JP2016196566A - 偏光フィルム用粘着剤組成物、偏光フィルム用粘着剤層、粘着剤層付偏光フィルム、及び画像表示装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(メタ)アクリル系ポリマー(A)、オニウム−アニオン塩(B1)、アルカリ金属塩(B2)を含有し、前記アルカリ金属塩(B2)は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、0.4〜3.5重量部含有し、前記アルカリ金属塩(B2)とオニウム−アニオン塩(B1)の重量比(B2/B1)が、1.2〜4であることを特徴とする、偏光フィルム用粘着剤組成物である。
【選択図】なし
Description
前記アルカリ金属塩(B2)は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、0.4〜3.5重量部含有し、
前記アルカリ金属塩(B2)とオニウム−アニオン塩(B1)の重量比(B2/B1)が、1.2〜4であることを特徴とする、偏光フィルム用粘着剤組成物に関する。
前記偏光フィルムは、偏光子の片側にのみ透明保護フィルムを有し、前記粘着剤層は、前記偏光子の前記透明保護フィルムを有さない面に設けられており、かつ、
前記粘着剤層が、前記偏光フィルム用粘着剤層であることを特徴とする粘着剤層付偏光フィルムに関する。
本発明の偏光フィルム用粘着剤組成物は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)、オニウム−アニオン塩(B1)、アルカリ金属塩(B2)を含有し、
前記アルカリ金属塩(B2)は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、0.4〜3.5重量部含有し、
前記アルカリ金属塩(B2)とオニウム−アニオン塩(B1)の重量比(B2/B1)が、1.2〜4であることを特徴とする。以下、本発明の偏光フィルム用粘着剤組成物の組成について詳細に説明する。
本発明の偏光フィルム用粘着剤組成物は、ベースポリマーとして(メタ)アクリル系ポリマー(A)を含む。(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、通常、モノマー単位として、アルキル(メタ)アクリレートを主成分として含有する。なお、(メタ)アクリレートは、アクリレート及び/又はメタクリレートをいい、本発明の(メタ)とは同様の意味である。
前記オニウム−アニオン塩(B1)は「イオン性化合物」に係り、イオン性液体、イオン性固体とも言われる。前記オニウム−アニオン塩(B1)は、カチオン成分とアニオン成分とから構成されている、カチオン−アニオン塩に係る。本発明では、当該カチオン−アニオン塩の中でも、カチオンがオニウムである、オニウム−アニオン塩を用いる。
アニオン成分としては、例えば、Cl−、Br−、I−、AlCl4 −、Al2Cl7 −、BF4 −、PF6 −、ClO4 −、NO3 −、CH3COO−、CF3COO−、CH3SO3 −、CF3SO3 −、(CF3SO2)3C−、AsF6 −、SbF6 −、NbF6 −、TaF6 −、(CN)2N−、C4F9SO3 −、C3F7COO−、(CF3SO2)(CF3CO)N−、−O3S(CF2)3SO3 −、や下記一般式(1)〜(4)、
(1):(CnF2n+1SO2)2N− (但し、nは1〜10の整数)、
(2):CF2(CmF2mSO2)2N− (但し、mは1〜10の整数)、
(3):−O3S(CF2)lSO3 − (但し、lは1〜10の整数)、
(4):(CpF2p+1SO2)N−(CqF2q+1SO2)、(但し、p、qは1〜10の整数)、
で表わされるもの等が用いられる。なかでも特に、フッ素原子を含むアニオン成分は、イオン解離性の良いイオン化合物が得られることから好ましく用いられる。特に、アニオン成分は、フッ素含有イミドアニオンが好ましい。
前記フッ素含有イミドアニオンとしては、例えば、ペルフルオロアルキル基を有するイミドアニオンを例示できる。
具体的には、前記例示のアニオン成分の中の、(CF3SO2)(CF3CO)N−、や前記一般式(1)、(2)、(4)、
(1):(CnF2n+1SO2)2N− (但し、nは1〜10の整数)、
(2):CF2(CmF2mSO2)2N− (但し、mは1〜10の整数)、
(4):(CpF2p+1SO2)N−(CqF2q+1SO2)、(但し、p、qは1〜10の整数)、
