JP2016191041A - Colored curable resin composition - Google Patents

Colored curable resin composition Download PDF

Info

Publication number
JP2016191041A
JP2016191041A JP2016047402A JP2016047402A JP2016191041A JP 2016191041 A JP2016191041 A JP 2016191041A JP 2016047402 A JP2016047402 A JP 2016047402A JP 2016047402 A JP2016047402 A JP 2016047402A JP 2016191041 A JP2016191041 A JP 2016191041A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
carbon atoms
substituted
formula
hydrocarbon group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2016047402A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6754591B2 (en
Inventor
駿 中野
Shun Nakano
駿 中野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Original Assignee
Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dongwoo Fine Chem Co Ltd filed Critical Dongwoo Fine Chem Co Ltd
Priority to TW105108526A priority Critical patent/TWI679499B/en
Priority to KR1020160037364A priority patent/KR101970385B1/en
Priority to CN201610193018.7A priority patent/CN106019840B/en
Publication of JP2016191041A publication Critical patent/JP2016191041A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6754591B2 publication Critical patent/JP6754591B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Optical Filters (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a color filter having an excellent pattern shape.SOLUTION: A colored curable resin composition comprises a colorant, a resin, a polymerizable compound and a polymerization initiator, where the colorant comprises a dye, a content of the dye is 90 pts.mass or more in the colorant 100 pts.mass, and the polymerization initiator comprises a compound represented by formula (d1).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、着色硬化性樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a colored curable resin composition.

着色硬化性樹脂組成物は、液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス表示装置及びプラズマディスプレイ等の表示装置に使用されるカラーフィルタの製造に用いられている。特許文献1には、トリアリールメタン系塩基性染料とカウンタ化合物とからなる造塩化合物と、オキシムエステル系光重合開始剤を含む感光性着色組成物が記載されている(特許文献1)。
また、光重合性の組成物における高感度の光開始剤としてベンゾカルバゾール化合物のオキシムエステル誘導体が提案されている(特許文献2)。
Colored curable resin compositions are used in the manufacture of color filters used in display devices such as liquid crystal display devices, electroluminescence display devices, and plasma displays. Patent Document 1 describes a photosensitive coloring composition containing a salt-forming compound composed of a triarylmethane-based basic dye and a counter compound and an oxime ester-based photopolymerization initiator (Patent Document 1).
Further, an oxime ester derivative of a benzocarbazole compound has been proposed as a highly sensitive photoinitiator in a photopolymerizable composition (Patent Document 2).

特開2014−170098号公報JP 2014-170098 A 特表2014−500852号公報Special table 2014-500852 gazette

従来から知られる上記の感光性着色組成物は、得られる着色パターン、すなわちカラーフィルタの形状が、十分に満足できるものではなかった。そこで本発明では、パターン形状に優れたカラーフィルタを得ることを課題とする。
ところで特許文献2は、ベンゾカルバゾール化合物のオキシムエステル誘導体を光重合性組成物における光開始剤として用いることを教示するが、この組成物が着色剤を含有する場合のパターン形状の変化については何ら教示されていない。
The above-mentioned photosensitive coloring composition known so far has not been sufficiently satisfactory in the color pattern obtained, that is, the shape of the color filter. Accordingly, an object of the present invention is to obtain a color filter having an excellent pattern shape.
By the way, Patent Document 2 teaches that an oxime ester derivative of a benzocarbazole compound is used as a photoinitiator in a photopolymerizable composition, but teaches any change in pattern shape when the composition contains a colorant. It has not been.

本発明は、以下の発明を含む。
[1] 着色剤、樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含有し、
前記着色剤として染料を含み、
前記染料の含有量が、着色剤100質量部中、90質量部以上であり、
前記重合開始剤が、下記式(d1)で表される化合物を含む着色硬化性樹脂組成物。

[式(d1)中、
d1は、置換基を有していてもよい炭素数6〜18の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3〜36の複素環基、置換基を有していてもよい炭素数1〜15のアルキル基、又は置換基を有していてもよい炭素数7〜33のアラルキル基を表し、前記アルキル基又はアラルキル基に含まれるメチレン基(−CH2−)は、−O−、−CO−、−S−、−SO2−又は−N(Rd5)−に置き換わっていてもよい。
d2は、炭素数6〜18の芳香族炭化水素基、炭素数3〜36の複素環基、又は炭素数1〜10のアルキル基を表す。
d3は、置換基を有していてもよい炭素数6〜18の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3〜36の複素環基を表す。
d4は、置換基を有していてもよい炭素数6〜18の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数1〜15の脂肪族炭化水素基を表し、前記脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基(−CH2−)は、−O−、−CO−又は−S−に置き換わっていてもよく、前記脂肪族炭化水素基に含まれるメチン基(−CH<)は、−PO3<に置き換わっていてもよく、前記脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子はOH基で置換されていてもよい。
d5は、炭素数1〜10のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれるメチレン基(−CH2−)は、−O−又は−CO−に置き換わっていてもよい。]
[2] 前記着色剤として顔料を含まない[1]に記載の着色硬化性樹脂組成物。
[3] 前記染料が、キサンテン染料、トリアリールメタン染料、式(Ab2)で表される化合物、クマリン染料、アントラキノン染料、及びテトラアザポルフィリン染料からなる群から選ばれる少なくとも一種の染料を含む[1]又は[2]に記載の着色硬化性樹脂組成物。

[式(Ab2)中、R41〜R44は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜20の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数7〜30のアラルキル基を表し、該炭素数1〜20の飽和炭化水素基において、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が2〜20である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−CO−に置換されていてもよい。ただし、該炭素数2〜20の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−CO−に置換されることはない。R41とR42とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、R43とR44とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
47〜R54は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、又は炭素数1〜8のアルキル基を表し、該アルキル基の炭素数が2〜8である場合、該アルキル基を構成するメチレン基は酸素原子又は−CO−に置換されていてもよく、R48とR52とが互いに結合して、−NH−、−S−又は−SO2−を形成していてもよい。ただし、該アルキル基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−CO−に置換されることはない。
環T1は、置換基を有していてもよい炭素数3〜10の芳香族複素環を表す。
[Y]m-は、任意のm価のアニオンを表す。]
[4] 前記染料として、キサンテン染料、及び上記式(Ab2)で表される化合物を含む[1]〜[3]のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。
[5] [1]〜[4]のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
[6] [5]に記載のカラーフィルタを含む液晶表示装置。
The present invention includes the following inventions.
[1] contains a colorant, a resin, a polymerizable compound and a polymerization initiator,
A dye as the colorant,
The content of the dye is 90 parts by mass or more in 100 parts by mass of the colorant,
A colored curable resin composition in which the polymerization initiator includes a compound represented by the following formula (d1).

[In the formula (d1),
R d1 has an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, an optionally substituted heterocyclic group having 3 to 36 carbon atoms, and a substituent. Represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, or an optionally substituted aralkyl group having 7 to 33 carbon atoms, and a methylene group (—CH 2 —) contained in the alkyl group or aralkyl group. May be replaced by —O—, —CO—, —S—, —SO 2 — or —N (R d5 ) —.
R d2 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, a heterocyclic group having 3 to 36 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
R d3 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent and a heterocyclic group having 3 to 36 carbon atoms which may have a substituent.
R d4 represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, or an optionally substituted aliphatic hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, The methylene group (—CH 2 —) contained in the aliphatic hydrocarbon group may be replaced by —O—, —CO— or —S—, and the methine group (—CH 2) contained in the aliphatic hydrocarbon group. <) May be replaced with —PO 3 <, and a hydrogen atom contained in the aliphatic hydrocarbon group may be substituted with an OH group.
R d5 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and the methylene group (—CH 2 —) contained in the alkyl group may be replaced with —O— or —CO—. ]
[2] The colored curable resin composition according to [1], which does not contain a pigment as the colorant.
[3] The dye includes at least one dye selected from the group consisting of a xanthene dye, a triarylmethane dye, a compound represented by the formula (Ab2), a coumarin dye, an anthraquinone dye, and a tetraazaporphyrin dye. ] Or the colored curable resin composition according to [2].

[In the formula (Ab2), R 41 to R 44 are each independently a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Represents a hydrocarbon group or an optionally substituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and in the saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group is substituted. Alternatively, it may be substituted with an unsubstituted amino group or a halogen atom, and when the saturated hydrocarbon group has 2 to 20 carbon atoms, the methylene group contained in the saturated hydrocarbon group is an oxygen atom or —CO—. May be substituted. However, in the saturated hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, adjacent methylene groups are not simultaneously substituted with oxygen atoms, and terminal methylene groups are not substituted with oxygen atoms or —CO—. R 41 and R 42 may be bonded to form a ring with the nitrogen atom to which they are bonded, or R 43 and R 44 may be bonded to form a ring with the nitrogen atom to which they are bonded.
R 47 to R 54 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and when the alkyl group has 2 to 8 carbon atoms, The methylene group constituting the alkyl group may be substituted with an oxygen atom or —CO—, and R 48 and R 52 are bonded to each other to form —NH—, —S— or —SO 2 —. It may be. However, in the alkyl group, adjacent methylene groups are not simultaneously substituted with oxygen atoms, and the terminal methylene group is not substituted with oxygen atoms or —CO—.
Ring T 1 represents an aromatic heterocycle having 3 to 10 carbon atoms which may have a substituent.
[Y] m− represents an arbitrary m-valent anion. ]
[4] The colored curable resin composition according to any one of [1] to [3], including a xanthene dye and a compound represented by the above formula (Ab2) as the dye.
[5] A color filter formed from the colored curable resin composition according to any one of [1] to [4].
[6] A liquid crystal display device including the color filter according to [5].

本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、形状に優れたカラーフィルタを形成することができる。   According to the colored curable resin composition of the present invention, a color filter having an excellent shape can be formed.

図1は、着色パターンの断面形状を説明する概略図である。FIG. 1 is a schematic diagram for explaining a cross-sectional shape of a colored pattern.

本発明の着色硬化性樹脂組成物は、着色剤(A)、樹脂(B)、重合性化合物(C)及び重合開始剤(D)を含む。
本明細書において、各成分として例示する化合物は、特に断りのない限り、単独で又は複数種を組み合わせて使用することができる。
The colored curable resin composition of the present invention includes a colorant (A), a resin (B), a polymerizable compound (C), and a polymerization initiator (D).
In this specification, unless otherwise indicated, the compound illustrated as each component can be used individually or in combination of multiple types.

<着色剤(A)>
本発明の着色硬化性樹脂組成物において、着色剤(A)として染料が含まれる。
前記染料としては、例えば、カラーインデックス(The Society of Dyers and Colourists出版)においてピグメント以外で色相を有するものに分類されている化合物や、染色ノート(色染社)に記載されている公知の染料が挙げられる。また、化学構造によれば、アゾ染料、シアニン染料、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、スクアリリウム染料、アクリジン染料、スチリル染料、キノリン染料及びニトロ染料等が挙げられる。これらのうち、有機溶剤に溶解するものが好ましい。
<Colorant (A)>
In the colored curable resin composition of the present invention, a dye is included as the colorant (A).
Examples of the dye include compounds classified as those having a hue other than pigment in the color index (published by The Society of Dyers and Colorists), and known dyes described in dyeing notes (color dyeing company). Can be mentioned. In addition, according to the chemical structure, examples include azo dyes, cyanine dyes, phthalocyanine dyes, anthraquinone dyes, naphthoquinone dyes, quinoneimine dyes, methine dyes, azomethine dyes, squarylium dyes, acridine dyes, styryl dyes, quinoline dyes, and nitro dyes. . Of these, those soluble in organic solvents are preferred.

具体的には、C.I.ソルベントイエロー4、14、15、23、24、25、38、62、63、68、79、81、82、83、89、94、98、99、162;
C.I.ソルベントオレンジ2、7、11、15、26、41、54、56、99;
C.I.ソルベントレッド24、49、90、91、111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、222、227、230、245、247;
C.I.ソルベントバイオレット11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;
C.I.ソルベントブルー14、18、35、36、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139;
C.I.ソルベントグリーン1、3、5、28、29、32、33;等のC.I.ソルベント染料、
C.I.アシッドイエロー1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;
C.I.アシッドオレンジ6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、149、162、169、173;
C.I.アシッドレッド73、80、91、97、138、151、211、274;
C.I.アシッドグリーン3、5、9、25、27、28、41;
C.I.アシッドバイオレット34、120;
C.I.アシッドブルー25、27、40、45、78、80、112;等のC.I.アシッド染料、
Specifically, C.I. I. Solvent Yellow 4, 14, 15, 23, 24, 25, 38, 62, 63, 68, 79, 81, 82, 83, 89, 94, 98, 99, 162;
C. I. Solvent Orange 2, 7, 11, 15, 26, 41, 54, 56, 99;
C. I. Solvent Red 24, 49, 90, 91, 111, 118, 119, 122, 124, 125, 127, 130, 132, 143, 145, 146, 150, 151, 155, 160, 168, 169, 172, 175, 181, 207, 222, 227, 230, 245, 247;
C. I. Solvent violet 11, 13, 14, 26, 31, 36, 37, 38, 45, 47, 48, 51, 59, 60;
C. I. Solvent Blue 14, 18, 35, 36, 45, 58, 59, 59: 1, 63, 68, 69, 78, 79, 83, 94, 97, 98, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 128, 132, 136, 139;
C. I. Solvent Green 1, 3, 5, 28, 29, 32, 33; I. Solvent dyes,
C. I. Acid Yellow 1, 3, 7, 9, 11, 17, 23, 25, 29, 34, 36, 38, 40, 42, 54, 65, 72, 73, 76, 79, 98, 99, 111, 112, 113, 114, 116, 119, 123, 128, 134, 135, 138, 139, 140, 144, 150, 155, 157, 160, 161, 163, 168, 169, 172, 177, 178, 179, 184, 190, 193, 196, 197, 199, 202, 203, 204, 205, 207, 212, 214, 220, 221, 228, 230, 232, 235, 238, 240, 242, 243, 251;
C. I. Acid Orange 6, 7, 8, 10, 12, 26, 50, 51, 52, 56, 62, 63, 64, 74, 75, 94, 95, 107, 108, 149, 162, 169, 173;
C. I. Acid Red 73, 80, 91, 97, 138, 151, 211, 274;
C. I. Acid Green 3, 5, 9, 25, 27, 28, 41;
C. I. Acid Violet 34, 120;
C. I. Acid Blue 25, 27, 40, 45, 78, 80, 112; I. Acid dyes,

C.I.ベーシックグリーン1;等のC.I.ベーシック染料、   C. I. C. such as Basic Green 1; I. Basic dyes,

C.I.リアクティブイエロー2、76、116;
C.I.リアクティブオレンジ16;等のC.I.リアクティブ染料、
C. I. Reactive Yellow 2, 76, 116;
C. I. Reactive Orange 16; I. Reactive dyes,

C.I.ダイレクトイエロー2、4、28、33、34、35、38、39、43、44、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、132、136、138、141;
C.I.ダイレクトオレンジ26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;
C.I.ダイレクトブルー40;等のC.I.ダイレクト染料、
C. I. Direct Yellow 2, 4, 28, 33, 34, 35, 38, 39, 43, 44, 47, 50, 54, 58, 68, 69, 70, 71, 86, 93, 94, 95, 98, 102, 108, 109, 129, 132, 136, 138, 141;
C. I. Direct Orange 26, 34, 39, 41, 46, 50, 52, 56, 57, 61, 64, 65, 68, 70, 96, 97, 106, 107;
C. I. Direct blue 40; I. Direct dyes,

C.I.ディスパースイエロー51、54、76;
C.I.ディスパースバイオレット26、27;
C.I.ディスパースブルー1、14、56、60;等のC.I.ディスパース染料、
C. I. Disperse Yellow 51, 54, 76;
C. I. Disperse violet 26, 27;
C. I. Disperse Blue 1, 14, 56, 60; I. Disperse dyes,

C.I.モーダント染料として、C.I.モーダントイエロー5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;
C.I.モーダントオレンジ3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48;等のC.I.モーダント染料、
C. I. As a modern dye, C.I. I. Modern yellow 5, 8, 10, 16, 20, 26, 30, 31, 33, 42, 43, 45, 56, 61, 62, 65;
C. I. Modern Orange 3, 4, 5, 8, 12, 13, 14, 20, 21, 23, 24, 28, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 42, 43, 47, 48; etc. . I. Modern dyes,

C.I.バットグリーン1等のC.I.バット染料等が挙げられる。   C. I. C. of Bat Green 1 etc. I. Examples include vat dyes.

中でも、前記染料は、キサンテン染料(Aa)、トリアリールメタン染料(Ab)、式(Ab2)で表される化合物、クマリン染料(Ac)、アントラキノン染料(Ad)、及びテトラアザポルフィリン染料(Ae)からなる群から選ばれる少なくとも一種の染料(以下「染料(A1)」という場合がある)を含むことが好ましく、キサンテン染料(Aa)、トリアリールメタン染料(Ab)、及び式(Ab2)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の染料を含むことがより好ましく、キサンテン染料(Aa)、及びトリアリールメタン染料(Ab)又は式(Ab2)で表される化合物を含むことがさらに好ましく、キサンテン染料及び式(Ab2)で表される化合物を含むことが特に好ましい。
本明細書において、染料とは、溶剤に可溶な色素のことをいう。
Among these, the dyes are xanthene dye (Aa), triarylmethane dye (Ab), compound represented by formula (Ab2), coumarin dye (Ac), anthraquinone dye (Ad), and tetraazaporphyrin dye (Ae). It is preferable to contain at least one dye selected from the group consisting of (hereinafter sometimes referred to as “dye (A1)”), represented by xanthene dye (Aa), triarylmethane dye (Ab), and formula (Ab2). It is more preferable to include at least one dye selected from the group consisting of the above compounds, and it is more preferable to include a compound represented by xanthene dye (Aa) and triarylmethane dye (Ab) or formula (Ab2). It is particularly preferable to contain a xanthene dye and a compound represented by the formula (Ab2).
In this specification, a dye refers to a pigment soluble in a solvent.

キサンテン染料(Aa)は、分子内にキサンテン骨格を有する化合物を含む染料である。キサンテン染料(Aa)としては、例えば、C.I.アシッドレッド51(以下、C.I.アシッドレッドの記載を省略し、番号のみの記載とする。他も同様である。)、52、87、92、94、289、388等のC.I.アシッドレッド染料;C.I.アシッドバイオレット9、30、102等のC.I.アシッドバイオレット染料;C.I.ベーシックレッド1(ローダミン6G)、2、3、4、8、10(ローダミンB)、11等のC.I.ベーシックレッド染料;C.I.ベーシックバイオレット10、11、25等のC.I.ベーシックバイオレット染料;C.I.ソルベントレッド218等のC.I.ソルベントレッド染料;C.I.モーダントレッド27等のC.I.モーダントレッド染料;C.I.リアクティブレッド36(ローズベンガルB)等のC.I.リアクティブレッド染料;スルホローダミンG;特開2010−32999号公報に記載のキサンテン染料;及び特許第4492760号公報に記載のキサンテン染料;等が挙げられる。キサンテン染料(Aa)としては、有機溶剤に溶解するものが好ましい。   The xanthene dye (Aa) is a dye containing a compound having a xanthene skeleton in the molecule. Examples of the xanthene dye (Aa) include C.I. I. Acid Red 51 (hereinafter, the description of CI Acid Red is omitted, and only the number is the same), 52, 87, 92, 94, 289, 388, etc. I. Acid red dye; C.I. I. Acid Violet 9, 30, 102 etc. C.I. I. Acid violet dye; C.I. I. C. of basic red 1 (rhodamine 6G), 2, 3, 4, 8, 10 (rhodamine B), 11 etc. I. B. basic red dye; I. C. of basic violet 10, 11, 25, etc. I. B. basic violet dye; I. C. such as Solvent Red 218 I. Solvent red dye; I. C. of modern tread 27 etc. I. Modern red dyes; C.I. I. C. such as Reactive Red 36 (Rose Bengal B) I. Reactive red dyes; sulforhodamine G; xanthene dyes described in JP 2010-32999 A; and xanthene dyes described in Japanese Patent No. 4492760; As a xanthene dye (Aa), what is melt | dissolved in an organic solvent is preferable.

これらの中でも、キサンテン染料(Aa)としては、式(1a)で表される化合物(以下、「化合物(1a)」という場合がある。)を含む染料が好ましい。化合物(1a)は、その互変異性体であってもよい。化合物(1a)を用いる場合、キサンテン染料(Aa)中の化合物(1a)の含有量は、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上である。特に、キサンテン染料(Aa)として、化合物(1a)のみを使用することが好ましい。   Among these, as the xanthene dye (Aa), a dye containing a compound represented by the formula (1a) (hereinafter sometimes referred to as “compound (1a)”) is preferable. Compound (1a) may be a tautomer thereof. When using a compound (1a), content of the compound (1a) in a xanthene dye (Aa) becomes like this. Preferably it is 50 mass% or more, More preferably, it is 70 mass% or more, More preferably, it is 90 mass% or more. In particular, it is preferable to use only the compound (1a) as the xanthene dye (Aa).

[式(1a)中、R1〜R4は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基、又は、置換基を有していてもよい炭素数6〜10の1価の芳香族炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基(−CH2−)は、−O−、−CO−又は−NR11−で置き換わっていてもよい。R1及びR2は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよく、R3及びR4は、一緒になって窒素原子を含む環を形成してもよい。
5は、−OH、−SO3 -、−SO3H、−SO3 -+、−CO2H、−CO2 -+、−CO28、−SO38又は−SO2NR910を表す。
6及びR7は、互いに独立に、水素原子又は炭素数1〜6のアルキル基を表す。
mは、0〜5の整数を表す。mが2以上のとき、複数のR5は同一でも異なってもよい。
aは、0又は1の整数を表す。
Xは、ハロゲン原子を表す。
+は、+N(R114、Na+又はK+を表し、4つのR11は同一でも異なってもよい。
8は、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。
9及びR10は、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる−CH2−は、−O−、−CO−、−NH−又は−NR8−で置き換わっていてもよく、R9及びR10は、互いに結合して窒素原子を含んだ3〜10員環の複素環を形成していてもよい。
11は、水素原子、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基又は炭素数7〜10のアラルキル基を表す。]
[In Formula (1a), R 1 to R 4 each independently have a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent. Represents a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms, and the methylene group (—CH 2 —) contained in the saturated hydrocarbon group is —O—, —CO— or —NR; 11 It may be replaced with-. R 1 and R 2 may be combined to form a ring containing a nitrogen atom, and R 3 and R 4 may be combined to form a ring containing a nitrogen atom.
R 5 is, -OH, -SO 3 -, -SO 3 H, -SO 3 - Z +, -CO 2 H, -CO 2 - Z +, -CO 2 R 8, -SO 3 R 8 or -SO 2 represents NR 9 R 10
R 6 and R 7 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
m represents an integer of 0 to 5. When m is 2 or more, the plurality of R 5 may be the same or different.
a represents an integer of 0 or 1.
X represents a halogen atom.
Z + represents + N (R 11 ) 4 , Na + or K + , and four R 11 may be the same or different.
R 8 represents a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a halogen atom.
R 9 and R 10 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and —CH 2 contained in the saturated hydrocarbon group — May be replaced by —O—, —CO—, —NH— or —NR 8 —, wherein R 9 and R 10 are bonded to each other and are a 3- to 10-membered heterocyclic ring containing a nitrogen atom. May be formed.
R 11 represents a hydrogen atom, a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms. ]

式(1a)において、−SO3 -が存在する場合、その数は1個である。 In the formula (1a), when —SO 3 is present, the number thereof is one.

1〜R4における炭素数6〜10の1価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トルイル基、キシリル基、メシチル基、プロピルフェニル基及びブチルフェニル基等が挙げられる。 Examples of the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms in R 1 to R 4 include a phenyl group, a toluyl group, a xylyl group, a mesityl group, a propylphenyl group, and a butylphenyl group.

該芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、−R8、−OH、−OR8、−SO3 -、−SO3H、−SO3 -+、−CO2H、−CO28、−SR8、−SO28、−SO38又は−SO2NR910が挙げられ、これらの置換基が芳香族炭化水素基に含まれる水素原子を置換していることが好ましい。これらの中でも、置換基としては、−SO3 -、−SO3H、−SO3 -+、−SO38及び−SO2NR910が好ましく、−SO3 -+及び−SO2NR910がより好ましい。この場合の−SO3 -+としては、−SO3 - +N(R114が好ましい。また、−SO2NR910としては、−SO2NHR9が好ましい。R1〜R4がこれらの基であると、化合物(1a)を含む本発明の着色硬化性樹脂組成物からは、異物の発生が少なく、且つ耐熱性に優れるカラーフィルタを形成できる。 The aromatic hydrocarbon group substituent which may have a halogen atom, -R 8, -OH, -OR 8 , -SO 3 -, -SO 3 H, -SO 3 - Z +, - CO 2 H, —CO 2 R 8 , —SR 8 , —SO 2 R 8 , —SO 3 R 8, or —SO 2 NR 9 R 10 are included, and these substituents are included in the aromatic hydrocarbon group. It is preferable to substitute a hydrogen atom. Among these, as the substituent, —SO 3 , —SO 3 H, —SO 3 Z + , —SO 3 R 8 and —SO 2 NR 9 R 10 are preferable, and —SO 3 Z + and — SO 2 NR 9 R 10 is more preferred. In this case, —SO 3 + N (R 11 ) 4 is preferable as —SO 3 Z + . As —SO 2 NR 9 R 10 , —SO 2 NHR 9 is preferable. When R 1 to R 4 are these groups, the colored curable resin composition of the present invention containing the compound (1a) can form a color filter with less generation of foreign matters and excellent heat resistance.

1〜R4及びR8〜R11における炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の直鎖状アルキル基;イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、2−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基;シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基等の炭素数3〜20の環状アルキル基が挙げられる。
1〜R4における該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、例えば、置換基としての炭素数6〜10の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。R1〜R4の飽和炭化水素基の水素原子を置換していてもよい炭素数6〜10の芳香族炭化水素基としては、R1〜R4における炭素数6〜10の芳香族炭化水素基として例示した基と同様の基が挙げられる。
9及びR10における該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、例えば、置換基としてのヒドロキシ基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。
Examples of the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in R 1 to R 4 and R 8 to R 11 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, and a heptyl group. Linear alkyl groups such as octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, hexadecyl group, icosyl group; branched alkyl groups such as isopropyl group, isobutyl group, isopentyl group, neopentyl group, 2-ethylhexyl group; Examples thereof include cyclic alkyl groups having 3 to 20 carbon atoms such as cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, and tricyclodecyl group.
The hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group in R 1 to R 4 may be substituted with, for example, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms or a halogen atom as a substituent. Examples of the aromatic hydrocarbon group of R 1 to R 4 saturated hydrocarbon carbon atoms which may be substituted with hydrogen atoms of the groups 6 to 10, having 6 to 10 carbon atoms in R 1 to R 4 aromatic hydrocarbons Examples thereof include the same groups as those exemplified as the group.
The hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group in R 9 and R 10 may be substituted with, for example, a hydroxy group or a halogen atom as a substituent.

1及びR2が一緒になって形成する環、並びにR3及びR4が一緒になって形成する環としては、例えば、以下のものが挙げられ、二重結合を含有しないものがより好ましい。 Examples of the ring formed by R 1 and R 2 together and the ring formed by R 3 and R 4 together include the following, and those containing no double bond are more preferable. .

−OR8としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2−エチルヘキシルオキシ基及びイコシルオキシ基等のアルキルオキシ基等が挙げられる。 Examples of —OR 8 include alkyloxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group and icosyloxy group. Is mentioned.

−CO28としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、tert−ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基及びイコシルオキシカルボニル基等のアルキルオキシカルボニル等が挙げられる。 Examples of —CO 2 R 8 include alkyloxycarbonyl such as methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, propoxycarbonyl group, tert-butoxycarbonyl group, hexyloxycarbonyl group and icosyloxycarbonyl group.

−SR8としては、例えば、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、ブチルスルファニル基、ヘキシルスルファニル基、デシルスルファニル基及びイコシルスルファニル基等のアルキルスルファニル基等が挙げられる。
−SO28としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基及びイコシルスルホニル基等のアルキルスルホニル基等が挙げられる。
−SO38としては、例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、プロポキシスルホニル基、tert−ブトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基及びイコシルオキシスルホニル基等のアルキルオキシスルホニル基等が挙げられる。−SO38のR8としては、炭素数3〜20の分岐鎖状アルキル基が好ましく、炭素数6〜12の分岐鎖状アルキル基がより好ましく、2−エチルヘキシル基がさらに好ましい。異物の発生が少ないカラーフィルタを形成可能である。
Examples of —SR 8 include alkylsulfanyl groups such as a methylsulfanyl group, an ethylsulfanyl group, a butylsulfanyl group, a hexylsulfanyl group, a decylsulfanyl group, and an icosylsulfanyl group.
Examples of —SO 2 R 8 include alkylsulfonyl groups such as a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a butylsulfonyl group, a hexylsulfonyl group, a decylsulfonyl group, and an icosylsulfonyl group.
Examples of —SO 3 R 8 include alkyloxysulfonyl groups such as a methoxysulfonyl group, an ethoxysulfonyl group, a propoxysulfonyl group, a tert-butoxysulfonyl group, a hexyloxysulfonyl group, and an icosyloxysulfonyl group. The R 8 in -SO 3 R 8, preferably branched chain alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, more preferably a branched chain alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, 2-ethylhexyl group is more preferred. A color filter with less generation of foreign matters can be formed.

−SO2NR910としては、例えば、スルファモイル基;
N−メチルスルファモイル基、N−エチルスルファモイル基、N−プロピルスルファモイル基、N−イソプロピルスルファモイル基、N−ブチルスルファモイル基、N−イソブチルスルファモイル基、N−sec−ブチルスルファモイル基、N−tert−ブチルスルファモイル基、N−ペンチルスルファモイル基、N−(1−エチルプロピル)スルファモイル基、N−(1,1−ジメチルプロピル)スルファモイル基、N−(1,2−ジメチルプロピル)スルファモイル基、N−(2,2−ジメチルプロピル)スルファモイル基、N−(1−メチルブチル)スルファモイル基、N−(2−メチルブチル)スルファモイル基、N−(3−メチルブチル)スルファモイル基、N−シクロペンチルスルファモイル基、N−ヘキシルスルファモイル基、N−(1,3−ジメチルブチル)スルファモイル基、N−(3,3−ジメチルブチル)スルファモイル基、N−ヘプチルスルファモイル基、N−(1−メチルヘキシル)スルファモイル基、N−(1,4−ジメチルペンチル)スルファモイル基、N−オクチルスルファモイル基、N−(2−エチルヘキシル)スルファモイル基、N−(1,5−ジメチルヘキシル)スルファモイル基、N−(1,1,2,2−テトラメチルブチル)スルファモイル基等のN−1置換スルファモイル基;
N,N−ジメチルスルファモイル基、N,N−エチルメチルスルファモイル基、N,N−ジエチルスルファモイル基、N,N−プロピルメチルスルファモイル基、N,N−イソプロピルメチルスルファモイル基、N,N−tert−ブチルメチルスルファモイル基、N,N−ブチルエチルスルファモイル基、N,N−ビス(1−メチルプロピル)スルファモイル基、N,N−ヘプチルメチルスルファモイル基等のN,N−2置換スルファモイル基等が挙げられる。
上記N−1置換スルファモイル基において、R8としては、炭素数3〜20の分岐鎖状アルキル基が好ましく、炭素数6〜12の分岐鎖状アルキル基がより好ましく、2−エチルヘキシル基がさらに好ましい。異物の発生が少ないカラーフィルタを形成可能である。
—SO 2 NR 9 R 10 includes, for example, a sulfamoyl group;
N-methylsulfamoyl group, N-ethylsulfamoyl group, N-propylsulfamoyl group, N-isopropylsulfamoyl group, N-butylsulfamoyl group, N-isobutylsulfamoyl group, N- sec-butylsulfamoyl group, N-tert-butylsulfamoyl group, N-pentylsulfamoyl group, N- (1-ethylpropyl) sulfamoyl group, N- (1,1-dimethylpropyl) sulfamoyl group, N- (1,2-dimethylpropyl) sulfamoyl group, N- (2,2-dimethylpropyl) sulfamoyl group, N- (1-methylbutyl) sulfamoyl group, N- (2-methylbutyl) sulfamoyl group, N- (3 -Methylbutyl) sulfamoyl group, N-cyclopentylsulfamoyl group, N-hexylsulfamoyl N- (1,3-dimethylbutyl) sulfamoyl group, N- (3,3-dimethylbutyl) sulfamoyl group, N-heptylsulfamoyl group, N- (1-methylhexyl) sulfamoyl group, N- (1 , 4-Dimethylpentyl) sulfamoyl group, N-octylsulfamoyl group, N- (2-ethylhexyl) sulfamoyl group, N- (1,5-dimethylhexyl) sulfamoyl group, N- (1,1,2,2 -N-substituted sulfamoyl groups such as -tetramethylbutyl) sulfamoyl group;
N, N-dimethylsulfamoyl group, N, N-ethylmethylsulfamoyl group, N, N-diethylsulfamoyl group, N, N-propylmethylsulfamoyl group, N, N-isopropylmethylsulfa Moyl group, N, N-tert-butylmethylsulfamoyl group, N, N-butylethylsulfamoyl group, N, N-bis (1-methylpropyl) sulfamoyl group, N, N-heptylmethylsulfamoyl And N, N-2-substituted sulfamoyl groups such as a group.
In the N-1 substituted sulfamoyl group, R 8 is preferably a branched alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, more preferably a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, and further preferably a 2-ethylhexyl group. . A color filter with less generation of foreign matters can be formed.

5としては、−CO2H、−CO2 -+、−CO28、−SO3 -、−SO3 -+、−SO3H又は−SO2NHR9が好ましく、−SO3 -、−SO3 -+、−SO3H又は−SO2NHR9がより好ましい。
mは、1〜4が好ましく、1又は2がより好ましい。
The R 5, -CO 2 H, -CO 2 - Z +, -CO 2 R 8, -SO 3 -, -SO 3 - Z +, -SO 3 H or -SO 2 NHR 9 are preferred, -SO 3 , —SO 3 Z + , —SO 3 H or —SO 2 NHR 9 is more preferable.
m is preferably 1 to 4, and more preferably 1 or 2.

6及びR7における炭素数1〜6のアルキル基としては、上記で挙げたアルキル基のうち、炭素数1〜6のものが挙げられる。中でも、R6、R7としては、水素原子が好ましい。 The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in R 6 and R 7, among the alkyl groups listed above, include those having 1 to 6 carbon atoms. Among these, as R 6 and R 7 , a hydrogen atom is preferable.

11における炭素数7〜10のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルブチル基等が挙げられる。
11としては、炭素数1〜20の飽和炭化水素基又はベンジル基が好ましい。
Examples of the aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms in R 11 include a benzyl group, a phenylethyl group, and a phenylbutyl group.
R 11 is preferably a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a benzyl group.

+は、+N(R114、Na+又はK+であり、好ましくは+N(R114である。
前記+N(R114としては、4つのR11のうち、少なくとも2つが炭素数5〜20の1価の飽和炭化水素基であることが好ましい。また、4つのR11の合計炭素数は20〜80が好ましく、20〜60がより好ましい。化合物(1a)中に+N(R114が存在する場合、R11がこれらの基であると、化合物(1a)を含む本発明の着色硬化性樹脂組成物から、異物が少ないカラーフィルタを形成できる。
Z + is + N (R 11 ) 4 , Na + or K + , preferably + N (R 11 ) 4 .
As the + N (R 11 ) 4 , at least two of the four R 11 are preferably monovalent saturated hydrocarbon groups having 5 to 20 carbon atoms. The total number of carbon atoms of the four R 11 is preferably 20 to 80, 20 to 60 is more preferable. When + N (R 11 ) 4 is present in the compound (1a), when R 11 is any of these groups, the color filter having less foreign matter from the colored curable resin composition of the present invention containing the compound (1a) Can be formed.

