JP2016121105A - 7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=ハライド及びその製造方法並びに7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=プロピオネートの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
SJSの性フェロモンのうち、主成分である7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=プロピオネートの合成例としては、下記(a)から(f)が挙げられる。
(a)Andersonら(非特許文献2)の有機銅試薬(Organocuprate reagent)のアルキンへの付加を鍵反応とする合成、
(b)Weilerら(非特許文献3)によるβ−ケトエステル化合物、7−メチル−3−オキソ−7−オクテノエートから一炭素増炭工程を含む合成、
(c)Weedenら(非特許文献4)によるα,β−不飽和エステル(α,β−unsaturated ester)のβ,γ−不飽和エステルへの光化学的二重結合の位置の異性化を鍵反応とした合成、
(d)Zhangら(非特許文献5)による三置換二重結合の異性化を伴う塩素化で得られるアリル=クロリド(Allylic chloride)の還元によるexo−メチレン形成を鍵反応とした合成、
(e)Andersonら(非特許文献2)及びChongら(非特許文献6)による3−メチル−3−ブテン−1−オールのジアニオン(dianion)のアルキル化による合成、
(f)Veselovskiiら(非特許文献7)によるアリル=クロリド混合物を経る非選択的合成
本発明の一つの態様では、下記式(1)で表される求核試薬と下記式(2)で表される求電子試薬をカップリング反応させて下記式(3)で表される7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=ハライドを得る工程を少なくとも含む7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=ハライドの製造方法が提供される。
また、本発明の別の態様では、求核試薬(1)と求電子試薬(2)をカップリング反応させて7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=ハライド(3)を得る工程と、前記7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=ハライド(3)をプロピオニルオキシ化させて下記式(4)で表される7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=プロピオネートを得る工程を少なくとも含む7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=プロピオネートの製造方法が提供される。
さらに、本発明の他の態様では、下記式(3)で表される7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=ハライドが提供される。
式中、Mはカチオン部であり、Xはハロゲン原子であり、Lは脱離基を表す。
本発明者らは、目的のSJSの性フェロモンの主成分である7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=プロピオネート(A)を合成するために、下記の合成経路を考察した。すなわち、中間体として7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=ハライド等の1位に脱離基(Leaving goup)L1を有する化合物(B)を想定し、この(B)が合成可能であれば、この脱離基L1のプロピオネートでのSN2反応(二分子求核置換反応)により目的物のプロピオネート化合物(A)に変換することは可能と考えられる。また、炭素数10の中間体(B)は、原料の入手しやすさや価格を考慮して、下記の式中の炭素数5の二つの合成単位(Building blocks)を用いた結合形成、すなわち、求核試薬(nucleophilic reagent,nucleophile)(C)と二つの脱離基L1、L2を有する炭素数5の求電子試薬(electrophilic reagent,electrophile)(D)とのL2が脱離する形式でのカップリング反応(coupling reaction)で合成することができれば、直截的(straightforward)で効率的な合成が可能と考えられる。
下記式中、白抜き矢印は逆合成解析(Retrosynthetic analysis)におけるトランスフォ−ム、L1、L2は脱離基、Mはカチオン部、化合物(D)の炭素に付けた小数字は炭素の位置番号を表す。
一方、反応スキーム(iii)では、4位の炭素に求核攻撃が起こり、L1の脱離により目的の中間体(B)とは異なる炭素数10の生成物となると考えられる。また、反応スキーム(iv)では、L1、L2の両方の脱離を伴う2つのカップリング反応が進行し、目的の中間体(B)とは異なる炭素数15の生成物となると考えられる。
