JP2016224248A - Image forming apparatus, developing device and process cartridge - Google Patents

Image forming apparatus, developing device and process cartridge Download PDF

Info

Publication number
JP2016224248A
JP2016224248A JP2015110341A JP2015110341A JP2016224248A JP 2016224248 A JP2016224248 A JP 2016224248A JP 2015110341 A JP2015110341 A JP 2015110341A JP 2015110341 A JP2015110341 A JP 2015110341A JP 2016224248 A JP2016224248 A JP 2016224248A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
image
particles
release agent
toner particles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2015110341A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
克之 北島
Katsuyuki Kitajima
克之 北島
太田　直己
Naoki Ota
直己 太田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
Priority to JP2015110341A priority Critical patent/JP2016224248A/en
Publication of JP2016224248A publication Critical patent/JP2016224248A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Dry Development In Electrophotography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming apparatus that suppresses changes in an image density with time caused in an image forming apparatus including a developing device that employs a hybrid developing system.SOLUTION: The image forming apparatus includes a developing device that accommodates an electrostatic charge image developer having a toner comprising toner particles and an external additive, and a carrier, and that employs a hybrid developing system. The toner particle comprises a binder resin, a colorant and a release agent and has a sea-island structure having a sea part comprising the binder resin and the colorant and an island part comprising the release agent. In an uneven distribution degree B of the island part comprising the release agent, represented by formula (1): uneven distribution degree B=2d/D (where D represents a circle-equivalent diameter (μm) of the toner particle in cross-sectional observation of the toner particle and d represents a distance (μm) from the gravity center of the toner particle to the gravity center of an island part comprising the release agent in the cross-sectional observation of the toner particle.) The mode of a distribution of the uneven distribution degree B is 0.75 or more and 1.00 or less and the skewness of the distribution of the uneven distribution degree B is -1.10 or more and -0.50 or less.SELECTED DRAWING: Figure 4

Description

本発明は、画像形成装置、現像装置、及びプロセスカートリッジに関する。   The present invention relates to an image forming apparatus, a developing device, and a process cartridge.

電子写真法等、画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電及び静電荷像形成により、像保持体の表面に画像情報として静電荷像を形成する。そして、トナーを含む現像剤により、像保持体の表面にトナー画像を形成し、このトナー画像を記録媒体に転写した後、トナー画像を記録媒体に定着する。これら工程を経て、画像情報を画像として可視化する。   Methods for visualizing image information, such as electrophotography, are currently used in various fields. In electrophotography, an electrostatic charge image is formed as image information on the surface of an image carrier by charging and electrostatic charge image formation. Then, a toner image is formed on the surface of the image holding member by a developer containing toner, the toner image is transferred to a recording medium, and then the toner image is fixed on the recording medium. Through these steps, the image information is visualized as an image.

例えば、特許文献１には、「ワックスがトナー中に微粒子状で内包され、ワックスがトナーの表面近傍から内部に亘って全体に存在し、かつトナーの表面近傍に存在するワックス濃度がトナーの内部に存在するワックスの濃度よりも大きい乾式トナー」が開示されている。また、特許文献１には、「混練粉砕製法において、結着樹脂の極性に近い部位と離型剤の極性に近い部位を併せ持つ偏在制御樹脂を用いる」ことが開示されている。   For example, Patent Document 1 states that “wax is encapsulated in the form of fine particles in the toner, the wax is present from the vicinity of the surface of the toner to the entire interior, and the concentration of the wax existing in the vicinity of the surface of the toner is within the toner. A dry toner that is greater than the concentration of wax present. Further, Patent Document 1 discloses that in the kneading and pulverizing method, an uneven distribution control resin having both a portion close to the polarity of the binder resin and a portion close to the polarity of the release agent is used.

特許文献２には、「ワックスの含有量が、結着樹脂１００質量部に対して、３．０質量部以上２０．０質量部以下であり、トナーの深さ方向に対してのワックス偏在度合いが制御されているトナー」が開示されている。また、特許文献２には、「溶剤中に溶解した結着樹脂とワックスにおいて親疎水性差の制御によりワックスの位置を表面付近に配置する」ことが開示されている。   Patent Document 2 states that “the wax content is 3.0 parts by mass or more and 20.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin, and the degree of wax uneven distribution in the depth direction of the toner. Is controlled ". Patent Document 2 discloses that “the position of the wax is arranged near the surface by controlling the hydrophilicity / hydrophobicity difference between the binder resin and the wax dissolved in the solvent”.

一方で、特許文献３には、「磁石体の外周面に保持されたトナーとキャリアを含む現像剤からトナーだけを選択的に現像ローラの外周面に供給し、この現像ローラの外周面に保持されたトナーを用いて像担持体上の静電潜像を現像する現像装置（所謂、ハイブリッド方式の現像装置）」が開示されている。   On the other hand, Patent Document 3 states that “only toner is selectively supplied to the outer peripheral surface of the developing roller from the developer including the toner and carrier held on the outer peripheral surface of the magnet body, and is held on the outer peripheral surface of the developing roller. A developing device that develops an electrostatic latent image on an image carrier using the toner thus formed (a so-called hybrid developing device) is disclosed.

特開２００４−１４５２４３号公報JP 2004-145243 A 特開２０１１−１５８７５８号公報JP 2011-158758 A 国際公開第２０１１／１５５３１３号公報International Publication No. 2011/155313

本発明の課題は、偏在度Ｂの分布の最頻値が０．７５未満若しくは０．９５超え、又は偏在度Ｂの分布の歪度が‐１．１０未満若しくは−０．５０超えのトナー粒子と外添剤を含有するトナーを適用した場合に比べ、トナー保持体とトナー供給体とを有し、トナー保持体に保持されたトナーにより、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像装置（以下「ハイブリッド現像方式の現像装置」とも称する）を備える画像形成装置で生じる経時的な画像濃度変化を抑制する画像形成装置を提供することである。   An object of the present invention is to provide toner particles in which the mode of distribution of the uneven distribution degree B is less than 0.75 or more than 0.95, or the skewness of the distribution of uneven distribution degree B is less than -1.10 or more than -0.50. Compared to the case where the toner containing the toner and the external additive is applied, an electrostatic charge image formed on the surface of the image holding body by the toner holding body and the toner supply body is formed by the toner held on the toner holding body. It is an object of the present invention to provide an image forming apparatus that suppresses a change in image density over time that occurs in an image forming apparatus that includes a developing device that develops a toner image (hereinafter also referred to as “hybrid developing type developing device”).

上記課題は、以下の手段により解決される。   The above problem is solved by the following means.

請求項１に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電装置と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成装置と、
トナー粒子及び外添剤を含むトナーとキャリアとを有する静電荷像現像剤であって、前記トナー粒子が、結着樹脂、着色剤及び離型剤を含み、かつ前記結着樹脂を含む海部と前記離型剤を含む島部とを持つ海島構造を有し、下記式（１）で示される前記離型剤を含む島部の偏在度Ｂの分布の最頻値が０．７５以上０．９５以下であり、前記偏在度Ｂの分布の歪度が−１．１０以上−０．５０以下である静電荷像現像剤が収容された収容部と、前記像保持体に対向して配置されたトナー保持体と、前記トナー保持体に対向して配置され、前記収容部から前記静電荷像現像剤を搬送し、前記静電荷像現像剤のうち前記トナーを前記トナー保持体に供給するトナー供給体と、を有し、前記トナー保持体に保持されたトナーにより、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像装置と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写装置と、
前記記録媒体の表面に転写された前記トナー画像を定着する定着装置と、
を備える画像形成装置。
式（１）： 偏在度Ｂ＝２ｄ／Ｄ
（式（１）中、Ｄはトナー粒子の断面観察におけるトナー粒子の円相当径（μｍ）を示す。ｄは、トナー粒子の断面観察におけるトナー粒子の重心から離型剤を含む島部の重心までの距離（μｍ）を示す。） The invention according to claim 1
An image carrier,
A charging device for charging the surface of the image carrier;
An electrostatic charge image forming apparatus for forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image carrier;
An electrostatic charge image developer having a toner including a toner particle and an external additive and a carrier, wherein the toner particle includes a binder resin, a colorant, and a release agent, and includes a sea part including the binder resin. It has a sea-island structure having an island part containing the mold release agent, and the mode of distribution of the degree of uneven distribution B of the island part containing the mold release agent represented by the following formula (1) is 0.75 or more and 0.00. 95 or less, and a storage portion storing an electrostatic charge image developer in which the skewness of the distribution of the uneven distribution degree B is −1.10 or more and −0.50 or less is disposed opposite to the image carrier. A toner holding member disposed opposite to the toner holding member, transporting the electrostatic charge image developer from the housing portion, and supplying the toner to the toner holding member from the electrostatic charge image developer. And a surface of the image carrier by toner held on the toner carrier. A developing device for developing an electrostatic charge image formed as a toner image,
A transfer device for transferring a toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of a recording medium;
A fixing device for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium;
An image forming apparatus comprising:
Formula (1): Unevenness B = 2d / D
(In formula (1), D represents the equivalent-circle diameter (μm) of the toner particles in the cross-sectional observation of the toner particles. D represents the center of gravity of the island portion including the release agent from the center of gravity of the toner particles in the cross-sectional observation of the toner particles. The distance (μm) is shown.)

請求項２に係る発明は、
前記偏在度Ｂの分布の尖度が、−０．２０以上＋１．５０以下である請求項１に記載の画像形成装置。 The invention according to claim 2
The image forming apparatus according to claim 1, wherein a kurtosis of the distribution of the uneven distribution degree B is −0.20 to +1.50.

請求項３に係る発明は、
前記トナー粒子の形状係数ＳＦ１が、１００以上１５０以下である請求項１又は請求項２に記載の画像形成装置。 The invention according to claim 3
The image forming apparatus according to claim 1, wherein a shape factor SF <b> 1 of the toner particles is 100 or more and 150 or less.

請求項４に係る発明は、
前記外添剤の個数平均粒径が、３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の画像形成装置。 The invention according to claim 4
4. The image forming apparatus according to claim 1, wherein a number average particle diameter of the external additive is 30 nm or more and 150 nm or less.

請求項５に係る発明は、
トナー粒子及び外添剤を含むトナーとキャリアとを有する静電荷像現像剤であって、前記トナー粒子が、結着樹脂、着色剤及び離型剤を含み、かつ前記結着樹脂を含む海部と前記離型剤を含む島部とを持つ海島構造を有し、下記式（１）で示される前記離型剤を含む島部の偏在度Ｂの分布の最頻値が０．７５以上０．９５以下であり、前記偏在度Ｂの分布の歪度が−１．１０以上−０．５０以下である静電荷像現像剤が収容された収容部と、
前記像保持体に対向して配置されたトナー保持体と、
前記トナー保持体に対向して配置され、前記収容部から前記静電荷像現像剤を搬送し、前記静電荷像現像剤のうち前記トナーを前記トナー保持体に供給するトナー供給体と、
を有し、
前記トナー保持体に保持されたトナーにより、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像装置。 The invention according to claim 5
An electrostatic charge image developer having a toner including a toner particle and an external additive and a carrier, wherein the toner particle includes a binder resin, a colorant, and a release agent, and includes a sea part including the binder resin. It has a sea-island structure having an island part containing the mold release agent, and the mode of distribution of the degree of uneven distribution B of the island part containing the mold release agent represented by the following formula (1) is 0.75 or more and 0.00. A storage unit in which an electrostatic charge image developer having a distribution degree of distribution of the uneven distribution degree B of 95 or less and a skewness of −1.10 or more and −0.50 or less is stored;
A toner holder disposed to face the image holder;
A toner supply body that is disposed to face the toner holding body, conveys the electrostatic charge image developer from the housing portion, and supplies the toner to the toner holding body among the electrostatic charge image developer;
Have
A developing device that develops, as a toner image, an electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier by the toner held on the toner carrier.

請求項６に係る発明は、
像保持体と、請求項５に記載の現像装置を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。 The invention according to claim 6
An image carrier and a developing device according to claim 5,
A process cartridge that is detachable from the image forming apparatus.

請求項１に係る発明によれば、偏在度Ｂの分布の最頻値が０．７５未満若しくは０．９５超え、又は偏在度Ｂの分布の歪度が−１．１０未満若しくは−０．５０超えのトナー粒子と外添剤とを含有するトナーを適用した場合に比べ、ハイブリッド現像方式の現像装置を備える画像形成装置で生じる経時的な画像濃度変化を抑制する画像形成装置が提供される。   According to the first aspect of the invention, the mode of the distribution of the uneven distribution degree B is less than 0.75 or more than 0.95, or the skewness of the distribution of the uneven distribution degree B is less than −1.10 or −0.50. An image forming apparatus that suppresses a change in image density over time that occurs in an image forming apparatus that includes a developing device of a hybrid developing system is provided as compared with a case where toner containing excess toner particles and an external additive is applied.

請求項２に係る発明によれば、偏在度Ｂの分布の尖度が−０．２０未満又は＋１．５０超えのトナー粒子と外添剤とを含有するトナーを適用した場合に比べ、ハイブリッド現像方式の現像装置を備える画像形成装置で生じる経時的な画像濃度変化を抑制する画像形成装置が提供される。
請求項３に係る発明によれば、偏在度Ｂの分布の最頻値が０．７５未満若しくは０．９５超え、又は偏在度Ｂの分布の歪度が−１．１０未満若しくは−０．５０超えのトナー粒子と外添剤とを含有するトナーを適用した場合に比べ、形状係数ＳＦ１が１５０以下のトナー粒子を適用しても、ハイブリッド現像方式の現像装置を備える画像形成装置で生じる経時的な画像濃度変化を抑制する画像形成装置が提供される。
請求項４に係る発明によれば、偏在度Ｂの分布の最頻値が０．７５未満若しくは０．９５超え、又は偏在度Ｂの分布の歪度が−１．１０未満若しくは−０．５０超えのトナー粒子と外添剤とを含有するトナーを適用した場合に比べ、個数平均粒径が３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下の外添剤を適用しても、ハイブリッド現像方式の現像装置を備える画像形成装置で生じる経時的な画像濃度変化を抑制する画像形成装置が提供される。
請求項５、又は６に係る発明によれば、偏在度Ｂの分布の最頻値が０．７５未満若しくは０．９５超え、又は偏在度Ｂの分布の歪度が−１．１０未満若しくは−０．５０超えのトナー粒子と外添剤とを含有するトナーを適用した場合に比べ、ハイブリッド現像方式の現像装置を備える画像形成装置で生じる経時的な画像濃度変化を抑制する現像装置、又はプロセスカートリッジが提供される。 According to the second aspect of the present invention, compared to the case where a toner containing toner particles having a kurtosis of uneven distribution degree B of less than −0.20 or more than +1.50 and an external additive is applied, hybrid development is performed. An image forming apparatus is provided that suppresses a change in image density over time that occurs in an image forming apparatus including a developing device of the type.
According to the invention of claim 3, the mode of the distribution of the uneven distribution degree B is less than 0.75 or more than 0.95, or the skewness of the distribution of the uneven distribution degree B is less than −1.10 or −0.50. Compared to the case where toner containing excess toner particles and external additives is applied, even if toner particles having a shape factor SF1 of 150 or less are applied, the time-lapse that occurs in an image forming apparatus equipped with a development device of the hybrid development system An image forming apparatus that suppresses a change in image density is provided.
According to the invention of claim 4, the mode of the distribution of the uneven distribution degree B is less than 0.75 or more than 0.95, or the skewness of the distribution of the uneven distribution degree B is less than -1.10 or -0.50. Compared to the case where a toner containing excess toner particles and an external additive is applied, even if an external additive having a number average particle size of 30 nm or more and 150 nm or less is applied, an image forming apparatus provided with a developing device of the hybrid development system An image forming apparatus that suppresses a change in image density over time is provided.
According to the invention according to claim 5 or 6, the mode of the distribution of the uneven distribution degree B is less than 0.75 or more than 0.95, or the skewness of the distribution of the uneven distribution degree B is less than −1.10 or − A developing device or process that suppresses a change in image density over time that occurs in an image forming apparatus provided with a developing device of a hybrid developing system, as compared with a case where a toner containing toner particles exceeding 0.50 and an external additive is applied. A cartridge is provided.

本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to an exemplary embodiment. 本実施形態に係る画像形成装置における現像装置の一例を示す概略構成図である。1 is a schematic configuration diagram illustrating an example of a developing device in an image forming apparatus according to an exemplary embodiment. パワーフィード添加法を説明するための模式図である。It is a schematic diagram for demonstrating the power feed addition method. トナー粒子における離型剤ドメインの偏在度Ｂの分布の例を示す図である。FIG. 6 is a diagram illustrating an example of a distribution of a degree of uneven distribution B of release agent domains in toner particles.

以下、本発明の一例である実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, an embodiment which is an example of the present invention will be described in detail.

（画像形成装置）
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電装置と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成装置と、トナーにより、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像装置と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写装置と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着装置と、を備える。 (Image forming device)
The image forming apparatus according to the present embodiment includes an image carrier, a charging device that charges the surface of the image carrier, an electrostatic charge image forming device that forms an electrostatic image on the surface of the charged image carrier, and toner. A developing device that develops the electrostatic image formed on the surface of the image carrier as a toner image, a transfer device that transfers the toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of the recording medium, and the surface of the recording medium A fixing device for fixing the toner image transferred to the toner image.

現像装置は、トナーとキャリアとを有する静電荷像現像剤（以下「現像剤」とも称する）が収容された収容部と、像保持体に対向して配置されたトナー保持体と、トナー保持体に対向して配置され、収容部から静電荷像現像剤を搬送し、静電荷像現像剤のうちトナーをトナー保持体に供給するトナー供給体と、を有し、トナー保持体に保持されたトナーにより、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像するハイブリッド現像方式の現像装置である。   The developing device includes a storage unit in which an electrostatic charge image developer having toner and a carrier (hereinafter also referred to as “developer”) is stored, a toner holding member disposed opposite to the image holding member, and a toner holding member And a toner supply body that conveys the electrostatic charge image developer from the storage portion and supplies toner to the toner holder of the electrostatic charge image developer, and is held by the toner holder. This is a development device of a hybrid development system that develops an electrostatic charge image formed on the surface of an image carrier with toner as a toner image.

一方、トナーは、トナー粒子と外添剤とを含む。トナー粒子は、結着樹脂、着色剤、及び離型剤を含み、かつ結着樹脂を含む海部と離型剤を含む島部とを持つ海島構造を有する。そして、この海島構造において、式（１）で示される離型剤を含む島部の偏在度Ｂの分布の最頻値は０．７５以上０．９５以下であり、偏在度Ｂの分布の歪度は−１．１０以上−０．５０以下である。
式（１）： 偏在度Ｂ＝２ｄ／Ｄ
（式（１）中、Ｄはトナー粒子の断面観察におけるトナー粒子の円相当径（μｍ）を示す。ｄは、トナー粒子の断面観察におけるトナー粒子の重心から離型剤を含む島部の重心までの距離（μｍ）を示す。） On the other hand, the toner contains toner particles and an external additive. The toner particles contain a binder resin, a colorant, and a release agent, and have a sea-island structure having a sea part containing the binder resin and an island part containing the release agent. In this sea-island structure, the mode of distribution of the uneven distribution degree B of the island portion including the mold release agent represented by the formula (1) is not less than 0.75 and not more than 0.95, and the distribution of the uneven distribution degree B is distorted. The degree is from −1.10 to −0.50.
Formula (1): Unevenness B = 2d / D
(In formula (1), D represents the equivalent-circle diameter (μm) of the toner particles in the cross-sectional observation of the toner particles. D represents the center of gravity of the island portion including the release agent from the center of gravity of the toner particles in the cross-sectional observation of the toner particles. The distance (μm) is shown.)

