer>
The electrostatic charge image developer according to the exemplary embodiment includes at least the toner according to the exemplary embodiment.
The electrostatic image developer according to this embodiment may be a one-component developer including only the toner according to this embodiment, or may be a two-component developer mixed with the toner and a carrier.

キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリア及び樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。 There is no restriction | limiting in particular as a carrier, A well-known carrier is mentioned. As a carrier, for example, a coated carrier in which the surface of a core made of magnetic powder is coated with a coating resin; a magnetic powder dispersion type carrier in which magnetic powder is dispersed and mixed in a matrix resin; a porous magnetic powder is impregnated with a resin Resin impregnated type carriers; and the like.
Note that the magnetic powder-dispersed carrier and the resin-impregnated carrier may be a carrier in which the constituent particles of the carrier are used as a core material and coated with a coating resin.

磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。   Examples of the magnetic powder include magnetic metals such as iron, nickel, and cobalt, and magnetic oxides such as ferrite and magnetite.

被覆樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。 Examples of the coating resin and matrix resin include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl ether, polyvinyl ketone, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene-acrylic acid copolymer. Examples thereof include a polymer, a straight silicone resin containing an organosiloxane bond or a modified product thereof, a fluororesin, a polyester, a polycarbonate, a phenol resin, and an epoxy resin.
The coating resin and matrix resin may contain other additives such as conductive particles.
Examples of the conductive particles include particles of metals such as gold, silver, and copper, carbon black, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, barium sulfate, aluminum borate, and potassium titanate.

ここで、芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。 Here, in order to coat the surface of the core material with the coating resin, a method of coating with a coating layer forming solution obtained by dissolving the coating resin and, if necessary, various additives in an appropriate solvent may be mentioned. The solvent is not particularly limited, and may be selected in consideration of the coating resin to be used, coating suitability, and the like.
Specific resin coating methods include a dipping method in which the core material is immersed in the coating layer forming solution, a spray method in which the coating layer forming solution is sprayed on the surface of the core material, and a state in which the core material is suspended by flowing air. Examples thereof include a fluidized bed method in which a coating layer forming solution is sprayed, a kneader coater method in which a carrier core material and a coating layer forming solution are mixed in a kneader coater, and the solvent is removed.

二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。   The mixing ratio (mass ratio) of the toner and the carrier in the two-component developer is preferably toner: carrier = 1: 100 to 30: 100, and more preferably 3: 100 to 20: 100.

＜画像形成装置／画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、像保持体の表面をクリーニングするクリーニングブレードを有するクリーニング手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。 <Image Forming Apparatus / Image Forming Method>
The image forming apparatus / image forming method according to the present embodiment will be described.
The image forming apparatus according to the present embodiment includes an image carrier, a charging unit that charges the surface of the image carrier, an electrostatic image forming unit that forms an electrostatic image on the surface of the charged image carrier, and an electrostatic charge. Development means for containing an image developer and developing the electrostatic image formed on the surface of the image carrier as a toner image with the electrostatic image developer, and the toner image formed on the surface of the image carrier as a recording medium A transfer unit that transfers the toner image transferred onto the surface of the recording medium, and a fixing unit that fixes the toner image transferred onto the surface of the recording medium. The electrostatic charge image developer according to this embodiment is applied as the electrostatic charge image developer.

本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、像保持体の表面をクリーニングブレードによりクリーニングするクリーニング工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。   In the image forming apparatus according to this embodiment, a charging process for charging the surface of the image carrier, an electrostatic charge image forming process for forming an electrostatic image on the surface of the charged image carrier, and an electrostatic charge according to this embodiment. A developing step of developing an electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image with an image developer; a transfer step of transferring the toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of the recording medium; An image forming method (an image forming method according to this embodiment) including a cleaning process for cleaning the surface of the image carrier with a cleaning blade and a fixing process for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium is performed. The

本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。 The image forming apparatus according to the present embodiment is a direct transfer type apparatus that directly transfers a toner image formed on the surface of an image carrier to a recording medium; the toner image formed on the surface of the image carrier is transferred to an intermediate transfer member Intermediate transfer system device that primarily transfers the toner image transferred to the surface of the intermediate transfer body to the surface of the intermediate transfer body; then neutralizes the image on the surface of the image carrier after the toner image is transferred and before charging. A well-known image forming apparatus such as an apparatus provided with a neutralizing unit that performs neutralization by irradiating is applied.
In the case of an intermediate transfer type apparatus, the transfer means includes, for example, an intermediate transfer body on which a toner image is transferred to the surface, and a primary transfer that primarily transfers the toner image formed on the surface of the image holding body to the surface of the intermediate transfer body. And a secondary transfer unit that secondarily transfers the toner image transferred onto the surface of the intermediate transfer member onto the surface of the recording medium.

なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容した現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。   In the image forming apparatus according to the present embodiment, for example, the part including the developing unit may have a cartridge structure (process cartridge) that is detachable from the image forming apparatus. As the process cartridge, for example, a process cartridge including a developing unit containing the electrostatic charge image developer according to the present embodiment is preferably used.

以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。   Hereinafter, an example of the image forming apparatus according to the present embodiment will be described, but the present invention is not limited thereto. In addition, the main part shown to a figure is demonstrated and the description is abbreviate | omitted about others.

図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。 FIG. 1 is a schematic configuration diagram illustrating an image forming apparatus according to the present embodiment.
The image forming apparatus shown in FIG. 1 is a first to first electrophotographic method that outputs yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K) images based on color-separated image data. Fourth image forming units 10Y, 10M, 10C, and 10K (image forming means) are provided. These image forming units (hereinafter sometimes simply referred to as “units”) 10Y, 10M, 10C, and 10K are arranged in parallel at a predetermined distance from each other in the horizontal direction. The units 10Y, 10M, 10C, and 10K may be process cartridges that are detachable from the image forming apparatus.

各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ロール２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ロール２４は、図示しないバネ等により駆動ロール２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含むトナーの供給がなされる。 Above each of the units 10Y, 10M, 10C, and 10K, an intermediate transfer belt 20 as an intermediate transfer member is extended through each unit. The intermediate transfer belt 20 is provided by being wound around a drive roll 22 and a support roll 24 that are in contact with the inner surface of the intermediate transfer belt 20 that are spaced apart from each other in the left to right direction in the drawing. The vehicle travels in the direction toward the unit 10K. The support roll 24 is applied with a force in a direction away from the drive roll 22 by a spring or the like (not shown), and tension is applied to the intermediate transfer belt 20 wound around the support roll 24. An intermediate transfer member cleaning device 30 is provided on the side of the image carrier of the intermediate transfer belt 20 so as to face the drive roll 22.
Further, each of the developing devices (developing means) 4Y, 4M, 4C, and 4K of the units 10Y, 10M, 10C, and 10K has yellow, magenta, cyan, and black contained in the toner cartridges 8Y, 8M, 8C, and 8K. The toner including the four color toners is supplied.

第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。なお、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。   Since the first to fourth units 10Y, 10M, 10C, and 10K have the same configuration, here, the first unit that forms a yellow image disposed on the upstream side in the intermediate transfer belt traveling direction. 10Y will be described as a representative. It should be noted that reference numerals with magenta (M), cyan (C), and black (K) are attached to the same parts as those of the first unit 10Y instead of yellow (Y). Description of the units 10M, 10C, and 10K will be omitted.

第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙによって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール５Ｙ（一次転写手段の一例）、及び一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去するクリーニングブレード６Ｙ−１を有する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｙが順に配置されている。
なお、一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。 The first unit 10Y includes a photoreceptor 1Y that functions as an image holding member. Around the photoreceptor 1Y, a charging roll (an example of a charging unit) 2Y that charges the surface of the photoreceptor 1Y to a predetermined potential, and the charged surface is exposed by a laser beam 3Y based on the color-separated image signal. Then, an exposure device (an example of an electrostatic image forming unit) 3 that forms an electrostatic image, and a developing device (an example of a developing unit) 4Y that develops the electrostatic image by supplying toner charged to the electrostatic image, developed A photoreceptor cleaning device having a primary transfer roll 5Y (an example of a primary transfer unit) that transfers a toner image onto the intermediate transfer belt 20, and a cleaning blade 6Y-1 that removes toner remaining on the surface of the photoreceptor 1Y after the primary transfer. (Example of cleaning means) 6Y are arranged in order.
The primary transfer roll 5Y is disposed inside the intermediate transfer belt 20, and is provided at a position facing the photoreceptor 1Y. Further, a bias power source (not shown) for applying a primary transfer bias is connected to each of the primary transfer rolls 5Y, 5M, 5C, and 5K. Each bias power source varies the transfer bias applied to each primary transfer roll under the control of a control unit (not shown).