1〜R4の組合せとしては、R1及びR3が水素原子であり、R2及びR4が炭素数6〜10の1価の置換基を有する芳香族炭化水素基である組合せが好ましい。前記芳香族炭化水素基の置換基としては、−SO3 -、−SO3H、−SO3 -+、−SO38又は−SO2NHR9が好ましく、−SO3 -+又は−SO2NHR9がより好ましい。これらの置換基は、芳香族炭化水素基に含まれる水素原子を置換するものとする。 The combination of R 1 to R 4 is preferably a combination in which R 1 and R 3 are hydrogen atoms and R 2 and R 4 are aromatic hydrocarbon groups having a monovalent substituent having 6 to 10 carbon atoms. . The substituent of the aromatic hydrocarbon group, -SO 3 -, -SO 3 H , -SO 3 - Z +, -SO 3 R 8 or -SO 2 NHR 9 are preferred, -SO 3 - Z + or -SO 2 NHR 9 is more preferable. These substituents shall replace hydrogen atoms contained in the aromatic hydrocarbon group.

1〜R4の組合せとしては、R1〜R4が全て1価の飽和炭化水素基である組合せも好ましい。この場合、該飽和炭化水素基としては、メチル基又はエチル基であることが好ましい。 As the combination of R 1 to R 4, a combination in which R 1 to R 4 are all monovalent saturated hydrocarbon groups is also preferable. In this case, the saturated hydrocarbon group is preferably a methyl group or an ethyl group.

また、R1〜R4の組合せとしては、R1及びR3が置換基を有していてもよい炭素数1〜10の飽和炭化水素基であり、R2及びR4が置換基を有していてもよいフェニル基である組合せも好ましい。
この場合、R1は、R2のフェニル基を置換する置換基と環を形成してもよく、R3は、R4のフェニル基を置換する置換基と環を形成してもよい。
また、R1及びR3の炭素数は、互いに独立に、1〜3であることが好ましい。R1、R3の飽和炭化水素基に含まれる水素原子の置換基としては、炭素数1〜3のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数6〜10の芳香族炭化水素基、或いはハロゲン原子が好ましい。
また、R2及びR4のフェニル基が有していてもよい置換基としては、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルキルスルファニル基又は炭素数1〜4のアルキルスルホニル基が好ましく、炭素数1〜4のアルキル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。R2及びR4のフェニル基を置換する置換基の個数は0〜5であり、0〜2が好ましく、0又は1がより好ましい。
前記R2及びR4のフェニル基を置換してもよい炭素数1〜4のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等が挙げられる。
また、前記R2及びR4のフェニル基を置換してもよい炭素数1〜4のアルキルスルファニル基としては、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、ブチルスルファニル基及びイソプロピルスルファニル基等が挙げられる。
さらに、前記R2及びR4のフェニル基を置換してもよい炭素数1〜4のアルキルスルホニル基としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基及びイソプロピルスルホニル基等が挙げられる。
In addition, as a combination of R 1 to R 4 , R 1 and R 3 are each a saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms that may have a substituent, and R 2 and R 4 have a substituent. Also preferred are combinations that are optionally phenyl groups.
In this case, R 1 may form a ring with a substituent that substitutes the phenyl group of R 2 , and R 3 may form a ring with a substituent that substitutes the phenyl group of R 4 .
The number of carbon atoms of R 1 and R 3, independently of one another, is preferably 1-3. As a substituent of the hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group of R 1 and R 3 , an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms which may be substituted with an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, or halogen Atoms are preferred.
As the R 2 and the substituent which may be a phenyl group optionally having a R 4, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkylsulfanyl group, or an alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms having 1 to 4 carbon atoms Is preferable, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable, and a methyl group is more preferable. The number of substituents substituting the phenyl groups of R 2 and R 4 is 0-5, preferably 0-2, more preferably 0 or 1.
Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms that may substitute the phenyl group of R 2 and R 4 include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert. -A butyl group etc. are mentioned.
Examples of the alkylsulfanyl group having 1 to 4 carbon atoms that may substitute the phenyl group of R 2 and R 4 include a methylsulfanyl group, an ethylsulfanyl group, a propylsulfanyl group, a butylsulfanyl group, and an isopropylsulfanyl group. Can be mentioned.
Furthermore, examples of the alkylsulfonyl group having 1 to 4 carbon atoms that may substitute the phenyl group of R 2 and R 4 include a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a propylsulfonyl group, a butylsulfonyl group, and an isopropylsulfonyl group. Can be mentioned.

化合物(1a)としては、例えば、式(1−1)〜式(1−43)で表される化合物が挙げられる。なお、式中、R40は、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基を表し、好ましくは炭素数6〜12の分岐鎖状アルキル基、さらに好ましくは2−エチルヘキシル基である。 Examples of compound (1a) include compounds represented by formula (1-1) to formula (1-43). In the formula, R 40 represents a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, preferably a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, and more preferably a 2-ethylhexyl group.

さらに、後述の式(Ab2)において、R48とR52とが互いに結合して−O−を形成している化合物も、キサンテン染料(Aa)として挙げられる。
これらの中でも、C.I.アシッドレッド289のスルホンアミド化物、C.I.アシッドレッド289の4級アンモニウム塩、C.I.アシッドバイオレット102のスルホンアミド化物又はC.I.アシッドバイオレット102の第四級アンモニウム塩が好ましい。このような化合物としては、例えば、式(1−1)〜式(1−8)、式(1−11)又は式(1−12)で表される化合物等が挙げられる。
また、有機溶媒への溶解性に優れる点で、式(1−24)〜式(1−33)のいずれかで表される化合物も好ましい。
Furthermore, in the formula (Ab2) described later, a compound in which R 48 and R 52 are bonded to each other to form —O— is also exemplified as the xanthene dye (Aa).
Among these, C.I. I. Acid red 289 sulfonamidation product, C.I. I. Quaternary ammonium salt of Acid Red 289, C.I. I. Acid violet 102 sulfonamidate or C.I. I. The quaternary ammonium salt of Acid Violet 102 is preferred. Examples of such a compound include compounds represented by formula (1-1) to formula (1-8), formula (1-11), or formula (1-12).
In addition, a compound represented by any one of formulas (1-24) to (1-33) is also preferable in that it has excellent solubility in an organic solvent.

キサンテン染料(Aa)は、市販されているキサンテン染料(例えば、中外化成(株)製の「Chugai Aminol Fast Pink R-H/C」、田岡化学工業(株)製の「Rhodamin 6G」)を用いることができる。また、市販されているキサンテン染料を出発原料として、特開2010−32999号公報を参考に合成することもできる。   As the xanthene dye (Aa), a commercially available xanthene dye (for example, “Chugai Aminol Fast Pink RH / C” manufactured by Chugai Kasei Co., Ltd., “Rhodamin 6G” manufactured by Taoka Chemical Industries, Ltd.) may be used. it can. Moreover, it can also synthesize | combine with reference to Unexamined-Japanese-Patent No. 2010-32999 using the commercially available xanthene dye as a starting material.

キサンテン染料(Aa)を含む場合、その含有量は、染料(A1)100質量部中、5質量部以上であることが好ましく、より好ましくは10質量部以上、さらに好ましくは15質量部以上、特に好ましくは18質量部以上であり、50質量部以下であることが好ましく、より好ましくは40質量部以下であり、さらに好ましくは35質量部以下である。   When the xanthene dye (Aa) is contained, the content thereof is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, further preferably 15 parts by mass or more, particularly 100 parts by mass of the dye (A1). The amount is preferably 18 parts by mass or more, preferably 50 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass or less, and still more preferably 35 parts by mass or less.

トリアリールメタン染料(Ab)は、一つの炭素原子に3つの芳香族基が結合した構造を有する化合物を含む染料である。該芳香族基は、芳香族炭化水素基でも芳香族複素環基でもよい。トリアリールメタン染料(Ab)としては、例えば、C.I.Solvent Blue 2、4、5、43、124;C.I.Basic Violet 3、14、25;C.I.Basic Blue 1、5、7、11、26及び特許第4492760号公報に記載のトリアリールメタン染料等が挙げられる。有機溶剤に溶解するものが好ましい。   The triarylmethane dye (Ab) is a dye containing a compound having a structure in which three aromatic groups are bonded to one carbon atom. The aromatic group may be an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group. Examples of the triarylmethane dye (Ab) include C.I. I. Solvent Blue 2, 4, 5, 43, 124; I. Basic Violet 3, 14, 25; C.I. I. And triarylmethane dyes described in Basic Blue 1, 5, 7, 11, 26 and Japanese Patent No. 4492760. Those that are soluble in organic solvents are preferred.

これらの中でも、トリアリールメタン染料(Ab)としては、式(Ab1)で表される化合物(以下、「化合物(Ab1)」という場合がある。)を含むことが好ましい。   Among these, the triarylmethane dye (Ab) preferably includes a compound represented by the formula (Ab1) (hereinafter sometimes referred to as “compound (Ab1)”).

[式(Ab1)中、R1A〜R8Aは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、又は炭素数1〜20の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基の炭素数が2〜20である場合、該飽和炭化水素基を構成するメチレン基は酸素原子又は−CO−に置換されていてもよい。ただし、該炭素数2〜20の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−CO−に置換されることはない。
9A〜R12Aは、それぞれ独立に、水素原子、炭素数1〜20の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数7〜30のアラルキル基を表し、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が2〜20である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−CO−に置換されていてもよい。ただし、該炭素数2〜20の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−CO−に置換されることはない。R9AとR10Aとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、R11AとR12Aとが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Aは、置換されていてもよい炭素数6〜20の芳香族炭化水素基を表す。
[G]g-は、任意のg価のアニオンを表す。gは、0又は任意の自然数を表す。]
なお、式(Ab1)において、1分子中に下記式で表されるカチオンが複数含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。

[式中、A及びR1A〜R12Aは、それぞれ、上記と同義である。]
[In Formula (Ab1), R 1A to R 8A each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, or a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, When carbon number is 2-20, the methylene group which comprises this saturated hydrocarbon group may be substituted by the oxygen atom or -CO-. However, in the saturated hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, adjacent methylene groups are not simultaneously substituted with oxygen atoms, and terminal methylene groups are not substituted with oxygen atoms or —CO—.
R 9A to R 12A each independently have a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent. Represents an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms which may be substituted, a hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with a substituted or unsubstituted amino group or a halogen atom, and the saturated hydrocarbon When the group has 2 to 20 carbon atoms, the methylene group contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with an oxygen atom or —CO—. However, in the saturated hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, adjacent methylene groups are not simultaneously substituted with oxygen atoms, and terminal methylene groups are not substituted with oxygen atoms or —CO—. R 9A and R 10A may be bonded to form a ring with the nitrogen atom to which they are bonded, or R 11A and R 12A may be bonded to form a ring with the nitrogen atom to which they are bonded.
A represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms.
[G] g- represents an arbitrary g-valent anion. g represents 0 or an arbitrary natural number. ]
Note that in the formula (Ab1), when a plurality of cations represented by the following formula are contained in one molecule, they may have the same structure or different structures.

[Wherein, A and R 1A to R 12A are as defined above. ]

1A〜R12Aで表される炭素数1〜20の飽和炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよく、鎖状であることが好ましい。R1A〜R12Aの飽和炭化水素基の炭素数は1〜10であることがより好ましく、1〜8であることがさらに好ましい。直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基(アルキル基)としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。該鎖状飽和炭化水素基(アルキル基)の炭素数は、好ましくは1〜10であり、より好ましくは1〜8であり、更に好ましくは1〜6である。
1A〜R12Aで表される環状の飽和炭化水素基(脂環式飽和炭化水素基)は、単環でも多環でもよい。該環状の飽和炭化水素基(脂環式飽和炭化水素基)としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等が挙げられる。該環状の飽和炭化水素(脂環式飽和炭化水素基)基の炭素数は、好ましくは炭素数3〜10であり、より好ましくは炭素数6〜10である。
1A〜R12Aで表される飽和炭化水素基の具体例として、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、*は結合手を表す。
The saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 1A to R 12A may be linear, branched or cyclic, and is preferably linear. As for carbon number of the saturated hydrocarbon group of R < 1A > -R < 12A >, it is more preferable that it is 1-10, and it is further more preferable that it is 1-8. Examples of the linear or branched saturated hydrocarbon group (alkyl group) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, a nonyl group, and a decyl group. Carbon number of this chain | strand-shaped saturated hydrocarbon group (alkyl group) becomes like this. Preferably it is 1-10, More preferably, it is 1-8, More preferably, it is 1-6.
The cyclic saturated hydrocarbon group (alicyclic saturated hydrocarbon group) represented by R 1A to R 12A may be monocyclic or polycyclic. Examples of the cyclic saturated hydrocarbon group (alicyclic saturated hydrocarbon group) include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and an adamantyl group. Carbon number of the cyclic saturated hydrocarbon (alicyclic saturated hydrocarbon group) group is preferably 3 to 10 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms.
Specific examples of the saturated hydrocarbon group represented by R 1A to R 12A include groups represented by the following formulas. In the following formula, * represents a bond.

1A〜R12Aで表される飽和炭化水素基の炭素数が2〜20である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は、酸素原子又は−CO−に置換されていてもよく、好ましくは酸素原子に置換されていてもよい。また、該飽和炭化水素基を構成するメチレン基間に酸素原子が挿入されていてもよい。ただし、該炭素数2〜20の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−CO−に置換されることはない。メチレン基が酸素原子又は−CO−に置換されていてもよい飽和炭化水素基の好ましい炭素数は、2〜10であり、より好ましくは2〜8であり、さらに好ましくは2〜6である。メチレン基が酸素原子に置換されていてもよい飽和炭化水素基としては、直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基(すなわち直鎖状又は分岐鎖状アルキル基)が好ましく、直鎖状の飽和炭化水素基(すなわち直鎖状アルキル基)がより好ましい。該基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、*は結合手を表す。 When the saturated hydrocarbon group represented by R 1A to R 12A has 2 to 20 carbon atoms, the methylene group contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with an oxygen atom or —CO—, Preferably, it may be substituted with an oxygen atom. Further, an oxygen atom may be inserted between the methylene groups constituting the saturated hydrocarbon group. However, in the saturated hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, adjacent methylene groups are not simultaneously substituted with oxygen atoms, and terminal methylene groups are not substituted with oxygen atoms or —CO—. The preferable carbon number of the saturated hydrocarbon group in which the methylene group may be substituted with an oxygen atom or —CO— is 2 to 10, more preferably 2 to 8, and further preferably 2 to 6. The saturated hydrocarbon group in which the methylene group may be substituted with an oxygen atom is preferably a linear or branched saturated hydrocarbon group (that is, a linear or branched alkyl group). A saturated hydrocarbon group (that is, a linear alkyl group) is more preferable. Examples of the group include a group represented by the following formula. In the following formula, * represents a bond.

またメチレン基が酸素原子又は−CO−に置換されたとき、末端と酸素原子若しくは−CO−との間、又は酸素原子若しくは−CO−と酸素原子若しくは−CO−の間の炭素数は、1〜4個が好ましく、2〜3個がより好ましい。   When the methylene group is substituted with an oxygen atom or —CO—, the number of carbon atoms between the terminal and the oxygen atom or —CO— or between the oxygen atom or —CO— and the oxygen atom or —CO— is 1 -4 are preferable, and 2-3 are more preferable.

9A〜R12Aの飽和炭化水素基が有していてもよい置換もしくは非置換のアミノ基としては、アミノ基;N−メチルアミノ基、N−エチルアミノ基、N−フェニルアミノ基、N,N−ジメチルアミノ基、N,N−ジエチルアミノ基等が挙げられる。また、R9A〜R12Aの飽和炭化水素基が有していてもよいハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。 Examples of the substituted or unsubstituted amino group that the saturated hydrocarbon group of R 9A to R 12A may have include an amino group; N-methylamino group, N-ethylamino group, N-phenylamino group, N, N-dimethylamino group, N, N-diethylamino group and the like can be mentioned. In addition, examples of the halogen atom that the saturated hydrocarbon group of R 9A to R 12A may have include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.

また、R9A〜R12Aで表される芳香族炭化水素基の炭素数は、6〜20であることが好ましく、より好ましくは6〜15、さらに好ましくは6〜12である。該芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トルイル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられる。フェニル基、ナフチル基等が好ましい。また該芳香族炭化水素基は、1又は2以上の置換基を有していてもよく、該置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子;クロロメチル基、トリフルオロメチル基等の炭素数1〜6のハロアルキル基;メトキシ基、エトキシ基等の炭素数1〜6のアルコキシ基;ヒドロキシ基;スルファモイル基;メチルスルホニル基等の炭素数1〜6のアルキルスルホニル基;メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数1〜6のアルコキシカルボニル基;等が挙げられる。
さらに、R9A〜R12Aで表されるアラルキル基の炭素数は、7〜30であり、より好ましくは7〜20であり、さらに好ましくは7〜17である。R9A〜R12Aで表されるアラルキル基としては、R9A〜R12Aの芳香族炭化水素基として説明した基にメチレン基、エチレン基、プロピレン基等の炭素数1〜5のアルカンジイル基が結合した基等が挙げられる。
Moreover, it is preferable that carbon number of the aromatic hydrocarbon group represented by R <9A > -R < 12A > is 6-20, More preferably, it is 6-15, More preferably, it is 6-12. Examples of the aromatic hydrocarbon group include phenyl, toluyl, ethylphenyl, propylphenyl, xylyl, naphthyl, anthryl, phenanthryl, biphenyl, and terphenyl groups. A phenyl group, a naphthyl group and the like are preferable. The aromatic hydrocarbon group may have one or more substituents, and examples of the substituent include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, iodine atom and bromine atom; chloromethyl group, A haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a trifluoromethyl group; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group and an ethoxy group; a hydroxy group; a sulfamoyl group; an alkylsulfonyl having 1 to 6 carbon atoms such as a methylsulfonyl group Group; an alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group; and the like.
Furthermore, the carbon number of the aralkyl group represented by R 9A to R 12A is 7 to 30, more preferably 7 to 20, and still more preferably 7 to 17. The aralkyl group represented by R 9A to R 12A, methylene group group described as the aromatic hydrocarbon group R 9A to R 12A, an ethylene group, alkanediyl group having 1 to 5 carbon atoms such as a propylene group Examples include a bonded group.

中でも、R1A〜R8Aとしては、水素原子又は炭素数1〜20の飽和炭化水素基(好ましくはアルキル基)が好ましく、水素原子、又はメチル基であることがより好ましく、水素原子が特に好ましい。 Among these, as R 1A to R 8A , a hydrogen atom or a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms (preferably an alkyl group) is preferable, a hydrogen atom or a methyl group is more preferable, and a hydrogen atom is particularly preferable. .

9A〜R12Aは、合成の容易さの点から、それぞれ独立して、炭素数1〜10の飽和炭化水素基(好ましくはアルキル基)、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数7〜30のアラルキル基であることが好ましく、それぞれ独立して、炭素数1〜8の飽和炭化水素基(好ましくはアルキル基)、フェニル基、ナフチル基、メチル基を有するフェニル基、メチル基を有するナフチル基;無置換のアラルキル基、又はハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、スルファモイル基、メチルスルホニル基、メトキシカルボニル基、及びエトキシカルボニル基から選ばれる1種以上、特に1種で置換されたアラルキル基であることがより好ましく、それぞれ独立して、炭素数1〜4の直鎖状アルキル基であることが更に好ましい。 R 9A to R 12A are each independently a saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms (preferably an alkyl group) and 6 to 6 carbon atoms which may have a substituent, from the viewpoint of ease of synthesis. It is preferably an aromatic hydrocarbon group of 20 or an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms which may have a substituent, each independently a saturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms (preferably an alkyl group). Group), phenyl group, naphthyl group, phenyl group having methyl group, naphthyl group having methyl group; unsubstituted aralkyl group, or halogen atom, methoxy group, ethoxy group, sulfamoyl group, methylsulfonyl group, methoxycarbonyl group, And an aralkyl group substituted with one or more selected from ethoxycarbonyl group, particularly 1 type, and independently of each other, each independently a linear aralkyl group having 1 to 4 carbon atoms. And more preferably a kill group.

Aで表される芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トルイル基、エチルフェニル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等の炭素数6〜20の芳香族炭化水素基が挙げられる。   Examples of the aromatic hydrocarbon group represented by A include aromatic groups having 6 to 20 carbon atoms such as phenyl group, toluyl group, ethylphenyl group, xylyl group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, biphenyl group, and terphenyl group. Group hydrocarbon group.

Aで表される芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子;メトキシ基、エトキシ基等の炭素数1〜6のアルコキシ基;ヒドロキシ基;スルファモイル基;メチルスルホニル基等の炭素数1〜6のアルキルスルホニル基;メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数1〜6のアルコキシカルボニル基等;置換されていてもよいアミノ基;スルホ基;−SO3 -;−SO3J等が挙げられる。前記アミノ基を置換していてもよい置換基としては、アミノ基もしくはハロゲン原子で置換されていてもよいメチル基等の炭素数1〜20のアルキル基;炭素数1〜4のアルキル基、ヒドロキシ基、SO3 -基、メチルスルホニル基、ジアルキルアミノ基若しくは炭素数1〜10のアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基等のアリール基;等が挙げられる。
中でも、Aとしては、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基が好ましい。
Examples of the substituent that the aromatic hydrocarbon group represented by A may have include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, and an iodine atom; a C 1-6 carbon atom such as a methoxy group and an ethoxy group Hydroxy group; sulfamoyl group; alkylsulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methylsulfonyl group; alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methoxycarbonyl group and ethoxycarbonyl group; Amino group; sulfo group; —SO 3 ; —SO 3 J and the like. Examples of the substituent which may be substituted on the amino group include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as an amino group or a methyl group optionally substituted with a halogen atom; an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, hydroxy Group, an SO 3 - group, a methylsulfonyl group, a dialkylamino group, or an aryl group such as a phenyl group optionally substituted with an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms; and the like.
Especially, as A, the aromatic hydrocarbon group which may have a substituent is preferable.

Jとしては、無機カチオン又は有機カチオンが挙げられる。具体的には、上述の化合物(1a)におけるZ+と同様のカチオン及び下記式のカチオン等が挙げられる。 Examples of J include inorganic cations and organic cations. Specific examples include the same cation as Z + in the above compound (1a) and the cation of the following formula.

置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基の具体例としては、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、*は結合手を表す。
置換基を有していてもよいアラルキル基の具体例としては、下記芳香族炭化水素基の各具体例の結合手にメチレン基が結合した基が挙げられる。
Specific examples of the aromatic hydrocarbon group which may have a substituent include groups represented by the following formulae. In the following formula, * represents a bond.
Specific examples of the aralkyl group which may have a substituent include a group in which a methylene group is bonded to the bond of each specific example of the following aromatic hydrocarbon group.

Aにおいて、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、下記式で表される基が挙げられる。*は、結合手を表す。   In A, examples of the aromatic hydrocarbon group which may have a substituent include groups represented by the following formulae. * Represents a bond.

中でも、式(A1−1)及び式(A1−3)で表される基が好ましい。   Among these, groups represented by formula (A1-1) and formula (A1-3) are preferable.

[G]g-はg価のアニオンを表す。gは0であってもよく、通常1〜14であり、好ましくは1〜12であり、より好ましくは1〜10であり、更に好ましくは1〜6であり、特に好ましくは1〜4である。[G]g-としては、公知のアニオンが挙げられ、F-、Cl-、Br-等のハロゲン化物イオンであってもよいが、耐熱性の点から、含ホウ素アニオン、含アルミニウムアニオン、含フッ素アニオンが好ましい。 [G] g- represents a g-valent anion. g may be 0, and is usually 1 to 14, preferably 1 to 12, more preferably 1 to 10, still more preferably 1 to 6, and particularly preferably 1 to 4. . [G] Examples of g- include known anions, which may be halide ions such as F , Cl , and Br , but from the viewpoint of heat resistance, boron-containing anions, aluminum-containing anions, A fluorine anion is preferred.

含ホウ素アニオン及び含アルミニウムアニオンとしては、例えば、下記式(y4)で表されるアニオンが挙げられる。   Examples of the boron-containing anion and the aluminum-containing anion include an anion represented by the following formula (y4).

[式(y4)中、W1、W2は、それぞれ独立に、1価のプロトン供与性置換基からプロトンを放出してなる置換基2つを有する基を表す。M3は、ホウ素又はアルミニウムを表す。] [In Formula (y4), W 1 and W 2 each independently represent a group having two substituents formed by releasing protons from a monovalent proton-donating substituent. M3 represents boron or aluminum. ]

1価のプロトン供与性置換基からプロトンを放出してなる置換基2つを有する基としては1価のプロトン供与性置換基(例えばヒドロキシ基、カルボン酸基等)を少なくとも2つ有する化合物から2つのプロトン供与性置換基それぞれからプロトンが放出されてなる基が挙げられる。当該化合物としては、置換基を有していてもよいカテコール、置換基を有していてもよい2,3−ジヒドロキシナフタレン、置換基を有していてもよい2,2’−ビフェノール、置換基を有していてもよい3−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、置換基を有していてもよい2−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸、置換基を有していてもよい1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、置換基を有していてもよいビナフトール、置換基を有していてもよいサリチル酸、置換基を有していてもよいベンジル酸又は置換基を有していてもよいマンデル酸であることが好ましい。   The group having two substituents formed by releasing protons from a monovalent proton-donating substituent is selected from compounds having at least two monovalent proton-donating substituents (for example, a hydroxy group, a carboxylic acid group, etc.). And groups in which protons are released from each of the two proton-donating substituents. As the compound, catechol which may have a substituent, 2,3-dihydroxynaphthalene which may have a substituent, 2,2′-biphenol which may have a substituent, a substituent 3-hydroxy-2-naphthoic acid which may have a substituent, 2-hydroxy-1-naphthoic acid which may have a substituent, 1-hydroxy-2-naphthoic acid which may have a substituent It may be an acid, an optionally substituted binaphthol, an optionally substituted salicylic acid, an optionally substituted benzylic acid or an optionally substituted mandelic acid. Is preferred.

前記例示の化合物において、置換基としては、飽和炭化水素基(例えば、アルキル基、シクロアルキル基等)、ハロゲン原子、ハロアルキル基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、アルコキシ基等が挙げられる。   In the exemplified compounds, examples of the substituent include a saturated hydrocarbon group (for example, an alkyl group, a cycloalkyl group, etc.), a halogen atom, a haloalkyl group, a hydroxy group, an amino group, a nitro group, and an alkoxy group.

置換基を有していてもよいサリチル酸としては、サリチル酸、3−メチルサリチル酸、3−tert−ブチルサリチル酸、3−メトキシサリチル酸、3−ニトロサリチル酸、4−トリフルオロメチルサリチル酸、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸、3−アミノサリチル酸、4−アミノサリチル酸、5−アミノサリチル酸、6−アミノサリチル酸などのモノアミノサリチル酸;3−ヒドロキシサリチル酸(2,3−ジヒドロキシ安息香酸)、4−ヒドロキシサリチル酸(2,4−ジヒドロキシ安息香酸)、5−ヒドロキシサリチル酸(2,5−ジヒドロキシ安息香酸)、6−ヒドロキシサリチル酸(2,6−ジヒドロキシ安息香酸)などのモノヒドロキシサリチル酸;4,5−ジヒドロキシサリチル酸、4,6−ジヒドロキシサリチル酸などのジヒドロキシサリチル酸;3−クロロサリチル酸、4−クロロサリチル酸、5−クロロサリチル酸、6−クロロサリチル酸、3−ブロモサリチル酸、4−ブロモサリチル酸、5−ブロモサリチル酸、6−ブロモサリチル酸などのモノハロサリチル酸;3,5−ジクロロサリチル酸、3,5−ジブロモサリチル酸、3,5−ジヨードサリチル酸などのジハロサリチル酸;3,5,6−トリクロロサリチル酸等のトリハロサリチル酸;等が挙げられる。   Examples of the salicylic acid which may have a substituent include salicylic acid, 3-methylsalicylic acid, 3-tert-butylsalicylic acid, 3-methoxysalicylic acid, 3-nitrosalicylic acid, 4-trifluoromethylsalicylic acid, 3,5-di- monoaminosalicylic acid such as tert-butylsalicylic acid, 3-aminosalicylic acid, 4-aminosalicylic acid, 5-aminosalicylic acid, 6-aminosalicylic acid; 3-hydroxysalicylic acid (2,3-dihydroxybenzoic acid), 4-hydroxysalicylic acid (2 , 4-dihydroxybenzoic acid), 5-hydroxysalicylic acid (2,5-dihydroxybenzoic acid), monohydroxysalicylic acid such as 6-hydroxysalicylic acid (2,6-dihydroxybenzoic acid); 4,5-dihydroxysalicylic acid, 4, 6-Dihydroxysalicyl Dihalosalicylic acid such as 3-chlorosalicylic acid, 4-chlorosalicylic acid, 5-chlorosalicylic acid, 6-chlorosalicylic acid, 3-bromosalicylic acid, 4-bromosalicylic acid, 5-bromosalicylic acid, 6-bromosalicylic acid and the like; And dihalosalicylic acid such as 3,5-dichlorosalicylic acid, 3,5-dibromosalicylic acid and 3,5-diiodosalicylic acid; and trihalosalicylic acid such as 3,5,6-trichlorosalicylic acid.

置換基を有していてもよいベンジル酸としては、   As benzylic acid which may have a substituent,

置換基を有していてもよいマンデル酸としては、   As the mandelic acid which may have a substituent,

等が挙げられる。 Etc.

式(y4)で表されるアニオンのうち好ましいアニオンとしては、下記式で表されるアニオンであって、表1に記載の置換基を有するアニオン(BC−1)〜アニオン(BC−24)、並びに、それぞれ式(BC−25)、式(BC−26)、式(BC−27)及び式(BC−28)で示されるアニオン(BC−25)〜アニオン(BC−28)等が挙げられる。   Among the anions represented by the formula (y4), preferred anions are the anions represented by the following formulas, and an anion (BC-1) to anion (BC-24) having a substituent described in Table 1. In addition, anion (BC-25) to anion (BC-28) represented by formula (BC-25), formula (BC-26), formula (BC-27), and formula (BC-28), respectively, may be mentioned. .

式(y4)で表されるアニオンとしては、アニオン(BC−1)、アニオン(BC−2)、アニオン(BC−3)、アニオン(BC−25)、アニオン(BC−26)、アニオン(BC−27)が好ましく、アニオン(BC−1)、アニオン(BC−2)、アニオン(BC−25)がより好ましく、アニオン(BC−1)、アニオン(BC−2)が更に好ましい。[G]g-としてこれらのアニオンを用いることにより、式(Ab2)で表される染料は有機溶剤への溶解性に優れる傾向がある。 As an anion represented by the formula (y4), an anion (BC-1), an anion (BC-2), an anion (BC-3), an anion (BC-25), an anion (BC-26), an anion (BC -27) is preferable, an anion (BC-1), an anion (BC-2), and an anion (BC-25) are more preferable, and an anion (BC-1) and an anion (BC-2) are still more preferable. [G] By using these anions as g- , the dye represented by the formula (Ab2) tends to have excellent solubility in an organic solvent.

含フッ素アニオンとしては、例えば、下記式(y6)、(y7)、(y8)、(y9)で表されるアニオンが挙げられる。   Examples of the fluorine-containing anion include anions represented by the following formulas (y6), (y7), (y8), and (y9).

[式(y6)中、W3及びW4はそれぞれ独立に、フッ素原子若しくは炭素数1〜4のフッ化アルキル基を表すか、又は、W3とW4とが一緒になって炭素数1〜4のフッ化アルカンジイル基を形成していてもよい。] [In Formula (y6), W 3 and W 4 each independently represent a fluorine atom or a fluorinated alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or W 3 and W 4 together represent 1 carbon atom. -4 alkanediyl groups may be formed. ]

[式(y7)中、W5〜W7はそれぞれ独立に、フッ素原子又は炭素数1〜4のフッ化アルキル基を表す。] [In formula (y7), W 5 to W 7 each independently represents a fluorine atom or a C 1 to C 4 fluorinated alkyl group. ]

[式(y8)中、Y1は炭素数1〜4のフッ化アルカンジイル基を表す。] [In Formula (y8), Y 1 represents a fluorinated alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]

[式(y9)中、Y2は炭素数1〜4のフッ化アルキル基を表す。] [In Formula (y9), Y 2 represents a fluorinated alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]

式(y6)及び(y7)において、炭素数1〜4のフッ化アルキル基としては、ペルフルオロアルキル基が好ましい。該ペルフルオロアルキル基としては、−CF3、−CF2CF3、−CF2CF2CF3、−CF(CF32、−CF2CF2CF2CF3、−CF2CF(CF32、−C(CF33等が挙げられる。 In the formulas (y6) and (y7), the fluorinated alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferably a perfluoroalkyl group. Examples of the perfluoroalkyl group include —CF 3 , —CF 2 CF 3 , —CF 2 CF 2 CF 3 , —CF (CF 3 ) 2 , —CF 2 CF 2 CF 2 CF 3 , —CF 2 CF (CF 3 ) 2 , —C (CF 3 ) 3 and the like.

式(y6)において、炭素数1〜4のフッ化アルカンジイル基としては、ペルフルオロアルカンジイル基が好ましく、−CF2−、−CF2CF2−、−CF2CF2CF2−、−C(CF32−、−CF2CF2CF2CF2−等が挙げられる。 In the formula (y6), the fluorinated alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferably a perfluoroalkanediyl group, and —CF 2 —, —CF 2 CF 2 —, —CF 2 CF 2 CF 2 —, —C (CF 3 ) 2 —, —CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 — and the like.

式(y8)において、炭素数1〜4のフッ化アルカンジイル基としては、ペルフルオロアルカンジイル基が好ましい。ペルフルオロアルカンジイル基としては、−CF2−、−CF2CF2−、−CF2CF2CF2−、−C(CF32−、−CF2CF2CF2CF2−等が挙げられる。 In the formula (y8), the fluorinated alkanediyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferably a perfluoroalkanediyl group. The perfluoro alkanediyl group, -CF 2 -, - CF 2 CF 2 -, - CF 2 CF 2 CF 2 -, - C (CF 3) 2 -, - CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 - and the like include It is done.

式(y9)において、炭素数1〜4のフッ化アルキル基としては、ペルフルオロアルキル基が好ましい。ペルフルオロアルキル基としては、−CF3、−CF2CF3、−CF2CF2CF3、−CF(CF32、−CF2CF2CF2CF3、−CF2CF(CF32、−C(CF33等が挙げられる。 In the formula (y9), the fluorinated alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferably a perfluoroalkyl group. The perfluoroalkyl group, -CF 3, -CF 2 CF 3 , -CF 2 CF 2 CF 3, -CF (CF 3) 2, -CF 2 CF 2 CF 2 CF 3, -CF 2 CF (CF 3) 2, -C (CF 3) 3 and the like.

式(y6)で表されるアニオン(以下「アニオン(6)」という場合がある)としては、それぞれ式(6−1)〜式(6−6)で示されるアニオン(以下、「アニオン(6−1)」〜「アニオン(6−6)」という場合がある)が挙げられる。   As the anion represented by the formula (y6) (hereinafter sometimes referred to as “anion (6)”), the anions represented by the formula (6-1) to the formula (6-6) (hereinafter referred to as “anion (6)”). -1) "to" anion (6-6) ").

式(y7)で表されるアニオン(以下「アニオン(7)」という場合がある)としては、下記式で示されるアニオン(7−1)が挙げられる。   Examples of the anion represented by the formula (y7) (hereinafter sometimes referred to as “anion (7)”) include an anion (7-1) represented by the following formula.