本実施形態に係る画像形成装置は、上記構成により、ハイブリッド現像方式の現像装置を備える画像形成装置で生じる経時的な画像濃度変化を抑制する。その理由は、次のように推測される。   With the above-described configuration, the image forming apparatus according to the present embodiment suppresses a change in image density over time that occurs in an image forming apparatus that includes a developing device of a hybrid developing system. The reason is presumed as follows.

まず、従来、一成分現像方式及び二成分現像方式の利点を組み合わせたハイブリッド現像方式の現像装置が知られている。このハイブリット現像方式の現像装置では、収容部に収容された現像剤をトナー供給体により搬送し、現像剤のうち、トナーをトナー保持体に供給する。その後、トナー保持体に保持されたトナーにより、像保持体の表面に形成された静電潜像を現像し、トナー画像を形成する。具体的には、例えば、トナー供給体として、磁性体が内蔵されたマグネットロールと呼ばれる供給ロールを採用し、この供給ロールからなるトナー供給体の磁力とキャリアの磁力を利用して、トナーが付着したキャリアの磁気ブラシを形成した状態で、トナー供給体の回転により現像剤をトナー保持体との対向領域まで搬送し、電位差によりトナー供給体からトナー保持体へトナーを移行する。そして、トナー保持体に保持されたトナーは、トナー保持体の回転により像保持体との対向領域（現像領域）まで搬送された後、電位差によりトナー保持体から像保持体に移行することで、像保持体の表面に形成された静電潜像を現像し、トナー画像を形成する。
なお、磁気ブラシとは、磁力により、トナーが付着した複数のキャリアがトナー供給体の表面上に直線状に連なり穂立ちを形成した状態を指す。 First, a development apparatus of a hybrid development system that combines the advantages of the one-component development system and the two-component development system is known. In this hybrid developing type developing device, the developer accommodated in the accommodating portion is conveyed by the toner supply body, and the toner out of the developer is supplied to the toner holding body. Thereafter, the electrostatic latent image formed on the surface of the image holding member is developed with the toner held on the toner holding member to form a toner image. Specifically, for example, a supply roll called a magnet roll with a built-in magnetic material is used as the toner supply body, and the toner adheres using the magnetic force of the toner supply body composed of this supply roll and the magnetic force of the carrier. In the state where the magnetic brush of the carrier is formed, the developer is transported to a region facing the toner holding member by the rotation of the toner supplying member, and the toner is transferred from the toner supplying member to the toner holding member by the potential difference. The toner held on the toner holder is transported to an area (development area) facing the image holder by rotation of the toner holder, and then transferred from the toner holder to the image holder due to a potential difference. The electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier is developed to form a toner image.
The magnetic brush refers to a state in which a plurality of carriers to which toner is attached are linearly connected to the surface of the toner supply body to form spikes by magnetic force.

しかし、ハイブリッド現像方式の現像装置では、トナー保持体へ供給されたトナーにおいて、トナー粒子から外添剤が遊離していると、遊離した外添剤（以下「遊離外添剤」とも称する）がトナー保持体の表面に蓄積する現象が生じることがある。これは、外添剤は、トナー粒子に比べ粒径が小さく、静電潜像の現像のとき、像保持体へ移行し難いと考えられるためである。トナー保持体の表面に遊離外添剤が蓄積すると、現像性が低下し、経時的な画像濃度変化を引き起こす。具体的には、例えば、１）目的とする画像濃度の画像が出力され難くなる、２）部分的に画像濃度が異なる画像が出力され易くなる等の現象が生じることがある。   However, in the developing device of the hybrid development system, when the external additive is released from the toner particles in the toner supplied to the toner holder, the released external additive (hereinafter also referred to as “free external additive”) is formed. A phenomenon that accumulates on the surface of the toner holder may occur. This is because the external additive has a smaller particle size than the toner particles, and it is considered difficult to transfer to the image carrier when developing the electrostatic latent image. When free external additives accumulate on the surface of the toner holding member, developability deteriorates, and changes in image density over time are caused. Specifically, for example, there are cases in which, for example, 1) an image having a target image density is difficult to output, and 2) an image having a partially different image density is easily output.

これに対して、トナー粒子として、結着樹脂を含む海部と離型剤を含む島部とを持つ海島構造を有し、この海島構造において、式（１）で示される離型剤を含む島部の偏在度Ｂの分布の最頻値、及び偏在度Ｂの分布の歪度を上記範囲としたトナー粒子を適用すると、トナー粒子からの外添剤の遊離が抑制される。   In contrast, the toner particles have a sea-island structure having a sea part containing a binder resin and an island part containing a release agent. In this sea-island structure, an island containing a release agent represented by the formula (1) is provided. When the toner particles having the mode of distribution of the uneven distribution degree B and the skewness of the distribution of uneven distribution B are applied in the above range, liberation of the external additive from the toner particles is suppressed.

ここで、離型剤を含む島部（以下、「離型剤ドメイン」とも称する）の偏在度Ｂは、トナー粒子の重心から、離型剤ドメインの重心がどれだけ離れているかを示す指標である。この偏在度Ｂは、値が大きい程、離型剤ドメインがトナー粒子表面近くに存在することを示し、値が小さい程、離型剤ドメインがトナー粒子中心近くに存在することを示す。そして、偏在度Ｂの分布の最頻値は、トナー粒子の径方向において、離型剤ドメインの存在が最も多い部位を示している。一方、偏在度Ｂの分布の歪度は、分布の左右対称性を示している。具体的には、偏在度Ｂの分布の歪度は、最頻値からの分布の裾引きの程度を示している。つまり、偏在度Ｂの分布の歪度は、離型剤ドメインが、トナー粒子の径方向において、最も多い部位からどの程度の分布で存在しているかを示している。   Here, the uneven distribution degree B of the island part including the release agent (hereinafter also referred to as “release agent domain”) is an index indicating how far the center of gravity of the release agent domain is separated from the center of gravity of the toner particles. is there. The larger the value of the uneven distribution degree B, the more the release agent domain is present near the toner particle surface, and the smaller the value is, the closer the release agent domain is near the toner particle center. The mode of distribution of the uneven distribution degree B indicates a portion where the release agent domain is most present in the radial direction of the toner particles. On the other hand, the skewness of the distribution of the uneven distribution degree B indicates the symmetry of the distribution. Specifically, the skewness of the distribution of the uneven distribution degree B indicates the degree of tailing of the distribution from the mode value. That is, the skewness of the distribution of the uneven distribution degree B indicates how much distribution of the release agent domain exists from the most numerous parts in the radial direction of the toner particles.

即ち、離型剤ドメインの偏在度Ｂの分布の最頻値が０．７５以上０．９５以下の範囲内であるとは、トナー粒子の表層部に離型剤ドメインが最も多く存在していることを示している。そして、離型剤ドメインの偏在度Ｂの分布の歪度が−１．１０以上−０．５０以下の範囲内にあるとは、離型剤ドメインが、トナー粒子表層部から内部に向かって、勾配を持って分布していることを示している（図４参照）。   That is, the mode value of the distribution of the uneven distribution degree B of the release agent domains is in the range of 0.75 or more and 0.95 or less means that there are the most release agent domains in the surface layer portion of the toner particles. It is shown that. When the skewness of the distribution of the uneven distribution degree B of the release agent domain is in the range of −1.10 or more and −0.50 or less, the release agent domain is directed from the toner particle surface portion toward the inside. It shows that it is distributed with a gradient (see FIG. 4).

このように、離型剤ドメインの偏在度Ｂの分布の最頻値及び歪度が上記範囲を満たすトナー粒子は、離型剤ドメインが表層部に最も多く存在しつつ、勾配をもってトナー粒子内部から表層部に向けて分布しているトナー粒子である。そして、この離型剤ドメインの分布に勾配を持つトナー粒子は、離型剤ドメインを表層部にのみ有するトナー粒子に比べ、表面に適度な柔軟性が付与されると考えられる。この適度な柔軟性により、トナー粒子の表面に、外添剤が適度に埋め込まれた状態となり、かつ、その状態が経時的に維持され易くなると考えられる。つまり、表層部のみに離型剤ドメインを有するトナー粒子では、過剰に表面が柔らかくなり過ぎて、経時的に外添剤が埋没されてしまうのに対して（特に、本来外添剤が埋没し易い微粉側のトナー粒子の表面に、経時的に外添剤が埋没されてしまうのに対して）、上記離型剤ドメインの分布に勾配を持つトナー粒子は、適度な外添剤の埋没が経時的に維持され易くなると考えられる。   As described above, the toner particles satisfying the above-mentioned range of the mode value and the skewness distribution of the uneven distribution degree B of the release agent domains have the gradient from the inside of the toner particles with the most release agent domains. The toner particles are distributed toward the surface layer. The toner particles having a gradient in the distribution of the release agent domain are considered to have a moderate flexibility on the surface as compared with toner particles having the release agent domain only on the surface layer portion. It is considered that due to the appropriate flexibility, the external additive is appropriately embedded in the surface of the toner particles, and the state is easily maintained over time. In other words, toner particles having a release agent domain only on the surface layer portion are excessively soft and the external additive is buried over time (especially, the external additive is originally buried). The toner particles having a gradient in the distribution of the release agent domain can be embedded in an appropriate amount of the external additive, whereas the external additive is buried with time on the surface of the toner particles on the fine powder side. It is thought that it becomes easier to maintain over time.

このように、離型剤ドメインの分布に勾配を持つトナー粒子は、外添剤と接触面積を適度に増加した状態が経時的に維持され易いため、トナー粒子から外添剤が遊離し難くなる。このため、ハイブリッド現像方式の現像装置において、トナー保持体の表面に、外添剤の蓄積が抑制される。   As described above, the toner particles having a gradient in the distribution of the release agent domain are easily maintained over time in a state in which the contact area with the external additive has been appropriately increased, and thus the external additive is hardly separated from the toner particles. . For this reason, in the developing device of the hybrid developing system, accumulation of the external additive on the surface of the toner holding member is suppressed.

なお、従来、溶剤中に溶解した結着樹脂と離型剤との親疎水性差を利用し、離型剤の位置を表面付近に配置するトナー粒子（特開２００４−１４５２４３等）、結着樹脂の極性に近い部位と離型剤の極性に近い部位を併せ持つ偏在制御樹脂を用いた混練粉砕製法により、離型剤の位置を表面付近に配置するトナー粒子（特開２０１１−１５８７５８等）などが知られている。しかし、いずれものトナー粒子も、材料の物性によってトナー粒子内での離型剤の位置を制御しているものであり、トナー粒子の離型剤ドメインの分布に勾配を持たせられない。   Conventionally, toner particles (JP-A No. 2004-145243, etc.), binder resin in which the position of the release agent is arranged near the surface by utilizing the difference in hydrophilicity and hydrophobicity between the binder resin dissolved in the solvent and the release agent. Toner particles (JP-A No. 2011-158758, etc.) in which the position of the release agent is arranged near the surface by a kneading and pulverization method using an uneven distribution control resin having both a portion close to the polarity of the release agent and a portion close to the polarity of the release agent Are known. However, in any toner particle, the position of the release agent in the toner particle is controlled by the physical properties of the material, and the distribution of the release agent domain of the toner particle cannot be given a gradient.

以上から、本実施形態に係る画像形成装置では、ハイブリッド現像方式の現像装置を備える画像形成装置で生じる経時的な画像濃度変化を抑制すると推測される。   From the above, it is presumed that the image forming apparatus according to the present embodiment suppresses a change in image density over time that occurs in an image forming apparatus that includes a developing device of a hybrid developing system.

特に、低温低湿環境下（例えば、温度 １０ ℃以下、湿度 １０ ％ＲＨ以下の環境下）では、トナー粒子から外添剤が遊離し易く、経時的な画像濃度変化が生じやすい。しかし、本実施形態に係る画像形成装置では、低温低湿環境下でも、経時的な画像濃度変化が抑制される。   In particular, in a low-temperature and low-humidity environment (for example, in an environment where the temperature is 10 ° C. or lower and the humidity is 10% RH or lower), the external additive is easily released from the toner particles, and the image density changes with time. However, in the image forming apparatus according to the present embodiment, a change in image density over time is suppressed even in a low temperature and low humidity environment.

また、形状係数ＳＦ１が１００以上１５０以下（好ましくは１１０以上１５０以下、より好ましくは１２０以上１４０以下）である球状のトナー粒子を適用した場合、トナー粒子から外添剤が遊離し易く、経時的な画像濃度変化が生じやすい。しかし、本実施形態に係る画像形成装置では、形状係数ＳＦ１が１５０以下と球状トナー粒子を適用しても、経時的な画像濃度変化が抑制される。
なお、形状係数ＳＦ１は、下記式により求められる。
式：ＳＦ１＝（ＭＬ２／Ａ）×（π／４）×１００
上記式中、ＭＬはトナーの絶対最大長、Ａはトナーの投影面積を各々示す。
具体的には、形状係数ＳＦ１は、主に顕微鏡画像又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、以下のようにして算出される。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラによりルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。 In addition, when spherical toner particles having a shape factor SF1 of 100 or more and 150 or less (preferably 110 or more and 150 or less, more preferably 120 or more and 140 or less) are applied, the external additive is easily liberated from the toner particles, so that Change in image density is likely to occur. However, in the image forming apparatus according to the present embodiment, even when spherical toner particles having a shape factor SF1 of 150 or less are applied, changes in image density over time are suppressed.
The shape factor SF1 is obtained by the following formula.
Formula: SF1 = (ML 2 / A) × (π / 4) × 100
In the above formula, ML represents the absolute maximum length of the toner, and A represents the projected area of the toner.
Specifically, the shape factor SF1 is quantified mainly by analyzing a microscope image or a scanning electron microscope (SEM) image using an image analyzer, and is calculated as follows. That is, by capturing an optical microscope image of particles dispersed on the surface of a slide glass into a Luzex image analyzer using a video camera, obtaining the maximum length and projected area of 100 particles, calculating by the above formula, and obtaining the average value can get.

また、個数平均粒径が３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下（好ましくは４０ｎｍ以上１４０ｎｍ以下）である大径の外添剤を適用した場合、トナー粒子から外添剤が遊離し易く、経時的な画像濃度変化が生じやすい。しかし、本実施形態に係る画像形成装置では、個数平均粒径が３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である大径の外添剤を適用しても、経時的な画像濃度変化が抑制される。
なお、外添剤の個数平均粒径は、次の方法により測定される値である。まず、トナー粒子に外添剤を外添させた後（トナー）の金属酸化物粒子の一次粒子１００個をＳＥＭ（Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）装置により観察する。そして、一次粒子の画像解析によって粒子ごとの最長径、最短径を測定し、この中間値から球相当径を測定する。得られた球相当径の個数基準の累積頻度における５０％径（Ｄ５０ｐ）を外添剤の個数平均粒径とする。 In addition, when a large-diameter external additive having a number average particle size of 30 nm to 150 nm (preferably 40 nm to 140 nm) is applied, the external additive is easily released from the toner particles, and the image density changes with time. Prone to occur. However, in the image forming apparatus according to the present embodiment, even when a large-diameter external additive having a number average particle diameter of 30 nm or more and 150 nm or less is applied, a change in image density over time is suppressed.
The number average particle diameter of the external additive is a value measured by the following method. First, after adding an external additive to toner particles (toner), 100 primary particles of metal oxide particles are observed with a SEM (Scanning Electron Microscope) apparatus. Then, the longest diameter and the shortest diameter of each particle are measured by image analysis of primary particles, and the sphere equivalent diameter is measured from this intermediate value. The 50% diameter (D50p) in the cumulative frequency based on the number of sphere equivalent diameters obtained is taken as the number average particle diameter of the external additive.

ここで、本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。   Here, in the image forming apparatus according to the present embodiment, a charging process for charging the surface of the image carrier, an electrostatic charge image forming process for forming an electrostatic image on the surface of the charged image carrier, and the present embodiment. A developing process for developing the electrostatic image formed on the surface of the image carrier as a toner image by the electrostatic image developer, and a transfer for transferring the toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of the recording medium An image forming method (an image forming method according to the present embodiment) including a step and a fixing step of fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium is performed.

また、本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング装置を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電装置を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写装置は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写装置と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写装置と、を有する構成が適用される。 In addition, the image forming apparatus according to the present embodiment is a direct transfer apparatus that directly transfers a toner image formed on the surface of the image carrier to a recording medium; an intermediate transfer of the toner image formed on the surface of the image carrier. An intermediate transfer type device that primarily transfers the toner image transferred onto the surface of the body and then transfers the toner image transferred onto the surface of the intermediate transfer body onto the surface of the recording medium; after transferring the toner image, the surface of the image carrier before charging A known image forming apparatus such as an apparatus provided with a cleaning device for cleaning; a device provided with a static eliminator that irradiates the surface of the image holding member with a neutralizing light after the toner image is transferred and before charging is applied.
In the case of an intermediate transfer type apparatus, the transfer apparatus includes, for example, an intermediate transfer body on which a toner image is transferred to the surface, and a primary transfer that primarily transfers the toner image formed on the surface of the image holding body to the surface of the intermediate transfer body. A configuration including an apparatus and a secondary transfer apparatus that secondarily transfers the toner image transferred onto the surface of the intermediate transfer body onto the surface of the recording medium is applied.

なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像装置を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、上記トナーとキャリアを含む静電荷像現像剤を収容した、ハイブリッド現像方式の現像装置を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。   In the image forming apparatus according to the present embodiment, for example, the part including the developing device may have a cartridge structure (process cartridge) that is detachable from the image forming apparatus. As the process cartridge, for example, a process cartridge including a developing device of a hybrid developing system that contains the electrostatic image developer containing the toner and the carrier is preferably used.

以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例について、図面を参照しつつ説明する。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。   Hereinafter, an example of an image forming apparatus according to the present embodiment will be described with reference to the drawings. In addition, the main part shown to a figure is demonstrated and the description is abbreviate | omitted about others.

図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。 FIG. 1 is a schematic configuration diagram illustrating an image forming apparatus according to the present embodiment.
The image forming apparatus shown in FIG. 1 is a first to first electrophotographic method that outputs yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K) images based on color-separated image data. Fourth image forming units 10Y, 10M, 10C, and 10K are provided. These image forming units (hereinafter sometimes simply referred to as “units”) 10Y, 10M, 10C, and 10K are arranged in parallel at a predetermined distance from each other in the horizontal direction. The units 10Y, 10M, 10C, and 10K may be process cartridges that are detachable from the image forming apparatus.

各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写体２０が設けられている。中間転写体２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ロール２２及び中間転写体２０内面に接する支持ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ロール２４は、図示しないバネ等により駆動ロール２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写体２０に張力が与えられている。また、中間転写体２０の像保持体側面には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含むトナーの供給がなされる。 Above each of the units 10Y, 10M, 10C, and 10K, an intermediate transfer member 20 as an intermediate transfer member is provided through each unit. The intermediate transfer body 20 is provided by being wound around a driving roll 22 and a support roll 24 that are in contact with the inner surface of the intermediate transfer body 20 that are spaced apart from each other in the left to right direction in the drawing. The vehicle travels in the direction toward the unit 10K. The support roll 24 is applied with a force in a direction away from the drive roll 22 by a spring or the like (not shown), and tension is applied to the intermediate transfer member 20 wound around the support roll 24. An intermediate transfer member cleaning device 30 is provided on the side of the image carrier of the intermediate transfer member 20 so as to face the drive roll 22.
Each of the developing devices 4Y, 4M, 4C, and 4K of the units 10Y, 10M, 10C, and 10K has four colors of yellow, magenta, cyan, and black contained in the toner cartridges 8Y, 8M, 8C, and 8K. Toner including toner is supplied.