以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率：１×１０−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。 Hereinafter, an operation of forming a yellow image in the first unit 10Y will be described.
First, prior to operation, the surface of the photoreceptor 1Y is charged to a potential of −600V to −800V by the charging roll 2Y.
The photoreceptor 1Y is formed by laminating a photosensitive layer on a conductive substrate (for example, volume resistivity at 20 ° C .: 1 × 10 −6 Ωcm or less). This photosensitive layer usually has a high resistance (general resin resistance), but has a property that the specific resistance of the portion irradiated with the laser beam changes when irradiated with the laser beam 3Y. Therefore, a laser beam 3Y is output to the surface of the charged photoreceptor 1Y via the exposure device 3 in accordance with yellow image data sent from a control unit (not shown). The laser beam 3Y is applied to the photosensitive layer on the surface of the photoreceptor 1Y, whereby an electrostatic charge image having a yellow image pattern is formed on the surface of the photoreceptor 1Y.

静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として可視像（現像像）化される。 The electrostatic charge image is an image formed on the surface of the photoreceptor 1Y by charging, and the specific resistance of the irradiated portion of the photosensitive layer is lowered by the laser beam 3Y, and the charged charge on the surface of the photoreceptor 1Y flows. On the other hand, this is a so-called negative latent image formed by the charge remaining in the portion not irradiated with the laser beam 3Y.
The electrostatic charge image formed on the photoreceptor 1Y is rotated to a predetermined development position as the photoreceptor 1Y travels. At this development position, the electrostatic charge image on the photoreceptor 1Y is visualized (developed image) as a toner image by the developing device 4Y.

現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。   In the developing device 4Y, for example, an electrostatic charge image developer containing at least yellow toner and a carrier is accommodated. The yellow toner is triboelectrically charged by being agitated inside the developing device 4Y, and has a charge of the same polarity (negative polarity) as the charged electric charge on the photoreceptor 1Y, and has a developer roll (a developer holding member). Example) is held on. As the surface of the photoreceptor 1Y passes through the developing device 4Y, the yellow toner is electrostatically attached to the latent image portion on the surface of the photoreceptor 1Y, and the latent image is developed with the yellow toner. . The photoreceptor 1Y on which the yellow toner image is formed continues to run at a predetermined speed, and the toner image developed on the photoreceptor 1Y is conveyed to a predetermined primary transfer position.

感光体１Ｙ上のイエロートナー画像が一次転写へ搬送されると、一次転写ロール５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写ロール５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡに制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙのクリーニングブレード６Ｙ−１で除去されて回収される。 When the yellow toner image on the photoreceptor 1Y is conveyed to the primary transfer, a primary transfer bias is applied to the primary transfer roll 5Y, and an electrostatic force from the photoreceptor 1Y toward the primary transfer roll 5Y is applied to the toner image, so that the photoreceptor is exposed. The toner image on 1Y is transferred onto the intermediate transfer belt 20. The transfer bias applied at this time has a (+) polarity opposite to the polarity (−) of the toner, and is controlled to +10 μA by the control unit (not shown) in the first unit 10Y, for example.
On the other hand, the toner remaining on the photoreceptor 1Y is removed and collected by the cleaning blade 6Y-1 of the photoreceptor cleaning device 6Y.

また、第２のユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される一次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。 Further, the primary transfer bias applied to the primary transfer rolls 5M, 5C, and 5K after the second unit 10M is also controlled in accordance with the first unit.
Thus, the intermediate transfer belt 20 onto which the yellow toner image has been transferred by the first unit 10Y is sequentially conveyed through the second to fourth units 10M, 10C, and 10K, and the toner images of the respective colors are superimposed and transferred in a multiple manner. The

第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ロール２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。なお、この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。   The intermediate transfer belt 20 on which the four color toner images are transferred in multiple ways through the first to fourth units is disposed on the image transfer surface side of the intermediate transfer belt 20, the support roll 24 in contact with the inner surface of the intermediate transfer belt 20. The secondary transfer roll (an example of a secondary transfer unit) 26 is formed to a secondary transfer portion configured. On the other hand, recording paper (an example of a recording medium) P is fed at a predetermined timing into a gap where the secondary transfer roll 26 and the intermediate transfer belt 20 are in contact with each other via a supply mechanism, and the secondary transfer bias is supplied to the support roll. 24. The transfer bias applied at this time is a (−) polarity that is the same polarity as the polarity (−) of the toner, and an electrostatic force from the intermediate transfer belt 20 toward the recording paper P is applied to the toner image, so The toner image is transferred onto the recording paper P. The secondary transfer bias at this time is determined according to the resistance detected by a resistance detection means (not shown) for detecting the resistance of the secondary transfer portion, and is voltage-controlled.

この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。   Thereafter, the recording paper P is fed into the pressure contact portions (nip portions) of a pair of fixing rolls in a fixing device (an example of a fixing unit) 28, and the toner image is fixed on the recording paper P to form a fixed image.

トナー画像を転写する記録紙Ｐとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体は記録紙Ｐ以外にも、ＯＨＰシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑が好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。 Examples of the recording paper P to which the toner image is transferred include plain paper used in electrophotographic copying machines, printers, and the like. In addition to the recording paper P, the recording medium may be an OHP sheet.
In order to further improve the smoothness of the image surface after fixing, the surface of the recording paper P is also preferably smooth. For example, coated paper with the surface of plain paper coated with resin, art paper for printing, etc. are preferably used. Is done.

カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。   The recording paper P on which the color image has been fixed is carried out toward the discharge unit, and a series of color image forming operations is completed.

＜プロセスカートリッジ／トナーカートリッジ＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。
<Process cartridge / toner cartridge>
The process cartridge according to this embodiment will be described.
The process cartridge according to the present embodiment accommodates the electrostatic image developer according to the present embodiment, and develops the electrostatic image formed on the surface of the image carrier as a toner image by the electrostatic image developer. And a process cartridge that can be attached to and detached from the image forming apparatus.

なお、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像装置と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。   Note that the process cartridge according to the present embodiment is not limited to the above-described configuration, and other means such as a developing device and other units such as an image carrier, a charging unit, an electrostatic charge image forming unit, and a transfer unit, if necessary. And at least one selected from the above.

以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。   Hereinafter, an example of the process cartridge according to the present embodiment will be shown, but the present invention is not limited to this. In addition, the main part shown to a figure is demonstrated and the description is abbreviate | omitted about others.

図２は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及びクリーニングブレード１１３−１を有する感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。 FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing a process cartridge according to the present embodiment.
The process cartridge 200 shown in FIG. 2 is provided around the photoconductor 107 and the photoconductor 107 by, for example, a housing 117 provided with an attachment rail 116 and an opening 118 for exposure. A charged roll 108 (an example of a charging unit), a developing device 111 (an example of a developing unit), and a photosensitive member cleaning device 113 (an example of a cleaning unit) having a cleaning blade 113-1 are held in an integrated combination. It is configured and made into a cartridge.
In FIG. 2, 109 is an exposure device (an example of an electrostatic charge image forming unit), 112 is a transfer device (an example of a transfer unit), 115 is a fixing device (an example of a fixing unit), and 300 is a recording paper (a recording medium). An example).

次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。 Next, the toner cartridge according to this embodiment will be described.
The toner cartridge according to the present exemplary embodiment is a toner cartridge that accommodates the toner according to the present exemplary embodiment and is detachable from the image forming apparatus. The toner cartridge contains toner for replenishment to be supplied to the developing means provided in the image forming apparatus.

なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。   The image forming apparatus shown in FIG. 1 is an image forming apparatus having a configuration in which toner cartridges 8Y, 8M, 8C, and 8K are attached and detached, and the developing devices 4Y, 4M, 4C, and 4K are each developing devices (colors). And a toner supply pipe (not shown). Further, when the amount of toner stored in the toner cartridge becomes low, the toner cartridge is replaced.

本実施形態に係る画像形成装置では、帯電手段として接触型の帯電装置及び非接触型の帯電装置のいずれを用いてもよい。本実施形態では、前述の通りクリーニング部における外添剤のすり抜けが起こりにくいため、帯電手段として接触型の帯電装置を用いても帯電器汚染が起こりにくく、筋状の画像欠陥が抑制される。   In the image forming apparatus according to this embodiment, either a contact-type charging device or a non-contact-type charging device may be used as the charging unit. In the present embodiment, as described above, the external additive is unlikely to slip through the cleaning unit. Therefore, even when a contact-type charging device is used as the charging unit, charging device contamination hardly occurs, and streak image defects are suppressed.

以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、量を示す「部」及び「％」とは、特に断りがない限り、質量基準である。   Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this embodiment is described in detail in detail, this embodiment is not limited to these Examples at all. “Parts” and “%” indicating amounts are based on mass unless otherwise specified.

＜ポリエステル樹脂粒子分散液の調製＞
（ポリエステル樹脂粒子分散液（１）の調製）
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド２．２モル付加物 ：４０モル部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２．２モル付加物：６０モル部
・テレフタル酸ジメチル ：６０モル部
・フマル酸ジメチル ：１５モル部
・ドデセニルコハク酸無水物 ：２０モル部
・トリメリット酸無水物 ： ５モル部 <Preparation of polyester resin particle dispersion>
(Preparation of polyester resin particle dispersion (1))
-Bisphenol A ethylene oxide 2.2 mol adduct: 40 mol parts-Bisphenol A propylene oxide 2.2 mol adduct: 60 mol parts-Dimethyl terephthalate: 60 mol parts-Dimethyl fumarate: 15 mol parts-Dodecenyl succinic anhydride Product: 20 mol parts / trimellitic anhydride: 5 mol parts

攪拌器、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に、上記モノマーのうちフマル酸とトリメリット酸無水物以外と、ジオクタン酸スズを上記モノマーの合計１００部に対して０．２５部投入した。窒素ガス気流下、２３５℃で６時間反応させた後、２００℃に降温して、フマル酸とトリメリット酸無水物を投入し１時間反応させた。温度を２２０℃まで５時間かけて昇温し、１０ｋＰａの圧力下で所望の分子量になるまで重合させ、淡黄色透明なポリエステル樹脂（１）を得た。
ポリエステル樹脂（１）は、重量平均分子量が３５，０００、数平均分子量が８，０００、ガラス転移温度が５９℃であった。 In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a condenser, and a nitrogen gas introduction tube, 0.25 wt.% Of the above monomers other than fumaric acid and trimellitic anhydride and tin dioctanoate with respect to a total of 100 parts of the above monomers. Part. After reacting at 235 ° C. for 6 hours under a nitrogen gas stream, the temperature was lowered to 200 ° C., and fumaric acid and trimellitic anhydride were added and reacted for 1 hour. The temperature was raised to 220 ° C. over 5 hours, and polymerization was performed under a pressure of 10 kPa until a desired molecular weight was obtained, to obtain a light yellow transparent polyester resin (1).
The polyester resin (1) had a weight average molecular weight of 35,000, a number average molecular weight of 8,000, and a glass transition temperature of 59 ° C.

次に、得られたポリエステル樹脂（１）を、キャビトロンＣＤ１０１０（株式会社ユーロテック製）を高温高圧型に改造した分散機を用いて分散した。イオン交換水８０％、ポリエステル樹脂の濃度が２０％の組成比で、アンモニアによりｐＨを８．５に調整し、回転子の回転速度が６０Ｈｚ、圧力が５Ｋｇ／ｃｍ２、熱交換器による加熱１４０℃、の条件でキャビトロンを運転し、ポリエステル樹脂分散液（固形分２０％）を得た。
この分散液における樹脂粒子の体積平均粒径は１３０ｎｍであった。分散液にイオン交換水を加えて固形分量を２０％に調製し、これをポリエステル樹脂粒子分散液（１）とした。 Next, the obtained polyester resin (1) was dispersed using a disperser in which Cavitron CD1010 (manufactured by Eurotech Co., Ltd.) was remodeled into a high temperature and high pressure type. The composition ratio of ion exchange water 80%, polyester resin concentration 20%, pH adjusted to 8.5 with ammonia, rotor rotation speed 60 Hz, pressure 5 Kg / cm 2 , heating with heat exchanger 140 The Cavitron was operated under the condition of ° C. to obtain a polyester resin dispersion (solid content 20%).
The volume average particle size of the resin particles in this dispersion was 130 nm. Ion exchange water was added to the dispersion to prepare a solid content of 20%, which was designated as polyester resin particle dispersion (1).

（ポリエステル樹脂粒子分散液（２）の調製）
・１，１０−ドデカン二酸 ：５０モル部
・１，９−ノナンジオール ：５０モル部
攪拌器、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に上記モノマーを入れ、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、チタンテトラブトキサイドを前記モノマー１００部に対して０．２５部投入した。窒素ガス気流下、１７０℃で３時間攪拌し反応させた後、温度をさらに２１０℃まで１時間かけて昇温し、反応容器内を３ｋＰａまで減圧し、減圧下で１３時間攪拌し反応させて、ポリエステル樹脂（２）を得た。
ポリエステル樹脂（２）は、重量平均分子量が２５，０００、数平均分子量が１０，５００、酸価が１０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＤＳＣによる融解温度が７３．６℃であった。 (Preparation of polyester resin particle dispersion (2))
-1,10-dodecanedioic acid: 50 mol parts-1,9-nonanediol: 50 mol parts The above monomer is put into a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, condenser and nitrogen gas introduction tube, and the reaction vessel is filled with After substituting with dry nitrogen gas, 0.25 parts of titanium tetrabutoxide was added to 100 parts of the monomer. After stirring and reacting at 170 ° C. for 3 hours under a nitrogen gas stream, the temperature was further raised to 210 ° C. over 1 hour, the pressure in the reaction vessel was reduced to 3 kPa, and the reaction was stirred for 13 hours under reduced pressure. A polyester resin (2) was obtained.
The polyester resin (2) had a weight average molecular weight of 25,000, a number average molecular weight of 10,500, an acid value of 10.1 mgKOH / g, and a melting temperature by DSC of 73.6 ° C.

次に、得られたポリエステル（２）を、キャビトロンＣＤ１０１０（株式会社ユーロテック製）を高温高圧型に改造した分散機を用いて分散した。イオン交換水８０％、ポリエステル樹脂の濃度が２０％の組成比で、アンモニアによりｐＨを８．５に調整し、回転子の回転速度が６０Ｈｚ、圧力が５Ｋｇ／ｃｍ２、熱交換器による加熱１４０℃、の条件でキャビトロンを運転し、ポリエステル樹脂分散液（固形分２０％）を得た。
この分散液における樹脂粒子の体積平均粒径は１８０ｎｍであった。分散液にイオン交換水を加えて固形分量を２０％に調製し、これをポリエステル樹脂粒子分散液（２）とした。 Next, the obtained polyester (2) was dispersed using a disperser obtained by remodeling Cavitron CD1010 (manufactured by Eurotech Co., Ltd.) into a high temperature and high pressure type. The composition ratio of ion exchange water 80%, polyester resin concentration 20%, pH adjusted to 8.5 with ammonia, rotor rotation speed 60 Hz, pressure 5 Kg / cm 2 , heating with heat exchanger 140 The Cavitron was operated under the condition of ° C. to obtain a polyester resin dispersion (solid content 20%).
The volume average particle diameter of the resin particles in this dispersion was 180 nm. Ion exchange water was added to the dispersion to adjust the solid content to 20%, and this was designated as polyester resin particle dispersion (2).

