JP2016173564A - Polarizer manufacturing method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、偏光子の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a polarizer.
液晶表示装置（ＬＣＤ）、電界発光（ＥＬ）表示装置、プラズマ表示装置（ＰＤＰ）、電界放出表示装置（ＦＥＤ）、ＯＬＥＤ等の各種画像表示装置に使用される偏光板は、一般的に、ポリビニルアルコール（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌａｌｃｏｈｏｌ、ＰＶＡ） 系のフィルムに、ヨウ素系の化合物又は二色性偏光物質が吸着配向された偏光子を含む。当該偏光子は、一方の面に偏光子保護フィルムが順に積層されており、他方の面に偏光子保護フィルム、液晶セルと接合される粘着剤層と離型フィルムが順に積層されている多層構造を有する。 Polarizers used in various image display devices such as liquid crystal display devices (LCD), electroluminescence (EL) display devices, plasma display devices (PDP), field emission display devices (FED), and OLEDs are generally polyvinyl. A polarizer in which an iodine compound or a dichroic polarizing material is adsorbed and oriented is included in an alcohol (polyvinylcohol, PVA) film. The polarizer has a multilayer structure in which a polarizer protective film is sequentially laminated on one surface, and a polarizer protective film, an adhesive layer bonded to a liquid crystal cell, and a release film are sequentially laminated on the other surface. Have
このような構造の偏光板を構成する偏光子は、ＰＶＡ系フィルムを膨潤、染色、延伸、架橋、洗浄及び乾燥する複雑な工程により製造される。前記膨潤段階では、水を吸収して膨潤するため、フィルムの進行方向（ＭＤ）及び前記進行方向に垂直な方向（ＴＤ）にシワが発生する。このシワは位相差ムラ（stain）や二色性物質の含有量の不均一を誘発して染色ムラの原因となる。 The polarizer constituting the polarizing plate having such a structure is manufactured by a complicated process of swelling, dyeing, stretching, crosslinking, washing and drying a PVA-based film. In the swelling stage, since water is absorbed and swollen, wrinkles are generated in the traveling direction (MD) of the film and the direction (TD) perpendicular to the traveling direction. This wrinkle causes stain unevenness and unevenness of the content of the dichroic material, and causes uneven coloring.
このような不均一による染色ムラは、透過率を高めるために二色性物質の含有量を減少させる場合にさらに深化し、視認性を阻害する要因となる。 Such uneven dyeing due to non-uniformity is further deepened when the content of the dichroic substance is decreased in order to increase the transmittance, and becomes a factor that hinders visibility.
更に、最近では、液晶表示装置の利用分野の拡大および周辺技術の進歩につれて、偏光子の性能に対する要求がより厳しくなっていることが実情である。具体的には、高コントラスト（高透過率及び高偏光度）であり、ムラ等が少なく、かつ色感に優れた偏光子が求められている。 Furthermore, recently, as the field of application of liquid crystal display devices expands and advances in peripheral technology, the demands on the performance of polarizers are becoming stricter. Specifically, there is a demand for a polarizer that has high contrast (high transmittance and high polarization degree), little unevenness, and excellent color.
韓国公開特許第２００９−８２１９７号（特許文献１）は、偏光子保護フィルム、偏光板、及び画像表示装置を開示しているが、前記の問題点に対する解決策は提示していない。 Korean Patent No. 2009-82197 (Patent Document 1) discloses a polarizer protective film, a polarizing plate, and an image display device, but does not present a solution to the above-mentioned problems.
本発明は、色感及び偏光度に優れ、染色ムラを低減できる偏光子の製造方法を提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the manufacturing method of the polarizer which is excellent in color sense and a polarization degree, and can reduce a dyeing | staining unevenness.
また、本発明は、改善された耐熱性を有して耐熱条件での赤変現象の発生が抑制され、収縮力の低い偏光子の製造方法を提供することを目的とする。 Another object of the present invention is to provide a method for producing a polarizer having improved heat resistance, suppressing the occurrence of red discoloration under heat resistant conditions, and having low shrinkage.
１．偏光子形成用フィルムを膨潤、染色、延伸、架橋、補色、水洗及び乾燥する段階を含み、前記補色段階と水洗段階との間に事前熱処理段階を更に含む偏光子の製造方法。 1. A method for producing a polarizer, comprising the steps of swelling, dyeing, stretching, cross-linking, complementary color, complementary color washing, water washing and drying the film for forming a polarizer, and further comprising a pre-heat treatment step between the complementary color step and the water washing step.
２．前記項目１において、前記事前熱処理段階において、単位体積５ｃｍ３〜７５ｃｍ３の偏光子形成用フィルムが０．１Ｋｃａｌ〜５００Ｋｃａｌの熱量を受けるように熱処理を行う偏光子の製造方法。 2. In the item 1, in the pre heat treatment step, the manufacturing method of the polarizer polarizer film for forming a unit volume 5cm 3 ~75cm 3 is subjected to heat treatment to receive heat of 0.1Kcal～500Kcal.
３．前記項目１において、前記事前熱処理段階は、偏光子形成用フィルムに赤外線を照射して行う偏光子の製造方法。 3. In the item 1, the pre-heat treatment stage is a method for manufacturing a polarizer, wherein the polarizer-forming film is irradiated with infrared rays.
４．前記項目３において、前記赤外線は、波長が１μｍ〜５μｍである偏光子の製造方法。 4). In the item 3, the infrared ray has a wavelength of 1 μm to 5 μm.
５．前記項目１において、前記乾燥段階は、単位体積５ｃｍ３〜７５ｃｍ３の偏光子形成用フィルムが０．１Ｋｃａｌ〜５００Ｋｃａｌの熱量を受けるように行う偏光子の製造方法。 5. In the item 1, wherein the drying step, the production method of a polarizer polarizer film for forming a unit volume 5cm 3 ~75cm 3 is performed to receive the heat of 0.1Kcal～500Kcal.
６．前記項目５において、前記乾燥段階において、波長１μｍ〜５μｍの赤外線を照射する偏光子の製造方法。 6). Item 5. The method for manufacturing a polarizer according to Item 5, wherein, in the drying step, infrared rays having a wavelength of 1 µm to 5 µm are irradiated.
７．前記項目５において、前記乾燥段階における偏光子形成用フィルムの表面温度は、５０℃〜１００℃である偏光子の製造方法。 7). In the item 5, the surface temperature of the polarizer-forming film in the drying step is a method for producing a polarizer, which is 50 ° C. to 100 ° C.