式(y8)で表されるアニオン(以下「アニオン(8)」という場合がある)としては、それぞれ式(8−1)〜式(8−4)で示されるアニオン(以下「アニオン(8−1)」〜「アニオン(8−4)」という場合がある)が挙げられる。   As the anion represented by the formula (y8) (hereinafter sometimes referred to as “anion (8)”), the anion represented by the formula (8-1) to the formula (8-4) (hereinafter referred to as “anion (8— 1) "to" anion (8-4) ").

式(y9)で表されるアニオン(以下「アニオン(9)」という場合がある)としては、それぞれ式(9−1)〜式(9−4)で示されるアニオン(以下「アニオン(9−1)」〜「アニオン(9−4)」という場合がある)が挙げられる。   Examples of the anion represented by the formula (y9) (hereinafter may be referred to as “anion (9)”) include the anions represented by the formulas (9-1) to (9-4) (hereinafter referred to as “anions (9−)”). 1) "to" anion (9-4) ").

アニオン(6)、アニオン(7)、アニオン(8)及びアニオン(9)からなる群より選ばれる少なくとも1つのアニオン(すなわち含フッ素アニオン。以下「アニオン(6)〜(9)」という場合がある)を含有することにより、式(Ab2)で表される染料の有機溶媒への溶解性を向上させることができる。中でも、アニオン(6)、(7)が好ましく、アニオン(6−1)、アニオン(6−2)、アニオン(7−1)がより好ましく、アニオン(6−2)が特に好ましい。   At least one anion selected from the group consisting of anion (6), anion (7), anion (8) and anion (9) (that is, a fluorine-containing anion. Hereinafter, it may be referred to as “anions (6) to (9)”. ), The solubility of the dye represented by the formula (Ab2) in an organic solvent can be improved. Among these, anions (6) and (7) are preferable, anions (6-1), anions (6-2) and anions (7-1) are more preferable, and anions (6-2) are particularly preferable.

式(6)、式(7)、式(8)又は式(9)で表されるアニオンのアルカリ金属塩は、市販のものを用いてもよいし、国際公開第2008/075672号や特開2010−280586号公報に記載される方法等により製造できる。   As the alkali metal salt of the anion represented by the formula (6), the formula (7), the formula (8) or the formula (9), a commercially available one may be used, or International Publication No. 2008/077562 or JP It can manufacture by the method etc. which are described in 2010-280586 gazette.

式(Ab1)で表される化合物としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。下記式においてJは上記と同義である。   As a compound represented by a formula (Ab1), the compound represented by a following formula is mentioned, for example. In the following formula, J is as defined above.

トリアリールメタン染料(Ab)を含む場合、その含有量は、染料(A1)100質量部中、1質量部以上であることが好ましく、より好ましくは50質量部以上、さらに好ましくは60質量部以上、よりいっそう好ましくは65質量部以上であり、99質量部以下であることが好ましく、より好ましくは95質量部以下、さらに好ましくは90質量部以下、よりいっそう好ましくは85質量部以下、特に好ましくは82質量部以下である。   When the triarylmethane dye (Ab) is included, the content thereof is preferably 1 part by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, further preferably 60 parts by mass or more, in 100 parts by mass of the dye (A1). More preferably, it is 65 parts by mass or more, preferably 99 parts by mass or less, more preferably 95 parts by mass or less, still more preferably 90 parts by mass or less, still more preferably 85 parts by mass or less, particularly preferably. 82 parts by mass or less.

式(Ab2)で表される化合物(以下、化合物(Ab2)という場合がある。)には、その互変異性体も含まれる。   The compound represented by the formula (Ab2) (hereinafter sometimes referred to as the compound (Ab2)) also includes tautomers thereof.

[式(Ab2)中、R41〜R44は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜20の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数7〜30のアラルキル基を表し、該炭素数1〜20の飽和炭化水素基において、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が2〜20である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−CO−に置換されていてもよい。ただし、該炭素数2〜20の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−CO−に置換されることはない。R41とR42とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、R43とR44とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
47〜R54は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、又は炭素数1〜8のアルキル基を表し、該アルキル基の炭素数が2〜8である場合、該アルキル基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−CO−に置換されていてもよく、R48とR52とが互いに結合して、−NH−、−S−又は−SO2−を形成していてもよい。ただし該アルキル基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−CO−に置換されることはない。
環T1は、置換基を有していてもよい炭素数3〜10の芳香族複素環を表す。
[Y]m-は、任意のm価のアニオンを表す。
mは任意の自然数を表す。]
なお、1分子中下記式で表されるカチオンが複数含まれる場合、それらは同じ構造であっても異なる構造であってもよい。
[In the formula (Ab2), R 41 to R 44 are each independently a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Represents a hydrocarbon group or an optionally substituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and in the saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group is substituted. Alternatively, it may be substituted with an unsubstituted amino group or a halogen atom, and when the saturated hydrocarbon group has 2 to 20 carbon atoms, the methylene group contained in the saturated hydrocarbon group is an oxygen atom or —CO—. May be substituted. However, in the saturated hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, adjacent methylene groups are not simultaneously substituted with oxygen atoms, and terminal methylene groups are not substituted with oxygen atoms or —CO—. R 41 and R 42 may be bonded to form a ring with the nitrogen atom to which they are bonded, or R 43 and R 44 may be bonded to form a ring with the nitrogen atom to which they are bonded.
R 47 to R 54 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and when the alkyl group has 2 to 8 carbon atoms, The methylene group contained in the alkyl group may be substituted with an oxygen atom or —CO—, and R 48 and R 52 are bonded to each other to form —NH—, —S— or —SO 2 —. It may be. However, in the alkyl group, adjacent methylene groups are not simultaneously substituted with oxygen atoms, and the terminal methylene group is not substituted with oxygen atoms or —CO—.
Ring T 1 represents an aromatic heterocycle having 3 to 10 carbon atoms which may have a substituent.
[Y] m− represents an arbitrary m-valent anion.
m represents an arbitrary natural number. ]
When a plurality of cations represented by the following formula are contained in one molecule, they may have the same structure or different structures.

[式中、環T1、R41〜R44及びR47〜R54は、それぞれ、上記と同義である。] [Wherein, rings T 1 , R 41 to R 44 and R 47 to R 54 have the same meanings as described above, respectively. ]

前記環T1の芳香族複素環は、単環でも縮合環でもよい。環T1で表される芳香族複素環の炭素数は、3〜10であり、好ましくは3〜8である。また、芳香族複素環は、5〜10員環であることが好ましく、5〜9員環であることがより好ましい。単環の芳香族複素環としては、例えば、ピロール環、オキサゾール環、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール環等の窒素原子を含む5員環;フラン環、クロメン環、チオフェン環等の窒素原子を含まない5員環;ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環等の窒素原子を含む6員環;等が挙げられ、縮合環の芳香族複素環としては、インドール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、キノリン環等の窒素原子を含む縮合環;ベンゾフラン環等の窒素原子を含まない環;等が挙げられる。
環T1の芳香族複素環が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の飽和炭化水素基(好ましくは炭素数1〜20のアルキル基)、置換若しくは非置換のアミノ基、又は置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香族炭化水素基等が挙げられ、好ましくは炭素数1〜20の飽和炭化水素基(好ましくは炭素数1〜20のアルキル基)、置換若しくは非置換のアミノ基、又は置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香族炭化水素基が挙げられる。
中でも、環T1の芳香族複素環としては、窒素原子を含む芳香族複素環が好ましく、窒素原子を含む5員環の芳香族複素環がより好ましい。
The aromatic heterocyclic ring of the ring T 1 may be a single ring or a condensed ring. The aromatic heterocyclic ring represented by ring T 1 has 3 to 10 carbon atoms, preferably 3 to 8 carbon atoms. The aromatic heterocycle is preferably a 5- to 10-membered ring, and more preferably a 5- to 9-membered ring. The monocyclic aromatic heterocycle includes, for example, a 5-membered ring containing a nitrogen atom such as a pyrrole ring, an oxazole ring, a pyrazole ring, an imidazole ring or a thiazole ring; a nitrogen atom such as a furan ring, a chromene ring or a thiophene ring A 5-membered ring containing a nitrogen atom such as a pyridine ring, a pyrimidine ring, a pyridazine ring, a pyrazine ring; and the like. Examples of the condensed aromatic heterocycle include an indole ring, a benzimidazole ring, and a benzothiazole. A ring containing a nitrogen atom such as a ring or a quinoline ring; a ring containing no nitrogen atom such as a benzofuran ring;
Examples of the substituent that the aromatic heterocyclic ring of ring T 1 may have include a halogen atom, a cyano group, and a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms that may have a substituent (preferably a carbon number). 1-20 alkyl group), a substituted or unsubstituted amino group, or an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms. Examples thereof include a saturated hydrocarbon group (preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms), a substituted or unsubstituted amino group, or an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms.
Among them, the aromatic heterocycle of the ring T 1 is preferably an aromatic heterocycle containing a nitrogen atom, and more preferably a 5-membered aromatic heterocycle containing a nitrogen atom.

また環T1は、式(Ab2−x1)で表される環であることがさらに好ましい。 Ring T 1 is more preferably a ring represented by the formula (Ab2-x1).


[式(Ab2−x1)中、
環T2は、炭素数3〜10の芳香族複素環を表す。
45及びR46は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜20の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数7〜30のアラルキル基を表し、該炭素数1〜20の飽和炭化水素基において、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が2〜20である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−CO−に置換されていてもよい。ただし、該炭素数2〜20の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−CO−に置換されることはない。R45とR46とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
55は、炭素数1〜20の飽和炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香族炭化水素基を表す。
k1は、0又は1を表す。
*は、カルボカチオンとの結合手を表す。]

[In the formula (Ab2-x1),
Ring T 2 represents an aromatic heterocycle having 3 to 10 carbon atoms.
R 45 and R 46 each independently represents a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent. Represents an optionally substituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and in the saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group is a substituted or unsubstituted amino group or It may be substituted with a halogen atom, and when the saturated hydrocarbon group has 2 to 20 carbon atoms, the methylene group contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with an oxygen atom or —CO—. . However, in the saturated hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, adjacent methylene groups are not simultaneously substituted with oxygen atoms, and terminal methylene groups are not substituted with oxygen atoms or —CO—. R 45 and R 46 may be bonded to form a ring together with the nitrogen atom to which they are bonded.
R 55 represents a saturated hydrocarbon group, or have a substituent good C6-20 aromatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
k1 represents 0 or 1.
* Represents a bond with a carbocation. ]

さらに、環T1は、式(Ab2−y1)で表される環であることが特に好ましい。

[式(Ab2−y1)中、
56は、水素原子、炭素数1〜20の飽和炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香族炭化水素基を表す。
X2は、酸素原子、−NR57−又は硫黄原子を表す。
57は、水素原子又は炭素数1〜10のアルキル基を表す。
45及びR46は、上記と同義である。
*は、カルボカチオンとの結合手を表す。]
Furthermore, the ring T 1 is particularly preferably a ring represented by the formula (Ab2-y1).

[In the formula (Ab2-y1),
R 56 represents a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
X2 represents an oxygen atom, -NR 57 - represents a or sulfur atom.
R 57 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
R 45 and R 46 are as defined above.
* Represents a bond with a carbocation. ]

上記式中、環T2の芳香族複素環は、環T1において例示した芳香族複素環と同様の環が挙げられる。 In the above formula, examples of the aromatic heterocycle of the ring T 2 include the same rings as the aromatic heterocycle exemplified in the ring T 1 .

また環T1は、式(Ab2−x2)で表される環であることも好ましい。 Ring T 1 is also preferably a ring represented by the formula (Ab2-x2).


[式(Ab2−x2)中、
環T3は、窒素原子を有する炭素数3〜10の芳香族複素環を表す。
58は、炭素数1〜20の飽和炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香族炭化水素基を表す。
59は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1〜20の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数7〜30のアラルキル基を表す。
k2は、0又は1を表す。
*は、カルボカチオンとの結合手を表す。]

[In the formula (Ab2-x2),
Ring T 3 represents an aromatic heterocyclic ring having 3 to 10 carbon atoms having a nitrogen atom.
R 58 represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
R 59 represents a hydrogen atom, an optionally substituted saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, or a substituent. Represents an aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms which may have
k2 represents 0 or 1.
* Represents a bond with a carbocation. ]

環T1は、式(Ab2−y2)で表される環であることもさらに好ましい。 Ring T 1 is more preferably a ring represented by the formula (Ab2-y2).


[式(Ab2−y2)中、
60は、水素原子、炭素数1〜20の飽和炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香族炭化水素基を表す。
59は、上記と同義である。
*は、カルボカチオンとの結合手を表す。]

[In the formula (Ab2-y2),
R 60 represents a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
R 59 has the same meaning as described above.
* Represents a bond with a carbocation. ]

41〜R46、R55、R56及びR58〜R60で表される飽和炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよい。また、該飽和炭化水素基の炭素数は、好ましくは1〜10であり、より好ましくは1〜8であり、さらに好ましくは1〜6であり、特に好ましくは1〜4である。R41〜R46、R55、R56及びR58〜R60で表される炭素数1〜20の飽和炭化水素基としては、R1で表される飽和炭化水素基として例示した基と同様の基が挙げられる。また鎖状飽和炭化水素基(アルキル基)の炭素数は、好ましくは1〜8であり、より好ましくは1〜6であり、さらに好ましくは1〜4である。また、環状飽和炭化水素基(脂環式炭化水素基)の炭素数は、好ましくは3〜10であり、より好ましくは6〜10である。 The saturated hydrocarbon groups represented by R 41 to R 46 , R 55 , R 56 and R 58 to R 60 may be any of linear, branched and cyclic. Moreover, carbon number of this saturated hydrocarbon group becomes like this. Preferably it is 1-10, More preferably, it is 1-8, More preferably, it is 1-6, Most preferably, it is 1-4. The saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 41 to R 46 , R 55 , R 56 and R 58 to R 60 is the same as the group exemplified as the saturated hydrocarbon group represented by R 1. The group of is mentioned. Moreover, carbon number of a chain | strand-shaped saturated hydrocarbon group (alkyl group) becomes like this. Preferably it is 1-8, More preferably, it is 1-6, More preferably, it is 1-4. Moreover, carbon number of a cyclic saturated hydrocarbon group (alicyclic hydrocarbon group) becomes like this. Preferably it is 3-10, More preferably, it is 6-10.

また、R41〜R46で表される飽和炭化水素基の炭素数が2〜20である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−CO−に置換されていてもよく、好ましくは酸素原子に置換されていてもよい。また、該飽和炭化水素基を構成するメチレン基間に酸素原子が挿入されていてもよい。ただし、該炭素数2〜20の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−CO−に置換されることはない。この場合、該飽和炭化水素基としては、直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基(すなわち直鎖状又は分岐鎖状アルキル基)が好ましく、直鎖状の飽和炭化水素基(すなわち直鎖状アルキル基)がより好ましい。メチレン基が酸素原子又は−CO−に置換されていてもよい飽和炭化水素基の好ましい炭素数は、2〜10であり、より好ましくは2〜8である。またメチレン基が酸素原子又は−CO−に置換されたとき、末端と酸素原子若しくは−CO−との間、又は酸素原子若しくは−CO−と酸素原子若しくは−CO−の間の炭素数は、1〜4個が好ましく、2〜3個がより好ましい。 When the saturated hydrocarbon group represented by R 41 to R 46 has 2 to 20 carbon atoms, the methylene group contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with an oxygen atom or —CO—. , Preferably may be substituted with an oxygen atom. Further, an oxygen atom may be inserted between the methylene groups constituting the saturated hydrocarbon group. However, in the saturated hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, adjacent methylene groups are not simultaneously substituted with oxygen atoms, and terminal methylene groups are not substituted with oxygen atoms or —CO—. In this case, the saturated hydrocarbon group is preferably a linear or branched saturated hydrocarbon group (that is, a linear or branched alkyl group), and a linear saturated hydrocarbon group (that is, a linear chain). A more preferred alkyl group). The preferable carbon number of the saturated hydrocarbon group in which the methylene group may be substituted with an oxygen atom or —CO— is 2 to 10, more preferably 2 to 8. When the methylene group is substituted with an oxygen atom or —CO—, the number of carbon atoms between the terminal and the oxygen atom or —CO— or between the oxygen atom or —CO— and the oxygen atom or —CO— is 1 -4 are preferable, and 2-3 are more preferable.

41〜R46、R55、R56及びR58〜R60で表される飽和炭化水素基は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子で置換されていてもよい。置換アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのアルキルアミノ基が挙げられる。またハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。またハロゲン原子がフッ素原子の場合、R41〜R46、R55、R56及びR58〜R60で表されるハロゲン原子(フッ素原子)で置換された飽和炭化水素基は、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基などのペルフルオロアルキル基であることが好ましい。
59で表されるアルキル基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基等が挙げられる。
The saturated hydrocarbon group represented by R 41 to R 46 , R 55 , R 56 and R 58 to R 60 may be substituted with a substituted or unsubstituted amino group or a halogen atom. Examples of the substituted amino group include alkylamino groups such as a dimethylamino group and a diethylamino group. Examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and iodine. When the halogen atom is a fluorine atom, the saturated hydrocarbon group substituted with a halogen atom (fluorine atom) represented by R 41 to R 46 , R 55 , R 56 and R 58 to R 60 is a trifluoromethyl group. And a perfluoroalkyl group such as a pentafluoroethyl group and a heptafluoropropyl group.
Examples of the substituent that the alkyl group represented by R 59 may have include a halogen atom and a cyano group.

また、R41〜R46、R55、R56、R58〜R60で表される置換されていてもよい芳香族炭化水素基としては、R9Aで表される置換されていてもよい芳香族炭化水素基と同様の基が挙げられる。該芳香族炭化水素基の炭素数は、6〜20であることが好ましく、より好ましくは6〜10である。該芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基、ナフチル基が好ましい。また該芳香族炭化水素基は、1又は2以上の置換基を有していてもよい。
41〜R46、R59で表される置換されていてもよいアラルキル基としては、R9Aで表される置換されていてもよいアラルキル基と同様の基が挙げられる。
57で表される炭素数1〜10のアルキル基としては、R9Aで例示した直鎖状又は分岐鎖状アルキル基のうち炭素数1〜10である基等が挙げられる。
The optionally substituted aromatic hydrocarbon group represented by R 41 to R 46 , R 55 , R 56 , R 58 to R 60 is an optionally substituted aromatic group represented by R 9A. The same group as the group hydrocarbon group is exemplified. It is preferable that carbon number of this aromatic hydrocarbon group is 6-20, More preferably, it is 6-10. The aromatic hydrocarbon group is preferably a phenyl group, a toluyl group, a xylyl group, or a naphthyl group. The aromatic hydrocarbon group may have one or more substituents.
Examples of the optionally substituted aralkyl group represented by R 41 to R 46 and R 59 include the same groups as the optionally substituted aralkyl group represented by R 9A .
Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 57 include groups having 1 to 10 carbon atoms among the linear or branched alkyl groups exemplified for R 9A .

41〜R46、R55、R56、R58〜R60で表される基のうち、上記芳香族炭化水素基及び上記アラルキル基における置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素等のハロゲン原子;メトキシ基、エトキシ基等の炭素数1〜6のアルコキシ基;ヒドロキシ基;メチル基、エチル基等の炭素数1〜6のアルキル基;スルファモイル基;メチルスルホニル基等の炭素数1〜6のアルキルスルホニル基;メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数1〜6のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。 Among the groups represented by R 41 to R 46 , R 55 , R 56 , and R 58 to R 60 , examples of the substituent in the aromatic hydrocarbon group and the aralkyl group include a fluorine atom, a chlorine atom, and iodine. Halogen atom; C1-C6 alkoxy group such as methoxy group and ethoxy group; Hydroxy group; C1-C6 alkyl group such as methyl group and ethyl group; Sulfamoyl group; C1-C1 such as methylsulfonyl group 6 alkylsulfonyl groups; C1-C6 alkoxycarbonyl groups such as methoxycarbonyl group and ethoxycarbonyl group.

47〜R54で表される炭素数1〜8のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよく、鎖状であることが好ましく、R1で例示した直鎖状、分岐鎖状及び環状アルキル基のうち炭素数1〜8である基等が挙げられる。 Straight alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 47 to R 54 may be linear, may be any of branched and cyclic, preferably a linear, exemplified for R 1 Examples of the chain, branched chain, and cyclic alkyl groups include groups having 1 to 8 carbon atoms.

またR47〜R54で表される炭素数2〜8のアルキル基を構成するメチレン基が酸素原子又は−CO−に置換されている基(好ましくは酸素原子に置換されている基。ただし、該アルキル基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−CO−に置換されることはない)としては、前記R41〜R46で表される炭素数2〜20のアルキル基を構成するメチレン基が酸素原子又は−CO−に置換されている基から炭素数8以下のものを選択した基が挙げられる。 In addition, a group in which the methylene group constituting the alkyl group having 2 to 8 carbon atoms represented by R 47 to R 54 is substituted with an oxygen atom or —CO— (preferably a group substituted with an oxygen atom. However, in the alkyl group, never adjacent methylene groups are replaced by an oxygen atom at the same time, never methylene group of the terminal is substituted with an oxygen atom or a -CO-) as in the R 41 to R 46 And groups having 8 or less carbon atoms selected from the group in which the methylene group constituting the alkyl group having 2 to 20 carbon atoms is substituted with an oxygen atom or —CO—.

中でも、R41〜R44、R55、R58、R59としては、炭素数1〜20の飽和炭化水素基(好ましくはアルキル基)、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香族炭化水素基が好ましい。
また、R47〜R54としては、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数1〜8のアルキル基が好ましく、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、フッ素原子又は塩素原子が特に好ましい。
さらに、R56としては、炭素数1〜10の飽和炭化水素基(好ましくはアルキル基)、又は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基が好ましく、より好ましくは、炭素数1〜8の飽和炭化水素基(好ましくはアルキル基)、又はハロゲン原子、炭素数1〜4のハロアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ヒドロキシ基、炭素数1〜4のアルキル基、或いはメチルスルホニル基で置換されていてもよい芳香族炭化水素基である。
57としては、水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基が好ましい。
Among these, as R 41 ~R 44, R 55, R 58, R 59, saturated hydrocarbon group (preferably an alkyl group) having 1 to 20 carbon atoms, carbon atoms which may have a substituent having 6 to 20 The aromatic hydrocarbon group is preferred.
R 47 to R 54 are each independently preferably a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and each independently preferably a hydrogen atom, a methyl group, a fluorine atom, or a chlorine atom.
R 56 is preferably a saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms (preferably an alkyl group) or an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, more preferably 1 to 1 carbon atoms. 8 saturated hydrocarbon groups (preferably alkyl groups), or halogen atoms, haloalkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms, hydroxy groups, alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, or methylsulfonyl An aromatic hydrocarbon group which may be substituted with a group.
R 57 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.

式(Ab2)のカチオン部分としては、下記表2に示すように、式(Ab2−I)で表されるカチオン1〜カチオン12等が挙げられる。表中、*は結合手を表す。   Examples of the cation moiety of formula (Ab2) include cation 1 to cation 12 represented by formula (Ab2-I) as shown in Table 2 below. In the table, * represents a bond.

表2中、Ph1〜Ph9は、下記式で表される基を意味するものとする。式中、*は結合手を表す。   In Table 2, Ph1 to Ph9 mean groups represented by the following formulae. In the formula, * represents a bond.

また、式(Ab2)のカチオン部分としては、下記表3に示すように、式(Ab2−II)で表されるカチオン13〜カチオン16等も挙げられる。表中、*は結合手を表す。   Examples of the cation moiety of the formula (Ab2) include cations 13 to 16 represented by the formula (Ab2-II) as shown in Table 3 below. In the table, * represents a bond.

表3中、Ph1、Ph10、Ph11は、下記式で表される基を意味するものとする。式中、*は結合手を表す。   In Table 3, Ph1, Ph10, and Ph11 mean groups represented by the following formulae. In the formula, * represents a bond.

中でも、式(Ab2)のカチオン部分としては、カチオン1〜カチオン6、カチオン11、又はカチオン12が好ましく、カチオン1、カチオン2、又はカチオン12が特に好ましい。   Especially, as a cation part of a formula (Ab2), the cation 1-cation 6, the cation 11, or the cation 12 is preferable, and the cation 1, the cation 2, or the cation 12 is especially preferable.

[Y]m-としては前記の公知のアニオンが挙げられ、さらに、式(y10)、式(y11)で表されるアニオンが挙げられる。 [Y] m- includes the above-mentioned known anions, and further includes anions represented by formula (y10) and formula (y11).


[式中、RB6は、2価の有機基を表す。RB7は、3価の芳香族炭化水素基を表す。nは、自然数を表す。]

[Wherein, R B6 represents a divalent organic group. R B7 represents a trivalent aromatic hydrocarbon group. n represents a natural number. ]

式(y10)で表されるアニオンとしては、例えば、メタンジスルホン酸アニオン、プロパンジスルホン酸アニオン、トルエンジスルホン酸アニオン、ナフタレンジスルホン酸アニオン、及び下記式で表されるアニオン等が挙げられる。   Examples of the anion represented by the formula (y10) include a methane disulfonate anion, a propane disulfonate anion, a toluene disulfonate anion, a naphthalenedisulfonate anion, and an anion represented by the following formula.

式(y11)で表されるアニオンとしては、例えば、下記式で表されるアニオン等が挙げられる。式中、nは自然数を表す。   Examples of the anion represented by the formula (y11) include an anion represented by the following formula. In the formula, n represents a natural number.


耐熱性の点から、好ましいアニオンは、含ホウ素アニオン、含アルミニウムアニオン、および、含フッ素アニオンである。

From the viewpoint of heat resistance, preferred anions are a boron-containing anion, an aluminum-containing anion, and a fluorine-containing anion.

化合物(Ab2)としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。   As a compound (Ab2), the compound represented by a following formula is mentioned, for example.

式(Ab2)で表される化合物を含む場合、その含有量は、染料(A1)100質量部中、50質量部以上であることが好ましく、より好ましくは60質量部以上、さらに好ましくは65質量部以上であり、95質量部以下であることが好ましく、より好ましくは90質量部以下、さらに好ましくは85質量部以下、特に好ましくは82質量部以下である。   When the compound represented by the formula (Ab2) is included, the content thereof is preferably 50 parts by mass or more, more preferably 60 parts by mass or more, and still more preferably 65 parts by mass in 100 parts by mass of the dye (A1). Part or more, preferably 95 parts by weight or less, more preferably 90 parts by weight or less, still more preferably 85 parts by weight or less, and particularly preferably 82 parts by weight or less.

クマリン染料(Ac)は、分子内にクマリン骨格を有する化合物を含む染料である。クマリン染料(Ac)としては、例えば、C.I.アシッドイエロー227、250;C.I.ディスパースイエロー82、184;C.I.ソルベントオレンジ112;C.I.ソルベントイエロー160、172;特許第1299948号公報に記載のクマリン染料;等が挙げられる。有機溶剤に溶解するものが好ましい。   Coumarin dye (Ac) is a dye containing a compound having a coumarin skeleton in the molecule. Examples of the coumarin dye (Ac) include C.I. I. Acid Yellow 227, 250; I. Disperse yellow 82, 184; C.I. I. Solvent Orange 112; C.I. I. Solvent Yellow 160, 172; Coumarin dyes described in Japanese Patent No. 1299948; and the like. Those that are soluble in organic solvents are preferred.

これらの中でも、クマリン染料としては、例えば、式(Ac1)で表される化合物(以下「化合物(Ac1)」という場合がある)が好ましい。   Among these, as the coumarin dye, for example, a compound represented by the formula (Ac1) (hereinafter sometimes referred to as “compound (Ac1)”) is preferable.

[式(Ac1)中、XCは、酸素原子又は硫黄原子を表す。
1Cは、それぞれ独立に、炭素数1〜20の飽和炭化水素基を表し、該飽和炭化水素基の炭素数が2〜20の場合、該飽和炭化水素基を構成するメチレン基は酸素原子に置換されていてもよい。ただし、該炭素数2〜20の飽和炭化水素基において、隣接メチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子に置換されることはない。
2C〜R13Cは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、スルファモイル基、−SO3M、−CO2M、ヒドロキシ基、ホルミル基、アミノ基、炭素数1〜20の1価の炭化水素基を表し、該炭化水素基を構成するメチレン基は、酸素原子、硫黄原子、−N(R14C)−、スルホニル基又はカルボニル基に置き換わっていてもよく、該炭化水素基に含まれる水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルバモイル基、スルファモイル基、−SO3M、−CO2M、ヒドロキシ基、ホルミル基又はアミノ基に置換されていてもよい。
14Cは、水素原子又は炭素数1〜20の1価の炭化水素基を表し、R14Cが複数存在する場合、それらは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
Mは、水素原子又はアルカリ金属原子を表す。
Cは、炭素数1〜20の2価の炭化水素基又はスルホニル基を表す。]
[In the formula (Ac1), X C represents an oxygen atom or a sulfur atom.
R 1C each independently represents a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. When the saturated hydrocarbon group has 2 to 20 carbon atoms, the methylene group constituting the saturated hydrocarbon group is an oxygen atom. May be substituted. However, in the saturated hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, the adjacent methylene group is not simultaneously substituted with an oxygen atom, and the terminal methylene group is not substituted with an oxygen atom.
R 2C to R 13C each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, —SO 3 M, —CO 2 M, a hydroxy group, a formyl group, an amino group, or a carbon number. 1 to 20 monovalent hydrocarbon groups, and the methylene group constituting the hydrocarbon group may be replaced by an oxygen atom, a sulfur atom, -N (R 14C )-, a sulfonyl group or a carbonyl group, The hydrogen atom contained in the hydrocarbon group may be substituted with a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, —SO 3 M, —CO 2 M, a hydroxy group, a formyl group, or an amino group. Good.
R 14C represents a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and when a plurality of R 14C are present, they may be the same or different.
M represents a hydrogen atom or an alkali metal atom.
L C represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a sulfonyl group. ]

1Cの炭素数1〜20の飽和炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状、又は環状のいずれであってもよく、鎖状であることが好ましい。具体的には、R1の炭素数1〜20の飽和炭化水素基として例示した基と同様の基が挙げられる。
また、R1Cで表される飽和炭化水素基の炭素数が2〜20の場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子に置換されていてもよい。また、該飽和炭化水素基を構成するメチレン基間に酸素原子が挿入されていてもよい。ただし、該炭素数2〜20の飽和炭化水素基において、隣接メチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子に置換されることはない。
2C〜R14Cの炭素数1〜20の1価の炭化水素基としては、炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基、炭素数1〜20の1価の不飽和脂肪族炭化水素基、炭素数6〜10の1価の芳香族炭化水素基等が挙げられる。前記炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基としては、R1における炭素数1〜20の1価の飽和炭化水素基として例示した基と同様の基が挙げられる。また、前記炭素数1〜20の1価の不飽和炭化水素基としては、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、イコセニル基等の直鎖状アルケニル基;シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基等のシクロアルケニル基;等が挙げられる。また、前記炭素数6〜10の1価の芳香族炭化水素基としては、R1における炭素数6〜10の芳香族炭化水素基として例示した基と同様の基が挙げられる。
Cの炭素数1〜20の2価の炭化水素基としては、炭素数1〜20の2価の飽和炭化水素基、炭素数1〜20の2価の不飽和炭化水素基、炭素数6〜10の2価の芳香族炭化水素基が挙げられ、R2Cにおける炭素数1〜20の1価の炭化水素基に含まれる1つの水素原子を結合手とした基等が挙げられる。
さらに、複数のR1C〜R13Cは、それぞれ同一の基であることが好ましい。
The saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms of R 1C may be linear, branched or cyclic, and is preferably linear. Specific examples thereof include the same groups as exemplified as saturated hydrocarbon group having a carbon number 1 to 20 R 1.
When the saturated hydrocarbon group represented by R 1C has 2 to 20 carbon atoms, the methylene group contained in the saturated hydrocarbon group may be substituted with an oxygen atom. Further, an oxygen atom may be inserted between the methylene groups constituting the saturated hydrocarbon group. However, in the saturated hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, the adjacent methylene group is not simultaneously substituted with an oxygen atom, and the terminal methylene group is not substituted with an oxygen atom.
Examples of the monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms represented by R 2C to R 14C include a monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms and a monovalent unsaturated aliphatic hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. Groups, monovalent aromatic hydrocarbon groups having 6 to 10 carbon atoms, and the like. Examples of the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms include the same groups as those exemplified as the monovalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in R 1 . Examples of the monovalent unsaturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms include vinyl, propenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, And linear alkenyl groups such as dodecenyl group, hexadecenyl group, octadecenyl group and icocenyl group; cycloalkenyl groups such as cyclopentenyl group, cyclohexenyl group and cycloheptenyl group; and the like. In addition, examples of the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms include the same groups as those exemplified as the aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms in R 1 .
Examples of the divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms of L C include a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a divalent unsaturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and 6 carbon atoms. 10 divalent aromatic hydrocarbon groups, and groups having one hydrogen atom contained in a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in R 2C as a bond.
Further, the plurality of R 1C to R 13C are preferably the same group.

中でも、R1Cとしては、炭素数1〜20の鎖状アルキル基が好ましく、炭素数1〜10の鎖状アルキル基がより好ましい。
2C〜R6Cとしては、水素原子、又は炭素数1〜20の1価の炭化水素基が好ましく、水素原子、又は炭素数1〜10の飽和炭化水素基がより好ましく、水素原子、又は炭素数1〜5の鎖状アルキル基がさらに好ましい。
7C〜R13Cとしては、水素原子、又は炭素数1〜20の1価の炭化水素基が好ましく、水素原子が特に好ましい。
Cとしては、スルホニル基又はメチレン基、プロパンジイル基等の炭素数1〜20の飽和炭化水素基が好ましい。また、LCの2価の炭化水素基は、炭素数1〜10であることが好ましく、より好ましくは炭素数1〜5である。
また、XCとしては、酸素原子が特に好ましい。
Among these, as R 1C , a chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferable, and a chain alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is more preferable.
R 2C to R 6C are preferably a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, a hydrogen atom or carbon A chain alkyl group having 1 to 5 is more preferable.
As R 7C to R 13C , a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms is preferable, and a hydrogen atom is particularly preferable.
L C is preferably a C 1-20 saturated hydrocarbon group such as a sulfonyl group, a methylene group, or a propanediyl group. Further, the divalent hydrocarbon group of L C preferably has 1 to 10 carbon atoms, and more preferably has 1 to 5 carbon atoms.
X C is particularly preferably an oxygen atom.

化合物(Ac1)としては、例えば、下式で表される化合物が挙げられる。   As a compound (Ac1), the compound represented by the following Formula is mentioned, for example.

クマリン染料(Ac)を含む場合、その含有量は、染料(A1)100質量部中、1質量部以上であることが好ましく、より好ましくは50質量部以上、さらに好ましくは80質量部以上であり、100質量部であることも好ましく、99質量部以下であることも好ましい。   When the coumarin dye (Ac) is included, the content thereof is preferably 1 part by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, and still more preferably 80 parts by mass or more in 100 parts by mass of the dye (A1). , 100 parts by mass, and preferably 99 parts by mass or less.

