JP2016141789A - Peeling layer formation composition for coating and wall paper having peeling layer - Google Patents

Peeling layer formation composition for coating and wall paper having peeling layer Download PDF

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幹雄 石切山
三郎 河端
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三郎 河端
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a peeling layer formation composition for coating, for applying excellent releasability to a wall paper, capable of forming a peeling layer having satisfactory workability at a low cost.SOLUTION: A peeling layer formation composition for coating obtained by incorporating a silicone resin emulsion (C) and a wax emulsion (D) into a natural rubber latex (A) or a polyolefin emulsion (B) or a mixture of the natural rubber latex (A) and the polyolefin emulsion (B) is coated on the backing base material of the wall paper to obtain a wall paper with a peeling layer having excellent peelability and slidability and suitable moisture preventability.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

内装材料として用いられる壁紙に剥離層を形成させるための塗工用組成物及び剥離層を有する壁紙に関するものである。より詳しくは、本発明は、壁紙に用いられる裏打基材、例えば、パルプ紙(普通紙)、無機質紙、不織布等の裏面に剥離層を形成させることにより、リフォーム等で貼り替える際に簡単に剥離することができる壁紙を製造する為の塗工用剥離層形成組成物及び剥離層を有する壁紙に関するものである。   The present invention relates to a coating composition for forming a release layer on a wallpaper used as an interior material and a wallpaper having a release layer. More specifically, the present invention can be easily applied when reattaching by reforming or the like by forming a release layer on the back surface of a backing substrate used for wallpaper, for example, pulp paper (plain paper), inorganic paper, nonwoven fabric, etc. The present invention relates to a peeling layer forming composition for coating for producing a wallpaper that can be peeled, and a wallpaper having a peeling layer.

従来、国内の内装材としての壁紙は、日本工業規格「JIS A6922:2010壁紙施工用及び建具用でん粉系接着剤」に準じたでん粉系接着剤(以下該でん粉系接着剤)を裏打ち紙の裏面に塗布して石膏ボード等の下地基材に貼られる、いわゆる標準施工法に基づいた施工方法(以下標準施工)が一般的である。このような壁紙をリフォームや模様替え等で新たな壁紙に貼り替える場合は、既に貼着されている壁紙を剥離することになるが、剥離作業を容易にするために、剥がした際裏打ち紙が層間で剥離し、その片割れが下地基材に薄層で残るように改善した、いわゆるピールアップ性を有する裏打ち紙が使用されている。   Conventionally, wallpaper used as a domestic interior material is a starch-based adhesive (hereinafter referred to as the starch-based adhesive) in accordance with Japanese Industrial Standard “JIS A6922: 2010 wallpaper construction and joinery starch adhesive”. A construction method based on a so-called standard construction method (hereinafter referred to as standard construction), which is applied to a base material such as a gypsum board, is generally used. When such wallpaper is replaced with new wallpaper by remodeling or redesigning, the wallpaper that has already been applied will be peeled off. A backing paper having a so-called peel-up property, which has been peeled off and improved so that the one-side crack remains as a thin layer on the base substrate, is used.

なお、例えば、特許文献1では、少なくとも裏打ち紙と装飾層の積層構造からなる壁紙であって、この壁紙を壁面に接着剤を使用して施工した場合に、当該壁紙の前記壁面からの剥離が前記接着剤層で剥離され、前記接着剤がメチルセルロース系接着剤であって、前記壁紙の前記壁面からの剥離強度が100〜500g/3cmであり、前記裏打ち紙が、パルプ成分と合成樹脂成分を混抄してなり、当該裏打ち紙の層間剥離強度が前記壁紙の前記壁面からの剥離強度より大きいことを特徴とする壁紙が開示されている。   Note that, for example, in Patent Document 1, a wallpaper having a laminated structure of at least a backing paper and a decoration layer, and when the wallpaper is applied to a wall surface using an adhesive, the wallpaper is peeled off from the wall surface. Peeled by the adhesive layer, the adhesive is a methylcellulose-based adhesive, the peel strength from the wall surface of the wallpaper is 100 to 500 g / 3 cm, and the backing paper comprises a pulp component and a synthetic resin component A wallpaper is disclosed, which is obtained by mixing and has a delamination strength of the backing paper larger than a peel strength from the wall surface of the wallpaper.

また、特許文献2では、壁紙装飾側層と壁面貼り付け層とからなる2層構造の壁紙裏打ち用不織布において、各層にパルプ繊維と繊維状バインダーと有機繊維とを含み、有機繊維と繊維状バインダーの含有量が、不織布を構成する全繊維に対して、18〜30質量%であり、壁紙装飾層側繊維状バインダーとしてポリビニルアルコール繊維を含有し、無機顔料と高分子バインダーを主体とした被覆層で両面が被覆され、該被覆層の両面の付着量が18.5〜25.0g/mであることを特徴とする壁紙裏打ち用不織布が開示されている。 Moreover, in patent document 2, in the nonwoven fabric for wallpaper backing of the two-layer structure which consists of a wallpaper decoration side layer and a wall surface bonding layer, each layer contains a pulp fiber, a fibrous binder, and an organic fiber, and an organic fiber and a fibrous binder Is a coating layer mainly containing an inorganic pigment and a polymer binder, containing polyvinyl alcohol fiber as a wallpaper-like layer-side fibrous binder, with respect to the total fibers constituting the nonwoven fabric. A non-woven fabric for wallpaper backing is disclosed in which both sides are coated with a coating layer and the amount of adhesion on both sides of the coating layer is 18.5 to 25.0 g / m 2 .

また、特許文献3では、建装材、特に内装材として使用する壁紙において、壁紙の装飾面の反対側の接着面に、高分子材料と固体可塑剤よりなる感熱剥離層を設けたことを特徴とする壁紙が開示されている。   Moreover, in patent document 3, the wallpaper used as a building material, especially an interior material, provided the heat-sensitive peeling layer which consists of a polymer material and a solid plasticizer in the adhesion surface on the opposite side to the decorative surface of wallpaper. A wallpaper is disclosed.

また、特許文献4では、壁面などに貼着して用いる壁紙において、壁紙の貼着面側に、ワックスを含有する少なくとも融点が50℃〜120℃の感熱剥離層を設けたことを特徴とする壁紙が開示されている。   Moreover, in patent document 4, in the wallpaper used sticking to a wall surface etc., the heat-sensitive peeling layer whose melting | fusing point is 50 to 120 degreeC containing at least wax was provided in the sticking surface side of wallpaper, It is characterized by the above-mentioned. Wallpapers are disclosed.

特開2005−154968号公報JP 2005-154968 A 特開2013−181249号公報JP 2013-181249 A 特開平7−300800号公報JP 7-300800 A 特開平8−232197号公報JP-A-8-232197

しかしながら、壁紙を剥がす際に、壁紙の一部が壁面に残ったり、壁面に不均一な凹凸を形成したりして、きれいに剥がれない場合が多くみられ、さらに壁紙の貼り替え時に防火施工が必要な場合は、剥離の際に下地基材に残った裏打ち紙の薄層を完全に剥がす必要があり、壁紙の使用条件によっては剥離が難しかったり、下地基材を傷つけたりして、剥離に多大な手間と費用がかかるという問題がある。   However, when removing the wallpaper, there are many cases where the wallpaper remains on the wall surface, or uneven unevenness is formed on the wall surface, and it often does not peel off, and fire protection work is required when replacing the wallpaper In this case, it is necessary to completely peel off the thin layer of the backing paper remaining on the base material at the time of peeling, depending on the use conditions of the wallpaper, it may be difficult to peel off, or the base material may be damaged. There is a problem that it takes a lot of time and money.