＜スチレンアクリル樹脂粒子分散液の調製＞
（スチレンアクリル樹脂粒子分散液（１）の調製）
・スチレン ：７７部
・ｎ−ブチルアクリレート ：２３部
・１，１０−デカンジオールジアクリレート：０．４部
・ドデカンチオール ：０．７部 <Preparation of styrene acrylic resin particle dispersion>
(Preparation of styrene acrylic resin particle dispersion (1))
-Styrene: 77 parts-n-Butyl acrylate: 23 parts-1,10-decanediol diacrylate: 0.4 parts-Dodecanethiol: 0.7 parts

上記の材料を混合溶解したものに、アニオン性界面活性剤（ダウ・ケミカル社製ダウファックス）１．０部をイオン交換水６０部に溶解した溶液を加えてフラスコ中で分散、乳化し、乳化液を作製した。
続いて、アニオン性界面活性剤（ダウ・ケミカル社製ダウファックス）２．９部をイオン交換水９０部に溶解させ、その中に前記乳化液３０部加え、さらに、過硫酸アンモニウム１．０部を溶解したイオン交換水１０部を投入した。
その後、乳化液の残りを３時間かけて投入し、フラスコ内の窒素置換を行った後、フラスコ内の溶液を撹拌しながらオイルバスで６５℃になるまで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続し、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（１）を得た。スチレンアクリル樹脂粒子分散液（１）は、必要に応じてイオン交換水を加えて、固形分を３２％に調整した。
なお、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（１）中の粒子の体積平均粒径は６５ｎｍ、個数平均粒径は６０ｎｍであった。 A solution prepared by mixing 1.0 part of an anionic surfactant (Dow Fax manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) in 60 parts of ion-exchanged water is added to the mixture of the above materials and dispersed, emulsified, and emulsified. A liquid was prepared.
Subsequently, 2.9 parts of an anionic surfactant (Dow Fax manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 90 parts of ion-exchanged water, 30 parts of the emulsion was added therein, and 1.0 part of ammonium persulfate was further added. 10 parts of dissolved ion exchange water was added.
After that, the rest of the emulsion was added over 3 hours, and after replacing the nitrogen in the flask, the solution in the flask was heated to 65 ° C in an oil bath while stirring, and emulsion polymerization was continued for 5 hours. As a result, a styrene acrylic resin particle dispersion (1) was obtained. The styrene acrylic resin particle dispersion (1) was adjusted to a solid content of 32% by adding ion exchange water as required.
The volume average particle diameter of the particles in the styrene acrylic resin particle dispersion (1) was 65 nm, and the number average particle diameter was 60 nm.

（スチレンアクリル樹脂粒子分散液（２）の調製）
乳化液３０部を加える溶液のアニオン性界面活性剤（ダウ・ケミカル社製ダウファックス）２．９部を１．５５部とし、加える前記乳化液３０部を２０部に変更した以外は、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（１）と同様にして、固形分量は３２％のスチレンアクリル樹脂粒子分散液（２）を得た。
なお、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（２）中の粒子の体積平均粒径は１８０ｎｍ、個数平均粒径は１６２ｎｍであった。 (Preparation of styrene acrylic resin particle dispersion (2))
Styrene acrylic, except that 2.9 parts of an anionic surfactant (Dow Fax manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) in the solution to which 30 parts of the emulsion is added was changed to 1.55 parts, and 30 parts of the emulsion was added to 20 parts. Similarly to the resin particle dispersion (1), a styrene acrylic resin particle dispersion (2) having a solid content of 32% was obtained.
In addition, the volume average particle diameter of the particles in the styrene acrylic resin particle dispersion (2) was 180 nm, and the number average particle diameter was 162 nm.

（スチレンアクリル樹脂粒子分散液（３）の調製）
乳化液３０部を加える溶液のアニオン性界面活性剤（ダウ・ケミカル社製ダウファックス）２．９部を３．８部とし、加える前記乳化液３０部を４０部に変更した以外は、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（１）と同様にして、固形分量は３２％のスチレンアクリル樹脂粒子分散液（３）を得た。
なお、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（３）中の粒子の体積平均粒径は５５ｎｍ、個数平均粒径は５０ｎｍであった。 (Preparation of styrene acrylic resin particle dispersion (3))
Styrene acrylic, except that 2.9 parts of anionic surfactant (Dow Fax manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) of the solution to which 30 parts of the emulsion is added was changed to 3.8 parts, and 30 parts of the emulsion to be added was changed to 40 parts. Similarly to the resin particle dispersion (1), a styrene acrylic resin particle dispersion (3) having a solid content of 32% was obtained.
The volume average particle diameter of the particles in the styrene acrylic resin particle dispersion (3) was 55 nm, and the number average particle diameter was 50 nm.

（スチレンアクリル樹脂粒子分散液（４）の調製）
乳化液３０部を加える溶液のアニオン性界面活性剤（ダウ・ケミカル社製ダウファックス）２．９部を１．４部とし、添加する前記乳化液３０部を２０部に変更した以外は、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（１）と同様にして、固形分量は３２％のスチレンアクリル樹脂粒子分散液（４）を得た。
なお、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（４）中の粒子の体積平均粒径は２２５ｎｍ、個数平均粒径は２０２ｎｍであった。 (Preparation of styrene acrylic resin particle dispersion (4))
Styrene except that 2.9 parts of anionic surfactant (Dow Fax manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) in the solution to which 30 parts of the emulsion is added was changed to 1.4 parts, and 30 parts of the emulsion to be added was changed to 20 parts. Similarly to the acrylic resin particle dispersion (1), a styrene acrylic resin particle dispersion (4) having a solid content of 32% was obtained.
The volume average particle size of the particles in the styrene acrylic resin particle dispersion (4) was 225 nm, and the number average particle size was 202 nm.

＜着色剤粒子分散液の調整＞
（黒顔料分散液（１）の調製）
・カーボンブラック（キャボット製、Ｒｅｇａｌ３３０）：２５０部
・アニオン系界面活性剤（第一工業製薬社製、ネオゲンＳＣ）：３３部（有効成分６０％。着色剤に対して８％）
・イオン交換水：７５０部 <Adjustment of colorant particle dispersion>
(Preparation of black pigment dispersion (1))
Carbon black (Cabot, Regal 330): 250 parts Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku, Neogen SC): 33 parts (active ingredient 60%, 8% to colorant)
・ Ion exchange water: 750 parts

上記成分をすべて投入した際に液面の高さが容器の高さの１／３程度になる大きさのステンレス容器に、イオン交換水を２８０部とアニオン系界面活性剤３３部とを入れ、充分に界面活性剤を溶解させた後、前記固溶体顔料すべてを投入し、攪拌機を用いて濡れていない顔料がなくなるまで攪拌するとともに、充分に脱泡させた。脱泡後に残りのイオン交換水を加え、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製、ウルトラタラックスＴ５０）を用いて、５０００回転で１０分間分散した後、攪拌器で１昼夜攪拌させて脱泡した。脱泡後、再度ホモジナイザーを用いて、６０００回転で１０分間分散した後、攪拌器で１昼夜攪拌させて脱泡した。続けて、分散液を高圧衝撃式分散機アルティマイザー（（株）スギノマシン社製、ＨＪＰ３０００６）を用いて、圧力２４０ＭＰａで分散した。分散は、トータル仕込み量と装置の処理能力とから換算して２５パス相当行った。得られた分散液を７２時間放置して沈殿物を除去し、イオン交換水を加えて、固形分濃度を１５％に調製し、着色剤粒子分散液（１）を得た。この着色剤粒子分散液（１）中の粒子の体積平均粒径Ｄ５０は１３５ｎｍであった。   In a stainless steel container whose liquid level is about 1/3 of the height of the container when all of the above components are added, 280 parts of ion exchange water and 33 parts of an anionic surfactant are placed, After sufficiently dissolving the surfactant, all of the solid solution pigment was added, and the mixture was stirred using a stirrer until there was no wet pigment, and sufficiently defoamed. After defoaming, the remaining ion-exchanged water was added, and the mixture was dispersed for 10 minutes at 5000 revolutions using a homogenizer (manufactured by IKA, Ultra Tarrax T50). After defoaming, the mixture was dispersed again at 6000 rpm for 10 minutes using a homogenizer, and then defoamed by stirring for one day with a stirrer. Subsequently, the dispersion liquid was dispersed at a pressure of 240 MPa using a high-pressure impact disperser ultimateizer (manufactured by Sugino Machine Co., Ltd., HJP30006). The dispersion was equivalent to 25 passes in terms of the total charge and the processing capacity of the apparatus. The obtained dispersion was allowed to stand for 72 hours to remove precipitates, and ion exchanged water was added to adjust the solid content concentration to 15% to obtain a colorant particle dispersion (1). The volume average particle diameter D50 of the particles in this colorant particle dispersion (1) was 135 nm.

