JP2016204406A - Adhesive layer and adhesive film - Google Patents

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毅 長倉
吉田　弘幸
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弘幸 吉田
良 長谷川
Makoto Hasegawa
良 長谷川
昌世 菱沼
Akiyo Hishinuma
昌世 菱沼
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical adhesive layer that has good step followability to flame printing disposed on a cover glass and when laminating a cover glass with a sensor glass, has excellent step followability combined with durability and to provide an adhesive film using the optical adhesive layer.SOLUTION: The adhesive layer is produced by crosslinking an adhesive composition including an acrylic polymer and a crosslinking agent. The acrylic polymer is a copolymer produced by copolymerizing a monomer selected from an alkyl acrylate monomer, an alicyclic-containing monomer, a monomer containing an alkyl group having a branch structure and a nitrogen-containing vinyl monomer with a hydroxyl group-containing vinyl monomer. The adhesive layer has a gel fraction of 40-75%, has a storage elastic modulus at 1 Hz and 100°C of 100,000 Pa or less as measured when laminating the adhesive layer in a thickness of 1,000 μm, and has a strain of 15% or more when keep applying a shear force of 500 Pa at a load of 1 N for 30 minutes and a strain recovery force after that of 50% or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、タッチパネル部材のカバーガラス（またはタッチセンサーガラス）とセンサーガラス（またはセンサーフィルム）との貼り合わせ用に用いられる粘着剤層及び粘着フィルムに関する。さらに詳細には、カバーガラスに配設された枠印刷への段差追従性が良好であり、カバーガラスとセンサーガラスとを貼り合わせる場合でも、優れた段差追従性と、耐久性とを兼ね備えた光学用粘着剤層及びそれを用いた、タッチパネル用粘着フィルム、粘着剤層付き光学フィルムに関する。   The present invention relates to an adhesive layer and an adhesive film used for bonding a cover glass (or touch sensor glass) of a touch panel member and a sensor glass (or sensor film). In more detail, the step following property to the frame printing arranged on the cover glass is good, and even when the cover glass and the sensor glass are bonded, the optical device has both excellent step following property and durability. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive film for a touch panel using the same, and an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer.

タッチパネルが適用されるディスプレイ（表示装置）としては、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（無機ＥＬ、有機ＥＬ）などが挙げられ、そのタッチパネルが利用される具体的な電子機器としては、液晶テレビ、携帯端末、携帯電話、電子ペーパー、電子書籍端末、パソコンなどが挙げられる。   Examples of the display (display device) to which the touch panel is applied include a liquid crystal display (LCD), an electroluminescence display (inorganic EL, organic EL), and the like. Mobile terminals, mobile phones, electronic paper, electronic book terminals, personal computers, and the like.

例えば、特許文献１には、液晶装置やタッチパネルにおいて、遮光層の段差を有する透光部材を表示面の上に接着するため、耐衝撃性と厚みのある粘着剤層と、気泡の入り込みにくい接着剤層とを併用することが記載されている。
また、特許文献２には、環状オレフィン系樹脂、飽和ポリイソブチレン樹脂、アクリル樹脂、光開始剤等を含有する透明粘着シートを用いて、タッチパネルとガラス板等の表面保護層との間を貼付する方法が記載されている。
また、特許文献３には、アルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体、ヒドロシリル基を有する化合物、ヒドロシリル化触媒等を含有する透明粘着シートを用いて、タッチパネルと保護透明板との間を接着する方法が記載されている。 For example, in Patent Document 1, in a liquid crystal device or a touch panel, a translucent member having a step of a light shielding layer is adhered on a display surface, and therefore, an adhesive layer having impact resistance and thickness, and adhesion in which bubbles do not easily enter. It is described that the agent layer is used in combination.
In Patent Document 2, a transparent adhesive sheet containing a cyclic olefin resin, a saturated polyisobutylene resin, an acrylic resin, a photoinitiator, or the like is used to attach between the touch panel and a surface protective layer such as a glass plate. A method is described.
In Patent Document 3, a touch panel and a protective transparent plate are bonded using a transparent pressure-sensitive adhesive sheet containing a polyoxyalkylene polymer having an alkenyl group, a compound having a hydrosilyl group, a hydrosilylation catalyst, and the like. A method is described.

特開２００９−０９８３２４号公報JP 2009-098324 A 特開２０１０−０７２４７１号公報JP 2010-072471 A 特開２０１０−０９７０７０号公報JP 2010-097070 A

しかしながら、特許文献１に記載の表示装置では、タッチパネルの表面に透光部材を接着剤層及び粘着剤層を介して貼り合わせるのは、粘着剤層のみを使用する場合に比べて、余分な手間を要することからコスト上昇の原因となり、安価な表示装置には採用できないという問題があった。また、特許文献１に記載の表示装置では、液晶装置の外周を囲むような厚さが５〜１０μｍ程度の遮光層が形成されているが、遮光層の印刷段差の影響が及ばないように、遮光層の枠内に、接着剤層及び粘着剤層の領域が配設されている。   However, in the display device described in Patent Document 1, it is unnecessary to attach the translucent member to the surface of the touch panel via the adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer compared to the case where only the pressure-sensitive adhesive layer is used. Therefore, there is a problem in that it cannot be used for an inexpensive display device. Further, in the display device described in Patent Document 1, a light shielding layer having a thickness of about 5 to 10 μm is formed so as to surround the outer periphery of the liquid crystal device, but the influence of the printing step of the light shielding layer is not affected. The adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer are disposed in the frame of the light shielding layer.

また、特許文献２には、特定の貯蔵弾性率を有する粘着剤層を介して、タッチパネルの表面に、光遮光層を有する表面保護層を貼り合わせることが開示されている。この粘着剤層を使用すると気泡を生じないとしているが、表面保護層をタッチパネルに貼り合わせた後、表面保護層、もしくは、タッチパネルの反対側から紫外線照射して、粘着剤を硬化させることから、光遮光層の裏側に紫外線が充分に照射されないという問題があった。   Patent Document 2 discloses that a surface protective layer having a light shielding layer is bonded to the surface of the touch panel via an adhesive layer having a specific storage elastic modulus. When this pressure-sensitive adhesive layer is used, bubbles are not generated, but after the surface protective layer is bonded to the touch panel, the surface protective layer or the other side of the touch panel is irradiated with ultraviolet rays to cure the pressure-sensitive adhesive. There was a problem that ultraviolet rays were not sufficiently irradiated to the back side of the light shielding layer.

また、特許文献３には、特定のせん断貯蔵弾性率とゲル分率とを有する透明粘着シートを介して、タッチパネルの表面に、黒色印刷層を有する保護透明板を貼り合わせることが開示されている。特許文献３の透明粘着シートを使用すれば、液晶表示パネルと保護透明板との接着面において発泡が生じないとしている。しかし、透明粘着シートを介して、透明プラスチックからなる保護透明板を液晶パネルに接着しているため、黒色印刷層の段差が生じている隅部において、気泡が残ることを避けることができないという問題があった。   Patent Document 3 discloses that a protective transparent plate having a black print layer is bonded to the surface of the touch panel via a transparent adhesive sheet having a specific shear storage elastic modulus and gel fraction. . If the transparent adhesive sheet of Patent Document 3 is used, foaming does not occur on the bonding surface between the liquid crystal display panel and the protective transparent plate. However, since a protective transparent plate made of transparent plastic is bonded to the liquid crystal panel via the transparent adhesive sheet, it is unavoidable that bubbles remain in the corner where the step difference of the black printed layer occurs. was there.

本発明は、カバーガラスに配設された枠印刷への段差追従性が良好であり、カバーガラスとセンサーガラスとを貼り合わせる場合でも、優れた段差追従性と、耐久性とを兼ね備えた光学用粘着剤層及びそれを用いた粘着フィルムを提供することを課題とする。   The present invention has good step following ability to frame printing arranged on the cover glass, and has excellent step following ability and durability even when the cover glass and the sensor glass are bonded together. It is an object to provide an adhesive layer and an adhesive film using the same.

前記課題を解決するため、本発明者らは、鋭意検討した結果、粘着剤層のゲル分率、および粘着剤層にせん断力をかけた時の歪値が、所定の範囲である場合、優れた段差追従性と、耐久性とを兼ね備えていることを見出した。本発明は、粘着剤層のゲル分率が４０〜７５％であり、粘着剤層を１０００μｍの厚みに積層して測定した、１Ｈｚ、１００℃での貯蔵弾性率が１０００００（１０の５乗）Ｐａ以下であり、荷重１Ｎでせん断力５００Ｐａを３０分間かけ続けた時の歪が１５％以上であり、かつ、その後の歪回復力が５０％以上である粘着剤層とすることを技術思想としている。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive studies. As a result, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer, and the strain value when a shearing force is applied to the pressure-sensitive adhesive layer are in a predetermined range, it is excellent. It has been found that it has both step following ability and durability. In the present invention, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is 40 to 75%, and the storage elastic modulus at 1 Hz and 100 ° C. measured by laminating the pressure-sensitive adhesive layer to a thickness of 1000 μm is 100,000 (10 5). It is a technical idea that the pressure-sensitive adhesive layer has a strain of 15% or more when a shear force of 500 Pa is applied for 30 minutes at a load of 1 N and a strain recovery force of 50% or more after that. Yes.