そこで、これらの問題を解決するために近年ヨーロッパ、主にドイツで開発されたフリース壁紙と呼ばれる壁紙が注目され、日本にも導入され始めている。このフリース壁紙と呼ばれる壁紙は、裏打ち紙としてパルプ成分と合成樹脂成分との混抄紙を用い、更に施工糊として接着力の弱いメチルセルロース系接着剤を壁面に塗布するという日本の標準施工とは異なる施工方法を用いることで剥離を容易にしている。このフリース壁紙と同様な考え方をした特許文献1は、壁紙用裏打ち紙としてパルプ成分と合成樹脂成分との混抄紙を用い、メチルセルロース系接着剤を裏打ち紙の裏面又は壁面に塗布して施工する発明であり、剥がす際に壁面からの剥離が接着層で剥離することを特徴としており、さらに特許文献2では、壁紙装飾側層と壁面貼り付け層とからなる2層構造の壁紙裏打ち用不織布で、各層にパルプ繊維と繊維状バインダーと有機繊維を含み、2層構造で有りながら不織布の層間で剥離が起こらず、壁紙を剥がす際にも壁面に壁紙が残らないという効果を高めた壁紙用裏打ち不織布が提案されている。
しかしながら、特許文献1及び特許文献2に記載の技術では以下の問題点がある。
1)特許文献1及び特許文献2で使用される合成樹脂成分、繊維状バインダー、有機繊維は、壁紙用裏打ち用に用いる繊維としては線維長が長く、表面に毛羽立ちが発生し、ビニル壁紙製造時ペースト塗料を塗布する際、ピンホール、ブツ、陥没などの不良現象が発生しやすい。
2)特許文献1及び特許文献2で製造される壁紙は、日本国内で一般的に使用されている該でん粉系接着剤で貼着した場合には剥がれず、特殊なメチルセルロース系接着剤を石膏ボード等の壁面基材に塗布するという国内では特殊な施工方法で貼着しないと剥がれないという問題がある。
3)壁紙用裏打ち基材としては、従来のパルプ紙と比べて単価が数倍高く、汎用価格帯の商品にならない。
4)使用する接着剤や施工方法が国内向けには特殊で普及し難い。
In order to solve these problems, a so-called fleece wallpaper developed in Europe in recent years, mainly Germany, has attracted attention and has begun to be introduced in Japan. This wallpaper, called fleece wallpaper, is a construction different from Japanese standard construction, in which a mixed paper of pulp and synthetic resin components is used as backing paper, and a methylcellulose adhesive with weak adhesive strength is applied to the wall as construction glue. Separation is facilitated by using the method. Patent Document 1 having the same concept as this fleece wallpaper uses a mixed paper of a pulp component and a synthetic resin component as a wallpaper backing paper, and is applied by applying a methylcellulose-based adhesive to the back surface or wall surface of the backing paper. It is characterized in that the peeling from the wall surface is peeled off by the adhesive layer when peeling, and in Patent Document 2, it is a non-woven fabric for wallpaper backing with a two-layer structure consisting of a wallpaper decoration side layer and a wall surface sticking layer, Each layer contains pulp fibers, fibrous binders, and organic fibers. Even though it has a two-layer structure, there is no peeling between the layers of the nonwoven fabric, and the wallpaper-backed nonwoven fabric has an enhanced effect that the wallpaper does not remain on the wall when peeling the wallpaper. Has been proposed.
However, the techniques described in Patent Document 1 and Patent Document 2 have the following problems.
1) Synthetic resin components, fibrous binders, and organic fibers used in Patent Document 1 and Patent Document 2 have a long fiber length as a fiber used for wallpaper backing, and fluffing occurs on the surface. When applying paste paint, defective phenomena such as pinholes, bumps and depressions are likely to occur.
2) The wallpaper produced in Patent Document 1 and Patent Document 2 does not peel off when applied with the starch-based adhesive generally used in Japan, and a special methylcellulose-based adhesive is applied to the gypsum board. There is a problem in that it cannot be peeled off unless it is attached by a special construction method in Japan where it is applied to a wall base material such as.
3) As a backing substrate for wallpaper, the unit price is several times higher than that of conventional pulp paper, and it does not become a commodity in a general price range.
4) The adhesive and construction method used are special and difficult to spread in Japan.

また別な処方として特許文献3、あるいは特許文献4では、壁紙の装飾面の反対側の接着面に、高分子材料と固体可塑剤よりなる感熱剥離層を設けた壁紙や、壁紙の貼着面側に、ワックスを含有する少なくとも50〜120℃の感熱剥離層を設けた壁紙が提案されている。
また、特許文献3及び特許文献4に記載の技術では以下の問題点がある。
特許文献3及び特許文献4では、壁紙を剥がす際に表面から感熱剥離層の融点以上の加熱が連続的に必要となり、かえって従来の剥離作業より手間と費用がかかるという問題が予測され、しかも実際の現場で壁面に50℃以上の連続加熱が可能であるか疑問視される。
本発明は、このような従来技術における問題点に着目してなされたもので、従来の標準的な施工方法で貼着しても簡単に剥がせる壁紙を提供するものである。
As another prescription, in Patent Document 3 or Patent Document 4, wallpaper having a heat-sensitive release layer composed of a polymer material and a solid plasticizer on the adhesive surface opposite to the decorative surface of the wallpaper, or a wallpaper bonding surface On the side, a wallpaper having a heat-sensitive peeling layer containing at least 50 to 120 ° C. containing wax has been proposed.
In addition, the techniques described in Patent Document 3 and Patent Document 4 have the following problems.
In Patent Literature 3 and Patent Literature 4, when the wallpaper is peeled off, it is necessary to continuously heat from the surface to the melting point of the heat-sensitive peeling layer, and it is predicted that there is a problem that it takes more time and cost than conventional peeling work. It is questioned whether continuous heating at 50 ° C or higher is possible on the wall surface.
The present invention has been made paying attention to such problems in the prior art, and provides a wallpaper that can be easily peeled off even if pasted by a conventional standard construction method.

すなわち本発明の目的は、国内で一般的に用いられている該でん粉系接着剤を壁紙の裏打基材側に塗布して壁面に貼着する、いわゆる標準施工を用いることが可能であり、しかも裏打基材の種類を問わず加工が容易で安価な塗工用剥離層形成組成物及び剥離層を有する壁紙を提供しようとするものである。   That is, the object of the present invention is to use so-called standard construction in which the starch-based adhesive commonly used in Japan is applied to the backing substrate side of wallpaper and adhered to the wall surface. It is an object of the present invention to provide a release layer forming composition for coating that is easy to process and inexpensive regardless of the type of backing substrate, and a wallpaper having a release layer.

本発明者らは、特定の天然ゴムラテックス又はポリオレフィン系エマルジョン、又は天然ゴムラテックスとポリオレフィン系エマルジョンとの混合物に、シリコーン樹脂エマルジョンとワックスエマルジョンを配合する組成物が、離型性、スベリ性及び適度な防湿性を備えた皮膜を形成することができ、前記課題を解決しうる事を見出し鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成した。   The inventors of the present invention have a composition in which a silicone resin emulsion and a wax emulsion are blended with a specific natural rubber latex or a polyolefin emulsion, or a mixture of a natural rubber latex and a polyolefin emulsion. The present invention was completed as a result of finding out that it was possible to form a film having a sufficient moisture-proof property and to solve the above-mentioned problems and intensively studied.

本発明に係る塗工用剥離層形成組成物は、天然ゴムラテックス、ポリオレフィン系エマルジョン、又は、天然ゴムラテックスとポリオレフィン系エマルジョンとの混合物に、シリコーン樹脂エマルジョンと、ワックスエマルジョンとを含有してなる。   The peeling layer forming composition for coating according to the present invention comprises a silicone resin emulsion and a wax emulsion in a natural rubber latex, a polyolefin emulsion, or a mixture of a natural rubber latex and a polyolefin emulsion.

好適には、前記天然ゴムラテックスが、変性天然ゴムラテックスであり、前記ポリオレフィン系エマルジョンが、ポリプロピレンエマルジョン、ポリエチレンエマルジョン及びエチレン−プロピレン共重合エマルジョンからなる群から選択される少なくとも1種のエマルジョンである。   Preferably, the natural rubber latex is a modified natural rubber latex, and the polyolefin emulsion is at least one emulsion selected from the group consisting of a polypropylene emulsion, a polyethylene emulsion and an ethylene-propylene copolymer emulsion.

好適には、当該塗工用剥離層形成組成物の総成分量100質量部に対して、前記天然ゴムラテックスの固形分量が21〜54質量部、前記ポリオレフィン系エマルジョンの固形分量が6〜28質量部である。   Preferably, the natural rubber latex has a solid content of 21 to 54 parts by mass, and the polyolefin emulsion has a solid content of 6 to 28 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total component amount of the coating release layer forming composition. Part.

好適には、当該塗工用剥離層形成組成物の総成分量100質量部に対して、前記天然ゴムラテックスと前記ポリオレフィン系エマルジョンとの混合物の総固形分量が9〜45質量部であり、前記天然ゴムラテックスの固形分量は6〜42質量部であり、前記ポリオレフィン系エマルジョンの固形分量は3〜21質量部である。   Preferably, the total solid content of the mixture of the natural rubber latex and the polyolefin emulsion is 9 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total component amount of the release layer forming composition for coating, The natural rubber latex has a solid content of 6 to 42 parts by mass, and the polyolefin emulsion has a solid content of 3 to 21 parts by mass.

好適には、塗工用剥離層形成組成物の総成分量100質量部に対して、前記シリコーン樹脂エマルジョンの固形分量が0.5〜10質量部であり、前記ワックスエマルジョンの固形分配合量が2〜15質量部である。   Preferably, the solid content of the silicone resin emulsion is 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total component amount of the release layer forming composition for coating, and the solid content of the wax emulsion is 2 to 15 parts by mass.

また、本発明に係る剥離層を有する壁紙は、裏打基材の裏面に剥離層が形成されてなる壁紙であって、前記剥離層は、請求項1〜5のいずれか一項に記載の塗工用剥離層形成組成物によって形成されたものであることを特徴とする。   Moreover, the wallpaper which has a peeling layer which concerns on this invention is a wallpaper by which a peeling layer is formed in the back surface of a backing base material, Comprising: The said peeling layer is a coating as described in any one of Claims 1-5. It is formed with the industrial peeling layer forming composition, It is characterized by the above-mentioned.