第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写体走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。なお、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。   Since the first to fourth units 10Y, 10M, 10C, and 10K have the same configuration, here, the first unit that forms a yellow image disposed on the upstream side in the running direction of the intermediate transfer member. 10Y will be described as a representative. It should be noted that reference numerals with magenta (M), cyan (C), and black (K) are attached to the same parts as those of the first unit 10Y instead of yellow (Y). Description of the units 10M, 10C, and 10K will be omitted.

第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電装置２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づく光３Ｙによって露光して静電荷像を形成する静電荷像形成装置３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写体２０上に転写する一次転写装置５Ｙ、及び一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置６Ｙが順に配置されている。
なお、一次転写装置５Ｙは、中間転写体２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写装置５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、各一次転写装置に印加する転写バイアスを可変する。 The first unit 10Y includes a photoreceptor 1Y that functions as an image holding member. Around the photoreceptor 1Y, a charging device 2Y for charging the surface of the photoreceptor 1Y to a predetermined potential, and the charged surface is exposed to light 3Y based on the color-separated image signal to form an electrostatic image. An electrostatic charge image forming device 3, a developing device 4 Y for supplying toner charged to the electrostatic charge image to develop the electrostatic charge image, a primary transfer device 5 Y for transferring the developed toner image onto the intermediate transfer body 20, and a primary transfer A photoconductor cleaning device 6Y for removing toner remaining on the surface of the photoconductor 1Y later is sequentially arranged.
The primary transfer device 5Y is disposed inside the intermediate transfer member 20 and is provided at a position facing the photoreceptor 1Y. Further, a bias power source (not shown) for applying a primary transfer bias is connected to each of the primary transfer devices 5Y, 5M, 5C, and 5K. Each bias power source varies the transfer bias applied to each primary transfer device.

以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作の一例について説明する。
まず、動作に先立って、帯電装置２Ｙによって感光体１Ｙの表面が帯電される。
帯電した感光体１Ｙの表面に、イエロー用の画像データに従って、静電荷像形成装置３により光３Ｙを出力する。光３Ｙは、感光体１Ｙの表面に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として可視像（現像像）化される。具体的には、感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された静電潜像にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。 Hereinafter, an example of an operation of forming a yellow image in the first unit 10Y will be described.
First, prior to the operation, the surface of the photoreceptor 1Y is charged by the charging device 2Y.
Light 3Y is output by the electrostatic charge image forming device 3 to the surface of the charged photoreceptor 1Y according to the image data for yellow. The light 3Y is irradiated on the surface of the photoreceptor 1Y, whereby an electrostatic charge image having a yellow image pattern is formed on the surface of the photoreceptor 1Y.
The electrostatic charge image formed on the photoreceptor 1Y is rotated to a predetermined development position as the photoreceptor 1Y travels. At this development position, the electrostatic charge image on the photoreceptor 1Y is visualized (developed image) as a toner image by the developing device 4Y. Specifically, when the surface of the photoreceptor 1Y passes through the developing device 4Y, yellow toner is electrostatically attached to the electrostatic latent image that has been neutralized on the surface of the photoreceptor 1Y, and the latent image becomes yellow. Developed with toner. The photoreceptor 1Y on which the yellow toner image is formed continues to run at a predetermined speed, and the toner image developed on the photoreceptor 1Y is conveyed to a predetermined primary transfer position.

感光体１Ｙ上のイエロートナー画像が一次転写へ搬送されると、一次転写装置５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写装置５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用する。これにより、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写体２０上に転写される。一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。   When the yellow toner image on the photoreceptor 1Y is transported to the primary transfer, a primary transfer bias is applied to the primary transfer device 5Y, and an electrostatic force from the photoreceptor 1Y toward the primary transfer device 5Y acts on the toner image. As a result, the toner image on the photoreceptor 1 </ b> Y is transferred onto the intermediate transfer body 20. On the other hand, the toner remaining on the photoreceptor 1Y is removed and collected by the photoreceptor cleaning device 6Y.

こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー画像の転写された中間転写体２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。   In this way, the intermediate transfer body 20 onto which the yellow toner image has been transferred by the first unit 10Y is sequentially conveyed through the second to fourth units 10M, 10C, and 10K, and the toner images of the respective colors are superimposed and transferred in a multiple manner. The

次に、第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー画像が多重転写された中間転写体２０は、中間転写体２０と中間転写体２０内面に接する支持ロール２４と中間転写体２０の像保持面側に配置された二次転写装置２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙Ｐが供給機構を介して二次転写装置２６と中間転写体２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性と同極性の極性であり、中間転写体２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用され、中間転写体２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。   Next, the intermediate transfer member 20 on which the four color toner images have been transferred in multiple ways through the first to fourth units has the intermediate transfer member 20, the support roll 24 in contact with the inner surface of the intermediate transfer member 20, and the image holding of the intermediate transfer member 20. The secondary transfer unit is composed of a secondary transfer device 26 arranged on the surface side. On the other hand, the recording paper P is fed at a predetermined timing into a gap where the secondary transfer device 26 and the intermediate transfer body 20 are in contact via the supply mechanism, and a secondary transfer bias is applied to the support roll 24. The transfer bias applied at this time has the same polarity as the polarity of the toner, and an electrostatic force from the intermediate transfer body 20 toward the recording paper P is applied to the toner image, and the toner image on the intermediate transfer body 20 is transferred to the recording paper. Transferred onto P.

この後、記録紙Ｐは定着装置２８へと送り込まれトナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。   Thereafter, the recording paper P is sent to the fixing device 28, and the toner image is fixed on the recording paper P to form a fixed image.

カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。   The recording paper P on which the color image has been fixed is carried out toward the discharge unit, and a series of color image forming operations is completed.

以下、図１に示す画像形成装置の代表的な構成の詳細について説明する。なお、「Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ」の符号は省略して説明する。   Hereinafter, details of a typical configuration of the image forming apparatus illustrated in FIG. 1 will be described. Note that the description of “Y, M, C, K” is omitted.

（感光体）
感光体１は、例えば、導電性基体と、この導電性基体上に形成された下引き層と、この下引き層の上に形成された感光層と、を有する。この感光層は、電荷発生層と電荷輸送層との２層構造であってもよい。感光層は、有機感光層であってもよいし、無機感光層であってもよい。感光体１は、感光層上に保護層を設けた構成であってもよい。 (Photoconductor)
The photoreceptor 1 includes, for example, a conductive substrate, an undercoat layer formed on the conductive substrate, and a photosensitive layer formed on the undercoat layer. This photosensitive layer may have a two-layer structure of a charge generation layer and a charge transport layer. The photosensitive layer may be an organic photosensitive layer or an inorganic photosensitive layer. The photoreceptor 1 may have a configuration in which a protective layer is provided on the photosensitive layer.

（帯電装置）
帯電装置２は、例えば、感光体１表面に接触または非接触で設けられ、図示しないが、感光体１の表面を帯電する帯電部材、及び帯電部材に帯電電圧を印加する電源を備えている。電源は、帯電部材に電気的に接続されている。 (Charging device)
The charging device 2 is provided, for example, in contact or non-contact with the surface of the photosensitive member 1 and includes a charging member that charges the surface of the photosensitive member 1 and a power source that applies a charging voltage to the charging member, although not shown. The power source is electrically connected to the charging member.

帯電装置２の帯電部材としては、例えば、導電性の帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触方式の帯電器が挙げられる。また、帯電部材としては、例えば、非接触方式のローラ帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器又はコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も挙げられる。   Examples of the charging member of the charging device 2 include a contact-type charger using a conductive charging roller, a charging brush, a charging film, a charging rubber blade, a charging tube, and the like. As the charging member, for example, a non-contact type roller charger, a known charger such as a scorotron charger using a corona discharge, or a corotron charger may be used.

（静電荷像形成装置）
静電荷像形成装置３としては、例えば、感光体１表面に、半導体レーザ光、ＬＥＤ光、液晶シャッタ光等の光を、定められた像様に露光する光学系機器等が挙げられる。光源の波長は感光体１の分光感度領域内とする。半導体の波長としては、７８０ｎｍ付近に発振波長を有する近赤外が主流である。しかし、この波長に限定されず、６００ｎｍ台の発振波長レーザや青色レーザとして４００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下に発振波長を有するレーザも利用してもよい。また、カラー画像形成のためにはマルチビームを出力し得るタイプの面発光型のレーザ光源も有効である。 (Static charge image forming device)
Examples of the electrostatic charge image forming device 3 include optical system devices that expose the surface of the photoreceptor 1 with light such as semiconductor laser light, LED light, and liquid crystal shutter light in a predetermined image-like manner. The wavelength of the light source is set within the spectral sensitivity region of the photoreceptor 1. As the wavelength of the semiconductor, near infrared having an oscillation wavelength near 780 nm is the mainstream. However, the present invention is not limited to this wavelength, and an oscillation wavelength laser in the 600 nm range or a laser having an oscillation wavelength of 400 nm to 450 nm as a blue laser may be used. In addition, a surface-emitting type laser light source that can output a multi-beam is also effective for color image formation.

（現像装置）
現像装置４は、例えば、静電荷像形成装置３による光の照射位置より感光体１の回転方向下流側に設けられている。 (Developer)
The developing device 4 is provided, for example, on the downstream side in the rotation direction of the photosensitive member 1 from the light irradiation position by the electrostatic charge image forming device 3.

現像装置４は、ハイブリッド現像方式の現像装置である。具体的には、図２に示すように、現像装置４は、現像剤が収容された収容部４１と、感光体１に対向して配置された現像ロール４２（トナー保持体の一例）と、現像ロール４２に対向して配置され、収容部４１から像現像剤を搬送し、現像剤のうちトナーを現像ロール４２に供給するマグネットロール（トナー供給体の一例、以下「マグロール」と称する）４３と、を有する。また、収容部４１には、例えば、マグロール４３に付着する現像剤量を規制する規制部材４４（ブレード等）と、現像剤を攪拌しながら搬送するための攪拌搬送部材４５（オーガ等）と、も有する。   The developing device 4 is a hybrid developing type developing device. Specifically, as illustrated in FIG. 2, the developing device 4 includes a storage unit 41 that stores a developer, a developing roll 42 (an example of a toner holding member) that is disposed to face the photoreceptor 1, and A magnet roll (an example of a toner supply body, hereinafter referred to as a “mag roll”) 43 that is disposed to face the developing roll 42, conveys the image developer from the container 41, and supplies toner to the developing roll 42 among the developer. And having. Further, in the accommodating portion 41, for example, a regulating member 44 (blade or the like) that regulates the amount of developer adhering to the mag roll 43, a stirring and conveying member 45 (such as an auger) for conveying the developer while stirring, Also have.

現像ロール４２は、例えば、円筒状又は円柱状の導電性ロール４２Ａ（例えば、金属（アルミニウム、銅、亜鉛、クロム、ニッケル、モリブデン、バナジウム、インジウム、金、白金等）又は合金（ステンレス鋼、アルミニウム合金等）を含む金属製の導電性ロール）と、導電性ロール４２Ａの外周面に設けられた抵抗層４２Ｂ（例えば、ゴム又は樹脂と導電材料を含む抵抗層）と、を有するロール部材で構成されている。   The developing roll 42 is, for example, a cylindrical or columnar conductive roll 42A (for example, a metal (aluminum, copper, zinc, chromium, nickel, molybdenum, vanadium, indium, gold, platinum, etc.) or an alloy (stainless steel, aluminum). A metal conductive roll including a metal alloy) and a resistance layer 42B (for example, a resistance layer including rubber or resin and a conductive material) provided on the outer peripheral surface of the conductive roll 42A. Has been.

マグロール４３は、各々、例えば、周方向に磁極が交互に入れ替わる円筒状又は円柱状の磁石ロール４３Ａと、磁石ロール４３Ａの外側に同心円状に配置される導電性スリーブ４３Ｂと、を有するロール部材で構成されている。   Each of the mag rolls 43 is a roll member having, for example, a cylindrical or columnar magnet roll 43A in which magnetic poles are alternately switched in the circumferential direction, and a conductive sleeve 43B disposed concentrically on the outer side of the magnet roll 43A. It is configured.

現像ロール４２（その導電性ロール４２Ａ）、及びマグロール４３（その導電性スリーブ４３Ｂ）には、各々、図示しないが、感光体１と現像ロール４２との間、及び現像ロール４２とマグロール４３との間に電位差が生じる電圧を各々のロールに印加するための電源（電圧印加装置）が接続されている。   Although not shown, the developing roll 42 (the conductive roll 42A) and the mag roll 43 (the conductive sleeve 43B) are provided between the photosensitive member 1 and the developing roll 42 and between the developing roll 42 and the mag roll 43, respectively. A power source (voltage applying device) for applying a voltage causing a potential difference between the rolls is connected.

現像装置４では、収容部４１に収容されている現像剤が攪拌搬送部材４５の回転により撹拌され、現像剤中のトナーはキャリアとの混合により摩擦帯電される。帯電したトナーとキャリアとを含む現像剤は、キャリア及びマグロール４３の磁力により、トナーが付着したキャリアの磁気ブラシをマグロール４３上で形成する。磁気ブラシ状の現像剤は、マグロール４３の回転により、マグロール４３に付着した現像剤量が規制部材４４により規制された後、現像ロール４２との対向領域まで搬送される。そして、現像ロール４２とマグロール４３との電位差により、現像剤のうち、トナーが選択的にマグロール４３から現像ロール４２へ移行する。
次に、現像ロール４２に移行したトナーは、現像ロール４２の回転により、感光体１との対向領域（現像領域）に搬送される。そして、感光体１と現像ロール４２との電位差により、トナーが現像ロール４２から感光体１へ移行し、感光体１の表面に形成された静電潜像が現像され、トナー画像が形成される。 In the developing device 4, the developer accommodated in the accommodating portion 41 is agitated by the rotation of the agitating and conveying member 45, and the toner in the developer is frictionally charged by mixing with the carrier. The developer containing the charged toner and the carrier forms a magnetic brush of the carrier to which the toner is attached on the mag roll 43 by the magnetic force of the carrier and the mag roll 43. The magnetic brush-like developer is transported to a region facing the developing roll 42 after the amount of developer attached to the mag roll 43 is regulated by the regulating member 44 by the rotation of the mag roll 43. Then, due to the potential difference between the developing roll 42 and the mag roll 43, the toner selectively moves from the mag roll 43 to the developing roll 42 in the developer.
Next, the toner transferred to the developing roll 42 is conveyed to a region (developing region) facing the photoreceptor 1 by the rotation of the developing roll 42. Then, due to the potential difference between the photosensitive member 1 and the developing roller 42, the toner moves from the developing roller 42 to the photosensitive member 1, the electrostatic latent image formed on the surface of the photosensitive member 1 is developed, and a toner image is formed. .

（一次転写装置）
一次転写装置５は、例えば、現像装置４の配設位置より感光体１の回転方向下流側に設けられている。一次転写装置５は、図示しないが、例えば、感光体１の表面に形成されたトナー画像を中間転写体２０へ転写する転写部材と、転写部材に転写電圧を印加する電源と、を備えている。転写部材は、例えば、円柱状とされており、感光体１との間で中間転写体２０を挟んで設けられる。転写部材は、例えば、電源に電気的に接続されている。 (Primary transfer device)
The primary transfer device 5 is provided, for example, on the downstream side in the rotation direction of the photosensitive member 1 from the position where the developing device 4 is disposed. Although not shown, the primary transfer device 5 includes, for example, a transfer member that transfers a toner image formed on the surface of the photosensitive member 1 to the intermediate transfer member 20, and a power source that applies a transfer voltage to the transfer member. . The transfer member has, for example, a cylindrical shape, and is provided with the intermediate transfer member 20 interposed between the transfer member and the photosensitive member 1. The transfer member is electrically connected to a power source, for example.

一次転写装置５の転写部材としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器又はコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の非接触型転写帯電器が挙げられる。   As the transfer member of the primary transfer device 5, for example, a contact transfer charger using a belt, a roller, a film, a rubber blade, etc., a scorotron transfer charger using corona discharge, or a corotron transfer charger, etc. are known per se. A non-contact type transfer charger is exemplified.

（中間転写体）
中間転写体２０としては、半導電性を付与したポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ゴム等を含むベルト状の部材（中間転写ベルト）が使用される。また、中間転写体２０の形態としては、ベルト状の部材以外にドラム状の部材であってもよい。 (Intermediate transfer member)
As the intermediate transfer member 20, a belt-like member (intermediate transfer belt) containing semiconductive conductive polyimide, polyamideimide, polycarbonate, polyarylate, polyester, rubber or the like is used. Further, the form of the intermediate transfer member 20 may be a drum-shaped member other than the belt-shaped member.

（二次転写装置）
二次転写装置２６は、図示しないが、例えば、中間転写体２０の表面に形成されたトナー画像を記録紙Ｐへ転写する転写部材と、転写部材に転写電圧を印加する電源と、を備えている。転写部材は、例えば、円柱状とされており、中間転写体２０との間で記録紙Ｐを挟んで設けられる。転写部材は、例えば、電源に電気的に接続されている。 (Secondary transfer device)
Although not shown, the secondary transfer device 26 includes, for example, a transfer member that transfers a toner image formed on the surface of the intermediate transfer body 20 to the recording paper P, and a power source that applies a transfer voltage to the transfer member. Yes. The transfer member has, for example, a cylindrical shape, and is provided with the recording paper P sandwiched between it and the intermediate transfer body 20. The transfer member is electrically connected to a power source, for example.

二次転写装置２６の転写部材としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器又はコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の非接触型転写帯電器が挙げられる。   As the transfer member of the secondary transfer device 26, for example, a contact transfer charger using a belt, a roller, a film, a rubber blade or the like, a scorotron transfer charger using corona discharge, or a corotron transfer charger is known per se. Non-contact type transfer charger.

（感光体クリーニング装置）
感光体クリーニング装置６は、一次転写装置５より感光体１の回転方向下流側に設けられている。感光体クリーニング装置６は、トナー画像を記録紙Ｐに転写した後に、感光体１に付着した残留トナーをクリーニングする。感光体クリーニング装置６では、残留トナー以外にも、紙粉等の付着物をクリーニングする。 (Photoconductor cleaning device)
The photoconductor cleaning device 6 is provided downstream of the primary transfer device 5 in the rotation direction of the photoconductor 1. The photoconductor cleaning device 6 cleans residual toner adhering to the photoconductor 1 after transferring the toner image onto the recording paper P. The photoconductor cleaning device 6 cleans deposits such as paper dust in addition to residual toner.

感光体クリーニング装置６は、感光体１の表面に接触して、残留トナーをクリーニングするブレードを有するブレード方式の装置が挙げられる。その他、感光体クリーニング装置６は、ブラシ方式の装置等の周知のクリーニング装置も挙げられる。   The photoconductor cleaning device 6 may be a blade type device having a blade that contacts the surface of the photoconductor 1 and cleans residual toner. In addition, the photosensitive member cleaning device 6 may be a known cleaning device such as a brush type device.

