JP2016218304A - Laminate and liquid crystal display device - Google Patents

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動▲徳▼ 崔
Dong Duk Choi
動▲徳▼ 崔
健次 松野
Kenji Matsuno
健次 松野
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminate preventing development of solvent cracks in a protective film that constitutes a polarizing plate, and a liquid crystal display device excellent in visibility in which the laminate is assembled.SOLUTION: The laminate includes a substrate, an active energy ray-curable adhesive layer and a polarizing plate, in the described order. The polarizing plate includes a polarizer and a cyclic olefin resin protective film and satisfies an expression Re(550)≥-38.37ln(S)-434.4δ+8063. In the expression, S represents a solubility of a polymerizable monomer included in an active energy ray-curable adhesive composition that forms the active energy ray-curable adhesive layer, with respect to 100 g of water at 25°C; Re(550) represents an in-plane retardation of the cyclic olefin resin protective film at a wavelength of 550 nm; and δ represents a SP value of the protective film.SELECTED DRAWING: Figure 3

Description

本発明は、積層体及び液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a laminate and a liquid crystal display device.

液晶表示装置は、携帯電話などのモバイル機器、パーソナルコンピュータ、大型テレビに至るまで、様々な機器に組み込まれている。携帯電話などのモバイル機器においては、視認側の表面にカバーガラスやタッチセンサーモジュール付カバーガラス（以下、タッチパネルという。）が配置され、カバーガラスやタッチパネルと液晶パネルとの間に、光学的に透明な液体接着剤（Ｌｉｑｕｉｄ Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｌｅａｒ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ、以下ＬＯＣＡという。）を配設し、硬化させることが多い。ＬＯＣＡを使用することにより、液晶パネルとカバーガラスやタッチパネルとの間に気泡が噛み込むのを抑制し、さらに反射による光の損失を低減することができる。   Liquid crystal display devices are incorporated in various devices ranging from mobile devices such as mobile phones, personal computers, and large televisions. In mobile devices such as mobile phones, a cover glass or a cover glass with a touch sensor module (hereinafter referred to as a touch panel) is disposed on the surface on the viewing side, and is optically transparent between the cover glass or the touch panel and the liquid crystal panel. A liquid adhesive (Liquid Optically Clear Adhesives, hereinafter referred to as LOCA) is often disposed and cured. By using LOCA, it is possible to suppress air bubbles from being caught between the liquid crystal panel and the cover glass or the touch panel, and to further reduce light loss due to reflection.

しかしながら、カバーガラスやタッチパネルと液晶パネルとの間にＬＯＣＡを配設したときに、液晶パネルの最表面を構成する部材の１つである偏光板の保護フィルムの主面とＬＯＣＡとが接触したり、ＬＯＣＡが液体であることに起因して偏光板の側面へＬＯＣＡの液ダレが生じたりすることがある。そして偏光板の主面及び側面とＬＯＣＡとが接触することで、ＬＯＣＡの接着剤成分により、偏光板の表面を構成する保護フィルムにソルベントクラックが生じてしまい、表示装置の視認性が低下してしまうことが知られている。   However, when the LOCA is disposed between the cover glass or the touch panel and the liquid crystal panel, the main surface of the protective film of the polarizing plate, which is one of the members constituting the outermost surface of the liquid crystal panel, comes into contact with the LOCA. Due to the fact that LOCA is a liquid, LOCA liquid dripping may occur on the side surface of the polarizing plate. When the main surface and side surfaces of the polarizing plate are in contact with the LOCA, the adhesive component of the LOCA causes a solvent crack in the protective film constituting the surface of the polarizing plate, and the visibility of the display device is reduced. It is known that.

特許文献１には、偏光板を構成する保護フィルムの両面に、カチオン重合性の保護膜を形成し、保護フィルムの面内位相差値Ｒｅを５０ｎｍ以上とすることにより、耐ソルベントクラック性を向上させる方法が開示されている。   In Patent Document 1, a cation polymerizable protective film is formed on both surfaces of a protective film constituting a polarizing plate, and the in-plane retardation value Re of the protective film is 50 nm or more, thereby improving the solvent crack resistance. Is disclosed.

特開２０１４−３２２７０号公報JP 2014-32270 A

接着剤に含まれる重合性モノマーの種類及び重合性モノマーの含有割合、並びに偏光板を構成する保護フィルムの種類によっては、依然としてソルベントクラックが発生してしまい、液晶表示装置の視認性が低下するという問題があった。保護フィルムの両面に、カチオン重合性の保護膜を形成した場合であっても、偏光板側面と接着剤との接触は避けられず、偏光板の端部に依然としてソルベントクラックが生じるという問題は残されていた。   Depending on the type of polymerizable monomer and the content of the polymerizable monomer contained in the adhesive, and the type of protective film constituting the polarizing plate, solvent cracks still occur, and the visibility of the liquid crystal display device is reduced. There was a problem. Even when a cationic polymerizable protective film is formed on both sides of the protective film, the contact between the side surface of the polarizing plate and the adhesive is inevitable, and the problem that solvent cracks still occur at the end of the polarizing plate remains. It had been.

本発明は下記のものを含む。
［１］基板、活性エネルギー線硬化型接着剤層および偏光板をこの順に有する積層体において、
前記偏光板は、偏光子と環状オレフィン系樹脂の保護フィルムとを有する偏光板であって、下記式（１）を満たす積層体。

Figure 2016218304
［式（１）中、Ｓは、

Figure 2016218304

を表す。Ｓkは、２５℃の水１００ｇに対する、前記活性エネルギー線硬化型接着剤層を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に含まれるｋ番目の重合性モノマーの溶解度を表し、ａｋは、前記ｋ番目の重合性モノマーの重量部を表す。
Ｒｅ（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける環状オレフィン系樹脂の保護フィルムの面内位相差値を表す。
δは、Ｙ−ＭＢ法により計算した前記環状オレフィン系樹脂の保護フィルムのＳＰ値を表す。
なお、Ｓの単位はｇとし、Ｒｅ（５５０）の単位はｎｍとし、δの単位は（ＭＰａ）１／２とする。］
［２］活性エネルギー線硬化型接着剤層が、偏光板の主面及び側面を覆う層である［１］に記載の積層体。
［３］活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、ラジカル重合性化合物を含む［１］又は［２］に記載の積層体。
［４］環状オレフィン系樹脂の保護フィルムのＳＰ値が、１７〜１９である［１］〜［３］のいずれかに記載の積層体。
［５］積層体の形状が矩形であり、長辺の長さが５ｃｍ以上であり、短辺の長さが３ｃｍ以上である［１］〜［４］のいずれかに記載の積層体。
［６］［１］〜［５］のいずれかに記載の積層体を有する液晶表示装置。 The present invention includes the following.
[1] In a laminate having a substrate, an active energy ray-curable adhesive layer and a polarizing plate in this order,
The said polarizing plate is a polarizing plate which has a polarizer and the protective film of cyclic olefin resin, Comprising: The laminated body which satisfy | fills following formula (1).
Figure 2016218304
[In Formula (1), S is

Figure 2016218304

Represents. S k represents the solubility of the k-th polymerizable monomer contained in the active energy ray-curable adhesive composition forming the active energy ray-curable adhesive layer in 100 g of water at 25 ° C., and a k is This represents the weight part of the k-th polymerizable monomer.
Re (550) represents the in-plane retardation value of the protective film of cyclic olefin resin at a wavelength of 550 nm.
δ represents the SP value of the protective film of the cyclic olefin resin calculated by the Y-MB method.
The unit of S is g, the unit of Re (550) is nm, and the unit of δ is (MPa) 1/2 . ]
[2] The laminate according to [1], wherein the active energy ray-curable adhesive layer is a layer covering the main surface and side surfaces of the polarizing plate.
[3] The laminate according to [1] or [2], wherein the active energy ray-curable adhesive composition contains a radical polymerizable compound.
[4] The laminate according to any one of [1] to [3], wherein the protective film of the cyclic olefin resin has an SP value of 17 to 19.
[5] The laminate according to any one of [1] to [4], wherein the laminate has a rectangular shape, a long side is 5 cm or longer, and a short side is 3 cm or longer.
[6] A liquid crystal display device having the laminate according to any one of [1] to [5].

本発明によれば、偏光板を構成する保護フィルムにソルベントクラックが発生しない積層体を提供することができ、さらにかかる積層体を組み込んだ視認性に優れた液晶表示装置を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the laminated body which a solvent crack does not generate | occur | produce in the protective film which comprises a polarizing plate can be provided, Furthermore, the liquid crystal display device excellent in visibility incorporating this laminated body can be provided.

本発明の積層体の層構成の一例を表す概略図である。It is the schematic showing an example of the layer structure of the laminated body of this invention. 本発明の積層体の層構成の一例を表す概略図である。It is the schematic showing an example of the layer structure of the laminated body of this invention. 実施例及び比較例における環状オレフィン系樹脂の保護フィルムのＳＰ値に応じた面内位相差値Ｒｅ（５５０）と溶解度Ｓとの関係を示す図である。It is a figure which shows the relationship between the in-plane retardation value Re (550) according to SP value of the protective film of the cyclic olefin resin in an Example and a comparative example, and the solubility S.

本発明の積層体は、基板、活性エネルギー線硬化型接着剤層及び偏光板をこの順に有し、前記偏光板は、偏光子と環状オレフィン系樹脂の保護フィルムとを有する。以下、本発明の積層体を構成する各部材について説明する。   The laminated body of this invention has a board | substrate, an active energy ray hardening-type adhesive layer, and a polarizing plate in this order, and the said polarizing plate has a polarizer and the protective film of cyclic olefin resin. Hereinafter, each member which comprises the laminated body of this invention is demonstrated.

［基板］
本発明の積層体に使用される基板は、光学的に透明な基板であることが好ましい。光学的に透明とは、４６０〜７２０ｎｍにわたる波長域で８５％の透過率を有することを意味する。基板の厚さは、通常０．５〜５ｍｍである。また、基板の屈折率は、活性エネルギー線硬化型接着剤層及び液晶パネルの屈折率に近いことが好ましく、１．４〜１．７であることが好ましい。 [substrate]
The substrate used in the laminate of the present invention is preferably an optically transparent substrate. Optically transparent means having a transmittance of 85% in the wavelength range extending from 460 to 720 nm. The thickness of the substrate is usually 0.5 to 5 mm. Moreover, it is preferable that the refractive index of a board | substrate is near the refractive index of an active energy ray hardening-type adhesive bond layer and a liquid crystal panel, and it is preferable that it is 1.4-1.7.

基板は、ガラス基板であってもよいし、樹脂基板であってもよい。ガラス基板を形成するガラスとしては、ホウケイ酸、ソーダ石灰などが上げられる。具体的には、ＥＡＧＬＥ ＸＧ（登録商標）（コーニング社）及びＪＡＤＥ（登録商標）（コーニング社）が挙げられる。樹脂基板としては、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルム、ボリカーボネートフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルムなどのアクリルフィルムが挙げられる。   The substrate may be a glass substrate or a resin substrate. Examples of the glass forming the glass substrate include borosilicate and soda lime. Specific examples include EAGLE XG (registered trademark) (Corning) and JADE (registered trademark) (Corning). Examples of the resin substrate include polyester films such as polyethylene terephthalate, acrylic films such as polycarbonate films and polymethyl methacrylate films.

基板は、タッチパネルであってもよい。タッチパネルは従来公知のものを採用することができ、通常、２枚の透明な基板の間に配置された導電層を含む。２枚の透明な基板としては、上記ガラス基板が挙げられ、導電層としては、酸化インジウムスズが挙げられる。   The substrate may be a touch panel. A conventionally well-known touch panel can be adopted, and usually includes a conductive layer disposed between two transparent substrates. Examples of the two transparent substrates include the glass substrate, and examples of the conductive layer include indium tin oxide.

［活性エネルギー線硬化型接着剤層］
活性エネルギー線硬化型接着剤層は、基板と偏光板との間に形成される層であり、基板と偏光板とのエアギャップを埋め、基板と偏光板とを接着するための層である。エアギャップを活性エネルギー線硬化型接着剤層で充填することにより、耐衝撃性を高めたり、反射による光損失を低減させたりすることができる。活性エネルギー線硬化型接着剤層は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に活性エネルギー線を照射し、硬化させることにより形成することができる。活性エネルギー線硬化型接着剤層は、後述の偏光板上に形成されていればよいが、接着剤組成物が液状であることに起因した液ダレが生じるため、通常偏光板の側面上にも形成されている。すなわち活性エネルギー線硬化型接着剤層は後述の偏光板の表面を覆うように設けられることが多い。 [Active energy ray-curable adhesive layer]
The active energy ray-curable adhesive layer is a layer formed between the substrate and the polarizing plate, and is a layer for filling the air gap between the substrate and the polarizing plate and bonding the substrate and the polarizing plate. By filling the air gap with the active energy ray-curable adhesive layer, it is possible to improve impact resistance and reduce light loss due to reflection. The active energy ray-curable adhesive layer can be formed by irradiating an active energy ray-curable adhesive composition with an active energy ray and curing it. The active energy ray-curable adhesive layer only needs to be formed on the polarizing plate described later, but liquid sag is caused by the adhesive composition being in a liquid state. Is formed. That is, the active energy ray-curable adhesive layer is often provided so as to cover the surface of the polarizing plate described later.