本発明で得られた塗工用剥離層形成組成物は、安価で加工性が良く、壁紙の裏打基材に塗布することにより、優れた剥離層を有する壁紙を提供することができる。また得られた壁紙は、剥離性が良く、リフォーム等で壁紙を張り替える際特殊な施工作業を必要としないため、作業時間の短縮化、貼り映えなどに顕著な効果がある。   The composition for forming a peeling layer for coating obtained in the present invention is inexpensive and has good processability, and can be applied to a backing substrate of wallpaper to provide a wallpaper having an excellent peeling layer. In addition, the obtained wallpaper has good peelability and does not require a special construction work when the wallpaper is replaced by renovation or the like, and thus has a remarkable effect in shortening the work time and sticking.

本実施形態の剥離層3を有する壁紙Pの側断面図である。It is a sectional side view of the wallpaper P which has the peeling layer 3 of this embodiment. 図2(A)は、本実施形態の剥離層を有する壁紙Pが、接着剤を介して下地基材に貼着した状態を示す側断面図、図2(B)は、下地基材に貼着された本実施形態の剥離層を有する壁紙Pが、剥離層と接着剤の界面で剥がれた状態を示す側断面図である。FIG. 2A is a side sectional view showing a state in which the wallpaper P having the peeling layer of the present embodiment is attached to the base substrate via an adhesive, and FIG. It is side sectional drawing which shows the state which the wallpaper P which has the peeling layer of this embodiment with which it was worn | worn peeled off by the interface of a peeling layer and an adhesive agent. 実施例1〜実施例6における剥離層3を形成する塗工用剥離層形成組成物の配合割合と、塗工用剥離層形成組成物を塗布された剥離層を有する壁紙P1〜P6の評価結果とを示す図である。Evaluation results of wallpaper P1 to P6 having a release layer coated with the release layer-forming composition for coating, and the blending ratio of the release layer-forming composition for coating forming the release layer 3 in Example 1 to Example 6. FIG. 比較例1〜比較例3における剥離層3を形成する塗工用剥離層形成組成物の配合割合と、塗工用剥離層形成組成物を塗布された剥離層を有する壁紙P7〜P9の評価結果とを示す図である。Evaluation results of wallpaper P7 to P9 having a release layer coated with the release layer forming composition for coating, and the blending ratio of the release layer forming composition for application forming release layer 3 in Comparative Examples 1 to 3 FIG.

以下、図面を参照して本実施形態を説明する。
まず、壁紙Pの構成を説明する。
図1は、本実施形態の剥離層を有する壁紙P(以下該壁紙P)の側断面図である。
図1に例示するように、壁紙Pは、裏打基材1の表面に塩化ビニル層等の化粧層2が設けられ、裏打基材1の裏面に剥離層3が設けられている。
Hereinafter, the present embodiment will be described with reference to the drawings.
First, the configuration of the wallpaper P will be described.
FIG. 1 is a cross-sectional side view of a wallpaper P (hereinafter, wallpaper P) having a release layer according to this embodiment.
As illustrated in FIG. 1, the wallpaper P has a decorative layer 2 such as a vinyl chloride layer provided on the surface of the backing substrate 1, and a release layer 3 provided on the back surface of the backing substrate 1.

[裏打基材1]
前記裏打基材1は、パルプ紙(普通紙)、無機質紙、不織布等平滑性のあるシート状の基材であり、平滑であれば材質は特に制限されない。
[化粧層2]
化粧層2は、例えば、塩化ビニル層等で構成されている。化粧層2としては、特に限定するものではないが、裏打基材1上に、塩化ビニル樹脂層やオレフィン樹脂層等を積層し、必要に応じて模様を印刷により設けたもの、エンボスして立体感を出したものなどが挙げられる。
[Backing substrate 1]
The backing substrate 1 is a smooth sheet-like substrate such as pulp paper (plain paper), inorganic paper, non-woven fabric, and the material is not particularly limited as long as it is smooth.
[Coating layer 2]
The decorative layer 2 is composed of, for example, a vinyl chloride layer. The decorative layer 2 is not particularly limited, but a vinyl chloride resin layer, an olefin resin layer, or the like is laminated on the backing substrate 1, and a pattern is provided by printing as necessary. Something that gives a feeling.

[剥離層3]
前記剥離層3は、本実施形態による塗工用剥離層形成組成物が裏打基材1の裏面全体に塗布乾燥されて形成されたものである。塗工用剥離層形成組成物とは、主要成分と補助成分とで構成されている。主要成分とは、天然ゴムラテックス(A)と、ポリオレフィン系エマルジョン(B)とを含んでいる。また、補助成分とは、シリコーン樹脂エマルジョン(C)とワックスエマルジョン(D)とを含んでいる。
[Peeling layer 3]
The release layer 3 is formed by applying and drying the release layer forming composition for coating on the entire back surface of the backing substrate 1 according to the present embodiment. The composition for forming a release layer for coating is composed of a main component and an auxiliary component. The main components include natural rubber latex (A) and polyolefin emulsion (B). The auxiliary component includes a silicone resin emulsion (C) and a wax emulsion (D).

まず、塗工用剥離層形成組成物における主要成分を説明する。
(天然ゴムラテックス(A))
本実施形態に使用する天然ゴムラテックス(A)とは、天然ゴムラテックス、変性天然ゴムラテックスであり、これらの天然ゴムラテックス単独、もしくは混合物が使用できる。天然ゴムラテックスとは、ゴム樹から採集した新鮮ラテックスに保存剤を添加して凝固を防ぎ、その後遠心分離法により濃縮し、貯蔵して安定化された濃縮ラテックスのことである。この天然ゴムラテックスを加硫やグラフト重合させたものが変性天然ゴムラテックスであるが、グラフト重合型天然ゴムラテックスは、剥離性が悪く本実施形態の使用には好ましくない。従って本実施形態には、天然ゴムラテックス又は変性天然ゴムラテックスの加硫タイプの使用が好ましく、さらには保存剤としてのアンモニア等の添加量を極力少なくした低刺激性の天然ゴムラテックスや、これを用いて加硫させた変性天然ゴムラテックスが好適である。
First, main components in the coating release layer forming composition will be described.
(Natural rubber latex (A))
The natural rubber latex (A) used in this embodiment is a natural rubber latex or a modified natural rubber latex, and these natural rubber latexes can be used alone or as a mixture. Natural rubber latex is a concentrated latex that has been stabilized by adding a preservative to fresh latex collected from rubber trees to prevent coagulation, and then concentrating, storing, and storing. A vulcanized or graft polymerized natural rubber latex is a modified natural rubber latex, but the graft polymerized natural rubber latex is not preferred for use in this embodiment because of its poor peelability. Therefore, in this embodiment, it is preferable to use a vulcanized type of natural rubber latex or modified natural rubber latex, and further, a low-irritant natural rubber latex in which the addition amount of ammonia or the like as a preservative is reduced as much as possible, A modified natural rubber latex vulcanized using is preferred.

本実施形態においては、上記天然ゴムラテックス(A)として市販品を用いてもよく、その具体例としては、天然ゴムラテックスが、レヂテックス社製のURACOL、変性天然ゴムラテックスが、レヂテックス社製のPC−ULE(加硫タイプ)等が挙げられる。   In the present embodiment, a commercially available product may be used as the natural rubber latex (A). Specific examples thereof include natural rubber latex, URACOL manufactured by Regex Corp., and modified natural rubber latex, PC manufactured by Regex Corp. -ULE (vulcanization type) etc. are mentioned.

このような天然ゴムラテックス(A)は、形成される剥離層に皮膜性を付与させる為に用いられる。前述の通り天然ゴムラテックス、変性天然ゴムラテックス単独及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1種のラテックスを選択できるが、機械的安定性、環境への配慮、単価等を考慮して天然ゴムラテックス及び/又は変性天然ゴムラテックスを選定するのが好ましく、更には機械的安定性の優れた加硫タイプの変性天然ゴムラテックスを選定するのが好ましい。天然ゴムラテックス(A)を単独で使用する場合の固形分量は、塗工用剥離層形成組成物の総成分量100質量部に対して21〜54質量部、好ましくは30〜40質量部の範囲である。固形分量が21質量部未満では剥離性が悪くなり、54質量部を超えると塗料の械的安定性が悪く生産性に影響を及ぼし、更に形成される剥離層面のスベリ性が低下し、壁紙の取り扱い性が悪くなる。   Such natural rubber latex (A) is used for imparting film properties to the formed release layer. As described above, at least one latex selected from the group consisting of natural rubber latex, modified natural rubber latex alone and a mixture thereof can be selected, but it is natural in consideration of mechanical stability, environmental consideration, unit price, etc. It is preferable to select rubber latex and / or modified natural rubber latex, and it is also preferable to select vulcanized modified natural rubber latex having excellent mechanical stability. When the natural rubber latex (A) is used alone, the solid content is in the range of 21 to 54 parts by mass, preferably 30 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total component amount of the coating release layer forming composition. It is. If the solid content is less than 21 parts by mass, the peelability is deteriorated, and if it exceeds 54 parts by mass, the mechanical stability of the paint is poor and the productivity is affected. Handling becomes worse.