アントラキノン染料(Ad)としては、公知の物質を用いてもよい。アントラキノン染料(Ad)としては、例えば、
C.I.ソルベントイエロー117(以下、C.I.ソルベントイエローの記載を省略し、番号のみの記載とする。)、163、167、189、
C.I.ソルベントオレンジ77、86、
C.I.ソルベントレッド111、143、145、146、150、151、155、168、169、172、175、181、207、222、227、230、245、247、
C.I.ソルベントバイオレット11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60、
C.I.ソルベントブルー14、18、35、36、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139、
C.I.ソルベントグリーン3、28、29、32、33、
C.I.アシッドレッド80、
C.I.アシッドグリーン25、27、28、41、
C.I.アシッドバイオレット34、
C.I.アシッドブルー25、27、40、45、78、80、112
C.I.ディスパースイエロー51、
C.I.ディスパースバイオレット26、27、
C.I.ディスパースブルー1、14、56、60、
C.I.ダイレクトブルー40、
C.I.モーダントレッド3、11、
C.I.モーダントブルー8
等が挙げられる。アントラキノン染料(Ad)は、有機溶剤に溶解するものが好ましく、青色、バイオレット色又は赤色のアントラキノン染料がより好ましい。
A known substance may be used as the anthraquinone dye (Ad). As an anthraquinone dye (Ad), for example,
C. I. Solvent Yellow 117 (hereinafter, CI Solvent Yellow is omitted, and only the number is described), 163, 167, 189,
C. I. Solvent orange 77, 86,
C. I. Solvent Red 111, 143, 145, 146, 150, 151, 155, 168, 169, 172, 175, 181, 207, 222, 227, 230, 245, 247,
C. I. Solvent violet 11, 13, 14, 26, 31, 36, 37, 38, 45, 47, 48, 51, 59, 60,
C. I. Solvent Blue 14, 18, 35, 36, 45, 58, 59, 59: 1, 63, 68, 69, 78, 79, 83, 94, 97, 98, 100, 101, 102, 104, 105, 111, 112, 122, 128, 132, 136, 139,
C. I. Solvent Green 3, 28, 29, 32, 33,
C. I. Acid Red 80,
C. I. Acid Green 25, 27, 28, 41,
C. I. Acid Violet 34,
C. I. Acid Blue 25, 27, 40, 45, 78, 80, 112
C. I. Disperse Yellow 51,
C. I. Disperse violet 26, 27,
C. I. Disperse Blue 1, 14, 56, 60,
C. I. Direct Blue 40,
C. I. Modern Red 3, 11,
C. I. Modern Blue 8
Etc. The anthraquinone dye (Ad) is preferably dissolved in an organic solvent, and more preferably a blue, violet or red anthraquinone dye.

これらの中でも、アントラキノン染料(Ad)としては、式(1d)で表される化合物(以下、「化合物(1d)」という場合がある。)が好ましい。   Among these, as the anthraquinone dye (Ad), a compound represented by the formula (1d) (hereinafter sometimes referred to as “compound (1d)”) is preferable.

[式(1d)中、R91及びR92は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数1〜10の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3〜10の脂環式炭化水素基、又は、
式(1d’)
[In Formula (1d), R 91 and R 92 each independently have a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent. Good alicyclic hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms, or
Formula (1d ′)

(式(1d’)中、R93は、炭素数1〜6のアルキル基、ハロゲン原子、−SO3H、−CO2H、−CO294、−NHCOR94、−SO394又は−SO2NR9495を表す。
94は、ハロゲン原子、ヒドロキシ基若しくはアミノ基で置換されていてもよい炭素数1〜10の脂肪族炭化水素基、又はハロゲン原子、ヒドロキシ基若しくはアミノ基で置換されていてもよい炭素数3〜10の脂環式炭化水素基を表す。
95は、水素原子、炭素数1〜10の飽和炭化水素基を表す。
rは、0〜5の整数を表す。rが2以上の場合、複数のR93は同一でも異なってもよい。
91は、単結合又は炭素数1〜6のアルカンジイル基を表す。)
で表される基を表す。]
(In the formula (1d ′), R 93 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a halogen atom, —SO 3 H, —CO 2 H, —CO 2 R 94 , —NHCOR 94 , —SO 3 R 94 or It represents a -SO 2 NR 94 R 95.
R 94 is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, a hydroxy group or an amino group, or 3 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, a hydroxy group or an amino group. Represents 10 to 10 alicyclic hydrocarbon groups.
R 95 represents a hydrogen atom or a saturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
r represents an integer of 0 to 5. When r is 2 or more, the plurality of R 93 may be the same or different.
X 91 represents a single bond or an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms. )
Represents a group represented by ]

化合物(1d)が、−SO3H及び/又は−CO2Hを有する場合、これらは塩(例えば、Na塩やK塩)を形成していてもよい。 When the compound (1d) has —SO 3 H and / or —CO 2 H, these may form a salt (for example, Na salt or K salt).

91及びR92、R94及びR95において、炭素数1〜10の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられる。
これらの脂肪族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、又はアミノ基等が挙げられ、ヒドロキシ基又はハロゲン原子が好ましい。
In R 91 and R 92 , R 94 and R 95 , examples of the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, Examples include octyl group, nonyl group, decyl group, isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isopentyl group, neopentyl group, 2-ethylhexyl group and the like.
Examples of the substituent that these aliphatic hydrocarbon groups may have include a hydroxy group, a halogen atom, and an amino group, and a hydroxy group or a halogen atom is preferable.

91、R92及びR94で表される炭素数3〜10の脂環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基等が挙げられる。
これらの脂環式炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシ基、ハロゲン原子又はアミノ基等が挙げられ、ヒドロキシ基又はハロゲン原子が好ましい。
Examples of the alicyclic hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms represented by R 91 , R 92 and R 94 include a cyclopropyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, and a tricyclodecyl group. Is mentioned.
Examples of the substituent that these alicyclic hydrocarbon groups may have include a hydroxy group, a halogen atom, and an amino group, and a hydroxy group or a halogen atom is preferable.

93で表される炭素数1〜6のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基等が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 93 include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert- A butyl group, an isopentyl group, a neopentyl group, etc. are mentioned.

−CO294としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、tert−ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基及びイコシルオキシカルボニル基等が挙げられる。 Examples of —CO 2 R 94 include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a propoxycarbonyl group, a tert-butoxycarbonyl group, a hexyloxycarbonyl group, and an icosyloxycarbonyl group.

−NHCOR94としては、N−アセチルアミノ基、N−プロパノイルアミノ基、N−ブチリルアミノ基、N−イソブチリルアミノ基及びN−ピバロイルアミノ基等が挙げられる。 Examples of —NHCOR 94 include an N-acetylamino group, an N-propanoylamino group, an N-butyrylamino group, an N-isobutyrylamino group, and an N-pivaloylamino group.

−SO394としては、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、プロポキシスルホニル基、tert−ブトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基及びイコシルオキシスルホニル基等が挙げられる。 Examples of —SO 3 R 94 include a methoxysulfonyl group, an ethoxysulfonyl group, a propoxysulfonyl group, a tert-butoxysulfonyl group, a hexyloxysulfonyl group, and an icosyloxysulfonyl group.

−SO2NR9495としては、N−メチルスルファモイル基、N−エチルスルファモイル基、N−プロピルスルファモイル基、N−イソプロピルスルファモイル基、N−ブチルスルファモイル基、N−イソブチルスルファモイル基、N−sec−ブチルスルファモイル基、N−tert−ブチルスルファモイル基、N−ペンチルスルファモイル基、N−(1−エチルプロピル)スルファモイル基、N−(1,1−ジメチルプロピル)スルファモイル基、N−(1,2−ジメチルプロピル)スルファモイル基、N−(2,2−ジメチルプロピル)スルファモイル基、N−(1−メチルブチル)スルファモイル基、N−(2−メチルブチル)スルファモイル基、N−(3−メチルブチル)スルファモイル基、N−シクロペンチルスルファモイル基、N−シクロヘキシルスルファモイル基、N−ヘキシルスルファモイル基、N−(1,3−ジメチルブチル)スルファモイル基、N−(3,3−ジメチルブチル)スルファモイル基、N−ヘプチルスルファモイル基、N−(1−メチルヘキシル)スルファモイル基、N−(1,4−ジメチルペンチル)スルファモイル基、N−オクチルスルファモイル基、N−(2−エチルヘキシル)スルファモイル基、N−(1,5−ジメチル)ヘキシルスルファモイル基、N−(1,1,2,2−テトラメチルブチル)スルファモイル基、N−(5−アミノペンチル)スルファモイル基等のN−1置換スルファモイル基;N,N−ジメチルスルファモイル基、N,N−エチルメチルスルファモイル基、N,N−ジエチルスルファモイル基、N,N−プロピルメチルスルファモイル基、N,N−イソプロピルメチルスルファモイル基、N,N−tert−ブチルメチルスルファモイル基、N,N−ブチルエチルスルファモイル基、N,N−ビス(1−メチルプロピル)スルファモイル基、N,N−ヘプチルメチルスルファモイル基等のN,N−2置換スルファモイル基等が挙げられる。 -SO 2 NR 94 R 95 includes N-methylsulfamoyl group, N-ethylsulfamoyl group, N-propylsulfamoyl group, N-isopropylsulfamoyl group, N-butylsulfamoyl group, N-isobutylsulfamoyl group, N-sec-butylsulfamoyl group, N-tert-butylsulfamoyl group, N-pentylsulfamoyl group, N- (1-ethylpropyl) sulfamoyl group, N- ( 1,1-dimethylpropyl) sulfamoyl group, N- (1,2-dimethylpropyl) sulfamoyl group, N- (2,2-dimethylpropyl) sulfamoyl group, N- (1-methylbutyl) sulfamoyl group, N- (2 -Methylbutyl) sulfamoyl group, N- (3-methylbutyl) sulfamoyl group, N-cyclopentylsulfamoyl group N-cyclohexylsulfamoyl group, N-hexylsulfamoyl group, N- (1,3-dimethylbutyl) sulfamoyl group, N- (3,3-dimethylbutyl) sulfamoyl group, N-heptylsulfamoyl group N- (1-methylhexyl) sulfamoyl group, N- (1,4-dimethylpentyl) sulfamoyl group, N-octylsulfamoyl group, N- (2-ethylhexyl) sulfamoyl group, N- (1,5- N-1-substituted sulfamoyl groups such as (dimethyl) hexylsulfamoyl group, N- (1,1,2,2-tetramethylbutyl) sulfamoyl group, N- (5-aminopentyl) sulfamoyl group; N, N-dimethyl Sulfamoyl group, N, N-ethylmethylsulfamoyl group, N, N-diethylsulfamoyl group, N, N-propiyl Methylsulfamoyl group, N, N-isopropylmethylsulfamoyl group, N, N-tert-butylmethylsulfamoyl group, N, N-butylethylsulfamoyl group, N, N-bis (1-methyl) N, N-2 substituted sulfamoyl groups such as propyl) sulfamoyl group and N, N-heptylmethylsulfamoyl group.

91において、炭素数1〜6のアルカンジイル基としては、メチレン基、エチレン基、プロパン−1,3−ジイル基、プロパン−1,2−ジイル基、ブタン−1,4−ジイル基、ペンタン−1,5−ジイル基、ヘキサン−1,6−ジイル基、エタン−1,1−ジイル基、ブタン−1,3−ジイル基、2−メチルプロパン−1,3−ジイル基、2−メチルプロパン−1,2−ジイル基、ペンタン−1,4−ジイル基、2−メチルブタン−1,4−ジイル基等が挙げられる。 In X 91, as the alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms, a methylene group, an ethylene group, propane-1,3-diyl, propane-1,2-diyl group, butane-1,4-diyl group, pentane -1,5-diyl group, hexane-1,6-diyl group, ethane-1,1-diyl group, butane-1,3-diyl group, 2-methylpropane-1,3-diyl group, 2-methyl Examples include a propane-1,2-diyl group, a pentane-1,4-diyl group, a 2-methylbutane-1,4-diyl group, and the like.

93としては、水酸基を有してもよい炭素数1〜5のアルキル基、−SO394、−SO2NR9495が好ましく、−SO2NR9495がより好ましく、−SO2NHR94がさらに好ましい(各式中、R94及びR95は、上記定義と同じ)。 R 93 is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may have a hydroxyl group, —SO 3 R 94 , —SO 2 NR 94 R 95, more preferably —SO 2 NR 94 R 95 , —SO 2 2 NHR 94 is more preferred (wherein R 94 and R 95 are as defined above).

化合物(1d)としては、例えば、式(3−1)〜式(3−11)で表される化合物が挙げられる。   Examples of the compound (1d) include compounds represented by formulas (3-1) to (3-11).

アントラキノン染料(Ad)としては、式(1d)で表される化合物であって、R91及びR92が水素原子、炭素数1〜5のアルキル基、ハロゲン原子を有してもよいフェニル基、及び式(1d’)で表される基である化合物が好ましく、式(3−4)及び式(3−11)で表される化合物がより好ましい。これらのアントラキノン染料であると、高コントラストな塗膜やパターンを形成できる上、異物の発生も少なく、耐光性に優れた塗膜やパターンを形成できる。 The anthraquinone dye (Ad) is a compound represented by the formula (1d), wherein R 91 and R 92 are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group which may have a halogen atom, And the compound which is group represented by Formula (1d ') is preferable, and the compound represented by Formula (3-4) and Formula (3-11) is more preferable. When these anthraquinone dyes are used, a high-contrast coating film or pattern can be formed, and there is little generation of foreign matter, and a coating film or pattern with excellent light resistance can be formed.

アントラキノン染料(Ad)を含む場合、その含有量は、染料(A1)100質量部中、1質量部以上、99質量部以下であることが好ましい。   When an anthraquinone dye (Ad) is included, the content thereof is preferably 1 part by mass or more and 99 parts by mass or less in 100 parts by mass of the dye (A1).

テトラアザポルフィリン染料(Ae)は、分子内にテトラアザポルフィリン骨格を有する化合物である。また、テトラアザポルフィリン染料(Ae)が酸性染料又は塩基性染料の場合、任意のカチオン又はアニオンと塩を形成していてもよい。   The tetraazaporphyrin dye (Ae) is a compound having a tetraazaporphyrin skeleton in the molecule. Moreover, when the tetraazaporphyrin dye (Ae) is an acid dye or a basic dye, it may form a salt with any cation or anion.

これらの中でも、テトラアザポルフィリン染料(Ae)としては、式(1e)で表される構造(以下、化合物(1e)という場合がある。)を含む染料が好ましい。   Among these, as the tetraazaporphyrin dye (Ae), a dye having a structure represented by the formula (1e) (hereinafter sometimes referred to as a compound (1e)) is preferable.

[式(1e)中、R71〜R78は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のアルコキシ基、置換若しくは非置換のアリール基、置換若しくは非置換のアリールオキシ基、置換若しくは非置換のアラルキルオキシ基、又は置換若しくは非置換のアミノ基を示し、M4は2個の水素原子、2個の1価の金属原子、2価の金属原子、3価の置換金属原子、又は酸化金属を表す。 [In the formula (1e), R 71 to R 78 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted group. An aryl group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, a substituted or unsubstituted aralkyloxy group, or a substituted or unsubstituted amino group, M4 represents two hydrogen atoms, two monovalent metal atoms, Represents a divalent metal atom, a trivalent substituted metal atom, or a metal oxide.

式(1e)においてアリール基とは、フェニル基、ナフチル基等の炭素数6〜30の芳香族炭化水素基;フリル基、チエニル基、ピリジル基等の炭素数3〜20の複素環式芳香族基を表し、好ましくは、芳香族炭化水素基である。   In the formula (1e), the aryl group is an aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms such as a phenyl group or a naphthyl group; a heterocyclic aromatic group having 3 to 20 carbon atoms such as a furyl group, a thienyl group or a pyridyl group. Represents an aromatic group, preferably an aromatic hydrocarbon group.

式(1e)中、R71〜R78は好ましくは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素数1〜24の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数1〜24の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数6〜30の置換若しくは非置換のアリール基、炭素数4〜30の置換若しくは非置換のアリールオキシ基、炭素数7〜30の置換若しくは非置換のアラルキルオキシ基、又は炭素数1〜30の置換アミノ基である。 In formula (1e), R 71 to R 78 are preferably each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, or 1 to 24 carbon atoms. Substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 4 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted aralkyl having 7 to 30 carbon atoms An oxy group or a substituted amino group having 1 to 30 carbon atoms.

71〜R78は、より好ましくは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、炭素数1〜16の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数1〜16の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数6〜24の置換若しくは非置換のアリール基、炭素数6〜24の置換若しくは非置換のアリールオキシ基、炭素数7〜24の置換若しくは非置換のアラルキルオキシ基、又は炭素数1〜16の置換アミノ基である。 R 71 to R 78 are more preferably each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, or a C 1 to 16 carbon atom. Substituted or unsubstituted alkoxy group, substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 24 carbon atoms, substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 24 carbon atoms, substituted or unsubstituted aralkyloxy group having 7 to 24 carbon atoms Or a substituted amino group having 1 to 16 carbon atoms.

71〜R78は、さらに好ましくは、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、臭素原子、シアノ基、炭素数1〜10の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数1〜10の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数6〜16の置換若しくは非置換のアリール基、炭素数6〜16の置換若しくは非置換のアリールオキシ基、炭素数7〜16の置換若しくは非置換のアラルキルオキシ基、又は炭素数1〜12の置換アミノ基である。 R 71 to R 78 are more preferably each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a bromine atom, a cyano group, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or non-substituted group having 1 to 10 carbon atoms. A substituted alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 16 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 16 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyloxy group having 7 to 16 carbon atoms, or A substituted amino group having 1 to 12 carbon atoms.

式(1e)中、R71〜R78の具体例を下記に示す。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げられる。
Specific examples of R 71 to R 78 in formula (1e) are shown below.
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.

非置換のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、n−ヘキシル基、1−メチルペンチル基、4−メチル−2−ペンチル基、2−エチルブチル基、n−ヘプチル基、1−メチルヘキシル基、n−オクチル基、1−メチルヘプチル基、2−エチルヘキシル基、2−プロピルペンチル基、n−ノニル基、2,2−ジメチルヘプチル基、2,6−ジメチル−4−ヘプチル基、3,5,5−トリメチルヘキシル基、n−デシル基、1−エチルオクチル基、n−ウンデシル基、1−メチルデシル基、n−ドデシル基、n−トリデシル基、1−ヘキシルヘプチル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、1−ヘプチルオクチル基、n−ヘキサデシル基、n−ヘプタデシル基、1−オクチルノニル基、n−オクタデシル基、1−ノニルデシル基、1−デシルウンデシル基、n−エイコシル基、n−ドコシル基、n−テトラコシル基、1−アダマンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基等の炭素原子と水素原子のみからなる直鎖、分岐又は環状のアルキル基が挙げられる。
アルキル基における置換基としては、炭素数1〜16のアルキルオキシ基、アルキルオキシアルキルオキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子、ハロゲノアルキルオキシ基等が挙げられる。
置換基を有するアルキル基の具体例としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、n−ブトキシメチル基、n−ヘキシルオキシメチル基、(2−エチルブチルオキシ)メチル基、n−オクチルオキシメチル基、n−デシルオキシメチル基、2−メトキシエチル基、2−エトキシエチル基、2−n−プロポキシエチル基、2−イソプロポキシエチル基、2−n−ブトキシエチル基、2−n−ペンチルオキシエチル基、2−n−ヘキシルオキシエチル基、2−(2’−エチルブチルオキシ)エチル基、2−n−ヘプチルオキシエチル基、2−n−オクチルオキシエチル基、2−(2’−エチルヘキシルオキシ)エチル基、2−n−デシルオキシエチル基、2−n−ドデシルオキシエチル基、2−n−テトラデシルオキシエチル基、2−シクロヘキシルオキシエチル基、2−メトキシプロピル基、3−メトキシプロピル基、3−エトキシプロピル基、3−n−プロポキシプロピル基、3−イソプロポキシプロピル基、3−(n−ブトキシ)プロピル基、3−(n−ペンチルオキシ)プロピル基、3−(n−ヘキシルオキシ)プロピル基、3−(2’−エチルブトキシ)プロピル基、3−(n−オクチルオキシ)プロピル基、3−(2’−エチルヘキシルオキシ)プロピル基、3−(n−デシルオキシ)プロピル基、3−(n−ドデシルオキシ)プロピル基、3−(n−テトラデシルオキシ)プロピル基、3−シクロヘキシルオキシプロピル基、4−メトキシブチル基、4−エトキシブチル基、4−n−プロポキシブチル基、4−イソプロポキシブチル基、4−n−ブトキシブチル基、4−n−ヘキシルオキシブチル基、4−n−オクチルオキシブチル基、4−n−デシルオキシブチル基、4−n−ドデシルオキシブチル基、5−メトキシペンチル基、5−エトキシペンチル基、5−n−プロポキシペンチル基、6−エトキシヘキシル基、6−イソプロポキシヘキシル基、6−n−ブトキシヘキシル基、6−n−ヘキシルオキシヘキシル基、6−n−デシルオキシヘキシル基、4−メトキシシクロヘキシル基、7−エトキシヘプチル基、7−イソプロポキシヘプチル基、8−メトキシオクチル基、10−メトキシデシル基、10−n−ブトキシデシル基、12−エトキシドデシル基、12−イソプロポキシドデシル基、テトラヒドロフルフリル基等の、アルキルオキシ基を有するアルキル基;
(2−メトキシエトキシ)メチル基、(2−エトキシエトキシ)メチル基、(2−n−ブチルオキシエトキシ)メチル基、(2−n−ヘキシルオキシエトキシ)メチル基、(3−メトキシプロピルオキシ)メチル基、(3−エトキシプロピルオキシ)メチル基、(3−n−ブチルオキシプロピルオキシ)メチル基、(3−n−ペンチルオキシプロピルオキシ)メチル基、(4−メトキシブチルオキシ)メチル基、(6−メトキシヘキシルオキシ)メチル基、(10−エトキシデシルオキシ)メチル基、2−(2’−メトキシエトキシ)エチル基、2−(2’−エトキシエトキシ)エチル基、2−(2’−n−ブトキシエトキシ)エチル基、3−(2’−エトキシエトキシ)プロピル基、3−(2’−メトキシプロピルオキシ)プロピル基、3−(2’−イソプロピルオキシプロピルオキシ)プロピル基、3−(3’−メトキシプロピルオキシ)プロピル基、3−(3’−エトキシプロピルオキシ)プロピル基等の、アルキルオキシアルキルオキシ基を有するアルキル基;
例えば、ベンジルオキシメチル基、2−ベンジルオキシエチル基、2−フェネチルオキシエチル基、2−(4’−メチルベンジルオキシ)エチル基、2−(2’−メチルベンジルオキシ)エチル基、2−(4’−フルオロベンジルオキシ)エチル基、2−(4’−クロロベンジルオキシ)エチル基、3−ベンジルオキシプロピル基、3−(4’−メトキシベンジルオキシ)プロピル基、4−ベンジルオキシブチル基、2−(ベンジルオキシメトキシ)エチル基、2−(4’−メチルベンジルオキシメトキシ)エチル基等の、アラルキルオキシ基を有するアルキル基;
フェニルオキシメチル基、4−メチルフェニルオキシメチル基、3−メチルフェニルオキシメチル基、2−メチルフェニルオキシメチル基、4−メトキシフェニルオキシメチル基、4−フルオロフェニルオキシメチル基、4−クロロフェニルオキシメチル基、2−クロロフェニルオキシメチル基、2−フェニルオキシエチル基、2−(4’−メチルフェニルオキシ)エチル基、2−(4’−エチルフェニルオキシ)エチル基、2−(4’−メトキシフェニルオキシ)エチル基、2−(4’−クロロフェニルオキシ)エチル基、2−(4’−ブロモフェニルオキシ)エチル基、2−(1’−ナフチルオキシ)エチル基、2−(2’−ナフチルオキシ)エチル基、3−フェニルオキシプロピル基、3−(2’−ナフチルオキシ)プロピル基、4−フェニルオキシブチル基、4−(2’−エチルフェニルオキシ)ブチル基、5−(4’−tert−ブチルフェニルオキシ)ペンチル基、6−(2’−クロロフェニルオキシ)ヘキシル基、8−フェニルオキシオクチル基、10−フェニルオキシデシル基、10−(3’−クロロフェニルオキシ)デシル基、2−(2’−フェニルオキシエトキシ)エチル基、3−(2’−フェニルオキシエトキシ)プロピル基、4−(2’−フェニルオキシエトキシ)ブチル基等の、アリールオキシ基を有するアルキル基;
n−ブチルチオメチル基、n−ヘキシルチオメチル基、2−メチルチオエチル基、2−エチルチオエチル基、2−n−ブチルチオエチル基、2−n−ヘキシルチオエチル基、2−n−オクチルチオエチル基、2−n−デシルチオエチル基、3−メチルチオプロピル基、3−エチルチオプロピル基、3−n−ブチルチオプロピル基、4−エチルチオブチル基、4−n−プロピルチオブチル基、4−n−ブチルチオブチル基、5−エチルチオペンチル基、6−メチルチオヘキシル基、6−エチルチオヘキシル基、6−n−ブチルチオヘキシル基、8−メチルチオオクチル基等の、アルキルチオ基を有するアルキル基;
フルオロメチル基、3−フルオロプロピル基、6−フルオロヘキシル基、8−フルオロオクチル基、トリフルオロメチル基、1,1−ジヒドロ−ペルフルオロエチル基、1,1−ジヒドロ−ペルフルオロ−n−プロピル基、1,1,3−トリヒドロ−ペルフルオロ−n−プロピル基、2−ヒドロ−ペルフルオロ−2−プロピル基、1,1−ジヒドロ−ペルフルオロ−n−ブチル基、1,1−ジヒドロ−ペルフルオロ−n−ペンチル基、1,1−ジヒドロ−ペルフルオロ−n−ヘキシル基、6−フルオロヘキシル基、4−フルオロシクロヘキシル基、1,1−ジヒドロ−ペルフルオロ−n−オクチル基、1,1−ジヒドロ−ペルフルオロ−n−デシル基、1,1−ジヒドロ−ペルフルオロ−n−ドデシル基、1,1−ジヒドロ−ペルフルオロ−n−テトラデシル基、1,1−ジヒドロ−ペルフルオロ−n−ヘキサデシル基、ペルフルオロエチル基、ペルフルオロ−n−プロピル基、ペルフルオロ−n−ペンチル基、ペルフルオロ−n−ヘキシル基、2,2−ビス(トリフルオロメチル)プロピル基、ジクロロメチル基、2−クロロエチル基、3−クロロプロピル基、4−クロロシクロヘキシル基、7−クロロヘプチル基、8−クロロオクチル基、2,2,2−トリクロロエチル基等のハロゲン原子を有するアルキル基;
フルオロメチルオキシメチル基、3−フルオロ−n−プロピルオキシメチル基、6−フルオロ−n−ヘキシルオキシメチル基、トリフルオロメチルオキシメチル基、1,1−ジヒドロ−ペルフルオロエチルオキシメチル基、1,1−ジヒドロ−ペルフルオロ−n−プロピルオキシメチル基、2−ヒドロ−ペルフルオロ−2−プロピルオキシメチル基、1,1−ジヒドロ−ペルフルオロ−n−ブチルオキシメチル基、1,1−ジヒドロ−ペルフルオロ−n−ペンチルオキシメチル基、1,1−ジヒドロ−ペルフルオロ−n−ヘキシルオキシメチル基、1,1−ジヒドロ−ペルフルオロ−n−オクチルオキシメチル基、1,1−ジヒドロ−ペルフルオロ−n−デシルオキシメチル基、1,1−ジヒドロ−ペルフルオロ−n−テトラデシルオキシメチル基、2,2−ビス(トリフルオロメチル)プロピルオキシメチル基、3−クロロ−n−プロピルオキシメチル基、2−(8−フルオロ−n−オクチルオキシ)エチル基、2−(1,1−ジヒドロ−ペルフルオロエチルオキシ)エチル基、2−(1,1,3−トリヒドロ−ペルフルオロ−n−プロピルオキシ)エチル基、2−(1,1−ジヒドロ−ペルフルオロ−n−ペンチルオキシ)エチル基、2−(6−フルオロ−n−ヘキシルオキシ)エチル基、2−(1,1−ジヒドロ−ペルフルオロ−n−オクチルオキシ)エチル基、3−(4−フルオロシクロヘキシルオキシ)プロピル基、3−(1,1−ジヒドロ−ペルフルオロエチルオキシ)プロピル基、3−(1,1−ジヒドロ−ペルフルオロ−n−ドデシルオキシ)プロピル基、4−(ペルフルオロ−n−ヘキシルオキシ)ブチル基、4−(1,1−ジヒドロ−ペルフルオロエチルオキシ)ブチル基、6−(2−クロロエチルオキシ)ヘキシル基、6−(1,1−ジヒドロ−ペルフルオロエチルオキシ)ヘキシル基等の、ハロゲノアルキルオキシ基を有するアルキル基;
フェニルオキシメチル基、4−メチルフェニルオキシメチル基、3−メチルフェニルオキシメチル基、2−メチルフェニルオキシメチル基、4−エチルフェニルオキシメチル基、4−n−プロピルフェニルオキシメチル基、4−n−ブチルフェニルオキシメチル基、4−tert−ブチルフェニルオキシメチル基、4−n−ヘキシルフェニルオキシメチル基、4−n−オクチルフェニルオキシメチル基、4−n−デシルフェニルオキシメチル基、4−メトキシフェニルオキシメチル基、4−エトキシフェニルオキシメチル基、4−ブトキシフェニルオキシメチル基、4−n−ペンチルオキシフェニルオキシメチル基、4−フルオロフェニルオキシメチル基、3−フルオロフェニルオキシメチル基、2−フルオロフェニルオキシメチル基、3,4−ジフルオロフェニルオキシメチル基、4−クロロフェニルオキシメチル基、2−クロロフェニルオキシメチル基、4−フェニルフェニルオキシメチル基、1−ナフチルオキシメチル基、2−ナフチルオキシメチル基、2−フリルオキシメチル基、1−フェニルオキシエチル基、2−フェニルオキシエチル基、2−(4’−メチルフェニルオキシ)エチル基、2−(4’−エチルフェニルオキシ)エチル基、2−(4’−n−ヘキシルフェニルオキシ)エチル基、2−(4’−メトキシフェニルオキシ)エチル基、2−(4’−n−ブトキシフェニルオキシ)エチル基、2−(4’−フルオロフェニルオキシ)エチル基、2−(4’−クロロフェニルオキシ)エチル基、2−(4’−ブロモフェニルオキシ)エチル基、2−(1’−ナフチルオキシ)エチル基、2−(2’−ナフチルオキシ)エチル基、2−フェニルオキシプロピル基、3−フェニルオキシプロピル基、3−(4’−メチルフェニルオキシ)プロピル基、3−(2’−ナフチルオキシ)プロピル基、4−フェニルオキシブチル基、4−(2’−エチルフェニルオキシ)ブチル基、4−フェニルオキシペンチル基、5−フェニルオキシペンチル基、5−(4’−tert−ブチルフェニルオキシ)ペンチル基、6−フェニルオキシヘキシル基、6−(2’−クロロフェニルオキシ)ヘキシル基、8−フェニルオキシオクチル基、10−フェニルオキシデシル基、10−(3’−メチルフェニルオキシ)デシル基等の、アリールオキシ基を有するアルキル基が挙げられる。
As the unsubstituted alkyl group, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group Tert-pentyl group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 4-methyl-2-pentyl group, 2-ethylbutyl group, n-heptyl group, 1-methylhexyl group, n-octyl group, 1-methyl Heptyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, n-nonyl, 2,2-dimethylheptyl, 2,6-dimethyl-4-heptyl, 3,5,5-trimethylhexyl, n- Decyl group, 1-ethyloctyl group, n-undecyl group, 1-methyldecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, 1-hexylheptyl group, -Tetradecyl group, n-pentadecyl group, 1-heptyloctyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, 1-octylnonyl group, n-octadecyl group, 1-nonyldecyl group, 1-decylundecyl group, n-eicosyl group , N-docosyl group, n-tetracosyl group, 1-adamantyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, norbornyl group, and the like, straight-chain, branched or cyclic alkyl groups consisting only of carbon atoms and hydrogen atoms.
Examples of the substituent in the alkyl group include an alkyloxy group having 1 to 16 carbon atoms, an alkyloxyalkyloxy group, an aralkyloxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, a halogen atom, and a halogenoalkyloxy group.
Specific examples of the alkyl group having a substituent include a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, an n-butoxymethyl group, an n-hexyloxymethyl group, a (2-ethylbutyloxy) methyl group, an n-octyloxymethyl group, n-decyloxymethyl group, 2-methoxyethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-n-propoxyethyl group, 2-isopropoxyethyl group, 2-n-butoxyethyl group, 2-n-pentyloxyethyl group 2-n-hexyloxyethyl group, 2- (2′-ethylbutyloxy) ethyl group, 2-n-heptyloxyethyl group, 2-n-octyloxyethyl group, 2- (2′-ethylhexyloxy) Ethyl group, 2-n-decyloxyethyl group, 2-n-dodecyloxyethyl group, 2-n-tetradecyloxyethyl group, 2-cyclohexane Siloxyethyl group, 2-methoxypropyl group, 3-methoxypropyl group, 3-ethoxypropyl group, 3-n-propoxypropyl group, 3-isopropoxypropyl group, 3- (n-butoxy) propyl group, 3- (N-pentyloxy) propyl group, 3- (n-hexyloxy) propyl group, 3- (2′-ethylbutoxy) propyl group, 3- (n-octyloxy) propyl group, 3- (2′-ethylhexyl) Oxy) propyl group, 3- (n-decyloxy) propyl group, 3- (n-dodecyloxy) propyl group, 3- (n-tetradecyloxy) propyl group, 3-cyclohexyloxypropyl group, 4-methoxybutyl group 4-ethoxybutyl group, 4-n-propoxybutyl group, 4-isopropoxybutyl group, 4-n-butoxybutyl group, 4-n Hexyloxybutyl group, 4-n-octyloxybutyl group, 4-n-decyloxybutyl group, 4-n-dodecyloxybutyl group, 5-methoxypentyl group, 5-ethoxypentyl group, 5-n-propoxypentyl Group, 6-ethoxyhexyl group, 6-isopropoxyhexyl group, 6-n-butoxyhexyl group, 6-n-hexyloxyhexyl group, 6-n-decyloxyhexyl group, 4-methoxycyclohexyl group, 7-ethoxy Heptyl group, 7-isopropoxyheptyl group, 8-methoxyoctyl group, 10-methoxydecyl group, 10-n-butoxydecyl group, 12-ethoxydodecyl group, 12-isopropoxidedecyl group, tetrahydrofurfuryl group, etc. An alkyl group having an alkyloxy group;
(2-methoxyethoxy) methyl group, (2-ethoxyethoxy) methyl group, (2-n-butyloxyethoxy) methyl group, (2-n-hexyloxyethoxy) methyl group, (3-methoxypropyloxy) methyl Group, (3-ethoxypropyloxy) methyl group, (3-n-butyloxypropyloxy) methyl group, (3-n-pentyloxypropyloxy) methyl group, (4-methoxybutyloxy) methyl group, (6 -Methoxyhexyloxy) methyl group, (10-ethoxydecyloxy) methyl group, 2- (2'-methoxyethoxy) ethyl group, 2- (2'-ethoxyethoxy) ethyl group, 2- (2'-n- Butoxyethoxy) ethyl group, 3- (2′-ethoxyethoxy) propyl group, 3- (2′-methoxypropyloxy) propyl group, 3- (2 ′ Isopropyloxy) propyl group, 3- (3'-methoxy) propyl group, 3- (such as 3'-ethoxy-propyloxy) propyl group, an alkyl group having alkyloxyalkyl group;
For example, benzyloxymethyl group, 2-benzyloxyethyl group, 2-phenethyloxyethyl group, 2- (4′-methylbenzyloxy) ethyl group, 2- (2′-methylbenzyloxy) ethyl group, 2- ( 4′-fluorobenzyloxy) ethyl group, 2- (4′-chlorobenzyloxy) ethyl group, 3-benzyloxypropyl group, 3- (4′-methoxybenzyloxy) propyl group, 4-benzyloxybutyl group, An alkyl group having an aralkyloxy group, such as a 2- (benzyloxymethoxy) ethyl group and a 2- (4′-methylbenzyloxymethoxy) ethyl group;
Phenyloxymethyl group, 4-methylphenyloxymethyl group, 3-methylphenyloxymethyl group, 2-methylphenyloxymethyl group, 4-methoxyphenyloxymethyl group, 4-fluorophenyloxymethyl group, 4-chlorophenyloxymethyl group Group, 2-chlorophenyloxymethyl group, 2-phenyloxyethyl group, 2- (4′-methylphenyloxy) ethyl group, 2- (4′-ethylphenyloxy) ethyl group, 2- (4′-methoxyphenyl) Oxy) ethyl group, 2- (4′-chlorophenyloxy) ethyl group, 2- (4′-bromophenyloxy) ethyl group, 2- (1′-naphthyloxy) ethyl group, 2- (2′-naphthyloxy) ) Ethyl group, 3-phenyloxypropyl group, 3- (2′-naphthyloxy) propyl group, 4-phenyloxy Sibutyl group, 4- (2′-ethylphenyloxy) butyl group, 5- (4′-tert-butylphenyloxy) pentyl group, 6- (2′-chlorophenyloxy) hexyl group, 8-phenyloxyoctyl group, 10-phenyloxydecyl group, 10- (3′-chlorophenyloxy) decyl group, 2- (2′-phenyloxyethoxy) ethyl group, 3- (2′-phenyloxyethoxy) propyl group, 4- (2 ′ -An alkyl group having an aryloxy group, such as a phenyloxyethoxy) butyl group;
n-butylthiomethyl group, n-hexylthiomethyl group, 2-methylthioethyl group, 2-ethylthioethyl group, 2-n-butylthioethyl group, 2-n-hexylthioethyl group, 2-n-octyl Thioethyl group, 2-n-decylthioethyl group, 3-methylthiopropyl group, 3-ethylthiopropyl group, 3-n-butylthiopropyl group, 4-ethylthiobutyl group, 4-n-propylthiobutyl group Alkylthio groups such as 4-n-butylthiobutyl group, 5-ethylthiopentyl group, 6-methylthiohexyl group, 6-ethylthiohexyl group, 6-n-butylthiohexyl group, 8-methylthiooctyl group, etc. Having an alkyl group;
Fluoromethyl group, 3-fluoropropyl group, 6-fluorohexyl group, 8-fluorooctyl group, trifluoromethyl group, 1,1-dihydro-perfluoroethyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-propyl group, 1,1,3-trihydro-perfluoro-n-propyl group, 2-hydro-perfluoro-2-propyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-butyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-pentyl Group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-hexyl group, 6-fluorohexyl group, 4-fluorocyclohexyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-octyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n- Decyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-dodecyl group, 1,1-dihydro-perfluoro- -Tetradecyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-hexadecyl group, perfluoroethyl group, perfluoro-n-propyl group, perfluoro-n-pentyl group, perfluoro-n-hexyl group, 2,2-bis (trifluoro Methyl) propyl group, dichloromethyl group, 2-chloroethyl group, 3-chloropropyl group, 4-chlorocyclohexyl group, 7-chloroheptyl group, 8-chlorooctyl group, halogen such as 2,2,2-trichloroethyl group An alkyl group having an atom;
Fluoromethyloxymethyl group, 3-fluoro-n-propyloxymethyl group, 6-fluoro-n-hexyloxymethyl group, trifluoromethyloxymethyl group, 1,1-dihydro-perfluoroethyloxymethyl group, 1,1 -Dihydro-perfluoro-n-propyloxymethyl group, 2-hydro-perfluoro-2-propyloxymethyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-butyloxymethyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n- Pentyloxymethyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-hexyloxymethyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-octyloxymethyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-decyloxymethyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-tetradecyloxime Group, 2,2-bis (trifluoromethyl) propyloxymethyl group, 3-chloro-n-propyloxymethyl group, 2- (8-fluoro-n-octyloxy) ethyl group, 2- (1,1 -Dihydro-perfluoroethyloxy) ethyl group, 2- (1,1,3-trihydro-perfluoro-n-propyloxy) ethyl group, 2- (1,1-dihydro-perfluoro-n-pentyloxy) ethyl group, 2- (6-fluoro-n-hexyloxy) ethyl group, 2- (1,1-dihydro-perfluoro-n-octyloxy) ethyl group, 3- (4-fluorocyclohexyloxy) propyl group, 3- (1 , 1-dihydro-perfluoroethyloxy) propyl group, 3- (1,1-dihydro-perfluoro-n-dodecyloxy) propyl group, 4- ( Rufluoro-n-hexyloxy) butyl group, 4- (1,1-dihydro-perfluoroethyloxy) butyl group, 6- (2-chloroethyloxy) hexyl group, 6- (1,1-dihydro-perfluoroethyloxy) ) An alkyl group having a halogenoalkyloxy group, such as a hexyl group;
Phenyloxymethyl group, 4-methylphenyloxymethyl group, 3-methylphenyloxymethyl group, 2-methylphenyloxymethyl group, 4-ethylphenyloxymethyl group, 4-n-propylphenyloxymethyl group, 4-n -Butylphenyloxymethyl group, 4-tert-butylphenyloxymethyl group, 4-n-hexylphenyloxymethyl group, 4-n-octylphenyloxymethyl group, 4-n-decylphenyloxymethyl group, 4-methoxy Phenyloxymethyl group, 4-ethoxyphenyloxymethyl group, 4-butoxyphenyloxymethyl group, 4-n-pentyloxyphenyloxymethyl group, 4-fluorophenyloxymethyl group, 3-fluorophenyloxymethyl group, 2- Fluorophenyloxymethyl group, 3, -Difluorophenyloxymethyl group, 4-chlorophenyloxymethyl group, 2-chlorophenyloxymethyl group, 4-phenylphenyloxymethyl group, 1-naphthyloxymethyl group, 2-naphthyloxymethyl group, 2-furyloxymethyl group, 1-phenyloxyethyl group, 2-phenyloxyethyl group, 2- (4′-methylphenyloxy) ethyl group, 2- (4′-ethylphenyloxy) ethyl group, 2- (4′-n-hexylphenyl) Oxy) ethyl group, 2- (4′-methoxyphenyloxy) ethyl group, 2- (4′-n-butoxyphenyloxy) ethyl group, 2- (4′-fluorophenyloxy) ethyl group, 2- (4 '-Chlorophenyloxy) ethyl group, 2- (4'-bromophenyloxy) ethyl group, 2- (1'-naphthyloxy) Group, 2- (2′-naphthyloxy) ethyl group, 2-phenyloxypropyl group, 3-phenyloxypropyl group, 3- (4′-methylphenyloxy) propyl group, 3- (2′-naphthyloxy) ) Propyl group, 4-phenyloxybutyl group, 4- (2′-ethylphenyloxy) butyl group, 4-phenyloxypentyl group, 5-phenyloxypentyl group, 5- (4′-tert-butylphenyloxy) Pentyl group, 6-phenyloxyhexyl group, 6- (2′-chlorophenyloxy) hexyl group, 8-phenyloxyoctyl group, 10-phenyloxydecyl group, 10- (3′-methylphenyloxy) decyl group, etc. And an alkyl group having an aryloxy group.