活性エネルギー線硬化型接着剤層の厚みは、通常３０〜２００μｍであり、好ましくは５０〜２００μｍであり、より好ましくは８０〜１５０μｍである。活性エネルギー線硬化型接着剤層は、光学的に透明であることが好ましい。光学的に透明とは、４６０〜７２０ｎｍにわたって８５％の透過率を有することを意味する。また、基板の屈折率は、基板及び液晶パネルの屈折率に近いことが好ましく、１．４〜１．７であることが好ましい。   The thickness of the active energy ray-curable adhesive layer is usually 30 to 200 μm, preferably 50 to 200 μm, and more preferably 80 to 150 μm. The active energy ray-curable adhesive layer is preferably optically transparent. Optically transparent means having 85% transmission over 460-720 nm. Moreover, it is preferable that the refractive index of a board | substrate is close to the refractive index of a board | substrate and a liquid crystal panel, and it is preferable that it is 1.4-1.7.

［活性エネルギー線硬化型接着剤組成物］
活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は液状であり重合性モノマーを含む。重合性モノマーとしては、カチオン重合性化合物、ラジカル重合性化合物を挙げることができ、ラジカル重合性化合物が好ましい。カチオン重合性化合物としては、分子内に少なくとも１個のオキセタン環（４員環エーテル）を有する化合物（以下、オキセタン化合物いう。）、分子内に少なくとも１個のオキシラン環（３員環エーテル）を有する化合物（以下、エポキシ化合物という。）などが挙げられる。ラジカル重合性化合物としては、分子内に少なくとも１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物（以下、（メタ）アクリル系化合物という。）が好ましい。なお本明細書において、（メタ）アクリロイルオキシ基とは、メタクリロイルオキシ基又はアクリロイルオキシ基を意味し、その他の（メタ）を付した用語においても同様である。 [Active energy ray-curable adhesive composition]
The active energy ray-curable adhesive composition is liquid and contains a polymerizable monomer. Examples of the polymerizable monomer include a cationic polymerizable compound and a radical polymerizable compound, and a radical polymerizable compound is preferable. Examples of the cationically polymerizable compound include a compound having at least one oxetane ring (4-membered ring ether) in the molecule (hereinafter referred to as oxetane compound), and at least one oxirane ring (3-membered ring ether) in the molecule. Compound (hereinafter referred to as an epoxy compound). As the radical polymerizable compound, a compound having at least one (meth) acryloyloxy group in the molecule (hereinafter referred to as a (meth) acrylic compound) is preferable. In the present specification, the (meth) acryloyloxy group means a methacryloyloxy group or an acryloyloxy group, and the same applies to other terms with (meth).

（メタ）アクリル系化合物としては、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマーや、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートオリゴマーなどが挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。２種以上併用する場合、（メタ）アクリレートモノマーが２種以上であってもよいし、（メタ）アクリレートオリゴマーが２種以上であってもよいし、もちろん（メタ）アクリレートモノマーの１種以上と（メタ）アクリレートオリゴマーの１種以上とを併用してもよい。   (Meth) acrylic compounds include (meth) acrylate monomers having at least one (meth) acryloyloxy group in the molecule and (meth) acrylates having at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule. An oligomer etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. When two or more types are used in combination, two or more (meth) acrylate monomers may be used, two or more (meth) acrylate oligomers may be used, and, of course, one or more (meth) acrylate monomers. One or more (meth) acrylate oligomers may be used in combination.

上記の（メタ）アクリレートモノマーとしては、分子内に１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマー、分子内に２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する２官能（メタ）アクリレートモノマー及び分子内に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。   The above (meth) acrylate monomer includes a monofunctional (meth) acrylate monomer having one (meth) acryloyloxy group in the molecule, and a bifunctional (meth) methacrylate having two (meth) acryloyloxy groups in the molecule. ) Acrylate monomers and polyfunctional (meth) acrylate monomers having 3 or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule.

単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。   Monofunctional (meth) acrylate monomers include tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2- or 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4- Hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate , Dodecyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol monoacrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) ) Acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, ethyl carbitol (meth) acrylate, trimethylolpropane mono (meth) acrylate, pentaerythritol mono (meta) ) Acrylate, phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, and the like.

単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、カルボキシル基含有の（メタ）アクリレートモノマーを使用してもよい。カルボキシル基含有の単官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシ−Ｎ′，Ｎ′−ジカルボキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸などが挙げられる。   As the monofunctional (meth) acrylate monomer, a carboxyl group-containing (meth) acrylate monomer may be used. Examples of the carboxyl group-containing monofunctional (meth) acrylate monomer include 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, and 2- (meth). Examples include acryloyloxyethyl succinic acid, N- (meth) acryloyloxy-N ′, N′-dicarboxymethyl-p-phenylenediamine, and 4- (meth) acryloyloxyethyl trimellitic acid.

２官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、シリコーンジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシフェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシシクロヘキシル］プロパン、水添ジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルジ（メタ）アクリレート〔別名：ジオキサングリコールジ（メタ）アクリレート〕、ヒドロキシピバルアルデヒドとトリメチロールプロパンとのアセタール化合物〔化学名：２−（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−エチル−５−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキサン〕のジ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。   Examples of the bifunctional (meth) acrylate monomer include ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di ( (Meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, ditrimethylolpropane di (meth) acrylate , Diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di ( Acrylate), polypropylene glycol di (meth) acrylate, polytetramethylene glycol di (meth) acrylate, silicone di (meth) acrylate, di (meth) acrylate of hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester, 2,2-bis [4 -(Meth) acryloyloxyethoxyethoxyphenyl] propane, 2,2-bis [4- (meth) acryloyloxyethoxyethoxycyclohexyl] propane, hydrogenated dicyclopentadienyl di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (Meth) acrylate, 1,3-dioxane-2,5-diyldi (meth) acrylate [also known as dioxane glycol di (meth) acrylate], aceto of hydroxypivalaldehyde and trimethylolpropane Di (meth) acrylate, tris (hydroxyethyl) isocyanate of a phenolic compound [chemical name: 2- (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -5-ethyl-5-hydroxymethyl-1,3-dioxane] Examples thereof include nurate di (meth) acrylate.

３官能以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートのような３官能以上の脂肪族ポリオールのポリ（メタ）アクリレートが挙げられる。その他、３官能以上のハロゲン置換ポリオールのポリ（メタ）アクリレート、グリセリンのアルキレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキシド付加物のトリ（メタ）アクリレート、１，１，１−トリス［（メタ）アクリロイルオキシエトキシエトキシ］プロパン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート類などが挙げられる。   The trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate monomers include glycerin tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol. Tri- or higher functional aliphatic polyols such as tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate Of poly (meth) acrylate. In addition, poly (meth) acrylate of tri- or higher functional halogen-substituted polyol, tri (meth) acrylate of glycerin alkylene oxide adduct, tri (meth) acrylate of trimethylolpropane alkylene oxide adduct, 1,1,1- Examples include tris [(meth) acryloyloxyethoxyethoxy] propane, tris (hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylates, and the like.

（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーなどが挙げられる。   Examples of (meth) acrylate oligomers include urethane (meth) acrylate oligomers, polyester (meth) acrylate oligomers, and epoxy (meth) acrylate oligomers.

ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとは、分子内にウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−）及び少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物である。具体的には、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基及び少なくとも１個の水酸基を有する水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーとポリイソシアネートとのウレタン化反応の生成物や、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られる末端イソシアナト基含有ウレタン化合物と、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基及び少なくとも１個の水酸基をそれぞれ有する（メタ）アクリレートモノマーとのウレタン化反応の生成物などが挙げられる。   The urethane (meth) acrylate oligomer is a compound having a urethane bond (—NHCOO—) and at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule. Specifically, the product of the urethanation reaction between a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer having at least one (meth) acryloyloxy group and at least one hydroxyl group in the molecule and a polyisocyanate, or a polyol and a polyisocyanate. Products of urethane reaction of terminal isocyanate group-containing urethane compound obtained by reacting with a (meth) acrylate monomer each having at least one (meth) acryloyloxy group and at least one hydroxyl group in the molecule Etc.

ウレタン化反応に用いられる水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。   Examples of hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomers used in the urethanization reaction include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxy-3-phenoxy. Examples include propyl (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and dipentaerythritol penta (meth) acrylate.

かかる水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーとのウレタン化反応に供されるポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、これらジイソシアネートのうち芳香族のイソシアネート類を水素添加して得られるジイソシアネート（例えば、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネートなど）、トリフェニルメタントリイソシアネート、ジベンジルベンゼントリイソシアネート等のジ−又はトリ−イソシアネート及び上記のジイソシアネートを多量化させて得られるポリイソシアネートなどが挙げられる。   Examples of the polyisocyanate used for the urethanization reaction with the hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer include hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and aromatic of these diisocyanates. Diisocyanates obtained by hydrogenating the above isocyanates (for example, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, etc.), di- or tri-isocyanates such as triphenylmethane triisocyanate, dibenzylbenzene triisocyanate, Examples thereof include polyisocyanates obtained by increasing the amount of diisocyanate.

また、ポリイソシアネートとの反応により末端イソシアナト基含有ウレタン化合物とするために使用されるポリオール類としては、芳香族、脂肪族及び脂環式のポリオールのほか、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールなどが挙げられる。芳香族のポリオールとしては、１，４−ベンゼンジメタノール、１，３−ベンゼンジメタノール、１，２−ベンゼンジメタノール、４，４’−ナフタレンジメタノール、３，４’−ナフタレンジメタノールなどが挙げられる。脂肪族及び脂環式のポリオールとしては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、グリセリン、水添ビスフェノールＡなどが挙げられる。
ポリエステルポリオールは、上記したポリオール類と多塩基性カルボン酸またはその無水物との脱水縮合反応により得られるものである。多塩基性カルボン酸またはその無水物としては、コハク酸、無水コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸などがある。
ポリエーテルポリオールは、ポリアルキレングリコールのほか、上記ポリオール類又はジヒドロキシベンゼン類とアルキレンオキサイドとの反応により得られるポリオキシアルキレン変性ポリオールなどが挙げられる。 In addition, examples of the polyols used for forming a terminal isocyanate group-containing urethane compound by reaction with polyisocyanate include aromatic polyols, aliphatic and alicyclic polyols, polyester polyols, polyether polyols, and the like. . Examples of aromatic polyols include 1,4-benzenedimethanol, 1,3-benzenedimethanol, 1,2-benzenedimethanol, 4,4′-naphthalenediethanol, 3,4′-naphthalenediethanol, and the like. Can be mentioned. Aliphatic and alicyclic polyols include 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, ditriol. Examples include methylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, dimethylolheptane, dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, glycerin, and hydrogenated bisphenol A.
The polyester polyol is obtained by a dehydration condensation reaction between the above polyols and a polybasic carboxylic acid or an anhydride thereof. Examples of the polybasic carboxylic acid or its anhydride include succinic acid, succinic anhydride, adipic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, anhydrous Examples include pyromellitic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, hexahydrophthalic acid, and hexahydrophthalic anhydride.
Examples of the polyether polyol include polyalkylene glycol, polyoxyalkylene-modified polyol obtained by reaction of the above polyols or dihydroxybenzenes with alkylene oxide, and the like.

ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーとは、分子内に少なくとも２個のエステル結合と少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する化合物である。具体的には、（メタ）アクリル酸、多塩基性カルボン酸又はその無水物、及びポリオールの脱水縮合反応により得ることができる。脱水縮合反応に使用される多塩基性カルボン酸又はその無水物としては、コハク酸、無水コハク酸、アジピン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが挙げられる。また、脱水縮合反応に使用されるポリオールとしては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジメチロールヘプタン、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、グリセリン、水添ビスフェノールＡなどが挙げられる。   The polyester (meth) acrylate oligomer is a compound having at least two ester bonds and at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule. Specifically, it can be obtained by dehydration condensation reaction of (meth) acrylic acid, polybasic carboxylic acid or anhydride thereof, and polyol. Polybasic carboxylic acids or anhydrides used in the dehydration condensation reaction include succinic acid, succinic anhydride, adipic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, trimellitic acid, trimellitic anhydride Examples include acids, pyromellitic acid, pyromellitic anhydride, hexahydrophthalic acid, hexahydrophthalic anhydride, phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, and the like. The polyol used in the dehydration condensation reaction is 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane. , Ditrimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, dimethylolheptane, dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, glycerin, hydrogenated bisphenol A and the like.

エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、ポリグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸との付加反応により得ることができる。付加反応に用いられるポリグリシジルエーテルとしては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルなどが挙げられる。   The epoxy (meth) acrylate oligomer has at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule, and can be obtained by an addition reaction between polyglycidyl ether and (meth) acrylic acid. Examples of the polyglycidyl ether used for the addition reaction include ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, and bisphenol A diglycidyl ether.

