JP2016147500A - インクジェット記録方法、インクジェット記録装置 - Google Patents

インクジェット記録方法、インクジェット記録装置 Download PDF

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Abstract

【課題】硬化性に優れ、かつ、硬化シワの発生を防止可能なインクジェット記録方法を提
供する。
【解決手段】一般式(I)で表されるビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル
類を含有する紫外線硬化型インクを、被記録媒体上に吐出することを含む吐出工程と、前
記被記録媒体に着弾した前記紫外線硬化型インクに、照射される紫外線のピーク強度が8
00mW/cm2以上である紫外線発光ダイオードから紫外線を照射し、該インクを硬化
することを含む硬化工程と、を含むインクジェット記録方法である。
【選択図】図2

Description

本発明は、インクジェット記録方法、紫外線硬化型インク、及びインクジェット記録装
置に関する。
従来、紙などの被記録媒体に、画像データ信号に基づき画像を形成する記録方法として
、種々の方式が利用されてきた。このうち、インクジェット方式は、安価な装置で、必要
とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを
効率良く使用でき、ランニングコストが安い。さらに、インクジェット方式は騒音が小さ
いため、記録方法として優れている。
近年、優れた耐水性、耐溶剤性、及び耐擦過性などを有する画像を被記録媒体の表面に
形成するため、インクジェット方式の記録方法において紫外線を照射すると硬化する、紫
外線硬化型インクが使用されている。
例えば、特許文献1は、顔料であるC.I.ピグメントブルー15:4の分散液15重
量%と、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート(SR9003)62.5
5重量%と、アクリル酸2−(2−ビニロキシエトキシ)エチル(VEEA)13重量%
と、重合禁止剤0.83重量%と、光重合開始剤6重量%と、エチル−4−(ジメチルア
ミノ)ベンゾエート2.5重量%と、湿潤剤であるポリエーテル変性ポリジメチルシロキ
サン0.1重量%と、からなる紫外線硬化型インクジェットインクを、ノズルの密度及び
外径を所定値とするプリントヘッドから吐出し、紫外線照射するという記録方法を開示し
ている(特許文献1の実施例1)。
国際公開第2011/039081号公報
しかしながら、特許文献1に開示された記録方法を利用して紫外線硬化型インクジェッ
トインクから硬化膜、即ち硬化したインクの塗膜を作製しようとすると、以下の問題が生
じる。
まず、硬化膜の膜厚が比較的薄い場合、ラジカル重合反応系の場合に酸素阻害が影響す
るため硬化性に劣る。したがって、印刷時に酸素阻害が生じない程度にまで余分に膜を厚
くせざるを得ず、印刷画質が劣悪となる問題が生じる。一方、硬化膜の膜厚が比較的厚い
場合、顔料が紫外線の一部を吸収してしまう傾向が強く、そうすると、紫外線を照射して
も被記録媒体上に吐出した塗膜を完全に硬化させるのに必要なエネルギーが不足するため
、塗膜の表面近傍が先に硬化して、その塗膜の内部の硬化が不完全となったり、硬化に時
間を要したりする場合がある。そして、この塗膜の内部に存在する未硬化のインクが硬化
する際に先に硬化した表面近傍がシワになったり、塗膜内部のインクが硬化する前にイン
クが不規則に流動したりすることなどにより、硬化後の塗膜表面にシワ(以下、「硬化シ
ワ」とも言う。)が発生する。この硬化シワに起因して、塗膜の膜特性に劣るという問題
が生じる。
そこで、本発明は、硬化性に優れ、かつ、硬化シワの発生を防止可能なインクジェット
記録方法を提供することを目的の一つとする。
また、本発明は、上記記録方法に用いられる紫外線硬化型インク及び上記記録方法を利
用したインクジェット記録装置を提供することも目的の一つとする。
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した結果、所定のビニルエーテル基含有
(メタ)アクリル酸エステル類を含有する紫外線硬化型インクを被記録媒体上に吐出し、
その後当該インクを硬化するときに、照射される紫外線のピーク強度(以下、「照射ピー
ク強度」とも言う。)が800mW/cm2以上である紫外線発光ダイオードから紫外線
を照射することにより、得られる記録物の硬化性に優れ、かつ、硬化シワを効果的に防止
できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は下記のとおりである。
[1]
下記一般式(I)で表されるビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル類を含
有する紫外線硬化型インクを、被記録媒体上に吐出することを含む吐出工程と、
前記被記録媒体に着弾した前記紫外線硬化型インクに、照射される紫外線のピーク強度
が800mW/cm2以上である紫外線発光ダイオードから紫外線を照射し、該インクを
硬化することを含む硬化工程と、を含む、インクジェット記録方法。
CH2=CR1−COOR2−O−CH=CH−R3 ・・・(I)
(式中、R1は水素原子又はメチル基であり、R2は炭素数2〜20の2価の有機残基であ
り、R3は水素原子又は炭素数1〜11の1価の有機残基である。)
[2]
前記紫外線発光ダイオードから照射される紫外線の照射エネルギーが、100〜600
mJ/cm2である、[1]に記載のインクジェット記録方法。
[3]
前記硬化工程は、前記ピーク強度が800mW/cm2以上である紫外線発光ダイオー
ドから紫外線を照射する前に、発光ピーク波長が360〜420nmの範囲にあり、かつ
、照射される紫外線のピーク強度が800mW/cm2未満である紫外線を発生する紫外
線発光ダイオードから、照射エネルギーが50mJ/cm2以下である紫外線を照射し、
前記紫外線硬化型インクを仮硬化することをさらに含む、[1]又は[2]に記載のイン
クジェット記録方法。
[4]
被記録媒体の幅に相当する長さ以上の長さであるラインヘッドを備えるラインインクジ
ェット記録装置を用いて記録を行う、[1]〜[3]のいずれかに記載のインクジェット
記録方法。
[5]
前記紫外線発光ダイオードからの前記照射は、それぞれ独立して、パルス照射及び集光
レンズによるスポット照射のうち少なくともいずれかである、[1]〜[4]のいずれか
に記載のインクジェット記録方法。
[6]
前記照射される紫外線のピーク強度が800〜4,000mW/cm2の範囲である、[
1]又は[2]に記載のインクジェット記録方法。
[7]
前記紫外線発光ダイオードは、360〜420nmの範囲に発光ピーク波長を有する、
[1]又は[2]に記載のインクジェット記録方法。
[8]
[1]〜[7]のいずれかに記載のインクジェット記録方法に用いられる、紫外線硬化
型インク。
[9]
[1]〜[7]のいずれかに記載のインクジェット記録方法を利用する、インクジェッ
ト記録装置。
ラインプリンターの構成を示すブロック図である。 図1のラインプリンターの一態様における記録領域周辺の概略図である。 第1照射部のうち、レンズ付きUV−LEDの一例のうち一部分を模式的に示した断面図である。 図1のラインプリンターの他の態様における記録領域周辺の概略図である。 紫外線のパルス照射を行わない場合の、本発明の一実施形態のプリンターにおけるUV−LEDに流す電流の波形図である。 紫外線のパルス照射を行う場合の、本発明の一実施形態のプリンターにおけるUV−LEDに流すパルス電流の波形図である。
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の
実施形態に制限されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することがで
きる。また、以下の説明に用いる各図面では、各構成要素(部材)を図面上で認識可能な
程度の大きさとするため、構成要素ごとに縮尺を適宜変更している。本実施形態は、これ
らの図面に記載された、構成要素の数量、形状、及び大きさの比率、並びに各構成要素の
相対的な位置関係のみに限定されるものではない。
本明細書において、「硬化性」とは、光に感応して硬化する性質をいう。「硬化シワ」
は、上記のとおり、硬化後の塗膜表面に発生するシワを意味する。「耐擦性」とは、硬化
物を擦った時に、硬化物が剥離しにくく傷がつきにくい性質をいう。「吐出安定性」とは
、ノズルの目詰まりがなく常に安定したインクの液滴をノズルから吐出させる性質をいう
。「ブリード」とは滲みを意味し、「耐ブリード性」とは、画像の縁に滲みが生じにくい
性質をいう。「保存安定性」とは、インクを保存したときに、保存前後における粘度が変
化しにくい性質をいう。
本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、アクリレート及びそれに対応するメ
タクリレートのうち少なくともいずれかを意味し、「(メタ)アクリル」はアクリル及び
それに対応するメタクリルのうち少なくともいずれかを意味し、「(メタ)アクリロイル
」はアクリル及びそれに対応するメタクリルのうち少なくともいずれかを意味する。
[インクジェット記録装置]
本発明の一実施形態は、インクジェット記録装置、即ちプリンターに係る。当該記録装
置は、後述するインクジェット記録方法を利用するものである。図1は、ラインプリンタ
ーの一態様における記録領域周辺の概略図である。
プリンターの種類として、ラインプリンター及びシリアルプリンターが挙げられるが、
これらはプリンターの方式が異なる。簡潔にいえば、ラインプリンターは、被記録媒体の
幅に相当する長さ以上の長さであり、好ましくは被記録媒体の幅に相当する長さ(被記録
媒体幅)である、ラインヘッドを備えるものであり、ヘッドが(ほぼ)移動せずに固定さ
れて、1パス(シングルパス)で印刷が行われるものである。一方、シリアルプリンター
は、ヘッドが被記録媒体の搬送方向と直交した方向に往復移動(シャトル移動)しながら
、通常2パス以上(マルチパス)で印刷が行われるものである。本実施形態では、いずれ
の方式のプリンターも使用することができる。
これらの中でもラインプリンター(ラインインクジェット記録装置)は、後述するよう
に、被記録媒体を所定の方向(以下、「搬送方向」という。)に一度走査するだけで画像
を形成するものである。そのため、ラインプリンターは、シリアルプリンターと比較して
、印刷速度が顕著に大きいことから好ましい一方で、1パス当たりのインク吐出量が多く
硬化シワが発生しやすいという問題が生じる。そこで、硬化シワの発生を防止可能な本実
施形態は、特にラインプリンターに対して顕著な効果を発揮するものである。以下、図1
及び図2を参照しつつ説明する。
プリンター1は、被記録媒体上に画像を形成する記録装置であり、外部装置であるコン
ピューター110と通信可能に接続されている。
コンピューター110にはプリンタードライバーがインストールされている。プリンタ
ードライバーは、表示装置(図示せず)にユーザーインターフェイスを表示させ、アプリ
ケーションプログラムから出力された画像データを印刷データ(画像形成データ)に変換
させるためのプログラムである。このプリンタードライバーは、フレキシブルディスクF
DやCD−ROMなどの「コンピューターが読み取り可能な被記録媒体」に記録されてい
る。あるいは、このプリンタードライバーは、インターネットを介してコンピューター1
10にダウンロードすることも可能である。なお、このプログラムは、各種の機能を実現
するためのコードから構成されている。
そして、コンピューター110は、プリンター1に画像を形成させるため、当該画像に
応じた印刷データをプリンター1に出力する。
ここで、本明細書における「記録装置」とは、被記録媒体上に画像を形成する装置を意
味し、例えばプリンター1が該当する。また、「記録制御装置」とは、記録装置を制御す
る装置を意味し、例えば、プリンタードライバーをインストールしたコンピューター11
0が該当する。
本実施形態のプリンター1は、紫外線の照射により硬化する紫外線硬化型インクを吐出
することにより、被記録媒体上に画像を形成する装置である。紫外線硬化型インクは、少
なくとも所定のビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル類を含み、紫外線の照
射に起因して重合反応が起こることにより硬化する。
なお、紫外線硬化型インクの具体的なインク組成については後述する。
本実施形態のプリンター1は、搬送ユニット20、ヘッドユニット30、照射ユニット
40、検出器群50、及びコントローラー60を有する。外部装置であるコンピューター
110から印刷データを受信したプリンター1は、コントローラー60によって各ユニッ