(ポリオレフィン系エマルジョン(B))
また、本実施形態に用いられるポリオレフィン系エマルジョン(B)は、特に限定されず、従来公知のポリオレフィン系エマルジョンを用いることができる。前記ポリオレフィン系エマルジョン(B)としては、例えば、親水基が導入されたポリオレフィンが、水中に分散されたもの等が挙げられる。上記親水基としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、ヒドロキシル基、アミノ基などが挙げられる。また、ポリオレフィン系エマルジョン(B)として、ポリオレフィンが乳化分散剤により水中に分散されたものも用いることができる。前記ポリオレフィン系エマルジョン(B)としては、具体的には、例えば、ポリプロピレンエマルジョン、ポリエチレンエマルジョン及びエチレン−プロピレン共重合体エマルジョンが好適に挙げられる。これらは単独で用いても良く、2種以上併用してもよい。
(Polyolefin emulsion (B))
The polyolefin emulsion (B) used in the present embodiment is not particularly limited, and a conventionally known polyolefin emulsion can be used. Examples of the polyolefin-based emulsion (B) include those in which a polyolefin having a hydrophilic group introduced is dispersed in water. Examples of the hydrophilic group include a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a hydroxyl group, and an amino group. In addition, as the polyolefin-based emulsion (B), those obtained by dispersing polyolefin in water with an emulsifying dispersant can also be used. Specific examples of the polyolefin emulsion (B) include, for example, polypropylene emulsion, polyethylene emulsion, and ethylene-propylene copolymer emulsion. These may be used alone or in combination of two or more.

上記ポリプロピレン、ポリエチレン及びエチレン−プロピレン共重合体としては、融点が90〜150℃であるものが好ましく、また、質量平均分子量が1,000〜1,000,000であるものが好ましい。尚、本明細書において、融点とは、JIS K2207に規定される軟化点試験方法(環球法)によって測定された値をいう。   As the polypropylene, polyethylene and ethylene-propylene copolymer, those having a melting point of 90 to 150 ° C. are preferred, and those having a mass average molecular weight of 1,000 to 1,000,000 are preferred. In the present specification, the melting point means a value measured by a softening point test method (ring ball method) defined in JIS K2207.

本実施形態においては、上記ポリオレフィン系エマルジョン(B)として市販品を用いてもよく、その具体例としては、ポリプロピレンエマルジョンが、丸芳化学社製のPPエマルジョン、東洋紡社製のHARDLEN−NZ(登録商標)、ポリエチレンエマルジョンが、ジョンソンポリマー社製の東洋紡社製のJW−150、成瀬化学社製のPE401等があげられ、更にエチレン−プロピレン共重合体エマルジョンとしては、レヂテックス社製のHS等が挙げられる。   In the present embodiment, a commercially available product may be used as the polyolefin-based emulsion (B). Specific examples thereof include polypropylene emulsions such as PP emulsion manufactured by Maruyoshi Chemical Co., Ltd. and HARDLEN-NZ manufactured by Toyobo Co., Ltd. (registered). (Trademark), polyethylene emulsion, JW-150 manufactured by Toyobo Co., Ltd. manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd., PE401 manufactured by Naruse Chemical Co., etc., and the ethylene-propylene copolymer emulsion include HS manufactured by Regex Corp. It is done.

これらのポリオレフィン系エマルジョン(B)は、前記の天然ゴムラテックス(A)と同様に形成される剥離層に皮膜性を付与させる為に用いられる。前述の通りポリプロピレンエマルジョン、ポリエチレンエマルジョン及びエチレン−プロピレン共重合エマルジョンからなる群から選択される少なくとも1種のエマルジョンを選択できるが、天然ゴムラテックス(A)との相性、機械的安定性、離型性、単価等を考慮して選定するのが好ましい。ポリオレフィン系エマルジョン(B)を単独で使用する場合の固形分量は、塗工用剥離層形成組成物の総成分量100質量部に対して6〜28質量部、好ましくは9〜15質量部の範囲である。固形分量が6質量部未満では皮膜性が劣り剥離性が悪くなり、28質量部を超えると単価が高くなるだけでなく、併用するシリコーン樹脂エマルジョン(C)やワックスエマルジョン(D)の配合量が減り剥離性に影響を及ぼすことになる。   These polyolefin emulsions (B) are used for imparting film properties to a release layer formed in the same manner as the natural rubber latex (A). As described above, at least one emulsion selected from the group consisting of polypropylene emulsion, polyethylene emulsion and ethylene-propylene copolymer emulsion can be selected, but compatibility with natural rubber latex (A), mechanical stability, releasability It is preferable to select in consideration of the unit price. The solid content when the polyolefin-based emulsion (B) is used alone is 6 to 28 parts by mass, preferably 9 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total component amount of the coating release layer forming composition. It is. If the solid content is less than 6 parts by mass, the film properties are poor and the peelability is poor, and if it exceeds 28 parts by mass, not only the unit price increases, but also the amount of the silicone resin emulsion (C) and wax emulsion (D) used in combination. It will decrease and affect the peelability.

本実施形態においては、天然ゴムラテックス(A)とポリオレフィン系エマルジョン(B)を混合して用いることもできる。天然ゴムラテックス(A)は、固形分が高く皮膜性に優れ、単価は安いが機械的安定性と皮膜のスベリ性が劣る。逆にポリオレフィン系エマルジョン(B)は、機械的安定性と皮膜のスベリ性は優れるが、単価が高いという欠点がある。本実施形態では、天然ゴムラテックス(A)とポリオレフィン系エマルジョン(B)のそれぞれの長所を生かした混合配合の場合、総固形分量が塗工用剥離層形成組成物の総成分量100質量部に対して9〜45質量部であり、かつ天然ゴムラテックス(A)の固形分量は6〜42質量部、ポリオレフィン系エマルジョン(B)の固形分量は3〜21質量部の範囲内で設計するのが好ましい。更に好ましくは、総固形分量が12〜27質量部であり、天然ゴムラテックス(A)の固形分量は、6〜18質量部であり、ポリオレフィン系エマルジョン(B)の固形分量は6〜9質量部である。総固形分量が9質量部未満では剥離性が悪く、総固形分量が45質量部を超えると単価が高くなるだけでなく、塗料が増粘しゲル化が発生しやすくなる。   In the present embodiment, natural rubber latex (A) and polyolefin emulsion (B) can be mixed and used. The natural rubber latex (A) has a high solid content and excellent film properties, and the unit price is low, but the mechanical stability and the smoothness of the film are inferior. On the other hand, the polyolefin emulsion (B) is excellent in mechanical stability and slipperiness of the film, but has a disadvantage that the unit price is high. In the present embodiment, in the case of a mixed blend that takes advantage of each of the natural rubber latex (A) and the polyolefin-based emulsion (B), the total solid content is 100 parts by mass of the total component of the coating release layer forming composition. The solid content of the natural rubber latex (A) is designed to be 6 to 42 parts by mass, and the solid content of the polyolefin emulsion (B) is designed to be 3 to 21 parts by mass. preferable. More preferably, the total solid content is 12 to 27 parts by mass, the solid content of the natural rubber latex (A) is 6 to 18 parts by mass, and the solid content of the polyolefin emulsion (B) is 6 to 9 parts by mass. It is. If the total solid content is less than 9 parts by mass, the peelability is poor, and if the total solid content exceeds 45 parts by mass, not only the unit price increases, but also the coating thickens and gelation tends to occur.

次に、塗工用剥離層形成組成物における補助成分を説明する。
(シリコーン樹脂エマルジョン(C))
本実施形態に用いられるシリコーン樹脂エマルジョン(C)は、ジメチルシリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シリコーンレジン、シリコーンのエラストマーパウダー、皮膜形成性シリコーン等を界面活性剤を用いて水に分散させたもので、形成させる剥離層にスベリ性や離型性を発現させるために使用される。シリコーン樹脂エマルジョン(C)としては、スベリ性や離型性に優れたジメチルシリコーンエマルジョン、変性シリコーンエマルジョン、皮膜形成性シリコーンエマルジョン等が好ましく、1種単独で使用することも、あるいは2種以上混合して用いることもできる。
Next, auxiliary components in the release layer forming composition for coating will be described.
(Silicone resin emulsion (C))
The silicone resin emulsion (C) used in this embodiment is obtained by dispersing dimethyl silicone oil, various modified silicone oils, silicone resin, silicone elastomer powder, film-forming silicone, etc. in water using a surfactant. , And is used to cause the release layer to be formed to exhibit smoothness and releasability. The silicone resin emulsion (C) is preferably a dimethyl silicone emulsion, a modified silicone emulsion, a film-forming silicone emulsion or the like excellent in smoothness and releasability, and may be used alone or in combination of two or more. Can also be used.