＜離型剤分散液の調製＞
（離型剤分散液（１）の調製）
・ポリエチレン系ワックス（炭化水素系ワックス：商品名「ポリワックス７２５（ベイカーペトロライト（株）製）」、融解温度１０４℃）： ２７０部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ、有効成分量：６０％）： １３．５部（有効成分として、離型剤に対して３．０％）
・イオン交換水： ２１．６部 <Preparation of release agent dispersion>
(Preparation of release agent dispersion (1))
・ Polyethylene wax (hydrocarbon wax: trade name “Polywax 725 (Baker Petrolite Co., Ltd.)”, melting temperature 104 ° C.): 270 parts ・ Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) , Neogen RK, active ingredient amount: 60%): 13.5 parts (as active ingredient, 3.0% with respect to the release agent)
・ Ion exchange water: 21.6 parts

上記成分を混合し、圧力吐出型ホモジナイザー（ゴーリン社製、ゴーリンホモジナイザ）で、内液温度１２０℃にて離型剤を溶解した後、分散圧力５ＭＰａで１２０分間、続いて４０ＭＰａで３６０分間分散処理し、冷却して、離型剤分散液（１）を得た。この離型剤分散液（１）中の粒子の体積平均粒径Ｄ５０は２２５ｎｍであった。その後、イオン交換水を加えて固形分濃度が２０．０％になるように調整した。   The above components are mixed and the release agent is dissolved at an internal liquid temperature of 120 ° C. with a pressure discharge type homogenizer (Gorin homogenizer manufactured by Gorin Co., Ltd.). And cooled to obtain a release agent dispersion (1). The volume average particle diameter D50 of the particles in the release agent dispersion (1) was 225 nm. Thereafter, ion exchange water was added to adjust the solid content concentration to 20.0%.

（トナー粒子（１）の作製）
・ポリエステル樹脂粒子分散液（１）： ７００部
・ポリエステル樹脂粒子分散液（２）： ５０部
・スチレンアクリル樹脂粒子分散液（１）： ２０５部
・黒色顔料分散液（１）： １３３部
・離型剤分散液（１）： １５部
・イオン交換水： ６００部
・アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１）： ２．９部 (Production of toner particles (1))
Polyester resin particle dispersion (1): 700 parts Polyester resin particle dispersion (2): 50 parts Styrene acrylic resin particle dispersion (1): 205 parts Black pigment dispersion (1): 133 parts Mold dispersion (1): 15 parts ・ Ion exchange water: 600 parts ・ Anionic surfactant (Dowfax 2A1 manufactured by Dow Chemical Co.): 2.9 parts

温度計、ｐＨ計、攪拌器を備えた３リットルの反応容器に上記の材料を入れ、温度２５℃下に１．０％硝酸を添加してｐＨを３．０に調整した後、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）にて３０００ｒｐｍで分散しながら、濃度２％の硫酸アルミニウム水溶液を１００部添加した。
この凝集剤滴下の途中で、原料分散液の粘度が急激に増大するので、粘度上昇した時点で、滴下速度を緩め、凝集剤が一箇所に偏らないようにした。凝集剤の滴下が終了したら、更に回転数５，０００ｒｐｍに上げて５分間撹拌した。 The above materials were put into a 3 liter reaction vessel equipped with a thermometer, a pH meter, and a stirrer, and 1.0% nitric acid was added at a temperature of 25 ° C. to adjust the pH to 3.0, followed by homogenizer (IKA). 100 parts of an aqueous solution of aluminum sulfate having a concentration of 2% was added while being dispersed at 3000 rpm with an Ultra-Turrax T50).
During the dropping of the flocculant, the viscosity of the raw material dispersion suddenly increased. Therefore, when the viscosity increased, the dropping speed was reduced so that the flocculant was not biased to one place. When the dropping of the flocculant was completed, the number of revolutions was further increased to 5,000 rpm and the mixture was stirred for 5 minutes.

その後、反応容器に攪拌器、マントルヒーターを設置し、スラリーが充分に攪拌されるように攪拌器の回転数を調整しながら、温度４０℃までは０．２℃／分の昇温速度、４０℃を超えてから５３℃までは０．０５℃／分の昇温速度で昇温し、１０分ごとにマルチサイザーＩＩ（アパーチャー径５０μｍ、ベックマン−コールター社製）にて粒径を測定した。体積平均粒径が５．０μｍになったところで温度を保持し、ポリエステル樹脂粒子分散液（１）４６０部を５分間かけて投入した。   Thereafter, a stirrer and a mantle heater are installed in the reaction vessel, and the temperature increase rate is 0.2 ° C./min up to a temperature of 40 ° C. while adjusting the rotation speed of the stirrer so that the slurry is sufficiently stirred. The temperature was raised from 53 ° C. to 53 ° C. at a heating rate of 0.05 ° C./min, and the particle size was measured every 10 minutes with Multisizer II (aperture diameter 50 μm, manufactured by Beckman-Coulter). When the volume average particle diameter reached 5.0 μm, the temperature was maintained, and 460 parts of the polyester resin particle dispersion (1) was added over 5 minutes.

５０℃に３０分間保持した後、被覆層を形成した凝集粒子の成長を停止させるために、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）を反応容器に入っている分散液の総量に対し２０％液を８部 添加した後、１モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を加え、原料分散液のｐＨを９．０に制御した。その後、５℃ごとにｐＨを９．０に調整しながら、昇温速度１℃／分で９０℃まで昇温し、９０℃で保持した。光学顕微鏡と電界放出形走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）にて粒子形状及び表面性を観察したところ、６時間目で粒子の合一が確認されたので、冷却水で容器を３０℃まで５分間かけて冷却した。   After holding at 50 ° C. for 30 minutes, in order to stop the growth of the agglomerated particles that formed the coating layer, EDTA (ethylenediaminetetraacetic acid) was added in an amount of 8 parts of 20% of the total amount of the dispersion in the reaction vessel. After that, a 1 mol / liter aqueous sodium hydroxide solution was added to control the pH of the raw material dispersion to 9.0. Thereafter, while adjusting the pH to 9.0 every 5 ° C., the temperature was raised to 90 ° C. at a temperature rising rate of 1 ° C./min and held at 90 ° C. When the particle shape and surface property were observed with an optical microscope and a field emission scanning electron microscope (FE-SEM), the coalescence of the particles was confirmed at 6 hours, so the container was cooled to 30 ° C. for 5 minutes with cooling water. And cooled.

冷却後のスラリーを、目開き１５μｍのナイロンメッシュに通過させ粗大粉を除去し、メッシュを通過したトナースラリーをアスピレータで減圧濾過した。濾紙上に残った固形分を手でできるだけ細かく砕いて、温度３０℃で固形分量の１０倍のイオン交換水に投入し、３０分間攪拌混合した。次いで、アスピレータで減圧濾過し、濾紙上に残った固形分を手でできるだけ細かく砕いて、温度３０℃で固形分量の１０倍のイオン交換水に投入し、３０分間攪拌混合した後、再度アスピレータで減圧濾過し、濾液の電気伝導度を測定した。濾液の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍ以下になるまでこの操作を繰り返し、固形分を洗浄した。
洗浄された固形分を湿式乾式整粒機（コーミル）で細かく砕き、３５℃のオーブン中で３６時間真空乾燥して、トナー粒子（１）を得た。トナー粒子（１）の体積平均粒径は６．０μｍであった。 The cooled slurry was passed through a nylon mesh having a mesh size of 15 μm to remove coarse powder, and the toner slurry that passed through the mesh was filtered under reduced pressure with an aspirator. The solid content remaining on the filter paper was crushed as finely as possible by hand, poured into ion-exchanged water having a solid content of 10 times at a temperature of 30 ° C., and stirred and mixed for 30 minutes. Next, it is filtered under reduced pressure with an aspirator, and the solid content remaining on the filter paper is crushed as finely as possible by hand, and is poured into ion-exchanged water having a solid content of 10 times at a temperature of 30 ° C., and stirred and mixed for 30 minutes. The filtrate was filtered under reduced pressure, and the electrical conductivity of the filtrate was measured. This operation was repeated until the electric conductivity of the filtrate was 10 μS / cm or less, and the solid content was washed.
The washed solid was finely pulverized with a wet dry granulator (Comil) and vacuum dried in an oven at 35 ° C. for 36 hours to obtain toner particles (1). The volume average particle diameter of the toner particles (1) was 6.0 μm.