（定着装置）
定着装置２８は、例えば、二次転写装置２６による二次転写領域より記録紙Ｐの搬送方向下流側に設けられている。定着装置２８としては、それ自体公知の定着器、例えば熱ローラ定着器、オーブン定着器等が挙げられる。 (Fixing device)
The fixing device 28 is provided, for example, on the downstream side in the transport direction of the recording paper P from the secondary transfer region by the secondary transfer device 26. Examples of the fixing device 28 include a fixing device known per se, such as a heat roller fixing device and an oven fixing device.

（現像剤）
現像剤は、トナーとキャリアとを含む二成分現像剤である。以下、トナーについて説明し、その後、キャリアについて説明する。 (Developer)
The developer is a two-component developer containing toner and carrier. Hereinafter, the toner will be described, and then the carrier will be described.

＝トナー＝
トナーは、トナー粒子と外添剤とを有する。
トナー粒子は、結着樹脂を含む海部と離型剤を含む島部とを持つ海島構造を有する。つまり、トナー粒子は、結着樹脂の連続相中に離型剤が島状に存在する海島構造を有する。なお、離型剤ドメインは、経時的な画像濃度変化抑制の点から、トナー粒子の断面観察におけるトナー粒子の中央部（重心部）には存在しないことがよい。 = Toner =
The toner has toner particles and an external additive.
The toner particles have a sea-island structure having a sea part containing a binder resin and an island part containing a release agent. That is, the toner particles have a sea-island structure in which the release agent exists in an island shape in the continuous phase of the binder resin. Note that the release agent domain is preferably not present in the central portion (center of gravity) of the toner particle in the cross-sectional observation of the toner particle from the viewpoint of suppressing change in image density over time.

海島構造を有するトナー粒子において、離型剤ドメイン（離型剤を含む島部）の偏在度Ｂの分布の最頻値は、０．７５以上０．９５以下であり、経時的な画像濃度変化抑制の点から、０．８０以上０．９５以下が好ましく、０．８５以上０．９０以下がより好ましい。   In toner particles having a sea-island structure, the mode of distribution of the degree of uneven distribution B of the release agent domain (island containing the release agent) is 0.75 or more and 0.95 or less, and the image density change with time. From the point of suppression, 0.80 or more and 0.95 or less are preferred, and 0.85 or more and 0.90 or less are more preferred.

離型剤ドメイン（離型剤を含む島部）の偏在度Ｂの分布の歪度は、−１．１０以上−０．５０以下であり、経時的な画像濃度変化抑制の点から、−１．００以上−０．６０以下が好ましく、−０．９５以上−０．６５以下がより好ましい。   The skewness of the distribution of the uneven distribution degree B of the release agent domain (islands including the release agent) is −1.10 or more and −0.50 or less. From the viewpoint of suppressing the change in image density over time, −1 0.000 or more and -0.60 or less are preferable, and -0.95 or more and -0.65 or less are more preferable.

離型剤ドメイン（離型剤を含む島部）の偏在度Ｂの分布の尖度は、経時的な画像濃度変化抑制の点から、−０．２０以上＋１．５０以下が好ましく、−０．１５以上＋１．４０以下がより好ましく、−０．１０以上＋１．３０以下が更に好ましい。
なお、尖度とは偏在度Ｂの分布の頂点（つまり分布の最頻値）の尖りを示す指数である。そして、尖度が上記範囲とは、偏在度Ｂの分布において、頂部（最頻値）が過剰に尖っておらず、尖りつつも適度に湾曲した分布となって状態を示している。このため、トナー粒子に対する外添剤の適度な埋まり込みが維持され易くなり、経時的な画像濃度変化が更に抑制される。 The kurtosis of the distribution of the uneven distribution degree B of the release agent domain (islets including the release agent) is preferably −0.20 or more and +1.50 or less from the viewpoint of suppressing the change in image density over time, and −0. 15 or more and +1.40 or less are more preferable, and −0.10 or more and +1.30 or less are still more preferable.
The kurtosis is an index indicating the cusp of the apex of the distribution of the uneven distribution degree B (that is, the mode of the distribution). The kurtosis is in the above range, indicating that the distribution of the uneven distribution B is a distribution in which the apex (mode) is not excessively sharp and is curved while being sharp. For this reason, appropriate embedding of the external additive into the toner particles is easily maintained, and the change in image density over time is further suppressed.

ここで、トナー粒子の海島構造の確認方法について説明する。
トナー粒子の海島構造は、例えば、トナー粒子の断面を透過型電子顕微鏡により観察する方法、トナー粒子の断面に四酸化ルテニウムによる染色を行い、走査型電子顕微鏡により観察する方法によって確認する。トナー粒子の断面における離型剤ドメインがより鮮明に観察できる点で、走査型電子顕微鏡により観察する方法が好ましい。走査型電子顕微鏡としては、当業者の間でよく知られた機種であればよく、例えば、日立ハイテク社製ＳＵ８０２０、日本電子社製ＪＳＭ−７５００Ｆ等が挙げられる。
具体的な、観察方法は、次の通りである。まず、測定対象となるトナー粒子をエポキシ樹脂に包埋した後、エポキシ樹脂を硬化する。ダイヤモンド刃を備えたミクロトームによって、この硬化物を薄片化し、トナー粒子の断面が露出した観察試料を得る。薄片の観察試料に対し、四酸化ルテニウムにより染色を施し、走査型電子顕微鏡によりトナー粒子の断面を観察する。この観察方法によって、トナー粒子の断面には、染色度の違いにより、結着樹脂の連続相中に対し、輝度差（コントラスト）がある離型剤が島状に存在する海島構造が観察される。 Here, a method for confirming the sea-island structure of toner particles will be described.
The sea-island structure of the toner particles is confirmed by, for example, a method of observing the cross section of the toner particles with a transmission electron microscope, or a method of observing the cross section of the toner particles with ruthenium tetroxide and observing with a scanning electron microscope. A method of observing with a scanning electron microscope is preferable in that the release agent domain in the cross section of the toner particles can be observed more clearly. The scanning electron microscope may be any model well known to those skilled in the art, and examples thereof include SU8020 manufactured by Hitachi High-Tech, JSM-7500F manufactured by JEOL.
A specific observation method is as follows. First, after embedding toner particles to be measured in an epoxy resin, the epoxy resin is cured. The cured product is thinned by a microtome equipped with a diamond blade to obtain an observation sample in which the cross section of the toner particles is exposed. The observation sample of the flakes is dyed with ruthenium tetroxide, and the cross section of the toner particles is observed with a scanning electron microscope. By this observation method, a sea-island structure in which a release agent having a luminance difference (contrast) exists in an island shape is observed in the cross section of the toner particle due to a difference in the degree of dyeing in the continuous phase of the binder resin. .

次に、離型剤ドメインの偏在度Ｂの測定方法について説明する。
離型剤ドメインの偏在度Ｂの測定は、次の通り行う。まず、海島構造の確認方法を利用し、トナー粒子１個の断面が視野に入る倍率で画像を記録する。記録された画像について、画像解析ソフト（三谷商事社製ＷｉｎＲＯＯＦ）を用いて、０．０１００００μｍ／ｐｉｘｅｌ条件で画像解析を行う。この画像解析により、包埋に用いたエポキシ樹脂とトナー粒子の結着樹脂との輝度差（コントラスト）により、トナー粒子の断面の形状を抽出する。抽出されたトナー粒子の断面の形状に基づいて、投影面積を求める。そして、この投影面積から、円相当径を求める。円相当径は、式：２√（投影面積／π）により算出する。求めた円相当径を、トナー粒子の断面観察におけるトナー粒子の円相当径Ｄとする。
一方、抽出されたトナー粒子の断面の形状に基づいて、重心位置を求める。続けて、結着樹脂と離型剤の輝度差（コントラスト）により、離型剤ドメインの形状を抽出し、離型剤ドメインの重心位置を求める。この各重心位置は、具体的には、抽出されたトナー粒子、又は、離型剤ドメインの領域に対し、領域内の画素数をｎ、各画素のｘｙ座標をｘｉ、ｙｉ（ｉ＝１，２，…，ｎ）とし、重心のｘ座標は各ｘｉ座標値の合計をｎで割った値、重心のｙ座標は各ｙｉ座標値の合計をｎで割った値として求める。そして、トナー粒子の断面の重心位置と離型剤ドメインの重心位置との距離を求める。求めた距離を、トナー粒子の断面観察におけるトナー粒子の重心から離型剤を含む島部の重心までの距離ｄとする。
最後に、各円相当径Ｄ及び距離ｄから、式（１）：偏在度Ｂ＝２ｄ／Ｄにより、離型剤ドメインの偏在度Ｂを求める。そして、一個のトナー粒子の断面に存在する複数の離型剤ドメインについて、各々、上記同様の操作を行って、離型剤ドメインの偏在度Ｂを求める。 Next, a method for measuring the uneven distribution degree B of the release agent domain will be described.
The measurement of the uneven distribution degree B of the release agent domain is performed as follows. First, using a sea-island structure confirmation method, an image is recorded at a magnification at which the cross section of one toner particle can be viewed. The recorded image is subjected to image analysis under the condition of 0.010000 μm / pixel using image analysis software (WinROOF manufactured by Mitani Corporation). By this image analysis, the shape of the cross section of the toner particles is extracted based on the luminance difference (contrast) between the epoxy resin used for embedding and the binder resin of the toner particles. Based on the extracted cross-sectional shape of the toner particles, a projected area is obtained. Then, the equivalent circle diameter is obtained from this projected area. The equivalent circle diameter is calculated by the formula: 2√ (projected area / π). The obtained equivalent circle diameter is defined as equivalent circle diameter D of the toner particles in the cross-sectional observation of the toner particles.
On the other hand, the position of the center of gravity is obtained based on the cross-sectional shape of the extracted toner particles. Subsequently, the shape of the release agent domain is extracted based on the luminance difference (contrast) between the binder resin and the release agent, and the position of the center of gravity of the release agent domain is obtained. Specifically, for each of the center of gravity positions, the number of pixels in the region is n, and the xy coordinates of each pixel are x i , y i (i = , N), the x coordinate of the center of gravity is obtained by dividing the sum of each x i coordinate value by n, and the y coordinate of the center of gravity is obtained by dividing the sum of each y i coordinate value by n. Then, the distance between the centroid position of the cross section of the toner particles and the centroid position of the release agent domain is obtained. The obtained distance is defined as a distance d from the center of gravity of the toner particle to the center of gravity of the island portion including the release agent in the cross-sectional observation of the toner particle.
Finally, the uneven distribution degree B of the release agent domain is obtained from each circle-equivalent diameter D and the distance d by Equation (1): uneven distribution degree B = 2d / D. Then, the same operation as described above is performed for each of the plurality of release agent domains existing in the cross section of one toner particle, and the uneven distribution degree B of the release agent domains is obtained.

次に、離型剤ドメインの偏在度Ｂの分布の最頻値の算出方法について説明する。
まず、既述の離型剤ドメインの偏在度Ｂの測定をトナー粒子２００個について行う。得られた各離型剤ドメインの偏在度Ｂのデータを、０から０．０１刻みのデータ区間で統計解析処理を行い、偏在度Ｂの分布を求める。得られた分布の最頻値、すなわち、離型剤ドメインの偏在度Ｂの分布で最も多く現れるデータ区間の値を求める。そして、このデータ区間の値を、離型剤ドメインの偏在度Ｂの分布の最頻値とする。 Next, a method for calculating the mode of the distribution of the uneven distribution degree B of the release agent domain will be described.
First, the above-described degree of uneven distribution B of the release agent domain is measured for 200 toner particles. The data of the degree of uneven distribution B of each obtained release agent domain is subjected to statistical analysis processing in a data interval from 0 to 0.01 to obtain the distribution of the degree of uneven distribution B. The mode of the obtained distribution, that is, the value of the data section that appears most frequently in the distribution of the uneven distribution degree B of the release agent domain is obtained. And the value of this data section is made the mode value of the distribution of the uneven distribution degree B of the release agent domain.

次に、離型剤ドメインの偏在度Ｂの分布の歪度の算出方法について説明する。
まず、既述通り、離型剤ドメインの偏在度Ｂの分布を求める。求めた下記式に基づいて、偏在度Ｂの分布の歪度を求める。なお、下記式において、歪度をＳｋ、離型剤ドメインの偏在度Ｂのデータ数をｎ、各離型剤ドメインの偏在度Ｂのデータの値をｘｉ（ｉ＝１，２，…，ｎ）、離型剤ドメインの偏在度Ｂのデータ全体の平均値をｘ（上方にバーを付したｘ）、離型剤ドメインの偏在度Ｂのデータ全体の標準偏差をｓとする。 Next, a method for calculating the skewness of the distribution of the uneven distribution degree B of the release agent domain will be described.
First, as described above, the distribution of the uneven distribution degree B of the release agent domain is obtained. The skewness of the distribution of the uneven distribution degree B is obtained based on the obtained following formula. In the following formula, the skewness is Sk, the number of data of the uneven distribution degree B of the release agent domain is n, and the value of the data of the uneven distribution degree B of each release agent domain is x i (i = 1, 2,... n) The average value of the entire data of the uneven distribution degree B of the release agent domain is x (x with an upper bar), and the standard deviation of the entire data of the uneven distribution degree B of the release agent domain is s.


次に、離型剤ドメインの偏在度Ｂの分布の尖度の算出方法について説明する。
まず、既述通り、離型剤ドメインの偏在度Ｂの分布を求める。求めた下記式に基づいて、偏在度Ｂの分布の尖度を求める。なお、下記式において、尖度をＫｕ、離型剤ドメインの偏在度Ｂのデータ数をｎ、各離型剤ドメインの偏在度Ｂのデータの値をｘｉ（ｉ＝１，２，…，ｎ）、離型剤ドメインの偏在度Ｂのデータ全体の平均値をｘ（上方にバーを付したｘ）、離型剤ドメインの偏在度Ｂのデータ全体標準偏差をｓとする
Next, a method for calculating the kurtosis of the distribution of the uneven distribution degree B of the release agent domain will be described.
First, as described above, the distribution of the uneven distribution degree B of the release agent domain is obtained. The kurtosis of the distribution of the uneven distribution degree B is obtained based on the obtained following formula. In the following equation, the kurtosis is Ku, the number of data of the uneven distribution degree B of the release agent domain is n, and the value of the data of the uneven distribution degree B of each release agent domain is x i (i = 1, 2,... n) x is the average value of the entire data of the uneven distribution degree B of the release agent domain x (x with an upper bar), and s is the overall standard deviation of the data of the uneven distribution degree B of the release agent domain


なお、トナー粒子において、離型剤ドメインの偏在度Ｂの分布特性を満たす方法については、トナー粒子の製造方法で説明する。   A method of satisfying the distribution characteristics of the uneven distribution degree B of the release agent domain in the toner particles will be described in the toner particle manufacturing method.

以下、トナー粒子の構成成分について説明する。
トナー粒子は、結着樹脂、着色剤、及び離型剤を含む。 Hereinafter, the components of the toner particles will be described.
The toner particles include a binder resin, a colorant, and a release agent.

−結着樹脂−
結着樹脂としては、例えば、スチレン類（例えばスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 -Binder resin-
Examples of the binder resin include styrenes (eg, styrene, parachlorostyrene, α-methylstyrene, etc.), (meth) acrylic acid esters (eg, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, acrylic acid). n-butyl, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, etc.), ethylenically unsaturated nitriles (for example, acrylonitrile, Methacrylonitrile, etc.), vinyl ethers (eg, vinyl methyl ether, vinyl isobutyl ether, etc.), vinyl ketones (vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl isopropenyl ketone, etc.), olefins (eg, ethylene, propylene, etc.) Emissions, a homopolymer of a monomer such as butadiene) and the like, or a vinyl-based resin composed of these monomers with two or more combinations copolymer.
As the binder resin, for example, epoxy resin, polyester resin, polyurethane resin, polyamide resin, cellulose resin, polyether resin, non-vinyl resin such as modified rosin, a mixture of these with the vinyl resin, or these Examples also include a graft polymer obtained by polymerizing a vinyl monomer in the coexistence.
These binder resins may be used alone or in combination of two or more.

結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が好適である。
ポリエステル樹脂としては、例えば、公知のポリエステル樹脂が挙げられる。 A polyester resin is suitable as the binder resin.
Examples of the polyester resin include known polyester resins.

ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。   As a polyester resin, the condensation polymer of polyhydric carboxylic acid and polyhydric alcohol is mentioned, for example. In addition, as a polyester resin, a commercial item may be used and what was synthesize | combined may be used.

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えばシクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the polyvalent carboxylic acid include aliphatic dicarboxylic acids (eg, oxalic acid, malonic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, succinic acid, alkenyl succinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc.) Alicyclic dicarboxylic acids (for example, cyclohexanedicarboxylic acid), aromatic dicarboxylic acids (for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, etc.), their anhydrides, or lower (for example, having 1 or more carbon atoms) 5 or less) alkyl esters. Among these, as polyvalent carboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid is preferable, for example.
The polyvalent carboxylic acid may be used in combination with a dicarboxylic acid or a trivalent or higher carboxylic acid having a crosslinked structure or a branched structure. Examples of the trivalent or higher carboxylic acid include trimellitic acid, pyromellitic acid, anhydrides thereof, and lower (for example, having 1 to 5 carbon atoms) alkyl esters.
Polyvalent carboxylic acid may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えばビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the polyhydric alcohol include aliphatic diols (for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, neopentyl glycol, etc.), alicyclic diols (for example, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, Hydrogenated bisphenol A, etc.) and aromatic diols (for example, ethylene oxide adducts of bisphenol A, propylene oxide adducts of bisphenol A, etc.). Among these, as the polyhydric alcohol, for example, aromatic diols and alicyclic diols are preferable, and aromatic diols are more preferable.
As the polyhydric alcohol, a trihydric or higher polyhydric alcohol having a crosslinked structure or a branched structure may be used together with the diol. Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol include glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol.
A polyhydric alcohol may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ Ｋ ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。 The glass transition temperature (Tg) of the polyester resin is preferably 50 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, and more preferably 50 ° C. or higher and 65 ° C. or lower.
The glass transition temperature is determined from a DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC), and more specifically described in the method for determining the glass transition temperature in JIS K 7121-1987 “Method for Measuring Plastic Transition Temperature”. Of “extrapolated glass transition start temperature”.

ポリエステル樹脂は、周知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。 The polyester resin is obtained by a well-known manufacturing method. Specifically, for example, the polymerization temperature is set to 180 ° C. or higher and 230 ° C. or lower, the pressure in the reaction system is reduced as necessary, and the reaction is performed while removing water and alcohol generated during the condensation.
In addition, when the monomer of the raw material is not dissolved or compatible at the reaction temperature, a solvent having a high boiling point may be added and dissolved as a solubilizing agent. In this case, the polycondensation reaction is performed while distilling off the solubilizer. If a monomer with poor compatibility is present in the copolymerization reaction, the monomer with poor compatibility and the monomer and the acid or alcohol to be polycondensed are condensed in advance and then polymerized together with the main component. It is good to condense.

結着樹脂の含有量としては、例えば，トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下がさらに好ましい。   The content of the binder resin is, for example, preferably 40% by weight to 95% by weight, more preferably 50% by weight to 90% by weight, and more preferably 60% by weight to 85% by weight with respect to the entire toner particles. Further preferred.