ト、即ち搬送ユニット20、ヘッドユニット30、及び照射ユニット40を制御して、印
刷データに従い、被記録媒体S上に画像を形成する。コントローラー60は、コンピュー
ター110から受信した印刷データに基づいて、各ユニットを制御し、被記録媒体S上に
画像を形成する。プリンター1内の状況は検出器群50によって監視されており、検出器
群50は、検出結果をコントローラー60に出力する。コントローラー60は、検出器群
50から出力された検出結果に基づいて、各ユニットを制御する。
搬送ユニット20は、被記録媒体Sを搬送方向に搬送させるためのものである。この搬
送ユニット20は、図2に示すように、例えば、上流側搬送ローラ23A及び下流側搬送
ローラ23Bと、ベルト24とを有する。搬送モータ(図示せず)が回転すると、上流側
搬送ローラ23A及び下流側搬送ローラ23Bが回転し、ベルト24が回転する。給紙ロ
ーラ(図示せず)によって給紙された被記録媒体Sは、ベルト24によって、記録可能な
領域(ヘッドと対向する領域)まで搬送される。ベルト24が被記録媒体Sを搬送するこ
とによって、被記録媒体Sがヘッドユニット30に対して搬送方向に移動する。記録可能
な領域を通過した被記録媒体Sは、ベルト24によって外部へ排紙される。
なお、搬送中の被記録媒体Sは、ベルト24に静電吸着又はバキューム吸着されている
。また、ここでは便宜上「給紙」という文言を用いたが、本実施形態における被記録媒体
としては、後述の被記録媒体を用いることができる。
ヘッドユニット30は、被記録媒体Sに向けて紫外線硬化型インクを吐出するためのも
のである。ヘッドユニット30は、搬送中の被記録媒体Sに対して各インクを吐出するこ
とによって、被記録媒体S上にドットを形成し、画像を形成する。本実施形態のプリンタ
ー1はラインプリンターであり、ヘッドユニット30の各ヘッドは被記録媒体の幅相当の
ドットを一度に形成することができる。具体的には、図1のラインプリンターの一態様に
おける記録領域周辺の概略図である図2に示すように、搬送方向の上流側から順に、ホワ
イトインクヘッドW、ブラックインクヘッドK、シアンインクヘッドC、マゼンダインク
ヘッドM、及びイエローインクヘッドYの各ヘッドが設けられている場合、各ヘッドが紙
面の奥から手前方向(搬送方向と垂直な方向)に、被記録媒体Sの幅相当のドットを吐出
できるように複数個配置されている。このように、上流側から各ヘッドを制御し、被記録
媒体Sの幅に相当する一ライン中の必要な箇所でドットを形成することにより、被記録媒
体Sを搬送方向に一度走査するだけで、画像を形成することができる。
なお、上記のホワイトインクヘッドWは紫外線硬化型ホワイトインクの吐出部である。
上記のブラックインクヘッドKは紫外線硬化型ブラックインクの吐出部である。上記のシ
アンインクヘッドCは紫外線硬化型シアンインクの吐出部である。上記のマゼンダインク
ヘッドMは紫外線硬化型マゼンダインクの吐出部である。上記のイエローインクヘッドY
は紫外線硬化型イエローインクの吐出部である。
照射ユニット40は、被記録媒体S上に着弾した紫外線硬化型インクのドットに向けて
紫外線を照射するものである。被記録媒体S上に形成されたドットは、照射ユニット40
からの紫外線の照射を受けることにより、硬化する。本実施形態における照射ユニット4
0は、図2に示すように、第1照射部42a〜42e及び第2照射部44を備えてもよい
第1照射部42a〜42eは、被記録媒体上に形成されたドットを仮硬化させるための
紫外線を照射するものであり、硬化が行われる第2照射部44の前、即ち搬送方向上流側
に位置する。ここで「仮硬化」とはピニングともいい、インクの仮留めを意味し、より詳
しくはドット間の滲みの防止やドット径の制御のために行う硬化を意味する。よって、ド
ット(液滴)の少なくとも一部、例えばドット表面が硬化されればよい。
なお、以下では、仮硬化と区別するため、最終的に行われる硬化、即ち照射ピーク強度
が800mW/cm2以上である紫外線発光ダイオード(UV−LED)から紫外線を照
射することによる硬化を「本硬化」とも言う。
第1照射部42a〜42eは、それぞれ、ホワイトインクヘッドW、ブラックインクヘ
ッドK、シアンインクヘッドC、マゼンダインクヘッドM、及びイエローインクヘッドY
の搬送方向下流側に設けられている。つまり、インク色ごとに第1照射部が設けられてい
る。
上記第1照射部42a〜42eは、紫外線照射の光源として紫外線発光ダイオード(U
V−LED)を備えている。UV−LEDは入力電流の大きさを制御することによって、
照射エネルギーを容易に変更することが可能である。当該UV−LEDは集光レンズを有
するタイプ(以下、「レンズ付きLED」とも言う。)であり、当該レンズ付きLEDか
ら限られた照射領域に集光して照射することで、照射エネルギーを維持しつつも一層大き
な照射ピーク強度でスポット照射することができる。
以下、レンズ付きLEDについて説明する。図3は、第1照射部のうち、レンズ付きU
V−LEDの一例のうち一部分を模式的に示した断面図である。
UV−LED72は、紫外線を発光するUV−LEDチップ72a及び集光レンズ72
bを主体に構成され、UV−LEDチップ72aにより発行された紫外線が集光レンズ7
2bによって集光されて一定の照射角度となり第1照射部の下方に向けて照射される。集
光レンズ72bはUV−LEDチップ72aを覆うパッケージであるとともに、その表面
を半球状に成形されたレンズとその表面を保護するカバーとからなり、UV−LEDチッ
プ72aから発光された紫外線を半球の中心線に向かって集光させるものである。上記の
レンズやカバーの材料としては、以下に限定されないが、例えば、ガラス、シリコン樹脂
、及びシリコンゴム等の透明樹脂を用いることができる。上記レンズの構造は上述のもの
に限られず集光できるものであればよく、例えば、パッケージと一体に半球状に成形され
たものではなく、別体の半球状に成形されたレンズを貼り付けたものであってもよい。照
射ユニット40に含まれるUV−LEDチップ72aは、コントローラー60によって制
御されるUV−LED駆動回路(不図示)によって供給電流値が制御され、オン状態及び
オフ状態の切り替えが瞬時に可能であるとともに、被記録媒体Sに付着した未硬化の紫外
線硬化型インクを仮硬化させるために必要な照射強度の紫外線を照射することができる。
そして、UV−LEDが、被記録媒体Sの幅方向及び搬送方向に列状に多数並べられて、
各第1照射部を構成する。被記録媒体Sの幅方向に列状に並ぶUV−LEDの幅方向の間
に、被記録媒体Sの搬送方向に列状に並ぶUV−LEDを位置させることが、UV−LE
Dの集光された照射領域を搬送方向の幅方向に均等に分散させることができる点で好まし
い。
なお、上記UV−LEDユニットに関するその他の事項については、例えば特開201
0−23285号公報に開示された図4及びその説明部分を参照すればよい。また、第1
照射部42a〜42eによる仮硬化の照射エネルギー、さらに発光ピーク波長及び照射ピ
ーク強度については後述する。
第2照射部44は、被記録媒体S上に形成されたドットを(ほぼ)完全に硬化、即ち本
硬化させるための紫外線を照射する。第2照射部44は、イエローインクヘッドYよりも
搬送方向下流側に設けられている。また、被記録媒体Sの幅方向における第2照射部44
の長さは被記録媒体Sの幅以上である。そして、第2照射部44は、ヘッドユニット30
の各ヘッドによって形成されたドットに紫外線を照射する。
本実施形態の第2照射部44は、紫外線照射の光源としてUV−LEDを備えている。
当該UV−LEDについては、上記第1照射部42a〜42eで説明したため、ここでの
説明を省略する。ここで、当該光源として、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カ
ーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、及び高圧水銀ランプ等のランプを用
いることもできる。しかし、当該ランプによる照射は、短波長まで発光波長を有するため
内部まで照射され硬化シワが発生しない一方、光源の発熱、大きさ(冷却装置を含む。)
、消費電力、及び寿命、並びに照射機のコストなど、様々な点で問題が生じる。さらに、
UV−LEDは上記ランプに比して、小型であり、寿命が長く、発熱が少なく、効率が高
く、かつ、コストが抑えられる点でも極めて優れている。
なお、第2照射部44による本硬化の照射エネルギー、さらに発光ピーク波長及び照射
ピーク強度については後述する。
検出器群50には、ロータリー式エンコーダ(図示せず)や紙検出センサ(図示せず)
等が含まれる。ロータリー式エンコーダは、上流側搬送ローラ23Aや下流側搬送ローラ
23Bの回転量を検出する。ロータリー式エンコーダの検出結果に基づいて、被記録媒体
Sの搬送量を検出することができる。紙検出センサは、給紙中の被記録媒体Sの先端の位
置を検出する。
コントローラー60は、プリンターの制御を行うための制御ユニット(制御部)である
。コントローラー60は、インターフェイス部61と、CPU62と、メモリー63と、
ユニット制御回路64と、を有する。インターフェイス部61は、外部装置であるコンピ
ューター110とプリンター1との間でデータの送受信を行う。CPU62は、プリンタ
ー全体の制御を行うための演算処理装置である。メモリー63は、CPU62のプログラ
ムを格納する領域や作業領域等を確保するためのものであり、RAM、EEPROM等の
記憶素子を有する。CPU62は、メモリー63に格納されているプログラムに従って、
ユニット制御回路64を介して各ユニットを制御する。
[インクジェット記録装置の変形例]
上記で説明してきた図1のプリンター1は、本発明に係るインクジェット記録装置の一
例にすぎず、様々なバリエーションが存在する。
まず、図2の第1照射部42a〜42e及び第2照射部44はそれぞれ、仮硬化用及び
本硬化用のいずれであってもよい。例えば、図2の搬送方向上流側に位置するホワイトイ
ンクヘッドWから、画像に優れた遮蔽性を付与する目的でホワイトインクが吐出され、ベ
タパターン画像を形成する場合、第1照射部42aは本硬化用照射部であるとよい。
また、照射ピーク強度が800mW/cm2以上の紫外線照射による本硬化は、1回行
ってもよいし2回以上行ってもよい。中でも本硬化が2回以上の場合、第2照射部44が
2個以上あってもよい。
また、図2に示した各色のインクヘッドの順序は、どのように入れ替えてもよいし、こ
れに加えて当該インクヘッドの一以上を備えないか、あるいは備えているが作動しないも
のであってもよい。さらに、図2に示した各色のインクヘッドに加えて更に別のインクヘ
ッド(色は既存のものと同じであっても異なってもよい。)を備えてもよく、当該インク
ヘッドのいずれかを他の色のインクヘッドに替えてもよい。
以下、本実施形態の様々なバリエーションを具体化したものを変形例として説明するが
、本実施形態はこれらの変形例に何ら限定されることはない。
第1変形例に係る記録装置は、上記の第2照射部44を備えないか、あるいは備えるが
動作させないプリンター1である。当該第1変形例によれば、第2照射部44の代わりに
第1照射部42a〜42eのうち一以上の照射部が本硬化を行い、上述の仮硬化は行われ
ない場合がある(第1照射部42a〜42eが全て本硬化を行う場合)。
第2変形例に係る記録装置は、上記の第1照射部42a〜42eのうち一以上の照射部
を備えないか、あるいは備えるが動作させないプリンター1である。当該第2変形例によ
れば、上述の仮硬化は行われない場合がある(第1照射部42a〜42e全てを備えない
か、あるいは備えるが動作させない場合)。
第3変形例に係る記録装置は、ホワイトインクヘッドW、ブラックインクヘッドK、シ
アンインクヘッドC、マゼンダインクヘッドM、及びイエローインクヘッドY、並びにこ
れらのヘッドの搬送方向下流側に設けられた第1照射部42a〜42eのうち、一以上の
ヘッド及びその搬送方向下流側に設けられた第1照射部を備えたプリンター1である。図
4は、当該第3変形例の一態様を表すものであって、図1のラインプリンターの他の態様
における記録領域周辺の概略図である。図1に示したラインプリンターは、搬送方向の上
流側から順に、ブラックインクヘッドK、第1照射部42b、及び第2照射部44を備え
ている。
なお、上記第3変形例のプリンター1は、上述の第1変形例と同じく第2照射部44を
備えないか、又は備えるが動作させない構成、あるいは上述の第2変形例と同じく第1照
射部42a〜42eを備えないか、あるいは備えるが動作させない構成としてもよい。
第4変形例に係る記録装置は、搬送方向上流側から順に、ホワイトインクヘッドW、ホ
ワイトインクの仮硬化用照射部、シアンインクヘッドC、シアンインクの仮硬化用照射部
、マゼンダインクヘッドM、マゼンダインクの仮硬化用照射部、ブラックインクヘッドK