（トナー粒子（２）〜（４）の作製）
スチレンアクリル樹脂粒子分散液（１）の代わりに、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（２）〜（４）をそれぞれ用いた以外は、トナー粒子（１）と同様にして、トナー粒子（２）〜（４）を得た。
トナー粒子（２）〜（４）の体積平均粒径は、いずれも６．０μｍであった。 (Production of toner particles (2) to (4))
The toner particles (2) to (2) are the same as the toner particles (1) except that the styrene acrylic resin particle dispersions (2) to (4) are used instead of the styrene acrylic resin particle dispersion (1). 4) was obtained.
The volume average particle diameters of the toner particles (2) to (4) were all 6.0 μm.

（無機粒子（１）の作製）
攪拌機、滴下ロート、温度計をガラス製反応器にセットし、エタノール１５部とテトラエトキシシラン２８部を入れ、３５℃に保ちながら回転数１２０ｒｐｍで攪拌した。次に攪拌を続けながら、５分かけて２０％濃度のアンモニア水溶液を３０部滴下した。そのまま１時間反応を行った後、遠心分離して上澄みを除去した。さらに、トルエン１００部を加え懸濁液を作製し、懸濁液中の固形分量に対して６０質量％のヘキサメチルジシラザンを加えた後、９５℃で４時間反応させた。その後、懸濁液を加熱し、トルエンを除去し、乾燥させたあと、目開き８１μｍの篩分網にて粗大粉を取り除き、個数平均粒径９０ｎｍのシリカ粒子である無機粒子（１）を得た。 (Preparation of inorganic particles (1))
A stirrer, a dropping funnel and a thermometer were set in a glass reactor, 15 parts of ethanol and 28 parts of tetraethoxysilane were added, and the mixture was stirred at a rotation speed of 120 rpm while maintaining at 35 ° C. Next, 30 parts of a 20% strength aqueous ammonia solution was added dropwise over 5 minutes while stirring was continued. The reaction was allowed to proceed for 1 hour, followed by centrifugation to remove the supernatant. Further, 100 parts of toluene was added to prepare a suspension, and 60% by mass of hexamethyldisilazane was added to the solid content in the suspension, followed by reaction at 95 ° C. for 4 hours. Thereafter, the suspension is heated, toluene is removed and dried, and then coarse powder is removed with a sieve mesh having an aperture of 81 μm to obtain inorganic particles (1) which are silica particles having a number average particle diameter of 90 nm. It was.

（無機粒子（２）の作製）
攪拌機、滴下ロート、温度計をガラス製反応器にセットし、エタノール１５部とテトラエトキシシラン２８部を入れ、３５℃に保ちながら回転数８０ｒｐｍで攪拌した。次に攪拌を続けながら、５分かけて２０％濃度のアンモニア水溶液を３０部滴下した。そのまま１時間反応を行った後、遠心分離して上澄みを除去した。さらに、トルエン１００部を加え懸濁液を作製し、懸濁液中の固形分量に対して６０質量％のヘキサメチルジシラザンを加えた後、９５℃で４時間反応させた。その後、懸濁液を加熱し、トルエンを除去し、乾燥させたあと、目開き１５６μｍの篩分網にて粗大粉を取り除き、個数平均粒径１８０ｎｍのシリカ粒子である無機粒子（２）を得た。 (Preparation of inorganic particles (2))
A stirrer, a dropping funnel and a thermometer were set in a glass reactor, 15 parts of ethanol and 28 parts of tetraethoxysilane were added, and the mixture was stirred at a rotational speed of 80 rpm while maintaining at 35 ° C. Next, 30 parts of a 20% strength aqueous ammonia solution was added dropwise over 5 minutes while stirring was continued. The reaction was allowed to proceed for 1 hour, followed by centrifugation to remove the supernatant. Further, 100 parts of toluene was added to prepare a suspension, and 60% by mass of hexamethyldisilazane was added to the solid content in the suspension, followed by reaction at 95 ° C. for 4 hours. Thereafter, the suspension is heated, toluene is removed and dried, and then coarse powder is removed with a sieve mesh having an opening of 156 μm to obtain inorganic particles (2) which are silica particles having a number average particle diameter of 180 nm. It was.

（無機粒子（３）の作製）
攪拌機、滴下ロート、温度計をガラス製反応器にセットし、エタノール１５部とテトラエトキシシラン２８部を入れ、３５℃に保ちながら回転数１４０ｒｐｍで攪拌した。次に攪拌を続けながら、５分かけて２０％濃度のアンモニア水溶液を３０部滴下した。そのまま１時間反応を行った後、遠心分離して上澄みを除去した。さらに、トルエン１００部を加え懸濁液を作製し、懸濁液中の固形分量に対して６０質量％のヘキサメチルジシラザンを加えた後、９５℃で４時間反応させた。その後、懸濁液を加熱し、トルエンを除去し、乾燥させたあと、目開き５４μｍの篩分網にて粗大粉を取り除き、個数平均粒径６０ｎｍのシリカ粒子である無機粒子（３）を得た。 (Preparation of inorganic particles (3))
A stirrer, a dropping funnel and a thermometer were set in a glass reactor, 15 parts of ethanol and 28 parts of tetraethoxysilane were added, and the mixture was stirred at a rotation speed of 140 rpm while maintaining at 35 ° C. Next, 30 parts of a 20% strength aqueous ammonia solution was added dropwise over 5 minutes while stirring was continued. The reaction was allowed to proceed for 1 hour, followed by centrifugation to remove the supernatant. Further, 100 parts of toluene was added to prepare a suspension, and 60% by mass of hexamethyldisilazane was added to the solid content in the suspension, followed by reaction at 95 ° C. for 4 hours. Thereafter, the suspension is heated, toluene is removed and dried, and then coarse powder is removed with a sieve mesh having an opening of 54 μm to obtain inorganic particles (3) which are silica particles having a number average particle diameter of 60 nm. It was.

（無機粒子（４）の作製）
攪拌機、滴下ロート、温度計をガラス製反応器にセットし、エタノール１５部とテトラエトキシシラン２８部を入れ、３５℃に保ちながら回転数６０ｒｐｍで攪拌した。次に攪拌を続けながら、５分かけて２０％濃度のアンモニア水溶液を３０部滴下した。そのまま１時間反応を行った後、遠心分離して上澄みを除去した。さらに、トルエン１００部を加え懸濁液を作製し、懸濁液中の固形分量に対して６０質量％のヘキサメチルジシラザンを加えた後、９５℃で４時間反応させた。その後、懸濁液を加熱し、トルエンを除去し、乾燥させたあと、目開き２１２μｍの篩分網にて粗大粉を取り除き、個数平均粒径２３０ｎｍのシリカ粒子である無機粒子（４）を得た。 (Preparation of inorganic particles (4))
A stirrer, a dropping funnel and a thermometer were set in a glass reactor, 15 parts of ethanol and 28 parts of tetraethoxysilane were added, and the mixture was stirred at a rotational speed of 60 rpm while maintaining at 35 ° C. Next, 30 parts of a 20% strength aqueous ammonia solution was added dropwise over 5 minutes while stirring was continued. The reaction was allowed to proceed for 1 hour, followed by centrifugation to remove the supernatant. Further, 100 parts of toluene was added to prepare a suspension, and 60% by mass of hexamethyldisilazane was added to the solid content in the suspension, followed by reaction at 95 ° C. for 4 hours. Thereafter, the suspension is heated, toluene is removed and dried, and then coarse powder is removed with a sieve mesh having an opening of 212 μm to obtain inorganic particles (4) which are silica particles having a number average particle size of 230 nm. It was.

