JP2016222750A - Resin composition, molded body, and resin composition manufacturing method - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition having sufficient toughness.SOLUTION: The resin composition is manufactured by dispersing fine particle aggregate with the maximum aggregate diameter of 800 nm or less in a phase where two or more kinds of resin are codissolved.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、樹脂組成物、成形体、及び樹脂組成物製造方法に関するものである。   The present invention relates to a resin composition, a molded body, and a method for producing a resin composition.

機能性微粒子を樹脂組成物とともに混練し、機能性の向上した樹脂組成物を製造する試みは、古くから行われてきた。具体的には、例えば、樹脂組成物に対して導電性微粒子や熱伝導性微粒子を配合して、導電性又は熱伝導性、あるいはその双方を兼ね備える樹脂組成物が製造されてきた。このような、機能性微粒子を配合した樹脂組成物は様々な用途に使用されている。   Attempts to knead functional fine particles with a resin composition to produce a resin composition with improved functionality have been made for a long time. Specifically, for example, resin compositions having both conductivity and / or heat conductivity have been produced by blending conductive particles and heat conductive particles with a resin composition. Such resin compositions containing functional fine particles are used in various applications.

ここで、樹脂組成物に対して微粒子を添加すると、微粒子は樹脂組成物中で凝集して凝集体を形成する傾向がある。サイズの大きい凝集体は、樹脂組成物に応力が印加された際に破壊の起点となり、樹脂組成物の靭性を低下させる虞があった。そこで、従来、樹脂組成物中における微粒子の凝集を防ぐために、微粒子の表面を改質する手法や分散剤を添加する手法が試みられてきた。しかし、未だに十分な微粒子凝集予防効果を奏することができる実用的な手法は確立されていない。   Here, when fine particles are added to the resin composition, the fine particles tend to aggregate in the resin composition to form aggregates. The aggregate having a large size becomes a starting point of fracture when a stress is applied to the resin composition, and there is a possibility that the toughness of the resin composition is lowered. Therefore, conventionally, in order to prevent aggregation of fine particles in the resin composition, a method for modifying the surface of the fine particles and a method for adding a dispersant have been tried. However, a practical technique capable of exhibiting a sufficient effect of preventing fine particle aggregation has not yet been established.

また、一種類の樹脂組成物では不十分な特性を補うために、複数種類の樹脂組成物を併用して所望の特性を有する樹脂組成物を製造する技術も開発されてきた（例えば、特許文献１参照）。特許文献１によれば、靭性に優れる２種類の樹脂を含有する樹脂組成物が提供される。   In addition, in order to compensate for insufficient properties with one kind of resin composition, a technique for producing a resin composition having desired characteristics by using a plurality of types of resin compositions has been developed (for example, patent documents). 1). According to Patent Document 1, a resin composition containing two types of resins having excellent toughness is provided.

特開２００９−１６０８号公報JP 2009-1608 A

しかし、特許文献１に記載の技術では、樹脂組成物の靭性に改善の余地があった。また、特許文献１に記載の方法により樹脂組成物を製造するにあたり、所望の靭性及び微粒子の分散性を有する樹脂組成物を得るためには、温度や回転速度など混練条件の制御が煩雑であった。すなわち、従来、技術的に容易な方法で十分な機械的強度を達成した微粒子分散樹脂を提供することはできなかった。   However, the technique described in Patent Document 1 has room for improvement in the toughness of the resin composition. Further, in producing a resin composition by the method described in Patent Document 1, in order to obtain a resin composition having desired toughness and fine particle dispersibility, control of kneading conditions such as temperature and rotation speed is complicated. It was. That is, conventionally, it has not been possible to provide a fine particle dispersed resin that has achieved sufficient mechanical strength by a technically easy method.

したがって、かかる事情に鑑みてなされた本発明の目的は、十分に高い靭性を有する樹脂組成物を提供することを目的とする。さらに本発明は、十分に高い靭性を有する樹脂組成物を含んでなる成形体を提供することを目的とする。さらに本発明は、十分に高い靭性を有する樹脂組成物を簡便に得ることができる樹脂組成物製造方法を提供することを目的とする。   Therefore, an object of the present invention made in view of such circumstances is to provide a resin composition having sufficiently high toughness. Furthermore, an object of the present invention is to provide a molded article comprising a resin composition having sufficiently high toughness. Furthermore, this invention aims at providing the resin composition manufacturing method which can obtain the resin composition which has sufficiently high toughness simply.

即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の樹脂組成物は、最大凝集体直径が８００ｎｍ以下である微粒子凝集体が、二種以上の樹脂が相溶した相中に分散してなることを特徴とする。このような樹脂組成物は、靭性が十分に高い。なお、最大凝集体直径とは、得られた樹脂組成物中に分散する複数の微粒子凝集体のうちで最大の凝集体直径である。ここで、微粒子凝集体の「直径」は、微粒子凝集体を構成する全粒子を包含する近似円または球の直径である。また、本発明において微粒子凝集体が「分散」するとは、微粒子凝集体一つ一つを独立して明確に認識可能な状態であることを意味する。   That is, the present invention aims to advantageously solve the above-mentioned problems, and the resin composition of the present invention comprises a fine particle aggregate having a maximum aggregate diameter of 800 nm or less, and two or more kinds of resins. It is characterized by being dispersed in a compatible phase. Such a resin composition has sufficiently high toughness. The maximum aggregate diameter is the maximum aggregate diameter among a plurality of fine particle aggregates dispersed in the obtained resin composition. Here, the “diameter” of the fine particle aggregate is a diameter of an approximate circle or sphere including all particles constituting the fine particle aggregate. Further, in the present invention, “dispersed” of the fine particle aggregates means that each of the fine particle aggregates is in a state that can be clearly recognized independently.

また、本発明に係る樹脂組成物は、前記二種以上の樹脂のうちの樹脂Ａが、前記樹脂組成物中で５０体積％以上を占め、前記樹脂組成物が、前記樹脂Ａと前記微粒子とを混練して樹脂Ａ−微粒子混合物を得る工程と、前記樹脂Ａ−微粒子混合物に対して前記二種以上の樹脂のうちの樹脂Ａ以外の樹脂を添加してさらに混練して流動状態の樹脂−微粒子混合物を得る工程と、前記樹脂−微粒子混合物に、前記樹脂−微粒子混合物の流動方向に沿う断面における面間距離が０．１ｍｍ以上３ｍｍ以下である二つの面ではさまれた間隙を、流動状態のままで通過させる通過工程と、前記通過工程を経て得られた樹脂組成物を冷却する工程とを少なくとも経て製造されることが好ましい。このような樹脂組成物は、靭性が十分に高く、さらに、簡便な制御により製造されることができる。   Further, in the resin composition according to the present invention, the resin A of the two or more kinds of resins accounts for 50% by volume or more in the resin composition, and the resin composition includes the resin A and the fine particles. To obtain a resin A-particulate mixture, and to the resin A-particulate mixture, a resin other than the resin A of the two or more resins is added and further kneaded to obtain a fluid resin- A step of obtaining a fine particle mixture, and a gap between the resin-fine particle mixture and two surfaces having a distance between surfaces of 0.1 mm to 3 mm in a cross section along the flow direction of the resin-fine particle mixture; It is preferable that the resin composition is produced through at least a passing process for passing the resin composition as it is and a process for cooling the resin composition obtained through the passing process. Such a resin composition has sufficiently high toughness and can be manufactured by simple control.

また、本発明に係る樹脂組成物は、前記二種以上の樹脂が、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ナイロン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、およびポリアミドイミド樹脂を含む群から選択されることが好ましい。このような樹脂を含有してなる靭性の高い樹脂組成物は、産業上有利に使用されることができる。   In the resin composition according to the present invention, the two or more kinds of resins include polyphenylene sulfide resin, nylon resin, epoxy resin, polyester resin, polyethersulfone resin, polyetheretherketone resin, and polyamideimide resin. Preferably it is selected from the group. A resin composition containing such a resin and having high toughness can be advantageously used industrially.

また、本発明にかかる樹脂組成物は、前記樹脂Ａが、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ナイロン樹脂、およびポリエステル樹脂の何れかであることが好ましい。樹脂組成物中で最も含有量の多い樹脂をこれらの何れかの樹脂とすることで、産業上有利な特性を有する高靭性の樹脂組成物を提供することができる。   In the resin composition according to the present invention, it is preferable that the resin A is any one of a polyphenylene sulfide resin, a nylon resin, and a polyester resin. By using any one of these resins as the resin having the highest content in the resin composition, it is possible to provide a high toughness resin composition having industrially advantageous characteristics.

また、本発明にかかる樹脂組成物は、前記樹脂Ａがポリフェニレンスルフィド樹脂であり、前記樹脂Ａ以外の樹脂がＳＰ値の異なる二種以上のナイロン樹脂の組合せであることが好ましい。かかる樹脂組成物は、ポリフェニレンスルフィド樹脂により付与される耐熱性、難燃性、剛性、耐薬品性、および電気絶縁性などのエンジニアリングプラスチックとして有利な特性と、高い靭性とを兼ね備えるため、産業上有利に使用することができる。   In the resin composition according to the present invention, the resin A is preferably a polyphenylene sulfide resin, and the resin other than the resin A is a combination of two or more nylon resins having different SP values. Such a resin composition is advantageous in terms of industry because it combines advantageous properties as engineering plastics such as heat resistance, flame retardancy, rigidity, chemical resistance, and electrical insulation imparted by polyphenylene sulfide resin with high toughness. Can be used for

また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の成形体は、上述した何れかの樹脂組成物を含んでなることを特徴とする。このような成形体は、十分に高い靭性を有する。   Moreover, this invention aims at solving the said subject advantageously, and the molded object of this invention is characterized by including one of the resin compositions mentioned above. Such a molded body has sufficiently high toughness.

また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の樹脂組成物製造方法は、二種以上の樹脂及び微粒子を含み、前記二種以上の樹脂のうちの樹脂Ａが樹脂組成物中で５０体積％以上を占める、樹脂組成物の製造方法であって、前記樹脂Ａと前記微粒子とを混練して樹脂Ａ−微粒子混合物を得る工程と、前記樹脂Ａ−微粒子混合物に対して前記二種以上の樹脂のうちの樹脂Ａ以外の樹脂を添加してさらに混練して流動状態の樹脂−微粒子混合物を得る工程と、前記樹脂−微粒子混合物に、前記樹脂−微粒子混合物の流動方向に沿う断面における面間距離が０．１ｍｍ以上３ｍｍ以下である二つの面ではさまれた間隙を、流動状態のままで通過させる通過工程と、前記通過工程を経て得られた樹脂組成物を冷却する工程とを含むことを特徴とする。このような樹脂組成物製造方法によれば、簡便な制御により高靭性の樹脂組成物を製造することができる。   Moreover, this invention aims at solving the said subject advantageously, The resin composition manufacturing method of this invention contains 2 or more types of resin and microparticles | fine-particles, Among said 2 or more types of resin, Wherein the resin A accounts for 50% by volume or more in the resin composition, the resin A and the fine particles being kneaded to obtain a resin A-fine particle mixture, and the resin A A step of adding a resin other than the resin A of the two or more kinds of resins to the fine particle mixture and further kneading to obtain a fluid resin-fine particle mixture; and It was obtained through a passing step in which a gap between two surfaces having a surface-to-surface distance of 0.1 mm or more and 3 mm or less in a cross section along the flow direction of the fine particle mixture is passed in a flowing state, and the passing step. Cooling resin composition Characterized in that it comprises a that step. According to such a resin composition manufacturing method, a high toughness resin composition can be manufactured by simple control.

本発明によれば、十分な靭性を有する樹脂組成物、およびかかる樹脂組成物を含んでなる成形体を提供することができる。さらに本発明によれば、十分に高い靭性を有する微粒子分散樹脂を簡便に得ることができる樹脂組成物製造方法を提供することが可能となる。   According to the present invention, it is possible to provide a resin composition having sufficient toughness and a molded body comprising such a resin composition. Furthermore, according to this invention, it becomes possible to provide the resin composition manufacturing method which can obtain the fine particle dispersion resin which has sufficiently high toughness simply.

本発明の樹脂組成物中における微粒子凝集体の分散を説明する図である。It is a figure explaining dispersion | distribution of the fine particle aggregate in the resin composition of this invention.

以下、本発明の実施形態について詳細に例示説明する。
ここで、本発明の樹脂組成物は、電気部品、電子部品、自動車部品、一般機械部品など種々の広範な分野に用いることができる。また、本発明の成形体は、本発明の樹脂組成物を用いたことを特徴とする。さらに、本発明の樹脂組成物製造方法は、本発明の樹脂組成物の製造に使用することができる。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
Here, the resin composition of the present invention can be used in various fields such as electric parts, electronic parts, automobile parts, and general machine parts. The molded article of the present invention is characterized by using the resin composition of the present invention. Furthermore, the resin composition manufacturing method of this invention can be used for manufacture of the resin composition of this invention.