本実施形態においては、上記シリコーン樹脂エマルジョン(C)として市販品を用いてもよく、その具体例としては、ジメチルシリコーンエマルジョンが、信越化学工業社製のKM−740T、東レダウコーニング社製のSM−490EX、変性シリコーンエマルジョンが、信越化学工業社製のX−52−8046、東レダウコーニング社製のSM−7002EX、皮膜形成性シリコーンエマルジョンが、信越化学工業社製のKM−2002T、東レダウコーニング社製のIE−7170等が挙げられる。   In the present embodiment, a commercially available product may be used as the silicone resin emulsion (C). As specific examples thereof, dimethyl silicone emulsion is KM-740T manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., SM manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. -490EX, modified silicone emulsion is X-52-8046 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., SM-7002EX manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., and KM-2002T manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Toray Dow Corning Co., Ltd. IE-7170 manufactured by the company can be used.

本実施形態の塗工用剥離層形成組成物の総成分量100質量部中におけるシリコーン樹脂エマルジョン(C)の固形分量は、0.5〜10質量部であり、好ましくは2〜6質量部である。固形分量が0.5質量部未満では離型性やスベリ性が悪くなり、10質量部以上になると塗料の濡れ性が悪く、均一な剥離層の形成が出来にくくなる。   The solid content of the silicone resin emulsion (C) in 100 parts by mass of the total component amount of the peeling layer forming composition for coating of this embodiment is 0.5 to 10 parts by mass, preferably 2 to 6 parts by mass. is there. When the solid content is less than 0.5 parts by mass, the releasability and the slipperiness are poor, and when it is 10 parts by mass or more, the wettability of the paint is poor and it becomes difficult to form a uniform release layer.

(ワックスエマルジョン(D))
本実施形態には、前記シリコーン樹脂エマルジョン(C)と併用してワックスエマルジョン(D)を用いる。ワックスエマルジョン(D)は、主に形成される剥離層に防湿性を与える目的で使用されるが、同時に高価なシリコーン樹脂エマルジョン(C)の持つ離型性とスベリ性を補い、コストを下げる目的としても必要な成分である。ワックスエマルジョン(D)は、ワックス系成分を分散質とするエマルジョンであり、分散質となるワックス成分は、ポロプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスやマレイン化石油樹脂などの変性ワックス成分など公知のワックス成分などを単独使用してもよく、2種以上混合して使用してもよい。中でも、パラフィンワックスは、防湿性やスベリ性が良好で、コスト面でも好ましい。
(Wax emulsion (D))
In this embodiment, the wax emulsion (D) is used in combination with the silicone resin emulsion (C). The wax emulsion (D) is mainly used for the purpose of imparting moisture resistance to the formed release layer, but at the same time, it is intended to reduce the cost by supplementing the releasability and smoothness of the expensive silicone resin emulsion (C). As a necessary ingredient. The wax emulsion (D) is an emulsion having a wax-based component as a dispersoid, and the wax component serving as a dispersoid is a modified wax component such as a propylene propylene wax, a polyethylene wax, a paraffin wax, a microcrystalline wax, or a maleated petroleum resin. Well-known wax components etc. may be used individually, and 2 or more types may be mixed and used for them. Among these, paraffin wax has good moisture resistance and smoothness and is preferable in terms of cost.

ワックスエマルジョン(D)に用いられる樹脂の質量平均分子量は30000以下が好ましく、更には20000以下である。かかる質量平均分子量が30000を超えると表面平滑性の向上があまり見られないことがあり好ましくない。また、ワックスの融点は40〜120℃が好ましく、融点が40℃以下だと剥離層表面でワックス層の形成が出来ずに防湿性が悪化し、120℃以上の場合は、製造時の乾燥温度を高くする必要があったり、生産スピードが遅くなったりと生産性が悪くなり好ましくない。   The weight average molecular weight of the resin used for the wax emulsion (D) is preferably 30000 or less, and more preferably 20000 or less. If the mass average molecular weight exceeds 30000, the surface smoothness may not be improved so much. Further, the melting point of the wax is preferably 40 to 120 ° C. If the melting point is 40 ° C. or less, the wax layer cannot be formed on the surface of the release layer and the moisture resistance deteriorates. It is not preferable because it is necessary to increase the production speed or the production speed is slowed, resulting in poor productivity.

ワックスエマルジョン(D)は、塗工用剥離層形成組成物の総成分量100質量部に対して、固形分量は、2〜15質量部であり、好ましくは4〜8質量部である。固形分量が2質量部未満では、壁紙に形成される剥離層に防湿性が発現できず、15質量部以上になると、剥離層の表面にワックス成分が粉状に付着して粉落ちが発生するだけでなく、防湿性が高くなりすぎて壁紙を施工する際フクレ等の問題が発生する。   The wax emulsion (D) has a solid content of 2 to 15 parts by mass, preferably 4 to 8 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the total component amount of the coating release layer forming composition. If the solid content is less than 2 parts by mass, moisture resistance cannot be exhibited in the release layer formed on the wallpaper, and if it exceeds 15 parts by mass, the wax component adheres to the surface of the release layer and powder falls off. Not only is the moisture resistance too high, but problems such as blistering occur when constructing wallpaper.

また、本実施形態の塗工用剥離層形成組成物には、必要に応じて、分散剤、表面調整剤、消泡剤、増粘剤、保水材、防腐剤等を添加できる。具体的には、分散剤は、シリコーン樹脂エマルジョン(C)やワックスエマルジョン(D)の分散性を向上させるもので、用いる分散剤には特に制限はなく、ノニオン性、アニオン性、カチオン性や両性界面活性剤、アクリル共重合物が挙げられる。表面調整剤は、塗工用剥離層形成組成物の濡れ性を向上させるもので、変性シリコーン系、アセチレン系、アクリル系表面調整剤等から適宜選定される。増粘剤は、壁紙に剥離層を形成させる場合、コーティング方法により塗工用剥離層形成組成物に適度な粘度を持たせる為に使用する。増粘剤としては、ポリエーテル系、ウレタン変性ポリエーテル系、変性ポリアクリル酸系、PVA、カゼイン、スターチ、メチルセルロース(MC)、カルボキシメチルセルロース(CMC)等が挙げられる。また防腐剤として、MIT(メチルイソチアゾリン)、BIT(ベンゾイソチアゾリン)、トリアジン等が挙げられる。
このように、剥離層3は、主要成分と補助成分とを含み構成されている。
Moreover, a dispersing agent, a surface conditioning agent, an antifoamer, a thickener, a water retention material, an antiseptic, etc. can be added to the coating peeling layer forming composition of this embodiment as needed. Specifically, the dispersant improves the dispersibility of the silicone resin emulsion (C) and the wax emulsion (D), and the dispersant used is not particularly limited, and is nonionic, anionic, cationic or amphoteric. Surfactant and acrylic copolymer are mentioned. The surface conditioner improves the wettability of the release layer forming composition for coating, and is appropriately selected from a modified silicone type, acetylene type, acrylic type surface conditioner, and the like. When the release layer is formed on the wallpaper, the thickener is used to give an appropriate release layer forming composition for coating by a coating method. Examples of the thickener include polyether-based, urethane-modified polyether-based, modified polyacrylic acid-based, PVA, casein, starch, methylcellulose (MC), carboxymethylcellulose (CMC) and the like. Examples of the preservative include MIT (methyl isothiazoline), BIT (benzisothiazoline), triazine and the like.
Thus, the peeling layer 3 is comprised including the main component and the auxiliary component.

また、剥離層3を形成する塗工用剥離層形成組成物の塗工量(wet換算)は、好ましくは6〜25g/m、さらに好ましくは、8〜14g/mである。塗工量が6g/m未満であると剥離性に劣り、25g/mを超えると、コストアップとなるだけでなく防湿性や撥水性が強すぎて壁紙の施工時にフクレや施工糊のハジキ等の問題が発生する。また、剥離層3は、すでに製造された壁紙の裏打基材1面に塗工用剥離層形成組成物を塗布するという推奨方法の場合、塗工後に、壁紙Pの表面形状が崩れない条件で乾燥することが必要である。剥離層3は、例えば、ビニル壁紙のような熱可塑性樹脂で形成された壁紙では、塗布量によっても異なるが、ビニル層である化粧層2の形状が崩れない温度条件、好ましくは70℃〜90℃で、5〜30秒である。 Moreover, the coating amount (wet conversion) of the peeling layer forming composition for coating which forms the peeling layer 3 becomes like this. Preferably it is 6-25 g / m < 2 >, More preferably, it is 8-14 g / m < 2 >. If the coating amount is less than 6 g / m 2 , the peelability is inferior, and if it exceeds 25 g / m 2 , not only the cost is increased, but also the moisture resistance and water repellency are too strong. Problems such as repelling occur. Moreover, in the case of the recommended method of applying the peeling layer forming composition for coating to the surface of the backing substrate 1 of the already produced wallpaper, the peeling layer 3 is provided on the condition that the surface shape of the wallpaper P does not collapse after coating. It is necessary to dry. For example, the wallpaper of the release layer 3 made of a thermoplastic resin such as vinyl wallpaper varies depending on the coating amount, but the temperature condition that the shape of the decorative layer 2 that is a vinyl layer does not collapse, preferably 70 ° C. to 90 ° C. It is 5 to 30 seconds at ° C.