（無機粒子（５）の作製）
攪拌機、滴下ロート、温度計をガラス製反応器にセットし、エタノール１５部とテトラエトキシシラン２８部を入れ、３５℃に保ちながら回転数１７０ｒｐｍで攪拌した。次に攪拌を続けながら、５分かけて２０％濃度のアンモニア水溶液を３０部滴下した。そのまま１時間反応を行った後、遠心分離して上澄みを除去した。さらに、トルエン１００部を加え懸濁液を作製し、懸濁液中の固形分量に対して６０質量％のヘキサメチルジシラザンを加えた後、９５℃で４時間反応させた。その後、懸濁液を加熱し、トルエンを除去し、乾燥させたあと、目開き２４μｍの篩分網にて粗大粉を取り除き、個数平均粒径３０ｎｍのシリカ粒子である無機粒子（５）を得た。 (Preparation of inorganic particles (5))
A stirrer, a dropping funnel and a thermometer were set in a glass reactor, 15 parts of ethanol and 28 parts of tetraethoxysilane were added, and the mixture was stirred at a rotation speed of 170 rpm while maintaining at 35 ° C. Next, 30 parts of a 20% strength aqueous ammonia solution was added dropwise over 5 minutes while stirring was continued. The reaction was allowed to proceed for 1 hour, followed by centrifugation to remove the supernatant. Further, 100 parts of toluene was added to prepare a suspension, and 60% by mass of hexamethyldisilazane was added to the solid content in the suspension, followed by reaction at 95 ° C. for 4 hours. Thereafter, the suspension is heated, toluene is removed and dried, and then coarse powder is removed with a sieve mesh having a mesh size of 24 μm to obtain inorganic particles (5) which are silica particles having a number average particle size of 30 nm. It was.

（キャリア（１）の作製）
ヘンシェルミキサーに、体積平均粒径０．１８μｍの球状マグネタイト粒子粉末５００部を投入し、十分に攪拌した後、チタネート系カップリング剤５．０部を添加し、９５℃まで昇温し、３０分間混合攪拌することにより、チタネート系カップリング剤被覆された球状マグネタイト粒子を得た。
続いて、１Ｌの四つ口フラスコに、フェノール６．０部、３０％ホルマリン１０部、上記マグネタイト粒子５００部と２５％アンモニア水７部、水４００部を入れ、混合攪拌した。次に、攪拌しながら６０分間で９０℃まで昇温し、同温度にて１８０分間反応させた後、３０℃まで冷却し、５００ｍｌの水を添加した後、上澄み液を除去、沈殿物を水洗した。これを減圧下、１８０℃で乾燥し、目開き１０６μｍの篩分網にて粗大粉を取り除き、平均粒径３８μｍの芯材粒子を得た。
次に、トルエン２００部、スチレン−メチルメタクリレート共重合体（成分モル比１０：９０、重量平均分子量１６０，０００）３５部を９０分間スターラーにて攪拌し、コート樹脂溶液を得た。 (Production of carrier (1))
Into a Henschel mixer, 500 parts of spherical magnetite particle powder having a volume average particle size of 0.18 μm is added, and after sufficiently stirring, 5.0 parts of a titanate coupling agent is added, and the temperature is raised to 95 ° C. for 30 minutes. By mixing and stirring, spherical magnetite particles coated with a titanate coupling agent were obtained.
Subsequently, 6.0 parts of phenol, 10 parts of 30% formalin, 500 parts of the magnetite particles, 7 parts of 25% aqueous ammonia, and 400 parts of water were placed in a 1 L four-necked flask and mixed and stirred. Next, the temperature is raised to 90 ° C. over 60 minutes with stirring and reacted at the same temperature for 180 minutes, then cooled to 30 ° C., 500 ml of water is added, the supernatant is removed, and the precipitate is washed with water. did. This was dried at 180 ° C. under reduced pressure, and coarse powder was removed with a sieve mesh having an aperture of 106 μm to obtain core particles having an average particle size of 38 μm.
Next, 200 parts of toluene and 35 parts of a styrene-methyl methacrylate copolymer (component molar ratio 10:90, weight average molecular weight 160,000) were stirred with a stirrer for 90 minutes to obtain a coated resin solution.

次に、芯材粒子を１０００部、上記コート樹脂溶液７０部を真空脱気型ニーダーコーター（ローター・壁面間クリアランス３５ｍｍ）に入れ、６５℃を保って３０分間３０ｒｐｍにて攪拌した後、さらに温度を８８℃とし、減圧してトルエン留去・脱気・乾燥させた。さらに目開き７５μｍのメッシュを通すことによりキャリア（１）を作製した。キャリア（１）の形状係数ＳＦ２は１０４であった。   Next, 1000 parts of the core material particles and 70 parts of the above coating resin solution were placed in a vacuum degassing type kneader coater (rotor-wall clearance 35 mm) and stirred at 30 rpm for 30 minutes at 65 ° C. Was reduced to 88 ° C., and the toluene was distilled off, degassed and dried under reduced pressure. Furthermore, the carrier (1) was produced by passing through a mesh having an opening of 75 μm. The shape factor SF2 of the carrier (1) was 104.

（現像剤の作製）
表１に示すトナー粒子１００部と、表１に示す無機粒子１．５部と、をヘンシェルミキサーを用い周速２０ｍ／ｓ×１５分間混合をおこなった後、４５μｍ網目のシーブを用いて粗大粒子を除去し、トナーを得た。
そして、得られたトナー８部と、キャリア（１）１００部と、をＶ−ブレンダーにより２０ｒｐｍで２０分間攪拌し、２１２μｍの網目を有するシーブで篩うことにより現像剤を得た。 (Development of developer)
After mixing 100 parts of toner particles shown in Table 1 and 1.5 parts of inorganic particles shown in Table 1 with a Henschel mixer at a peripheral speed of 20 m / s × 15 minutes, coarse particles using a 45 μm mesh sieve Then, a toner was obtained.
Then, 8 parts of the obtained toner and 100 parts of carrier (1) were stirred with a V-blender at 20 rpm for 20 minutes, and sieved with a sieve having a 212 μm mesh to obtain a developer.

＜測定＞
各例で得られた現像剤のトナーについて、既述の方法により、スチレン（メタ）アクリルドメインの個数平均径（表１中の「ドメイン径（ｎｍ）」）及び無機粒子の個数平均粒径（表１中の「個数平均粒径（ｎｍ）」）を調べた。結果を表１に示す。スチレン（メタ）アクリルドメインの個数平均径と無機粒子の個数平均粒径との比（表１中の「粒径比」であり、スチレン（メタ）アクリルドメインの個数平均径が無機粒子の個数平均粒径の何倍かを表す数値）も併せて表１に示す。 <Measurement>
For the developer toner obtained in each example, the number average diameter of styrene (meth) acryl domains (“domain diameter (nm)” in Table 1) and the number average particle diameter of inorganic particles (by the method described above) “Number average particle diameter (nm)” in Table 1) was examined. The results are shown in Table 1. Ratio of number average particle diameter of styrene (meth) acrylic domain to number average particle diameter of inorganic particles ("particle size ratio" in Table 1). Number average particle diameter of styrene (meth) acrylic domain is number average of inorganic particles Table 1 also shows numerical values representing how many times the particle size.