非置換のアルコキシ基としては、前記アルキル基の具体例から誘導されるアルコキシ基が挙げられる。置換アルコキシ基における置換基としては、前記アルキル基における置換基と同様な置換基が挙げられる。   Examples of the unsubstituted alkoxy group include alkoxy groups derived from specific examples of the alkyl group. Examples of the substituent in the substituted alkoxy group include the same substituents as the substituent in the alkyl group.

非置換のアリール基としては、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基、2−アントラセニル基、1−フェナントリル基、2−フェナントリル基、3−フェナントリル基、1−ピレニル基、2−ピレニル基、2−ペリレニル基、3−ペリレニル基、2−フルオランテニル基、3−フルオランテニル基、7−フルオランテニル基、8−フルオランテニル基が挙げられる。
置換アリール基において、置換基としては、炭素数1〜10のアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリール基、ハロゲン原子等が挙げられる。
置換基アリール基の具体例としては、1−メチル−2−ピレニル基、2−メチルフェニル基、4−エチルフェニル基、4−tert−ブチルフェニル基、4−(4’−tert−ブチルシクロヘキシル)フェニル基、3−シクロヘキシルフェニル基、2−シクロヘキシルフェニル基、4−エチル−1−ナフチル基、6−n−ブチル−2−ナフチル基、2,4−ジメチルフェニル基等のアルキル基を有するアリール基;
4−メトキシフェニル基、3−エトキシフェニル基、2−エトキシフェニル基、4−n−プロポキシフェニル基、3−n−プロポキシフェニル基、4−イソプロポキシフェニル基、3−イソプロポキシフェニル基、2−イソプロポキシフェニル基、2−sec−ブトキシフェニル基、4−n−ペンチルオキシフェニル基、4−イソペンチルオキシフェニル基、2−メチル−5−メトキシフェニル基、2−フェニルオキシフェニル基等のアルコキシ基及びアリールオキシ基を有するアリール基;
4−フェニルフェニル基、3−フェニルフェニル基、2−フェニルフェニル基、2,6−ジフェニルフェニル基、4−(2’−ナフチル)フェニル基、2−フェニル−1−ナフチル基、1−フェニル−2−ナフチル基、7−フェニル−1−ピレニル基等のアリール基を有するアリール基;
4−フルオロフェニル基、3−フルオロフェニル基、2−フルオロフェニル基、4−クロロフェニル基、4−ブロモフェニル基、2−クロロ−5−メチルフェニル基、2−クロロ−6−メチルフェニル基、2−メチル−3−クロロフェニル基、2−メトキシ−4−フルオロフェニル基、2−フルオロ−4−メトキシフェニル基等のハロゲン原子を有するアリール基;
さらには、2−トリフルオロメチルフェニル基、3−トリフルオロメチルフェニル基、4−トリフルオロメチルフェニル基、3,5−ビストリフルオロメチルフェニル基、4−ペルフルオロエチルフェニル基、4−メチルチオフェニル基、4−エチルチオフェニル基、4−シアノフェニル基、3−シアノフェニル基等が挙げられる。
As the unsubstituted aryl group, phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 2-anthracenyl group, 1-phenanthryl group, 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 1-pyrenyl group, 2-pyrenyl group 2-perylenyl group, 3-perylenyl group, 2-fluoranthenyl group, 3-fluoranthenyl group, 7-fluoranthenyl group, and 8-fluoranthenyl group.
In the substituted aryl group, examples of the substituent include an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group, an aryloxy group, an aryl group, and a halogen atom.
Specific examples of the substituted aryl group include 1-methyl-2-pyrenyl group, 2-methylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4- (4′-tert-butylcyclohexyl). Aryl group having an alkyl group such as phenyl group, 3-cyclohexylphenyl group, 2-cyclohexylphenyl group, 4-ethyl-1-naphthyl group, 6-n-butyl-2-naphthyl group, 2,4-dimethylphenyl group ;
4-methoxyphenyl group, 3-ethoxyphenyl group, 2-ethoxyphenyl group, 4-n-propoxyphenyl group, 3-n-propoxyphenyl group, 4-isopropoxyphenyl group, 3-isopropoxyphenyl group, 2- Alkoxy groups such as isopropoxyphenyl group, 2-sec-butoxyphenyl group, 4-n-pentyloxyphenyl group, 4-isopentyloxyphenyl group, 2-methyl-5-methoxyphenyl group, 2-phenyloxyphenyl group And an aryl group having an aryloxy group;
4-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl group, 2-phenylphenyl group, 2,6-diphenylphenyl group, 4- (2′-naphthyl) phenyl group, 2-phenyl-1-naphthyl group, 1-phenyl- An aryl group having an aryl group such as a 2-naphthyl group and a 7-phenyl-1-pyrenyl group;
4-fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group, 2-fluorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 4-bromophenyl group, 2-chloro-5-methylphenyl group, 2-chloro-6-methylphenyl group, 2 An aryl group having a halogen atom such as a methyl-3-chlorophenyl group, a 2-methoxy-4-fluorophenyl group, or a 2-fluoro-4-methoxyphenyl group;
Furthermore, 2-trifluoromethylphenyl group, 3-trifluoromethylphenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, 3,5-bistrifluoromethylphenyl group, 4-perfluoroethylphenyl group, 4-methylthiophenyl group, 4-ethylthiophenyl group, 4-cyanophenyl group, 3-cyanophenyl group and the like can be mentioned.

非置換のアリールオキシ基としては、前記アリール基の具体例から誘導されるアリールオキシ基が挙げられる。置換アリールオキシ基における置換基としては、前記アリール基における置換基と同様な置換基が挙げられる。   Examples of the unsubstituted aryloxy group include aryloxy groups derived from specific examples of the aryl group. Examples of the substituent in the substituted aryloxy group include the same substituents as those in the aryl group.

置換又は非置換のアラルキルオキシ基としては、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、α−メチルフェネチルオキシ基、α,α−ジメチルベンジルオキシ基、α,α−ジメチルフェネチルオキシ基、4−メチルフェネチルオキシ基、4−メチルベンジルオキシ基、4−イソプロピルベンジルオキシ基等の、非置換又はアルキル基を有するアラルキルオキシ基;
4−ベンジルベンジルオキシ基、4−フェネチルベンジルオキシ基、4−フェニルベンジルオキシ基等のアリール基又はアラルキル基を有するアラルキルオキシ基;4−メトキシベンジルオキシ基、4−n−テトラデシルオキシベンジルオキシ基、4−n−ヘプタデシルオキシベンジルオキシ基、3,4−ジメトキシベンジルオキシ基、4−メトキシメチルベンジルオキシ基、4−ビニルオキシメチルベンジルオキシ基、4−ベンジルオキシベンジルオキシ基、4−フェネチルオキシベンジルオキシ基等の置換オキシ基を有するアラルキルオキシ基;
4−ヒドロキシベンジルオキシ基、4−ヒドロキシ−3−メトキシベンジルオキシ基等の水酸基を有するアラルキルオキシ基;4−フルオロベンジルオキシ基、3−クロロベンジルオキシ基、3,4−ジクロロベンジルオキシ基等のハロゲン原子を有するアラルキルオキシ基;
2−フルフリルオキシ基、ジフェニルメチルオキシ基、1−ナフチルメチルオキシ基、2−ナフチルメチルオキシ基等が挙げられる。
Examples of the substituted or unsubstituted aralkyloxy group include benzyloxy group, α-methylbenzyloxy group, phenethyloxy group, α-methylphenethyloxy group, α, α-dimethylbenzyloxy group, α, α-dimethylphenethyloxy group An aralkyloxy group having an unsubstituted or alkyl group, such as 4-methylphenethyloxy group, 4-methylbenzyloxy group, 4-isopropylbenzyloxy group;
Aralkyloxy group having aryl group or aralkyl group such as 4-benzylbenzyloxy group, 4-phenethylbenzyloxy group, 4-phenylbenzyloxy group; 4-methoxybenzyloxy group, 4-n-tetradecyloxybenzyloxy group 4-n-heptadecyloxybenzyloxy group, 3,4-dimethoxybenzyloxy group, 4-methoxymethylbenzyloxy group, 4-vinyloxymethylbenzyloxy group, 4-benzyloxybenzyloxy group, 4-phenethyloxy An aralkyloxy group having a substituted oxy group such as a benzyloxy group;
Aralkyloxy groups having a hydroxyl group such as 4-hydroxybenzyloxy group, 4-hydroxy-3-methoxybenzyloxy group; 4-fluorobenzyloxy group, 3-chlorobenzyloxy group, 3,4-dichlorobenzyloxy group, etc. An aralkyloxy group having a halogen atom;
Examples include 2-furfuryloxy group, diphenylmethyloxy group, 1-naphthylmethyloxy group, 2-naphthylmethyloxy group and the like.

置換基を有するアミノ基の具体例としては、N−メチルアミノ基、N−エチルアミノ基、N−n−ブチルアミノ基、N−シクロヘキシルアミノ基、N−n−オクチルアミノ基、N−n−デシルアミノ基等のアルキル基を有するアミノ基;
N−ベンジルアミノ基、N−フェニルアミノ基、N−(3−メチルフェニル)アミノ基、N−(4−メチルフェニル)アミノ基、N−(4−n−ブチルフェニル)アミノ基、N−(4−メトキシフェニル)アミノ基、N−(3−フルオロフェニル)アミノ基、N−(4−クロロフェニル)アミノ基、N−(1−ナフチル)アミノ基、N−(2−ナフチル)アミノ基等のアラルキル基又はアリール基を有するアミノ基;
N,N−ジメチルアミノ基、N,N−ジエチルアミノ基、N,N−ジ−n−ブチルアミノ基、N,N−ジ−n−ヘキシルアミノ基、N,N−ジ−n−オクチルアミノ基、N,N−ジ−n−デシルアミノ基、N,N−ジ−n−ドデシルアミノ基、N−メチル−N−エチルアミノ基、N−エチル−N−n−ブチルアミノ基、N−メチル−N−フェニルアミノ基、N−エチル−N−フェニルアミノ基、N−n−ブチル−N−フェニルアミノ基等のアルキル基又はアラルキル基を置換基として2つ有するアミノ基;
N,N−ジフェニルアミノ基、N,N−ジ(3−メチルフェニル)アミノ基、N,N−ジ(4−メチルフェニル)アミノ基、N,N−ジ(4−エチルフェニル)アミノ基、N,N−ジ(4−tert−ブチルフェニル)アミノ基、N,N−ジ(4−n−ヘキシルフェニル)アミノ基、N,N−ジ(4−メトキシフェニル)アミノ基、N,N−ジ(4−エトキシフェニル)アミノ基、N,N−ジ(4−n−ブトキシフェニル)アミノ基、N,N−ジ(4−n−ヘキシルオキシフェニル)アミノ基、N,N−ジ(1−ナフチル)アミノ基、N,N−ジ(2−ナフチル)アミノ基、N−フェニル−N−(3−メチルフェニル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−メチルフェニル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−オクチルフェニル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−メトキシフェニル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−エトキシフェニル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−n−ヘキシルオキシフェニル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−フルオロフェニル)アミノ基、N−フェニル−N−(1−ナフチル)アミノ基、N−フェニル−N−(2−ナフチル)アミノ基、N−フェニル−N−(3−フェニルフェニル)アミノ基、N−フェニル−N−(4−フェニルフェニル)アミノ基等のアリール基を置換基として2つ有するアミノ基等が挙げられる。
Specific examples of the amino group having a substituent include N-methylamino group, N-ethylamino group, Nn-butylamino group, N-cyclohexylamino group, Nn-octylamino group, and Nn-. An amino group having an alkyl group such as a decylamino group;
N-benzylamino group, N-phenylamino group, N- (3-methylphenyl) amino group, N- (4-methylphenyl) amino group, N- (4-n-butylphenyl) amino group, N- ( 4-methoxyphenyl) amino group, N- (3-fluorophenyl) amino group, N- (4-chlorophenyl) amino group, N- (1-naphthyl) amino group, N- (2-naphthyl) amino group, etc. An amino group having an aralkyl group or an aryl group;
N, N-dimethylamino group, N, N-diethylamino group, N, N-di-n-butylamino group, N, N-di-n-hexylamino group, N, N-di-n-octylamino group N, N-di-n-decylamino group, N, N-di-n-dodecylamino group, N-methyl-N-ethylamino group, N-ethyl-Nn-butylamino group, N-methyl- An amino group having two alkyl or aralkyl groups as substituents, such as an N-phenylamino group, an N-ethyl-N-phenylamino group, and an Nn-butyl-N-phenylamino group;
N, N-diphenylamino group, N, N-di (3-methylphenyl) amino group, N, N-di (4-methylphenyl) amino group, N, N-di (4-ethylphenyl) amino group, N, N-di (4-tert-butylphenyl) amino group, N, N-di (4-n-hexylphenyl) amino group, N, N-di (4-methoxyphenyl) amino group, N, N- Di (4-ethoxyphenyl) amino group, N, N-di (4-n-butoxyphenyl) amino group, N, N-di (4-n-hexyloxyphenyl) amino group, N, N-di (1 -Naphthyl) amino group, N, N-di (2-naphthyl) amino group, N-phenyl-N- (3-methylphenyl) amino group, N-phenyl-N- (4-methylphenyl) amino group, N -Phenyl-N- (4-octylphenyl) amino group N-phenyl-N- (4-methoxyphenyl) amino group, N-phenyl-N- (4-ethoxyphenyl) amino group, N-phenyl-N- (4-n-hexyloxyphenyl) amino group, N- Phenyl-N- (4-fluorophenyl) amino group, N-phenyl-N- (1-naphthyl) amino group, N-phenyl-N- (2-naphthyl) amino group, N-phenyl-N- (3- And an amino group having two aryl groups as substituents such as a phenylphenyl) amino group and an N-phenyl-N- (4-phenylphenyl) amino group.

式(1e)において、Mは2個の水素原子、2個の1価の金属原子、2価の金属原子、3価の置換金属原子、又は酸化金属原子を表し、より好ましくは、2個の水素原子、2価の金属原子、又は酸化金属原子であり、さらに好ましくは、2価の金属原子、又は酸化金属原子である。
Mで表される1価の金属原子としては、Na、K、Li等を挙げることができる。
Mで表される2価の金属原子としては、Cu、Zn、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Pt、Mn、Mg、Ti、Be、Ca、Ba、Cd、Hg、Pb、Sn等を挙げることができる。
Mで表される3価の置換金属原子としては、Al−Cl、Ga−Br、Ga−I、In−Cl、Al−C65、In−C65、Mn(OH)、Mn[OSi(CH33]、Fe−Cl等を挙げることができる。
Mで表される酸化金属原子としては、VO、MnO、TiO等を挙げることができる。
式(1e)において、Mは、より好ましくは、Cu、Zn、Fe、Co、Ni、Pd、Mn、Mg、VO及びTiOであり、さらに好ましくは、Cu、Ni、Pd及びVOであり、特に好ましくは、Cu、Pd及びVOである。
In the formula (1e), M represents two hydrogen atoms, two monovalent metal atoms, a divalent metal atom, a trivalent substituted metal atom, or a metal oxide atom, more preferably two A hydrogen atom, a divalent metal atom, or a metal oxide atom, and more preferably a divalent metal atom or a metal oxide atom.
Examples of the monovalent metal atom represented by M include Na, K, and Li.
Examples of the divalent metal atom represented by M include Cu, Zn, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Pt, Mn, Mg, Ti, Be, Ca, Ba, Cd, Hg, Pb, and Sn. Etc.
Examples of the trivalent substituted metal atom represented by M include Al—Cl, Ga—Br, Ga—I, In—Cl, Al—C 6 H 5 , In—C 6 H 5 , Mn (OH), Mn [OSi (CH 3 ) 3 ], Fe—Cl and the like can be mentioned.
Examples of the metal oxide atom represented by M include VO, MnO, TiO and the like.
In the formula (1e), M is more preferably Cu, Zn, Fe, Co, Ni, Pd, Mn, Mg, VO and TiO, still more preferably Cu, Ni, Pd and VO. Cu, Pd and VO are preferable.

化合物(1e)の具体例としては、式(2−1)〜式(2−38)で表される化合物を挙げることができる。   Specific examples of compound (1e) include compounds represented by formula (2-1) to formula (2-38).

テトラアザポルフィリン染料(Ae)としては、式(2−29)で表される化合物が好ましい。   As the tetraazaporphyrin dye (Ae), a compound represented by the formula (2-29) is preferable.

テトラアザポルフィリン染料(Ae)を含む場合、その含有量は、染料(A1)100質量部中、1質量部以上、99質量部以下であることが好ましい。   When the tetraazaporphyrin dye (Ae) is contained, the content thereof is preferably 1 part by mass or more and 99 parts by mass or less in 100 parts by mass of the dye (A1).

染料中、染料(A1)の含有量は、染料の総量に対して、好ましくは70質量%以上、100質量%以下であり、より好ましくは80質量%以上、100質量%以下であり、さらに好ましくは85質量%以上、100質量%以下である。
また、着色剤(A)中、染料の含有量は、着色剤100質量部に対して、90質量部以上であり、好ましくは93質量部以上、より好ましくは95質量部以上、さらに好ましくは99質量部以上であり、100質量部、すなわち、顔料を含まないことが特に好ましい。
In the dye, the content of the dye (A1) is preferably 70% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 80% by mass or more and 100% by mass or less, and more preferably, with respect to the total amount of the dye. Is 85 mass% or more and 100 mass% or less.
In the colorant (A), the content of the dye is 90 parts by mass or more, preferably 93 parts by mass or more, more preferably 95 parts by mass or more, and still more preferably 99 parts with respect to 100 parts by mass of the colorant. It is particularly preferable that the amount is not less than 100 parts by mass, that is, does not contain a pigment.

着色剤(A)は、さらに顔料(A2)を含有してもよい。顔料(A2)としては、特に限定されず公知の顔料を使用することができ、例えば、カラーインデックス(The Society of Dyers and Colourists出版)でピグメントに分類されている顔料が挙げられ、これらを単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。   The colorant (A) may further contain a pigment (A2). The pigment (A2) is not particularly limited, and known pigments can be used. For example, pigments classified as pigments by Color Index (published by The Society of Dyers and Colorists) can be used. , Or a combination of two or more.

着色剤(A)の含有量は、固形分の総量に対して、好ましくは1質量%以上、60質量%以下であり、より好ましくは3質量%以上、55質量%以下であり、さらに好ましくは5質量%以上、50質量%以下である。着色剤(A)の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタとしたときの色濃度が十分であり、かつ組成物中に樹脂や重合性化合物を必要量含有させることができるので、機械的強度が十分な着色パターンを形成することができる。ここで、本明細書における「固形分の総量」とは、着色硬化性樹脂組成物の総量から溶剤の含有量を除いた量のことをいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。   The content of the colorant (A) is preferably 1% by mass or more and 60% by mass or less, more preferably 3% by mass or more and 55% by mass or less, and further preferably, based on the total amount of the solid content. It is 5 mass% or more and 50 mass% or less. When the content of the colorant (A) is within the above range, the color density when the color filter is obtained is sufficient, and a necessary amount of resin or polymerizable compound can be contained in the composition. A colored pattern with sufficient mechanical strength can be formed. Here, the “total amount of solid content” in this specification refers to an amount obtained by removing the content of the solvent from the total amount of the colored curable resin composition. The total amount of solids and the content of each component relative thereto can be measured by known analytical means such as liquid chromatography or gas chromatography, for example.

<樹脂(B)>
樹脂(B)は、特に限定されないが、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましく、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する構造単位を有する重合体であることが好ましい。前記単量体(a)は、炭素数2〜4の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体(b)、及び単量体(a)と共重合可能な単量体(c)の少なくとも一方と共重合して、樹脂(B)に用いることが好ましい。
反応順序は限定されず、単量体(a)と、単量体(b)及び(c)の少なくとも一方を一時に共重合してもよい。また、単量体(a)〜(c)をいずれも用いる場合には、単量体(a)と単量体(b)を共重合した後単量体(c)を反応させてもよく、単量体(a)と単量体(c)を共重合した後単量体(b)を反応させてもよい。また、単量体(b)、単量体(c)の共重合体に単量体(a)を反応させ、さらにカルボン酸無水物を反応させてもよい。
<Resin (B)>
The resin (B) is not particularly limited, but is preferably an alkali-soluble resin, and is a polymer having a structural unit derived from at least one selected from the group consisting of an unsaturated carboxylic acid and an unsaturated carboxylic acid anhydride. Preferably there is. The monomer (a) includes a monomer (b) having a cyclic ether structure having 2 to 4 carbon atoms and an ethylenically unsaturated bond, and a monomer copolymerizable with the monomer (a) ( It is preferable to use the resin (B) by copolymerizing with at least one of c).
The reaction order is not limited, and the monomer (a) and at least one of the monomers (b) and (c) may be copolymerized at a time. When any of the monomers (a) to (c) is used, the monomer (c) may be reacted after the monomer (a) and the monomer (b) are copolymerized. The monomer (b) may be reacted after the monomer (a) and the monomer (c) are copolymerized. Moreover, the monomer (a) may be reacted with the copolymer of the monomer (b) and the monomer (c), and further a carboxylic acid anhydride may be reacted.

(a)としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、o−、m−、p−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸;
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、3−ビニルフタル酸、4−ビニルフタル酸、3,4,5,6−テトラヒドロフタル酸、1,2,3,6−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、1,4−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸;
メチル−5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン酸、5−カルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジカルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−カルボキシメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−カルボキシエチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物;
フマル酸及びメサコン酸を除く上記不飽和ジカルボン酸の無水物等のカルボン酸無水物;等が挙げられる。
こはく酸モノ〔2−(メタ)アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔2−(メタ)アクリロイルオキシエチル〕等の2価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔(メタ)アクリロイルオキシアルキル〕エステル類;
α−(ヒドロキシメチル)アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性の点や得られる樹脂のアルカリ水溶液への溶解性の点から、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が好ましい。
Examples of (a) include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, o-, m-, and p-vinylbenzoic acid;
Maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, 3-vinylphthalic acid, 4-vinylphthalic acid, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic acid, 1,2,3,6-tetrahydrophthalic acid, dimethyl Unsaturated dicarboxylic acids such as tetrahydrophthalic acid and 1,4-cyclohexene dicarboxylic acid;
Methyl-5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid, 5-carboxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-dicarboxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, Bicyclounsaturated compounds containing a carboxy group such as 5-carboxymethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-carboxyethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene;
And carboxylic acid anhydrides such as anhydrides of the above unsaturated dicarboxylic acids excluding fumaric acid and mesaconic acid.
Unsaturated mono [(meth) acryloyloxyalkyl] esters of polyvalent carboxylic acids such as succinic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] and phthalic acid mono [2- (meth) acryloyloxyethyl] Kind;
Examples thereof include unsaturated acrylates containing a hydroxy group and a carboxy group in the same molecule, such as α- (hydroxymethyl) acrylic acid.
Of these, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride and the like are preferable from the viewpoint of copolymerization reactivity and the solubility of the resulting resin in an alkaline aqueous solution.

(b)は、炭素数2〜4の環状エーテル構造(例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも1種)とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。(b)は、炭素数2〜4の環状エーテルと(メタ)アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。   (B) refers to a polymerizable compound having a C2-C4 cyclic ether structure (for example, at least one selected from the group consisting of an oxirane ring, an oxetane ring and a tetrahydrofuran ring) and an ethylenically unsaturated bond. (B) is preferably a monomer having a C2-C4 cyclic ether and a (meth) acryloyloxy group.

(b)としては、例えば、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体(b1)(以下「(b1)」という場合がある)、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体(b2)(以下「(b2)」という場合がある)、テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体(b3)(以下「(b3)」という場合がある)等が挙げられる。   Examples of (b) include a monomer (b1) having an oxiranyl group and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter sometimes referred to as “(b1)”), and a single monomer having an oxetanyl group and an ethylenically unsaturated bond. Monomer (b2) (hereinafter sometimes referred to as “(b2)”), monomer (b3) having a tetrahydrofuryl group and an ethylenically unsaturated bond (hereinafter sometimes referred to as “(b3)”), etc. Can be mentioned.

(b1)としては、例えば、直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体(b1−1)(以下「(b1−1)」という場合がある)、脂環式不飽和炭化水素がエポキシ化された構造を有する単量体(b1−2)(以下「(b1−2)」という場合がある)が挙げられる。   Examples of (b1) include a monomer (b1-1) having a structure in which a linear or branched aliphatic unsaturated hydrocarbon is epoxidized (hereinafter referred to as “(b1-1)”). And a monomer (b1-2) having a structure in which an alicyclic unsaturated hydrocarbon is epoxidized (hereinafter sometimes referred to as “(b1-2)”).

(b1−1)としては、グリシジル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体が好ましい。(b1−1)としては、具体的には、グリシジル(メタ)アクリレート、β−メチルグリシジル(メタ)アクリレート、β−エチルグリシジル(メタ)アクリレート、グリシジルビニルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、α−メチルビニルベンジルグリシジルエーテル、2,3−ビス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,4−ビス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,5−ビス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,6−ビス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,3,4−トリス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,3,5−トリス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,3,6−トリス(グリシジルオキシメチル)スチレン、3,4,5−トリス(グリシジルオキシメチル)スチレン、2,4,6−トリス(グリシジルオキシメチル)スチレン等が挙げられる。
(b1−2)としては、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、1,2−エポキシ−4−ビニルシクロヘキサン(例えば、セロキサイド(登録商標)2000;(株)ダイセル製)、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート(例えば、サイクロマー(登録商標)A400;(株)ダイセル製)、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート(例えば、サイクロマー(登録商標)M100;(株)ダイセル製)、式(BI)で表される化合物及び式(BII)で表される化合物等が挙げられる。
(B1-1) is preferably a monomer having a glycidyl group and an ethylenically unsaturated bond. Specifically, (b1-1) is glycidyl (meth) acrylate, β-methylglycidyl (meth) acrylate, β-ethylglycidyl (meth) acrylate, glycidyl vinyl ether, vinylbenzyl glycidyl ether, α-methylvinylbenzyl. Glycidyl ether, 2,3-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,4-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,5-bis (glycidyloxymethyl) styrene, 2,6-bis (glycidyloxymethyl) styrene 2,3,4-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 2,3,5-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 2,3,6-tris (glycidyloxymethyl) styrene, 3,4,5-tris (Glycidyloxymethyl) styrene, 2,4 6- tris (glycidyloxy) styrene, and the like.
Examples of (b1-2) include vinylcyclohexene monoxide, 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane (for example, Celoxide (registered trademark) 2000; manufactured by Daicel Corporation), 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) Acrylate (for example, Cyclomer (registered trademark) A400; manufactured by Daicel Corporation), 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate (for example, Cyclomer (registered trademark) M100; manufactured by Daicel Corporation), formula ( A compound represented by BI) and a compound represented by formula (BII).

[式(BI)及び式(BII)中、Rb1及びRb2は、それぞれ独立に、水素原子、又は炭素数1〜4のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基で置換されていてもよい。
b1及びXb2は、単結合、*−Rb3−、*−Rb3−O−、*−Rb3−S−又は*−Rb3−NH−を表す。
b3は、炭素数1〜6のアルカンジイル基を表す。
*は、Oとの結合手を表す。]
[In Formula (BI) and Formula (BII), R b1 and R b2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the hydrogen atom contained in the alkyl group is a hydroxy group May be substituted.
X b1 and X b2 represents a single bond, * - R b3 -, * - R b3 -O -, * - R b3 -S- or * -R b3 represents a -NH-.
R b3 represents an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms.
* Represents a bond with O. ]

b1、Rb2の炭素数1〜4のアルキル基としては、メチル基、エチル基等が挙げられる。
b1、Rb2の水素原子がヒドロキシ基で置換されたアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等が挙げられる。
b1及びRb2としては、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、又は炭素数1〜4のヒドロキシアルキル基が好ましく、より好ましくは水素原子、又は炭素数1〜4のアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子、メチル基が挙げられる。
Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms of R b1 and R b2 include a methyl group and an ethyl group.
Examples of the alkyl group in which the hydrogen atoms of R b1 and R b2 are substituted with a hydroxy group include a hydroxymethyl group and a hydroxyethyl group.
R b1 and R b2 are preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. More preferred are a hydrogen atom and a methyl group.

b3のアルカンジイル基としては、直鎖状又は分岐鎖状のアルカンジイル基が挙げられ、具体的には、メチレン基、エチレン基が挙げられる。
b1及びXb2としては、単結合、*−Rb3−、又は*−Rb3−O−が好ましく、より好ましくは単結合、又は*−Rb3−O−であり、さらに好ましくは単結合、*−CH2−O−及び*−CH2CH2−O−が挙げられ、特に好ましくは単結合、*−CH2CH2−O−が挙げられる(*はOとの結合手を表す)。
Examples of the alkanediyl group for R b3 include a linear or branched alkanediyl group, and specific examples include a methylene group and an ethylene group.
The X b1 and X b2, a single bond, * - R b3 -, or * -R b3 -O-, more preferably a single bond, or * -R b3 -O-, and further preferably a single bond , * - CH 2 -O- and * -CH 2 CH 2 -O- and the like, particularly preferably a single bond, * - CH 2 CH 2 -O- and the like (* represents a bond to O ).