（樹脂組成物）
本発明の樹脂組成物は、最大凝集体直径が８００ｎｍ以下である微粒子凝集体が、二種以上の樹脂が相溶した相中に分散してなる。かかる分散態様は、電子顕微鏡画像などによれば、あたかも、樹脂が相溶してなる単一相の海中に独立した球状の島が散在するかのように視認することができる。微粒子凝集体の大きさが８００ｎｍ以下に制限されているため、本発明の樹脂組成物は耐破壊性が良好であり高靭性である。さらに、二種以上の樹脂が相溶状態にあるため、高強度である。ここで、本願において樹脂が「相溶」するとは、二種以上の樹脂が相分離せずに混合され単一相を形成した状態であることを意味する。例えば、二種類の樹脂である樹脂αと樹脂βが相溶した場合には、熱特性や粘弾性特性の温度分散に表れる両者のガラス転移点（Ｔｇ）の変曲点が一つになる。具体的には、示差走査熱量測定（Differential Scanning Calorimetry; DSC）によれば、樹脂組成物内で樹脂αと樹脂βが相分離している状態であれば、Ｔｇ前後の比熱変化から決定することができる変曲点は、樹脂αのＴｇと樹脂βのＴｇについて２ヶ所観察される。しかし、樹脂組成物内で樹脂αと樹脂βが相溶状態にある場合には、ただ一つの変曲点が決定される。また、動的粘弾性測定によれば、損失係数（tanδ）のピークが、相分離状態では２ヶ所に観察され、相溶するとそれが１ヶ所になる。 (Resin composition)
The resin composition of the present invention comprises fine particle aggregates having a maximum aggregate diameter of 800 nm or less dispersed in a phase in which two or more kinds of resins are compatible. According to an electron microscope image or the like, such a dispersion mode can be visually recognized as if discrete spherical islands are scattered in a single-phase sea in which the resin is compatible. Since the size of the fine particle aggregate is limited to 800 nm or less, the resin composition of the present invention has good fracture resistance and high toughness. Furthermore, since two or more kinds of resins are in a compatible state, the strength is high. Here, “resin” in the present application means that two or more kinds of resins are mixed without phase separation to form a single phase. For example, when resin α and resin β, which are two types of resins, are compatible with each other, the inflection point of both glass transition points (Tg) appearing in temperature dispersion of thermal characteristics and viscoelastic characteristics becomes one. Specifically, according to differential scanning calorimetry (DSC), if the resin α and the resin β are in a phase-separated state in the resin composition, the specific heat change before and after Tg is determined. Two inflection points are observed for Tg of resin α and Tg of resin β. However, when the resin α and the resin β are in a compatible state in the resin composition, only one inflection point is determined. Further, according to the dynamic viscoelasticity measurement, the peak of the loss factor (tan δ) is observed at two places in the phase separation state and becomes one place when they are dissolved.

本発明者は、まず、微粒子を配合しない樹脂組成物（複数種の樹脂を配合した樹脂組成物）を用いてフィルムを形成し、フィルムが透明になる状態を確認してプロセスの有効性を見出した。さらに、本発明者は、得られたフィルムについてＤＳＣによりＴｇを測定し、結果的に、透明なフィルムが得られる複数種の樹脂のあらゆる組合せにおいて、唯一つのＴｇが決定されることを見出した。なお、ここでは、可視光の透過率が７０％以上である場合に、「透明」と判定した。   The present inventor first formed a film using a resin composition not containing fine particles (a resin composition containing a plurality of types of resins) and found the film to be transparent to find the effectiveness of the process. It was. Furthermore, the present inventor measured Tg by DSC for the obtained film, and as a result, it was found that only one Tg was determined in every combination of a plurality of types of resins from which a transparent film was obtained. Here, when the visible light transmittance was 70% or more, it was determined to be “transparent”.

このように見いだされた複数種の樹脂の配合に対して微粒子を添加しフィルムを作製したところ、得られたフィルムにおいて微粒子を添加しない場合と同様に複数種の樹脂の相溶状態が確認された。そして、本発明者は、樹脂組成物内において相溶状態にある複数種の樹脂中において、微粒子が凝集体を形成して樹脂組成物中で分散した状態となることを見いだした。さらに、これまで、（相溶状態を構成しない）樹脂を配合したフィルムに対して微粒子を添加した場合には、微粒子を配合しないフィルムと比較して低強度となることが知られてきたが、驚くべきことに、相溶状態にある複数種の樹脂と、微粒子とを含むフィルムは、従来の相溶状態を構成しない樹脂を配合したフィルムよりも高強度であることを見出した。   When a film was prepared by adding fine particles to a mixture of plural kinds of resins thus found, the compatibility state of plural kinds of resins was confirmed as in the case where fine particles were not added in the obtained film. . And this inventor discovered that the microparticles | fine-particles formed the aggregate and became the state disperse | distributed in the resin composition in multiple types of resin in a compatible state in a resin composition. Furthermore, until now, it has been known that when fine particles are added to a film containing a resin (which does not constitute a compatible state), the strength is lower than that of a film containing no fine particles, Surprisingly, it has been found that a film containing a plurality of types of resins in a compatible state and fine particles has higher strength than a film containing a conventional resin that does not constitute a compatible state.

また、本発明に特徴的な微粒子の凝集体が生成する機構は明らかではないが、相溶状態にある複数種の樹脂に生じるスピノーダル分解が関与すると考えられる。相溶状態にある複数種の樹脂において、スピノーダル分解が進みすぎると相溶状態が崩れてしまう。具体的には以下のような機構が推察される。樹脂組成物内に配合した複数種の樹脂が製造工程で一度相溶し、その後わずかにスピノーダル分解して形成された微小空間に微粒子が集合する。ここで、本発明の樹脂組成物は微粒子凝集体の最大凝集体直径が８００ｎｍ以下であることを必要とするので、スピノーダル分解が過度に進行して上述した微小空間が大きくなりすぎないようにする必要がある。従って、本発明の樹脂組成物の製造にあたり、混練装置から吐出された組成物を所定時間内に急冷することで、上述した微小空間のサイズを制御することができる。混練装置から吐出された組成物を急冷するまでの時間は、微粒子凝集体の最大凝集体直径が８００ｎｍ以下となるように、適宜決定することができる。特に、樹脂ＡとＳＰ値が等しい樹脂を組み合わせた場合に、相溶状態とした樹脂組成物におけるスピノーダル分解速度が遅くなるので好ましい。   Further, although the mechanism of the formation of fine particle aggregates characteristic of the present invention is not clear, it is considered that spinodal decomposition occurring in a plurality of types of resins in a compatible state is involved. In a plurality of types of resins in a compatible state, if the spinodal decomposition proceeds too much, the compatible state will be lost. Specifically, the following mechanism is presumed. A plurality of types of resins blended in the resin composition are once compatible with each other in the production process, and then fine particles gather in a minute space formed by slight spinodal decomposition. Here, since the resin composition of the present invention requires the maximum aggregate diameter of the fine particle aggregate to be 800 nm or less, the spinodal decomposition does not proceed excessively so that the above-described minute space does not become too large. There is a need. Therefore, in the production of the resin composition of the present invention, the size of the micro space described above can be controlled by rapidly cooling the composition discharged from the kneading apparatus within a predetermined time. The time until the composition discharged from the kneading apparatus is rapidly cooled can be appropriately determined so that the maximum aggregate diameter of the fine particle aggregate is 800 nm or less. In particular, when resins having the same SP value as that of the resin A are combined, the spinodal decomposition rate in the resin composition in a compatible state is decreased, which is preferable.

＜微粒子＞
図１に示すように、本発明の樹脂組成物中にて、微粒子１は、一個又は二個以上の微粒子からなる微粒子凝集体２として分散している。かかる微粒子凝集体の最大凝集体直径は、８００ｎｍ以下である必要がある。これは、樹脂組成物中に分散した複数の微粒子凝集体の凝集体直径が８００ｎｍ超となると、微粒子凝集体が破壊の起点となり樹脂組成物の靭性が低下する虞があるからである。微粒子凝集体は電子顕微鏡画像中で短径と長径の比が２未満である円（楕円）状の凝集体である。最大凝集体直径は、以下のようにして決定することができる。すなわち、樹脂組成物の電子顕微鏡画像中でランダムに１０個の微粒子凝集体を選択し、これらの微粒子凝集体一つ一つについて当該微粒子凝集体に含まれる全ての微粒子が内側に入る最小直径の円（三次元解析の場合には球）を定義し、得られた最小直径の値をその微粒子凝集体の直径とする。そして、選択した１０個全ての微粒子凝集体について同様にして直径を測定し、それらのうちで最大の直径が測定にかかる樹脂組成物の最大凝集体直径として決定する。 <Fine particles>
As shown in FIG. 1, in the resin composition of the present invention, fine particles 1 are dispersed as fine particle aggregates 2 composed of one or more fine particles. The maximum aggregate diameter of such fine particle aggregates needs to be 800 nm or less. This is because if the aggregate diameter of the plurality of fine particle aggregates dispersed in the resin composition exceeds 800 nm, the fine particle aggregates may become a starting point of destruction and the toughness of the resin composition may be reduced. The fine particle aggregate is a circular (elliptical) aggregate having a ratio of the minor axis to the major axis of less than 2 in the electron microscope image. The maximum aggregate diameter can be determined as follows. That is, ten fine particle aggregates are randomly selected in the electron microscope image of the resin composition, and for each of these fine particle aggregates, all the fine particles contained in the fine particle aggregate have the smallest diameter that enters the inside. A circle (a sphere in the case of three-dimensional analysis) is defined, and the obtained minimum diameter value is taken as the diameter of the fine particle aggregate. Then, the diameters of all ten selected fine particle aggregates are measured in the same manner, and the maximum diameter among them is determined as the maximum aggregate diameter of the resin composition to be measured.

凝集体直径の算出にあたり、上記一例にて電子顕微鏡画像を用いるとして説明した。電子顕微鏡観察の方法については、微粒子凝集体を観察できそのサイズを測定できる方法であればどのような方法でも良い。したがって、本発明では微粒子凝集体の観察方法を特に制限しないが、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いることが好ましい。   In calculating the aggregate diameter, the electron microscope image is used in the above example. As the electron microscope observation method, any method may be used as long as the fine particle aggregate can be observed and its size can be measured. Therefore, in the present invention, the method for observing the fine particle aggregate is not particularly limited, but it is preferable to use a transmission electron microscope (TEM).

なお、最大凝集体直径が８００ｎｍ以下であれば本発明の目的を達成可能であるが、５００ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以下がさらに好ましい。最大凝集体直径が５００ｎｍ以下であれば、微粒子凝集体のサイズのばらつきを考慮しても、樹脂組成物の靭性への影響がより小さくなり一層良好な力学物性が実現できるからである。さらに本発明の樹脂組成物において、微粒子凝集体の平均凝集体直径も、８００ｎｍ以下であることが好ましく、５００ｎｍ以下であることがより好ましく、１００ｎｍ以下であることが特に好ましい。平均凝集体直径を上記数値以下とすることで、樹脂組成物の靭性を一層向上させることができるからである。なお、平均凝集体直径は、例えば、上述した１０個の微粒子凝集体について得られた直径の値の数平均値として得られる。   In addition, although the objective of this invention can be achieved if the maximum aggregate diameter is 800 nm or less, 500 nm or less is preferable and 100 nm or less is more preferable. This is because if the maximum aggregate diameter is 500 nm or less, the influence on the toughness of the resin composition is further reduced and even better mechanical properties can be realized even if the size variation of the fine particle aggregates is taken into consideration. Furthermore, in the resin composition of the present invention, the average aggregate diameter of the fine particle aggregate is also preferably 800 nm or less, more preferably 500 nm or less, and particularly preferably 100 nm or less. It is because the toughness of the resin composition can be further improved by setting the average aggregate diameter to be equal to or less than the above numerical value. The average aggregate diameter is obtained, for example, as the number average value of the diameter values obtained for the ten fine particle aggregates described above.

上述の通り、本発明の樹脂組成物を製造するにあたり、一個又は複数の微粒子からなる微粒子凝集体の直径を８００ｎｍ以下に制御する必要がある。このため、本発明で使用する微粒子は、電子顕微鏡観察を行ったときにその視野に観察される数平均一次粒子径は８００ｎｍ未満である必要がある。好ましくは、微粒子の数平均一次粒子径は４００ｎｍ未満であり、さらに好ましくは１００ｎｍ未満であり、より好ましくは、５０ｎｍ未満である。   As described above, in producing the resin composition of the present invention, it is necessary to control the diameter of the fine particle aggregate composed of one or a plurality of fine particles to 800 nm or less. Therefore, the fine particles used in the present invention need to have a number average primary particle diameter of less than 800 nm observed in the visual field when observed with an electron microscope. Preferably, the number average primary particle size of the fine particles is less than 400 nm, more preferably less than 100 nm, and more preferably less than 50 nm.