で表わされるもの等が用いられる。これらフッ素含有イミドアニオンは、イオン解離性の良いイオン性化合物が得られることから好ましく用いられる。また、前記フッ素含有イミドアニオンは、炭素数1〜4のフッ化アルキル基又はフッ化アルキレン基を有するものが、表面抵抗値を小さく制御でき静電気ムラを抑えるうえで好ましい。前記フッ素含有イミドアニオンとしては、(CF3SO2)2N−、(C2F5SO2)2N−、等の前記一般式(1)で表わされる、(ペルフルオロアルキルスルホニル)イミドが好ましく、特に(CF3SO2)2N−、で表わされる(トリフルオロメタンスルホニル)イミドが好ましい。
前記オニウム−アニオン塩(B1)におけるカチオン部を構成するオニウムとしては、オニウムイオンになる原子がプロトン化したものである。また、本発明のオニウムは、二重結合、三重結合等の不飽和結合によってオニウム塩を形成していないものが好ましい。すなわち、本発明のオニウムとしては、有機基等による置換によってオニウムイオンを形成した有機オニウムが好ましい。
アルカリ金属塩(B2)としては、アルカリ金属の有機塩及び無機塩を用いることができる。
(1):(CnF2n+1SO2)2N− (但し、nは1〜10の整数)、
(2):CF2(CmF2mSO2)2N− (但し、mは1〜10の整数)、
(3):−O3S(CF2)lSO3 − (但し、lは1〜10の整数)、
(4):(CpF2p+1SO2)N−(CqF2q+1SO2)、(但し、p、qは1〜10の整数)、
で表わされるもの等が用いられる。特に、フッ素原子を含むアニオン部は、イオン解離性の良いイオン化合物が得られることから好ましく用いられる。無機塩を構成するアニオン部としては、Cl−、Br−、I−、AlCl4 −、Al2Cl7 −、BF4 −、PF6 −、ClO4 −、NO3 −、AsF6 −、SbF6 −、NbF6 −、TaF6 −、(CN)2N−、等が用いられる。アニオン部としては、(CF3SO2)2N−、(C2F5SO2)2N−、等の前記一般式(1)で表わされる、(ペルフルオロアルキルスルホニル)イミドが好ましく、特に(CF3SO2)2N−、で表わされる(トリフルオロメタンスルホニル)イミドが好ましい。
本発明の偏光フィルム用粘着剤組成物は、チオール系シランカップリング剤(C1)を含むことが好ましい。チオール系シランカップリング剤(C1)は、導電性能に悪影響を及ぼしにくいため、粘着剤層の導電性能を損なうことなく、被着体との接着耐久性を向上できる。そのため、従来の帯電防止粘着剤組成物では解消できなかった大きな静電気が発生した場合であっても白色ムラを抑えることができるものである。
本発明の粘着剤組成物には、前記以外にも、架橋剤(D)を含有することできる。架橋剤(D)としては、有機系架橋剤や多官能性金属キレートを用いることができる。有機系架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤等が挙げられる。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合又は配位結合しているものである。多価金属原子としては、Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等が挙げられる。共有結合又は配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等が挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物等が挙げられる。
本発明の偏光フィルム用粘着剤層は、前記偏光フィルム用粘着剤組成物から形成されることを特徴とする。
本発明の粘着剤層付偏光フィルムは、偏光フィルムと、当該偏光フィルムに設けられた粘着剤層を有し、
前記偏光フィルムは、偏光子の片側にのみ透明保護フィルムを有し、前記粘着剤層は、前記偏光子の前記透明保護フィルムを有さない面に設けられており、かつ、
前記粘着剤層が、本発明の偏光フィルム用粘着剤層であることを特徴とする。
本発明は、前記粘着剤層付偏光フィルムを少なくとも1つ用いたことを特徴とする画像表示装置に関する。
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、ブチルアクリレート99部及びアクリル酸4−ヒドロキシブチル1部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、前記モノマー混合物(固形分)100部に対して、重合開始剤として2,2´−アゾビスイソブチロニトリル0.1部を酢酸エチルと共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を60℃付近に保って7時間重合反応を行った。その後、得られた反応液に、酢酸エチルを加えて、固形分濃度30%に調整した、重量平均分子量140万のアクリル系ポリマー(A−1)の溶液を調製した。
<(メタ)アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量の測定>