活性エネルギー線硬化型接着剤組成物１００重量部に対して、上記ラジカル重合性化合物の合計量は２０〜８０重量部であることが好ましく、３０〜７０重量部であることがより好ましい。   The total amount of the radical polymerizable compound is preferably 20 to 80 parts by weight, and more preferably 30 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the active energy ray-curable adhesive composition.

活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、重合開始剤を含むことが好ましい。重合性モノマーとしてラジカル重合性化合物を含む場合、ラジカル重合開始剤を含むことが好ましく、重合性モノマーとしてカチオン重合性化合物を含む場合、カチオン重合開始剤を含むことが好ましい。カチオン重合開始剤は、活性エネルギー線の照射により、カチオン種又はルイス酸を発生し、エポキシ化合物を代表例とするカチオン重合性モノマーの重合反応を開始するものであればよい。ラジカル重合開始剤は、活性エネルギー線の照射により、（メタ）アクリル系化合物などのラジカル重合性化合物の重合を開始できるものであればよく、公知のものを使用することができる。ラジカル重合開始剤としては、アセトフェノン、３−メチルアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル−２−モルホリノプロパン−１−オン及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンのようなアセトフェノン系開始剤；ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン及び４，４’−ジアミノベンゾフェノンのようなベンゾフェノン系開始剤；ベンゾインプロピルエーテル及びベンゾインエチルエーテルのようなベンゾインエーテル系開始剤；４−イソプロピルチオキサントンのようなチオキサントン系開始剤；その他、キサントン、フルオレノン、カンファーキノン、ベンズアルデヒド、アントラキノンなどが挙げられる。   The active energy ray-curable adhesive composition preferably contains a polymerization initiator. When a radical polymerizable compound is included as the polymerizable monomer, a radical polymerization initiator is preferably included. When a cationic polymerizable compound is included as the polymerizable monomer, a cationic polymerization initiator is preferably included. Any cationic polymerization initiator may be used as long as it generates a cationic species or a Lewis acid by irradiation of active energy rays and initiates a polymerization reaction of a cationic polymerizable monomer having an epoxy compound as a representative example. Any radical polymerization initiator may be used as long as it can initiate polymerization of a radical polymerizable compound such as a (meth) acrylic compound by irradiation with active energy rays, and a known one can be used. Examples of the radical polymerization initiator include acetophenone, 3-methylacetophenone, benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-methyl-1- [4- ( Acetophenone initiators such as methylthio) phenyl-2-morpholinopropan-1-one and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one; benzophenone, 4-chlorobenzophenone and 4,4′-diamino Benzophenone initiators such as benzophenone; benzoin ether initiators such as benzoin propyl ether and benzoin ethyl ether; thioxanthone initiators such as 4-isopropylthioxanthone; other xanthone, fluorenone, camphorquinone, benz Aldehyde, such as anthraquinone, and the like.

ラジカル重合開始剤は市販品を容易に入手することが可能であり、例えばそれぞれ商品名で、ＢＡＳＦ社製の“イルガキュア（登録商標）１８４”、“イルガキュア（登録商標）９０７”、“ダロキュア（登録商標）１１７３”、“Ｌｕｃｉｒｉｎ（登録商標） ＴＰＯ”などを挙げることができる。   Commercially available radical polymerization initiators can be easily obtained. For example, “Irgacure (registered trademark) 184”, “Irgacure (registered trademark) 907” and “Darocur (registered trademark)” manufactured by BASF are available. Trademark) 1173 "," Lucirin (registered trademark) TPO ", and the like.

ラジカル重合開始剤の含有量は、（メタ）アクリル系化合物などのラジカル重合性化合物の全量１００重量部に対して、通常０.５〜２０重量部であり、好ましくは１〜６重量部である。ラジカル重合開始剤の配合量が少ないと、硬化が不十分になり、活性エネルギー線硬化型接着剤層と偏光板との密着性が低下する傾向にある。   The content of the radical polymerization initiator is usually 0.5 to 20 parts by weight, preferably 1 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of radical polymerizable compounds such as (meth) acrylic compounds. . When the blending amount of the radical polymerization initiator is small, the curing becomes insufficient, and the adhesion between the active energy ray-curable adhesive layer and the polarizing plate tends to decrease.

カチオン重合開始剤の含有量は、エポキシ化合物などのカチオン重合性化合物の全量１００重量部に対して、通常０.５〜２０重量部であり、好ましくは１〜６重量部である。カチオン重合開始剤の配合量が少ないと、硬化が不十分になり、活性エネルギー線硬化型接着剤層と偏光板との密着性が低下する傾向にある。   The content of the cationic polymerization initiator is usually 0.5 to 20 parts by weight, preferably 1 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the cationic polymerizable compound such as an epoxy compound. When the blending amount of the cationic polymerization initiator is small, the curing becomes insufficient, and the adhesion between the active energy ray-curable adhesive layer and the polarizing plate tends to decrease.

活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、可塑剤、光増感剤、レベリング剤、酸化防止剤、安定剤、難燃剤、粘度調整剤、抑泡剤、帯電防止剤などを含んでいてもよい。   The active energy ray-curable adhesive composition may contain a plasticizer, a photosensitizer, a leveling agent, an antioxidant, a stabilizer, a flame retardant, a viscosity modifier, a foam suppressant, an antistatic agent, and the like. .

［偏光板］
本発明の積層体を構成する偏光板は、偏光子と環状オレフィン系樹脂の保護フィルムとを有する。環状オレフィン系樹脂の保護フィルムは、偏光子の少なくとも一方の側に配置されていればよく、両側に配置されていてもよい。また偏光子の片側にだけ保護フィルムを有する構成とし、その保護フィルムを環状オレフィン系樹脂の保護フィルムとしてもよい。環状オレフィン系樹脂の保護フィルムが偏光子の両側に配置される場合、環状オレフィン系樹脂の保護フィルムは互いに同一の樹脂から形成されていても、異なる樹脂から形成されていてもよい。環状オレフィン系樹脂の保護フィルムは、偏光子に積層されていることが好ましい。 [Polarizer]
The polarizing plate which comprises the laminated body of this invention has a polarizer and the protective film of cyclic olefin resin. The protective film of cyclic olefin resin should just be arrange | positioned at the at least one side of the polarizer, and may be arrange | positioned at both sides. Moreover, it is good also as a structure which has a protective film only on the one side of a polarizer, and is good also as the protective film of cyclic olefin resin. When the protective film of a cyclic olefin resin is disposed on both sides of the polarizer, the protective film of the cyclic olefin resin may be formed of the same resin or different resins. It is preferable that the protective film of cyclic olefin resin is laminated | stacked on the polarizer.

本発明の積層体を構成する偏光板は、その表面に粘着剤層を有する粘着剤付き偏光板であってもよい。粘着剤層の厚みは、通常３〜３０μｍであり、好ましくは５〜２５μｍである。偏光板が粘着剤層を有することにより、偏光板を液晶セルに貼り付けることができる。   The polarizing plate constituting the laminate of the present invention may be a polarizing plate with an adhesive having an adhesive layer on the surface thereof. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually 3 to 30 μm, preferably 5 to 25 μm. A polarizing plate can be affixed on a liquid crystal cell because a polarizing plate has an adhesive layer.

粘着剤層は粘着剤組成物から形成することができ、（メタ）アクリル系、ゴム系、ウレタン系、エステル系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系のような樹脂を主成分とする粘着剤組成物で構成することができる。中でも、透明性、耐候性、耐熱性等に優れる（メタ）アクリル系樹脂をベースポリマーとする粘着剤組成物が好適である。粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型、熱硬化型であってもよい。   The pressure-sensitive adhesive layer can be formed from a pressure-sensitive adhesive composition, and is a pressure-sensitive adhesive composition mainly composed of a resin such as (meth) acrylic, rubber-based, urethane-based, ester-based, silicone-based, or polyvinylether-based. Can be configured. Especially, the adhesive composition which uses (meth) acrylic resin excellent in transparency, weather resistance, heat resistance, etc. as a base polymer is suitable. The pressure-sensitive adhesive composition may be an active energy ray curable type or a thermosetting type.

粘着剤組成物は、架橋剤、重合開始剤、増感剤、光散乱性を付与するための微粒子、ビーズ（樹脂ビーズ、ガラスビーズ等）、ガラス繊維、粘着性付与剤、充填剤（金属粉やその他の無機粉末等）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、着色剤、消泡剤、腐食防止剤、光重合開始剤等の添加剤を含んでいてもよい。   The pressure-sensitive adhesive composition comprises a cross-linking agent, a polymerization initiator, a sensitizer, fine particles for imparting light scattering properties, beads (resin beads, glass beads, etc.), glass fibers, tackifiers, fillers (metal powders) And other inorganic powders, etc.), antioxidants, ultraviolet absorbers, dyes, pigments, colorants, antifoaming agents, corrosion inhibitors, photopolymerization initiators and the like.

［偏光子］
偏光子は、光学軸に平行な振動面をもつ直線偏光を吸収し、光学軸に直交する振動面をもつ直線偏光を透過する性質を有する光学フィルムが好ましく、具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素（ヨウ素又は二色性有機染料）が吸着配向された偏光子が挙げられる。 [Polarizer]
The polarizer is preferably an optical film having a property of absorbing linearly polarized light having a vibration surface parallel to the optical axis and transmitting linearly polarized light having a vibration surface orthogonal to the optical axis, and specifically, a polyvinyl alcohol resin. Examples thereof include a polarizer in which a dichroic dye (iodine or dichroic organic dye) is adsorbed and oriented on a film.

偏光子の厚みは、通常２μｍ以上３０μｍ以下であり、好ましくは２５μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下、特に好ましくは７μｍ以下である。なお、偏光子としてポリビニルアルコール系樹脂層に二色性色素を吸着配向させたものを適用する場合は、ポリビニルアルコール系樹脂単体を延伸してもよいし、基材などにポリビニルアルコール系樹脂の溶液を塗工して乾燥させた後、基材と共に延伸させ、基材を除去してもよい。基材と共に延伸する場合は、厚さが７μｍ以下の偏光子の作製が容易となる。   The thickness of the polarizer is usually 2 μm or more and 30 μm or less, preferably 25 μm or less, more preferably 15 μm or less, still more preferably 10 μm or less, and particularly preferably 7 μm or less. In addition, when applying what adsorbed and oriented the dichroic dye to the polyvinyl alcohol-type resin layer as a polarizer, you may extend | stretch a polyvinyl alcohol-type resin single-piece | unit, or the solution of polyvinyl alcohol-type resin on a base material etc. After coating and drying, the base material may be removed by stretching together with the base material. In the case of stretching together with the base material, it becomes easy to produce a polarizer having a thickness of 7 μm or less.

上記の基材としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、ノルボルネンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルムなどが挙げられる。   Examples of the substrate include a polyethylene terephthalate film, a polycarbonate film, a triacetyl cellulose film, a norbornene film, a polyester film, and a polystyrene film.

ポリビニルアルコール系樹脂層を構成するポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを使用することができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体が例示される。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、不飽和カルボン酸、オレフィン、ビニルエーテル、不飽和スルホン酸、アンモニウム基を有するアクリルアミドなどが挙げられる。   As the polyvinyl alcohol resin constituting the polyvinyl alcohol resin layer, a saponified polyvinyl acetate resin can be used. Examples of the polyvinyl acetate-based resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having ammonium groups.

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常８０モル％以上であり、好ましくは９０〜９９.５モル％であり、より好ましくは９４〜９９モル％である。ケン化度が８０モル％未満であると、得られる偏光板の耐水性及び耐湿熱性が低下する。ケン化度が９９.５モル％を超えると、染色速度が遅くなり、生産性が低下するとともに十分な偏光性能を有する偏光子が得られないことがある。   The degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 80 mol% or more, preferably 90 to 99.5 mol%, more preferably 94 to 99 mol%. When the saponification degree is less than 80 mol%, the water resistance and heat-and-moisture resistance of the resulting polarizing plate are lowered. When the degree of saponification exceeds 99.5 mol%, the dyeing speed becomes slow, productivity may be lowered, and a polarizer having sufficient polarization performance may not be obtained.

ポリビニルアルコール系樹脂は、一部が変性されている変性ポリビニルアルコールであってもよく、例えば、エチレン及びプロピレン等によるオレフィン変性；アクリル酸、メタクリル酸及びクロトン酸等による不飽和カルボン酸変性；不飽和カルボン酸のアルキルエステル、アクリルアミドなどにより変性されたものを使用してもよい。ポリビニルアルコール系樹脂の変性の割合は、３０モル％未満であることが好ましく、１０％未満であることがより好ましい。３０モル％を超える変性を行った場合には、二色性色素が吸着しにくくなる傾向にあり、十分な偏光性能を有する偏光子が得られないことがある。   The polyvinyl alcohol-based resin may be a partially modified polyvinyl alcohol, for example, olefin modification with ethylene, propylene, etc .; unsaturated carboxylic acid modification with acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, etc .; unsaturated Those modified with an alkyl ester of carboxylic acid, acrylamide or the like may be used. The modification ratio of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably less than 30 mol%, and more preferably less than 10%. When modification exceeding 30 mol% is performed, the dichroic dye tends to be difficult to adsorb, and a polarizer having sufficient polarization performance may not be obtained.

ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、好ましくは１００〜１００００程度であり、より好ましくは１５００〜８０００、さらに好ましくは２０００〜５０００である。平均重合度が１００未満であると、好ましい偏光性能を得ることが困難となる傾向があり、平均重合度が１００００を超えると、溶媒への溶解性が悪化し、ポリビニルアルコール系樹脂層の形成が困難になる傾向がある。   The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is preferably about 100 to 10000, more preferably 1500 to 8000, and still more preferably 2000 to 5000. When the average degree of polymerization is less than 100, it tends to be difficult to obtain preferable polarization performance. When the average degree of polymerization exceeds 10,000, the solubility in a solvent is deteriorated, and the formation of a polyvinyl alcohol-based resin layer is difficult. Tend to be difficult.

ポリビニルアルコール系樹脂としては適宜の市販品を使用することができる。好適な市販品としては、いずれも商品名で、株式会社クラレ製の“ＰＶＡ１２４”及び“ＰＶＡ１１７”（いずれもケン化度：９８〜９９モル％）、“ＰＶＡ６２４”（ケン化度：９５〜９６モル％）、“ＰＶＡ６１７”（ケン化度：９４.５〜９５.５モル％）；日本合成化学工業株式会社製の“Ｎ−３００”及び“ＮＨ−１８”（いずれもケン化度：９８〜９９モル％）、“ＡＨ−２２”（ケン化度：９７.５〜９８.５モル％）、“ＡＨ−２６”（ケン化度：９７〜９８.８モル％）、；日本酢ビ・ポバール株式会社製の“ＪＣ−３３”（ケン化度：９９モル％以上）、“ＪＦ−１７”、“ＪＦ−１７Ｌ”及び“ＪＦ−２０”（いずれもケン化度：９８〜９９モル％）、“ＪＭ−２６”（ケン化度：９５.５〜９７.５モル％）、“ＪＭ−３３”（ケン化度：９３.５〜９５.５モル％）、“ＪＰ−４５”（ケン化度：８６.５〜８９.５モル％）などが挙げられる。   An appropriate commercially available product can be used as the polyvinyl alcohol-based resin. Suitable commercial products are trade names, “PVA124” and “PVA117” (both saponification degree: 98 to 99 mol%) and “PVA624” (saponification degree: 95 to 96) manufactured by Kuraray Co., Ltd. Mol%), “PVA617” (degree of saponification: 94.5-95.5 mol%); “N-300” and “NH-18” (both saponification degree: 98 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) -99 mol%), "AH-22" (degree of saponification: 97.5-98.5 mol%), "AH-26" (degree of saponification: 97-98.8 mol%); -"JC-33" (saponification degree: 99 mol% or more), "JF-17", "JF-17L" and "JF-20" (all saponification degrees: 98 to 99 mol) manufactured by Poval Corporation %), “JM-26” (degree of saponification: 95.5-97.5 mol%), “JM-33” (Degree of saponification: 93.5-95.5 mol%), “JP-45” (degree of saponification: 86.5-89.5 mol%) and the like.

偏光子に含有（吸着配向）される二色性色素は、ヨウ素又は二色性有機染料などが挙げられる。二色性有機染料としては、レッドＢＲ、レッドＬＲ、レッドＲ、ピンクＬＢ、ルビンＢＬ、ボルドーＧＳ、スカイブルーＬＧ、レモンイエロー、ブルーＢＲ、ブルー２Ｒ、ネイビーＲＹ、グリーンＬＧ、バイオレットＬＢ、バイオレットＢ、ブラックＨ、ブラックＢ、ブラックＧＳＰ、イエロー３Ｇ、イエローＲ、オレンジＬＲ、オレンジ３Ｒ、スカーレットＧＬ、スカーレットＫＧＬ、コンゴーレッド、ブリリアントバイオレットＢＫ、スプラブルーＧ、スプラブルーＧＬ、スプラオレンジＧＬ、ダイレクトスカイブルー、ダイレクトファーストオレンジＳ、ファーストブラックを挙げることができる。二色性色素は、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。   Examples of the dichroic dye contained (adsorption orientation) in the polarizer include iodine or a dichroic organic dye. Dichroic organic dyes include Red BR, Red LR, Red R, Pink LB, Rubin BL, Bordeaux GS, Sky Blue LG, Lemon Yellow, Blue BR, Blue 2R, Navy RY, Green LG, Violet LB, Violet B , Black H, Black B, Black GSP, Yellow 3G, Yellow R, Orange LR, Orange 3R, Scarlet GL, Scarlet KGL, Congo Red, Brilliant Violet BK, Spura Blue G, Spura Blue GL, Spura Orange GL, Direct Sky Blue , Direct First Orange S, and First Black. A dichroic dye may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

［環状オレフィン系樹脂の保護フィルム］
偏光板が有する環状オレフィン系樹脂の保護フィルムは、環状オレフィン系樹脂から形成することができる。環状オレフィン系樹脂を構成するモノマーとしては、ノルボルネンが挙げられる。ノルボルネンの置換体の例を挙げると、ノルボルネンの二重結合位置を１，２−位として、３−置換体、４−置換体、４，５−ジ置換体などがあり、さらにはジシクロペンタジエンやジメタノオクタヒドロナフタレンなども、環状オレフィン系樹脂を構成するモノマーとすることができる。 [Protective film of cyclic olefin resin]
The protective film of the cyclic olefin resin that the polarizing plate has can be formed from a cyclic olefin resin. Examples of the monomer constituting the cyclic olefin resin include norbornene. Examples of substituted norbornene include 3-substituted, 4-substituted, 4,5-disubstituted, etc., with the norbornene double bond located in the 1,2-position, and dicyclopentadiene. And dimethanooctahydronaphthalene can also be used as monomers constituting the cyclic olefin-based resin.

ノルボルネン系モノマーを構成単位とする環状オレフィン系樹脂は、その主鎖にノルボルナン環を有していてもよいし、ノルボルナン環を有しなくてもよい。主鎖にノルボルナン環を有しない環状オレフィン系樹脂を形成するノルボルネン系モノマーとしては、例えば、開環により５員環となるもの、代表的には、ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１−又は４−メチルノルボルネン、４−フェニルノルボルネンなどが挙げられる。環状オレフィン系樹脂が共重合体である場合、その分子の配列状態は特に限定されず、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよいし、グラフト共重合体であってもよい。 The cyclic olefin-based resin having a norbornene-based monomer as a structural unit may have a norbornane ring in the main chain or may not have a norbornane ring. Examples of the norbornene-based monomer that forms a cyclic olefin-based resin having no norbornane ring in the main chain include, for example, those that become a five-membered ring by ring opening, typically norbornene, dicyclopentadiene, 1- or 4-methyl Examples include norbornene and 4-phenylnorbornene. When the cyclic olefin-based resin is a copolymer, the arrangement state of the molecules is not particularly limited, and may be a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer. There may be.

環状オレフィン系樹脂のより具体的な例を挙げると、ノルボルネン系モノマーの開環重合体、ノルボルネン系モノマーと他のモノマーとの開環共重合体、それらにマレイン酸付加やシクロペンタジエン付加などがなされたポリマー変性物、これらを水素添加した重合体又は共重合体、ノルボルネン系モノマーの付加重合体、ノルボルネン系モノマーと他のモノマーとの付加共重合体などがある。共重合体とする場合の他のモノマーとして、α−オレフィン類、シクロアルケン類、非共役ジエン類などが挙げられる。これらのなかでも環状オレフィン系樹脂は、ノルボルネン系モノマーを用いた開環重合体に水素添加した樹脂であるのが好ましい。   More specific examples of cyclic olefin resins include ring-opening polymers of norbornene monomers, ring-opening copolymers of norbornene monomers and other monomers, and addition of maleic acid and cyclopentadiene. Modified polymers, polymers or copolymers obtained by hydrogenation of these, addition polymers of norbornene monomers, addition copolymers of norbornene monomers and other monomers, and the like. Other monomers in the case of a copolymer include α-olefins, cycloalkenes, non-conjugated dienes and the like. Among these, the cyclic olefin-based resin is preferably a resin obtained by hydrogenating a ring-opening polymer using a norbornene-based monomer.

環状オレフィン系樹脂は、それから形成される原反フィルムに延伸処理を施して位相差フィルムとすることができるほか、延伸に加え、所定の収縮率を有する収縮性フィルムを貼り合わせて加熱収縮処理を施すことにより、均一性が高く、大きな位相差値を有する位相差フィルムとすることもできる。   The cyclic olefin-based resin can be subjected to a stretching process on the raw film formed therefrom to obtain a retardation film, and in addition to stretching, a shrinkable film having a predetermined shrinkage rate is bonded to the film. By applying, a retardation film having high uniformity and a large retardation value can be obtained.

ノルボルネン系モノマーが重合した環状オレフィン系樹脂としては、日本ゼオン株式会社から販売されている“ゼオネックス（登録商標）”及び“ゼオノア（登録商標）”、ＪＳＲ株式会社から販売されている“アートン（登録商標）”などがある。これらの環状オレフィン系樹脂のフィルムやその延伸フィルムも、市販品を入手することができ、例えば、いずれも商品名で、日本ゼオン株式会社から販売されている“ゼオノアフィルム（登録商標）”、ＪＳＲ株式会社から販売されている“アートン（登録商標）フィルム”、積水化学工業株式会社から販売されている“エスシーナ（登録商標）位相差フィルム”などがある。   Cyclic olefin resins obtained by polymerizing norbornene monomers include “ZEONEX (registered trademark)” and “ZEONOR (registered trademark)” sold by ZEON CORPORATION, and “ARTON” (registered by JSR Corporation). Trademark) ”. Commercially available products of these cyclic olefin-based resin films and stretched films thereof are also available, for example, “ZEONOR FILM (registered trademark)”, JSR sold by Nippon Zeon Co., Ltd. There are “Arton (registered trademark) film” sold by Co., Ltd. and “Essina (registered trademark) retardation film” sold by Sekisui Chemical Co., Ltd.

また、環状オレフィン系樹脂の保護フィルムには、環状オレフィン系樹脂とオレフィン系樹脂とを２種類以上含む混合樹脂からなるフィルムや、環状オレフィン系樹脂と他の熱可塑性樹脂との混合樹脂からなるフィルムを用いることもできる。例えば、環状オレフィン系樹脂とオレフィン系樹脂とを２種類以上含む混合樹脂としては、上記した環状オレフィン系樹脂と鎖状脂肪族オレフィン系樹脂との混合物が挙げられる。環状オレフィン系樹脂と他の熱可塑性樹脂との混合樹脂を用いる場合、他の熱可塑性樹脂は、目的に応じて適切なものを選択すればよい。具体例を挙げると、ポリ塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル／スチレン共重合樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、液晶性樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン系樹脂などがある。熱可塑性樹脂は、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。また、上記熱可塑性樹脂は、任意の適切なポリマー変性を行ってから使用してもよい。ポリマー変性の例としては、共重合、架橋、分子末端変性、立体規則性付与などが挙げられる。   The protective film for the cyclic olefin resin includes a film made of a mixed resin containing two or more kinds of cyclic olefin resins and olefin resins, and a film made of a mixed resin of a cyclic olefin resin and another thermoplastic resin. Can also be used. For example, the mixed resin containing two or more kinds of cyclic olefin resins and olefin resins includes a mixture of the above-described cyclic olefin resin and chain aliphatic olefin resin. When using a mixed resin of a cyclic olefin-based resin and another thermoplastic resin, an appropriate thermoplastic resin may be selected according to the purpose. Specific examples include polyvinyl chloride resin, cellulose resin, polystyrene resin, acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer resin, acrylonitrile / styrene copolymer resin, (meth) acrylic resin, polyvinyl acetate resin, poly Vinylidene chloride resin, polyamide resin, polyacetal resin, polycarbonate resin, modified polyphenylene ether resin, polybutylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate resin, polyphenylene sulfide resin, polysulfone resin, polyethersulfone resin, poly Examples include ether ether ketone resins, polyarylate resins, liquid crystalline resins, polyamideimide resins, polyimide resins, and polytetrafluoroethylene resins. A thermoplastic resin may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Further, the thermoplastic resin may be used after any appropriate polymer modification. Examples of polymer modification include copolymerization, crosslinking, molecular terminal modification, and stereoregularity.

環状オレフィン系樹脂と他の熱可塑性樹脂との混合樹脂を用いる場合、他の熱可塑性樹脂の含有量は通常、樹脂全体に対して５０重量％以下であり、さらには４０重量％以下であるのが好ましい。他の熱可塑性樹脂の含有量をこの範囲内とすることによって、光弾性係数の絶対値が小さく、良好な波長分散特性を示し、かつ、耐久性、機械的強度及び透明性に優れる位相差フィルムを得ることができる。   When using a mixed resin of a cyclic olefin-based resin and another thermoplastic resin, the content of the other thermoplastic resin is usually 50% by weight or less, and further 40% by weight or less based on the entire resin. Is preferred. By setting the content of other thermoplastic resin within this range, the absolute value of the photoelastic coefficient is small, the wavelength dispersion characteristic is good, and the retardation film has excellent durability, mechanical strength and transparency. Can be obtained.