、ブラックインクの仮硬化用照射部、イエローインクヘッドY、第1の本硬化用照射部、
クリアインクヘッドCL、及び第2の本硬化用照射部を備えた記録装置が挙げられる。当
該第4変形例に係る記録装置によれば、ホワイトインクを下地とすることによる優れた遮
蔽性と、クリアインク(透明インク)を上塗りすることによる画像の品質向上と、が実現
できる。これに加えて、クリアインクヘッドCLからクリアインクを吐出する前後に、そ
れぞれ本硬化用照射部から紫外線を照射することにより、クリアインクを吐出する前にカ
ラーインクを本硬化させることができる。
なお、上記第4変形例に係る記録装置は、ホワイトインクヘッドW及びホワイトインク
の仮硬化用照射部とクリアインクヘッドCLとのうち少なくともいずれかを備えなくても
よいし、本硬化用照射部を一つ備えるものであってもよい(好ましくは上記第2の本硬化
用照射部を備える。)。
第5変形例に係る記録装置は、紫外線の照射源であるUV−LEDとして、上記のレン
ズ付きLEDの代わりに、集光レンズを有しないタイプ(以下、「レンズ無しLED」と
も言う。)を備えている。当該レンズ無しLEDは、上記図3のうち集光レンズ72bを
有しない点以外は、レンズ付きLEDの場合と同様である。上記レンズ無しLEDの一例
は、図3のUV−LEDチップ72aを覆うパッケージの表面を半球状にせず平面に成形
し、その表面を保護するカバーも平面にしたものである。
第6変形例に係る記録装置は、第1照射部42a〜42e及び第2照射部44のうち少
なくともいずれかのLEDへの入力電流をUV−LED駆動回路(不図示)によりオン状
態及びオフ状態に繰り返し切り替えてパルス電流とし、紫外線のパルス照射を行うもので
ある(以下、当該LEDを「パルス照射LED」とも言う)。パルス照射LEDの駆動回
路としては、PWM制御を行うMOFSET回路などが使用できる。図5aは、紫外線の
パルス照射を行わない場合の、本実施形態のプリンターにおけるUV−LEDに流す電流
の波形図である。また、図5bは、紫外線のパルス照射を行う場合の、本実施形態のプリ
ンターにおけるUV−LEDに流すパルス電流の波形図である。パルス電流の場合、入力
電流はパルスのピークの電流であるピーク入力電流である。UV−LEDに入力された総
電力量は、下記数式で算出される。
総電力量=入力電圧×T1×Duty比
上記数式中、被記録媒体への照射時間(T1)は、被記録媒体へ照射を開始してから照
射を終了するまでの時間である。Duty比はパルスを1周期駆動した際の、下記数式で
表される値である。
Duty比=電流オン時の継続時間/(電流オン時の継続時間+電流オフ時の継続時間
) パルス照射を行わないLEDの場合のDuty比は1である。パルス照射を行う場合
のDuty比は例えば0.5とすればよく、パルス周波数は例えば1kHzとすればよい
。UV−LEDの発熱は、一般に総電力量が大きくなるほど大きくなる。
UV−LEDの照射ピーク強度は一般に入力電流が高いほど高くなる。図5bに示すよ
うなパルス照射を行うことにより、照射を開始してから照射を終了するまでの時間T1を
固定した場合に、総入力電流量を維持しながら照射ピーク強度を一層大きくすることがで
きる。このように、パルス照射LEDは、照射ピーク強度を効率的に増大させるものであ
るから、より大きな照射ピーク強度が必要となる第2照射部44で用いるのに特に適して
いる。第1照射部42a〜42eにおいてもパルス照射LEDを用いてもよく、仮硬化で
なく本硬化を行う場合は、当該第1照射部もパルス照射LEDを用いることが好ましい。
このようなパルス照射LEDについては、例えば、特開2006−231795号に開
示された図1及び図2並びにこれらの説明部分、並びに特表2011−523370号に
開示された事項を参照するとよい。パルス照射LEDの照射エネルギーは、下記の数式を
用いて算出することができる。
照射エネルギー=照射ピーク強度×T1×Duty比
したがって、T1を固定した場合、パルス照射を行わない場合よりも行う場合において
、LEDの照射エネルギーを同じにしつつピーク強度を大きくすることができ、あるいは
、ピーク強度を同じとしつつLEDの照射エネルギーを小さくすることができる。
なお、UV−LEDからの照射、特に仮硬化でなく本硬化を行うための照射は、上記の
パルス照射及び上述のスポット照射のうち少なくともいずれかであることが好ましい。こ
の場合、上述のとおり、照射エネルギーを維持しながら照射ピーク強度を一層大きくする
ことができる。
[インクジェット記録方法]
本発明の一実施形態は、インクジェット記録方法に係る。当該インクジェット記録方法
は、上記実施形態のインクジェット記録装置を利用することができる。また、当該インク
ジェット記録方法は、後述の一般式(I)で表されるビニルエーテル基含有(メタ)アク
リル酸エステル類(以下、単に「ビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル類」
とも言う。)を含有する紫外線硬化型インクを、被記録媒体上に吐出することを含む吐出
工程と、当該被記録媒体に着弾した紫外線硬化型インクに、照射される紫外線のピーク強
度が800mW/cm2以上である紫外線発光ダイオード(UV−LED)から紫外線を
照射し、当該インクを硬化することを含む硬化工程と、を含むものである。
〔吐出工程〕
上記吐出工程において、吐出時のインクの粘度を、好ましくは25mPa・s以下、よ
り好ましくは5〜20mPa・sとする。インクの粘度が、インクの温度を室温として、
あるいはインクを加熱しない状態として、上記のものであれば、インクの温度を室温とし
て、あるいはインクを加熱せずに吐出させればよい。一方、インクを所定の温度に加熱す
ることにより、粘度を好ましい値とした上で吐出させてもよい。このようにして、良好な
吐出安定性が実現される。
紫外線硬化型インクは、通常のインクジェット用インクで使用される水性インクより粘
度が高いため、吐出時の温度変動による粘度変動が大きい。かかるインクの粘度変動は、
液滴サイズの変化及び液滴吐出速度の変化に対して大きな影響を与え、ひいては画質劣化
を引き起こし得る。したがって、吐出時のインクの温度はできるだけ一定に保つことが好
ましい。
〔硬化工程〕
次に、上記硬化工程においては、被記録媒体上に吐出されたインクが、第2照射部44
から、あるいは仮硬化でなく本硬化を行う場合は第1照射部42a〜42eから、紫外線
(光)の照射によって硬化する。換言すれば、被記録媒体上に形成されたインク塗膜が、
紫外線の照射によって硬化膜となる。これは、インクに含まれ得る光重合開始剤が紫外線
の照射により分解して、ラジカル、酸、及び塩基などの開始種を発生し、光重合性化合物
の重合反応が、その開始種の機能によって促進されるためである。あるいは、紫外線の照
射によって、重合性化合物の光重合反応が開始するためである。このとき、インクにおい
て光重合開始剤と共に増感色素が存在すると、系中の増感色素が活性紫外線を吸収して励
起状態となり、光重合開始剤と接触することによって光重合開始剤の分解を促進させ、よ
り高感度の硬化反応を達成させることができる。
光源(紫外線源)としてUV−LEDを用いることの優位性は、上述したとおりである
上記の照射の際の発光ピーク波長は、360〜420nmの範囲が好ましく、380〜
410nmの範囲がより好ましい。発光ピーク波長が上記範囲内であると、UV−LED
の入手が容易であるとともに安価であることから好適である。
なお、発光ピーク波長は、上記の好ましい波長範囲内に1つあってもよいし複数あって
もよい。複数ある場合であっても上記発光ピーク波長を有する紫外線の全体の照射エネル
ギー量を上記の照射エネルギーとする。
上記で照射される紫外線のピーク強度(照射ピーク強度)は、800mW/cm2以上
であり、好ましくは1,000mW/cm2以上である。照射ピーク強度が上記範囲内の
場合、硬化性に優れ、かつ、硬化シワの発生を効果的に防止することができる。より具体
的に言えば、インク塗膜の内部の硬化がその表面の硬化に比して遅れる結果、インク塗膜
の表面が先に硬化して硬化シワが発生することを効果的に防止することができる。
上記の照射ピーク強度についてさらに説明する。LEDはその特性から発光波長範囲が
狭く、中でも、上述のように発光ピーク波長を360〜420nmの範囲に有する長波長
LEDは安価であるものの、長波長の限られた発光波長範囲しか有しない。そのため、被
記録媒体に着弾したインク滴の内部まで、照射された紫外線が到達し難く、インク塗膜の
表面のみを先に硬化させてしまう。したがって、硬化シワが発生しやすい傾向にある。そ
こで、照射ピーク強度を800mW/cm2以上とすることにより、長波長LEDを使用
する場合であっても硬化シワを低減させることができることを本願発明者らが見出したの
である。一方、重合性化合物として後述の一般式(I)で表されるビニルエーテル基含有
(メタ)アクリル酸エステル類を含む紫外線硬化型インクは硬化速度が大きく、特に、L
EDのような限られた発光ピーク波長を有する光源からの紫外線照射によっても、大きな
硬化速度を得ることができる。だが、当該インクを用いた場合、硬化シワが発生しやすい
という問題が生じる。このようなインクを用いた場合であっても、照射ピーク強度を80
0mW/cm2以上とすることにより、硬化性に優れるとともに硬化シワのない高品質の
記録物を得ることができることも本願発明者らが見出したのである。このようなインクを
用いた場合であって照射ピーク強度が小さい場合に硬化シワが発生しやすい原因は、この
ようなインクは塗膜表面の硬化速度が速い反面、塗膜内部の完全な効果が遅いためと推測
される。だが、原因はこれに限られるものではない。
ここで、照射ピーク強度が800mW/cm2以上の紫外線照射は、1回行ってもよく
、2回以上行ってもよい。また、上記の紫外線照射を2回以上行う場合、同一の光源から
複数回紫外線照射を行ってもよく、異なる光源から各々1回以上の紫外線照射を行っても
よい。
また、上記照射ピーク強度は、照射機のコストを抑えることができ、かつ、光源からの
発熱や洩れ光がヘッドに影響することを防止できることから吐出安定性が優れたものとな
るため、800〜4,000mW/cm2が好ましく、800〜2,000mW/cm2
より好ましく、1,000〜2,000mW/cm2がさらに好ましい。
なお、本明細書における照射ピーク強度は、紫外線強度計UM−10、受光部UM−4
00(いずれもコニカミノルタセンシング社(KONICA MINOLTA SENSING,INC.)製)を用
いて測定された値を採用する。ただし、これは照射ピーク強度の測定方法を制限するとい
う意味でなく、従来公知の測定方法が利用可能である。
また、上記の照射の際の照射エネルギーは、100〜600mJ/cm2が好ましく、
200〜600mJ/cm2がより好ましく、200〜500mJ/cm2がさらに好まし
い。当該照射エネルギーが上記範囲内であると、優れた硬化性が得られ、かつ、照射に必
要な照射部のコストを抑えることができる。
なお、本明細書における照射エネルギーは、照射開始から照射終了までの時間に照射ピ
ーク強度を乗じて算出され、パルス照射LEDの場合はさらにDuty比を乗じて算出さ
れる。
ここで、上記の照射ピーク強度を800mW/cm2以上とする紫外線照射は、複数回
行ってもよい。この場合、上記の照射エネルギーは、複数回の照射を合計した照射エネル
ギー量で表される。また、照射ピーク強度を800mW/cm2以上とする照射を複数回
行う場合、吐出後最初に行う照射における照射エネルギーは、吐出安定性が良好となるた
め、800mJ/cm2以下が好ましく、400mJ/cm2以下がより好ましく、200
mJ/cm2以下がさらに好ましく、50〜200mJ/cm2がさらにより好ましい。
以上で説明してきた照射ピーク強度、照射エネルギー、及び発光ピーク波長が好ましい
範囲内である場合、後述するインクの組成に起因して低エネルギー且つ高速での硬化が可
能となる。また、後述するインクの組成によって照射時間を短縮することができ、この場
合は印刷速度が増大する。他方、後述するインクの組成によって照射ピーク強度を減少さ
せることもでき、この場合、装置の小型化やコストの低下が実現する。
さらに、硬化工程は、上述のように照射ピーク強度が800mW/cm2以上であるU
V−LEDから紫外線を照射して本硬化を行う前に、上述の仮硬化を行うことが好ましい
。当該仮硬化の段階は、仮硬化用の第1照射部42a〜42eから、後述の紫外線硬化型
インクに紫外線(光)を照射するものである。
上記仮硬化の段階におけるUV−LEDからの照射ピーク強度は、800mW/cm2
未満であることが好ましく、500mW/cm2以下がより好ましく、100〜500m
W/cm2がさらに好ましい。また、上記仮硬化の段階における照射エネルギーは、50
mJ/cm2以下であることが好ましく、10〜50mJ/cm2であることがより好まし