式(BI)で表される化合物としては、式(BI−1)〜式(BI−15)のいずれかで表される化合物等が挙げられる。中でも、式(BI−1)、式(BI−3)、式(BI−5)、式(BI−7)、式(BI−9)又は式(BI−11)〜式(BI−15)で表される化合物が好ましく、式(BI−1)、式(BI−7)、式(BI−9)又は式(BI−15)で表される化合物がより好ましい。   Examples of the compound represented by the formula (BI) include compounds represented by any one of the formulas (BI-1) to (BI-15). Among them, formula (BI-1), formula (BI-3), formula (BI-5), formula (BI-7), formula (BI-9), or formula (BI-11) to formula (BI-15) The compound represented by Formula (BI-1), Formula (BI-7), Formula (BI-9), or Formula (BI-15) is more preferable.

式(BII)で表される化合物としては、式(BII−1)〜式(BII−15)のいずれかで表される化合物等が挙げられる。中でも、式(BII−1)、式(BII−3)、式(BII−5)、式(BII−7)、式(BII−9)又は式(BII−11)〜式(BII−15)で表される化合物が好ましく、式(BII−1)、式(BII−7)、式(BII−9)又は式(BII−15)で表される化合物がより好ましい。   Examples of the compound represented by the formula (BII) include compounds represented by any one of the formula (BII-1) to the formula (BII-15). Among them, formula (BII-1), formula (BII-3), formula (BII-5), formula (BII-7), formula (BII-9), or formula (BII-11) to formula (BII-15) A compound represented by formula (BII-1), formula (BII-7), formula (BII-9) or formula (BII-15) is more preferred.

式(BI)で表される化合物及び式(BII)で表される化合物は、それぞれ単独で用いても、2種以上を併用してもよい。式(BI)で表される化合物及び式(BII)で表される化合物を併用する場合、これらの含有比率〔式(BI)で表される化合物:式(BII)で表される化合物〕はモル基準で、好ましくは5:95〜95:5、より好ましくは20:80〜80:20である。   The compound represented by the formula (BI) and the compound represented by the formula (BII) may be used alone or in combination of two or more. When the compound represented by the formula (BI) and the compound represented by the formula (BII) are used in combination, these content ratios [compound represented by the formula (BI): compound represented by the formula (BII)] are: On a molar basis, it is preferably 5:95 to 95: 5, more preferably 20:80 to 80:20.

前記(b2)としては、オキセタニル基と(メタ)アクリロイルオキシ基とを有する単量体がより好ましい。(b2)としては、3−メチル−3−(メタ)アクリロイルオキシメチルオキセタン、3−エチル−3−(メタ)アクリロイルオキシメチルオキセタン、3−メチル−3−(メタ)アクリロイルオキシエチルオキセタン、3−エチル−3−(メタ)アクリロイルオキシエチルオキセタン等が挙げられる。   As the (b2), a monomer having an oxetanyl group and a (meth) acryloyloxy group is more preferable. (B2) includes 3-methyl-3- (meth) acryloyloxymethyl oxetane, 3-ethyl-3- (meth) acryloyloxymethyl oxetane, 3-methyl-3- (meth) acryloyloxyethyl oxetane, 3- Examples include ethyl-3- (meth) acryloyloxyethyl oxetane.

(c)としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−8−イル(メタ)アクリレート(当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート」といわれている。また、「トリシクロデシル(メタ)アクリレート」という場合がある。)、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカン−9−イル(メタ)アクリレート、トリシクロ[5.2.1.02,6]デセン−8−イル(メタ)アクリレート(当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート」といわれている。)、トリシクロ[5.2.1.02,6]デセン−9−イル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、プロパルギル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ナフチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸エステル;
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等のヒドロキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル;
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル;
ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−(2’−ヒドロキシエチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−メトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−エトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジヒドロキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジ(ヒドロキシメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジ(2’−ヒドロキシエチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジメトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジエトキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシ−5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシ−5−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−ヒドロキシメチル−5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−tert−ブトキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−フェノキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ビス(tert−ブトキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ビス(シクロヘキシルオキシカルボニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン等のビシクロ不飽和化合物;
N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−ベンジルマレイミド、N−スクシンイミジル−3−マレイミドベンゾエート、N−スクシンイミジル−4−マレイミドブチレート、N−スクシンイミジル−6−マレイミドカプロエート、N−スクシンイミジル−3−マレイミドプロピオネート、N−(9−アクリジニル)マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体;
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、p−メトキシスチレン等のビニル基含有芳香族化合物;(メタ)アクリロニトリル等のビニル基含有ニトリル;塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化炭化水素;(メタ)アクリルアミド等のビニル基含有アミド;酢酸ビニル等のエステル;1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン等のジエン;等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性及び耐熱性の点から、スチレン、ビニルトルエン、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−ベンジルマレイミド、ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン等が好ましい。
Examples of (c) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth). Acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decan-8-yl (meth) acrylate In the technical field, it is referred to as “dicyclopentanyl (meth) acrylate” as a common name, and may be referred to as “tricyclodecyl (meth) acrylate”), tricyclo [5.2.1.0 2 , 6 ] decan-9-yl (meth) acrylate, tricyclo [5.2 .1.0 2,6] (in the art, it is said that "dicyclopentenyl (meth) acrylate" as trivial name.) Decene-8-yl (meth) acrylate, tricyclo [5.2.1. 0 2,6 ] decen-9-yl (meth) acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, propargyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid esters such as phenyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, and benzyl (meth) acrylate;
Hydroxy group-containing (meth) acrylic acid esters such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate;
Dicarboxylic acid diesters such as diethyl maleate, diethyl fumarate, diethyl itaconate;
Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5- Hydroxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxymethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5- (2′-hydroxyethyl) bicyclo [2.2.1] Hept-2-ene, 5-methoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-dihydroxybicyclo [2.2 .1] Hept-2-ene, 5,6-di (hydroxymethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-di (2′-hydroxyethyl) bicyclo [2.2. 1] hept-2-ene, 5,6-dimethoxybicyclo [2.2 1] hept-2-ene, 5,6-diethoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxy-5-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5 -Hydroxy-5-ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hydroxymethyl-5-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-tert-butoxycarbonylbicyclo [ 2.2.1] Hept-2-ene, 5-cyclohexyloxycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-phenoxycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5 , 6-bis (tert-butoxycarbonyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,6-bis (cyclohexyloxycarbonyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, etc. Bicyclo unsaturated compounds;
N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-succinimidyl-3-maleimidobenzoate, N-succinimidyl-4-maleimidobutyrate, N-succinimidyl-6-maleimidocaproate, N-succinimidyl-3 -Dicarbonylimide derivatives such as maleimide propionate, N- (9-acridinyl) maleimide;
Vinyl group-containing aromatic compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, p-methoxystyrene; vinyl group-containing nitriles such as (meth) acrylonitrile; halogenated hydrocarbons such as vinyl chloride and vinylidene chloride; (meth) acrylamide Vinyl group-containing amides such as; esters such as vinyl acetate; dienes such as 1,3-butadiene, isoprene and 2,3-dimethyl-1,3-butadiene;
Among these, styrene, vinyltoluene, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, bicyclo [2.2.1] hept-2-ene and the like are preferable from the viewpoint of copolymerization reactivity and heat resistance. preferable.

重合開始剤及び溶剤等は、特に限定されず、当該分野で通常使用されているものを使用することができる。例えば、重合開始剤としては、アゾ化合物(2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)等)や有機過酸化物(ベンゾイルペルオキシド等)が挙げられ、溶剤としては、各モノマーを溶解するものであればよく、本発明の着色硬化性樹脂組成物の溶剤(E)として後述する溶剤等が挙げられる。   A polymerization initiator, a solvent, etc. are not specifically limited, What is normally used in the said field | area can be used. For example, as polymerization initiators, azo compounds (2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), etc.) and organic peroxides (benzoyl peroxide, etc.) As the solvent, any solvent that dissolves each monomer may be used. Examples of the solvent (E) for the colored curable resin composition of the present invention include a solvent described later.

なお、得られた共重合体は、反応後の溶液をそのまま使用してもよいし、濃縮あるいは希釈した溶液を使用してもよいし、再沈殿等の方法で固体(粉体)として取り出したものを使用してもよい。特に、この重合の際に溶剤として、本発明の着色硬化性樹脂組成物に含まれる溶剤を使用することにより、反応後の溶液をそのまま本発明の着色硬化性樹脂組成物の調製に使用することができるため、本発明の着色硬化性樹脂組成物の製造工程を簡略化することができる。
また、必要に応じて、カルボン酸又はカルボン酸無水物と環状エーテルとの反応触媒(例えばトリス(ジメチルアミノメチル)フェノール等)及び重合禁止剤(例えばハイドロキノン等)等を使用してもよい。
カルボン酸無水物としては、無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、3−ビニルフタル酸無水物、4−ビニルフタル酸無水物、3,4,5,6−テトラヒドロフタル酸無水物、1,2,3,6−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、5,6−ジカルボキシビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン無水物等が挙げられる。カルボン酸無水物の使用量は、(a)の使用量1モルに対して、0.5〜1モルが好ましい。
In addition, the obtained copolymer may use the solution after reaction as it is, a concentrated or diluted solution may be used, and it took out as solid (powder) by methods, such as reprecipitation. Things may be used. In particular, by using the solvent contained in the colored curable resin composition of the present invention as a solvent during the polymerization, the solution after the reaction is used as it is for the preparation of the colored curable resin composition of the present invention. Therefore, the manufacturing process of the colored curable resin composition of the present invention can be simplified.
Moreover, you may use the reaction catalyst (for example, tris (dimethylaminomethyl) phenol etc.) of carboxylic acid or a carboxylic acid anhydride, and a polymerization inhibitor (for example, hydroquinone etc.) etc. as needed.
Carboxylic anhydrides include maleic anhydride, citraconic anhydride, itaconic anhydride, 3-vinylphthalic anhydride, 4-vinylphthalic anhydride, 3,4,5,6-tetrahydrophthalic anhydride, 1 2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride, dimethyltetrahydrophthalic anhydride, 5,6-dicarboxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene anhydride, and the like. As for the usage-amount of carboxylic acid anhydride, 0.5-1 mol is preferable with respect to 1 mol of usage-amount of (a).

樹脂(B)としては、具体的に、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシルアクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体等の樹脂[K1];グリシジル(メタ)アクリレート/ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、グリシジル(メタ)アクリレート/スチレン/(メタ)アクリル酸共重合体、3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシルアクリレート/(メタ)アクリル酸/N−シクロヘキシルマレイミド共重合体、3−メチル−3−(メタ)アクリルロイルオキシメチルオキセタン/(メタ)アクリル酸/スチレン共重合体等の樹脂[K2];ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体、スチレン/(メタ)アクリル酸共重合体等の樹脂[K3];ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体にグリシジル(メタ)アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル(メタ)アクリレート/スチレン/(メタ)アクリル酸共重合体にグリシジル(メタ)アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル(メタ)アクリレート/ベンジル(メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸共重合体にグリシジル(メタ)アクリレートを付加させた樹脂等の樹脂[K4];トリシクロデシル(メタ)アクリレート/グリシジル(メタ)アクリレートの共重合体に(メタ)アクリル酸を反応させた樹脂、トリシクロデシル(メタ)アクリレート/スチレン/グリシジル(メタ)アクリレートの共重合体に(メタ)アクリル酸を反応させた樹脂等の樹脂[K5];トリシクロデシル(メタ)アクリレート/グリシジル(メタ)アクリレートの共重合体に(メタ)アクリル酸を反応させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂等の樹脂[K6]等が挙げられる。
中でも、樹脂(B)としては、樹脂[K1]及び樹脂[K2]が好ましい。
As the resin (B), specifically, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 2,6 ] Resin such as decyl acrylate / (meth) acrylic acid copolymer [K1]; glycidyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, glycidyl (meth) acrylate / styrene / (meta ) Acrylic acid copolymer, 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decyl acrylate / (meth) acrylic acid / N-cyclohexylmaleimide copolymer, 3-methyl-3- ( Resin such as (meth) acryloyloxymethyloxetane / (meth) acrylic acid / styrene copolymer [K2]; benzyl (meth) acrylate / (meth) Resin such as acrylic acid copolymer, styrene / (meth) acrylic acid copolymer [K3]; resin obtained by adding glycidyl (meth) acrylate to benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer, tri Resin with glycidyl (meth) acrylate added to cyclodecyl (meth) acrylate / styrene / (meth) acrylic acid copolymer, tricyclodecyl (meth) acrylate / benzyl (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer Resin [K4], such as a resin obtained by adding glycidyl (meth) acrylate to the coalescence; a resin obtained by reacting a copolymer of tricyclodecyl (meth) acrylate / glycidyl (meth) acrylate with (meth) acrylic acid, tricyclo Copolymerization of decyl (meth) acrylate / styrene / glycidyl (meth) acrylate Resin such as a resin obtained by reacting (meth) acrylic acid with [K5]; a resin obtained by reacting a copolymer of tricyclodecyl (meth) acrylate / glycidyl (meth) acrylate with (meth) acrylic acid, and tetrahydrophthal Examples thereof include a resin [K6] such as a resin reacted with an acid anhydride.
Especially, as resin (B), resin [K1] and resin [K2] are preferable.

樹脂(B)のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは3,000〜100,000であり、より好ましくは5,000〜50,000であり、さらに好ましくは5,000〜30,000である。分子量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの硬度が向上し、残膜率が高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、着色パターンの解像度が向上する傾向がある。
樹脂(B)の分子量分布[重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)]は、好ましくは1.1〜6であり、より好ましくは1.2〜4である。
The polystyrene equivalent weight average molecular weight of the resin (B) is preferably 3,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 50,000, and further preferably 5,000 to 30,000. . When the molecular weight is within the above range, the hardness of the color filter is improved, the residual film ratio is high, the solubility of the unexposed portion in the developer is good, and the resolution of the colored pattern tends to be improved.
The molecular weight distribution [weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)] of the resin (B) is preferably 1.1 to 6, and more preferably 1.2 to 4.

樹脂(B)の固形分酸価は、好ましくは50〜170mg−KOH/gであり、より好ましくは60〜150mg−KOH/g、さらに好ましくは70〜135mg−KOH/gである。ここで固形分酸価は樹脂(B)1gを中和するに必要な水酸化カリウムの量(mg)として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。   The solid content acid value of the resin (B) is preferably 50 to 170 mg-KOH / g, more preferably 60 to 150 mg-KOH / g, and still more preferably 70 to 135 mg-KOH / g. Here, the solid content acid value is a value measured as the amount (mg) of potassium hydroxide necessary to neutralize 1 g of the resin (B), and can be determined by, for example, titration using an aqueous potassium hydroxide solution. it can.

樹脂(B)の含有量は、固形分の総量に対して、好ましくは7〜65質量%であり、より好ましくは13〜60質量%であり、さらに好ましくは17〜55質量%である。樹脂(B)の含有量が、前記の範囲内にあると、着色パターンが形成でき、また着色パターンの解像度及び残膜率が向上する傾向がある。   Content of resin (B) becomes like this. Preferably it is 7-65 mass% with respect to the total amount of solid content, More preferably, it is 13-60 mass%, More preferably, it is 17-55 mass%. When the content of the resin (B) is within the above range, a colored pattern can be formed, and the resolution of the colored pattern and the remaining film rate tend to be improved.

<重合性化合物(C)>
重合性化合物(C)は、重合開始剤(D)から発生した活性ラジカル及び/又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは(メタ)アクリル酸エステル化合物である。
<Polymerizable compound (C)>
The polymerizable compound (C) is a compound that can be polymerized by an active radical and / or an acid generated from the polymerization initiator (D), and examples thereof include a compound having a polymerizable ethylenically unsaturated bond. Is a (meth) acrylic acid ester compound.

中でも、重合性化合物(C)は、エチレン性不飽和結合を3つ以上有する重合性化合物であることが好ましい。このような重合性化合物としては、例えば、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、N−ビニルピロリドン、上述の(a)、(b)および(c)として例示した化合物等のエチレン性不飽和結合を1つ有する化合物;
1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのビス(アクリロイロキシエチル)エーテルおよび3−メチルペンタンジオールジ(メタ)アクリレート等のエチレン性不飽和結合を2つ有する化合物;
トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリス(2−(メタ)アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート等のエチレン性不飽和結合を3つ有する化合物;
ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等のエチレン性不飽和結合を4つ有する化合物;
ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等のエチレン性不飽和結合を5つ有する化合物;
ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等のエチレン性不飽和結合を6つ有する化合物;
トリペンタエリスリトールヘプタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ(メタ)アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ(メタ)アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ(メタ)アクリレート等のエチレン性不飽和結合を7つ以上有する化合物;等が挙げられる。
中でも、重合性化合物(C)は、エチレン性不飽和結合を3つ以上有する重合性化合物であることが好ましく、エチレン性不飽和結合を5つ〜6つ有する重合性化合物であることがより好ましい。特に、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが好ましい。
Especially, it is preferable that a polymeric compound (C) is a polymeric compound which has 3 or more of ethylenically unsaturated bonds. Examples of such a polymerizable compound include nonylphenyl carbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, N-vinylpyrrolidone, and the above-described (a). , Compounds having one ethylenically unsaturated bond, such as the compounds exemplified as (b) and (c);
1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, bis (acryloyloxyethyl) ether of bisphenol A and Compounds having two ethylenically unsaturated bonds such as 3-methylpentanediol di (meth) acrylate;
Compounds having three ethylenically unsaturated bonds such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, tris (2- (meth) acryloyloxyethyl) isocyanurate;
It has four ethylenically unsaturated bonds such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethylene glycol modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, propylene glycol modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate, caprolactone modified pentaerythritol tetra (meth) acrylate and the like. Compound;
Compounds having 5 ethylenically unsaturated bonds such as dipentaerythritol penta (meth) acrylate;
Ethylenically unsaturated bonds such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethylene glycol modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, propylene glycol modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate A compound having six
Compounds having 7 or more ethylenically unsaturated bonds such as tripentaerythritol hepta (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, tetrapentaerythritol nona (meth) acrylate, tetrapentaerythritol deca (meth) acrylate, etc. Is mentioned.
Among these, the polymerizable compound (C) is preferably a polymerizable compound having 3 or more ethylenically unsaturated bonds, and more preferably a polymerizable compound having 5 to 6 ethylenically unsaturated bonds. . In particular, dipentaerythritol penta (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate are preferable.

重合性化合物(C)の重量平均分子量は、好ましくは150以上2,900以下、より好ましくは250以上1,500以下である。   The weight average molecular weight of the polymerizable compound (C) is preferably from 150 to 2,900, more preferably from 250 to 1,500.

重合性化合物(C)の含有量は、固形分の総量に対して、7〜65質量%であることが好ましく、より好ましくは13〜60質量%であり、さらに好ましくは17〜55質量%である。重合性化合物(C)の含有量が、前記の範囲内にあると、着色パターン形成時の残膜率及びカラーフィルタの耐薬品性が向上する傾向がある。   The content of the polymerizable compound (C) is preferably 7 to 65% by mass, more preferably 13 to 60% by mass, and further preferably 17 to 55% by mass with respect to the total amount of the solid content. is there. When the content of the polymerizable compound (C) is within the above range, the remaining film ratio at the time of forming the colored pattern and the chemical resistance of the color filter tend to be improved.

また、樹脂(B)と重合性化合物(C)との含有量比〔樹脂(B):重合性化合物(C)〕は、質量基準で、好ましくは20:80〜80:20であり、より好ましくは35:65〜80:20である。   The content ratio of the resin (B) and the polymerizable compound (C) [resin (B): polymerizable compound (C)] is preferably 20:80 to 80:20 on a mass basis, and more Preferably it is 35: 65-80: 20.

<重合開始剤(D)>
重合開始剤(D)は、光や熱の作用により活性ラジカルを発生し、重合を開始しうる化合物である。本発明の着色硬化性樹脂組成物は、重合開始剤として、下記式(d1)で表される化合物(以下、「化合物(d1)」という場合がある。)を含む。
<Polymerization initiator (D)>
The polymerization initiator (D) is a compound that can initiate polymerization by generating active radicals by the action of light or heat. The colored curable resin composition of the present invention contains a compound represented by the following formula (d1) as a polymerization initiator (hereinafter sometimes referred to as “compound (d1)”).

[式(d1)中、
d1は、置換基を有していてもよい炭素数6〜18の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3〜36の複素環基、置換基を有していてもよい炭素数1〜15のアルキル基、又は置換基を有していてもよい炭素数7〜33のアラルキル基を表し、前記アルキル基又はアラルキル基に含まれるメチレン基(−CH2−)は、−O−、−CO−、−S−、−SO2−又は−NRd5−に置き換わっていてもよい。
d2は、炭素数6〜18の芳香族炭化水素基、炭素数3〜36の複素環基、又は炭素数1〜10のアルキル基を表す。
d3は、置換基を有していてもよい炭素数6〜18の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3〜36の複素環基を表す。
d4は、置換基を有していてもよい炭素数6〜18の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数1〜15の脂肪族炭化水素基を表し、前記脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基(−CH2−)は、−O−、−CO−又は−S−に置き換わっていてもよく、前記脂肪族炭化水素基に含まれるメチン基(−CH<)は、−PO3<に置き換わっていてもよく、前記脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子はOH基で置換されていてもよい。
d5は、炭素数1〜10のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれるメチレン基(−CH2−)は、−O−又は−CO−に置き換わっていてもよい。]
[In the formula (d1),
R d1 has an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, an optionally substituted heterocyclic group having 3 to 36 carbon atoms, and a substituent. Represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, or an optionally substituted aralkyl group having 7 to 33 carbon atoms, and a methylene group (—CH 2 —) contained in the alkyl group or aralkyl group. May be replaced by —O—, —CO—, —S—, —SO 2 — or —NR d5 —.
R d2 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, a heterocyclic group having 3 to 36 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
R d3 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent and a heterocyclic group having 3 to 36 carbon atoms which may have a substituent.
R d4 represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, or an optionally substituted aliphatic hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, The methylene group (—CH 2 —) contained in the aliphatic hydrocarbon group may be replaced by —O—, —CO— or —S—, and the methine group (—CH 2) contained in the aliphatic hydrocarbon group. <) May be replaced with —PO 3 <, and a hydrogen atom contained in the aliphatic hydrocarbon group may be substituted with an OH group.
R d5 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and the methylene group (—CH 2 —) contained in the alkyl group may be replaced with —O— or —CO—. ]

d1で表される芳香族炭化水素基の炭素数は、6〜15であることが好ましく、より好ましくは6〜12、さらに好ましくは6〜10である。該芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、フェニル基、ナフチル基がより好ましく、フェニル基が特に好ましい。
またRd1で表される芳香族炭化水素基は、1又は2以上の置換基を有していてもよい。置換基は、芳香族炭化水素基のα位やγ位に置換していることが好ましく、γ位に置換していることがより好ましい。該置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ブタデシル基、ペンタデシル基等の炭素数1〜15のアルキル基;フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子;等が挙げられる。
前記置換基としてのアルキル基の炭素数は、1〜10であることが好ましく、1〜7であることがより好ましい。該置換基としてのアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、鎖状の基と環状の基を組み合わせた基であってもよい。該置換基としてのアルキル基に含まれるメチレン基(−CH2−)は、−O−又は−S−に置き換わっていてもよい。また、該アルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよく、フッ素原子で置換されていることが好ましい。
The number of carbon atoms of the aromatic hydrocarbon group represented by R d1 is preferably 6 to 15, more preferably 6 to 12, and still more preferably 6 to 10. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a biphenyl group, and a terphenyl group. A phenyl group and a naphthyl group are more preferable, and a phenyl group is particularly preferable.
The aromatic hydrocarbon group represented by R d1 may have one or more substituents. The substituent is preferably substituted at the α-position or γ-position of the aromatic hydrocarbon group, and more preferably substituted at the γ-position. Examples of the substituent include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, butadecyl, pentadecyl An alkyl group having 1 to 15 carbon atoms such as a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, an iodine atom or a bromine atom;
The alkyl group as the substituent preferably has 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 1 to 7 carbon atoms. The alkyl group as the substituent may be linear, branched, or cyclic, or may be a group that combines a linear group and a cyclic group. The methylene group (—CH 2 —) contained in the alkyl group as the substituent may be replaced with —O— or —S—. The hydrogen atom contained in the alkyl group may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, an iodine atom or a bromine atom, and is preferably substituted with a fluorine atom.

d1で表される芳香族炭化水素基の置換基としてのアルキル基としては、例えば、下記式で表される基等が挙げられる。式中、*は結合手を表す。 Examples of the alkyl group as a substituent for the aromatic hydrocarbon group represented by R d1 include groups represented by the following formulas. In the formula, * represents a bond.

d1で表される置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、下記式で表される基等が挙げられる。式中、*は結合手を表す。 Examples of the aromatic hydrocarbon group which may have a substituent represented by R d1 include groups represented by the following formulas. In the formula, * represents a bond.

d1で表される置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、下記式で表される基が好ましい。 As the aromatic hydrocarbon group which may have a substituent represented by R d1 , a group represented by the following formula is preferable.

[式中、Rd6は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数1以上、10以下のアルキル基を表し、Rd6に含まれる水素原子はハロゲン原子に置換されていてもよい。m2は、1〜5の整数を表す。] [Wherein R d6 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, and a hydrogen atom contained in R d6 may be substituted with a halogen atom. m2 represents an integer of 1 to 5. ]

d6で表されるアルキル基としては、Rd1で表される芳香族炭化水素基の置換基として例示したアルキル基と同様の基が挙げられる。Rd6で表されるアルキル基の炭素数は、2以上、7以下であることが好ましく、2以上、5以下であることがより好ましい。また、Rd6のアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、鎖状であることが好ましい。
d6に含まれる水素原子を置換していてもよいハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子が挙げられ、フッ素原子が特に好ましい。また、Rd6に含まれる水素原子の2個以上、10個以下がハロゲン原子に置換されていることが好ましく、3個以上、6個以下がハロゲン原子に置換されていることが好ましい。Rd6O−基の置換位置は、オルト位、パラ位が好ましく、パラ位が特に好ましい。
またm2は、1〜2であることが好ましく、1であることが特に好ましい。
Examples of the alkyl group represented by R d6 include the same groups as the alkyl groups exemplified as the substituent for the aromatic hydrocarbon group represented by R d1 . The number of carbon atoms of the alkyl group represented by R d6 is preferably 2 or more and 7 or less, and more preferably 2 or more and 5 or less. The alkyl group for R d6 may be linear, branched, or cyclic, and is preferably linear.
Examples of the halogen atom that may substitute the hydrogen atom contained in R d6 include a fluorine atom, a chlorine atom, an iodine atom, and a bromine atom, and a fluorine atom is particularly preferable. In addition, 2 or more and 10 or less of hydrogen atoms contained in R d6 are preferably substituted with halogen atoms, and 3 or more and 6 or less are preferably substituted with halogen atoms. The substitution position of the R d6 O— group is preferably the ortho position or the para position, and particularly preferably the para position.
M2 is preferably 1 to 2, particularly preferably 1.

d1で表される複素環基の炭素数は、3〜20であることが好ましく、より好ましくは3〜10であり、さらに好ましくは3〜5である。該複素環基としては、ピロリル基、フリル基、チエニル基、インドリル基、ベンゾフリル基、カルバゾリル基等が挙げられる。
またRd1の複素環基は、1又は2以上の置換基を有していてもよい。該置換基としては、Rd1の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基として例示した基と同様の基が挙げられる。
The number of carbon atoms in the heterocyclic group represented by R d1 is preferably 3-20, more preferably 3-10, and even more preferably 3-5. Examples of the heterocyclic group include a pyrrolyl group, a furyl group, a thienyl group, an indolyl group, a benzofuryl group, and a carbazolyl group.
The heterocyclic group for R d1 may have one or more substituents. Examples of the substituent include the same groups as those exemplified as the substituent that the aromatic hydrocarbon group represented by R d1 may have.

d1で表されるアルキル基の炭素数は、1〜12であることが好ましい。Rd1で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ブタデシル基、ペンタデシル基等が挙げられる。これらのアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、鎖状の基と環状の基を組み合わせた基であってもよい。また、Rd1のアルキル基において、メチレン基(−CH2−)は、−O−、−CO−、−S−、−SO2−又は−NRd5−に置き換わっていてもよく、水素原子は、OH基、又はSH基で置換されていてもよい。 The number of carbon atoms of the alkyl group represented by R d1 is preferably 1-12. Examples of the alkyl group represented by R d1 include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, A butadecyl group, a pentadecyl group, etc. are mentioned. These alkyl groups may be linear, branched, or cyclic, and may be a group in which a linear group and a cyclic group are combined. In the alkyl group of R d1 , the methylene group (—CH 2 —) may be replaced by —O—, —CO—, —S—, —SO 2 — or —NR d5 —, , An OH group, or an SH group.

d5は、炭素数1〜10のアルキル基を表し、炭素数1〜5のアルキル基であることが好ましく、炭素数1〜3のアルキル基であることがより好ましい。該アルキル基は、鎖状(直鎖状又は分岐鎖状)であっても、環状であってもよく、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、鎖状の基と環状の基を組み合わせた基であってもよい。また、Rd5のアルキル基において、メチレン基(−CH2−)は、−O−、−CO−に置き換わっていてもよい。 R d5 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. The alkyl group may be linear (linear or branched) or cyclic, and may be linear, branched, or cyclic. And a group in which a cyclic group is combined. In the alkyl group for R d5 , the methylene group (—CH 2 —) may be replaced with —O— or —CO—.

d1で表される置換基を有していてもよいアルキル基としては、具体的には、下記式で表される基等が挙げられる。*は結合手を表す。 Specific examples of the alkyl group which may have a substituent represented by R d1 include groups represented by the following formulas. * Represents a bond.

さらに、Rd1で表される置換基を有していてもよいアラルキル基は、Rd1で表される芳香族炭化水素基と上記Rd1で表されるアルキル基から導かれるアルカンジイル基とを組み合わせた基であることが好ましい。前記アラルキル基の炭素数は、7〜33であることが好ましく、より好ましくは7〜18であり、さらに好ましくは7〜12である。該アラルキル基は、1又は2以上の置換基を有していてもよく、該置換基としては、前記Rd1で表される芳香族炭化水素基、及びRd1で表されるアルキル基が有していてもよい置換基として例示した基と同様の基が挙げられる。該Rd1で表される芳香族炭化水素基と上記Rd1で表されるアルキル基から導かれる2価の基とを組み合わせた基としては、具体的には、下記式で表される基を挙げることができる。式中、*は結合手を表す。 Further, aralkyl group which may have a substituent represented by R d1 is an alkanediyl group derived from an alkyl group represented by an aromatic hydrocarbon group and the R d1 represented by R d1 A combined group is preferred. The aralkyl group preferably has 7 to 33 carbon atoms, more preferably 7 to 18 carbon atoms, and still more preferably 7 to 12 carbon atoms. The aralkyl group may have one or more substituents, examples of the substituent, the aromatic hydrocarbon group represented by R d1, and the alkyl group represented by R d1 Yes Examples thereof include the same groups as those exemplified as the substituent which may be used. The group formed by combining a divalent group derived from an alkyl group represented by an aromatic hydrocarbon group and the R d1 represented by the R d1, specifically, a group represented by the following formula Can be mentioned. In the formula, * represents a bond.

中でも、Rd1としては、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、又は、置換基を有していても良いアルキル基が好ましく、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基がより好ましい。 Among them, as R d1 , an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or an alkyl group which may have a substituent is preferable, and an aromatic carbon which may have a substituent A hydrogen group is more preferable.

d2で表される芳香族炭化水素基の炭素数は、6〜15であることが好ましく、より好ましくは6〜12、さらに好ましくは6〜10である。該芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられる。
d2で表される複素環基の炭素数は、3〜20であることが好ましく、より好ましくは3〜10であり、さらに好ましくは3〜5である。該複素環基としては、例えば、ピロリル基、フリル基、チエニル基、インドリル基、ベンゾフリル基、カルバゾリル基等が挙げられる。
d2で表されるアルキル基の炭素数は、1〜7であることが好ましく、より好ましくは1〜5であり、特に好ましくは1〜3である。該アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。該アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、鎖状の基と環状の基を組み合わせた基であってもよい。
The number of carbon atoms of the aromatic hydrocarbon group represented by R d2 is preferably 6 to 15, more preferably 6 to 12, and still more preferably 6 to 10. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a biphenyl group, and a terphenyl group.
The number of carbon atoms of the heterocyclic group represented by R d2 is preferably 3-20, more preferably 3-10, and even more preferably 3-5. Examples of the heterocyclic group include a pyrrolyl group, a furyl group, a thienyl group, an indolyl group, a benzofuryl group, and a carbazolyl group.
The number of carbon atoms in the alkyl group represented by R d2 is preferably from 1 to 7, more preferably from 1 to 5, particularly preferably 1 to 3. Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group and the like. The alkyl group may be linear, branched, or cyclic, or may be a group that combines a chain group and a cyclic group.

中でも、Rd2としては、鎖状アルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数1〜5の鎖状アルキル基であり、さらに好ましくは炭素数1〜3の鎖状アルキル基であり、メチル基であることが特に好ましい。 Among them, R d2 is preferably a chain alkyl group, more preferably a chain alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, still more preferably a chain alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and a methyl group. It is particularly preferred.

d3で表される芳香族炭化水素基の炭素数は、6〜15であることが好ましく、より好ましくは6〜12、さらに好ましくは6〜10である。該芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、フェニル基、ナフチル基がより好ましい。
また、Rd3で表される芳香族炭化水素基は、1又は2以上の置換基を有していてもよい。置換基は、芳香族炭化水素基のα位やγ位に置換していることが好ましい。該置換基としては、炭素数1〜15の脂肪族炭化水素基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の炭素数1〜15のアルキル基;エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、ノネニル基、デセニル基等の炭素数1〜15のアルケニル基;等が挙げられる。
前記置換基としての脂肪族炭化水素基の炭素数は1〜7であることがより好ましい。また、該置換基としての脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、鎖状の基と環状の基を組み合わせた基であってもよい。また、該置換基としての脂肪族炭化水素基において、メチレン基(−CH2−)は、−O−、−CO−又は−S−に置き換わっていてもよく、メチン基(−CH<)は、−N<に置き換わっていてもよい。
The aromatic hydrocarbon group represented by R d3 preferably has 6 to 15 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms, and still more preferably 6 to 10 carbon atoms. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a biphenyl group, a terphenyl group, and the like, and a phenyl group and a naphthyl group are more preferable.
The aromatic hydrocarbon group represented by R d3 may have one or more substituents. The substituent is preferably substituted at the α-position or γ-position of the aromatic hydrocarbon group. The substituent is preferably an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl. An alkyl group having 1 to 15 carbon atoms such as a group and a decyl group; an alkenyl group having 1 to 15 carbon atoms such as an ethenyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, a heptenyl group, a nonenyl group, and a decenyl group; Is mentioned.
As for the said aliphatic hydrocarbon group as a substituent, it is more preferable that it is 1-7. In addition, the aliphatic hydrocarbon group as the substituent may be any of linear, branched, and cyclic, and may be a group in which a linear group and a cyclic group are combined. In the aliphatic hydrocarbon group as the substituent, the methylene group (—CH 2 —) may be replaced by —O—, —CO— or —S—, and the methine group (—CH <) is , -N <may be substituted.

d3で表される芳香族炭化水素基の置換基としての脂肪族炭化水素基としては、例えば、下記式で表される基等が挙げられる。式中、*は結合手を表す。 Examples of the aliphatic hydrocarbon group as a substituent for the aromatic hydrocarbon group represented by R d3 include groups represented by the following formulas. In the formula, * represents a bond.

d3で表される置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基としては、例えば、下記式で表される基等が挙げられる。式中、*は結合手を表す。 Examples of the aromatic hydrocarbon group which may have a substituent represented by R d3 include a group represented by the following formula. In the formula, * represents a bond.

d3で表される複素環基の炭素数は、3〜20であることが好ましく、より好ましくは3〜10であり、さらに好ましくは3〜5である。該複素環基としては、例えば、ピロリル基、フリル基、チエニル基、インドリル基、ベンゾフリル基、カルバゾリル基等が挙げられる。
また、Rd3で表される複素環基は、1又は2以上の置換基を有していてもよく、該置換基としては、Rd1で表される芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基として例示した基と同様の基が挙げられる。
The number of carbon atoms of the heterocyclic group represented by R d3 is preferably 3 to 20, more preferably 3 to 10, and further preferably 3 to 5. Examples of the heterocyclic group include a pyrrolyl group, a furyl group, a thienyl group, an indolyl group, a benzofuryl group, and a carbazolyl group.
Further, the heterocyclic group represented by R d3 may have one or more substituents, and the substituent includes an aromatic hydrocarbon group represented by R d1. Examples thereof include the same groups as those exemplified as the good substituent.