ここで、一般には、微粒子の数平均一次粒子径が５０ｎｍ未満である場合、微粒子はその表面活性のために特に凝集し易くなる傾向がある。このような場合に、従来の微粒子の凝集を予防する手法では微粒子の凝集を十分に防ぐことができず、結果的に８００ｎｍ以上の凝集体が生成されてしまう。しかし、後述する本発明の樹脂組成物製造方法によれば、数平均一次粒子径が５０ｎｍ未満である微粒子を配合した場合であっても、最大凝集体直径が８００ｎｍ以下の凝集体とすることができる。この際、後述するカオス混合によれば、樹脂組成物の急速な引き伸ばしで発生する伸張流動により、大きな微粒子凝集体には、微粒子と樹脂組成物間で働く相互作用で発生する剪断力が働き、公知の分散混合と同様の機構で微粒子凝集体が細分化される。この時、微粒子一つ一つを無理に分散させるのではなく、微粒子がある程度凝集すること自体は許容されるため、微粒子凝集体のサイズのばらつきは小さくなり、さらに微粒子自体の特性も損なわれることは無い。従って、カオス混合によれば、結果的に微粒子の添加により付与しようとしていた機能を樹脂組成物に良好に保持させることができる。   Here, generally, when the number average primary particle diameter of the fine particles is less than 50 nm, the fine particles tend to be particularly easily aggregated due to the surface activity. In such a case, the conventional method for preventing the aggregation of the fine particles cannot sufficiently prevent the aggregation of the fine particles, and as a result, an aggregate of 800 nm or more is generated. However, according to the method for producing a resin composition of the present invention, which will be described later, even when fine particles having a number average primary particle diameter of less than 50 nm are blended, an aggregate having a maximum aggregate diameter of 800 nm or less can be obtained. it can. At this time, according to the chaotic mixing described later, due to the extension flow generated by the rapid stretching of the resin composition, the large fine particle aggregate has a shearing force generated by the interaction between the fine particles and the resin composition, The fine particle aggregate is subdivided by the same mechanism as that of known dispersion mixing. At this time, rather than forcibly dispersing the fine particles one by one, the fine particles are allowed to agglomerate to some extent, so that the variation in the size of the fine particle aggregates is reduced, and the characteristics of the fine particles themselves are also impaired. There is no. Therefore, according to the chaotic mixing, the function to be imparted as a result of the addition of fine particles can be favorably retained in the resin composition.

さらに、本発明で使用する微粒子の最大一次粒子径が４００ｎｍ未満であることが好ましく、１００ｎｍ未満であることがより好ましく、５０ｎｍ未満であることが更に好ましい。最大一次粒子径が上記範囲内の微粒子を使用することで、微粒子の凝集体あるいは微粒子そのもので引き起こされる靱性の低下をより確実に防ぐことが可能となり、樹脂組成物の力学物性を改善できるからである。   Furthermore, the maximum primary particle size of the fine particles used in the present invention is preferably less than 400 nm, more preferably less than 100 nm, and even more preferably less than 50 nm. By using fine particles having a maximum primary particle size within the above range, it is possible to more reliably prevent a decrease in toughness caused by the fine particle aggregates or the fine particles themselves, thereby improving the mechanical properties of the resin composition. is there.

本発明に用いる微粒子としては、混練過程で溶融しない微粒子が好ましい。樹脂組成物に配合した微粒子が混練過程で溶融すると、かかる樹脂組成物を冷却して取り出したときに微粒子として析出する虞がある。したがって、用いる微粒子の融点（Ｔｍ）は、本発明の樹脂組成物に含有させる二種以上の樹脂の融点の最も高いものよりも高いことが必要である。樹脂組成物に一般的に用いられうる樹脂の融点を考慮すると、微粒子の融点は、２５０℃以上であることが必要であり、３００℃以上が好ましく、４００℃以上がより好ましい。微粒子の融点が２５０℃以上であれば、一般的に使用されうる樹脂を配合した樹脂組成物の製造過程で微粒子が溶融せず、樹脂組成物内における微粒子凝集体の最大凝集体直径を制御することができる。特に、微粒子の融点が４００℃以上であれば、３５０℃未満で溶融するすべての樹脂と混練可能となり、汎用性が向上し、好ましい。   The fine particles used in the present invention are preferably fine particles that do not melt during the kneading process. If the fine particles blended in the resin composition are melted during the kneading process, the resin composition may precipitate as fine particles when cooled and taken out. Therefore, the melting point (Tm) of the fine particles to be used needs to be higher than that having the highest melting point of two or more kinds of resins contained in the resin composition of the present invention. Considering the melting point of a resin that can be generally used for the resin composition, the melting point of the fine particles needs to be 250 ° C. or higher, preferably 300 ° C. or higher, and more preferably 400 ° C. or higher. If the melting point of the fine particles is 250 ° C. or higher, the fine particles do not melt in the process of producing a resin composition containing a resin that can be generally used, and the maximum aggregate diameter of the fine particle aggregates in the resin composition is controlled. be able to. In particular, if the melting point of the fine particles is 400 ° C. or higher, it becomes possible to knead with all the resins that melt at less than 350 ° C., and the versatility is improved, which is preferable.

本発明に用いる微粒子は、特に限定されることなく、樹脂組成物に対して付与したい機能性を有するあらゆる微粒子でありうる。具体的には、無機微粒子や有機微粒子、あるいは有機無機複合微粒子などが挙げられる。微粒子の有する機能性の観点から、例えば、カーボンブラックなどの導電性微粒子、半導体微粒子、誘電体微粒子、熱伝導性が原材料とする樹脂よりも良好な無機微粒子、Ｆｅ_２Ｏ_３等の磁性体の微粒子、超伝導体の微粒子、屈折率が１．５以上の微粒子などが好ましい。ここで、これらの微粒子のうちナノオーダーの微粒子（「超微粒子」とも称される）は、凝集しやすく大きな凝集体を生成しやすいため公知の混練方法では分散させることが難しい。しかし、後述する本発明の樹脂組成物製造方法は、このような超微粒子に対して特に効果を発揮する。 The fine particles used in the present invention are not particularly limited, and may be any fine particles having functionality desired to be imparted to the resin composition. Specific examples include inorganic fine particles, organic fine particles, and organic-inorganic composite fine particles. From the viewpoint of the functionality possessed by the fine particles, for example, conductive fine particles such as carbon black, semiconductor fine particles, dielectric fine particles, inorganic fine particles better than the resin whose thermal conductivity is a raw material, and magnetic materials such as Fe ₂ O ₃ Fine particles, superconductor fine particles, fine particles having a refractive index of 1.5 or more are preferred. Here, among these fine particles, nano-order fine particles (also referred to as “ultra-fine particles”) easily aggregate and easily form large aggregates, and thus are difficult to disperse by a known kneading method. However, the method for producing a resin composition of the present invention, which will be described later, is particularly effective for such ultrafine particles.

本発明に使用可能な微粒子については、産業技術センター発行「セラミックス材料技術集成」（１９７９）、（株）技術情報協会発行「高分子添加剤の分離・分析技術」（２０１１）、裳華房（株）発行日本材料科学会編「超微粒子と材料」（１９９３）、（株）講談社発行Ｊ．Ｂ．ドネ、Ａ．ボエット著「カーボンブラック」（１９７８）、（株）工業調査会発行未踏加工技術協会編「新時代の磁性材料」（１９８１）、工業図書（株）発行小沼稔、吉田信也、柴田光義編「オプトエレクトロニクスとその材料」（１９９５）等の文献に記載されている。   The fine particles that can be used in the present invention are described in “Ceramic Materials Technology Collection” (1979) issued by the Industrial Technology Center, “Separation and Analysis Technology for Polymer Additives” (2011), Published by Japan Society for Materials Science "Ultrafine particles and materials" (1993), published by Kodansha Co., Ltd. B. Donet, A. "Carbon Black" by Boett (1978), "New Material Magnetic Materials" (1981) edited by the Industrial Research Institute of Industrial Research Co., Ltd., Kaoru Onuma, Shinya Yoshida, Mitsuyoshi Shibata edited by Industrial Books It is described in documents such as “Electronics and Materials” (1995).

本発明の樹脂組成物中における微粒子の含有量は、４０体積％未満が好ましく、３５体積％未満がより好ましく、３０体積％未満がさらに好ましい。微粒子の含有量を上記範囲内とすることで、各微粒子凝集体の独立性が保持され、微粒子凝集体の分散性が向上し、樹脂組成物の靭性を一層向上させることができるからである。微粒子の含有量の下限値は、例えば、樹脂組成物に配合する各微粒子に応じたパーコレーション転移の閾値によって定めることができる。かかる閾値以上の微粒子を樹脂組成物に添加することで、樹脂組成物の性状に微粒子由来の性状を付加することができる。具体的には、樹脂組成物の性状に微粒子由来の性状を付加することができる微粒子の最低含有量は、例えば、２０体積％である。ここで、樹脂組成物中における微粒子の含有量を上記範囲内とするにあたり、かかる樹脂組成物を製造する際の微粒子の配合量（質量％、ｋｇ）を、目的とする樹脂組成物内での含有割合（体積％）から逆算して算出することができる。具体的には、樹脂組成物の製造にあたり、まず、目的とする樹脂組成物内での含有割合（体積％）を決定し、微粒子の比重を乗算して配合量を算出することができる。なお、得られた樹脂組成物について、電子顕微鏡写真から体積分率を求める方法は、以下のようにする。すなわち、本発明にかかる樹脂組成物で観察される高次構造は、微粒子の凝集体で作られる球状の島と、複数種の樹脂が相溶して均一になった海であり、微粒子の凝集体は球であると仮定すると、全体を１とした時の面積分率の平方根を３乗して得られた値を体積分率として近似可能である。本発明の体積％は、この体積分率を１００倍した値として得られる。   The content of fine particles in the resin composition of the present invention is preferably less than 40% by volume, more preferably less than 35% by volume, and still more preferably less than 30% by volume. This is because, by setting the content of the fine particles within the above range, the independence of each fine particle aggregate is maintained, the dispersibility of the fine particle aggregate is improved, and the toughness of the resin composition can be further improved. The lower limit value of the content of the fine particles can be determined by, for example, a percolation transition threshold corresponding to each fine particle blended in the resin composition. By adding fine particles having a threshold value or more to the resin composition, the properties derived from the fine particles can be added to the properties of the resin composition. Specifically, the minimum content of fine particles that can add properties derived from fine particles to the properties of the resin composition is, for example, 20% by volume. Here, when the content of the fine particles in the resin composition is within the above range, the blending amount (mass%, kg) of the fine particles in producing the resin composition is determined within the target resin composition. It can be calculated by calculating backward from the content ratio (volume%). Specifically, in the production of the resin composition, first, the content ratio (volume%) in the target resin composition is determined, and the blending amount can be calculated by multiplying the specific gravity of the fine particles. In addition, about the obtained resin composition, the method of calculating | requiring a volume fraction from an electron micrograph is as follows. That is, the higher-order structure observed in the resin composition according to the present invention is a spherical island made of fine particle aggregates and a sea where plural types of resins are mixed and uniform, and the fine particles are aggregated. Assuming that the aggregate is a sphere, a value obtained by raising the square root of the area fraction when the whole is 1 to the third power can be approximated as a volume fraction. The volume% of the present invention is obtained as a value obtained by multiplying the volume fraction by 100.

＜樹脂＞
本発明の樹脂組成物は、少なくとも二種以上の樹脂を含有する。さらに、本発明の樹脂組成物内では、これらの二種以上の樹脂は相溶状態にある。どのような樹脂を採用しても、最大凝集体直径が８００ｎｍ以下である微粒子凝集体を、二種以上の樹脂が相溶した相中に分散させることで本発明の目的である樹脂組成物の靭性向上は達成することができる。本発明の樹脂組成物に含有される二種類以上の樹脂は、特に限定されないが、ポリフェニレンスルフィド樹脂（ＰＰＳ）、ナイロン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、およびポリアミドイミド樹脂を含む群から選択されることが好ましい。このような樹脂を含有してなる靭性の高い樹脂組成物は、産業上有利に使用されることができる。 <Resin>
The resin composition of the present invention contains at least two kinds of resins. Further, in the resin composition of the present invention, these two or more resins are in a compatible state. Regardless of which resin is used, the fine particle aggregate having a maximum aggregate diameter of 800 nm or less is dispersed in a phase in which two or more resins are compatible with each other. An increase in toughness can be achieved. Two or more kinds of resins contained in the resin composition of the present invention are not particularly limited, but polyphenylene sulfide resin (PPS), nylon resin, epoxy resin, polyester resin, polyether sulfone resin, polyether ether ketone resin, And a group comprising a polyamidoimide resin. A resin composition containing such a resin and having high toughness can be advantageously used industrially.

［樹脂Ａ］
本発明の樹脂組成物では、含有される二種以上の樹脂のうちの一つの樹脂が、樹脂組成物中で５０体積％以上を占めることが好ましい。以下、本発明の樹脂組成物中で５０体積％以上を占める樹脂を「樹脂Ａ」として説明する。 [Resin A]
In the resin composition of the present invention, it is preferable that one of the two or more kinds of resins contained accounts for 50% by volume or more in the resin composition. Hereinafter, the resin occupying 50% by volume or more in the resin composition of the present invention will be described as “resin A”.