−着色剤−
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 -Colorant-
Examples of the colorant include carbon black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, sren yellow, quinoline yellow, pigment yellow, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, watch young red, permanent red, brilliant carmine 3B, and brilliant. Carmine 6B, Dupont Oil Red, Pyrazolone Red, Resol Red, Rhodamine B Lake, Lake Red C, Pigment Red, Rose Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Oil Blue, Methylene Blue Chloride, Phthalocyanine Blue, Pigment Blue, Phthalocyanine Green, Various pigments such as malachite green oxalate, or acridine, xanthene, , Benzoquinone, azine, anthraquinone, thioindico, dioxazine, thiazine, azomethine, indico, phthalocyanine, aniline black, polymethine, triphenylmethane, diphenylmethane, thiazole, and other dyes Etc.
A colorant may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。   As the colorant, a surface-treated colorant may be used as necessary, or it may be used in combination with a dispersant. A plurality of colorants may be used in combination.

着色剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。   The content of the colorant is, for example, preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less, and more preferably 3% by mass or more and 15% by mass or less with respect to the entire toner particles.

−離型剤−
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。 -Release agent-
Examples of mold release agents include hydrocarbon waxes; natural waxes such as carnauba wax, rice wax, and candelilla wax; synthetic or mineral / petroleum waxes such as montan wax; and ester waxes such as fatty acid esters and montanic acid esters. And so on. The release agent is not limited to this.

これらの中でも、離型剤としては、炭化水素系ワックス（炭化水素を骨格として有するワックス）が好ましい。炭化水素系ワックスは、離型剤ドメインを形成し易く、また、定着時に速やかにトナー粒子表面に染み出し易いため、好適である。   Among these, as the release agent, hydrocarbon wax (wax having a hydrocarbon as a skeleton) is preferable. Hydrocarbon wax is suitable because it easily forms a release agent domain and easily oozes out on the surface of toner particles at the time of fixing.

離型剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。   The content of the release agent is, for example, preferably 1% by mass to 20% by mass and more preferably 5% by mass to 15% by mass with respect to the entire toner particles.

−その他の添加剤−
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。 -Other additives-
Examples of other additives include known additives such as a magnetic material, a charge control agent, and inorganic powder. These additives are contained in the toner particles as internal additives.

−トナー粒子の特性等−
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂、着色剤及び離型剤を含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。 -Toner particle characteristics-
The toner particles may be toner particles having a single layer structure, or toner particles having a so-called core / shell structure composed of a core (core particle) and a coating layer (shell layer) covering the core. May be.
Here, the toner particles having a core / shell structure include, for example, a core portion including a binder resin, a colorant, and a release agent, and a coating layer including the binder resin. It is good to have.

トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）としては、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより好ましい。   The volume average particle diameter (D50v) of the toner particles is preferably 2 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 4 μm or more and 8 μm or less.

なお、トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII（ベックマン−コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−II（ベックマン・コールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャンネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数粒径Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、累積数平均粒径Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数粒径Ｄ８４ｐと定義する。
これらを用いて、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）１／２、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）１／２として算出される。 In addition, various average particle diameters and various particle size distribution indexes of the toner particles are measured using Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman-Coulter), and the electrolyte is measured using ISOTON-II (manufactured by Beckman-Coulter). The
In the measurement, 0.5 mg to 50 mg of a measurement sample is added as a dispersant to 2 ml of a 5% aqueous solution of a surfactant (preferably sodium alkylbenzenesulfonate). This is added to 100 ml or more and 150 ml or less of the electrolytic solution.
The electrolyte in which the sample is suspended is dispersed for 1 minute with an ultrasonic disperser, and the particle size distribution of particles having a particle size in the range of 2 μm to 60 μm is measured using a 100 μm aperture with a Coulter Multisizer II. taking measurement. The number of particles to be sampled is 50,000.
For the particle size range (channel) divided based on the measured particle size distribution, the cumulative distribution is drawn from the smaller diameter side to the volume and number, respectively, and the particle size to be 16% is the volume particle size D16v, the number particle size D16p, a particle size that is 50% cumulative is defined as a volume average particle size D50v, a cumulative number average particle size D50p, and a particle size that is 84% cumulative is defined as a volume particle size D84v and a number particle size D84p.
Using these, the volume average particle size distribution index (GSDv) is calculated as (D84v / D16v) 1/2 and the number average particle size distribution index (GSDp) is calculated as (D84p / D16p) 1/2 .

（外添剤）
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。 (External additive)
Examples of the external additive include inorganic particles. As the inorganic particles, SiO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , CuO, ZnO, SnO 2 , CeO 2 , Fe 2 O 3 , MgO, BaO, CaO, K 2 O, Na 2 O, ZrO 2 , CaO. SiO 2, K 2 O · ( TiO 2) n, Al 2 O 3 · 2SiO 2, CaCO 3, MgCO 3, BaSO 4, MgSO 4 , and the like.

外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下である。 The surface of the inorganic particles as an external additive is preferably subjected to a hydrophobic treatment. The hydrophobic treatment is performed, for example, by immersing inorganic particles in a hydrophobic treatment agent. The hydrophobizing agent is not particularly limited, and examples thereof include silane coupling agents, silicone oils, titanate coupling agents, aluminum coupling agents and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The amount of the hydrophobizing agent is usually 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the inorganic particles, for example.

外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。   Examples of external additives include resin particles (resin particles such as polystyrene, polymethyl methacrylate (PMMA), and melamine resin), cleaning activators (for example, metal salts of higher fatty acids typified by zinc stearate, fluorine-based high molecular weight substances). Particle) and the like.

外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子に対して、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。   The external addition amount of the external additive is, for example, preferably 0.01% by mass or more and 5% by mass or less, and more preferably 0.01% by mass or more and 2.0% by mass or less with respect to the toner particles.

（トナーの製造方法）
次に、トナーの製造方法について説明する。
トナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。 (Toner production method)
Next, a toner manufacturing method will be described.
The toner is obtained by externally adding an external additive to the toner particles after producing the toner particles.

トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。トナー粒子の製法は、これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。 The toner particles may be produced by any of a dry production method (for example, a kneading and pulverizing method) and a wet production method (for example, an aggregation coalescence method, a suspension polymerization method, a dissolution suspension method, etc.). The production method of the toner particles is not particularly limited, and a known production method is adopted.
Among these, it is preferable to obtain toner particles by an aggregation and coalescence method.

特に、上述した離型剤ドメインの偏在度Ｂの分布特性を満たすトナー（トナー粒子）を得る点から、トナー粒子は、次に示す凝集合一法により製造することがよい。   In particular, from the viewpoint of obtaining a toner (toner particle) satisfying the distribution characteristics of the uneven distribution degree B of the release agent domain described above, the toner particle is preferably produced by the following aggregation and coalescence method.

具体的には、各分散液を準備する工程（分散液準備工程）と、
結着樹脂となる第１樹脂粒子が分散された第１樹脂粒子分散液、および着色剤の粒子（以下「着色剤粒子」とも称する）が分散された着色剤粒子分散液を混合し、得られた分散液中で、各粒子を凝集させ、第１凝集粒子を形成する工程（第１凝集粒子形成工程）と、
第１凝集粒子が分散された第１凝集粒子分散液を得た後、結着樹脂となる第２樹脂粒子および離型剤の粒子（以下「離型剤粒子」とも称する）が分散された混合分散液を、混合分散液中の離型剤粒子の濃度を次第に高めながら、第１凝集粒子分散液に順次添加して、第１凝集粒子の表面に更に第２樹脂粒子及び離型剤粒子を凝集して、第２凝集粒子を形成する工程（第２凝集粒子形成工程）と、
第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、
を経て、トナー粒子を製造することが好ましい。 Specifically, a step of preparing each dispersion (dispersion preparation step),
A first resin particle dispersion in which first resin particles to be a binder resin are dispersed and a colorant particle dispersion in which colorant particles (hereinafter also referred to as “colorant particles”) are mixed are obtained. A step of aggregating each particle in the dispersed liquid to form first agglomerated particles (first agglomerated particle forming step);
After obtaining the first agglomerated particle dispersion in which the first agglomerated particles are dispersed, the mixture in which the second resin particles to become the binder resin and the release agent particles (hereinafter also referred to as “release agent particles”) are dispersed. The dispersion is sequentially added to the first aggregated particle dispersion while gradually increasing the concentration of the release agent particles in the mixed dispersion, and second resin particles and release agent particles are further added to the surface of the first aggregated particles. A step of agglomerating to form second agglomerated particles (second agglomerated particle forming step);
Heating the second agglomerated particle dispersion in which the second agglomerated particles are dispersed, fusing and coalescing the second agglomerated particles to form toner particles (fusing and coalescing step);
Through this process, it is preferable to produce toner particles.

なお、トナー粒子の製造方法は、上記に限られない。例えば、樹脂粒子分散液、および着色剤粒子分散液を混合し、得られた混合分散液中で、各粒子を凝集させる。次に、その凝集過程で、混合分散液に対して、添加速度を次第に速めつつ又は離型剤粒子の濃度を高めながら、離型剤粒子分散液を添加し、更に各粒子の凝集を進行させて、凝集粒子を形成する。そして、その凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成してもよい。   The method for producing toner particles is not limited to the above. For example, the resin particle dispersion and the colorant particle dispersion are mixed, and the particles are aggregated in the obtained mixed dispersion. Next, in the aggregation process, the release agent particle dispersion is added to the mixed dispersion while gradually increasing the addition rate or increasing the concentration of the release agent particles, and further the aggregation of each particle is advanced. To form agglomerated particles. Then, the aggregated particles may be fused and combined to form toner particles.

以下、各工程の詳細について説明する。   Details of each step will be described below.

−各分散液準備工程−
まず、凝集合一法で使用する各分散液と準備する。具体的には、結着樹脂となる第１樹脂粒子が分散された第１樹脂粒子分散液、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、結着樹脂となる第２樹脂粒子が分散された第２樹脂粒子分散液、および離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。
なお、各分散液準備工程において、第１樹脂粒子と第２樹脂粒子とを「樹脂粒子」と称して説明する。 -Each dispersion preparation process-
First, it prepares with each dispersion liquid used by the aggregation coalescence method. Specifically, the first resin particle dispersion in which the first resin particles to be the binder resin are dispersed, the colorant particle dispersion in which the colorant particles are dispersed, and the second resin particles to be the binder resin are dispersed. A second resin particle dispersion and a release agent particle dispersion in which release agent particles are dispersed are prepared.
In each dispersion preparation step, the first resin particles and the second resin particles will be referred to as “resin particles”.

ここで、樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。   Here, the resin particle dispersion is prepared, for example, by dispersing resin particles in a dispersion medium using a surfactant.

樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the dispersion medium used for the resin particle dispersion include an aqueous medium.
Examples of the aqueous medium include water such as distilled water and ion exchange water, and alcohols. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Examples of the surfactant include anionic surfactants such as sulfate ester, sulfonate, phosphate, and soap; cationic surfactants such as amine salt type and quaternary ammonium salt type; polyethylene glycol And nonionic surfactants such as polyphenols, alkylphenol ethylene oxide adducts, and polyhydric alcohols. Among these, an anionic surfactant and a cationic surfactant are particularly mentioned. The nonionic surfactant may be used in combination with an anionic surfactant or a cationic surfactant.
Surfactant may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、例えば転相乳化法を用いて樹脂粒子分散液中に樹脂粒子を分散させてもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて、中和したのち、水媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの、樹脂の変換（いわゆる転相）が行われて不連続相化し、樹脂を、水媒体中に粒子状に分散する方法である。 Examples of the method for dispersing the resin particles in the dispersion medium in the resin particle dispersion include a general dispersion method such as a rotary shear homogenizer, a ball mill having media, a sand mill, and a dyno mill. Depending on the type of resin particles, the resin particles may be dispersed in the resin particle dispersion using, for example, a phase inversion emulsification method.
The phase inversion emulsification method is a method in which a resin to be dispersed is dissolved in a hydrophobic organic solvent in which the resin is soluble, and a base is added to the organic continuous phase (O phase) to neutralize the aqueous medium. (W phase) is added to convert the resin from W / O to O / W (so-called phase inversion) to form a discontinuous phase and disperse the resin in an aqueous medium in the form of particles. It is.

樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍ以下がさらに好ましい。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。 The volume average particle size of the resin particles dispersed in the resin particle dispersion is, for example, preferably 0.01 μm to 1 μm, more preferably 0.08 μm to 0.8 μm, and further preferably 0.1 μm to 0.6 μm. preferable.
In addition, the volume average particle diameter of the resin particles is based on the particle size range (channel) divided by using the particle size distribution obtained by measurement with a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus (for example, LA-700 manufactured by Horiba, Ltd.). The cumulative distribution is subtracted from the small particle diameter side with respect to the volume, and the particle diameter that becomes 50% cumulative with respect to all the particles is measured as the volume average particle diameter D50v. The volume average particle size of particles in other dispersions is also measured in the same manner.

樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量としては、例えば、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。   As content of the resin particle contained in a resin particle dispersion liquid, 5 to 50 mass% is preferable, for example, and 10 to 40 mass% is more preferable.

なお、樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。   For example, a colorant particle dispersion and a release agent particle dispersion are also prepared in the same manner as the resin particle dispersion. In other words, regarding the volume average particle diameter of the particles in the resin particle dispersion, the dispersion medium, the dispersion method, and the content of the particles, the colorant particles dispersed in the colorant particle dispersion and the release agent particle dispersion The same applies to the release agent particles to be dispersed.

−第１凝集粒子形成工程−
次に、第１樹脂粒子分散液と、着色剤粒子分散液と、を混合する。
そして、この混合分散液中で、第１樹脂粒子と着色剤粒子とをヘテロ凝集させて、第１樹脂粒子と着色剤粒子とを含む第１凝集粒子を形成する。 -First aggregated particle forming step-
Next, the first resin particle dispersion and the colorant particle dispersion are mixed.
In the mixed dispersion, the first resin particles and the colorant particles are heteroaggregated to form first aggregated particles including the first resin particles and the colorant particles.

具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、第１樹脂粒子のガラス転移温度（具体的には、例えば、第１樹脂粒子のガラス転移温度−３０℃以上ガラス転移温度−１０℃以下）の温度に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、第１凝集粒子を形成する。
第１凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で上記凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。 Specifically, for example, the flocculant is added to the mixed dispersion, and the pH of the mixed dispersion is adjusted to acidic (for example, the pH is 2 or more and 5 or less), and a dispersion stabilizer is added as necessary. Particles heated to the glass transition temperature of the first resin particles (specifically, for example, the glass transition temperature of the first resin particles −30 ° C. or more and the glass transition temperature −10 ° C. or less) and dispersed in the mixed dispersion liquid Are aggregated to form first aggregated particles.
In the first agglomerated particle forming step, for example, the flocculant is added at room temperature (for example, 25 ° C.) while stirring the mixed dispersion with a rotary shearing homogenizer, and the pH of the mixed dispersion is acidic (for example, pH is 2 or more). 5 or less) and, if necessary, after adding a dispersion stabilizer, the heating may be performed.

凝集剤としては、例えば、混合分散液に添加される分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。特に、凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。 Examples of the flocculant include a surfactant having a polarity opposite to that of the surfactant used as the dispersant added to the mixed dispersion, an inorganic metal salt, and a divalent or higher-valent metal complex. In particular, when a metal complex is used as the flocculant, the amount of the surfactant used is reduced, and the charging characteristics are improved.
If necessary, an additive that forms a complex or a similar bond with the metal ion of the flocculant may be used. As this additive, a chelating agent is preferably used.

無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体等が挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、イミノジ酸（ＩＤＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）等が挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、第１樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。 Examples of inorganic metal salts include metal salts such as calcium chloride, calcium nitrate, barium chloride, magnesium chloride, zinc chloride, aluminum chloride, and aluminum sulfate, and inorganic substances such as polyaluminum chloride, polyaluminum hydroxide, and calcium polysulfide. Examples thereof include metal salt polymers.
A water-soluble chelating agent may be used as the chelating agent. Examples of the chelating agent include oxycarboxylic acids such as tartaric acid, citric acid, and gluconic acid, iminodiacid (IDA), nitrilotriacetic acid (NTA), ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), and the like.
The addition amount of the chelating agent is preferably 0.01 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less, and more preferably 0.1 parts by mass or more and less than 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the first resin particles. .

−第２凝集粒子形成工程−
次に、第１凝集粒子が分散された第１凝集粒子分散液を得た後、第２樹脂粒子および離型剤粒子が分散された混合分散液を、混合分散液中の離型剤粒子の濃度を次第に高めながら、第１凝集粒子分散液に順次添加する。
なお、第２樹脂粒子は第１樹脂粒子と同種であってもよいし、異種であってもよい。 -Second aggregated particle forming step-
Next, after obtaining the first agglomerated particle dispersion in which the first agglomerated particles are dispersed, the mixed dispersion in which the second resin particles and the releasing agent particles are dispersed is used as the release agent particles in the mixed dispersion. Sequentially added to the first aggregated particle dispersion while increasing the concentration.
The second resin particles may be the same type as the first resin particles or different types.

そして、第１凝集粒子、第２樹脂粒子、及び離型剤粒子が分散された分散液中で、第１凝集粒子の表面に第２樹脂粒子及び離型剤粒子を凝集する。具体的には、例えば、第１凝集粒子形成工程において、第１凝集粒子が目的とする粒径に達したときに、第１凝集粒子分散液に、離型剤粒子の濃度を次第に高めながら、第２樹脂粒子および離型剤粒子が分散された混合分散液を添加し、この分散液に対して、第２樹脂粒子のガラス転移温度以下で加熱を行う。
そして、分散液のｐＨを、例えば６．５以上８．５以下程度の範囲にすることにより、凝集の進行を停止させる。 Then, in the dispersion liquid in which the first aggregated particles, the second resin particles, and the release agent particles are dispersed, the second resin particles and the release agent particles are aggregated on the surface of the first aggregated particles. Specifically, for example, in the first aggregated particle forming step, when the first aggregated particles reach the target particle size, the concentration of the release agent particles is gradually increased in the first aggregated particle dispersion, A mixed dispersion in which the second resin particles and the release agent particles are dispersed is added, and the dispersion is heated at a temperature equal to or lower than the glass transition temperature of the second resin particles.
Then, the progress of aggregation is stopped by adjusting the pH of the dispersion to a range of, for example, about 6.5 to 8.5.

この工程を経て、第１凝集粒子の表面に第２樹脂粒子及び離型剤粒子が付着した凝集粒子を形成する。つまり、第１凝集粒子の表面に、第２樹脂粒子及び離型剤粒子の凝集物が付着した第２凝集粒子を形成する。このとき、第２樹脂粒子および離型剤粒子が分散された混合分散液を、混合分散液中の離型剤粒子の濃度を次第に高めながら、第１凝集粒子分散液に順次添加しているため、第１凝集粒子の表面には、粒子径方向外側に向かって、離型剤粒子の濃度（存在率）が次第に大きくなって、第２樹脂粒子及び離型剤粒子の凝集物が付着する。   Through this step, aggregated particles in which the second resin particles and the release agent particles are attached to the surface of the first aggregated particles are formed. That is, the second aggregated particles in which the aggregates of the second resin particles and the release agent particles are attached to the surface of the first aggregated particles are formed. At this time, the mixed dispersion in which the second resin particles and the release agent particles are dispersed is sequentially added to the first aggregated particle dispersion while gradually increasing the concentration of the release agent particles in the mixed dispersion. On the surface of the first aggregated particles, the concentration (existence ratio) of the release agent particles gradually increases toward the outside in the particle diameter direction, and the aggregates of the second resin particles and the release agent particles adhere.