前記課題を解決するため、本発明は、アクリル系ポリマーと、架橋剤と、を含む粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層であり、前記アクリル系ポリマーが、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキルアクリレートモノマーと、脂環族含有モノマーと、分岐構造アルキル基含有モノマーと、窒素含有ビニルモノマーと、からなるモノマー群から選択された少なくとも１種以上のモノマーと、水酸基含有共重合性ビニルモノマーとを共重合して得られた共重合体であり、前記アクリル系ポリマーが、前記モノマー群から選択された少なくとも１種以上のモノマーの合計１００重量部に対して、前記水酸基含有共重合性ビニルモノマーを０．１〜１０．０重量部を含有し、前記粘着剤層のゲル分率が４０〜７５％であり、前記粘着剤層を１０００μｍの厚みに積層して測定した、１Ｈｚ、１００℃での貯蔵弾性率が１０００００Ｐａ以下であり、荷重１Ｎでせん断力５００Ｐａを３０分間かけ続けた時の歪が１５％以上であり、かつ、その後の歪回復力が５０％以上であることを特徴とする粘着剤層を提供する。   In order to solve the above-mentioned problems, the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and a crosslinking agent, and the acrylic polymer has a carbon number of alkyl group of C1. ~ C14 alkyl acrylate monomer, alicyclic group-containing monomer, branched structure alkyl group-containing monomer, nitrogen-containing vinyl monomer, at least one monomer selected from the monomer group, and hydroxyl group-containing copolymerizability A copolymer obtained by copolymerizing a vinyl monomer, wherein the acrylic polymer is a hydroxyl group-containing copolymer with respect to a total of 100 parts by weight of at least one monomer selected from the monomer group. Containing 0.1 to 10.0 parts by weight of a soluble vinyl monomer, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is 40 to 75%, and the pressure-sensitive adhesive layer is 100%. Measured by laminating to a thickness of μm, the storage elastic modulus at 1 Hz and 100 ° C. is 100000 Pa or less, the strain when applying a shear force of 500 Pa for 30 minutes at a load of 1 N is 15% or more, and thereafter The pressure-sensitive adhesive layer is characterized by having a strain recovery force of 50% or more.

また、前記アクリル系ポリマーの酸価が１以下であり、前記粘着剤組成物が、前記架橋剤としてイソシアネート化合物を、前記モノマー群から選択された少なくとも１種以上のモノマーの合計１００重量部に対して、０．０１〜３．０重量部含有し、前記粘着剤組成物を架橋した後の粘着剤層を、基材の片面に１７５μｍの厚みに積層した時の、粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、全光線透過率が９０％以上であり、ヘイズ値が１．０％以下であることが好ましい。   Further, the acid value of the acrylic polymer is 1 or less, and the pressure-sensitive adhesive composition comprises an isocyanate compound as the cross-linking agent with respect to a total of 100 parts by weight of at least one monomer selected from the monomer group. The pressure-sensitive adhesive strength when the pressure-sensitive adhesive layer containing 0.01 to 3.0 parts by weight and cross-linked with the pressure-sensitive adhesive composition is laminated to a thickness of 175 μm on one side of the substrate is 20 N / 25 mm or more. The total light transmittance is preferably 90% or more, and the haze value is preferably 1.0% or less.

また、前記粘着剤組成物が、さらに、前記モノマー群から選択された少なくとも１種以上のモノマーの合計１００重量部に対して、シランカップリング剤を０．０１〜２．０重量部含有することが好ましい。   Moreover, the said adhesive composition contains 0.01-2.0 weight part of silane coupling agents with respect to a total of 100 weight part of at least 1 or more types of monomer further selected from the said monomer group. Is preferred.

また、前記水酸基含有共重合性ビニルモノマーが、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、からなる化合物群の中から選択された少なくとも一種以上であることが好ましい。   The hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is composed of 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. It is preferably at least one selected from the group of compounds.

また、前記粘着剤組成物が、さらに、前記モノマー群から選択された少なくとも１種以上のモノマーの合計１００重量部に対して、一分子中に２〜３個のアクリロイル基を有する多官能アクリレートモノマーを０．１〜１０重量部と、光重合開始剤を０．０１〜２．０重量部と、を含有し、前記粘着剤組成物を架橋した後の前記粘着剤層を、被着体に貼り合わせた後に、さらに、紫外線照射による紫外線硬化をした後の、前記粘着剤層のゲル分率が５０〜９５％であることが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive composition further has a polyfunctional acrylate monomer having 2 to 3 acryloyl groups in one molecule with respect to a total of 100 parts by weight of at least one monomer selected from the monomer group. 0.1 to 10 parts by weight and 0.01 to 2.0 parts by weight of a photopolymerization initiator, and the pressure-sensitive adhesive layer after crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition is applied to the adherend. After the bonding, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer after ultraviolet curing by ultraviolet irradiation is preferably 50 to 95%.

また、前記粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層である、前記粘着剤層を、被着体に貼り合わせた後に、さらに、紫外線照射による紫外線硬化をした粘着剤層であり、前記粘着剤組成物が、さらに、前記モノマー群から選択された少なくとも１種以上のモノマーの合計１００重量部に対して、一分子中に２〜３個のアクリロイル基を有する多官能アクリレートモノマーを０．１〜１０重量部と、光重合開始剤を０．０１〜２．０重量部と、を含有し、前記紫外線硬化をした後の、前記粘着剤層のゲル分率が５０〜９５％であることが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive composition is a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition. The pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer that has been UV-cured by ultraviolet irradiation after being bonded to an adherend. The agent composition further comprises 0.1 to 0.1 polyfunctional acrylate monomer having 2 to 3 acryloyl groups in one molecule with respect to a total of 100 parts by weight of at least one monomer selected from the monomer group. 10 to 10 parts by weight and 0.01 to 2.0 parts by weight of a photopolymerization initiator, and after the UV curing, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is 50 to 95% Is preferred.

また、本発明は、基材の片面上に、前記粘着剤層が積層されてなる、タッチパネル用粘着フィルムを提供する。   Moreover, this invention provides the adhesive film for touchscreens by which the said adhesive layer is laminated | stacked on the single side | surface of a base material.

また、本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されてなる、粘着剤層付き光学フィルムを提供する。   Moreover, this invention provides the optical film with an adhesive layer formed by laminating | stacking the said adhesive layer on the at least one surface of an optical film.

本発明の粘着剤層によれば、粘着剤層のゲル分率、および粘着剤層にせん断力をかけた時の歪値が、所定の範囲となるようにしていることから、カバーガラスに配設された枠印刷への段差追従性が良好であり、カバーガラスとセンサーガラスとを貼り合わせる場合でも、優れた段差追従性と、耐久性とを兼ね備えた光学用粘着剤層及びそれを用いた粘着フィルムを提供することができる。   According to the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer and the strain value when a shearing force is applied to the pressure-sensitive adhesive layer are set within a predetermined range. The step followability to the frame printing provided is good, and even when the cover glass and the sensor glass are bonded together, an optical pressure-sensitive adhesive layer that has both excellent step followability and durability and the same are used. An adhesive film can be provided.

以下、好適な実施形態に基づいて、本発明を説明する。
本発明の粘着剤層は、アクリル系ポリマーと、架橋剤と、を含む粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層であり、前記アクリル系ポリマーが、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキルアクリレートモノマーと、脂環族含有モノマーと、分岐構造アルキル基含有モノマーと、窒素含有ビニルモノマーと、からなるモノマー群から選択された少なくとも１種以上のモノマーと、水酸基含有共重合性ビニルモノマーとを共重合して得られた共重合体であり、前記アクリル系ポリマーが、前記モノマー群から選択された少なくとも１種以上のモノマーの合計１００重量部に対して、前記水酸基含有共重合性ビニルモノマーを０．１〜１０．０重量部を含有し、前記粘着剤層のゲル分率が４０〜７５％であり、前記粘着剤層を１０００μｍの厚みに積層して測定した、１Ｈｚ、１００℃での貯蔵弾性率が１０００００Ｐａ以下であり、荷重１Ｎでせん断力５００Ｐａを３０分間かけ続けた時の歪が１５％以上であり、かつ、その後の歪回復力が５０％以上であることを特徴とする。 Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.
The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and a cross-linking agent, and the acrylic polymer has an alkyl group with a carbon number of C1 to C14. At least one monomer selected from the group consisting of an alkyl acrylate monomer, an alicyclic group-containing monomer, a branched structure alkyl group-containing monomer, and a nitrogen-containing vinyl monomer, and a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer Is a copolymer obtained by copolymerization, and the acrylic polymer is a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer with respect to a total of 100 parts by weight of at least one monomer selected from the monomer group. 0.1 to 10.0 parts by weight, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is 40 to 75%, and the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 1000 μm. The storage elastic modulus at 1 Hz and 100 ° C. measured in layers was 100000 Pa or less, the strain when applying a shearing force of 500 Pa for 30 minutes at a load of 1 N was 15% or more, and the subsequent strain recovery force Is 50% or more.

本発明に係わる粘着剤層のアクリル系ポリマーは、第１モノマー群に属するモノマーとして、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキルアクリレートモノマーと、脂環族含有モノマーと、分岐構造アルキル基含有モノマーと、窒素含有ビニルモノマーと、からなるモノマー群から選択された少なくとも１種以上のモノマーを使用し、第２モノマー群に属するモノマーとして、水酸基含有共重合性ビニルモノマーを使用し、第１モノマー群に属するモノマーと、第２モノマー群に属するモノマーとを、それぞれ１種以上共重合して得られた共重合体である。本明細書中、（メタ）アクリレートは、アクリレート及びメタクリレートの総称である。   The acrylic polymer of the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention includes, as monomers belonging to the first monomer group, an alkyl acrylate monomer having an alkyl group having C1 to C14 carbon atoms, an alicyclic monomer, and a branched structure alkyl group-containing monomer. And at least one monomer selected from a monomer group consisting of a nitrogen-containing vinyl monomer, a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer as a monomer belonging to the second monomer group, and a first monomer group Is a copolymer obtained by copolymerizing one or more monomers belonging to the above group and a monomer belonging to the second monomer group. In the present specification, (meth) acrylate is a general term for acrylate and methacrylate.