本発明の7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=ハライド(3)は、下記式で表される求核試薬(1)と求電子試薬(2)のカップリング反応で合成できる。式中、Mはカチオン部であり、Xはハロゲン原子であり、Lは脱離基を表す。なお、ハロゲン原子は、塩素、臭素及びヨウ素を含む。
I族若しくはII族の金属元素を含む有機金属試薬として、反応性や選択性、調製のし易さ等の観点から、好ましくは、有機リチウム試薬(3−メチル−3−ブテニルリチウム)、有機マグネシウム試薬(Griganrd試薬、3−メチル−3−ブテニルマグネシウム=ハライド)が挙げられる。
遷移金属元素を含む有機金属試薬は、有機リチウム試薬や有機マグネシウム試薬1モルに対して化学量論量(1モル)以上の遷移金属化合物を用いて金属交換(metal exchange)反応により調製して用いてもよいし、有機リチウム試薬や有機マグネシウム試薬と遷移金属化合物触媒から系内で生成させて用いてもよい。遷移金属化合物としては、銅、鉄、ニッケル、パラジウム、亜鉛、銀等を含む遷移金属化合物が例示できるが、塩化銅(I)、臭化銅(I)、ヨウ化銅(I)、シアン化銅(I)、酸化銅(I)、塩化銅(II)、臭化銅(II)、ヨウ化銅(II)、シアン化銅(II)、酸化銅(II)、ジリチウム=テトラクロロキュープレ−ト(Li2CuCl4)等の銅化合物が特に好ましい。これらの場合の遷移金属化合物の使用量は、触媒量(0.0001から0.999モル)から化学量論量(1モル)、または過剰量(1を超え100モル)であるが、触媒量の使用が特に好ましい。
求核試薬(1)として用いられる有機金属化合物は、通常、対応する4−ハロ−2−メチル−1−ブテンから常法によって調製される。4−ハロ−2−メチル−1−ブテンとしては、常温で液体である4−ブロモ−2−メチル−1−ブテンや4−ヨード−2−メチル−1−ブテンが取扱いや価格の点で好ましい。
求核試薬(1)と求電子試薬(2)のカップリング反応は、通常溶媒中、必要に応じて冷却または加熱する等して実施する。
プロピオン酸塩としては、プロピオン酸リチウム、プロピオン酸ナトリウム、プロピオン酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カルシウム、プロピオン酸アンモニウム、プロピオン酸テトラアルキルアンモニウム、プロピオン酸テトラアルキルホスホニウム等が例示できる。プロピオン酸塩の使用量は、種々の条件を考慮して任意に決められるが、7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=ハライド(3)1モルに対して、好ましくは0.2から100モル、より好ましくは1から20モル、更に好ましくは1から10モルである。
また、エステル形成反応において、硝酸銀等の銀塩を7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=ハライド(3)に対し、好ましくは0.0001から5モル共存させて、生じるハロゲン化物イオン(ハライドイオン)を銀塩(ハロゲン化銀)として結晶化沈殿させて反応を加速してもよい。
エステル形成反応における副反応としてハロゲン化水素の脱離反応が競争的に起こり、副生成物として、8−メチル−3−メチレン−1,7−オクタジエンが生成する。この脱離反応の割合が小さく、かつ目的の置換反応(エステル形成反応)の割合が大きくなるように種々の反応条件を選択することが好ましい。
上記のエステル形成反応で得られた目的の7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=プロピオネート(4)は、蒸留や各種クロマトグラフィ−等の通常の有機合成における精製方法から適宜選択して単離できる。工業的経済性の観点から、特に蒸留が好ましい。
なお、以下において、原料や生成物の純度としてガスクロマトグラフィ−(GC)分析によって得られた値を用い%GCと表記する。
下記式に示すように、3−メチル−3−ブテニルマグネシウム=ブロミドと2−ブロモメチル−4−クロロ−1−ブテンを反応させて7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=クロリドを得る。
淡黄色油状物(yellowish oil)
IR(D−ATR):ν=3074,2966,2937,1649,1451,889cm−1。
1H−NMR(500MHz,CDCl3):δ=1.54−1.62(2H,m),1.72(3H,s),1.99−2.05(4H,m),2.49(2H,t,J=7Hz),3.61(2H,t,J=7.5Hz),4.68(1H,s−like),4.72(1H,s−like),4.82(1H,s−like),4.87(1H,s−like)ppm。
13C−NMR(125MHz,CDCl3):δ=22.32,25.49,33.32,37.26,39.06,42.76,110.05,111.63,145.52,145.56ppm。
GC−MS(EI,70eV):68(ベースピーク),81,95,109,119,129,144,157,172(M+)。