樹脂Ａは、ポリフェニレンスルフィド樹脂（ＰＰＳ）、ナイロン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、およびポリアミドイミド樹脂の何れかであり、好ましくはポリフェニレンスルフィド樹脂、ナイロン樹脂、およびポリエステル樹脂の何れかである。樹脂組成物中で最も含有量の多い樹脂をこれらの何れかの樹脂とすることで、産業上有利な特性を有する高靭性の樹脂組成物を提供することができるからである。さらには、樹脂Ａはポリフェニレンスルフィド樹脂、又はポリエステル樹脂の中でもポリブチレンテレフタレート樹脂であることが好ましい。特に、エンジニアリングプラスチックとしての様々な利点を兼ね備えることから、樹脂Ａとしてポリフェニレンスルフィド樹脂を採用することが特に好ましい。この場合、リニア型ポリフェニレンスルフィド樹脂を用いても架橋型ポリフェニレンスルフィド樹脂を用いても良い。   Resin A is any one of polyphenylene sulfide resin (PPS), nylon resin, epoxy resin, polyester resin, polyether sulfone resin, polyether ether ketone resin, and polyamideimide resin, preferably polyphenylene sulfide resin, nylon resin , And any of polyester resins. This is because a resin composition having a high toughness having industrially advantageous characteristics can be provided by using any one of these resins as the resin having the largest content in the resin composition. Furthermore, the resin A is preferably a polybutylene terephthalate resin among polyphenylene sulfide resins or polyester resins. In particular, it is particularly preferable to employ a polyphenylene sulfide resin as the resin A because it has various advantages as an engineering plastic. In this case, a linear polyphenylene sulfide resin or a crosslinked polyphenylene sulfide resin may be used.

さらに、リニア型ポリフェニレンスルフィド樹脂を用いる場合には、後述する本発明の樹脂組成物製造方法における流動性の向上の観点から、ゲル浸透クロマトグラフ法で求められた分子量分布のピーク分子量が５０００〜１００００００、特に４５０００〜９００００のものを使用するのが好ましい。なお、架橋型ポリフェニレンスルフィド樹脂については、どのような分子量のものでも好適に用いることができる。   Furthermore, when using linear polyphenylene sulfide resin, the peak molecular weight of molecular weight distribution calculated | required by the gel permeation chromatography method is 5000-1 million from a viewpoint of the improvement of the fluidity | liquidity in the resin composition manufacturing method of this invention mentioned later. In particular, it is preferable to use 45000-90000. As the cross-linked polyphenylene sulfide resin, any molecular weight can be suitably used.

［樹脂Ａ以外の樹脂］
本発明の樹脂組成物は、上述した樹脂Ａ以外に少なくとも一種の樹脂を含有する。かかる樹脂は、樹脂Ａと異なる種類の樹脂、すなわち、樹脂Ａと一次構造が異なる樹脂である限りにおいて、あらゆる樹脂から選択し、あるいは使用可能な樹脂として上述した一群から選択することができる。特に、樹脂Ａ以外の樹脂は、ＳＰ値の異なる二種以上のナイロン樹脂の組合せであることが好ましい。 [Resin other than Resin A]
The resin composition of the present invention contains at least one resin other than the resin A described above. Such a resin can be selected from any resin as long as it is a different type of resin from the resin A, that is, a resin having a primary structure different from that of the resin A, or can be selected from the group described above as a usable resin. In particular, the resin other than the resin A is preferably a combination of two or more nylon resins having different SP values.

さらに、樹脂Ａとしてポリフェニレンスルフィド樹脂を選択した場合に、ナイロン樹脂を併用することが好ましく、さらに、上述の通り、ＳＰ値の異なる二種以上のナイロン樹脂の組合せを採用することがより好ましい。さらに、少なくとも１種ナイロン４６を組み合わせるのが好適である。これにより、微粒子凝集体の分散を助けることができ、樹脂組成物の靭性を一層向上させることができるからである。本発明の樹脂組成物に含有させうるナイロン樹脂として、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロンＭＤＸ６、ナイロン１２、ナイロン４６、ナイロン５６、ナイロン６．６６、ナイロン６．６Ｔ、ナイロン６１０、ナイロン６１２、及びナイロン１１等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Further, when a polyphenylene sulfide resin is selected as the resin A, it is preferable to use a nylon resin together, and it is more preferable to employ a combination of two or more nylon resins having different SP values as described above. Further, it is preferable to combine at least one type of nylon 46. Thereby, dispersion of the fine particle aggregate can be assisted, and the toughness of the resin composition can be further improved. Examples of nylon resins that can be contained in the resin composition of the present invention include nylon 6, nylon 66, nylon MDX6, nylon 12, nylon 46, nylon 56, nylon 6.66, nylon 6.6T, nylon 610, nylon 612, And nylon 11 and the like, but are not limited thereto.

以下にナイロン樹脂の組合せの例を示す。各ナイロン樹脂について、ＳＭＡＬＬ法によるＳＰ値及び材料物性解析ソフトウェアであるＪ−ＯＣＴＡ（登録商標）を用いて算出したＳＰ値を示す。なお、以下に挙げた組合せは例示にすぎず、本発明の目的を達成する限りにおいて、ＳＰ値の異なるナイロン樹脂（第１ナイロン及び第２ナイロン）をどのように組み合わせても良い。   Examples of combinations of nylon resins are shown below. For each nylon resin, the SP value calculated using the SMALL method and the material property analysis software J-OCTA (registered trademark) are shown. The combinations listed below are merely examples, and as long as the object of the present invention is achieved, nylon resins (first nylon and second nylon) having different SP values may be combined in any way.

表１より明らかなように、ＳＰ値については、同じ化合物であっても計算方法により若干異なる値となる。本発明では、ＳＰ値の絶対値は重要ではなく、組合せにかかるナイロン樹脂のＳＰ値が異なれば良い。   As is apparent from Table 1, the SP value is slightly different depending on the calculation method even for the same compound. In the present invention, the absolute value of the SP value is not important, and it is only necessary that the SP value of the nylon resin to be combined is different.

樹脂Ａ以外の樹脂の樹脂組成物中における含有量は、４０体積％未満であることが好ましい。樹脂組成物に微粒子の性状を付与するために好適な微粒子の含有量を考慮すると、樹脂Ａ以外の樹脂の樹脂組成物中における含有量は３０体積％未満がより好ましい。さらに、樹脂Ａとの相溶状態を安定化させる観点から、樹脂Ａ以外の樹脂の樹脂組成物中における含有量は、１５体積％未満がさらに好ましく、１０体積％未満が特に好ましい。   The content of the resin other than the resin A in the resin composition is preferably less than 40% by volume. Considering the content of fine particles suitable for imparting fine particle properties to the resin composition, the content of resins other than the resin A in the resin composition is more preferably less than 30% by volume. Furthermore, from the viewpoint of stabilizing the compatibility state with the resin A, the content of the resin other than the resin A in the resin composition is more preferably less than 15% by volume, and particularly preferably less than 10% by volume.

（成形体）
本発明の成形体は、本発明の樹脂組成物を含んでなる。本発明の成形体は、本発明の樹脂組成物を含んでなるので、十分に高い靭性を有する。本発明の成形体は、上述した樹脂組成物を、例えば、延伸成形、射出成形（多層成形、サンドイッチ成形などの射出成形を含む）、および押出成形、ブロー成形、インジェクションブロー成形等の既知の成形方法で成形することにより製造することができる。本発明の成形体の用途は特に限定されることなく、例えば、電気部品、電子部品、自動車部品、一般機械部品など種々の広範な分野に用いることができる。 (Molded body)
The molded product of the present invention comprises the resin composition of the present invention. Since the molded article of the present invention comprises the resin composition of the present invention, it has sufficiently high toughness. The molded product of the present invention is obtained by using the above-described resin composition, for example, known molding such as stretch molding, injection molding (including injection molding such as multilayer molding and sandwich molding), and extrusion molding, blow molding, injection blow molding, and the like. It can manufacture by shape | molding by a method. The use of the molded body of the present invention is not particularly limited, and can be used in various fields such as electric parts, electronic parts, automobile parts, general machine parts, and the like.

（樹脂組成物製造方法）
本発明の樹脂組成物製造方法は、二種以上の樹脂及び微粒子を含み、二種以上の樹脂のうちの樹脂Ａが樹脂組成物中で５０体積％以上を占める、樹脂組成物の製造方法であって、樹脂Ａと微粒子とを混練して樹脂Ａ−微粒子混合物を得る工程（以下、「第一混練工程」という）と、樹脂Ａ−微粒子混合物に対して二種以上の樹脂のうちの樹脂Ａ以外の樹脂を添加してさらに混練して流動状態の樹脂−微粒子混合物を得る工程（以下、「第二混練工程」という）と、樹脂−微粒子混合物を流動状態のまま樹脂−微粒子混合物の流動方向に沿う断面における面間距離が０．１ｍｍ以上３ｍｍ以下である二つの面ではさまれた間隙を通過させる工程（以下、「通過工程」という）と、通過工程を経た樹脂−微粒子混合物を冷却する工程（以下、「冷却工程」という）を含む。このような樹脂組成物製造方法によれば、簡便な制御により高靭性の樹脂組成物を高効率で製造することができる。かかる樹脂組成物製造方法は、前述の樹脂組成物を得るために好適に使用することができる。 (Resin composition production method)
The method for producing a resin composition of the present invention is a method for producing a resin composition, comprising two or more kinds of resins and fine particles, wherein the resin A of the two or more kinds of resins occupies 50% by volume or more in the resin composition. A step of kneading resin A and fine particles to obtain a resin A-fine particle mixture (hereinafter referred to as “first kneading step”), and a resin of two or more resins for the resin A-fine particle mixture. A step of adding a resin other than A and further kneading to obtain a fluidized resin-fine particle mixture (hereinafter referred to as “second kneading step”), and a flow of the resin-fine particle mixture while the resin-fine particle mixture remains in a fluid state A step of passing a gap between two surfaces having a distance between surfaces of 0.1 mm or more and 3 mm or less in a cross section along the direction (hereinafter referred to as “passing step”), and cooling the resin-fine particle mixture that has undergone the passing step. Process (hereinafter “cold” Including that the process "). According to such a resin composition manufacturing method, a highly tough resin composition can be manufactured with high efficiency by simple control. Such a resin composition production method can be suitably used to obtain the above-described resin composition.

ここで、上述した三つの工程は混練機により実施することができる。第一混練工程及び第二混練工程で使用する混練機については、バッチ式混練機でも連続式混練機でも高分子を混練することが可能な機械であれば如何なる機械であっても使用することができる。例えば、バッチ式混練機であれば、バンバリーミキサーやニーダー、ロール式混練機などが使用可能である。一方、第二混練工程で連続式混練機を使用する場合には、かかる連続式混練機に対して接続した所定の面間距離を有する装置により通過工程を実施することができる。このため、通過工程のために追加の樹脂−微粒子混合物の搬送機構を設ける必要はない。しかし、第二混練工程でバッチ式混練機を使用する場合には、通過工程のために追加の樹脂−微粒子混合物の搬送機構を設ける必要がある。すなわち、本発明にかかる樹脂組成物製造方法では、一台の連続式混練機を用いて全工程を実施することができるが、第一混練工程及び第二混練工程でバッチ式混練機を採用した場合には、最終工程で連続式混練機を採用する必要があるため二台以上の混練機を用いて全工程を実施することとなる。換言すれば、本発明の樹脂組成物製造方法は、最終工程にて連続式混練機を使用すること以外は、用いる混練機の台数や混練機の組み合わせに制限はない。例えば、通過工程に用いる所定の面間距離を有する装置も内蔵し、二つの樹脂投入口を有する連続式混練機を用いれば、一台の連続式混練機で上記三つの工程を実施することができる。   Here, the three steps described above can be carried out by a kneader. As the kneader used in the first kneading step and the second kneading step, any machine can be used as long as it can knead the polymer with either a batch kneader or a continuous kneader. it can. For example, if it is a batch type kneader, a Banbury mixer, a kneader, a roll type kneader, etc. can be used. On the other hand, when a continuous kneader is used in the second kneading step, the passing step can be performed by a device having a predetermined inter-surface distance connected to the continuous kneader. For this reason, it is not necessary to provide an additional resin-particulate mixture transport mechanism for the passing step. However, when a batch kneader is used in the second kneading step, it is necessary to provide an additional resin-fine particle mixture transport mechanism for the passing step. That is, in the resin composition manufacturing method according to the present invention, all the steps can be performed using one continuous kneader, but a batch kneader is employed in the first kneading step and the second kneading step. In this case, since it is necessary to employ a continuous kneader in the final process, the entire process is carried out using two or more kneaders. In other words, the method for producing a resin composition of the present invention is not limited in the number of kneaders to be used and the combination of kneaders except that a continuous kneader is used in the final step. For example, if a continuous kneader having a predetermined distance between the surfaces used in the passing process and having two resin inlets is used, the above three steps can be carried out with one continuous kneader. it can.

