JP2016170329A - Manufacturing method of electrostatic latent image development toner - Google Patents

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恵里香 田中
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To manufacture an electrostatic latent image development toner in a more efficient manner (with less energy), while suppressing dropping of a release agent.SOLUTION: A manufacturing method of an electrostatic latent image development toner includes: a melting and kneading process; and an in-liquid crushing process. In the melting and kneading process, at least a binding resin and a release agent are molten and kneaded to form a melted-kneaded material. In the melting and kneading process, an acid value of the binding resin molten and kneaded is equal to or more than 20 mgKOH/g. In the in-liquid crushing process, the melted-kneaded material is crushed in an aqueous medium to blend a dispersed liquid including a plurality of particles. The pH of the aqueous medium is equal to or more than 12 at the starting of the crushing of the in-liquid crushing process, and the temperature of the aqueous medium is equal to or more than the glass transition point of the binding resin and lower by 15°C or more than the melting point of the release agent.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、静電潜像現像用トナーの製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a toner for developing an electrostatic latent image.

静電潜像現像用トナーの製造方法としては、溶融混練法が知られている。溶融混練法では、トナー粒子の材料（例えば、結着樹脂、離型剤、着色剤、電荷制御剤、及び磁性粉）を混合した後、混練工程、粉砕工程、及び分級工程を経て、複数のトナー粒子を含むトナーを製造する。   A melt-kneading method is known as a method for producing a toner for developing an electrostatic latent image. In the melt-kneading method, a material of toner particles (for example, a binder resin, a release agent, a colorant, a charge control agent, and a magnetic powder) is mixed and then subjected to a kneading step, a pulverizing step, and a classification step. A toner containing toner particles is produced.

また、静電潜像現像用トナーの製造方法としては、凝集法も知られている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１に記載のトナーの製造方法では、樹脂微粒子の水系分散体と、着色剤と、界面活性剤とを混合して、微粒子を含む分散液を得る。続けて、得られた分散液中で微粒子同士を凝集させて凝集粒子を得る。続けて、得られた凝集粒子を加熱して合一化する（融合させる）。その結果、複数のトナー粒子を含むトナーが得られる。   Further, an aggregating method is also known as a method for producing a toner for developing an electrostatic latent image (see, for example, Patent Document 1). In the toner production method described in Patent Document 1, an aqueous dispersion of resin fine particles, a colorant, and a surfactant are mixed to obtain a dispersion containing fine particles. Subsequently, the fine particles are aggregated in the obtained dispersion to obtain aggregated particles. Subsequently, the obtained aggregated particles are heated to coalesce (fuse). As a result, a toner including a plurality of toner particles is obtained.

国際公開第２００８／１０２７４２号International Publication No. 2008/102742

しかしながら、溶融混練法では、粉砕工程において大きなエネルギーを要する。また、特許文献１に記載のトナーの製造方法では、離型剤の脱離が生じ易い。   However, the melt-kneading method requires large energy in the pulverization process. Further, in the toner manufacturing method described in Patent Document 1, the release agent is easily detached.

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、離型剤の脱離を抑制しながら、より効率的に（より少ないエネルギーで）、静電潜像現像用トナーを製造することを目的とする。また、本発明は、定着性に優れる静電潜像現像用トナーを製造することを他の目的とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to produce an electrostatic latent image developing toner more efficiently (with less energy) while suppressing the release of a release agent. And Another object of the present invention is to produce a toner for developing an electrostatic latent image having excellent fixability.

本発明に係る静電潜像現像用トナーの製造方法は、溶融混練工程と、液中粉砕工程とを含む。前記溶融混練工程では、少なくとも結着樹脂及び離型剤を溶融混練して溶融混練物を形成する。前記溶融混練工程において、前記溶融混練される結着樹脂の酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。前記液中粉砕工程では、前記溶融混練物を水系媒体中で粉砕して、複数の粒子を含む分散液を調製する。前記液中粉砕工程の粉砕開始時において、前記水系媒体のｐＨは１２以上であり、前記水系媒体の温度は、前記結着樹脂のガラス転移点以上であり、且つ、前記離型剤の融点よりも１５℃以上低い。   The method for producing a toner for developing an electrostatic latent image according to the present invention includes a melt-kneading step and a submerged pulverizing step. In the melt kneading step, at least a binder resin and a release agent are melt kneaded to form a melt kneaded product. In the melt-kneading step, the acid value of the binder resin to be melt-kneaded is 20 mgKOH / g or more. In the submerged pulverization step, the melt-kneaded product is pulverized in an aqueous medium to prepare a dispersion containing a plurality of particles. At the start of pulverization in the submerged pulverization step, the pH of the aqueous medium is 12 or higher, the temperature of the aqueous medium is higher than the glass transition point of the binder resin, and from the melting point of the release agent. Is also lower by 15 ° C. or more.

本発明によれば、離型剤の脱離を抑制しながら、より効率的に（より少ないエネルギーで）、静電潜像現像用トナーを製造することができる。また、本発明によれば、この効果に加えて又はこの効果に代えて、定着性に優れる静電潜像現像用トナーを製造できるという効果が奏される場合がある。   According to the present invention, a toner for developing an electrostatic latent image can be produced more efficiently (with less energy) while suppressing release of a release agent. Further, according to the present invention, in addition to this effect or instead of this effect, there may be an effect that an electrostatic latent image developing toner excellent in fixability can be produced.

以下、本発明の実施形態について説明する。本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの製造方法は、次に示す構成（１）及び（２）を有する。
（１）トナーの製造方法が、少なくとも結着樹脂及び離型剤を溶融混練して溶融混練物を形成する溶融混練工程を含む。溶融混練工程において、溶融混練される結着樹脂の酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。
（２）トナーの製造方法が、溶融混練物を水系媒体中で粉砕して、複数の粒子を含む分散液を調製する液中粉砕工程を含む。液中粉砕工程の粉砕開始時において、水系媒体のｐＨは１２以上であり、水系媒体の温度は、結着樹脂のガラス転移点以上であり、且つ、離型剤の融点よりも１５℃以上低い。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. The manufacturing method of the electrostatic latent image developing toner according to the present embodiment has the following configurations (1) and (2).
(1) The toner production method includes a melt-kneading step in which at least a binder resin and a release agent are melt-kneaded to form a melt-kneaded product. In the melt-kneading step, the acid value of the binder resin to be melt-kneaded is 20 mgKOH / g or more.
(2) The toner production method includes a submerged pulverization step of pulverizing the melt-kneaded material in an aqueous medium to prepare a dispersion liquid containing a plurality of particles. At the start of pulverization in the submerged pulverization step, the pH of the aqueous medium is 12 or more, the temperature of the aqueous medium is not less than the glass transition point of the binder resin, and is 15 ° C. or more lower than the melting point of the release agent. .

構成（１）及び（２）は、離型剤の脱離を抑制しながら、より効率的に（より少ないエネルギーで）、静電潜像現像用トナーを製造するために有益である。液中で溶融混練物を粉砕することで、乾式粉砕よりも少ないエネルギーで、溶融混練物を微粒子化することが可能になる。   Configurations (1) and (2) are useful for producing a toner for developing an electrostatic latent image more efficiently (with less energy) while suppressing release of the release agent. By pulverizing the melt-kneaded product in the liquid, the melt-kneaded product can be made into fine particles with less energy than dry pulverization.

溶融混練工程において、結着樹脂の酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である場合には、液中粉砕工程においても、結着樹脂が、親水性を有する酸基（例えば、カルボキシル基）を多く有すると考えられる。なお、トナーを容易に（又は低コストで）製造するためには、溶融混練工程において、結着樹脂の酸価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。   In the melt-kneading step, when the acid value of the binder resin is 20 mgKOH / g or more, the binder resin also has a lot of hydrophilic acid groups (for example, carboxyl groups) in the submerged pulverization step. Conceivable. In order to produce the toner easily (or at low cost), the acid value of the binder resin is preferably 50 mgKOH / g or less in the melt-kneading step.

液中粉砕工程の粉砕開始時において、水系媒体のｐＨが１２以上である場合には、結着樹脂の粒子の表面において、親水性を有する酸基（例えば、カルボキシル基）が解離し易くなる。結着樹脂の粒子の表面で酸基が解離することで、分散液中の粒子が水系媒体になじみ易く（水が粒子間に入り込み易く）なり、溶融混練物（詳しくは、少なくとも結着樹脂及び離型剤を含む溶融混練物）の微粒子化が促進されると考えられる。溶融混練物が微粒子化されると、溶融混練物の比表面積が増大し、溶融混練物の表面に露出する酸基が増加する。また、酸基が解離するため、微粒子化が進むほど水系媒体のｐＨが低下する傾向がある。液中粉砕工程において水系媒体のｐＨが大きく変動する場合には、少なくとも液中粉砕工程での粉砕中は、水系媒体のｐＨが１２以上になるように、水系媒体のｐＨを制御することが好ましい。なお、トナーを容易に（又は低コストで）製造するためには、液中粉砕工程の粉砕開始時において、水系媒体のｐＨが１４以下であることが好ましい。   When the pH of the aqueous medium is 12 or more at the start of pulverization in the submerged pulverization step, hydrophilic acid groups (for example, carboxyl groups) are easily dissociated on the surface of the binder resin particles. Dissociation of acid groups on the surface of the binder resin particles makes the particles in the dispersion easy to adapt to the aqueous medium (water easily enters between the particles), and a melt-kneaded product (specifically, at least the binder resin and the binder resin). It is considered that the formation of fine particles of a melt-kneaded product containing a release agent is promoted. When the melt-kneaded product is made into fine particles, the specific surface area of the melt-kneaded product increases and the acid groups exposed on the surface of the melt-kneaded product increase. Further, since the acid groups are dissociated, the pH of the aqueous medium tends to decrease as the particle size increases. When the pH of the aqueous medium greatly varies in the submerged pulverization step, it is preferable to control the pH of the aqueous medium so that the pH of the aqueous medium is 12 or more during pulverization in the submerged pulverization step. . In order to manufacture the toner easily (or at low cost), it is preferable that the pH of the aqueous medium is 14 or less at the start of pulverization in the submerged pulverization step.

発明者は、液中粉砕工程の粉砕開始時における水系媒体の温度を、結着樹脂のガラス転移点以上にすることで、結着樹脂の粒子の表面における酸基の解離を促進できることを見出した。また、発明者は、液中粉砕工程の粉砕開始時における水系媒体の温度を、離型剤の融点よりも１５℃以上低い温度にすること（水系媒体の温度≦離型剤の融点−１５℃）で、安定して離型剤の脱離を抑制できることを見出した。離型剤の脱離は、特に液中粉砕工程での粉砕中に起き易い。液中粉砕工程において水系媒体の温度が大きく変動する場合には、少なくとも液中粉砕工程での粉砕中は、水系媒体の温度が、結着樹脂のガラス転移点以上であり、且つ、離型剤の融点よりも１５℃以上低くなるように、水系媒体の温度を制御することが好ましい。   The inventor has found that dissociation of acid groups on the surface of the binder resin particles can be promoted by setting the temperature of the aqueous medium at the start of pulverization in the submerged pulverization step to be equal to or higher than the glass transition point of the binder resin. . The inventor also sets the temperature of the aqueous medium at the start of pulverization in the submerged pulverization step to a temperature that is 15 ° C. or more lower than the melting point of the release agent (temperature of the aqueous medium ≦ melting point of the release agent−15 ° C. It was found that the release of the release agent can be stably suppressed. Release of the release agent is particularly likely to occur during pulverization in the submerged pulverization step. When the temperature of the aqueous medium greatly varies in the submerged pulverization step, at least during the pulverization in the submerged pulverization step, the temperature of the aqueous medium is equal to or higher than the glass transition point of the binder resin, and the release agent. It is preferable to control the temperature of the aqueous medium so as to be 15 ° C. or more lower than the melting point.

製造中の離型剤の脱離を抑制することで、製造過程におけるトナーの離型剤保持率を向上させることが可能になる。製造過程におけるトナーの離型剤保持率を向上させるためには、溶融混練工程において、溶融混練される材料全体の質量に対する離型剤の量（以下、離型剤仕込み量と記載する）は２５質量％以下であることが好ましい。また、トナーを容易に（又は低コストで）製造するためには、離型剤仕込み量が１質量％以上であることが好ましい。離型剤仕込み量を増やすほど、製造過程におけるトナーの離型剤保持率は低下する傾向がある。発明者は、実験により、離型剤仕込み量を増やしていくと、離型剤仕込み量が２５質量％を超えたあたりから、製造過程におけるトナーの離型剤保持率が急激に変化（詳しくは、低下）し始めることを見出した。なお、トナーを製造するために添加した離型剤の量（離型剤仕込み量）をＷ1と、製造されたトナーにおける離型剤の含有量をＷ2とそれぞれ記載する場合、製造過程におけるトナーの離型剤保持率Ｗ0は、式「Ｗ0＝１００×Ｗ2／Ｗ1」で表される。 By suppressing the detachment of the release agent during production, it becomes possible to improve the release agent retention rate of the toner in the production process. In order to improve the release agent retention rate of the toner in the manufacturing process, the amount of the release agent relative to the total mass of the melt-kneaded material in the melt-kneading step (hereinafter referred to as the release agent charge amount) is 25. It is preferable that it is below mass%. In order to produce the toner easily (or at low cost), it is preferable that the amount of the release agent charged is 1% by mass or more. As the amount of release agent added increases, the toner release agent retention rate during the manufacturing process tends to decrease. As a result of experiments, the inventor increased the release agent preparation amount, and since the release agent preparation amount exceeded 25% by mass, the toner release agent retention rate in the manufacturing process changed abruptly. , Declined). When the amount of the release agent added to manufacture the toner (release agent charge amount) is described as W 1 and the content of the release agent in the manufactured toner is described as W 2 , The toner release agent retention ratio W 0 is expressed by the formula “W 0 = 100 × W 2 / W 1 ”.

本実施形態に係るトナーの製造方法は、分散液中の粒子を凝集させて凝集粒子を形成する凝集工程と、凝集粒子を加熱して合一化する合一化工程とをさらに含むことが好ましい。また、本実施形態に係るトナーの製造方法は、溶融混練工程よりも後、かつ、液中粉砕工程よりも前に、溶融混練物を乾式粉砕する乾式粉砕工程をさらに含むことが好ましい。例えば、乾式粉砕工程において、粒子の体積中位径が５０μｍ以上１００μｍ以下になるまで粉砕して、液中粉砕工程において、粒子の体積中位径が１００ｎｍ以上６００ｎｍ以下になるまで粉砕することが好ましい。トナーの製造方法は、さらに、外添工程を含んでもよい。外添工程では、トナー母粒子の表面に外添剤を付着させる。   The toner manufacturing method according to the exemplary embodiment preferably further includes an aggregation step of aggregating particles in the dispersion to form aggregated particles, and a coalescence step of heating and aggregating the aggregated particles. . The toner production method according to the present embodiment preferably further includes a dry pulverization step of dry pulverizing the melt-kneaded product after the melt-kneading step and before the submerged pulverization step. For example, in the dry pulverization step, the particles are preferably pulverized until the volume median diameter is 50 μm or more and 100 μm or less, and in the liquid pulverization step, the particles are pulverized until the volume median diameter is 100 nm or more and 600 nm or less. . The toner manufacturing method may further include an external addition step. In the external addition step, an external additive is attached to the surface of the toner base particles.