中でもRd3としては、置換基を有する芳香族炭化水素基であることが好ましく、該置換基としては、炭素数1〜7(より好ましくは炭素数1〜3)の鎖状アルキル基が好ましく、置換基の個数は、2個以上、5個以下であることが好ましい。 Among these, R d3 is preferably an aromatic hydrocarbon group having a substituent, and the substituent is preferably a chain alkyl group having 1 to 7 carbon atoms (more preferably 1 to 3 carbon atoms), The number of substituents is preferably 2 or more and 5 or less.

d4で表される芳香族炭化水素基の炭素数は、6〜15であることが好ましく、より好ましくは6〜12、さらに好ましくは6〜10である。該芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられ、フェニル基、ナフチル基がより好ましく、フェニル基が特に好ましい。
またRd4で表される芳香族炭化水素基は、1又は2以上の置換基を有していてもよい。該置換基としては、Rd1の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基と同様の基が挙げられる。
The number of carbon atoms of the aromatic hydrocarbon group represented by R d4 is preferably 6 to 15, more preferably 6 to 12, and still more preferably 6 to 10. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a phenanthryl group, a biphenyl group, and a terphenyl group. A phenyl group and a naphthyl group are more preferable, and a phenyl group is particularly preferable.
Moreover, the aromatic hydrocarbon group represented by R d4 may have one or more substituents. Examples of the substituent include the same groups as the substituent that the aromatic hydrocarbon group represented by R d1 may have.

d4で表される脂肪族炭化水素基の炭素数は、1〜13であることが好ましく、より好ましくは2〜10であり、さらに好ましくは4〜9である。Rd4の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ブタデシル基、ペンタデシル基等のアルキル基;エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基等のアルケニル基;等が挙げられる。これらの脂肪族炭化水素基は、鎖状(直鎖状又は分岐鎖状)であっても、環状であってもよく、鎖状の基と環状の基を組み合わせた基であってもよい。また、Rd4で表される脂肪族炭化水素基において、メチレン基(−CH2−)は、−O−、−CO−又は−S−に置き換わっていてもよく、メチン基(−CH<)は、−PO3<に置き換わっていてもよい。前記脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子はOH基で置換されていてもよい。 The number of carbon atoms of the aliphatic hydrocarbon group represented by R d4 is preferably 1-13, more preferably 2-10, more preferably from 4 to 9. Examples of the aliphatic hydrocarbon group for R d4 include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, Alkyl groups such as butadecyl and pentadecyl; ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl Alkenyl groups such as groups; and the like. These aliphatic hydrocarbon groups may be chain (linear or branched), cyclic, or a combination of a chain group and a cyclic group. In the aliphatic hydrocarbon group represented by R d4 , the methylene group (—CH 2 —) may be replaced by —O—, —CO— or —S—, and a methine group (—CH <) it may be replaced by -PO 3 <. A hydrogen atom contained in the aliphatic hydrocarbon group may be substituted with an OH group.

d4で表される置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基としては、例えば、下記式で表される基等が挙げられる。式中、*は結合手を表す。
Examples of the aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent represented by R d4 include a group represented by the following formula. In the formula, * represents a bond.

d4としては、置換基を有していてもよい鎖状脂肪族炭化水素基であることが好ましく、より好ましくは置換基を有しない鎖状アルキル基であり、さらに好ましくは置換基を有しない分岐鎖状アルキル基である。 R d4 is preferably a chain aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent, more preferably a chain alkyl group having no substituent, and still more preferably no substituent. It is a branched alkyl group.

化合物(d1)としては、下記表4〜10に示すように、式(d1)で表される化合物(d1−1)〜(d1−67)が挙げられる。表中、*は結合手を表す。   Examples of the compound (d1) include compounds (d1-1) to (d1-67) represented by the formula (d1) as shown in Tables 4 to 10 below. In the table, * represents a bond.

中でも、化合物(d1−3)〜(d1−6)、(d1−18)〜(d1−52)、(d1−55)、(d1−56)、(d1−60)、(d1−61)が好ましく、より好ましくは化合物(d1−3)〜(d1−6)、(d1−18)〜(d1−41)であり、さらに好ましくは化合物(d1−24)、(d1−36)〜(d1−40)であり、特に好ましくは化合物(d1−24)である。   Among them, compounds (d1-3) to (d1-6), (d1-18) to (d1-52), (d1-55), (d1-56), (d1-60), (d1-61) Are more preferable, and compounds (d1-3) to (d1-6) and (d1-18) to (d1-41) are more preferable, and compounds (d1-24) and (d1-36) to (d1) are more preferable. d1-40), particularly preferably compound (d1-24).

化合物(d1)の含有量は、重合開始剤(D)100質量部中、2質量部以上、100質量部以下であることが好ましく、より好ましくは30質量部以上、さらに好ましくは40質量部以上、特に好ましくは50質量部以上であり、90質量部以下であることも好ましく、より好ましくは70質量部以下、さらに好ましくは60質量部以下である。   The content of the compound (d1) is preferably 2 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or more, and further preferably 40 parts by mass or more, in 100 parts by mass of the polymerization initiator (D). Particularly preferably, it is 50 parts by mass or more, preferably 90 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or less, and still more preferably 60 parts by mass or less.

化合物(d1)は、特表2014−500852号公報に記載の製造方法により製造することができる。   Compound (d1) can be produced by the production method described in JP-T-2014-500852.

また、重合開始剤(D)は、さらに上記化合物(d1)以外の重合開始剤を含んでいてもよい。これらは特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。
活性ラジカルを発生する重合開始剤としては、上記化合物(d1)以外のO−アシルオキシム化合物、ビイミダゾール化合物、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物及びアシルホスフィンオキサイド化合物が挙げられる。中でも重合開始剤(D)としては、化合物(d1)以外に、ビイミダゾール化合物、又はアルキルフェノン化合物を含むことが好ましく、ビイミダゾール化合物を含むことが好ましい。
Moreover, the polymerization initiator (D) may further contain a polymerization initiator other than the compound (d1). These are not particularly limited, and known polymerization initiators can be used.
Examples of the polymerization initiator that generates an active radical include O-acyloxime compounds other than the above compound (d1), biimidazole compounds, alkylphenone compounds, triazine compounds, and acylphosphine oxide compounds. Among them, the polymerization initiator (D) preferably contains a biimidazole compound or an alkylphenone compound in addition to the compound (d1), and preferably contains a biimidazole compound.

前記O−アシルオキシム化合物としては、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)ブタン−1−オン−2−イミン、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)オクタン−1−オン−2−イミン、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)−3−シクロペンチルプロパン−1−オン−2−イミン、N−アセトキシ−1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]エタン−1−イミン、N−アセトキシ−1−[9−エチル−6−{2−メチル−4−(3,3−ジメチル−2,4−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ)ベンゾイル}−9H−カルバゾール−3−イル]エタン−1−イミン、N−アセトキシ−1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−3−シクロペンチルプロパン−1−イミン、N−ベンゾイルオキシ−1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−3−シクロペンチルプロパン−1−オン−2−イミン等が挙げられる。イルガキュア(登録商標)OXE01、OXE02(以上、BASF社製)、N−1919(ADEKA社製)等の市販品を用いてもよい。中でも、O−アシルオキシム化合物は、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)ブタン−1−オン−2−イミン、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)オクタン−1−オン−2−イミン、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)−3−シクロペンチルプロパン−1−オン−2−イミン及びN−アセチルオキシ−1−[4−{4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル}スルファニルフェニル]−プロパン−1−オン−2−イミンからなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましく、N−ベンゾイルオキシ−1−(4−フェニルスルファニルフェニル)オクタン−1−オン−2−イミン及びN−アセチルオキシ−1−[4−{4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル}スルファニルフェニル]−プロパン−1−オン−2−イミンからなる群から選ばれる少なくとも1種がより好ましい。これらのO−アシルオキシム化合物であると、高明度なカラーフィルタが得られる傾向にある。   Examples of the O-acyloxime compound include N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) butan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octane-1 -On-2-imine, N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) -3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine, N-acetoxy-1- [9-ethyl-6- (2 -Methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] ethane-1-imine, N-acetoxy-1- [9-ethyl-6- {2-methyl-4- (3,3-dimethyl-2,4- Dioxacyclopentanylmethyloxy) benzoyl} -9H-carbazol-3-yl] ethane-1-imine, N-acetoxy-1- [9-e Ru-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -3-cyclopentylpropane-1-imine, N-benzoyloxy-1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl)- 9H-carbazol-3-yl] -3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine and the like. Commercial products such as Irgacure (registered trademark) OXE01, OXE02 (above, manufactured by BASF), N-1919 (manufactured by ADEKA) may be used. Among these, O-acyloxime compounds include N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) butan-1-one-2-imine, N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octane-1 -On-2-imine, N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) -3-cyclopentylpropan-1-one-2-imine and N-acetyloxy-1- [4- {4- (2 -Hydroxyethoxy) phenyl} sulfanylphenyl] -propan-1-one-2-imine is preferred, and N-benzoyloxy-1- (4-phenylsulfanylphenyl) octane-1-one 2-imine and N-acetyloxy-1- [4- {4- (2-hydroxyethoxy) ) Phenyl} sulfanyl phenyl] - at least one member selected from the group consisting of propan-1-one-2-imine is more preferable. When these O-acyloxime compounds are used, a color filter with high brightness tends to be obtained.

ビイミダゾール化合物としては、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2,3−ジクロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール(例えば、特開平6−75372号公報、特開平6−75373号公報等参照。)、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラフェニルビイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(アルコキシフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(ジアルコキシフェニル)ビイミダゾール、2,2’−ビス(2−クロロフェニル)−4,4’,5,5’−テトラ(トリアルコキシフェニル)ビイミダゾール(例えば、特公昭48−38403号公報、特開昭62−174204号公報等参照。)、4,4’,5,5’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物(例えば、特開平7−10913号公報等参照)等が挙げられる。
中でも、式(d4)で表される化合物が好ましい。
Examples of the biimidazole compound include 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenylbiimidazole and 2,2′-bis (2,3-dichlorophenyl) -4,4. ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole (see, for example, JP-A-6-75372 and JP-A-6-75373), 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4' , 5,5′-tetraphenylbiimidazole, 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetra (alkoxyphenyl) biimidazole, 2,2′-bis (2- Chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetra (dialkoxyphenyl) biimidazole, 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetra (trialkoxyphenyl) Biimidazole (for example , Japanese Patent Publication No. 48-38403, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-174204, etc.), an imidazole compound in which the phenyl group at the 4,4 ′, 5,5′-position is substituted with a carboalkoxy group (for example, JP, 7-10913, A) etc. are mentioned.
Among these, a compound represented by the formula (d4) is preferable.

[式(d4)中、Rd13〜Rd16は、それぞれ独立に、水素原子又はアルコキシ基(好ましくは炭素数1〜4のアルコキシ基、より好ましくはメトキシ基)を表す。Rd17及びRd18は、それぞれ独立に、水素原子又はハロゲン原子(好ましくは塩素原子)を表す。] [In formula (d4), R d13 to R d16 each independently represent a hydrogen atom or an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a methoxy group). R d17 and R d18 each independently represent a hydrogen atom or a halogen atom (preferably a chlorine atom). ]

前記式(d4)で表される化合物としては、具体的には、下記式で表される化合物が挙げられ、これらの混合物が好ましい。   Specific examples of the compound represented by the formula (d4) include compounds represented by the following formula, and mixtures thereof are preferable.

前記アルキルフェノン化合物は、式(d5)で表される部分構造又は式(d6)で表される部分構造を有する化合物である。これらの部分構造中、ベンゼン環は置換基を有していてもよい。   The alkylphenone compound is a compound having a partial structure represented by the formula (d5) or a partial structure represented by the formula (d6). In these partial structures, the benzene ring may have a substituent.

式(d5)で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、2−メチル−2−モルホリノ−1−(4−メチルスルファニルフェニル)プロパン−1−オン、2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−2−ベンジルブタン−1−オン、2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]ブタン−1−オン等が挙げられる。イルガキュア369、907、379(以上、BASF社製)等の市販品を用いてもよい。
式(d6)で表される部分構造を有する化合物としては、例えば、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−〔4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル〕プロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−イソプロペニルフェニル)プロパン−1−オンのオリゴマー、α,α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
感度の点で、アルキルフェノン化合物としては、式(d5)で表される部分構造を有する化合物が好ましい。
Examples of the compound having a partial structure represented by the formula (d5) include 2-methyl-2-morpholino-1- (4-methylsulfanylphenyl) propan-1-one, 2-dimethylamino-1- (4 -Morpholinophenyl) -2-benzylbutan-1-one, 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] butan-1-one Etc. Commercial products such as Irgacure 369, 907, 379 (above, manufactured by BASF) may be used.
Examples of the compound having a partial structure represented by the formula (d6) include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (2 -Hydroxyethoxy) phenyl] propan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, oligomer of 2-hydroxy-2-methyl-1- (4-isopropenylphenyl) propan-1-one, α, α-diethoxy Examples include acetophenone and benzyl dimethyl ketal.
In terms of sensitivity, the alkylphenone compound is preferably a compound having a partial structure represented by the formula (d5).

前記トリアジン化合物としては、例えば、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシナフチル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−ピペロニル−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−(4−メトキシスチリル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−〔2−(5−メチルフラン−2−イル)エテニル〕−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−〔2−(フラン−2−イル)エテニル〕−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−〔2−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)エテニル〕−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−〔2−(3,4−ジメトキシフェニル)エテニル〕−1,3,5−トリアジン等が挙げられる。   Examples of the triazine compound include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4- Methoxynaphthyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxy Styryl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4 -Bis (trichloromethyl) -6- [2- (furan-2-yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino- 2-methylpheny ) Ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine.

前記アシルホスフィンオキサイド化合物としては、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。イルガキュア(登録商標)819(BASF社製)等の市販品を用いてもよい。   Examples of the acylphosphine oxide compound include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide. Commercial products such as Irgacure (registered trademark) 819 (manufactured by BASF) may be used.

さらに重合開始剤(D)としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物;ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルサルファイド、3,3’,4,4’−テトラ(tert−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物;9,10−フェナンスレンキノン、2−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物;10−ブチル−2−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。これらは、後述の重合開始助剤(D1)(特にアミン類)と組み合わせて用いることが好ましい。   Furthermore, examples of the polymerization initiator (D) include benzoin compounds such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether; benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl- Benzophenone compounds such as 4′-methyldiphenyl sulfide, 3,3 ′, 4,4′-tetra (tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone; 9,10-phenanthrenequinone, Examples include quinone compounds such as 2-ethylanthraquinone and camphorquinone; 10-butyl-2-chloroacridone, benzyl, methyl phenylglyoxylate, and titanocene compounds. These are preferably used in combination with a polymerization initiation assistant (D1) (particularly amines) described later.

中でも、重合開始剤を2種類以上用いる場合、化合物(d1)とビイミダゾール化合物の組合せ、化合物(d1)とビイミダゾール化合物と後述するチオール化合物の組合せ、或いは、化合物(d1)とアルキルフェノン化合物の組合せ等が好ましい。   In particular, when two or more polymerization initiators are used, a combination of the compound (d1) and the biimidazole compound, a combination of the compound (d1) and the biimidazole compound and a thiol compound described later, or a combination of the compound (d1) and the alkylphenone compound. Combinations are preferred.

重合開始剤(D)の含有量は、樹脂(B)及び重合性化合物(C)の合計100質量部に対して、好ましくは0.1〜30質量部であり、より好ましくは1〜20質量部、さらに好ましくは2〜15質量部である。重合開始剤(D)の含有量が、前記の範囲内にあると、高感度化して露光時間が短縮される傾向があるためカラーフィルタの生産性が向上する。   The content of the polymerization initiator (D) is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the resin (B) and the polymerizable compound (C). Parts, more preferably 2 to 15 parts by mass. When the content of the polymerization initiator (D) is within the above range, the sensitivity is increased and the exposure time tends to be shortened, so the productivity of the color filter is improved.

<重合開始助剤(D1)>
重合開始助剤(D1)は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤(D1)を含む場合、通常、重合開始剤(D)と組み合わせて用いられる。
重合開始助剤(D1)としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物及びカルボン酸化合物等が挙げられる。
<Polymerization initiation aid (D1)>
The polymerization initiation assistant (D1) is a compound or a sensitizer used for accelerating the polymerization of the polymerizable compound that has been polymerized by the polymerization initiator. When the polymerization initiation assistant (D1) is included, it is usually used in combination with the polymerization initiator (D).
Examples of the polymerization initiation aid (D1) include amine compounds, alkoxyanthracene compounds, thioxanthone compounds, and carboxylic acid compounds.

前記アミン化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン;4−ジメチルアミノ安息香酸メチル、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸2−ジメチルアミノエチル、4−ジメチルアミノ安息香酸2−エチルヘキシル等のアミノ安息香酸エステル;N,N−ジメチルパラトルイジン;4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン(通称ミヒラーズケトン)、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’−ビス(エチルメチルアミノ)ベンゾフェノン等のアルキルアミノベンゾフェノン;等が挙げられ、中でもアルキルアミノベンゾフェノンが好ましく、4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンが好ましい。EAB−F(保土谷化学工業(株)製)等の市販品を用いてもよい。   Examples of the amine compound include alkanolamines such as triethanolamine, methyldiethanolamine, and triisopropanolamine; methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, and 2-dimethylbenzoate. Aminobenzoic acid esters such as aminoethyl and 4-dimethylaminobenzoic acid 2-ethylhexyl; N, N-dimethylparatoluidine; 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone (commonly known as Michler's ketone), 4,4′-bis ( Alkylaminobenzophenone such as diethylamino) benzophenone and 4,4′-bis (ethylmethylamino) benzophenone; and the like. Among them, alkylaminobenzophenone is preferable, and 4,4′-bis (diethylamino) benzoyl Zofenon is preferable. Commercial products such as EAB-F (Hodogaya Chemical Co., Ltd.) may be used.

前記アルコキシアントラセン化合物としては、9,10−ジメトキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジメトキシアントラセン、9,10−ジエトキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジエトキシアントラセン、9,10−ジブトキシアントラセン、2−エチル−9,10−ジブトキシアントラセン等が挙げられる。   Examples of the alkoxyanthracene compound include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene, 9,10-di. Examples include butoxyanthracene and 2-ethyl-9,10-dibutoxyanthracene.

前記チオキサントン化合物としては、2−イソプロピルチオキサントン、4−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、1−クロロ−4−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。
前記チオキサントン化合物を含む場合、その含有量は、重合開始助剤100質量部中、50質量部以上、100質量部以下であることが好ましく、より好ましくは70質量部以上、99質量部以下である。
Examples of the thioxanthone compound include 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, and the like.
When the thioxanthone compound is included, the content thereof is preferably 50 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or more and 99 parts by mass or less, in 100 parts by mass of the polymerization initiation assistant. .

前記カルボン酸化合物としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、N−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、N−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸等が挙げられる。   Examples of the carboxylic acid compound include phenylsulfanylacetic acid, methylphenylsulfanylacetic acid, ethylphenylsulfanylacetic acid, methylethylphenylsulfanylacetic acid, dimethylphenylsulfanylacetic acid, methoxyphenylsulfanylacetic acid, dimethoxyphenylsulfanylacetic acid, chlorophenylsulfanylacetic acid, dichlorophenylsulfanylacetic acid, N-phenylglycine, phenoxyacetic acid, naphthylthioacetic acid, N-naphthylglycine, naphthoxyacetic acid and the like can be mentioned.

重合開始助剤(D1)としては、チオキサントン化合物が好ましい。
これらの重合開始助剤(D1)を用いる場合、その含有量は、樹脂(B)及び重合性化合物(C)の合計量100質量部に対して、好ましくは0.1〜30質量部、より好ましくは1〜20質量部である。
また、重合開始助剤(D1)を用いる場合、その含有量は、重合開始剤(D)の合計量100質量部に対して、好ましくは5〜500質量部、より好ましくは10〜300質量部、さらに好ましくは15〜250質量部である。重合開始助剤(D1)の量がこの範囲内にあると、さらに高感度で着色パターンを形成することができ、カラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。
As the polymerization initiation assistant (D1), a thioxanthone compound is preferable.
When using these polymerization initiation assistants (D1), the content thereof is preferably 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the resin (B) and the polymerizable compound (C). Preferably it is 1-20 mass parts.
Moreover, when using a polymerization start adjuvant (D1), the content becomes like this. Preferably it is 5-500 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of a polymerization initiator (D), More preferably, it is 10-300 mass parts. More preferably, it is 15 to 250 parts by mass. When the amount of the polymerization initiation assistant (D1) is within this range, a colored pattern can be formed with higher sensitivity and the productivity of the color filter tends to be improved.

<チオール化合物(T)>
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらにチオール化合物(T)を含むことが好ましい。
前記チオール化合物は、分子内にスルファニル基(−SH)を有する化合物である。
分子内にスルファニル基を1つ有する化合物としては、例えば、2−スルファニルオキサゾール、2−スルファニルチアゾール、2−スルファニルベンズイミダゾール、2−スルファニルベンゾチアゾール、2−スルファニルベンゾオキサゾール、2−スルファニルニコチン酸、2−スルファニルピリジン、2−スルファニルピリジン−3−オール、2−スルファニルピリジン−N−オキサイド、4−アミノ−6−ヒドロキシ−2−スルファニルピリミジン、4−アミノ−6−ヒドロキシ−2−スルファニルピリミジン、4−アミノ−2−スルファニルピリミジン、6−アミノ−5−ニトロソ−2−チオウラシル、4,5−ジアミノ−6−ヒドロキシ−2−スルファニルピリミジン、4,6−ジアミノ−2−スルファニルピリミジン、2,4−ジアミノ−6−スルファニルピリミジン、4,6−ジヒドロキシ−2−スルファニルピリミジン、4,6−ジメチル−2−スルファニルピリミジン、4−ヒドロキシ−2−スルファニル−6−メチルピリミジン、4−ヒドロキシ−2−スルファニル−6−プロピルピリミジン、2−スルファニル−4−メチルピリミジン、2−スルファニルピリミジン、2−チオウラシル、3,4,5,6−テトラヒドロピリミジン−2−チオール、4,5−ジフェニルイミダゾール−2−チオール、2−スルファニルイミダゾール、2−スルファニル−1−メチルイミダゾール、4−アミノ−3−ヒドラジノ−5−スルファニル−1,2,4−トリアゾール、3−アミノ−5−スルファニル−1,2,4−トリアゾール、2−メチル−4H−1,2,4−トリアゾール−3−チオール、4−メチル−4H−1,2,4−トリアゾール−3−チオール、3−スルファニル1H−1,2,4−トリアゾール−3−チオール、2−アミノ−5−スルファニル−1,3,4−チアジアゾール、5−アミノ−1,3,4−チアジアゾール−2−チオール、2,5−ジスルファニル−1,3,4−チアジアゾール、(フラン-2-イル)メタンチオール、2−スルファニル−5−チアゾリドン、2−スルファニルチアゾリン、2−スルファニル−4(3H)−キナゾリノン、1−フェニル−1H−テトラゾール−5−チオール、2−キノリンチオール、2−スルファニル−5−メチルベンズイミダゾール、2−スルファニル−5−ニトロベンズイミダゾール、6−アミノ−2−スルファニルベンゾチアゾール、5−クロロ−2−スルファニルベンゾチアゾール、6−エトキシ−2−スルファニルベンゾチアゾール、6−ニトロ−2−スルファニルベンゾチアゾール、2−スルファニルナフトイミダゾール、2−スルファニルナフトオキサゾール、3−スルファニル−1,2,4−トリアゾール、4−アミノ−6−スルファニルピラゾロ[2,4−d]ピリジン、2−アミノ−6−プリンチオール、6−スルファニルプリン、4−スルファニル−1H−ピラゾロ[2,4−d]ピリミジン等が挙げられる。
<Thiol compound (T)>
The colored curable resin composition of the present invention preferably further contains a thiol compound (T).
The thiol compound is a compound having a sulfanyl group (—SH) in the molecule.
Examples of the compound having one sulfanyl group in the molecule include 2-sulfanyloxazole, 2-sulfanylthiazole, 2-sulfanylbenzimidazole, 2-sulfanylbenzothiazole, 2-sulfanylbenzoxazole, 2-sulfanylnicotinic acid, 2 -Sulfanylpyridine, 2-sulfanylpyridin-3-ol, 2-sulfanylpyridine-N-oxide, 4-amino-6-hydroxy-2-sulfanylpyrimidine, 4-amino-6-hydroxy-2-sulfanylpyrimidine, 4- Amino-2-sulfanylpyrimidine, 6-amino-5-nitroso-2-thiouracil, 4,5-diamino-6-hydroxy-2-sulfanylpyrimidine, 4,6-diamino-2-sulfanylpyrimidine, 2,4 Diamino-6-sulfanylpyrimidine, 4,6-dihydroxy-2-sulfanylpyrimidine, 4,6-dimethyl-2-sulfanylpyrimidine, 4-hydroxy-2-sulfanyl-6-methylpyrimidine, 4-hydroxy-2-sulfanyl- 6-propylpyrimidine, 2-sulfanyl-4-methylpyrimidine, 2-sulfanylpyrimidine, 2-thiouracil, 3,4,5,6-tetrahydropyrimidine-2-thiol, 4,5-diphenylimidazole-2-thiol, 2 -Sulfanylimidazole, 2-sulfanyl-1-methylimidazole, 4-amino-3-hydrazino-5-sulfanyl-1,2,4-triazole, 3-amino-5-sulfanyl-1,2,4-triazole, 2 -Methyl-4H-1,2,4- Riazole-3-thiol, 4-methyl-4H-1,2,4-triazole-3-thiol, 3-sulfanyl 1H-1,2,4-triazole-3-thiol, 2-amino-5-sulfanyl-1 , 3,4-thiadiazole, 5-amino-1,3,4-thiadiazole-2-thiol, 2,5-disulfanyl-1,3,4-thiadiazole, (furan-2-yl) methanethiol, 2- Sulfanyl-5-thiazolidone, 2-sulfanylthiazoline, 2-sulfanyl-4 (3H) -quinazolinone, 1-phenyl-1H-tetrazole-5-thiol, 2-quinolinethiol, 2-sulfanyl-5-methylbenzimidazole, 2 -Sulfanyl-5-nitrobenzimidazole, 6-amino-2-sulfanylbenzothiazole, Ro-2-sulfanylbenzothiazole, 6-ethoxy-2-sulfanylbenzothiazole, 6-nitro-2-sulfanylbenzothiazole, 2-sulfanylnaphthimidazole, 2-sulfanylnaphthoxazole, 3-sulfanyl-1,2,4- Triazole, 4-amino-6-sulfanylpyrazolo [2,4-d] pyridine, 2-amino-6-purinethiol, 6-sulfanylpurine, 4-sulfanyl-1H-pyrazolo [2,4-d] pyrimidine, etc. Is mentioned.

分子内にスルファニル基を2つ以上有する化合物としては、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、1,4−ビス(メチルスルファニル)ベンゼン、ブタンジオールビス(3−スルファニルプロピオネート)、ブタンジオールビス(3−スルファニルアセテート)、エチレングリコールビス(3−スルファニルアセテート)、トリメチロールプロパントリス(3−スルファニルアセテート)、ブタンジオールビス(3−スルファニルプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3−スルファニルプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3−スルファニルアセテート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−スルファニルプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−スルファニルアセテート)、トリスヒドロキシエチルトリス(3−スルファニルプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−スルファニルブチレート)、1,4−ビス(3−スルファニルブチルオキシ)ブタン等が挙げられる。   Compounds having two or more sulfanyl groups in the molecule include hexanedithiol, decanedithiol, 1,4-bis (methylsulfanyl) benzene, butanediol bis (3-sulfanylpropionate), butanediol bis (3-sulfanyl) Acetate), ethylene glycol bis (3-sulfanyl acetate), trimethylolpropane tris (3-sulfanyl acetate), butanediol bis (3-sulfanylpropionate), trimethylolpropane tris (3-sulfanylpropionate), tri Methylolpropane tris (3-sulfanyl acetate), pentaerythritol tetrakis (3-sulfanylpropionate), pentaerythritol tetrakis (3-sulfanyl acetate), tris Mud carboxyethyl tris (3-sulfanyl propionate), pentaerythritol tetrakis (3-sulfanyl butyrate), 1,4-bis (3-sulfanyl-butyloxy) include butane and the like.

チオール化合物としては、分子内にスルファニル基を1つ有する化合物が好ましく、2−スルファニルベンズチアゾールが特に好ましい。
チオール化合物の含有量は、重合開始助剤100質量部中、好ましくは0.5質量部以上、20質量部以下、より好ましくは1質量部以上、15質量部以下である。チオール化合物の含有量がこの範囲内にあると、感度が高くなり、また現像性が良好になる傾向がある。
As the thiol compound, a compound having one sulfanyl group in the molecule is preferable, and 2-sulfanylbenzthiazole is particularly preferable.
The content of the thiol compound is preferably 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or more and 15 parts by mass or less, in 100 parts by mass of the polymerization initiation assistant. When the content of the thiol compound is within this range, sensitivity tends to be high and developability tends to be good.

<溶剤(E)>
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらに溶剤(E)を含むことが好ましい。
溶剤(E)は、特に限定されず、当該分野で通常使用される溶剤を用いることができる。例えば、エステル溶剤(分子内に−COO−を含み、−O−を含まない溶剤)、エーテル溶剤(分子内に−O−を含み、−COO−を含まない溶剤)、エーテルエステル溶剤(分子内に−COO−と−O−とを含む溶剤)、ケトン溶剤(分子内に−CO−を含み、−COO−を含まない溶剤)、アルコール溶剤(分子内にOHを含み、−O−、−CO−及び−COO−を含まない溶剤)、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
<Solvent (E)>
The colored curable resin composition of the present invention preferably further contains a solvent (E).
A solvent (E) is not specifically limited, The solvent normally used in the said field | area can be used. For example, an ester solvent (a solvent containing —COO— in the molecule and not containing —O—), an ether solvent (a solvent containing —O— in the molecule and not containing —COO—), an ether ester solvent (intramolecular) Solvent containing -COO- and -O-), ketone solvent (solvent containing -CO- in the molecule and not containing -COO-), alcohol solvent (containing OH in the molecule, -O-,- A solvent not containing CO- and -COO-), an aromatic hydrocarbon solvent, an amide solvent, dimethyl sulfoxide and the like.

エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、2−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート及びγ−ブチロラクトンなどが挙げられる。   As ester solvents, methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, methyl 2-hydroxyisobutanoate, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, pentyl formate, isopentyl acetate, butyl propionate, isopropyl butyrate, ethyl butyrate, butyl butyrate , Methyl pyruvate, ethyl pyruvate, propyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, cyclohexanol acetate and γ-butyrolactone.

エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、3−メトキシ−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、1,4−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール及びメチルアニソールなどが挙げられる。   Ether solvents include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether , Propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, 3-methoxy-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,4-dioxane, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethyl Glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, anisole, and the like phenetol and methyl anisole.

エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、3−エトキシプロピオン酸メチル、3−エトキシプロピオン酸エチル、2−メトキシプロピオン酸メチル、2−メトキシプロピオン酸エチル、2−メトキシプロピオン酸プロピル、2−エトキシプロピオン酸メチル、2−エトキシプロピオン酸エチル、2−メトキシ−2−メチルプロピオン酸メチル、2−エトキシ−2−メチルプロピオン酸エチル、3−メトキシブチルアセテート、3−メチル−3−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートなどが挙げられる。   Examples of ether ester solvents include methyl methoxyacetate, ethyl methoxyacetate, butyl methoxyacetate, methyl ethoxyacetate, ethyl ethoxyacetate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 3-ethoxypropionate, 3-ethoxy Ethyl propionate, methyl 2-methoxypropionate, ethyl 2-methoxypropionate, propyl 2-methoxypropionate, methyl 2-ethoxypropionate, ethyl 2-ethoxypropionate, methyl 2-methoxy-2-methylpropionate, Ethyl 2-ethoxy-2-methylpropionate, 3-methoxybutyl acetate, 3-methyl-3-methoxybutyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether Acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, and the like diethylene glycol monobutyl ether acetate and dipropylene glycol methyl ether acetate.

ケトン溶剤としては、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン、アセトン、2−ブタノン、2−ヘプタノン、3−ヘプタノン、4−ヘプタノン、4−メチル−2−ペンタノン、ジアセトンアルコール、シクロペンタノン、シクロヘキサノン及びイソホロンなどが挙げられる。   Examples of ketone solvents include 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, acetone, 2-butanone, 2-heptanone, 3-heptanone, 4-heptanone, 4-methyl-2-pentanone, diacetone alcohol, and cyclopentanone. , Cyclohexanone, isophorone and the like.

アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール及びグリセリンなどが挙げられる。   Examples of the alcohol solvent include methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol, and glycerin.

芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメシチレンなどが挙げられる。   Examples of the aromatic hydrocarbon solvent include benzene, toluene, xylene and mesitylene.

アミド溶剤としては、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド及びN−メチルピロリドンなどが挙げられる。   Examples of the amide solvent include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone.

上記の溶剤のうち、塗布性、乾燥性の点から、1atmにおける沸点が120℃以上180℃以下である有機溶剤が好ましい。溶剤としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、3−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジアセトンアルコール、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン及びN,N−ジメチルホルムアミドが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル、ジアセトンアルコール及び3−エトキシプロピオン酸エチルがより好ましい。   Among the above-mentioned solvents, an organic solvent having a boiling point at 1 atm of 120 ° C. or higher and 180 ° C. or lower is preferable from the viewpoints of coating properties and drying properties. Solvents include propylene glycol monomethyl ether acetate, ethyl lactate, propylene glycol monomethyl ether, ethyl 3-ethoxypropionate, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diacetone alcohol, 4-hydroxy-4-methyl 2-Pentanone and N, N-dimethylformamide are preferred, and propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, ethyl lactate, diacetone alcohol, and ethyl 3-ethoxypropionate are more preferred.