８．偏光子形成用フィルムを膨潤、染色、延伸、架橋、補色、水洗及び乾燥する段階を含み、前記補色段階と水洗段階との間に、偏光子形成用フィルムに赤外線を照射する事前熱処理段階を更に含み、
前記事前熱処理段階及び乾燥段階は、それぞれ単位体積５ｃｍ３〜７５ｃｍ３の偏光子形成用フィルムが０．１Ｋｃａｌ〜５００Ｋｃａｌの熱量を受けるように波長１μｍ〜５μｍの赤外線を照射して行う偏光子の製造方法。
8). A step of swelling, dyeing, stretching, cross-linking, complementary color, washing with water and drying the polarizer-forming film, and further comprising a pre-heat treatment step of irradiating the polarizer-forming film with infrared rays between the complementary color step and the washing step. Including
The pre heat treatment step and drying step, the polarizer polarizer film for forming each unit volume 5cm 3 ~75cm 3 is performed by irradiating an infrared ray having a wavelength 1μm~5μm to receive heat of 0.1Kcal~500Kcal Production method.
本発明によると、Ｉ３含有錯体をより多量に含むことにより、直交ｂ値が高く、色感に優れ、染色ムラが少なく、改善された偏光度を有する偏光子を製造することができる。これにより、製造時に偏光子形成用フィルムをより十分に水洗できるので、残存異物の少ない偏光子を製造することができる。 According to the present invention, by containing a larger amount of the I 3 -containing complex, a polarizer having a high orthogonal b value, excellent color feeling, little dyeing unevenness, and an improved degree of polarization can be produced. Thereby, since the film for polarizer formation can be washed more fully at the time of manufacture, a polarizer with few remaining foreign materials can be manufactured.
また、本発明は、Ｉ５含有錯体を多量に含むことにより、改善された耐熱性を有し、耐熱条件での赤変現象の発生が抑制され、収縮力の低い偏光子を製造することができる。 In addition, the present invention can produce a polarizer having improved heat resistance, suppression of occurrence of reddening phenomenon under heat resistant conditions, and low shrinkage by including a large amount of the complex containing I 5. it can.
本発明は、偏光子形成用フィルムを膨潤、染色、延伸、架橋、補色、水洗及び乾燥する段階を含み、前記補色段階と水洗段階との間に事前熱処理段階を更に含むことにより、Ｉ３含有錯体をより多量に含み、直交ｂの値が高く、染色ムラが少なく、改善された偏光度を有する偏光子を製造できる偏光子の製造方法に関する。 The present invention, swelling a polarizer forming film, dyeing, stretching, crosslinking, complementary colors, comprising the steps of washing and drying, by further comprising a pre-heat treatment step between the complementary phase and washing stage, I 3 containing The present invention relates to a method for producing a polarizer that can contain a larger amount of a complex, has a high value of orthogonal b, has little unevenness in staining, and can produce a polarizer having an improved degree of polarization.
以下、本発明をより詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
本発明の偏光子の製造方法は、偏光子形成用フィルムを膨潤、染色、延伸、架橋、補色、水洗及び乾燥する段階を含み、補色段階と水洗段階との間に、事前熱処理段階を更に含む。各工程の繰り返し回数、工程条件等は、本発明の目的から逸脱しない限り、特に限定されない。延伸段階は、独立的な段階として行ってもよく、膨潤、染色及び架橋段階のうちの一つ以上の段階と同時に行ってもよい。 The method for producing a polarizer of the present invention includes a step of swelling, dyeing, stretching, cross-linking, complementary color, complementary color washing, and drying of a polarizer-forming film, and further includes a pre-heat treatment step between the complementary color step and the water washing step. . The number of repetitions of each process, process conditions, and the like are not particularly limited as long as they do not depart from the object of the present invention. The stretching step may be performed as an independent step or may be performed simultaneously with one or more of the swelling, dyeing and crosslinking steps.
延伸方法は、代表的に、乾式延伸、湿式延伸、又は前記２種類の延伸方法を組み合わせたハイブリッド延伸等が挙げられる。以下では湿式延伸、そして延伸を各段階中に同時に行う場合を一例として本発明の偏光子の製造方法を説明するが、これらに限定されるものではない。前記の段階のうち、事前熱処理及び乾燥段階を除いた残りの段階は、恒温水槽（bath）内に偏光子形成用フィルムを浸漬した状態で行われる。 Examples of the stretching method typically include dry stretching, wet stretching, or hybrid stretching in which the two types of stretching methods are combined. Hereinafter, the method for producing a polarizer of the present invention will be described by way of an example in which wet stretching and stretching are performed simultaneously in each stage, but the present invention is not limited thereto. Among the above steps, the remaining steps except the pre-heat treatment and the drying step are performed in a state where the polarizer forming film is immersed in a thermostatic bath (bath).
偏光子形成用フィルム
偏光子形成用フィルムは、二色性物質、即ち、ヨウ素等により染色可能なフィルムであればその種類は特に限定されない。例えば、ポリビニルアルコールフィルム、部分的にケン化したポリビニルアルコールフィルム；ポリエチレンテレフタレートフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム、セルロースフィルム、これらの部分的にケン化したフィルム等の親水性高分子フィルム；又は脱水処理したポリビニルアルコール系フィルム、脱塩酸処理したポリビニルアルコール系フィルム等のポリエン配向フィルム等が挙げられる。中でも、面内において偏光度の均一性を強化する効果に優れるとともに、ヨウ素への染色親和性にも優れることから、ポリビニルアルコール系フィルムが好ましい。
Polarizer-forming film The type of the polarizer-forming film is not particularly limited as long as it is a film that can be dyed with a dichroic substance, i.e., iodine. For example, polyvinyl alcohol film, partially saponified polyvinyl alcohol film; polyethylene terephthalate film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, ethylene-vinyl alcohol copolymer film, cellulose film, these partially saponified films Or a polyene-oriented film such as a dehydrated polyvinyl alcohol film or a dehydrochlorinated polyvinyl alcohol film. Among these, a polyvinyl alcohol film is preferable because it is excellent in the effect of enhancing the uniformity of the degree of polarization in the plane and is excellent in dyeing affinity to iodine.
偏光子形成用フィルムの厚さは、特に限定されず、例えば５〜１００μｍ、好ましくは２０〜８０μｍであってもよい。 The thickness of the film for forming a polarizer is not particularly limited, and may be, for example, 5 to 100 μm, preferably 20 to 80 μm.
＜膨潤段階＞
膨潤段階は、未延伸の偏光子形成用フィルムを染色する前に、膨潤用水溶液で満たされた膨潤槽に浸漬し、偏光子形成用フィルムの表面上に堆積されたほこりやブロッキング防止剤のような不純物を除去し、偏光子形成用フィルムを膨潤させ、延伸効率を向上させると共に、染色不均一性を防止することにより、偏光子の物性を向上させるための段階である。
<Swelling stage>
In the swelling stage, before dyeing the unstretched polarizer-forming film, it is immersed in a swelling tank filled with an aqueous solution for swelling, like dust deposited on the surface of the polarizer-forming film or an anti-blocking agent. This is a step for improving the physical properties of the polarizer by removing unnecessary impurities, swelling the polarizer-forming film, improving the drawing efficiency, and preventing nonuniform dyeing.