このように、壁紙Pは、剥離層3に塗工用剥離層形成組成物を裏打基材の裏面全体に塗布される。壁紙Pは、裏打基材1としては、パルプ紙(普通紙)、無機質紙、不織布等平滑性のある基材であれば何でもよい。塗工装置としては、特に制限はなく、ロールコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、グラビアコーター、ロータリースクリーン等による公知の方法で行うことが出来るが、グラビアコーターが装置的にも作業的にも好ましい。また壁紙Pは、あらかじめ裏打基材1の裏面に剥離層3を塗布乾燥して形成させておくこともできるが、壁紙を製造する加工条件(加熱条件、加工装置の形態等)により塗工用剥離層形成組成物や加工条件の選択範囲が狭くなる。そのため、すでに壁紙として製造された後の裏打基材1の面に塗工用剥離層形成組成物を塗布することが好ましく、裏打基材1がほぼ平滑であればどんな種類の壁紙にも剥離層3を形成することができる。   In this way, the wallpaper P is applied to the entire back surface of the backing substrate with the release layer forming composition for coating on the release layer 3. The wallpaper P may be anything as long as the backing substrate 1 is a smooth substrate such as pulp paper (plain paper), inorganic paper, and non-woven fabric. The coating apparatus is not particularly limited, and can be performed by a known method using a roll coater, a blade coater, an air knife coater, a gravure coater, a rotary screen, or the like, but a gravure coater is preferable both in terms of apparatus and work. . The wallpaper P can be formed by applying and drying the release layer 3 on the back surface of the backing substrate 1 in advance. However, the wallpaper P can be applied depending on the processing conditions (heating conditions, processing device configuration, etc.) for manufacturing the wallpaper. The selection range of the release layer forming composition and processing conditions is narrowed. Therefore, it is preferable to apply the release layer-forming composition for coating to the surface of the backing substrate 1 that has already been produced as wallpaper, and the release layer can be applied to any type of wallpaper as long as the backing substrate 1 is almost smooth. 3 can be formed.

また、壁紙Pは、剥離性に優れ、加工性がよく安価に剥離層3を形成させることができるため、内装材としての壁紙の剥離層形成用材料としては好適である。また、本実施形態で製造された剥離層3を有する壁紙Pは、壁紙で通常使用されている該でん粉系接着剤を用い、該でん粉系接着剤を壁紙の裏打紙側に塗布する、いわゆる標準施工により貼着しても簡単に剥がすことができる性能を有している。   Moreover, since the wallpaper P is excellent in peelability and has good processability and allows the release layer 3 to be formed at low cost, it is suitable as a material for forming a release layer of wallpaper as an interior material. The wallpaper P having the release layer 3 manufactured in the present embodiment is a so-called standard in which the starch-based adhesive usually used in wallpaper is used and the starch-based adhesive is applied to the backing paper side of the wallpaper. Even if it is stuck by construction, it has the ability to be easily peeled off.

次に、壁紙Pの使用状態を説明する。
図2(A)は、本実施形態の該壁紙Pにおいて、剥離層3上に接着剤4を塗布して下地基材5に貼着された側断面図である。
図2(A)に例示するように、壁紙Pは、剥離層3上に接着剤4を塗布して下地基材5に貼着されている。前記接着剤4としては、主に該でん粉系接着剤が挙げられるが、特にこれに限定されるものではなく、メチルセルロ-ス系接着剤、ゼラチン系接着剤など水溶性接着剤が適当である。また、この他に、接着剤4が剥離層3を浸透して裏打基材1に到達しないという条件を備えた接着剤であれば適用することが可能である。
Next, the usage state of the wallpaper P will be described.
FIG. 2A is a side cross-sectional view of the wallpaper P of the present embodiment, in which the adhesive 4 is applied on the release layer 3 and attached to the base substrate 5.
As illustrated in FIG. 2A, the wallpaper P is applied to the base substrate 5 by applying the adhesive 4 on the release layer 3. Examples of the adhesive 4 include mainly starch-based adhesives, but are not particularly limited thereto, and water-soluble adhesives such as methyl cellulose-based adhesives and gelatin-based adhesives are suitable. In addition, it is possible to apply any adhesive provided that the adhesive 4 penetrates the release layer 3 and does not reach the backing substrate 1.

図2(B)は、下地基材5に貼着された本実施形態の該壁紙Pが、剥離層3と接着剤4との界面で剥がれる状態を示した側断面図である。
図2(B)に例示するように、壁紙Pは、剥離層3と接着剤4との界面で剥がすことができる。
このように、本実施形態で得られた該壁紙Pは、剥離する際に、形成された剥離層3と接着剤4との界面で剥がれるように設計されており、下地基材5に層間剥離した裏打基材1の薄層が残らず、平滑な下地基材を再現させることができるものである。
FIG. 2B is a side sectional view showing a state in which the wallpaper P of the present embodiment attached to the base substrate 5 is peeled off at the interface between the release layer 3 and the adhesive 4.
As illustrated in FIG. 2B, the wallpaper P can be peeled off at the interface between the peeling layer 3 and the adhesive 4.
As described above, the wallpaper P obtained in the present embodiment is designed to be peeled off at the interface between the formed peeling layer 3 and the adhesive 4 when peeling, and is peeled off from the base substrate 5. The thin layer of the backing substrate 1 is not left, and a smooth base substrate can be reproduced.

[実施例]
以下、実施例を挙げ、本実施形態を具体的に説明するが、以下の実施例に限定されるものではない。尚、実施例において、「部」はすべて質量基準である。
(1)壁紙1及び壁紙2の製造例
坪量65g/mパルプ紙(以下該パルプ紙)を裏打基材1とし、この該パルプ紙に発泡剤を含む塩化ビニル樹脂である化粧層2を塗工して発泡させた後、これにエンボス加工を施して壁紙1を得た。更に、[特許文献2]特開2013−181249号公報に基づく裏打基材1として、坪量85g/mのパルプ成分とポリエステル繊維の混抄紙(以下該混抄紙)を用い、該混抄紙に発泡剤を含む塩化ビニル樹脂である化粧層2を塗工して発泡させた後、これにエンボス加工を施して壁紙2を得た。この際、該混抄紙の毛羽立ちにより意匠状問題となるブツやピンホールが発生した。
[Example]
Hereinafter, although an Example is given and this embodiment is described concretely, it is not limited to a following example. In the examples, all “parts” are based on mass.
(1) Production Example of Wallpaper 1 and Wallpaper 2 A basis weight of 65 g / m 2 A pulp paper (hereinafter referred to as the pulp paper) is used as a backing substrate 1, and a decorative layer 2 that is a vinyl chloride resin containing a foaming agent is used on the pulp paper. After coating and foaming, wallpaper 1 was obtained by embossing it. Furthermore, as a backing substrate 1 based on [Patent Document 2] JP 2013-181249 A, a mixed paper of a pulp component and a polyester fiber having a basis weight of 85 g / m 2 (hereinafter referred to as the mixed paper) is used. A decorative layer 2 that is a vinyl chloride resin containing a foaming agent was applied and foamed, and then embossed to give wallpaper 2. At this time, fuzz and pinholes, which were design problems, occurred due to the fluffing of the mixed paper.

(2)剥離層3を形成する塗工用剥離層形成組成物に用意した主要成分と補助成分例
塗工用剥離層形成組成物の主要成分1として、天然ゴムラテックス(A):変性天然ゴムラテックス〔株式会社レヂテックス社製PC−ULE、固形分60%〕、ポリオレフィン系エマルジョン(B):ポリプロピレンエマルジョン〔丸芳化学社製のPPエマルジョン、固形分30%〕、主要成分2として、シリコーン樹脂エマルジョン(C):ジメチルシリコーンエマルジョン〔東レダウコーニング株式会社製のSM−490EX、固形分36%〕、ワックスエマルジョン(D):パラフィンワックスエマルジョン〔日本精蝋株式会社製のEMUSTAR-1155、固形分40%、融点69℃〕を用意した。さらに補助成分として、分散剤:アクリル共重合物〔Disperbyk-2015〕、表面調整剤:変性シリコーン系〔ビックケミー・ジャパン株式会社製BYK-349〕、消泡剤:疎水性シリカ〔サンノプコ株式会社製SNデフォーマー113〕、増粘剤:ウレタン変性ポリエーテル系〔サンノプコ株式会社製SNシックナー612〕を用意した。
(2) Examples of main components and auxiliary components prepared in the release layer-forming composition for coating forming the release layer 3 As a main component 1 of the release layer-forming composition for coating, natural rubber latex (A): modified natural rubber Latex [PC-ULE manufactured by Residex Co., Ltd., solid content 60%], polyolefin emulsion (B): Polypropylene emulsion [PP emulsion manufactured by Maruyoshi Chemical Co., Ltd., solid content 30%], silicone resin emulsion as main component 2 (C): Dimethyl silicone emulsion (SM-490EX manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., solid content 36%), wax emulsion (D): Paraffin wax emulsion [EMUSTAR-1155 manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd., solid content 40% , Melting point 69 ° C.). Further, as auxiliary components, dispersant: acrylic copolymer [Disperbyk-2015], surface conditioner: modified silicone (BYK-349 manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.), antifoaming agent: hydrophobic silica [SN manufactured by San Nopco Co., Ltd. Deformer 113], thickener: urethane-modified polyether (SN thickener 612 manufactured by San Nopco Co., Ltd.) was prepared.