溶剤(E)の含有量は、本発明の着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは35〜95質量%であり、より好ましくは40〜92質量%である。言い換えると、着色硬化性樹脂組成物の固形分の総量は、好ましくは5〜65質量%、より好ましくは8〜60質量%である。溶剤(E)の含有量が前記の範囲内にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。   Content of a solvent (E) becomes like this. Preferably it is 35-95 mass% with respect to the total amount of the colored curable resin composition of this invention, More preferably, it is 40-92 mass%. In other words, the total solid content of the colored curable resin composition is preferably 5 to 65% by mass, more preferably 8 to 60% by mass. When the content of the solvent (E) is within the above range, the flatness at the time of coating is good, and when the color filter is formed, the color density does not become insufficient and the display characteristics tend to be good. .

<レベリング剤(F)>
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、レベリング剤(F)を含んでもよい。
レベリング剤(F)としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンDC3PA、同SH7PA、同DC11PA、同SH21PA、同SH28PA、同SH29PA、同SH30PA、同SH8400(商品名:東レ・ダウコーニング(株)製)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工業(株)製)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF−4446、TSF4452及びTSF4460(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)等が挙げられる。
<Leveling agent (F)>
The colored curable resin composition of the present invention may contain a leveling agent (F).
Examples of the leveling agent (F) include silicone surfactants, fluorine surfactants, and silicone surfactants having a fluorine atom. These may have a polymerizable group in the side chain.
Examples of the silicone surfactant include a surfactant having a siloxane bond in the molecule. Specifically, Torre Silicone DC3PA, SH7PA, DC11PA, SH21PA, SH28PA, SH29PA, SH30PA, SH8400 (trade names: manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.), KP321, KP322, KP323, KP324 , KP326, KP340, KP341 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), TSF400, TSF401, TSF410, TSF4300, TSF4440, TSF4445, TSF-4446, TSF4452 and TSF4460 (made by Momentive Performance Materials Japan GK) Can be mentioned.

前記のフッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード(登録商標)FC430、同FC431(住友スリーエム(株)製)、メガファック(登録商標)F142D、同F171、同F172、同F173、同F177、同F183、同F554、同R30、同RS−718−K(DIC(株)製)、エフトップ(登録商標)EF301、同EF303、同EF351、同EF352(三菱マテリアル電子化成(株)製)、サーフロン(登録商標)S381、同S382、同SC101、同SC105(旭硝子(株)製)及びE5844((株)ダイキンファインケミカル研究所製)等が挙げられる。   Examples of the fluorosurfactant include surfactants having a fluorocarbon chain in the molecule. Specifically, Florard (registered trademark) FC430, FC431 (manufactured by Sumitomo 3M), MegaFac (registered trademark) F142D, F171, F172, F173, F177, F183, F183, F554, R30, RS-718-K (manufactured by DIC Corporation), Ftop (registered trademark) EF301, EF303, EF351, EF352 (manufactured by Mitsubishi Materials Electronic Chemicals), Surflon (registered trademark) S381, S382, SC101, SC105 (Asahi Glass Co., Ltd.) and E5844 (Daikin Fine Chemical Laboratory Co., Ltd.).

前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック(登録商標)R08、同BL20、同F475、同F477及び同F443(DIC(株)製)等が挙げられる。   Examples of the silicone-based surfactant having a fluorine atom include surfactants having a siloxane bond and a fluorocarbon chain in the molecule. Specifically, Megafac (registered trademark) R08, BL20, F475, F477, F443 (manufactured by DIC Corporation), and the like can be given.

レベリング剤(F)の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは0.001質量%以上0.2質量%以下であり、好ましくは0.002質量%以上0.1質量%以下、より好ましくは0.01質量%以上0.05質量%以下である。尚、この含有量に、前記顔料分散剤の含有量は含まれない。レベリング剤(F)の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの平坦性を良好にすることができる。   The content of the leveling agent (F) is preferably 0.001% by mass to 0.2% by mass, and preferably 0.002% by mass to 0.1%, based on the total amount of the colored curable resin composition. It is not more than mass%, more preferably not less than 0.01 mass% and not more than 0.05 mass%. This content does not include the content of the pigment dispersant. When the content of the leveling agent (F) is within the above range, the flatness of the color filter can be improved.

<その他の成分>
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、酸化防止剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。
<Other ingredients>
The colored curable resin composition of the present invention includes additives known in the art, such as fillers, other polymer compounds, adhesion promoters, antioxidants, light stabilizers, chain transfer agents, etc., if necessary. May be included.

前記の密着促進剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシメチルジメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。   Examples of the adhesion promoter include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N- (2 -Aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxymethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) Examples include ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane.

<着色硬化性樹脂組成物の製造方法>
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、例えば、着色剤(A)、樹脂(B)、重合性化合物(C)、重合開始剤(D)、並びに必要に応じて用いられる溶剤(E)、レベリング剤(F)、重合開始助剤(D1)及びその他の成分を混合することにより調製できる。
染料は、予め溶剤(E)の一部又は全部にそれぞれ溶解させて溶液を調製してもよい。該溶液を、孔径0.01〜1μm程度のフィルタでろ過することが好ましい。
混合後の着色硬化性樹脂組成物を、孔径0.01〜10μm程度のフィルタでろ過することが好ましい。
<Method for producing colored curable resin composition>
The colored curable resin composition of the present invention includes, for example, a colorant (A), a resin (B), a polymerizable compound (C), a polymerization initiator (D), and a solvent (E) used as necessary. It can be prepared by mixing the leveling agent (F), the polymerization initiation assistant (D1) and other components.
The dye may be previously dissolved in part or all of the solvent (E) to prepare a solution. The solution is preferably filtered with a filter having a pore size of about 0.01 to 1 μm.
The colored curable resin composition after mixing is preferably filtered with a filter having a pore size of about 0.01 to 10 μm.

<カラーフィルタ及び液晶表示装置の製造方法>
本発明の着色硬化性樹脂組成物によりカラーフィルタを形成する方法としては、フォトリソグラフ法及びインクジェット機器を用いる方法等が挙げられる。フォトリソグラフ法は、例えば、本発明の着色硬化性樹脂組成物を、基板の上に塗布し、溶剤等揮発成分を除去するなどして乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光し、現像する方法である。現像後、必要に応じて加熱することにより着色パターンを形成できる。前記着色パターンの形成方法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び/又は現像しないことにより、前記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成できる。かくして得られる着色パターン及び着色塗膜をカラーフィルタとすることができる。
<Manufacturing method of color filter and liquid crystal display device>
Examples of the method for forming a color filter with the colored curable resin composition of the present invention include a photolithographic method and a method using an inkjet device. Photolithographic methods include, for example, applying the colored curable resin composition of the present invention onto a substrate, removing volatile components such as a solvent and drying to form a colored composition layer, and passing through a photomask. Then, the coloring composition layer is exposed and developed. After development, a colored pattern can be formed by heating as necessary. In the colored pattern forming method, a colored coating film that is a cured product of the colored composition layer can be formed by not using a photomask and / or not developing during exposure. The colored pattern and the colored coating film thus obtained can be used as a color filter.

基板としては、樹脂板、シリコン、前記基板上にアルミニウム、銀、銀/銅/パラジウム合金薄膜などを形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。
作製するカラーフィルタの膜厚は、特に限定されず、目的の用途等に応じて適宜調整することができ、例えば、0.1〜30μm、好ましくは1〜20μm、より好ましくは1〜6μmである。
As the substrate, a resin plate, silicon, or a substrate in which an aluminum, silver, silver / copper / palladium alloy thin film or the like is formed on the substrate is used. On these substrates, another color filter layer, a resin layer, a transistor, a circuit, and the like may be formed.
The film thickness of the color filter to be produced is not particularly limited and can be appropriately adjusted according to the intended use and the like, and is, for example, 0.1 to 30 μm, preferably 1 to 20 μm, more preferably 1 to 6 μm. .

フォトリソグラフ法による各色画素の形成は、公知又は慣用の装置や条件で行うことができる。例えば、下記のようにして作製することができる。
まず、着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥(プリベーク)及び/又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を得る。
塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット アンド スピンコート法等が挙げられる。
Formation of each color pixel by the photolithographic method can be performed by a known or commonly used apparatus and conditions. For example, it can be produced as follows.
First, a colored curable resin composition is applied on a substrate, dried by heating (pre-baking) and / or drying under reduced pressure to remove volatile components such as a solvent, and a smooth colored composition layer is obtained.
Examples of the coating method include spin coating, slit coating, and slit and spin coating.

次に、着色組成物層は、目的の着色パターンを形成するためのフォトマスクを介して露光される。
露光面全体に均一に平行光線を照射したり、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナ及びステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。
Next, the coloring composition layer is exposed through a photomask for forming a target coloring pattern.
Use an exposure device such as a mask aligner or a stepper because the entire exposure surface can be illuminated with parallel rays uniformly, or the photomask can be accurately aligned with the substrate on which the colored composition layer is formed. Is preferred.

露光後の着色組成物層を現像液に接触させて現像することにより、基板上に着色パターンが形成される。現像により、着色組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去される。現像液としては、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液が好ましい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。
現像後は、水洗することが好ましい。
A colored pattern is formed on the substrate by developing the exposed colored composition layer in contact with a developer. By the development, the unexposed portion of the colored composition layer is dissolved in the developer and removed. As the developer, for example, an aqueous solution of an alkaline compound such as potassium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, tetramethylammonium hydroxide is preferable.
The developing method may be any of paddle method, dipping method, spray method and the like. Further, the substrate may be tilted at an arbitrary angle during development.
After development, it is preferable to wash with water.

さらに、得られた着色パターンに、ポストベークを行うことが好ましい。   Furthermore, it is preferable to post-bake the obtained colored pattern.

本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、特に形状に優れたカラーフィルタを作製することができる。該カラーフィルタは、表示装置(例えば、液晶表示装置、有機EL装置、電子ペーパー等)及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。   According to the colored curable resin composition of the present invention, a color filter particularly excellent in shape can be produced. The color filter is useful as a color filter used in display devices (for example, liquid crystal display devices, organic EL devices, electronic paper, etc.) and solid-state image sensors.

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。なお、以下においては、特に断りのない限り、「部」は「質量部」を、「%」は「質量%」を意味する。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following examples, but may be appropriately modified within a range that can meet the purpose described above and below. Of course, it is possible to implement them, and they are all included in the technical scope of the present invention. In the following, “part” means “part by mass” and “%” means “mass%” unless otherwise specified.

以下の合成例において、化合物は、質量分析(LC;Agilent製1200型、MASS;Agilent製LC/MSD型)又は元素分析(VARIO-EL;(エレメンタール(株)製))で同定した。   In the following synthesis examples, the compounds were identified by mass spectrometry (LC; Agilent 1200 type, MASS; Agilent LC / MSD type) or elemental analysis (VARIO-EL; (Elemental Co., Ltd.)).

〔合成例1〕
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を0.02L/分で流して窒素雰囲気とし、3−メトキシ−1−ブタノール200質量部及び3−メトキシブチルアセテート105質量部を入れ、撹拌しながら70℃まで加熱した。次いで、メタクリル酸60質量部、3,4−エポキシトリシクロ[5.2.1.02,6]デシルアクリレート(式(I−1)で表される化合物及び式(II−1)で表される化合物の、モル比、50:50の混合物。)240質量部を、3−メトキシブチルアセテート140質量部に溶解して溶液を調製し、該溶解液を、滴下ロートを用いて4時間かけて、70℃に保温したフラスコ内に滴下した。一方、重合開始剤2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)30質量部を3−メトキシブチルアセテート225質量部に溶解した溶液を、別の滴下ロートを用いて4時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、4時間、70℃に保持し、その後室温まで冷却して、固形分32.6質量%、酸価110mg−KOH/g(固形分換算)の樹脂B’1溶液を得た。得られた樹脂B’1の重量平均分子量Mwは、13,400、分子量分布は2.50であった。
[Synthesis Example 1]
In a flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel and a stirrer, nitrogen was allowed to flow at 0.02 L / min to form a nitrogen atmosphere, and 200 parts by mass of 3-methoxy-1-butanol and 105 parts by mass of 3-methoxybutyl acetate were added. Heat to 70 ° C. with stirring. Next, 60 parts by mass of methacrylic acid, 3,4-epoxytricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decyl acrylate (a compound represented by the formula (I-1) and a formula (II-1) (Mix ratio of the compound to be prepared is a 50:50 mixture.) A solution is prepared by dissolving 240 parts by mass in 140 parts by mass of 3-methoxybutyl acetate, and the resulting solution is added over 4 hours using a dropping funnel. And dropped in a flask kept at 70 ° C. On the other hand, a solution in which 30 parts by mass of a polymerization initiator 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was dissolved in 225 parts by mass of 3-methoxybutyl acetate was added to a flask over another 4 hours using another dropping funnel. It was dripped in. After dropping of the solution of the polymerization initiator is completed, the resin is kept at 70 ° C. for 4 hours and then cooled to room temperature, and has a solid content of 32.6% by mass and an acid value of 110 mg-KOH / g (in terms of solid content). A B′1 solution was obtained. The obtained resin B′1 had a weight average molecular weight Mw of 13,400 and a molecular weight distribution of 2.50.

合成例1で得られた樹脂の重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)の測定は、GPC法を用いて、以下の条件で行った。
装置;K2479((株)島津製作所製)
カラム;SHIMADZU Shim−pack GPC−80M
カラム温度;40℃
溶媒;THF(テトラヒドロフラン)
流速;1.0mL/min
検出器;RI
校正用標準物質 ;TSK STANDARD POLYSTYRENE F−40、F−4、F−288、A−2500、A−500(東ソー(株)製)
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比(Mw/Mn)を分子量分布とした。
The weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of the resin obtained in Synthesis Example 1 were measured using the GPC method under the following conditions.
Apparatus; K2479 (manufactured by Shimadzu Corporation)
Column; SHIMADZU Shim-pack GPC-80M
Column temperature: 40 ° C
Solvent; THF (tetrahydrofuran)
Flow rate: 1.0 mL / min
Detector; RI
Standard material for calibration: TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40, F-4, F-288, A-2500, A-500 (manufactured by Tosoh Corporation)
The polystyrene-converted weight average molecular weight and number average molecular weight ratio (Mw / Mn) obtained above was defined as molecular weight distribution.

〔実施例1〜3及び比較例1〜4〕
表11に示す組成となるように各成分を混合して、着色硬化性樹脂組成物を得た。
[Examples 1-3 and Comparative Examples 1-4]
Each component was mixed so that it might become a composition shown in Table 11, and the colored curable resin composition was obtained.

表11において、各成分は以下の通りである。   In Table 11, each component is as follows.

着色剤(A−1):式(1)で表される化合物
Colorant (A-1): Compound represented by formula (1)

着色剤(A−2):式(2)で表される化合物
Colorant (A-2): Compound represented by formula (2)

着色剤(A−3):Basic Blue 7(東京化成工業(株)製)   Colorant (A-3): Basic Blue 7 (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)

着色剤(A−4):式(Ac1−1)で示される化合物   Colorant (A-4): Compound represented by the formula (Ac1-1)

樹脂(B):合成例1で得られた樹脂B’1
重合性化合物(C):(商品名:A−TMM−3LM−N,新中村化学工業(株)製)
重合開始剤(D−1):式(d1−40)で表される化合物
Resin (B): Resin B′1 obtained in Synthesis Example 1
Polymerizable compound (C): (trade name: A-TMM-3LM-N, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
Polymerization initiator (D-1): compound represented by formula (d1-40)


重合開始剤(D−2):1,2−オクタジオン,1−[4−(フェニルチオ)−2−(O−ベンゾイルオキシム)](商品名イルガキュアOXE01、BASF社製)
重合開始剤(D−3):N−アセトキシ−1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]エタン−1−イミン(商品名イルガキュアOXE02、BASF社製)
重合開始助剤(D−4):2,4−ジエチルチオキサントン(KAYACURE(登録商標) DETX−2:日本化薬(株)製)
重合開始剤(D−5):2,2’,4−トリス(2−クロロフェニル)−5−(3,4−ジメトキシフェニル)−4,5−ジフェニル−1,1’−ビイミダゾール(商品名:TCDM、CHEMBRIDGE INTERNATIONAL CORPORATION 製)
チオール化合物(T−1):2−メルカプトベンゾチアゾール(商品名サンセラーM、三新化学工業(株)製)
レベリング剤(F):ポリエーテル変性シリコーンオイル
(トーレシリコーンSH8400:東レ・ダウコーニング(株)製)
添加剤(G):3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
(KBM−503:信越化学工業(株)製)
溶剤(E):プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート

Polymerization initiator (D-2): 1,2-octadione, 1- [4- (phenylthio) -2- (O-benzoyloxime)] (trade name Irgacure OXE01, manufactured by BASF)
Polymerization initiator (D-3): N-acetoxy-1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] ethane-1-imine (trade name Irgacure OXE02, BASF Corporation) Made)
Polymerization initiation aid (D-4): 2,4-diethylthioxanthone (KAYACURE (registered trademark) DETX-2: manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Polymerization initiator (D-5): 2,2 ′, 4-tris (2-chlorophenyl) -5- (3,4-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenyl-1,1′-biimidazole (trade name) : TCDM, manufactured by CHEMBRIDGE INTERNATIONAL CORPORATION)
Thiol compound (T-1): 2-mercaptobenzothiazole (trade name Sunseller M, manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)
Leveling agent (F): polyether-modified silicone oil
(Toray Silicone SH8400: manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
Additive (G): 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilane
(KBM-503: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Solvent (E): Propylene glycol monomethyl ether acetate

上記式(d1−40)で表される化合物は、特表2014−500852号公報に記載の方法に従って、調製した。   The compound represented by the above formula (d1-40) was prepared according to the method described in JP-T-2014-500852.

〔塗膜の形成〕
2インチ角のガラス基板(イーグルXG;コーニング社製)を、中性洗剤、水及びアルコールで順次洗浄してから乾燥した。このガラス基板上に、上記で得られた着色硬化性樹脂組成物を、ポストベーク後の膜厚が3.0μmになるようにスピンコートし、次にクリーンオーブン中、90℃で3分間プリベークした。その後、230℃で20分加熱して塗膜を得た。
[Formation of coating film]
A 2-inch square glass substrate (Eagle XG; manufactured by Corning) was sequentially washed with a neutral detergent, water and alcohol and then dried. On this glass substrate, the colored curable resin composition obtained above was spin-coated so that the film thickness after post baking was 3.0 μm, and then pre-baked at 90 ° C. for 3 minutes in a clean oven. . Then, it heated at 230 degreeC for 20 minutes, and obtained the coating film.

〔パターンの作製〕
2インチ角のガラス基板(イーグル2000;コーニング社製)上に、着色硬化性樹脂組成物を、ポストベーク後の膜厚が2.0μmになるように、スピンコート法で塗布した後、100℃で3分間プリベークして組成物層を形成した。冷却後、組成物層を形成した基板と石英ガラス製フォトマスクとの間隔を80μmとして、露光機(TME−150RSK;トプコン(株)製)を用いて、大気雰囲気下、40mJ/cm2の露光量(365nm基準)で光照射した。尚、フォトマスクとしては、50μmのラインアンドスペースパターンが形成されたものを使用した。光照射後の組成物層を、非イオン系界面活性剤0.12%と水酸化カリウム0.04%とを含む水溶液に25℃で60秒間浸漬させて現像し、水洗後、オーブン中、230℃で20分間ポストベークを行うことにより、パターンを得た。得られたパターンについて、膜厚測定装置(DEKTAK3;日本真空技術(株)製)を用いて膜厚を測定したところ、2.0μmであることを確認した。
[Preparation of pattern]
On a 2-inch square glass substrate (Eagle 2000; manufactured by Corning), a colored curable resin composition was applied by spin coating so that the film thickness after post-baking was 2.0 μm, and then 100 ° C. Was pre-baked for 3 minutes to form a composition layer. After cooling, the distance between the substrate on which the composition layer is formed and the quartz glass photomask is 80 μm, and exposure is performed at 40 mJ / cm 2 in an air atmosphere using an exposure machine (TME-150RSK; manufactured by Topcon Corporation). Light was irradiated in an amount (based on 365 nm). A photomask having a 50 μm line and space pattern was used. The composition layer after the light irradiation was developed by being immersed in an aqueous solution containing 0.12% of a nonionic surfactant and 0.04% of potassium hydroxide at 25 ° C. for 60 seconds, washed with water, A pattern was obtained by post-baking at 20 ° C. for 20 minutes. About the obtained pattern, when the film thickness was measured using the film thickness measuring apparatus (DEKTAK3; Nippon Vacuum Technology Co., Ltd.), it was confirmed to be 2.0 μm.

実施例1〜3及び比較例1〜4で得られた着色パターンについて、走査型電子顕微鏡(S−4000;(株)日立ハイテクノロジーズ製)を用いて、それぞれ、形状を観察した。図1中、(p1)で示す形状(いわゆる順テーパ形状)であれば○とし、(p2)で示す形状であれば×とした。(p1)で示す形状であると、着色パターン上に無機膜を積層した際、無機膜に亀裂や剥離が発生しにくい傾向があり、良好である。結果を表12に示す。   The shapes of the colored patterns obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 were observed using a scanning electron microscope (S-4000; manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). In FIG. 1, the shape indicated by (p1) (so-called forward taper shape) is indicated by ◯, and the shape indicated by (p2) is indicated by ×. When the inorganic film is laminated on the colored pattern, the shape shown by (p1) tends to be less prone to cracking or peeling off, which is favorable. The results are shown in Table 12.

本発明によれば、良好な着色パターンを形成することができる着色硬化性樹脂組成物を提供することが可能となる。
本発明の着色硬化性樹脂組成物から得られたパターン及び塗膜は、カラーフィルタ基板及び/又はアレイ基板の一部を構成する透明膜、パターン、フォトスペーサ、オーバーコート、絶縁膜、液晶配向制御用突起、マイクロレンズ、コート層等として有用であり、これらの塗膜又はパターンをその構成部品の一部として備えるカラーフィルタ基板、アレイ基板等、さらに、これらカラーフィルタ基板及び/又はアレイ基板を具備する表示装置、例えば、液晶表示装置、有機EL装置、電子ペーパー等に好適に利用することができる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it becomes possible to provide the colored curable resin composition which can form a favorable coloring pattern.
The pattern and coating film obtained from the colored curable resin composition of the present invention are a transparent film, pattern, photospacer, overcoat, insulating film, and liquid crystal alignment control that constitute part of the color filter substrate and / or array substrate. Useful as projections, microlenses, coat layers, etc., and color filter substrates, array substrates, etc. having these coating films or patterns as part of their constituent parts, and further comprising these color filter substrates and / or array substrates It can be suitably used for a display device such as a liquid crystal display device, an organic EL device, and electronic paper.

Claims (6)

着色剤、樹脂、重合性化合物及び重合開始剤を含有し、
前記着色剤として染料を含み、
前記染料の含有量が、着色剤100質量部中、90質量部以上であり、
前記重合開始剤が、下記式(d1)で表される化合物を含む着色硬化性樹脂組成物。

[式(d1)中、
d1は、置換基を有していてもよい炭素数6〜18の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3〜36の複素環基、置換基を有していてもよい炭素数1〜15のアルキル基、又は置換基を有していてもよい炭素数7〜33のアラルキル基を表し、前記アルキル基又はアラルキル基に含まれるメチレン基(−CH2−)は、−O−、−CO−、−S−、−SO2−又は−N(Rd5)−に置き換わっていてもよい。
d2は、炭素数6〜18の芳香族炭化水素基、炭素数3〜36の複素環基、又は炭素数1〜10のアルキル基を表す。
d3は、置換基を有していてもよい炭素数6〜18の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数3〜36の複素環基を表す。
d4は、置換基を有していてもよい炭素数6〜18の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数1〜15の脂肪族炭化水素基を表し、前記脂肪族炭化水素基に含まれるメチレン基(−CH2−)は、−O−、−CO−又は−S−に置き換わっていてもよく、前記脂肪族炭化水素基に含まれるメチン基(−CH<)は、−PO3<に置き換わっていてもよく、前記脂肪族炭化水素基に含まれる水素原子はOH基で置換されていてもよい。
d5は、炭素数1〜10のアルキル基を表し、該アルキル基に含まれるメチレン基(−CH2−)は、−O−又は−CO−に置き換わっていてもよい。]
Containing a colorant, a resin, a polymerizable compound and a polymerization initiator,
A dye as the colorant,
The content of the dye is 90 parts by mass or more in 100 parts by mass of the colorant,
A colored curable resin composition in which the polymerization initiator includes a compound represented by the following formula (d1).

[In the formula (d1),
R d1 has an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, an optionally substituted heterocyclic group having 3 to 36 carbon atoms, and a substituent. Represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, or an optionally substituted aralkyl group having 7 to 33 carbon atoms, and a methylene group (—CH 2 —) contained in the alkyl group or aralkyl group. May be replaced by —O—, —CO—, —S—, —SO 2 — or —N (R d5 ) —.
R d2 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, a heterocyclic group having 3 to 36 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
R d3 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent and a heterocyclic group having 3 to 36 carbon atoms which may have a substituent.
R d4 represents an optionally substituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms, or an optionally substituted aliphatic hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, The methylene group (—CH 2 —) contained in the aliphatic hydrocarbon group may be replaced by —O—, —CO— or —S—, and the methine group (—CH 2) contained in the aliphatic hydrocarbon group. <) May be replaced with —PO 3 <, and a hydrogen atom contained in the aliphatic hydrocarbon group may be substituted with an OH group.
R d5 represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and the methylene group (—CH 2 —) contained in the alkyl group may be replaced with —O— or —CO—. ]
前記着色剤として顔料を含まない請求項1に記載の着色硬化性樹脂組成物。   The colored curable resin composition according to claim 1, which does not contain a pigment as the colorant. 前記染料が、キサンテン染料、トリアリールメタン染料、式(Ab2)で表される化合物、クマリン染料、アントラキノン染料、及びテトラアザポルフィリン染料からなる群から選ばれる少なくとも一種の染料を含む請求項1又は2に記載の着色硬化性樹脂組成物。

[式(Ab2)中、R41〜R44は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数1〜20の飽和炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数6〜20の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数7〜30のアラルキル基を表し、該炭素数1〜20の飽和炭化水素基において、該飽和炭化水素基に含まれる水素原子は、置換若しくは非置換のアミノ基又はハロゲン原子に置換されていてもよく、該飽和炭化水素基の炭素数が2〜20である場合、該飽和炭化水素基に含まれるメチレン基は酸素原子又は−CO−に置換されていてもよい。ただし、該炭素数2〜20の飽和炭化水素基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−CO−に置換されることはない。R41とR42とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、R43とR44とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
47〜R54は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、又は炭素数1〜8のアルキル基を表し、該アルキル基の炭素数が2〜8である場合、該アルキル基を構成するメチレン基は酸素原子又は−CO−に置換されていてもよく、R48とR52とが互いに結合して、−NH−、−S−又は−SO2−を形成していてもよい。ただし、該アルキル基において、隣接するメチレン基が同時に酸素原子に置換されることはなく、末端のメチレン基が酸素原子又は−CO−に置換されることはない。
環T1は、置換基を有していてもよい炭素数3〜10の芳香族複素環を表す。
[Y]m-は、任意のm価のアニオンを表す。]
The said dye contains at least 1 type of dye chosen from the group which consists of a xanthene dye, a triarylmethane dye, the compound represented by a formula (Ab2), a coumarin dye, an anthraquinone dye, and a tetraaza porphyrin dye. The colored curable resin composition described in 1.

[In the formula (Ab2), R 41 to R 44 are each independently a hydrogen atom, a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent. Represents a hydrocarbon group or an optionally substituted aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and in the saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrogen atom contained in the saturated hydrocarbon group is substituted. Alternatively, it may be substituted with an unsubstituted amino group or a halogen atom, and when the saturated hydrocarbon group has 2 to 20 carbon atoms, the methylene group contained in the saturated hydrocarbon group is an oxygen atom or —CO—. May be substituted. However, in the saturated hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, adjacent methylene groups are not simultaneously substituted with oxygen atoms, and terminal methylene groups are not substituted with oxygen atoms or —CO—. R 41 and R 42 may be bonded to form a ring with the nitrogen atom to which they are bonded, or R 43 and R 44 may be bonded to form a ring with the nitrogen atom to which they are bonded.
R 47 to R 54 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxy group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and when the alkyl group has 2 to 8 carbon atoms, The methylene group constituting the alkyl group may be substituted with an oxygen atom or —CO—, and R 48 and R 52 are bonded to each other to form —NH—, —S— or —SO 2 —. It may be. However, in the alkyl group, adjacent methylene groups are not simultaneously substituted with oxygen atoms, and the terminal methylene group is not substituted with oxygen atoms or —CO—.
Ring T 1 represents an aromatic heterocycle having 3 to 10 carbon atoms which may have a substituent.
[Y] m− represents an arbitrary m-valent anion. ]
前記染料として、キサンテン染料、及び上記式(Ab2)で表される化合物を含む請求項1〜3のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。   The colored curable resin composition according to any one of claims 1 to 3, comprising a xanthene dye and a compound represented by the above formula (Ab2) as the dye. 請求項1〜4のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。   The color filter formed from the colored curable resin composition in any one of Claims 1-4. 請求項5に記載のカラーフィルタを含む液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising the color filter according to claim 5.
JP2016047402A 2015-03-30 2016-03-10 Color curable resin composition Active JP6754591B2 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW105108526A TWI679499B (en) 2015-03-30 2016-03-18 Colored curable resin composition, color filter and liquid crystal display device
KR1020160037364A KR101970385B1 (en) 2015-03-30 2016-03-29 Olored curable resin composition
CN201610193018.7A CN106019840B (en) 2015-03-30 2016-03-30 Colored curable resin composition

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015069576 2015-03-30
JP2015069576 2015-03-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2016191041A true JP2016191041A (en) 2016-11-10
JP6754591B2 JP6754591B2 (en) 2020-09-16

Family

ID=57245276

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016047402A Active JP6754591B2 (en) 2015-03-30 2016-03-10 Color curable resin composition

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP6754591B2 (en)
TW (1) TWI679499B (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017133008A (en) * 2016-01-26 2017-08-03 住友化学株式会社 Colored curable resin composition, color filter and display device comprising the same
WO2020250879A1 (en) * 2019-06-11 2020-12-17 株式会社Adeka Carbamoyl oxime compound, and polymerization initiator and polymerizable composition containing said compound

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006317602A (en) * 2005-05-11 2006-11-24 Fuji Photo Film Co Ltd Negative type curable composition containing colorant, and color filter and method for manufacturing the color filter
WO2012053211A1 (en) * 2010-10-21 2012-04-26 日本化薬株式会社 Colored resin composition for use in color filter, color filter, display device, and solid-state imaging element
US20130188270A1 (en) * 2010-10-05 2013-07-25 Basf Se Oxime ester
JP2013144724A (en) * 2012-01-13 2013-07-25 Sumitomo Chemical Co Ltd Colored curable resin composition
JP2014500852A (en) * 2010-10-05 2014-01-16 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Oxime ester derivatives of benzocarbazole compounds and their use as photoinitiators in photopolymerizable compositions
JP2014009325A (en) * 2012-07-02 2014-01-20 Nippon Kagaku Kogyosho:Kk Novel photopolymerization initiator and photosensitive resin composition using the same
JP2014170098A (en) * 2013-03-04 2014-09-18 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Photosensitive coloring composition and color filter
JP2014189663A (en) * 2013-03-27 2014-10-06 Mitsubishi Chemicals Corp Colored resin composition, color filter, liquid crystal display device, and organic el display device
JP2015165297A (en) * 2014-02-04 2015-09-17 新日鉄住金化学株式会社 Photosensitive composition for light-shielding film, and cured product thereof
WO2016158114A1 (en) * 2015-03-30 2016-10-06 富士フイルム株式会社 Coloring photosensitive composition, cured film, pattern forming method, infrared blocking filter with light shielding film, solid-state imaging element, image display device and infrared sensor
JP2016191915A (en) * 2015-03-30 2016-11-10 住友化学株式会社 Colored curable resin composition

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013083505A1 (en) * 2011-12-07 2013-06-13 Basf Se Oxime ester photoinitiators
TW201348346A (en) * 2012-03-07 2013-12-01 Fujifilm Corp Coloring composition, color filter, liquid crystal display device, organic electroluminescence display device and solid-state imaging device
TWI597330B (en) * 2012-08-24 2017-09-01 住友化學股份有限公司 Compound for dye
CN104395824B (en) * 2012-11-01 2020-01-31 株式会社艾迪科 Alkali developable photosensitive composition

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006317602A (en) * 2005-05-11 2006-11-24 Fuji Photo Film Co Ltd Negative type curable composition containing colorant, and color filter and method for manufacturing the color filter
US20130188270A1 (en) * 2010-10-05 2013-07-25 Basf Se Oxime ester
JP2014500852A (en) * 2010-10-05 2014-01-16 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Oxime ester derivatives of benzocarbazole compounds and their use as photoinitiators in photopolymerizable compositions
WO2012053211A1 (en) * 2010-10-21 2012-04-26 日本化薬株式会社 Colored resin composition for use in color filter, color filter, display device, and solid-state imaging element
JP2013144724A (en) * 2012-01-13 2013-07-25 Sumitomo Chemical Co Ltd Colored curable resin composition
JP2014009325A (en) * 2012-07-02 2014-01-20 Nippon Kagaku Kogyosho:Kk Novel photopolymerization initiator and photosensitive resin composition using the same
JP2014170098A (en) * 2013-03-04 2014-09-18 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd Photosensitive coloring composition and color filter
JP2014189663A (en) * 2013-03-27 2014-10-06 Mitsubishi Chemicals Corp Colored resin composition, color filter, liquid crystal display device, and organic el display device
JP2015165297A (en) * 2014-02-04 2015-09-17 新日鉄住金化学株式会社 Photosensitive composition for light-shielding film, and cured product thereof
WO2016158114A1 (en) * 2015-03-30 2016-10-06 富士フイルム株式会社 Coloring photosensitive composition, cured film, pattern forming method, infrared blocking filter with light shielding film, solid-state imaging element, image display device and infrared sensor
JP2016191915A (en) * 2015-03-30 2016-11-10 住友化学株式会社 Colored curable resin composition

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017133008A (en) * 2016-01-26 2017-08-03 住友化学株式会社 Colored curable resin composition, color filter and display device comprising the same
WO2020250879A1 (en) * 2019-06-11 2020-12-17 株式会社Adeka Carbamoyl oxime compound, and polymerization initiator and polymerizable composition containing said compound
CN113631540A (en) * 2019-06-11 2021-11-09 株式会社艾迪科 Carbamoyloxime compound, and polymerization initiator and polymerizable composition each containing same

Also Published As

Publication number Publication date
JP6754591B2 (en) 2020-09-16
TW201642036A (en) 2016-12-01
TWI679499B (en) 2019-12-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6777129B2 (en) Color curable resin composition
JP6455830B2 (en) Colored curable resin composition
JP6592257B2 (en) Colored curable resin composition
JP6928634B2 (en) Color curable resin composition
JP6606363B2 (en) Colored dispersion
TWI726998B (en) Colored curable resin composition, color filter and liquid crystal display device
JP2015172189A (en) colored curable resin composition
KR101970385B1 (en) Olored curable resin composition
JP6463624B2 (en) Compound
TWI770053B (en) Colored curable resin composition, color filter, and display device
JP7075724B2 (en) Compounds, coloring compositions, textile materials, color filters, and display devices
JP6566901B2 (en) Colored curable resin composition
JP2016094604A (en) Colored curable resin composition
JP2016104860A (en) Compound
JP6588254B2 (en) Colored curable resin composition, color filter, and liquid crystal display device
JP6754591B2 (en) Color curable resin composition
KR102466334B1 (en) Colored curable resin composition
JP2017114957A (en) Compound, colored curable resin composition, color filter and liquid crystal display device
JP2021025035A (en) Colored curable resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20181112

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20181112

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20190927

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20191001

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20191227

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20200310

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200525

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20200804

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20200824

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6754591

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250