最終工程である通過工程で使用する連続式混練機としては、例えば、一軸式混練機、二軸式混練機、スクリューが３軸以上の多軸式混練機、また石臼のような剪断力を発生させて混練を進めるＫＣＫ混練機などが挙げられる。好ましくは二軸混練機の使用が、トラブル時の取り扱いと混練効率の観点からバランスがとれており、好適である。
なお、第二混練工程でこれらの連続式混練機を用いた場合には、通過工程のための装置は動力部分を含まなくてよく、第二混練工程の設備の吐出口に搬送装置を持たない通過工程のための装置だけを取り付けて運転することができる。 Examples of continuous kneaders used in the final pass process include single-screw kneaders, twin-screw kneaders, multi-screw kneaders with three or more screws, and shear forces such as stone mills. And a KCK kneader that advances the kneading. The use of a twin-screw kneader is preferable because it is balanced from the viewpoint of handling during trouble and kneading efficiency.
In addition, when these continuous kneaders are used in the second kneading step, the apparatus for the passing step may not include a power portion and does not have a conveying device at the discharge port of the equipment in the second kneading step. Only the equipment for the passing process can be installed and operated.

＜第一混練工程＞
本発明の樹脂組成物製造方法では、第一混練工程において樹脂Ａと微粒子とを混練して樹脂Ａ−微粒子混合物を得る。第一混練工程では樹脂Ａと微粒子とを混練する。このため、樹脂Ａと微粒子とを混練する際の温度は、樹脂Ａの融点以上であると共に微粒子の融点未満の温度である。従って、第一混練工程で得られた樹脂Ａ−微粒子混合物内では、樹脂Ａは流動状態となっているが、微粒子は溶融していない。また、樹脂Ａと微粒子とを混練する際の混練機におけるスクリュー回転数は、一般的に樹脂の混練に採用されうる回転数であれば特に限定されないが、製造効率の観点から１００ｒｐｍ以上８００ｒｐｍ以下が好ましい。混練効率を考慮すると高速回転が好ましいが、微粒子と樹脂とを含む混練では、回転数を上げるに従い剪断発熱が大きくなるので、樹脂への影響を考慮すると、好ましくは１８０ｒｐｍ以上６００ｒｐｍ以下が、さらに５００ｒｐｍ以下であれば樹脂への影響を少なく分散効率も高くなるので好適である。バッチ式であれば１００ｒｐｍ未満でも混練可能であるが、連続式混練機を用いた場合には微粒子の分散が不十分となるので１００ｒｐｍ未満は好ましくない。 <First kneading step>
In the resin composition production method of the present invention, resin A and fine particles are kneaded in the first kneading step to obtain a resin A-fine particle mixture. In the first kneading step, the resin A and the fine particles are kneaded. For this reason, the temperature at which the resin A and the fine particles are kneaded is equal to or higher than the melting point of the resin A and lower than the melting point of the fine particles. Therefore, in the resin A-fine particle mixture obtained in the first kneading step, the resin A is in a fluid state, but the fine particles are not melted. Further, the screw rotation speed in the kneader when kneading the resin A and the fine particles is not particularly limited as long as it is generally a rotation speed that can be adopted for resin kneading, but from the viewpoint of production efficiency, it is 100 rpm or more and 800 rpm or less. preferable. Considering the kneading efficiency, high-speed rotation is preferable. However, in kneading containing fine particles and resin, shear heat generation increases as the rotation speed is increased. Therefore, considering the influence on the resin, preferably 180 rpm or more and 600 rpm or less, more preferably 500 rpm The following is preferable because it has less influence on the resin and increases the dispersion efficiency. If it is a batch type, it can be kneaded even if it is less than 100 rpm. However, if a continuous kneader is used, the dispersion of fine particles becomes insufficient, so that less than 100 rpm is not preferable.

＜第二混練工程＞
第二混練工程では第一混練工程で得られた樹脂Ａ−微粒子混合物に対して、樹脂Ａ以外の樹脂を添加してさらに混練して流動状態の樹脂−微粒子混合物を得る。第一混練工程に続き、第二混練工程でも混練を実施する。このため、第二工程で設定される最も高い混練温度は、樹脂組成物に配合した二種類以上の樹脂の融点のうちで最も高い融点より高く、微粒子の融点未満の温度である。但し、この混練温度については、樹脂組成物に配合した二種類以上の樹脂の融点よりも低い温度であって、樹脂ＡのＴｇ以上の温度を選択することも可能である。樹脂ＡのＴｇ以上融点未満の温度とすることで混練効率を一層向上させることができる。なお、最も低い温度の場合でも樹脂ＡのＴｇ以上に設定しなければ、樹脂Ａへ他の樹脂を相溶させることができない。従って、第二混練工程で得られた樹脂−微粒子混合物内では、樹脂Ａ及び樹脂Ａ以外の樹脂は流動状態となっているが、微粒子は溶融していない。また、第二混練工程におけるスクリュー回転数も、一般的に樹脂の混練に採用されうる回転数であれば特に限定されないが、製造効率の観点から１００ｒｐｍ以上８００ｒｐｍ以下が好ましい。混練効率を考慮すると高速回転が好ましいが、微粒子と樹脂を含む混練では、回転数を上げるに従い剪断発熱が大きくなるので、樹脂への影響を考慮すると、好ましくは１８０ｒｐｍ以上６００ｒｐｍ以下が、さらに５００ｒｐｍ以下であれば樹脂への影響を少なく分散効率も高くなるので好適である。バッチ式であれば１００ｒｐｍ未満でも混練可能であるが、連続式混練機を用いた場合には微粒子の分散が不十分となるので１００ｒｐｍ未満は好ましくない。 <Second kneading step>
In the second kneading step, a resin other than the resin A is added to the resin A-fine particle mixture obtained in the first kneading step and further kneaded to obtain a resin-fine particle mixture in a fluid state. Following the first kneading step, kneading is also performed in the second kneading step. For this reason, the highest kneading temperature set in the second step is a temperature that is higher than the highest melting point of the two or more types of resins blended in the resin composition and lower than the melting point of the fine particles. However, the kneading temperature may be a temperature lower than the melting point of two or more kinds of resins blended in the resin composition, and a temperature higher than the Tg of the resin A can be selected. The kneading efficiency can be further improved by setting the temperature to be equal to or higher than the Tg of the resin A and lower than the melting point. Even if the temperature is lowest, other resins cannot be dissolved in the resin A unless the Tg of the resin A is set. Therefore, in the resin-fine particle mixture obtained in the second kneading step, the resin other than the resin A and the resin A is in a fluid state, but the fine particles are not melted. Further, the screw rotation speed in the second kneading step is not particularly limited as long as it is generally a rotation speed that can be adopted for resin kneading, but is preferably 100 rpm or more and 800 rpm or less from the viewpoint of manufacturing efficiency. In consideration of kneading efficiency, high-speed rotation is preferable. However, in kneading including fine particles and resin, shear heat generation increases as the number of rotations is increased. Therefore, considering the influence on the resin, preferably 180 rpm or more and 600 rpm or less, and further 500 rpm or less. If so, the effect on the resin is small and the dispersion efficiency is high, which is preferable. If it is a batch type, it can be kneaded even if it is less than 100 rpm. However, if a continuous kneader is used, the dispersion of fine particles becomes insufficient, so that less than 100 rpm is not preferable.

＜通過工程＞
通過工程では、上述した第一及び第二の混練工程を経て調製した樹脂−微粒子混合物に、樹脂−微粒子混合物の流動方向に沿う断面における面間距離が０．１ｍｍ以上３ｍｍ以下である二つの面ではさまれた間隙を、流動状態のままで通過させる。製造効率の観点から、面間距離は１ｍｍ以上３ｍｍ以下であることが好ましい。かかる範囲の面間距離の間隙を通過させることによって、樹脂が急速に引き伸ばされ樹脂−微粒子混合物内で連続した層状の剪断流動が発生し、樹脂−微粒子混合物を効率的に混合することができる。このような、樹脂−微粒子混合物内で発生した急速な樹脂の伸張の結果発生した連続した層状の剪断流動による混合を、「カオス混合」という。さらに、間隙の樹脂−微粒子混合物の流動方向に沿う長さは、カオス混合の効果を十分に得る観点から、５ｍｍ以上とすることが好ましく、１０ｍｍ以上とすることが更に好ましく、また、１００ｍｍ以下とすることが好ましく、５０ｍｍ以下とすることが更に好ましい。また、間隙の流動方向に垂直な方向の幅は、特に限定されることなく、例えば、５ｍｍ以上としても、２０００ｍｍ超としてもよい。さらに、樹脂組成物が通過する間隙の数は、２つ以上であることが好ましい。また、この間隙は樹脂の流動方向に対して垂直に複数存在していても良い。 <Passing process>
In the passing step, the resin-fine particle mixture prepared through the first and second kneading steps described above has two surfaces with a surface-to-surface distance of 0.1 mm or more and 3 mm or less in the cross section along the flow direction of the resin-fine particle mixture. The gap between is passed in a fluid state. From the viewpoint of manufacturing efficiency, the inter-surface distance is preferably 1 mm or more and 3 mm or less. By passing through the gap having the distance between the surfaces in this range, the resin is rapidly stretched to generate a continuous laminar shear flow in the resin-fine particle mixture, and the resin-fine particle mixture can be efficiently mixed. Such mixing by the laminar shear flow generated as a result of the rapid resin stretching generated in the resin-fine particle mixture is called “chaos mixing”. Furthermore, the length along the flow direction of the resin-fine particle mixture in the gap is preferably 5 mm or more, more preferably 10 mm or more, and more preferably 100 mm or less from the viewpoint of sufficiently obtaining the effect of chaotic mixing. It is preferable to set it to 50 mm or less. Moreover, the width | variety of the direction perpendicular | vertical to the flow direction of a gap | interval is not specifically limited, For example, it is good also as 5 mm or more or more than 2000 mm. Furthermore, the number of gaps through which the resin composition passes is preferably two or more. A plurality of the gaps may exist perpendicular to the resin flow direction.

なお、間隙を形成する、樹脂−微粒子混合物の流動方向に沿う断面における二つの面の形状（以下、「間隙の形状」という）は、それぞれ、平面、曲面、及びこれらの組み合わせが挙げられ、特に、樹脂に対するダメージを回避する観点から、曲面であることが好ましい。間隙の形状を曲面とする場合は、上記範囲内の面間距離である間隙が、上記範囲内の流動方向長さで延在していれば良い。   In addition, the shape of the two surfaces in the cross section along the flow direction of the resin-fine particle mixture forming the gap (hereinafter referred to as “gap shape”) includes a plane, a curved surface, and a combination thereof, respectively. From the viewpoint of avoiding damage to the resin, a curved surface is preferable. When the shape of the gap is a curved surface, the gap, which is the distance between the faces within the above range, may be extended by the flow direction length within the above range.

また、樹脂−微粒子混合物に間隙を通過させる際の温度条件は、樹脂−微粒子混合物の流動状態を維持可能な温度であれば良く、上述した第二混練工程と同様の温度条件であれば良い。流動状態の樹脂−微粒子混合物に間隙を通過させることによって、樹脂−微粒子混合物内で連続した層状の剪断流動が発生し、樹脂−微粒子混合物が効率的に混合される。さらに詳細には、かかる混合により樹脂−微粒子混合物に含有される二種類以上の樹脂が相溶状態に導かれる。換言すれば、通過工程を採用することで、上記第一及び第二の混練工程のような通常の混練のみであれば互いに相分離して海島構造を形成する樹脂を用いた場合であっても、海島構造を形成させることなく単一の相を形成させて、かかる単一の相内で微粒子凝集体を均一に分散させることができる。   Further, the temperature condition for passing the resin-fine particle mixture through the gap may be any temperature that can maintain the flow state of the resin-fine particle mixture, and may be the same temperature condition as in the second kneading step described above. By passing the gap through the resin-fine particle mixture in a fluid state, a continuous laminar shear flow is generated in the resin-fine particle mixture, and the resin-fine particle mixture is efficiently mixed. In more detail, two or more kinds of resins contained in the resin-fine particle mixture are led to a compatible state by such mixing. In other words, by adopting a passing step, even if only ordinary kneading such as the first and second kneading steps is used, even if a resin that forms a sea-island structure by phase separation from each other is used. A single phase can be formed without forming a sea-island structure, and fine particle aggregates can be uniformly dispersed in the single phase.

ここで、第一混練工程の時間をｔ_１、第二混練工程及び通過工程の合計時間をｔ_２とし、第一混練工程〜通過工程終了までの経過時間をＴ_ｔとする（すなわち、Ｔ_ｔ＝ｔ_１＋ｔ_２）と、Ｔ_ｔ／４≦ｔ_１≦ｔ_２とすることが好ましい。各工程にかける時間を、上記条件を満たすように設定することで、高効率で微粒子凝集体の分散性が良好な樹脂組成物を得ることができる。 Here, the time of the first kneading step is t ₁ , the total time of the second kneading step and the passing step is t _2, and the elapsed time from the first kneading step to the end of the passing step is T _t (that is, T _t = T ₁ + t ₂ ) and T _t / 4 ≦ t ₁ ≦ t ₂ . By setting the time for each step so as to satisfy the above conditions, a resin composition having high efficiency and good dispersibility of the fine particle aggregate can be obtained.