ここで、混合分散液の添加方法としては、パワーフィード添加法を利用することがよい。このパワーフィード添加法を利用することで、混合分散液中の離型剤粒子の濃度を次第に高めながら、混合分散液を第１凝集粒子分散液に添加することができる。   Here, as a method for adding the mixed dispersion, it is preferable to use a power feed addition method. By utilizing this power feed addition method, the mixed dispersion can be added to the first aggregated particle dispersion while gradually increasing the concentration of the release agent particles in the mixed dispersion.

以下、図を参照しつつ、パワーフィード添加法を利用した混合分散液の添加方法について説明する。   Hereinafter, a method for adding a mixed dispersion using a power feed addition method will be described with reference to the drawings.

図３には、パワーフィード添加法に用いる装置を示している。なお、図３中、３１１は、第１凝集粒子分散液を示し、３１２は、第２樹脂粒子分散液を示し、３１３は、離型剤粒子分散液を示している。   FIG. 3 shows an apparatus used for the power feed addition method. In FIG. 3, 311 indicates the first aggregated particle dispersion, 312 indicates the second resin particle dispersion, and 313 indicates the release agent particle dispersion.

図３に示す装置は、第１凝集粒子が分散されて第１凝集粒子分散液を収容している第１収容槽３２１と、第２樹脂粒子が分散された第２樹脂粒子分散液を収容している第２収容槽３２２と、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を収容している第３収容槽３２３と、を有している。   The apparatus shown in FIG. 3 contains a first storage tank 321 in which first aggregated particles are dispersed and contains a first aggregated particle dispersion, and a second resin particle dispersion in which second resin particles are dispersed. The second storage tank 322 and the third storage tank 323 that stores the release agent particle dispersion in which the release agent particles are dispersed.

第１収容槽３２１と第２収容槽３２２とは、第１送液管３３１で連結されている。第１送液管３３１の経路途中には、第１送液ポンプ３４１が介在している。第１送液ポンプ３４１の駆動により、第２収容槽３２２に収容された分散液は、第１送液管３３１を通じて、第１収容槽３２１に収容された分散液へ送液される。
第１収容槽３２１には、第１撹拌装置３５１が配置されている。第１撹拌装置３５１の駆動により、第２収容槽３２２に収容された分散液を第１収容槽３２１に収容された分散液へ送液したとき、第１収容槽３２１において各分散液が撹拌及び混合される。 The first storage tank 321 and the second storage tank 322 are connected by a first liquid feeding pipe 331. A first liquid feed pump 341 is interposed in the middle of the path of the first liquid feed pipe 331. By driving the first liquid feed pump 341, the dispersion liquid stored in the second storage tank 322 is sent to the dispersion liquid stored in the first storage tank 321 through the first liquid supply pipe 331.
A first stirring device 351 is disposed in the first storage tank 321. When the dispersion liquid stored in the second storage tank 322 is fed to the dispersion liquid stored in the first storage tank 321 by the driving of the first stirring device 351, each dispersion liquid is agitated and stirred in the first storage tank 321. Mixed.

第２収容槽３２２と第３収容槽３２３とは、第２送液管３３２で連結されている。第２送液管３３２の経路途中には、第２送液ポンプ３４２が介在している。第２送液ポンプ３４２の駆動により、第３収容槽３２３に収容された分散液は、第２送液管３３２を通じて、第２収容槽３２２に収容された分散液へ送液される。
第２収容槽３２２には、第２撹拌装置３５２が配置されている。第２撹拌装置３５２の駆動により、第３収容槽３２３に収容された分散液を第２収容槽３２２に収容された分散液へ送液したとき、第２収容槽３２２において各分散液が撹拌及び混合される。 The second storage tank 322 and the third storage tank 323 are connected by a second liquid feeding pipe 332. In the middle of the path of the second liquid feeding pipe 332, a second liquid feeding pump 342 is interposed. By driving the second liquid feed pump 342, the dispersion liquid stored in the third storage tank 323 is sent to the dispersion liquid stored in the second storage tank 322 through the second liquid supply pipe 332.
A second stirring device 352 is disposed in the second storage tank 322. When the dispersion liquid stored in the third storage tank 323 is fed to the dispersion liquid stored in the second storage tank 322 by driving the second stirring device 352, each dispersion liquid is stirred and mixed in the second storage tank 322. Mixed.

図３に示す装置では、まず、第１収容槽３２１において、第１凝集粒子形成工程を実施して、第１凝集粒子分散液を作製し、第１収容槽３２１に第１凝集粒子分散液を収容する。なお、別の槽で、第１凝集粒子形成工程を実施して、第１凝集粒子分散液を作製した後、第１凝集粒子分散液を第１収容槽３２１に収容してもよい。   In the apparatus shown in FIG. 3, first, a first aggregated particle forming step is performed in the first storage tank 321 to produce a first aggregated particle dispersion, and the first aggregated particle dispersion is added to the first storage tank 321. Accommodate. Note that the first aggregated particle dispersion may be stored in the first storage tank 321 after the first aggregated particle forming step is performed in another tank to produce the first aggregated particle dispersion.

この状態で、第１送液ポンプ３４１及び第２送液ポンプ３４２を駆動する。この駆動により、第２収容槽３２２に収容された第２樹脂粒子分散液を、第１収容槽３２１に収容された第１凝集粒子分散液へ送液する。そして、第１撹拌装置３５１の駆動により、第１収容槽３２１において各分散液が撹拌及び混合される。
一方、第３収容槽３２３に収容された離型剤粒子分散液を第２収容槽３２２に収容された第２樹脂粒子分散液へ送液する。そして、第２撹拌装置３５２の駆動により、第２収容槽３２２において各分散液が撹拌及び混合される。 In this state, the first liquid pump 341 and the second liquid pump 342 are driven. By this driving, the second resin particle dispersion liquid stored in the second storage tank 322 is fed to the first aggregated particle dispersion liquid stored in the first storage tank 321. Then, each dispersion liquid is stirred and mixed in the first storage tank 321 by driving the first stirring device 351.
On the other hand, the release agent particle dispersion liquid stored in the third storage tank 323 is fed to the second resin particle dispersion liquid stored in the second storage tank 322. Then, each dispersion liquid is stirred and mixed in the second storage tank 322 by driving the second stirring device 352.

このとき、第２収容槽３２２に収容された第２樹脂粒子分散液には、離型剤粒子分散液が順次送液され、次第に離型剤粒子の濃度が高まってゆく。このため、第２収容槽３２２には、第２樹脂粒子および離型剤粒子が分散された混合分散液が収容されることになり、この混合分散液が第１収容槽３２１に収容された第１凝集粒子分散液に送液される。そして、この混合分散液の送液は、混合分散液中の離型剤粒子分散液の濃度が高まりつつ、しかも連続的に行われる。   At this time, the release agent particle dispersion is sequentially fed to the second resin particle dispersion stored in the second storage tank 322, and the concentration of the release agent particles gradually increases. Therefore, the second storage tank 322 stores the mixed dispersion liquid in which the second resin particles and the release agent particles are dispersed, and the mixed dispersion liquid is stored in the first storage tank 321. It is sent to one aggregated particle dispersion. The mixed dispersion is fed continuously while the concentration of the release agent particle dispersion in the mixed dispersion is increased.

このように、パワーフィード添加法を利用することにより、第１凝集粒子分散液に、離型剤粒子の濃度を次第に高めながら、第２樹脂粒子および離型剤粒子が分散された混合分散液を添加することができる。
そして、パワーフィード添加法において、第２収容槽３２２および第３収容槽３２３に収容された各分散液の送液開始時期及び送液速度を調整することにより、トナーの離型剤ドメインの分布特性が調整される。また、パワーフィード添加法において、第２収容槽３２２および第３収容槽３２３に収容された各分散液の送液中に、送液速度を調整することによっても、トナーの離型剤ドメインの分布特性が調整される。 Thus, by using the power feed addition method, the mixed dispersion liquid in which the second resin particles and the release agent particles are dispersed while gradually increasing the concentration of the release agent particles in the first aggregated particle dispersion liquid. Can be added.
In the power feed addition method, the distribution characteristics of the release agent domains of the toner are adjusted by adjusting the liquid feed start timing and the liquid feed speed of the respective dispersions stored in the second storage tank 322 and the third storage tank 323. Is adjusted. Further, in the power feed addition method, the distribution of the toner release agent domain can also be adjusted by adjusting the liquid feeding speed during the liquid feeding of the respective dispersions stored in the second storage tank 322 and the third storage tank 323. Characteristics are adjusted.

具体的には、例えば、離型剤ドメインの偏在度Ｂの分布の最頻値は、第３収容槽３２３から第２収容槽３２２に離型剤粒子分散液が送液し終わる時期によって調整される。より具体的には、例えば、第２収容槽３２２から第１収容槽３２１への送液が終わる前に、第３収容槽３２３から第２収容槽３２２への離型剤粒子分散液の送液が終わると、その時点以上には、第２収容槽３２２の混合分散液中の離型剤粒子の濃度が上昇しない。これにより、離型剤ドメインの偏在度Ｂの分布の最頻値は、小さくなる。   Specifically, for example, the mode of the distribution of the degree of uneven distribution B of the release agent domain is adjusted by the timing when the release agent particle dispersion liquid has been fed from the third storage tank 323 to the second storage tank 322. The More specifically, for example, before the liquid feeding from the second storage tank 322 to the first storage tank 321 is completed, the release agent particle dispersion liquid is fed from the third storage tank 323 to the second storage tank 322. When is finished, the concentration of the release agent particles in the mixed dispersion in the second storage tank 322 does not increase beyond that point. Thereby, the mode value of the distribution of the uneven distribution degree B of the release agent domain becomes small.

また、例えば、離型剤ドメインの偏在度Ｂの分布の歪度は、第２収容槽３２２および第３収容槽３２３から各分散液を送液する時期および第２収容槽３２２から第１収容槽３２１に分散液を送液する送液速度によって調整される。より具体的には、例えば、第３収容槽３２３からの離型剤粒子分散液の送液開始時期および第２収容槽３２２からの分散液の送液開始時期を早め、第２収容槽３２２からの分散液の送液速度を低下すると、形成される凝集粒子において、粒子のより内側から外側まで離型剤粒子が配置された状態となる。これにより、離型剤ドメインの偏在度Ｂの分布の歪度は、大きくなる。   Further, for example, the skewness of the distribution of the uneven distribution degree B of the release agent domain is determined by the timing of sending each dispersion liquid from the second storage tank 322 and the third storage tank 323 and the first storage tank from the second storage tank 322. It is adjusted by the liquid feeding speed at which the dispersion liquid is fed to 321. More specifically, for example, the liquid feed start timing of the release agent particle dispersion from the third storage tank 323 and the liquid feed start timing of the dispersion liquid from the second storage tank 322 are advanced, and the second storage tank 322 When the liquid feeding speed of the dispersion liquid is reduced, the release agent particles are arranged from the inner side to the outer side of the particles in the formed aggregated particles. Thereby, the skewness of the distribution of the uneven distribution degree B of the release agent domain is increased.

また、例えば、離型剤ドメインの偏在度Ｂの分布の尖度は、第３収容槽３２３からの離型剤粒子分散液の送液速度を送液中に変化させることによって調整される。より具体的には、例えば、第３収容槽３２３から離型剤粒子分散液を送液中に、その送液速度のみを速くすると、その時点から第２収容槽３２２中の分散液の離型剤粒子の濃度が高まる。このため、形成される凝集粒子において、粒子の径方向において、ある領域（ある深さ部分）に離型剤粒子が多く配置された状態となる。これにより、離型剤ドメインの偏在度Ｂの分布の尖度は、大きくなる。   Further, for example, the kurtosis of the distribution of the uneven distribution degree B of the release agent domain is adjusted by changing the liquid supply speed of the release agent particle dispersion from the third storage tank 323 during the liquid supply. More specifically, for example, when the release agent particle dispersion liquid is being fed from the third storage tank 323 and only the liquid feed speed is increased, the release of the dispersion liquid in the second storage tank 322 from that time point. The concentration of agent particles increases. For this reason, the formed aggregated particles are in a state in which many release agent particles are arranged in a certain region (a certain depth) in the radial direction of the particles. Thereby, the kurtosis of distribution of the uneven distribution degree B of a release agent domain becomes large.

なお、以上説明したパワーフィード添加法は、上記手法に限定されるわけではない。例えば、１）別途、第２樹脂粒子分散液を収容した収容槽と、第２樹脂粒子及び離型剤粒子分散液が分散された混合分散液を収容槽とを設け、送液速度を変えつつ各収容槽から各分散液を第１収容槽３２１へ送液する方法、別途、離型剤粒子分散液を収容した収容槽と、第２樹脂粒子及び離型剤粒子分散液が分散された混合分散液を収容した収容槽とを設け、送液速度を変えつつ各収容槽から各分散液を第１収容槽３２１へ送液する方法など、種々の方法を採用してもよい。   In addition, the power feed addition method demonstrated above is not necessarily limited to the said method. For example, 1) Separately, a storage tank in which the second resin particle dispersion is stored, and a storage tank in which the second resin particles and the release agent particle dispersion are dispersed are provided, and the liquid feeding speed is changed. A method of feeding each dispersion liquid from each storage tank to the first storage tank 321, a separate storage tank containing the release agent particle dispersion liquid, and mixing in which the second resin particles and the release agent particle dispersion liquid are dispersed Various methods may be employed, such as a method of providing a storage tank containing the dispersion liquid and feeding each dispersion liquid from each storage tank to the first storage tank 321 while changing the liquid feeding speed.

以上により、第１凝集粒子の表面に第２樹脂粒子及び離型剤粒子が付着するようにして凝集した第２凝集粒子が得られる。   As described above, the second aggregated particles aggregated so that the second resin particles and the release agent particles adhere to the surface of the first aggregated particles are obtained.

−融合・合一工程−
次に、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して、例えば、第１及び第２樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば第１及び第２樹脂粒子のガラス転移温度より１０から３０℃高い温度以上）に加熱して、第２凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。 -Fusion / unification process-
Next, with respect to the second agglomerated particle dispersion in which the second agglomerated particles are dispersed, for example, the glass transition temperature of the first and second resin particles is higher than the glass transition temperature (for example, 10 from the glass transition temperature of the first and second resin particles). To 30 ° C. or higher) to fuse and coalesce the second aggregated particles to form toner particles.

以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
なお、第２凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該第２凝集粒子分散液と、結着樹脂となる第３樹脂粒子が分散された第３樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、第２凝集粒子の表面にさらに第３樹脂粒子を付着するように凝集して、第３凝集粒子を形成する工程と、第３凝集粒子が分散された第３凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア／シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。
この操作により、得られるトナー粒子（トナー）において、離型剤ドメインの偏在度Ｂの分布の最頻値は１．００未満となる。 Through the above steps, toner particles are obtained.
In addition, after obtaining the aggregated particle dispersion liquid in which the second aggregated particles are dispersed, the second aggregated particle dispersion liquid and the third resin particle dispersion liquid in which the third resin particles serving as the binder resin are dispersed are obtained. Further mixing and agglomerating so that the third resin particles adhere to the surface of the second agglomerated particles to form third agglomerated particles, and a third agglomerated particle dispersion in which the third agglomerated particles are dispersed Alternatively, the toner particles may be manufactured through a process of heating and fusing and coalescing the second aggregated particles to form toner particles having a core / shell structure.
By this operation, in the obtained toner particles (toner), the mode of distribution of the uneven distribution degree B of the release agent domain becomes less than 1.00.

ここで、融合・合一工程終了後は、溶液中に形成されたトナー粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。 Here, after completion of the fusion / unification process, toner particles formed in the solution are dried through a known washing process, solid-liquid separation process, and drying process to obtain toner particles.
In the washing step, it is preferable to sufficiently carry out substitution washing with ion-exchanged water from the viewpoint of chargeability. The solid-liquid separation step is not particularly limited, but suction filtration, pressure filtration, etc. are preferably performed from the viewpoint of productivity. Also, the drying process is not particularly limited, but from the viewpoint of productivity, freeze drying, flash jet drying, fluidized drying, vibration fluidized drying, or the like is preferably performed.

そして、トナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レディーゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動師分機、風力師分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。   The toner is produced, for example, by adding an external additive to the obtained dry toner particles and mixing them. Mixing may be performed, for example, with a V blender, a Henschel mixer, a Ladyge mixer, or the like. Furthermore, if necessary, coarse toner particles may be removed using a vibration classifier, a wind classifier, or the like.

＝キャリア＝
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリア、及び樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。 = Career =
There is no restriction | limiting in particular as a carrier, A well-known carrier is mentioned. As a carrier, for example, a coated carrier in which the surface of a core made of magnetic powder is coated with a coating resin; a magnetic powder dispersion type carrier in which magnetic powder is dispersed and mixed in a matrix resin; a porous magnetic powder is impregnated with a resin Resin impregnated type carriers; and the like.
Note that the magnetic powder-dispersed carrier and the resin-impregnated carrier may be a carrier in which the constituent particles of the carrier are used as a core material and coated with a coating resin.

磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。   Examples of the magnetic powder include magnetic metals such as iron, nickel, and cobalt, and magnetic oxides such as ferrite and magnetite.

被覆樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。
導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。 Examples of the coating resin and matrix resin include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl ether, polyvinyl ketone, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene-acrylic acid copolymer. Examples thereof include a polymer, a straight silicone resin containing an organosiloxane bond or a modified product thereof, a fluororesin, a polyester, a polycarbonate, a phenol resin, and an epoxy resin.
The coating resin and matrix resin may contain other additives such as conductive particles.
Examples of the conductive particles include particles of metals such as gold, silver, and copper, carbon black, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, barium sulfate, aluminum borate, and potassium titanate.

ここで、芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。 Here, in order to coat the surface of the core material with the coating resin, a method of coating with a coating layer forming solution obtained by dissolving the coating resin and, if necessary, various additives in an appropriate solvent may be mentioned. The solvent is not particularly limited, and may be selected in consideration of the coating resin to be used, coating suitability, and the like.
Specific resin coating methods include a dipping method in which the core material is immersed in the coating layer forming solution, a spray method in which the coating layer forming solution is sprayed on the surface of the core material, and a state in which the core material is suspended by flowing air. Examples thereof include a fluidized bed method in which a coating layer forming solution is sprayed, a kneader coater method in which a carrier core material and a coating layer forming solution are mixed in a kneader coater, and the solvent is removed.

＝トナーとキャリアとの混合比＝
現像剤における、トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。 = Mixing ratio of toner and carrier =
The mixing ratio (mass ratio) of the toner and the carrier in the developer is preferably toner: carrier = 1: 100 to 30: 100, and more preferably 3: 100 to 20: 100.

以下、実施例及び比較例を挙げ、本実施形態をより具体的に詳細に説明するが、本実施形態はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、「部」とは、特に断りがない限り、「質量部」を意味する。   Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this embodiment is described in detail in detail, this embodiment is not limited to these Examples at all. The “part” means “part by mass” unless otherwise specified.