GC−MS(CI,イソブタン):69,81,95,109,123,137(ベースピーク),145,159,173[(M+H)+]。
下記式に示すように、3−メチル−3−ブテニルマグネシウム=ブロミドと4−クロロ−2−クロロメチル−1−ブテンを反応させて7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=クロリドを得る。
下記式に示すように、3−メチル−3−ブテニルマグネシウム=ブロミドと4−ブロモ−2−ブロモメチル−1−ブテンを反応させて7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=ブロミドを得る。
淡黄色油状物
IR(D−ATR):ν=3075,2968,2936,1647,1447,889cm−1。
1H−NMR(500MHz,CDCl3):δ=1.54−1.62(2H,quintet−like m),1.72(3H,s),1.98−2.06(4H,m),2.58(2H,t,J=8Hz),3.46(2H,t,J=7.5Hz),4.68(1H,s−like),4.72(1H,s−like),4.81(1H,s−like),4.87(1H,s−like)ppm。
13C−NMR(125MHz,CDCl3):δ=22.34,25.47,30.92,35.16,37.26,39.33,110.07,111.59,145.51,146.32ppm。
GC−MS(EI,70eV):27,41,53,68,81(ベースピーク),95,109,121,137,160,175,188,201,216(M+)。
下記式に示すように、3−メチル−3−ブテニルマグネシウム=ブロミドと2−クロロメチル−4−ブロモ−1−ブテンを反応させて7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=ブロミドを得る。
下記式に示すように、工程5−1で2−ブロモメチル−4−クロロ−1−ブテンから2−メチレン−4−クロロブチル=アセテートを得た後、工程5−2で2−メチレン−4−クロロブチル=アセテートと2−メチレン−4−ブロモブチル=アセテートの混合物から7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=クロリドと7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=ブロミドの混合物を得る。
窒素雰囲気下、2−ブロモメチル−4−クロロ−1−ブテン43.2g、酢酸ナトリウム30.0gとN,N−ジメチルアセトアミド100gの混合物を85℃で140分間かき混ぜた。反応混合物を冷却後、水にあけn−ヘキサンで抽出した。ヘキサン溶液を洗浄、乾燥、濃縮による後処理操作により、粗生成物として2−メチレン−4−クロロブチル=アセテートと2−メチレン−4−ブロモブチル=アセテートの57:43の混合物46.85gを得た。次いで、この生成物を減圧蒸留して2−メチレン−4−クロロブチル=アセテートと2−メチレン−4−ブロモブチル=アセテートの混合比87:13から11:89のフラクションを得た。2−メチレン−4−クロロブチル=アセテートとしての収率55.4%、2−メチレン−4−ブロモブチル=アセテートとしての収率33%、2種合計収率88%。
無色油状物(colorless oil)
IR(D−ATR):ν=1741,1654,1440,1374,1228,1029,915cm−1。
1H−NMR(500MHz,CDCl3):δ=2.08(3H,s),2.54(2H,t,J=7.3Hz),3.63(2H,t,J=7.3Hz),4.53(2H,s),5.06(1H,s−like),5.18(1H,s−like)ppm。
13C−NMR(125MHz,CDCl3):δ=20.84,36.26,42.22,66.50,115.73,140.00,170.53ppm。
GC−MS(EI,70eV):27,43(ベースピーク),53,71,83,102,120,133,147,162(M+)。
無色油状物
IR(D−ATR):ν=1741,1655,1437,1374,1228,1030,914cm−1。
1H−NMR(500MHz,CDCl3):δ=2.08(3H,s),2.64(2H,t,J=7Hz),3.48(2H,t,J=7.3Hz),4.54(2H,s),5.05(1H,s−like),5.18(1H,s−like)ppm。
13C−NMR(125MHz,CDCl3):δ=20.86,30.11,36.48,66.36,115.69,140.69,170.54ppm。
GC−MS(EI,70eV):29,43(ベースピーク),55,72,84,126,144,168。
実施例1において2−ブロモメチル−4−クロロ−1−ブテンの代わりに2−メチレン−4−クロロブチル=アセテートと2−メチレン−4−ブロモブチル=アセテートの混合物7.88g(クロリド34.1%GC、ブロミド61.9%GC)を用いて、実施例1と同様の反応により7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=クロリドと7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=ブロミドの混合物8.95g(クロリド28.6%GC、ブロミド51.4%GC、収率95%)を得た。この生成物は、実施例1の生成物と3の生成物の混合物であった。