＜評価＞
（剥離性の評価）
得られた現像剤を、富士ゼロックス社製「７００Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｐｒｅｓｓ」改造機（単色での出力可能）の現像器に充填した。
高温高湿（温度２８℃、湿度８５％）の環境下で１日放置した後、記録媒体（用紙）としてＰｒｅｍｉｅｒ ＴＣＦ ８０ｇｓｍ紙を用い、先端部にベタ画像、後端部に文字画像を定着させてオフセット発生の有無を目視で確認した。評価基準は以下の通りであり、結果を表１に示す。尚、下記評価基準のうちＡ及びＢが実用上許容範囲である。
Ａ（◎）：特に剥離が良好であり、先端ベタ画像、後端文字部ともにオフセット未発生。
Ｂ（○）：先端ベタ画像、後端文字部ともにオフセット未発生。
Ｃ（△）：剥離爪の使用により剥離され、実使用上問題ないレベル。
Ｄ（×）：定着時の剥離が不十分で、実用上問題となるレベル。 <Evaluation>
(Evaluation of peelability)
The obtained developer was filled in a developing device of a modified “700 Digital Color Press” manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. (monochrome output possible).
After being left for 1 day in an environment of high temperature and high humidity (temperature 28 ° C, humidity 85%), Premier TCF 80 gsm paper is used as the recording medium (paper), and a solid image is fixed at the leading edge and a character image is fixed at the trailing edge. The presence or absence of offset was confirmed visually. The evaluation criteria are as follows, and the results are shown in Table 1. Of the following evaluation criteria, A and B are practically acceptable.
A (◎): Peeling is particularly good, and no offset occurs in the leading edge solid image and the trailing edge character part.
B (◯): No offset occurred in both the leading solid image and the trailing character portion.
C (△): A level that is peeled off by using a peeling nail and causes no problem in actual use.
D (x): A level that causes a problem in practical use due to insufficient peeling during fixing.

（色筋の評価）
得られた現像剤を、富士ゼロックス社製「７００Ｄｉｇｉｔａｌ Ｃｏｌｏｒ Ｐｒｅｓｓ」改造機（単色での出力可能）の現像器に充填した。
高温高湿（温度２８℃、湿度８５％）の環境下で１日放置した後、記録媒体（用紙）としてＰｒｅｍｉｅｒ ＴＣＦ ８０ｇｓｍ紙を用い、画像密度９０％の画像（高密度画像）を１０００００枚連続で出力した後、画像密度５％の画像（低密度画像）を１００枚連続で出力した。得られた低密度画像１００枚について色筋（筋状の画像欠陥）発生の有無を目視で確認した。評価基準は以下の通りであり、結果を表１に示す。尚、下記評価基準のうちＡ、Ｂ＋、Ｂ、及びＢ−が実用上許容範囲である。
Ａ（◎）：色筋発生なし
Ｂ＋（○＋）：色筋発生≦３枚
Ｂ（○）：３枚＜色筋発生≦５枚
Ｂ−（○−）：５枚＜色筋発生≦７枚
Ｃ（△）：７枚＜色筋発生≦１０枚
Ｄ（×）：色筋発生＞１０枚 (Evaluation of color streaks)
The obtained developer was filled in a developing device of a modified “700 Digital Color Press” manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. (monochrome output possible).
After leaving for one day in an environment of high temperature and high humidity (temperature 28 ° C., humidity 85%), Premier TCF 80 gsm paper is used as the recording medium (paper), and 100000 images with a density of 90% (high density image) are continuously obtained. Then, 100 images having a density of 5% (low density images) were output continuously. The presence or absence of color streaks (striated image defects) was visually confirmed for 100 low-density images obtained. The evaluation criteria are as follows, and the results are shown in Table 1. Of the following evaluation criteria, A, B + , B, and B − are practically acceptable ranges.
A (◎): No color streaking B + (○ + ): Color streaking ≤ 3 sheets B (◯): 3 <color streaking ≤ 5 sheets B − (○ − ): 5 sheets <color streaking ≤ 7 sheets C (Δ): 7 sheets <color streak generation ≦ 10 sheets D (x): color streak generation> 10 sheets

上記結果から、本実施例は、比較例に比べ、剥離性と筋状の画像欠陥の抑制とが両立されていることがわかる。   From the above results, it can be seen that the present example has both peelability and suppression of streak-like image defects, as compared with the comparative example.

１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ 感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ 帯電ロール（帯電手段の一例）
３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
６Ｙ−１、６Ｍ−１、６Ｃ−１、６Ｋ−１、１１３−１ クリーニングブレード
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ 画像形成ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２ 駆動ロール
２４ 支持ロール
２６ 二次転写ロール（二次転写手段の一例）
３０ 中間転写体クリーニング装置
１０７ 感光体（像保持体の一例）
１０８ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１ 現像装置（現像手段の一例）
１１２ 転写装置（転写手段の一例）
１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１１５ 定着装置（定着手段の一例）
１１６ 取り付けレール
１１７ 筐体
１１８ 露光のための開口部
２００ プロセスカートリッジ
３００ 記録紙（記録媒体の一例）
Ｐ 記録紙（記録媒体の一例） 1Y, 1M, 1C, 1K photoconductor (an example of an image carrier)
2Y, 2M, 2C, 2K charging roll (an example of charging means)
3. Exposure device (an example of electrostatic charge image forming means)
3Y, 3M, 3C, 3K Laser beams 4Y, 4M, 4C, 4K Developing device (an example of developing means)
5Y, 5M, 5C, 5K primary transfer roll (an example of primary transfer means)
6Y, 6M, 6C, 6K Photoconductor cleaning device (an example of cleaning means)
6Y-1, 6M-1, 6C-1, 6K-1, 113-1 Cleaning blades 8Y, 8M, 8C, 8K Toner cartridges 10Y, 10M, 10C, 10K Image forming unit 20 Intermediate transfer belt (an example of an intermediate transfer member) )
22 Drive roll 24 Support roll 26 Secondary transfer roll (an example of secondary transfer means)
30 Intermediate transfer member cleaning device 107 Photoconductor (an example of an image carrier)
108 Charging roll (an example of charging means)
109 Exposure apparatus (an example of electrostatic charge image forming means)
111 Developing device (an example of developing means)
112 Transfer device (an example of transfer means)
113 photoconductor cleaning device (an example of cleaning means)
115 Fixing device (an example of fixing means)
116 Mounting rail 117 Housing 118 Opening 200 for exposure Process cartridge 300 Recording paper (an example of a recording medium)
P Recording paper (an example of a recording medium)

Claims (7)

ポリエステル樹脂を含む結着樹脂と離型剤とスチレン（メタ）アクリル樹脂とを含有し、トナー粒子中で前記スチレン（メタ）アクリル樹脂が個数平均径３００ｎｍ以上８００ｎｍ以下のドメインを形成しているトナー粒子と、
前記ドメインの個数平均径が無機粒子の個数平均粒径の１．５倍以上１０倍以下となる前記無機粒子と、
を含む静電荷像現像用トナー。 A toner comprising a binder resin containing a polyester resin, a release agent, and a styrene (meth) acrylic resin, wherein the styrene (meth) acrylic resin forms a domain having a number average diameter of 300 nm to 800 nm in the toner particles. Particles,
The inorganic particles in which the number average diameter of the domains is 1.5 to 10 times the number average particle diameter of the inorganic particles;
A toner for developing an electrostatic charge image. 前記無機粒子の個数平均粒径が８０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。   The toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1, wherein the number average particle diameter of the inorganic particles is 80 nm or more and 200 nm or less. 請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。   An electrostatic charge image developer comprising the toner for developing an electrostatic charge image according to claim 1. 請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。 Containing the toner for developing an electrostatic image according to claim 1;
A toner cartridge to be attached to and detached from the image forming apparatus. 請求項３に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。 A developing unit that contains the electrostatic charge image developer according to claim 3 and that develops the electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image by the electrostatic charge image developer.
A process cartridge attached to and detached from the image forming apparatus. 像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項３に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、 前記像保持体の表面をクリーニングするクリーニングブレードを有するクリーニング手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。 An image carrier,
Charging means for charging the surface of the image carrier;
An electrostatic charge image forming means for forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image carrier;
A developing means for containing the electrostatic charge image developer according to claim 3 and developing the electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image by the electrostatic charge image developer;
Transfer means for transferring a toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of a recording medium; and cleaning means having a cleaning blade for cleaning the surface of the image carrier;
Fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium;
An image forming apparatus comprising: 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項３に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記像保持体の表面をクリーニングブレードによりクリーニングするクリーニング工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法。 A charging step for charging the surface of the image carrier;
An electrostatic charge image forming step of forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image carrier;
A developing step of developing an electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier as a toner image with the electrostatic charge image developer according to claim 3;
A transfer step of transferring a toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of a recording medium;
A cleaning step of cleaning the surface of the image carrier with a cleaning blade;
A fixing step of fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium;
An image forming method comprising:
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