膨潤用水溶液としては、通常、水（純粋、脱イオン水）を単独で使用することができるが、これに少量のグリセリン、又はヨウ化カリウムを添加すると、高分子フィルムの膨潤と共に加工性も向上させることができる。 Usually, water (pure, deionized water) can be used alone as the aqueous solution for swelling, but when a small amount of glycerin or potassium iodide is added to this, the workability of the polymer film is improved as well as swelling. Can be made.
グリセリン及びヨウ化カリウムの含量は、特に限定されないが、例えば膨潤用水溶液の全重量に対して、それぞれ５重量％以下、１０重量％以下であり得る。 The contents of glycerin and potassium iodide are not particularly limited, but may be, for example, 5% by weight or less and 10% by weight or less, respectively, with respect to the total weight of the aqueous solution for swelling.
膨潤槽の温度は、特に限定されず、例えば０〜６０℃であってもよく、好ましくは１０〜５０℃であってもよい。膨潤槽の温度が前記範囲内であると、以降の延伸及び染色効率に優れ、過度の膨潤によるフィルムの膨張を防止できる。 The temperature of a swelling tank is not specifically limited, For example, 0-60 degreeC may be sufficient, Preferably 10-50 degreeC may be sufficient. When the temperature of the swelling tank is within the above range, the subsequent stretching and dyeing efficiency are excellent, and the expansion of the film due to excessive swelling can be prevented.
＜染色段階＞
染色段階は、偏光子形成用フィルムを二色性物質、例えばヨウ素を含む染色液で満たされた染色槽に浸漬させることで偏光子形成用フィルムにヨウ素を吸着させる段階である。
<Dyeing stage>
The dyeing step is a step in which iodine is adsorbed on the polarizer-forming film by immersing the polarizer-forming film in a dyeing tank filled with a dichroic substance, for example, a dyeing solution containing iodine.
染色液は、水、水溶性有機溶媒、又はこれらの混合溶媒とヨウ素を更に含むことができる。ヨウ素の濃度は、染色液に対して０．４〜４００ｍｍｏｌ／Ｌであってもよく、好ましくは０．８〜２７５ｍｍｏｌ／Ｌ、より好ましくは１〜２００ｍｍｏｌ／Ｌである。 The staining liquid can further contain water, a water-soluble organic solvent, or a mixed solvent thereof and iodine. The concentration of iodine may be 0.4 to 400 mmol / L, preferably 0.8 to 275 mmol / L, more preferably 1 to 200 mmol / L with respect to the staining solution.
染色液は、染色効率の改善のために、溶解助剤としてヨウ素化物を更に含むことができる。 The dyeing solution may further contain an iodide as a solubilizing agent for improving the dyeing efficiency.
ヨウ素化物としては、特に限定されることなく、例えばヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化スズ、ヨウ化チタン等が挙げられ、水への溶解度が高い点でヨウ化カリウムが好ましい。これらは単独、又は２種以上混合して用いることができる。 The iodide is not particularly limited, and examples thereof include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, and iodine. Examples thereof include tin iodide and titanium iodide, and potassium iodide is preferable in terms of high solubility in water. These can be used alone or in admixture of two or more.
前記ヨウ素化物の含量は、特に限定されず、例えば染色液の全重量に対して０．０１〜１０重量％であってもよく、好ましくは０．１〜５重量％である。 The content of the iodinated product is not particularly limited, and may be, for example, 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, based on the total weight of the staining solution.
本発明の染色段階で使用される染色液は、ホウ酸化合物を更に含むことができる。前記染色液は、ホウ酸化合物を含むことにより、架橋反応を行い前にホウ酸化合物の滞留時間を向上させ、偏光子形成用フィルムに二色性物質の錯体形成率を増加させることができる。これにより、偏光子の色の耐久性を向上させることができ、偏光度が改善される。 The dyeing solution used in the dyeing step of the present invention may further contain a boric acid compound. By containing the boric acid compound, the dyeing liquid can improve the residence time of the boric acid compound before the crosslinking reaction and increase the complex formation rate of the dichroic substance on the polarizer-forming film. Thereby, the durability of the color of the polarizer can be improved, and the degree of polarization is improved.
前記染色液内のホウ酸化合物の濃度は、特に限定されないが、例えば染色液の全重量に対して０．１〜５重量％であってもよく、好ましくは０．３〜３重量％である。染色液内のホウ酸化合物の濃度は、０．１重量％未満であると、ヨウ素錯体形成増加の効果が低下し、５重量％を超えると、応力上昇により切断が発生することがある。 The concentration of the boric acid compound in the staining solution is not particularly limited, but may be, for example, 0.1 to 5% by weight, preferably 0.3 to 3% by weight, based on the total weight of the staining solution. . If the concentration of the boric acid compound in the staining solution is less than 0.1% by weight, the effect of increasing iodine complex formation is reduced, and if it exceeds 5% by weight, cutting may occur due to an increase in stress.
前記ホウ酸化合物としては、特に限定されることなく、例えば、ホウ酸、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、及びホウ酸リチウム等が挙げられ、好ましくはホウ酸であってもよい。これらは単独、又は２種以上を混合して使用できる。 The boric acid compound is not particularly limited, and examples thereof include boric acid, sodium borate, potassium borate, and lithium borate. Preferably, boric acid may be used. These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
染色槽の温度は、特に限定されず、例えば５〜４２℃、好ましくは１０〜３５℃であるのが良い。 The temperature of a dyeing tank is not specifically limited, For example, it is 5 to 42 degreeC, Preferably it is 10-35 degreeC.
染色槽に偏光子形成用フィルムを浸漬する時間は、特に限定されず、例えば１〜２０分、好ましくは２〜１０分であってもよい。 The time for immersing the polarizer-forming film in the dyeing tank is not particularly limited, and may be, for example, 1 to 20 minutes, preferably 2 to 10 minutes.
染色段階とともに延伸段階を行うこともできるが、この場合、延伸比は１．０１〜２．０倍、好ましくは１．１〜１．８倍であることが良い。 The stretching step can be performed together with the dyeing step. In this case, the stretching ratio is 1.01 to 2.0 times, preferably 1.1 to 1.8 times.
又、膨潤及び延伸段階までの偏光子の累積延伸比は、１．２〜４．０倍であることが好ましい。前記累積延伸比は、１．２倍未満であると、フィルムにしわが発生することがあり、４．０倍を超えると、初期光学特性が低下する恐れがある。 In addition, the cumulative stretch ratio of the polarizer up to the swelling and stretching stages is preferably 1.2 to 4.0 times. If the cumulative draw ratio is less than 1.2 times, wrinkles may occur in the film, and if it exceeds 4.0 times, the initial optical properties may be deteriorated.