環状オレフィン系樹脂の保護フィルムは、残存溶媒、安定剤、可塑剤、老化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、レベリング剤などの成分を必要に応じて含有していてもよい。 The protective film of the cyclic olefin resin may contain components such as a residual solvent, a stabilizer, a plasticizer, an anti-aging agent, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, and a leveling agent as necessary.

本発明で用いる環状オレフィン系樹脂の保護フィルムは、面内位相差を有する位相差フィルムであることが好ましい。ここで、面内位相差Ｒｅは、フィルムの面内遅相軸方向の屈折率をｎｘ、面内進相軸方向の屈折率をｎｙ、厚み方向の屈折率をｎｚ、そしてフィルムの厚さをｄとして、下式（２）で定義される。
Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ （２） The cyclic olefin-based resin protective film used in the present invention is preferably a retardation film having an in-plane retardation. Here, the in-plane retardation Re is the refractive index in the in-plane slow axis direction of the film nx, the refractive index in the in-plane fast axis direction is ny, the refractive index in the thickness direction is nz, and the thickness of the film is d is defined by the following formula (2).
Re = (nx−ny) × d (2)

位相差には、厚み方向位相差Ｒｔｈもあり、これは下式（３）で定義される。また、位相差フィルムの２軸性の目安となるＮｚ係数は、下式（４）で定義される。
Ｒｔｈ＝〔（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ〕×ｄ （３）
Ｎｚ係数＝（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ） （４） The phase difference also includes a thickness direction phase difference Rth, which is defined by the following equation (3). Further, the Nz coefficient that is a measure of the biaxiality of the retardation film is defined by the following equation (4).
Rth = [(nx + ny) / 2−nz] × d (3)
Nz coefficient = (nx−nz) / (nx−ny) (4)

Ｎｚ係数が１のとき、位相差フィルムの延伸配向は完全一軸性となり、本発明による耐ソルベントクラック性の効果が最も大きくなる。Ｎｚ係数が大きくなるにつれて、２軸性の配向となり、本発明による耐ソルベントクラック性の効果が発現しにくくなる。そのため、本発明で用いる環状オレフィン系樹脂の保護フィルムは、そのＮｚ係数が１以上３以下の範囲にあることが好ましく、より好ましくは１以上２以下の範囲である。これらの位相差値及びＮｚ係数は、可視光の中心付近の波長における値でありうるが、本明細書では、特に断らない限り、波長５５０ｎｍにおける値とする。   When the Nz coefficient is 1, the stretched orientation of the retardation film becomes completely uniaxial, and the effect of the solvent crack resistance according to the present invention is maximized. As the Nz coefficient increases, the orientation becomes biaxial, and the effect of the solvent crack resistance according to the present invention is hardly exhibited. Therefore, the protective film of the cyclic olefin resin used in the present invention preferably has an Nz coefficient in the range of 1 to 3, more preferably in the range of 1 to 2. These phase difference values and Nz coefficients may be values at wavelengths near the center of visible light, but in this specification, values at a wavelength of 550 nm are used unless otherwise specified.

上記のような屈折率異方性を有する環状オレフィン系樹脂の保護フィルムは、環状オレフィン系樹脂のフィルムを、自由端縦一軸延伸、テンター横一軸延伸、同時二軸延伸、逐次二軸延伸など、適宜な方式で延伸することによって得られ、延伸倍率と延伸速度とを適切に調整するほか、延伸時の予熱温度、延伸温度、ヒートセット温度、及び冷却温度のような各種温度、またそれぞれの変化パターンを適宜選択することにより、所望の屈折率異方性を与える保護フィルムを得ることができる。   The protective film of the cyclic olefin resin having the refractive index anisotropy as described above is a cyclic olefin resin film, such as free-end longitudinal uniaxial stretching, tenter transverse uniaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, and sequential biaxial stretching. It is obtained by stretching in an appropriate manner, and the stretching ratio and stretching speed are adjusted appropriately, as well as various temperatures such as preheating temperature, stretching temperature, heat set temperature, and cooling temperature during stretching, and changes in each. By appropriately selecting the pattern, a protective film giving desired refractive index anisotropy can be obtained.

環状オレフィン系樹脂の保護フィルムは、その表面に保護層が設けられた多層からなる構成であってもよく、保護層は保護フィルムの片面に設けられていても、両面に設けられていてもよいが、生産性を向上できるという点で、片面に保護層を有する保護フィルム又は表面に保護層を有しない単層からなる保護フィルムであることが好ましい。保護層としては、ハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層、防汚層が挙げられる。   The protective film of the cyclic olefin-based resin may have a multilayer structure in which a protective layer is provided on the surface, and the protective layer may be provided on one side or both sides of the protective film. However, it is preferable that it is a protective film which consists of a protective film which has a protective layer on one side, or a single layer which does not have a protective layer on the surface at the point that productivity can be improved. Examples of the protective layer include a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antistatic layer, and an antifouling layer.

［その他の保護フィルム］
本発明の積層体を構成する偏光板が、片側にだけ環状オレフィン系樹脂の保護フィルムを有する場合、もう一方の側には、環状オレフィン系樹脂の保護フィルム以外の樹脂から形成される保護フィルム（以下、その他の保護フィルムということがある。）を配置してもよい。この場合も、その他の保護フィルムは、偏光子に積層されることが好ましい。本明細書において、環状オレフィン系樹脂の保護フィルムとその他の保護フィルムとを総称して保護フィルムということがある。 [Other protective films]
When the polarizing plate constituting the laminate of the present invention has a protective film of a cyclic olefin resin only on one side, a protective film formed from a resin other than the protective film of the cyclic olefin resin on the other side ( Hereinafter, it may be referred to as other protective film). In this case, the other protective film is preferably laminated on the polarizer. In this specification, the protective film of a cyclic olefin resin and other protective films may be collectively referred to as a protective film.

その他の保護フィルムとしては、酢酸セルロース系樹脂、鎖状オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂など、当分野において従来保護フィルムの形成材料として広く用いられている材料から形成された熱可塑性樹脂フィルムを使用することができる。量産性及び接着性の観点から、保護フィルムは、酢酸セルロース系樹脂フィルムが好ましい。   As other protective films, cellulose acetate resins, chain olefin resins, acrylic resins, polyimide resins, polycarbonate resins, polyester resins, and the like have been widely used in the art as conventional protective film forming materials. A thermoplastic resin film formed from the material can be used. From the viewpoint of mass productivity and adhesiveness, the protective film is preferably a cellulose acetate-based resin film.

酢酸セルロース系樹脂フィルムは、セルロースの部分又は完全酢酸エステル化物からなるフィルムであって、トリアセチルセルロースフィルム、ジアセチルセルロースフィルムなどが挙げられる。   The cellulose acetate-based resin film is a film composed of a cellulose portion or a complete acetate ester, and examples thereof include a triacetyl cellulose film and a diacetyl cellulose film.

酢酸セルロース系樹脂フィルムには、市販品を使用することができる。好適な市販品としては、富士フイルム株式会社から販売されている“フジタック（登録商標）ＴＤ８０”、“フジタック（登録商標）ＴＤ８０ＵＦ”、“フジタック（登録商標）ＴＤ８０ＵＺ”、コニカミノルタオプト株式会社から販売されている“ＫＣ８ＵＸ２Ｍ”、“ＫＣ８ＵＹ”（以上、いずれも商品名）などが挙げられる。   A commercial item can be used for a cellulose acetate type-resin film. Suitable commercial products include “Fujitac (registered trademark) TD80”, “Fujitac (registered trademark) TD80UF”, “Fujitac (registered trademark) TD80UZ”, and Konica Minolta Opto, Inc., sold by FUJIFILM Corporation. "KC8UX2M", "KC8UY" (both are trade names) and the like.

鎖状オレフィン系樹脂は、エチレンやプロピレンのような鎖状オレフィンを主な単量体とする重合体であり、単独重合体であってもよいし、共重合体であってもよい。なかでも、プロピレンの単独重合体やプロピレンに少量のエチレンが共重合されている共重合体が好ましい。   The chain olefin-based resin is a polymer having a chain olefin such as ethylene or propylene as a main monomer, and may be a homopolymer or a copolymer. Of these, a homopolymer of propylene and a copolymer in which a small amount of ethylene is copolymerized with propylene are preferable.

アクリル系樹脂は、メタクリル酸メチルを主な単量体とする重合体であり、メタクリル酸メチルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸メチルと、アクリル酸メチルのようなアクリル酸エステルとの共重合体であってもよい。   The acrylic resin is a polymer having methyl methacrylate as a main monomer, and may be a homopolymer of methyl methacrylate, methyl methacrylate, and an acrylic ester such as methyl acrylate. The copolymer may be used.

ポリイミド系樹脂は、主鎖にイミド結合を持つ重合体であり、テトラカルボン酸二無水物とジアミンとを重合させ、ポリイミドの前駆体であるポリアミド酸（ポリアミック酸）とした後、脱水・環化（イミド化）反応によって得られるものが挙げられる。   Polyimide resin is a polymer with an imide bond in the main chain, and is polymerized with tetracarboxylic dianhydride and diamine to form polyamic acid (polyamic acid), which is a polyimide precursor, and then dehydrated and cyclized. (Imidation) What is obtained by reaction is mentioned.

ポリカーボネート系樹脂は、主鎖にカーボネート結合を持つ重合体であり、ビスフェノールＡとホスゲンとの縮合重合によって得られるものが挙げられる。   The polycarbonate-based resin is a polymer having a carbonate bond in the main chain, and examples thereof include those obtained by condensation polymerization of bisphenol A and phosgene.

ポリエステル系樹脂は、二塩基酸と二価アルコールとの縮合重合によって得られる重合体であり、ポリエチレンテレフタレートなどが挙げられる。   The polyester-based resin is a polymer obtained by condensation polymerization of a dibasic acid and a dihydric alcohol, and examples thereof include polyethylene terephthalate.

また、その他の保護フィルムにおける偏光子から遠い側の面は、防眩処理、ハードコート処理、帯電防止処理、反射防止処理などの表面処理が施されていてもよく、液晶性化合物、その他の高分子量化合物などからなるコート層が形成されていてもよい。   In addition, the surface of the other protective film far from the polarizer may be subjected to surface treatment such as antiglare treatment, hard coat treatment, antistatic treatment, antireflection treatment, etc. A coat layer made of a molecular weight compound or the like may be formed.

保護フィルムの厚さが、薄すぎると強度が低下し、加工性に劣る傾向にあり、厚すぎると、透明性が低下したり、偏光板の重量が大きくなったりする傾向にある。本発明の偏光板における保護フィルムの厚さは、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜８０μｍであり、より好ましくは５０μｍ以下、特に好ましくは３０μｍ以下である。   If the thickness of the protective film is too thin, the strength tends to decrease and the workability tends to be inferior. If it is too thick, the transparency tends to decrease and the weight of the polarizing plate tends to increase. The thickness of the protective film in the polarizing plate of this invention is 5-100 micrometers normally, Preferably it is 10-80 micrometers, More preferably, it is 50 micrometers or less, Most preferably, it is 30 micrometers or less.

［接着剤］
保護フィルムと偏光子とを積層する場合、保護フィルムと偏光子との貼合には、接着剤を使用することができる。接着剤としては、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物や、水系接着剤が挙げられる。 [adhesive]
When laminating | stacking a protective film and a polarizer, an adhesive agent can be used for bonding of a protective film and a polarizer. Examples of the adhesive include an active energy ray-curable adhesive composition and a water-based adhesive.

活性エネルギー線硬化型接着剤組成物としては、前述の基板と偏光板との間に配設される活性エネルギー線硬化型接着剤組成物と同じであってもよいし、異なっていてもよい。水系接着剤としては、主成分としてポリビニルアルコール系樹脂やウレタン樹脂を含有する接着剤組成物が挙げられる。   The active energy ray curable adhesive composition may be the same as or different from the active energy ray curable adhesive composition disposed between the substrate and the polarizing plate. Examples of the water-based adhesive include an adhesive composition containing a polyvinyl alcohol resin or a urethane resin as a main component.

乾燥又は硬化後に得られる接着剤層の厚さは、通常０.０１〜５μｍであるが、水系接着剤を使用した場合は１μｍ以下とすることができる。一方、活性エネルギー線硬化型接着剤を使用した場合でも、２μｍ以下とするのが好ましく、１μｍ以下とするのがより好ましい。接着剤層が薄すぎると、接着が不十分になるおそれがあり、接着剤層が厚すぎると、偏光板の外観不良を生じる可能性がある。   The thickness of the adhesive layer obtained after drying or curing is usually 0.01 to 5 μm, but can be 1 μm or less when an aqueous adhesive is used. On the other hand, even when an active energy ray-curable adhesive is used, it is preferably 2 μm or less, and more preferably 1 μm or less. If the adhesive layer is too thin, the adhesion may be insufficient, and if the adhesive layer is too thick, the appearance of the polarizing plate may be poor.