い。当該照射ピーク強度及び照射エネルギーが上記範囲内であると、上述の照射ピーク強
度800mW/cm2以上の照射用光源をヘッドから離して配置することができ、当該光
源からの発熱や洩れ光がヘッドに影響することを防止できるとともに耐ブリード性も優れ
たものとなる。
さらに、上記図1に示したような記録装置を用いて、複数のヘッドによる多色インクの
マルチカラー印刷を行った場合、ヘッド毎に混色防止のための最小限の照射を行いつつ、
最後に多色インクをまとめて800mW/cm2以上の強度で照射することにより、光源
のコストを極めて低く抑えることができる。
なお、上記仮硬化の段階における発光ピーク波長は、上記の照射の際の照射エネルギー
と同様の理由から、360〜420nmの範囲が好ましく、380〜410nmの範囲が
より好ましい。
〔被記録媒体〕
本実施形態のインクジェット記録方法を利用して、インクが被記録媒体上に吐出される
こと等により、記録物が得られる。この被記録媒体として、例えば、インク吸収性又は非
吸収性の被記録媒体が挙げられる。本実施形態のインクジェット記録方法は、インクの浸
透が困難な非吸収性被記録媒体から、インクの浸透が容易な吸収性被記録媒体まで、様々
な吸収性能を持つ被記録媒体に幅広く適用できる。
吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インクの浸透性が高い電子
写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙(シリカ粒子やアルミナ粒子から構成された
インク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール(PVA)やポリビニルピロリドン(P
VP)等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙)
から、インクの浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート
紙、キャスト紙等が挙げられる。
非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のプラスチック類の
フィルムやプレート、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、又はそれら各種
金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレスや真鋳
等の合金のプレート等が挙げられる。
このように、本実施形態によれば、硬化性に優れるとともに硬化シワを効果的に防止で
き、さらには耐擦性、吐出安定性、及び耐ブリード性も良好なものとすることも可能なイ
ンクジェット記録方法を提供することができる。
[紫外線硬化型インク]
本発明の一実施形態は、紫外線硬化型インクに係る。当該紫外線硬化型インクは、上記
実施形態のインクジェット記録方法に用いられるものである。
以下、本実施形態の紫外線硬化型インク(以下、単に「インク」ともいう。)に含まれ
るか、又は含まれ得る添加剤(成分)を説明する。
〔重合性化合物〕
上記インクに含まれる重合性化合物は、単独で、又は後述する光重合開始剤の作用によ
り、光照射時に重合されて、印刷されたインクを硬化させることができる。
(ビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル類)
本実施形態におけるインクは、重合性化合物として下記一般式(I)で表されるビニル
エーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル類を含む。
CH2=CR1−COOR2−O−CH=CH−R3 ・・・(I)
(式中、R1は水素原子又はメチル基であり、R2は炭素数2〜20の2価の有機残基であ
り、R3は水素原子又は炭素数1〜11の1価の有機残基である。)
インクが当該ビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル類を含有することによ
り、インクの硬化性を優れたものとすることができ、さらにインクを低粘度化することも
できる。さらに言えば、ビニルエーテル基を有する化合物及び(メタ)アクリル基を有す
る化合物を別々に使用するよりも、ビニルエーテル基及び(メタ)アクリル基を一分子中
に共に有する化合物を使用する方が、インクの硬化性を良好にする上で好ましい。
上記の一般式(I)において、R2で表される炭素数2〜20の2価の有機残基として
は、炭素数2〜20の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキレン基、構
造中にエーテル結合及び/又はエステル結合による酸素原子を有する置換されていてもよ
い炭素数2〜20のアルキレン基、炭素数6〜11の置換されていてもよい2価の芳香族
基が好適である。これらの中でも、エチレン基、n−プロピレン基、イソプロピレン基、
及びブチレン基などの炭素数2〜6のアルキレン基、オキシエチレン基、オキシn−プロ
ピレン基、オキシイソプロピレン基、及びオキシブチレン基などの構造中にエーテル結合
による酸素原子を有する炭素数2〜9のアルキレン基が好適に用いられる。
上記の一般式(I)において、R3で表される炭素数1〜11の1価の有機残基として
は、炭素数1〜10の直鎖状、分枝状又は環状の置換されていてもよいアルキル基、炭素
数6〜11の置換されていてもよい芳香族基が好適である。これらの中でも、メチル基又
はエチル基である炭素数1〜2のアルキル基、フェニル基及びベンジル基などの炭素数6
〜8の芳香族基が好適に用いられる。
上記の各有機残基が置換されていてもよい基である場合、その置換基は、炭素原子を含
む基及び炭素原子を含まない基に分けられる。まず、上記置換基が炭素原子を含む基であ
る場合、当該炭素原子は有機残基の炭素数にカウントされる。炭素原子を含む基として、
以下に限定されないが、例えばカルボキシル基、アルコキシ基が挙げられる。次に、炭素
原子を含まない基として、以下に限定されないが、例えば水酸基、ハロ基が挙げられる。
上記ビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル類としては、以下に限定されな
いが、例えば、(メタ)アクリル酸2−ビニロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ビニ
ロキシプロピル、(メタ)アクリル酸1−メチル−2−ビニロキシエチル、(メタ)アク
リル酸2−ビニロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ビニロキシブチル、(メタ)ア
クリル酸1−メチル−3−ビニロキシプロピル、(メタ)アクリル酸1−ビニロキシメチ
ルプロピル、(メタ)アクリル酸2−メチル−3−ビニロキシプロピル、(メタ)アクリ
ル酸1,1−ジメチル−2−ビニロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ビニロキシブチ
ル、(メタ)アクリル酸1−メチル−2−ビニロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−
ビニロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ビニロキシシクロヘキシル、(メタ)アクリ
ル酸6−ビニロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸4−ビニロキシメチルシクロヘキシル
メチル、(メタ)アクリル酸3−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、(メタ)アク
リル酸2−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、(メタ)アクリル酸p−ビニロキシ
メチルフェニルメチル、(メタ)アクリル酸m−ビニロキシメチルフェニルメチル、(メ
タ)アクリル酸o−ビニロキシメチルフェニルメチル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロ
キシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソプロポキシ)エチル、
(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)プロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビ
ニロキシエトキシ)イソプロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソプロポキシ
)プロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソプロポキシ)イソプロピル、(メ
タ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(
ビニロキシエトキシイソプロポキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソ
プロポキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソプロポキシイソ
プロポキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシエトキシ)プロピル
、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシイソプロポキシ)プロピル、(メタ)ア
クリル酸2−(ビニロキシイソプロポキシエトキシ)プロピル、(メタ)アクリル酸2−
(ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ)プロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニ
ロキシエトキシエトキシ)イソプロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシ
イソプロポキシ)イソプロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソプロポキシエ
トキシ)イソプロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシイソプロポキシイソプロポ
キシ)イソプロピル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシエトキシエトキシ)
エチル、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシエトキシエトキシエトキシ)エチ
ル、(メタ)アクリル酸2−(イソプロペノキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸
2−(イソプロペノキシエトキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(イソプロ
ペノキシエトキシエトキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸2−(イソプロペノキ
シエトキシエトキシエトキシエトキシ)エチル、(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコ
ールモノビニルエーテル、及び(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコールモノビニル
エーテルが挙げられる。
これらの中でも、インクをより低粘度化でき、引火点が高く、かつ、インクの硬化性に
優れるため、(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)エチル、即ち、アクリル酸
2−(ビニロキシエトキシ)エチル及びメタクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)エチル
のうち少なくともいずれかが好ましく、アクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)エチルが
より好ましい。特にアクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)エチル及びメタクリル酸2−
(ビニロキシエトキシ)エチルは、何れも単純な構造であって分子量が小さいため、イン
クを顕著に低粘度化することができる。(メタ)アクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)