＜架橋段階＞
架橋段階は、物理的に吸着されているヨウ素分子による染色性が外部環境により低下しないように、染色された偏光子形成用フィルムを架橋液に浸漬させることで、吸着されたヨウ素分子を固定させる段階である。
<Crosslinking stage>
In the cross-linking step, the adsorbed iodine molecules are fixed by immersing the dyed polarizer forming film in the cross-linking solution so that the dyeability by physically adsorbed iodine molecules is not deteriorated by the external environment. It is a stage.
本発明の架橋段階に用いられる架橋液はホウ酸化合物を含む。前記架橋液は、ホウ酸化合物を含むことで架橋効率を向上させ、工程中のフィルムのしわ発生を抑制し、二色性物質の配向を形成し、光学特性を向上させることができる。 The crosslinking liquid used in the crosslinking step of the present invention contains a boric acid compound. The cross-linking liquid contains a boric acid compound to improve cross-linking efficiency, suppress wrinkling of the film during the process, form an orientation of the dichroic substance, and improve optical characteristics.
二色性染料は、耐湿環境において溶出する場合が多くない。しかし、ヨウ素は、架橋反応が不安定な場合、環境によってヨウ素分子が溶解又は昇華する場合が多いので十分な架橋反応が要求される。 Dichroic dyes often do not elute in a moisture-resistant environment. However, iodine is required to have a sufficient crosslinking reaction because iodine molecules often dissolve or sublime depending on the environment when the crosslinking reaction is unstable.
本発明による架橋段階は、第１架橋段階及び第２架橋段階で行うことができ、前記架橋段階のうちの一つ以上の段階に使用される架橋液にホウ酸化合物を含むことができる。 The crosslinking step according to the present invention may be performed in the first crosslinking step and the second crosslinking step, and the crosslinking liquid used in one or more of the crosslinking steps may include a boric acid compound.
前記架橋液内のホウ酸化合物の濃度は、１〜４．５重量％、好ましくは１．５〜３．８重量％であることがよい。架橋液内のホウ酸化合物の濃度は、１重量％未満であると、偏光度が低下し、４．５重量％を超えると、収縮力が高まる問題が生じる。 The concentration of the boric acid compound in the crosslinking liquid is 1 to 4.5% by weight, preferably 1.5 to 3.8% by weight. When the concentration of the boric acid compound in the crosslinking liquid is less than 1% by weight, the degree of polarization decreases, and when it exceeds 4.5% by weight, there is a problem that the shrinkage force increases.
ホウ酸化合物は、染色段階で使用したものと同じものを使用することができる。 The boric acid compound can be the same as that used in the dyeing stage.
本発明の架橋液は、溶媒として用いられる水、及び水と相互溶解可能な有機溶媒を含むことができ、偏光子面内での偏光度の均一性及び染着されたヨウ素の脱着を防止するために、少量のヨウ化カリウムを更に含むことができる。 The crosslinking liquid of the present invention can contain water used as a solvent and an organic solvent that is mutually soluble with water, and prevents the uniformity of the degree of polarization in the polarizer plane and the desorption of dyed iodine. Therefore, a small amount of potassium iodide can be further included.
前記架橋液内のヨウ化カリウムの濃度は、１〜１５重量％であり、好ましくは５〜１１重量％である。架橋液内のヨウ化カリウムの濃度は、１重量％未満であると偏光度が低下し、１５重量％を超えると耐熱性が低下し、高温での長時間露出時に赤変現象が発生し得る。 The concentration of potassium iodide in the cross-linking solution is 1 to 15% by weight, preferably 5 to 11% by weight. If the concentration of potassium iodide in the cross-linking liquid is less than 1% by weight, the degree of polarization decreases, and if it exceeds 15% by weight, the heat resistance decreases, and redness may occur during long-time exposure at high temperatures. .
その他にも、架橋液は、本発明の目的を損なわない範囲で前述したヨウ素を更に含むことができる。 In addition, the cross-linking liquid can further contain iodine described above as long as the object of the present invention is not impaired.
架橋槽の温度は、特に限定されないが、例えば２０〜７０℃であってもよく、好ましくは４０〜６０℃である。 Although the temperature of a crosslinking tank is not specifically limited, For example, 20-70 degreeC may be sufficient, Preferably it is 40-60 degreeC.
架橋槽に偏光子形成用フィルムを浸漬する時間は、特に限定されず、例えば１秒〜１５分、好ましくは５秒〜１０分であることが良い。 The time for immersing the polarizer-forming film in the crosslinking tank is not particularly limited, and for example, 1 second to 15 minutes, preferably 5 seconds to 10 minutes.
架橋段階とともに延伸段階を行うことができるが、この場合、第１架橋段階の延伸比は１．４〜３．０倍、好ましくは１．５〜２．５倍である。又、第２架橋段階の延伸比は１．０１〜２．０倍、好ましくは１．２〜１．８倍である。 The stretching step can be performed together with the crosslinking step. In this case, the stretching ratio of the first crosslinking step is 1.4 to 3.0 times, preferably 1.5 to 2.5 times. The stretching ratio in the second crosslinking stage is 1.01 to 2.0 times, preferably 1.2 to 1.8 times.
前記第１架橋段階及び第２架橋段階との累積延伸比は、１．５〜５．０倍、好ましくは１．７〜４．５倍である。前記累積延伸比は、１．５倍未満であると、架橋効率の上昇効果が不十分な場合があり、５．０倍を超えると、過度な延伸によりフィルムの破断が発生し、生産効率性が低下する恐れがある。 The cumulative stretching ratio between the first crosslinking stage and the second crosslinking stage is 1.5 to 5.0 times, preferably 1.7 to 4.5 times. When the cumulative stretch ratio is less than 1.5 times, the effect of increasing the crosslinking efficiency may be insufficient. When the cumulative stretch ratio exceeds 5.0 times, the film is broken due to excessive stretching, resulting in production efficiency. May decrease.
＜補色段階＞
補色段階は、架橋段階において不足したヨウ素分子を追加的に固定させる段階である。
<Complementary color stage>
The complementary color step is a step of additionally fixing iodine molecules deficient in the crosslinking step.
本発明の補色段階に使用される補色液は、ホウ酸化合物を含む。前記補色液はホウ酸化合物を含むことにより、架橋効率が向上し、工程中におけるフィルムのしわの発生を抑制し、二色性物質の配向を形成し、光学特性を向上させることができる。 The complementary color solution used in the complementary color stage of the present invention contains a boric acid compound. When the complementary color solution contains a boric acid compound, the crosslinking efficiency is improved, the generation of wrinkles of the film during the process is suppressed, the orientation of the dichroic substance is formed, and the optical characteristics can be improved.
二色性染料は、耐湿環境で溶出することは多くない。しかし、ヨウ素は、架橋反応が不安定な場合、環境によりヨウ素分子が溶解又は昇華する場合が多いため、十分な架橋反応が要求される。 Dichroic dyes do not often elute in a moisture-resistant environment. However, iodine is required to have a sufficient crosslinking reaction because iodine molecules often dissolve or sublime depending on the environment when the crosslinking reaction is unstable.
前記補色液中のホウ酸化合物の濃度は、０．５〜３重量％であり、好ましくは１〜２．５重量％である。補色液中のホウ酸化合物の濃度は、０．５重量％未満であると偏光度が低下し、３重量％を超えると収縮力が高まる問題が生じる。 The concentration of the boric acid compound in the complementary color solution is 0.5 to 3% by weight, preferably 1 to 2.5% by weight. If the concentration of the boric acid compound in the complementary color liquid is less than 0.5% by weight, the degree of polarization decreases, and if it exceeds 3% by weight, the shrinkage force increases.
ホウ酸化合物は、染色段階で使用したものと同じ物を使用することができる。 The boric acid compound can be the same as that used in the dyeing stage.
本発明の補色液は、溶媒として用いられる水、及び水との相互溶解可能な有機溶媒を含むことができるが、偏光子面内での偏光度の均一性、及び染着されたヨウ素の脱着を防止するために、少量のヨウ化カリウムを更に含ますことができる。 The complementary color liquid of the present invention may contain water used as a solvent and an organic solvent that is mutually soluble with water, but the uniformity of the degree of polarization in the plane of the polarizer and the desorption of dyed iodine. In order to prevent this, a small amount of potassium iodide can be further included.
前記補色液中のヨウ化カリウムの濃度は、１〜１５重量％であり、好ましくは５〜１１重量％である。架橋液中のヨウ化カリウムの濃度は、１重量％未満であると偏光度が低下し、１５重量％を超えると耐熱性が低下し、高温での長時間露出時、赤変現象が生じることがある。 The concentration of potassium iodide in the complementary color solution is 1 to 15% by weight, preferably 5 to 11% by weight. If the concentration of potassium iodide in the cross-linking solution is less than 1% by weight, the degree of polarization decreases, and if it exceeds 15% by weight, the heat resistance decreases, and a red phenomenon occurs when exposed to high temperatures for a long time. There is.
その他にも、補色液は、本発明の目的を損なわない範囲で前述したヨウ素化物を更に含むことができる。 In addition, the complementary color solution may further contain the above-described iodized product within a range not impairing the object of the present invention.
補色槽の温度は、特に限定されないが、例えば２０〜７０℃であり、好ましくは４０〜６０℃である。 Although the temperature of a complementary color tank is not specifically limited, For example, it is 20-70 degreeC, Preferably it is 40-60 degreeC.
補色槽に偏光子形成用フィルムを浸漬する時間は、特に限定されず、例えば１秒〜１５分であり、好ましくは５秒〜１０分である。 The time for immersing the polarizer-forming film in the complementary color tank is not particularly limited, and is, for example, 1 second to 15 minutes, preferably 5 seconds to 10 minutes.
補色段階とともに延伸段階を行うことができるが、この場合、補色段階の延伸比は１〜１．１５倍であり、好ましくは１．０１〜１．１倍であることが良い。 The stretching step can be performed together with the complementary color step. In this case, the stretching ratio of the complementary color step is 1 to 1.15 times, preferably 1.01 to 1.1 times.
前記補色段階での累積延伸比は１．５〜７倍であり、好ましくは１．７〜６倍であることが良い。前記累積延伸比は、１．５倍未満であると、架橋効率の上昇効果が不十分な場合があり、７倍を超えると、過度な延伸によりフィルムの破断が発生し、生産効率が低下することがある。 The cumulative drawing ratio in the complementary color stage is 1.5 to 7 times, preferably 1.7 to 6 times. When the cumulative stretch ratio is less than 1.5 times, the effect of increasing the crosslinking efficiency may be insufficient. When the cumulative stretch ratio exceeds 7 times, the film is broken due to excessive stretching, and the production efficiency is lowered. Sometimes.
＜事前熱処理段階＞
事前熱処理段階は、補色段階と水洗段階との間に行われる。
<Pre-heat treatment stage>
The pre-heat treatment stage is performed between the complementary color stage and the water washing stage.
事前熱処理段階は、追加的なホウ酸の架橋をより促進（高分子の分子内架橋の増加）し、偏光子形成用フィルム内にヨウ素錯体空間の形成を増加させ、偏光子形成用フィルムの高分子（例えば、ポリビニルアルコール）−Ｉ３錯体量を増加させる段階である。これにより、直交ｂの値を向上させて色を改善し、染色ムラを抑制させ、偏光度も改善できる。後述する水洗段階での水洗マージンも確保することができるが、これについては後述することとする。 The pre-heat treatment step further promotes additional boric acid cross-linking (increases the intramolecular cross-linking of the polymer), increases the formation of iodine complex spaces within the polarizer-forming film, and increases the This is a step of increasing the amount of the molecule (eg, polyvinyl alcohol) -I 3 complex. As a result, the value of the orthogonal b can be improved to improve the color, suppress uneven dyeing, and improve the degree of polarization. A rinsing margin at the rinsing stage to be described later can also be ensured, which will be described later.
事前熱処理段階での加熱方法は、特に限定されず、自然乾燥、加熱乾燥、マイクロ波乾燥、熱風乾燥、赤外線照射等の公知の方法を用いることができる。中でも、赤外線照射が、前記架橋促進による色相、染色ムラ、偏光度等の改善の観点から望ましい。 The heating method in the preliminary heat treatment stage is not particularly limited, and known methods such as natural drying, heat drying, microwave drying, hot air drying, and infrared irradiation can be used. Among these, infrared irradiation is desirable from the viewpoint of improving hue, uneven dyeing, degree of polarization, and the like by promoting crosslinking.
事前熱処理段階は、例えば単位体積５〜７５ｃｍ３の偏光子形成用フィルムが０．１Ｋｃａｌ〜５００Ｋｃａｌの熱量を受けるように行うことができる。前記単位体積の偏光子形成用フィルムが受ける熱量は、０．１Ｋｃａｌ未満であると、ホウ酸架橋の向上及び色相の改善効果が不十分であることがあり、５００Ｋｃａｌを超えると、偏光子形成用フィルムの黄変の原因となる。前記偏光子形成用フィルムが受ける熱量は、熱処理温度、熱源からの距離、出力、熱源波長、熱処理時間等を変更することで調整できるが、これらに限定されるものではない。 The preliminary heat treatment step can be performed, for example, so that a film for forming a polarizer having a unit volume of 5 to 75 cm 3 receives a heat amount of 0.1 Kcal to 500 Kcal. When the unit volume polarizer forming film receives less than 0.1 Kcal, the effect of improving boric acid crosslinking and hue may be insufficient. When the amount exceeds 500 Kcal, the polarizer forming film is used. Causes yellowing of the film. The amount of heat received by the polarizer-forming film can be adjusted by changing the heat treatment temperature, the distance from the heat source, the output, the heat source wavelength, the heat treatment time, etc., but is not limited thereto.
事前熱処理段階の遂行時間は、特に限定されず、例えば０．１分〜１０分、好ましくは０．１分〜５分、より好ましくは０．１分〜１分であってもよい。 The time for performing the preliminary heat treatment stage is not particularly limited, and may be, for example, 0.1 minute to 10 minutes, preferably 0.1 minute to 5 minutes, and more preferably 0.1 minute to 1 minute.
赤外線照射により事前熱処理段階を行う場合、赤外線の波長は１〜５μｍであってもよい。赤外線の波長は、１μｍ未満であると、ホウ酸架橋の向上及び色相の改善効果が不十分であり、５μｍを超えると、偏光子形成用フィルムの黄変を誘発することがある。ホウ酸架橋向上効果及び黄変抑制の観点で、より好ましくは１．５〜３μｍであってもよい。 When the preliminary heat treatment step is performed by infrared irradiation, the wavelength of infrared light may be 1 to 5 μm. When the wavelength of infrared rays is less than 1 μm, the effect of improving boric acid crosslinking and hue are insufficient, and when it exceeds 5 μm, yellowing of the polarizer-forming film may be induced. From a viewpoint of a boric acid bridge | crosslinking improvement effect and yellowing suppression, More preferably, 1.5-3 micrometers may be sufficient.
＜水洗段階＞
水洗段階は、架橋と延伸が完了した偏光子形成用フィルムを、水洗用水溶液で満たされた水洗槽に浸漬させることにより、以前の段階で偏光子形成用フィルムに付着したホウ酸のような不必要な残留物を除去する段階である。
<Washing stage>
In the water washing step, the polarizer-forming film that has been crosslinked and stretched is immersed in a water-washing tank filled with a water-washing aqueous solution. It is a step of removing necessary residues.
水洗用水溶液は、水（脱イオン水）であってもよく、これにヨウ素化物が更に添加されてもよい。ヨウ素化物としては、染色段階で使用したものと同じものを使用することができ、これらの中でもヨウ化ナトリウム又はヨウ化カリウムを用いることが好ましい。ヨウ素化物の含量は、特に限定されず、例えば水洗用水溶液の全重量に対して０．１〜１０重量部であってもよく、好ましくは３〜８重量部であってもよい。 The aqueous washing solution may be water (deionized water), and an iodide may be further added thereto. As an iodide, the same thing as what was used at the dyeing | staining stage can be used, It is preferable to use sodium iodide or potassium iodide among these. The content of the iodinated product is not particularly limited, and may be, for example, 0.1 to 10 parts by weight, preferably 3 to 8 parts by weight with respect to the total weight of the aqueous washing solution.
水洗槽の温度は、特に限定されず、例えば５〜６０℃であってもよく、好ましくは８〜４０℃であってもよい。 The temperature of the washing tank is not particularly limited, and may be, for example, 5 to 60 ° C, and preferably 8 to 40 ° C.
偏光子形成用フィルムは、長時間水にさらされると、高分子（例えば、ポリビニルアルコール）−Ｉ３錯体が、高分子−Ｉ５錯体に過剰に転換され、これにより直交ｂの値の低下や色の変化等の問題が発生し得る。このため、通常、偏光子の製造時にはＩ３含有錯体の損失を低減するために短時間内に水洗が行われ、水洗後も偏光子形成用フィルム上に異物が残存する場合があった。 When the film for forming a polarizer is exposed to water for a long time, the polymer (for example, polyvinyl alcohol) -I 3 complex is excessively converted to the polymer-I 5 complex, thereby reducing the value of orthogonal b. Problems such as color changes can occur. For this reason, usually, at the time of production of the polarizer, washing with water is performed within a short time in order to reduce the loss of the I 3 -containing complex, and foreign matter may remain on the polarizer-forming film even after washing with water.
これに対して、本発明の偏光子の製造方法では、前述した事前熱処理によりＩ３含有錯体量が増加するので、従来に比べ偏光子形成用フィルムをより十分に水洗することができる。従って、より少量の異物を有する偏光子を製造することができる。 On the other hand, in the method for producing a polarizer of the present invention, the amount of the I 3 -containing complex is increased by the above-described pre-heat treatment, so that the film for forming a polarizer can be washed more sufficiently than before. Therefore, a polarizer having a smaller amount of foreign matter can be manufactured.
水洗段階は、染色段階、架橋段階又は延伸段階のような以前の段階が完了するたびに行うこともできる。又、１回以上繰り返してもよく、その繰り返し回数は特に制限されない。 The water washing step can also be performed each time a previous step such as a dyeing step, a crosslinking step or a drawing step is completed. Further, it may be repeated one or more times, and the number of repetitions is not particularly limited.
＜乾燥段階＞
乾燥段階は、水洗した偏光子形成用フィルムを乾燥すると同時に、染着されたヨウ素分子の配向をより向上させることで光学特性に優れたものとし、耐久性を付与する工程である。
<Drying stage>
The drying step is a step of imparting durability by drying the washed film for forming a polarizer and at the same time improving the orientation of the dyed iodine molecules to improve the optical properties.
乾燥段階における加熱方法は、特に限定されず、自然乾燥、加熱乾燥、マイクロ波乾燥、熱風乾燥、赤外線照射等の公知の方法を用いることができ、好ましくは加熱条件下で赤外線を照射して行うことができる。 The heating method in the drying step is not particularly limited, and known methods such as natural drying, heat drying, microwave drying, hot air drying, infrared irradiation, and the like can be used, and preferably performed by irradiation with infrared rays under heating conditions. be able to.
赤外線を照射する場合、追加的なホウ酸の架橋をさらに促進（高分子の分子間架橋の増加）することができる。これにより、偏光子形成用フィルム内にヨウ素錯体空間の形成を増加させ、偏光子形成用フィルムの高分子（例えば、ポリビニルアルコール）−Ｉ５錯体量を増加させる効果が得られる。これにより、耐熱信頼性が改善され、耐熱条件での赤変の発生を改善することができる。 When irradiating with infrared rays, additional cross-linking of boric acid can be further promoted (increase in intermolecular cross-linking of the polymer). Thereby, the effect of increasing the formation of iodine complex space in the film for forming a polarizer and increasing the amount of polymer (for example, polyvinyl alcohol) -I 5 complex of the film for forming a polarizer is obtained. Thereby, heat-resistant reliability is improved and generation | occurrence | production of red discoloration on heat-resistant conditions can be improved.
また、偏光子の製造時に行われる延伸により発生したフィルムの内部応力の解消効果を最大化することで、偏光子の収縮力を低下し、かつ耐久性を増加させることができる。 In addition, by maximizing the effect of eliminating the internal stress of the film generated by stretching performed at the time of manufacturing the polarizer, the shrinkage force of the polarizer can be reduced and the durability can be increased.
本発明の好適な実施例として、赤外線の波長は１〜５μｍであってもよい。赤外線の波長は、１μｍ未満であると、ホウ酸架橋の向上及び色相の改善効果が不十分であり、５μｍを超えると、偏光子形成用フィルムの黄変が起こることがある。又、前記の範囲内であると、優れた偏光度の改善効果も得られる。ホウ酸架橋向上効果、黄変の抑制、及び偏光度の改善の観点で、好ましくは１．５〜３μｍであってもよい。 As a preferred embodiment of the present invention, the infrared wavelength may be 1 to 5 μm. When the wavelength of infrared rays is less than 1 μm, the effect of improving boric acid crosslinking and hue is insufficient, and when it exceeds 5 μm, the polarizer forming film may be yellowed. Moreover, the improvement effect of the polarization degree which was excellent in the said range is also acquired. From the viewpoint of improving the boric acid crosslinking, suppressing yellowing, and improving the degree of polarization, it may preferably be 1.5 to 3 μm.
乾燥段階は、例えば単位体積５〜７５ｃｍ３の偏光子形成用フィルムが０．１Ｋｃａｌ〜５００Ｋｃａｌの熱量を受けるように行うことができる。前記単位体積の偏光子形成用フィルムが受ける熱量は、０．１Ｋｃａｌ未満であると、ホウ酸架橋の向上及び色相の改善効果が不十分であり、５００Ｋｃａｌを超えると、偏光子形成用フィルムの黄変が起こることがある。前記偏光子形成用フィルムが受ける熱量は、熱処理温度、熱源からの距離、出力、熱源波長、熱処理時間等を変更することで調整できるが、これらに限定されるものではない。 The drying step can be performed such that, for example, a film for forming a polarizer having a unit volume of 5 to 75 cm 3 receives a heat amount of 0.1 Kcal to 500 Kcal. The amount of heat received by the unit volume polarizer-forming film is less than 0.1 Kcal, and the effect of improving boric acid crosslinking and hue is insufficient, and if it exceeds 500 Kcal, Strange things may happen. The amount of heat received by the polarizer-forming film can be adjusted by changing the heat treatment temperature, the distance from the heat source, the output, the heat source wavelength, the heat treatment time, etc., but is not limited thereto.
乾燥段階の処理温度は、特に限定されず、例えば６０〜１２０℃であってもよい。乾燥段階は、例えば３０秒〜５分間行うことができるが、これらに限定されるものではない。 The treatment temperature in the drying stage is not particularly limited, and may be, for example, 60 to 120 ° C. The drying step can be performed, for example, for 30 seconds to 5 minutes, but is not limited thereto.
乾燥される偏光子形成用フィルムの表面温度は、内部応力を最大限に解消できる温度であることが好ましく、例えば５０〜１００℃であってもよい。前記範囲であると、フィルム高分子の劣化を防止すると共に、内部応力の減少効果をさらに増加することができる。フィルムの温度は、５０℃未満であると、内部応力の解消効果が不十分であることがあり、１００℃以上であると、フィルムが劣化することがある。 The surface temperature of the polarizer-forming film to be dried is preferably a temperature at which internal stress can be eliminated to the maximum, and may be, for example, 50 to 100 ° C. Within the above range, deterioration of the film polymer can be prevented and the effect of reducing internal stress can be further increased. If the temperature of the film is less than 50 ° C., the effect of eliminating internal stress may be insufficient, and if it is 100 ° C. or more, the film may deteriorate.
以下、本発明の理解を助けるために、好適な実施例を示すが、これらの実施例は本発明を例示するに過ぎず、添付された特許請求の範囲を制限するわけではなく、本発明の範疇及び技術思想の範囲内において実施例に対し変更が多様であること且つ修正が可能であることは、当業者にとって明らかなことであり、このような変更及び修正が添付された特許請求の範囲に属するのも当然のことである。 The following examples are presented to assist in understanding the present invention, but these examples are merely illustrative of the invention and do not limit the scope of the appended claims. It will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made to the embodiments within the scope of the scope and the technical idea, and such changes and modifications are claimed in the appended claims. Of course it belongs to.
実施例１
縦及び横１００ｃｍ、厚さ３０μｍ、ケン化度が９９．９％以上の透明な未延伸ポリビニルアルコールフィルム（ＰＥ６０、平均重合度２４００、ＫＵＲＡＲＡＹ社製）を２５℃の水（脱イオン水）に１分２０秒間浸漬して膨潤させた。その後、ヨウ素１．２５ｍＭ／Ｌ、ヨウ化カリウム１．２５重量％、ホウ酸０．３重量％が含有された３０℃の染色用水溶液に２分３０秒間浸漬して染色した。このとき、膨潤及び染色段階において、それぞれ１．５６倍、１．６４倍の延伸比で延伸し、染色槽までの累積延伸比が２．５６倍になるように延伸した。
Example 1
Transparent unstretched polyvinyl alcohol film (PE60, average polymerization degree 2400, manufactured by KURARAY) having a length and width of 100 cm, a thickness of 30 μm, and a saponification degree of 99.9% or more is added to 25 ° C. water (deionized water). It was immersed for 20 minutes for swelling. Thereafter, the sample was immersed in an aqueous dyeing solution at 30 ° C. containing iodine 1.25 mM / L, potassium iodide 1.25% by weight, and boric acid 0.3% by weight for 2 minutes 30 seconds for dyeing. At this time, in the swelling and dyeing stages, the film was stretched at stretch ratios of 1.56 times and 1.64 times, respectively, and stretched so that the cumulative stretch ratio up to the dyeing tank was 2.56 times.
次いで、ヨウ化カリウム１１重量％、ホウ酸２重量％が含有された５９℃の架橋用水溶液に２６秒間浸漬（第１架橋段階）して架橋しながら、１．７倍の延伸比で延伸した。その後、ヨウ化カリウム１１重量％、ホウ酸２重量％が含有された５９℃ の架橋用水溶液に２０秒間浸漬（第２架橋段階）して架橋させながら、１．３４倍の延伸比で延伸した。次いで補色段階において、ヨウ化カリウム５重量％、ホウ酸１重量％ が含有された５０℃の補色用水溶液に１０秒間浸漬しながら、１．０１倍延伸した。この時、膨潤、染色、架橋、補色段階の総累積延伸比が６倍になるようにした。 Next, the film was immersed in an aqueous solution for crosslinking at 59 ° C. containing 11% by weight of potassium iodide and 2% by weight of boric acid for 26 seconds (first crosslinking step) and stretched at a stretch ratio of 1.7 times while crosslinking. . After that, the film was stretched at a stretch ratio of 1.34 times while being immersed in a 59 ° C. aqueous solution for crosslinking containing 11% by weight of potassium iodide and 2% by weight of boric acid (second crosslinking step) for crosslinking for 20 seconds. . Next, in the complementary color stage, the film was stretched 1.01 times while immersed in a 50 ° C. aqueous solution for complementary color containing 5% by weight of potassium iodide and 1% by weight of boric acid for 10 seconds. At this time, the total cumulative draw ratio in the swelling, dyeing, crosslinking, and complementary color stages was set to 6 times.