本実施形態に係るトナーの製造方法が上記凝集工程及び合一化工程を含むことで、材料（特に、結着樹脂及び離型剤）の均一性が高いトナー粒子を製造すること（すなわち、トナー粒子において材料を偏在せずに均一に存在させること）が可能になり、定着性に優れるトナーを製造し易くなる。   The toner production method according to the present embodiment includes the aggregation step and the coalescence step, thereby producing toner particles with high uniformity of materials (particularly, the binder resin and the release agent) (that is, the toner). It is possible to make the material uniformly present in the particles without uneven distribution, and it becomes easy to produce a toner having excellent fixability.

本実施形態に係るトナーの製造方法は、次に示す構成（３）を有するトナーの製造に特に適している。
（３）ｐＨ１２の水中にトナー（複数のトナー粒子）を分散させることにより固形分濃度１０質量％のトナー分散液を調製し、調製されたトナー分散液の温度を、結着樹脂のガラス転移点−１５℃（ガラス転移点よりも１５℃低い温度）から結着樹脂のガラス転移点＋１５℃（ガラス転移点よりも１５℃高い温度）に変化させた場合に、トナー分散液のｐＨの変化量（以下、構成（３）のｐＨ変化量と記載する）が２．５以上である。なお、構成（３）のｐＨ変化量の測定方法は、後述する実施例と同じ方法又はその代替方法である。また、トナー分散液の温度が結着樹脂のガラス転移点−１５℃である条件で測定されたトナー分散液のｐＨをｐＨAと、トナー分散液の温度が結着樹脂のガラス転移点＋１５℃である条件で測定されたトナー分散液のｐＨをｐＨBとそれぞれ記載する場合、構成（３）のｐＨ変化量ΔｐＨは、式「ΔｐＨ＝｜ｐＨB−ｐＨA｜」で表される。 The toner manufacturing method according to this embodiment is particularly suitable for manufacturing a toner having the following configuration (3).
(3) A toner dispersion having a solid content of 10% by mass is prepared by dispersing toner (a plurality of toner particles) in water having a pH of 12, and the temperature of the prepared toner dispersion is determined by the glass transition point of the binder resin. The amount of change in the pH of the toner dispersion when the temperature is changed from −15 ° C. (temperature lower by 15 ° C. than the glass transition point) to the glass transition point of the binder resin + 15 ° C. (temperature higher by 15 ° C. than the glass transition temperature). (Hereinafter, referred to as the amount of pH change in the configuration (3)) is 2.5 or more. In addition, the measuring method of the amount of pH change of the structure (3) is the same method as the Example mentioned later, or its alternative method. Further, the pH of the toner dispersion measured under the condition that the temperature of the toner dispersion is −15 ° C. of the binder resin is pH A, and the temperature of the toner dispersion is the glass transition point of the binder resin + 15 ° C. In the case where the pH of the toner dispersion measured under the above conditions is described as pH B , the pH change amount ΔpH of the configuration (3) is expressed by the expression “ΔpH = | pH B −pH A |”.

構成（３）は、トナーの耐熱保存性を向上させるために有益である。構成（３）のｐＨ変化量（ガラス転移点付近におけるｐＨの変化量）が２．５以上であるトナーは、優れた耐熱保存性を有する傾向がある。こうしたトナーでは、トナー粒子に含まれる材料（結着樹脂及び内添剤）の均一性が高い（すなわち、トナー粒子において材料が偏在せずに均一に存在する）ためであると考えられる。また、構成（３）を有する静電潜像現像用トナーは、本実施形態に係るトナーの製造方法によって、効率的に（少ないエネルギーで）製造することができる。トナーの耐熱保存性を向上させるためには、構成（３）のｐＨ変化量が２．５以上であることが好ましく、３．０以上であることがより好ましい。トナーを容易に（又は低コストで）製造するためには、構成（３）のｐＨ変化量は、６．０以下であることが好ましく、５．０以下であることがより好ましい。   Configuration (3) is useful for improving the heat-resistant storage stability of the toner. A toner having a pH change amount (pH change amount in the vicinity of the glass transition point) of the configuration (3) of 2.5 or more tends to have excellent heat resistant storage stability. In such a toner, it is considered that the material (binder resin and internal additive) contained in the toner particles is highly uniform (that is, the toner particles are uniformly present without being unevenly distributed). Further, the electrostatic latent image developing toner having the configuration (3) can be efficiently (with less energy) manufactured by the toner manufacturing method according to the present embodiment. In order to improve the heat resistant storage stability of the toner, the amount of change in pH of the configuration (3) is preferably 2.5 or more, and more preferably 3.0 or more. In order to produce the toner easily (or at low cost), the pH change amount of the configuration (3) is preferably 6.0 or less, and more preferably 5.0 or less.

本実施形態に係るトナーの製造方法は、以下の構成を有するトナー（例えば、正帯電性トナー）の製造に適している。   The toner manufacturing method according to the present embodiment is suitable for manufacturing a toner (for example, positively chargeable toner) having the following configuration.

トナーは、複数のトナー粒子（それぞれ後述する構成を有する粒子）を含む粉体である。トナー粒子は、外添剤を有していてもよい。トナー粒子が外添剤を有する場合には、トナー粒子はトナー母粒子と外添剤とを含み、トナー母粒子の表面に外添剤が付着する。トナー母粒子は、結着樹脂及び離型剤を含む。トナー母粒子は、必要に応じて、着色剤、電荷制御剤、及び／又は磁性粉を含んでもよい。なお、必要がなければ外添剤を割愛してもよい。外添剤を割愛する場合には、トナー母粒子がトナー粒子に相当する。トナーは、カプセルトナーであってもよい。トナー母粒子の表面にシェル層を形成することで、カプセルトナーを製造することができる。シェル層は、実質的に熱硬化性樹脂のみからなってもよいし、実質的に熱可塑性樹脂のみからなってもよいし、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂との両方を含有してもよい。   The toner is a powder containing a plurality of toner particles (particles each having a configuration described later). The toner particles may have an external additive. When the toner particles have an external additive, the toner particles include the toner base particles and the external additive, and the external additive adheres to the surface of the toner base particles. The toner base particles include a binder resin and a release agent. The toner base particles may contain a colorant, a charge control agent, and / or a magnetic powder as necessary. If not necessary, the external additive may be omitted. When omitting the external additive, the toner base particles correspond to the toner particles. The toner may be a capsule toner. By forming a shell layer on the surface of the toner base particles, a capsule toner can be produced. The shell layer may consist essentially of a thermosetting resin, may consist essentially of a thermoplastic resin, or may contain both a thermoplastic resin and a thermosetting resin. .

トナーは、１成分現像剤として使用してもよい。また、混合装置（例えば、ボールミル）を用いてトナーとキャリアとを混合して２成分現像剤を調製してもよい。高画質の画像を形成するためには、現像剤用キャリアとしてフェライトキャリアを使用することが好ましい。高画質の画像を形成するためには、２成分現像剤におけるトナーの量は、キャリア１００質量部に対して、８質量部以上１５質量部以下であることが好ましく、８質量部以上１２質量部以下であることがより好ましい。   The toner may be used as a one-component developer. Alternatively, a two-component developer may be prepared by mixing toner and carrier using a mixing device (for example, a ball mill). In order to form a high-quality image, it is preferable to use a ferrite carrier as a developer carrier. In order to form a high-quality image, the amount of toner in the two-component developer is preferably 8 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, and 8 parts by mass or more and 12 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the carrier. The following is more preferable.

トナーは、例えば電子写真装置（画像形成装置）において画像の形成に用いることができる。以下、電子写真装置による画像形成方法の一例について説明する。   The toner can be used for forming an image in, for example, an electrophotographic apparatus (image forming apparatus). Hereinafter, an example of an image forming method using an electrophotographic apparatus will be described.

まず、画像データに基づいて感光体に静電潜像を形成する。次に、形成された静電潜像を、トナーを含む現像剤を用いて現像する。現像工程では、帯電したトナーを静電潜像に付着させて、感光体上にトナー像を形成する。そして、続く転写工程では、感光体上のトナー像を中間転写体（例えば、転写ベルト）に転写した後、さらに中間転写体上のトナー像を記録媒体（例えば、紙）に転写する。その後、トナーを加熱して、記録媒体にトナーを定着させる。その結果、記録媒体に画像が形成される。例えば、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの４色のトナー像を重ね合わせることで、フルカラー画像を形成することができる。   First, an electrostatic latent image is formed on the photoconductor based on the image data. Next, the formed electrostatic latent image is developed using a developer containing toner. In the developing step, charged toner is attached to the electrostatic latent image to form a toner image on the photoreceptor. In the subsequent transfer step, the toner image on the photosensitive member is transferred to an intermediate transfer member (for example, a transfer belt), and then the toner image on the intermediate transfer member is further transferred to a recording medium (for example, paper). Thereafter, the toner is heated to fix the toner on the recording medium. As a result, an image is formed on the recording medium. For example, a full color image can be formed by superposing four color toner images of black, yellow, magenta, and cyan.

以下、トナー母粒子（結着樹脂及び内添剤）及び外添剤について、順に説明する。トナーの用途に応じて必要のない成分（例えば、着色剤、電荷制御剤、又は磁性粉）を割愛してもよい。なお、アクリル及びメタクリルを包括的に「（メタ）アクリル」と総称する場合がある。また、粉体（例えば、トナー母粒子、外添剤、又はトナー）に関する評価結果（形状又は物性などを示す値）は、何ら規定していなければ、相当数の粒子について測定した値の個数平均である。また、粉体の粒子径は、何ら規定していなければ、一次粒子の円相当径（粒子の投影面積と同じ面積を有する円の直径）である。   Hereinafter, the toner base particles (binder resin and internal additive) and the external additive will be described in order. Depending on the use of the toner, unnecessary components (for example, a colorant, a charge control agent, or a magnetic powder) may be omitted. Acrylic and methacrylic are sometimes collectively referred to as “(meth) acrylic”. In addition, the evaluation results (values indicating shape, physical properties, etc.) regarding the powder (for example, toner base particles, external additives, or toner) are the number average of the values measured for a considerable number of particles unless otherwise specified. It is. Further, the particle diameter of the powder is the equivalent-circle diameter of the primary particles (the diameter of a circle having the same area as the projected area of the particles) unless otherwise specified.

［結着樹脂］
トナー粒子に含まれる結着樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂（例えば、スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール、ビニルエーテル樹脂、Ｎ−ビニル樹脂、又はスチレン−ブタジエン樹脂）を好適に使用できる。トナー中での着色剤の分散性、トナーの帯電性、又は記録媒体に対するトナーの定着性を向上させるためには、スチレン−アクリル樹脂又はポリエステル樹脂が、結着樹脂として特に好ましい。以下、スチレン−アクリル系樹脂及びポリエステル樹脂について説明する。 [Binder resin]
Examples of the binder resin contained in the toner particles include thermoplastic resins (for example, styrene resin, acrylic resin, styrene-acrylic resin, polyethylene resin, polypropylene resin, vinyl chloride resin, polyester resin, polyamide resin, urethane resin, polyvinyl chloride). Alcohol, vinyl ether resin, N-vinyl resin, or styrene-butadiene resin) can be preferably used. In order to improve the dispersibility of the colorant in the toner, the charging property of the toner, or the fixing property of the toner to the recording medium, a styrene-acrylic resin or a polyester resin is particularly preferable as the binder resin. Hereinafter, the styrene-acrylic resin and the polyester resin will be described.

スチレン−アクリル系樹脂は、スチレン系モノマーとアクリル系モノマーとの共重合体である。スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロロスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、又はｐ−エチルスチレンを好適に使用できる。アクリル系モノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉｓｏ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、又はメタクリル酸ｉｓｏ−ブチルのような（メタ）アクリル酸アルキルエステルを好適に使用できる。   The styrene-acrylic resin is a copolymer of a styrene monomer and an acrylic monomer. As the styrene monomer, for example, styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, α-chlorostyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, or p-ethylstyrene can be preferably used. Examples of the acrylic monomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, iso-propyl acrylate, n-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, A (meth) acrylic acid alkyl ester such as ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, or iso-butyl methacrylate can be suitably used.

ポリエステル樹脂としては、例えば、２価又は３価以上のアルコールと２価又は３価以上のカルボン酸との縮重合又は共縮重合によって得られるポリエステル樹脂を使用することができる。   As the polyester resin, for example, a polyester resin obtained by condensation polymerization or co-condensation polymerization of a divalent or trivalent or higher alcohol and a divalent or trivalent or higher carboxylic acid can be used.

ポリエステル樹脂の調製に用いることができる２価のアルコールとしては、ジオール類又はビスフェノール類が好ましい。   As the divalent alcohol that can be used for preparing the polyester resin, diols or bisphenols are preferable.

ジオール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、又はポリテトラメチレングリコールを好適に使用できる。   Examples of diols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-butenediol, 1, 5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, or polytetramethylene glycol can be suitably used.

ビスフェノール類としては、例えば、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレンビスフェノールＡエーテル、又はポリオキシプロピレンビスフェノールＡエーテルを好適に使用できる。   As bisphenols, for example, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylene bisphenol A ether, or polyoxypropylene bisphenol A ether can be suitably used.

ポリエステル樹脂の調製に用いることができる３価以上のアルコールとしては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、又は１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンが好ましい。   Examples of trihydric or higher alcohols that can be used for preparing a polyester resin include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, diglycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, Or 1,3,5-trihydroxymethylbenzene is preferable.

ポリエステル樹脂の調製に用いることができる２価のカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アルキルコハク酸（より具体的には、ｎ−ブチルコハク酸、イソブチルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、又はイソドデシルコハク酸等）、アルケニルコハク酸（より具体的には、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、又はイソドデセニルコハク酸等）、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、又はマロン酸が好ましい。   Examples of the divalent carboxylic acid that can be used for preparing the polyester resin include maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, Alkyl succinic acid (more specifically, n-butyl succinic acid, isobutyl succinic acid, n-octyl succinic acid, n-dodecyl succinic acid, isododecyl succinic acid, etc.), alkenyl succinic acid (more specifically, n -Butenyl succinic acid, isobutenyl succinic acid, n-octenyl succinic acid, n-dodecenyl succinic acid, or isododecenyl succinic acid), adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, or malonic acid are preferred.

ポリエステル樹脂の調製に用いることができる３価以上のカルボン酸としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、又はエンポール三量体酸が好ましい。   Examples of the trivalent or higher carboxylic acid that can be used for preparing the polyester resin include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid), 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4, and the like. -Naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid Acid, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, or empole trimer acid are preferred.