上述したとおり、本発明による樹脂組成物製造方法では、第一混練工程で樹脂Ａを、第二混練工程で樹脂Ａ以外の樹脂を添加する。ここで、これらの樹脂は、ＳＰ値が異なるため、微粒子との親和性が異なる。本発明による樹脂組成物製造方法では、最終的に通過工程を実施するため、順次投入される樹脂の微粒子に対する親和性に関わらず、樹脂組成物内において微粒子凝集体を良好に分散させることができる。通過工程においてＳＰ値の異なる二種類以上の樹脂が相溶状態へと導かれ、単一相を有する樹脂組成物とすることができるからである。   As described above, in the resin composition production method according to the present invention, the resin A is added in the first kneading step, and the resin other than the resin A is added in the second kneading step. Here, since these resins have different SP values, the affinity with the fine particles is different. In the resin composition production method according to the present invention, since the final passing step is carried out, the fine particle aggregates can be well dispersed in the resin composition regardless of the affinity of the sequentially added resin to the fine particles. . This is because two or more kinds of resins having different SP values are led into a compatible state in the passing step, and a resin composition having a single phase can be obtained.

さらに、本発明において、二種類以上の樹脂を少なくとも二段階に分けて混練することで、一段階で二種類以上の樹脂と微粒子とを混合した場合と比較して、混練条件を煩雑に制御する必要性が比較的少なくなる理由としては、以下のメカニズムが推察される。まず、第一混練工程で５０体積％以上を占める樹脂Ａと微粒子を混合した場合に、微粒子が樹脂Ａの中に分散される。その後、第二混練工程で樹脂Ａよりも体積分率が少ない樹脂Ａ以外の樹脂（以下、「樹脂Ｂ」ともいう）を添加すると、樹脂Ａに樹脂Ｂが分散される確率よりも微粒子が樹脂Ｂに分散される確率は小さくなり、樹脂Ｂが微粒子を取り込む作用よりも樹脂Ａへ樹脂Ｂの分散が進む作用が大きくなる。一方、一段階で樹脂Ａ、微粒子、樹脂Ａよりも体積分率が少ない樹脂Ｂを添加した場合には、微粒子は樹脂Ａと樹脂Ｂとの体積分率の比率でそれぞれへ分散が進むことになる。
すなわち一段階ですべての組成物を投入すると、樹脂Ａだけで無く樹脂Ｂへ必ず微粒子の分散が進むが、二段階に分けることにより、樹脂Ｂへ微粒子の分散が進む確率がきわめて小さくなる。その結果、樹脂Ａに樹脂Ｂと微粒子がそれぞれ独立して分散する分散状態の構造が形成され、最終工程である通過工程で樹脂Ｂと樹脂Ａの相溶が進みやすくなる。 Furthermore, in the present invention, two or more kinds of resins are kneaded in at least two stages, so that the kneading conditions are complicatedly controlled as compared with the case where two or more kinds of resins and fine particles are mixed in one stage. The following mechanism is presumed as the reason why the necessity is relatively reduced. First, when the resin A occupying 50% by volume or more and the fine particles are mixed in the first kneading step, the fine particles are dispersed in the resin A. Thereafter, when a resin other than the resin A (hereinafter also referred to as “resin B”) having a smaller volume fraction than the resin A is added in the second kneading step, the fine particles are more than the probability that the resin B is dispersed in the resin A. The probability that the resin B is dispersed becomes smaller, and the action of the resin B proceeding to the resin A is greater than the action of the resin B taking in the fine particles. On the other hand, when resin A, fine particles, and resin B having a smaller volume fraction than resin A are added in one step, the fine particles are dispersed to each at a ratio of the volume fraction of resin A and resin B. Become.
That is, when all the compositions are added in one stage, the dispersion of the fine particles is surely progressed not only to the resin A but also to the resin B. However, by dividing into two stages, the probability that the dispersion of the fine particles is advanced to the resin B becomes extremely small. As a result, a structure in which the resin B and the fine particles are dispersed independently is formed in the resin A, and the compatibility of the resin B and the resin A easily proceeds in the passing process which is the final process.

＜冷却工程＞
通過工程を経た樹脂−微粒子混合物は、通過工程で使用した連続式混練機から押し出される。押し出された樹脂−微粒子混合物は、冷却工程にて、通過工程終了後所定時間内に所定温度未満に冷却される。これにより、相溶した樹脂のスピノーダル分解を途中で停止させて、樹脂組成物中の微粒子凝集体の最大凝集体直径を８００ｎｍ以下とすると共に、二種以上の樹脂の相溶状態を保持することができる。通過工程を経た樹脂−微粒子混合物は、通過工程終了後６秒以内に冷却工程に処されることが好ましく、５秒以内に冷却工程に処されることがより好ましい。さらに、通過工程を経た樹脂−微粒子混合物は、樹脂ＡのＴｇ未満の温度に冷却されることが好ましい。具体的には、通過工程を経た樹脂−微粒子混合物は、冷却工程にて７０℃未満に冷却されることが好ましく、５０℃未満に冷却されることがより好ましい。 <Cooling process>
The resin-fine particle mixture that has passed through the passing step is extruded from the continuous kneader used in the passing step. The extruded resin-fine particle mixture is cooled to a temperature lower than a predetermined temperature within a predetermined time after the passing process is completed in the cooling process. Accordingly, the spinodal decomposition of the compatible resin is stopped halfway, the maximum aggregate diameter of the fine particle aggregate in the resin composition is set to 800 nm or less, and the compatible state of two or more resins is maintained. Can do. The resin-fine particle mixture that has passed through the passing step is preferably subjected to a cooling step within 6 seconds after completion of the passing step, and more preferably subjected to a cooling step within 5 seconds. Furthermore, it is preferable that the resin-fine particle mixture that has passed through the passing step is cooled to a temperature lower than the Tg of the resin A. Specifically, the resin-fine particle mixture that has passed through the passing step is preferably cooled to less than 70 ° C., more preferably less than 50 ° C. in the cooling step.

＜裁断工程＞
上述のようにして得られた樹脂組成物は、例えば、以下のようにしてペレット化することができる。
冷却工程を経て得られた樹脂組成物は、一般的な方法に従い、カッター等によりペレットに断裁して、例えば、１０ｍｍ以下、好ましくは５ｍｍ以下、さらに好ましくは３ｍｍ以下の大きさのペレットとすることができる。本発明の目的を達成可能な限りにおいて、ペレットの大きさはいかなる大きさであっても良い。
なお、裁断工程を上述した通過工程と冷却工程との間に実施することも可能である。この場合、例えば、通過工程で使用した連続式混練機から押し出された樹脂−微粒子混合物をホットカットする等して所望の大きさのペレットとすることができる。 <Cutting process>
The resin composition obtained as described above can be pelletized as follows, for example.
The resin composition obtained through the cooling step is cut into pellets by a cutter or the like according to a general method, for example, 10 mm or less, preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less. Can do. As long as the object of the present invention can be achieved, the size of the pellet may be any size.
In addition, it is also possible to implement a cutting process between the passage process mentioned above and a cooling process. In this case, for example, the resin-fine particle mixture extruded from the continuous kneader used in the passing step can be formed into pellets of a desired size by hot cutting or the like.

（混練機組合せ例）
以下、本発明の樹脂組成物製造方法にて使用しうる混練機の組合せ例を説明する。下記例により、本発明は特に制限を受けない。下記例にかかる混練機の組合せは、主に生産効率の観点から選択したものである。なお、下記において台数とは、混練機のスクリューを稼働させているモーターの個数を意味している。また、通過工程に用いる混練機として、押出機能が有効な連続式混練機を選択することができる。さらに、通過工程に用いる混練機には、特開２０１０−１３７４０５号明細書あるいは特開２０１１−２６３６４号明細書に記載された装置（以下、「カオス混合装置」と称する）を取り付けて使用することができる。 (Example of kneading machine combination)
Hereinafter, examples of combinations of kneaders that can be used in the method for producing a resin composition of the present invention will be described. The present invention is not particularly limited by the following examples. The combination of the kneaders according to the following examples is selected mainly from the viewpoint of production efficiency. In the following, the number of units means the number of motors that operate the screws of the kneader. Further, as a kneader used in the passing step, a continuous kneader having an effective extrusion function can be selected. Furthermore, the kneader used in the passing step is used with the apparatus described in JP 2010-137405 A or JP 2011-26364 A (hereinafter referred to as “chaos mixing apparatus”). Can do.

＜システム１＞
第一の混練機組合せ例であるシステム１は、カオス混合装置を吐出口に取り付けた二軸混練機又は多軸混練機を一台用いて、その一台で上記第一及び第二の混練工程を実施する。ここで、二軸混練機又は多軸混練機は、樹脂Ａと微粒子とを第一の投入口を経て混練機に投入した時点から上述の第一混練工程を時間ｔ_１の間実施した後に他の樹脂を投入できる設備（第二の投入口）を少なくとも１つ有している。そして、上記システム１は、二軸混練機又は多軸混練機による第二混練工程と、カオス混合装置による通過工程とを合わせて時間ｔ_２の間実施する。その後、上記システム１は、カオス混合装置からストランドの形状で押し出された樹脂組成物を３０℃の水温で保たれた水槽で急冷後、公知のカッターでストランドを切断しペレット化する。 <System 1>
The system 1, which is a first kneader combination example, uses one biaxial kneader or multi-shaft kneader with a chaos mixing device attached to the discharge port, and the first and second kneading steps are performed in one unit. To implement. Here, the biaxial kneader or the multiaxial kneader is used after the first kneading step is performed for a time t ₁ from the time when the resin A and the fine particles are introduced into the kneader through the first inlet. At least one facility (second inlet) capable of charging the resin. Then, the system 1 is carried out between the twin-screw kneader or a second mixing step with a multi-axis kneader time by combining the process pass Chaotic mixing device t _2. Thereafter, the system 1 rapidly cools the resin composition extruded from the chaotic mixing device in the form of a strand in a water tank kept at a water temperature of 30 ° C., and then cuts the strand with a known cutter and pelletizes it.

システム１が備えるスクリューセグメントの構成は、例えばニーディングディスク二組、ロータ二組、又はニーディングディスクとロータとの組み合わせ二組など、剪断力を発生するスクリューを少なくとも二組含む。そして、かかる二組のスクリューのうちの一方は、システム１を構成する二軸混練機又は多軸混練機内において、樹脂Ａ以外の樹脂を投入する前の段階に備えられ、他方は、樹脂Ａ以外の樹脂を投入した後の段階に備えられる。   The configuration of the screw segments included in the system 1 includes at least two sets of screws that generate a shearing force, such as two sets of kneading disks, two sets of rotors, or two combinations of kneading disks and rotors. One of the two sets of screws is provided in a stage before charging a resin other than the resin A in the biaxial kneader or the multiaxial kneader constituting the system 1, and the other is other than the resin A. It is prepared for the stage after charging the resin.

なお、システム１では、二軸混練機又は多軸混練機におけるスクリューセグメントの有効長（Ｌ/Ｄ、但し、Ｌ＝スクリュー長、Ｄ＝スクリュー径）は４０以上が好ましく、４５以上がさらに好ましく、取り扱い易さから上限は８０未満であることが好ましい。   In the system 1, the effective length (L / D, where L = screw length, D = screw diameter) of the screw segment in the biaxial kneader or the multiaxial kneader is preferably 40 or more, more preferably 45 or more, The upper limit is preferably less than 80 for ease of handling.

＜システム２＞
第二の混練機組合せ例であるシステム２は、二軸混練機又は多軸混練機二台と、二台目の二軸混練機又は多軸混練機に取り付けられたカオス混合装置一台とを備える。この場合、一台目の二軸混練機又は多軸混練機で微粒子と樹脂Ａとを時間ｔ_１だけ混練し、二台目の二軸混練機又は多軸混練機で樹脂Ａ以外の樹脂等を添加して混練し、更には二台目の二軸混練機又は多軸混練機に取り付けられたカオス混合装置にてカオス混合して時間ｔ_２の経過後カオス混合装置から押し出す。システム２では、一台目と二台目の二軸混練機又は多軸混練機はそれぞれ、スクリューセグメントとして、少なくとも一組のニーディングあるいはロータの組合せ、又はニーディングディスクとロータの組み合わせを含む。 <System 2>
The system 2, which is a second kneader combination example, includes two twin-screw kneaders or two multi-shaft kneaders and one chaotic mixing device attached to the second twin-screw kneader or multi-shaft kneader. Prepare. In this case, fine particles and the resin A are kneaded for a time t _{1 in the first} biaxial kneader or multiaxial kneader, and a resin other than the resin A is used in the second biaxial kneader or multiaxial kneader. the added and kneaded, further pushes the elapse chaotic mixing apparatus chaotic mixing to the time t ₂ at chaotic mixing device mounted in the two units first biaxial kneader or multi kneader. In the system 2, the first and second twin-screw kneaders or multi-screw kneaders each include at least one kneading or rotor combination, or kneading disk and rotor combination, as screw segments.