エチルとしては、(メタ)アクリル酸2−(2−ビニロキシエトキシ)エチル及び(メタ
)アクリル酸2−(1−ビニロキシエトキシ)エチルが挙げられ、アクリル酸2−(ビニ
ロキシエトキシ)エチルとしては、アクリル酸2−(2−ビニロキシエトキシ)エチル及
びアクリル酸2−(1−ビニロキシエトキシ)エチルが挙げられる。なお、アクリル酸2
−(ビニロキシエトキシ)エチルの方が、メタクリル酸2−(ビニロキシエトキシ)エチ
ルに比べて硬化性の面で優れている。
ビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル類は、1種単独で用いてもよく、2
種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記ビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル類、特に(メタ)アクリル酸2
−(ビニロキシエトキシ)エチルの含有量は、インクの総質量(100質量%)に対して
、10〜90質量%が好ましく、20〜80質量%がより好ましく、20〜70質量%が
さらに好ましく、20〜60質量%がさらにより好ましい。含有量が10質量%以上であ
ると、インクを低粘度化でき、かつ、インクの硬化性を一層優れたものとすることができ
る。一方で、含有量が90質量%以下であると、インクの保存安定性を良好な状態に維持
することができ、硬化シワの発生を一層効果的に防止することができる。
上記ビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル類の製造方法としては、以下に
限定されないが、(メタ)アクリル酸と水酸基含有ビニルエーテルとをエステル化する方
法(製法B)、(メタ)アクリル酸ハロゲン化物と水酸基含有ビニルエーテルとをエステ
ル化する方法(製法C)、(メタ)アクリル酸無水物と水酸基含有ビニルエーテルとをエ
ステル化する方法(製法D)、(メタ)アクリル酸エステルと水酸基含有ビニルエーテル
とをエステル交換する方法(製法E)、(メタ)アクリル酸とハロゲン含有ビニルエーテ
ルとをエステル化する方法(製法F)、(メタ)アクリル酸アルカリ(土類)金属塩とハ
ロゲン含有ビニルエーテルとをエステル化する方法(製法G)、水酸基含有(メタ)アク
リル酸エステルとカルボン酸ビニルとをビニル交換する方法(製法H)、水酸基含有(メ
タ)アクリル酸エステルとアルキルビニルエーテルとをエーテル交換する方法(製法I)
が挙げられる。
これらの中でも、本実施形態に所望の効果を一層発揮することができるため、製法Eが
好ましい。
(上記以外の重合性化合物)
上記以外の重合性化合物(以下、「その他の重合性化合物」という。)としては、従来
公知の、単官能、2官能、及び3官能以上の多官能といった種々のモノマー及びオリゴマ
ーが使用可能である。上記モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸
、クロトン酸、イソクロトン酸及びマレイン酸等の不飽和カルボン酸やそれらの塩又はエ
ステル、ウレタン、アミド及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、種々の不飽和
ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、並びに不飽和ウレタンが挙げら
れる。また、上記オリゴマーとしては、例えば、直鎖アクリルオリゴマー等の上記のモノ
マーから形成されるオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレート、オキセタン(メタ)ア
クリレート、脂肪族ウレタン(メタ)アクリレート、芳香族ウレタン(メタ)アクリレー
ト及びポリエステル(メタ)アクリレートが挙げられる。
また、他の単官能モノマーや多官能モノマーとして、N−ビニル化合物を含んでいても
よい。N−ビニル化合物としては、N−ビニルフォルムアミド、N−ビニルカルバゾール
、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、及びア
クリロイルモルホリン、並びにそれらの誘導体などが挙げられる。
その他の重合性化合物のうち、(メタ)アクリル酸のエステル、即ち(メタ)アクリレ
ートが好ましい。
上記(メタ)アクリレートのうち、単官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、イ
ソアミル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)ア
クリレート、オクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソミリス
チル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル
−ジグリコール(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ブ
トキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレー
ト、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコ
ール(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、フェ
ノキシエチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イ
ソボルニル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒ
ドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピル(メ
タ)アクリレート、ラクトン変性可とう性(メタ)アクリレート、t−ブチルシクロヘキ
シル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテ
ニルオキシエチル(メタ)アクリレート、及びベンジル(メタ)アクリレートが挙げられ
る。これらの中でも、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリ
レート、及びイソボルニル(メタ)アクリレートからなる群より選択される一種以上が好
ましい。
上記(メタ)アクリレートのうち、2官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、ジ
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メ
タ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリ
コールジ(メタ)アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ(メタ)アクリレー
ト、ビスフェノールAのEO(エチレンオキサイド)付加物ジ(メタ)アクリレート、ビ
スフェノールAのPO(プロピレンオキサイド)付加物ジ(メタ)アクリレート、ヒドロ
キシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、及びポリテトラメチレ
ングリコールジ(メタ)アクリレートが挙げられる。これらの中でも、ジプロピレングリ
コールジ(メタ)アクリレートが好ましい。
上記(メタ)アクリレートのうち、3官能以上の多官能(メタ)アクリレートとしては
、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、EO変性トリメチロール
プロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メ
タ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、グリセリン
プロポキシトリ(メタ)アクリレート、カウプロラクトン変性トリメチロールプロパント
リ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ(メタ)アクリレート、
及びカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが挙げられ
る。
これらの中でも、本実施形態におけるインクは、下記のような有利な効果が得られるた
め、単官能(メタ)アクリレート及び2官能以上の(メタ)アクリレートのうち少なくと
もいずれかをさらに含むことが好ましく、単官能(メタ)アクリレートを含むことがより
好ましく、これらを共に含むことがさらに好ましい。この場合、インクが低粘度となり、
光重合開始剤その他の添加剤の溶解性に優れ、インクジェット記録時の吐出安定性が得ら
れやすく、さらに塗膜の強靭性、耐熱性、及び耐薬品性が増す。また、硬化性及び開始剤
溶解性に一層優れるため、単官能(メタ)アクリレートの中ではフェノキシエチル(メタ
)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシフェノキシプロピル(
メタ)アクリレート、及びフェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート等の、
分子中に芳香環骨格を有する単官能(メタ)アクリレートが好ましい。また、硬化性及び
塗膜の耐擦性に一層優れるため、2官能以上の(メタ)アクリレートの中では、ジエチレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、及びジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレートからなる群より選択される一種
以上が好ましい。
上記その他の重合性化合物は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記その他の重合性化合物を含む場合、その含有量は、インクの総質量(100質量%
)に対し、5〜85質量%が好ましく、15〜70質量%がより好ましい。特に、上記ビ
ニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル類を除く単官能(メタ)アクリレートの
含有量は、光重合開始剤の溶解性に起因する硬化性、粘度低下、及び保存安定性が一層優
れたものとなるため、インクの総質量(100質量%)に対し、5〜50質量%が好まし
く、10〜40質量%がより好ましい。また、2官能以上の(メタ)アクリレートの含有
量は、硬化性、耐擦性、及び密着性が一層優れたものとなるため、インクの総質量(10
0質量%)に対し、5〜55質量%が好ましく、10〜40質量%がより好ましい。
〔光重合開始剤〕
本実施形態におけるインクは光重合開始剤をさらに含んでもよい。当該光重合開始剤は
、紫外線の照射による光重合によって、被記録媒体の表面に存在するインクを硬化させて
印字を形成するために用いられる。紫外線の中でも紫外線(UV)を用いることにより、
安全性に優れ、且つ光源ランプのコストを抑えることができる。光(紫外線)のエネルギ
ーによって、ラジカルやカチオンなどの活性種を生成し、上記重合性化合物の重合を開始
させるものであれば制限はないが、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用
することができ、中でも光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。
上記の光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオ
キサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物(チオキサントン
化合物、チオフェニル基含有化合物など)、α−アミノアルキルフェノン化合物、ヘキサ
アリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニ
ウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物
、及びアルキルアミン化合物が挙げられる。
これらの中でも、インクの硬化性を一層優れたものとすることができるため、チオキサ
ントン化合物が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物及びチオキサントン化合物
の組み合わせがより好ましい。
光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケ
タール、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−2−フェ
ニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アン
トラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、3−メチルアセトフェノン、4−クロ
ロベンゾフェノン、4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、4,4’−ジアミノベンゾフ
ェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンジルジメチルケタール、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メ
チルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オ
ン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−
クロロチオキサントン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホ
リノ−プロパン−1−オン、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォ
スフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオ
キサイド、2,4−ジエチルチオキサントン、及びビス−(2,6−ジメトキシベンゾイ
ル)−2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオキシドが挙げられる。
光ラジカル重合開始剤の市販品としては、例えば、IRGACURE 651(2,2
−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン)、IRGACURE 184(1
−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン)、DAROCUR 1173(2−
ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン)、IRGACURE 2
959(1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メ
チル−1−プロパン−1−オン)、IRGACURE 127(2−ヒドロキシ−1−{
4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]フェニル}−2
−メチル−プロパン−1−オン}、IRGACURE 907(2−メチル−1−(4−
メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン)、IRGACURE 3
69(2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノ
ン−1)、IRGACURE 379(2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフ
ェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノン)、DA
ROCUR TPO(2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオ
キサイド)、IRGACURE 819(ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−
フェニルフォスフィンオキサイド)、IRGACURE 784(ビス(η5−2,4−
シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−
1−イル)−フェニル)チタニウム)、IRGACURE OXE 01(1.2−オク
タンジオン,1−[4−(フェニルチオ)−,2−(O−ベンゾイルオキシム)])、I
RGACURE OXE 02(エタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾ
イル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(O−アセチルオキシム))、IRG
ACURE 754(オキシフェニル酢酸、2−[2−オキソ−2−フェニルアセトキシ
エトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、2−(2−ヒドロキシエトキシ)エチ
ルエステルの混合物)(以上、BASF社製)、Speedcure TPO、Spee
dcure DETX(2,4−ジエチルチオキサントン)、Speedcure IT
X(2−イソプロピルチオキサントン)(以上、Lambson社製)、KAYACUR
E DETX−S(2,4−ジエチルチオキサントン)(日本化薬社(Nippon Kayaku Co
., Ltd.)製)、Lucirin TPO、LR8893、LR8970(以上、BAS
F社製)、及びユベクリルP36(UCB社製)などが挙げられる。
上記光重合開始剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい
光重合開始剤の含有量は、インクの総質量(100質量%)に対し、5〜15質量%が
好ましく、7〜13質量%がより好ましい。含有量が当該範囲内であると、紫外線硬化速
度を十分に発揮させ、かつ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色を避
けることができる。光重合開始剤の中でもアシルホスフィンオキサイド化合物を含むこと
が好ましい。当該アシルホスフィンオキサイド化合物の含有量は、インクの総質量(10
0質量%)に対し、5〜15質量%が好ましく、7〜13質量%がより好ましい。
なお、上述の重合性化合物として光重合性の化合物を用いることで、光重合開始剤の添
加を省略することが可能であるが、光重合開始剤を用いた方が、重合の開始を容易に調整
することができ、好適である。
〔色材〕
インクは、色材をさらに含んでもよい。色材は、顔料及び染料のうち少なくとも一方を
用いることができる。
(顔料)
色材として顔料を用いることにより、インクの耐光性を向上させることができる。顔料
は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャ
ネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、酸化鉄、酸化
チタンを使用することができる。
有機顔料としては、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等
のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キ
ナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタ
ロン顔料等の多環式顔料、染料キレート(例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キ
レート等)、染色レーキ(塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ)、ニトロ顔料、ニト
ロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。
更に詳しく言えば、ブラックインクに使用されるカーボンブラックとしては、No.2
300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52
、MA7、MA8、MA100、No.2200B等(以上、三菱化学社(Mitsubishi C
hemical Corporation)製)、Raven 5750、Raven 5250、Rave
n 5000、Raven 3500、Raven 1255、Raven 700等(
以上、コロンビアカーボン(Carbon Columbia)社製)、Rega1 400R、Reg
a1 330R、Rega1 660R、Mogul L、Monarch 700、M
onarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monar
ch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300、Monarc
h 1400等(キャボット社(CABOT JAPAN K.K.)製)、Color Black
FW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Col
or Black FW18、Color Black FW200、Color B1
ack S150、Color Black S160、Color Black S1
70、Printex 35、Printex U、Printex V、Printe
x 140U、Special Black 6、Special Black 5、S
pecial Black 4A、Special Black 4(以上、デグッサ(
Degussa)社製)、Microlith Black 0066 K(旧Microli
th Black C−K、BASF社製)が挙げられる。
ホワイトインクに使用される顔料としては、C.I.ピグメントホワイト 6、18、
21が挙げられる。
イエローインクに使用される顔料としては、C.I.ピグメントイエロー 1、2、3
、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、3
7、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98
、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、
129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、
180が挙げられる。
マゼンタインクに使用される顔料としては、C.I.ピグメントレッド 1、2、3、
4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、2
1、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、4
8(Mn)、57(Ca)、57:1、88、112、114、122、123、144
、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177
、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245
、又はC.I.ピグメントヴァイオレット 19、23、32、33、36、38、43
、50が挙げられる。
シアンインクに使用される顔料としては、C.I.ピグメントブルー 1、2、3、1
5、15:1、15:2、15:3、15:34、15:4、16、18、22、25、
60、65、66、C.I.バットブルー 4、60が挙げられる。
また、マゼンタ、シアン、及びイエロー以外の顔料としては、例えば、C.I.ピグメ
ント グリーン 7,10、C.I.ピグメントブラウン 3,5,25,26、C.I
.ピグメントオレンジ 1,2,5,7,13,14,15,16,24,34,36,
38,40,43,63が挙げられる。
上記顔料は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記の顔料を使用する場合、その平均粒子径は300nm以下が好ましく、50〜20
0nmがより好ましい。平均粒子径が上記の範囲内にあると、インクにおける吐出安定性
や分散安定性などの信頼性に一層優れるとともに、優れた画質の画像を形成することがで
きる。ここで、本明細書における平均粒子径は、動的光散乱法により測定される。
(染料)
色材として染料を用いることができる。染料としては、特に限定されることなく、酸性
染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が使用可能である。前記染料として、例え
ば、C.I.アシッドイエロー 17,23,42,44,79,142、C.I.アシ
ッドレッド 52,80,82,249,254,289、C.I.アシッドブルー 9
,45,249、C.I.アシッドブラック 1,2,24,94、C.I.フードブラ
ック 1,2、C.I.ダイレクトイエロー 1,12,24,33,50,55,58
,86,132,142,144,173、C.I.ダイレクトレッド 1,4,9,8
0,81,225,227、C.I.ダイレクトブルー 1,2,15,71,86,8