(メタ)アクリル系ポリマー(A)の重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定した。
・分析装置:東ソー社製、HLC−8120GPC
・カラム:東ソー社製、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
・カラムサイズ:各7.8mmφ×30cm 計90cm
・カラム温度:40℃
・流量:0.8ml/min
・注入量:100μl
・溶離液:テトラヒドロフラン
・検出器:示差屈折計(RI)
・標準試料:ポリスチレン
薄型偏光層を作製するため、まず、非晶性PET基材に9μm厚のPVA層が製膜された積層体を延伸温度130℃の空中補助延伸によって延伸積層体を生成し、次に、延伸積層体を染色によって着色積層体を生成し、さらに着色積層体を延伸温度65℃のホウ酸水中延伸によって総延伸倍率が5.94倍になるように非晶性PET基材と一体に延伸された4μm厚のPVA層を含む光学フィルム積層体を生成した。このような2段延伸によって非晶性PET基材に製膜されたPVA層のPVA分子が高次に配向され、染色によって吸着されたヨウ素がポリヨウ素イオン錯体として一方向に高次に配向された高機能偏光層を構成する、厚さ4μmのPVA層を含む光学フィルム積層体を生成することができた。更に、当該光学フィルム積層体の偏光層の表面にポリビニルアルコール系接着剤を塗布しながら、けん化処理した40μm厚のトリアセチルセルロースフィルムを貼合せたのち、非晶性PET基材を剥離して、薄型偏光層を用いた薄型偏光フィルムを作製した。
(粘着剤組成物の調製)
製造例1で得られたアクリル系ポリマー(A−1)溶液の固形分100部に対して、オニウム−アニオン塩(B1)として、エチルメチルピロリジニウム−ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(東京化成工業(株)製)0.7部、アルカリ金属塩(B2)として、リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(三菱マテリアル電子化成(株)製)1部を配合し、さらに、架橋剤(D)として、トリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート(商品名:タケネートD110N、三井化学(株)製)0.095部と、ジベンゾイルパーオキサイド(商品名:ナイパーBMT40SV、日本油脂(株)製)0.3部、チオール系シランカップリング剤(C1)として、メチル基及びメルカプト基含有アルコキシシリル樹脂(商品名:X−41−1810、信越化学工業(株)製)0.2部、アセトアセチル基含有シランカップリング剤(C2)として、アセトアセチル基含有シランカップリング剤(商品名:A−100、綜研化学(株)製)0.2部を配合して、アクリル系粘着剤溶液を調製した。
次いで、上記アクリル系粘着剤溶液を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(セパレータフィルム)の表面に、ファウンテンコータで均一に塗工し、155℃の空気循環式恒温オーブンで2分間乾燥し、セパレータフィルムの表面に厚さ20μmの粘着剤層を形成した。次いで、製造例2で作製した薄型偏光フィルムの偏光子の偏光層の側に、セパレータフィルム上に形成した粘着剤層を転写して、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
実施例1において、粘着剤組成物の調製にあたり、オニウム−アニオン塩(B1)、アルカリ金属塩(B2)の添加量、及びシランカップリング剤の種類とその添加量を表1に示すように変えたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
実施例、比較例で得られた粘着剤層付偏光フィルムのセパレータフィルムを剥がした後、粘着剤表面の表面抵抗値(Ω/□)を(株)三菱化学アナリテック製、MCP−HT450を用いて測定した。表面抵抗値は、1.0×1011Ω/□未満であるのが好ましく、9.0×1010Ω/□以下であるのが好ましく、5.0×1010Ω/□以下であるのがより好ましい。
実施例、比較例で得られた粘着剤層付偏光フィルムを100mm×100mmの大きさに切断し、液晶パネルに貼り付けた。このパネルを10000cdの輝度を持つバックライト上に置き、静電気発生装置であるESD(ESD−8012A、SANKI社製)を用いて、5kV、15kVの静電気を発生させることで液晶の配向乱れを起こした。その配向不良による表示不良の回復時間(秒)を、瞬間マルチ測光検出器(MCPD−3000、大塚電子(株)製)を用いて測定した。表示不良の回復時間は、5kV、15kVのいずれの場合も10秒以下であることが好ましく、5秒以下であることがより好ましい。