＜樹脂粒子分散液の調製＞
〔樹脂粒子分散液（１）の調製〕
・テレフタル酸 ：３０モル部
・フマル酸 ：７０モル部
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物 ：５モル部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物 ：９５モル部
攪拌装置、窒素導入管、温度センサ、及び精留塔を備えた内容量５リットルのフラスコに、上記の材料を仕込み、１時間を要して温度を２１０℃まで上げ、上記材料１００部に対してチタンテトラエトキシド１部を投入した。生成する水を留去しながら０．５時間を要して２３０℃まで温度を上げ、該温度で１時間脱水縮合反応を継続した後、反応物を冷却した。こうして、重量平均分子量１８，５００、酸価１４ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度５９℃のポリエステル樹脂（１）を合成した。 <Preparation of resin particle dispersion>
[Preparation of resin particle dispersion (1)]
・ Terephthalic acid: 30 mol part ・ Fumaric acid: 70 mol part ・ Bisphenol A ethylene oxide adduct: 5 mol part ・ Bisphenol A propylene oxide adduct: 95 mol part Stirrer, nitrogen introduction tube, temperature sensor, and rectifying column The above material was charged into a 5 liter flask equipped with the above, and the temperature was raised to 210 ° C. over 1 hour, and 1 part of titanium tetraethoxide was added to 100 parts of the material. The temperature was raised to 230 ° C. over 0.5 hours while distilling off the produced water, and the dehydration condensation reaction was continued at that temperature for 1 hour, and then the reaction product was cooled. Thus, a polyester resin (1) having a weight average molecular weight of 18,500, an acid value of 14 mgKOH / g, and a glass transition temperature of 59 ° C. was synthesized.

温度調節手段及び窒素置換手段を備えた容器に、酢酸エチル４０部及び２−ブタノール２５部を投入し、混合溶剤とした後、ポリエステル樹脂（１）１００部を徐々に投入し溶解させ、ここに、１０質量％アンモニア水溶液（樹脂の酸価に対してモル比で３倍量相当量）を入れて３０分間攪拌した。
次いで、容器内を乾燥窒素で置換し、温度を４０℃に保持して、混合液を攪拌しながらイオン交換水４００部を２部／分の速度で滴下し、乳化を行った。滴下終了後、乳化液を室温（２０℃乃至２５℃）に戻し、攪拌しつつ乾燥窒素により４８時間バブリングを行うことにより、酢酸エチル及び２−ブタノールを１，０００ｐｐｍ以下まで低減させ、体積平均粒径２００ｎｍの樹脂粒子が分散した樹脂粒子分散液を得た。該樹脂粒子分散液にイオン交換水を加え、固形分量を２０質量％に調整して、樹脂粒子分散液（１）とした。 In a container equipped with temperature control means and nitrogen replacement means, 40 parts of ethyl acetate and 25 parts of 2-butanol are added to make a mixed solvent, and then 100 parts of polyester resin (1) is gradually added and dissolved therein. A 10% by mass aqueous ammonia solution (corresponding to 3 times the molar ratio with respect to the acid value of the resin) was added and stirred for 30 minutes.
Next, the inside of the container was replaced with dry nitrogen, the temperature was kept at 40 ° C., and 400 parts of ion-exchanged water was added dropwise at a rate of 2 parts / minute while stirring the mixed solution to carry out emulsification. After completion of the dropwise addition, the emulsion is returned to room temperature (20 ° C. to 25 ° C.), and stirred for 48 hours with dry nitrogen to reduce ethyl acetate and 2-butanol to 1,000 ppm or less. A resin particle dispersion in which resin particles having a diameter of 200 nm were dispersed was obtained. Ion exchange water was added to the resin particle dispersion to adjust the solid content to 20% by mass to obtain a resin particle dispersion (1).

＜着色剤粒子分散液の調製＞
〔着色剤粒子分散液（１）の調製〕
・シアン顔料 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（銅フタロシアニン ＤＩＣ社製、商品名：ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＢＬＵＥ ＬＡ５３８０） ：７０部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ） ：５部
・イオン交換水 ：２００部
上記の材料を混合し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて１０分間分散した。分散液中の固形分量が２０質量％となるようイオン交換水を加え、体積平均粒径１９０ｎｍの着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液（１）を得た。 <Preparation of colorant particle dispersion>
[Preparation of Colorant Particle Dispersion (1)]
Cyan pigment C.I. I. Pigment Blue 15: 3 (Copper Phthalocyanine DIC, trade name: FASTOGEN BLUE LA5380): 70 parts, anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neogen RK): 5 parts, ion-exchanged water: 200 Part The above materials were mixed and dispersed for 10 minutes using a homogenizer (Ultra Turrax T50 manufactured by IKA). Ion exchanged water was added so that the solid content in the dispersion was 20% by mass to obtain a colorant particle dispersion (1) in which colorant particles having a volume average particle diameter of 190 nm were dispersed.

＜離型剤粒子分散液の調製＞
〔離型剤粒子分散液（１）の調製〕
・パラフィンワックス（日本精蝋（株）製 ＨＮＰ−９） １００部
・アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ） １部
・イオン交換水 ３５０部
上記材料を混合して１００℃に加熱し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザー（ゴーリン社製）で分散処理し、体積平均粒径２００ｎｍの離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液（１）（固形分量２０質量％）を得た。 <Preparation of release agent particle dispersion>
[Preparation of release agent particle dispersion (1)]
-Paraffin wax (Nippon Seiwa Co., Ltd. HNP-9) 100 parts-Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neogen RK) 1 part-Ion-exchanged water 350 parts After heating to 100 ° C. and dispersing using a homogenizer (Ultra Turrax T50 manufactured by IKA), dispersion treatment is performed using a Menton Gorin high-pressure homogenizer (manufactured by Gorin), and release agent particles having a volume average particle diameter of 200 nm are dispersed. A release agent particle dispersion (1) (solid content 20% by mass) was obtained.

＜実施例１＞
〔トナー粒子の調製〕
丸型ステンレス製フラスコと容器ＡとをチューブポンプＡで接続し、チューブポンプＡの駆動により容器Ａに収容した収容液をフラスコへ送液し、容器Ａと容器ＢとをチューブポンプＢで接続し、チューブポンプＢの駆動により容器Ｂに収容した収容液を容器Ａへ送液する装置（図３参照）を準備した。そして、この装置を用いて、以下の操作を実施した。 <Example 1>
(Preparation of toner particles)
The round stainless steel flask and the container A are connected by the tube pump A, and the liquid stored in the container A is sent to the flask by driving the tube pump A, and the container A and the container B are connected by the tube pump B. A device (see FIG. 3) for feeding the liquid stored in the container B to the container A by driving the tube pump B was prepared. And the following operation was implemented using this apparatus.

・樹脂粒子分散液（１） ：５００部
・着色剤粒子分散液（１） ：４０部
・アニオン性界面活性剤（ＴａｙｃａＰｏｗｅｒ） ：２部
上記材料を丸型ステンレス製フラスコに入れ、０．１Ｎの硝酸を添加してｐＨを３．５に調整した後、ポリ塩化アルミニウム濃度が１０質量％の硝酸水溶液３０部を添加した。続いて、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて３０℃において分散した後、加熱用オイルバス中で１℃／３０分のペースで温度を上げながら、凝集粒子の粒径を成長させた。
一方、ポリエステル製ボトルの容器Ａに樹脂粒子分散液（１）１５０部を入れ、同じく容器Ｂに離型剤粒子分散液（１）を２５部入れた。次に、チューブポンプＡの送液速度を０．７０部／１分、チューブポンプＢの送液速度を０．１４部／１分に設定し、凝集粒子形成中の丸型ステンレス製フラスコ内の温度が３７．０℃に到達した時点からチューブポンプＡ及びＢを駆動させ、各分散液の送液を開始した。これにより、離型剤粒子の濃度を次第に高めながら、樹脂粒子および離型剤粒子が分散された混合分散液を容器Ａから凝集粒子形成中の丸型ステンレス製フラスコへ送液した。
そして、フラスコへの各分散液の送液が完了し、フラスコ内の温度が４８℃になった時点から３０分保持し、第２凝集粒子を形成させた。 -Resin particle dispersion (1): 500 parts-Colorant particle dispersion (1): 40 parts-Anionic surfactant (TaycaPower): 2 parts The above materials are placed in a round stainless steel flask and 0.1N After adjusting the pH to 3.5 by adding nitric acid, 30 parts of an aqueous nitric acid solution having a polyaluminum chloride concentration of 10% by mass was added. Subsequently, after dispersing at 30 ° C. using a homogenizer (IKA Ultra Turrax T50), the particle size of the aggregated particles is grown while raising the temperature at a rate of 1 ° C./30 minutes in a heating oil bath. It was.
On the other hand, 150 parts of the resin particle dispersion (1) was put into a container A of a polyester bottle, and 25 parts of the release agent particle dispersion (1) was put into the container B. Next, the liquid feeding speed of the tube pump A is set to 0.70 part / minute, the liquid feeding speed of the tube pump B is set to 0.14 part / minute, and the inside of the round stainless steel flask during the formation of aggregated particles is set. When the temperature reached 37.0 ° C., the tube pumps A and B were driven to start feeding each dispersion liquid. Thereby, while gradually increasing the concentration of the release agent particles, the mixed dispersion in which the resin particles and the release agent particles were dispersed was fed from the container A to the round stainless steel flask in which aggregated particles were being formed.
Then, the feeding of each dispersion liquid to the flask was completed, and the liquid was held for 30 minutes from the time when the temperature in the flask reached 48 ° C., thereby forming second aggregated particles.

その後、樹脂粒子分散液（１）５０部を緩やかに追加して１時間保持し、０．１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを８．５に調整した後、攪拌を継続しながら８５℃まで加熱し、５時間保持した。その後、２０℃／分の速度で２０℃まで冷却し、濾過し、イオン交換水で充分に洗浄し、乾燥させることにより、体積平均粒径６．０μｍのトナー粒子（１）を得た。   Thereafter, 50 parts of the resin particle dispersion (1) was gently added and held for 1 hour, and the pH was adjusted to 8.5 by adding a 0.1N aqueous sodium hydroxide solution. Heated to 0 ° C. and held for 5 hours. Thereafter, the mixture was cooled to 20 ° C. at a rate of 20 ° C./min, filtered, sufficiently washed with ion exchange water, and dried to obtain toner particles (1) having a volume average particle diameter of 6.0 μm.

〔トナーの調製〕
トナー粒子（１）１００部と、ヘキサメチルジシラザンで処理された疎水性シリカ（日本アエロジル社製ＲＸ５０、個数平均粒径Ｄ５０ｐ＝５０ｎｍ）０．７部とをヘンシェルミキサー（周速３０ｍ／秒、３分)を用いて混合し、トナー（１）を得た。 [Toner Preparation]
100 parts of toner particles (1) and 0.7 part of hydrophobic silica (RX50 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., number average particle diameter D50p = 50 nm) treated with hexamethyldisilazane were mixed with a Henschel mixer (circumferential speed 30 m / second, 3 minutes) to obtain a toner (1).

〔現像剤の調製〕
・フェライト粒子（平均粒径５０μｍ） １００部
・トルエン １４部
・スチレン／メチルメタクリレート共重合体（共重合比１５／８５） ３部
・カーボンブラック ０．２部
フェライト粒子を除く上記成分をサンドミルにて分散して分散液を調製し、この分散液をフェライト粒子とともに真空脱気型ニーダに入れ、攪拌しながら減圧し乾燥させることによりキャリアを得た。
そして、上記キャリア１００部に対して、トナー（１）８部を混合し、現像剤（１）を得た。 (Preparation of developer)
・ Ferrite particles (average particle size 50 μm) 100 parts ・ Toluene 14 parts ・ Styrene / methyl methacrylate copolymer (copolymerization ratio 15/85) 3 parts ・ Carbon black 0.2 parts A carrier was obtained by dispersing to prepare a dispersion, putting the dispersion together with ferrite particles in a vacuum degassing kneader, and drying under reduced pressure while stirring.
Then, 8 parts of toner (1) was mixed with 100 parts of the carrier to obtain developer (1).

＜実施例２＞
トナー粒子（１）の作製において、チューブポンプＡの送液速度を０．５５部／１分、チューブポンプＢの送液速度を０．１１部／１分に設定し、フラスコ内の温度が３３．０℃に到達した時点から、チューブポンプＡ及びＢを駆動させた以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（２）を得た。得られたトナー粒子（２）は体積平均粒径５．９μｍであった。そして、トナー粒子（２）を用いて、実施例１と同様にトナー（２）及び現像剤（２）を得た。 <Example 2>
In the production of the toner particles (1), the liquid feeding speed of the tube pump A is set to 0.55 parts / minute, the liquid feeding speed of the tube pump B is set to 0.11 parts / minute, and the temperature in the flask is 33. Toner particles (2) were obtained in the same manner as in Example 1 except that the tube pumps A and B were driven when the temperature reached 0.0 ° C. The obtained toner particles (2) had a volume average particle size of 5.9 μm. Using toner particles (2), toner (2) and developer (2) were obtained in the same manner as in Example 1.

＜実施例３＞
トナー粒子（１）の作製において、チューブポンプＡの送液速度を０．８０部／１分、チューブポンプＢの送液速度を０．１６部／１分に設定し、フラスコ内の温度が３５．０℃に到達した時点から、チューブポンプＡ及びＢを駆動させた以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（３）を得た。得られたトナー粒子（３））は体積平均粒径５．３μｍであった。そして、トナー粒子（３）を用いて、実施例１と同様にトナー（３）及び現像剤（３）を得た。 <Example 3>
In the production of the toner particles (1), the liquid feeding speed of the tube pump A is set to 0.80 parts / minute, the liquid feeding speed of the tube pump B is set to 0.16 parts / minute, and the temperature in the flask is 35. Toner particles (3) were obtained in the same manner as in Example 1 except that the tube pumps A and B were driven when the temperature reached 0.0 ° C. The toner particles (3) thus obtained had a volume average particle size of 5.3 μm. Then, toner (3) and developer (3) were obtained using toner particles (3) in the same manner as in Example 1.

＜比較例１＞
トナー粒子（１）の作製において、チューブポンプＡの送液速度を０．５８部／１分、チューブポンプＢの送液速度を０．１１部／１分に設定し、フラスコ内の温度が３９．０℃に到達した時点から、チューブポンプＡ及びＢを駆動させた以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（４）を得た。得られたトナー粒子（４）は体積平均粒径５．６μｍであった。そして、トナー粒子（４）を用いて、実施例１と同様にトナー（４）及び現像剤（４）を得た。 <Comparative Example 1>
In preparation of the toner particles (1), the liquid feeding speed of the tube pump A is set to 0.58 parts / minute, the liquid feeding speed of the tube pump B is set to 0.11 parts / minute, and the temperature in the flask is 39. Toner particles (4) were obtained in the same manner as in Example 1 except that the tube pumps A and B were driven when the temperature reached 0.0 ° C. The obtained toner particles (4) had a volume average particle size of 5.6 μm. Then, toner (4) and developer (4) were obtained using toner particles (4) in the same manner as in Example 1.

＜比較例２＞
トナー粒子（１）の作製において、チューブポンプＡの送液速度を０．８４部／１分、チューブポンプＢの送液速度を０．１７部／１分に設定し、フラスコ内の温度が４１．０℃に到達した時点から、チューブポンプＡ及びＢを駆動させた以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（５）を得た。得られたトナー粒子（５）は体積平均粒径５．７μｍであった。そして、トナー粒子（５）を用いて、実施例１と同様にトナー（５）及び現像剤（５）を得た。 <Comparative example 2>
In the production of the toner particles (1), the liquid feeding speed of the tube pump A is set to 0.84 parts / minute, the liquid feeding speed of the tube pump B is set to 0.17 parts / minute, and the temperature in the flask is 41. Toner particles (5) were obtained in the same manner as in Example 1 except that the tube pumps A and B were driven when the temperature reached 0.0 ° C. The obtained toner particles (5) had a volume average particle size of 5.7 μm. Then, toner (5) and developer (5) were obtained using toner particles (5) in the same manner as in Example 1.

＜比較例３＞
トナー粒子（１）の作製において、チューブポンプＡの送液速度を０．５５部／１分、チューブポンプＢの送液速度を０．１１部／１分に設定し、フラスコ内の温度が３０．０℃に到達した時点から、チューブポンプＡ及びＢを駆動させた以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（Ｃ１）を得た。得られたトナー粒子（Ｃ１）は体積平均粒径５．２μｍであった。そして、トナー粒子（Ｃ１）を用いて、実施例１と同様にトナー（Ｃ１）及び現像剤（Ｃ１）を得た。 <Comparative Example 3>
In the production of the toner particles (1), the liquid feeding speed of the tube pump A is set to 0.55 parts / minute, the liquid feeding speed of the tube pump B is set to 0.11 parts / minute, and the temperature in the flask is 30. Toner particles (C1) were obtained in the same manner as in Example 1 except that the tube pumps A and B were driven when the temperature reached 0.0 ° C. The obtained toner particles (C1) had a volume average particle size of 5.2 μm. Using toner particles (C1), toner (C1) and developer (C1) were obtained in the same manner as in Example 1.

＜比較例４＞
トナー粒子（１）の作製において、チューブポンプＡの送液速度を０．８４部／１分、チューブポンプＢの送液速度を０．１７部／１分に設定し、フラスコ内の温度が３３．０℃に到達した時点から、チューブポンプＡ及びＢを駆動させた以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（Ｃ２）を得た。得られたトナー粒子（Ｃ２）は体積平均粒径６．０μｍであった。そして、トナー粒子（Ｃ２）を用いて、実施例１と同様にトナー（Ｃ２）及び現像剤（Ｃ２）を得た。 <Comparative example 4>
In the production of the toner particles (1), the liquid feeding speed of the tube pump A is set to 0.84 part / minute, the liquid feeding speed of the tube pump B is set to 0.17 part / minute, and the temperature in the flask is 33. Toner particles (C2) were obtained in the same manner as in Example 1 except that the tube pumps A and B were driven when the temperature reached 0.0 ° C. The obtained toner particles (C2) had a volume average particle size of 6.0 μm. Then, toner (C2) and developer (C2) were obtained using toner particles (C2) in the same manner as in Example 1.

＜比較例５＞
トナー粒子（１）の作製において、チューブポンプＡの送液速度を０．５１部／１分、チューブポンプＢの送液速度を０．１０部／１分に設定し、フラスコ内の温度が３１．０℃に到達した時点から、チューブポンプＡ及びＢを駆動させた以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（Ｃ３）を得た。得られたトナー粒子（Ｃ３）は体積平均粒径５．９μｍであった。そして、トナー粒子（Ｃ３）を用いて、実施例１と同様にトナー（Ｃ３）及び現像剤（Ｃ３）を得た。 <Comparative Example 5>
In the production of the toner particles (1), the liquid feeding speed of the tube pump A is set to 0.51 part / minute, the liquid feeding speed of the tube pump B is set to 0.10 part / minute, and the temperature in the flask is 31. Toner particles (C3) were obtained in the same manner as in Example 1 except that the tube pumps A and B were driven when the temperature reached 0.0 ° C. The obtained toner particles (C3) had a volume average particle size of 5.9 μm. Then, toner (C3) and developer (C3) were obtained using toner particles (C3) in the same manner as in Example 1.

＜比較例６＞
トナー粒子（１）の作製において、チューブポンプＡの送液速度を０．９０部／１分、チューブポンプＢの送液速度を０．１９部／１分に設定し、フラスコ内の温度が３５．０℃に到達した時点から、チューブポンプＡ及びＢを駆動させた以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（Ｃ４）を得た。得られたトナー粒子（Ｃ４）は体積平均粒径６．１μｍであった。そして、トナー粒子（Ｃ４）を用いて、実施例１と同様にトナー（Ｃ４）及び現像剤（Ｃ４）を得た。 <Comparative Example 6>
In the production of the toner particles (1), the liquid feeding speed of the tube pump A is set to 0.90 part / minute, the liquid feeding speed of the tube pump B is set to 0.19 part / minute, and the temperature in the flask is set to 35. Toner particles (C4) were obtained in the same manner as in Example 1 except that the tube pumps A and B were driven when the temperature reached 0.0 ° C. The obtained toner particles (C4) had a volume average particle size of 6.1 μm. Using toner particles (C4), toner (C4) and developer (C4) were obtained in the same manner as in Example 1.