補色段階が完了した後、事前熱処理を行い、事前熱処理の終了後、６℃水溶液にて７秒間水洗を行い、偏光子の表面に付着した異物を除去した。水洗が完了した後、偏光子を乾燥し、低収縮偏光子を製造した。 After the complementary color stage was completed, pre-heat treatment was performed, and after the pre-heat treatment was completed, the substrate was washed with a 6 ° C. aqueous solution for 7 seconds to remove foreign substances adhering to the surface of the polarizer. After the washing with water was completed, the polarizer was dried to produce a low shrinkage polarizer.
遠赤外線（ＩＲ）ヒーターとしては、Ｈｅｒａｅｕｓ社製のＴｗｉｎ Ｔｕｂｅ透明石英ガラス製の赤外線ヒーターを用いて、Ｆａｓｔ Ｒｅｓｐｏｓｅ Ｍｅｄｉｕｍ ｗａｖｅ（１．５μｍランプ）とＭｅｄｉｕｍ ｗａｖｅ（２．５μｍランプ）の波長を用いた。 As a far infrared (IR) heater, an infrared heater made of Heraeus made of Twin Tube transparent quartz glass was used, and wavelengths of Fast Response Medium wave (1.5 μm lamp) and Medium wave (2.5 μm lamp) were used. .
実施例２〜１６，及び比較例１〜５
下記表１に示された事前熱処理、乾燥条件を変更した以外は、実施例１と同様な方法で偏光子を製造した。
Examples 2 to 16 and Comparative Examples 1 to 5
A polarizer was produced in the same manner as in Example 1 except that the pre-heat treatment and drying conditions shown in Table 1 below were changed.
実験例
１．透過率及び直交ｂの測定
実施例及び比較例で製造された偏光子を４ｃｍ×４ｃｍのサイズに切断した後、紫外可視光線分光計（Ｖ−７１００、ＪＡＳＣ社製）により透過率及び直交ｂを測定した。通常、直交ｂの値が−１．０以下の場合、染色ムラが観察される。
Experimental Example 1 Measurement of transmittance and orthogonal b After the polarizers manufactured in Examples and Comparative Examples were cut to a size of 4 cm × 4 cm, the transmittance and orthogonal b were measured by an ultraviolet-visible light spectrometer (V-7100, manufactured by JASC). It was measured. Usually, when the value of orthogonal b is −1.0 or less, uneven dyeing is observed.
２．偏光度の測定
実施例及び比較例で製造された偏光子を４ｃｍ×４ｃｍのサイズに切断した後、紫外可視光線分光計（Ｖ−７１００、ＪＡＳＣ社製）により透過率を測定した。このとき、偏光度は下記数学式１により定義される。
なお、偏光度は、０．００１程度の差でもコントラスト比に大きな影響を与えることに留意する必要がある。偏光度は、９９．９９０未満になると、コントラスト比が低下し、リアルブラック（ｒｅａｌ ｂｌａｃｋ）の実現が困難になる。 It should be noted that the degree of polarization greatly affects the contrast ratio even with a difference of about 0.001. When the degree of polarization is less than 99.990, the contrast ratio decreases, and real black becomes difficult to realize.
３．Ａ７００の測定
実施例及び比較例で製造された偏光子において、下記数学式２により定義されるＡ７００を測定した。
４．収縮力の測定
実施例及び比較例で製造された偏光子を３．０ｃｍ×２ｍｍのサイズに切断した後、ＤＭＡ Ｑ８００（Ｄｙｎａｍｉｃ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ａｎａｌｙｚｅｒ，ＴＡ社製）により収縮力を測定した。このとき、測定前、偏光子をぴんと張っている状態に維持するために、最低限のＰｒｅ−ｌｏａｄを用いて測定した。
4). Measurement of shrinkage force The polarizers produced in the examples and comparative examples were cut into a size of 3.0 cm × 2 mm, and then the shrinkage force was measured by DMA Q800 (Dynamic mechanical analyzer, manufactured by TA). At this time, in order to keep the polarizer in a tensioned state before the measurement, the measurement was performed using the minimum pre-load.
５．黄変発生の有無の確認
実施例及び比較例で製造された偏光子を目視で観察し、黄色の発生有無を確認した。
○：黄変が発生していない
△：偏光子の一部の領域に黄変が発生している
Ｘ：偏光子全域において黄変が発生している
5. Confirmation of occurrence of yellowing The polarizers produced in Examples and Comparative Examples were visually observed to confirm the occurrence of yellowing.
○: No yellowing has occurred Δ: Yellowing has occurred in a part of the polarizer X: Yellowing has occurred in the entire polarizer
前記表２から分かるように、実施例の偏光子は、直交ｂ値が高く、染色ムラが発生しておらず、また偏光度が高かった。特に、乾燥段階において赤外線照射を行った実施例８、９、１０及び１２は、Ａ７００値が大きく、偏光子の収縮力が低いことを確認することができた。これに対し、比較例の偏光子は、直交ｂの値が低く、染色ムラが発生した。
As can be seen from Table 2, the polarizers of the examples had high orthogonal b values, no uneven dyeing, and a high degree of polarization. In particular, Examples 8, 9, 10 and 12 which were irradiated with infrared rays in the drying stage had a large A700 value, and it was confirmed that the contraction force of the polarizer was low. In contrast, the polarizer of the comparative example had a low value of the orthogonal b, and uneven dyeing occurred.
Claims (8)
前記事前熱処理段階及び乾燥段階は、それぞれ単位体積５ｃｍ３〜７５ｃｍ３の偏光子形成用フィルムが０．１Ｋｃａｌ〜５００Ｋｃａｌの熱量を受けるように波長１μｍ〜５μｍの赤外線を照射して行う、偏光子の製造方法。 A step of swelling, dyeing, stretching, cross-linking, complementary color, washing with water and drying the polarizer-forming film, and further comprising a pre-heat treatment step of irradiating the polarizer-forming film with infrared rays between the complementary color step and the washing step. ,
The pre heat treatment step and the drying step is performed polarizer film for forming each unit volume 5cm 3 ~75cm 3 is irradiated with infrared rays having a wavelength 1μm~5μm to receive heat of 0.1Kcal～500Kcal, polarizer Manufacturing method.
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