次に、実施例1〜実施例6を説明する。
図3は、実施例1〜実施例6における剥離層3を形成する塗工用剥離層形成組成物の配合割合と、塗工用剥離層形成組成物を塗布された剥離層3を有する壁紙P1〜P6の評価結果とを示す図である。
[実施例1]
図3に例示すように、水17.6部にジメチルシリコーンエマルジョン(SM−490EX)8部とパラフィンワックスエマルジョン(EMUSTAR-1155)15部とを添加し、さらに分散剤としてアクリル共重合物(Disperbyk-2015)を0.5部添加した後、ホモミキサーにて充分撹拌した。続いて、変性天然ゴムラテックス(PC−ULE)を58部、表面調整剤として変性シリコーン系(BYK-349)を0.5部、消泡剤として疎水性シリカ(SNデフォーマー113)を0.2部、及び、増粘剤としてウレタン変性ポリエーテル系(SNシックナー612)を0.2部添加し、更にホモミキサーにて撹拌・調整して得られた塗工用剥離層形成組成物(以下該組成物)の主要成分1の変性天然ゴムラテックス(A)の固形分量は34.8部、粘度240mPa・s/25℃であった。
該組成物を前記製造例で得られた壁紙1の裏打基材の上に、グラビア印刷機にて11g/m・wetになるよう塗布し、80℃の熱風乾燥機で15秒乾燥させて剥離層を有する壁紙P1(以下該壁紙P1)を得た。この際、該組成物の機械安定性は良好であり、該壁紙の剥離層のスベリ性も良好であった。このようにして得られた該壁紙P1の剥離層上に、該でん粉系接着剤〔ヤヨイ化学工業株式会社製ルーアマイルド〕を150g/m塗布し、下地基材の石膏ボード〔吉野石膏株式会社タイガーボード〕上に貼着した。施工後のフクレの発生もなく1週間経過後、該壁紙P1の接着状態が安定したところで剥がしたところ、該壁紙P1は裏打基材1の薄層が下地基材に残ることなく、容易に剥がすことができた。
Next, Examples 1 to 6 will be described.
FIG. 3 shows a wallpaper P1 having a release layer 3 coated with the release layer-forming composition for coating, and a blending ratio of the release layer-forming composition for coating forming the release layer 3 in Examples 1 to 6. It is a figure which shows the evaluation result of -P6.
[Example 1]
As shown in FIG. 3, 8 parts of dimethyl silicone emulsion (SM-490EX) and 15 parts of paraffin wax emulsion (EMUSTAR-1155) are added to 17.6 parts of water, and an acrylic copolymer (Disperbyk) is used as a dispersant. After adding 0.5 part of -2015), the mixture was sufficiently stirred with a homomixer. Subsequently, 58 parts of modified natural rubber latex (PC-ULE), 0.5 part of modified silicone (BYK-349) as a surface conditioner, and 0.2 part of hydrophobic silica (SN deformer 113) as an antifoaming agent. And 0.2 parts of urethane-modified polyether (SN thickener 612) as a thickener, and further by stirring and adjusting with a homomixer, a release layer forming composition for coating (hereinafter referred to as the above-mentioned) The solid content of the modified natural rubber latex (A) as the main component 1 of the composition was 34.8 parts, and the viscosity was 240 mPa · s / 25 ° C.
The composition was applied on the backing substrate of wallpaper 1 obtained in the above production example so as to be 11 g / m 2 · wet with a gravure printing machine and dried with a hot air dryer at 80 ° C. for 15 seconds. Wallpaper P1 having a release layer (hereinafter referred to as wallpaper P1) was obtained. At this time, the mechanical stability of the composition was good, and the smoothness of the peeling layer of the wallpaper was also good. 150 g / m 2 of the starch-based adhesive [Roy Mild manufactured by Yayoi Chemical Industry Co., Ltd.] is applied onto the release layer of the wallpaper P1 obtained in this manner, and the base material gypsum board [Yoshino Gypsum Co., Ltd.] Tiger board]. After one week without any blistering after construction, the wallpaper P1 is peeled off when the adhesion state of the wallpaper P1 is stable. The wallpaper P1 is easily peeled off without a thin layer of the backing substrate 1 remaining on the base substrate. I was able to.

[実施例2〜実施例5]
実施例1と同様に、図3に記載の配合割合により該組成物を得た。得られた該組成物の主要成分1の総固形分量と粘度は、図3に示す通りであった。続いて実施例1と同条件で該壁紙P2〜該壁紙P5を製造し、同様に評価した。その結果は図3が示す通りであり、実施例4の壁紙P4はやや剥離が重い状態であったが、他はすべて良好であった。尚、実施例4の壁紙P4は、最も低コスト処方であり、実施例5の壁紙P5は最も高コスト処方である。
[Examples 2 to 5]
In the same manner as in Example 1, the composition was obtained according to the blending ratio shown in FIG. The total solid content and viscosity of the main component 1 of the obtained composition were as shown in FIG. Subsequently, the wallpaper P2 to the wallpaper P5 were manufactured under the same conditions as in Example 1 and evaluated in the same manner. The result is as FIG. 3 shows, and the wallpaper P4 of Example 4 was slightly peeled off, but the others were all good. Note that the wallpaper P4 of Example 4 has the lowest cost prescription, and the wallpaper P5 of Example 5 has the highest cost prescription.

[実施例6]
図3に例示ように、実施例1と同様に、図3に記載の配合割合により該組成物を得た。得られた該組成物の主要成分1の総固形分量と粘度は、図3に示す通りであった。続いて前記壁紙2の裏打基材1の上に実施例1と同条件で該壁紙の壁紙P6を製造し、同様に評価した。その結果は、図3が示す通り良好であった。
[Example 6]
As illustrated in FIG. 3, the composition was obtained in the same manner as in Example 1 with the blending ratio shown in FIG. 3. The total solid content and viscosity of the main component 1 of the obtained composition were as shown in FIG. Subsequently, a wallpaper P6 of the wallpaper was produced on the backing substrate 1 of the wallpaper 2 under the same conditions as in Example 1 and evaluated in the same manner. The result was good as shown in FIG.

次に、比較例1〜比較例3を説明する。
図4は、比較例1〜比較例3における剥離層3を形成する塗工用剥離層形成組成物の配合割合と、塗工用剥離層形成組成物を塗布された剥離層を有する壁紙P7〜P9の評価結果とを示す図である。
[比較例1]
図4に例示すように、水32.6部に実施例1の主要成分2からワックスエマルジョン(D)を除き、他の主要成分及び補助成分を実施例1と同様に配合して該組成物を得た。得られた該組成物の主要成分1の変性天然ゴムラテックスの固形分量は34.8部、粘度230mPa・s/25℃であった。続いて実施例1と同条件で該壁紙P7を製造し、同様に評価した。その結果、壁紙P7は、図4が示す通り剥離性は良くなく、部分的に裏打基材の薄層が下地基材に残っていた。ワックスエマルジョン(D)を除いたことにより剥離性が悪くなったと推測される。
Next, Comparative Examples 1 to 3 will be described.
FIG. 4 shows a blending ratio of the release layer-forming composition for coating forming the release layer 3 in Comparative Examples 1 to 3, and wallpaper P7 having a release layer coated with the release layer-forming composition for coating. It is a figure which shows the evaluation result of P9.
[Comparative Example 1]
As shown in FIG. 4, the wax emulsion (D) is removed from the main component 2 of Example 1 in 32.6 parts of water, and other main components and auxiliary components are blended in the same manner as in Example 1 to form the composition. Got. The solid content of the modified natural rubber latex of the main component 1 of the obtained composition was 34.8 parts, and the viscosity was 230 mPa · s / 25 ° C. Subsequently, the wallpaper P7 was produced under the same conditions as in Example 1 and evaluated in the same manner. As a result, wallpaper P7 did not have good peelability as shown in FIG. 4, and a thin layer of the backing substrate partially remained on the base substrate. It is presumed that the releasability deteriorated by removing the wax emulsion (D).

[比較例2]
図4に例示すように、水50.6部に実施例1の主要成分2からシリコーン樹脂エマルジョン(C)を除き、他の主要成分及び補助成分を実施例1と同様に配合して該組成物を得た。得られた該組成物の主要成分1のポリプロピレンエマルジョン固形分量は11.4部、粘度240mPa・s/25℃であった。続いて実施例1と同条件で該壁紙P8を製造し、同様に評価した。その結果、壁紙P8は、図4が示す通り剥離性は良くなく、部分的に裏打基材の薄層が下地基材に残っていた。シリコーン樹脂エマルジョン(C)を除いたことにより剥離性が悪くなったと推測される。
[Comparative Example 2]
As shown in FIG. 4, the silicone resin emulsion (C) is removed from the main component 2 of Example 1 in 50.6 parts of water, and other main components and auxiliary components are blended in the same manner as in Example 1 to form the composition. I got a thing. The obtained polypropylene emulsion had a solid content of 11.4 parts and a viscosity of 240 mPa · s / 25 ° C. Subsequently, the wallpaper P8 was produced under the same conditions as in Example 1 and evaluated in the same manner. As a result, the wallpaper P8 was not peelable as shown in FIG. 4, and a thin layer of the backing substrate partially remained on the base substrate. It is presumed that the releasability deteriorated by removing the silicone resin emulsion (C).