7,98,165,199,202、C.I.ダイレクドブラック 19,38,51,
71,154,168,171,195、C.I.リアクティブレッド 14,32,5
5,79,249、C.I.リアクティブブラック 3,4,35が挙げられる。
上記染料は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
色材の含有量は、優れた隠蔽性及び色再現性が得られるため、インクの総質量(100
質量%)に対して、1〜20質量%が好ましい。
〔分散剤〕
インクが顔料を含む場合、顔料分散性をより良好なものとするため、分散剤をさらに含
んでもよい。分散剤として、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤などの顔料分散
液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。その具体例として、ポリオキシア
ルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマー及びコポリマー、アクリル系ポリ
マー及びコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系
ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、及びエポキシ樹脂のう
ち一種以上を主成分とするものが挙げられる。高分子分散剤の市販品として、味の素ファ
インテクノ社製のアジスパーシリーズ、アベシア(Avecia)社やノベオン(Nov
eon)社から入手可能なソルスパーズシリーズ(Solsperse 36000等)
、BYKChemie社製のディスパービックシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシ
リーズが挙げられる。
〔スリップ剤〕
本実施形態のインクは、スリップ剤(界面活性剤)をさらに含んでもよい。スリップ剤
としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系界面活性剤として、ポリエステル
変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーンを用いることができ、ポリエーテル変性ポ
リジメチルシロキサン又はポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いることが特に
好ましい。具体例としては、BYK−347、BYK−348、BYK−UV3500、
3510、3530、3570(以上、BYK社製)を挙げることができる。
スリップ剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なお
、スリップ剤の含有量は特に制限されず適宜好ましい量を添加すればよい。
〔その他の添加剤〕
インクは、上記に挙げた添加剤以外の添加剤(成分)を含んでもよい。このような成分
としては、特に制限されないが、例えば従来公知の、重合促進剤、重合禁止剤、浸透促進
剤、及び湿潤剤(保湿剤)、並びにその他の添加剤があり得る。上記のその他の添加剤と
して、例えば従来公知の、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレー
ト剤、pH調整剤、及び増粘剤が挙げられる。
以下、本発明の実施形態を実施例によってさらに具体的に説明するが、本実施形態はこ
れらの実施例のみに限定されるものではない。
[使用原料]
下記の実施例及び比較例において使用した原料は、以下の通りである。
〔色材〕
・Microlith Black C−K(C.I.ピグメントブラック7、BASF
社製商品名、下記表では「ブラック顔料」と略記した。)
〔分散剤〕
・Solsperse 36000(ルーブリゾール社(Lubrizol Corporation)製商品
名、下記表では「SOL36000」と記載した。)
〔ビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル類〕
・VEEA(アクリル酸2−(2−ビニロキシエトキシ)エチル、日本触媒社製商品名、
下記表では「VEEA」と記載した。)
〔上記以外の重合性化合物〕
・ビスコート#192(フェノキシエチルアクリレート、大阪有機化学社(OSAKA ORGANI
C CHEMICAL INDUSTRY LTD.)製商品名、下記表では「PEA」と記載した。)
・IBXA(イソボルニルアクリレート、大阪有機化学工業社製商品名、下記表では「I
BX」と記載した。)
・V#160(ベンジルアクリレート、大阪有機化学工業社製商品名、下記表では「BZ
A」と記載した。)
・SR230(ジエチレングリコールジアクリレート、サートマー社製商品名、下記表で
は「DEGDA」と記載した。)
・APG−200(トリプロピレングリコールジアクリレート、新中村化学社製商品名、
下記表では「TPGDA」と記載した。)
〔光重合開始剤〕
・IRGACURE 819(BASF社製商品名、固形分100%、下記表では「81
9」と記載した。)
・DAROCURE TPO(BASF社製商品名、固形分100%、下記表では「TP
O」と記載した。)
〔スリップ剤〕
・BYK−UV3500(BYK社製商品名、下記表では「UV3500」と記載した。
[実施例1〜18、比較例1〜11]〔顔料分散液の作製〕
インクの作製に先立ち、顔料分散液を作製した。上記のブラック顔料を1.7質量部、
分散剤を0.6質量部、分散媒として重合性化合物を20質量部の割合で、それぞれ混合
し、1時間スターラーで撹拌した。撹拌後の混合液をビーズミルで分散し、顔料分散液を
得た。なお、分散条件は、直径0.65mmのジルコニアビーズを70%の充填率で充填
し、周速を9m/sとし、分散時間を2〜4時間とした。分散媒は、PEA、BZA、I
BX、VEEAの優先順でインクごとに使用可能な重合性化合物の量まで使用した。
〔紫外線硬化型インクの作製〕
下記表1に記載の成分を、下記表1に記載の組成(単位は質量%)となるように添加し
、これを高速水冷式撹拌機により撹拌することにより、ブラック色の紫外線硬化型インク
1〜10を調製した。
Figure 2016147500
〔実施例1のインクジェット記録〕
上記で説明した図4のラインプリンターであるプリンター1を用いてインクジェット記
録を行った。具体的には、上記プリンター1のブラックインクヘッドKに、上記で調製し
た各紫外線硬化型インクをそれぞれ1個ずつ充填した。ヘッドのノズル密度は720dp
iとした。被記録媒体であるPETフィルム(PET50A〔商品名〕、リンテック社(
Lintec Corporation)製)上に、記録解像度720dpi×720dpi、Duty10
0%、及び1パス(シングルパス)の条件で、膜厚10μmのベタパターン画像を印刷し
た。インクは10mPa・sになるようにインクごとの加温温度で加温して印刷した。な
お、本明細書における「ベタパターン画像」とは、記録解像度で規定される最小記録単位
領域である画素の全ての画素に対してドットを記録した画像を意味する。
上記の印刷と共に、画像を硬化させる目的で、被記録媒体の搬送方向下流側に設置した
紫外線照射装置、即ち第1照射部42b内のレンズ付きLED(上述)の照射ピーク強度
800mW/cm2(下記表2参照)、LEDの入力電流120mA(UV−LED1個
当たり)、及び発光ピーク波長395nmとする紫外線を所定時間照射した。このときの
照射エネルギーは400mJ/cm2(下記表2参照)であった。このようにしてインク
ジェット記録を行い、記録物を得た。
なお、後述する各実施例の照射ピーク強度はLED素子の入力電流を変えることにより
調整し、発光面から被記録媒体までの距離で測定した。また、照射エネルギーは、上記の
照射ピーク強度[mW/cm2]と照射時間[s]との積から算出される値である。各照
射部42,44は、印刷中、照射を継続させておき、照射部の下方を搬送される被記録媒
体の被照射面のうちのある1点が、照射部によって照射される照射領域を通過する際の照
射継続時間を照射時間T1とした。照射時間T1は、必要に応じ、照射部において被記録
媒体搬送方向に並ぶ複数のUV−LEDのうちの発光させる個数を変えることで調整した
。他の単位ヘッド及び照射部は使用しなかった。
〔実施例2,3,7,9,10,13〜18及び比較例1,3〜11の各インクジェット
記録〕
照射ピーク強度及び照射エネルギーを下記の表2〜4に示した値とした点以外は、それ
ぞれ実施例1と同様にしてインクジェット記録を行い、記録物を得た。
〔実施例8のインクジェット記録〕
第1照射部42bの代わりに第2照射部44を用いて、下記の表2に示す照射ピーク強
度及び照射エネルギーとした点以外は、実施例1と同様にしてインクジェット記録を行い
、記録物を得た。
〔実施例4〜6及び比較例2の各インクジェット記録〕
第1照射部42bの照射ピーク強度及び照射エネルギーを下記の表2及び表3に示した
値とし、かつ、第1照射部42bに加えて第2照射部44も用いて、下記の表2〜4に示
す照射ピーク強度及び照射エネルギーとした点以外は、実施例1と同様にしてインクジェ
ット記録を行い、記録物を得た。
〔実施例11のインクジェット記録〕
第1照射部42b内のLEDを、レンズ付きLEDに代えて上述のレンズ無しLEDと
した点以外は、実施例1と同様にしてインクジェット記録を行い、記録物を得た。照射時
間T1は実施例1と同じとした。LEDの入力電流は140mA必要であった。
〔実施例12のインクジェット記録〕
第1照射部42b内のUV−LEDを、レンズ付きLEDに代えて、レンズ無しLED
とし、かつ上述のパルス照射LEDとし、インク2を用いた点以外は、実施例1と同様に
インクジェット記録を行い、記録物を得た。パルス照射LEDは、Duty比を0.5、
パルス周波数を1kHz、入力電流を220mAとした。照射時間T1は実施例1と同じ
とした。
[評価項目]
各実施例及び各比較例で得られた記録物について、以下の方法により硬化性、硬化シワ
、耐擦性、耐ブリード性、及び吐出安定性を評価した。
〔1.硬化性試験1〕
ジョンソン・エンド・ジョンソン(Johnson & Johnson)社製のジョン
ソン綿棒を用いて、往復20回及び100g荷重で、得られたベタパターン画像の表面(
被記録面)を擦った後、被記録面に傷があるか否かで判断し、印刷時における硬化性を評
価した。評価基準は以下のとおりである。評価結果を下記表2〜4に示す。
○:傷なし
×:傷あり
〔2.硬化性試験2〕
さらに別途、各インク組成物をバーコーターで、PETフィルム(PET50A)に塗
布して、照射ピーク強度800mW/cm2、発光ピーク波長395nmのUV−LED
で照射して硬化させ、10μmの硬化塗膜とした際に、上記硬化性試験1と同じ条件で表
面を擦り、評価基準が「○」となるまでに要した照射エネルギーを評価した。評価結果を
「インク硬化性」として上記表1に示した。
A:200mJ/cm2以下
B:200mJ/cm2超300mJ/cm2以下
C:300mJ/cm2
〔3.硬化シワ〕
被記録媒体の表面粗さをとして、レーザー顕微鏡 VK−9700(KEYENCE社
製)を用いて、二乗平均平方根高さ(Rq値)を測定し、さらに、目視にて被記録面を観
察した。
評価基準は以下のとおりである。評価結果を下記表2〜4に示す。
○:Rqが3以下であった。膜の反射光を見たときに十分な光沢感が観察された。
△:Rqが3を超えて5以下であった。膜の反射光を見たときにやや不十分な光沢感
が観察された。
×:Rqが5を超えた。膜の反射光を見たときに光沢感が不十分であり表面がザラザ
ラして見えた。
〔4.耐擦性〕
JIS K5701(ISO 11628)(平版印刷に用いられるインク、展色試料
、及び印刷物を試験する方法について規定。)に準じて、学振式摩擦堅牢度試験機(テス
ター産業社(TESTER SANGYO CO., LTD.)製)を用いて、耐擦性の評価を行った。評価方
法は、被記録面に金巾を乗せ、荷重400gをかけて擦り、擦った後の、上記記録物の硬
化面の剥離及び傷を目視にて比較した。
評価基準は以下のとおりである。評価結果を下記表2〜4に示す。
1:金巾の汚れは無かった。印字面の剥離や傷も無かった。
2:金巾の汚れが見られた。印字面の剥離や傷は無かった。
3:金巾の汚れが見られた。印字面の剥離や傷も見られた。
〔5.耐ブリード性〕
得られたベタパターン画像の縁部を目視で観察した。評価基準は以下のとおりである。
評価結果を下記表2〜4に示す。
1:ベタパターン画像の縁部に滲みが見られなかった。
2:ベタパターン画像の縁部に滲みが見られた。
〔6.吐出安定性〕
吐出ノズル径20μm及び駆動周波数18kHzとし、かつ、1回当たりのインク吐出
量を11ngに調整した、180ノズルを有するインクジェット評価機(試作機)を用意
した。そして、当該評価機を用いて、60分間連続でインクの吐出を行った時にノズル抜