本発明者は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物と環状オレフィン系樹脂の保護フィルムとを一体的に考察し研究した結果、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に含まれる重合性モノマーと、偏光板を構成する環状オレフィン系樹脂の保護フィルムの面内位相差値を、環状オレフィン系樹脂の保護フィルムの溶解度パラメータ（以下、ＳＰ値という。）に応じて、以下の式（１）を満たすように選択することにより、ソルベントクラックを効果的に防げることを見出した。当業者であれば目的とする活性エネルギー線硬化型接着剤層の接着力、透過率等に応じて、式（１）を満足するように、重合性モノマーを適宜選択することができる。   As a result of investigating and studying the active energy ray-curable adhesive composition and the protective film of the cyclic olefin-based resin integrally, the present inventors have found that the polymerizable monomer contained in the active energy ray-curable adhesive composition, The in-plane retardation value of the protective film of the cyclic olefin resin constituting the polarizing plate satisfies the following formula (1) according to the solubility parameter (hereinafter referred to as SP value) of the protective film of the cyclic olefin resin. It was found that the solvent cracks can be effectively prevented by selecting in this manner. A person skilled in the art can appropriately select the polymerizable monomer so as to satisfy the formula (1) according to the adhesive force, transmittance, etc. of the target active energy ray-curable adhesive layer.

Figure 2016218304
［式（１）中、Ｓは、重合性モノマーの溶解度を表し、以下の式：

Figure 2016218304

を表す。Ｓｋは、２５℃の水１００ｇに対する、活性エネルギー線硬化型接着剤層を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に含まれるｋ番目の重合性モノマーの溶解度を表し、ａｋは、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に含まれるｋ番目の重合性モノマーの重量部を表す。
Ｒｅ（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける環状オレフィン系樹脂の保護フィルムの面内位相差値を表す。
δは、Ｙ−ＭＢ法により計算した環状オレフィン系樹脂の保護フィルムのＳＰ値を表す。
なお、各式に代入するときの数値を決定するための単位に関しては、Ｓの単位をｇとし、Ｒｅ（５５０）の単位をｎｍとし、δの単位を（ＭＰａ）１／２とする。］
Figure 2016218304
[In the formula (1), S represents the solubility of the polymerizable monomer, and the following formula:

Figure 2016218304

Represents. S k represents the solubility of the k-th polymerizable monomer contained in the active energy ray-curable adhesive composition that forms the active energy ray-curable adhesive layer in 100 g of water at 25 ° C., and a k represents the activity This represents the weight part of the k-th polymerizable monomer contained in the energy ray-curable adhesive composition.
Re (550) represents the in-plane retardation value of the protective film of cyclic olefin resin at a wavelength of 550 nm.
(delta) represents SP value of the protective film of the cyclic olefin resin computed by Y-MB method.
In addition, regarding the unit for determining the numerical value when substituting in each formula, the unit of S is g, the unit of Re (550) is nm, and the unit of δ is (MPa) 1/2 . ]

偏光子の両側に環状オレフィン系樹脂の保護フィルムを配置する場合、上記式（１）において、Ｒｅ（５５０）は一対の環状オレフィン系樹脂の保護フィルムの面内位相差値のうち、絶対値が小さい方の環状オレフィン系樹脂の保護フィルムの面内位相差値とする。   When a protective film of a cyclic olefin resin is disposed on both sides of the polarizer, in the above formula (1), Re (550) is an absolute value of the in-plane retardation values of the protective film of the pair of cyclic olefin resins. It is set as the in-plane retardation value of the protective film of the smaller cyclic olefin resin.

偏光子の両側に環状オレフィン系樹脂の保護フィルムを配置する場合、上記式（１）において、δは一対の環状オレフィン系樹脂の保護フィルムの面内位相差値のうち、絶対値が小さい方の環状オレフィン系樹脂の保護フィルムのδとする。環状オレフィン構造が有する官能基にもよるが、環状オレフィン系樹脂のＳＰ値は、１７〜１９（ＭＰａ）１／２であることが好ましい。 When the protective film of the cyclic olefin resin is disposed on both sides of the polarizer, in the above formula (1), δ is the smaller of the in-plane retardation values of the protective film of the pair of cyclic olefin resins. It is set as δ of the protective film of the cyclic olefin resin. Although it depends on the functional group of the cyclic olefin structure, the SP value of the cyclic olefin-based resin is preferably 17 to 19 (MPa) 1/2 .

上記式（１）において、重合性モノマーとは、活性エネルギー線の照射による重合に関与しうる化合物のことをいい、重合反応に関与しない帯電防止剤等の添加剤は、重合性モノマーに含まれない。重合性モノマーとして、ラジカル重合性化合物を使用した場合、ラジカル重合性化合物の２５℃の水１００ｇに対する溶解度は、例えば以下の表に示すとおりである。より広範な種類の環状オレフィン系樹脂の保護フィルムを使用できるという点で、式（１）においてＳは１０以上であることが好ましく、５０以上であることが好ましく、１００以上であってもよい。また通常Ｓは１５００以下である。   In the above formula (1), the polymerizable monomer means a compound that can participate in polymerization by irradiation with active energy rays, and additives such as antistatic agents that do not participate in the polymerization reaction are included in the polymerizable monomer. Absent. When a radical polymerizable compound is used as the polymerizable monomer, the solubility of the radical polymerizable compound in 100 g of water at 25 ° C. is as shown in the following table, for example. In the formula (1), S is preferably 10 or more, more preferably 50 or more, and may be 100 or more in that a wider variety of cyclic olefin-based resin protective films can be used. Usually, S is 1500 or less.

Figure 2016218304
Figure 2016218304

重合性モノマーは硬化後の活性エネルギー線硬化型接着剤層であっても、加熱流体や超臨界流体等を用いて硬化物をモノマー単位に分解し、液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー等を用いて分析することで決定することもできる。   Even if the polymerizable monomer is an active energy ray curable adhesive layer after curing, the cured product is decomposed into monomer units using a heating fluid or a supercritical fluid, and liquid chromatography, gas chromatography, etc. are used. It can also be determined by analysis.

［積層体の製造方法］
本発明の積層体は、偏光板上及び／又は基板上に活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を塗布し、偏光板と基板とを貼り合わせ、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化させることにより製造することができる。偏光板の代わりに偏光板を有する液晶パネルと基板とを貼り合わせてもよい。 [Manufacturing method of laminate]
In the laminate of the present invention, the active energy ray-curable adhesive composition is applied on the polarizing plate and / or the substrate, the polarizing plate and the substrate are bonded, and the active energy ray-curable adhesive composition is cured. Can be manufactured. Instead of the polarizing plate, a liquid crystal panel having a polarizing plate and a substrate may be bonded together.

本発明の積層体の形状は特に制限されないが、矩形であることが好ましい。積層体の形状を矩形とすることにより、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の配設が容易になり、より視認性に優れた液晶表示装置を得ることができる。通常の積層体を携帯電話やタブレット端末のような小型の液晶表示装置に組み込んだ場合、テレビのような大型の液晶表示装置に組み込んだ場合に比べて、画面の面積に対する端部の面積が相対的に大きいので、偏光板の端部にソルベントクラックが生じた場合、視認性の低下した部分が使用者に知覚されやすい。本発明の積層体においては、偏光板の端部にソルベントクラックが生じないので、小型の液晶表示装置にも好適に組み込むことができる。このような小型の液晶表示装置に組み込む積層体の大きさは、積層体の形状が矩形である場合、その長辺の長さは５ｃｍ以上であることが好ましく、１０ｃｍ以上であってもよく、通常３０ｃｍ以下である。また短辺の長さは３ｃｍ以上であることが好ましく、５ｃｍ以上であってもよく、通常２０ｃｍ以下である。なお端部とは、環状オレフィン系樹脂の保護フィルムの端から５ｍｍまでの領域のことをいう。   The shape of the laminate of the present invention is not particularly limited, but is preferably rectangular. By making the shape of the laminate a rectangular shape, it is easy to dispose the active energy ray-curable adhesive composition, and a liquid crystal display device with better visibility can be obtained. When an ordinary laminate is incorporated in a small liquid crystal display device such as a mobile phone or a tablet terminal, the edge area relative to the screen area is relative to that of a large liquid crystal display device such as a television. Therefore, when a solvent crack occurs at the end portion of the polarizing plate, a portion with reduced visibility is easily perceived by the user. In the laminated body of this invention, since a solvent crack does not arise in the edge part of a polarizing plate, it can incorporate suitably also in a small-sized liquid crystal display device. The size of the laminated body incorporated in such a small liquid crystal display device is preferably 5 cm or longer, and may be 10 cm or longer when the shape of the laminated body is rectangular. Usually 30 cm or less. Further, the length of the short side is preferably 3 cm or more, may be 5 cm or more, and is usually 20 cm or less. In addition, an edge part means the area | region to 5 mm from the edge of the protective film of cyclic olefin resin.

偏光板上及び／又は基板上に活性エネルギー線硬化型接着剤を塗工する方法としては、ダイコーティング、ナイフコーティング、カーテンコーティング等の公知の方法を採用することができる。   As a method for applying the active energy ray-curable adhesive on the polarizing plate and / or the substrate, a known method such as die coating, knife coating, curtain coating or the like can be employed.

活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、偏光板及び／又は基板の主面の全面に塗工してもよいし、偏光板及び／基板の主面の一部に未塗工部を残すように塗工してもよい。偏光板及び／又は基板の主面の全面に塗工する方法としては、偏光板の端部及び側面上に活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が接触するように塗工する方法が挙げられる。偏光板及び／基板の主面の一部に未塗工部を残すように塗工する方法としては、例えば偏光板及び／基板の主面の端部に未塗工部を残す方法が挙げられる。   The active energy ray-curable adhesive composition may be applied to the entire main surface of the polarizing plate and / or the substrate, or an uncoated part may be left on a part of the main surface of the polarizing plate and / or the substrate. You may apply to. Examples of the method of coating the entire surface of the polarizing plate and / or the main surface of the substrate include a method of coating so that the active energy ray-curable adhesive composition is in contact with the end portion and the side surface of the polarizing plate. Examples of the method of coating so as to leave an uncoated portion on a part of the main surface of the polarizing plate and / or the substrate include a method of leaving an uncoated portion at the end of the main surface of the polarizing plate and / or the substrate. .

偏光板上及び／又は基板上に活性エネルギー線硬化型接着剤を塗工した後、偏光板と基板とを貼り合わせ、貼合体を得る。このとき活性エネルギー線硬化型接着剤層の厚みを調整するために、支持棒及びスペーサーなどにより偏光板と基板との間の距離を保持してもよい。   After applying the active energy ray-curable adhesive on the polarizing plate and / or the substrate, the polarizing plate and the substrate are bonded together to obtain a bonded body. At this time, in order to adjust the thickness of the active energy ray-curable adhesive layer, the distance between the polarizing plate and the substrate may be maintained by a support rod or a spacer.

貼合体に対して、活性エネルギー線を照射することにより、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化させて活性エネルギー線硬化型接着剤層とし、本発明の積層体を得ることができる。   By irradiating the bonded body with active energy rays, the active energy ray-curable adhesive composition is cured to form an active energy ray-curable adhesive layer, and the laminate of the present invention can be obtained.

活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に照射する活性エネルギー線としては、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線が挙げられ、中でも紫外線が好ましい。活性エネルギー線の光源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ、ガリウムランプ、エキシマレーザー、波長範囲３８０〜４４０ｎｍを発光するＬＥＤ光源、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプが挙げられる。   Examples of the active energy ray applied to the active energy ray-curable adhesive composition include visible light, ultraviolet rays, X-rays, and electron beams, and among them, ultraviolet rays are preferable. As a light source for the active energy ray, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a xenon lamp, a halogen lamp, a carbon arc lamp, a tungsten lamp, a gallium lamp, an excimer laser, an LED emitting a wavelength range of 380 to 440 nm. Examples include light sources, chemical lamps, black light lamps, microwave-excited mercury lamps, and metal halide lamps.

活性エネルギー線硬化型接着剤組成物へ照射する活性エネルギー線の強度は、通常０．１〜１００ｍＷ／ｃｍ２である。活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が重合開始剤を含有する場合、重合開始剤の活性化に有効な波長領域における活性エネルギー線の強度を０．１〜１００ｍＷ／ｃｍ２とすることが好ましい。活性エネルギー線の強度が上記範囲であると、反応時間を短縮することができると共に、輻射熱や反応熱による活性エネルギー線硬化型接着剤層の黄変及び環状オレフィン系樹脂の保護フィルムの劣化を抑制することができる。 The intensity | strength of the active energy ray irradiated to an active energy ray hardening-type adhesive composition is 0.1-100 mW / cm < 2 > normally. When the active energy ray-curable adhesive composition contains a polymerization initiator, the intensity of the active energy ray in a wavelength region effective for activating the polymerization initiator is preferably 0.1 to 100 mW / cm 2 . When the intensity of the active energy ray is within the above range, the reaction time can be shortened, and the yellowing of the active energy ray-curable adhesive layer due to radiant heat or reaction heat and the deterioration of the protective film of the cyclic olefin resin are suppressed. can do.