[比較例3]
図4に例示すように、壁紙P9は、剥離層のない前記壁紙2の裏打基材上に、実施例1で用いた該でん粉系接着剤を塗布し、実施例1と同様に評価した。その結果、壁紙P9は、図4が示す通り剥離性が悪く、層間剥離した下地基材の薄層が下地基材前面に残っていた。
[Comparative Example 3]
As illustrated in FIG. 4, wallpaper P9 was evaluated in the same manner as in Example 1 by applying the starch-based adhesive used in Example 1 on the backing substrate of wallpaper 2 without a release layer. As a result, wallpaper P9 had poor peelability as shown in FIG. 4, and a thin layer of the base material that had been delaminated remained on the front surface of the base material.

次に、図3及び図4に例示する実施例及び比較例の壁紙P1〜壁紙P9における評価方法を説明する。
[評価方法]
(1)剥離層のスベリ性
20cm×20cmの試験体を25℃、50%の恒温恒湿槽に2時間放置したあと取り出し、指触にてスベリ性を評価する。
○:スベリ性が良い
△:ややスベリ性がある
×:スベリ性が悪い
(2)塗工用剥離層形成組成物の機械的安定性
JIS K6392(NBR 合成ラテックスの試験方法)に規定される「マロン式機械的安定度試験装置」を使用し、荷重15kg、回転数1,000回転にて10分間処理した後のラテックス中の凝固分を測定する。
○:凝固物が0.1%未満
△:凝固物が、0.1%以上〜1%未満
×:凝固物が、1%以上
(3)壁紙の剥離性
幅45cm×長さ60cmの試験体にJIS A6922に準ずるでん粉系接着剤〔ヤヨイ化学工業株式会社製ルーアマイルド〕を150g/m塗布し、90cm×90cmの石膏ボード(下地基材)に貼着する。1週間経過後、試験体を45cm幅で剥がし、剥離性と下地基材5の状態を評価する。
○ :剥離性が良く、裏打基材が下地基材に残らない
○△:やや剥離性は重いが、裏打基材1は下地基材5に残らない
△ :剥離性は良いが、下地基材5に接着剤跡が残る
△×:剥離性がやや悪く、部分的に裏打基材1が下地基材5に残る
× :剥離性が悪く、裏打基材1が下地基材5全面に残る
(4)フクレの発生
幅90cm×長さ170cmの試験体にJIS A6922に準ずるでん粉系接着剤〔ヤヨイ化学工業株式会社製ルーアマイルド〕を150g/m塗布し、90cm×180cmの石膏ボード(下地基材5)に貼着した直後から1週間経過後のフクレの発生状況を目視で確認する。
○:フクレが発生していない
△:部分的にフクレが発生している
×:フクレガ全面に発生している
Next, an evaluation method for wallpaper P1 to wallpaper P9 of the example and the comparative example illustrated in FIGS. 3 and 4 will be described.
[Evaluation method]
(1) Sliding property of release layer A 20 cm × 20 cm test specimen was left in a constant temperature and humidity chamber at 25 ° C. and 50% for 2 hours and then taken out, and the sliding property was evaluated by finger touch.
○: Good smoothness
Δ: Slightly slippery ×: Poorly slippery (2) Mechanical stability of release layer forming composition for coating “Mallon mechanical stability” defined in JIS K6392 (Testing method for NBR synthetic latex) Using a “test apparatus”, the amount of coagulation in the latex after 10 minutes of treatment at a load of 15 kg and a rotational speed of 1,000 revolutions is measured.
○: Coagulated product is less than 0.1% Δ: Coagulated product is 0.1% or more to less than 1% ×: Coagulated product is 1% or more (3) Wall peelability 45 cm wide × 60 cm long test piece 150 g / m 2 of a starch-based adhesive (Yaoi Chemical Co., Ltd. lure mild) according to JIS A6922 is applied to a gypsum board (underlying base material) of 90 cm × 90 cm. After 1 week, the specimen is peeled off at a width of 45 cm, and the peelability and the state of the base substrate 5 are evaluated.
○: Good peelability and the backing substrate does not remain on the base substrate ○ △: The peelable substrate is slightly heavy but the backing substrate 1 does not remain on the base substrate 5 Δ: Although the peelability is good, the base substrate 5: Adhesive trace remains on the surface. Δ ×: Peelability is slightly poor, and the backing substrate 1 partially remains on the base substrate 5. ×: The peelability is poor and the backing substrate 1 remains on the entire surface of the base substrate 5 ( 4) swelling of starch-based adhesives pursuant to JIS A6922 to [Yayoikagakukogyo Co. luer mild] 150 g / m 2 was applied to the test body occurs width 90cm × length 170cm, 90cm × plasterboard (Hajime Shimoji of 180cm Visually confirm the occurrence of blisters one week after the material 5) is pasted.
○: No bulge is generated △: Partial bulge is generated ×: Detected over the entire surface of the bulge

P(P1〜P9):剥離層を有する壁紙
1:裏打基材
2:化粧層
3:剥離層
4:接着剤
5:下地基材
P (P1 to P9): wallpaper having a release layer 1: backing substrate 2: decorative layer 3: release layer 4: adhesive 5: base substrate

Claims (6)

天然ゴムラテックス、ポリオレフィン系エマルジョン、又は、天然ゴムラテックスとポリオレフィン系エマルジョンとの混合物に、シリコーン樹脂エマルジョンと、ワックスエマルジョンとを含有してなる
塗工用剥離層形成組成物。
A composition for forming a release layer for coating, comprising a natural rubber latex, a polyolefin emulsion, or a mixture of a natural rubber latex and a polyolefin emulsion containing a silicone resin emulsion and a wax emulsion.
前記天然ゴムラテックスが、変性天然ゴムラテックスであり、
前記ポリオレフィン系エマルジョンが、ポリプロピレンエマルジョン、ポリエチレンエマルジョン及びエチレン−プロピレン共重合エマルジョンからなる群から選択される少なくとも1種のエマルジョンである
請求項1に記載の塗工用剥離層形成組成物。
The natural rubber latex is a modified natural rubber latex,
The composition for forming a release layer for coating according to claim 1, wherein the polyolefin emulsion is at least one emulsion selected from the group consisting of a polypropylene emulsion, a polyethylene emulsion and an ethylene-propylene copolymer emulsion.
当該塗工用剥離層形成組成物の総成分量100質量部に対して、前記天然ゴムラテックスの固形分量が21〜54質量部、前記ポリオレフィン系エマルジョンの固形分量が6〜28質量部である
請求項1又は2に記載の塗工用剥離層形成組成物。
The solid content of the natural rubber latex is 21 to 54 parts by mass, and the solid content of the polyolefin emulsion is 6 to 28 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total component amount of the coating release layer forming composition. Item 3. The release layer forming composition for coating according to Item 1 or 2.
当該塗工用剥離層形成組成物の総成分量100質量部に対して、前記天然ゴムラテックスと前記ポリオレフィン系エマルジョンとの混合物の総固形分量が9〜45質量部であり、
前記天然ゴムラテックスの固形分量は6〜42質量部であり、
前記ポリオレフィン系エマルジョンの固形分量は3〜21質量部である
請求項1又は2に記載の塗工用剥離層形成組成物。
The total solid content of the mixture of the natural rubber latex and the polyolefin emulsion is 9 to 45 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total component amount of the release layer forming composition for coating,
The solid content of the natural rubber latex is 6 to 42 parts by mass,
The release layer forming composition for coating according to claim 1 or 2, wherein the polyolefin emulsion has a solid content of 3 to 21 parts by mass.
塗工用剥離層形成組成物の総成分量100質量部に対して、前記シリコーン樹脂エマルジョンの固形分量が0.5〜10質量部であり、前記ワックスエマルジョンの固形分配合量が2〜15質量部である
請求項1〜4のいずれか一項に記載の塗工用剥離層形成組成物。
The silicone resin emulsion has a solid content of 0.5 to 10 parts by mass and the wax emulsion has a solid content of 2 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total component amount of the release layer forming composition for coating. It is a part. The peeling layer formation composition for coating as described in any one of Claims 1-4.
裏打基材の裏面に剥離層が形成されてなる壁紙であって、
前記剥離層は、請求項1〜5のいずれか一項に記載の塗工用剥離層形成組成物によって形成されたものであることを特徴とする
剥離層を有する壁紙。
A wallpaper in which a release layer is formed on the back surface of the backing substrate,
The wallpaper having a release layer, wherein the release layer is formed by the release layer-forming composition for coating according to any one of claims 1 to 5.
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