上記２価又は３価以上のカルボン酸は、酸ハライド、酸無水物、又は低級アルキルエステルのようなエステル形成性の誘導体に変形して用いてもよい。ここで、「低級アルキル」とは、炭素数１以上６以下のアルキル基を意味する。   The above divalent or trivalent or higher carboxylic acid may be transformed into an ester-forming derivative such as acid halide, acid anhydride, or lower alkyl ester. Here, “lower alkyl” means an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

［離型剤］
トナー粒子は、離型剤を含む。離型剤は、例えば、トナーの定着性を向上させる目的で使用される。 [Release agent]
The toner particles contain a release agent. The release agent is used, for example, for the purpose of improving the fixing property of the toner.

離型剤としては、例えば、脂肪族炭化水素ワックス（より具体的には、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、又はフィッシャートロプシュワックス等）、脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物（より具体的には、酸化ポリエチレンワックス又はそのブロック共重合体等）、植物系ワックス（より具体的には、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、又はライスワックス等）、動物系ワックス（より具体的には、みつろう、ラノリン、又は鯨ろう等）、鉱物系ワックス（より具体的には、オゾケライト、セレシン、又はペトロラタム等）、脂肪酸エステルを主成分とするワックス類（より具体的には、モンタン酸エステルワックス、又はカスターワックス等）、又は脱酸カルナバワックスのような脂肪酸エステルの一部もしくは全部を脱酸化したワックスを好適に使用できる。   As the release agent, for example, aliphatic hydrocarbon wax (more specifically, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, polyolefin copolymer, polyolefin wax, microcrystalline wax, paraffin wax, Fischer-Tropsch wax, etc.), Oxides of aliphatic hydrocarbon waxes (more specifically, oxidized polyethylene wax or block copolymers thereof), plant waxes (more specifically, candelilla wax, carnauba wax, wood wax, jojoba wax) Or wax), animal waxes (more specifically, beeswax, lanolin, or whale wax), mineral waxes (more specifically, ozokerite, ceresin, or petrolatum), and fatty acid esters. Ingredient waxes (more specifically, , Montanic acid ester wax, or castor wax, etc.), or wax deoxidizing part or all of fatty acid esters, such as deoxidized carnauba wax can be suitably used.

［着色剤］
トナー粒子は、必要に応じて着色剤を含んでもよい。トナー粒子に含有させる着色剤としては、トナー粒子の色に合わせて、公知の顔料や染料を用いることができる。 [Colorant]
The toner particles may contain a colorant as necessary. As the colorant to be contained in the toner particles, known pigments and dyes can be used according to the color of the toner particles.

黒色着色剤としては、カーボンブラックが好ましい。また、黒色着色剤としては、後述するイエロー着色剤、マゼンタ着色剤、及びシアン着色剤のような着色剤を用いて黒色に調色された着色剤を用いてもよい。トナー粒子がカラートナーである場合、トナー粒子に配合される着色剤としては、例えば、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、及びシアン着色剤が好ましい。   As the black colorant, carbon black is preferable. Moreover, as a black colorant, you may use the colorant toned to black using colorants like the yellow colorant, magenta colorant, and cyan colorant which are mentioned later. When the toner particles are color toners, for example, a yellow colorant, a magenta colorant, and a cyan colorant are preferable as the colorant blended in the toner particles.

イエロー着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、又はアリールアミド化合物が好ましい。具体的には、イエロー着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１９１、又は１９４）、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、又はＣ．Ｉ．バットイエローが好ましい。   As the yellow colorant, for example, a condensed azo compound, an isoindolinone compound, an anthraquinone compound, an azo metal complex, a methine compound, or an arylamide compound is preferable. Specifically, examples of the yellow colorant include C.I. I. Pigment Yellow (3, 12, 13, 14, 15, 17, 62, 74, 83, 93, 94, 95, 97, 109, 110, 111, 120, 127, 128, 129, 147, 151, 154, 155 168, 174, 175, 176, 180, 181, 191, or 194), naphthol yellow S, Hansa yellow G, or C.I. I. Butt yellow is preferred.

マゼンタ着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、又はペリレン化合物が好ましい。具体的には、マゼンタ着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（２、３、５、６、７、１９、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１５０、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、又は２５４）が好ましい。   As the magenta colorant, for example, a condensed azo compound, a diketopyrrolopyrrole compound, an anthraquinone compound, a quinacridone compound, a basic dye lake compound, a naphthol compound, a benzimidazolone compound, a thioindigo compound, or a perylene compound is preferable. Specifically, examples of the magenta colorant include C.I. I. Pigment Red (2, 3, 5, 6, 7, 19, 23, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 57: 1, 81: 1, 122, 144, 146, 150, 166, 169, 177 184, 185, 202, 206, 220, 221 or 254).

シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物、アントラキノン化合物、又は塩基染料レーキ化合物が好ましい。具体的には、シアン着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、又は６６）、フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．バットブルー、又はＣ．Ｉ．アシッドブルーが好ましい。   As the cyan colorant, for example, a copper phthalocyanine compound, an anthraquinone compound, or a basic dye lake compound is preferable. Specifically, examples of the cyan colorant include C.I. I. Pigment blue (1, 7, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 60, 62, or 66), phthalocyanine blue, C.I. I. Bat Blue, or C.I. I. Acid blue is preferred.

着色剤の使用量は、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。   The amount of the colorant used is preferably 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

［電荷制御剤］
本実施形態では、トナー粒子は正帯電性の電荷制御剤を含んでもよい。電荷制御剤は、例えば、トナーの帯電安定性又は帯電立ち上がり特性を向上させる目的で使用される。トナーの帯電立ち上がり特性は、所定の帯電レベルに短時間でトナーを帯電可能か否かの指標になる。 [Charge control agent]
In this embodiment, the toner particles may contain a positively chargeable charge control agent. The charge control agent is used, for example, for the purpose of improving the charge stability or charge rising property of the toner. The charge rising characteristic of the toner is an index as to whether or not the toner can be charged to a predetermined charge level in a short time.

［磁性粉］
トナー粒子は、必要に応じて磁性粉を含んでもよい。磁性粉としては、例えば、フェライト、マグネタイト、鉄、強磁性金属（より具体的には、コバルト又はニッケル等）、鉄及び／又は強磁性金属を含む合金、強磁性化処理（より具体的には、熱処理等）を施した強磁性合金、又は二酸化クロムを好適に使用できる。 [Magnetic powder]
The toner particles may contain magnetic powder as necessary. Examples of the magnetic powder include ferrite, magnetite, iron, ferromagnetic metal (more specifically, cobalt or nickel, etc.), an alloy containing iron and / or ferromagnetic metal, and ferromagnetization treatment (more specifically, , A heat-treated ferromagnetic alloy, or chromium dioxide can be preferably used.

［外添剤］
トナー粒子は、外添剤を含んでもよい。具体的には、トナー母粒子の表面に外添剤を付着させてもよい。 [External additive]
The toner particles may contain an external additive. Specifically, an external additive may be attached to the surface of the toner base particles.

外添剤は、例えば、トナーの流動性及び取扱性を向上させるために使用される。例えば、混合機を用いて、外添剤がトナー母粒子中に埋没しないような条件で、トナー母粒子の表面に外添剤を付着させることができる。   The external additive is used, for example, to improve the fluidity and handleability of the toner. For example, the external additive can be attached to the surface of the toner base particles using a mixer under conditions such that the external additive is not buried in the toner base particles.

外添剤としては、例えば、シリカ粒子、又は金属酸化物（より具体的には、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、又はチタン酸バリウム等）の粒子を好適に使用できる。１種の外添剤を単独で用いてもよいし、２種以上の外添剤を組み合わせて用いてもよい。   As the external additive, for example, particles of silica particles or metal oxides (more specifically, alumina, titanium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, strontium titanate, barium titanate, etc.) can be suitably used. . One external additive may be used alone, or two or more external additives may be used in combination.

外添剤は、アミノシランカップリング剤又はシリコーンオイルのような疎水化剤を用いて疎水化して使用することもできる。疎水化された外添剤をトナー母粒子の表面に付着させることで、高温高湿下でのトナーの帯電量の低下を抑制することができる。また、疎水化された外添剤により、トナーの流動性を良好にすることができる。   The external additive can also be used after being hydrophobized using a hydrophobizing agent such as an aminosilane coupling agent or silicone oil. By attaching the hydrophobized external additive to the surface of the toner base particles, it is possible to suppress a decrease in the charge amount of the toner under high temperature and high humidity. Further, the fluidity of the toner can be improved by the hydrophobized external additive.

トナーの流動性及び取扱性を向上させるためには、外添剤の使用量は、トナー母粒子１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。また、トナーの流動性及び取扱性を向上させるためには、外添剤の粒子径は、０．０１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましい。   In order to improve the fluidity and handleability of the toner, the amount of the external additive used is preferably 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the toner base particles. In order to improve the fluidity and handleability of the toner, the particle size of the external additive is preferably 0.01 μm or more and 1 μm or less.

［トナーの製造方法］
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。本実施形態に係るトナーの製造方法は、前述の構成（１）及び（２）を有する。以下、より具体的な例に基づいて、本実施形態に係るトナーの製造方法についてさらに説明する。 [Toner Production Method]
Next, a toner manufacturing method according to this embodiment will be described. The toner manufacturing method according to the present embodiment has the above-described configurations (1) and (2). Hereinafter, the toner manufacturing method according to the exemplary embodiment will be further described based on a more specific example.

（溶融混練工程）
以下、溶融混練工程の一例について説明する。溶融混練工程では、結着樹脂及び離型剤を含むトナー成分（例えば、結着樹脂、着色剤、及び離型剤）を混合して、混合物を得る。続けて、得られた混合物を溶融混練し、溶融混練物を得る。溶融混練物における結着樹脂の酸価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。トナー成分の混合には、混合装置（例えば、ＦＭミキサー）を好適に使用できる。混合物の溶融混練には、二軸押出機、三本ロール混練機、又は二本ロール混練機を好適に使用できる。 (Melting and kneading process)
Hereinafter, an example of the melt-kneading process will be described. In the melt-kneading step, a toner component including a binder resin and a release agent (for example, a binder resin, a colorant, and a release agent) is mixed to obtain a mixture. Subsequently, the obtained mixture is melt-kneaded to obtain a melt-kneaded product. The acid value of the binder resin in the melt-kneaded product is preferably 20 mgKOH / g or more, and more preferably 20 mgKOH / g or more and 50 mgKOH / g or less. For mixing the toner components, a mixing device (for example, an FM mixer) can be suitably used. For melt kneading of the mixture, a twin-screw extruder, a three-roll kneader, or a two-roll kneader can be suitably used.

トナー成分としては、結着樹脂及び着色剤を含むマスターバッチを用いてもよい。以下、マスターバッチの調製方法の一例について説明する。まず、結着樹脂及び着色剤を溶融混練する。続けて、得られた溶融混練物を冷却することにより固化する。続けて、得られた固化物を粉砕する。その結果、結着樹脂及び着色剤を含むマスターバッチが得られる。結着樹脂及び着色剤の溶融混練には、溶融混練機（例えば、単軸押出機、二軸押出機、三本ロール混練機、又は二本ロール混練機）を好適に使用できる。   As the toner component, a master batch containing a binder resin and a colorant may be used. Hereinafter, an example of a method for preparing a masterbatch will be described. First, the binder resin and the colorant are melt-kneaded. Subsequently, the resulting melt-kneaded product is solidified by cooling. Subsequently, the solidified product obtained is pulverized. As a result, a master batch containing the binder resin and the colorant is obtained. For melt kneading of the binder resin and the colorant, a melt kneader (for example, a single screw extruder, a twin screw extruder, a three roll kneader, or a two roll kneader) can be suitably used.

（乾式粉砕工程）
必要に応じて、液中粉砕工程に先立って溶融混練物を乾式粉砕することが好ましい。以下、乾式粉砕工程の一例について説明する。まず、ドラムフレーカーのような冷却固化装置を用いて溶融混練物を冷却することにより固化する。続けて、粉砕装置（例えば、ホソカワミクロン株式会社製「ロートプレックス（登録商標）１６／８型」）を用いて、得られた固化物を粗粉砕する。その後、得られた粗粉砕物を、粉砕装置（例えば、ミルスターダム）を用いてさらに粉砕し、所望の粒子径を有する中粉砕品を得る。 (Dry grinding process)
If necessary, it is preferable to dry pulverize the melt-kneaded product prior to the submerged pulverization step. Hereinafter, an example of the dry grinding process will be described. First, the melt-kneaded product is solidified by cooling using a cooling and solidifying device such as a drum flaker. Subsequently, the obtained solidified product is roughly pulverized using a pulverizer (for example, “Rohtoplex (registered trademark) 16/8 type” manufactured by Hosokawa Micron Corporation). Thereafter, the obtained coarsely pulverized product is further pulverized using a pulverizer (for example, a mill star dam) to obtain a medium pulverized product having a desired particle size.

（液中粉砕工程）
以下、液中粉砕工程の一例について説明する。まず、分散装置に、溶融混練物（例えば、乾式粉砕された中粉砕品）、塩基性物質、及び水系媒体を投入する。続けて、超音波等を用いて溶融混練物（例えば、中粉砕品）を水系媒体中に分散する。続けて、水系媒体に硬質のビーズを添加し、分散装置を用いて、ｐＨ１２以上の水系媒体中で、溶融混練物（例えば、中粉砕品）を粉砕して微粒子化する。その結果、粒子（溶融混練物が粉砕された粒子）を含む分散液が得られる。 (Submerged grinding process)
Hereinafter, an example of the submerged grinding process will be described. First, a melt-kneaded product (for example, a dry pulverized medium pulverized product), a basic substance, and an aqueous medium are charged into a dispersing device. Subsequently, the melt-kneaded product (for example, a medium pulverized product) is dispersed in an aqueous medium using ultrasonic waves or the like. Subsequently, hard beads are added to the aqueous medium, and the melt-kneaded product (for example, a medium pulverized product) is pulverized into fine particles in an aqueous medium having a pH of 12 or more using a dispersion device. As a result, a dispersion containing particles (particles obtained by pulverizing the melt-kneaded product) is obtained.

溶融混練物（例えば、中粉砕品）の微粒子化を良好に進行させるためには、液中粉砕工程の粉砕開始時における水系媒体（分散液）の温度は、結着樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）以上であることが好ましい。また、離型剤の脱離を抑制するためには、液中粉砕工程の粉砕開始時における水系媒体（分散液）の温度は、離型剤の融点よりも１５℃以上低いことが好ましい。   In order to make fine progress of the melt-kneaded product (for example, a medium pulverized product) favorably, the temperature of the aqueous medium (dispersion) at the start of pulverization in the submerged pulverization step is determined by the glass transition point (Tg) of the binder resin. ) Or more. In order to suppress release of the release agent, the temperature of the aqueous medium (dispersion) at the start of pulverization in the submerged pulverization process is preferably 15 ° C. or more lower than the melting point of the release agent.

液中粉砕工程において水系媒体のｐＨが大きく変動する場合には、少なくとも液中粉砕工程での粉砕中は、水系媒体のｐＨが１２以上になるように、水系媒体のｐＨを制御することが好ましい。水系媒体のｐＨを１２以上に調整する場合には、水系媒体中に塩基性物質を添加することが好ましい。ｐＨを調整するために使用する塩基性物質としては、例えば、アルカリ金属水酸化物（より具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、又は水酸化リチウム等）、アルカリ金属炭酸塩（より具体的には、炭酸ナトリウム、又は炭酸カリウム等）、アルカリ金属炭酸水素塩（より具体的には、炭酸水素ナトリウム、又は炭酸水素カリウム等）、又は含窒素塩基性有機化合物（より具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリブタノールアミン、トリエチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソプロピルアミン、モノメタノールアミン、モルホリン、メトキシプロピルアミン、ピリジン、又はビニルピリジン等）が好ましい。   When the pH of the aqueous medium greatly varies in the submerged pulverization step, it is preferable to control the pH of the aqueous medium so that the pH of the aqueous medium is 12 or more during pulverization in the submerged pulverization step. . When adjusting the pH of the aqueous medium to 12 or more, it is preferable to add a basic substance to the aqueous medium. Examples of the basic substance used for adjusting the pH include alkali metal hydroxides (more specifically, sodium hydroxide, potassium hydroxide, or lithium hydroxide), alkali metal carbonates (more specifically, Specifically, sodium carbonate or potassium carbonate), alkali metal hydrogen carbonate (more specifically, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, etc.), or nitrogen-containing basic organic compound (more specifically, N, N-dimethylethanolamine, N, N-diethylethanolamine, triethanolamine, tripropanolamine, tributanolamine, triethylamine, n-propylamine, n-butylamine, isopropylamine, monomethanolamine, morpholine, methoxypropyl Amine, pyridine, or vinyl pyridine) is preferred .

液中粉砕工程において水系媒体の温度が大きく変動する場合には、少なくとも液中粉砕工程での粉砕中は、水系媒体の温度が、結着樹脂のガラス転移点以上であり、且つ、離型剤の融点よりも１５℃以上低くなるように、水系媒体の温度を制御することが好ましい。水系媒体の温度は、分散装置の温度コントロール槽、又はウォーターバス等を用いて調整できる。   When the temperature of the aqueous medium greatly varies in the submerged pulverization step, at least during the pulverization in the submerged pulverization step, the temperature of the aqueous medium is equal to or higher than the glass transition point of the binder resin, and the release agent. It is preferable to control the temperature of the aqueous medium so as to be 15 ° C. or more lower than the melting point. The temperature of the aqueous medium can be adjusted using a temperature control tank of a dispersion device, a water bath or the like.

溶融混練物を水系媒体中で粉砕する分散装置としては、例えば、メディア型分散装置（より具体的には、サンドミル、又はビーズミル等）、又はメディアレス型分散装置（より具体的には、ホモディスパー、ホモミクサー、フィルミックス、クレアミックス（登録商標）、クレアミックスＷモーション、ゴーリン式ホモジナイザー、ＮＡＮＯ３０００、ナノマイザー、マイクロフルダイザー、Ｔ．Ｋ．フィルミックス、ロボミックス、又はキャビトロン等）を好適に使用できる。   Examples of a dispersing device for pulverizing the melt-kneaded material in an aqueous medium include, for example, a media type dispersing device (more specifically, a sand mill or a bead mill) or a medialess type dispersing device (more specifically, a homodisper). , Homomixer, fill mix, Claremix (registered trademark), Claremix W motion, Gorin type homogenizer, NANO3000, Nanomizer, Microfull Dizer, TK Fillmix, Robomix, Cavitron, etc.) can be suitably used.

水系媒体中の粒子を安定して均一に分散させるために、水系媒体中に分散剤を添加してもよい。分散剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、又はノニオン界面活性剤が好ましく、アニオン界面活性剤がより好ましい。アニオン界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩型界面活性剤、スルホン酸塩型界面活性剤、リン酸エステル塩型界面活性剤、又は石鹸が好ましい。カチオン界面活性剤としては、例えば、アミン塩型界面活性剤、又は４級アンモニウム塩型界面活性剤が好ましい。ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリエチレングリコール型界面活性剤、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物型界面活性剤、又は多価アルコール型界面活性剤（グリセリン、ソルビトール、又はソルビタンのような多価アルコールの誘導体）が好ましい。１種の界面活性剤を単独で用いてもよいし、２種以上の界面活性剤を組み合わせて用いてもよい。   In order to stably and uniformly disperse the particles in the aqueous medium, a dispersant may be added to the aqueous medium. As the dispersant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, or a nonionic surfactant is preferable, and an anionic surfactant is more preferable. As the anionic surfactant, for example, a sulfate ester type surfactant, a sulfonate type surfactant, a phosphate ester type surfactant, or a soap is preferable. As the cationic surfactant, for example, an amine salt type surfactant or a quaternary ammonium salt type surfactant is preferable. Examples of nonionic surfactants include polyethylene glycol type surfactants, alkylphenol ethylene oxide adduct type surfactants, and polyhydric alcohol type surfactants (derivatives of polyhydric alcohols such as glycerin, sorbitol, or sorbitan). Is preferred. One surfactant may be used alone, or two or more surfactants may be used in combination.

水系媒体中の粒子を安定して均一に分散させるためには、分散剤の使用量は、溶融混練物（例えば、中粉砕品）１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。   In order to stably and uniformly disperse the particles in the aqueous medium, the amount of the dispersant used is 0.01 parts by mass or more and 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the melt-kneaded product (for example, medium pulverized product). The following is preferable.

（凝集工程）
トナーの製造方法は、液中粉砕工程の後に、水系媒体（詳しくは、粒子を含む分散液）中の粒子を凝集させて凝集粒子を形成する凝集工程を含んでいてもよい。水系媒体中の粒子を凝集させることで、水系媒体中に少なくとも結着樹脂を含む凝集粒子が分散した分散液が得られる。凝集工程では、凝集粒子の個数中位径を、液中粉砕工程後における分散液中の粒子の個数中位径の１０倍以上にする（例えば、数百ｎｍの個数中位径を有する粒子を、その個数中位径が数μｍになるまで凝集させる）ことが好ましい。分散液に凝集剤を添加して分散液中の粒子を凝集させてもよいし、分散液の温度を所定の温度に調整して分散液中の粒子を凝集させてもよい。 (Aggregation process)
The toner production method may include an aggregating step of aggregating particles in an aqueous medium (specifically, a dispersion containing particles) to form aggregated particles after the submerged pulverizing step. By aggregating the particles in the aqueous medium, a dispersion liquid in which the aggregated particles containing at least the binder resin are dispersed in the aqueous medium is obtained. In the aggregation step, the number median diameter of the aggregated particles is set to 10 times or more the number median diameter of the particles in the dispersion after the submerged pulverization step (for example, particles having a number median diameter of several hundreds of nanometers). And agglomeration until the number median diameter is several μm). The particles in the dispersion may be aggregated by adding an aggregating agent to the dispersion, or the particles in the dispersion may be aggregated by adjusting the temperature of the dispersion to a predetermined temperature.

凝集剤としては、例えば、無機金属塩又は無機アンモニウム塩を好適に使用できる。無機金属塩としては、例えば、金属塩（より具体的には、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、又は硫酸アルミニウム等）、又は無機金属塩重合体（より具体的には、ポリ塩化アルミニウム又はポリ水酸化アルミニウム等）を好適に使用できる。無機アンモニウム塩としては、例えば、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、又は硝酸アンモニウムを好適に使用できる。また、４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤、又は含窒素化合物（例えば、ポリエチレンイミン等）を、凝集剤として使用してもよい。凝集剤としては、２価の金属塩、又は１価の金属塩を用いることができる。１種の凝集剤を単独で用いてもよいし、２種以上の凝集剤を組み合わせて用いてもよい。２種以上の凝集剤を組み合わせて用いる場合には、２価の金属塩と１価の金属塩とを併用することが好ましい。２価の金属塩の微粒子の凝集速度と１価の金属塩の微粒子の凝集速度とが異なるため、２価の金属塩と１価の金属塩とを併用することで、得られる凝集粒子の粒子径を制御し、凝集粒子の粒度分布をシャープにすることが可能になる。   As the flocculant, for example, an inorganic metal salt or an inorganic ammonium salt can be suitably used. Examples of the inorganic metal salt include metal salts (more specifically, sodium sulfate, sodium chloride, calcium chloride, calcium nitrate, barium chloride, magnesium chloride, zinc chloride, aluminum chloride, aluminum sulfate, etc.), or inorganic metals. A salt polymer (more specifically, polyaluminum chloride or polyaluminum hydroxide) can be preferably used. As the inorganic ammonium salt, for example, ammonium sulfate, ammonium chloride, or ammonium nitrate can be suitably used. Moreover, you may use a quaternary ammonium salt type cationic surfactant or a nitrogen-containing compound (for example, polyethyleneimine etc.) as a flocculant. As the flocculant, a divalent metal salt or a monovalent metal salt can be used. One kind of flocculant may be used alone, or two or more kinds of flocculants may be used in combination. When two or more kinds of flocculants are used in combination, it is preferable to use a divalent metal salt and a monovalent metal salt in combination. Since the aggregation rate of the divalent metal salt fine particles is different from the aggregation rate of the monovalent metal salt fine particles, the aggregated particles obtained by using the divalent metal salt and the monovalent metal salt in combination It becomes possible to control the diameter and sharpen the particle size distribution of the aggregated particles.

凝集工程において、凝集剤を添加する際の分散液のｐＨは８以上のアルカリ性に調整されることが好ましい。凝集剤は、一度に添加してもよいし、逐次的に添加してもよい。粒子同士の凝集を良好に進行させるためには、凝集剤の添加量は、分散液の固形分１００質量部に対して、１質量部以上５０質量部以下であることが好ましい。また、凝集剤の添加量は、分散液中に含まれる分散剤の種類及び量に応じて適宜調整することが好ましい。   In the flocculation step, the pH of the dispersion when adding the flocculating agent is preferably adjusted to be 8 or more alkaline. The flocculant may be added all at once or sequentially. In order to promote the aggregation of the particles satisfactorily, the addition amount of the flocculant is preferably 1 part by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the solid content of the dispersion. Moreover, it is preferable to adjust suitably the addition amount of a flocculant according to the kind and quantity of a dispersing agent contained in a dispersion liquid.

凝集粒子が所望の粒子径となるまで凝集粒子の凝集が進行した後に、凝集停止剤を添加してもよい。凝集停止剤としては、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、又は塩化マグネシウムが好ましい。   The aggregation terminator may be added after the aggregation of the aggregated particles has progressed until the aggregated particles have a desired particle size. As the aggregation terminator, for example, sodium chloride, potassium chloride, or magnesium chloride is preferable.

（合一化工程）
トナーの製造方法は、凝集工程によって得られた凝集粒子に含まれる成分を水系媒体中で合一化させる合一化工程を含んでいてもよい。凝集粒子に含まれる成分を合一化させる方法は任意である。例えば、凝集粒子を含む分散液を加熱して、凝集粒子に含まれる成分を合一化させてもよい。凝集粒子に含まれる成分を合一化させることで、トナー母粒子を含む分散液が得られる。 (Unification process)
The method for producing a toner may include a coalescing step of coalescing components contained in the aggregated particles obtained in the aggregation step in an aqueous medium. A method for uniting the components contained in the aggregated particles is arbitrary. For example, the dispersion liquid containing the aggregated particles may be heated to unite the components contained in the aggregated particles. By dispersing the components contained in the aggregated particles, a dispersion containing toner base particles can be obtained.

凝集粒子に含まれる成分の合一化を良好に進行させるためには、合一化工程において、凝集粒子を含む分散液の温度は、結着樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）＋１０℃以上結着樹脂の融点以下であることが好ましい。   In order to favorably unite the components contained in the aggregated particles, in the coalescing step, the temperature of the dispersion containing the aggregated particles is the glass transition point (Tg) of the binder resin + 10 ° C. or higher. It is preferable that it is below the melting point of resin.

（洗浄工程）
合一化工程の後、例えば水を用いてトナー母粒子を洗浄してもよい。トナー母粒子の洗浄方法としては、例えば、トナー母粒子を含む分散液を固液分離して、ウェットケーキ状のトナー母粒子を回収し、回収されたウェットケーキ状のトナー母粒子を水で洗浄する方法が好ましい。また、トナー母粒子の洗浄方法としては、トナー母粒子を含む分散液中のトナー母粒子を沈降させ、上澄み液を水と置換し、置換後にトナー母粒子を水に再分散させる方法が好ましい。 (Washing process)
After the coalescence process, the toner base particles may be washed using, for example, water. As a method for cleaning the toner base particles, for example, the dispersion containing the toner base particles is solid-liquid separated to collect the wet cake-like toner base particles, and the collected wet cake-like toner base particles are washed with water. Is preferred. As a method for cleaning the toner base particles, a method is preferred in which the toner base particles in the dispersion containing the toner base particles are settled, the supernatant liquid is replaced with water, and the toner base particles are redispersed in water after the replacement.

（乾燥工程）
洗浄工程の後、トナー母粒子を乾燥してもよい。例えば、乾燥機（より具体的には、スプレードライヤー、流動層乾燥機、真空凍結乾燥器、又は減圧乾燥機等）を用いてトナー母粒子を乾燥することができる。乾燥中のトナー母粒子の凝集を抑制するためには、スプレードライヤーを用いてトナー母粒子を乾燥することが好ましい。スプレードライヤーを用いる場合には、例えば、外添剤（より具体的には、シリカ粒子等）が分散された分散液をトナー母粒子に噴霧することで、乾燥工程と後述の外添工程とを同時に行うことが可能になる。 (Drying process)
After the cleaning step, the toner base particles may be dried. For example, the toner base particles can be dried using a dryer (more specifically, a spray dryer, a fluidized bed dryer, a vacuum freeze dryer, a vacuum dryer, or the like). In order to suppress aggregation of the toner base particles during drying, it is preferable to dry the toner base particles using a spray dryer. In the case of using a spray dryer, for example, by spraying a dispersion liquid in which an external additive (more specifically, silica particles or the like) is dispersed onto the toner base particles, a drying step and an external addition step described later are performed. It can be done at the same time.

（外添工程）
トナー母粒子の表面に外添剤を付着させてもよい。混合機を用いて、トナー母粒子に外添剤が埋め込まれないような条件でトナー母粒子と外添剤とを混合することで、トナー母粒子の表面に外添剤を付着させることができる。 (External addition process)
An external additive may be attached to the surface of the toner base particles. By using a mixer, the toner base particles and the external additive are mixed under conditions that prevent the external additive from being embedded in the toner base particles, thereby allowing the external additive to adhere to the surface of the toner base particles. .

上記工程により、トナー粒子を多数有するトナーを製造することができる。なお、必要のない工程は割愛してもよい。例えば、トナー母粒子の表面に外添剤を付着させない（外添工程を割愛する）場合には、トナー母粒子がトナー粒子に相当する。効率的にトナーを製造するためには、多数のトナー粒子を同時に形成することが好ましい。   Through the above process, a toner having a large number of toner particles can be produced. Note that unnecessary steps may be omitted. For example, when the external additive is not attached to the surface of the toner base particle (the step of external addition is omitted), the toner base particle corresponds to the toner particle. In order to produce the toner efficiently, it is preferable to form a large number of toner particles simultaneously.

本発明の実施例について説明する。表１に、実施例又は比較例に係るトナーＡ〜Ｏ（それぞれ静電潜像現像用トナー）を示す。表２に、トナーＡ〜Ｏの製造方法における液中粉砕工程の条件を示す。   Examples of the present invention will be described. Table 1 shows toners A to O (each electrostatic latent image developing toner) according to the example or the comparative example. Table 2 shows the conditions of the submerged pulverization step in the toner A to O manufacturing method.

以下、トナーＡ〜Ｏの製造方法、評価方法、及び評価結果について、順に説明する。なお、複数の粒子を含む粉体（例えば、トナー母粒子、外添剤、又はトナー）に関する評価結果（形状又は物性などを示す値）は、何ら規定していなければ、相当数の粒子について測定した値の個数平均である。誤差が生じる評価においては、誤差が十分小さくなる相当数の測定値を得て、得られた測定値の算術平均を評価値とした。また、粉体の粒子径は、何ら規定していなければ、粒子の円相当径（粒子の投影面積と同じ面積を有する円の直径）である。また、融点の測定値は、何ら規定していなければ、示差走査熱量計（セイコーインスツル株式会社製「ＤＳＣ−６２２０」）を用いて測定されるＤＳＣ曲線中の最大吸熱ピークの温度である。また、数平均分子量（Ｍｎ）及び質量平均分子量（Ｍｗ）の各々の測定値は、何ら規定していなければ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した値である。また、酸価及び水酸基価の各々の測定値は、何ら規定していなければ、「ＪＩＳ（日本工業規格）Ｋ００７０−１９９２」に従って測定した値である。また、Ｔｇ（ガラス転移点）、Ｔｍ（軟化点）、個数中位径、体積中位径、変動係数、及び個数平均円形度の測定方法はそれぞれ、何ら規定していなければ、次に示すとおりである。   Hereinafter, a manufacturing method, an evaluation method, and an evaluation result of toners A to O will be described in order. Note that the evaluation results (values indicating shape, physical properties, etc.) regarding powders containing a plurality of particles (for example, toner base particles, external additives, or toner) are measured for a considerable number of particles unless otherwise specified. The number average of the values obtained. In the evaluation in which an error occurs, a considerable number of measurement values with which the error is sufficiently small are obtained, and the arithmetic average of the obtained measurement values is used as the evaluation value. Further, the particle diameter of the powder is a circle equivalent diameter of a particle (a diameter of a circle having the same area as the projected area of the particle) unless otherwise specified. Moreover, the measured value of melting | fusing point is the temperature of the maximum endothermic peak in the DSC curve measured using a differential scanning calorimeter (“DSC-6220” manufactured by Seiko Instruments Inc.) unless otherwise specified. Moreover, each measured value of a number average molecular weight (Mn) and a mass average molecular weight (Mw) is the value measured using the gel permeation chromatography, if not prescribed | regulated at all. Moreover, each measured value of an acid value and a hydroxyl value is a value measured according to "JIS (Japanese Industrial Standard) K0070-1992" unless otherwise specified. In addition, the measurement methods of Tg (glass transition point), Tm (softening point), number median diameter, volume median diameter, coefficient of variation, and number average circularity are as follows unless otherwise specified. It is.

＜Ｔｇの測定方法＞
示差走査熱量計（セイコーインスツル株式会社製「ＤＳＣ−６２２０」）を用いて、試料（例えば、樹脂）の吸熱曲線を求めた。続けて、得られた吸熱曲線から試料のＴｇ（ガラス転移点）を読み取った。得られた吸熱曲線中の比熱の変化点（ベースラインの外挿線と立ち下がりラインの外挿線との交点）の温度が、試料のＴｇ（ガラス転移点）に相当する。 <Measurement method of Tg>
A differential scanning calorimeter (“DSC-6220” manufactured by Seiko Instruments Inc.) was used to determine the endothermic curve of the sample (eg, resin). Subsequently, the Tg (glass transition point) of the sample was read from the obtained endothermic curve. The temperature of the specific heat change point (intersection of the extrapolation line of the base line and the extrapolation line of the falling line) in the obtained endothermic curve corresponds to the Tg (glass transition point) of the sample.

＜Ｔｍの測定方法＞
高化式フローテスター（株式会社島津製作所製「ＣＦＴ−５００Ｄ」）に試料（例えば、樹脂）をセットし、ダイス細孔径１ｍｍ、プランジャー荷重２０ｋｇ／ｃｍ2、昇温速度６℃／分の条件で、１ｃｍ3の試料を溶融流出させて、試料のＳ字カーブ（横軸：温度、縦軸：ストローク）を求めた。続けて、得られたＳ字カーブから試料のＴｍを読み取った。得られたＳ字カーブにおいて、ストロークの最大値をＳ1とし、低温側のベースラインのストローク値をＳ2とすると、Ｓ字カーブ中のストロークの値が「（Ｓ1＋Ｓ2）／２」となる温度が、試料のＴｍに相当する。 <Tm measurement method>
A sample (for example, resin) is set on a Koka type flow tester (“CFT-500D” manufactured by Shimadzu Corporation), a die pore diameter of 1 mm, a plunger load of 20 kg / cm 2 , and a temperature rising rate of 6 ° C./min. Then, a 1 cm 3 sample was melted and discharged, and an S-shaped curve (horizontal axis: temperature, vertical axis: stroke) of the sample was obtained. Subsequently, the Tm of the sample was read from the obtained S-shaped curve. In the obtained S-curve, if the maximum stroke value is S 1 and the low-temperature baseline stroke value is S 2 , the stroke value in the S-curve is “(S 1 + S 2 ) / 2”. Is equivalent to the Tm of the sample.

＜個数中位径、体積中位径、及び変動係数の測定方法＞
以下の方法で測定された粒度分布から、個数中位径、体積中位径、又は変動係数を求めた。まず、試料（例えば、トナー母粒子）２０ｍｇと、アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム１ｍＬと、電解液（ベックマン・コールター株式会社製「ＩＳＯＴＯＮ−２」）５０ｍＬとを混合した。続けて、得られた混合物に対して、超音波分散器（アズワン株式会社販売「ＶＳ−Ｄ１００」）を用いて、周波数２０ｋＨｚで３分間超音波照射を行った。その結果、評価用分散液が得られた。続けて、粒度分布測定装置（ベックマン・コールター株式会社製「コールターカウンターマルチサイザー３」）を用いて、アパーチャ径１００μｍ、測定粒子数５００００の条件で、評価用分散液における試料の個数粒度分布又は体積粒度分布を測定した。そして、測定された個数粒度分布又は体積粒度分布から個数中位径又は体積中位径を求めた。また、変動係数（ＣＶ）は、粒度分布における標準偏差を基に算出した。 <Measuring method of number median diameter, volume median diameter, and coefficient of variation>
From the particle size distribution measured by the following method, the number median diameter, volume median diameter, or coefficient of variation was determined. First, 20 mg of a sample (for example, toner mother particles), 1 mL of sodium alkyl ether sulfate, and 50 mL of an electrolytic solution (“ISOTON-2” manufactured by Beckman Coulter, Inc.) were mixed. Subsequently, the resulting mixture was subjected to ultrasonic irradiation at a frequency of 20 kHz for 3 minutes using an ultrasonic disperser (manufactured by ASONE Corporation “VS-D100”). As a result, a dispersion for evaluation was obtained. Subsequently, using a particle size distribution measuring device (“Coulter Counter Multisizer 3” manufactured by Beckman Coulter, Inc.), the number particle size distribution or volume of the sample in the evaluation dispersion liquid under the conditions of an aperture diameter of 100 μm and a measurement particle number of 50000 The particle size distribution was measured. Then, the number median diameter or volume median diameter was determined from the measured number particle size distribution or volume particle size distribution. The coefficient of variation (CV) was calculated based on the standard deviation in the particle size distribution.

＜個数平均円形度の測定方法＞
試料（例えば、トナー母粒子）５ｍｇに界面活性剤（アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム）１ｍＬを添加して、混合物を得た。続けて、得られた混合物に対して超音波照射を行った。続けて、混合物をシース液（シスメックス株式会社製「パーティクルシース ＰＳＥ−９００Ａ」）１００ｍＬで希釈して、希釈液を得た。その後、フロー式粒子像分析装置（シスメックス株式会社製「ＦＰＩＡ（登録商標）−３０００」）を用いて、希釈液における試料の円形度（詳しくは、３０００個の粒子の個数平均値）を測定した。 <Measurement method of number average circularity>
1 mL of a surfactant (sodium alkyl ether sulfate) was added to 5 mg of a sample (for example, toner mother particles) to obtain a mixture. Subsequently, ultrasonic irradiation was performed on the obtained mixture. Subsequently, the mixture was diluted with 100 mL of a sheath liquid (“Particle Sheath PSE-900A” manufactured by Sysmex Corporation) to obtain a diluted liquid. Thereafter, using a flow particle image analyzer (“FPIA (registered trademark) -3000” manufactured by Sysmex Corporation), the circularity of the sample in the diluted solution (specifically, the number average value of 3000 particles) was measured. .

［トナーＡの製造方法］
（溶融混練工程）
樹脂Ａ（種類：ポリエステル樹脂、Ｍｎ：２７５７、Ｍｗ：１０８２９、酸価：３６．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：４０．２℃）２９２０ｇと、ワックスＡ（種類：エステルワックス、酸価：０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点：７３℃）６００ｇと、マスターバッチ着色剤（シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）と樹脂Ａとを質量比１：１で混合した混合物）４８０ｇとを、容量２０ＬのＦＭミキサーを用いて３分間混合した。なお、トナーＡの製造方法におけるワックスＡの添加量６００ｇは、材料全体の質量４０００ｇ（＝２９２０ｇ＋６００ｇ＋４８０ｇ）に対して１５質量％（＝１００×６００／４０００）に相当する（表１参照）。 [Production Method of Toner A]
(Melting and kneading process)
Resin A (type: polyester resin, Mn: 2757, Mw: 10829, acid value: 36.2 mgKOH / g, Tg: 40.2 ° C.) 2920 g and wax A (type: ester wax, acid value: 0.1 mgKOH / g, melting point: 73 ° C.) and 480 g of a master batch colorant (mixture of cyan pigment (CI pigment blue 15: 3) and resin A mixed at a mass ratio of 1: 1) of 480 g in a volume of 20 L Mix for 3 minutes using FM mixer. The amount of wax A added in the production method of toner A corresponds to 15% by mass (= 100 × 600/4000) with respect to the total mass of 4000 g (= 2920 g + 600 g + 480 g) (see Table 1).

続けて、得られた混合物を、二軸押出機（株式会社池貝製「ＰＣＭ−３０」）を用いて、シリンダー温度１１０℃、軸回転速度１６０ｒｐｍ、材料投入速度４ｋｇ／時の条件で溶融混練した。続けて、得られた溶融混練物を、ドラムフレーカーを用いて冷却して、混練チップを得た。続けて、得られた混練チップを、粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製「ロートプレックス１６／８型」）を用いて粗粉砕した後、さらに微粉砕機（東京アトマイザー製造株式会社製「ミルスターダムＭＳＤ−ＬＢ型」）を用いて、先端周速度１００ｍ／秒、処理量７．２ｋｇ／時の条件で粉砕し、中粉砕品を得た。   Subsequently, the obtained mixture was melt-kneaded using a twin screw extruder (“PCM-30” manufactured by Ikegai Co., Ltd.) under the conditions of a cylinder temperature of 110 ° C., a shaft rotation speed of 160 rpm, and a material input speed of 4 kg / hour. . Subsequently, the obtained melt-kneaded product was cooled using a drum flaker to obtain a kneaded chip. Subsequently, the obtained kneaded chips were coarsely pulverized using a pulverizer (“Rotoplex 16/8 type” manufactured by Hosokawa Micron Corporation), and then further pulverized (“Milsterdam MSD manufactured by Tokyo Atomizer Manufacturing Co., Ltd.”). -LB type ") was pulverized under conditions of a tip peripheral speed of 100 m / sec and a throughput of 7.2 kg / hr to obtain a medium pulverized product.

（液中粉砕工程）
次に、容量２Ｌのアルミナセラミックス製容器を備える卓上サンドミル（株式会社林商店製）を準備した。続けて、上述のようにして得られた中粉砕品７５ｇと、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液１２０ｇと、濃度１０質量％のアニオン界面活性剤（花王株式会社製「エマール０」、ラウリル硫酸ナトリウム）水溶液１５０ｇと、蒸留水１５５ｇとを、卓上サンドミルの容器に投入した。続けて、容器内容物の温度を４５℃に保って、超音波洗浄装置（シャープ株式会社製「ＵＴ−１０６」、高周波出力：最大１００Ｗ、発振周波数：３７ｋＨｚ）を用いて、容器内容物に５分間超音波照射を行った。その結果、液中に中粉砕品が分散して、中粉砕品の分散液が得られた。 (Submerged grinding process)
Next, a tabletop sand mill (manufactured by Hayashi Shoten Co., Ltd.) equipped with a 2 L alumina ceramic container was prepared. Subsequently, 75 g of the medium pulverized product obtained as described above, 120 g of a 1N sodium hydroxide aqueous solution, and an aqueous solution of anionic surfactant (“Emar 0” manufactured by Kao Corporation, sodium lauryl sulfate) having a concentration of 10% by mass. 150 g and distilled water 155 g were put into a desktop sand mill container. Subsequently, while maintaining the temperature of the container contents at 45 ° C., the container contents were set to 5 using an ultrasonic cleaning device (“UT-106” manufactured by Sharp Corporation, high frequency output: maximum 100 W, oscillation frequency: 37 kHz). Ultrasonic irradiation was performed for a minute. As a result, the medium pulverized product was dispersed in the liquid, and a medium pulverized product dispersion was obtained.

続けて、卓上サンドミルの容器に、直径１ｍｍのジルコニア製ビーズ２０００ｇを投入した。そして、容器内容物のｐＨ（粉砕開始時の液のｐＨ）が１２．７であり、容器内容物の温度（粉砕開始時の液の温度）が４５℃である状態で、液中粉砕処理を開始した。詳しくは、液の温度を４５℃に保って、アルミナセラミックス製ディスク３枚を２１６０ｒｐｍの速度（高速モード）で１２０分間回転させて、容器内容物の液中粉砕を行った。続けて、開口径０．５ｍｍの篩を用いてジルコニア製ビーズを取り除いて、微粉砕品の分散液を得た。その後、微粉砕品の分散液を、その温度が２５℃になるように冷却した。得られた分散液に含まれる微粉砕品に関しては、体積中位径が４００ｎｍ、個数中位径が２３０ｎｍであった。なお、微粉砕品の体積中位径及び個数中位径はそれぞれ、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製「ＬＡ−９５０Ｖ２」）を用いて測定した。   Subsequently, 2000 g of zirconia beads having a diameter of 1 mm were put into a desktop sand mill container. Then, in the state where the pH of the container contents (pH of the liquid at the start of pulverization) is 12.7 and the temperature of the container contents (temperature of the liquid at the start of pulverization) is 45 ° C., the submerged pulverization treatment is performed. Started. Specifically, the temperature of the liquid was kept at 45 ° C., and three alumina ceramic disks were rotated at a speed of 2160 rpm (high speed mode) for 120 minutes to pulverize the container contents in the liquid. Subsequently, zirconia beads were removed using a sieve having an aperture diameter of 0.5 mm to obtain a finely pulverized dispersion. Thereafter, the dispersion of the finely pulverized product was cooled so that the temperature became 25 ° C. The finely pulverized product contained in the obtained dispersion had a volume median diameter of 400 nm and a number median diameter of 230 nm. The volume median diameter and number median diameter of the finely pulverized product were each measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (“LA-950V2” manufactured by Horiba, Ltd.).

（凝集工程）
次に、攪拌羽根を備えた容量２Ｌのステンレス製丸底フラスコを準備し、フラスコをウォーターバスにセットした。続けて、上述のようにして得られた微粉砕品の分散液４００ｇと、蒸留水８３７ｇとを、フラスコ内に投入した。そして、フラスコ内容物を、回転速度１００ｒｐｍで１０分間攪拌した。続けて、フラスコ内に、固形分濃度５０質量％の塩化マグネシウム六水和物（凝集剤）水溶液１６３ｇを５分間かけて滴下した後、フラスコ内容物の温度を速度０．２℃／分で昇温した。昇温により、フラスコ内に凝集粒子が形成された。凝集粒子の個数中位径が４．５μｍになるまで昇温を続けた。具体的には、６５℃で昇温を停止した。 (Aggregation process)
Next, a 2 L stainless steel round bottom flask equipped with a stirring blade was prepared, and the flask was set in a water bath. Subsequently, 400 g of the finely pulverized dispersion obtained as described above and 837 g of distilled water were charged into the flask. The flask contents were stirred for 10 minutes at a rotation speed of 100 rpm. Subsequently, 163 g of magnesium chloride hexahydrate (flocculating agent) aqueous solution having a solid content concentration of 50 mass% was dropped into the flask over 5 minutes, and then the temperature of the flask contents was increased at a rate of 0.2 ° C./min. Warm up. Aggregated particles were formed in the flask by raising the temperature. The temperature was continued until the median diameter of the aggregated particles reached 4.5 μm. Specifically, the temperature increase was stopped at 65 ° C.

（合一化工程）
続けて、攪拌回転速度を２００ｒｐｍに上げて、フラスコ内容物の温度を速度０．２℃／分で７０℃まで昇温した。そして、フラスコ内容物の温度を７０℃に保ち、フラスコ内容物を６０分間攪拌して、フラスコ内の凝集粒子を合一化させた。その結果、トナー母粒子が得られた。トナー母粒子の個数平均円形度は０．９７３であった。 (Unification process)
Subsequently, the stirring rotation speed was increased to 200 rpm, and the temperature of the flask contents was increased to 70 ° C. at a speed of 0.2 ° C./min. Then, the temperature of the flask contents was kept at 70 ° C., and the flask contents were stirred for 60 minutes to coalesce the aggregated particles in the flask. As a result, toner mother particles were obtained. The number average circularity of the toner base particles was 0.973.

（洗浄工程）
トナー母粒子を含む分散液を、ブフナー漏斗を用いて吸引ろ過（固液分離）して、ウェットケーキ状のトナー母粒子をろ取した。続けて、ろ取したウェットケーキ状のトナー母粒子を、イオン交換水に分散して洗浄した。洗浄後のろ液の導電率が３μＳ／ｃｍ未満になるまで洗浄を繰り返した。 (Washing process)
The dispersion containing the toner base particles was subjected to suction filtration (solid-liquid separation) using a Buchner funnel to collect wet cake-like toner base particles. Subsequently, the wet cake-like toner base particles collected by filtration were dispersed in ion-exchanged water and washed. The washing was repeated until the conductivity of the filtrate after washing was less than 3 μS / cm.

（乾燥工程）
続けて、洗浄されたウェットケーキ状のトナー母粒子を、角形真空定温乾燥器（ヤマト科学株式会社製「ＤＰ６３」）を用いて、真空度１ｋＰａ、且つ、温度３５℃の条件で、７２時間乾燥した。その結果、体積中位径６．０２μｍ、個数平均円形度０．９７２のトナー母粒子が得られた。 (Drying process)
Subsequently, the washed wet cake-like toner base particles are dried for 72 hours under the conditions of a vacuum degree of 1 kPa and a temperature of 35 ° C. using a square vacuum constant temperature dryer (“DP63” manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.). did. As a result, toner mother particles having a volume median diameter of 6.02 μm and a number average circularity of 0.972 were obtained.

（シリカの作製）
ジメチルポリシロキサン１００ｇと、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製）１００ｇとを、トルエン２００ｇに溶解させて、溶液を得た。続けて、得られた溶液を１０倍に希釈した。続けて、得られた希釈溶液を、フュームドシリカ（日本アエロジル株式会社製「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）９０」）２００ｇに徐々に滴下しながら、シリカを攪拌して、混合物を得た。さらに、混合物を攪拌しながら混合物に３０分間超音波照射した。 (Production of silica)
100 g of dimethylpolysiloxane and 100 g of 3-aminopropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were dissolved in 200 g of toluene to obtain a solution. Subsequently, the resulting solution was diluted 10 times. Subsequently, while the obtained diluted solution was gradually added dropwise to 200 g of fumed silica (“AEROSIL (registered trademark) 90” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), the silica was stirred to obtain a mixture. Furthermore, the mixture was subjected to ultrasonic irradiation for 30 minutes while stirring the mixture.

続けて、超音波照射された混合物を、恒温槽を用いて１５０℃に加熱した。続けて、ロータリーエバポレーターを用いて、混合物からトルエンを留去した。その結果、固形物が得られた。   Subsequently, the ultrasonically irradiated mixture was heated to 150 ° C. using a thermostatic bath. Subsequently, toluene was distilled off from the mixture using a rotary evaporator. As a result, a solid was obtained.

続けて、得られた固形物を、減圧乾燥機を用いて、設定温度５０℃の条件で、減量しなくなるまで乾燥した。続けて、乾燥した固形物を、電気炉を用いて、窒素気流中、設定温度２００℃の条件で、３時間加熱した。続けて、加熱された固形物を、ジェットミルを用いて解砕して、バグフィルターで捕集することで、シリカ（粉体）を得た。   Subsequently, the obtained solid was dried using a vacuum dryer at a set temperature of 50 ° C. until the weight was not reduced. Subsequently, the dried solid was heated for 3 hours using an electric furnace in a nitrogen stream at a set temperature of 200 ° C. Subsequently, the heated solid was pulverized using a jet mill and collected with a bag filter to obtain silica (powder).

（外添工程）
上述のようにして作製されたシリカ３ｇと、トナー母粒子２００ｇとを、容量５ＬのＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製）を用いて５分間混合した。その後、３００メッシュ（目開き４８μｍ）の篩を用いて篩別を行った。その結果、多数のトナー粒子を含むトナーＡが得られた。 (External addition process)
3 g of silica prepared as described above and 200 g of toner base particles were mixed for 5 minutes using an FM mixer having a capacity of 5 L (manufactured by Nippon Coke Industries, Ltd.). Then, sieving was performed using a 300 mesh sieve (aperture 48 μm). As a result, Toner A containing a large number of toner particles was obtained.

［トナーＢの製造方法］
トナーＢの製造方法は、樹脂Ａに代えて、樹脂Ｂ（種類：ポリエステル樹脂、Ｍｎ：２８００、Ｍｗ：１１２００、酸価：２４．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：４２．８℃）を使用した以外は、トナーＡの製造方法と同じであった。また、トナーＢのトナー母粒子（乾燥工程後）に関して、体積中位径は５．８７μｍであり、個数平均円形度は０．９７０であった。 [Production Method of Toner B]
The production method of the toner B is that resin B (type: polyester resin, Mn: 2800, Mw: 11200, acid value: 24.7 mgKOH / g, Tg: 42.8 ° C.) is used in place of the resin A. This was the same as the manufacturing method of Toner A. Further, regarding the toner base particles of toner B (after the drying step), the volume median diameter was 5.87 μm, and the number average circularity was 0.970.

［トナーＣの製造方法］
トナーＣの製造方法は、樹脂Ａに代えて、樹脂Ｃ（種類：ポリエステル樹脂、Ｍｎ：１７００、Ｍｗ：５１００、酸価：２１．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：３７．５℃）を使用した以外は、トナーＡの製造方法と同じであった。また、トナーＣのトナー母粒子（乾燥工程後）に関して、体積中位径は５．７９μｍであり、個数平均円形度は０．９７０であった。 [Method for producing toner C]
The production method of toner C is that resin C (type: polyester resin, Mn: 1700, Mw: 5100, acid value: 21.1 mgKOH / g, Tg: 37.5 ° C.) is used in place of resin A. This was the same as the manufacturing method of Toner A. Further, regarding the toner base particles of toner C (after the drying step), the volume median diameter was 5.79 μm, and the number average circularity was 0.970.

［トナーＤの製造方法］
トナーＤの製造方法は、ワックスＡに代えて、ワックスＢ（種類：パラフィンワックス、酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点：７５℃）を使用した以外は、トナーＡの製造方法と同じであった。また、トナーＤのトナー母粒子（乾燥工程後）に関して、体積中位径は５．６９μｍであり、個数平均円形度は０．９６９であった。 [Production Method of Toner D]
The production method of the toner D was the same as the production method of the toner A except that the wax B (type: paraffin wax, acid value: 0 mg KOH / g, melting point: 75 ° C.) was used instead of the wax A. Further, regarding the toner base particles of toner D (after the drying step), the volume median diameter was 5.69 μm, and the number average circularity was 0.969.

［トナーＥの製造方法］
トナーＥの製造方法は、ワックスＡに代えて、ワックスＣ（種類：エステルワックス、酸価：２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点：６９℃）を使用した以外は、トナーＡの製造方法と同じであった。また、トナーＥのトナー母粒子（乾燥工程後）に関して、体積中位径は５．９１μｍであり、個数平均円形度は０．９７５であった。 [Production Method of Toner E]
The production method of the toner E is the same as the production method of the toner A except that the wax C (type: ester wax, acid value: 20.0 mgKOH / g, melting point: 69 ° C.) is used instead of the wax A. It was. Further, regarding the toner base particles of toner E (after the drying step), the volume median diameter was 5.91 μm and the number average circularity was 0.975.

［トナーＦの製造方法］
トナーＦの製造方法は、ワックスＡに代えて、ワックスＤ（種類：カルナバワックス、酸価：３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点：８３℃）を使用した以外は、トナーＡの製造方法と同じであった。また、トナーＦのトナー母粒子（乾燥工程後）に関して、体積中位径は６．１２μｍであり、個数平均円形度は０．９７０であった。 [Production Method of Toner F]
The production method of the toner F was the same as the production method of the toner A except that the wax D (type: carnauba wax, acid value: 3.0 mgKOH / g, melting point: 83 ° C.) was used instead of the wax A. It was. Further, regarding the toner base particles (after the drying step) of the toner F, the volume median diameter was 6.12 μm, and the number average circularity was 0.970.

［トナーＧの製造方法］
トナーＧの製造方法は、卓上サンドミルによる液中粉砕中の温度を４５℃から６５℃に変更した以外は、トナーＦの製造方法と同じであった。また、トナーＧのトナー母粒子（乾燥工程後）に関して、体積中位径は５．８２μｍであり、個数平均円形度は０．９６８であった。 [Method for producing toner G]
The production method of the toner G was the same as the production method of the toner F, except that the temperature during pulverization in the liquid by the desktop sand mill was changed from 45 ° C. to 65 ° C. Further, regarding the toner base particles of toner G (after the drying step), the volume median diameter was 5.82 μm and the number average circularity was 0.968.

［トナーＨの製造方法］
トナーＨの製造方法は、下記の点以外は、トナーＡの製造方法と同じであった。トナーＨの製造方法では、液中粉砕工程において、卓上サンドミルの代わりに、乳化分散装置（株式会社ユーロテック製「キャビトロンＣＤ１０００」）を用いた。そして、乳化分散装置の供給タンクに、中粉砕品１６００ｇと、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液１２８０ｇと、濃度１０質量％のアニオン界面活性剤（花王株式会社製「エマール０」、ラウリル硫酸ナトリウム）水溶液１６０ｇと、蒸留水９６０ｇとを投入した。そして、タンク内容物のｐＨ（粉砕開始時の液のｐＨ）が１２．９であり、タンク内容物の温度（粉砕開始時の液の温度）が４５℃である状態で、液中粉砕処理を開始した。詳しくは、液の温度を４５℃に保って、乳化分散装置を用いて、ローター回転速度１１２００ｒｐｍの条件で液中粉砕処理を行った。トナーＨのトナー母粒子（乾燥工程後）に関して、体積中位径は５．８９μｍであり、個数平均円形度は０．９７２であった。 [Method for producing toner H]
The production method of the toner H was the same as the production method of the toner A except for the following points. In the production method of the toner H, an emulsifying dispersion device (“Cavitron CD1000” manufactured by Eurotech Co., Ltd.) was used in the submerged pulverization step instead of the tabletop sand mill. Then, 1600 g of the medium ground product, 1280 g of 1N-sodium hydroxide aqueous solution, and 160 g of an anionic surfactant (“Emar 0” manufactured by Kao Corporation, sodium lauryl sulfate) aqueous solution having a concentration of 10% by mass are supplied to the supply tank of the emulsifying dispersion device. And 960 g of distilled water were added. Then, in the state where the pH of the tank contents (pH of the liquid at the start of pulverization) is 12.9 and the temperature of the tank contents (temperature of the liquid at the start of pulverization) is 45 ° C., the submerged pulverization treatment is performed. Started. Specifically, the liquid temperature was maintained at 45 ° C., and an in-liquid pulverization process was performed using an emulsifying and dispersing apparatus at a rotor rotation speed of 11200 rpm. Regarding the toner base particles of toner H (after the drying step), the volume median diameter was 5.89 μm, and the number average circularity was 0.972.

［トナーＩの製造方法］
トナーＩの製造方法は、ワックスＡの添加量を６００ｇから８５０ｇに変更した以外は、トナーＡの製造方法と同じであった。また、トナーＩのトナー母粒子（乾燥工程後）に関して、体積中位径は６．０５μｍであり、個数平均円形度は０．９７２であった。なお、トナーＩの製造方法におけるワックスＡの添加量８５０ｇは、材料全体の質量４２５０ｇ（＝２９２０ｇ＋８５０ｇ＋４８０ｇ）に対して２０質量％（＝１００×８５０／４２５０）に相当する（表１参照）。 [Production Method of Toner I]
The production method of the toner I was the same as the production method of the toner A except that the addition amount of the wax A was changed from 600 g to 850 g. Further, regarding the toner base particles of toner I (after the drying step), the volume median diameter was 6.05 μm and the number average circularity was 0.972. In addition, the amount 850 g of wax A added in the manufacturing method of the toner I corresponds to 20% by mass (= 100 × 850/4250) with respect to the total mass 4250 g (= 2920 g + 850 g + 480 g) (see Table 1).

［トナーＪの製造方法］
トナーＪの製造方法は、ワックスＡの添加量を６００ｇから１１３３ｇに変更した以外は、トナーＡの製造方法と同じであった。また、トナーＪのトナー母粒子（乾燥工程後）に関して、体積中位径は６．２２μｍであり、個数平均円形度は０．９７７であった。なお、トナーＪの製造方法におけるワックスＡの添加量１１３３ｇは、材料全体の質量４５３３ｇ（＝２９２０ｇ＋１１３３ｇ＋４８０ｇ）に対して２５質量％（＝１００×１１３３／４５３３）に相当する（表１参照）。 [Production method of toner J]
The production method of the toner J was the same as the production method of the toner A except that the addition amount of the wax A was changed from 600 g to 1133 g. Further, regarding the toner base particles of toner J (after the drying step), the volume median diameter was 6.22 μm and the number average circularity was 0.977. Note that 1133 g of the wax A added in the toner J manufacturing method corresponds to 25 mass% (= 100 × 1133/4533) with respect to the mass of the entire material 4533 g (= 2920 g + 1133 g + 480 g) (see Table 1).

［トナーＫの製造方法］
トナーＫの製造方法は、樹脂Ａに代えて、樹脂Ｄ（種類：ポリエステル樹脂、Ｍｎ：１７００、Ｍｗ：５１００、酸価：１６．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：３８．５℃）を使用した以外は、トナーＡの製造方法と同じであった。また、トナーＫのトナー母粒子（乾燥工程後）に関して、体積中位径は５．６６μｍであり、個数平均円形度は０．９５９であった。 [Toner K Production Method]
The production method of the toner K is that resin D (type: polyester resin, Mn: 1700, Mw: 5100, acid value: 16.3 mg KOH / g, Tg: 38.5 ° C.) is used in place of the resin A. This was the same as the manufacturing method of Toner A. Further, regarding the toner base particles of toner K (after the drying step), the volume median diameter was 5.66 μm, and the number average circularity was 0.959.

［トナーＬの製造方法］
トナーＬの製造方法は、樹脂Ａに代えて、樹脂Ｅ（種類：ポリエステル樹脂、Ｍｎ：１４００、Ｍｗ：４０００、酸価：７．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：４４．１℃）を使用した以外は、トナーＡの製造方法と同じであった。また、トナーＬのトナー母粒子（乾燥工程後）に関して、体積中位径は７．１２μｍであり、個数平均円形度は０．９３１であった。 [Production Method of Toner L]
The production method of the toner L is that resin E (type: polyester resin, Mn: 1400, Mw: 4000, acid value: 7.8 mg KOH / g, Tg: 44.1 ° C.) is used in place of the resin A. This was the same as the manufacturing method of Toner A. Further, regarding the toner base particles of the toner L (after the drying step), the volume median diameter was 7.12 μm and the number average circularity was 0.931.

［トナーＭの製造方法］
トナーＭの製造方法は、卓上サンドミルによる液中粉砕中の温度を４５℃から６０℃に変更した以外は、トナーＡの製造方法と同じであった。また、トナーＭのトナー母粒子（乾燥工程後）に関して、体積中位径は５．８８μｍであり、個数平均円形度は０．９７３であった。 [Production Method of Toner M]
The manufacturing method of the toner M was the same as the manufacturing method of the toner A, except that the temperature during pulverization in the liquid by the desktop sand mill was changed from 45 ° C. to 60 ° C. Further, regarding the toner base particles (after the drying step) of the toner M, the volume median diameter was 5.88 μm, and the number average circularity was 0.973.

［トナーＮの製造方法］
トナーＮの製造方法では、まず、次に示す手順で３種類の分散液（樹脂分散液、離型剤分散液、及び着色剤分散液）を調製した。 [Method for producing toner N]
In the production method of the toner N, first, three types of dispersions (a resin dispersion, a release agent dispersion, and a colorant dispersion) were prepared by the following procedure.

（樹脂分散液の調製方法）
１００ｇの樹脂Ａを、微粉砕機（東京アトマイザー製造株式会社製「ミルスターダムＭＳＤ−ＬＢ型」）を用いて、設定粒子径１０μｍ、先端周速度１００ｍ／秒、処理量７．２ｋｇ／時の条件で粉砕し、粉砕物を得た。続けて、得られた粉砕物１００ｇと、濃度１０質量％のアニオン界面活性剤（花王株式会社製「エマール０」、ラウリル硫酸ナトリウム）水溶液１０ｇと、０．１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（塩基性物質）５０ｇとを混合し、さらに蒸留水を加えて、全量５００ｇのスラリーを調製した。 (Method for preparing resin dispersion)
Using a pulverizer (“Milsterdam MSD-LB type” manufactured by Tokyo Atomizer Manufacturing Co., Ltd.), 100 g of Resin A was set at a set particle diameter of 10 μm, a tip peripheral speed of 100 m / second, and a throughput of 7.2 kg / hour. The mixture was pulverized under the conditions to obtain a pulverized product. Subsequently, 100 g of the obtained pulverized product, 10 g of an anionic surfactant (“Emar 0” manufactured by Kao Corporation, sodium lauryl sulfate) aqueous solution having a concentration of 10% by mass, and a 0.1 N sodium hydroxide aqueous solution (basic substance) ) 50 g and mixed with distilled water to prepare a slurry of 500 g in total.

得られたスラリーを耐圧ステンレス製丸底容器に投入した。続けて、高速剪断乳化装置（エム・テクニック株式会社製「クレアミックスＣＬＭ−２．２Ｓ」）を用いて、温度１４５℃、圧力０．５ＭＰａ、ローター回転速度２００００ｒｐｍの条件で、容器内容物（スラリー）を３０分間剪断分散した。続けて、容器内容物を、ローター回転速度１５０００ｒｐｍで攪拌しながら、容器内容物の温度が５０℃になるまで５℃／分の速度で冷却した。続けて、容器内容物に、その固形分濃度が１０質量％になるように蒸留水を加えて、樹脂Ａの微粒子が分散した樹脂分散液を得た。樹脂分散液の体積平均粒子径（ＭＶ）は１４０ｎｍであった。   The obtained slurry was put into a pressure-resistant stainless steel round bottom container. Subsequently, using a high-speed shearing emulsifier (“CLEARMIX CLM-2.2S” manufactured by M Technique Co., Ltd.), the container contents (slurry) under the conditions of a temperature of 145 ° C., a pressure of 0.5 MPa, and a rotor rotational speed of 20000 rpm. ) For 30 minutes. Subsequently, the container contents were cooled at a rate of 5 ° C./min until the temperature of the container contents reached 50 ° C. while stirring at a rotor rotation speed of 15000 rpm. Subsequently, distilled water was added to the contents of the container so that the solid content concentration was 10% by mass to obtain a resin dispersion in which fine particles of the resin A were dispersed. The volume average particle diameter (MV) of the resin dispersion was 140 nm.

（離型剤分散液の調製方法）
１００ｇのワックスＡと、濃度１０質量％のアニオン界面活性剤（花王株式会社製「エマール０」、成分：ラウリル硫酸ナトリウム）水溶液１０ｇと、蒸留水４００ｇとを混合した。続けて、得られた混合液を１００℃に加熱し、混合液中のワックスＡを融解させた。続けて、融解したワックスＡを含む混合液に対して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製「ウルトラタラックスＴ５０」）を用いて、５分間の乳化処理を行った後、さらにゴーリン式ホモジナイザーを用いて、温度１００℃の条件で６０分間の乳化処理を行った。その結果、ワックスＡの微粒子が分散した離型剤分散液が得られた。得られた離型剤分散液に関しては、体積平均粒子径（ＭＶ）が２５０ｎｍであり、固形分濃度が２０質量％であった。離型剤分散液に含まれる粒子の融点は８３℃であった。 (Method for preparing release agent dispersion)
100 g of wax A, 10 g of an anionic surfactant (“Emar 0” manufactured by Kao Corporation, component: sodium lauryl sulfate) aqueous solution having a concentration of 10% by mass, and 400 g of distilled water were mixed. Subsequently, the obtained mixed solution was heated to 100 ° C. to melt the wax A in the mixed solution. Subsequently, the mixed solution containing the melted wax A is subjected to an emulsification treatment for 5 minutes using a homogenizer (“Ultra Tarrax T50” manufactured by IKA), and then further using a gorin type homogenizer. An emulsification treatment for 60 minutes was performed at 100 ° C. As a result, a release agent dispersion liquid in which wax A fine particles were dispersed was obtained. With respect to the obtained release agent dispersion, the volume average particle size (MV) was 250 nm and the solid content concentration was 20 mass%. The melting point of the particles contained in the release agent dispersion was 83 ° C.

（着色剤分散液の調製方法）
マスターバッチ着色剤（シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）と樹脂Ａとを質量比１：１で混合した混合物）９０ｇと、濃度１０質量％のアニオン界面活性剤（花王株式会社製「エマール０」、成分：ラウリル硫酸ナトリウム）水溶液１０ｇと、蒸留水４００ｇとを混合した。続けて、得られた混合液を、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（株式会社スギノマシン製「ＨＪＰ３０００６」）を用いて、１時間分散させた。その結果、着色剤の微粒子が分散した着色剤分散液が得られた。得られた着色剤分散液に関しては、体積平均粒子径（ＭＶ）が１６０ｎｍであり、粒度分布の変動係数（ＣＶ）が２５％であり、個数平均円形度が０．８であった。個数平均円形度は、粒子のＴＥＭ画像から得た粒子の投影面積及び周囲長に基づいて算出した。 (Method for preparing colorant dispersion)
90 g of a masterbatch colorant (a mixture obtained by mixing cyan pigment (CI pigment blue 15: 3) and resin A at a mass ratio of 1: 1) and an anionic surfactant having a concentration of 10% by mass (manufactured by Kao Corporation) "Emar 0", component: sodium lauryl sulfate) 10 g aqueous solution and distilled water 400 g were mixed. Subsequently, the obtained mixed liquid was dispersed for 1 hour using a high-pressure impact disperser ultimateizer (“HJP30006” manufactured by Sugino Machine Co., Ltd.). As a result, a colorant dispersion liquid in which fine particles of the colorant were dispersed was obtained. The obtained colorant dispersion had a volume average particle size (MV) of 160 nm, a particle size distribution coefficient of variation (CV) of 25%, and a number average circularity of 0.8. The number average circularity was calculated based on the projected area and perimeter of the particle obtained from the TEM image of the particle.

次に、上述のようにして調製された３種類の分散液（詳しくは、樹脂分散液１０９５ｇ、離型剤分散液１１２．５ｇ、及び着色剤分散液７２ｇ）を、容量２Ｌのステンレス製丸底フラスコに投入した。続けて、フラスコ内容物を、温度２５℃且つ回転速度１００ｒｐｍの条件で１０分間攪拌した。   Next, three types of dispersions prepared as described above (specifically, resin dispersion 1095 g, release agent dispersion 112.5 g, and colorant dispersion 72 g) were added to a stainless steel round bottom having a capacity of 2 L. Charged to flask. Subsequently, the contents of the flask were stirred for 10 minutes under the conditions of a temperature of 25 ° C. and a rotation speed of 100 rpm.

さらに、フラスコ内容物を攪拌しながら、フラスコ内に、固形分濃度５０質量％の塩化マグネシウム六水和物（凝集剤）水溶液１９５ｇを５分間かけて滴下した。その後、フラスコ内容物の温度を速度０．２℃／分で昇温した。昇温により、フラスコ内に凝集粒子が形成された。凝集粒子の個数中位径が４．５μｍになるまで昇温を続けた。具体的には、６５℃で昇温を停止した。   Furthermore, 195 g of magnesium chloride hexahydrate (flocculating agent) aqueous solution having a solid content concentration of 50% by mass was dropped into the flask over 5 minutes while stirring the contents of the flask. Thereafter, the temperature of the flask contents was increased at a rate of 0.2 ° C./min. Aggregated particles were formed in the flask by raising the temperature. The temperature was continued until the median diameter of the aggregated particles reached 4.5 μm. Specifically, the temperature increase was stopped at 65 ° C.

続けて、攪拌回転速度を２００ｒｐｍに上げて、フラスコ内容物の温度を速度０．２℃／分で７０℃まで昇温した。そして、フラスコ内容物の温度を７０℃に保ち、フラスコ内容物を６０分間攪拌して、フラスコ内の凝集粒子を合一化させた。その結果、トナー母粒子が得られた。   Subsequently, the stirring rotation speed was increased to 200 rpm, and the temperature of the flask contents was increased to 70 ° C. at a speed of 0.2 ° C./min. Then, the temperature of the flask contents was kept at 70 ° C., and the flask contents were stirred for 60 minutes to coalesce the aggregated particles in the flask. As a result, toner mother particles were obtained.

その後、洗浄工程及び乾燥工程を、トナーＡの製造方法と同様に行った。その結果、体積中位径５．８１μｍ、個数平均円形度０．９７０のトナー母粒子が得られた。そして、得られたトナー母粒子に対して、トナーＡの製造方法と同様に外添工程を行った。   Thereafter, the washing step and the drying step were performed in the same manner as in the production method of the toner A. As a result, toner base particles having a volume median diameter of 5.81 μm and a number average circularity of 0.970 were obtained. Then, an external addition step was performed on the obtained toner base particles in the same manner as in the toner A production method.

［トナーＯの製造方法］
トナーＯの製造方法は、卓上サンドミルによる液中粉砕中の温度を４５℃から３５℃に変更した以外は、トナーＡの製造方法と同じであった。また、トナーＯのトナー母粒子（乾燥工程後）に関して、体積中位径は５３．０３μｍであり、個数平均円形度は測定できなかった。 [Toner O Production Method]
The manufacturing method of the toner O was the same as the manufacturing method of the toner A, except that the temperature during submerged pulverization with a desktop sand mill was changed from 45 ° C. to 35 ° C. Further, regarding the toner base particles of toner O (after the drying step), the volume median diameter was 53.03 μm, and the number average circularity could not be measured.

［評価方法］
各試料（トナーＡ〜Ｏ）の評価方法は、以下のとおりである。 [Evaluation method]
The evaluation method of each sample (toners A to O) is as follows.

（ｐＨの変化量）
試料（トナー）をｐＨ１２のイオン交換水に添加して固形分濃度１０質量％のトナースラリー（トナー分散液）を得た。続けて、得られたトナースラリー５０ｍＬを、結着樹脂（樹脂Ａ〜Ｅのいずれか）のガラス転移点−１５℃から結着樹脂のガラス転移点＋１５℃まで速度１℃／分で昇温させた。そして、ｐＨメーター（株式会社堀場製作所製「Ｄ−５１」）を用いて、トナースラリーのｐＨの変化量を測定した。 (Change in pH)
The sample (toner) was added to ion-exchanged water having a pH of 12 to obtain a toner slurry (toner dispersion) having a solid content concentration of 10% by mass. Subsequently, 50 mL of the obtained toner slurry is heated at a rate of 1 ° C./min from the glass transition point of the binder resin (any of resins A to E) from −15 ° C. to the glass transition point of the binder resin + 15 ° C. It was. Then, the amount of change in pH of the toner slurry was measured using a pH meter (“D-51” manufactured by Horiba, Ltd.).