活性エネルギー線の強度と照射時間との積で表される積算光量が、１０〜５０００ｍＪ／ｃｍ２となるようにすることが好ましい。積算光量が上記範囲であると、十分量の重合開始剤の活性種を発生させることができると共に、活性エネルギー線の照射時間を短縮することができ、生産性を向上させることができる。 It is preferable that the integrated light amount represented by the product of the intensity of the active energy ray and the irradiation time is 10 to 5000 mJ / cm 2 . When the integrated light quantity is in the above range, a sufficient amount of active species of the polymerization initiator can be generated, the irradiation time of the active energy ray can be shortened, and productivity can be improved.

このようにして製造される本発明の積層体の層構成について説明する。図１（ａ）は、偏光子４の両面に環状オレフィン系樹脂の保護フィルム３を有する偏光板１０と基板１とが活性エネルギー線硬化型接着剤層２を介して積層された積層体１００を表している。図１（ｂ）は、偏光子４の片面に環状オレフィン系樹脂の保護フィルム３を有し、他方の面にその他保護フィルム５を有する偏光板１０と基板１とが活性エネルギー線硬化型接着剤層２を介して積層された積層体１００を表している。図１（ｂ）が示す構成において、環状オレフィン系樹脂の保護フィルム３の主面と活性エネルギー線硬化型接着剤層２の主面とが接するように積層されている。図１（ｃ）は、図１（ｂ）と同様に偏光子４の片面に環状オレフィン系樹脂の保護フィルム３を有し、他方の面にその他保護フィルム５を有する偏光板１０と基板１とが活性エネルギー線硬化型接着剤層２を介して積層された積層体１００を表している。図１（ｃ）が示す構成において、その他の保護フィルム５の主面と活性エネルギー線硬化型接着剤層２の主面とが接するように積層されている。   The layer structure of the laminate of the present invention produced in this way will be described. FIG. 1A shows a laminate 100 in which a polarizing plate 10 having a protective film 3 made of a cyclic olefin resin and a substrate 1 are laminated on both sides of a polarizer 4 via an active energy ray-curable adhesive layer 2. Represents. FIG. 1B shows a polarizing plate 10 having a protective film 3 made of a cyclic olefin resin on one side of a polarizer 4 and a protective film 5 on the other side, and a substrate 1 and an active energy ray-curable adhesive. The laminated body 100 laminated | stacked through the layer 2 is represented. 1B, the main surface of the protective film 3 of the cyclic olefin resin and the main surface of the active energy ray curable adhesive layer 2 are laminated so as to be in contact with each other. FIG. 1C shows a polarizing plate 10 having a protective film 3 made of a cyclic olefin resin on one side of a polarizer 4 and a protective film 5 on the other side, as in FIG. Represents the laminated body 100 laminated through the active energy ray-curable adhesive layer 2. In the configuration shown in FIG. 1C, the other protective film 5 is laminated so that the main surface of the protective film 5 and the main surface of the active energy ray-curable adhesive layer 2 are in contact with each other.

本発明の積層体は、粘着剤を介して液晶セルを偏光板に貼合した液晶パネルと基板とを活性エネルギー線硬化型接着剤を介して積層したものであってもよい。液晶セルにおける本発明の積層体を貼合した面とは反対側の面には、通常偏光板が積層される。該偏光板には従来公知の偏光板を適用することができる。図２では、液晶パネル２０と基板１とが活性エネルギー線硬化型接着剤層２を介して積層された積層体である。液晶パネル２０は、偏光子４の両面に環状オレフィン系樹脂の保護フィルム３を有し、さらに粘着剤６を有する粘着剤付き偏光板１１と液晶セル７とが、粘着剤６を介して貼合され、さらに液晶セルにおける粘着剤付き偏光板１１を貼合した面の反対側の面には公知の偏光板８が貼合された構成を有する。   The laminate of the present invention may be obtained by laminating a liquid crystal panel in which a liquid crystal cell is bonded to a polarizing plate via an adhesive and a substrate via an active energy ray curable adhesive. A polarizing plate is usually laminated | stacked on the surface on the opposite side to the surface which bonded the laminated body of this invention in the liquid crystal cell. A conventionally well-known polarizing plate can be applied to this polarizing plate. In FIG. 2, the liquid crystal panel 20 and the substrate 1 are a laminate in which the active energy ray curable adhesive layer 2 is laminated. The liquid crystal panel 20 has a protective film 3 made of a cyclic olefin resin on both surfaces of a polarizer 4, and a polarizing plate 11 with an adhesive having an adhesive 6 and a liquid crystal cell 7 are bonded via the adhesive 6. Furthermore, it has the structure by which the well-known polarizing plate 8 was bonded to the surface on the opposite side to the surface which bonded the polarizing plate 11 with an adhesive in a liquid crystal cell.

本発明の積層体は、接着剤組成物が含有する重合性モノマーによるソルベントクラックの発生が抑制されたものであるため、視認性に優れ、各種の液晶表示装置に好適に組み込むことができる。   Since the laminated body of the present invention has suppressed generation of solvent cracks due to the polymerizable monomer contained in the adhesive composition, it has excellent visibility and can be suitably incorporated into various liquid crystal display devices.

以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated, this invention is not limited to these Examples at all.

［溶解度パラメータ（ＳＰ値）の計算方法］
環状オレフィン系樹脂の保護フィルムのＳＰ値は、ＨＳＰｉＰというソフトウェアのＹ−ＭＢ法により計算した。 [Calculation method of solubility parameter (SP value)]
The SP value of the protective film of the cyclic olefin resin was calculated by the Y-MB method of software called HSPiP.

［活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の製造］
以下の表２に記載のとおりに重合性モノマーを混合し、組成物１〜１２を得た。各組成物に含まれる重合性モノマーの溶解度Ｓは、以下の式により求め、併せて表２に記載した。

Figure 2016218304

Ｓｋは、２５℃の水１００ｇに対する、活性エネルギー線硬化型接着剤層を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に含まれるｋ番目の重合性モノマーの溶解度を表し、ａｋは、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に含まれるｋ番目の重合性モノマーの重量部を表す。 [Production of active energy ray-curable adhesive composition]
As shown in Table 2 below, polymerizable monomers were mixed to obtain compositions 1 to 12. The solubility S of the polymerizable monomer contained in each composition was determined by the following formula and listed in Table 2 together.
Figure 2016218304

S k represents the solubility of the k-th polymerizable monomer contained in the active energy ray-curable adhesive composition that forms the active energy ray-curable adhesive layer in 100 g of water at 25 ° C., and a k represents the activity This represents the weight part of the k-th polymerizable monomer contained in the energy ray-curable adhesive composition.

なお表２中の略記は以下の化合物を表し、２５℃の水１００ｇに対する溶解度は表１に示したとおりである。
ＩＢＯＡ：イソボルニルアクリレート
ＢＡ：ブチルアクリレート
ＥＡ：エチルアクリレート
ＭＡ：メチルアクリレート
２ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
Abbreviations in Table 2 represent the following compounds, and the solubility in 100 g of water at 25 ° C. is as shown in Table 1.
IBOA: isobornyl acrylate BA: butyl acrylate EA: ethyl acrylate MA: methyl acrylate 2HEA: 2-hydroxyethyl acrylate

Figure 2016218304
Figure 2016218304

［偏光板の製造］
平均重合度約２４００、ケン化度９９.９モル％以上で厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルムを、乾式で約５倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、６０℃の純水に１分間浸漬した後、ヨウ素／ヨウ化カリウム／水の重量比が ０.０５／５／１００の水溶液に２８℃で６０秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水の重量比が８.５／８.５／１００の水溶液に７２℃で３００秒間浸漬した。引き続き２６℃の純水で２０秒間洗浄した後、６５℃で乾燥して、ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向された偏光フィルムを得た。 [Production of polarizing plate]
A polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of about 2400 and a saponification degree of 99.9 mol% or more and a thickness of 75 μm is uniaxially stretched about 5 times in a dry manner, and further kept in a tension state with 1 in 60 ° C. pure water. After soaking for 30 minutes, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of iodine / potassium iodide / water of 0.05 / 5/100 at 28 ° C. for 60 seconds. Then, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of potassium iodide / boric acid / water of 8.5 / 8.5 / 100 at 72 ° C. for 300 seconds. Subsequently, it was washed with pure water at 26 ° C. for 20 seconds and then dried at 65 ° C. to obtain a polarizing film in which iodine was adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol.

水１００部に対し、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール〔株式会社クラレから入手した“ＫＬ−３１８”〕を３部溶解し、その水溶液に水溶性エポキシ樹脂であるポリアミドエポキシ系添加剤〔田岡化学工業株式会社から入手した商品名“スミレーズレジン（登録商標） ６５０（３０）”、固形分濃度３０％の水溶液〕を１.５部添加して、水系接着剤とした。   3 parts of carboxyl group-modified polyvinyl alcohol [“KL-318” obtained from Kuraray Co., Ltd.] is dissolved in 100 parts of water, and a polyamide epoxy additive [Taoka Chemical Industries, Ltd.] which is a water-soluble epoxy resin in the aqueous solution. 1.5 parts of a trade name “Smileze Resin (registered trademark) 650 (30)”, an aqueous solution having a solid content concentration of 30%] obtained from the company was added to obtain an aqueous adhesive.

前記水系接着剤を使用して、面内位相差値が０ｎｍである厚み２３μｍの未延伸環状オレフィン系樹脂の保護フィルム（日本ゼオン株式会社製、ゼオノアフィルム（登録商標）、ＺＦ１４−０２３、ＳＰ値：１８．０（ＭＰａ）１／２）を、前記偏光フィルムの両面に貼合し、偏光板１を得た。貼合に先立って、環状オレフィン系樹脂の保護フィルムの貼合面には、コロナ放電処理を施した。貼合後、偏光板１を８０℃で５分間乾燥し、さらに４０℃で１６８時間養生した。 Using the aqueous adhesive, a protective film of unstretched cyclic olefin resin having an in-plane retardation value of 0 nm and a thickness of 23 μm (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., Zeonor Film (registered trademark), ZF14-023, SP value) : 18.0 (MPa) 1/2 ) was bonded to both surfaces of the polarizing film to obtain the polarizing plate 1. Prior to the bonding, the bonding surface of the cyclic olefin-based resin protective film was subjected to a corona discharge treatment. After pasting, the polarizing plate 1 was dried at 80 ° C. for 5 minutes and further cured at 40 ° C. for 168 hours.

環状オレフィン系樹脂の保護フィルムを面内位相差値が９０ｎｍである厚みが２５μｍの横一軸延伸環状オレフィン系樹脂の保護フィルム（日本ゼオン株式会社製、ゼオノアフィルム（登録商標）、ＺＴ１２−０９００７９−Ｆ１３３０、ＳＰ値：１８．０（ＭＰａ）１／２）に換えた以外は偏光板１と同様にして、偏光板２を得た。 A protective film made of a cyclic olefin-based resin having an in-plane retardation value of 90 nm and a thickness of 25 μm and a laterally uniaxially stretched cyclic olefin-based resin (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., Zeonor Film (registered trademark), ZT12-090079-F1330) , SP value: 18.0 (MPa) 1/2 ) A polarizing plate 2 was obtained in the same manner as in the polarizing plate 1 except that it was changed.

環状オレフィン系樹脂の保護フィルムを面内位相差値が１２５ｎｍである厚みが２０μｍの横一軸延伸の環状オレフィン系樹脂の保護フィルム（日本ゼオン株式会社製、ＳＰ値：１８．０（ＭＰａ）１／２）に換えた以外は偏光板１と同様にして、偏光板３を得た。 A protective film of a cyclic olefin-based resin having an in-plane retardation value of 125 nm and a thickness of 20 μm and a transverse uniaxially stretched cyclic olefin-based resin (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., SP value: 18.0 (MPa) 1 / A polarizing plate 3 was obtained in the same manner as the polarizing plate 1 except that 2 ).

環状オレフィン系樹脂の保護フィルムを面内位相差値が１４１ｎｍである厚みが２３μｍの斜め延伸環状オレフィン系樹脂の保護フィルム（日本ゼオン株式会社製、ゼオノアフィルム（登録商標）、ＺＤ１２−１４１１５８−Ａ１３３０、ＳＰ値：１８．０（ＭＰａ）１／２）に換えた以外は偏光板１と同様にして、偏光板４を得た。 A protective film of a cyclic olefin-based resin, an in-plane retardation value of 141 nm and a thickness of 23 μm, and an obliquely stretched cyclic olefin-based resin protective film (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., Zeonor Film (registered trademark), ZD12-141158-A1330) A polarizing plate 4 was obtained in the same manner as the polarizing plate 1 except that the SP value was changed to 18.0 (MPa) 1/2 .