二軸混練機又は多軸混練機を二台用いるシステム２におけるスクリューセグメントの有効長（Ｌ／Ｄ）は、２０以上が好ましいく、３０以上がより好ましく、取り扱い易さから上限は８０未満であることが好ましい。
なお、二台の二軸混練機又は多軸混練機については、両者を接続して運転しても良い。 The effective length (L / D) of the screw segment in the system 2 using two biaxial kneaders or two multiaxial kneaders is preferably 20 or more, more preferably 30 or more, and the upper limit is less than 80 for ease of handling. It is preferable.
Note that the two twin-screw kneaders or the multi-screw kneader may be operated by connecting both.

以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例および比較例において、最大凝集体直径（ｎｍ）、引張強度（Ｍｐａ）、衝撃強度（Ｊ／ｍ）、並びに樹脂組成物中における樹脂Ａ、樹脂Ａ以外の樹脂、及び微粒子の含有量（体積％）は下記のようにして測定した。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples. In Examples and Comparative Examples, the maximum aggregate diameter (nm), tensile strength (Mpa), impact strength (J / m), and content of resin A, resins other than resin A, and fine particles in the resin composition ( The volume%) was measured as follows.

＜最大凝集体直径＞
下記実施例及び比較例に従い製造した樹脂組成物の切片を常法に従って作製し、透過型電子顕微鏡（日本電子株式会社製「ＪＥＭ-１４００Ｐｌｕｓ」）でＴＥＭ画像を撮影した。撮影したＴＥＭ画像上でランダムに選択した１０個の微粒子凝集体について、各微粒子凝集体を構成する全微粒子が入る最小円を設定し、それらの直径の最大値（ｎｍ）を算出した。 <Maximum aggregate diameter>
Sections of resin compositions produced according to the following examples and comparative examples were prepared according to a conventional method, and TEM images were taken with a transmission electron microscope (“JEM-1400 Plus” manufactured by JEOL Ltd.). For 10 fine particle aggregates randomly selected on the photographed TEM image, a minimum circle containing all the fine particles constituting each fine particle aggregate was set, and the maximum value (nm) of the diameters was calculated.

＜引張強度＞
下記実施例及び比較例に従い製造した樹脂組成物を、射出成形機（東芝機械社製、「ＥＣ５０ＳＸ」）を用いて、成形温度３００℃、射出速度５０ｍｍ／ｓ、射出圧力８５Ｐａの条件の下で射出成形し、ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍｔ）を作製した。この試験片を用いてＩＳＯ５２７に準拠した引張試験を行い、引張強度（ＭＰａ）を測定した。 <Tensile strength>
The resin compositions produced according to the following examples and comparative examples were used under the conditions of a molding temperature of 300 ° C., an injection speed of 50 mm / s, and an injection pressure of 85 Pa using an injection molding machine (“EC50SX” manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.). It was injection-molded to produce an ISO multipurpose test piece (4 mmt). Using this test piece, a tensile test based on ISO 527 was performed, and the tensile strength (MPa) was measured.

＜衝撃強度＞
上述のようにして得られたＩＳＯ多目的試験片（３ｍｍｔ）を用いて、アイゾット衝撃試験器により衝撃試験を行った。なお、試験片にはノッチ（切れ目）をつけた。試験片が破壊された際に印加した衝撃強度の値（Ｊ／ｍ）を算出した。 <Impact strength>
Using the ISO multipurpose test piece (3 mmt) obtained as described above, an impact test was conducted with an Izod impact tester. The test piece was notched. The value (J / m) of impact strength applied when the test piece was broken was calculated.

＜樹脂組成物中における各成分の含有量＞
［微粒子凝集体］
上述のようにして撮影した樹脂組成物の電子顕微鏡画像を、三次元画像解析し微粒子凝集体の面積比率を算出した。
電子顕微鏡画像から体積分率を求める方法は、以下のようにする。すなわち、本発明で観察される高次構造は、二種以上の樹脂が相溶した相中に、微粒子凝集体が分散してなる構造であり、微粒子凝集体がｓであると仮定すると、電子顕微鏡画像全体の面積を１とした時の面積分率の平方根を３乗して得られた値を樹脂組成物中における微粒子凝集体の体積分率として近似可能である。本発明の体積％は、この体積分率を１００倍した値として得られる。 <Content of each component in the resin composition>
[Fine particle aggregates]
The electron microscope image of the resin composition photographed as described above was subjected to three-dimensional image analysis to calculate the area ratio of the fine particle aggregate.
The method for obtaining the volume fraction from the electron microscope image is as follows. That is, the higher order structure observed in the present invention is a structure in which fine particle aggregates are dispersed in a phase in which two or more kinds of resins are compatible, and it is assumed that the fine particle aggregates are s. A value obtained by taking the square root of the area fraction when the area of the entire microscope image is 1 to the third power can be approximated as the volume fraction of fine particle aggregates in the resin composition. The volume% of the present invention is obtained as a value obtained by multiplying the volume fraction by 100.

［樹脂］
樹脂組成物中における樹脂Ａ及び樹脂Ａ以外の樹脂の含有量（体積％）は以下のようにして算出した。まず、上述のようにして算出した微粒子凝集体の体積％を全樹脂組成物体積である１００体積％から減じて、樹脂組成物全体に占める樹脂の体積％を算出する。そして、各樹脂の配合量（重量）を各組成の比重で除し、体積に変換後、体積分率を求めて、その比率を、上述のようにして算出した樹脂組成物全体に占める樹脂の体積分率に乗じて、各樹脂の体積分率を算出する。 [resin]
The content (volume%) of the resin other than the resin A and the resin A in the resin composition was calculated as follows. First, the volume% of the fine particle aggregate calculated as described above is subtracted from 100 volume%, which is the total resin composition volume, to calculate the volume% of the resin in the entire resin composition. Then, the blending amount (weight) of each resin is divided by the specific gravity of each composition, and after conversion to volume, the volume fraction is obtained, and the ratio of the resin occupying the entire resin composition calculated as described above. The volume fraction of each resin is calculated by multiplying the volume fraction.

＜原材料＞
［樹脂］
樹脂組成物に含有させる二種以上の樹脂を以下から選択した。
ＰＰＳ１：リニア型ポリフェニレンスルフィド樹脂（東レ株式会社製、商品名「トレリナ（登録商標）」、グレード名「Ａ９００」）
ＰＰＳ２：架橋型ポリフェニレンスルフィド樹脂（東ソー株式会社製、商品名「サスティール」、グレード名「Ｂ−０６０Ｐ」）
ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート樹脂（東レ株式会社製、商品名「トレコン」、グレード名「１４０１ｘ０６」）
ナイロン６樹脂（東レ株式会社製、商品名「アミラン」、グレード名「ＣＭ１０１７」）
ナイロンＭＸＤ６樹脂（三菱ガス化学株式会社製、「ＭＸナイロン」、グレード名「Ｓ６００１」）
ナイロン６６樹脂（東レ株式会社製、商品名「アミラン」、グレード名「ＣＭ３００７」）
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート樹脂（帝人株式会社製ＰＥＴ樹脂、商品名「ＴＲ−８５５０Ｔ」） <Raw materials>
[resin]
Two or more kinds of resins to be contained in the resin composition were selected from the following.
PPS1: Linear type polyphenylene sulfide resin (trade name “Torelina (registered trademark)”, grade name “A900” manufactured by Toray Industries, Inc.)
PPS2: cross-linked polyphenylene sulfide resin (trade name “Sustile”, grade name “B-060P” manufactured by Tosoh Corporation)
PBT: Polybutylene terephthalate resin (manufactured by Toray Industries, Inc., trade name “Trecon”, grade name “1401 × 06”)
Nylon 6 resin (trade name “Amilan”, grade name “CM1017”, manufactured by Toray Industries, Inc.)
Nylon MXD6 resin (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., “MX nylon”, grade name “S6001”)
Nylon 66 resin (trade name “Amilan”, grade name “CM3007”, manufactured by Toray Industries, Inc.)
PET: Polyethylene terephthalate resin (Teijin Limited PET resin, trade name “TR-8550T”)

［微粒子］
樹脂組成物に含有させる微粒子を以下から選択した。
カーボンブラック（三菱化学株式会社製、グレード名「＃８５０」、一次粒子径１７ｎｍ、融点約３５５０℃）
磁性粉（シーアイ化成株式会社製、商品名「ＮａｎｏＴｅｋ」、Ｆｅ_２Ｏ_３、一次粒子径３９ｎｍ、融点約１５６６℃） [Fine particles]
The fine particles to be contained in the resin composition were selected from the following.
Carbon black (Mitsubishi Chemical Corporation, grade name “# 850”, primary particle size 17 nm, melting point about 3550 ° C.)
Magnetic powder (trade name “NanoTek”, Fe ₂ O ₃ , primary particle diameter of 39 nm, melting point of about 1566 ° C., manufactured by CI Kasei Co., Ltd.)

（実施例１）
＜樹脂組成物の製造＞
樹脂組成物の製造にあたり、第一及び第二の混練工程を株式会社神戸製鋼所製の二軸混練機ＨＹＰＥＲＫＴＸ−４６（以下単に「ＫＴＸ−４６」とも称する）で実施し、通過工程を特開２０１１−０２６３６４号明細書に従う小平製作所社製のダイ（カオス混合装置）で実施した。ＫＴＸ−４６は１２ゾーンに分かれたシリンダーからなり、モーターに近い側から遠い側にかけて樹脂組成物が混合されて流れていく。最もモーターに近い側のゾーンをゾーン１とし、最も遠い側をゾーン１２と称することとすると、ＫＴＸ−４６は、ゾーン１にて樹脂Ａと微粒子を投入する第一の投入口、ゾーン６にて樹脂Ａ以外の樹脂を投入する第二の投入口を有する。さらに、ゾーン４とゾーン８には、ニーディングディスクとロータの組み合わせによる混練部が設けられており、ゾーン１０〜ゾーン１２には圧縮用スクリューが設けられており、その他のゾーンには搬送用のスクリューが設けられている。さらに、ダイ（カオス混合装置）の間隙の形状は曲面とし、面の全長及び全幅に渡って面間距離が１ｍｍ〜２．５ｍｍ、間隙の樹脂−微粒子混合物の流動方向に沿う長さは２０ｍｍとした。なお、ダイ（カオス混合装置）はＫＴＸ−４６の吐出口の先に取り付けた。 Example 1
<Manufacture of resin composition>
In the production of the resin composition, the first and second kneading steps are carried out with a twin-screw kneader HYPERKTX-46 (hereinafter also simply referred to as “KTX-46”) manufactured by Kobe Steel Co., Ltd. It implemented with the die | dye (chaos mixing apparatus) by Kodaira Manufacturing Co., Ltd. according to 2011-026364 specification. KTX-46 consists of cylinders divided into 12 zones, and the resin composition is mixed and flows from the side closer to the motor to the side farther from the motor. If the zone closest to the motor is referred to as zone 1 and the farthest side is referred to as zone 12, KTX-46 is located in zone 6, the first inlet for charging resin A and fine particles. A second charging port for charging a resin other than the resin A is provided. Furthermore, the zone 4 and the zone 8 are provided with a kneading part by a combination of a kneading disk and a rotor, the zone 10 to the zone 12 are provided with compression screws, and the other zones are for conveyance. A screw is provided. Furthermore, the shape of the gap of the die (chaos mixing device) is a curved surface, the distance between the surfaces is 1 mm to 2.5 mm over the entire length and the entire width, and the length along the flow direction of the resin-fine particle mixture in the gap is 20 mm. did. A die (chaos mixing device) was attached to the tip of the discharge port of KTX-46.

ＫＴＸ−４６の運転条件は、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、２９０℃とし、ダイ（カオス混合装置）から吐き出される樹脂組成物のストランドを水槽で急冷し、ストランドカッターで切断して樹脂組成物のペレットを作製した。   The operating condition of KTX-46 is a screw rotation speed of 300 rpm, 290 ° C., a resin composition strand discharged from a die (chaos mixing device) is quenched in a water tank, and cut with a strand cutter to produce a resin composition pellet. did.

微粒子としてカーボンブラックを、樹脂ＡとしてＰＰＳ１を、樹脂Ａ以外の樹脂としてナイロン６を採用した。４時間かけてＫＴＸ−４６に対して、第一の投入口よりカーボンブラックを１１．２５ｋｇ／ｈで、ＰＰＳ１を２０．７７ｋｇ／ｈで投入し、第二の投入口よりナイロン６を２．２６ｋｇ／ｈで投入した。カーボンブラック、ＰＰＳ１、及びナイロン６の総投入量は、それぞれ、４５ｋｇ、８３．０８ｋｇと９．０４ｋｇであった。カーボンブラック及びＰＰＳ１をＫＴＸ−４６に投入してからダイ（カオス混合装置）から樹脂組成物のストランドが吐き出されるまでに要した時間、すなわち、第一混練工程〜通過工程終了までの経過時間Ｔ_ｔは、１５２秒であった。第一混練工程に要した時間ｔ_１は６３秒、第二混練工程及び通過工程の合計時間であるｔ_２は８９秒であった。
得られた樹脂組成物について、最大凝集体直径（ｎｍ）、引張強度（Ｍｐａ）、衝撃強度（Ｊ／ｍ）、並びに樹脂組成物中における樹脂Ａ、樹脂Ａ以外の樹脂、及び微粒子の含有量（体積％）を測定した。結果を表２に示す。 Carbon black was used as the fine particles, PPS1 was used as the resin A, and nylon 6 was used as a resin other than the resin A. For 4 hours with respect to KTX-46, carbon black is charged at 11.25 kg / h and PPS1 at 20.77 kg / h from the first inlet, and nylon 6 is 2.26 kg from the second inlet. / H. The total input amounts of carbon black, PPS1 and nylon 6 were 45 kg, 83.08 kg and 9.04 kg, respectively. The time required from the introduction of carbon black and PPS1 to KTX-46 until the strand of the resin composition is discharged from the die (chaos mixing device), that is, the elapsed time T _t from the first kneading step to the end of the passing step. Was 152 seconds. The time t ₁ required for the first kneading step was 63 seconds, and t ₂ which is the total time of the second kneading step and the passing step was 89 seconds.
About the obtained resin composition, the maximum aggregate diameter (nm), tensile strength (Mpa), impact strength (J / m), and the content of resin A, resins other than resin A, and fine particles in the resin composition (% By volume) was measured. The results are shown in Table 2.