実施例、比較例で得られた粘着剤層付偏光フィルムのセパレータフィルムを剥がし、厚さ0.7mmの無アルカリガラス(コーニング社製、1737)にラミネーターを用いて貼着した。次いで、50℃、5atmで、15分間のオートクレーブ処理を行って、上記粘着剤層付偏光フィルムを完全に無アルカリガラスに密着させた。次いで、これを、85℃の加熱オーブン(加熱)及び60℃/95%RHの恒温恒湿機(加湿)の条件下にそれぞれ投入して、500時間後の偏光フィルムの剥がれの有無を、下記基準で評価した。また、上記無アルカリガラスをITOガラス(商品名:IT20−N−ES160−60、ジオマテック(株)製)に変更し、同様の評価を行った。
◎:全く剥がれが認められなかった。
○:目視では確認できない程度の剥がれが認められた。
△:目視で確認できる小さな剥がれが認められた。
×:明らかな剥がれが認められた。
実施例、比較例で得られた粘着剤層付偏光フィルムについて、目視で結晶の析出の有無を確認し、以下の評価基準にて評価した。評価結果を表1に示す。
○:結晶の析出が認められなかった。
×:結晶が析出しているのが認められた。
(C2)は、アセトアセチル基含有シランカップリング剤(商品名:A−100、綜研化学(株)製)、
(C3)は、γ−グリシドキシプロピルメトキシシラン(商品名:KBM−403、信越化学工業(株)製)、
(C4)は、エポキシ基含有シランカップリング剤(商品名:X−41−1056、信越化学工業(株)製)、
を示す。
Claims (12)
- (メタ)アクリル系ポリマー(A)、オニウム−アニオン塩(B1)、アルカリ金属塩(B2)を含有し、
前記アルカリ金属塩(B2)は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、0.4〜3.5重量部含有し、
前記アルカリ金属塩(B2)とオニウム−アニオン塩(B1)の重量比(B2/B1)が、1.2〜4であることを特徴とする、偏光フィルム用粘着剤組成物。 - さらに、チオール系シランカップリング剤(C1)を含むことを特徴とする、請求項1に記載の偏光フィルム用粘着剤組成物。
- 前記チオール系シランカップリング剤(C1)は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、0.001〜5重量部であることを特徴とする請求項2に記載の偏光フィルム用粘着剤組成物。
- 前記オニウム−アニオン塩(B1)は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、0.1〜1.5重量部であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の偏光フィルム用粘着剤組成物。
- さらに、架橋剤(D)を含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の偏光フィルム用粘着剤組成物。
- 前記架橋剤(D)は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、0.01〜20重量部含有することを特徴とする請求項5に記載の偏光フィルム用粘着剤組成物。
- 前記架橋剤(D)が、イソシアネート系化合物、及び過酸化物からなる群から選択される少なくとも1種の架橋剤であることを特徴とする請求項5又は6に記載の偏光フィルム用粘着剤組成物。
- さらに、アセトアセチル基含有シランカップリング剤(C2)を含有することを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の偏光フィルム用粘着剤組成物。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の偏光フィルム用粘着剤組成物から形成されることを特徴とする偏光フィルム用粘着剤層。
- 偏光フィルムと、当該偏光フィルムに設けられた粘着剤層を有する粘着剤層付偏光フィルムであって、
前記偏光フィルムは、偏光子の片側にのみ透明保護フィルムを有し、前記粘着剤層は、前記偏光子の前記透明保護フィルムを有さない面に設けられており、かつ、
前記粘着剤層が、請求項9に記載の偏光フィルム用粘着剤層であることを特徴とする粘着剤層付偏光フィルム。 - 前記偏光子の厚みが10μm以下であることを特徴とする請求項10に記載の粘着剤層付偏光フィルム。
- 請求項10又は11に記載の粘着剤層付偏光フィルムを少なくとも1つ用いたことを特徴とする画像表示装置。
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