本発明に係わる粘着剤層の粘着剤組成物において、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキルアクリレートモノマーとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ウンデシルアクリレート、ドデシルアクリレート、トリデシルアクリレート、テトラデシルアクリレートなどの少なくとも１種以上が挙げられる。アルキルアクリレートモノマーのアルキル基は、直鎖状、分枝状、環状のいずれでもよいが、ここでのアルキル基は、直鎖状である。分枝状アルキル基を有するアクリレートモノマーは、分岐構造アルキル基含有モノマーに属する。また、環状アルキル基を有するアクリレートモノマーは、脂環族含有モノマーに属する。   In the pressure-sensitive adhesive composition of the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the alkyl acrylate monomer having a C1-C14 alkyl group includes methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, pentyl acrylate, hexyl acrylate, heptyl acrylate. Octyl acrylate, nonyl acrylate, decyl acrylate, undecyl acrylate, dodecyl acrylate, tridecyl acrylate, tetradecyl acrylate and the like. The alkyl group of the alkyl acrylate monomer may be linear, branched or cyclic, but the alkyl group here is linear. The acrylate monomer having a branched alkyl group belongs to a branched alkyl group-containing monomer. An acrylate monomer having a cyclic alkyl group belongs to an alicyclic group-containing monomer.

本発明に係わる粘着剤層の粘着剤組成物において、脂環族含有モノマーとしては、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ビシクロヘプチル（メタ）アクリレート、ビシクロオクチル（メタ）アクリレート、ジメチルビシクロヘプチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートなどの少なくとも１種以上が挙げられる。脂環族含有モノマーは、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１８の脂環族アルキル（メタ）アクリレートモノマーであってもよい。   In the pressure-sensitive adhesive composition of the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, bicycloheptyl (meth) acrylate, bicyclooctyl ( Examples thereof include at least one of meth) acrylate, dimethylbicycloheptyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, and the like. The alicyclic group-containing monomer may be an alicyclic alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group with C1 to C18 carbon atoms.

本発明に係わる粘着剤層の粘着剤組成物において、分岐構造アルキル基含有モノマーとしては、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソウンデシル（メタ）アクリレート、イソドデシル（メタ）アクリレート、イソトリデシル（メタ）アクリレート、イソテトラデシル（メタ）アクリレート、イソペンタデシル（メタ）アクリレート、イソヘキサデシル（メタ）アクリレート、イソヘプタデシル（メタ）アクリレート、イソオクタデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートなどの少なくとも１種以上が挙げられる。分岐構造アルキル基含有モノマーは、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１８の分岐構造アルキル（メタ）アクリレートモノマーであってもよい。分岐構造アルキル基含有モノマーは、ｔ−ブチル基のように、アルキル基が２以上の分岐構造（例えば主鎖に対する２以上の側鎖）を有してもよい。   In the pressure-sensitive adhesive composition of the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, examples of the branched structure alkyl group-containing monomer include isopropyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, and isooctyl. (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, isoundecyl (meth) acrylate, isododecyl (meth) acrylate, isotridecyl (meth) acrylate, isotetradecyl (meth) acrylate , Isopentadecyl (meth) acrylate, isohexadecyl (meth) acrylate, isoheptadecyl (meth) acrylate, isooctadecyl (meth) acrylate, isomyristyl Meth) acrylate, or at least one such isostearyl (meth) acrylate. The branched structure alkyl group-containing monomer may be a branched structure alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group with C1 to C18 carbon atoms. The branched structure alkyl group-containing monomer may have a branched structure in which the alkyl group has two or more (for example, two or more side chains with respect to the main chain) like a t-butyl group.

本発明に係わる粘着剤層の粘着剤組成物において、窒素含有ビニルモノマーとしては、アミド結合を含有するビニルモノマー、アミノ基を含有するビニルモノマー、窒素含有の複素環式構造を有するビニルモノマー等が挙げられる。より具体的には、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、メチルビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール、Ｎ−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルラウリロラクタム等の、Ｎ−ビニル置換の複素環式構造を有する環状窒素ビニル化合物；Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペラジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアジリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアゼチジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアゼパン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアゾカン等の、Ｎ−（メタ）アクリロイル置換の複素環式構造を有する環状窒素ビニル化合物；Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等の、窒素原子及びエチレン系不飽和結合を環内に有する複素環式構造を有する環状窒素ビニル化合物；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド等の無置換又はモノアルキル置換の（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキル置換（メタ）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノイソプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノ（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキル置換アミノプロピル（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド等のＮ−ビニルカルボン酸アミド類；Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（メタ）アクリルアミド等の、（メタ）アクリルアミド類；（メタ）アクリロニトリル等の不飽和カルボン酸ニトリル類；などが挙げられる。
窒素含有ビニルモノマーとしては、水酸基を含有しないものが好ましく、水酸基およびカルボキシル基を含有しないものがより好ましい。このようなモノマーとしては、上に例示したモノマー、例えば、Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換アミノ基やＮ，Ｎ−ジアルキル置換アミド基を含有するアクリル系モノマー；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピペリドンなどのＮ−ビニル置換ラクタム類；Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリンやＮ−（メタ）アクリロイルピロリジンなどのＮ−（メタ）アクリロイル置換環状アミン類が好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive composition of the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the nitrogen-containing vinyl monomer includes a vinyl monomer containing an amide bond, a vinyl monomer containing an amino group, a vinyl monomer having a nitrogen-containing heterocyclic structure, and the like. Can be mentioned. More specifically, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl pyrrolidone, methyl vinyl pyrrolidone, N-vinyl pyridine, N-vinyl piperidone, N-vinyl pyrimidine, N-vinyl piperazine, N-vinyl pyrazine, N-vinyl Cyclic nitrogen vinyl compounds having an N-vinyl substituted heterocyclic structure such as pyrrole, N-vinylimidazole, N-vinyloxazole, N-vinylmorpholine, N-vinylcaprolactam, N-vinyllaurylactam; N- ( (Meth) acryloylmorpholine, N- (meth) acryloylpiperazine, N- (meth) acryloylaziridine, N- (meth) acryloylazetidine, N- (meth) acryloylpyrrolidine, N- (meth) acryloylpiperidine, N- (meth) ) Acryloyl azepan, N- (meth) a Cyclic nitrogen vinyl compounds having an N- (meth) acryloyl-substituted heterocyclic structure such as liloyl azocan; heterocyclic rings having nitrogen atoms and ethylenically unsaturated bonds in the ring, such as N-cyclohexylmaleimide and N-phenylmaleimide Cyclic nitrogen vinyl compounds having the formula structure: (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, etc. ) Acrylamide; N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, N-dipropylacrylamide, N, N-diisopropyl (meth) acrylamide, N, N-dibutyl (meth) acrylamide N-ethyl-N-methyl (meth) acrylate Dialkyl-substituted (meth) acrylamides such as luamide, N-methyl-N-propyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropyl (meth) acrylamide; N, N-dimethylaminomethyl (meth) acrylate, N, N- Dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoisopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminobutyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminomethyl (Meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N-ethyl-N-methylaminoethyl (meth) acrylate, N-methyl-N-propylaminoethyl (meth) acrylate, N-methyl-N- Isopropylaminoethyl (me ) Dialkylamino (meth) acrylates such as acrylate, N, N-dibutylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate; N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N- Diethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dipropylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diisopropylaminopropyl (meth) acrylamide, N-ethyl-N-methylaminopropyl (meth) acrylamide, N-methyl- N, N-dialkyl-substituted aminopropyl (meth) acrylamides such as N-propylaminopropyl (meth) acrylamide and N-methyl-N-isopropylaminopropyl (meth) acrylamide; N-vinylformamide, N-vinylacetate N-vinylcarboxylic acid amides such as N-vinyl-N-methylacetamide; N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-ethoxyethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, diacetone acrylamide (Meth) acrylamides such as N, N-methylenebis (meth) acrylamide; Unsaturated carboxylic acid nitriles such as (meth) acrylonitrile;
As the nitrogen-containing vinyl monomer, those containing no hydroxyl group are preferred, and those containing no hydroxyl group and carboxyl group are more preferred. Examples of such monomers include the monomers exemplified above, for example, acrylic monomers containing N, N-dialkyl-substituted amino groups or N, N-dialkyl-substituted amide groups; N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl. N-vinyl substituted lactams such as caprolactam and N-vinyl-2-piperidone; N- (meth) acryloyl substituted cyclic amines such as N- (meth) acryloylmorpholine and N- (meth) acryloylpyrrolidine are preferred.

本発明に係わる粘着剤層の粘着剤組成物において、水酸基含有共重合性ビニルモノマーとしては、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有アルキル（メタ）アクリレート類や、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等の水酸基含有（メタ）アクリルアミド類などの少なくとも１種以上が挙げられる。中でも、水酸基含有共重合性ビニルモノマーが、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、からなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であることが好ましい。本発明に係わるアクリル系ポリマーは、前記第１モノマー群に属するモノマーの合計１００重量部に対して、水酸基含有共重合性ビニルモノマー０．１〜１０．０重量部を含有することが好ましく、０．２〜５．０重量部を含有することがより好ましく、０．２〜４．０重量部を含有することが特に好ましい。   In the pressure-sensitive adhesive composition of the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, examples of the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer include 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. Hydroxyl-containing alkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and hydroxyl-containing groups such as N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide There may be mentioned at least one kind such as (meth) acrylamides. Among them, the compound in which the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate It is preferably at least one selected from the group. The acrylic polymer according to the present invention preferably contains 0.1 to 10.0 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer with respect to a total of 100 parts by weight of the monomers belonging to the first monomer group. More preferably, the content is 0.2 to 5.0 parts by weight, and particularly preferably 0.2 to 4.0 parts by weight.

本発明に係わる粘着剤層の粘着剤組成物において、アクリル系ポリマーは、粘着剤層の誘電率を低くする観点から、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーを含有しないことが好ましい。同様に、芳香族基を有する（メタ）アクリレートに限らず、芳香族基を有する共重合性ビニルモノマー（スチレン等）を含有しないことができる。また、透明導電性フィルムのＩＴＯ表面などの腐食し易い被着体に対する腐食性への影響を避ける観点から、アクリル系ポリマーの酸価が１以下であることが好ましい。   In the pressure-sensitive adhesive composition of the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention, the acrylic polymer preferably does not contain a (meth) acrylate monomer having an aromatic group from the viewpoint of lowering the dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer. Similarly, not only a (meth) acrylate having an aromatic group, but also a copolymerizable vinyl monomer having an aromatic group (such as styrene) may not be contained. Moreover, it is preferable that the acid value of an acrylic polymer is 1 or less from a viewpoint of avoiding the influence on the corrosivity with respect to the adherend which is easy to corrode, such as the ITO surface of a transparent conductive film.

前記アクリル系ポリマーとして使用される共重合体の重合方法は、特に限定されるものではなく、溶液重合法、乳化重合法等、適宜、公知の重合方法が使用可能である。前記アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリレートモノマーなどのアクリル系モノマーを５０〜１００重量％含むことが好ましい。   The polymerization method of the copolymer used as the acrylic polymer is not particularly limited, and a known polymerization method such as a solution polymerization method or an emulsion polymerization method can be used as appropriate. The acrylic polymer preferably contains 50 to 100% by weight of an acrylic monomer such as a (meth) acrylate monomer.

前記粘着剤組成物は、上記のアクリル系ポリマーに、架橋剤や、適宜任意の添加剤を配合することで、必要とされる物性値などの特性を調整することができる。   The pressure-sensitive adhesive composition can adjust properties such as required physical property values by blending the acrylic polymer with a crosslinking agent or an appropriate additive as appropriate.

架橋剤としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート類のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパンや、グリセリン等の３価以上のポリオールとのアダクト体などのポリイソシアネート化合物の少なくとも１種以上が挙げられる。アクリル系ポリマーが、架橋剤のイソシアネート化合物と架橋反応可能な官能基として、水酸基を有することが好ましく、また、これらの官能基を側鎖に有するモノマーを含有することが好ましい。
架橋剤として使用されるイソシアネート化合物の含有量は、第１モノマー群に属するモノマーの合計１００重量部に対して、０．０１〜３．０重量部が好ましい。架橋剤として、イソシアネート化合物のみを用いてもよい。 As the crosslinking agent, for example, a buret modified product of a diisocyanate such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, an isocyanurate modified product, trimethylol propane, or a trivalent or higher valent compound such as glycerin. Examples include at least one polyisocyanate compound such as an adduct with a polyol. The acrylic polymer preferably has a hydroxyl group as a functional group capable of undergoing a crosslinking reaction with the isocyanate compound of the crosslinking agent, and preferably contains a monomer having such a functional group in the side chain.
As for content of the isocyanate compound used as a crosslinking agent, 0.01-3.0 weight part is preferable with respect to a total of 100 weight part of the monomer which belongs to a 1st monomer group. As the cross-linking agent, only an isocyanate compound may be used.

前記粘着剤組成物は、さらに、シランカップリング剤を含有することが好ましい。シランカップリング剤としては、１分子中に、少なくとも１つの有機官能基と、少なくとも１つの加水分解性基を有し、前記加水分解性基が、ケイ素原子に結合したアルコキシ基等である化合物が挙げられる。前記シランカップリング剤が、エポキシ基、（メタ）アクリロキシ基、メルカプト基、アミノ基からなる群から選択された少なくとも一種類の、有機官能基を有することが好ましい。ここで、（メタ）アクリロキシ基とは、アクリロキシ基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ−）、又は、メタクリロキシ基（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ−）を意味する。 The pressure-sensitive adhesive composition preferably further contains a silane coupling agent. As the silane coupling agent, a compound having at least one organic functional group and at least one hydrolyzable group in one molecule, wherein the hydrolyzable group is an alkoxy group bonded to a silicon atom, or the like. Can be mentioned. It is preferable that the silane coupling agent has at least one organic functional group selected from the group consisting of an epoxy group, a (meth) acryloxy group, a mercapto group, and an amino group. Here, the (meth) acryloxy group means an acryloxy group (CH 2 ═CHCOO—) or a methacryloxy group (CH 2 ═C (CH 3 ) COO—).

エポキシ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリメトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルメチルジメトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルメチルジエトキシシラン、５，６−エポキシヘキシルトリエトキシシランなどが挙げられる。
（メタ）アクリロキシ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキシシランなどが挙げられる。
メルカプト基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（メチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−（メチルアミノ）プロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
また、前記有機官能基を含み、オリゴマー化したアルコキシオリゴマー（シリコーンアルコキシオリゴマー）なども、シランカップリング剤として用いることができる。 Examples of the silane coupling agent having an epoxy group include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, and 3-glycidoxypropyl. Triethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 5,6-epoxyhexyltrimethoxysilane, 5,6-epoxyhexylmethyldimethoxysilane, 5,6-epoxyhexylmethyldiethoxysilane, 5,6- Epoxy hex Such as triethoxy silane.
Examples of the silane coupling agent having a (meth) acryloxy group include 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, and 3- (meth) acryloxypropyltriethoxy. Examples thereof include silane, 3- (meth) acryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyldimethylethoxysilane, and 3- (meth) acryloxypropyldimethylmethoxysilane.
Examples of the silane coupling agent having a mercapto group include 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, and 3-mercaptopropyltriethoxysilane.
Examples of the silane coupling agent having an amino group include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl)- 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) ) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3- (methylamino) propyltrimethoxysilane, 3- (methylamino) propyltriethoxysilane and the like.
Moreover, the oligomerized alkoxy oligomer (silicone alkoxy oligomer) containing the said organic functional group etc. can also be used as a silane coupling agent.

シランカップリング剤の含有量は、第１モノマー群に属するモノマーの合計１００重量部に対して、０．０１〜２．０重量部が好ましい。   The content of the silane coupling agent is preferably 0.01 to 2.0 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the monomers belonging to the first monomer group.

その他任意の成分として、酸化防止剤、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、架橋触媒、架橋遅延剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤などの公知の添加剤を適宜に配合することができる。これらは、単独で、もしくは２種以上併せて用いてもよい。   As other optional components, known additives such as an antioxidant, a surfactant, a curing accelerator, a plasticizer, a filler, a crosslinking catalyst, a crosslinking retarder, a curing retarder, a processing aid, and an antiaging agent are appropriately used. Can be blended. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の粘着剤層は、前記粘着剤組成物を基材や離型フィルムに塗布した後、粘着剤組成物を架橋することで得ることができる。架橋後の粘着剤層のゲル分率は、４０〜７５％であることが好ましい。また、カバーガラスの枠印刷への段差追従性が良好であり、カバーガラスとセンサーガラスとを貼り合わせる場合でも、優れた段差追従性と、耐久性とを兼ね備えた光学用粘着剤層とするためには、粘着剤層を１０００μｍの厚みに積層して測定した、１Ｈｚ、１００℃での貯蔵弾性率が１０００００Ｐａ以下であり、荷重１Ｎでせん断力５００Ｐａを３０分間かけ続けた時の歪が１５％以上であり、かつ、その後の歪回復力が５０％以上であることが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition after applying the pressure-sensitive adhesive composition to a substrate or a release film. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer after crosslinking is preferably 40 to 75%. In addition, because the step followability to frame printing of the cover glass is good, even when the cover glass and the sensor glass are bonded together, an optical pressure-sensitive adhesive layer that combines excellent step followability and durability The storage elastic modulus at 1 Hz and 100 ° C. measured by laminating the adhesive layer to a thickness of 1000 μm is 100000 Pa or less, and the strain when a shearing force of 500 Pa is applied for 30 minutes at a load of 1 N is 15%. It is preferable that the strain recovery force thereafter is 50% or more.

光学部材の層間の貼合などに用いる場合、前記粘着剤組成物を架橋した後の粘着剤層を、基材の片面に１７５μｍの厚みに積層した時の、粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、全光線透過率が９０％以上であり、ヘイズ値が１．０％以下であることが好ましい。粘着力の試験に使用される被着体としては、無アルカリガラス等のガラス板、樹脂フィルム等が挙げられる。   When used for bonding between layers of optical members, the pressure-sensitive adhesive strength when the pressure-sensitive adhesive layer after crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition is laminated to a thickness of 175 μm on one side of the substrate is 20 N / 25 mm or more. The total light transmittance is preferably 90% or more and the haze value is preferably 1.0% or less. Examples of the adherend used for the adhesion test include glass plates such as non-alkali glass and resin films.

本発明の粘着剤層は、前記粘着剤組成物を架橋して得た後に、被着体に貼り合わせ、さらに、紫外線照射による紫外線硬化をした粘着剤層とすることもできる。この場合、前記粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーと、架橋剤と、多官能アクリレートモノマーと、光重合開始剤とを、必須成分として含有することが好ましい。この粘着剤組成物は、任意成分として、上述のシランカップリング剤等を、さらに含有することができる。   The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition, and then sticking it to an adherend and further curing by ultraviolet irradiation. In this case, it is preferable that the said adhesive composition contains an acrylic polymer, a crosslinking agent, a polyfunctional acrylate monomer, and a photoinitiator as an essential component. This pressure-sensitive adhesive composition can further contain the above-described silane coupling agent and the like as optional components.

多官能アクリレートモノマーとしては、一分子中に２〜３個のアクリロイル基を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、２価アルコール（ジオール）のジアクリレート、３価アルコール（トリオール）のジアクリレートまたはトリアクリレート、４価アルコール（テトラオール）のジアクリレートまたはトリアクリレート等が挙げられる。具体例としては、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、等の１種又は２種以上が挙げられる。多官能アクリレートモノマーと同様に、一分子中に２〜３個のメタクリロイル基を有する多官能メタクリレートモノマーを用いることもできる。これらの多官能モノマーは、粘着剤組成物中に１種又は２種以上を用いることができる。本発明の粘着剤組成物に用いられる多官能モノマーは、（メタ）アクリロイル基等の重合性官能基を、一分子中に２〜３個有することが好ましい。前記粘着剤組成物は、一分子中に４個以上の重合性官能基を有するモノマーを含まなくてもよい。   The polyfunctional acrylate monomer is not particularly limited as long as it is a compound having 2 to 3 acryloyl groups in one molecule. For example, dihydric alcohol (diol) diacrylate, trihydric alcohol (triol) diacrylate Or the triacrylate, the diacrylate of trihydric alcohol (tetraol), or a triacrylate etc. are mentioned. Specific examples include ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, 1,3-propanediol diacrylate. Acrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,5-pentanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, glycerol triacrylate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, 1 type, or 2 or more types, such as dipentaerythritol triacrylate, is mentioned. Similar to the polyfunctional acrylate monomer, a polyfunctional methacrylate monomer having 2 to 3 methacryloyl groups in one molecule can also be used. These polyfunctional monomers can be used alone or in combination of two or more in the pressure-sensitive adhesive composition. The polyfunctional monomer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably has 2 to 3 polymerizable functional groups such as a (meth) acryloyl group in one molecule. The pressure-sensitive adhesive composition may not contain a monomer having 4 or more polymerizable functional groups in one molecule.

光重合開始剤は、特に限定されないが、例えば、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤等が挙げられる。
アセトフェノン系光重合開始剤としては、アセトフェノン、ｐ−（ｔｅｒｔ−ブチル）１’，１’，１’−トリクロロアセトフェノン、クロロアセトフェノン、２’，２’−ジエトキシアセトフェノン、ヒドロキシルアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２’−フェニルアセトフェノン、２−アミノアセトフェノン、ジアルキルアミノアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン等が挙げられる。
ベンゾイン系光重合開始剤としては、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン等が挙げられる。
ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシルベンゾフェノン、ヒドロキシルプロピルベンゾフェノン、アクリルベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。
チオキサントン系光重合開始剤としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ジメチルチオキサントン等が挙げられる。
その他の光重合開始剤としては、α−アシルオキシムエステル、ベンジル−（ｏ−エトキシカルボニル）−α−モノオキシム、アシルホスフィンオキサイド、フェニルグリオキシル酸エステル、３−ケトクマリン、２−エチルアンスラキノン、カンファーキノン、テトラメチルチウラムスルフィド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート等が挙げられる。 The photopolymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include an acetophenone photopolymerization initiator, a benzoin photopolymerization initiator, a benzophenone photopolymerization initiator, a thioxanthone photopolymerization initiator, and a thioxanthone photopolymerization initiator. It is done.
As the acetophenone photopolymerization initiator, acetophenone, p- (tert-butyl) 1 ′, 1 ′, 1′-trichloroacetophenone, chloroacetophenone, 2 ′, 2′-diethoxyacetophenone, hydroxylacetophenone, 2,2- Examples include dimethoxy-2′-phenylacetophenone, 2-aminoacetophenone, dialkylaminoacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one.
Benzoin photopolymerization initiators include benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-2- Methylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, etc. Is mentioned.
Examples of the benzophenone photopolymerization initiator include benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, methyl-o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxylbenzophenone, hydroxylpropylbenzophenone, acrylic benzophenone, 4,4′-bis (dimethyl). Amino) benzophenone and the like.
Examples of the thioxanthone photopolymerization initiator include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, diethylthioxanthone, and dimethylthioxanthone.
Other photopolymerization initiators include α-acyl oxime ester, benzyl- (o-ethoxycarbonyl) -α-monooxime, acyl phosphine oxide, phenylglyoxylate ester, 3-ketocoumarin, 2-ethylanthraquinone, camphorquinone, Examples thereof include tetramethyl thiuram sulfide, azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, dialkyl peroxide, tert-butyl peroxypivalate and the like.

多官能アクリレートモノマーと、光重合開始剤と、紫外線照射を用いることにより、架橋剤で架橋されたアクリル系ポリマーを、さらに紫外線硬化させ、耐久性を向上させることができる。架橋前の粘着剤組成物における多官能アクリレートモノマーの含有量は、第１モノマー群に属するモノマーの合計１００重量部に対して、０．１〜１０重量部が好ましい。また、光重合開始剤の含有量は、第１モノマー群に属するモノマーの合計１００重量部に対して、０．０１〜２．０重量部が好ましい。紫外線硬化をした後の、粘着剤層のゲル分率は、５０〜９５％であることが好ましい。   By using a polyfunctional acrylate monomer, a photopolymerization initiator, and ultraviolet irradiation, the acrylic polymer cross-linked with the cross-linking agent can be further UV-cured to improve durability. As for content of the polyfunctional acrylate monomer in the adhesive composition before bridge | crosslinking, 0.1-10 weight part is preferable with respect to a total of 100 weight part of the monomer which belongs to a 1st monomer group. Further, the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.01 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total monomers belonging to the first monomer group. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer after UV curing is preferably 50 to 95%.

本発明に係わる粘着剤層を、光学部材の層間の貼合などに用いる場合、粘着剤層と光学部材との界面での光線の反射を低減させるため、屈折率の差がなるべく小さいことが望ましい。このため、前記粘着剤層の屈折率が１．４７〜１．５０であることが好ましい。   When the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is used for bonding between layers of an optical member, it is desirable that the difference in refractive index is as small as possible in order to reduce the reflection of light rays at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the optical member. . For this reason, it is preferable that the refractive index of the said adhesive layer is 1.47-1.50.

本発明に係わる粘着剤層を、タッチパネル等の電子機器に使用した場合、電磁界のノイズを低減する観点から、粘着剤層を、１０００μｍの厚みに積層して測定した、周波数１００ｋＨｚにおける比誘電率が１．５０〜５．５０であり、かつ、誘電損失が０．０１〜０．０９であることが好ましい。   When the pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention is used in an electronic device such as a touch panel, the relative dielectric constant at a frequency of 100 kHz was measured by laminating the pressure-sensitive adhesive layer to a thickness of 1000 μm from the viewpoint of reducing electromagnetic noise. Is preferably 1.50 to 5.50, and the dielectric loss is preferably 0.01 to 0.09.

本発明の粘着フィルムは、本発明の粘着剤層を、基材又は離型フィルムの片面上に形成することで製造することができる。
粘着剤層の形成に用いる基材フィルムや、粘着面を保護する離型フィルム（セパレーター）としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。
基材フィルムには、樹脂フィルムの粘着剤層が形成された側とは反対面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理を施すことができる。 The pressure-sensitive adhesive film of the present invention can be produced by forming the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention on one side of a substrate or a release film.
As the base film used for forming the pressure-sensitive adhesive layer and the release film (separator) for protecting the pressure-sensitive adhesive surface, a resin film such as a polyester film can be used.
On the base film, on the side opposite to the side where the adhesive layer of the resin film is formed, antifouling treatment with silicone-based, fluorine-based release agent or coating agent, silica fine particles, etc., application of antistatic agent, An antistatic treatment such as kneading can be performed.

離型フィルムには、粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。
１つの粘着剤層の両面に、それぞれ離型フィルムの離型処理が施された面を合わせることで、「離型フィルム／粘着剤層／離型フィルム」の構成とすることもできる。この場合、両側の離型フィルムを、順次、あるいは同時に剥離して粘着面を表出することにより、光学フィルム等の光学部材と貼合可能になる。光学フィルムとしては、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、防眩（アンチグレア）フィルム、紫外線吸収フィルム、赤外線吸収フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられる。 The release film is subjected to release treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or the like on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer that is to be combined with the pressure-sensitive adhesive surface.
A structure of “release film / adhesive layer / release film” can also be obtained by combining the surfaces of the release layer with the release film subjected to the release treatment. In this case, the release films on both sides can be bonded to an optical member such as an optical film by separating the release films sequentially or simultaneously to expose the adhesive surface. Examples of the optical film include a polarizing film, a retardation film, an antireflection film, an antiglare (antiglare) film, an ultraviolet absorption film, an infrared absorption film, an optical compensation film, and a brightness enhancement film.

本発明の粘着剤層は、カバーガラスとセンサーガラスのような、ガラスとガラスとの貼り合わせでも良好な段差追従性が得られるので、タッチパネルのカバーガラスとセンサーガラスとの貼り合わせに、好適に用いることができる。また、フィルム部材とガラス部材との貼り合わせを行う場合には、本発明の粘着剤層をフィルム部材の片面に積層して得られる、本発明の粘着フィルムは、カバーガラス、センサーガラス等のガラス部材に貼り合わせることもできる。本発明の粘着剤層及び粘着フィルムは、タッチパネル用粘着剤層及びタッチパネル用粘着フィルムとして好適である。段差追従性としては、例えば、粘着剤層の厚みが１７５μｍのとき、４２μｍの印刷段差に対する良好な段差追従性が挙げられる。   The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is suitable for bonding between the cover glass of the touch panel and the sensor glass because good step following ability can be obtained even when the glass and glass are bonded, such as the cover glass and the sensor glass. Can be used. Moreover, when bonding a film member and a glass member, the adhesive film of this invention obtained by laminating | stacking the adhesive layer of this invention on the single side | surface of a film member is glass, such as cover glass and sensor glass. It can also be bonded to a member. The pressure-sensitive adhesive layer and pressure-sensitive adhesive film of the present invention are suitable as a pressure-sensitive adhesive layer for touch panels and a pressure-sensitive adhesive film for touch panels. As the step following ability, for example, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 175 μm, good step following ability for a 42 μm printing step can be mentioned.

本発明の粘着フィルムは、偏光板を主とする液晶表示装置の周辺部材用の各種光学フィルム、タッチパネル用の各種光学フィルム、電子ペーパー用の各種光学フィルム、有機ＥＬ用の各種光学フィルム等の貼り合わせに用いることができる。
また、これらの光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記粘着剤層が積層されている粘着剤層付き光学フィルムとすることができる。具体的には、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層」、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」、「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」、「離型フィルム／粘着剤層／光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」等の構成が挙げられる。
例えば、「光学フィルム／粘着剤層／離型フィルム」のように、離型フィルムで保護された粘着剤層を有する場合、離型フィルムを剥がして、「光学フィルム／粘着剤層」のように粘着剤層を表出させ、他の光学フィルムと貼合することにより、粘着剤層が層間の貼合に用いられた「光学フィルム／粘着剤層／光学フィルム」のような構成が得られる。 The adhesive film of the present invention is applied to various optical films for peripheral members of liquid crystal display devices mainly comprising polarizing plates, various optical films for touch panels, various optical films for electronic paper, various optical films for organic EL, etc. Can be used together.
Moreover, it can be set as the optical film with an adhesive layer by which the said adhesive layer is laminated | stacked on the at least one surface of these optical films. Specifically, “optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film”, “optical film / pressure-sensitive adhesive layer / release film”, “optical film / pressure-sensitive adhesive layer”, “optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film / “Adhesive layer / optical film”, “optical film / adhesive layer / optical film / adhesive layer / release film”, “release film / adhesive layer / optical film / adhesive layer / release film”, etc. A configuration is mentioned.
For example, when having a pressure-sensitive adhesive layer protected by a release film such as “optical film / pressure-sensitive adhesive layer / release film”, the release film is peeled off, and “optical film / pressure-sensitive adhesive layer” By exposing the pressure-sensitive adhesive layer and pasting with another optical film, a configuration such as “optical film / pressure-sensitive adhesive layer / optical film” in which the pressure-sensitive adhesive layer is used for bonding between layers is obtained.

本発明の粘着フィルムは、偏光板とディスプレイパネルとの貼り合わせに好適に用いられる。ディスプレイパネルとしては、例えば、液晶パネル又は有機ＥＬパネルが挙げられる。本発明の粘着フィルムは、粘着剤層付き偏光板の粘着剤層として好適に用いることができる。偏光板の構成材料として、λ／４又はλ／２の位相差を持つ位相差フィルムが用いられてもよい。位相差フィルムと偏光板との貼り合わせに、本発明の粘着剤層を使用することができる。本発明の粘着フィルムによれば、粘着剤層が低誘電率であることから、
カラーフィルタと偏光板の間にタッチセンサーが設けられたオンセル方式の表示装置において、偏光板とバックライトユニットとの間における光学部材の貼り合わせに好適に使用できる。 The adhesive film of this invention is used suitably for bonding of a polarizing plate and a display panel. Examples of the display panel include a liquid crystal panel and an organic EL panel. The adhesive film of this invention can be used suitably as an adhesive layer of a polarizing plate with an adhesive layer. As a constituent material of the polarizing plate, a retardation film having a retardation of λ / 4 or λ / 2 may be used. The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be used for bonding the retardation film and the polarizing plate. According to the adhesive film of the present invention, since the adhesive layer has a low dielectric constant,
In an on-cell display device in which a touch sensor is provided between a color filter and a polarizing plate, it can be suitably used for bonding an optical member between the polarizing plate and the backlight unit.

以下、実施例をもって本発明を具体的に説明する。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples.

＜アクリル系ポリマーの製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置にブチルアクリレート８０重量部、メチルアクリレート２０重量部、８−ヒドロキシオクチルアクリレート１．０重量部とともに溶剤（酢酸エチル）を６０重量部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で６時間反応させ、実施例１に用いるアクリル系ポリマー溶液を得た。アクリル系ポリマーの一部を採取し、後述する酸価の測定試料として用いた。
［実施例２〜５及び比較例１〜３］
モノマーの組成を各々、表１の（１）群及び（２）群の記載のようにする以外は、上記の実施例１に用いるアクリル系ポリマー溶液と同様にして、実施例２〜５及び比較例１〜３に用いるアクリル系ポリマー溶液を得た。 <Manufacture of acrylic polymer>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen inlet tube, and the air in the reactor was replaced with nitrogen gas. Thereafter, 80 parts by weight of butyl acrylate, 20 parts by weight of methyl acrylate, 1.0 part by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate and 60 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) were added to the reactor. Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was dropped over 2 hours and reacted at 65 ° C. for 6 hours to obtain an acrylic polymer solution used in Example 1. A part of the acrylic polymer was collected and used as an acid value measurement sample described later.
[Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
Examples 2 to 5 and the comparison were made in the same manner as the acrylic polymer solution used in Example 1 except that the composition of the monomers was as described in groups (1) and (2) of Table 1. The acrylic polymer solution used in Examples 1 to 3 was obtained.

＜粘着剤組成物、粘着剤層及び粘着フィルムの製造＞
［実施例１］
上記のとおり製造した実施例１のアクリル系ポリマー溶液に対して、コロネートＬ（トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）化合物のトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）アダクト体の７５％酢酸エチル溶液）０．５重量部、ＫＢＭ−８０３（３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン）０．２重量部を加えて撹拌混合して実施例１の粘着剤組成物を得た。この粘着剤組成物を、離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム）の上に塗布後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去した後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングすることにより、粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を、離型フィルムの片面上に有する、実施例１の粘着フィルムを得た。
［実施例２〜５及び比較例１〜３］
添加剤の組成を各々、表１の（３）群〜（６）群の記載のようにする以外は、上記の実施例１の粘着フィルムと同様にして、実施例２〜５及び比較例１〜３の粘着フィルムを得た。実施例３〜５及び比較例２の粘着フィルムでは、粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層に紫外線を照射して、さらに紫外線硬化をした。 <Manufacture of an adhesive composition, an adhesive layer, and an adhesive film>
[Example 1]
Coronate L (75% ethyl acetate solution of trimethylolpropane (TMP) adduct of tolylene diisocyanate (TDI) compound) 0.5 parts by weight with respect to the acrylic polymer solution of Example 1 produced as described above, KBM The pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was obtained by adding 0.2 parts by weight of -803 (3-mercaptopropyltrimethoxysilane) and stirring and mixing. After applying this pressure-sensitive adhesive composition onto a release film (polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin), the solvent was removed by drying at 90 ° C., and an atmosphere at 23 ° C. and 50% RH. The adhesive film of Example 1 which has an adhesive layer formed by bridge | crosslinking an adhesive composition on the single side | surface of a release film was obtained by aging for 7 days below.
[Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
Examples 2 to 5 and Comparative Example 1 were carried out in the same manner as the adhesive film of Example 1 except that the compositions of the additives were as described in groups (3) to (6) of Table 1. -3 adhesive films were obtained. In the pressure-sensitive adhesive films of Examples 3 to 5 and Comparative Example 2, the pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition was irradiated with ultraviolet rays, and further cured with ultraviolet rays.

Figure 2016204406
Figure 2016204406

表１では、（１）群の、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、脂環族含有モノマーと、分岐構造アルキル基含有モノマーとからなるモノマー群の合計を、１００重量部として求めた。また、（２）群〜（６）群の添加割合として、重量部の数値を括弧で囲んで示す。
なお、（２）群は、水酸基含有共重合性ビニルモノマー及びカルボキシル基含有共重合性ビニルモノマーからなるモノマー群である。（３）群は、架橋剤である。（４）群は、シランカップリング剤である。（５）群は、多官能アクリレートモノマーである。（６）群は、光重合開始剤である。 In Table 1, the total of the monomer group which consists of the alkyl (meth) acrylate monomer whose carbon number of an alkyl group is C1-C14, an alicyclic group containing monomer, and a branched structure alkyl group containing monomer of (1) group, It calculated | required as 100 weight part. Moreover, the numerical value of a weight part is enclosed with a parenthesis as an addition ratio of (2) group-(6) group.
Group (2) is a monomer group composed of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer and a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer. (3) Group is a crosslinking agent. (4) Group is a silane coupling agent. Group (5) is a polyfunctional acrylate monomer. Group (6) is a photopolymerization initiator.

また、表１に用いた各成分の略記号の化合物名を、表２に示す。なお、コロネート（登録商標）Ｌは日本ポリウレタン工業株式会社の商品名であり、Ｄ−１１０Ｎ及びＤ−１７０Ｎは三井化学株式会社の商品名であり、ＫＢＭ−８０３（上述）、ＫＢＥ−９００７（３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン）及びＸ−４１−１８０５（メルカプト基含有シリコーンアルコキシオリゴマー）は信越化学工業株式会社の商品名である。ＴＤＩはトリレンジイソシアネートを意味し、ＴＭＰはトリメチロールプロパンを意味し、ＸＤＩはキシリレンジイソシアネートを意味し、ＨＤＩはヘキサメチレンジイソシアネートを意味する。ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）１８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）１１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）は、ＢＡＳＦ（ビーエーエスエフ）社の商品名である。   In addition, Table 2 shows the names of the abbreviations of each component used in Table 1. Coronate (registered trademark) L is a trade name of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., D-110N and D-170N are trade names of Mitsui Chemicals, Inc., KBM-803 (described above), KBE-9007 (3 -Isocyanatopropyltriethoxysilane) and X-41-1805 (mercapto group-containing silicone alkoxy oligomer) are trade names of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. TDI means tolylene diisocyanate, TMP means trimethylolpropane, XDI means xylylene diisocyanate, HDI means hexamethylene diisocyanate. IRGACURE® 651 (2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one), IRGACURE® 184 (1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone), DAROCUR® 1173 ( 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one) is a trade name of BASF (BSF).

Figure 2016204406
Figure 2016204406

＜試験方法及び評価＞
実施例１〜５及び比較例１〜３における粘着フィルムから、離型フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして、粘着剤層を表出させ、下記の試験方法及び測定方法により、評価した。 <Test method and evaluation>
From the adhesive films in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3, the release film (silicone resin-coated PET film) was peeled off to expose the adhesive layer, which was evaluated by the following test method and measurement method. did.

＜粘着力の測定方法＞
厚さ５０μｍのポリエステルフィルムの片面に、厚み１７５μｍの粘着剤層を転写して、試料となる粘着フィルム（粘着剤層付き光学フィルム）を得た。
得られた粘着フィルムを、アセトンで洗浄した無アルカリガラスの非錫面に圧着ロールで貼り合わせ、５０℃、０．５ＭＰａ×２０分間の条件でオートクレーブ処理した後、２３℃×５０％ＲＨの雰囲気下に戻し、１時間経過させた。その後の粘着フィルムの剥離強度を、引張試験機によって、ＪＩＳ Ｚ０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方法」に準拠して測定し、１８０°方向に３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離した時の剥離強度を、粘着フィルムの粘着剤層の粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。 <Measurement method of adhesive strength>
A pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 175 μm was transferred to one surface of a polyester film having a thickness of 50 μm to obtain a pressure-sensitive adhesive film (optical film with a pressure-sensitive adhesive layer) as a sample.
The obtained adhesive film was bonded to a non-tin surface of non-alkali glass washed with acetone with a pressure roll, and autoclaved at 50 ° C. and 0.5 MPa × 20 minutes, and then an atmosphere of 23 ° C. × 50% RH. Returned to 1 hour. The peel strength of the subsequent adhesive film was measured with a tensile tester in accordance with JIS Z0237 “Test method for adhesive tape / adhesive sheet”, and the peel strength when peeled at a rate of 300 mm / min in the 180 ° direction was It was set as the adhesive force (N / 25mm) of the adhesive layer of an adhesive film.

＜ゲル分率の測定方法＞
粘着剤層の、測定試料の質量を正確に測定し、トルエン中に２４時間浸漬後、２００メッシュの金網で濾過する。その後、濾過物を１００℃、１時間乾燥した後、残渣の質量を正確に測定して、以下の式から粘着剤層（架橋後の粘着剤）のゲル分率を算出した。
ゲル分率（％）＝不溶部分質量（ｇ）／粘着剤質量（ｇ）×１００
実施例３〜５及び比較例２の粘着フィルムでは、エージングによる架橋後で紫外線照射前と、紫外線照射後のそれぞれで、粘着剤層のゲル分率を測定し、右向き矢印（⇒）の左側には紫外線照射前、右側には紫外線照射後の値を記載した。 <Method for measuring gel fraction>
The mass of the measurement sample of the pressure-sensitive adhesive layer is accurately measured, immersed in toluene for 24 hours, and then filtered through a 200 mesh wire net. Then, after drying a filtered material at 100 degreeC for 1 hour, the mass of the residue was measured correctly and the gel fraction of the adhesive layer (adhesive after bridge | crosslinking) was computed from the following formula | equation.
Gel fraction (%) = insoluble partial mass (g) / adhesive mass (g) × 100
In the pressure-sensitive adhesive films of Examples 3 to 5 and Comparative Example 2, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer was measured after crosslinking by aging before and after ultraviolet irradiation, and on the left side of the right arrow (⇒). Indicates the value before ultraviolet irradiation and on the right side after ultraviolet irradiation.

＜耐久性の試験方法＞
粘着力の測定方法におけると同様の方法で作成した１０ｃｍ角の粘着フィルムを、同様の方法で無アルカリガラスの非錫面に貼り合わせて作成した試料を、所定の雰囲気（８０℃ｄｒｙ雰囲気、または６０℃×９０％ＲＨの雰囲気）下に２５０時間放置後、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気下に取り出し、１時間後に粘着フィルムの状態を目視で観察して耐久性を判断した。
○・・粘着フィルムの剥がれ及び発泡が全くない。
△・・粘着フィルムの一部に剥がれ及び発泡が発生している。
×・・粘着フィルムの全体に剥がれ及び発泡が発生している。 <Durability test method>
A sample prepared by laminating a 10 cm square pressure-sensitive adhesive film prepared by the same method as in the method for measuring adhesive strength on the non-tin surface of non-alkali glass by the same method is used in a predetermined atmosphere (at 80 ° C. dry atmosphere, or In an atmosphere of 60 ° C. × 90% RH), the plate was left in an atmosphere of 23 ° C. × 50% RH for 1 hour, and after 1 hour, the state of the adhesive film was visually observed to determine durability.
○ ・ ・ There is no peeling or foaming of the adhesive film.
Δ ·· Peeling and foaming occurred on part of the adhesive film.
× ·· Peeling and foaming occurred on the entire adhesive film.

＜貯蔵弾性率の測定方法＞
厚みを１０００μｍにした粘着剤層を試料として、せん断型レオメーター（ＡｎｔｏｎＰａａｒ社；装置名 ＭＣＲ３０１）にて、周波数１Ｈｚの条件で動的粘弾性試験を実施した。貯蔵弾性率の測定値は、１００℃における値とした。 <Method for measuring storage modulus>
Using a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 1000 μm as a sample, a dynamic viscoelasticity test was performed using a shear rheometer (Anton Paar; apparatus name: MCR301) under a frequency of 1 Hz. The measured value of the storage elastic modulus was a value at 100 ° C.

＜せん断力による歪及び回復力の試験方法＞
厚みを１０００μｍにした粘着剤層を試料として、荷重１Ｎでせん断力５００Ｐａを３０分間保持した際の歪Ａ（％）と、その後せん断力を０にした際の歪Ｂ（％）を測定した。せん断による歪は、粘着剤層の厚みをｙ、せん断方向（厚みに垂直な方向）の変位をΔｘとしたとき、次の式で求められる。
せん断歪＝（Δｘ／ｙ）×１００（％）
歪の回復力は、歪Ｂが０％（荷重を加える前の形状に戻る）なら、回復力が１００％となり、歪Ｂが歪Ａに等しい（歪が永久的に残る）なら、回復力が０％となるように、次の式で求められる。
回復力＝（Ａ−Ｂ）／Ａ×１００（％） <Testing method for strain and recovery force due to shear force>
Using a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 1000 μm as a sample, strain A (%) when a shearing force of 500 Pa was held for 30 minutes at a load of 1 N and strain B (%) when the shearing force was reduced to 0 were measured. The strain due to shear can be obtained by the following equation, where y is the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer and Δx is the displacement in the shear direction (direction perpendicular to the thickness).
Shear strain = (Δx / y) × 100 (%)
If the strain B is 0% (returns to the shape before the load is applied), the recovery force is 100%. If the strain B is equal to the strain A (the strain remains permanently), the recovery force is It is obtained by the following formula so as to be 0%.
Resilience = (A−B) / A × 100 (%)

＜段差追従性の試験方法＞
０．７ｍｍのガラス板の表面に、１７５μｍの厚さにした粘着剤層を貼り合わせ、その後、印刷段差４２μｍを有する厚さ１．１ｍｍのカバーガラスをその上から圧力８０ｋＰａ、真空度が−１００ｋＰａの条件で、真空貼り合わせ装置で貼り合わせる。さらに、温度６０℃、６気圧、３０分の条件でオートクレーブ処理した後の、段差追従性を目視で確認する。目視確認の判定基準は、次のとおりとした。
○：印刷段差に追従し印刷段差の周囲に発泡が全く無い。
△：印刷段差の周囲に発泡がわずかにある。
×：印刷段差の周囲に発泡がある。 <Test method for step following ability>
A pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 175 μm was bonded to the surface of a 0.7 mm glass plate, and then a 1.1 mm-thick cover glass having a printing step of 42 μm was applied from above with a pressure of 80 kPa and a degree of vacuum of −100 kPa. Bonding with a vacuum bonding apparatus under the conditions of Furthermore, the step following ability after the autoclave treatment under conditions of a temperature of 60 ° C., 6 atm, and 30 minutes is visually confirmed. The criteria for visual confirmation were as follows.
○: Following the printing step, there is no foaming around the printing step.
Δ: Slight foaming around the printing step.
X: There is foaming around the printing step.

＜酸価の測定方法＞
アクリル系ポリマーの酸価は、試料を溶剤（ジエチルエーテルとエタノールを体積比２：１で混合したもの）に溶かし、電位差自動滴定装置（京都電子工業製、ＡＴ−６１０）を用いて、０．１上記電位差滴定装置を用い、濃度が約０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウムエタノール溶液で電位差滴定を行い、試料を中和するために必要な水酸化カリウムエタノール溶液の量を測定した。そして、下記式より、酸価を求めた。
酸価＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓ
Ｂ＝滴定に用いた０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）
ｆ＝０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクター
Ｓ＝試料の固形分の質量（ｇ） <Method for measuring acid value>
The acid value of the acrylic polymer was determined by dissolving the sample in a solvent (diethyl ether and ethanol mixed at a volume ratio of 2: 1) and using an automatic potentiometric titrator (AT-610, manufactured by Kyoto Electronics Industry). 1 Using the above potentiometric titrator, potentiometric titration was performed with a potassium hydroxide ethanol solution having a concentration of about 0.1 mol / l, and the amount of potassium hydroxide ethanol solution necessary to neutralize the sample was measured. And the acid value was calculated | required from the following formula.
Acid value = (B × f × 5.611) / S
B = Amount of 0.1 mol / l potassium hydroxide ethanol solution used for titration (ml)
f = factor of 0.1 mol / l potassium hydroxide ethanol solution S = mass (g) of solid content of sample

＜全光線透過率の測定方法＞
光透過率の測定方法：ＪＩＳ Ｋ７１０５、「プラスチックの光学的特性試験方法」により、全光線透過率を測定した。 <Measurement method of total light transmittance>
Measuring method of light transmittance: The total light transmittance was measured according to JIS K7105, “Testing method for optical properties of plastic”.

＜ヘイズ値の測定方法＞
ヘイズ値の測定方法：ＪＩＳ Ｋ７１３６、「プラスチック−透明材料のヘーズの求め方」により、ヘイズ値を測定した。 <Measurement method of haze value>
Method for measuring haze value: The haze value was measured according to JIS K7136, “Plastic—How to determine haze of transparent material”.

表３、及び表４に、実施例１〜５及び比較例１〜３の評価結果を示す。表３の貯蔵弾性率の測定結果では、１０００００Ｐａを１．０Ｅ＋０５（１．０×１０５）のように表記した。 In Table 3 and Table 4, the evaluation result of Examples 1-5 and Comparative Examples 1-3 is shown. In the measurement results of the storage elastic modulus in Table 3, 100000 Pa was expressed as 1.0E + 05 (1.0 × 10 5 ).

Figure 2016204406
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Figure 2016204406
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本発明に係わる実施例１〜５の粘着剤層は、架橋後の粘着剤層のゲル分率が４０〜７５％であり、粘着剤層を１０００μｍの厚みに積層して測定した、１Ｈｚ、１００℃での貯蔵弾性率が１０００００Ｐａ以下であり、荷重１Ｎでせん断力５００Ｐａを３０分間かけ続けた時の歪が１５％以上であり、かつ、その後の歪回復力が５０％以上であり、耐久性及び段差追従性に優れていた。また、基材の片面に１７５μｍの厚みに積層した時の、粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、粘着力に優れていた。また、全光線透過率が９０％以上かつ、ヘイズ値が１．０％以下であり、光学特性にも優れていた。すなわち、本発明に係わる実施例１〜５の粘着剤層によれば、従来技術における要求事項および問題を克服することができた。   In the pressure-sensitive adhesive layers of Examples 1 to 5 according to the present invention, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer after crosslinking was 40 to 75%, and the pressure-sensitive adhesive layer was measured by laminating the pressure-sensitive adhesive layer to a thickness of 1000 μm, 100 Hz. The storage elastic modulus at 100 ° C. is 100000 Pa or less, the strain when applying a shear force of 500 Pa for 30 minutes at a load of 1 N is 15% or more, and the subsequent strain recovery force is 50% or more. In addition, the step following ability was excellent. Moreover, the adhesive force when laminated to a thickness of 175 μm on one side of the substrate was 20 N / 25 mm or more, and the adhesive strength was excellent. Further, the total light transmittance was 90% or more and the haze value was 1.0% or less, and the optical characteristics were excellent. That is, according to the pressure-sensitive adhesive layers of Examples 1 to 5 according to the present invention, the requirements and problems in the prior art could be overcome.

比較例１の粘着剤層は、アクリル系ポリマーにおける水酸基含有共重合性ビニルモノマーの含有量が少ない粘着剤組成物を用いて作製されており、粘着剤層のゲル分率が１％であり、歪回復力が低く、耐久性及び段差追従性が劣っていた。
比較例２の粘着剤層は、一分子中に４個のアクリロイル基を有する多官能アクリレートモノマーを用いて紫外線硬化させたため、１Ｈｚ、１００℃での貯蔵弾性率が高く、耐久性及び段差追従性が劣っていた。
比較例３の粘着剤層は、架橋剤を含有していない粘着剤組成物を用いて作製されており、粘着剤組成物を架橋させていないため、粘着剤層のゲル分率が０％であり、歪回復力が低く、耐久性及び段差追従性が劣っていた。
このように、比較例１〜３の粘着剤層では、従来技術における要求事項および問題を克服することができなかった。 The pressure-sensitive adhesive layer of Comparative Example 1 is produced using a pressure-sensitive adhesive composition with a small content of the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer in the acrylic polymer, and the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is 1%, The strain recovery force was low, and the durability and step following ability were poor.
Since the pressure-sensitive adhesive layer of Comparative Example 2 was UV-cured using a polyfunctional acrylate monomer having four acryloyl groups in one molecule, it had a high storage elastic modulus at 1 Hz and 100 ° C., and had durability and step following ability. Was inferior.
The pressure-sensitive adhesive layer of Comparative Example 3 is prepared using a pressure-sensitive adhesive composition that does not contain a crosslinking agent, and since the pressure-sensitive adhesive composition is not crosslinked, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is 0%. Yes, the strain recovery force was low, and the durability and the step following ability were poor.
As described above, the pressure-sensitive adhesive layers of Comparative Examples 1 to 3 could not overcome the requirements and problems in the prior art.

Claims (8)

アクリル系ポリマーと、架橋剤と、を含む粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層であり、前記アクリル系ポリマーが、アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１４のアルキルアクリレートモノマーと、脂環族含有モノマーと、分岐構造アルキル基含有モノマーと、窒素含有ビニルモノマーと、からなるモノマー群から選択された少なくとも１種以上のモノマーと、水酸基含有共重合性ビニルモノマーとを共重合して得られた共重合体であり、前記アクリル系ポリマーが、前記モノマー群から選択された少なくとも１種以上のモノマーの合計１００重量部に対して、前記水酸基含有共重合性ビニルモノマーを０．１〜１０．０重量部を含有し、前記粘着剤層のゲル分率が４０〜７５％であり、前記粘着剤層を１０００μｍの厚みに積層して測定した、１Ｈｚ、１００℃での貯蔵弾性率が１０００００Ｐａ以下であり、荷重１Ｎでせん断力５００Ｐａを３０分間かけ続けた時の歪が１５％以上であり、かつ、その後の歪回復力が５０％以上であることを特徴とする粘着剤層。   A pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer and a crosslinking agent, wherein the acrylic polymer is an alkyl acrylate monomer having an alkyl group with C1 to C14 carbon atoms, and an alicyclic group. It was obtained by copolymerizing at least one monomer selected from the monomer group consisting of a monomer containing a monomer having a branched structure, an alkyl group-containing monomer, and a nitrogen-containing vinyl monomer, and a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer. The hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is 0.1 to 10.0 with respect to a total of 100 parts by weight of at least one monomer selected from the monomer group. 1 part by weight, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is 40 to 75%, and measured by laminating the pressure-sensitive adhesive layer to a thickness of 1000 μm z, the storage elastic modulus at 100 ° C. is 100000 Pa or less, the strain when a shearing force of 500 Pa is applied for 30 minutes at a load of 1 N is 15% or more, and the subsequent strain recovery force is 50% or more. A pressure-sensitive adhesive layer. 前記アクリル系ポリマーの酸価が１以下であり、前記粘着剤組成物が、前記架橋剤としてイソシアネート化合物を、前記モノマー群から選択された少なくとも１種以上のモノマーの合計１００重量部に対して、０．０１〜３．０重量部含有し、前記粘着剤組成物を架橋した後の粘着剤層を、基材の片面に１７５μｍの厚みに積層した時の、粘着力が２０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、全光線透過率が９０％以上であり、ヘイズ値が１．０％以下であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤層。   The acrylic polymer has an acid value of 1 or less, and the pressure-sensitive adhesive composition has an isocyanate compound as the cross-linking agent, and a total of 100 parts by weight of at least one monomer selected from the monomer group, The pressure-sensitive adhesive strength when the pressure-sensitive adhesive layer containing 0.01 to 3.0 parts by weight and cross-linked with the pressure-sensitive adhesive composition is laminated on one side of the substrate to a thickness of 175 μm is 20 N / 25 mm or more. The pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1, wherein the total light transmittance is 90% or more and the haze value is 1.0% or less. 前記粘着剤組成物が、さらに、前記モノマー群から選択された少なくとも１種以上のモノマーの合計１００重量部に対して、シランカップリング剤を０．０１〜２．０重量部含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の粘着剤層。   The pressure-sensitive adhesive composition further contains 0.01 to 2.0 parts by weight of a silane coupling agent with respect to a total of 100 parts by weight of at least one monomer selected from the monomer group. The pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1 or 2. 前記水酸基含有共重合性ビニルモノマーが、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、からなる化合物群の中から選択された少なくとも一種以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の粘着剤層。   The compound group in which the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. The pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is at least one selected from the group consisting of. 前記粘着剤組成物が、さらに、前記モノマー群から選択された少なくとも１種以上のモノマーの合計１００重量部に対して、一分子中に２〜３個のアクリロイル基を有する多官能アクリレートモノマーを０．１〜１０重量部と、光重合開始剤を０．０１〜２．０重量部と、を含有し、前記粘着剤組成物を架橋した後の前記粘着剤層を、被着体に貼り合わせた後に、さらに、紫外線照射による紫外線硬化をした後の、前記粘着剤層のゲル分率が５０〜９５％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の粘着剤層。   The pressure-sensitive adhesive composition further contains 0 to 0 polyfunctional acrylate monomers having 2 to 3 acryloyl groups in one molecule with respect to a total of 100 parts by weight of at least one monomer selected from the monomer group. 0.1 to 10 parts by weight and 0.01 to 2.0 parts by weight of a photopolymerization initiator, and the pressure-sensitive adhesive layer after cross-linking the pressure-sensitive adhesive composition is bonded to an adherend. The pressure-sensitive adhesive layer according to any one of claims 1 to 4, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a gel fraction of 50 to 95% after being further cured by ultraviolet irradiation. 前記粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層である、請求項１〜５のいずれかに記載の粘着剤層を、被着体に貼り合わせた後に、さらに、紫外線照射による紫外線硬化をした粘着剤層であり、前記粘着剤組成物が、さらに、前記モノマー群から選択された少なくとも１種以上のモノマーの合計１００重量部に対して、一分子中に２〜３個のアクリロイル基を有する多官能アクリレートモノマーを０．１〜１０重量部と、光重合開始剤を０．０１〜２．０重量部と、を含有し、前記紫外線硬化をした後の、前記粘着剤層のゲル分率が５０〜９５％であることを特徴とする粘着剤層。   The adhesive layer according to any one of claims 1 to 5, which is an adhesive layer formed by crosslinking the adhesive composition, is further cured by ultraviolet irradiation after being bonded to an adherend. It is an adhesive layer, and the adhesive composition further has 2 to 3 acryloyl groups in one molecule with respect to a total of 100 parts by weight of at least one monomer selected from the monomer group. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer after containing 0.1 to 10 parts by weight of a polyfunctional acrylate monomer and 0.01 to 2.0 parts by weight of a photopolymerization initiator and after the ultraviolet curing. The pressure-sensitive adhesive layer is characterized by being 50 to 95%. 基材の片面上に、請求項１から６のいずれかに記載の粘着剤層が積層されてなる、タッチパネル用粘着フィルム。   The adhesive film for touchscreens in which the adhesive layer in any one of Claims 1-6 is laminated | stacked on the single side | surface of a base material. 光学フィルムの少なくとも一方の面に、請求項１〜６のいずれかに記載の粘着剤層が積層されてなる、粘着剤層付き光学フィルム。   The optical film with an adhesive layer in which the adhesive layer in any one of Claims 1-6 is laminated | stacked on the at least one surface of an optical film.
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