（実施例２〜３、６）
樹脂組成物に配合する微粒子及び樹脂を表２のように変更した以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物を製造した。得られた樹脂組成物について、最大凝集体直径（ｎｍ）、引張強度（Ｍｐａ）、衝撃強度（Ｊ／ｍ）、及び樹脂組成物中における微粒子の含有量（体積％）を測定した。結果を表２に示す。 (Examples 2-3, 6)
A resin composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the fine particles and the resin blended in the resin composition were changed as shown in Table 2. About the obtained resin composition, the maximum aggregate diameter (nm), tensile strength (Mpa), impact strength (J / m), and content (volume%) of fine particles in the resin composition were measured. The results are shown in Table 2.

（実施例４，５）
樹脂組成物に配合する微粒子及び樹脂を表２のように変更した。但し、樹脂Ａと微粒子とを混練する第一混練工程については、カオス混合装置を取り外したＫＴＸ−４６を用いた。得られた樹脂Ａ−微粒子混合物と樹脂Ａ以外の樹脂については、カオス混合装置を取り付けたＫＴＸ−４６で混練を行い、樹脂組成物を製造した。得られた樹脂組成物について、最大凝集体直径（ｎｍ）、引張強度（Ｍｐａ）、衝撃強度（Ｊ／ｍ）、及び樹脂組成物中における微粒子の含有量（体積％）を測定した。結果を表２に示す。 (Examples 4 and 5)
The fine particles and the resin blended in the resin composition were changed as shown in Table 2. However, for the first kneading step of kneading resin A and fine particles, KTX-46 from which the chaos mixing device was removed was used. The obtained resin A-fine particle mixture and the resin other than the resin A were kneaded with KTX-46 equipped with a chaotic mixing device to produce a resin composition. About the obtained resin composition, the maximum aggregate diameter (nm), tensile strength (Mpa), impact strength (J / m), and content (volume%) of fine particles in the resin composition were measured. The results are shown in Table 2.

（比較例１）
ＫＴＸ−４６に取り付けたダイ（カオス混合装置）を取り外し、実施例１と同様の運転を行い、樹脂組成物を製造した。得られた樹脂組成物について、最大凝集体直径（ｎｍ）、引張強度（Ｍｐａ）、衝撃強度（Ｊ／ｍ）、及び樹脂組成物中における微粒子の含有量（体積％）を測定した。結果を表２に示す。なお、ＴＥＭ画像中には、海島構造が観察された。具体的には、１μｍ前後のナイロン６相が「島」となりＰＰＳ１層の「海」の中に分散し、さらに、かかる構造中に微粒子凝集体であるカーボンブラックが不均一に分散していた。微粒子凝集体の最大凝集体直径は２２００ｎｍであった。 (Comparative Example 1)
The die (chaos mixing device) attached to KTX-46 was removed, and the same operation as in Example 1 was performed to produce a resin composition. About the obtained resin composition, the maximum aggregate diameter (nm), tensile strength (Mpa), impact strength (J / m), and content (volume%) of fine particles in the resin composition were measured. The results are shown in Table 2. In the TEM image, a sea-island structure was observed. Specifically, the nylon 6 phase of around 1 μm became “islands” and dispersed in the “sea” of the PPS 1 layer, and the carbon black as fine particle aggregates was dispersed unevenly in the structure. The maximum aggregate diameter of the fine particle aggregate was 2200 nm.

（比較例２）
樹脂組成物の製造にあたり、混練工程を一段階のみで実施した以外、すなわち、樹脂組成物に配合した各成分や、ＫＴＸ−４６の運転条件や装置構成は実施例１と同様とした。混練機としては、実施例１と同様にＫＴＸ−４６を用いるが、本例ではゾーン１の第一の投入口を使用し、ゾーン６の第二の投入口は使用しない。すなわち、第一の投入口より、４時間かけてカーボンブラックを１１．２５ｋｇ／ｈで、ＰＰＳ１を２０．７７ｋｇ／ｈで、ナイロン６を２．２６ｋｇ／ｈで、ＫＴＸ−４６に対して投入した。各成分をＫＴＸ−４６に投入してから、ダイ（カオス混合装置）から樹脂組成物のストランドが吐き出されるまでに要した時間Ｔ_ｔは、１５０秒であった。
得られた樹脂組成物について、最大凝集体直径（ｎｍ）、引張強度（Ｍｐａ）、衝撃強度（Ｊ／ｍ）、及び樹脂組成物中における微粒子の含有量（体積％）を測定した。結果を表２に示す。なお、ＴＥＭ画像中には、海島構造が観察された。具体的には、微粒子凝集体であるカーボンブラックの凝集体により取り囲まれた１．５μｍ前後のナイロン６相が「島」となりＰＰＳ１層の「海」の中に分散していた。微粒子凝集体の最大凝集体直径は４０００ｎｍであった。 (Comparative Example 2)
In the production of the resin composition, the components kneaded in only one stage, that is, the components blended in the resin composition, the operating conditions and the apparatus configuration of KTX-46 were the same as those in Example 1. As the kneader, KTX-46 is used in the same manner as in Example 1, but in this example, the first charging port of Zone 1 is used and the second charging port of Zone 6 is not used. That is, carbon black was charged at 11.25 kg / h, PPS1 at 20.77 kg / h, and nylon 6 at 2.26 kg / h from the first inlet to KTX-46 over 4 hours. . The time T _t required from the introduction of each component into KTX-46 until the strand of the resin composition was discharged from the die (chaos mixing device) was 150 seconds.
About the obtained resin composition, the maximum aggregate diameter (nm), tensile strength (Mpa), impact strength (J / m), and content (volume%) of fine particles in the resin composition were measured. The results are shown in Table 2. In the TEM image, a sea-island structure was observed. Specifically, a nylon 6 phase of about 1.5 μm surrounded by carbon black aggregates, which are fine particle aggregates, became “islands” and dispersed in the “sea” of the PPS 1 layer. The maximum aggregate diameter of the fine particle aggregate was 4000 nm.

表２より、最大凝集体直径が８００ｎｍ以下である微粒子凝集体が、二種以上の樹脂が相溶した相中に分散してなる実施例１〜６の樹脂組成物は、最大凝集体直径が８００ｎｍ超であり、二種類以上の樹脂が相溶せず海島構造を構築している比較例１〜２の樹脂組成物よりも、引張強度に代表される強度や、衝撃強度に代表される靭性に優れる。   From Table 2, the resin composition of Examples 1-6 in which the fine particle aggregate having a maximum aggregate diameter of 800 nm or less is dispersed in a phase in which two or more kinds of resins are compatible has a maximum aggregate diameter. More than 800 nm, two or more types of resins are not compatible with each other, and the resin compositions of Comparative Examples 1 and 2 that have a sea-island structure, the strength represented by tensile strength and the toughness represented by impact strength Excellent.

本発明によれば、十分に高い靭性を有する樹脂組成物、およびかかる樹脂組成物を含んでなる成形体を提供することができる。さらに本発明によれば、十分に高い靭性を達成した微粒子分散樹脂を簡便に得ることができる樹脂組成物製造方法を提供することが可能となる。   According to the present invention, it is possible to provide a resin composition having sufficiently high toughness and a molded body comprising such a resin composition. Furthermore, according to this invention, it becomes possible to provide the resin composition manufacturing method which can obtain the fine particle dispersion resin which achieved sufficiently high toughness simply.

１ 微粒子
２ 微粒子凝集体 1 Fine particle 2 Fine particle aggregate

Claims (7)

最大凝集体直径が８００ｎｍ以下である微粒子凝集体が、二種以上の樹脂が相溶した相中に分散してなる、樹脂組成物。   A resin composition obtained by dispersing fine particle aggregates having a maximum aggregate diameter of 800 nm or less in a phase in which two or more kinds of resins are compatible. 前記二種以上の樹脂のうちの樹脂Ａは、前記樹脂組成物中で５０体積％以上を占め、
前記樹脂組成物が、
前記樹脂Ａと前記微粒子とを混練して樹脂Ａ−微粒子混合物を得る工程と、
前記樹脂Ａ−微粒子混合物に対して前記二種以上の樹脂のうちの樹脂Ａ以外の樹脂を添加してさらに混練して流動状態の樹脂−微粒子混合物を得る工程と、
前記樹脂−微粒子混合物に、前記樹脂−微粒子混合物の流動方向に沿う断面における面間距離が０．１ｍｍ以上３ｍｍ以下である二つの面ではさまれた間隙を、流動状態のままで通過させる通過工程と、
前記通過工程を経て得られた樹脂組成物を冷却する工程と、
を少なくとも経て製造される、請求項１に記載の樹脂組成物。 Resin A of the two or more resins occupies 50% by volume or more in the resin composition,
The resin composition is
Kneading the resin A and the fine particles to obtain a resin A-fine particle mixture;
Adding a resin other than the resin A of the two or more kinds of resins to the resin A-fine particle mixture and further kneading to obtain a fluidized resin-fine particle mixture;
Passing step of allowing the resin-fine particle mixture to pass through a gap sandwiched between two surfaces having a surface-to-surface distance of 0.1 mm or more and 3 mm or less in the cross section along the flow direction of the resin-fine particle mixture in a fluid state. When,
Cooling the resin composition obtained through the passing step;
The resin composition according to claim 1, wherein the resin composition is produced through at least the following. 前記二種以上の樹脂が、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ナイロン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、およびポリアミドイミド樹脂を含む群から選択される、請求項１または２に記載の樹脂組成物。   The two or more resins are selected from the group comprising polyphenylene sulfide resins, nylon resins, epoxy resins, polyester resins, polyether sulfone resins, polyether ether ketone resins, and polyamideimide resins. The resin composition described in 1. 前記樹脂Ａが、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ナイロン樹脂、およびポリエステル樹脂の何れかである、請求項２または３に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 2 or 3, wherein the resin A is any one of a polyphenylene sulfide resin, a nylon resin, and a polyester resin. 前記樹脂Ａがポリフェニレンスルフィド樹脂であり、前記樹脂Ａ以外の樹脂がＳＰ値の異なる二種以上のナイロン樹脂の組合せである、請求項２〜４の何れか一項に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to any one of claims 2 to 4, wherein the resin A is a polyphenylene sulfide resin, and the resin other than the resin A is a combination of two or more nylon resins having different SP values. 請求項１〜５の何れか一項に記載の樹脂組成物を含んでなる、成形体。   The molded object which comprises the resin composition as described in any one of Claims 1-5. 二種以上の樹脂及び微粒子を含み、前記二種以上の樹脂のうちの樹脂Ａが樹脂組成物中で５０体積％以上を占める、樹脂組成物の製造方法であって、
前記樹脂Ａと前記微粒子とを混練して樹脂Ａ−微粒子混合物を得る工程と、
前記樹脂Ａ−微粒子混合物に対して前記二種以上の樹脂のうちの樹脂Ａ以外の樹脂を添加してさらに混練して流動状態の樹脂−微粒子混合物を得る工程と、
前記樹脂−微粒子混合物に、前記樹脂−微粒子混合物の流動方向に沿う断面における面間距離が０．１ｍｍ以上３ｍｍ以下である二つの面ではさまれた間隙を、流動状態のままで通過させる通過工程と、
前記通過工程を経て得られた樹脂組成物を冷却する工程と、
を含む、樹脂組成物製造方法。 A method for producing a resin composition comprising two or more kinds of resins and fine particles, wherein the resin A of the two or more kinds of resins occupies 50% by volume or more in the resin composition,
Kneading the resin A and the fine particles to obtain a resin A-fine particle mixture;
Adding a resin other than the resin A of the two or more kinds of resins to the resin A-fine particle mixture and further kneading to obtain a fluidized resin-fine particle mixture;
Passing step of allowing the resin-fine particle mixture to pass through a gap sandwiched between two surfaces having a surface-to-surface distance of 0.1 mm or more and 3 mm or less in the cross section along the flow direction of the resin-fine particle mixture in a fluid state. When,
Cooling the resin composition obtained through the passing step;
A method for producing a resin composition, comprising: