JP2016160394A - エマルション組成物、及び該組成物から得られる光拡散フィルム - Google Patents

Abstract

【課題】 高い光透過性と優れた光拡散性をともに備えた光拡散フィルムを簡易に得るための材料として有用なエマルション組成物を提供する。【解決手段】 本発明のエマルション組成物は、高屈折率ナノ粒子と硬化性化合物の乳化粒子とを含有することを特徴とする。前記高屈折率ナノ粒子は、ダイヤモンド、チタン酸バリウム、酸化ジルコニウム、酸化チタンから選ばれるナノ粒子であることが好ましい。高屈折率ナノ粒子の含有量は、高屈折率ナノ粒子と硬化性化合物の総量に対して、０．５〜２０重量％であるのが好ましい。高屈折率ナノ粒子の一次粒子の粒子径Ｄ５０は、例えば、１〜１００ｎｍである。【選択図】 なし

Description

本発明は、光拡散フィルムを得るうえで有用な、高屈折率微粒子を含有するエマルション組成物、該組成物から得られる光拡散フィルム、及び該光拡散フィルムを利用した透過型スクリーンに関する。

近年、高屈折率微粒子を用いた光拡散体の研究が進められている。特許文献１には、***法で得られたグラファイト相を有するナノダイヤモンドを、特定組成の超臨界流体中で酸化処理して得られる、粒子径０．１〜５０μｍのダイヤモンド微粒子を含有する光散乱板が開示されている。この文献には、上記粒子径を有する粒子は、いわゆるミー散乱により可視光を散乱させることができること、この発明のダイヤモンド含有粒子は、ダイヤモンド微粒子のコアと有機ポリマー、無機材料等のシェルとからなるコア／シェル構造の複合粒子であること、ダイヤモンドを粒子内に含有させることにより、ダイヤモンドを単独で使用する場合に比べて、使用する分散媒に応じて粒子の性質を選択することができるので、粒子の分散安定性の付与が容易であることが記載されている。また、この文献には、***法で得られたダイヤモンドは１〜１０ｎｍ程度の径を有するナノサイズのダイヤモンドが凝集したメジアン径３０〜２５０ｎｍの粒子であり、可視光を散乱させるには粒子径が小さすぎるので、凝集させてミー散乱が起こる程度の粒子径（０．１〜５０μｍの粒子径）にする必要があるが、ナノサイズのダイヤモンドをコアとした複合粒子とすることで、容易に所望のサイズの粒子を得ることができると記載されている。そして、実施例では、メジアン径２．１μｍのダイヤモンド微粒子とウレタン系樹脂を含む水分散液をアクリル板に塗布し、乾燥することにより光散乱板を作製している。ダイヤモンド微粒子とウレタン系樹脂の比率（前者／後者）は、６７：３３（重量比）である。

特許文献２には、基板と、該基板上に設けた透明薄膜層と、前記透明薄膜層に含まれるメジアン径０．０１〜１μｍの光散乱体からなる透過型スクリーンであって、前記光散乱体が***法で得られたグラファイト相を有するナノダイヤモンドを酸化処理して得られたダイヤモンド微粒子であることを特徴とする透過型スクリーンが開示されている。この文献には、透明薄膜層はポリビニルアセタール系樹脂が好ましく、透明薄膜層の厚みは５〜１０００μｍが好ましいこと、光散乱体のメジアン径は１μｍ以下であり、４００ｎｍ以下であるのが好ましく、２００ｎｍ以下であるのがより好ましいこと、メジアン径が０．０１μｍより小さくなると後方散乱がほとんど起こらなくなり、透過型スクリーンの散乱反射性が低下することが記載されている。そして、実施例には、ポリビニルブチラール１００質量部と可塑剤４０質量部を含むメチルエチルケトン溶液（ポリビニルブチラール：１０質量％）に、メジアン径４１５ｎｍのフッ素化ダイヤモンド微粒子（フッ素含有量１２重量％）を２質量％添加し、超音波洗浄器を用いて均一分散させた分散液を、透明ガラス基板の片面にディップ法により塗布し、乾燥することにより、２００μｍの厚みの透明薄膜層を有する透過型スクリーンを作製している。透明薄膜層中のダイヤモンド粒子の含有量は１３重量％である。

特許文献３には、ナノカーボン粒子を分散媒体中に分散させたナノカーボン・ナノコンポジットであって、前記ナノカーボン粒子の表面に厚み０．００１〜１ｎｍの表面改質層を有し、前記表面改質層の量はナノカーボン粒子に対して０．０１〜５体積％であることを特徴とするナノカーボン・ナノコンポジットが開示されている。また、ナノカーボン粒子の表面に空気等で修飾処理する第１の工程と、前記第１の工程で得られたナノカーボン粒子を表面改質剤が添加された沸点３０℃以上２５０℃未満の分散溶剤溶液中に投入し、解砕及び分散させながら前記ナノカーボン粒子の表面に厚み０．００１〜１ｎｍの表面改質層を、前記ナノカーボン粒子に対して０．０１〜５体積％の量となるように形成する第２の工程と、２５０℃以下で前記分散溶剤溶液を撹拌真空脱溶剤処理し、前記ナノカーボン粒子の表面に前記表面改質層が固定化処理された表面改質層固定化ナノカーボン粒子を得る第３の工程と、前記表面改質層固定化ナノカーボン粒子を前記分散媒体及び分散補助剤としての前記分散溶剤の混合溶剤中に分散させて分散体１のマスターバッチを製造する第４の工程と、前記分散体１中に、さらに前記分散媒を添加して分散体２の成形前分散体を製造する第５の工程と、前記分散体２を成形して所定形状のナノカーボン・ナノコンポジットを製造する第６の工程とを備えることを特徴とするナノカーボン・ナノコンポジットの製造方法がが開示されている。実施例では、表面改質剤、分散媒体として、ポリビニルアルコール、シクロオレフィンポリマーなどが用いられている。

特許文献４には、高屈折率ナノ粒子を分散媒中に分散させた高屈折率ナノ粒子・ナノコンポジットであって、前記分散媒体と同質又は類似した材料を含む高屈折率ナノ粒子複合体の平均サイズが４０〜４０００ｎｍであることを特徴とする高屈折率ナノ粒子複合体を含有する透明光拡散体が開示されている。この文献には、高屈折率ナノ粒子複合体の相対標準偏差は５〜５０％が好ましいこと、高屈折率ナノ粒子の含有量は０．２〜４０重量％が好ましいこと、膜厚は０．２〜４００μｍが好ましいこと、高屈折率ナノ粒子として、一次粒子サイズが１００ｎｍ以下のダイヤモンド、チタン酸バリウム、酸化ジルコニウム、酸化チタニウムが例示されている。実施例では、ナノ粒子としてナノダイヤモンドと分散媒体としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ）と蒸留水から水−８質量％ＰＶＡの溶液を調製し、超音波ホモジナイザーを用いて均一分散液とし、ガラス基板上に前記分散液をスピンコートすることにより透明光拡散体を作製している。また、ナノ粒子としてナノダイヤモンドを用い、分散媒としてシクロオレフィンポリマー、ＰＭＭＡ又はポリカーボネートを用いてナノコンポジットシートを作製している。

特開２０１１−２２２６１号公報 特開２０１１−１１３０６８号公報 特開２０１２−２４０８９１号公報 特開２０１４−１５３７０８号公報

しかしながら、従来の製造方法では、工程が複雑であったり、工程管理が煩雑であったりして、光透過性と光拡散性の両方をともに満足しうる光拡散フィルムを簡易に得ることは困難であった。

したがって、本発明の目的は、高い光透過性と優れた光拡散性をともに備えた光拡散フィルムを簡易に得るための材料として有用なエマルション組成物を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、高い光透過性と優れた光拡散性をともに備えるとともに、簡易な方法で作製できる光拡散フィルム、及びこれを利用した透過型スクリーンを提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、上記特性を有するとともに、表面硬度が高く、したがって耐久性に優れた光拡散フィルム、及びこれを利用した透過型スクリーンを提供することにある。

本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、高屈折率ナノ粒子と硬化性化合物の乳化粒子とを含有するエマルションを薄膜化し、乾燥、硬化させると、高い光透過性と優れた光拡散性をともに備えた光拡散体を簡易に作製できることを見いだし、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、高屈折率ナノ粒子と硬化性化合物の乳化粒子とを含有することを特徴とするエマルション組成物を提供する。

前記高屈折率ナノ粒子は、ダイヤモンド、チタン酸バリウム、酸化ジルコニウム、酸化チタンから選ばれるナノ粒子であることが好ましい。

前記高屈折率ナノ粒子の含有量は、高屈折率ナノ粒子と硬化性化合物の総量に対して、０．５〜２０重量％であることが好ましい。

前記高屈折率ナノ粒子の一次粒子の粒子径Ｄ５０は、例えば１〜１００ｎｍである。

前記硬化性化合物は、分子内に硬化性基を２個以上有する多官能の硬化性化合物であることが好ましい。

前記硬化性化合物は、ラジカル重合性不飽和基含有化合物、エポキシ基含有化合物、オキセタニル基含有化合物、ビニルエーテル基含有化合物、及びアルコキシシリル基若しくはヒドロキシシリル基含有化合物から選択された少なくとも１種の化合物であってもよい。

前記ラジカル重合性不飽和基含有化合物は、（メタ）アクリロイル基含有化合物であることが好ましい。

前記（メタ）アクリロイル基含有化合物は、ウレタン（メタ）アクリレートであってもよい。

前記エマルション組成物は水系エマルションであってもよい。

本発明は、また、前記のエマルション組成物を薄膜化し、乾燥、硬化して得られる光拡散フィルムを提供する。

前記光拡散フィルムにおいて、フィルムの厚みは、例えば０．２〜５００μｍである。

光拡散フィルム中に分散している高屈折率ナノ粒子凝集体の粒子径Ｄ５０は、１００ｎｍ以上１μｍ未満であることが好ましい。

また、前記光拡散フィルムにおいて、フィルム表面単位面積当たりの高屈折率ナノ粒子の量は、１×１０^-7〜１×１０^-3ｇ／ｃｍ²であるのが好ましい。

本発明は、さらに、前記の光拡散フィルムを利用した透過型スクリーンを提供する。

本発明のエマルション組成物を材料とすることで、高い光透過性と優れた光拡散性（光散乱性）をともに備えた光拡散フィルムを簡易に得ることができる。
また、本発明の光拡散フィルムは、高い光透過性と優れた光拡散性をともに備えるとともに、簡易に作製することができる。
さらに、本発明の光拡散フィルムは、上記特性に加え、表面硬度が高く、したがって耐久性に優れるという特性を有する。

実施例１〜１２および比較例１〜３で得られた各硬化塗膜の全光線透過率の測定結果を示す図である。 実施例１〜１２および比較例１〜３で得られた各硬化塗膜の散乱角度−４５°における光散乱強度の測定結果を示す図である。 実施例２、５、８、１１及び比較例２で得られた各硬化塗膜の散乱角度０°〜−６０°における光散乱強度の測定結果を示す図である。 実施例２で得られた硬化塗膜のＴＥＭ画像である。 実施例５で得られた硬化塗膜のＴＥＭ画像である。 実施例８で得られた硬化塗膜のＴＥＭ画像である。 実施例１１で得られた硬化塗膜のＴＥＭ画像である。

［高屈折率ナノ粒子］
高屈折率ナノ粒子としては、屈折率が２．２以上（例えば、２．２〜３．０、好ましくは２．３〜２．８）のナノ粒子が好ましく、例えば、ダイヤモンド、チタン酸バリウム、酸化ジルコニウム、酸化チタンから選ばれるナノ粒子が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２以上を組み合わせて用いてもよい。これらのなかでも、分散性の点で、ナノダイヤモンド、酸化チタンが好ましく、特にナノダイヤモンドが好ましい。

前記高屈折率ナノ粒子の一次粒子の粒子径Ｄ５０（メジアン径）は、例えば１〜１００ｎｍであり、好ましくは３．５〜５０ｎｍ、より好ましくは４〜１０ｎｍである。なお、本明細書において、高屈折率ナノ粒子の粒子径Ｄ５０（メジアン径）は、一次粒子についてはＴＥＭ観察により、凝集体については動的光散乱法により測定される値である。なお、前記ＴＥＭ観察においては、対象となる試料について１視野当たりの一次粒子数が２００〜３００個になるような画像を撮影し、その画像上の粒子約２００〜３００個について各々の粒子の一次粒子径を画像解析ソフトで求め、メジアン径を算出する。

前記エマルション組成物において、高屈折率ナノ粒子の含有量は、高屈折率ナノ粒子の種類によっても異なるが、光透過性と光拡散性とのバランスの観点から、高屈折率ナノ粒子と硬化性化合物の総量に対して、例えば、０．５〜２０重量％、好ましくは０．８〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％、さらに好ましくは１．２〜５重量％である。上記の範囲では、特に、優れた光透過性及び光拡散性を高いレベルで両立できる。

高屈折率ナノ粒子としてナノダイヤモンドを用いる場合、該ナノダイヤモンドの比表面積は、分散性等の観点から、例えば、１５０ｍ²／ｇ以上、好ましくは２００ｍ²／ｇ以上、より好ましくは２５０ｍ²／ｇ以上、特に好ましくは２８０ｍ²／ｇ以上である。前記比表面積の上限は、例えば５００ｍ²／ｇであり、４００ｍ²／ｇであってもよい。

また、ナノダイヤモンドとしては、分散性等の観点から、ナノダイヤモンド表面に酸性官能基を有していることが好ましい。酸性官能基としては、例えば、カルボキシル基が挙げられる。前記酸性官能基の少なくとも一部は塩を形成していてもよい。塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩などが挙げられる。

ナノダイヤモンドにおける酸性官能基の含量（以下、「酸性官能基含量」と称する場合がある）は、分散性等の観点から、例えば、０．２ｍｍｏｌ／ｇ以上、好ましくは０．３ｍｍｏｌ／ｇ以上、より好ましくは０．４ｍｍｏｌ／ｇ以上である。酸性官能基の含量の上限は、例えば、１．５ｍｍｏｌ／ｇである。なお、酸性官能基の含量とは、遊離の酸性官能基だけでなく塩を形成している酸性官能基をも含めた総含量を意味する。

酸性官能基を有するナノダイヤモンドは、人工ナノダイヤモンド粒子から製造することができる。人工ナノダイヤモンド粒子は炭素からなる元素鉱物（例えば、グラファイト等）を原料として、例えば、爆轟法（***法）、フラックス法、静的高圧法、高温高圧法等により製造できる。一次粒子の平均粒子径が極めて小さいナノダイヤモンド粒子を得ることができるという点から、爆轟法（特に、酸素欠乏爆轟法）で生成したナノダイヤモンド由来のものが好ましい。

上記方法で得られるナノダイヤモンド粒子（ナノダイヤモンド煤）には、製造装置等に含まれるＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属の酸化物（例えば、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄、Ｃｏ₂Ｏ₃、Ｃｏ₃Ｏ₄、ＮｉＯ、Ｎｉ₂Ｏ₃等）が混入し易い。そのため、上記方法で得られたナノダイヤモンド粒子（ナノダイヤモンド煤）は、強酸を使用して前記金属の酸化物（＝金属酸化物）を溶解・除去することが好ましい（酸処理）。酸処理に用いる強酸としては、鉱酸が好ましく、例えば、塩酸、フッ化水素酸、硫酸、硝酸、王水などが挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

前記ナノダイヤモンド煤には、上記金属成分のほか、グラファイト（黒鉛）が含まれている。このグラファイトを除去するため、ナノダイヤモンド煤（好ましくは、該ナノダイヤモンド煤を前記酸処理に付したもの）を酸化処理に付すのが好ましい。

酸化処理に用いる酸化剤としては、例えば、濃硝酸、発煙硝酸、発煙硫酸；クロム酸、無水クロム酸、二クロム酸、過マンガン酸、過塩素酸又はこれらの塩；過酸化水素などが挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、酸化剤として、クロム酸、無水クロム酸、二クロム酸、過マンガン酸、過塩素酸若しくはこれらの塩、及び過酸化水素からなる群より選択された少なくとも１種を用いるのが好ましい。上記酸化処理は、グラファイトの除去効率の点から、鉱酸の共存下で行うのが好ましい。鉱酸としては、前記例示のものが挙げられる。好ましい鉱酸は硫酸である。

上記ナノダイヤモンド煤を酸処理及び酸化処理に付して得られるナノダイヤモンド粒子は、一般に、ナノダイヤモンド一次粒子が粒子間凝集（ファンデルワールス凝集）した凝集体として存在する。このナノダイヤモンド凝集体の粒子径Ｄ５０（メジアン径）は、通常２０ｎｍ以上であり、一般には１００ｎｍ〜１０μｍの範囲である。

なお、酸化処理後のナノダイヤモンドをアルカリ溶液（例えば、水酸化ナトリウム水溶液等）で処理することにより、ナノダイヤモンド表面の酸性官能基（例えば、カルボキシル基）を塩（例えば、カルボン酸塩）に変換することができる。さらに、上記アルカリ処理したナノダイヤモンドを酸（例えば、塩酸など）で処理することにより、ナノダイヤモンド表面を再度、遊離の酸性官能基とすることができる。

酸化処理後のナノダイヤモンド、酸化処理後のナノダイヤモンドをアルカリ処理したもの、或いはこれをさらに酸処理に付したものに対し、水洗を繰り返すことで、不純物である電解質（ＮａＣｌ等）を除去できる。電解質を除去することにより、ナノダイヤモンドの分散性及び分散安定性を向上できる。

このようにして得られたナノダイヤモンド粒子（凝集体）（必要に応じて分級処理をしてもよい）を分散媒に分散させて懸濁液とし、該懸濁液を解砕処理（「分散処理」ともいう）に付すことで、極小サイズ、特に一桁ナノサイズのナノダイヤモンド粒子を得ることができる。

前記分散媒としては、水；メタノール、エタノール、エチレングリコール等のアルコール、アセトン等のケトン、Ｎ−メチルピロリドン等のラクタム又はアミドなどの極性有機溶媒；これらの混合溶媒などが挙げられる。これらのなかでも、水を少なくとも含む（例えば、水を５０重量％以上含む）分散媒が好ましく、特に水が好ましい。

前記分散処理は、例えば、高剪断ミキサー、ハイシアーミキサー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミル、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、コロイドミル等の分散機を使用することにより行うことができる。これらのなかでも、効率の点で、ビーズミル、超音波ホモジナイザーを用いて分散する方法が好ましい。

ナノダイヤモンドの懸濁液を分散処理に付す際、最終的に得られるナノダイヤモンド粒子の分散性及び分散安定性を向上させる点から、該懸濁液のｐＨを８以上（例えば、８〜１２）、好ましくは９以上（例えば、９〜１１）、さらに好ましくは９．５〜１０．５とした状態で分散処理に付すことが望ましい。分散処理の後、必要に応じて分級処理を施してもよい。

こうして得られるナノダイヤモンドの分散液（懸濁液）から、公知の方法、例えば、超遠心分離法、濃縮乾燥法、凍結乾燥法、スプレードライヤー法等によって水分を除去することにより、ナノダイヤモンド粉体を得ることができる。

［硬化性化合物］
前記硬化性化合物としては、光等の活性エネルギー線または熱により硬化する化合物であれば特に限定されない。硬化性化合物の代表的な例として、例えば、ラジカル重合性不飽和基含有化合物、エポキシ基含有化合物、オキセタニル基含有化合物、ビニルエーテル基含有化合物、及びアルコキシシリル基若しくはヒドロキシシリル基含有化合物などが挙げられる。これらの硬化性化合物は単独で用いてもよく、２以上を組み合わせて用いてもよい。

前記硬化性化合物としては、硬化により架橋構造を形成し、フィルムの硬度を高めるという点からは、分子内に硬化性基を２個以上（好ましくは３個以上、さらに好ましくは４個以上、特に好ましくは６個以上）有する多官能の硬化性化合物が好ましい。

前記ラジカル重合性不飽和基含有化合物としては、例えば、分子内に（メタ）アクリロイル基を有する化合物［例えば、（メタ）アクリル酸エステル構造を有する化合物］、オレフィン系化合物、スチレン系化合物などが挙げられる。これらの中でも、分子内に（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好ましい。

分子内に（メタ）アクリロイル基を有する化合物には、単官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルシリコーンなどが含まれる。

単官能（メタ）アクリレートとして、例えば、イソステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、フェノールＥＯ変性アクリレート、ｏ−フェニルフェノールＥＯ変性アクリレート、パラクミルフェノールＥＯ変性アクリレート、ノニルフェノールＥＯ変性アクリレート、２−エチルヘキシルＥＯ変性アクリレート、Ｎ−アクリロイルオキシエチルヘキシルヘキサヒドロフタルイミド、メトキシポリエチレングリコールアクリレートなどが挙げられる。

多官能（メタ）アクリレートとして、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、グリセリンジメタクリレート、トリシクロデカンジメタールジアクリレート、トリシクロデカンジメタールジメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピルメタクリレート、ＰＯ変性ネオペンチルグリコールジアクリレート、ビスフェノールＦ ＥＯ変性ジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジアクリレート、ビスフェノールＡ ＥＯ変性ジメタクリレート、ビスフェノールＡ ＰＯ変性ジアクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート、９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレンなどの二官能（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールトリ及びテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート、グリセリンＰＯ変性トリアクリレート、ジグリセリンＥＯ変性アクリレート、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ及びトリアクリレート、ペンタエリスリトールＥＯ変性テトラアクリレートなどの三官能以上の（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

ウレタン（メタ）アクリレートとしては、芳香族ウレタン（メタ）アクリレート、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート等の何れであってもよい。ウレタン（メタ）アクリレートの市販品として、例えば、「ＥＢＥＣＲＹＬ２０４」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ２０５」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ２１０」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ２１５」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ２２０」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ２３０」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ２４４」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ２４５」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ２６４」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ２６５」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ２７０」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ２８４」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ２８５」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ１２５９」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ１２９０」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ４８２０」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ４８５８」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ５１２９」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ８２１０」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ８２５４」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ８３０７」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ８３１１」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ８４０５」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ８４１１」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ８４６５」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ８７０１」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ８８００」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ８８０４」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ８８０７」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ９２６０」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ９２７０」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＫＲＭ８２００」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＫＲＭ７７３５」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＫＲＭ８２９６」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＫＲＭ８４５２」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＫＲＭ８９０４」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＫＲＭ８６６７」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＫＲＭ８５２８」（ダイセル・オルネクス社製）、「ビームセット５０２Ｈ」（荒川化学工業社製）、「ビームセット５０４Ｈ」（荒川化学工業社製）、「ビームセット５０５Ａ−６」（荒川化学工業社製）、「ビームセット５５０Ｂ」（荒川化学工業社製）、「ビームセット５７５」（荒川化学工業社製）、「ビームセット５７７」（荒川化学工業社製）、「Ｕ−２ＰＰＡ」（新中村化学工業社製）、「Ｕ−６ＬＰＡ」（新中村化学工業社製）、「Ｕ−１０ＨＡ」（新中村化学工業社製）、「Ｕ−１０ＰＡ」（新中村化学工業社製）、「ＵＡ−１１００Ｈ」（新中村化学工業社製）、「Ｕ−１５ＨＡ」（新中村化学工業社製）、「ＵＡ−５３Ｈ」（新中村化学工業社製）、「ＵＡ−３３Ｈ」（新中村化学工業社製）、「Ｕ−２００ＰＡ」（新中村化学工業社製）、「ＵＡ−１６０ＴＭ」（新中村化学工業社製）、「ＵＡ−２９０ＴＭ」（新中村化学工業社製）、「ＵＡ−４２００」（新中村化学工業社製）、「ＵＡ−４４００」（新中村化学工業社製）、「ＵＡ−１２２Ｐ」（新中村化学工業社製）、「ＵＡ−７１００」（新中村化学工業社製）、「ＵＡ−Ｗ２Ａ」（新中村化学工業社製）、「ユピカ８９３２」（日本ユピカ社製）、「ユピカ８９４０」（日本ユピカ社製）、「ユピカ８９６５」（日本ユピカ社製）、「ユピカ８９６６Ａ」（日本ユピカ社製）、「ユピカ８９６７Ａ」（日本ユピカ社製）、「アロニックスＭ−１１００」（東亞合成社製）、「アロニックスＭ−１２００」（東亞合成社製）、「ニューフロンティアＲ−１０００シリーズ」（第一工業製薬社製）などが挙げられる。

ウレタン（メタ）アクリレートの水系ディスパージョン（エマルション）として、例えば、「ＵＣＥＣＯＡＴ７５７１」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＵＣＥＣＯＡＴ７８４９」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＵＣＥＣＯＡＴ７６５５」（ダイセル・オルネクス社製）、「ビームセットＥＭ−９０」（荒川化学工業社製）、「ビームセットＥＭ−９２」（荒川化学工業社製）などが挙げられる。

エポキシ（メタ）アクリレートの市販品として、例えば、「ＥＢＥＣＲＹＬ６００」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ６０５」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ６４５」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ６４８」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ８６０」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ１６０６」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ３５００」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ３６０３」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ３６０８」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ３７００」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ３７０１」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ３７０２」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ３７０３」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ３７０８」（ダイセル・オルネクス社製）、「ＥＢＥＣＲＹＬ６０４０」（ダイセル・オルネクス社製）、「ビームセット３７１」（荒川化学工業社製）、「ビームセット１２００」（荒川化学工業社製）、「ネオポール８０２６」（日本ユピカ社製）、「ネオポール８１０１」（日本ユピカ社製）、「ネオポール８１２５」（日本ユピカ社製）、「ネオポール８１９７」（日本ユピカ社製）、「ネオポール８２５０」（日本ユピカ社製）、「ネオポール８２６０」（日本ユピカ社製）、「ネオポール８３５５」（日本ユピカ社製）、「ネオポール８３６０」（日本ユピカ社製）、「ネオポール８４００」（日本ユピカ社製）、「ネオポール８４１１」（日本ユピカ社製）、「ネオポール８３２７」（日本ユピカ社製）、「ネオポール８３５１」（日本ユピカ社製）、「ネオポール８４７５」（日本ユピカ社製）、「ネオポール８４７６」（日本ユピカ社製）などが挙げられる。

ポリエステル（メタ）アクリレートの市販品として、例えば、「アロニックスＭ−６０００シリーズ」（東亞合成社製）、「アロニックスＭ−７０００シリーズ」（東亞合成社製）、「アロニックスＭ−８０００シリーズ」（東亞合成社製）、「アロニックスＭ−９０００シリーズ」（東亞合成社製）などが挙げられる。

エポキシ基含有化合物（エポキシ環を１分子内に１個以上有する化合物）としては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹脂、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシルレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシルレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシルレート）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の脂肪族多価アルコールに１種または２種以上のアルキレンオキサイドを付加することにより得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル類；脂肪族長鎖二塩基酸のジグリシジルエステル類；脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテル類；フェノール、クレゾール、ブチルフェノールまたはこれらにアルキレンオキサイドを付加して得られるポリエーテルアルコールのモノグリシジルエーテル類；高級脂肪酸のグリシジルエステル類；シリコーンエポキシ等、及びこれらの誘導体等を挙げることができる。

エポキシ基含有化合物の市販品として、例えば、「セロキサイド２０２１Ｐ」（ダイセル社製）、「セロキサイド２０８１」（ダイセル社製）、「セロキサイド２０００」（ダイセル社製）、「ＥＨＰＥ３１５０」（ダイセル社製）、「エポリードＰＢ３６００」（ダイセル社製）、「エポリードＰＢ４７００」（ダイセル社製）、「エポリードＧＴ４０１」（ダイセル社製）、「サイクロマーＭ１００」（ダイセル社製）などが挙げられる。

オキセタニル基含有化合物（オキセタン環を１分子内に１個以上有する化合物）としては、例えば、３，３−ビス（ビニルオキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（２−エチルヘキシルオキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（ヒドロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−［（フェノキシ）メチル］オキセタン、３−エチル−３−（ヘキシロキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（クロロメチル）オキセタン、３，３−ビス（クロルメチル）オキセタン、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、ビス｛［１−エチル（３−オキセタニル）］メチル｝エーテル、４，４’−ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル］ビシクロヘキシル、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル］シクロヘキサン、１，４−ビス{〔（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ〕メチル}ベンゼン、３−エチル−３{〔（３−エチルオキセタン−３−イル)メトキシ]メチル｝オキセタン等、及びこれらの誘導体等を挙げることができる。

オキセタニル基含有化合物の市販品としては、例えば、「アロンオキセタンＯＸＴ−１０１」（東亞合成社製）、「アロンオキセタンＯＸＴ−２１２」（東亞合成社製）、「アロンオキセタンＯＸＴ−１２１」（東亞合成社製）、「アロンオキセタンＯＸＴ−２２１」（東亞合成社製）などが挙げられる。

ビニルエーテル基含有化合物（ビニルエーテル基を１分子内に１個以上有する化合物）としては、例えば、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、２−ヒドロキシイソプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、３−ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−ヒドロキシブチルビニルエーテル、３−ヒドロキシイソブチルビニルエーテル、２−ヒドロキシイソブチルビニルエーテル、１−メチル−３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、１−メチル−２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、１−ヒドロキシメチルプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル、１，６−ヘキサンジオールモノビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、１，３−シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、１，２−シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｐ−キシレングリコールモノビニルエーテル、ｍ−キシレングリコールモノビニルエーテル、ｏ−キシレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、テトラエチレングリコールモノビニルエーテル、ペンタエチレングリコールモノビニルエーテル、オリゴエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、ジプロピレングリコールモノビニルエーテル、トリプロピレングリコールモノビニルエーテル、テトラプロピレングリコールモノビニルエーテル、ペンタプロピレングリコールモノビニルエーテル、オリゴプロピレングリコールモノビニルエーテル、ポリプロピレングリコールモノビニルエーテル等、及びこれらの誘導体等を挙げることができる。

アルコキシシリル基若しくはヒドロキシシリル基含有化合物としては、分子内に１個以上のアルコキシシリル基若しくはヒドロキシシリル基を有する化合物であればよい。

硬化性化合物として、多官能の硬化性化合物、例えば、分子内に（メタ）アクリロイル基を２個以上有する化合物、特に、多官能ウレタン（メタ）アクリレートを用いると、フィルムの表面硬度を著しく高めることができ、耐擦傷性に優れた光拡散フィルムを得ることができる。

［エマルション組成物］
本発明のエマルション組成物は、高屈折率ナノ粒子と硬化性化合物の乳化粒子とを含有する。エマルションの分散媒としては、水、メチルイソブチルケトン等のケトン、エタノール等のアルコール、酢酸等のカルボン酸、無水酢酸等のカルボン酸無水物などが挙げられる。これらの中でも、高屈折率ナノ粒子の分散性の点で水が好ましい。

本発明のエマルション組成物の製造方法としては、例えば、（ｉ）高屈折率ナノ粒子又はその凝集体の分散液（水分散液等）と硬化性化合物のエマルションとを混合する方法、（ii）高屈折率ナノ粒子又はその凝集体を硬化性化合物のエマルションに添加して混合する方法、（iii）高屈折率ナノ粒子又はその凝集体と硬化性化合物を分散媒（水等）に入れて混合し、乳化する方法などが挙げられる。これらの中でも、高屈折率ナノ粒子の分散性の点で、（ｉ）の方法が好ましい。なお、エマルションの形態をとらず、例えば、硬化性化合物そのものに高屈折率粒子を分散性よく分散させることは一般に困難である。

原料として用いる高屈折率ナノ粒子又はその凝集体の粒子径Ｄ５０（メジアン径）としては、例えば、１ｎｍ〜１００μｍ、好ましくは３．５ｎｍ〜５０μｍ、より好ましくは４ｎｍ〜１０μｍである。原料として用いる高屈折率ナノ粒子又はその凝集体の粒子径Ｄ５０が大きい場合は、硬化性化合物と混合する前、又は硬化性化合物と混合する際、せん断や超音波を与えるなどして、その粒子径Ｄ５０を、例えば１０μｍ以下（特に、１μｍ未満）に低下させるのが好ましい。

本発明のエマルション組成物では、前記硬化性化合物は乳化粒子を形成しており、高屈折率ナノ粒子は該乳化粒子のコアには入り込まず、乳化粒子の周囲に存在する。その状態で、薄膜の形成（コーティング）、乾燥（分散媒の除去）、硬化を行うと、高屈折率ナノ粒子の凝集に粗密が発生し、高屈折率ナノ粒子の多いところは高屈折率となり、逆に少ないところは硬化樹脂（硬化後の樹脂）の屈折率となるため、その差により散乱が発生する。また、前記乾燥及び硬化の過程で、高屈折率ナノ粒子は凝集して、光散乱に適した大きさ（例えば、１００ｎｍ以上１０μｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以上１μｍ未満）の凝集体となる。すなわち、本発明のエマルション組成物によれば、高屈折率ナノ粒子の凝集体部位と硬化樹脂の部位との濃淡により、優れた光透過性と高い光散乱特性とが両立した光拡散体を得ることができる。これに対し、ポリマーの溶液中に高屈折率ナノ粒子又はその凝集体を分散させ、乾燥して光拡散フィルムを作製する方法では、該高屈折率粒子又はその凝集体の大きさによっては、光拡散に適した大きさにならないので、薄膜形成工程において操作条件等を精密に制御する必要があり、煩雑である。

本発明のエマルション組成物には、高屈折率ナノ粒子及び硬化性化合物に加え、前記硬化性化合物を硬化させるための光硬化剤や熱硬化剤、その他適宜な添加剤（例えば、レベリング剤、消泡剤等）を配合することができる。

［光拡散フィルム］
本発明の光拡散フィルムは、上記のエマルション組成物を、例えば、基材や基板上に塗布して薄膜化し、乾燥、硬化させることにより製造できる。

基材としては、例えば、ガラス板、プラスチック板（ポリエチレンテレフタレート板等）、金属板などが挙げられる。

薄膜化の手段としては、特に限定されず、例えば、バーコーター、スプレー塗布、スピンコーター、ディップコート、ダイコーター、コンマコーター、グラビアコーターなどが挙げられる。

光拡散フィルムの厚みは、例えば、０．２〜５００μｍ、好ましくは０．３〜２００μｍ、さらに好ましくは０．５〜５０μｍ、特に好ましくは０．６〜２０μｍである。

光拡散フィルム中に分散している高屈折率ナノ粒子凝集体の粒子径Ｄ５０（メジアン径）は、例えば、１００ｎｍ以上１０μｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以上１μｍ未満である。前記高屈折率ナノ粒子凝集体の粒子径Ｄ５０がこの範囲にあると、特に、光拡散性に優れるとともに硬化樹脂の透明性を損なわない。

本発明の光拡散フィルムにおいて、高屈折率ナノ粒子の含有量は、高屈折率ナノ粒子の種類によっても異なるが、光透過性と光拡散性とのバランスの観点から、高屈折率ナノ粒子と硬化性化合物の硬化物の総量に対して、例えば、０．５〜２０重量％、好ましくは０．８〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％、さらに好ましくは１．２〜５重量％である。

また、本発明の光拡散フィルムにおいて、フィルム表面単位面積当たりの高屈折率ナノ粒子の量は、例えば、１×１０^-7〜１×１０^-3ｇ／ｃｍ²、好ましくは５×１０^-7〜５×１０^-4ｇ／ｃｍ²、より好ましくは１×１０^-6〜１×１０^-4ｇ／ｃｍ²、さらに好ましくは１×１０^-6〜３×１０^-5ｇ／ｃｍ²である。前記フィルム表面単位面積当たりの高屈折率ナノ粒子の量が上記の範囲にある場合は、特に、透明性と散乱強度のバランスに優れる。なお、上記のフィルム表面単位面積当たりの高屈折率ナノ粒子の量ｘ（ｇ／ｃｍ²）は、次式により求めることができる。
ｘ（ｇ／ｃｍ²）＝フィルム中の高屈折率ナノ粒子の含量（重量％）×１０^-2×フィルムの密度（ｇ／ｃｍ³）×フィルムの厚み（μｍ）×１０^-4

本発明の光拡散フィルムにおいて、全光線透過率は、例えば７０％以上、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上である。

本発明の光拡散フィルムにおいて、−４５°における光散乱強度（レーザー波長：６３３ｎｍ）は、例えば１×１０^-6以上、好ましくは２×１０^-6以上、より好ましくは３×１０^-6以上である。−４５°における光散乱強度（レーザー波長：６３３ｎｍ）の上限は、例えば、１×１０^-4である。

本発明の光拡散フィルムは、優れた透明性と高い光散乱特性と有するため、例えば、透過型スクリーンに利用することができる。

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

調製例１
水系紫外線硬化性樹脂（商品名「ＵＣＥＣＯＡＴ７６５５」、多官能ウレタンアクリレート、ディスパージョンタイプ、ダイセル・オルネクス社製、固形分３５重量％、重量平均分子量Ｍｗ：１００００、硬化物のＴｇ：１４５℃）９．３７５ｇ、ナノダイヤモンド水分散液（商品名「Ｖｏｘ Ｄ」、一桁分散ナノダイヤモンドグレート、表面化学性：主にカルボキシル基、Ｃａｒｂｏｄｅｏｎ社製、濃度５重量％）０．６２５ｇ、及び紫外線硬化剤（商品名「ＤＡＲＯＣＵＲＥ１１７３」、ＢＡＳＦ社製）１６４ｍｇを混合して、塗布液を調製した。塗布液中のナノダイヤモンドの量は、水系紫外線硬化性樹脂（固形分換算）とナノダイヤモンド（ＮＤ）の総量に対して１重量％である。

調製例２
水系紫外線硬化性樹脂（商品名「ＵＣＥＣＯＡＴ７６５５」、多官能ウレタンアクリレート、ディスパージョンタイプ、ダイセル・オルネクス社製、固形分３５重量％、重量平均分子量Ｍｗ：１００００、硬化物のＴｇ：１４５℃）８．７５ｇ、ナノダイヤモンドの水分散液（商品名「Ｖｏｘ Ｄ」、一桁分散ナノダイヤモンドグレート、表面化学性：主にカルボキシル基、Ｃａｒｂｏｄｅｏｎ社製、濃度５重量％）１．２５ｇ、及び紫外線硬化剤（商品名「ＤＡＲＯＣＵＲＥ１１７３」、ＢＡＳＦ社製）１５３ｍｇを混合して、塗布液を調製した。塗布液中のナノダイヤモンドの量は、水系紫外線硬化性樹脂（固形分換算）とナノダイヤモンド（ＮＤ）の総量に対して２重量％である。

調製例３
水系紫外線硬化性樹脂（商品名「ＵＣＥＣＯＡＴ７６５５」、多官能ウレタンアクリレート、ディスパージョンタイプ、ダイセル・オルネクス社製、固形分３５重量％、重量平均分子量Ｍｗ：１００００、硬化物のＴｇ：１４５℃）７．５ｇ、ナノダイヤモンドの水分散液（商品名「Ｖｏｘ Ｄ」、一桁分散ナノダイヤモンドグレート、表面化学性：主にカルボキシル基、Ｃａｒｂｏｄｅｏｎ社製、濃度５重量％）２．５ｇ、及び紫外線硬化剤（商品名「ＤＡＲＯＣＵＲＥ１１７３」、ＢＡＳＦ社製）１３１ｍｇを混合して、塗布液を調製した。塗布液中のナノダイヤモンド（ＮＤ）の量は、水系紫外線硬化性樹脂（固形分換算）とナノダイヤモンドの総量に対して４．５重量％である。

調製例４
水系紫外線硬化性樹脂（商品名「ＵＣＥＣＯＡＴ７６５５」、多官能ウレタンアクリレート、ディスパージョンタイプ、ダイセル・オルネクス社製、固形分３５重量％、重量平均分子量Ｍｗ：１００００、硬化物のＴｇ：１４５℃）５ｇ、ナノダイヤモンドの水分散液（商品名「Ｖｏｘ Ｄ」、一桁分散ナノダイヤモンドグレート、表面化学性：主にカルボキシル基、Ｃａｒｂｏｄｅｏｎ社製、濃度５重量％）５ｇ、及び紫外線硬化剤（商品名「ＤＡＲＯＣＵＲＥ１１７３」、ＢＡＳＦ社製）８７．５ｍｇを混合して、塗布液を調製した。塗布液中のナノダイヤモンド（ＮＤ）の量は、水系紫外線硬化性樹脂（固形分換算）とナノダイヤモンドの総量に対して１２．５重量％である。

調製例５
水系紫外線硬化性樹脂（商品名「ＵＣＥＣＯＡＴ７６５５」、多官能ウレタンアクリレート、ディスパージョンタイプ、ダイセル・オルネクス社製、固形分３５重量％、重量平均分子量Ｍｗ：１００００、硬化物のＴｇ：１４５℃）１０ｇ、及び紫外線硬化剤（商品名「ＤＡＲＯＣＵＲＥ１１７３」、ＢＡＳＦ社製）１７５ｍｇを混合して、塗布液を調製した。塗布液中にナノダイヤモンド（ＮＤ）は含まれていない。

実施例１
Ａ６サイズのポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名「Ａ４３００」、厚み１９０μｍ、ＴＯＹＯＢＯ社製）の上部に、上記調製例１で得られた塗布液を１〜２ｍｌ滴下し、３０番のバーコーターを用いて塗布した。すぐに、塗布したフィルムを乾燥機に入れて６０℃で３分乾燥させ水を蒸発させた。この乾燥後の塗布フィルムに、紫外線照射装置（型名「ＵＶＣ−０２５１６Ｓ１ＲＣ０２」、ＵＳＨＩＯ社製）により、１６０Ｗ、４ｍ／ｍｉｎ（大気雰囲気下）の硬化条件でＵＶ照射して塗膜層を硬化させ、硬化塗膜を作製した。硬化塗膜の厚みは１５μｍであった。フィルム（硬化塗膜）表面単位面積当たりのナノダイヤモンドの量は、１．５×１０^-5ｇ／ｃｍ²である。

実施例２
１０番のバーコーターを用いたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、硬化塗膜を作製した。硬化塗膜の厚みは４μｍであった。フィルム（硬化塗膜）表面単位面積当たりのナノダイヤモンドの量は、４．１×１０^-6ｇ／ｃｍ²である。

実施例３
２番のバーコーターを用いたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、硬化塗膜を作製した。硬化塗膜の厚みは１μｍであった。フィルム（硬化塗膜）表面単位面積当たりのナノダイヤモンドの量は、１．０×１０^-6ｇ／ｃｍ²である。

実施例４
調製例２で得られた塗布液を用いたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、硬化塗膜を作製した。硬化塗膜の厚みは１５μｍであった。フィルム（硬化塗膜）表面単位面積当たりのナノダイヤモンドの量は、３．１×１０^-5ｇ／ｃｍ²である。

実施例５
１０番のバーコーターを用いたこと以外は実施例４と同様の操作を行い、硬化塗膜を作製した。硬化塗膜の厚みは４μｍであった。フィルム（硬化塗膜）表面単位面積当たりのナノダイヤモンドの量は、８．２×１０^-6ｇ／ｃｍ²である。

実施例６
２番のバーコーターを用いたこと以外は実施例４と同様の操作を行い、硬化塗膜を作製した。硬化塗膜の厚みは１μｍであった。フィルム（硬化塗膜）表面単位面積当たりのナノダイヤモンドの量は、２．１×１０^-6ｇ／ｃｍ²である。

実施例７
調製例３で得られた塗布液を用いたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、硬化塗膜を作製した。硬化塗膜の厚みは１５μｍであった。フィルム（硬化塗膜）表面単位面積当たりのナノダイヤモンドの量は、７．１×１０^-5ｇ／ｃｍ²である。

実施例８
１０番のバーコーターを用いたこと以外は実施例７と同様の操作を行い、硬化塗膜を作製した。硬化塗膜の厚みは４μｍであった。フィルム（硬化塗膜）表面単位面積当たりのナノダイヤモンドの量は、１．９×１０^-5ｇ／ｃｍ²である。

実施例９
２番のバーコーターを用いたこと以外は実施例７と同様の操作を行い、硬化塗膜を作製した。硬化塗膜の厚みは１μｍであった。フィルム（硬化塗膜）表面単位面積当たりのナノダイヤモンドの量は、４．７×１０^-6ｇ／ｃｍ²である。

実施例１０
調製例４で得られた塗布液を用いたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、硬化塗膜を作製した。硬化塗膜の厚みは１２．５μｍであった。フィルム（硬化塗膜）表面単位面積当たりのナノダイヤモンドの量は、１．１×１０^-4ｇ／ｃｍ²である。

実施例１１
１０番のバーコーターを用いたこと以外は実施例１０と同様の操作を行い、硬化塗膜を作製した。硬化塗膜の厚みは３μｍであった。フィルム（硬化塗膜）表面単位面積当たりのナノダイヤモンドの量は、４．１×１０^-5ｇ／ｃｍ²である。

実施例１２
２番のバーコーターを用いたこと以外は実施例１０と同様の操作を行い、硬化塗膜を作製した。硬化塗膜の厚みは１μｍであった。フィルム（硬化塗膜）表面単位面積当たりのナノダイヤモンドの量は、１．４×１０^-5ｇ／ｃｍ²である。

比較例１
調製例５で得られた塗布液を用いたこと以外は実施例１と同様の操作を行い、硬化塗膜を作製した。硬化塗膜の厚みは１５μｍであった。

比較例２
１０番のバーコーターを用いたこと以外は比較例１と同様の操作を行い、硬化塗膜を作製した。硬化塗膜の厚みは４μｍであった。

比較例３
２番のバーコーターを用いたこと以外は比較例１と同様の操作を行い、硬化塗膜を作製した。硬化塗膜の厚みは１μｍであった。

評価
実施例１〜１２および比較例１〜３で得られた各硬化塗膜について、下記の方法で全光線透過率（％）及び光散乱強度を測定した。全光線透過率の測定結果を図１に、散乱角度−４５°における光散乱強度の測定結果を図２に示す。図１において、横軸は硬化塗膜中のＮＤ含量（重量％）、縦軸は硬化塗膜の全光線透過率（％）である。図２において、横軸は硬化塗膜中のＮＤ含量（重量％）、縦軸は硬化塗膜の−４５°における光散乱強度である。図１及び図２において、菱形（◆）は３０番のバーコーター、四角（■）は１０番のバーコーター、三角（黒三角）は２番のバーコーターをそれぞれ用いた場合のデータを示す。
また、実施例２、５、８、１１及び比較例２で得られた各硬化塗膜の散乱角度０°〜−６０°における光散乱強度の測定結果を図３に示す。横軸は角度（°）、縦軸は光散乱強度である。
図４に、実施例２で得られた硬化塗膜のＴＥＭ画像（ＮＤ１重量％、１０ｋ倍）を示す。図５に、実施例５で得られた硬化塗膜のＴＥＭ画像（ＮＤ２重量％、１０ｋ倍）を示す。図６に、実施例８で得られた硬化塗膜のＴＥＭ画像（ＮＤ４．５重量％、１０ｋ倍）を示す。図７に、実施例１１で得られた硬化塗膜のＴＥＭ画像（ＮＤ１２．５重量％、１０ｋ倍）を示す。

＜全光線透過率＞
日本電色工業社製、商品名「ヘーズメーター３００Ａ」により、全光線透過率を測定した。

＜光散乱強度＞
光散乱装置（商品名「レーザー式光散乱光度計ＬＳＤ−１０１」、ネオアーク社製）を用い、レーザー波長６３３ｎｍ、散乱角度−６５°〜３°（ステップ１°）の条件で光散乱強度を測定した。

実施例１３
水系紫外線硬化性樹脂（商品名「ＵＣＥＣＯＡＴ７６５５」、多官能ウレタンアクリレート、ディスパージョンタイプ、ダイセル・オルネクス社製、固形分３５重量％、重量平均分子量Ｍｗ：１００００、硬化物のＴｇ：１４５℃）５ｇ、酸化チタン水分散液（商品名「セルミューズ水分散液」、ダイセル社製、濃度１０重量％）１．９１ｇ、及び紫外線硬化剤（商品名「ＤＡＲＯＣＵＲＥ１１７３」、ＢＡＳＦ社製）８７．５ｍｇを混合して、塗布液を調製した。塗布液中の酸化チタンの量は、水系紫外線硬化性樹脂（固形分換算）と酸化チタンの総量に対して１２．５重量％である。
Ａ６サイズのポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名「Ａ４３００」、厚み１９０μｍ、ＴＯＹＯＢＯ社製）の上部に、前記で得られた塗布液を１〜２ｍｌ滴下し、１０番のバーコーターを用いて塗布した。すぐに、塗布したフィルムを乾燥機に入れて６０℃で３分乾燥させ水を蒸発させた。この乾燥後の塗布フィルムに、紫外線照射装置（型名「ＵＶＣ−０２５１６Ｓ１ＲＣ０２」、ＵＳＨＩＯ社製）により、１６０Ｗ、４ｍ／ｍｉｎ（大気雰囲気下）の硬化条件でＵＶ照射して塗膜層を硬化させ、硬化塗膜を作製した。硬化塗膜の厚みは４〜５μｍであった。フィルム（硬化塗膜）表面単位面積当たりの酸化チタンの量は、５．６×１０^-5ｇ／ｃｍ²である。
得られた硬化塗膜について、前記と同様にして、全光線透過率及び光散乱強度を測定した。その結果、全光線透過率は７３％、散乱角度−４５°における光散乱強度は、２×１０^-5であった。

比較例４
ポリビニルアルコール（商品名「Ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ Ａｌｃｏｈｏｌ）５００，Ｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙ Ｈｙｄｒｏｌｙｚｅｄ」、和光純薬社製）の９重量％水溶液４．２５ｇに、ナノダイヤモンド水分散液（商品名「Ｖｏｘ Ｄ」、一桁分散ナノダイヤモンドグレート、表面化学性：主にカルボキシル基、Ｃａｒｂｏｄｅｏｎ社製、濃度５重量％）１．３５ｇを加え、超音波ホモジナイザーで処理し、塗布液を調製した。塗布液中のナノダイヤモンドの量は、ポリビニルアルコールとナノダイヤモンドの総量総量に対して１５重量％である。
Ａ６サイズのポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名「Ａ４３００」、厚み１９０μｍ、ＴＯＹＯＢＯ社製）の上部に、前記で得られた塗布液を１〜２ｍｌ滴下し、３０番のバーコーターを用いて塗布した。すぐに、塗布したフィルムを乾燥機に入れて６０℃で３分乾燥させ水を蒸発させた。塗膜の厚みは３μｍであった。
得られた塗膜について、前記と同様にして、全光線透過率及び光散乱強度を測定した。その結果、全光線透過率は８７．７％であったが、散乱角度−４５°における光散乱強度は、３×１０^-7と低い値であった。

Claims (14)

1. 高屈折率ナノ粒子と硬化性化合物の乳化粒子とを含有することを特徴とするエマルション組成物。
2. 高屈折率ナノ粒子が、ダイヤモンド、チタン酸バリウム、酸化ジルコニウム、酸化チタンから選ばれるナノ粒子である請求項１記載のエマルション組成物。
3. 高屈折率ナノ粒子の含有量が、高屈折率ナノ粒子と硬化性化合物の総量に対して、０．５〜２０重量％である請求項１又は２記載のエマルション組成物。
4. 高屈折率ナノ粒子の一次粒子の粒子径Ｄ５０が１〜１００ｎｍである請求項１〜３の何れか１項に記載のエマルション組成物。
5. 硬化性化合物が、分子内に硬化性基を２個以上有する多官能の硬化性化合物である請求項１〜４の何れか１項に記載のエマルション組成物。
6. 硬化性化合物が、ラジカル重合性不飽和基含有化合物、エポキシ基含有化合物、オキセタニル基含有化合物、ビニルエーテル基含有化合物、及びアルコキシシリル基若しくはヒドロキシシリル基含有化合物から選択された少なくとも１種の化合物である請求項１〜５の何れか１項に記載のエマルション組成物。
7. 前記ラジカル重合性不飽和基含有化合物が、（メタ）アクリロイル基含有化合物である請求項６記載のエマルション組成物。
8. 前記（メタ）アクリロイル基含有化合物が、ウレタン（メタ）アクリレートである請求項７記載のエマルション組成物。
9. 水系エマルションである請求項１〜８の何れか１項に記載のエマルション組成物。
10. 請求項１〜９の何れか１項に記載のエマルション組成物を薄膜化し、乾燥、硬化して得られる光拡散フィルム。
11. フィルムの厚みが０．２〜５００μｍである請求項１０記載の光拡散フィルム。
12. 光拡散フィルム中に分散している高屈折率ナノ粒子凝集体の粒子径Ｄ５０が１００ｎｍ以上１μｍ未満である請求項１０又は１１記載の光拡散フィルム。
13. フィルム表面単位面積当たりの高屈折率ナノ粒子の量が、１×１０^-7〜１×１０^-3ｇ／ｃｍ²である請求項１０〜１２の何れか１項に記載の光拡散フィルム。
14. 請求項１０〜１３の何れか１項に記載の光拡散フィルムを利用した透過型スクリーン。