環状オレフィン系樹脂の保護フィルムを面内位相差値が９０ｎｍである厚みが２５μｍの斜め延伸環状オレフィン系樹脂の保護フィルム（アートン（登録商標）フィルム、ＲＪＴ１１５０、ＳＰ値：１７．８（ＭＰａ）１／２）に換えた以外は偏光板１と同様にして、偏光板５を得た。 A protective film of a cyclic olefin-based resin, an in-plane retardation value of 90 nm and a thickness of 25 μm, an obliquely stretched cyclic olefin-based resin protective film (Arton (registered trademark) film, RJT1150, SP value: 17.8 (MPa) 1 / 2 ) A polarizing plate 5 was obtained in the same manner as the polarizing plate 1 except that the polarizing plate 5 was replaced.

［偏光板の耐ソルベントクラック性能の評価］
以下の表３及び表４に示した偏光板と活性エネルギー線硬化型接着剤組成物との組み合わせに対して、以下に記す方法により耐ソルベントクラック性能を評価した。 [Evaluation of Solvent Crack Resistance of Polarizing Plate]
For the combinations of the polarizing plates and active energy ray-curable adhesive compositions shown in Tables 3 and 4 below, the solvent crack resistance was evaluated by the method described below.

偏光板を１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に切り出した。感圧式接着剤シート（厚み２５μ、アクリル酸ブチルを主成分とし、少量のアクリル酸２−ヒドロキシエチル及びアクリル酸が共重合されているアクリル樹脂に、イソシアネート系架橋剤及びシラン化合物が配合されている。）を介して、切り出された偏光板を厚さが０．４ｍｍのガラス基板（ＣＯＲＮＩＮＧ社製、ＥＡＧＬＥ ＸＧ（登録商標））に貼り付け、評価用サンプルとした。その後、ガラス基板と評価用サンプルとの間の気泡を除去するために、オートクレーブにより０．５ＭＰａ、５０℃の条件下で２０分間処理をし、フィルムの歪みを極大にするために、１０５℃で３０分間熱処理をした。   The polarizing plate was cut into a 10 cm × 10 cm square. Pressure-sensitive adhesive sheet (thickness 25μ, butyl acrylate as a main component, an acrylic resin in which a small amount of 2-hydroxyethyl acrylate and acrylic acid are copolymerized, an isocyanate-based crosslinking agent and a silane compound are blended ) Was attached to a glass substrate having a thickness of 0.4 mm (Corning Inc., EAGLE XG (registered trademark)) to obtain a sample for evaluation. Thereafter, in order to remove bubbles between the glass substrate and the sample for evaluation, it was treated with an autoclave under conditions of 0.5 MPa and 50 ° C. for 20 minutes, and at 105 ° C. to maximize the distortion of the film. Heat treatment was performed for 30 minutes.

活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を偏光板の主面上に厚みが１００μｍとなるように塗布し、その上にカバーガラスを載せた。なおカバーガラスを載せた状態において、偏光板の側面は活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に覆われていた。   The active energy ray-curable adhesive composition was applied on the main surface of the polarizing plate so as to have a thickness of 100 μm, and a cover glass was placed thereon. In addition, in the state which mounted the cover glass, the side surface of the polarizing plate was covered with the active energy ray hardening-type adhesive composition.

室温で２４時間放置した後、評価用サンプルの環状オレフィン系樹脂の保護フィルムにクラックが生じていないか目視で観察した。なお表３及び表４に示すソルベントクラック評価の判定基準は以下の通りとした。
○：環状オレフィン系樹脂の保護フィルムにクラックが発生していない。
×：環状オレフィン系樹脂の保護フィルムに１以上のクラックが発生した。 After standing at room temperature for 24 hours, the protective film of the cyclic olefin resin of the evaluation sample was visually observed for cracks. The criteria for evaluating the solvent cracks shown in Tables 3 and 4 were as follows.
○: No crack occurred in the protective film of the cyclic olefin resin.
X: One or more cracks occurred in the protective film of the cyclic olefin resin.

Figure 2016218304
Figure 2016218304

Figure 2016218304
Figure 2016218304

表３及び表４に示すとおり、環状オレフィン系樹脂の保護フィルムのＳＰ値に応じて式（１）を満たすように、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に含まれる重合性モノマーの種類及び配合割合と環状オレフィン系樹脂の保護フィルムの面内位相差値とを的確に選択した実験例では、偏光板を構成する環状オレフィン系樹脂の保護フィルムにソルベントクラックが発生しなかった。したがって、ソルベントクラックが発生しなかった、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物と偏光板との組み合わせから得られる積層体は、ソルベントクラックが発生せず、視認性に優れる液晶表示装置が得られる。   As shown in Table 3 and Table 4, the types and blends of polymerizable monomers contained in the active energy ray-curable adhesive composition so as to satisfy the formula (1) according to the SP value of the protective film of the cyclic olefin resin. In the experimental example in which the ratio and the in-plane retardation value of the protective film of the cyclic olefin resin were accurately selected, no solvent crack occurred in the protective film of the cyclic olefin resin constituting the polarizing plate. Therefore, the laminate obtained from the combination of the active energy ray-curable adhesive composition and the polarizing plate, in which no solvent cracks are generated, does not generate solvent cracks, and a liquid crystal display device having excellent visibility can be obtained.

本発明によれば、偏光板を構成する保護フィルムにソルベントクラックが発生しない積層体を提供することができ、さらにかかる積層体を組み込んだ視認性に優れた液晶表示装置を提供することができるので有用である。   According to the present invention, it is possible to provide a laminate in which solvent cracks do not occur in the protective film constituting the polarizing plate, and it is possible to provide a liquid crystal display device excellent in visibility incorporating such a laminate. Useful.

１ 基板
２ 活性エネルギー線硬化型接着剤層
３ 環状オレフィン系樹脂の保護フィルム
４ 偏光子
５ その他の保護フィルム
６ 粘着剤
７ 液晶セル
８ 公知の偏光板
１０ 偏光板
１１ 粘着剤付き偏光板
２０ 液晶パネル
１００ 積層体 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Substrate 2 Active energy ray hardening-type adhesive layer 3 Cyclic olefin resin protective film 4 Polarizer 5 Other protective film 6 Adhesive 7 Liquid crystal cell 8 Known polarizing plate 10 Polarizing plate 11 Adhesive polarizing plate 20 Liquid crystal panel 100 Laminate

Claims (6)

基板、活性エネルギー線硬化型接着剤層および偏光板をこの順に有する積層体において、
前記偏光板は、偏光子と環状オレフィン系樹脂の保護フィルムとを有する偏光板であって、下記式（１）を満たす積層体。
Figure 2016218304
［式（１）中、Ｓは、

Figure 2016218304
を表す。Ｓkは、２５℃の水１００ｇに対する、前記活性エネルギー線硬化型接着剤層を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に含まれるｋ番目の重合性モノマーの溶解度を表し、ａｋは、前記ｋ番目の重合性モノマーの重量部を表す。
Ｒｅ（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける環状オレフィン系樹脂の保護フィルムの面内位相差値を表す。
δは、Ｙ−ＭＢ法により計算した前記環状オレフィン系樹脂の保護フィルムのＳＰ値を表す。
なお、Ｓの単位はｇとし、Ｒｅ（５５０）の単位はｎｍとし、δの単位は（ＭＰａ）１／２とする。］ In the laminate having the substrate, the active energy ray-curable adhesive layer and the polarizing plate in this order,
The said polarizing plate is a polarizing plate which has a polarizer and the protective film of cyclic olefin resin, Comprising: The laminated body which satisfy | fills following formula (1).
Figure 2016218304
[In Formula (1), S is

Figure 2016218304
Represents. S k represents the solubility of the k-th polymerizable monomer contained in the active energy ray-curable adhesive composition forming the active energy ray-curable adhesive layer in 100 g of water at 25 ° C., and a k is This represents the weight part of the k-th polymerizable monomer.
Re (550) represents the in-plane retardation value of the protective film of cyclic olefin resin at a wavelength of 550 nm.
δ represents the SP value of the protective film of the cyclic olefin resin calculated by the Y-MB method.
The unit of S is g, the unit of Re (550) is nm, and the unit of δ is (MPa) 1/2 . ] 活性エネルギー線硬化型接着剤層が、偏光板の主面及び側面を覆う層である請求項１に記載の積層体。 The laminate according to claim 1, wherein the active energy ray-curable adhesive layer is a layer covering the main surface and side surfaces of the polarizing plate. 活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、ラジカル重合性化合物を含む請求項１又は２に記載の積層体。 The laminate according to claim 1 or 2, wherein the active energy ray-curable adhesive composition contains a radically polymerizable compound. 環状オレフィン系樹脂の保護フィルムのＳＰ値が、１７〜１９である請求項１〜３のいずれかに記載の積層体。 The SP value of the protective film of cyclic olefin resin is 17-19, The laminated body in any one of Claims 1-3. 積層体の形状が矩形であり、長辺の長さが５ｃｍ以上であり、短辺の長さが３ｃｍ以上である請求項１〜４のいずれかに記載の積層体。 The laminate according to any one of claims 1 to 4, wherein the shape of the laminate is rectangular, the length of the long side is 5 cm or more, and the length of the short side is 3 cm or more. 請求項１〜５のいずれかに記載の積層体を有する液晶表示装置。 The liquid crystal display device which has a laminated body in any one of Claims 1-5.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020530128A (en) * 2017-11-28 2020-10-15 エルジー・ケム・リミテッド Optical device

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6638239B2 (en) * 2015-07-30 2020-01-29 住友化学株式会社 Optical laminate and liquid crystal display device
KR102477378B1 (en) * 2018-09-04 2022-12-14 주식회사 엘지화학 Optical Device
JP7205202B2 (en) * 2018-12-10 2023-01-17 住友化学株式会社 LAMINATED BODY AND IMAGE DISPLAY DEVICE USING THE SAME
CN112946949A (en) * 2021-02-10 2021-06-11 惠州市华星光电技术有限公司 Polarizing plate, display panel and preparation method thereof

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08320485A (en) * 1995-05-26 1996-12-03 Rohm Co Ltd Liquid crystal display device
JP2010243863A (en) * 2009-04-08 2010-10-28 Sony Corp Polarizing plate and optical device
JP2013231761A (en) * 2012-04-27 2013-11-14 Sumitomo Chemical Co Ltd Polarizing plate and liquid crystal display device
JP2014119502A (en) * 2012-12-13 2014-06-30 Nitto Denko Corp Manufacturing method of polarizing film
JP2014191028A (en) * 2013-03-26 2014-10-06 Jx Nippon Oil & Energy Corp Laminate polarizing plate and organic electroluminescence (el) element
JP2014215560A (en) * 2013-04-26 2014-11-17 日東電工株式会社 Polarization film and manufacturing method thereof, optical film and image display unit
JP2014225015A (en) * 2013-04-26 2014-12-04 富士フイルム株式会社 Optical film, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2015022200A (en) * 2013-07-22 2015-02-02 富士フイルム株式会社 Liquid crystal display device
WO2015053296A1 (en) * 2013-10-10 2015-04-16 住友化学株式会社 Polarizing plate set and front-plate-integrating liquid-crystal display panel
JP2015094823A (en) * 2013-11-11 2015-05-18 コニカミノルタ株式会社 Polarizing plate with cellulose ester film

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012053079A (en) * 2010-08-31 2012-03-15 Sumitomo Chemical Co Ltd Rolled polarizing plate set, method for manufacturing the same, and method for manufacturing liquid crystal panel
JP6136093B2 (en) * 2011-05-31 2017-05-31 住友化学株式会社 Composite polarizing plate and liquid crystal display device
JP2014032270A (en) 2012-08-02 2014-02-20 Sumitomo Chemical Co Ltd Retardation film and composite polarizing plate using the same

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08320485A (en) * 1995-05-26 1996-12-03 Rohm Co Ltd Liquid crystal display device
JP2010243863A (en) * 2009-04-08 2010-10-28 Sony Corp Polarizing plate and optical device
JP2013231761A (en) * 2012-04-27 2013-11-14 Sumitomo Chemical Co Ltd Polarizing plate and liquid crystal display device
JP2014119502A (en) * 2012-12-13 2014-06-30 Nitto Denko Corp Manufacturing method of polarizing film
JP2014191028A (en) * 2013-03-26 2014-10-06 Jx Nippon Oil & Energy Corp Laminate polarizing plate and organic electroluminescence (el) element
JP2014215560A (en) * 2013-04-26 2014-11-17 日東電工株式会社 Polarization film and manufacturing method thereof, optical film and image display unit
JP2014225015A (en) * 2013-04-26 2014-12-04 富士フイルム株式会社 Optical film, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2015022200A (en) * 2013-07-22 2015-02-02 富士フイルム株式会社 Liquid crystal display device
WO2015053296A1 (en) * 2013-10-10 2015-04-16 住友化学株式会社 Polarizing plate set and front-plate-integrating liquid-crystal display panel
JP2015094823A (en) * 2013-11-11 2015-05-18 コニカミノルタ株式会社 Polarizing plate with cellulose ester film

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020530128A (en) * 2017-11-28 2020-10-15 エルジー・ケム・リミテッド Optical device

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