けが生じたノズル数を求めた。
評価基準は下記のとおりである。評価結果を下記表2〜4に示した。
1:1本以下
2:2〜4本
3:5〜7本
4:8本以上
Figure 2016147500
Figure 2016147500
Figure 2016147500
以上の結果より、所定のビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル類を含有す
る紫外線硬化型インクは硬化性に優れ、当該インクを被記録媒体上に吐出することを含む
吐出工程と、当該被記録媒体に着弾した上記インクに、照射ピーク強度が800mW/c
2以上である紫外線発光ダイオードから紫外線を照射し、当該インクを硬化することを
含む硬化工程と、を含む記録方法(各実施例)は、そうでない記録方法(各比較例)と比
べて、硬化性に優れ、硬化シワを効果的に防止でき、さらには耐擦性、吐出安定性、及び
耐ブリード性も良好となることが明らかとなった。
上記の結果について考察することとする。比較例1より、硬化シワの結果が悪い場合、
耐擦性も悪い傾向にあることが推測される。実施例5及び比較例2より、第2照射を行う
場合であっても、第1照射における照射ピーク強度が800mW/cm2未満の場合、硬
化シワの結果が影響を受けることが推測される。比較例5において耐ブリード性の結果が
悪いのは、第1照射による硬化が遅いためであると推測される。比較例3、7、8、及び
11より、インクに含まれる所定のビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル類
が、硬化性を優れたものとするとともに、硬化速度を増大させることに起因して耐ブリー
ド性も良好なものとすることが推測され、インクが所定のビニルエーテル基含有(メタ)
アクリル酸エステル類を含まない場合でも、照射エネルギーを大きくして印刷硬化性を良
好なものとすれば硬化シワが良好となることも推測される。なお、比較例11は、照射部
42bの搬送方向に並ぶUV−LEDの数を非常に多くする必要があるため好ましくなく
、また、UV−LEDの数が多いため照射部の発熱が大きくなったと推測される。
また、実施例3及び11より、第1照射の照射ピーク強度や照射エネルギーが非常に大
きい場合、光源の発熱によりノズルにおけるインクの粘度が非常に低下して吐出特性が変
化したり、光源からの洩れ光が大きくなってノズルにおけるインクの重合が起こったため
増粘したりしたことにより、吐出安定性が悪化したと推測される。実施例8より、第1照
射部で照射を行わない場合、耐ブリード性が悪くなる傾向にあることが推測される。実施
例9、10、及び14より、インクに含まれる所定のビニルエーテル基含有(メタ)アク
リル酸エステル類の量が多い場合、硬化シワが若干発生する傾向にある一方、第1照射の
照射ピーク強度を比較的大きくすることにより硬化シワの発生を効果的に防止できること
が推測される。実施例1と11を比較すると、レンズ無しLEDを用いた場合、光源の入
力電流を大きくする必要があり、その結果発熱が大きくなるため、吐出安定性が劣る傾向
にあることが推測される。実施例9と12より、レンズ無しLEDであってもパルス照射
によるLEDを用いると、照射ピーク波長を高くしつつ照射エネルギーを小さくすること
によりLEDの発熱を少なくすることができ、吐出安定性が優れたものとなることが推測
される。また、インク6及び10は開始剤が溶けにくい傾向が見られ、実施例16や比較
例10は開始剤の析出に起因して吐出安定性が劣ったと推測される。実施例18の耐擦性
が劣るのは、インク8の耐擦性が劣るためであると推測される。
1 プリンター、20 搬送ユニット、23A 上流側搬送ローラ、23B 下流側搬
送ローラ、24 ベルト、30 ヘッドユニット、40 照射ユニット、42a,42b
,42c,42d,42e 第1照射部、44 第2照射部、50 検出器群、60 コ
ントローラー、72 UV−LED、72a UV−LEDチップ、72b 集光レンズ
、110 コンピューター、S 被記録媒体、T1 照射を開始してから照射を終了する
までの時間。

Claims (9)

  1. 下記一般式(I)で表されるビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステル類を含
    有する紫外線硬化型インクを、被記録媒体上に吐出することを含む吐出工程と、
    前記被記録媒体に着弾した前記紫外線硬化型インクに、照射される紫外線のピーク強度
    が800mW/cm2以上である紫外線発光ダイオードから紫外線を照射し、該インクを
    硬化することを含む硬化工程と、を含む、インクジェット記録方法。
    CH2=CR1−COOR2−O−CH=CH−R3 ・・・(I)
    (式中、R1は水素原子又はメチル基であり、R2は炭素数2〜20の2価の有機残基であ
    り、R3は水素原子又は炭素数1〜11の1価の有機残基である。)
  2. 前記紫外線発光ダイオードから照射される紫外線の照射エネルギーが、100〜600
    mJ/cm2である、請求項1に記載のインクジェット記録方法。
  3. 前記硬化工程は、前記ピーク強度が800mW/cm2以上である紫外線発光ダイオー
    ドから紫外線を照射する前に、発光ピーク波長が360〜420nmの範囲にあり、かつ
    、照射される紫外線のピーク強度が800mW/cm2未満である紫外線を発生する紫外
    線発光ダイオードから、照射エネルギーが50mJ/cm2以下である紫外線を照射し、
    前記紫外線硬化型インクを仮硬化することをさらに含む、請求項1又は2に記載のインク
    ジェット記録方法。
  4. 被記録媒体の幅に相当する長さ以上の長さであるラインヘッドを備えるラインインクジ
    ェット記録装置を用いて記録を行う、請求項1〜3のいずれか1項に記載のインクジェッ
    ト記録方法。
  5. 前記紫外線発光ダイオードからの前記照射は、それぞれ独立して、パルス照射及び集光
    レンズによるスポット照射のうち少なくともいずれかである、請求項1〜4のいずれか1
    項に記載のインクジェット記録方法。
  6. 前記照射される紫外線のピーク強度が800〜4,000mW/cm2の範囲である、請
    求項1又は2に記載のインクジェット記録方法。
  7. 前記紫外線発光ダイオードは、360〜420nmの範囲に発光ピーク波長を有する、
    請求項1又は2に記載のインクジェット記録方法。
  8. 請求項1〜7のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法に用いられる、紫外線硬
    化型インク。
  9. 請求項1〜7のいずれか1項に記載のインクジェット記録方法を利用する、インクジェ
    ット記録装置。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020185738A (ja) * 2019-05-16 2020-11-19 株式会社ミマキエンジニアリング インクジェットプリンタおよびインクジェットプリンタの制御方法
CN115122761A (zh) * 2021-03-24 2022-09-30 精工爱普生株式会社 喷墨记录方法
JP7290031B2 (ja) 2019-02-04 2023-06-13 大日本印刷株式会社 経路探索サーバ、経路探索システム及び経路探索方法
US11827011B2 (en) 2019-05-16 2023-11-28 Mimaki Engineering Co., Ltd. Inkjet printer that suppress clogging of nozzles of inkjet head due to stray light

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006248042A (ja) * 2005-03-10 2006-09-21 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成装置及び方法
JP2007297516A (ja) * 2006-04-28 2007-11-15 Jsr Corp エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク
JP2008163080A (ja) * 2006-12-27 2008-07-17 Jsr Corp 活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク
JP2009057548A (ja) * 2007-08-08 2009-03-19 Seiko Epson Corp 光硬化型インク組成物、インクジェット記録方法及び記録物
JP2009096910A (ja) * 2007-10-18 2009-05-07 Jsr Corp インクジェット印刷用活性エネルギー線硬化型インク
JP2011208018A (ja) * 2010-03-30 2011-10-20 Fujifilm Corp インクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物
JP2012046724A (ja) * 2010-07-29 2012-03-08 Fujifilm Corp インクジェット記録方法、及び、印刷物
JP2012207084A (ja) * 2011-03-29 2012-10-25 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006248042A (ja) * 2005-03-10 2006-09-21 Fuji Photo Film Co Ltd 画像形成装置及び方法
JP2007297516A (ja) * 2006-04-28 2007-11-15 Jsr Corp エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク
JP2008163080A (ja) * 2006-12-27 2008-07-17 Jsr Corp 活性エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク
JP2009057548A (ja) * 2007-08-08 2009-03-19 Seiko Epson Corp 光硬化型インク組成物、インクジェット記録方法及び記録物
JP2009096910A (ja) * 2007-10-18 2009-05-07 Jsr Corp インクジェット印刷用活性エネルギー線硬化型インク
JP2011208018A (ja) * 2010-03-30 2011-10-20 Fujifilm Corp インクジェット記録用インク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物
JP2012046724A (ja) * 2010-07-29 2012-03-08 Fujifilm Corp インクジェット記録方法、及び、印刷物
JP2012207084A (ja) * 2011-03-29 2012-10-25 Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd 活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7290031B2 (ja) 2019-02-04 2023-06-13 大日本印刷株式会社 経路探索サーバ、経路探索システム及び経路探索方法
JP2020185738A (ja) * 2019-05-16 2020-11-19 株式会社ミマキエンジニアリング インクジェットプリンタおよびインクジェットプリンタの制御方法
US11827011B2 (en) 2019-05-16 2023-11-28 Mimaki Engineering Co., Ltd. Inkjet printer that suppress clogging of nozzles of inkjet head due to stray light
CN115122761A (zh) * 2021-03-24 2022-09-30 精工爱普生株式会社 喷墨记录方法
CN115122761B (zh) * 2021-03-24 2024-01-16 精工爱普生株式会社 喷墨记录方法
US12036808B2 (en) 2021-03-24 2024-07-16 Seiko Epson Corporation Ink jet recording method using temporary curing radiation

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