下記式に示すように、7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=ブロミドから7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=ヨージドを得る。
無色油状物
IR(D−ATR):ν=3074,2966,2935,1647,1444,1170,889cm−1。
1H−NMR(500MHz,CDCl3):δ=1.54−1.62(2H,m),1.72(3H,s),2.01(4H,t−like,J=7.7Hz),2.59(2H,t,J=8Hz),3.24(2H,t,J=7.7Hz),4.68(1H,s−like),4.72(1H,s−like),4.80(1H,s−like),4.87(1H,s−like)ppm。
13C−NMR(125MHz,CDCl3):δ=3.56,22.35,25.48,34.90,37.29,40.36,110.07,111.21,145.52,147.85ppm。
GC−MS(EI,70eV):27,41,67,81(ベースピーク),95,109,137,155,208,264(M+)。
GC−MS(CI,イソブタン):69,81,95,109,123,137(ベースピーク),209,223,237,251,265[(M+H)+]。
下記式に示すように、7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=クロリドから7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=プロピオネートを得る。
無色油状物
IR(D−ATR):ν=3777,2970,2937,1650,1595,1449,1374,991,889cm−1。
1H−NMR(500MHz,CDCl3):δ=1.61−1.69(2H,m),1.73(3H,s),2.06(2H,t,J=7.7Hz),2.21(2H,t−like,J=8Hz),4.71(2H,d−like,J=13Hz),5.01(2H,d−like,J=8Hz),5.06(1H,d−like,J=11Hz),5.24(1H,d,J=18Hz),6.38(1H,dd,J=10.7,17.5Hz)ppm。
13C−NMR(125MHz,CDCl3):δ=22.37,26.06,30.90,37.62,109.96,113.10,115.64,138.94,145.72,146.32ppm。
GC−MS(EI,70eV):27,41,68,79(ベースピーク),93,107,121,136(M+)。
無色油状物
IR(D−ATR):ν=3075,2981,2938,1739,1645,1462,1375,1349,1182,1084,889cm−1。
1H−NMR(500MHz,CDCl3):δ=1.12(3H,t,J=7.6Hz),1.53−1.61(2H,m),1.71(3H,s),1.97−2.06(4H,m),2.31(2H,q,J=7.6Hz),2.33(2H,t−like,J=7Hz),4.17(2H,t,J=7.1Hz),4.67(1H,s−like),4.70(1H,s−like),4.77(1H,s−like),4.81(1H,s−like)ppm。
13C−NMR(125MHz,CDCl3):δ=9.10,22.32,25.51,27.56,34.95,35.86,37.29,62.73,109.96,111.18,145.44,145.60,174.41ppm。
GC−MS(EI,70eV):29,41,57(ベースピーク),68,79,93,107,121,136,210(M+)。
下記式に示すように、7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=ブロミドから7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=プロピオネートを得る。
下記式に示すように、7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=ヨージドから7−メチル−3−メチレン−7−オクテニル=プロピオネートを得る。
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Non-Patent Citations (1)
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J. ORG. CHEM., vol. Vol. 66, JPN6017028708, 2001, pages 8248-8251 * |
Cited By (3)
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---|---|---|---|---|
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