＜比較例７＞
トナー粒子（１）の作製において、チューブポンプＡの送液速度を０．５０部／１分、チューブポンプＢの送液速度を０．１０部／１分に設定し、フラスコ内の温度が３８．０℃に到達した時点から、チューブポンプＡ及びＢを駆動させた以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（Ｃ５）を得た。得られたトナー粒子（Ｃ５）は体積平均粒径５．４μｍであった。そして、トナー粒子（Ｃ５）を用いて、実施例１と同様にトナー（Ｃ５）及び現像剤（Ｃ５）を得た。 <Comparative Example 7>
In the production of the toner particles (1), the liquid feeding speed of the tube pump A is set to 0.50 parts / minute, the liquid feeding speed of the tube pump B is set to 0.10 parts / minute, and the temperature in the flask is 38. Toner particles (C5) were obtained in the same manner as in Example 1 except that the tube pumps A and B were driven when the temperature reached 0.0 ° C. The obtained toner particles (C5) had a volume average particle size of 5.4 μm. Using toner particles (C5), toner (C5) and developer (C5) were obtained in the same manner as in Example 1.

＜比較例８＞
トナー粒子（１）の作製において、チューブポンプＡの送液速度を０．８９部／１分、チューブポンプＢの送液速度を０．１９部／１分に設定し、フラスコ内の温度が４２．０℃に到達した時点から、チューブポンプＡ及びＢを駆動させた以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（Ｃ６）を得た。得られたトナー粒子（Ｃ６）は体積平均粒径５．５μｍであった。そして、トナー粒子（Ｃ６）を用いて、実施例１と同様にトナー（Ｃ６）及び現像剤（Ｃ６）を得た。 <Comparative Example 8>
In the production of the toner particles (1), the liquid feeding speed of the tube pump A is set to 0.89 parts / minute, the liquid feeding speed of the tube pump B is set to 0.19 parts / minute, and the temperature in the flask is 42. Toner particles (C6) were obtained in the same manner as in Example 1 except that the tube pumps A and B were driven when the temperature reached 0.0 ° C. The obtained toner particles (C6) had a volume average particle size of 5.5 μm. Using toner particles (C6), toner (C6) and developer (C6) were obtained in the same manner as in Example 1.

＜実施例４＞
トナー粒子（１）の作製において、チューブポンプＡの送液速度を０．７５部／１分、チューブポンプＢの送液速度を０．１１部／１分に設定し、フラスコ内の温度が３７．０℃に到達した時点から、チューブポンプＡ及びＢを駆動させ、フラスコ内の温度が４０℃に到達した時点で、チューブポンプＢの送液速度を０．１９部／１分に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（６）を得た。得られたトナー粒子（６）は体積平均粒径５．９μｍであった。そして、トナー粒子（６）を用いて、実施例１と同様にトナー（６）及び現像剤（６）を得た。 <Example 4>
In the production of the toner particles (1), the liquid feeding speed of the tube pump A is set to 0.75 part / minute, the liquid feeding speed of the tube pump B is set to 0.11 part / minute, and the temperature in the flask is 37. The tube pumps A and B were driven from the time when the temperature reached 0.0 ° C., and the liquid feed rate of the tube pump B was changed to 0.19 part / minute when the temperature in the flask reached 40 ° C. Produced toner particles (6) in the same manner as in Example 1. The resulting toner particles (6) had a volume average particle size of 5.9 μm. Then, using toner particles (6), toner (6) and developer (6) were obtained in the same manner as in Example 1.

＜実施例５＞
トナー粒子（１）の作製において、チューブポンプＡの送液速度を０．７５部／１分、チューブポンプＢの送液速度を０．１４部／１分に設定し、フラスコ内の温度が３５．０℃に到達した時点から、チューブポンプＡ及びＢを駆動させ、フラスコ内の温度が３９℃に到達した時点で、チューブポンプＢの送液速度を０．１０部／１分に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（７）を得た。得られたトナー粒子（７）は体積平均粒径５．９μｍであった。そして、トナー粒子（７）を用いて、実施例１と同様にトナー（７）及び現像剤（７）を得た。 <Example 5>
In the production of the toner particles (1), the liquid feeding speed of the tube pump A is set to 0.75 parts / minute, the liquid feeding speed of the tube pump B is set to 0.14 parts / minute, and the temperature in the flask is 35. The tube pumps A and B were driven from the time when the temperature reached 0.0 ° C., and the liquid feed rate of the tube pump B was changed to 0.10 parts / minute when the temperature in the flask reached 39 ° C. Produced toner particles (7) in the same manner as in Example 1. The obtained toner particles (7) had a volume average particle size of 5.9 μm. Then, toner (7) and developer (7) were obtained using toner particles (7) in the same manner as in Example 1.

＜実施例６＞
トナー粒子（１）の作製において、チューブポンプＡの送液速度を０．７５部／１分、チューブポンプＢの送液速度を０．１１部／１分に設定し、フラスコ内の温度が３５℃に到達した時点から、チューブポンプＡ及びＢを駆動させ、フラスコ内の温度が４０℃に到達した時点で、チューブポンプＢの送液速度を０．２２部／１分に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（Ｒ１）を得た。得られたトナー粒子（Ｒ１）は体積平均粒径５．８μｍであった。そして、トナー粒子（Ｒ１）を用いて、実施例１と同様にトナー（Ｒ１）及び現像剤（Ｒ１）を得た。 <Example 6>
In the production of the toner particles (1), the liquid feeding speed of the tube pump A is set to 0.75 parts / minute, the liquid feeding speed of the tube pump B is set to 0.11 parts / minute, and the temperature in the flask is 35. The tube pumps A and B were driven from the time when the temperature reached ℃, and the liquid feed rate of the tube pump B was changed to 0.22 parts / minute when the temperature in the flask reached 40 ° C. In the same manner as in Example 1, toner particles (R1) were obtained. The obtained toner particles (R1) had a volume average particle size of 5.8 μm. Then, toner (R1) and developer (R1) were obtained using toner particles (R1) in the same manner as in Example 1.

＜実施例７＞
トナー粒子（１）の作製において、チューブポンプＡの送液速度を０．７５部／１分、チューブポンプＢの送液速度を０．１４部／１分に設定し、フラスコ内の温度が３５℃に到達した時点から、チューブポンプＡ及びＢを駆動させ、フラスコ内の温度が３９℃に到達した時点で、チューブポンプＢの送液速度を０．０８部／１分に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナー粒子（Ｒ２）を得た。得られたトナー粒子（Ｒ２）は体積平均粒径５．６μｍであった。そして、トナー粒子（Ｒ２）を用いて、実施例１と同様にトナー（Ｒ２）及び現像剤（Ｒ２）を得た。 <Example 7>
In the production of the toner particles (1), the liquid feeding speed of the tube pump A is set to 0.75 parts / minute, the liquid feeding speed of the tube pump B is set to 0.14 parts / minute, and the temperature in the flask is 35. The tube pumps A and B were driven from the time when the temperature reached ℃, and when the temperature in the flask reached 39 ° C, the liquid feed rate of the tube pump B was changed to 0.08 parts / minute, In the same manner as in Example 1, toner particles (R2) were obtained. The obtained toner particles (R2) had a volume average particle size of 5.6 μm. Then, toner (R2) and developer (R2) were obtained using toner particles (R2) in the same manner as in Example 1.

＜各種測定＞
各例で得られた現像剤のトナーについて、離型剤ドメインの偏在度Ｂの分布の最頻値、歪度、及び尖度を既述の方法に従って測定した。また、トナー粒子の形状係数についても既述の方法に従って測定した。その結果を表１に示す。 <Various measurements>
With respect to the toner of the developer obtained in each example, the mode, the skewness, and the kurtosis of the distribution of the uneven distribution degree B of the release agent domain were measured according to the method described above. The shape factor of the toner particles was also measured according to the method described above. The results are shown in Table 1.

＜評価＞
各例で得られた現像剤を用いて、次の評価を行った。結果を表１に示す。 <Evaluation>
The following evaluation was performed using the developer obtained in each example. The results are shown in Table 1.

〔画像濃度変化、カブリ評価〕
各例で得られた現像剤を、画像形成装置「富士ゼロックス社製Ｄ１３６（現像装置をハイブリッド現像方式の現像装置に改造した改造機）」の現像装置に充填した。この装置を評価機として、画像形成を実施した。
具体的には、１０℃、１０％ＲＨの環境下、７０ｍｍ×７０ｍｍのベタ画像（トナー載り量５．５ｇ／ｍ２）をＡ４紙に１５００００枚出力した。そして、一枚目の画像（初期画像）、及び１５００００枚目の画像（経時画像）の画像濃度を画像濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ４０４Ａ：Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により測定し、画像濃度変化について、以下の評価基準に基づいて評価した。
[Image density change, fog evaluation]
The developer obtained in each example was filled in a developing device of an image forming apparatus “D136 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. (a modified machine obtained by modifying the developing device into a developing device of a hybrid developing system)”. Image formation was performed using this apparatus as an evaluation machine.
Specifically, 150,000 sheets of a 70 mm × 70 mm solid image (toner applied amount 5.5 g / m 2 ) were output on A4 paper in an environment of 10 ° C. and 10% RH. Then, the image density of the first image (initial image) and the 150,000th image (time-lapse image) was measured by an image densitometer (X-Rite 404A: manufactured by X-Rite). Evaluation based on the evaluation criteria.

−画像濃度変化の評価基準−
Ａ（◎）： ０．０５以上０．１未満
Ｂ（○）： ０．１以上０．１５未満
Ｃ（△）： ０．１５以上０．２未満
Ｄ（×）： ０．２以上 -Evaluation criteria for changes in image density-
A (◎): 0.05 or more and less than 0.1 B (◯): 0.1 or more and less than 0.15 C (Δ): 0.15 or more and less than 0.2 D (x): 0.2 or more

上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、ハイブリッド現像方式の現像装置を備える画像形成装置で画像を形成しても、初期画像と経時画像との濃度変化が少なく、経時的な画像濃度変化が抑制されていることがわかる。
特に、離型剤ドメインの偏在度Ｂの分布の尖度が−０．２０以上＋１．５０以下の範囲にある実施例４〜５は、実施例６〜７に比べ、ハイブリッド現像方式の現像装置を備える画像形成装置で画像を形成しても、初期画像と経時画像との濃度変化が少なく、経時的な画像濃度変化が抑制されていることがわかる。 From the above results, in this embodiment, compared to the comparative example, even when the image is formed by the image forming apparatus including the developing device of the hybrid developing system, the density change between the initial image and the time-lapse image is small, and the image density over time is reduced. It can be seen that the change is suppressed.
In particular, Examples 4 to 5 in which the kurtosis of the distribution of the uneven distribution degree B of the release agent domain is in the range of −0.20 to +1.50 are compared with Examples 6 to 7 in the developing device of the hybrid development system It can be seen that even when an image is formed by the image forming apparatus having the above, there is little change in density between the initial image and the time-lapse image, and the change in image density over time is suppressed.

１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ 感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ 帯電装置
３ 静電荷像形成装置
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ 光
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写装置
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ 画像形成ユニット
２０ 中間転写体
２２ 駆動ロール
２４ 支持ロール
２６ 二次転写装置
３０ 中間転写体クリーニング装置
Ｐ 記録紙（記録媒体の一例）
４１ 収容部
４２ 現像ロール（トナー保持体の一例）
４３ マグロール（トナー供給体の一例） 1Y, 1M, 1C, 1K photoconductor (an example of an image carrier)
2Y, 2M, 2C, 2K Charging device 3 Electrostatic charge image forming device 3Y, 3M, 3C, 3K Light 4Y, 4M, 4C, 4K Developing device 5Y, 5M, 5C, 5K Primary transfer device 6Y, 6M, 6C, 6K Photosensitive Body cleaning devices 8Y, 8M, 8C, 8K Toner cartridges 10Y, 10M, 10C, 10K Image forming unit 20 Intermediate transfer member 22 Drive roll 24 Support roll 26 Secondary transfer device 30 Intermediate transfer member cleaning device P Recording paper (recording medium One case)
41 Container 42 Developing Roll (Example of Toner Holder)
43 Magroll (an example of a toner supplier)

Claims (6)

像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電装置と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成装置と、
トナー粒子及び外添剤を含むトナーとキャリアとを有する静電荷像現像剤であって、前記トナー粒子が、結着樹脂、着色剤及び離型剤を含み、かつ前記結着樹脂を含む海部と前記離型剤を含む島部とを持つ海島構造を有し、下記式（１）で示される前記離型剤を含む島部の偏在度Ｂの分布の最頻値が０．７５以上０．９５以下であり、前記偏在度Ｂの分布の歪度が−１．１０以上−０．５０以下である静電荷像現像剤が収容された収容部と、前記像保持体に対向して配置されたトナー保持体と、前記トナー保持体に対向して配置され、前記収容部から前記静電荷像現像剤を搬送し、前記静電荷像現像剤のうち前記トナーを前記トナー保持体に供給するトナー供給体と、を有し、前記トナー保持体に保持されたトナーにより、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像装置と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写装置と、
前記記録媒体の表面に転写された前記トナー画像を定着する定着装置と、
を備える画像形成装置。
式（１）： 偏在度Ｂ＝２ｄ／Ｄ
（式（１）中、Ｄはトナー粒子の断面観察におけるトナー粒子の円相当径（μｍ）を示す。ｄは、トナー粒子の断面観察におけるトナー粒子の重心から離型剤を含む島部の重心までの距離（μｍ）を示す。） An image carrier,
A charging device for charging the surface of the image carrier;
An electrostatic charge image forming apparatus for forming an electrostatic charge image on the surface of the charged image carrier;
An electrostatic charge image developer having a toner including a toner particle and an external additive and a carrier, wherein the toner particle includes a binder resin, a colorant, and a release agent, and includes a sea part including the binder resin. It has a sea-island structure having an island part containing the mold release agent, and the mode of distribution of the degree of uneven distribution B of the island part containing the mold release agent represented by the following formula (1) is 0.75 or more and 0.00. 95 or less, and a storage portion storing an electrostatic charge image developer in which the skewness of the distribution of the uneven distribution degree B is −1.10 or more and −0.50 or less is disposed opposite to the image carrier. A toner holding member disposed opposite to the toner holding member, transporting the electrostatic charge image developer from the housing portion, and supplying the toner to the toner holding member from the electrostatic charge image developer. And a surface of the image carrier by toner held on the toner carrier. A developing device for developing an electrostatic charge image formed as a toner image,
A transfer device for transferring a toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of a recording medium;
A fixing device for fixing the toner image transferred to the surface of the recording medium;
An image forming apparatus comprising:
Formula (1): Unevenness B = 2d / D
(In formula (1), D represents the equivalent-circle diameter (μm) of the toner particles in the cross-sectional observation of the toner particles. D represents the center of gravity of the island portion including the release agent from the center of gravity of the toner particles in the cross-sectional observation of the toner particles. The distance (μm) is shown.) 前記偏在度Ｂの分布の尖度が、−０．２０以上＋１．５０以下である請求項１に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein a kurtosis of the distribution of the uneven distribution degree B is −0.20 to +1.50. 前記トナー粒子の形状係数ＳＦ１が、１５０以下である請求項１又は請求項２に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 1, wherein a shape factor SF1 of the toner particles is 150 or less. 前記外添剤の個数平均粒径が、３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の画像形成装置。   4. The image forming apparatus according to claim 1, wherein a number average particle diameter of the external additive is 30 nm or more and 150 nm or less. トナー粒子及び外添剤を含むトナーとキャリアとを有する静電荷像現像剤であって、前記トナー粒子が、結着樹脂、着色剤及び離型剤を含み、かつ前記結着樹脂を含む海部と前記離型剤を含む島部とを持つ海島構造を有し、下記式（１）で示される前記離型剤を含む島部の偏在度Ｂの分布の最頻値が０．７５以上０．９５以下であり、前記偏在度Ｂの分布の歪度が−１．１０以上−０．５０以下である静電荷像現像剤が収容された収容部と、
前記像保持体に対向して配置されたトナー保持体と、
前記トナー保持体に対向して配置され、前記収容部から前記静電荷像現像剤を搬送し、前記静電荷像現像剤のうち前記トナーを前記トナー保持体に供給するトナー供給体と、
を有し、
前記トナー保持体に保持されたトナーにより、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像装置。 An electrostatic charge image developer having a toner including a toner particle and an external additive and a carrier, wherein the toner particle includes a binder resin, a colorant, and a release agent, and includes a sea part including the binder resin. It has a sea-island structure having an island part containing the mold release agent, and the mode of distribution of the degree of uneven distribution B of the island part containing the mold release agent represented by the following formula (1) is 0.75 or more and 0.00. A storage unit in which an electrostatic charge image developer having a distribution degree of distribution of the uneven distribution degree B of 95 or less and a skewness of −1.10 or more and −0.50 or less is stored;
A toner holder disposed to face the image holder;
A toner supply body that is disposed to face the toner holding body, conveys the electrostatic charge image developer from the housing portion, and supplies the toner to the toner holding body among the electrostatic charge image developer;
Have
A developing device that develops, as a toner image, an electrostatic charge image formed on the surface of the image carrier by the toner held on the toner carrier. 像保持体と、請求項５に記載の現像装置を備え、
画像形成装置に脱着されるプロセスカートリッジ。 An image carrier and a developing device according to claim 5,
A process cartridge that is detachable from the image forming apparatus.
JP2015110341A 2015-05-29 2015-05-29 Image forming apparatus, developing device and process cartridge Pending JP2016224248A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015110341A JP2016224248A (en) 2015-05-29 2015-05-29 Image forming apparatus, developing device and process cartridge

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015110341A JP2016224248A (en) 2015-05-29 2015-05-29 Image forming apparatus, developing device and process cartridge

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2016224248A true JP2016224248A (en) 2016-12-28

Family

ID=57746663

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015110341A Pending JP2016224248A (en) 2015-05-29 2015-05-29 Image forming apparatus, developing device and process cartridge

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2016224248A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11841680B2 (en) 2020-08-26 2023-12-12 Canon Kabushiki Kaisha Toner and method for producing toner
US11934146B2 (en) 2020-08-26 2024-03-19 Canon Kabushiki Kaisha Toner and method for producing toner

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11841680B2 (en) 2020-08-26 2023-12-12 Canon Kabushiki Kaisha Toner and method for producing toner
US11934146B2 (en) 2020-08-26 2024-03-19 Canon Kabushiki Kaisha Toner and method for producing toner

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6543903B2 (en) Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6575146B2 (en) Image forming apparatus and image forming method
JP6455041B2 (en) Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2016070988A (en) Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6435688B2 (en) Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2016070986A (en) Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6589384B2 (en) Image forming apparatus
JP2017044785A (en) Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2016070991A (en) Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2016070983A (en) Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2016224248A (en) Image forming apparatus, developing device and process cartridge
JP2016050961A (en) Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2016070987A (en) Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6610047B2 (en) Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2019168533A (en) Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6459346B2 (en) Electrostatic image developer, developer cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
US9671708B2 (en) Electrostatic charge image developing toner, electrostatic charge image developer, and toner cartridge
JP2018049150A (en) Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2016070990A (en) Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2017044790A (en) Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6589385B2 (en) Developing device, image forming apparatus, process cartridge, and image forming method
JP2016070989A (en) Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2021085929A (en) Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6439584B2 (en) Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP6708284B2 (en) Toner for developing electrostatic image, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method