（離型剤含有量及び離型剤保持率）
試料（トナー）の吸熱ピークを、示差走査熱量計（株式会社日立ハイテクサイエンス製「ＤＳＣ−６２２０」）及び基準物質を用いて測定した。続けて、測定された吸熱ピークの面積から吸熱量（以下、トナーの吸熱量と記載する）を算出した。また、示差走査熱量計（株式会社日立ハイテクサイエンス製「ＤＳＣ−６２２０」）及び基準物質を用いてワックス単独の吸熱ピークを測定し、測定された吸熱ピークの面積からワックス単独の吸熱量を算出した。続けて、トナーの吸熱量でワックス単独の吸熱量を除して、試料（トナー）の離型剤含有量（単位：質量％）を算出した。また、得られた離型剤含有量と、離型剤の添加量（表１参照）とに基づいて、トナーの離型剤保持率（単位：質量％）を算出した。 (Release agent content and release agent retention)
The endothermic peak of the sample (toner) was measured using a differential scanning calorimeter (“DSC-6220” manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.) and a reference substance. Subsequently, the endothermic amount (hereinafter referred to as the endothermic amount of the toner) was calculated from the area of the measured endothermic peak. Further, the endothermic peak of the wax alone was measured using a differential scanning calorimeter (“DSC-6220” manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.) and a reference material, and the endothermic amount of the wax alone was calculated from the area of the measured endothermic peak. . Subsequently, the endothermic amount of the wax alone was divided by the endothermic amount of the toner to calculate the release agent content (unit: mass%) of the sample (toner). Further, based on the obtained release agent content and the addition amount of the release agent (see Table 1), the release agent retention rate (unit: mass%) of the toner was calculated.

（定着性）
ポリアミドイミド樹脂３０ｇに水２Ｌを加えて樹脂溶液を調製した。続けて、得られた樹脂溶液に、４フッ化エチレン−６フッ化プロピレン共重合体（ＦＥＰ）１２０ｇと、酸化ケイ素３ｇとを分散させて、キャリアコート液を得た。 (Fixability)
2 L of water was added to 30 g of polyamideimide resin to prepare a resin solution. Subsequently, 120 g of tetrafluoroethylene-6 fluoropropylene copolymer (FEP) and 3 g of silicon oxide were dispersed in the obtained resin solution to obtain a carrier coat solution.

続けて、流動層被覆装置を用いて、ノンコートフェライトコア（パウダーテック株式会社製「ＥＦ−３５Ｂ」、粒子径３５μｍ）１０ｋｇを上記キャリアコート液で被覆した。その後、樹脂で被覆されたフェライト粒子を２５０℃で１時間焼成した。その結果、評価用キャリアが得られた。   Subsequently, 10 kg of a non-coated ferrite core (“EF-35B” manufactured by Powder Tech Co., Ltd., particle size: 35 μm) was coated with the carrier coating solution using a fluidized bed coating apparatus. Thereafter, the ferrite particles coated with the resin were fired at 250 ° C. for 1 hour. As a result, an evaluation carrier was obtained.

試料（トナー）３０ｇと、上述のようにして調製した評価用キャリア３００ｇとを、混合機（ウィリー・エ・バッコーフェン（ＷＡＢ）社製「ターブラー（登録商標）ミキサーＴ２Ｆ」）を用いて３０分間攪拌した。その結果、評価用現像剤（２成分現像剤）が得られた。   30 g of the sample (toner) and 300 g of the evaluation carrier prepared as described above were stirred for 30 minutes using a mixer (“Turbler (registered trademark) mixer T2F” manufactured by Willy et Bacofen (WAB)). did. As a result, an evaluation developer (two-component developer) was obtained.

評価機として、カラー複合機（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＴＡＳＫａｌｆａ５５５０ｃｉ」）を用いた。上述のようにして調製した評価用現像剤（２成分現像剤）を評価機の現像器に投入し、試料（補給用トナー）をトナーコンテナに投入した。   A color multifunction machine (“TASKalfa 5550ci” manufactured by Kyocera Document Solutions Inc.) was used as an evaluation machine. The evaluation developer (two-component developer) prepared as described above was charged into the developing device of the evaluation machine, and the sample (replenishment toner) was charged into the toner container.

上記評価機を用いて、８０ｇ／ｍ2の評価用紙（富士ゼロックス株式会社製「Ｃ2」）に、トナー載せ量０．４ｍｇ／ｃｍ2の条件で、未定着のソリッド画像を形成した。そして、形成された画像を用いて、試料（トナー）の定着性を評価した。 An unfixed solid image was formed on 80 g / m 2 evaluation paper (“C 2 ” manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) using the above-described evaluation machine under the condition of a toner loading amount of 0.4 mg / cm 2 . Then, the fixability of the sample (toner) was evaluated using the formed image.

具体的には、上述のようにして画像が形成された紙を、線速２６６ｍｍ／秒の条件で、評価機の定着器に通した。続けて、画像が定着された紙について、目視によりオフセットの発生の有無を確認した。具体的には、定着ローラーにトナーが付着した場合に、オフセットが発生したと判断した。そして、オフセットが発生しない定着温度のうちの最低温度（最低定着温度）及び最高温度（最高定着温度）を測定した。また、測定された最低定着温度及び最高定着温度に基づいて、定着域（＝最高定着温度−最低定着温度）を求めた。   Specifically, the paper on which the image was formed as described above was passed through the fixing device of the evaluation machine under the condition of a linear speed of 266 mm / second. Subsequently, the paper on which the image was fixed was visually checked for the occurrence of offset. Specifically, it was determined that an offset occurred when toner adhered to the fixing roller. Then, the minimum temperature (minimum fixing temperature) and the maximum temperature (maximum fixing temperature) among the fixing temperatures at which no offset occurs were measured. Further, based on the measured minimum fixing temperature and maximum fixing temperature, a fixing area (= maximum fixing temperature−minimum fixing temperature) was obtained.

［評価結果］
各試料（トナーＡ〜Ｏ）についての評価結果を、表３に示す。表３には、ｐＨの変化量、離型剤含有量、離型剤保持率、及び定着性の各々の評価結果を示す。また、表３には、各試料（トナーＡ〜Ｏ）のトナー母粒子について測定した体積中位径及び変動係数も示す。なお、トナーＯに関しては、定着性が悪すぎて、定着域を測定できなかった。 [Evaluation results]
Table 3 shows the evaluation results for each sample (toners A to O). Table 3 shows the evaluation results of the amount of change in pH, the content of the release agent, the release agent retention, and the fixability. Table 3 also shows the volume median diameter and coefficient of variation measured for the toner base particles of each sample (toners A to O). Regarding toner O, the fixability was too bad to measure the fixing area.

また、トナーＡ〜Ｊの製造方法（実施例１〜１０に係るトナーの製造方法）はそれぞれ、前述の構成（１）及び（２）を有していた。詳しくは、トナーＡ〜Ｊの製造方法はそれぞれ、少なくとも結着樹脂及び離型剤を溶融混練して溶融混練物を形成する溶融混練工程を含んでいた。溶融混練工程において、溶融混練される結着樹脂の酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であった（表１参照）。また、トナーＡ〜Ｊの製造方法はそれぞれ、溶融混練物を水系媒体中で粉砕して、複数の粒子を含む分散液を調製する液中粉砕工程を含んでいた。液中粉砕工程の粉砕開始時において、水系媒体のｐＨは１２以上であり、水系媒体の温度は、結着樹脂のガラス転移点以上であり、且つ、離型剤の融点よりも１５℃以上低かった（表１及び表２参照）。例えば、トナーＡの製造方法（実施例１に係るトナーの製造方法）では、液中粉砕工程の粉砕開始時における水系媒体の温度が４５℃であった。４５℃は、結着樹脂のガラス転移点（４０．２℃）以上であり、離型剤の融点（７３℃）よりも１５℃以上低い（すなわち、５８℃以下である）。表３に示されるように、トナーＡ〜Ｊの製造方法ではそれぞれ、離型剤の脱離を抑制しながら、静電潜像現像用トナーを製造することができた。より具体的には、トナーの離型剤保持率が９０質量％以上であった。   Further, the production methods of the toners A to J (toner production methods according to Examples 1 to 10) had the above-described configurations (1) and (2), respectively. Specifically, each of the production methods of the toners A to J includes a melt-kneading step in which at least a binder resin and a release agent are melt-kneaded to form a melt-kneaded product. In the melt-kneading step, the acid value of the binder resin to be melt-kneaded was 20 mgKOH / g or more (see Table 1). In addition, each of the production methods of the toners A to J includes a submerged pulverization step in which the melt-kneaded material is pulverized in an aqueous medium to prepare a dispersion containing a plurality of particles. At the start of pulverization in the submerged pulverization step, the pH of the aqueous medium is 12 or more, the temperature of the aqueous medium is not less than the glass transition point of the binder resin, and is 15 ° C. or more lower than the melting point of the release agent. (See Tables 1 and 2). For example, in the toner A manufacturing method (toner manufacturing method according to Example 1), the temperature of the aqueous medium at the start of pulverization in the submerged pulverization process was 45 ° C. 45 degreeC is more than the glass transition point (40.2 degreeC) of binder resin, and is 15 degreeC or more lower than melting | fusing point (73 degreeC) of a mold release agent (namely, 58 degreeC or less). As shown in Table 3, in each of the production methods of the toners A to J, it was possible to produce the electrostatic latent image developing toner while suppressing the release of the release agent. More specifically, the toner release agent retention was 90% by mass or more.

上記方法で製造されたトナーＡ〜Ｊはそれぞれ、前述の構成（３）を有していた。詳しくは、トナーＡ〜Ｊではそれぞれ、ｐＨ１２の水中にトナー（複数のトナー粒子）を分散させることにより固形分濃度１０質量％のトナー分散液を調製し、調製されたトナー分散液の温度を、結着樹脂のガラス転移点−１５℃から結着樹脂のガラス転移点＋１５℃に変化させた場合に、トナー分散液のｐＨの変化量が２．５以上（詳しくは、３．８以上）であった（表３参照）。表３に示されるように、トナーＡ〜Ｊはそれぞれ、定着性に優れていた。より具体的には、定着域が５０℃以上であった。   Each of the toners A to J manufactured by the above method had the above-described configuration (3). Specifically, in each of the toners A to J, a toner dispersion liquid having a solid content concentration of 10% by mass is prepared by dispersing toner (a plurality of toner particles) in water having a pH of 12, and the temperature of the prepared toner dispersion liquid is set. When the glass transition point of the binder resin is changed from −15 ° C. to the glass transition point of the binder resin + 15 ° C., the amount of change in the pH of the toner dispersion is 2.5 or more (more specifically, 3.8 or more). (See Table 3). As shown in Table 3, each of the toners A to J was excellent in fixability. More specifically, the fixing area was 50 ° C. or higher.

本発明に係る静電潜像現像用トナーの製造方法は、画像形成装置において用いられる静電潜像現像用トナーの製造に適している。   The method for producing toner for developing an electrostatic latent image according to the present invention is suitable for producing toner for developing an electrostatic latent image used in an image forming apparatus.

Claims (6)

少なくとも結着樹脂及び離型剤を溶融混練して溶融混練物を形成する溶融混練工程と、
前記溶融混練物を水系媒体中で粉砕して、複数の粒子を含む分散液を調製する液中粉砕工程と、
を含み、
前記溶融混練工程において、前記溶融混練される結着樹脂の酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、
前記液中粉砕工程の粉砕開始時において、前記水系媒体のｐＨは１２以上であり、前記水系媒体の温度は、前記結着樹脂のガラス転移点以上であり、且つ、前記離型剤の融点よりも１５℃以上低い、静電潜像現像用トナーの製造方法。 A melt-kneading step in which at least a binder resin and a release agent are melt-kneaded to form a melt-kneaded product;
Crushing the melt-kneaded product in an aqueous medium to prepare a dispersion containing a plurality of particles;
Including
In the melt-kneading step, the acid value of the binder resin to be melt-kneaded is 20 mgKOH / g or more,
At the start of pulverization in the submerged pulverization step, the pH of the aqueous medium is 12 or higher, the temperature of the aqueous medium is higher than the glass transition point of the binder resin, and from the melting point of the release agent. Is a method for producing a toner for developing an electrostatic latent image, which is lower by 15 ° C. 少なくとも前記液中粉砕工程での前記粉砕中は、前記水系媒体の温度が、前記結着樹脂のガラス転移点以上であり、且つ、前記離型剤の融点よりも１５℃以上低い、請求項１に記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。   2. The temperature of the aqueous medium is at least the glass transition point of the binder resin and at least 15 ° C. lower than the melting point of the release agent at least during the pulverization in the submerged pulverization step. A method for producing a toner for developing an electrostatic latent image according to claim 1. 前記溶融混練工程において、前記溶融混練される材料全体の質量に対する前記離型剤の量は２５質量％以下である、請求項１又は２に記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。   3. The method for producing a toner for developing an electrostatic latent image according to claim 1, wherein, in the melt-kneading step, the amount of the release agent with respect to the mass of the entire material to be melt-kneaded is 25% by mass or less. 前記分散液中の前記粒子を凝集させて凝集粒子を形成する凝集工程と、
前記凝集粒子を加熱して合一化する合一化工程とをさらに含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。 An aggregating step of aggregating the particles in the dispersion to form aggregated particles;
The method for producing a toner for developing an electrostatic latent image according to any one of claims 1 to 3, further comprising a coalescing step of coalescing the aggregated particles by heating. 前記溶融混練工程よりも後、かつ、前記液中粉砕工程よりも前に、前記溶融混練物を乾式粉砕する乾式粉砕工程をさらに含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。   The electrostatic according to any one of claims 1 to 4, further comprising a dry pulverization step of dry pulverizing the melt-kneaded product after the melt kneading step and before the submerged pulverization step. A method for producing a toner for developing a latent image. 前記静電潜像現像用トナーの製造方法により製造される静電潜像現像用トナーは、複数のトナー粒子を含み、
前記複数のトナー粒子はそれぞれ、結着樹脂及び離型剤を含み、
ｐＨ１２の水中に前記複数のトナー粒子を分散させることにより固形分濃度１０質量％のトナー分散液を調製し、前記調製されたトナー分散液の温度を、前記結着樹脂のガラス転移点−１５℃から前記結着樹脂のガラス転移点＋１５℃に変化させた場合に、前記トナー分散液のｐＨの変化量が２．５以上である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。 The electrostatic latent image developing toner produced by the method for producing an electrostatic latent image developing toner includes a plurality of toner particles,
Each of the plurality of toner particles includes a binder resin and a release agent;
A toner dispersion liquid having a solid content concentration of 10% by mass is prepared by dispersing the plurality of toner particles in water having a pH of 12, and the temperature of the prepared toner dispersion liquid is set to a glass transition point of the binder resin at −15 ° C. The electrostatic change according to any one of claims 1 to 5, wherein the amount of change in the pH of the toner dispersion is 2.5 or more when the glass transition point of the binder resin is changed to + 15 ° C. A method for producing a toner for developing a latent image.
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